CN100457080C - 含有粉末的水包油型乳化组合物 - Google Patents

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Abstract

通过提供含有疏水性粉末粒子、如结构式(1)所示的聚醚改性硅酮以及离子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化组合物，使添加了粉末粒子和使用了离子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化组合物能够长时间稳定地发挥因离子型水溶性高分子化合物增稠作用所具有的水嫩感以及粉末粒子本身所具有的作用效果。

Description

含有粉末的水包油型乳化组合物
技术领域
本发明涉及适合用作化妆品等外用组合物的水包油型乳化组合物。
背景技术
羧乙烯聚合物或烷基改性羧乙烯聚合物等离子型水溶性高分子化合物由于离子间的相互排斥而产生增稠，所以即使只有少量也会具有高粘度。因此，用离子型水溶性高分子化合物作为增稠剂，能够在抑制高分子特有的粘稠感或滑腻感的同时大幅度调整设置粘度。同时，离子型水溶性高分子化合物特有的触变性还可以给使用者带来水嫩的皮肤使用感觉。
因此，离子型水溶性高分子化合物被广泛用作化妆品原料，特别是水性化妆品或水包油型乳化化妆品等的水相增稠剂。
虽然离子型水溶性高分子化合物作为增稠剂具有如上所述的良好特性，但当它与其他组成成分的离子型基团或离子型物质接触会发生相互作用，从而难以准确控制形成的组合物的粘度。
比如，一般作为颜料使用的氧化钛粉末粒子表面通常都用氧化铝或氧化锌进行了改性，所以如果添加到经离子型水溶性高分子化合物增稠后的水相中，改性剂所含离子和离子型水溶性高分子化合物就会发生相互作用，造成整体或局部的粘度下降或升高，还会发生粉末粒子的凝结等，从而难以在保持稳定性的同时发挥出因离子型水溶性高分子化合物本身的增稠作用所带来的水嫩感和氧化钛本身所具有的作用效果。
作为解决以上问题的方法，有人采用对氧化钛等粉末粒子进行氟处理等疏水化处理来抑制离子间相互作用的方法进行了尝试(参照如特开平9-143023、特开平7-112915、或特开平9-143031)，但是在水包油型乳化组合物的制备过程中，即使已经将疏水化处理粉末粒子分散到油相中，还是无法阻止粒子逐渐向水相溶出，依然难以得到稳定性足够好的组合物。
另外，也有人使用多糖类或其衍生物作为水溶性高分子化合物且它们不会受到添加物质所含离子的影响，但是使用这类水溶性高分子化合物时，添加量必须很大以确保达到一定的粘度。如果只用少量的多糖类等物质，被添加组合物就会只具有极低的粘度，如果为了达到高粘度而大量添加多糖类等物质，则会产生滑腻感、粘稠感、甚至高分子的起皱感等，难以提供皮肤使用感觉良好的被添加组合物。
本发明希望解决的课题就是提供有关解决方法，使得添加粉末粒子并使用离子型水溶性高分子化合物的水包油型乳化组合物，能够长时间稳定地发挥因离子型水溶性高分子化合物的增稠作用所带来的水嫩感和粉末粒子本身所具有的作用效果。
发明的公开
本发明者们为了解决以上课题反复进行了深入研究。结果发现，除使添加的粉末粒子变为疏水性粉末粒子之外，通过使用特定的聚醚改性硅酮制成水包油型乳化物，可以使疏水性粉末粒子包括其溶出成分长时间停留在油相中，由此就可以提供所希望得到的水包油型乳化组合物，于是完成了本发明。
本发明就是提供含有下列物质的水包油型乳化组合物(以下也称为本乳化组合物)的发明：
(a)疏水性粉末粒子；
(b)如下式(1)所示的聚醚改性硅酮；以及
(c)离子型水溶性高分子化合物。
Figure C0381681900061
[式中，A1、A2以及n个的A3可以相同也可以不相同，表示甲基、苯基或如
通式-C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR’
(式中，R’表示氢原子、酰基或碳原子数为1～4的烷基，a和b可以相同也可以不相同，为5～50之间的整数。)
所示的聚氧化烯基，而且，聚醚改性硅酮(I)1个分子中，A1、A2以及n个的A3中至少有1个为此聚氧化烯基，R表示甲基或苯基，m为200～600的整数，n为1～40之间的整数。]
本乳化组合物同时含有(d)硅油为优选。
具体实施方式
以下说明本发明的实施方式。
(a)疏水性粉末粒子
本乳化组合物所含疏水性粉末粒子是与水的相互作用小、与水的亲和性弱的粉末粒子，一般为亲油性粉末粒子。疏水性粉末粒子也可以是本来就具疏水性的原材料的粉末粒子，如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、肉豆蔻酸锌等金属皂粉末。还可以是用亲水性或疏水性的粉末粒子作为基本原材料进行疏水化处理后得到的粉末粒子。
此处所使用的基本原材料可以举出氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化钙、磷酸钙、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、硫酸钡、珠光颜料(云母钛、氯氧化铋等)、滑石粉等。另外，这些材料的粉末粒子形成的复合粉末粒子，或这些粉末粒子与尼龙粒子、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、二氧化硅、硅氧烷树脂、结晶纤维素等粉末形成的复合粉末粒子也可以用于本发明。这些复合粉末如果本来是疏水性的，可以就直接把它们添加到本乳化组合物中，如果本来是亲水性的，那么就要和单独用作原材料的亲水性粉末粒子一样进行疏水化处理、然后也可以用到本乳化组合物中。
