CH651202A5

CH651202A5 - Compositions tinctoriales a base d'hydroxyanthraquinones pour la coloration des fibres keratiniques humaines, procede de teinture les mettant en oeuvre.

Info

Publication number: CH651202A5
Application number: CH1207/82A
Authority: CH
Inventors: Jean-Francois Grollier; Georges Rosenbaum; Jean Cotteret
Original assignee: Oreal
Priority date: 1981-02-27
Filing date: 1982-02-26
Publication date: 1985-09-13
Also published as: LU83177A1; FR2500749A1; JPH0372604B2; IT8267224A0; FR2500749B1; BE892301A; IT1157952B; GB2093867A; US4602913A; DE3207036C2; DE3207036A1; JPS57158717A; CA1180281A; GB2093867B

Description

La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux vivants, d'hydroxyanthraquinones aux procédés de teinture ainsi qu'aux compositions tinctoriales à base de tels composés.

On a déjà utilisé pour la coloration directe des cheveux des dérivés d'aminoanthraquinone décrits entre autres dans les brevets français de la titulaire Nos 1422016, 1391675,1401163,1379649, 1430091, 1574275. Par ailleurs, on a déjà proposé d'utiliser pour colorer les cheveux certaines hydroxyanthraquinones décrites notamment dans le brevet français de la titulaire N° 2106264.

La titulaire a découvert que, de façon surprenante, une classe particulière d'hydroxyanthraquinones permettait d'obtenir directement une coloratin des cheveux humains même à température ambiante. Ces composés donnent lieu à des teintures présentant de bonnes résistances à la lumière, au lavage, aux intempéries, à la transpiration. Par ailleurs, ils permettent d'obtenir des colorations très variées.

Ces colorants présentent également l'avantage d'être très stables en solution, dans les milieux cosmétiques habituellement utilisés pour ce type de teinture.

En outre, ces colorants présentent généralement une faible toxicité ainsi qu'une bonne affinité les rendant particulièrement aptes à la teinture des cheveux humains.

Ce type de colorant avait déjà été préconisé pour la teinture de matières textiles en particulier avec des agents de mordançage comme les dérivés de métaux de transition (colorants au chrome), métaux inutilisables dans le domaine de la teinture des cheveux en raison des risques de cassure qu'ils peuvent occasionner avec des traitements ultérieurs comme la permanente, mais on n'avait jamais pensé à utiliser ces composés dans les conditions de teinture des cheveux humains.

La présente invention a donc pour objet des compositions pour la coloration des cheveux humains à base d'hydroxyanthraquinones.

Elle a également pour objet un procédé de coloration mettant en œuvre ces hydroxyanthraquinones. D'autres objets de l'invention

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

651 202

apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Les hydroxyanthraquinones utilisées pour la coloration des cheveux humains conformes à la présente invention sont plus particulièrement caractérisées par le fait qu'elles répondent à la formule générale:

R_ o R,

dans laquelle Rls R2, R3, R4, Rs, R6, R7 et R8 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, alkyle, alkyle substitué par un groupement hydroxyle, amino ou acyle, alcoxy, nitro, halogène, S03H, CHO, C02H, S03Na, — C02R' dans lequel R' désigne alkyle ou un métal alcalin sous réserve que:

deux au moins des groupements Rl5 R2, R3, R4, R5, R6, R7 ou Rs désignent hydroxyle et que lorsque Ri et R2 désignent OH, R5, R6, R7, Ra désignant hydrogène, alors au moins l'un des deux groupements R3, R4 est différent d'hydrogène, ou bien lorsque Rj et R3 désignent OH, R2 et R4 désignant hydrogène, un ou deux des substi tuants R5, R6, R7 et R8 désignant hydroxyle, alors au moins un des substituants Rs, Re, R7 et R8 est différent d'hydrogène, alkyle ou halogène.

Les groupements alkyle préférés ont 1 à 4 atomes de carbone et en particulier désignent méthyle ou éthyle.

Les métaux alcalins représentés par R' désignent de préférence, sodium, potasium.

