CH641952A5 - Procede de teinture de fibres keratiniques en deux temps. - Google Patents

Description

La présente invention est relative à la teinture des fibres kératini-ques et, en particulier, la teinture des cheveux notamment humains.

Il est bien connu de colorer les fibres kératiniques et, en particulier, les cheveux humains avec des colorants oxydables.

On entend par colorants oxydables selon la présente invention des colorants dits d'oxydation, des diphénylamines et des colorants d'oxydation rapide.

On appelle colorants d'oxydation des composés aromatiques du type diamine, aminophénol ou phénol. Ces composés qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes sont transformés en colorants par un processus de condensation oxydative.

Parmi ces colorants d'oxydation, on distingue, d'une part, les précurseurs de colorants par oxydation du type para choisis parmi les diamines ou aminophénols dont les groupements fonctionnels sont situés en para l'un par rapport à l'autre et les précurseurs de colorants par oxydation du type ortho, d'autre part, des composés modificateurs ou coupleurs qui sont des dérivés dits méta choisis parmi les métadiamines, les m-aminophénols, les m-diphénols, ainsi que les phénols.

Les diphénylamines sont des leucodérivés d'indamines, d'indo-phénols et d'indoanilines qui sont des colorants formés par condensation des bases et des coupleurs décrits ci-dessus.

On appelle colorants d'oxydation rapide des colorants d'oxydation du type polyphénol, polyaminobenzène, polyaminophénol ou polyaminopolyhydroxybenzène qui sont des composés susceptibles de s'oxyder directement et rapidement à l'air. Parmi ces composés, on peut citer, en particulier, les triaminobenzènes, les di- ou tri-aminophénols, les diaminophénols dont les groupements amino peuvent éventuellement être substitués, et les trihydroxybenzène ou naphtalène qui peuvent, éventuellement être substitués, et les trihydroxybenzène ou naphtalène qui peuvent être substitués sur le (les) noyau(x).

Ces différents colorants oxydables sont appliqués généralement sur les cheveux au moyen d'une composition tinctoriale qui contient un oxydant additionné à ladite composition juste avant l'application, en ce qui concerne les colorants d'oxydation et les diphénylamines, alors que l'on applique habituellement la composition sans oxydant directement sur les cheveux lorsqu'elle contient des colorants d'oxydation rapide ou certaines diphénylamines, l'oxygène de l'air entraînant le développement desdits colorants.

L'utilisation de ces colorants oxydables présente, cependant, un certain nombre d'inconvénients au niveau de l'effet tinctorial obtenu ou de la quantité de colorants nécessaire.

C'est ainsi que certains colorants oxydables, lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux naturels, manquent de puissance et sont sélectifs. On constate, en effet, en particulier pour des colorants oxydables fortement encombrés, des montées irrégulières dans la coloration qui se traduisent par un manque d'unisson final.

Ces montées irrégulières sont dues, notamment, à l'interaction de la fibre kératinique et des colorants qui peut être variable, d'une personne à l'autre mais également sur une même longueur de cheveu. Il est, en effet, bien connu que la sensibilisation du cheveu est différente suivant les endroits, c'est-à-dire qu'elle peut être nulle pour la racine fraîchement poussée; elle peut être forte pour les parties antérieurement traitées par une coloration, une décoloration ou une permanente, et elle peut être très forte pour les parties telles que, par exemple, les pointes qui ont subi plusieurs traitements et qui sont exposées journellement à l'action de la lumière et des intempéries.

Ces montées irrégulières ou insuffisantes des colorants sur les cheveux peuvent s'expliquer, entre autres, par la structure des réactifs ou des molécules colorantes résultant de leur condensation, qui peuvent être encombrés stériquement et être ainsi trop volumineux pour pénétrer dans la fibre.

Cela est particulièrement important pour les colorants oxydables volumineux ou encombrés présentant des potentiels d'oxydoréduc-tion élevés et des cinétiques d'oxydation rapide, ce qui a pour conséquence que ces colorants forment rapidement dans le support de teinture et, avant l'application de ces composés sur les cheveux, des composés de taille élevée ayant des difficultés de pénétration dans la fibre.

On cherche, par ailleurs, à utiliser ces colorants oxydables dans des quantités aussi faibles que possible, de sorte qu'il est souhaitable d'exploiter au maximum les potentialités colorantes de ce type de composés.

Les mercaptans sont bien connus et ont été préconisés antérieurement pour l'ondulation permanente de la chevelure et comme antioxydant dans les compositions tinctoriales.

On a déjà utilisé de tels mercaptans dans des compositions associant l'ondulation permanente et la teinture des cheveux, notamment pour des compositions tinctoriales contenant des colorants directs, en particulier des colorants acides ou métallifères, ainsi que certains colorants d'oxydation.

