CH653001A5 - FOREIGN OR ETHERIC DERIVATIVES OF TRICYCLIC METHYLOL AND COMPOSITION OF PERFUME OR AROMA CONTAINING THEM. - Google Patents
FOREIGN OR ETHERIC DERIVATIVES OF TRICYCLIC METHYLOL AND COMPOSITION OF PERFUME OR AROMA CONTAINING THEM. Download PDFInfo
- Publication number
- CH653001A5 CH653001A5 CH16383A CH16383A CH653001A5 CH 653001 A5 CH653001 A5 CH 653001A5 CH 16383 A CH16383 A CH 16383A CH 16383 A CH16383 A CH 16383A CH 653001 A5 CH653001 A5 CH 653001A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- methylol
- tricycle
- endo
- dec
- perfume
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
La presente invenzione riguarda nuovi derivati estere o etere di metilolo triciclico e, più particolarmente, derivati estere o etere di triciclo [5.2.1.02,6] dec-2-il-metilolo, rappresentati dalla formula generale (I): The present invention relates to new tricyclic methyl ester or ether derivatives and, more particularly, tricycle ester or ether derivatives [5.2.1.02.6] dec-2-the-methylol, represented by the general formula (I):
7 5 7 5
ch2oh CH2OH
(nix) (Nix)
CH2OR CH2OR
(Ix) (Ix)
dove R è un gruppo lineare o ramificato alchile o acile avente da 1 a 4 atomi di carbonio ed una composizione di profumo o aroma che li contiene. where R is a linear or branched alkyl or acyl group having from 1 to 4 carbon atoms and a perfume or aroma composition containing them.
Essendo interessati al fatto che, tra i terpeni, la massima 5 parte dei composti policiclici presenta una eccellente fragranza, i presenti inventori hanno sintetizzato una varietà di composti dotati di una struttura policiclica ed hanno valutato la loro fragranza. Quale risultato si è trovato che derivati estere o etere di triciclo[5.2.1.02-6]dec-2-il-metilolo, rappresentati dalla formula 10 (I), presentano una eccellente fragranza. Being interested in the fact that, among the terpenes, the maximum 5 part of the polycyclic compounds has an excellent fragrance, the present inventors have synthesized a variety of compounds having a polycyclic structure and have evaluated their fragrance. As a result, it has been found that tricycle ester or ether derivatives [5.2.1.02-6] dec-2-yl-methylol, represented by formula 10 (I), exhibit an excellent fragrance.
I composti (I) della presente invenzione, da soli o in miscela con altri componenti di profumo, possono essere utilizzati in prodotti che richiedono l'aggiunta di un profumo o fragranza, come profumi di per sè, saponi, shampoo, risciacqui per capel-15 li, detergenti, cosmetici, cere, spray e agenti profumati o aromatici. Essi possono anche essere utilizzati quali agenti aromatizzanti per cibi. The compounds (I) of the present invention, alone or mixed with other perfume components, can be used in products that require the addition of a perfume or fragrance, such as perfumes per se, soaps, shampoos, hair rinses. 15 li, detergents, cosmetics, waxes, sprays and perfumed or aromatic agents. They can also be used as flavoring agents for foods.
I composti della presente invenzione comprendono due tipi di isomeri rappresentati dalle formule seguenti (Ix) (isomero 20 eso-trimetilene) e (In) (isomero endo-trimetilene): The compounds of the present invention comprise two types of isomers represented by the following formulas (Ix) (20 hexo-trimethylene isomer) and (In) (endo-trimethylene isomer):
'ti# 'you#
30 CH20R 30 CH20R
(Ix) (Ix)
35 35
dove R è come definito in precedenza. where R is as previously defined.
Quale sostituente R nella formula (I), si può menzionare un gruppo alchile come metile, etile, n-propile, isopropile, n-buti-le, sec-butile o ter-butile, oppure un gruppo acile come formile, 40 acetile, propionile, butirrile o isobutirrile. As substituent R in formula (I), an alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl or tert-butyl, or an acyl group such as formyl, 40 acetyl, can be mentioned. propionyl, butyryl or isobutyryl.
I nuovi composti della presente invenzione possono essere facilmente preparati, ad esempio mediante esterificazione o eterificazione di un composto noto triciclo[5.2.1.02,6]dec-2-il-me-tilolo (IIIx) o (IHn) [Takaishi ed altri, domande di brevetto 45 giapponesi poste a disposizione del pubblico N. 19744/1975 e 13760/1976 e J.C.S. Perkin I, 789 (1975)] mediante un procedimento convenzionale. The new compounds of the present invention can be easily prepared, for example by esterification or etherification of a known compound tricycle [5.2.1.02,6] dec-2-yl-me-tylol (IIIx) or (IHn) [Takaishi and others, Japanese patent applications 45 made available to the public N. 19744/1975 and 13760/1976 and JCS Perkin I, 789 (1975)] by a conventional process.
3 3
653 001 653 001
I composti di partenza (IIIx) e (Hin) possono essere ad esempio preparati mediante la sequenza che segue (i)- (ii)- (iii), ma nel caso che non esista la necessità di utilizzare (Ix) e (In) separatamente, come nel caso di profumi in miscela, non risulta necessario separarli durante il corso della loro sintesi. 5 The starting compounds (IIIx) and (Hin) can be prepared, for example, by the following sequence (i) - (ii) - (iii), but if there is no need to use (Ix) and (In) separately, as in the case of mixed perfumes, it is not necessary to separate them during the course of their synthesis. 5
(i) (the)
H2 H2
ciclopentadiene h3° cyclopentadiene h3 °
CO/H2SO4 CO / H2SO4
cooh h2 oh cooh h2 oh
(H. Rock, W. Haaf, Ann. 638, 111 [I960]) (H. Rock, W. Haaf, Ann. 638, 111 [I960])
co/h2so4 co / H2SO4
(ii) (Ii)
esterificazione cooh dove R' è un gruppo alchile inferiore. cooh esterification where R 'is a lower alkyl group.
