CH652920A5 - Procede de traitement des fibres keratiniques a l'aide de polymere cationique et de polymere anionique a groupements vinylsulfoniques et composition pour la mise en oeuvre du procede. - Google Patents

Description

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions à base de polymères destinées à être utilisées dans les traitements de matières kératiniques et plus particulièrement dans le traitement des cheveux, de la peau et des ongles.

La titulaire a déjà décrit dans sa demande de brevet français N° 2383660 l'utilisation de compositions à base de polymères cationiques et de polymères anioniques pour les traitements des matières kératiniques. Ces compositions permettent notamment d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage facile, un toucher agréable et sur cheveux secs de la brillance, de la tenue et du volume.

Les polymères cationiques plus particulièrement utilisés dans le cadre de la demande antérieure de la titulaire comportaient des groupements aminés primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 5000000 et les polymères anioniques utilisables comportaient notamment des groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 2000000.

La titulaire a découvert que les polymères comportant des groupements vinylsulfoniques étaient particulièrement intéressants en raison des propriétés qu'ils permettent d'obtenir lorsque ces polymères sont associés avec des polymères à groupementss cationiques, notamment en ce qui concerne le démêlage, la rigidité ou la tenue des cheveux et la douceur au toucher en particulier sur cheveux sensibilisés.

Ces polymères sont plus particulièrement des polymères comportant des motifs vinylsulfoniques.

L'utilisation avec des polymères à groupements cationiques en association avec des polymères comportant des motifs vinylsulfoniques permet d'obtenir non seulement les propriétés déjà mentionnées ci-dessus mais elle permet en plus de remédier aux inconvénients liés à l'utilisation des polymères sulfoniques plus particulièrement mentionnés dans sa demande antérieure. En effet, si les polymères sulfoniques tels que les polystyrène sulfonates ou les lignosulfonates sont intéressants dans l'association revendiquée, ils présentent l'inconvénient de rendre un peu trop rêches les cheveux sensibilisés et de plus ils nécessitent souvent d'opérer à des pH assez élevés pour l'obtention de solutions limpides.

La titulaire a découvert de façon surprenante que par l'utilisation, à titre de polymères anioniques, de polymères comprenant des motifs vinylsulfoniques, permettait d'obtenir sur des cheveux sensibilisés un toucher doux dépourvu de rêcheur. L'association des polymères cationiques avec un polymère comprenant les motifs vinylsulfoniques permet également de façon surprenante d'avoir un meilleur démêlage qu'avec les autres polymères sulfoniques.

L'utilisation des polymères comprenant les motifs vinylsulfoniques conformes à l'invention permet également pour une composition donnée d'obtenir une composition limpide à un pH inférieur à celui qu'il était possible d'obtenir pour la même composition et contenant par exemple un polystyrène sulfonate décrit dans la demande antérieure de la titulaire.

Cette possibilité d'abaisser le pH pour certaines compositions peut présenter un avantage notamment sur le plan de l'innocuité pour des compositions destinées à être régulièrement appliquées sur la peau telles que les shampooings, des compositions à rincer, des lotions.

La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre un polymère cationique et un polymère anionique comportant des motifs vinylsufoni-ques.

Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions utilisées pour la mise en œuvre d'un tel procédé.

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description détaillée des exemples qui suivent.

Le procédé selon l'invention est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique sur les matières kératiniques au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant au moins des motifs vinylsulfoniques, de formule

-CH2-CH-

I

so3m dans laquelle M désigne hydrogène, un métal alcalin ou alcalino terreux, un groupement ammonium ou un groupement amine, en vue de conditionner lesdites fibres.

Le procédé conforme à l'invention s'applique plus particulièrement au traitement des cheveux notamment humains, ainsi qu'au traitement de la peau et des ongles mais peut également s'appliquer au traitement des matières kératiniques comme la laine par exemple.

Les polymères anioniques plus particulièrement utilisés selon l'invention sont des polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100000 et de préférence entre 2000 et 25000.

Les sels utilisés de façon préférentielle dans le cadre de l'invention sont les sels de sodium, de potassium, de calcium, et d'ammo5

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nium et les sels d'amines organiques comme les sels d'alkylamines, et d'alcanolamine parmi lesquels on peut citer de préférence la mono-, di- ou triêthylamine, la mono-, di- ou tripropylamine, l'isopropyla-mine, la mono-, di- ou triêthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propa-nediol-1,3, l'amino-2 méthyl-2 propanol.

Les copolymères comportant des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement acceptables,

sont également utilisables selon l'invention. On peut citer comme comonomères utilisables, les acides insaturés tels que l'acide acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.

Ces polymères contenant le groupement vinylsulfonique sont plus particulièrement décrits dans les brevets US Nos 2961431, 4138477, le brevet français N° 2238474.

Les polymères à groupements cationiques utilisables conformément à l'invention sont des polymères comportant des groupements aminés primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires et ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à 5000000. Parmi ces polymères on citera les polymères cationiques (vrais) et les polymères am-photères.

Les polymères cationiques plus particulièrement préférés selon l'invention sont notamment

1) les copolymères de vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacry-late de dialkylamino alkyl (-quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp. comme par exemple le «copolymère 845», le Gafquat 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans le brevet français N° 2077143,

2) les dévivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français N° 1492597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp., et les dérivés de cellulose cationiques tels que les produits vendus sous les dénominations CELQUAT L 200 et CELQUAT H100 par la Société National Starch et décrits dans le brevet américain N° 4131576.

3) Les Polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets US N°s 3589978 et 4031307 et en particulier le Jaguar C13 vendu par la Société Meyhall.

4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par:

a) les polymères contenant des motifs de formule:

-A-Z-A-Z- (I)

dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupement éther ou thio-éther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkényl-amine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool ester et/ou uréthanne, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français N° 2162025,

b) les polymères contenant des motifs de formule

—A—Z1—A—Z1— ai)

dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et Z1 désigne le symbole B, ou B'j et il signifie au moins une fois le symbole B'i ; Bx désigne un radical bivalent qui est un radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'! est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle, interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle.

Les polymères de formule (II) et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français N° 2280361.

c) Les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ci-dessus indiqués sous a) et b).

5) Les polyamino amides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé obtenu par réticulation d'un polyamino-polyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi (i) les acides organiques dicarboxyli-ques, (ii) les acides aliphatiques mono- et dicarboxyliques à double liaison, (III) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi les polyal-coylène-polyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires; 0 à

40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une amine bis-primaire de préférence I'éthylènediamine ou par une amine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent être remplacées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français N° 2252840.