Ces compositions destinées à produire une ondulation permanente et la teinture des cheveux présentent, toutefois, des inconvé5

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nients résidant, en particulier, dans la quantité de mercaptan nécessaire pour obtenir une ondulation permanente, quantité qui est comprise généralement entre 5 et 7%. La quantité importante de mercaptan dans ces compositions peut avoir des effets néfastes en ce qui concerne la teinture notamment en raison de l'action de ces mercaptans sur les colorants et, en particulier, sur les colorants directs.

La teinture, au moyen de telles compositions, présente également de nombreux inconvénients pour les cheveux qui sont attaqués par les mercaptans qui doivent rester au contact de la chevelure pendant une durée suffisante pour permettre l'ondulation de celle-ci.

La combinaison d'un traitement d'ondulation permanente et de teinture des cheveux présente également des inconvénients au niveau de la fréquence de tels traitements, car la fréquence du traitement d'ondulation permanente doit être égale à celle de la teinture, de sorte que les cheveux ont tendance à être beaucoup plus dégradés, non seulement du fait de quantités importantes de mercaptan présentes, mais également du fait de leur fréquence d'application liée à la repousse des cheveux.

L'oxydant qui est utilisé en vue de fixer la permanente est appliqué généralement après rinçage et agit, dans de tels cas, pendant un temps relativement court, de durée insuffisante pour développer, éventuellement, les colorants présents sur les cheveux. Il est par ailleurs impossible, dans un tel système, de procéder à des teintures éclaircissantes, l'action de l'eau oxygénée s'effectuant, du fait du rinçage, uniquement en milieu acide.

Ces mercaptans étaient également utilisés comme antioxydant dans des compositions d'oxydation, en vue, notamment, d'éviter les évolutions du pouvoir tinctorial au cours de la fabrication et du stockage sans, toutefois, inhiber le développement de la coloration au moment de l'application sur les cheveux.

De telles compositions étaient toujours appliquées sur la chevelure après mélange avec un fort excès d'oxydant tout juste avant l'application si bien que le cheveu n'est en contact qu'avec une composition oxydante.

La titulaire a découvert maintenant un procédé de teinture des cheveux et une composition destinée à être utilisée dans la teinture des cheveux permettant de remédier aux inconvénients susnommés et combinant l'action des colorants oxydables avec l'action des mercaptans, en vue d'améliorer la puissance de coloration, d'obtenir un bon unisson, c'est-à-dire d'exploiter au maximum les potentialités colorantes de ce type de composés sans pour autant entraîner une dégradation des cheveux.

La titulaire a découvert également que l'on pouvait obtenir des teintures plus ou moins éclaircissantes présentant, par ailleurs, les caractéristiques susnommées.

Le procédé selon l'invention peut permettre, par ailleurs, de teindre les cheveux à une température plus élevée que celle de la composition appliquée sur les cheveux, ce qui entraîne une amélioration de la puissance de la coloration.

Il va de soi, par ailleurs, que l'utilisation des mercaptans, en plus des effets surprenants résultant de leur combinaison dans les proportions selon l'invention avec les colorants oxydables, permet de protéger les compositions tinctoriales vis-à-vis des oxydations parasites pouvant se produire lors de la fabrication et du stockage.

L'invention a donc pour objet un procédé de teinture des cheveux opérant en deux temps.

L'invention a également pour objet une composition destinée à être utilisée dans ce procédé de teinture des cheveux.

Le procédé de teinture des fibres kératiniques et, en particulier des cheveux, selon l'invention, est caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une première composition contenant au moins un mercaptan présent dans des quantités n'entraînant pas une dégradation des cheveux et que, dans un deuxième temps, et sans rinçage intermédiaire, on teint les cheveux par développement des colorants oxydables définis dans la revendication 1, au moyen d'une composition oxydante.

On entend par dégradation des cheveux dans le présent brevet le fait pour les cheveux d'avoir un aspect fripé, crépu, un toucher rèche, les fibres étant altérées de façon générale, ce qui se traduit, notamment, par un affaiblissement de leurs propriétés mécaniques.

La quantité en mercaptan permettant d'éviter une telle dégradation au sens de l'invention est, notamment, inférieure à 5 g pour 100 g de composition.

Selon une réalisation particulièrement préférée de l'invention, on applique, dans un premier temps, une première composition contenant au moins un mercaptan dans les proportions susmentionnées et un colorant oxydable et, dans un second temps et sans rinçage intermédiaire, on applique une composition oxydante en vue de développer les colorants sur les cheveux.

On obtient des résultats avantageux, notamment en utilisant des quantités de mercaptans suffisantes pour éviter le développement des colorants sur les cheveux lors de leur application, au cours du premier temps, et n'entraînant pas la dégradation des cheveux. Ces quantités sont supérieures à 1% en poids et inférieures à 5% en poids et sont comprises, de préférence, entre 1,5 et 3,5% en poids.