[H. Koch, W. Haaf, Ann. 638, 111 (1960); i presenti inventori: Domanda di brevetto giapponese posta a disposizione del pubblico N. 128.735/1981; i presenti inventori: domanda di 45 brevetto giapponese posta a disposizione del pubblico N. 98240/1982]. [H. Koch, W. Haaf, Ann. 638, 111 (1960); the present inventors: Japanese patent application made available to the public No. 128.735 / 1981; the present inventors: application for 45 Japanese patent made available to the public No. 98240/1982].
(iii) (Iii)
coor coor coor coor
(IIx) (IIx)
(Un) (A)
riduzione riduzione ch2oh ch2ûh reduction reduction ch2oh ch2ûh
(IIIx) (IIIx)
(Illn) (Illn)
653 001 653 001
4 4
[Takaishi ed altri, domanda di brevetto giapponese posta a disposizione del pubblico N. 19744/1975; Takaishi ed altri, domanda di brevetto giapponese posta a disposizione del pubblico N. 13760/1976; J.C.S. Perkin I, 789 (1975)]. [Takaishi et al., Japanese patent application made available to the public No. 19744/1975; Takaishi et al. Japanese patent application made available to the public N. 13760/1976; J.C.S. Perkin I, 789 (1975)].
Per ottenere separatamente (Ix) e (In) nel procedimento della presente invenzione, si può condurre uno stadio di separazione durante la fase (iii), cioè per trattamento dell'estere dell'acido triciclo[5.2.1.02,6]decan-2-carbossilico (II) come mediante distillazione, oppure mediante distillazione di una miscela di (Ix) e (In). Il metodo di separazione viene convenientemente scelto in base al prodotto desiderato ed in base alle condizioni di produzione. To obtain (Ix) and (In) separately in the process of the present invention, a separation step can be carried out during step (iii), that is, by treatment of the ester of the tricycle acid [5.2.1.02,6] decan-2 -carboxylic (II) as by distillation, or by distillation of a mixture of (Ix) and (In). The separation method is conveniently chosen on the basis of the desired product and on the basis of the production conditions.
Gli esteri della presente invenzione vengono prodotti mediante procedimenti di esterificazione di per sè noti, cioè (1) un metodo comprendente il miscelare un corrispondente acido car-bossilico con un composto metilolo (III) in presenza di un acido forte per formare un estere, (2) un metodo che comprende l'utilizzare le stesse condizioni in (1), aggiungendo un solvente che forma una miscela azeotropica con acqua, come benzene e esterificare la miscela di reazione mediante distillazione azeotropica dell'acqua e (3) un metodo che comprende il far reagire un alo-genuro di un acido o una anidride di un acido con un composto metilolo (III). The esters of the present invention are produced by per se known esterification processes, i.e. (1) a method comprising mixing a corresponding carboxylic acid with a methylol (III) compound in the presence of a strong acid to form an ester, ( 2) a method that includes using the same conditions in (1), adding a solvent that forms an azeotropic mixture with water, such as benzene and esterifying the reaction mixture by means of azeotropic distillation of water and (3) a method that includes reacting an halogen of an acid or anhydride of an acid with a methylol (III) compound.
Metodi convenienti ed adatti di eterificazione comprendono ad esempio la sintesi di Williamson degli eteri, cioè la reazione di un metallo alcalino o di un alogenuro di metallo alcalino con un composto metilolo (III) per formare un alcolato di metallo alcalino (il metallo alcalino essendo Na o K) e quindi il far reagire con esso un alogenuro di alchile corrispondente all'etere desiderato (F alogenuro essendo preferibilmente un bromuro o uno ioduro). Convenient and suitable etherification methods include for example the Williamson synthesis of ethers, i.e. the reaction of an alkali metal or an alkali metal halide with a methylol (III) compound to form an alkali metal alcoholate (the alkali metal being Na or K) and then reacting with it an alkyl halide corresponding to the desired ether (F halide being preferably a bromide or an iodide).
Gli esempi che seguono vengono dati semplicemente a scopo illustrativo della presente invenzione e non devono essere considerati limitativi. The following examples are given simply for illustrative purposes of the present invention and should not be considered limiting.
Esempio 1 Example 1
Formiato di eso-triciclo[5.2.1.02,6]dec-endo-2-il-metile (Ix: R = CHO): Hexo-tricycle formate [5.2.1.02,6] dec-endo-2-yl-methyl (Ix: R = CHO):
Una miscela contenente 50 g (0,3 moli) di eso-triciclo-[5.2.1.02,6]dec-endo-2-il-metilolo (IIIx), 400 mi di acido formico al 99% e 5 mi di acido solforico concentrato, viene agitata per A mixture containing 50 g (0.3 mol) of hexo-tricycle- [5.2.1.02,6] dec-endo-2-yl-methylol (IIIx), 400 ml of 99% formic acid and 5 ml of sulfuric acid concentrated, it is stirred for
10 ore alla temperatura ambiente, quindi miscelata con 200 mi di soluzione di cloruro di sodio acquoso ed estratta con 100 mi di n-esano per 3 volte. Lo strato etereo viene lavato con 100 mi di una soluzione satura di cloruro di sodio per 2 volte e viene quindi essiccato su solfato di magnesio anidro. Dopo filtrazione 10 hours at room temperature, then mixed with 200 ml of aqueous sodium chloride solution and extracted with 100 ml of n-hexane 3 times. The ethereal layer is washed with 100 ml of a saturated solution of sodium chloride 2 times and is then dried over anhydrous magnesium sulphate. After filtration
11 filtrato viene strippato del n-esano mediante distillazione e viene quindi distillato sotto pressione ridotta per ottenere il formiato desiderato (Ix : R = CHO), 48,7 g (resa 84%, purezza 99,5%). Questo prodotto presenta una fragranza canforosa, di bosco, leggermente di iris. The filtrate is stripped of the n-hexane by distillation and is then distilled under reduced pressure to obtain the desired formate (Ix: R = CHO), 48.7 g (yield 84%, purity 99.5%). This product has a camphor, woody, slightly iris fragrance.
