JP2006232732A

JP2006232732A - 乳化組成物

Info

Publication number: JP2006232732A
Application number: JP2005049858A
Authority: JP
Inventors: Mikiko Kaminuma; 三紀子上沼; Masaru Suetsugu; 勝末継; Shigeyuki Ogawa; 滋之小川; Eriko Yokota; 江利子横田; Eijiro Hara; 英二郎原
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2005-02-25
Filing date: 2005-02-25
Publication date: 2006-09-07

Abstract

【課題】本発明は乳化安定性、酸化安定性に優れ、充分な防腐性を確保した、皮膚刺激が極めて低い、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーと、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有することを特徴とする乳化組成物。

Description

本発明は、化粧料などの乳化組成物に関し、より詳しくは、乳化安定性、酸化安定性に優れ、極めて皮膚に低刺激で、使用性、安全性に優れた化粧料などの乳化組成物に関する。

従来、化粧料などに用いる乳化組成物は、各種の界面活性剤、高分子化合物、粘土鉱物などを単独または組合せて用いることにより乳化組成物を形成すると共に乳化性状を安定させている。その中で炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーは化粧品種別許可基準に収載されており、少量で乳化組成物を形成することができることからよく用いられている。しかしながら、この高分子化合物を単独で用いて乳化組成物を形成した場合には経時で油浮きが生じる等の乳化安定性上の問題があり、この高分子化合物を用いて乳化組成物を形成する場合には、乳化安定化の目的で非イオン界面活性剤を配合することが必要であった。

非イオン界面活性剤は一般的には安全性の高い化合物であるが、まれに一部の敏感な使用者に、使用時にしみるなどの皮膚刺激が見られることがある。また、経時で酸化劣化してホルマリン等の低分子量アルデヒドや有機酸を生成するため、系のｐＨが低下したり、使用時に皮膚刺激を生じることがある。また、その構造から汎用防腐剤であるパラベン類の防腐性を低下させるため、防腐性を確保するために、パラベン類を増量する必要がある。パラベン類は一部の敏感な使用者に使用時に皮膚刺激が見られるため、必要最小量の使用が好ましい。

そこで、炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いた乳化組成物において、上記のような問題のある非イオン界面活性剤を併用することなく、乳化安定性に優れた乳化組成物を形成することが望まれていた。

本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いた乳化組成物において、驚くべきことに、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを併用することにより、非イオン界面活性剤を併用することなく、乳化安定性に優れた乳化組成物を形成することができることを新たに見出し、本発明を完成するに至った。
ここで、本発明に用いる２−エチル−１，３−ヘキサンジオールは公知物質であり（特許文献１，２，３）、害虫忌避剤として一般に使用されているものである。
US2407205 W089/03639 特許公開平５−２９４８２８化粧品基剤とは全く無縁である害虫忌避剤と組合せる発想は新規である。アルキル変性カルボキシビニルポリマーと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールとの特定の組合により安定な乳化組成物が得られることを見出した。すなわち、本発明は炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーと２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有することを特徴とする、乳化安定性、酸化安定性に優れ、充分な防腐性を確保した、皮膚刺激が極めて低い、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物である。また、本発明の前記乳化組成物は皮膚外用組成物であることを特徴とする。また、本発明の前記乳化組成物は化粧料であることを特徴とする。また、本発明の前記乳化組成物は基礎化粧料であることを特徴とする。また、本発明の前記乳化組成物はメーキャップ化粧料であることを特徴とする。

また、本発明の前記乳化組成物において、炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化組成物中の含有量は０．００１〜２．０質量％であることを特徴とする。
また、本発明の前記乳化組成物において、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの乳化組成物中の含有量は０．００１〜５．０質量％であることを特徴とする。

炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーと、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有することにより、乳化安定性、酸化安定性に優れ、充分な防腐性を確保した、皮膚刺激が極めて低い、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物を提供できる。

本発明の炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーは少量で乳化組成物を形成することができることからよく用いられている。

本発明のアルキル変性カルボキシビニルポリマーは通常の方法で重合することにより製造することができるが、市販品として容易に入手することが可能であり、例えば、グッドリッチ社から市販されているペミュレンＴＲ−１やペミュレンＴＲ−２などの商品名のアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（アルキル基；炭素数１０〜３０）及び／またはその塩を挙げることができる。

本発明のアルキル変性カルボキシビニルポリマーは公知の方法により無機塩または有機塩とすることができる。本発明において用いられる塩としては、特に限定されないが、例えば無機塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。有機塩としては、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。これらの塩の中では、乳化安定性や配合の容易さからアルカリ金属塩が好ましい。

本発明のアルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化組成物中の含有量は０．００１〜２．０質量％であり、好ましくは０．０１〜１．０質量％である。少なすぎると乳化安定性が確保できず、多すぎると製剤の粘度が高くなり、べたつくという問題を生じる。