以这些粉末粒子作为基本原材料进行的疏水化处理，可以举出有硅酮处理(用甲基氢聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油；甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等烷基硅烷；三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等氟代烷基硅烷进行处理)、脂肪酸处理(用棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、油酸、香茅酸、12-羟基硬脂酸等进行处理)、脂肪酸皂处理(用硬脂酸铝、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸等进行处理)、脂肪酸酯处理(用糊精脂肪酸酯、胆甾醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等进行处理)，等等。这些疏水化处理可以按常规方法进行操作。在这些疏水化处理方法中，从能够使粉末粒子具有高稳定性等方面来看，硅酮处理的方法比较合适。
疏水性粉末粒子的形状、大小没有特别的限制，形状可以采用如球状、板状、花瓣状等，但如果选择球状粒子，就可以用作利用光的反射来遮盖皱纹或改善皮肤粗糙的外用组合物，为优选的方式。此时，如果在本乳化组合物中配制添加后面提到的除皱剂或皮肤粗糙改善剂，就可以得到能够迅速遮盖皱纹和改善皮肤粗糙且这些效果能够长时间保持的组合物。而且，选择球状粉末，还可以进一步防止本乳化组合物产生涂抹不均。就疏水性粉末粒子的大小而言，只要其平均粒径按照球状粒子换算在2nm～30μm左右，就可以自由选择。为了可以提高迅速美白和遮盖皱纹的效果，虽然因组合粉末的种类不同而优选的粒径不同，但一般优选5nm～10μm左右。
本乳化组合物中疏水性粉状粒子的含量可以根据本乳化组合物的具体形态和用途甚至粉末粒子的种类而适当作相应的选择，并没有特别的限制，但一般优选相当于组合物重量的0.01～20.0％，特别优选相当于组合物重量的0.1～10.0％。可以认为，如果含量不足组合物的0.01质量％，那么有不能让粉末粒子在乳化组合物中充分发挥其应有的效果的倾向，如果含量超过20.0质量％，那么粉末的过量添加有使乳化组合物产生滞涩感、起皱、粘稠感等，给使用上带来问题的倾向。
(b)聚醚改性硅酮(I)
本乳化组合物中所用的聚醚改性硅酮(I)前面已有描述，这里进一步具体描述。
聚醚改性硅酮(I)1个分子中，A1、A2以及n个的A3中至少有一个可以是聚氧化烯基-C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR’中，R’可以是酰基，如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、丙烯酰基、苯甲酰基、甲苯甲酰基等。
R’还可以是碳原子数为1～4的烷基，可以举出如甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、正丁基。
另外，可以确认成键数a或b如果小于5的话，则添加聚醚改性硅酮给本乳化组合物带来的长时间稳定性就不够，而如果大于50，则容易使本乳化组合物产生粘稠感。
聚醚改性硅酮(I)中的此聚氧化烯基的含量优选相当于聚醚改性硅酮(I)的20～70质量％(不包括20质量％)。可以确认，此聚氧化烯基的含量如果在20质量％以下，那么添加聚醚改性硅酮(I)给本乳化组合物带来的长时间稳定性就不够，而如果超过70质量％，则它在本乳化组合物油相中的相容性就会有降低的倾向。
聚醚改性硅酮(I)的成键数m优选200～600之间的整数，n为1～40之间的整数。可以确认，如果m小于200或n为0的话，那么添加聚醚改性硅酮(I)给本乳化组合物带来的长时间稳定性就不够，而如果m超过600或n超过40，则会使本乳化组合物有产生粘稠感的倾向。
聚醚改性硅酮(I)的分子量没有特别的限制，它的粘度也没有特别的限制，但是分子量优选在45000～100000范围内，尤其优选在50000～80000范围内，而粘度优选的是聚醚改性硅酮(I)制成八甲基四硅氧烷的50质量％溶液时粘度在1000～100000cst(25℃下)范围内的情况。已知这种聚醚改性硅酮被用作胶凝剂，比如特开平5-311076号公告有记载。
本乳化组合物中聚醚改性硅酮(I)的含量优选为组合物的0.01～5.0质量％，尤其优选0.05～3.0质量％。可以确认，如果此含量低于组合物的0.01质量％，则很难使本乳化组合物具有充分的长时间稳定性，而如果超过组合物的5.0质量％，则会使乳化组合物或产生高分子特有的粘稠感，或使其乳化能力降低。
(c)离子型水溶性高分子化合物
离子型水溶性高分子化合物就是用碱或酸中和时会形成凝胶的水溶性碱增稠型聚合物或水溶性酸增稠型聚合物。本发明使用的离子型水溶性高分子化合物优选水溶性碱增稠型聚合物，具体可以举出如羧乙烯聚合物、烷基改性羧乙烯聚合物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、以及这些聚合物的盐类。本乳化组合物可以含有1种或2种以上的离子型水溶性高分子化合物。
