JP2022063984A - 水中油型乳化固形化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】長期保管後であっても固形状を保持しつつ、化粧料のとれが良好な水中油型乳化固形化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）～（Ｄ）；（Ａ）（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ａ）と、イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ｂ）と、を含む重合体、（Ｂ）寒天、（Ｃ）油剤、および（Ｄ）水を含有する水中油型乳化固形化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、水中油型乳化固形化粧料に関する。

乳化化粧料は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油剤、紫外線吸収剤、油溶性の薬剤等を効率的に皮膚上に展開できることから、化粧料に用いられてきた剤型であり、その使いやすさからスキンケア化粧料だけでなく、メイクアップ化粧料においても多用されている。中でも、水中油型乳化化粧料は、連続相が水性成分で構成されているため、化粧料として用いられた場合に、軽いなめらかなのび、さっぱりとした使用感が得られ、かつ、肌への化粧料への密着性や化粧持続性を向上させるといった特徴を有する。

このような水中油型乳化化粧料に、みずみずしさ、清涼感といった感触を付与する目的で、あるいは、固形状とする目的で、寒天が配合される場合がある。一方で、寒天を配合すると肌への化粧料の密着性や化粧持続性が低下する場合があった。このような問題点を解決するために、特許文献１では、寒天を配合した水中油型固形化粧料において、ポリエチレングリコールを配合している。特許文献１においては、ポリエチレングリコールを配合することで、肌への密着性や化粧持続性が向上するとある。

特開２００３－９５８６２号公報

化粧料に形状保持性を担保する目的で水中油型化粧料に寒天を配合すると、化粧料が硬くなる。これに起因して、消費者が指や塗布具などで化粧料を取ろうとすると化粧料がとれにくくなり（化粧料のとれが悪くなり）、指や塗布具などに化粧料が適量付着しにくいという現象がみられる。逆に、化粧料のとれをよくしようと寒天の配合量を減らすと、長期間保管後に形状保持性が維持されないといった問題が生ずる。すなわち、寒天を配合した水中油型乳化化粧料において、固形状を維持する形状保持性と、化粧料のとれはトレードオフの関係にあった。

そこで、本発明は、長期間保管後であっても固形状を保持しつつ、化粧料のとれが良好な水中油型乳化固形化粧料を提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、化粧料を肌上に適用した際に滑らかに伸び広がる水中油型乳化固形化粧料を提供することである。さらに、本発明の他の目的は、化粧料を適用した際に肌への化粧料の密着性が高く、当該化粧料の効果が持続した水中油型乳化固形化粧料を提供することである。

本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｄ）；
（Ａ）（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ａ）と、イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ｂ）と、を含む重合体、
（Ｂ）寒天、
（Ｃ）油剤、および
（Ｄ）水
を含有する水中油型乳化固形化粧料である。

本発明によれば、長期間保管後であっても固形状を保持しつつ、化粧料のとれが良好な水中油型乳化固形化粧料を提供することが可能となる。また、本発明によれば、化粧料を肌上に適用した際に滑らかに伸び広がる水中油型乳化固形化粧料を提供することが可能となる。さらに、本発明によれば、化粧料を適用した際に肌への化粧料の密着性が高く、当該化粧料の効果が持続した水中油型乳化固形化粧料の提供が可能となる。

以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は、ＸおよびＹを含み、「Ｘ以上Ｙ以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０～２５℃）／相対湿度４５～５５％ＲＨの条件で行う。

本発明の第一実施形態は、次の成分（Ａ）～（Ｄ）；（Ａ）（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ａ）と、イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ｂ）と、を含む重合体、（Ｂ）寒天、（Ｃ）油剤、および（Ｄ）水を含有する水中油型乳化固形化粧料である。

上述したように、固形化粧料において化粧料の形状保持性と、塗布具などへの付着性が適度によいといういわゆるとれのよさとは、トレードオフの関係にあり、両立させることが困難である。一方で、本実施形態の構成とすることで、固形の形状を保持したまま、とれが向上する。また、本実施形態の化粧料は、肌上に化粧料を適用した際に滑らかに伸び広がり、化粧料の肌への密着性が高く、さらには、化粧料が長時間にわたってその効果を発揮する（化粧持ちがよい）。

本実施形態の化粧料が上記効果を奏する詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように考えられる。なお、以下のメカニズムは本発明の範囲を何ら制限するものではない。

寒天は、高分子鎖が複雑に絡まりあう網目構造を有するため、化粧料の固形状態を保持するために寒天が配合される場合がある。しかしながら、固形化粧料に形態を付与するために一定量以上寒天を化粧料に配合すると、寒天のネットワーク構造が強固になり、化粧料が硬くなるため、化粧料のとれが悪化する。一方、本実施形態における成分（Ａ）は、構造中にポリオキシアルキレンアルキルエーテル鎖を有する。このポリオキシアルキレンアルキルエーテル鎖が、成分（Ｂ）と相互作用し、成分（Ｂ）の固化力を成分（Ａ）が減少させる（若干クリーム状になる）ため、固形化粧料でありながらとれが良くなり、また肌上に適用した際には滑らかに伸び広がる。また、肌上でも成分（Ａ）および成分（Ｂ）によって形成されるゲル構造が保持されることで、肌への密着感を上げ、さらに、化粧持ちにも優れる。一方、成分（Ａ）の親油性部分（アルキル鎖）に成分（Ｃ）による油滴（乳化滴）が保持され、更に成分（Ａ）および（Ｂ）で構成されるゲル構造が油滴の動きを抑えるため油滴の合一を防ぎ、乳化安定性が向上し、長期間での保管後であっても固形状を維持するものと考えられる。

また、成分（Ａ）は、構造中にポリオキシアルキレンアルキルエーテル鎖を有することで、該ポリオキシエチレンアルキルエーテル鎖部分で成分（Ｂ）とともに水をうまく抱え込むことができるため、化粧料を肌に塗布する際にみずみずしさを付与し、また化粧料を肌上で滑らかに伸び広げることができる。

なお、本発明における固形化粧料における固形は、ババロア状で横倒しすると流動性を有する半固形状態であるジェル状とは明確に区別され、横倒ししても流動しない状態を指す。具体的には、固形化粧料は、測定試料をφ７５ｍｍ、高さ５２ｍｍのポリプロピレン製ジャー容器にエアスペースが生じないように充填し、ふたをして３０℃恒温槽にて一昼夜放置した後、荷重測定機（ＦＵＤＯＨ社製）による、２ｃｍφ球状アダプター、２ｃｍ／ｍｉｎ、１０ｍｍ針入の条件の場合、０．１ｇ以上であることが好ましい。

以下、本実施形態を構成する各成分について説明する。

（成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ａ）と、イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ｂ）と、を含む重合体（以下、単に成分（Ａ）の重合体と称する））
成分（Ａ）の重合体は、（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される単量体（ａ）と、イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体（ｂ）と、を共重合することにより得られる。好ましくは、アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルエステルからなる群から選択される単量体と、イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体と、を共重合することにより得られる。結合様式としては、特に制限されず、ブロック結合、ランダム結合等、いずれであってもよい。また、他の単量体を含有していても良く、架橋構造を有していても良い。他の単量体を含む場合は、他の単量体は、全単量体に対して１０モル％未満（下限０モル％）が好ましく、５モル％以下（下限０モル％）がより好ましく、１モル％以下（下限０モル％）がさらに好ましい。ここで、構成単位（ａ）、構成単位（ｂ）の含有量は、製造段階の単量体（ａ）、単量体（ｂ）の添加量と一致する。