L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acrylamide.

Les polyamino-polyamides réticulés et éventuellement alcoylés ne comportent pas de groupement réactif et n'ont pas de propriétés alcoylantes et sont chimiquement stables.

Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.

6) Les polyamino-polyamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyamino-polyamide (A ci-dessus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par:

(I) les composés choisis dans le groupe formé par (1) les bis ha-lohydrines, (2) les bis azétidiniums, (3) les bis haloacyles diamines, (4) les bis halogénures d'alcoyles;

(II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines, (2) les bis azétidiniums, (3) les bis haloacyles diamines, (4) les bis halogénures d'alcoyles, (5) les épihalohydrines, (6) les diépoxydes, (7) les dérivés bis insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a).

(III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composés (I) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande française N° 2368508.

7) Les dérivés de polyamino-polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxyli-que suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer les copolymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à

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4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français N° 1583363.

Les composés permettant d'obtenir des résultats particulièrement intéressants sont les copolymères acide adipiquediméthylamino hy-droxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous les dénominations Cartarétine F, F4 ou Fs par la société Sandoz.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements aminés primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxyli-que choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1 ; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1 ; cités dans les brevets EUA Nos 3227615 et 2961347.

Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Herculès In-corporated sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipique: époxy-propyl diéthylène-triamine.

9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20000 à 3000000 tels que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III')

--(CH2)t-

«

R"C NCR"fCH0— I I

H 2G

CH -\ S Z

R R

Ye

(III)

R

C l

H-C

(CH,) /

2'J,

CR'i-CH^-\ 2

5*h2

N l

R

R. R3 I I

-Nffi A—Ns B-

|ffi— ! ®

R2 Xe R4 Xe

(IV)

où Ri, et R2, R3 et R4 égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphati-ques inférieurs, ou bien R! et R2 et R3 et R4 ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl5 R2, R3 et R4 représentent un groupement

/ 1

—CH,—CH

^r'4

R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'4 désignant

20

O O

I! Il

—CN;—C—OR's;—C —R'5 o

—C-O—R',—D;

O ,R'f)

Il X

C-N

N,

o

-C-NH-R'7-D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'0 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement am-25 monium quaternaire. A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycle(s) aromatiques^} tel(s) que le groupement

(III')

dans laquelle 1 et t sont égaux à 0 ou 1 et 1+t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule III ou III' avec de préférence, des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Ye est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement préférés, sont l'homopo-lymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500000 et vendu sous la dénomination de MERQUAT 550 par la Société MERCK.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français N° 2080759 et son certificat d'addition N° 2190406.

10) Les polyammoniums quaternaires de formule un ou plusieurs groupement(s) — CH2—Y—CH2 avec Y désignant 35 O, S, SO, S02,

R'9 O

I II

-S-S-, —N—, ®N—Xf, -CH-, -NH-C-NH-,

I I 1

R'a R's OH

40

O O

-C-N ou -C-O-

i

R's avec Xf désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R'a désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'g désignant alcoyle inférieur ou bien A et Rj et R3 formant avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinique; en outre si A désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement:

—(CH2 ■)- „CO—D—OC—(CH2 ■}- „ dans lequel D désigne a) un reste de glycol de formule —O—Z—O— oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules

50

-[CH2-CH2-0]„CH2-CH2- ou

60

-CH,—CH—O-CH3

-CH,—CH-

' i

CH3

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

65 b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipé-razine c) un reste de diamine bis-primaire de formule: —NH—Y—NH— où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire

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ou ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-,

d) un groupement uréylène de formule — NH—CO—NH — ; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1000 et 100000. X" désigne un anion.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français Nos 2320330; 2270846, 2316271, 2336434, 2413907 et les brevets des EUA Nos 22737810, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA Nos 3874870,4001432, 3929990, 3966904,4005193,4025617, 4025627, 4025653, 4026945, 4027020.

11) Homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant au moins des motifs:

R' R, R,

-CH2-Ç- , —CH2—C— ou —CH2—C— I I I

Ç=o c=o c=o

I I !

O O NH

A a  Ye l| I

N R2_N®-R4 R2-N®-R4 (V)

/ \ I I

r5 r6 r3 xe r3

dans lesquels Rj est H ou CH3.

A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone.

R2, R3, R4 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyle.

R5, R6 désignent H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone.

X désigne méthosulfate ou halogène tel que chlore, brome.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille de: l'acrylamide, le méthacrylamide, le diacétone acrylamide, les acryla-mide et méthacrylamide substitués à l'azote par des groupements alcoylés inférieurs, esters d'alcoyles, des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyliques.

A titre d'exemple on peut citer:

— Les produits référencés sous les noms de Quaternium 38, 37, 49,42 dans le Cosmetic Ingrédient Dictionary,

— les copolymères d'acrylamide et de bèta méthacryloyloxy-éthyl triméthylammonium méthoslfate vendu sous les dénominations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Herculès,

— le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la Société National Starch,

— les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10000 à 1000000 et de préférence de 15000 à 500000 résultant de la copolymérisation:

a) d'au moins un monomère cosmétique,

b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle,

c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé,

décrit dans le brevet français N° 2189434.

12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinyl-imidazole tel que par exemple le LUVIQUAT FC 905 vendu par la Société BASF.

13) Les polymères cationiques siliconés comme par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17121 et 17122 dans le brevet US N° 4185087, les demandes de brevet japonais N° 8066506 et autrichienne N° 7101171, ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination de l'AMODIMETHICONE, tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique «Dow Corning 929».

D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyuréylènes quaternaires, les dérivés de la chitine.

Les associations plus particulièrement préférées selon l'invention sont des associations des polymères cationiques, des groupes 1, 2, 4, 5, 6, 9, 10, 12 et 13.

Il est également possible conformément à l'invention d'utiliser à 5 la place des polymères cationiques vrais des polymères amphotères jouant le même rôle que les cationiques vrais lorsqu'ils sont associés aux polymères anioniques utilisés conformément à l'invention.

Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un io motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaïne;

15 A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une 20 chaîne d'un polymère à motif éthylène alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Ces polymères amphotères sont plus particulièrement choisis 25 parmi:

(I) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alphachloracrylique, et d'un 30 monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylami-noalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain N° 3836537.