本発明の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールは公知の合成法により製造することができる。また、東京化成工業（株）等から市販されており、容易に入手することができる。

本発明の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールは、その構造から立体異性が生じるが、本発明においては単一であってもそれらの混合物であっても構わず、またその混合比も問わない。また光学異性が生じるが、光学活性体、ラセミ体、それらの混合物、更にそれらの立体異性についての単一であっても混合物であってもいずれでもよく、またそれらの混合比も問わない。

本発明の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールは高沸点の透明な液状物質であり、乳化組成物を生成後に、低温でも結晶が析出することがなく、また、高温でも揮散するすることがなく、乳化組成物の安定性を向上する。また、その両親媒性から乳化組成物の他の配合成分に対してなじみが良いと同時に配合成分同士のなじみを向上させ、乳化組成物の安定性を向上させる。また、その構造から経時で酸化劣化することがなく、低分子量のアルデヒドや有機酸を発生することがない。そのためｐＨ低下や使用時の皮膚刺激等の問題を生じない。また、その構造からパラベン類の防腐性を低下させることがなく、防腐性を確保するためにパラベン類を増量する必要もない。

本発明の２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの乳化組成物中の含有量は乳化組成物の安定性への寄与を考慮すると０．００１〜５．０質量％であり、好ましくは０．０１〜２．０質量％である。少なすぎると乳化安定性が確保できず、著しく過剰に配合した場合はべたつき等の使用性の問題が発生する。

本発明の乳化組成物は上記の高分子化合物と２−エチル−１，３−ヘキサンジオール以外に、通常皮膚外用組成物や化粧料に配合される成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、殺菌防腐剤、その他の薬剤、色素、香料、水などを配合することができる。

また、本発明の乳化組成物の形態は、特に限定されないが、例えば液状、ゲル状、ペースト状、乳液状、クリーム状等である。また、本発明の乳化組成物は具体的に言えば、乳液、クリーム、ローション、サンスクリーン、ジェル、美容液、パック、マスク等の基礎化粧料、ファンデーション、白粉・打粉、口紅、頬紅、化粧下地、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、ネールエナメル、エナメルリムーバー、ネールトリートメント等のメークアップ化粧料、入浴剤、ローション、乳液、クリーム、フレグランス、サンケア(サンスクリーン、サンオイル、アフターサンローション)、脱色・除毛剤等のボディ化粧料であるが、これらに限定されるものではない。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は質量％である。
〔使用試験および防腐力試験〕

表１に示す処方の乳液を以下の製法に従って調製し、使用試験および防腐力試験を実施した。

を表１に示す。
＜乳液の製法＞
メチルパラベン及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（実施例１〜６のみ）を１，３−ブチレングリコールに溶解し、これにグリセリン、エリスリトール、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ペミュレンＴＲ−１（実施例１、３、５及び比較例１、３、５のみ）、ペミュレンＴＲ−２（実施例２、４、６及び比較例２、４、６のみ）、ＰＯＥ（２０）ステアリル(比較例３〜６のみ)を加え、精製水に溶解し、水酸化カリウムを加える（水相）。流動パラフィン、ジメチルポリシロキサン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、スクワラン、酢酸トコフェロールをあわせたもの（油相）と水相をホモジナイザーで混合乳化する。
＜使用試験方法＞

過去にパラベンを配合した皮膚外用組成物の使用に際して刺激感を感じた敏感肌のパネル１０名に対して１日あたり２回の頻度で１週間使用させて使用感の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告させた。使用感の評価は以下の４段階の基準に分類し、また、刺激感を訴えた人数を確認した。
Ａ：使用感が良いと認めたパネラーが８名以上
Ｂ：使用感が良いと認めたパネラーが５名以上〜８名未満
Ｃ：使用感が良いと認めたパネラーが３名以上〜５名未満
Ｄ：使用感が良いと認めたパネラーが３名未満
＜防腐力判定試験方法＞