Les composés plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés suivants :

1,4-dihydroxyanthraquinone,

1,2,4-trihydroxyanthraquinone,

1,2,7-trihydroxyanthraquinone,

1,2,5,8-tétrahydroxy anthraquinone,

3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone,

2-carboxy 1-méthyl 3,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone,

20

- 25

3-sulfo i ,2,4-trihydroxyanthraquinone,

3-sulfo 1,2-dihydroxyanthraquinone,

5,8,-dichloro 1,4-dihydroxyanthraquinone,

1,8-dihydroxy 3-hydroxyméthylanthraquinone.

5 D'autres composés particulièrement intéressants dans le cadre de la présente invention sont les composés suivants :

1,2 dihydroxy 4-nitroanthraquinone,

2-sulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone,

2.6-disulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone,

io 3-nitro 1,2,4-trihydroxyanthraquinone,

1.2.5-trihydroxyanthraquinone,

3-sulfo 1,2,6-trihydroxyanthraquinone,

3-nitro 1,2,6-trihydroxyanthraquinone,

3-sulfo 1,2,7-trihydroxyanthraquinone,

15 3-sulfo 1,4,5-trihydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,8-pentahydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,6,8-hexahydroxyanthraquinone,

3.7-disulfo 1,2,4,5,6,8-hexahydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone,

3-nitro 1,2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone,

2-méthyl 1,3-dihydroxyanthraquinone,

2-carboxy 1,3-dihydroxyanthraquinone,

2-méthyl 1,6-dihydroxyanthraquinone,

6-méthyl 1,2,5-trihydroxyanthraquinone,

5-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone,

7-chloro 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone,

2-carboxy 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone,

3-méthyl 1,2,4,7,8-pentahydroxyanthraquinone,

3-méthyl 1,2,5,6,7,8-hexahydroxyanthraquinone,

30 3-méthyl 6-méthoxy 1,5,7,8-tétrahydroxyanthraquinone,

1.2.6-trihydroxyanthraquinone,

1.8-dihydroxy 3-carboxyanthraquinone.

La famille des hydroxyanthraquinones est particulièrement riche en composés naturels, ces composés appartenant notamment à la 35 famille des polyhydroxyanthraquinones non substituées ou substituées par des groupements carboxylique, halogène, alkyle ou alkyle substitué.

Parmi les composés naturels appartenant à la famille des hydroxyanthraquinones susdéfinis on peut plus particulièrement 40 citer:

Tableau 1

SUBSTITUANTS

Nom usuel r!

r2

r3

r4

r5

r6

r7

r8

Origine

3-Méthylalizarine oh oh ch3

Digitalis spp

6-Méthylalizarine oh oh

-ch3

Hymenodyctyen Ex-celsum coprosma parviflora

Xanthopurpurine oh

oh

Rubia spp - Gallium spp, etc.

Rubiadine oh ch3

oh

Rubia tinctorium -Morinda spp - Coprosma spp

Lucidine oh ch,oh oh

Coprosma spp - As-perula odorata

N ordamnacanthal oh cho oh

Morinda spp - Dam-nacanthus major

Munjistine oh cooh oh

Rubia spp - Rubia cordifolia munjisia

651202 4

Tableau 1 (suite)

SUBSTITUANTS

Nom usuel ri r2

r3

r4

r5

r6

r,

rs

Origine

Chrysophanol oh

ch3

oh

Rlieum spp - Rumex

- Rhamnus spp

2-Méthylquinizarine oh ch3

oh

Tectonagrandis

Soranjidiol oh ch3

oh

Morinda spp - Co

prosma acerosa

Phomarine oh

ch3

oh

Phoma Fove ata Di

gitalis spp

Aloe Emodine oh

ch2oh

oh

Aloe spp - Asphode-

lus albus

Rhein oh

cooh

oh

Rlieum spp - Rumex

spp - Cassia spp

Anthragallol (et mé-

OH

oh

OH

Coprosma lucida -

thyléthers)