Punto di ebollizione: 130°C/14 mm di mercurio Analisi elementare (come C12H18O2) Boiling point: 130 ° C / 14 mm of mercury Elemental analysis (like C12H18O2)
calcolato (%): C 74,19 H 9,34 calculated (%): C 74.19 H 9.34
trovato (%): C 74,25 H 9,51 found (%): C 74.25 H 9.51
IR (film liquido, cm1): 1730, 1180, 1140. IR (liquid film, cm1): 1730, 1180, 1140.
'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno 6): 8,05 (IH, -CgO) 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference 6): 8.05 (IH, -CgO)
3,0 (2H, -Cg2-0-) 3.0 (2H, -Cg2-0-)
2,2-0,7 (I5H, multipletto complicato) 2.2-0.7 (I5H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
194 (M+, 0,3), 148 (43), 135 (56), 120 (43), 107 (38), 91 (41), 81 (46), 80 (47), 79 (67), 67 (100). 194 (M +, 0.3), 148 (43), 135 (56), 120 (43), 107 (38), 91 (41), 81 (46), 80 (47), 79 (67), 67 (100).
Esempio 2 Example 2
Formiato di endo-triciclo[5.2.1.02,6]dec-eso-2-il-metile (In: R = CHO): Endo-tricycle formate [5.2.1.02,6] dec-hexo-2-yl-methyl (In: R = CHO):
Questa reazione viene condotta nello stesso modo dell'esempio 1, eccetto che viene utilizzato endo-triciclo[5.2.1.02'6]dec--eso-2-il-metilolo (Hin) in luogo di eso-triciclo[5.2.1.02'6]dec--endo-2-il-metilolo (IIIx). Quale risultato si ottiene il formiato desiderato (In : R = CHO) 49,5 g (resa 84,9%, purezza 99%). This reaction is carried out in the same way as in Example 1, except that endo-tricycle [5.2.1.02'6] dec - hexo-2-yl-methylol (Hin) is used instead of exo-tricycle [5.2.1.02 ' 6] dec - endo-2-yl-methylol (IIIx). As a result, the desired formate is obtained (In: R = CHO) 49.5 g (yield 84.9%, purity 99%).
Questo prodotto presenta un odore canforoso, di bosco, leggermente di iris. This product has a camphor, woody, slightly iris smell.
Punto di ebollizione: 135°C/14 mm di mercurio Analisi elementare (come C12H18O2) Boiling point: 135 ° C / 14 mm of mercury Elemental analysis (like C12H18O2)
calcolato (%): C 74,19 H 9,34 calculated (%): C 74.19 H 9.34
trovato (%): C 74,31 H 9,25 found (%): C 74.31 H 9.25
IR (film liquido, cm"1): 1730, 1180, 1150 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 8,1 (IH, -CHO) IR (liquid film, cm "1): 1730, 1180, 1150 'H-NMR (solvent CCI4, TMS internal reference, 8): 8.1 (IH, -CHO)
3,9 (2H, quartetto -CH2-O) 3.9 (2H, quartet -CH2-O)
2,2-1,1 (15H, multipletto complicato) 2.2-1.1 (15H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
136 (12), 135 (100), 107 (12), 93 (18), 91 (16), 81 (17), 80 136 (12), 135 (100), 107 (12), 93 (18), 91 (16), 81 (17), 80
(13), 79 (28), 67 (54), 41 (16). (13), 79 (28), 67 (54), 41 (16).
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
Esempio 3 Example 3
Acetato di eso-triciclo[5,2.1.02'6]dec-endo-2-il-metile (Ix: R = COCH3): Hexo-tricycle acetate [5,2.1.02'6] dec-endo-2-il-methyl (Ix: R = COCH3):
Una miscela liquida contenente 100 g (0,6 moli) di eso-tri-ciclo[5.2.1.02,6]dec-endo-2-il-metilolo (IIIx), 92 g (0,9 moli) di anidride acetica e 143 g (1,8 moli) di piridina, viene agitata per 4 ore alla temperatura ambiente. I reattivi in eccesso vengono allontanati mediante concentrazione sottovuoto. Dopo l'aggiunta di 500 mi di etere etilico, la miscela di reazione viene lavata a fondo con acido solforico diluito. Quindi la miscela viene lavata con carbonato acido di sodio acquoso in soluzione e quindi ancora lavata con soluzione acquosa satura di cloruro di sodio per 2 volte. Lo strato etereo viene "essiccato con solfato di magnesio anidro. Dopo filtrazione, il filtrato viene strippato del solvente per ottenere l'acetato desiderato (Ix: R = CHC>3) 103,3 g (resa 83%). Un prodotto puro può essere ottenuto mediante distillazione a pressione ridotta. Questo composto presenta una fragranza di bosco, di terra, di ambra. A liquid mixture containing 100 g (0.6 moles) of hexo-tri-cycle [5.2.1.02.6] dec-endo-2-yl-methylol (IIIx), 92 g (0.9 moles) of acetic anhydride and 143 g (1.8 moles) of pyridine is stirred for 4 hours at room temperature. Excess reagents are removed by vacuum concentration. After the addition of 500 ml of ethyl ether, the reaction mixture is thoroughly washed with diluted sulfuric acid. Then the mixture is washed with aqueous sodium hydrogen carbonate in solution and then again washed with saturated aqueous sodium chloride solution 2 times. The etheric layer is dried with anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the filtrate is stripped of the solvent to obtain the desired acetate (Ix: R = CHC> 3) 103.3 g (83% yield). A pure product can be obtained by distillation under reduced pressure. This compound has a fragrance of wood, earth and amber.
Punto di ebollizione: 138-139°C/17 mm di mercurio Analisi elementare (come Q3H20O2) Boiling point: 138-139 ° C / 17 mm of mercury Elemental analysis (as Q3H20O2)
calcolato (%): C 74,96 H 9,68 calculated (%): C 74.96 H 9.68
trovato (%): C 75,20 H 9,71 found (%): C 75.20 H 9.71
IR (film liquido, cm1): 1735, 1230, 1030 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 5): 3,9 (2H, -CHk-O) IR (liquid film, cm1): 1735, 1230, 1030 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 5): 3.9 (2H, -CHk-O)
2,1 (3H, -COCÎJ3) 2,1 (3H, -COCÎJ3)
2,1-0,8 (15H, multipletto complicato) 2.1-0.8 (15H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
208 (M+, 0,07), 148 (70), 135 (52), 120 (58), 119 (43), 81 (44), 80 (43), 79 (65), 67 (100), 43 (64). 208 (M +, 0.07), 148 (70), 135 (52), 120 (58), 119 (43), 81 (44), 80 (43), 79 (65), 67 (100), 43 (64).