35 (2) Les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle,

b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et

40 c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituant aminés primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyl avec le sulfate de diméthyle ou de dié-thyle.

45 (3) Les polyamino polyamides réticulés décrits ci-dessus sous (5) et (6) alcoylés partiellement ou totalement par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone et leurs sels décrits dans les brevets mentionnés ci-dessus.

4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de 50 formule:

" R2

R, C-

. R3

55

dans laquelle Rj désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et Rs repré-60 sentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépasse pas 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl 65 aminoéthyle ou diéthylaminoéthyle ou des alkylacrylates ou métha-crylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.

5) Les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

R4

O

N® — (CH2)y—C—Oe R?

(vi)

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8

(a)

tlHCOCH.

ch2OH

r7

r8

I

ró—c—(0)n—ch-

R

I

-(CH-CH2)-

CH CH-

I I COOH CO

(VII)

ÇH2OH

(b)

NH,

(c)

-ch2-ch2-, -ch2-ch2-ch2-, -ch2-ch-

dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%. Dans la formule C, R représente un radical de formule:

CH,

ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.

7) Des polymères amphotères dérivés des polymères cationiques 25 décrits sous (4) ci-dessus obtenus par action de l'acide chloracétique ou du chloracétate de sodium sur lesdits composés.

8) Des polymères amphotères de dialkylaminoalkyl (meth)acry-late ou (meth)acrylamide bétaïnisé comportant au moins des motifs de formule:

Ri

30

dans laquelle si n = 0, R6, R7 et Rs identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoyla-mine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoyl-thio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R6, R, et Rs représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

6) Les polymères comportant des motifs de formule IV et décrits dans le brevet français N° 1400366.

-ch, —c-

I /

COY R2 N®

i \

•r,

R*

(VIII)

ch2 I

eoo6

40 dans laquelle Ri désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou — NH—, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.

45 Ces polymères ont un poids moléculaire compris entre 1000 et 2000000.

Les polymères amphotères comportant au moins des unités répondant à la formule (VIII) ci-dessus peuvent se présenter sous forme de copolymères comportant en plus des unités de formule so (VIII) précitée au moins des unités de formule (IX)

N-Ri f4

N-R3 I

R2

dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CH3CH20, phényle, R, désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule:

—R4—N = (R2)2 R4 représentant un groupement

I

-ch2-c-I

(IX)

COOR5

55

dans laquelle Ri a la même signification que celle indiquée pour la formule (VIII) et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant de 4 à 24 atomes de carbone.

60 II est également possible d'utiliser des ter.-, tètra- ou pentapoly-mères comportant en plus des unités (Vili) et (IX) définies ci-dessus, des unités de formule:

Ri

— ch,—c—

(x)

65

COOR«

dans laquelle R6 désigne de préférence un groupement alkyle ou alcényle ayant 1 à 3 atomes de carbone, Rt ayant la même significa-

tion que celle indiquée pour la formule (VIII) et/ou des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile (XI) et/ou des unités d'un second monomère éthylénique (XII) différent des unités précitées.

Les unités de formule (VIII) sont de préférence présentes dans des proportions comprises entre 25 et 45 % en poids, les unités de fomule (IX) dans des proportions comprises entre 5 et 65 % en poids.

Les unités de formule (X) sont de préférence présentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 50% en poids alors que les unités (XI) et (XII) sont présentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 20 % en poids par rapport au poids total du polymère.

Un polymère particulièrement préféré est le copolymère comportant des unités de formules (Vili), (IX) et (X) dans laquelle Y désigne un atome d'oxygène, R2 désigne le groupement — C2H4—, Rj, R3 et R4 désignent méthyle, R5 désigne un groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de cabone, R6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone. Le poids moléculaire moyen de ce polymère étant de préférence compris entre 70000 et 90000.

Une réalisation particulièrement préférée de l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques l'association du polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoniques avec un polymère cationique à l'aide d'une seule composition. L'invention a donc également pour objet les compositions utilisées dans ce procédé de traitement.

Ces compositions contiennent, dans un milieu permettant l'application des polymères sur les fibres à traiter, les polymères cationiques et les polymères anioniques comportant des groupements vinylsulfoniques dans des proportions comprises entre 0,01 et 10% en poids et de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids.

Le pH de ces compositions est compris généralement entre 2 et 11 et de préférence entre 3 et 10.

Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion épaissie, poudre; elles peuvent contenir de l'eau ainsi que tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools, tels que les al-canols ayant 1 à 8 atomes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropa-nol, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels que les alkylèneglycols, comme l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers de glycols, tels que les mono-, di- et triéthylèneglycol mo-noalcoyléthers comme par exemple l'éthylèneglycol monométhylé-ther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylèneglycol monoéthy-léther utilisés seuls ou en un mélange. Ces solvants sont présents dans des proportions inférieures ou égales à 70 % en poids par rapport au poids de la composition totale.

Ces compositions peuvent également être conditionnées en aérosol et dans ce cas-là être appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.

On peut utiliser notamment dans cette forme de réalisation à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils, tel que le butane, l'isobutane, le propane et de préférence les hydrocarbures chlorés et fluorés.

Des compositions préférées peuvent également contenir des élec-trolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures, tels que chlorure, bromure, sulfate ou les sels d'acides organiques comme en particulier des acétates ou lac-tates ainsi que les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.

Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des silicones, des agents adoucis652 920

sants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants ainsi que des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges.

Ces compositions peuvent notamment être utilisées sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente ou un défrisage et peuvent également adopter la forme de produit de coloration et de lotion de mise en plis, de lotion pour brushing, de produit de décoloration, de permanente, de défrisage.

Ces compositions peuvent être également utilisées sous forme de crème, lait, émulsions, gel ou lotions pour le traitement de la peau ou sous forme de lotions utilisées pour le durcissement des ongles.

Une réalisation particulièrement préférée est constituée par l'utilisation sous forme de shampoing pour le lavage des cheveux.

Ces compositions contiennent dans ce cas, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids de préférence entre 3 et 20% et leur pH est compris entre 3 et 10.

Une liste des tensio-actifs utilisables conformément à l'invention est donnée dans la demande de brevet français N° 2383660 de la titulaire.

Une autre réalisation préférée est constituée par l'utilisation sous forme de lotion à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions ou des lotions épaissies ou des gels. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion elles peuvent être non ioniques on anioniques. Les émulsions non ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras et d'alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés et on peut ajouter à ces compositions des tensio-actifs cationiques.