構成単位（ａ）と、構成単位（ｂ）との含有比は特に限定されず、例えば、モル比で、構成単位（ａ）：構成単位（ｂ）＝１：１００～１００：１である。

成分（Ａ）の重合体としては、具体的には、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体等が挙げられる。また、クロスポリマー（架橋体）であってもよく、クロスポリマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル／イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー等が挙げられる。

なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味する。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１～２２であり、より好ましくは炭素数１～１８であり、更に好ましくは１～８である。（メタ）アクリル酸アルキルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどが挙げられる。

イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル／（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおける、ポリオキシアルキレンの付加モル数は、好ましくは１０～３０であり、より好ましくは１２～２５であり、さらに好ましくは２０～２５である。ポリオキシアルキレンとしては、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンなどが挙げられるが、ポリオキシエチレンであることが好ましい。イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルにおける、アルキルエーテルのアルキル基は、好ましくは炭素数１２～２４であり、更に好ましくは炭素数１６～２２である。イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテル／（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、具体的には、アクリル酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテルとのエステル、イタコン酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルクロスポリマーとのエステルがより好ましい。なお、括弧内の数値は、酸化エチレンの付加モル数を表す。

成分（Ａ）の重合体としては、より具体的には、アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル共重合体、アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体、アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２５）べへニルエーテル共重合体などの（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル／（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体；アクリレーツ／イタコン酸ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル共重合体、アクリレーツ／イタコン酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体などの（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル／イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテル共重合体；アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルクロスポリマーなどの（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル／（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマー；アクリレーツ／イタコン酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルクロスポリマーなどの（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル／イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルエーテルクロスポリマーなどを例示することができる。なお、括弧内の数値は、酸化エチレンの付加モル数を表す。

中でも、成分（Ａ）としては、形状保持性および化粧料のとれの観点からアクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体、アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレンべへニルエーテル共重合体、アクリレーツ／イタコン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体、アクリレーツ／イタコン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテルクロスポリマーであることが好ましい。

アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー）の市販品としては、例えば、商品名：アキュリン（登録商標）２２（ローム・アンド・ハース社製）、アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２５）べへニルエーテル共重合体（（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）コポリマー）の市販品としては、例えば、商品名：アキュリン２８（ローム・アンド・ハース社製）、商品名：ＮＯＶＥＴＨＩＸ（登録商標） Ｌ－１０（ルブリゾール社製））、アクリレーツ／イタコン酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルコポリマー（（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス－２０）コポリマー）の市販品としては、例えば、商品名：ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１（アクゾノーベル社製）、アクリレーツ／メタクリル酸ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルクロスポリマーの市販品としては、例えば、商品名：アキュリン８８（ローム・アンド・ハース社製）などを例示することができる。

成分（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

成分（Ａ）の配合量は、化粧料に対して、０．００１質量％以上であることが好ましく、化粧持ち、安定性を考慮すると、０．００５質量％以上であることがより好ましく、化粧料のとれ、肌上での伸び広がり、化粧料の肌への密着性を考慮すると、０．０１質量％以上であることがさらに好ましく、本発明の効果がより一層得られることから、０．０５質量％以上であることが特に好ましい。また、成分（Ａ）の配合量は、肌への密着性を考慮すると、４質量％以下であることが好ましく、２質量％以下であることが特に好ましい。

成分（Ａ）は通常塩基性物質で中和して用いられる。この際、用いられる塩基性物質としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムなどの無機塩基；Ｌ－アルギニンなどの塩基性アミノ酸などが挙げられる。これらの塩基性物質は、成分（Ａ）を中和するのに十分な量を添加すればよいが、塩基性物質の添加量は、成分（Ａ）に対して、例えば、２０～１５０質量％である。

（成分（Ｂ）：寒天）
成分（Ｂ）の寒天は、天然高分子であり、その産地、起源等は問わず何れのものも使用可能である。また、この寒天は、ゼリー強度を調整するために、酸処理して分子を切断させた、いわゆる低強度寒天（特開平５－３１７００８号公報に開示）を用いても良い。成分（Ｂ）のゼリー強度は、特に限定されないが、２０～２０００ｇ／ｃｍ^２のものが好ましく、より好ましくは３０～１０００ｇ／ｃｍ^２である。ここでゼリー強度とは１．５質量％（以下、単に「％」と記す）となるように寒天を水に加熱溶解し、２０℃で１５時間放置、凝固せしめたゲルについて、その表面１ｃｍ^２当たり２０秒間耐え得る最大質量のことを言う（日寒水式測定法）。

成分（Ｂ）の寒天としては、例えば、伊那寒天ＰＳ－８４、Ｚ－１０、ＡＸ－３０、ＡＸ－１００、ＡＸ－２００、Ｔ－１、Ｓ－５、Ｍ－７、ＵＰ－１６、ＵＰ－３７、ＣＳ－１６Ａ、ＣＳ－４２０、ＣＳ－６７０、ＸＹ－９０８（以上、伊那食品工業社製）等の市販品を用いることができる。

成分（Ｂ）寒天の含有量は、特に制限されるものではないが、肌への密着性や化粧料の安定性を考慮すると、化粧料全量中０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましい。また、成分（Ｂ）寒天の含有量は、特に制限されるものではないが、化粧料のとれを考慮すると、化粧料全量中１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）は、化粧持ち、安定性を考慮すると、０．００１以上であることが好ましく、化粧料のとれ、肌上での伸び広がり、化粧料の肌への密着性を考慮すると、０．００２以上であることがより好ましく、本発明の効果が一層奏されることから０．０１以上であることがさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）は、本発明の効果が一層されることから、１５以下であることが好ましく、肌への密着性を考慮すると１０以下であることがより好ましく、肌への密着性、化粧持ち、形状保持性を考慮すると、５以下であることがさらにより好ましい。本発明の好適な一実施形態は、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）は、０．００１～１５である。

（成分（Ｃ）：油剤）
本明細書において、油剤とは、水に不溶（難溶性）の油溶性化合物を指し、例えば、水への溶解度（１０１３．２５ｈＰａ、２０℃）が２ｇ／１００ｇＨ_２Ｏ未満の物質を指す。

油剤としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、流動パラフィン（ミネラルオイル）、スクワラン、スクワレン、α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン等の炭化水素類、アブラナ種子油、アボカド油、アルモンド油、アンズ核油、エゴマ油、オレンジ油、オリーブ油、キウイ種子油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、コメヌカ油、サフラワー油、セージ油、大豆油、チャ種子油、トウモロコシ油、ナタネ油、月見草油、ツバキ油、パーシック油、ハトムギ油、ピーナッツ油、ひまわり油、ひまわり種子油、ブドウ種子油、メドウフォーム油、ローズマリー油、ホホバ油、ホホバ種子油、マカデミアナッツ油、ラベンダー油、ローズヒップ油、ミンク油等の動植物油；トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、２－エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル（デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０）、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、デカイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット（テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル）、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリトリット、ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、炭酸ジアルキル、トリメリト酸トリトリデシル、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５）、ポリヒドロキシステアリン酸等のエステル類；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類；オレイルアルコール、２－オクチルドデカノール、２－デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール、２－ヘキシルデカノール等の高級アルコール類；ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン（ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン）、シクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、オレイル変性ジメチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性ジメチルポリシロキサン、アルキル変性ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油類；パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類；酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類；パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ポリシリコーン－１５等の紫外線吸収剤；ゼアキサンチン、カンタキサンチン、アスタキサンチン、フコキサンチン、ルテイン、α－カロテン、β－カロテン、γ－カロテン、δ－カロテン、リコペン等のカロテン類およびそれらの誘導体、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、δ-トコフェロール、α－トコトリエノール、β－トコトリエノール、γ－トコトリエノール、δ－トコトリエノール、酢酸トコフェロールなどのビタミンＥ類またはその誘導体、レチノール又はその誘導体、パルミチン酸アスコルビル、テトラヘキシルデカン酸アスコルビル等のアスコルビン酸の油溶性誘導体、セラミドなどの油溶性成分；カカオ脂、シアバター、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、水添ヤシ油、ワセリン、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジ（フィトステリル・２－オクチルドデシル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－ジ（オクチルドデシル／コレステリル／ベヘニル）、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等のペースト状の油剤；パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ミツロウ等のワックス類；ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコールなどの高級アルコール類；パルミチン酸セチル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、トリベヘン酸グリセリル、コレステロール、フィトステロール、ステアリル変性ポリシロキサン、硬化油、パーム油等が挙げられる。