Esempio 4 Example 4
Acetato di endo-triciclo[5.2.1.02-6]dec-eso-2-il-metiIe (In: R = COCH3): Endo-tricycle acetate [5.2.1.02-6] dec-eso-2-il-metiIe (In: R = COCH3):
Questa reazione viene condotta nello stesso modo dell'esempio 3, eccetto che viene utilizzato endo-triciclo[5.2.1.02,6]dec--eso-2-il-metilolo (Illn) in luogo di eso-triciclo[5.2.1.02,6]-dec--endo-2-il-metilolo (IIIx). Quale risultato si ottiene l'acetato desiderato (In: R = COCH3) 105 g (resa 84%). Questo prodotto presenta un odore di bosco, di terra, di ambra. This reaction is carried out in the same way as in Example 3, except that endo-tricycle [5.2.1.02,6] dec - hexo-2-yl-methylol (Illn) is used instead of exo-tricycle [5.2.1.02, 6] -dec - endo-2-yl-methylol (IIIx). As a result, the desired acetate is obtained (In: R = COCH3) 105 g (84% yield). This product has a woody, earthy, amber smell.
Punto di ebollizione: 149,5°C/20 mm di mercurio Analisi elementare (come C13H20O2) Boiling point: 149.5 ° C / 20 mm of mercury Elemental analysis (like C13H20O2)
calcolato (%): C 74,96 H 9,68 calculated (%): C 74.96 H 9.68
trovato (%): C 74,78 H 9,75 found (%): C 74.78 H 9.75
IR (film liquido, cm"1): 1735, 1230, 1020 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 5): IR (liquid film, cm "1): 1735, 1230, 1020 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 5):
s s
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
653 001 653 001
3,83 (2H, quartetto, -CIJ2-O) 3.83 (2H, quartet, -CIJ2-O)
2.05 (3H, -COCg3) 2.05 (3H, -COCg3)
2.0-1,1 (15H, multipletto complicato) 2.0-1.1 (15H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
148 (24), 135 (100), 120 (16), 119 (19), 93 (25), 91 (19), 81 148 (24), 135 (100), 120 (16), 119 (19), 93 (25), 91 (19), 81
(19), 79 (33), 67 (59), 43 (29). (19), 79 (33), 67 (59), 43 (29).
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
Esempio 5 Example 5
Propionato di eso-triciclo[5.2.1.02'6]dec-endo-2-il-metile (Ix: R = COC2H5): Hexo-tricycle propionate [5.2.1.02'6] dec-endo-2-yl-methyl (Ix: R = COC2H5):
Questa reazione viene condotta nello stesso modo dell'esempio 3, eccetto che l'anidride dell'acido proprionico viene utilizzata in luogo dell'anidride dell'acido acetico. Quale risultato viene ottenuto il propionato desiderato (Ix: R = COC2H5) con una resa dell'84%. Questo composto presenta un odore di fiori di bosco. This reaction is carried out in the same way as in Example 3, except that the propionic acid anhydride is used in place of the acetic acid anhydride. As a result, the desired propionate (Ix: R = COC2H5) is obtained with a yield of 84%. This compound has a smell of forest flowers.
Punto di ebollizione: 67°C/0,01 mm di mercurio Analisi elementare (come Q4H22O2) Boiling point: 67 ° C / 0.01 mm of mercury Elemental analysis (as Q4H22O2)
calcolato (%): C 75,63 H 9,97 calculated (%): C 75.63 H 9.97
trovato (%): C 75,41 H 10,01 found (%): C 75.41 H 10.01
IR (film liquido, cm"1): 1740, 1185, 1085, 1020 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 5): 3,9 (2H, -CH2-O) IR (liquid film, cm "1): 1740, 1185, 1085, 1020 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 5): 3.9 (2H, -CH2-O)
2.6 (2H, quartetto, -COCH2CH3) 2.6 (2H, quartet, -COCH2CH3)
2,2-0,8 (18H, multipletto complicato) 2.2-0.8 (18H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
222 (M+, 0,2), 148 (84), 135 (55), 120 (68), 119 (50), 107 (45), 81 (46), 79 (65), 67 (100), 57 (82). 222 (M +, 0.2), 148 (84), 135 (55), 120 (68), 119 (50), 107 (45), 81 (46), 79 (65), 67 (100), 57 (82).
Esempio 6 Example 6
Propionato di endo-triciclo[5.2.1.02'6]dec-eso-2-il-metile (In: R = COC2H5): Endo-tricycle propionate [5.2.1.02'6] dec-hexo-2-yl-methyl (In: R = COC2H5):
Questa reazione viene condotta nello stesso modo indicato nell'esempio 4, eccetto che viene utilizzata anidride dell'acido propionico in luogo dell'anidride dell'acido acetico. Come risultato si ottiene il propionato desiderato (In: R = COC2H5) con resa dell'83%. Il composto presenta una fragranza di bosco. Punto di ebollizione: 74°C/0,01 mm di mercurio Analisi elementare (come C14H22O2) This reaction is carried out in the same way as indicated in Example 4, except that propionic acid anhydride is used in place of the acetic acid anhydride. As a result the desired propionate (In: R = COC2H5) is obtained with a yield of 83%. The compound has a forest fragrance. Boiling point: 74 ° C / 0.01 mm of mercury Elemental analysis (like C14H22O2)
calcolato (%): C 75,63 H 9,97 calculated (%): C 75.63 H 9.97
trovato (%): C 75,81 H 9,85 found (%): C 75.81 H 9.85
IR (film liquido, cm"1): 1735, 1190, 1085, 1015 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 3,9 (2H, quartetto, -CH2-O) IR (liquid film, cm "1): 1735, 1190, 1085, 1015 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 8): 3.9 (2H, quartet, -CH2-O)
2,3 (2H, quartetto, -COCH2CH3) 2,3 (2H, quartet, -COCH2CH3)
2.1-1,3 (15H, multipletto complicato) 2.1-1.3 (15H, complicated multiplet)
1,1 (3H, tripletto, -CH2-CH3) 1.1 (3H, triplet, -CH2-CH3)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
148 (40), 135 (100), 119 (21), 93 (22), 91 (17), 81 (17), 79 148 (40), 135 (100), 119 (21), 93 (22), 91 (17), 81 (17), 79
(27), 67 (58), 57 (28), 29 (22). (27), 67 (58), 57 (28), 29 (22).