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savon.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvant. Les épaississants particulièrement utilisables sont notamment des alginates de sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques et il est également possible d'obtenir un épaississement par mélange de polyéthylèneglyol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier entre 0,05 et 15% en poids. Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion coiffante, de lotion de mise en forme ou de mise en plis elles comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les polymères susdéfinis ainsi qu'éventuellement des polymères non ioniques.

Lorsque les compositions de l'invention sont destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains elles contiennent en plus du ou des polymères cationiques et du polymère anionique à groupement vinylsulfonique au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct. Elles peuvent également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.

Le pH des compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et peut être réglé à la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant.

La composition selon l'invention peut également être utilisée pour onduler ou défriser les cheveux. Dans ce cas, la composition contient en plus du polymère anionique et du (ou) des polymères cationiques un ou plusieurs réducteurs éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et les compositions sont destinées à être utilisées conjointement avec une composition neutralisante.

Lorsque les compositions sont des émulsions (laits ou crèmes) destinées à être appliquées sur la peau, elles contiennent en plus du ou des polymères cationiques et du polymère anionique à groupe9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

652 920

10

ment vinylsulfonique, des huiles d'origine naturelle ou synthétique, des émulsifiants et de l'eau et éventuellement des humectants, adoucissants, épaississants, filtres U.V., conservateurs, parfums, charges minérales, etc.

Une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention peut 5 consister à former l'association du polymère cationique avec le polymère anionique à groupements vinylsulfoniques au niveau des fibres et en particulier des cheveux en appliquant dans un premier temps une composition se présentant par exemple sous forme de pré-lotion et contenant le polymère cationique et dans un second temps une 10 composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique tel que défini ci-dessus.

Selon une autre variante de l'invention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationique 15 et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique.

On peut procéder également en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration ou de décoloration contenant le polymère cationique et à faire suivre le traite- 20 ment à l'aide de cette première composition, d'un traitement avec une composition contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, ce dernier étant mis dans une composition pouvant être un shampooing, une solution oxydante ou une simple lotion.

Il est également possible de procéder en utilisant de façon succès- 2s sive un premier shampooing contenant le polymère cationique et dans un second temps un second shampooing contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, le pH des compositions appliqùées dans ces deux temps pouvant être différent et ajusté de façon à se trouver au moment de l'application de la composition 30 contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique dans les conditions permettant un bon dépôt de l'associaiton selon l'invention sur les fibres à traiter.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter. 35

Exemple 1

On prépare la composition suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium 1 g

Chlorure de sodium 4 g 40

Polymère cationique polyamide-polyamine vendu en solution aqueuse à 30 % M.A. sous la dénomination Cartaretine F8 par la Société Sandoz 6 g

Hydroxyde d'alcoyl (C12-C18) diméthylcarboxyméthyl ammonium à 30 % M.A. vendu sous la dénomination Dehyton 45 AB30 par la Société Henkel 6 g

Tensio-actif de formule:

Les cheveux traités sont plus rêches et se démêlent nettement moins bien que les cheveux traités avec la composition à base de polyvinylsulfonate de sodium.

Le polyvinylsulfonate de sodium utilisé dans les exemples a un poids moléculaire d'environ 4300.

Exemple 2

On prépare la composition suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium 0,9 g

Chlorure de sodium 4,0 g

Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1000000 à 20% de M.A. commercialisé sous le nom de Gafquat 755 par la Société General Anilin 2,5 g

Alkyléther de glucoside à 30 % M.A. vendu sous la dénomination Triton CG 110 par la Société Seppie 8,0 g Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène 12,0 g Parfum Conservateur Colorant

Soude q.s.p. pH 7,3

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est limpide. Appliquée comme shampooing dans les conditions de l'exemple 1 on constate des résultats similaires.

En remplaçant le polyvinylsulfonate de sodium par la même quantité de polystyrènesulfonate de sodium dans cette composition on constate un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le pH au-dessus de 9.

Exemple 3

On prépare la composition suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium 0,3 g

Chlorure de sodium 4,0 g Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide de poids moléculaire 500000 à 8 % M. A. vendu sous la dénomination Merquat 550 par la Société Merck 3,0 g Miranol C 2M, dérivé cyclo-imidazolinique de l'huile de coco vendu par la Société Miranol

, CH,—COONa

R-C-

II

N.

»N.

CH

•CH,

N

CH, - CH, - O - CH,COO

e

6,0 g rchoh-ch2o ch2-choh-ch2o„h r = alcoyle Cg—C12

n = 3,5 valeur statistique 5 g 50

Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Antarox CO 630 par la Société Gaf 5 g

Soude q.s.p. pH 7

Parfum

Conservateur 55

Colorant

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition limpide est utilisée comme shampooing. On imprègne des cheveux sensiblisés sales et mouillés et on constate la 60 formation d'une mousse douce. Après quelques minutes de pose suivies d'un rinçage, les cheveux mouillés se démêlent bien et sont doux au toucher.

Les cheveux séchés sont doux au toucher et se démêlent bien. En remplaçant dans la composition décrite ci-dessus le polymère 65 anionique par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate l'apparition d'un trouble qui ne disparaît qu'en augmentant le pH au-dessus de 9,1.

R = coprah à 40% M.A.

Hydroxyde d'alcoyl (C12—C18) diméthyl carboxyméthyl d'ammonium à 30 % M. A. vendu sous la dénomination Dehyton

AB 30 par la Société Henkel 10,0 g

Parfum

Conservateur

Colorant

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 7,4

Eau q.s.p. 100,0 g

Tout comme les compositions des exemples 1 et 2, cette composition est utilisée comme shampooing. Les cheveux lavés grâce à cette composition se démêlent bien et les cheveux séchés sont doux au toucher et se démêlent facilement.

En remplaçant dans cet exemple le polyvinylsulfonate par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate la formation d'un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le pH au-dessus de 8.

Par ailleurs, des cheveux traités par la composition à base de polystyrène sulfonate de sodium sont nettement plus rêches au toucher et se démêlent moins facilement que les cheveux traités avec la composition contenant le polyvinylsulfonate de sodium.

Exemple 4

On prépare la composition suivante:

11

652 920

Polyvinylsulfonate de sodium Chlorure de sodium

Cellulose quaternisée vendue sous la dénomination JR 400 par la Société Union Carbide

Alcoyl (C12 — C14) sulfate de triéthanolamine à 40 % M.A.