油剤としては、みずみずしさ／滑らかな伸び広がりが得られることから、少なくとも液状油剤を用いることが好ましい。油剤中の液状油は、７０質量％以上（上限１００質量％）であることが好ましく、８０質量％以上（上限１００質量％）であることがより好ましく、９０質量％以上（上限１００質量％）であることがさらに好ましい。また、所望の化粧効果（みずみずしい感触、肌への密着性）が得られやすいことから、油剤として少なくともエステル油を含むことが好ましい。なお、液状油剤とは、２５℃で液状の（流動性を有する）油を指す。

成分（Ｃ）の含有量は、５質量％以上であることが好ましい。本願では、成分（Ａ）を含有することで、油剤を比較的多く配合しても製剤の安定性が高く、所望の化粧効果（みずみずしい感触、肌への密着性）が得られやすい。成分（Ｃ）の含有量は、１０質量％以上であることがより好ましい。また、乳化安定性を考慮すると、成分（Ｃ）の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、肌への密着性を考慮すると３０質量％以下であることがより好ましい。

（成分（Ｄ）：水）
本発明の水中油型乳化固形化粧料は、通常、成分（Ｄ）の水を含む。成分（Ｄ）の水は、溶媒として使用され、水中油型乳化固形化粧料を構成する前記成分およびその他成分の残部となる。水は不純物を含まないことが好ましく、そのような観点から、ＲＯ水や脱イオン水、蒸留水、精製水などを用いるのが好ましい。

成分（Ｄ）の含有量は、２０質量％以上が好ましく、９０質量％以下が好ましい。

（成分（Ｅ）：ＨＬＢが１０．０以上であるノニオン系界面活性剤）
本実施形態においては、製剤の保管安定性を考慮すると、成分（Ｅ）ＨＬＢが１０．０以上であるノニオン系界面活性剤をさらに含むことが好ましい。ＨＬＢが１０．０以上であるノニオン系界面活性剤は、親水部が比較的大きく、成分（Ａ）および（Ｂ）とで形成されるゲル構造に入り込みやすいので、乳化滴の分散性が向上するものと考えられる。安定性が一層向上することから、ＨＬＢが１２．０以上であるノニオン系界面活性剤をさらに含むことがより好ましい。なお、ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは通常２０．０以下であり、１８．０以下であってもよい。

成分（Ｅ）としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（水添ひまし油）、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、成分（Ｂ）との相性がよいので、ＨＬＢが１０．０以上であるノニオン系界面活性剤は、糖骨格を有するノニオン系界面活性剤であることが好ましい。糖骨格を有するノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、糖脂肪アルコールエーテルなどが挙げられる。これらの中でも、成分（Ｅ）としては、ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルであることがさらに、好ましい。

ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステルは、糖脂肪酸エステルのポリエチレングリコール誘導体である。糖脂肪酸エステルとしては、炭素数１２～２２の飽和もしくは不飽和の脂肪酸と、糖類もしくは炭素数１～８のアルキル基を含有するアルキル糖類と、の反応によって取得される化合物である。糖類としては、グルコース、ショ糖、ガラクトース、フルクトース、ラクトース、マンノース、マルトース、トレハロース、メリビオース、ラフィノース、またはリボースが挙げられる。中でも、糖脂肪酸エステルとしては、グルコースまたはアルキルグルコースの脂肪酸エステルであることが好ましい。アルキルグルコースは、炭素数１～８、好ましくは炭素数１～４のグルコースのエーテル、より好ましくはメチルグルコースである。好ましいエステルには、混合物の総重量に対してモノおよびジエステル誘導体が少なくとも５０重量％で、かつ通常はモノエステル誘導体が９５重量％を超えない割合での、モノ、ジ、トリおよびテトラエステル誘導体の混合物を含有させることができる。糖脂肪酸エステルとしては、具体的には、パルミチン酸メチルグルコースもしくはパルミチン酸エチルグルコースなどのパルミチン酸アルキルグルコース、セスキステアリン酸メチルグルコースなどのセスキステアリン酸アルキルグルコースが挙げられる。ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステルとしては、グルコースまたはアルキルグルコースの脂肪酸エステルのポリエチレングリコール誘導体であることが好ましい。ポリオキシエチレンの付加モル数は、５～３０が好ましく、１０～２５がより好ましい。さらに具体的には、ポリオキシエチレン糖脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレン（２０）セスキステアリン酸メチルグルコース（市販品としては、例えば、ＧＬＵＣＡＭＡＴＥ（登録商標） ＳＳＥ－２０（ルブリゾール社製））などが挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、具体的には、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（６）ソルビタン（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＴＯ－１０６Ｖ 日光ケミカルズ社製（ＨＬＢ１０．０））、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタン（ポリソルベート８０、市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＴＯ－１０Ｖ 日光ケミカルズ社製、レオドール（登録商標） ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ 花王社製など）、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（４０）ソルビタン（オレイン酸ＰＥＧ－４０ソルビタン、市販品としては、例えば、ＥＭＡＬＥＸ ＥＴ－８０４０ 日本エマルジョン社製など）、トリオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート８５、市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＴＯ－３０Ｖ 日光ケミカルズ社製（ＨＬＢ１１．０））、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート２０（市販品としては、レオドール（登録商標）ＴＷ－Ｌ １２０ 花王社製））、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（６０）ソルビタン（ポリソルベート６０、市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＴＳ－１０Ｖ 日光ケミカルズ社製（ＨＬＢ１４．９））、トリステアリン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタン（ポリソルベート６５、市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＴＳ－３０Ｖ 日光ケミカルズ社製（ＨＬＢ１０．５））、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（２０）ソルビタン（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＴＩ－１０Ｖ 日光ケミカルズ社製（ＨＬＢ１５．０））などが挙げられる。

ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、具体的には、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＧＬ－１ 日光ケミカルズ社製）、ＰＯＥ（６０）テトラステアリン酸ソルビット（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＧＳ－４６０ 日光ケミカルズ社製）、ＰＯＥ（３０）テトラオレイン酸ソルビット（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＧＳ－４３０ＮＶ 日光ケミカルズ社製）、ＰＯＥ（４０）テトラオレイン酸ソルビット（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＧＳ－４３０ＮＶ 日光ケミカルズ社製）、ＰＯＥ（６０）テトラオレイン酸ソルビット（市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＧＳ－４６０Ｖ 日光ケミカルズ社製）などが挙げられる。