OH

OCH3

Rubia tinctorium

och3

OH

och3

OH

Purpurine

OH

Rubia spp - Gallium

spp - Asperula

odorata

Pseudopurpurine

OH

COOH

OH

Rubia spp - Gallium

spp - Asperula spp

Morindon

OH

ch3

OH

Morinda spp — Co

prosma australis

Obtusifoline och3

OH

ch3

OH

Cassia obstusifolia

Homonataloine

OH

ch3

OH

OCH3

Aloe spp

Juzunol och3

CH2OH

OH

Damnacanthus major

Norjuzunal oh

CHO

OH

Damnacanthus major

Juzunal och3

CHO

OH

Damnacanthus spp

Asperthécine

OH

CH20H

OH

Aspergillus spp

Macrosporine

ch3

OH

och3

Altenaria spp

Coelulatine

OH

ch2oh

OH

Coelospermun reticu-

latum

Physcion

OH

ch3

och3

OH

Rlieum spp - Rumex

spp

Questine

OH

ch3

OH

och3

Pénicillium frequen-

tans — Aspergillus

terreus

Questinol

OH

ch2oh

OH

och3

Pénicillium frequen

tai

7-Chloroémodine (et

OH

ch3

OH

Cl

OH

Nephroma laeviga-

méthylêthers)

OH

ch3

OCH3

Cl

OH

tum — Caloplaca

och3

ch3

OH

Cl

OH

spp

5,7-Dichloroémo-

OH

ch3

Cl

OH

Cl

OH

Anaptychia obscu-

dine

rata

7-Chlorocitroroseine

OH

ch2oh

OH

Cl

OH

Aspergillus-tumiga-tus

Fallacinol

OH

ch2oh

och3

OH

Teloschistes spp -

Xanthoria spp

Carvioline och3

ch2oh

OH

Pénicillium roseopur-

pureum

Fallacinal

OH

CHO

och3

OH

Xanthoria spp - Ca

loplaca spp

Acide émodique

OH

COOH

OH

Pénicillium cyclo-

pium - Xanthoria

parietina

5

Tableau I (suite)

651202

SUBSTITUANTS

Nom usuel

Ri

R2

R3

R*

R 5

Re

R7

Rs

Origine

Acide pariétinique oh

cooh

och3

oh

Xanthoria spp - Ca-

loplaca spp

Endocrocine oh co2h ch3

oh

Nephromopsis endo-crocea

Dermoluteine oh cooh ch3

oh

och3

Dermocybe

5-Chlorodermolu-

oh cooh ch3

Cl oh

och3

Dermocybe spp teine

Dermocybine oh

ch3

oh och3

oh

OH

Cortinarius sangu-

neus

Nalgiovensine

OH

ch2 ch-ch3

1

OH

OCH3

OH

Pénicillium nalgio-vensis

Nalgiolaxine

OH

ch2ch-ch3

och3

Cl

OH

Pénicillium nalgio-

1

OH

vensis

Ac. Ptilométrique

OH

COOH

11-C3H7

OH

Ptilometra australis

Islandicine

OH

ch3

OH

Pénicillium spp

Helminthosporine

OH

ch3

OH

Pyrenolora graminea

- Helminthospo-rium spp

Digitopurpon

OH

ch3

OH

Digitalis purpura

Copareolatine (et

ch3

OH

Coprosma areolata méthyléthers)

7-Hydroxyémodine

OH

ch3

OH

Heliococcus confusus

Dermoglaucine

OH

ch3

och3

OH

Cortinarius sangui-neus

Majoronal

OH

CHO

oh

OH

OCH3

Damnacanthus major

Isoerythrolaccine

OH

oh

OH

ch3

Laccifer lacca

Ac. céréoalbolinique

OH

oh

OH

COOH

ch3

Ceroplastes ulboli-

neatus

Ac. kermésique

OH

oh

OH

COOH

ch3

Kermococcus ilicis

Ac. carminique

OH

Glucoside

OH

COOH

ch3

Dactylopius coccus

Ac. laccaique D

OH

COOH

ch3

Laccifer lacca

Xanthorine

OH

ch3

OH

ch3

OH

Xanthoria elegans -Laurerapurpurina

Valsarine I

OH

ch3

OH

Cl

OH

Valsaria rubricosa — Lasallia papulosa

Valsarine II

OH

ch3

OH

Cl

OH

Valsaria rubricosa — Lasallia papulosa

Clavorubine

OH

COOH

ch3

OH

Claviceps purpurea

2,5,7-Trihydroxy-

OH

ch3

OH

Mypcoblastus san

émodine

guinaria

Boletol

OH

COOH

«—

ou -»•

COOH

Boletus spp

Dermorubine

OH

COOH

ch3

OH

och3

Dermocybe spp

5-Chlorodermoru-bine

OH

COOH

ch3

OH

Cl

OH

och3

Dermocybe spp

Erythroglaucine

OH

ch3

OH

OCH3

OH

Aspergillus spp ~ Xanthoria elegans

Cynodontine

OH

ch3

OH

Helminthosporium spp

OH

CH3

OH

ch3

OH

Curvularia spp, etc.