Akypo RLM 100 qui est un produit de formule

R-(OCH2CH2)10OCH2COOH R étant un mélange de radicaux alcoyle C12—C14 à 90% M.A. vendu par la Société Chem Y Parfum Conservateur Colorant

Soude q.s.p.

Eau q.s.p.

On constate, en utilisant cette composition comme shampooing des résultats similaires à ceux notés pour les trois premiers exemples.

En remplaçant dans ce cas également le polyvinylsulfonate de sodium par le polystyrènesulfonate de sodium, on constate un trouble qui n'est éliminé qu'en opérant à un pH supérieur à 9.

2,0 g 4,0 g

0,8 g 6,0 g

15,0 g pH 7,8 g 100,0 g

Exemple 5

On prépare la compostion suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium Chlorure de sodium

Polymère résultant de la polycondensation de quantités équi-

moléculaires d'acide adipique et de diéthylène triamine suivie d'une réticulation avec l'épichlorhydrine (11 moles d'épichlor-

hydrine pour 100 groupements amine)

Alcoyl (C12—Ci4) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec

2,2 moles d'oxyde d'éthylène à 25% M.A.

Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales à 40 % M.A.

vendu sous la dénomination de Maypon 4CT par la Société

Stepan

Oxyde de décyl diméthyl amine à 30 % M.A. vendu sous la dénomination Barlox 10S par la Société Lonza Acide chlorhydrique q.s.p.

Parfum Conservateur Colorant

Eau q.s.p.

La composition obtenue est limpide.

Utilisée comme shampooing, cette composition confère aux cheveux mouillés de la douceur et les cheveux séchés se démêlent facilement, sont doux au toucher et ont une bonne tenue.

Exemple 6

On prépare les compositions suivantes:

Composition A Polymère de formule:

CH3 CH3 I I - N®—(CH2)3N®—(CH2)(s

CHU Cle CH3 Cl®

Chlorure de sodium

Tensio-actif de formule:

RCHOH - CH20 -f CH2 - CHOH - CH201H

R = Alcoyle C9 — C12

n = 3,5 valeur statistique

Soude q.s.p.

Parfum

Conservateur

Colorant

Eau q.s.p.

0,8 g

Composition B

Polyvinylsulfonate de sodium 1,2 g

Soude q.s.p. pH 7,9

Parfum

Conservateur

Colorant

Eau q.s.p. 100,0 g

On lave les cheveux à l'aide de la composition A qui est un shampooing limpide, puis on applique sur les cheveux mouillés la composition B.

Après quelques minutes de pose on rince à l'eau, on constate que les cheveux mouillés se démêlent facilement et les cheveux séchés sont doux au toucher, se démêlent facilement et ont une bonne tenue.

0,45 g 4,0 g

0,91g 15,0 g 30

1,6 g 4,0 g

3,0 g

10,0 g

2,1g pH 7,4

35

40

100,0 g

Exemple 7

On prépare la composition suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium Chlorure de sodium

Copolymère polyvinylpyrxolidone quaternaire de poids moléculaire 1000000 à 20% M.A. commercialisé sous le nom de Gafquat 755 par la Société General Anilin Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène à 100% M.A. vendu par la Société Henkel sous la dénomination Sinnowax AO 3,0 g Alcool oléique 1,0 g

Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société Union Carbide sous la dénomination Cellosize QP 4400 H Chlorure de distéaryl diméthylammonium Dichlorhydrate de Chlorhexidine Soude q.s.p.

Parfum Colorant

Eau q.s.p.

Cette composition est appliquée après lavage des cheveux au moyen d'un shampooing. Après 10 minutes de pose on rince les cheveux à l'eau courante.

Les cheveux mouillés sont doux au toucher et se démêlent facilement.

Les cheveux séchés sont brillants, doux au toucher et se démêlent facilement.

0,5 g 0,4 g 0,5 g pH 8,2

100,0 g

Exemple 8

45 On prépare la composition suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium 0,7 g

Chlorure de sodium 4,0 g

Polyéthylèneimine vendue sous la dénomination Polymin P par la Société BASF à 50% en solution aqueuse (d = 1,07, viscosité

50 Brookfield 10 000 à 20 000 cPo à 10° C et 20 tr/min) 1,5 g

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 8,6

Parfum Conservateur Colorant

55 Eau q.s.p.. 100,0 g

Appliquée dans les mêmes conditions que la composition de l'exemple 7, on constate des résultats similaires.

Exemple 9

60 On prépare la composition suivante:

Polyvinylsulfonate de sodium 0,4 g Produit résultant de la polycondensation d'épichlorhydrine et de pi-pérazine d'un PM de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français N° 2162025 1,0 g 65 Tensio-actif de formule:

RCHOH - CH20 -{CH2 - CHOH - CH20 fc H R = alcoyle C9—CJ2

100,0 g n = 3,5 valeur statistique 1,0 g

4,0 g

15,0 g pH 8

652 920

12

Parfum Gafquat 734 (copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire de

Conservateur poids moléculaire 100000 commercialisé par la Société General

Colorant Aniline) 0,8 g M.A.

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 7 Alcool éthylique q.s.p. 50°

Eau q.s.p. 100,0 g 5 Parfum et colorant q.s.

Cette composition est conditionnée en aérosol en mettant 8 % du Eau 1-S-P- 100 cc mélange 50/50 des propulseurs Fréon 12 (dichlorodifluorométhane) Cette composition est utilisée sur des cheveux propres, sans

Fréon 114 (dichlorotétrafluoroéthane), et 92 % de la composition ci- rin5a8e comme lotion de conditionnement des cheveux humains.

dessus.

Cette composition appliquée à partir du conditionnement en aérosol se présente sous forme d'une mousse qui disparaît très rapi- ^ P^®P^re composition suivante, dement au contact des cheveux.

Exemple 14 On prépa

Polyvinylsulfonate de sodium 0,4 g

Après avoir laissé poser quelques minutes les cheveux sont Celquat L 200 0,5 g rincés, séchés et on constate qu'ils sont doux au toucher, qu'ils ont Parfum, colorant et conservateur q.s.

une bonne tenue et se démêlent facilement. '5 Eau q.s.p. 100 cc

Cette composition est utilisée sur des cheveux propres sans Exemple 10 rinçage comme lotion de conditionnement des cheveux.