使水溶性碱增稠型聚合物或水溶性酸增稠型聚合物增稠所用的碱或酸没有特别的限制，碱剂可以举出如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、三乙醇胺、L-精氨酸等无机或有机碱，酸剂可以用各种有机酸或无机酸。
本乳化组合物中离子型水溶性高分子化合物的含量优选组合物的0.01～2.0质量％，尤其优选0.01～1.0质量％。可以确认，此离子型水溶性高分子化合物的含量如果低于组合物的0.01质量％，则难以发挥希望得到的增稠效果，如果超过2.0％，则会使乳化组合物产生滑腻感或粘稠感，有使用后皮肤感觉差的倾向，而且涂抹时会有因过量高分子引起的起皱感觉的倾向。
(d)硅油
本乳化组合物如果含有硅油，就可以提高聚醚改性硅酮(I)的分散性和溶解性，进一步消除粘稠感。
硅油只要是通常可以用于化妆用品等外用组合物的硅油即可，没有特别的限制，具体可以举出如甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、甲基聚环硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基(POE)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(POE)硅氧烷甲基(POP)硅氧烷共聚物、甲基聚硅氧烷乳液、甲基聚硅氧烷高聚物、二甲基硅氧烷-甲基(POP)硅氧烷共聚物、十四甲基己硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基十六烷基氧化硅氧烷共聚物等。
在本乳化组合物中配制添加硅油时，硅油的含量优选相当于组合物的0.1～50.0质量％，尤其优选0.1～30.0质量％。可以确认，此硅油的含量如果低于组合物的0.1质量％，则难以确认提高POE改性硅酮的溶解性和改善使用感觉，而如果超过50.0质量％，则会使乳化组合物有油腻感，有失去水嫩清爽的皮肤使用感觉的倾向，而且不能很好地乳化。
本乳化组合物的制造方法只要是最终可以制备成水包油型乳化组合物的方法既可，并没有特别的限制。一般来说，往含有离子型水溶性高分子化合物的水相中边搅拌边添加含有疏水性粉末粒子、聚醚改性硅酮(I)、优选含有硅油的油相，就可以制备得到所需要的水包油型乳化组合物。还可以通过对包含所有添加成分的混合物进行乳化的方法，用一步工艺即可制备得到本乳化组合物。本乳化组合物中也可以存在不含疏水性粉末粒子的其他油相(以乳化粒子的状态)。
本乳化组合物的水相可以通过离子型水溶性高分子化合物发生增稠，而油相可以通过聚醚改性硅酮(I)的作用，阻止疏水性粉末粒子的溶出成分等离子性部分向水相移动。由此可以阻止离子性部分对水相中离子型水溶性高分子化合物的增稠状态造成影响，从而使本乳化组合物能够保持长时间的稳定。即，本乳化组合物可以提供给肌肤由离子型水溶性高分子化合物增稠所带来的水嫩感觉以及疏水性粉末本身所具有的作用效果并保持长时间的稳定。
本乳化组合物就是如上所述的、从微观上来看疏水性粉末粒子和聚醚改性硅酮(I)实际上被包含在作为内相的油相中(如果含有硅油，则硅油也在油相中)的水包油型乳化组合物。此处所谓“实际上被包含在油相中”就是说从整个乳化组合物来看，上述成分被严密地包裹在油相中，近似于停留在油相中，本领域技术人员可以理解，这并不排除外用组合物中在允许误差范围内水相中含有上述成分的情况。
本乳化组合物优选用作如上所述的外用组合物[用于皮肤(包括头部皮肤和头发)的组合物]，外用组合物分为化妆用品、药品或准药品等几类。其剂型为水包油型乳液，用作化妆用品的话可以是乳液、乳霜、凝胶、气雾、固态化妆用品等。用作药品或准药品的话可以是软膏、乳霜等。
本乳化组合物为外用组合物时，可以含有任何可用于外用组合物的其他成分，只要最终不会妨碍本发明的效果即可。
比如，可以含有上述举例以外的、不会使离子溶出的亲水性或疏水性粉末、表面活性剂、保湿剂、药物、紫外线吸收剂、防腐剂、香料等。特别是非常优选含有作为药物的美白剂、皮肤粗糙改善剂和/或抗皱剂。还有，如果本乳化组合物的油相中所含疏水性粉末粒子是白色粉末(如经疏水化处理的氧化钛等)的话，就可以提供迅速美白的使用感觉，从这一点来看非常适合用作美白化妆用品。同时如上所述，本乳化组合物的油相中所含疏水性粉末粒子如果是球状粉末粒子的话，不仅可以提供迅速达到减少皱纹或改善皮肤粗糙的效果，皱纹或皮肤粗糙实现长时间的恢复。
美白剂可以举出如维生素C、维生素C衍生物[维生素C磷酸酯(盐)、维生素C-2-葡糖苷等]、熊果苷、曲酸、鞣花酸、Rucinol、间苯二酚、以及它们的衍生物等。
皮肤粗糙改善剂可以举出如β-甘草次酸、甘草酸衍生物(VII)、尿囊素、甘菊环、氢化可的松(VIII)等抗炎药物、凝血酸等蛋白酶抑制剂，等等。
抗皱剂可以举出如视黄醇、棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯等视黄醇类、羟基乙酸、乳酸等α-羟基酸，等等。
使用美白剂、皮肤粗糙改善剂和/或抗皱剂时，它们在本乳化组合物中的含量可以根据本乳化组合物的剂型、产品形态、所用这些药物的具体种类，在能够发挥所希望得到的效果的范围内作相应的选择，并没有什么特别的限制。
本乳化组合物作为外用组合物时的产品形态可以举出如化妆水、乳液、美容液、霜、按摩化妆用品、日光遮蔽化妆品、化妆底霜、粉底、口红、腮红、眼影等。
实施例
以下通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但本发明的范围并不受此实施例的限制。本实施例中的配比只要没有特别指出，就是指质量％。