Aurantioobtusine och3

OH

ch3

OH

OCH3

OH

Cassia obtusifolia

Obtusine och3

oh ch3

och3

OH

Cassia obtusifolia

Rubrocomatuline

OH

CO(CH2)2CH3

OH

och3

OH

Comatula spp

6-méthyléther

651202 6

Tableau 1 (fin)

SUBSTITUANTS

Nom usuel

Ri r2

r3

R4

r5

r6

r7

Rs

Origine

Ventimaline oh oh ch3

oh

oh oh

Ventilago viminalis

Viminaline och3

oh ch3

oh

OCH3

Ventilago viminalis

Les composés naturels peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention soit sous forme de leurs molécules isolées ou le cas échéant sous forme de C ou O-glucosides ou encore sous la forme d'extraits ou de plantes les contenant. Les plantes ou extraits de plantes particulièrement préférés étant celles figurant dans le tableau 1 ci-dessus.

Les compositions de teinture des cheveux humains conformes à la présente invention sont donc essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant répondant à la formule I définie ci-dessus.

Ces compositions contiennent ces colorants de préférence dans des proportions comprises entre 0,005 à 10% en poids et de préférence de 0,01 à 7% en poids.

Les compositions destinées à teindre les cheveux humains selon l'invention peuvent se présenter sous les formes diverses telles que liquides, crèmes, gels, huiles, poudre ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent notamment être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.

Ces compositions peuvent être utilisées sous forme de lotions de mises en plis colorantes et dans ce cas l'application n'est pas suivie d'un rinçage ou de shampooings colorants, de teinture ou de cataplasmes colorants, dans ces cas l'application est suivie d'un rinçage et éventuellement d'un shampooing.

Une des formes de réalisation particulièrement préférée des compositions selon {'invention est constituée par la présentation sous la forme d'un cataplasme. Dans ce cas, les hydroxyanthraquinones selon l'invention et de préférence les hydroxyanthraquinones d'origine naturelle pouvant adopter les différentes formes mentionnées ci-dessus sont préparées sous forme de poudre stable au stockage et introduites dans un milieu solide pouvant être composé de poudre, de farine, de substances amylacées ou mucilagineuses que l'on dilue au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué sur tête.

Les poudres utilisées dans les cataplasmes conformes à l'invention peuvent être constituées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'extraction de leurs principes actifs par solvant ou également les végétaux contenant les hydroxyanthraquinones d'origine naturelle conformes à l'invention. Le liquide utilisé pour diluer la poudre peut être constitué par de l'eau et/ou des solvants cosmétiquement acceptables tels que les alcools, les glycols, les huiles. La viscosité généralement obtenue après mélange varie entre 300 et 3500 cPo.

Il est bien entendu possible d'introduire en plus des hydroxyanthraquinones d'origine naturelle d'autres hydroxyanthraquinones conformes à l'invention, ainsi que d'autres colorants naturels ou synthétiques. On peut citer à cet effet comme autre colorant naturel la lawsone, la jaglone, l'indigo et les plantes ou extraits contenant ces colorants.