On prépare la lotion suivante : Exemple 15

Celquat L200 0,5 g

Polyvinylsulfonate de sodium 0,5 g

On réalise un shampooing ayant la composition suivante: Laurylêthersulfate de sodium et de magnésium à 30 % de matière

Henkel 24 g

Exemple 11

Chlorure de distéaryl diméthylammonium 0,3 g actjve vendu sous la dénomination Texapon ASV par la Société

Eau q.s.p. 100 r

On applique cette composition sur des cheveux propres. Acide trideceth.-7-carboxylique de formule:

Les cheveux séchés après application de cette composition sont y CH3(CH2)1iCH2(OCH2CH2)6OCH2COOH doux au toucher, se démêlent facilement et ont une bonne tenue. vendu par la Société Sandoz sous la dénomination Sandopan

DTC acid 5 g

Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine de poids On prépare la composition suivante: moléculaire 1 500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet

Copolymère vinylsulfonate/acrylamide (30 %-70%) obtenu par pho- 30 français N° 2162025 1 g M.A.

topolymérisation 0,5 g Polyvinylsulfonate de sodium 0,7 g M.A.

Polycondensation d'épichlorhydrine et de pipérazine d'un PM de Chlorure de sodium 4 g

1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français N° 2162025 Eau, colorant, parfum, conservateur q.s.p. 100 g

0,5 g pH = 7 par l'acide chlorhydrique.

Triton CG 110 40,0 g 35 Cette composition confère aux cheveux mouillés douceur et les

Parfum cheveux séchés se démêlent facilement.

Conservateur

Colorant Exemple 16

Acide chlorhydrique q.s.p. pH 8,8 On réalise le shampooing de composition:

Eau q.s.p. 100,0 g 40 Agent tensio-actif de formule:

Utilisée comme shampooing, cette composition confère aux R—CHOH CH20[CH2CH0HCH20]BH

cheveux mouillés douceur et les cheveux séchés se démêlent facile- R = alcoyl C9Ci2

ment et ont une bonne tenue. N = 3,5 valeur statistique 10 g

Polymère quaternaire contenant des motifs vinylpyrrolidone et Exemple 12 45 vinylimidazole vendu sous la dénomination Luviquat FC 905

On prépare la composition suivante: par la Société B.A.S.F. 0,8 g M.A.

Polyvinylsulfonate de Na 1,2 g M.A.

Chlorure de sodium 4 g

Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g

Polymère formé à partir d'octylacrylamide, de t.-butylaminoéthyl méthacrylate et de deux (ou plus) monomères constitués par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs esters simples, vendu sous la dénomination Amphomer M par la Société National Starch 1 g 50 = 7'3 avec 1 hydroxyde de sodium.

Polyvinylsulfonate de sodium 0,7 g On constate des résultats «milaires à ceux de l'exemple 15.

Tensio-actif de formule: Exemple 17 RCHOH-CH20[CH2CH0H CH20]„H

R = alcoyl C C12 On réalise le shampooing de composition:

n = 3,5 valeur statistique 8 g 55 Alkyléther de glucoside vendu à 30 % M.A. sous la dénomi-

Miranol C 2M 5 g nati°n Triton CG 110 par la Société SEPPIC 30 g

Parfum Dérivé de gomme de guar quaternisé vendue sous la dénomi-

Conservateur nation Jaguar C 13 S par la Société Meyhall 0,35 g en M.A.

Colorant Polyvinylsulfonate de Na 0,7 g M.A.

Soude q.s.p. pH = 6 60 Chlorure de sodium 4 g gau s p jqq g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH = 7,7 avec l'hydroxyde de sodium.

On constate des résultats similaires à ceux notés dans 1 exemple Les cheveux mouillés lavés avec le shampooing sont doux aux

11, en utilisant cette composition comme un shampooing. toucher et les cheveux séchés se démêlent facilement et ont une

Exemple 13 65 bonne tenue.

On prépare la composition suivante: Exemple 18

Polyvinylsulfonate de sodium 0,5 g On réalise la lotion à rincer de composition :

13

652920

Polymère cationique siliconé vendu sous la dénomination Emulsion cationique DC 929 par la Société

Dow Corning 0,5 g M.A.

Polyvinylsulfonate de Na 0,9 g M.A.

Chlorure de Na 4 g

Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. 100 g pH = 6,6 avec l'hydroxyde de sodium.

Après l'application sur cheveux lavés pendant 5 minutes suivi d'un rinçage, les cheveux mouillés se démêlent facilement et la chevelure sèche a une bonne tenue.

Exemple 19

On prépare la composition tinctoriale d'oxydation suivante: Lauryl sulfate de triéthanolamine à 40 % M.A. 2,5 g

2-octyl dodécanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la Société Henkel 7,5 g

Diéthanolamide oléïque 7 g

Alcool oléocétylique à 30 moles d'oxyde d'éthylène commercialisé

3g.

20 g 2g

10 g Hg

18 ml sous le nom de Mergital OC 30 par la Société Henkel Acide oléïque

Polymère A 100% de (matière active)

Alcool benzylique Alcool êthylique à 96°

Ammoniaque à 22° B Sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)paraphénylène-diamine 1 g p-aminophénol base 0,4 g

Résorcine 0,15 g m-aminophénol base 0,10 g.

Alphanaphtol 0,40 g

Hydroquinone 0,10 g

Acide éthylènediamine tétracétique 0,24 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml

Eau q.s.p. 100 ml

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes conttenant 0,7 % de polyvinylsulfonate de sodium. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 minutes et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage est facile. On obtient une nuance blond foncé cendré.

Les exemples 20 à 23 sont des compositions réductrices utilisées • pour la permanente ou le défrisage des cheveux humains.