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
Esempio 7 Example 7
Endo-2-metossimetil-eso-triciclo[5.2.1.02'6]decano (Ix: R = CH3): Endo-2-methoxymethyl-hexo-tricycle [5.2.1.02'6] decan (Ix: R = CH3):
Ad una miscela contenente 30 g (purezza 50%, 0,625 moli) di idruro di sodio e 500 mi di xilene, viene aggiunta goccia a goccia una soluzione contenente 66,4 g (0,4 moli) di eso-tri-ciclo[5.2.1.02,6]dec-endo-2-il-metilolo (IIIx) e 1000 mi di xilene. Quindi la miscela viene mantenuta a riflusso per 2 ore. Ioduro di metile in quantità di 100 g (10,7 moli) viene aggiunto goccia a goccia alla miscela. La miscela viene quindi posta a riflusso per 6 ore. Dopo raffreddamento alla temperatura ambiente, la miscela di reazione viene filtrata attraverso un filtro di vetro per allontanare l'eccesso, di idruro di sodio ed il residuo viene lavato a fondo con n-esano. Il filtrato viene lavato a fondo con una soluzione satura di cloruro di sodio e viene essiccato con solfato di magnesio anidro. Dopo filtrazione, il filtrato viene strippato del solvente mediante distillazione per ottenere un prodotto greggio. Questo prodotto greggio contiene composto metilolo (IIIx) di partenza non reagito ed il prodotto produce l'etere puro desiderato (Ix : R = CH3), 43,3 g (resa 60%), quando viene purificato per mezzo di cromatografia su colonna di allumina e viene concentrata la frazione solubile in n-esano. Il prodotto presenta un odore fresco di erba di menta. To a mixture containing 30 g (50% purity, 0.625 moles) of sodium hydride and 500 ml of xylene, a solution containing 66.4 g (0.4 moles) of hexo-tri-cycle is added dropwise [5.2 .1.02,6] dec-endo-2-yl-methylol (IIIx) and 1000 ml of xylene. Then the mixture is kept under reflux for 2 hours. Methyl iodide in an amount of 100 g (10.7 moles) is added dropwise to the mixture. The mixture is then refluxed for 6 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture is filtered through a glass filter to remove the excess of sodium hydride and the residue is thoroughly washed with n-hexane. The filtrate is thoroughly washed with a saturated sodium chloride solution and dried with anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the filtrate is stripped of the solvent by distillation to obtain a crude product. This crude product contains unreacted starting methylol (IIIx) compound and the product produces the desired pure ether (Ix: R = CH3), 43.3 g (yield 60%), when it is purified by means of column chromatography. alumina and the soluble fraction in n-hexane is concentrated. The product has a fresh mint herb smell.
Punto di ebollizione: 109-110°C/17 mm di mercurio Analisi elementare (come C12H20O) Boiling point: 109-110 ° C / 17 mm of mercury Elemental analysis (like C12H20O)
calcolato (%): C 79,94 H 11,18 calculated (%): C 79.94 H 11.18
trovato (%): C 79,82 H 11,35 found (%): C 79.82 H 11.35
IR (film liquido, cm"'): 2820, 1110 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 3,35 (3H, -OCH3) IR (liquid film, cm "'): 2820, 1110' H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 8): 3.35 (3H, -OCH3)
3,1 (2H, -CH2-Ö-) 3.1 (2H, -CH2-Ö-)
2,2-0,8 (15H, multipletto complicato) 2.2-0.8 (15H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
180 (M+, 0,1), 148 (53), 135 (80), 93 (32), 91 (24), 81 (32), 79 (41), 67 (100), 45 (26), 41 (28). 180 (M +, 0.1), 148 (53), 135 (80), 93 (32), 91 (24), 81 (32), 79 (41), 67 (100), 45 (26), 41 (28).
Esempio 8 Example 8
Eso-2-metossimetil-endo-triciclo[5.2.1,02,6]decano (In: R = CH3): Eso-2-methoxymethyl-endo-tricycle [5.2.1,02,6] decane (In: R = CH3):
La reazione viene condotta nello stesso modo dell'esempio 6, eccetto che viene utilizzato endo-triciclo[5.2.1.02,6]dec-eso--il-metilolo (Hin) in luogo di eso-triciclo[5.2.1.02,6]dec-endo--2-il-metilolo (IIIx). The reaction is carried out in the same way as in Example 6, except that endo-tricycle [5.2.1.02,6] dec-hexo-methylol (Hin) is used instead of exo-tricycle [5.2.1.02,6] dec-endo - 2-yl-methylol (IIIx).
Quale risultato si ottiene l'etere desiderato (In: R = CH3) con resa del 62%. Questo prodotto presenta un odore di cipolla verde. As a result, the desired ether (In: R = CH3) is obtained with a yield of 62%. This product has a green onion smell.
Punto di ebollizione: 121-121,5°C/23 mm di mercurio Analisi elementare (come C12H20O) Boiling point: 121-121.5 ° C / 23 mm of mercury Elemental analysis (like C12H20O)
calcolato (%): C 79,94 H 11,18 calculated (%): C 79.94 H 11.18
trovato ("%): C 80,03 H 11,31 found ("%): C 80.03 H 11.31
IR (film liquido, cm"'): 2830, 1120, 1110 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 3,35 (3H, -O-CH3) IR (liquid film, cm "'): 2830, 1120, 1110' H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 8): 3.35 (3H, -O-CH3)
3,15 (2H, quartetto, -CH2-O-) 3.15 (2H, quartet, -CH2-O-)
2,2-1,0 (15H, multipletto complicato) 2.2-1.0 (15H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
180 (M+, 0,2), 136 (12), 135 (100), 134 (24), 107 (11), 106 (15), 93 (24), 81 (16), 79 (23), 67 (62). 180 (M +, 0.2), 136 (12), 135 (100), 134 (24), 107 (11), 106 (15), 93 (24), 81 (16), 79 (23), 67 (62).