Les mercaptans selon l'invention utilisés de préférence répondent à la formule:

R-SH (I)

dans laquelle R désigne un groupement alcoylène lié à un groupement —COOH, CONHj, OH, — SH ou COOR', R' désignant un groupement alcoyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements hydroxy, ledit groupement alcoylène pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alcoyle inférieur, amino, COOH, ainsi que les sels d'ammonium, les sels alcalins, alcalino-terreux de ces composés, ceux dérivant d'acides organiques et inorganiques.

Dans la formule I susnommée, le groupement alcoylène a, de préférence, 1 à 4 atomes de carbone et désigne, en particulier, un groupement méthylène, éthylène, propylène; le groupement alcoyle désigne, de préférence, un groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone et, en particulier, méthyle; les sels alcalins ou alcalino-terreux sont, de préférence, les sels de sodium, de potassium, de calcium; les sels d'acide organiques ou inorganiques sont, de préférence, des sels dérivés d'acide chlorhydrique, sulfurique, acétique, tartrique, etc.

Parmi les composés de formule I susmentionnés, les composés préférés sont, entre autres, l'acide thioglycolique, l'acide thiolacti-que, l'acide ß-mercaptopropionique, l'a-monothioglycérol, le thioglycolate de glycérol, le thioglycolamide, le chlorhydrate de cystéine, l'acide mercaptosuccinique, l'acide a,a'-dimercaptoadipique, le monothioglycol, le thioglycolate de glycol.

Ces mercaptans peuvent être utilisés seuls ou en mélange l'un avec l'autre.

Parmi les colorants d'oxydation, on peut citer, plus particulièrement, les précurseurs de colorants par oxydation du type para, en particulier les composés répondant à la formule:

nh,

R! ou R2 désignent indépendamment l'un de l'autre

— hydrogène;

— un radical alcoyle linéaire ou ramifié; ce radical peut également comporter en bout de chaîne des substitutions telles que: hydroxy, alcoxy, amine (la fonction amine pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire ou pouvant faire partie d'un cycle tel que pipé-ridino ou morpholino); acylamino, alcoyl ou arylsulfonylamino,

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carbalcoxyamino, urêido, carboxy, carbamyl dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants, sulfo, sulfonamido dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants, ce radical alkyl pouvant comporter, en outre, dans la chaîne un ou plusieurs hété-roatomes tels que oxygène ou azote et d'autres fonctions alcool ou amine;

— un radical phényl;

— un radical furfuryl ou tétrahydrofurfuryl;

— les radicaux R! et R2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle tel que pipéridino ou morpholino.

R3, R4, Rs, R6 désignent indépendamment l'un de l'autre

— hydrogène;

— halogène;

— alcoyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, amino, ou alcoxy;

— un groupement OZ, Z désignant alcoyle, hydroxyalcoyle, al-coxyalcoyle, acylaminoalcoyle, carbalcoxyaminoalcoyle, mésylami-noalcoyle, uréidoalcoyle, aminoalcoyle, mono- ou dialcoylaminoal-coyle; sous réserve que, lorsque R2 désigne le radical phényl, R1; R3, R4, R5 et R6 désignent hydrogène et que, lorsque Rx et R2 sont tous deux différents d'hydrogène, R3 et Re désignent hydrogène.

Ces précurseurs para peuvent se présenter sous forme de base libre ou de leurs sels tels que chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate, tartrate.

Dans la formule des colorants oxydables précités, les groupements alcoyle désignent, de préférence, des groupements ayant entre 1 et 6 atomes de carbone, tels que les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, i-butyle, etc.; alcoxy désigne un groupement ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone, tel que méthoxy, éthoxy, propoxy, etc.; acyl désigne un dérivé d'un acide carboxylique ayant 1 à 4 atomes de carbone; halogène désigne chlore, brome et fluor; les substituants de l'atome d'azote sont, de préférence, des groupements alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

Parmi les composés répondant à la formule II, on peut citer:

— la paraphénylènediamine,

— la paratoluylènediamine,

— la méthoxyparaphénylènediamine,

— la chloroparaphénylènediamine,

— la 2,6-diméthylparaphénylènediamine,

— la 2,5-diméthylparaphénylènediamine,

— la 2-méthyl-5-méthoxyparaphénylènediamine,

— la 2,6-diméthyl-5-méthoxyparaphénylènediamine,

— la N,N-(diméthyl)paraphénylènediamine,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(diéthyl)aniline,

— la N-mono- et N,N-di-(P-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-(P-hydroxyéthyl)aniline,

— la 3-chloro-4-amino-N,N-di-(P-hydroxyéthyl)aniline,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline,

— la 3-mèthyl-4-amino N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline,

— la 4-amino-N-(acétylaminoéthyl)aniline,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl)aniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl)aniline,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, P-sulfoéthyl)aniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, p-sulfoéthyl)aniline,

— la N-[(4'-amino)phényl]morpholine,

— la N-[(4'-amino)phényl]-pipéridine,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, pipéridinoéthyl)aniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N-méthylaniline,