実施例および比較例の試料３０ｇに菌液を接種後、塗抹法により菌数の変化を調べた。接種菌はカビ（菌株名：Aspergillus niger ATCC16404；接種量10^４cfu(colony forming unit)／ｇ）、酵母（菌株名：Candida albicans ATCC10231；接種量10^５cfu／ｇ）、バクテリア（大腸菌：菌株名：Escherichia coli
ATCC8739；接種量10^６cfu／ｇ、黄色ブドウ球菌：菌株名：Staphylococcus aureus ATCC6538；接種量10^６cfu／ｇ、緑膿菌：菌株名：Pseudomonas aeruginosa ATCC15442；接種量10^６cfu／ｇ）を用いて２週間経過時までの菌数変化により抗菌力を評価し、得られた効果を以下の４段階の基準で分類した。
Ａ；１週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが100cfu／ｇ以下に減少
Ｂ；２週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが100cfu／ｇ以下に減少
Ｃ；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアのいずれかが100cfu／ｇ以上残存
Ｄ；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアの全てが100cfu／ｇ以上残存
尚、製剤の防腐力としてはＡないしＢのものを合格と判定する。使用試験および防腐力試験の結果を表１に記載した。
＜温度加速試験＞
実施例及び比較例の試料５０ｇを５０ｍＬスクリュー管に入れ、５０℃の恒温槽にて１月間保存した。
＜安定性試験＞
上記加速試験を実施した試料について以下の基準にて安定性を評価した。
◎：製剤安定性が良好で、外観に変化がなく、変色や分離、結晶の析出の現象がない。
○：製剤安定性がほぼ良好で、問題となるほどの大きな外観変化がないが、一部変化が認められる。
△：製剤安定性にやや問題があり、一部変色、分離、析出などの現象が認められる。
×：製剤安定性に問題があり、外観変化や変色・分離・析出などが認められる。尚、製剤としては◎及び○のものを合格とする。
＜ｐＨ安定性試験＞
上記温度加速試験を実施した試料について製剤のｐＨを測定し、以下の基準で評価した。安定性試験及びｐＨ安定性試験の結果について表１に記載した。
◎：ｐＨ安定性が良好で、製剤のｐＨが低下しない、もしくは変化が０．１未満。
○：ｐＨ安定性が良好で、製剤のｐＨ低下の変化が０．１以上〜０．３未満。
△：ｐＨ安定性にやや問題があり、製剤のｐＨ低下の変化が０．３以上〜０．５未満。
×：ｐＨ安定性に問題があり、製剤のｐＨ低下の変化が０．５以上。
尚、製剤としては◎及び○のものを合格とする。

＜試験結果＞

使用試験及び防腐力試験において、実施例１〜６では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多く、更には防腐力も確保されている。これは本発明の効果である。また比較例１及び２では、防腐力は確保されているが、使用性の満足度がやや低い。比較例３及び４では、実施例１〜６及び比較例１及び２と同量のメチルパラベンを配合したが、防腐力に問題があり、使用性の満足度もやや低い。比較例５及び６はパラベン量を増量することにより防腐力は確保されたものの、使用性の満足度が低く、皮膚刺激を訴えた者が多く皮膚刺激に課題があった。
また、５０℃、1ヶ月間の温度加速試験について、実施例１〜６では安定性が良好でｐＨ変化も低い。これは本発明の効果である。また、比較例１及び２ではｐＨ変化は低かったが、安定性が悪く、油浮きが生じていた。比較例３〜６では安定性はやや良好であるが、ｐＨの低下が見られた。
以上の結果から、本発明の乳化組成物は乳化安定性、酸化安定性に優れ、充分な防腐性を確保した、皮膚刺激が極めて低い、安定性、安全性、使用性に優れた乳化組成物であることが分かった。

以下、本発明の乳化組成物をさらに例示するが、いずれの実施例も優れた乳化安定性・酸化安定性を確保しており、皮膚刺激性がなく使用性が良好で、更には十分な防腐力を確保するためにパラベン類を増量する必要もなかった。なお、これらの実施例における乳化組成物の製造方法はそれぞれにおける製造方法として一般的に用いられている方法に従った。

クリーム質量％
流動パラフィン１０．０
ジメチルポリシロキサン２．０
グリセリン１０．０
１，３−ブチレングリコール２．０
エリスリトール１．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０
スクワラン１５．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット５．０
水酸化カリウム１．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
酢酸トコフェロール０．０５
２−フェノキシエタノール０．１
パラベン類適量
ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．３
ポリビニルアルコール０．１
カルボキシビニルポリマー０．２
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体１．０
（ペミュレンＴＲ−２）

クリーム質量％
ワセリン２．０
ジメチルポリシロキサン（6mPa.s）２．０
エタノール１．０
グリセリン７．０
１，３−ブチレングリコール５．０
ホホバ油３．０
スクワラン２．０
ヒドロキシステアリン酸フィトステリル０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット１．０
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．０１
（ペミュレンＴＲ−１）
水酸化カリウム０．０１
ピロ亜硫酸ナトリウム０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
グリチルレチン酸ステアリル０．１
パントテニルエチルエーテル０．１
アルブチン７．０
トラネキサム酸１．０
酢酸トコフェロール０．１
ヒアルロン酸ナトリウム０．０５
エデト酸三ナトリウム０．０５
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール０．０１
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン０．１
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル０．１
２−フェノキシエタノール０．１
パラベン類適量
黄酸化鉄適量
キサンタンガム０．１
カルボキシビニルポリマー０．２
精製水残余