Le milieu cosmétiquement acceptable des autres formes de réalisation de compositions tinctoriales pour cheveux humains selon l'invention peut être aqueux et son pH peut varier entre 2 et 11 et être ajusté à la valeur désirée à l'aide d'agents alcalinisants tels que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou la triéthanolamine, les alkylamines, ou les agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfuri-que, l'acide citrique, etc.

io Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques et/ou amphotères ou leurs mélanges. On peut citer plus particulièrement parmi les agents tensio-actifs préférés les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkyl-naphtalènesulfonates, les sulfates, les éthers sulfates, et sulfonates 15 d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les di-éthanolamides d'acides gras, les acides, les alcools ou les amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxy-éthylénés ou polyglycérolés. Les tensio-actifs sont présents dans les 20 compositions selon l'invention dans les proportions comprises entre 0,1 et 55% en poids et de préférence entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisam-25 ment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants on peut mentionner, à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'iso-propanol, des polyols tels que le glycérol, le glycol ou les éthers de glycol comme l'éther monobutylique de l'éthylèneglycol, l'éthylène-glycol, le propylèneglycol, le monoêthyléther et le monométhyléther 30 du diéthylèneglycol ainsi que les produits analogues ou leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence pris dans les proportions allant de 1 à 60% en poids et plus particulièrement de 3 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions peuvent également contenir des polymères 35 anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères dansdes proportions allant de 0,1 à 5% en poids.

Les compositions conformes à l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi Falginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la 40 méthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl-ceIluIoseT la earboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction tels qu'en particulier les dérivés d'acide acrylique. U est également possible d'utiliser les agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préfé-45 rence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter aux compositions selon l'invention des agents réducteurs et antioxydants tels que plus particulièrement 50 le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique, l'hydroquinone. Ces agents sont présents avantageusement dans la composition dans les proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

55 On peut naturellement additionner aux compositions selon l'invention tous autres adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux telles que, en particulier, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et des parfums.

60 II va de soi que les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres colorants directs choisis plus particulièrement parmi les colorants anthraquinoniques autres que les hydroxyanthraquinones mentionnées, les colorants azoïques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indophénols, les indamines et les «5 indoanilines, les dérivés hydroxylés du benzaldéhyde, etc.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des colorants dits d'oxydation, c'est-à-dire des composés qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes mais qui sont transfor!

7

651 202

més en colorants par condensation en milieu oxydant. On distingue parmi les colorants d'oxydation, d'une part, les précurseurs de colorants par oxydation du type para choisis parmi les diaminobenzènes, les diaminopyridines, les aminophénols dont les groupements fonctionnels sont en para l'un par rapport à l'autre, les précurseurs de colorants par oxydation du type ortho dont les groupements fonctionnels sont en ortho l'un par rapport à l'autre et, d'autre part, des composés appelés modificateurs, nuanceurs ou coupleurs qui sont des dérivés dits méta choisis parmi les métadiaminobenzènes, les métadiaminopyridines, les métaaminophénols, les métadiphénols ainsi que les phénols.

Ces compositions peuvent également contenir des colorants d'oxydation dits rapides qui sont des précurseurs de colorants de la série benzénique comportant sur le noyau trois substituants choisis parmi les groupements hydroxy, méthoxy, amino et susceptibles de s'oxyder directement à l'air.

Les colorants sont présents de préférence dans les proportions allant de 0,005 à 10% en poids.

Des résultats plus particulièrement avantageux sont obtenus pour les compositions susdéfinies contenant des polyhydroxyanthra-quinones non substituées ou substituées par des groupements non acides, à des pH alcalins compris avantageusement entre 7 et 12.

Lorsque les compositions selon l'invention contiennent des poly-hydroxyanthraquinones substituées par des groupements acides tels que des groupements carboxyliques ou sulfoniques, on obtient des résultats particulièrement avantageux pour des pH acides compris entre 2 et 7.

Le procédé de teinture des cheveux conforme à l'invention peut essentiellement être caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition telle que définie ci-dessus sur les cheveux avant ou après le shampooing et on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 5 et 60 min et de préférence entre 5 et 40 min, on rince et on sèche les cheveux. On peut également appliquer sur les cheveux après shampooing une composition sous forme de lotion de mise en plis et on sèche ensuite les cheveux.

La coloration des cheveux peut également être effectuée suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consiste à appliquer un colorant de formule I. Ces procédés en plusieurs étapes peuvent mettre en œuvre des compositions ayant des pH différents suivant la nature des colorants présents. Dans le cadre de l'invention on peut notamment concevoir la teinture en plusieurs étapes en utilisant une composition contenant des polyhydroxyanthraquinones à groupement acide et ayant un pH compris entre 2 et 7 et dans une deuxième étape une composition contenant une polyhydroxyanthra-quinone à un pH alcalin de 7 à 12 ou inversement.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.