Exemple 20

Acide thioglycolique 6,0 g

Acide thiolactique 3,0 g

Ammoniaque à 20 % 10,0 g

Bicarbonate d'ammonium 6,0 g

Trilon B* 0,4 g

Polymère A (100 % de matière active) 2,0 g

Alcool oléique oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g

Hydrolysat de protéines 0,5 g Parfum, colorant, agent opacifiant qs,

Eau déionisée q.s.p. 100 ml Exemple 21

Bisulfite de sodium 4,0 g

Sulfite d'ammonium 3,0 g

Monoéthanolamine 4,0 g

Trilon B* 0,3 g

Polymère A (100 % de matière active) 1,0 g Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g

Parfum 0,5 g

Colorant, opacifiant, q.s., eau déionisée q.s.p. 100 ml

Exemple 22

Acide thioglycolique 7,0 g

Ammoniaque à 20 % 6,0 g

Monoéthanolamine 1,0 g

Bicarbonate d'ammonium 3,0 g

Masquol DTPA** 0,5 g

Merquat 100 (100% MA) 1,0 g Alcool oléïque polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g

Parfum 0,5 g Colorant, opacifiant, q.s.

eau déionisée q.s.p. 100 ml Exemple 23

Acide thioglycolique 5,0 g

Bicarbonate d'ammonium 5,0 g

Masquol DTPA** 0,3 g

Onamer M*** 2,0 g Alcool oléïque polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1,0 g

Parfum 0,5 g

Colorant, opacifiant, q.s., eau déionisée q.s.p. 100 ml

Les exemples 24 et 25 sont des compositions fixatrices utilisées pour la permanente ou défrisage des cheveux.

Exemple 24

Eau oxygénée q.s.p. Agents stabilisants Polyvinylsufonate de sodium

Acide citrique q.s.p.

Parfum, peptisant, opacifiant, colorant q.s.

Eau déminéralisée q.s.p.

8 volumes 0,1g 1,0 g pH = 3,0

100 ml

Exemple 25

Eau oxygénée q.s.p. 8 volumes

Agents stabilisants 0,1g

Polyvinylsulfonate de sodium 1,0 g

Lauryl sulfate d'ammonium 1,0 g

Acide citrique q.s.p. pH = 3,0

Parfum, peptisant, opacifiant, colorant q.s.

Eau déminéralisée q.s.p. 100 ml

Conformément à l'invention on applique dans un premier temps l'une quelconque des compositions réductrices des exemples 20 à 23, on applique dans un second temps, comme dans les procédés de permanentes classiques, l'une des compositions fixatrices 24 ou 25 après rinçage. On observe une bonne tenue de la permanente ainsi obtenue.

*Trilon B: Sel de sodium de l'acide éthylène diamine tétra-acétique. **Masquol DTPA: Sel de sodium de l'acide diéthylène triamine pentacétique.

! ***Onamer M: Poly(chlorure de diméthylbuténylammonium) a, ca (chlorure de triéthanolammonium) vendu par la Société ONYX Chemical Co.

Polymère A: Polymère cationique constitué de motifs récurrents suivants:

CH,

CH,

-Nffi-(CH2)3Ne-(CH2)6-CH3 Cl® CH3 Cl®

décrit dans le brevet français N° 2270846.

60

Exemple 26

On prépare la composition suivante: Polyvinylsulfonate de sodium Polymère vendu sous la dénomination Cartarétine F8 65 Alcool êthylique à 10° q.s.

Exemple 27

Polyvinylsulfonate de sodium

1 g 1 g

100 s

0,5 g

652 920

14

Polymère vendu sous la dénomination Cartarétine F4 (copolymère acide adipique/diméthylaminohydroxypropyldiéthylène triamine) 0,5 g

Tensio-actif de formule:

RCHOH - CH20 -f CH2 - CHOH - CH20 V H s

R = alcoyle C9—C12

n est une valeur statistique égale à 3,5 0,5 g

Alcool êthylique à 50° q.s. 100 g

Exemple 28 10

Polyvinylsulfonate de sodium 0,25 g

Polymère vendu sous la dénomination Cartarétine F4 0,5 g

Alcool êthylique à 50° q.s. 100 g

Les compositions des exemples 26 à 28 sont utilisées pour le traitement des ongles. Les ongles revêtus grâce à l'une de ces composi- 15 tions sont brillants et durcis.

Exemple 29 Masque à rincer:

Monostéarate de glycérine vendu sous la dénomination Arlacel 165 20 par la Société Atlas Powder 5 g

Acide stéarique triple pression 2 g

Monostéarate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Tween 20 par la Société Atlas Powder 1,5 g 25

Alcool cétylique 0,8 g

Huile de vaseline 20,0 g

Monolaurate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous le nom Tween 20 par la Société Atlas Powder 7,0 g Polyvinylsulfonate de sodium 0,8 g 30

Jaguar Cl 3S lg

Conservateurs, parfums, q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Cette composition est appliquée en couche épaisse sur le visage pendant 15 à 20 minutes, après quoi on l'élimine par rinçage à l'eau, on constate que la peau est douce et que les ridules sont atténuées.

Exemple 30

Lait pour le soin de la peau:

Acide stéarique Lanoline

Monooléate de sorbitan vendu sous le nom Arlacel 80 par la Société Atlas Powder

Monostéarate de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Tween 60 par la Société Atlas Powder

Polyvinylsulfonate de sodium Jaguar C13S

Parfum, conservateurs, q.s.

Eau q.s.p.

Ce lait appliqué sur le corps humain, apporte de la douceur peau.

7,0 g 0,5 g

0,5 g

2,5 g 0,3 g 0,4 g

100 g àia

Exemple 31

Crème pour peaux grasses:

Mono et distéarate de glycérol non auto-émulsionnable 1,2 g Stéarate de PEG (20 motifs éthoxy) vendu sous le nom de

MYRJ 49 par la Société Atlas Powder 6,6 g

Alcool cétylique 4,2 g

Mélange d'alcool cétostéarylique/alkylsulfonate de sodium 4 g

Huile de vaseline 2 g

Diméthylpolysiloxane cyclique 5 g

Polyvinylsulfonate de sodium 0,3 g

JR 400 0,5 g Conservateurs, parfums, q.s.

Eau q.s.p. 100 g

Cette crème appliquée sur le visage lui confère de la douceur et atténue les ridules.

R

Claims (18)

652 920

1

A

ri I

-ch2-c-I

c=o I

nh I

A

xe

60

n

/ \

r5 r*

r2-n®-r, r3

xe

Rj-N®-R4 I

(V)

r3

dans lequel Rt est H ou CH3 ; A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2, R3, R4 identiques ou différents dési-« gnent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R5, R6 désignent H, alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; Xe désigne un anion méthosulfate ou halogénure, les copolymères pouvant éventuellement être réticulés.

652 920

1

A

r,

I

-C— ou

I

c=o

I

0

1) les copolymères de vinylpyrrolidonacrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non,

1. Procédé de traitement des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières au moins un polymère à groupements cationiques en combinaison avec au moins un polymère anionique comportant au moins des motifs vinylsulfoni-ques de formule

-ch2-ch-I

so3m

M désigne hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, ce polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement acceptables, dans un milieu approprié pour appliquer cette composition sur ces matières.