— la 2-chloro-4-amino-N,N-(éthyl, sulfonamidométhyl)aniline,

— la 2-chloro-4-amino-N-(éthyl)aniline,

— la 2-méthyl-4-amino-N-(P-hydroxyéthyl)aniline,

— le (2,5-diamino)phénoxyéthanol,

— la 4-(P-méthoxyéthyl)aminoaniline,

— la N-méthylparaphénylènediamine,

— la paraaminodiphénylamine,

— la 4-amino-N,N-(P-hydroxyéthyl, P-mésylaminoéthyl)aniline,

— la 4-amino-N-[P-(P'-hydroxy)éthoxyéthyl]aniline,

— le 2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-aminophénoxyéthanol,

— la 4-(N-tétrahydrofurfuryl)aminoaniline, et

— la 4-(N-furfuryl)aminoaniline.

D'autres précurseurs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les paraaminophénols tels que

— le paraaminophénol,

— le 2-méthyl-4-aminophénol,

— le 3-méthyl-4-aminophénol,

— le 2-chloro-4-aminophénol,

— le 3-chloro-4-aminophénol,

— le 2,6-diméthyl-4-aminophénol,

— le 3,5-diméthyl-4-aminophénol,

— le 2,3-diméthyl-4-aminophénol,

— le 2,5-diméthyl-4-aminophénol,

— le N-méthylparaaminophénol;

les précurseurs hétérocycliques dérivant de la pyridine tels que

— la 2,5-diaminopyridine,

— la 2-diméthylamino-5-aminopyridine,

— la 2-diéthylamino-5-aminopyridine, ou bien

— la 2-méthyl-6-aminobenzomorpholine,

— le 5-amino-indole;

les précurseurs biscondensés tels que les N,N'-diarylalcoylène-diamines dont les groupements aryles sont substitués en para par un groupement OH ou amino éventuellement substitué par un groupement alcoyle et qui peuvent être substitués sur le noyau par alcoyle ou halogène, dont le groupement alcoylène peut être interrompu par un hétéroatome tel que O ou N et, éventuellement, substitué par OH ou un groupement alcoyle, les atomes d'azote portés par le groupement alcoylène pouvant être substitués par un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle, aminoalcoyle.

De tels composés sont décrits entre autres dans le brevet français N° 2016123.

Parmi les composés de ce type, on peut citer:

— la N,N'-[(4-amino)phényl]tétraméthylènediamine,

— la N,N'-(P-diéthylaminoêthyl)-N,N'-[(amino-4)phényl]tétra-méthylènediamine,

— la N-(4-hydroxy)phényl, N'-[(amino-4')phényl]éthylènediamine,

— la N,N'-[4-aminophényl]-N,N'-(P-hydroxyéthyl)tétraméthylène-diamine,

— la N,N'-[(4-amino)phényl]-N,N'-(P-hydroxyéthyl)dimêthylène-diamine.

Les diphénylamines utilisables dans le procédé et les compositions selon l'invention sont des diphénylamines dont les 2 noyaux benzéniques sont substitués en position 4 et 4' par 2 groupements, tels que hydroxyle et/ou NR'R", où R' et R" désignent indépendamment ou simultanément: hydrogène, alcoylhydroxyalcoyle et, lorsque R" désigne carbamylalcoyle, mésylaminoalcoyle, acylaminoalcoyle, sulfoalcoyle, pipéridinoalcoyle, morpholinoalcoyle, R' désigne H ou alcoyle. Les radicaux R' et R" peuvent former, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle pipéridini-que ou morpholinique. Les autres positions des deux noyaux benzéniques peuvent être occupées par un ou plusieurs groupements tels que alcoyle, alcoxy dont le radical alcoyle peut former un hétérocycle avec un groupement amine primaire ou secondaire en position 4 ou 4'; un atome d'halogène, un groupement uréidoamino éventuellement substitué par un groupement hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, mésylaminoalcoyle, acyl ou carbalcoxy.

Ces diphénylamines peuvent être utilisées sous forme de leurs sels tels que sulfate, bromhydrate, chlorhydrate, acétate, tartrate.

Ces diphénylamines sont décrites dans les brevets français N°s 1222700, 2066799, 2174473, 2145724, 2262023, 2262024,

2261750 et la demande de brevet N° 75.05503 de la titulaire, incorporés par référence.

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Les colorants d'oxydation rapide sont choisis parmi les poly-hydroxybenzènes et polyhydroxynaphtalènes tels que:

— le pyrogallol,

— le 1,2,4-trihydroxy benzène,

— le 1,3,5-trihydroxybenzène,

— le 1,4,5-trihydroxynaphtalène,

— le 2,4,5-trihydroxytoluène ou l'a-juglone;

— les polyaminobenzènes tels que les triaminobenzènes;

— les polyaminophénols tels que les di- ou triaminophénols;

— les polyaminopolyhydroxybenzènes dont les groupements amino sont éventuellement substitués par un radical alcoyle, les poly-hydroxy et polyhydroxyamino-indoles.