Esempio 9 Example 9
Endo-2-etossimetil-eso-triciclo[5.2.1.02,6]decano (Ix: R = C2H5): Endo-2-ethoxymethyl-hexo-tricycle [5.2.1.02,6] decane (Ix: R = C2H5):
Quésta reazione viene condotta nello stesso modo dell'esempio 7, eccetto che viene utilizzato ioduro di etile in luogo di ioduro di metile. Quale risultato si ottiene l'etere desiderato (Ix: R = C2H5) con resa del 61 %. This reaction is carried out in the same way as in Example 7, except that ethyl iodide is used in place of methyl iodide. As a result, the desired ether (Ix: R = C2H5) is obtained with a yield of 61%.
Questo composto presenta una fragranza del tipo gelsomino con una tonalità di funghi. This compound has a jasmine-like fragrance with a mushroom hue.
Punto di ebollizione: 120°C/17 mm di mercurio Analisi elementare (come C13H22O) Boiling point: 120 ° C / 17 mm of mercury Elemental analysis (like C13H22O)
calcolato (%): C 80,36 H 11,41 calculated (%): C 80.36 H 11.41
trovato (%): C 80,42 H 12,52 found (%): C 80.42 H 12.52
IR (film liquido, cm '): 1120, 1110 'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 3,5 (2H, quartetto, -O-CIJ2-CH3) IR (liquid film, cm '): 1120, 1110' H-NMR (solvent CCI4, TMS internal reference, 8): 3.5 (2H, quartet, -O-CIJ2-CH3)
3,15 (2H, -CH2-O-) 3.15 (2H, -CH2-O-)
2,2-0,7 (18H, multipletto complicato) 2.2-0.7 (18H, complicated multiplet)
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
148 (58), 135 (61), 119 (24), 107 (19), 93 (35), 92 (26), 91 148 (58), 135 (61), 119 (24), 107 (19), 93 (35), 92 (26), 91
(22), 81 (33), 79 (37), 67 (100). (22), 81 (33), 79 (37), 67 (100).
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
5 5
10 10
15 15
20 20
25 25
30 30
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
653 001 653 001
6 6
Esempio 10 Example 10
Esempio 13 Example 13
Eso-2-etossimetil-endo-triciclo[5.2.1.02,6]decano (In: Eso-2-ethoxymethyl-endo-tricycle [5.2.1.02,6] decane (In:
Una composizione tipica di shampoo del tipo erba viene A typical composition of herb type shampoo comes
R = C2H5): R = C2H5):
formulata con gli ingredienti che seguono: formulated with the following ingredients:
Questa reazione viene condotta nello stesso modo indicato acetato di terpinile This reaction is carried out in the same manner as indicated for terpinyl acetate
130 (g) 130 (g)
nell'esempio 8, eccetto che viene utilizzato ioduro di etile in in Example 8, except that ethyl iodide is used in
5 olio di legno di cedro virginia 5 virginia cedarwood oil
100 100
luogo di ioduro di metile. L'etere risultante (In: R — C2H5) vie olio di bergamotto place of methyl iodide. The resulting ether (In: R - C2H5) routes bergamot oil
80 80
ne ottenuto con una resa del 62%. Questo prodotto presenta un muschio di quercia obtained with a yield of 62%. This product has an oak moss
60 60
odore di cipolla verde. green onion smell.
cis-3-esenilsalicilato cis-3-esenilsalicilato
30 30
Punto di ebollizione: 129°C/21,5 mm di mercurio amil salicilato Boiling point: 129 ° C / 21.5 mm of mercury amyl salicylate
30 30
Analisi elementare (come C13H22O) Elemental analysis (like C13H22O)
10 cumarina 10 coumarin
60 60
calcolato (%): C 80,36 H 11,41 calculated (%): C 80.36 H 11.41
galbanum resinoide galbanum resinoid
40 40
trovato (%): C 80,51 H 11,59 found (%): C 80.51 H 11.59
cedrilacetato cedrilacetato
40 40
IR (film liquido, cm'1): 1110 IR (liquid film, cm'1): 1110
citronellolo citronellol
40 40
'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 8):
geraniolo geraniol
40 40
3,75-2,95 (4H, multipletto, -CH2-0-CH2-CH3) 3.75-2.95 (4H, multiplet, -CH2-0-CH2-CH3)
ìs olio di rosmarino is rosemary oil
20 20
2,3-1,0 (18H, multipletto complicato) 2,3-1,0 (18H, complicated multiplet)
olio di lavandino sink oil
20 20
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
eugenolo eugenol
30 30
136 (12), 135 (100), 134 (29), 107 (13), 106 (22), 93 (27), 136 (12), 135 (100), 134 (29), 107 (13), 106 (22), 93 (27),
geranilacetato geranyl
30 30
81 (16), 79 (22), 67 (66), 41 (14), 81 (16), 79 (22), 67 (66), 41 (14),
olio di geranio geranium oil
30 30
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
20 olio patchouli 20 patchouli oil
20 20
olio di petitgrain petitgrain oil
60 60
Esempio 11 Example 11
fenilètil dimetil carbinolo phenylethyl dimethyl carbinol
20 20
chetone di muschio musk ketone
20 20
Endo-2-n-propilossimetil-eso-triciclo[5.2.1.02,6]decano (Ix : Endo-2-n-propyloxymethyl-hexo-tricycle [5.2.1.02,6] decan (Ix:
R = n-C3H7): R = n-C3H7):
25 25
900 900
Questa reazione viene condotta nello stesso modo descritto This reaction is carried out in the same way as described
Una nuova composizione di profumo avente un odore di er nell'esempio 7, eccetto che viene utilizzato ioduro di n-propile ba fresca verde, viene ottenuta aggiungendo 100 g di endo-2- A new perfume composition having an er odor in Example 7, except that fresh green n-propyl iodide ba is used, is obtained by adding 100 g of endo-2-
in luogo di ioduro di metile. Quale risultato si ottiene l'etere de in place of methyl iodide. As a result, the ether de is obtained
-metossimetil-eso-tnciclo[5.2.1.0 '°]decano (Ix: R = -methoxymethyl-hexo-cycle [5.2.1.0 '°] decan (Ix: R =
CH3) alla siderato (Ix: R = n-CaHv) con resa del 64%. Questo composto composizione di profumo sopra riportata (900 g). CH3) to siderate (Ix: R = n-CaHv) with a yield of 64%. This compound perfume composition shown above (900 g).
presenta un odore del tipo gelsomino. it has an odor of the jasmine type.