Exemple I:

On prépare la composition suivante:

1,2,4-Trihydroxyanthraquinone 1 g

Cire de Lanette O 20 g

Monoéthanolamide de coprah 5 g

Sipon LA 30 10 g

2-Amino 2-méthylpropanol q.s.p. pH 10

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette composition est une crème de couleur bordeaux.

Appliquée 30 min sur une chevelure châtain naturelle, elle confère aux cheveux après rinçage, shampooing et séchage un reflet rouge acajou très lumineux.

Exemple 2:

On prépare la composition suivante:

1,2,4-Trihydroxy 3-carboxyanthraquinone 0,05 g

Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) 1,8 g

Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40) 0,4 g Alcool éthylique 96 q.s.p. 50° alcoolique

Triéthanolamine q.s.p. pH 6

Eau distillée q.s.p. 100 g

On applique cette lotion de mise en plis pourpre sur une chevelure blond foncé. Après mise en forme et séchage, les cheveux sont parés d'un reflet irisé.

Exemple 3:

On prépare la composition suivante:

Sel de sodium de 1,2-dihydroxy 3-sulfoanthraquinone monohydraté

1,0 g

Lawsone 0,3 g

Alcool cétylique 17,0g

Mergital CS 15/E 6,0 g

Alcool oléique 3,0 g

Acide citrique q.s. pH 3

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette crème de couleur jaune est appliquée sur cheveux châtain clair.

Après 20 min de pose et rinçage, la chevelure possède un reflet cuivré rouge profond.

Exemple 4:

On prépare la composition suivante:

1,2,5,8-Tétrahydroxyanthraquinone 0,7 g

1,4-Dihydroxyanthraquinone 1,3 g

Cire de Lanette O 20,0 g

Monoéthanolamide de coprah 5,0 g

Sipon LA 30 10,0g

2-Amino 2-méthylpropanol q.s. pH 9,6

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette composition constitue une crème de couleur brun violacé. On l'applique 30 min sur une chevelure châtain.

Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux possèdent un reflet cendré.

Exemple 5:

On prépare la composition suivante:

1-Méthyl 2-carboxy 3,5,6,8-tétrakydroxyanthraquinone 0,6 g

3-Carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone 0,3 g

Alcool cétylique 17,0g

Mergital CS 15/E 6,0 g

Alcool oléique *-■- 3,0 g

Acide citrique q.s. pH 2,7

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette crème de couleur carmin est appliquée 30 min sur des cheveux châtain clair.

Après rinçage, shampooing et séchage, ces cheveux sont nuancés par un reflet violine.

Exemple 6:

On prépare la composition suivante:

1,2,5,8-Tétrahydroxyanthraquinone 0,6 g l-N-p-hydroxyéthylamino 2-méthoxy 4-nitro benzène 0,2 g

1-n-P-hydroxyéthylamino 3-nitro 4-aminobenzène 0,1 g Sactipon 8533 25,0 g Diéthanolamide d'acide gras de coco 5,0 g

2-Butoxyéthanol 1,0 g Monoéthanolamine q.s. pH 9,6 Eau distillée q.s.p. 100 g

Ce liquide moussant de couleur brun-violet foncé est un shampooing colorant.

Il s'applique sur une chevelure châtain clair présentant un pourcentage non négligeable de cheveux blancs.

Après 15 min de pose et rinçage, les cheveux sont colorés dans une nuance châtain clair cendré et les cheveux blancs sont couverts dans le même ton.

Exemple 7 :

On prépare la composition suivante:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

651 202

Sel de sodium de 1,2-dihydroxy 3-sulfoanthraquinone monohydraté 0,1 g

Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique (90/10) 1,8 g

Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40) 0,4 g Alcool éthylique 96° q.s.p. 50° alcoolique

Triéthanolamine q.s. pH 5

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette composition constitue une lotion de mise en plis que l'on applique sur une chevelure blonde.

Les cheveux, après mise en forme et séchage, possèdent un reflet doré nacré.