Les précurseurs de colorants par oxydation susnommés peuvent être associés à des couleurs, ou nuanceurs, permettant de développer une coloration sur les cheveux et/ou de modifier celle-ci. Comme coupleur utilisable selon l'invention, on peut citer les dérivés mono-phénoliques, les métadiphénols, les métaaminophénols à fonction amine libre primaire, secondaire ou tertiaire ou à fonction amine bloquée, les métadiamines. Ces différentes classes peuvent être représentées par la formule générale:

(III)

dans laquelle

— lorsqu'elle représente les coupleurs phénoliques, un seul des substituants R, ou Rs désigne OH et les autres substituants différents de OH désignant hydrogène, alcoyle, alcoxy, halogène, l'une des positions en para ou ortho par rapport au groupement OH étant libre ou substituée par halogène ou alcoxy;

— lorsqu'elle représente un m-diphénol, R? et Rs désignent OH, R9 et R10 pouvant désigner hydrogène, un groupement alcoyle, alcoxy ou halogène;

— lorsqu'elle représente un m-aminophênol, l'un des groupements R7 ou Rs désigne OH et l'autre groupement signifie

-n;

/ \

R,i

Rh dans lequel Ru et R12 identiques ou différents désignent hydrogène, alcoyle linéaire ou ramifié comportant, éventuellement, en bout de chaîne un groupement OH, alcoxy, ou amino, éventuellement, mono- ou disubstitué ou un hétérocycle tel que pipéridino ou morpholino; le groupement alcoyle pouvant comporter d'autres fonctions alcool, amine, étheroxyde dans la chaîne et, lorsque l'un des substituants Rn ou R12 désigne hydrogène, l'autre substituant désigne acétyl, carbamyl, carbamylalcoyle dont l'atome d'azote est éventuellement mono- ou disubstitué, alcoyl- ou arylsulfonyl, sulfonamidoalcoyle dont l'atome d'azote est éventuellement mono-ou disubstitué, carbéthoxy, mésylaminoalcoyle, R9 et Ri0 identiques ou différents signifient hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié, un groupement OZ,, Z, signifiant alcoyle et pouvant former avec l'atome d'azote un hétérocycle morpholinique;

— lorsqu'elle désigne une m-diamine, R7 et R8 désignent tous les deux un groupement

-n

/ \

R,

Ri mais peuvent différer par la nature des substituants R13 et R14, R13 et R14 identiques ou différents désignant hydrogène, alcoyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par OH, amino, alcoxy, carbamyl, alcoyl- ou arylsulfonylamino, l'un des groupements Ri3 ou R14 pouvant désigner un groupement alcoylsulfonyl, acylamino, carbamylalcoyle lorsque l'autre substituant désigne hydrogène; R„ 5 et R10 identiques ou différents désignent hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié ou OZ2, Z2 désignant alcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, acylaminoalcoyle, mésylaminoalcoyle, uréidoalcoyle, carbalcoxyalcoyle; la substitution d'une des fonctions amine et de la fonction étheroxyde peut constituer un cycle morpho-îo Unique ainsi que les sels d'acides organiques ou inorganiques comme les chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate, etc.

Dans les formules des coupleurs précités, les groupements alcoyle désignent, de préférence, des groupements ayant entre 1 et 6 atomes de carbone, tels que les groupements méthyle, êthyle, 15 propyle, isopropyle, n-butyle, i-butyle, etc., alcoxy désigne un groupement ayant, de préférence, 1 à 6 atomes de carbone tel que méthoxy, éthoxy, propoxy, etc.; acyl désigne un dérivé d'un acide carboxylique ayant 1 à 4 atomes de carbone; halogène désigne chlore, brome et fluor; les substituants de l'atome d'azote sont, de 20 préférence, des groupements alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone. Parmi les coupleurs répondant à la formule générale précitée, on remarquera plus particulièrement les résorcines telles que

— la résorcine,

— la 2-méthylrésorcine,

25 — la 4-chlororésorcine,

— le métaaminophénol,

— le 2,4-diaminoanisole,

— le 2-mêthyl-5-uréidophénol,

— le 2,6-diméthyl-3-aminophénol, 30 — le 2-méthyl-5-acétylaminophénol,

— le 2,6-diméthyl-5-acétylaminophénol,

— le 3-amino-4-méthoxyphénol,

— le 2-méthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol,

— la métaphénylènediamine,

35 — la métatoluylènediamine,

— le N-méthylmétaaminophénol,

— le 6-méthyl-3-aminophénol,

— le (2,4-diamino)phénoxyéthanol,

— le 3-N-(diéthyl)aminophénol,

40 — le 6-méthyl-3-N-(P-mésylaminoéthyl)aminophénol,

— le 6-méthyl-3-N-(carbamylméthyl)aminophénol,

— le 3-N-(carbamylméthyl)aminophénol,

— le 2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-4-aminophénoxyéthanol ou les sels de ces composés.