ショ糖脂肪酸エステルは、炭素数６～２２の直鎖または分岐の脂肪酸と、スクロースからなるエステル化合物であり、脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、カプロレイン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられ、またヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸などの混合脂肪酸も挙げることができる。これらの中で、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸などを主成分とする脂肪酸組成が、より好ましく、ラウリン酸が最も好ましい。またスクロースに対するエステル置換度としては、置換度が１であるモノ脂肪酸スクロース、置換度が２であるジ脂肪酸スクロース、置換度が３であるトリ脂肪酸スクロース等を挙げることができる。これらの中で、置換度が１であるモノ脂肪酸スクロースが主成分であることがより好ましく、モノステアリン酸スクロースが最も好ましい。

なお、括弧内の数値は、酸化エチレンの付加モル数を表す。

成分（Ｅ）は１種単独で用いても２種以上併用してもよい。

ＨＬＢは、ノニオン系界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィンの式により求められる。

成分（Ｅ）の配合量は、製剤の安定性、化粧料のとれや滑らかな伸び広がりを考慮すると、化粧料に対して０．０１～１０質量％であり、０．０５～５質量％であり、０．１～２質量％である。

化粧料中に含まれるノニオン系界面活性剤の総ＨＬＢは、１４．２以上であることが好ましく、１５．０以上であることがより好ましい。総ＨＬＢは、各ノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率（質量％）に基づいて相加平均したものである。

総ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢ_Ａ×Ａ（％）／１００）
ＨＬＢ_Ａは、ノニオン系界面活性剤ＡのＨＬＢ値を示す。

Ａ（％）は、ＨＬＢ_Ａの値を有するノニオン系界面活性剤Ａのノニオン系界面活性剤中の配合比率を示す。

（粉体）
本実施形態では、さらに粉体を含むことが好ましい。粉体を添加することで、成分（Ｂ）寒天と成分（Ａ）とのゲル構造に粉体が入り込み、化粧品のトレが一層向上する。また、粉体を添加することで、化粧料の肌への密着性が一層上がり化粧持ちがより向上する、さらには、油剤のべたつきを緩和することが可能となる。

粉体（表面処理を受ける場合は、被表面処理粉体）としては、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、有色顔料類、複合粉体類、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末などが挙げられる。

無機粉体類としては、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、雲母（マイカ）、合成雲母、セリサイト、合成セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化ホウ素、シリカ、ガラス末などが挙げられる。

光輝性粉体類としては、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン（酸化チタン被覆雲母）、酸化鉄処理雲母、酸化鉄処理雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、二酸化珪素・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄酸化チタン被覆ガラス末、アルミニウムパウダーなどが挙げられる。

有機粉体類としては、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸粉体、Ｎ－アシルリジン、ナイロン、ポリメチルシルセスキオキサン、架橋型オルガノポリシロキサン重合体、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチルなどのポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸メチルとポリイソプレンの複合体、ポリアクリル酸エステル、アクリロニトリル－メタクリル酸共重合体パウダー、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。架橋型オルガノポリシロキサン重合体としては、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーなどの部分架橋型メチルポリシロキサン、（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマーなどの部分架橋型メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコンコポリオールクロスポリマーなどの部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型アルキル変性シリコーン、（ラウリルジメチコン・ＰＥＧ）クロスポリマーなどの部分架橋型アルキル・ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、例えば、ＩＮＣＩ名称で、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー等が挙げられる。

有色顔料類としては、赤色酸化鉄（ベンガラ）、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色顔料、γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄色酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒色酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をアルミニウムなどでレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、およびこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体などが挙げられる。タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号などが挙げられる。

複合粉体類としては、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆チタン・マイカ、酸化亜鉛被覆チタン・マイカ、硫酸バリウム被覆チタン・マイカ、有機顔料処理チタン・マイカ、二酸化珪素・酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素などが挙げられる。

中でも、粉体を比較的多く配合するメイクアップ化粧料において本発明の効果がより発揮されることから、粉体としては着色粉体であることが好ましい。

着色粉体としては、酸化チタンなどの白色粉体；酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色顔料；γー酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料；マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料；水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料；紺青、群青等の無機青色系顔料；タール系色素系顔料またはレーキ化タール系色素系顔料；天然色素顔料またはレーキ化天然色素；酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化鉄被覆雲母チタン、天然色素被覆雲母チタン等のパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等の金属粉末顔料；またはこれらの粉体を複合化した複合粉体等を例示することができる。

粉体は、表面処理されていてもよい。

表面処理としては、フッ素化合物処理、リン脂質処理、アミノ酸処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理、シリカ処理、アルミナ処理、水酸化アルミニウム処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理、油剤処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理などが挙げられる。これらの表面処理は、単独であっても２種以上を併用してもよい。

これらの表面処理の中でも、フッ素化合物処理、リン脂質処理、アミノ酸処理、Ｎ－アシルアミノ酸処理であることが好ましい。すなわち、本発明の好適な形態は、成分（Ｆ）フッ素化合物処理粉体、リン脂質処理粉体、アミノ酸処理、およびＮ－アシルアミノ酸処理粉体よりなる群から選ばれる１種または２種以上をさらに含む。これらの表面処理により、成分（Ａ）および（Ｂ）で形成されるゲル構造中での粉体の分散性が向上し、化粧料のとれ、みずみずしい感触、肌への密着性および化粧持ちが一層向上する。

フッ素化合物処理におけるフッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸およびこの塩、パーフルオロポリエーテル、フルオロアルコキシシラン、パーフルオロアルキルアルコキシシラン（例えば、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン）、パーフルオロポリエーテルアルキルリン酸およびこの塩、パーフルオロアルキルシランなどが挙げられる。中でも、本発明の効果が奏しやすいことから、パーフルオロアルキルアルコキシシランであることが好ましく、パーフルオロオクチルトリエトキシシランであることがより好ましい。

リン脂質処理におけるリン脂質としては、大豆由来リン脂質、大豆由来水素添加リン脂質、卵黄由来リン脂質、卵黄由来水素添加リン脂質、水素添加リゾリン脂質等が挙げられる。

アミノ酸処理におけるアミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸ならびにこれらの塩などが挙げられる。

Ｎ－アシルアミノ酸処理におけるＮ－アシルアミノ酸としては、具体的には、例えば、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、オレイリルグルタミン酸、ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ミリストイルアスパラギン酸、オレイリルアスパラギン酸、ヤシ油脂肪酸アスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリシン、パルミトイルサルコシンならびにこれらの塩などが挙げられる。

表面処理剤の処理量は未処理粉体に対して０．１～３０質量％が好ましく、より好ましくは０．５～２０質量％であり、さらに好ましくは１～１０質量％である。

表面処理粉体の平均粒径は、０．１～１００μｍが好ましく、更に好ましくは０．１～５０μｍである。なお、本明細書において平均粒径は、卓上走査型電子顕微鏡（ｐｒｏＸ ＰＲＥＭＩＵＭ、ジャスコインタナショナル社製）を用いて、加速電圧５～１５ｋＶ、拡大率１０００～２５０００倍にて測定し、得られた画像データの任意の視野の粒子５０個から算出する。

表面処理の方法は従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶媒に表面処理剤と処理を施される粉体粒子を添加し、ボールミル等で撹拌処理した後、必要に応じて乾燥し、水洗、濾過を繰返し、夾雑物を除去した後、乾燥、粉砕することにより、目的の表面処理粉体を得ることができる。また、表面処理剤である数種類の化合物を同時に表面処理することもでき、何れか一つの化合物で予め表面処理をしてから、更に他の化合物を表面処理することもできる。