[评价方法]
对后面所述的实验产品能否发挥本发明的效果的评价采用以下方法进行。
(1)长时间稳定性
确定实验产品刚刚配制好的时候与放在50℃下长时间静置保存(1个月)以后的(i)粘度变化和(ii)有无粉末的凝聚。
(i)粘度变化是通过使用B型粘度计(芝浦***株式会社制造)、在25℃下检测实验产品在刚刚配制好时的粘度以及上述静置保存后的粘度来确定的。
根据检测结果，按照以下标准进行评价。
A：好(粘度变化低于50％)
B：较差(粘度变化在50％～低于100％的范围内)
C：差(粘度变化在100％以上)
(ii)目测判断有无粉末的凝聚。
A：完全没有粉末的凝聚
B：仅有些许粉末的凝聚
C：明显看到粉末的凝聚
(iii)根据上述(i)和(ii)的结果。对长时间稳定性进行评价。
A：长时间稳定性良好((i)和(ii)均为A)
B：长时间稳定性较差((i)和(ii)均为B，或一方为A一方为B)
C：长时间稳定性差((i)和(ii)中有一个评价为C的话，不管另一个评价是什么，都判定为长时间稳定性差)
(2)实际使用实验
确定完上述长时间稳定性后(刚配制好、过一个月后)的实验产品，立刻给40名女性志愿人员用于脸部涂抹，分别考察(i)水嫩感、(ii)无滑腻感、(iii)无粘稠感、(iv)无起皱感等项目，进行实际使用实验。
计算出对(i)水嫩感一项评价为有水嫩感的志愿人员比例(％)、对(ii)无滑腻感一项评价为无滑腻感的志愿人员比例(％)、对(iii)无粘稠感一项评价为无粘稠感的志愿人员比例(％)、对(iv)无起皱感一项评价为无起皱感的志愿人员比例(％)，从而作出评价。
(3)对肤色修正效果的评价
进行上述(2)实际使用实验的同时，由专门的评判人员对各志愿人员的肤色是否得到了很好的修正进行评判，计算出肤色修正效果好的志愿人员的比例(％)，从而来作出评价。
(4)对上妆和妆容保持的评价
上述(2)和(3)的实验一结束后，立刻在涂抹实验产品的部位再涂上市售的粉状粉底，涂抹此粉状粉底后的(i)上妆效果和(ii)涂抹3小时后的妆容保持情况，通过视频显微镜(video microscope)(キ一エンス公司制造)进行目测感觉，计算出对于(i)上妆效果一项评价为上妆效果良好的志愿人员的比例(％)、对于(ii)妆容保持一项评价为妆容保持良好的志愿人员的比例(％)从而作出评价。
[测试产品的配制]
按照表1(实施例)和表2(对照例)所示的处方配制实验产品(实为实施例1～5、对照例1～7)。配制过程就是将组分1～8和19～23混合后溶解，再向其中添加由9～18混合后均匀分散得到的物质，用搅拌机使其分散即可。疏水化处理粉末是用常规方法、通过烷基改性硅酮处理(1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷与粉末粒子接触后再加成十四碳烯)而得到的粉末，所谓“未处理”是指没有进行此疏水化处理的粉末(即为亲水性)。
聚醚改性硅酮1是指上述聚醚改性硅酮(I)中R和A1、A2为甲基、A3为甲基或聚氧化烯基R’(聚醚含有比率约为20质量％)、聚氧化烯基R’的m为50～60、n为3、a为0、b为9的低分子量(MW6000左右)的二甲基聚硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物。
聚醚改性硅酮2是指上述聚醚改性硅酮(I)中R和A1、A2为甲基、A3为甲基或聚氧化烯基R’(聚醚含有比率约为45质量％)、聚氧化烯基R’的m为400、n为10、a为24、b为24的高分子量(MW55000左右)的聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物。
表中的配比是指相当于整个实验产品的重量百分比，“-”表示没有添加(0质量％)的意思。
表1
Figure C0381681900141
表2
Figure C0381681900151
[实验结果]
用上述处方制成的实验产品(要点：实施例1～5、对照例1～7)所得到的实验结果如表3所示。
表3
由以上所得到的结果可知，各必需组分的配比正好在优选范围内时，不仅可以保持长时间稳定性，而且水嫩感等实际使用实验的结果也良好，同时主要依赖粉末粒子作用的肤色修正效果也是评价良好。此时用作化妆底霜时的上妆和妆容保持效果也良好。与之形成对比的是，就没有加入粉末粒子的对照例1来看，依赖于粉末粒子作用的肤色修正效果当然就差，用作化妆底霜时的上妆和妆容保持效果也差。从粉末粒子为亲水性的对照例2来看，尽管多少有些肤色修正效果，但是长时间稳定性差。而没有加入聚醚改性硅酮的对照例3的长时间稳定性就差。没有加入离子型水溶性化合物而使用黄原胶、羟乙基纤维素等增稠剂的对照例4和5的实际使用实验评价为差。对照例6使用的聚醚改性硅酮1为聚醚改性硅酮(I)中成键数m比优选范围小的物质，结果它的长时间稳定性不好。没有加入离子型高分子而使用了琼脂的对照例7，其长时间稳定性较差，有起皱感，上妆效果差。
以下作为实施例记载了有关本乳化组合物的处方例。这些实施例的本乳化组合物不仅有长时间稳定性，而且实际使用实验结果良好、疏水性粉末功能评价良好。而下述实施例中的疏水化处理粉末是按照常规方法经过烷基改性硅处理而得到的粉末。
[实施例6]乳液
组分                                        配比(质量％)
1.丙烯酸-丙烯酸烷酯共聚物                   0.08
2.羧乙烯聚合物                              0.5