45 D'autres coupleurs utilisables dans les compositions selon l'invention sont par exemple l'a-naphtol, des composés hétérocycliques tels que, en particulier, les dérivés de la morpholine comme la 6-hydroxybenzomorpholine, la 6-aminobenzomorpholine, des dérivés de la pyridine tels que la 2,6-diaminopyridine, des pyrazolones ou 50 des composés dicétoniques et leurs sels.

Ces composés oxydables peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

Lorsque la composition contient au moins un coupleur, il est également possible d'utiliser des précurseurs de colorants par oxyda-55 tion du type ortho tels que l'orthoaminophénol, l'orthophénylène-diamine pouvant éventuellement être substitués sur l'atome d'azote ou sur le noyau benzénique par un ou plusieurs groupements alcoyle, hydroxyalcoyle ou alcoxy.

Des résultats plus particulièrement significatifs sont obtenus avec 60 les compositions sus-définies et qui contiennent comme précurseurs de colorants par oxydation du type para des composés particulièrement encombrés et répondant à la formule II dans laquelle, lorsque Rj et R2 signifient hydrogène, deux au moins des radicaux R3, R4, Rs, R6 sont différents de hydrogène, un coupleur et un mercaptan 65 dans les proportions sus-définies.

Ces compositions constituent une mise en œuvre préférée de l'invention et permettent, notamment, de remédier aux problèmes de sélectivité vis-à-vis du cheveu, posés par ces composés.

Parmi les précurseurs de colorants par oxydation du type para donnant des résultats particulièrement avantageux dans la mise en œuvre de l'invention, on peut citer:

— la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-p-phénylènediamine,

— la 4-(P-méthoxyéthyl)aminoaniline,

— la 4-N-(tétrahydrofurfuryl)aminoaniline,

— la 4-N-(furfuryl)aminoaniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, mêsylaminoéthyl)aniline,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline,

— la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline,

— la N,N'-[(4-amino)phényl]-N,N'-(P-hydroxyéthyl)tétraméthyl-ènediamine,

— la N-[(4'-amino)phényl]morpholine,

— la N-[(4'-amino)phényl]pipéridine,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline,

— la N,N'-[(4-amino)phényl]-N,N'-(P-hydroxyéthyl)diméthyl-ènediamine,

— la 4-amino-N,N-(éthyl, pipéridinoéthyl)aniline,

— le sulfate de N-N-di-(P-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine,

— la paraaminodiphénylamine,

— la 4-amino-N-[P-(P'-hydroxyéthoxy)éthyl]aniline,

— la 2,6-diméthylparaphénylènediamine,

— la 4-amino-N,N-[(p-hydroxyéthyl), (P-mésylaminoéthyl)]aniline, et

— le [2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-amino]phénoxyéthanol.

Ces précurseurs peuvent être utilisés sous forme de base libre ou de leur sel, seuls ou en mélange, en présence, éventuellement, de pa-raphénylènediamines de formule II.

Une autre réalisation avantageuse de l'invention est constituée par des compositions contenant au moins une diphénylamine choisie parmi les leucodérivés d'indoaniline ou d'indophénols tels que:

— la 3,5-diméthyl-4-hydroxy-4'-N,N-diméthylaminodiphénylamine,

— la 2-acétylamino-2', 3, 5-triméthyl-4-hydroxy-4'-[N-éthyl-N-(P-mésylaminoéthyl)]aminodiphénylamine,

— la 2-acétylamino 2', 5-diméthyl-4-hydroxy-4'-[(N-éthyl-N-carbamylméthyl)]aminodiphénylamine,

— la 2', 3, 5, 5'-tétraméthyl-4-hydroxy-4'-aminodiphénylamine,

— le dichlorhydrate de 2,4-diamino-3-méthoxy-4'-hydroxydi-phénylamine,

— la 3,5-diméthyl-4-hydroxy-4'-aminodiphénylamine,

— la 2-(carbamylméthyl)amino-4-hydroxy-4'-[N,N-di-(p-hydroxy-éthyl)amino]-5-méthyldiphénylamine,

— la 3,5-diméthyl-4,4'-dihydroxydiphénylamine,

— le chlorhydrate de 2'-chloro-3,5-diméthyl-4,4'-dihydroxydi-phénylamine,

— la 2,4'-diamino-4-hydroxy-5-méthyldiphénylamine,

— la 2-(hydroxyéthyl)amino-5-méthyl-4,4'-dihydroxydiphényl-amine, et

— la 2-amino-5-méthyl-4,4'-dihydroxydiphénylamine,

et un mercaptan dans les proportions susmentionnées.

Selon une réalisation préférentielle de l'invention, les précurseurs de colorants par oxydation du type para sont présents dans des quantités comprises entre environ 0,005 et 10% en poids et, de préférence, entre 0,01 et 8% en poids.