Exemple 8:

On prépare la composition suivante:

1,2,7-Trihydroxyanthraquinone 0,4 g

1-Amino 2-nitro 4-hydroxybenzène 0,1 g

1-N-P-hydroxyéthylamino 2-nitro 4-hydroxybenzène 0,3 g Cire de Lanette O 20,0 g Monoéthanolamide de coprah 5,0 g Sipon LA 30 10,0 g

2-Amino 2-méthylpropanol q.s.p. pH 9,9 Eau distillée q.s.p. 100 g

On fait poser cette crème brun-rouge sur des cheveux châtain foncé.

Après 30 min, le produit est rincé.

Après shampooing et séchage, on obtient une chevelure teinte avec un reflet rouge cuivré intense et profond.

Exemple 9:

On prépare la composition suivante:

1,2,4-Trihydroxyanthraquinone 0,05 g

1,2,5,8-Tétrahydroxyanthraquinone 0,3 g

Dichlorhydrate de paratoluylènediamine 0,3 g

Paraaminophénol 0,1 g

Métaaminophénol 0,1 g

Résorcine 0,4 g

Hydro quinone 0,15g

Sinnopal NP9 22,0 g

Sinnopal NP4 22,0 g

Propylèneglycol 11,0g

Alcool éthylique 96° 8,0 g

Bisulfite de sodium en solution, 35° B 1,3 g Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique 2,4 g

Ammoniaque à 22° B 10,2 g Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette composition liquide violet-noir donne par dilution poids pour poids à l'eau oxygénée 20 volumes un gel qui est appliqué 30 min sur une chevelure blond foncé.

Après rinçage et shampooing les cheveux sont colorés dans une nuance blond clair cendré.

Exemple 10:

On prépare la composition suivante:

1-méthyl 2-carboxy 3,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone 5,0 g

Juglone 1,0 g

Farine de seigle 15,0 g

Ecorce de Bourdaine Fallax pulvérisé 15g

Feuilles de châtaignier pulvérisées 60,0 g

Acide citrique 4,0 g

Cette poudre jaunâtre est mélangée au moment de l'emploi avec 3,5 fois son poids d'eau tiède. Le mélange obtenu de pH 3,3 et de couleur brique possède la consistance d'un cataplasme.

Appliqué 20 min sur cheveux blonds, il leur apporte après rinçage et shampooing un reflet doré lumineux.

Exemple 11:

5,8-Dichloro 1,4-dihydroxyanthraquinone 0,7 g

Cire de Lanette O 20 g

Monoéthanolamide de coprah 5 g

Sipon LA 30 10 g

2-Amino 2-méthyl 1-propanol q.s.p. pH 9,5

Eau distillée q.s.p. 100 g

Cette composition est une crème de couleur rouge. Appliquée 30 min sur des cheveux blond clair, elle leur confère après rinçage, shampooing et séchage, un reflet nacré.

Exemple 12:

1,8-Dihydroxy 3-hydroxymêthylanthraquinone 2 g

Poudre de saponaires 30 g

Rafles de maïs 50 g

Farine de blé 8 g

Carbonate de sodium anhydre 10 g

Cette poudre, de couleur beige, est mélangée au moment de l'emploi avec trois fois son poids d'eau tiède; le mélange ainsi obtenu, de couleur brun-vert, de pH 9,8, possède la consistance d'un cataplasme.

Appliqué 30 min sur des cheveux blonds, il leur confère après rinçage et séchage un reflet beige cuivré.

Les différents noms commerciaux utilisés dans les exemples qui précèdent sont explicités plus en détail ci-après:

Cire de Lanette O: Alcools cétylique et stéarylique en mélange 50-50 vendu par la Société Henkel.

Sipon LA 30: Solution de Laurylsulfate d'ammonium à 20% vendu par la Société Henkel.

Mergital CS15/E: Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Henkel.

Sactipon 8533 : Alkyléther sulfate de sodium vendu par la Société Lever.

Sinnopal NP4: Nonylphénol oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Henkel.

Sinnopal NP9: Nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Henkel.