クリーム質量％
流動パラフィン１０．０
ジメチルポリシロキサン２．０
グリセリン１０．０
１，３−ブチレングリコール２．０
エリスリトール１．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール５．０
スクワラン１５．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット５．０
水酸化カリウム２．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
酢酸トコフェロール０．０５
フェノキシエタノール０．３
ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．３
ポリビニルアルコール０．１
カルボキシビニルポリマー０．２
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体２．０
（ペミュレンＴＲ−２）
精製水残余

クレンジングクリーム質量％
ジメチルポリシロキサン３．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン２０．０
エチルアルコール５．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール０．００１
オレンジ油０．０５
水酸化カリウム適量
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０１
ヒドロキシプロピル-β−シクロデキストリン０．１
オウバクエキス０．１
フェノキシエタノール０．２
カルボキシビニルポリマー０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．００１
（ペミュレンＴＲ−２）
精製水残余

乳液質量％
ジメチルポリシロキサン３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン４．０
エタノール５．０
グリセリン６．０
１，３−ブチレングリコール５．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール０．８
ヒマワリ油１．０
スクワラン２．０
水酸化カリウム０．０５
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン０．１
グリチルリチン酸ジカリウム０．０５
ビワ葉エキス０．１
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム０．０５
ウイキョウエキス０．１
酵母エキス０．１
ラベンダー油０．１
ジオウエキス０．１
ジモルホリノピリダジノン０．１
キサンタンガム０．１
カルボキシビニルポリマー０．１
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．０５
（ペミュレンＴＲ−１）
ベンガラ適量
黄酸化鉄適量
パラベン適量
精製水残余

乳液質量％
ジメチルポリシロキサン３．０
メチルフェニルポリシロキサン３．０
エタノール５．０
グリセリン４．０
ジプロピレングリコール５．０
１，３−ブチレングリコール２．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール５．０
コハク酸ジ２−エチルヘキシル３．５
水酸化カリウム０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．１
チオタウリン０．１
エデト酸三ナトリウム０．１
４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン３．０
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル３．０
酸化鉄０．０１
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．０５
（ペミュレンＴＲ−１）
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．０５
（ペミュレンＴＲ−２）
カルボキシビニルポリマー０．２
メチルパラベン０．２
精製水残余
香料適量

乳液質量％
セタノール１．０
グリセリン５．０
１，３−ブチレングリコール５．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール３．０
テトラ（２−エチルヘキサン酸・パラメトキシ桂皮酸）３．０
ペンタエリスリット
コハク酸ジ２−エチルヘキシル３．０
水酸化カリウム０．１
エデト酸３ナトリウム０．１
トリメトキシ桂皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル２．０
イソペンチル
４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン２．０
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル２．０
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル２．０
カルボキシビニルポリマー０．１５
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１
（ペミュレンＴＲ−２）
メチルパラベン０．１エチルパラベン０．１
フェノキシエタノール適量
精製水残余
香料適量

パック質量％
エタノール３．０
グリセリン５．０
１，３−ブチレングリコール６．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール０．１
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．０５
ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン０．１
グリチルリチン酸ジカリウム０．１
ビワ葉エキス０．１
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム０．１
ウイキョウエキス０．１
ハマメリスエキス０．１
オウバクエキス０．１
ジオウエキス０．１
ユーカリ油０．０５
ジモルホリノピリダジノン０．１
キサンタンガム０．０５
カルボキシビニルポリマー０．５
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．０３
（ペミュレンＴＲ−１）
水酸化カリウム０．０３
フェノキシエタノール適量
精製水残余

ジェル質量％
ジメチルポリシロキサン５．０
グリセリン２．０
１，３−ブチレングリコール５．０
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．０
オクタン酸セチル３．０
クエン酸０．０１
クエン酸ナトリウム０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム０．１
グリチルリチン酸ジカリウム０．１
アスコルビン酸グルコシド２．０
酢酸トコフェロール０．１
オウゴンエキス０．１
ユキノシタエキス０．１
エデト酸三ナトリウム０．１
キサンタンガム０．３
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１
（ペミュレンＴＲ-１）
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１
（ペミュレンＴＲ-２）
水酸化カリウム０．２
寒天末１．５
フェノキシエタノール適量
ジブチルヒドロキシトルエン適量
精製水残余

Claims

炭素数１０〜３０のアルキル基を側鎖とするアルキル変性カルボキシビニルポリマーと、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールを含有することを特徴とする乳化組成物。
請求項１記載の乳化組成物において、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの乳化組成物中の含有量が０．００１〜２．０質量％であることを特徴とする乳化組成物。
請求項１記載の乳化組成物において、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールの乳化組成物中の含有量が０．００１〜５．０質量％であることを特徴とする乳化組成物。