3.黄原胶                                    0.3
4.角鲨烷                                    1.0
5.十甲基戊硅氧烷                            10.0
6.聚甲基硅氧烷                              1.5
7.聚醚改性硅酮2                             1.0
8.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)    0.8
9.肉桂酸辛酯                                1.0
10.甘油                                     5.0
11.1.3-丁二醇                               8.0
12.维生素C-2-葡糖苷                         5.0
13.氢氧化钠水溶液(1％)                      10.0
14.乙醇                                     2.0
15.抗氧化剂                                 适量
16.防腐剂                                   适量
17.纯水                                     余量
<制备方法>
将1～3、10～17混合后溶解，再向其中添加由4～9均匀分散得到的物质，进行搅拌，使其均匀分散，得到乳液。
[实施例7]乳霜
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.8
2.硬脂醇                                    1.0
3.固体石蜡                                  1.0
4.凡士林                                    1.0
5.聚甲基苯基硅氧烷                          3.0
6.聚醚改性硅酮2                             3.0
7.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)    5.0
8.西蒙得木油                                2.0
9.四辛酸季戊四醇酯                          5.0
10.POE(25)鲸蜡醇醚                          1.0
11.单硬脂酸甘油酯                           0.8
12.甘油                                     3.0
13.1，3-丁二醇                              3.0
14.乙酸视黄酯                               0.2
15.糊精                                     1.2
16.氢氧化钠水溶液(1％)                      2.0
17.乙醇                                     10.0
18.依地酸三钠                               0.1
19.防腐剂                                   适量
20.纯化水                                   余量
<制备方法>
将2～4、8～11、14、15加热混合后得到的物质以及5～7混合后得到的物质添加到1、12、13、16～20混合得到的物质中去，搅拌混合后冷却得到乳霜。
[实施例8]凝胶
组分                                         配比量(质量％)
1.丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物                  0.1
2.羧乙烯聚合物                               0.1
3.八甲基环四硅氧烷                           8.0
4.二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交叉共聚物  2.0
5.聚醚改性硅酮2                              2.0
6.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)     0.3
7.甘油                                       2.0
8.1，3-丁二醇                                5.0
9.熊果苷                                     5.0
10.氢氧化钠水溶液(1％)                       3.0
11.缓冲剂                                    适量