粉体は１種単独で用いても２種以上併用してもよい。

粉体の含有量の下限は特に限定されるものではないが、水中油型乳化固形化粧料に対して、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましい。粉体が一定以上存在することで、成分（Ａ）および成分（Ｂ）をメインとするネットワーク構造が適度に崩れ、その結果弾力性・滑らかな伸び広がりを併せ持つ製剤が得られると考えられる。粉体の含有量の上限は特に限定されるものではないが、水中油型乳化固形化粧料に対して、５０質量％以下であることが好ましい。また、化粧料のとれおよび化粧料の弾力性の付与の観点からは、粉体の含有量は、水中油型固形化粧料に対して、５～３５質量％であることがより好ましく、本発明の効果がより一層発揮されることから、１５～２５質量％であることがさらに好ましい。なお、粉体の含有量における「粉体」が表面処理されている場合には、表面処理粉体全体の含有量を粉体の含有量とする。

（その他の成分）
本実施形態の水中油型乳化固形化粧料は、上記成分の他、成分（Ｅ）以外の界面活性剤、成分（Ａ）、（Ｂ）以外の水溶性高分子、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、アルコール類、美容成分、抗菌剤、ステロール類、香料、キレート剤（ＥＤＴＡなど）等を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。

本実施形態の水中油型乳化固形化粧料は、ファンデーション、コンシーラー、アイカラー（アイシャドウ）、アイライナー、アイブロウ、マスカラ、チーク、口紅、リップグロスなどのメイクアップ化粧料；リップクリーム、日焼け止め化粧料、化粧用下地、美容液や乳液をはじめとしたスキンケア化粧料などに適用可能であり、好ましくは、本願効果の発揮が一層期待される、ファンデーション、アイカラー、化粧用下地、日焼け止め化粧料、チークなどのメイクアップ化粧料である。またその使用法は、手や指で使用する方法、パフやスポンジ等に含浸させて使用する方法などが挙げられる。

本実施形態の水中油型乳化固形化粧料は、公知の乳化方法であれば特に限定されることなく製造可能である。具体的には、分散乳化法、転相乳化法、転相温度乳化法等が挙げられる。製造方法としては、例えば、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）に成分（Ｃ）を添加して乳化し、これに成分（Ａ）を添加した後、加熱溶融し、脱泡後、皿やジャー容器に流し込み、室温まで冷却固化して得る。

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量％」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温（２５℃）で行われる。

実施例１～２３および比較例１～７：メイクアップ化粧料
下記表１に示す処方のメイクアップ化粧料を調製した。

（製造方法）
１．成分（８）と一部の精製水（成分（３２））を混合し、９０℃で溶解する。
２．８０℃付近で成分（９）～（１１）と成分（１２）～（１８）との混合物を１．に添加し、乳化する。
３．８０℃付近で成分（１）～（７）／一部の精製水（成分（３２））の混合液を２．に添加し、混合する。
４．８０℃付近でトリエタノールアミン（成分（１９））／一部の精製水（成分（３２））の混合液を３．に添加し、中和する。
５．４．を４０℃以下まで冷却する。
６．一部の成分（２０）および（２１）の混合物を加え、さらに成分（２２）～（３１）および一部の成分（２０）の混合物を５．に添加し、粉体を分散する。
７．６．を脱泡する。
８．７．を９０℃で溶解した後、ジャー容器に充填し、室温まで冷却して固化させる。

評価１：指への付着量の適量性（とれ）
各試料について、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて４段階に評価し、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。具体的にはジャー容器に充填した各試料を指で触れた際に、付着する試料の付着量が実使用において適切な量であるかについて評価した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
３ ：指への付着量が適切である、
２ ：指への付着量がわずかに多い、もしくはわずかに不足している、
１ ：指への付着量が多い、もしくは付着量が不足している、
０ ：指への付着量が多過ぎる、もしくは全く指につかない。
＜判定基準＞
（評点の平均点） ：（判定）
２．５点以上 ： ◎
２点以上２．５点未満： ○
１点以上２点未満 ： △
１点未満 ： ×
評価２：化粧料を肌に塗布した後の伸び広がり
各試料について、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて４段階に評価し、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。具体的には各試料をウレタン製化粧塗布用マットを用いて肌に塗布した後に化粧料の広がりを評価した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
３ ：良好、
２ ：普通、
１ ：やや不良、
０ ：不良。
＜判定基準＞
（評点の平均点） ：（判定）
２．５点以上 ： ◎
２点以上２．５点未満： ○
１点以上２点未満 ： △
１点未満 ： ×。

評価３：密着性
各試料について、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて４段階に評価し、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。具体的には各試料を顔に塗布してもらい、肌に塗布した後に感触として化粧料の肌への密着感を感じるかどうか評価した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
３ ：良好、
２ ：普通、
１ ：やや不良、
０ ：不良。
＜判定基準＞
（評点の平均点） ：（判定）
２．５点以上 ： ◎
２点以上２．５点未満： ○
１点以上２点未満 ： △
１点未満 ： ×。

評価４：化粧持ち
各試料について、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて４段階に評価し、パネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。具体的には各試料を肌に適量塗布し、その化粧持ち（＝化粧効果の持続）が充分であるかどうかを評価した。
（評価基準）
（評点）：（評価）
３ ：化粧持ちが良く、化粧効果が長く持続して感じられる
２ ：化粧持ちが良く化粧効果も十分感じられるが、僅かに不十分である
１ ：化粧持ちが悪く化粧効果の持続性が不十分である
０ ：肌に付着せず化粧効果を発揮しない。
＜判定基準＞
（評点の平均点） ：（判定）
２．５点以上 ： ◎
２点以上２．５点未満： ○
１点以上２点未満 ： △
１点未満 ： ×。

評価５：安定性
５－１．安定性（分離）
各試料について、４０℃で３か月保管した後、目視による評価を行った。
（評価基準）
◎： 直後と変化なし、
○： 試料表面のキメが悪化、
△： 試料表面に油滴が少量染み出している、
×： 試料が二層に分離している。

５－２．安定性（形状保持）
各試料について、試料を充填したジャー容器を横倒しした状態で４０℃で３か月保管した後、目視による評価を行った。
（評価基準）
◎： 直後と変化なし、
○： わずかに試料表面が柔らかくなり、試料表面の一部がわずかに動いている、
△： 試料がわずかに動き容器との隙間ができている
×： 試料が動き容器から漏れている。

各評価結果を表１に示す。

以上の結果より、実施例１～２３のメイクアップ化粧料は、とれ、伸び広がり、肌への密着性、化粧持ち、安定性（分離、形状保持性）の全ての項目において良好な結果が得られた。一方、成分（Ａ）を配合しない、または代わりに他の水溶性高分子を用いた比較例１～５は、形状保持性の項目以外のすべての項目で劣る結果となった。成分（Ｂ）を配合していない比較例６は、保管後の形状保持性が著しく低下し、また、肌への密着性も著しく低下する結果となった。