30 Esempio 14 30 Example 14
Punto di ebollizione: 137°C/20 mm di mercurio Boiling point: 137 ° C / 20 mm of mercury
Una composizione di profumo per un detergente del tipo A perfume composition for a type detergent
Analisi elementare (come C14H24O) Elemental analysis (as C14H24O)
florale viene formulata dai seguenti ingredienti: florale is formulated from the following ingredients:
calcolato (%): C 80,71 H 11,61 calculated (%): C 80.71 H 11.61
a-esil cinnamaldeide a-hexyl cinnamaldehyde
130 (g) 130 (g)
trovato (%): C 80,88 H 11,82 found (%): C 80.88 H 11.82
benzoino resinoide resinoid benzoin
30 30
IR (film liquido, cm"'): 1120, 1105 IR (liquid film, cm "'): 1120, 1105
35 cinnamil alcool 35 cinnamyl alcohol
50 50
'H-NMR (solvente CCI4, TMS riferimento interno, 8): 'H-NMR (CCI4 solvent, TMS internal reference, 8):
citronellolo citronellol
120 120
3,4 (2H, tripletto, -0-CÏ}2-C2H5) 3,4 (2H, triplet, -0-CÏ} 2-C2H5)
ciclamino aldeide cyclamen aldehyde
20 20
3,2 (2H, -CH2-O-C3H7) 3.2 (2H, -CH2-O-C3H7)
dimetil benzil carbinil acetato dimethyl benzyl carbinyl acetate
40 40
2,2-0,8 (20H, multipletto complicato) 2.2-0.8 (20H, complicated multiplet)
linalolo linalool
130 130
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
40 metil ionone 40 methyl ionone
50 50
148 (64), 135 (59), 120 (22), 119 (29), 93 (33), 92 (28), 81 148 (64), 135 (59), 120 (22), 119 (29), 93 (33), 92 (28), 81
p-t-butil cicloesil acetato p-t-butyl cyclohexyl acetate
70 70
(38), 79 (34), 67 (100), 41 (29). (38), 79 (34), 67 (100), 41 (29).
aldeide C-12 aldehyde C-12
3 3
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
metil ottil acetaldeide methyl octyl acetaldehyde
2 2
benzilacetato benzyl acetate
50 50
Esempio 12 Example 12
45 tetralina muschio 45 moss tetraline
40 40
y-undecalattone (10%) y-undecalactone (10%)
50 50
Eso-2-n-propilossimetil-endo-triciclo[5.2.1.02,6]decano (In: Eso-2-n-propyloxymethyl-endo-tricycle [5.2.1.02,6] decane (In:
base di rosa rose base
80 80
R = n-C3H7): R = n-C3H7):
fenil etil isoamil etere phenyl ethyl isoamyl ether
20 20
Questa reazione viene condotta nello stesso modo dell'esem chetone di muschio This reaction is conducted in the same way as the musk ketone example
15 15
pio 8, eccetto che viene utilizzato ioduro di n-propile in luogo pious 8, except that n-propyl iodide is used in place
50 50
di ioduro di metile. Quale risultato si ottiene l'etere desiderato of methyl iodide. As a result, the desired ether is obtained
900 900
(In: R = n-CsH7) con una resa del 65%. Questo prodotto pre (In: R = n-CsH7) with a yield of 65%. This product pre
Una nuova composizione di profumo avente un odore di senta un odore verde (di erba). A new composition of perfume having an odor of smell a green (grass) smell.
fiori con una leggera nota verde viene ottenuta aggiungendo flowers with a slight green note is obtained by adding
Punto di ebollizione: 142-143,5°C/23 mm di mercurio Boiling point: 142-143.5 ° C / 23 mm of mercury
100 g di endo-2-etossimetil-eso-tricicIo[5.2.1.02,6]decano (Ix: R 100 g of endo-2-ethoxymethyl-hexo-tricycl [5.2.1.02,6] decane (Ix: R
Analisi elementare (come C14H24O) Elemental analysis (as C14H24O)
55 = C2H5) a detta composizione di profumo (900 g). 55 = C2H5) to said perfume composition (900 g).
calcolato (%): C 80,71 H 11,61 calculated (%): C 80.71 H 11.61
In aggiunta agli eccipienti ed agli altri ingredienti esemplifi trovato (%): C 80,64 H 11,42 In addition to the excipients and other exemplary ingredients found (%): C 80.64 H 11.42
cativi della composizione sopra riportati, appare evidente all'e catives of the above composition, it appears evident in e
IR (film liquido, cm"'): 1115, 1105 IR (liquid film, cm "'): 1115, 1105
sperto nel settore che è possibile utilizzare qualsiasi eccipiente 0 I know in the sector that any excipients can be used 0
'H-NMR (solvente CCI4, TMS. riferimento interno, 8): 'H-NMR (solvent CCI4, TMS. Internal reference, 8):
ingrediente convenzionale ed adatto nelle composizioni di pro- conventional and suitable ingredient in the compositions of pro-
3,35 (2H, tripletto,-0-CIj2-C2H5) 3.35 (2H, triplet, -0-CIj2-C2H5)
60 fumo e di aroma unitamente ai nuovi composti fragranti del 60 smoke and aroma together with the new fragrant compounds of the
3,2 (2H, quartetto, -CH2-0-C3H7) 3.2 (2H, quartet, -CH2-0-C3H7)
l'invenzione. the invention.