2;e

CR'1—CHs-l 2

CH,

✓ *•

(III') îs

N I

R

dans laquelle 1 et t sont égaux à 0 ou 1 et 1 + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' pouvant désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que des copolymères comportant des unités dérivées de formule (III) ou (III') avec de préférence, des dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y— est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tar-trate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

^2'e

— (CH2)t- R"Ç ÇR"fCH

H.C

I

,v. CH. / ®\

r r y® j un ou plusieurs groupements — CH2—Y—CH2 avec Y désignant O, S, SO, S02,

(III)

-s-s-

r9

-N-, ©-N-X?, -CH r's r',

O

II

-NH-C-NH-,

O

oh O

R

C [

H-C

(ca^i

K

2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellulose,

2. Procédé selon la revendiction 1, caractérisé par le fait que l'on utilise une composition contenant au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant au moins des groupements vinylsufoniques en milieu solvant.

2

REVENDICATIONS

3

652 920

rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5:1 et 1,8:1.

3) les Polysaccharides cationiques,

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une composition contenant le polymère à groupements cationiques et dans un second temps une composition contenant ledit polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoniques.

4

4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule —A—Z—A—Z— (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques,

— les polymères de formule: — A—Zx—A—Zj— (II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et désigne le symbole Bj ou B't et signifie au moins une fois B'j, Bj étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié B't est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomec d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle;

— les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II),

4. Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé en ce que les compositions utilisées se présentent sous forme de solutions.

5

5) des polyamino polyamides,

5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'application des polymères est suivie ou non du rinçage à l'eau de la matière traitée.

6) des polyamino polyamides réticulés choisis parmi:

a) les polyamino polyamides alcoylés ou non, réticulés par des radicaux d'un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant présent dans la proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyamino polyamide;

b) les polyamino polyamides réticulés par des radicaux d'un agent réticulant choisi parmi:

I — les bishalohydrines, les bis-azétidiniums, les bishaloacyles diamines, les bis-halogénures d'alcoyle,

II — les oligomères qui sont des condensats d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-insaturés, et d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés,

III — un produit quaternisé comportant des motifs d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements aminés tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, lesdits polyamino polyamides étant réticulés à raison de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide,

c) les dérivés de polyamino polyamides qui sont des polyconden-sats d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique, ces deux condensats étant alcoylés par des agents bifonctionnels, du type copolymères acide adipique dialcoylaminohydroxyalcoyldial-coylène triamine,

6. Composition destinée à la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoniques de formule

-CH2-CH-

I

so3m dans laquelle M désigne hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, ce polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement acceptables dans un milieu solvant.

7) les polymères qui sont des polycondensats d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements aminés primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicaboxyli-que choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8:1 et 1,4:1, et avec l'épichlorhydrine dans un

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les polymères sont présents dans une proportion comprise entre 0,01 et 10 % en poids pour chaque polymère et de préférence comprise entre 0,1 et 5% en poids.

8) Les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des unités répondant à la formule (III) ou (III')

8. Composition selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que M est choisi parmi le sodium, le potassium, le calcium, l'ammonium et les groupements aminés dérivés d'alkylami-nes et d'alcanolamines.

9) Les polyammoniums quaternaires de formule:

r, r3

I I

-në a—ng l R2 Xe R4 Xe j

-B-

r'i

-ch2-ch

^r'4

R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'4 désignant

O O

Il II

- cn; - c - OR'5; - c - R'.

O

Il . c-n

.r'«

^ ;

V

o

II

-c—o —r'7—d;

O

— C—NH—R',—D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement

-C-N ou -C-O-

I

r's avec Xf désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R's désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A et Rj et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazine; en outre, si A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement: (CH2)—CO—D—OC—(CH2) dans lequel n désigne:

a) un reste de glycol de formule —O—Z—O— oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

-[ch2-ch2-0]0ch2-ch2- ou

-ch,—ch—o-

I

ch,

-ch2-ch-CTL

(IV)

où Rj et R2, R3 et R4, égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiqes, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R! et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétéro-cycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rl5 R2, R3 et R4 représentent un groupement où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré 35 de polymérisation défini et unique ou un nombre de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

i

-NH-Y-NH-

où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent — CH2 — CH2—S—S—CH2 — CH2 —

d) un groupement uréylène de formule — NH—CO—NH — ; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1000 et 100000.

Xe désigne un anion.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polyvinylsulfonate de sodium.

10) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif:

r,

-ch2-c- , -ch2-

c=o

I

0

10

10. Composition selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère comportant des unités vinylsulfoniques et au moins un autre monomère cosmétiquement acceptable, choisi parmi les acides insaturés et leurs esters, l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.

11) Les polyalkylène limines,

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère d'acide vinylsulfo-nique et d'acrylamide et/ou d'acide acrylique ou méthacrylique ainsi que ses sels de métaux alcalins, alcalino-terreux d'ammonium ou d'amines organiques.

12) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyri-dine ou vinylpyridinium,

12. Composition selon l'une des revendications 6 à 11, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est choisi parmi les polymères cationiques ou amphotères comportant des motifs aminés primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire et ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 5000000.

13) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine,

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi

14. Composition selon l'une des revendications 6 à 13, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est un polymère amphotère constitué de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittério-niques de carboxy-bétaïne;

A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationi-que comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

14) les polyuréylènes quaternaires,

15. Composition selon l'une des revendications 6 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant choisi parmi l'eau, les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycols ainsi que leurs mélanges.

15) les dérivés de chitine,

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

16. Composition selon l'une des revendications 6 à 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique, hydroalcoolique, d'un gel, de lotion épaissie, d'une émul-sion, d'une crème, d'une poudre et qu'elle est éventuellement conditionnée en aérosol.

16) les polymères quaternaires du vinyl pyrrolidone et de vinyli-midazole,

17. Composition selon l'une des revendications 6 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les parfums, les colorants, les agents séquestrants, épaississants, adoucissants, les synergistes de mousse, les stabilisateurs de mousse, les filtres solaires, les agents peptisants, les électrolytes, les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotè-res ou leurs mélanges.

17) les polymères cationiques siliconés.

18. Composition selon l'une des revendications 6 à 17, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères des groupes (1), (2), (4), (5), (6), (8), (9), (16) et (17) de la revendication 13.