12.防腐剂                                    适量
13.纯水                                      余量
<制备方法>
在1、2、7～13混合溶解得到的物质中添加由3～6均匀分散得到的物质，搅拌使其均匀分散，制得凝胶。
[实施例9]防晒化妆品
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.2
2.黄原胶                                    0.1
3.八甲基环四硅氧烷                          20.0
4.二甲基硅酮                                7.0
5.苯基甲基硅酮                              2.0
6.聚醚改性硅酮2                             2.0
7.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)    5.0
8.疏水化处理氧化锌粉末                      5.0
9.甲氧基肉桂酸辛酯                          5.0
10.丁基甲氧基苯甲酰甲烷                     2.0
11.聚氧化乙烯(60)氢化蓖麻油                 1.0
12.1，3-丁二醇                              6.0
13.甘草酸二钾                               0.1
14.二氧化硅                                 2.0
15.氢氧化钠水溶液(1％)                      1.0
16.乙醇                                     10.0
17.防腐剂                                   适量
18.纯化水                                   余量
<制备方法>
在由1、2、11～18混合溶解得到的物质中，添加由3～10均匀分散得到的物质，搅拌使其均匀分散，就得到了防晒化妆品。
[实施例10]化妆底霜
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.2
2.羟丙基纤维素                              0.1
3.八甲基环四硅氧烷                          6.0
4.二甲基硅酮                                6.0
5.Trioctanoin                               3.0
6.矿物油                                    2.0
7.聚醚改性硅酮2                             2.0
8.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：10～50nm)      1.5
9.疏水化处理氧化铁粉末                      0.1
10.1，3-丁二醇                              6.0
11.氢氧化钠水溶液(1％)                      20.0
12.乙醇                                     6.0
13.防腐剂                                   适量
14.纯水                                     余量
<制备方法>
在由1、2、10～14混合后溶解而得的物质中，添加由3～9均匀分散得到的物质，搅拌使其均匀分散，就得到了化妆底霜。
[实施例11]液体粉底
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.1
2.硬脂醇                                    1.0
3.辛酸鲸蜡酯                                5.0
4.硬脂酸                                    0.8
5.甲基聚硅氧烷                              5.0
6.八甲基环四硅氧烷                          2.0
7.聚醚改性硅酮2                             4.0
8.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)    4.0
9.疏水化处理氧化铁粉末                      0.5
10.1，3-丁二醇                              6.0
11.POE烷基醚                                1.0
12.氢氧化钠水溶液(1％)                      3.0
13.乙醇                                     6.0