2,25-1,1 (17H, multipletto complicato) 2.25-1.1 (17H, complicated multiplet)
Essendo stata descritta l'invenzione, risulta ovvio che la Having described the invention, it is obvious that the
0,9 (3H, tripletto, -CH2CH3) 0.9 (3H, triplet, -CH2CH3)
stessa può essere variata in molti modi. Tali variazioni non de itself can be varied in many ways. Such variations do not
MS (intensità relativa): MS (relative intensity):
vono intendersi al di fuori dello spirito e della portata dell'in- must be understood outside the spirit and scope of the in-
136 (12), 135 (100), 134 (27), 107 (12), 106 (23), 93 (24), 136 (12), 135 (100), 134 (27), 107 (12), 106 (23), 93 (24),
65 venzione e tutte tali modificazioni ovvie all'esperto nel settore 65 invention and all such modifications obvious to the expert in the sector
81 (15), 79 (20), 67 (62), 41 (16). 81 (15), 79 (20), 67 (62), 41 (16).
si devono intendere incluse nella portata delle rivendicazioni are understood to be included in the scope of the claims
Non fu osservato alcun picco originario. No original peak was observed.
che seguono. that follow.
V V
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP339082A JPS58121207A (en) | 1982-01-14 | 1982-01-14 | Ester or ether compound of tricyclic type methylol and perfume or flavor composition containing it |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH653001A5 true CH653001A5 (en) | 1985-12-13 |
Family
ID=11556029
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH16383A CH653001A5 (en) | 1982-01-14 | 1983-01-13 | FOREIGN OR ETHERIC DERIVATIVES OF TRICYCLIC METHYLOL AND COMPOSITION OF PERFUME OR AROMA CONTAINING THEM. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58121207A (en) |
CH (1) | CH653001A5 (en) |
DE (1) | DE3300713A1 (en) |
FR (1) | FR2519630B1 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0351292U (en) * | 1989-09-25 | 1991-05-17 | ||
WO2009072496A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Novel tricyclodecane derivative and process for production thereof |
JP5663111B1 (en) * | 2014-07-08 | 2015-02-04 | 高級アルコール工業株式会社 | Novel ester compound and cosmetics and cosmetics containing the same |
EP3098216B1 (en) * | 2014-01-20 | 2019-11-06 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Novel ester compound, and cosmetic component and cosmetic product each containing same |
JP5580947B1 (en) * | 2014-01-20 | 2014-08-27 | 高級アルコール工業株式会社 | Novel ester compound and cosmetics and cosmetics containing the same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH602111A5 (en) * | 1975-12-08 | 1978-07-31 | Firmenich & Cie | |
JPS6049169B2 (en) * | 1978-04-28 | 1985-10-31 | 花王株式会社 | 8-Exo-hydroxymethyl-endo-tricyclo[5.2.1.0↑2,↑6]decane ester and ether |
-
1982
- 1982-01-14 JP JP339082A patent/JPS58121207A/en active Granted
-
1983
- 1983-01-11 DE DE19833300713 patent/DE3300713A1/en not_active Ceased
- 1983-01-12 FR FR8300409A patent/FR2519630B1/en not_active Expired
- 1983-01-13 CH CH16383A patent/CH653001A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS647978B2 (en) | 1989-02-10 |
FR2519630B1 (en) | 1985-12-06 |
DE3300713A1 (en) | 1983-07-21 |
JPS58121207A (en) | 1983-07-19 |
FR2519630A1 (en) | 1983-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4123394A (en) | Tricyclo[5.2.1.02,6 ]decane-methylol or its lower alkyl or alkenyl ester or ether derivatives in perfume compositions | |
EP0177807B1 (en) | Hexanoates, process for their preparation and perfumes and/or flavouring agents having a content of such compounds | |
US4010213A (en) | Novel odorants | |
ES2553646T3 (en) | Derivatives of 2,3,3-trimotylcyclopent-3-enocarboaldehyde useful as odoriferous substances | |
US4113663A (en) | 2-Ethyl-6,6-dimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylic acid ethyl ester perfume compositions | |
CH653001A5 (en) | FOREIGN OR ETHERIC DERIVATIVES OF TRICYCLIC METHYLOL AND COMPOSITION OF PERFUME OR AROMA CONTAINING THEM. | |
US4302363A (en) | Perfume compositions containing 4(5)-acetyl-7,7,9(7,9,9)-trimethylbicyclo[4.]non-1-ene | |
US4289660A (en) | Perfume compositions containing tricyclo[5.2.1.02.6 ]decane carboxylic acid esters | |
EP0002510B1 (en) | Cyclohexanes, method for their preparation, their use and compositions containing them | |
US4411828A (en) | Fragrant tricyclic carboxylates | |
US3258400A (en) | Isopropyl and diisopropyl-3, 4-dihydrocoumarins in perfume compositions | |
JP5075828B2 (en) | Oxygen-containing tricyclic or tetracyclic terpenoid compounds | |
US3579550A (en) | Oxygenated derivatives of acyclic olefins | |
EP0098791B1 (en) | 2-methylpentanoic-acid esters with branched or carbocyclic alcohols, their preparation and use as perfuming agents | |
EP0269999A2 (en) | Aliphatic alcohols and esters, their preparation and use as flavouring agents | |
US4374052A (en) | Perfume composition | |
US6235926B1 (en) | Perfuming ingredients of woody, fruity odor | |
US3743671A (en) | Cyclopentane compounds having odorant properties and preparation thereof | |
EP0315895B1 (en) | Tricyclic compounds | |
US4221679A (en) | Norbornyl-substituted pyran perfumes | |
CH642612A5 (en) | 1,5-DIMETHYL-BICYCLO (3,2,1) OCTANE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION AND THEIR USE. | |
US4168389A (en) | 1-Alkoxytricyclo[4.3.1.12,5 ]undecanes | |
JPH056600B2 (en) | ||
US4132676A (en) | Perfume compositions containing ethyl 3,4-dichloro-5-isothiazolecarboxylate | |
US4092362A (en) | Process for the preparation of 2-n-pentyl-3-(2-oxopropyl)-1-cyclopentanone |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PL | Patent ceased |