Les diphénylamines sont présentes dans des proportions comprises entre environ 0,005 et 4% en poids. Les colorants d'oxydation rapide sont présents dans des proportions comprises entre environ 0,01 et 8% en poids. Les coupleurs d'oxydation sont présents dans des quantités comprises entre environ 0,005 et 5% en poids et, de préférence, entre 0,01% et 8% en poids.

Le pH de la composition appliquée, selon l'invention, dans le premier temps est compris entre 7 et 12 et, de préférence, entre 8,5 et 11.

Il est ajusté à l'aide d'agents alcalinisants cosmétiquement acceptables tels que l'ammoniaque, les alcoylamines, les alcanol aminés comme les mono-, di- ou triéthanolamine; les alcoylalcanolamines telles que l'aminométhylpropanol, l'aminométhylpropanediol,

641 952

l'hydroxyde de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.

Cette composition peut, en outre, être tamponnée à un pH déterminé à l'aide de sels inorganiques ou organiques tels que des phosphates ou des carbonates, neutres ou acides, d'ammonium, d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-terreux.

La composition oxydante appliquée, dans le second temps, contient un agent oxydant acceptable cosmétiquement, tel que l'eau oxygénée, dans une concentration comprise entre 0,1 et 12% en poids, le péroxyde d'urée ainsi que des persels comme, par exemple, le persulfate d'ammonium, de sodium ou de potassium. Le pH de cette composition est ajusté de façon à avoir un développement optimal de la coloration obtenue après pénétration dans la fibre de cette composition et de celle appliquée au premier temps.

Ces compositions peuvent également contenir des colorants directs qui peuvent être présents dans ladite première composition, s'ils sont stables dans celle-ci, ou, dans la seconde composition, s'ils sont stables en milieu oxydant. Le procédé selon l'invention permet, de ce fait, non seulement d'utiliser au maximum les potentialités colorantes des différents colorants oxydables précités, mais permet également de combiner l'action de ces colorants avec celle de colorants directs non utilisables antérieurement dans les conditions d'utilisation normales des teintures d'oxydation.

Les colorants directs sont présents, de préférence, dans des quantités comprises entre environ 0,005 et 3% en poids.

Les colorants directs, plus particulièrement utilisables dans le procédé selon l'invention, sont les colorants anthraquinoniques, les hydroxy-1,4-naphtaquinones tels que la lawsone, les dérivés nitrés de la série benzénique, les diphénylamines nitrées choisies parmi les:

— nitrophénylènediamines, nitroaminophénols, dinitroamino-phénols, dinitroaminobenzènes, nitroaminobenzènes ou nitrodi-phénylamines décrites, notamment, dans le brevet français

N° 2211210 incorporé par référence,

— 1 -hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène,

— 2-nitro-p-phénylènediamine,

— l-amino-2-nitro-4-N-(méthyl)aminobenzène,

— 1 -hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène,

— 4-nitro-m-phénylènediamine,

— 1 -méthoxy-3-nitro-4-N-(P-hydroxyéthyl)aminobenzène,

— 1 -(P-hydroxyéthyloxy)-3-nitro-4-aminobenzène,

— 2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-nitroanisole,

— 1 -amino-2-nitro-4-N-(P-hydroxyéthyl)aminobenzène,

— 1 -N-méthylamino-2-nitro-4-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)amino-benzène,

— l-(N-méthylamino)-2-nitro-4-[N-méthyl, N-(P-hydroxyéthyl)-aminojbenzène,

— 3-nitro-4-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol,

— 2,6-diméthyl-3-nitro-4-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol,

— 4-nitro-o-phénylènediamine,

— 2-amino-4-nitrophénol,

— 2-nitro-4-aminophénol,

— l,4-[bis-N-(P-hydroxyéthyl)amino]-2-nitrobenzène,

— l-amino-2-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-nitrobenzène,

— 4-N'-(P-hydroxyéthyl)amino-N,N-(P-hydroxyêthyl)aniline,

— [2-N-(P-hydroxyéthyl)amino, 5-nitro]phénoxyéthanol,

— 1 -amino-2-[tris-(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitrobenzène,

— 1 -N-(P-hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène,

— 2-nitro-4'-bis-(P-hydroxyéthyl)aminodiphénylamine,

— 3-nitro-4-N'-(P-hydroxyéthyl)amino-N,N-(P-hydroxyéthyl)-aniline,

— 2-nitro-4'-hydroxydiphênylamine,

— 2-nitro-4-aminodiphénylamine,

— l-amino-3-nitro-4-N-(p-hydroxyéthyl)aminobenzène,

— 2-N,N-bis-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-nitrophénol,

— 1 -amino-2-nitro-4-N-(P-hydroxyéthyl)amino-5-chlorobenzène,

— 3-nitro-4-aminophénol,

— 5-amino-2-nitrophénol,

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

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— 3-nitro-4-N'-(P-hydroxyéthyl)amino-N-méthyl-N-(P-hydroxy-

éthyl)aniline,

— 3-nitro-4-N'-(P-hydroxyéthyl)amino-N-méthylaniline.