・実施例２４：水中油型乳化固形化粧料（ファンデーション）
（成分） （含有量）
１．（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）コポリマー（成分Ａ）（＊１）
０．３％
２．寒天（成分Ｂ）（＊４） １．０％
３．ジカプリン酸ＰＧ（成分Ｃ） ５．０％
４．スクワラン（成分Ｃ） ２．０％
５．水添ポリイソブテン（成分Ｃ） １．０％
６．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（成分Ｃ） ６．０％
７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（成分Ｃ）
１．５％
８．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（成分Ｃ）
１．５％
９．セトステアリルアルコール（成分Ｃ） １．０％
１０．ＰＥＧ－８０水添ヒマシ油（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１５．０）（＊１２）
０．３％
１１．セスキステアリン酸ＰＥＧ－２０メチルグルコース（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１５．０）（＊６） ０．２％
１２．ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１２．５）（＊１３）
０．５％
１３．ジ（Ｃ１２－１５）パレス－８リン酸（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１１．５）（＊１４）
０．２％
１４．ジイソステアリン酸ポリグリセリル－２（ＨＬＢ：４．０）（＊１５）
０．３％
１５．トリエタノールアミン ０．３％
１６．１，３－ブチレングリコール ８．０％
１７．グリセリン ２．０％
１８．香料 ０．１％
１９．メチルパラベン ０．１％
２０．レシチン０．５％処理および水酸化アルミニウム３％処理酸化チタン（成分Ｆ）
（平均粒子径：０．２５μｍ） ８．０％
２１．ジメチコン・水酸化アルミニウム・含水シリカ処理酸化チタン
（平均粒子径：０．０３０μｍ）（＊１６） ５．０％
２２．レシチン０．５％処理ベンガラ（成分Ｆ） ０．３％
２３．レシチン０．５％処理黄酸化鉄（成分Ｆ） ２．０％
２４．レシチン０．５％処理黒酸化鉄（成分Ｆ） ０．２％
２５．レシチン１％処理タルク（成分Ｆ）（平均粒子径：１０．５μｍ）
３．０％
２６．酸化亜鉛（平均粒子径０．３μｍ） ５．０％
２７．精製水（成分Ｄ） 残量
（＊１２）ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－８０（日光ケミカルズ社製）
（＊１３）ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－４０（日光ケミカルズ社製）
（＊１４）ＮＩＫＫＯＬ ＤＤＰ－８（日光ケミカルズ社製）
（＊１５）コスモール４２Ｖ（日清オイリオ社製）
（＊１６）ＳＭＴ－５００ＳＡＭ（テイカ社製）
（製造方法）
Ａ．成分２と一部の精製水（成分２７）を９０℃で加温し、溶解物を得た。
Ｂ．成分３～１４を８０℃で加温し、混合物を得た。
Ｃ．８０℃付近で、Ａで得られた溶解物にＢで得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ．８０℃付近で、Ｃで得られた乳化物に、成分１と一部の精製水（成分２７）の混合物を加えて混合後、更に成分１５と一部の精製水（成分２７）の混合物を加え、中和した。
Ｅ．Ｄで得られた混合物を４０℃付近まで冷却後、一部の成分１６および成分１７～１９の混合物を加え、さらに成分２０～２６および一部の成分１６の混合物を加え、粉体分散物を得た。
Ｆ．Ｅで得られた分散物を脱泡後、９０℃付近まで加温溶解した後、溶解物を容器に充填し、室温まで冷却することで固形のファンデーションを得た。

・実施例２５：水中油型乳化固形化粧料（ファンデーション）
（成分） （含有量）
１．（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）コポリマー（成分Ａ）（＊１）
０．５％
２．（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー（成分Ａ）（＊２）
０．３％
３．寒天（成分Ｂ）（＊４） １．０％
４．寒天（成分Ｂ）（＊１７） ０．３％
５．寒天（成分Ｂ）（＊１８） ０．２％
６．イソノナン酸イソトリデシル（成分Ｃ） ２．０％
７．エチルヘキサン酸セチル（成分Ｃ） ２．０％
８．リンゴ酸ジイソステアリル（成分Ｃ） １．０％
９．ジメチコン（成分Ｃ） １．５％
１０．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（成分Ｃ） ０．５％
１１．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー ０．５％
１２．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（成分Ｃ） ３．０％
１３．ポリシリコーン－１５（成分Ｃ） ２．０％
１４．ワセリン（成分Ｃ） ０．３％
１５．ヘキサ（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル（成分Ｃ） ０．２％
１６．酢酸トコフェロール（成分Ｃ） ０．１％
１７．ベヘニルアルコール（成分Ｃ） ０．５％
１８．ステアリン酸（成分Ｃ） ０．５％
１９．ＰＥＧ－３０フィトステロール（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１８．０）（＊１９）
０．４％
２０．ポリソルベート６０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１４．９）（＊２０）
０．４％
２１．セスキステアリン酸メチルグルコース（ＨＬＢ：６．６）（＊２１）
０．２％
２２．ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：４．０）（＊２２） ０．５％
２３．トリエタノールアミン １．３％
２４．１，３－ブチレングリコール ５．０％
２５．ＤＰＧ ５．０％
２６．マツリカ花エキス、ブドウ葉エキス、セイヨウハッカ葉エキス、ビフィズス菌培養溶解質、サトザクラ花エキス、ポリクオタニウム－５１、ノイバラ果実エキス、ハマナス花エキス、イザヨイバラエキス、水溶性コラーゲン、ローヤルゼリーエキス、トウキ根エキス、センチフォリアバラ花エキス、ダマスクバラ花水、ローズマリー葉エキス、アセロラ果実エキス、アセチルグルタミン酸、テアニン、グリシン、加水分解ヒアルロン酸、ヒアルロン酸Ｎａの混合物（美容成分の混合物）
１．０％
２７．香料 ０．１％
２８．フェノキシエタノール ０．１％
２９．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理および水酸化アルミニウム３％処理酸化チタン（成分Ｆ）（平均粒子径：０．２５μｍ） １０．０％
３０．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理ベンガラ（成分Ｆ）
０．２％
３１．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黄酸化鉄（成分Ｆ）
１．５％
３２．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黒酸化鉄（成分Ｆ）
０．１％
３３．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理セリサイト（成分Ｆ）（平均粒子径１２．５μｍ） ３．０％
３４．ハイドロゲンジメチコン０．７５％処理酸化亜鉛（平均粒子径０．３μｍ）
３．０％
３５．（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（＊２３）
１．０％
３６．ポリメタクリル酸メチル（＊２４） ０．５％
３７．精製水 残量

（＊１７）Ｚ－１０（伊那食品工業社製）
（＊１８）ＵＰ－１６（伊那食品工業社製）
（＊１９）ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ－３０（日光ケミカルズ社製）
（＊２０）ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ－１０Ｖ（日光ケミカルズ社製）
（＊２１）Ｇｌｕｃａｔｅ ＳＳ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
（＊２２）ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ－ＡＶ（日光ケミカルズ社製）
（＊２３）ＫＳＰ－１００（信越化学工業社製）
（＊２４）マツモトマイクロスフェアーＭ１０１（松本油脂製薬社製）
（製造方法）
Ａ．成分３～５と一部の精製水（成分３７）を９０℃で加温し、溶解物を得た。
Ｂ．成分６～２２を８０℃で加温し、混合物を得た。
Ｃ．８０℃付近で、Ａで得られた溶解物にＢで得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ．８０℃付近で、Ｃで得られた乳化物に、成分１～２と一部の精製水（成分３７）の混合物を加えて混合後、更に成分２３と一部の精製水（成分３７）の混合物を加え、中和した。
Ｅ．Ｄで得られた混合物を４０℃付近まで冷却後、一部の成分２４および成分２５～２８の混合物を加え、さらに成分２９～３６および一部の成分２４の混合物を加え、粉体分散物を得た。
Ｆ．Ｅで得られた分散物を脱泡後、９０℃付近まで加温溶解した後、溶解物を容器に充填し、室温まで冷却することで固形のファンデーションを得た。