14.防腐剂                                   适量
15.纯化水                                   余量
<制备方法>
在由1、10～15混合后溶解而得的物质中，添加由2～9均匀分散而得的物质，搅拌使其均匀分散，用搅拌机混合后就得到了液体粉底。
[实施例12]双层化妆水
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.01
2.聚丙烯酸钠                                0.01
3.二甲基硅酮                                0.8
4.聚醚改性硅酮2                             0.03
5.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)    0.3
6.聚甲基丙烯酸甲酯粉末(PMMA粉末)            2.0
7.PEG/PPG共聚物                             0.5
8.一缩二丙二醇                              7.0
9.凝血酸                                    3.0
10.乙醇                                     8.0
11.防腐剂                                   适量
12.纯化水                                   余量
<制备方法)
在由1、2、7～12混合后溶解而得的物质中，添加由3～6均匀分散而得的物质，搅拌使其均匀分散，就得到了双层化妆水。
[实施例13]美容液
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.3
2.丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物                 0.1
3.琥珀酰聚糖                                0.3
4.羟丙基甲基纤维素                          0.1
5.四辛酸季戊四醇酯                          3.0
6.琥珀酸二辛酯                              3.0
7.八甲基环四硅氧烷                          2.0
8.十甲基环戊硅氧烷                          2.0
9.十二甲基环已硅氧烷                        1.0
10.甲基聚硅氧烷                             1.0
11.聚醚改性硅酮2                            1.5
12.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)   1.0
13.疏水化处理云母钛粉末                     0.5
14.1，3-丁二醇                              10.0
15.甘油                                     1.0
16.PEG/PPG共聚物                            1.0
17.维生素C-2-葡糖苷                         3.0
18.氢氧化钠水溶液(1％)                      6.0
19.乙醇                                     5.0
20.抗氧化剂                                 适量
21.防腐剂                                   适量
22.纯化水                                   余量
<制备方法>
在由1～4、14～22混合后溶解而得的物质中，添加5和6混合而成的物质以及7～13均匀分散并混合而成的物质，搅拌使其均匀分散，得到美容液。
[实施例14]乳液
组分                                        配比量(质量％)
1.羧乙烯聚合物                              0.2
2.丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物                 0.05
3.羟丙基纤维素                              0.1
4.纤维素胶                                  0.1
5.八甲基环四硅氧烷                          2.0
6.十甲基环戊硅氧烷                          2.0
7.十二甲基环己硅氧烷                        1.0
8.甲基聚硅氧烷                              1.0
9.聚醚改性硅酮2                             1.5