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

R

Claims

651 202

1,2,4,5,6,8-hexahydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,7,8-hexahydroxy-anthraquinone, 3-nitro 1,2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone, 2-méthyl 1,3-dihydroxyanthraquinone, 2-carboxy 1,3-dihydroxy-anthraquinone, 2-méthyI 1,6-dihydroxyanthraquinone, 6-méthyl 1,2,5-trihydroxyanthraquinone, 5-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 7-chloro 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, 2-carboxy 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, 3-méthyl 1,2,4,7,8-pentahydroxyanthraquinone, 3-méthyl 1,2,5,6,7,8-hexa-hydroxyanthraquinone, 3-méthyl 6-méthoxy 1,5,7,8-tétrahydroxy-anthraquinone, 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, 1,8-dihydroxy 3-carboxyanthraquinone.

1.4.5-trihydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,8-pentahydroxyanthra-quinone, 1,2,4,5,6,8-hexahydroxyanthraquinone, 3,7-disulfo

1.2.4-trihydroxyanthraquinone, 1,2,5-trihydroxyanthraquinone, 3-sulfo 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, 3-nitro 1,2,6-trihydroxy-anthraquinone, 3-sulfo 1,2,7-trihydroxyanthraquinone, 3-sulfo

1,2-dihydroxy 4-nitroanthraquinone, 2-sulfo 1,4-dihydroxy-anthraquinone, 2,6-disulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone, 3-nitro

1. Composition tinctoriale pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une hydroxyanthraquinone de formule:

R.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est présente sous forme de colorant isolé, de C ou O-glucoside, d'extrait de plante ou de plante la contenant.

2

REVENDICATIONS

3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est choisie parmi: 1,4-di-hydroxyanthraquinone, 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 1,2,7-tri-hydroxyanthraquinone, 1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone, 3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 2-carboxy 1-méthyl 3,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, 3-sulfo 1,2-dihydroxyanthraquinone, 3-sulfo 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 5,8-dichloro 1,4-dihydroxy-anthraquinone, 1,8-dihydroxy 3-hydroxyméthylanthraquinone.

4. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est choisie parmi:

'4

dans laquelle Rj, R2, R3, R4, Rs, Rö, R7 et Rs désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement hy-droxyle, alkyle, alkyle substitué par un groupement hydroxyle,

amino ou acyle, alcoxy, nitro, halogène, S03H, CHO, C02H, S03Na, — C02R' dans lequel R' désigne alkyle ou un métal alcalin sous réserve que:

deux au moins des groupements R,, R2, R3, R*, R5, Re, R7 ou Rs désignent hydroxyle et que lorsque R, et R2 désignent OH, Rs, R6, R7, Rs désignant hydrogène, alors au moins l'un des deux groupements R3 ou R4 est différent d'hydrogène, ou bien lorsque R, et R3 désignent OH, R2 et R4 désignant hydrogène, un ou deux des substituants R5, R6, R7 et R8 désignant hydroxyle alors au moins un des substituants R5, Rfl, R, et Rs est différent d'hydrogène,

alkyle ou halogène.

5. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est présente dans des proportions de 0,005 à 10% en poids.

'5

6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, crème, gel, ayant un pH compris entre 2 et 12 ou sous forme d'huile ou de poudre.

'6

R

R,

O

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de poudre comprenant au moins une hydroxyanthraquinone de formule (I) d'origine naturelle sous forme de colorant isolé, de plante ou d'extrait de plante la contenant dans un milieu solide constitué de poudre, de farine, de substances amylacées ou mucylagineuses à diluer au moment de l'emploi pour former un cataplasme.

7

R,

8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 7 et 12 et que les hydroxyanthra-quinones sont choisies parmi les composés de formule (I) non substitués ou substitués par des groupements non acides.

9. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 7 et que les hydroxyanthraquinones sont choisies parmi les composés de formule (I) portant un groupement acide.

10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des hydroxyanthraquinones de formule (I) d'autres colorants choisis parmi les colorants directs, les colorants d'oxydation.

11. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux au moins une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 6 ou 8 et 9, qu'on laisse poser pendant une durée de 5 à 60 min, qu'on rince et sèche les cheveux ou que l'on rince, lave puis sèche les cheveux.

12. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition telle que définie dans l'une des revendications 7 à 9 après l'avoir diluée au moment de l'emploi avec un liquide approprié et que, après avoir laissé reposer pendant 5 à 60 min, on rince et sèche les cheveux ou que l'on rince, lave puis sèche les cheveux.