・実施例２６：水中油型乳化固形化粧料（チーク）
（成分） （含有量）
１．（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー（成分Ａ）（＊２）
０．５％
２．寒天（成分Ｂ）（＊４） １．２％
３．ミネラルオイル（成分Ｃ） ５．０％
４．テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（成分Ｃ） ３．５％
５．トリメリト酸トリトリデシル（成分Ｃ） １．０％
６．オリーブ油（成分Ｃ） ０．３％
７．ミツロウ（成分Ｃ） ０．２％
８．ヒマワリ種子油（成分Ｃ） ０．１％
９．パラフィン（成分Ｃ） ０．１％
１０．マイクロクリスタリンワックス（成分Ｃ） ０．１％
１１．セラミド２（成分Ｃ） ０．０１％
１２．セラミド３（成分Ｃ） ０．０１％
１３．ポリソルベート８０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１５．０）（＊５）０．８％
１４．ミリスチン酸ポリグリセリル－１０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１４．０）（＊２５）
０．５％
１５．ステアリン酸ポリグリセリル－１０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１２．０）（＊２６）
０．５％
１６．セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．５）（＊２７）
０．３％
１７．トリエタノールアミン ０．５％
１８．１，３－ブチレングリコール ８．０％
１９．ジグリセリン １．０％
２０．水溶性コラーゲン、アセチルヒアルロン酸Ｎａ、アスコルビン酸、ローヤルゼリーエキス、オレンジ花水の混合物（美容成分の混合物） ０．５％
２１．キサンタンガム ０．１％
２２．香料 ０．１％
２３．フェノキシエタノール ０．２％
２４．ベンガラ（＊２８） ０．３％
２５．赤色２２６号 ０．０５％
２６．赤色２０２号 ０．０４％
２７．黄色４号 ０．０１％
２８．酸化鉄被覆マイカ（＊２９） ０．１％
２９．酸化チタン被覆マイカ（＊３０） ０．１％
３０．ラウロイルリシン２％処理マイカ（成分Ｆ）（平均粒子径１８μｍ）
２．０％
３１．ラウロイルリシン２％処理合成金雲母（成分Ｆ）（平均粒子径１２．５μｍ）
１．０％
３２．硫酸バリウム（平均粒子径３２．５μｍ） ０．５％
３３．シリカ（＊３１） ０．３％
３４．精製水 残量
（＊２５）ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－Ｍ（日光ケミカルズ社製）
（＊２６）ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ １－ＳＶ（日光ケミカルズ社製）
（＊２７）コスモール１８２Ｖ（日清オイリオ社製）
（＊２８）Ｒ－５１６Ｐ（チタン工業社製）
（＊２９）ＣＬＯＩＺＯＮＮＥ ＣＥＲＩＳＥ ＦＬＡＭＢＥ ５５０Ｚ（ＢＡＳＦ社製）
（＊３０）ＣＯＳＭＥＴＩＣＡ ＳＵＰＥＲ ＷＨＩＴＥ Ｎ－８０００Ｓ（ＣＱＶ社製）
（＊３１）ゴッドボールＤ１１－７９６Ｃ（鈴木油脂工業社製）
（製造方法）
Ａ．成分２と一部の精製水（成分３４）を９０℃で加温し、溶解物を得た。
Ｂ．成分３～１６を８０℃で加温し、混合物を得た。
Ｃ．８０℃付近で、Ａで得られた溶解物にＢで得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ．８０℃付近で、Ｃで得られた乳化物に、成分１と一部の精製水の混合物を加えて混合後、更に成分１７と一部の精製水の混合物を加え、中和した。
Ｅ．Ｄで得られた混合物を４０℃付近まで冷却後、一部の成分１８および成分１９～２３の混合物を加え、さらに、成分２４～３３および一部の成分１８の混合物を加え、粉体分散物を得た。
Ｆ．Ｅで得られた分散物を脱泡後、９０℃付近まで加温して溶解した後、溶解物を容器に充填し、室温まで冷却することで固形のチークを得た。

・実施例２７：水中油型乳化固形化粧料（アイシャドウ）
（成分） （含有量）
１．（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス－２０）コポリマー（成分Ａ）（＊３）
０．２％
２．寒天（成分Ｂ）（＊３２） １．０％
３．トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（成分Ｃ） ６．０％
４．シクロペンタシロキサン（成分Ｃ） ２．０％
５．イソドデカン（成分Ｃ） ２．０％
６．ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／ステアリル／ベヘニル）（成分Ｃ） ０．２％
７．ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）（成分Ｃ）
０．１％
８．テトラヘキシルデカン酸アスコルビル（成分Ｃ） ０．０１％
９．ポリソルベート８０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１５．０）（＊５） １．０％
１０．イソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１３．０）（＊３３） ０．５％
１１．ステアレス－２（ＨＬＢ：８．０）（＊３４） ０．３％
１２．ステアロイルメチルタウリンＮａ（＊３５） ０．３％
１３．トリエタノールアミン ０．２％
１４．１，３－ブチレングリコール １０．０％
１５．エタノール ５．０％
１６．ヒドロキシプロピルメチルセルロース（＊３６） ０．１％
１７．アルカリゲネス産生多糖体 ０．１％
１８．香料 ０．１％
１９．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理ベンガラ（成分Ｆ）
０．２％
２０．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黄酸化鉄（成分Ｆ）
０．５％
２１．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黒酸化鉄（成分Ｆ）
０．０５％
２２．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理セリサイト
（成分Ｆ）（平均粒子径１２．５μｍ） ３．０％
２３．酸化チタン・酸化スズ被覆ホウケイ酸（Ｃａ／Ａｌ）（＊３７）
１．０％
２４．酸化チタン・シリカ被覆マイカ（＊３８） ３．０％
２５．酸化チタン・酸化鉄被覆マイカ（＊３９） １．０％
２６．（フッ化／水酸化／酸化）／（Ｍｇ／Ｋ／ケイ素）（＊４０）３．０％
２７．精製水 残量
（＊３２）ＡＸ－２００（伊那食品工業社製）
（＊３３）ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ－１２０（日本エマルジョン社製）
（＊３４）ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ－２（日光ケミカルズ社製）
（＊３５）ＮＩＫＫＯＬ ＳＭＴ（日光ケミカルズ社製）
（＊３６）メトローズ６０ＳＨ４０００（信越化学工業社製）
（＊３７）マイクログラスメタシャインＭＴ１０８０ＲＳ（日本板硝子社製）
（＊３８）ＴＩＭＩＲＯＮ ＳＰＬＥＭＤＩＤ ＲＥＤ（メルク社製）
（＊３９）ＴＩＭＩＣＡ ＲＡＤＩＡＮＴ ＧＯＬＤ ２２２Ｇ（ＢＡＳＦ社製）
（＊４０）ミクロマイカＭＫ－２００Ｋ（片倉コープアグリ社製）
（製造方法）
Ａ．成分２と一部の精製水（成分２７）を９０℃で加温し、溶解物を得た。
Ｂ．成分３～１２を８０℃で加温し、混合物を得た。
Ｃ．８０℃付近で、Ａで得られた溶解物にＢで得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ．８０℃付近で、Ｃで得られた乳化物に、成分１と一部の精製水（成分２７）の混合物を加えて混合後、更に成分１３と一部の精製水（成分２７）の混合物を加え、中和した。
Ｅ．Ｄで得られた混合物を４０℃付近まで冷却後、一部の成分１４および成分１５～１８の混合物を加え、さらに成分１９～２６および一部の成分１４の混合物を加え、粉体分散物を得た。
Ｆ．Ｅで得られた分散物を脱泡後、９０℃付近まで加温して溶解した後、溶解物を容器に充填し、室温まで冷却することで固形のアイシャドウを得た。