10.疏水化处理氧化钛粉末(粒径：200～400nm)   1.0
11.疏水化处理云母钛粉末                     0.5
12.1，3-丁二醇                              10.0
13.甘油                                     1.0
14.PEG/PPG共聚物                            1.0
15.PEG/PPG二甲基醚                          1.0
16.PEG/PPG鲸蜡醚                            0.5
17.熊果苷                                   4.0
18.氢氧化钠水溶液(1％)                      0.7
19.乙醇                                     5.0
20.稳定剂                                   适量
21.抗氧化剂                                 适量
22.防腐剂                                   适量
23.纯化水                                   余量
<制备方法>
在由1～4、12～23混合后溶解而得的物质中，添加由5～11均匀分散并混合而成的物质，搅拌使其均匀分散，得到乳液。
工业实用性
本发明提供能够长时间稳定地发挥因离子型水溶性高分子化合物增稠所具有的水嫩感和疏水性粉末粒子本身所具有的效果、并含有疏水性粉末粒子的水包油型乳化组合物。

Claims (6)

1.含有下列物质的外用的水包油型乳化组合物：
(a)疏水性粉末粒子0.01～20.0质量％，该疏水性粉末粒子是金属皂粉末，经过疏水化处理的氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化钙、磷酸钙、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、硫酸钡、云母钛、氯氧化铋、滑石粉的粉末粒子，或者是使用氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化钙、磷酸钙、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、硫酸钡、云母钛、氯氧化铋、滑石粉的疏水性的或经过疏水化处理的复合粉末粒子，
(b)下列结构式(I)所示的聚醚改性硅酮0.01～5.0质量％，以及
(c)离子型水溶性高分子化合物0.01～2.0质量％，该离子型水溶性高分子化合物为羧乙烯聚合物、烷基改性羧乙烯聚合物和/或丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物，
其中疏水性粉末粒子以及聚醚改性硅酮(I)实际上存在于油相中，
Figure C038168190002C1
式中，A1、A2以及n个的A3可以相同也可以不相同，表示甲基或如通式-C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR’所示的聚氧化烯基，
式中，R’表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，a和b可以相同也可以不相同，为5～50之间的整数，
而且，聚醚改性硅酮(I)1个分子中，A1、A2以及n个的A3中至少有1个为此聚氧化烯基，且此聚氧化烯基的含量为大于20质量％且在70质量％以下，
R表示甲基，m为200～600的整数，n为1～40的整数。
2.如权利要求1记载的外用的水包油型乳化组合物，其中还含有(d)硅油0.1～50.0质量％，其中疏水性粉末粒子、聚醚改性硅酮(I)以及硅油实际上存在于油相中。
3.如权利要求1记载的外用的水包油型乳化组合物，其中所述复合粉末粒子是氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化钙、磷酸钙、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、硫酸钡、云母钛、氯氧化铋、或滑石粉的粉末粒子的复合粉末，或者是氧化钛、氧化铁、氧化镁、氧化锌、氧化钙、磷酸钙、碳酸钙、氧化铝、氢氧化铝、硫酸钡、云母钛、氯氧化铋、或滑石粉的粉末粒子与尼龙粒子、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、二氧化硅、硅氧烷树脂、或结晶纤维素的粉末的复合粉末粒子。
4.如权利要求1记载的外用的水包油型乳化组合物，相对于组合物，含有0.1～10.0质量％的疏水性粉末粒子、0.05～3.0质量％的聚醚改性硅酮(I)、以及0.01～1.0质量％的离子型水溶性高分子化合物。
5.如权利要求2记载的外用的水包油型乳化组合物，相对于组合物，含有0.1～10.0质量％的疏水性粉末粒子、0.05～3.0质量％的聚醚改性硅酮(I)、0.01～1.0质量％的离子型水溶性高分子化合物、以及0.1～30.0质量％的硅油。
6.如权利要求1～5任何一项记载的外用的水包油型乳化组合物，含有美白剂、皮肤粗糙改善剂和/或抗皱剂。
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