・実施例２８：水中油型乳化固形化粧料（日焼け止め）
（成分） （含有量）
１．（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）コポリマー（成分Ａ）／トリイソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル／１，３－ブチレングリコール／セスキイソステアリン酸ソルビタン／ＰＰＧ－８セテス－２０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１２．５）／水の混合物（＊４１）
０．８％
２．寒天（成分Ｂ）（＊４２） ０．７％
３．メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（成分Ｃ） ６．０％
４．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（成分Ｃ） ３．０％
５．メチルトリメチコン（成分Ｃ） ３．０％
６．安息香酸アルキル（Ｃ１２－１５）（成分Ｃ） ２．０％
７．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（成分Ｃ）
２．０％
８．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（成分Ｃ）
２．０％
９．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（成分Ｃ）
１．０％
１０．セトステアリルアルコール（成分Ｃ） ０．５％
１１．ポリヒドロキシステアリン酸（成分Ｃ） ０．３％
１２．オレイン酸ＰＥＧ－４０ソルビタン（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１６．０）（＊４３）
０．５％
１３．ステアリン酸スクロース（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１３．０）（＊４４）
０．５％
１４．パルミチン酸ソルビタン（ＨＬＢ：６．７）（＊４５） ０．３％
１５．トリエタノールアミン ０．８％
１６．１，３－ブチレングリコール ５．０％
１７．グリセリン ３．０％
１８．メチルグルセス－１０ ２．０％
１９．カルボマー ０．１％
２０．香料 ０．１％
２１．メチルパラベン ０．１％
２２．酸化亜鉛（平均粒子径：０．０２μｍ） ８．０％
２３．レシチン１％処理タルク（成分Ｆ）（平均粒子径：９．５μｍ） ３．０％
２４．窒化ホウ素（＊４６） １．０％
２５．精製水（成分Ｄ） 残量
（＊４１）ニコムルスＳＥ－Ｗ（日光ケミカルズ社製）
（＊４２）ＡＸ－２００（伊那食品工業社製）
（＊４３）ＥＭＡＬＥＸ ＥＴ－８０４０（日本エマルジョン社製）
（＊４４）ＴＥＧＯ Ｃａｒｅ ＳＥ １２１ ＭＢ（エボニックジャパン社製）
（＊４５）ＮＩＫＫＯＬ ＳＰ－１０Ｖ（日光ケミカルズ社製）
（＊４６）ＣＣＳ１０２－ＪＡ Ｂｏｒｏｎ Ｎｉｔｒｉｄｅ Ｐｏｗｄｅｒ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
（製造方法）
Ａ．成分２と一部の精製水（成分２５）を９０℃で加温し、溶解物を得た。
Ｂ．成分３～１４を８０℃で加温し、混合物を得た。
Ｃ．８０℃付近で、Ａで得られた溶解物にＢで得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ．８０℃付近で、Ｃで得られた乳化物に、成分１と一部の精製水（成分２５）の混合物を加えて混合後、更に成分１５と一部の精製水（成分２５）の混合物を加え、中和した。
Ｅ．Ｄで得られた混合物を４０℃付近まで冷却後、一部の成分１６および成分１７～２１の混合物を加え、さらに成分２２～２４と一部の成分１６の混合物を加え、粉体分散物を得た。
Ｆ．Ｅで得られた分散物を脱泡後、９０℃付近まで加温溶解した後、溶解物を容器に充填し、室温まで冷却することで固形状の日焼け止めを得た。

・実施例２９：水中油型乳化固形化粧料（クリーム）
（成分） （含有量）
１．（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）コポリマー（成分Ａ）（＊１）
０．３％
２．寒天（成分Ｂ）（＊４７） １．０％
３．ミネラルオイル（成分Ｃ） ５．０％
４．ホホバ種子油（成分Ｃ） ２．５％
５．メドウフォーム油（成分Ｃ） １．０％
６．マカデミアンナッツ油（成分Ｃ） ０．５％
７．ブドウ種子油（成分Ｃ） ０．５％
８．水添ヤシ油（成分Ｃ） ０．３％
９．イソヘキサデカン（成分Ｃ） ０．２％
１０．ポリソルベート２０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１６．７）（＊７）０．８％
１１．ポリソルベート８０（成分Ｅ）（ＨＬＢ：１４．０）（＊４）０．４％
１２．ステアリン酸ソルビタン（成分Ｅ）（ＨＬＢ：４．５）（＊４８）
０．２％
１３．オレイン酸ソルビタン（成分Ｅ）（ＨＬＢ：４．３）（＊４９）
０．１％
１４．トリエタノールアミン ０．３％
１５．１，３－ブチレングリコール １０．０％
１６．ＤＰＧ ３．０％
１７．（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー
０．２％
１８．アセチルグルコサミン、ポリクオタニウム－５１、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、カワラヨモギ花エキス、チョウジエキス、ローヤルゼリーエキス、水溶性コラーゲン、グリシルグリシン、加水分解エラスチン、アセチルヒアルロン酸Ｎａ、アボカドエキス、ハイビスカス花エキス、ワカメエキス、酒粕エキス、ＰＣＡ－Ｎａ、イガイグリコーゲンの混合物（美容成分の混合物）
０．５％
１９．香料 ０．２％
２０．フェノキシエタノール ０．１％
２１．ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ１％処理マイカ（成分Ｆ）（平均粒子径：１９μｍ） ２．０％
２２．ナイロン－１２（＊５０） ０．５％
２３．ポリメチルシルセスキオキサン（＊５１） ０．５％
２４．精製水（成分Ｄ） 残量
（＊４７）ＵＰ－３７（伊那食品工業社製）
（＊４８）ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ－１０Ｖ（日光ケミカルズ社製）
（＊４９）ＮＩＫＫＯＬ ＳＯ－１０Ｖ（日光ケミカルズ社製）
（＊５０）ガンツパールＧＰＡ－５５０（アイカ工業社製）
（＊５１）トスパール２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）
（製造方法）
Ａ．成分２と一部の精製水を９０℃で加温し、溶解物を得た。
Ｂ．成分３～１３を８０℃で加温し、混合物を得た。
Ｃ．８０℃付近で、Ａで得られた溶解物にＢで得られた混合物を加え、乳化した。
Ｄ．８０℃付近で、Ｃで得られた乳化物に、成分１と一部の精製水（成分２４）の混合物を加えて混合後、更に成分１４と一部の精製水（成分２４）の混合物を加え、中和した。
Ｅ．Ｄで得られた混合物を４０℃付近まで冷却後、一部の成分１５および成分１６～２０の混合物を加え、さらに成分２１～２３および一部の成分１５の混合物を加え、粉体分散物を得た。
Ｆ．Ｅで得られた分散物を脱泡後、９０℃付近まで加温溶解した後、溶解物を容器に充填し、室温まで冷却することで固形状のクリームを得た。

実施例２４～２９の水中油型乳化固形化粧料は、とれ、伸び広がり、肌への密着性、化粧持ち、安定性（分離、形状保持性）の全ての項目において良好な結果が得られた。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）～（Ｄ）；
   （Ａ）（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸アルキルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ａ）と、イタコン酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよび（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群から選択される単量体由来の構成単位（ｂ）と、を含む重合体、
   （Ｂ）寒天、
   （Ｃ）油剤、および
   （Ｄ）水
   を含有する水中油型乳化固形化粧料。
2. 前記成分（Ｃ）の配合量が５質量％以上である、請求項１に記載の水中油型乳化固形化粧料。
3. さらに、成分（Ｅ）ＨＬＢ１０．０以上のノニオン系界面活性剤を含む、請求項１または２に記載の水中油型乳化固形化粧料。
4. 前記成分（Ｅ）が糖骨格を有するノニオン系界面活性剤である、請求項３に記載の水中油型乳化固形化粧料。
5. 前記成分（Ｂ）に対する前記成分（Ａ）の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．００１～１５である、請求項１～４のいずれか１項に記載の水中油型乳化固形化粧料。
6. さらに、成分（Ｆ）フッ素化合物処理粉体、リン脂質処理粉体、アミノ酸、およびＮ－アシルアミノ酸処理粉体よりなる群から選ばれる１種または２種以上を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の水中油型乳化固形化粧料。