Le temps d'application de la première composition est compris entre 5 et 45 min et, de préférence, entre 5 et 20 min alors que le temps d'action de la composition oxydante varie entre 5 et 45 min et, de préférence, entre 10 et 40 min.

Il est possible au cours de ce procédé de réaliser une teinture des cheveux plus ou moins éclaircissante, en faisant varier la durée de pose et la quantité d'oxydant. Il est également possible de faire varier la puissance de la coloration par variation de la quantité de mercaptan dans la gamme sus-définie.

Il est possible selon cette variante de l'invention, de rajouter, tout ou partie du mercaptan, dans les quantités susmentionnées, tout juste avant l'emploi dans la composition contenant le colorant oxydable.

L'autre réalisation de ce procédé consiste à appliquer, dans un premier temps, la première composition contenant le mercaptan dans les proportions sus-définies et, dans un second temps et sans rinçage intermédiaire, une seconde composition contenant l'oxydant ainsi que les colorants oxydables pour teindre les cheveux.

La composition destinée à être utilisée dans le procédé de teinture des fibres kératiniques et, en particulier, des cheveux humains, qui constitue un autre objet de l'invention, est caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un colorant oxydable du type susnommé et au moins un mercaptan dans des quantités suffisantes pour inhiber le développement de la coloration sur les fibres lors de l'application n'entraînant pas la dégradation de celles-ci. La quantité de mercaptan est de préférence supérieure à 1% et inférieure à 5% en poids et des résultats particulièrement significatifs sont obtenus pour des quantités comprises entre 1,5 et 3,5% en poids.

Les colorants oxydables sont choisis parmi les colorants susmentionnés.

Une réalisation particulièrement avantageuse et qui constitue une mise en œuvre préférée de l'invention est une composition du type sus-défini contenant au moins une base particulièrement encombrée sus-définie, au moins un coupleur et au moins un mercaptan dans les proportions mentionnées ci-dessus.

Cette composition répond, par ailleurs, à la définition indiquée ci-dessus pour la composition destinée à être appliquée dans le premier temps.

Les compositions contenant au moins un colorant oxydable et le mercaptan ainsi que les compositions oxydantes selon l'invention peuvent se présenter sous forme de compositions aqueuses, épaissies, gélifiées, gélifiables ou de crèmes, conditionnables en aérosol.

Les compositions gélifiées ou gélifiables sont obtenues soit à partir de composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés en présence de solvants, soit à partir de savons d'acides gras liquides comme l'acide oléique ou l'acide isostéarique en présence de solvants dans un véhicule aqueux.

Les acides gras sont utilisés pour former les savons à des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids.

Les agents alcalinisants utilisés pour former les savons peuvent être la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou leurs mélanges.

Parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés, on peut citer en particulier le nonylphénol oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène et le nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises entre 5 et 60% en poids.

Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer, en particulier, l'alcool oléique glycérolé à 2 mol de glycérol et l'alcool oléique glycérolé à 4 mol de glycérol.

Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises entre 5 et 60% en poids.

Parmi les solvants pouvant être utilisés, on peut citer les alcools éthylique, butylique, isopropylique et benzylique, les glycols ou éthers de glycols, tels que le méthylcellosolve, l'éthylcellosolve, le bu-

tylcellosolve, le propylèneglycol, le carbitol et le butylcarbitol ainsi que leurs mélanges.

Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises entre 2 et 40% en poids.

Toutes les concentrations sont indiquées sur la base du poids total de la composition tinctoriale.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de crèmes,

elles sont formulées essentiellement à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, dans un véhicule aqueux.

Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 18 atomes de carbone, tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique et l'acide stéarique, et d'agents alcalinisants, tels que la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Les acides gras sont contenus dans les crèmes de l'invention à des concentrations comprises de préférence entre 10 et 30% en poids.

Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools gras naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 atomes de carbone en mélange avec des émulsifiants. Parmi ces alcools gras, on peut citer, en particulier, l'alcool laurique, les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéary-lique, l'alcool hydroxystéarylique. Les concentrations des crèmes de l'invention en alcools gras sont comprises entre 5 et 25% en poids.

Les émulsifiants utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être des alcools gras polyoxyéthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléique polyoxyéthyléné comportant de 10 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylique polyoxyéthyléné contenant de 6 à 10 mol d'oxyde d'éthylène,

l'alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylstéarylique, oxyéthyléné à 10 ou 15 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétylique polyoxyéthyléné à 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 10, 15 ou 20 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 mol de glycérol et les alcools gras synthétiques comportant entre 9 et 15 atomes de carbone polyoxyéthylénés avec 5 ou 10 mol d'oxyde d'éthylène; on peut aussi utiliser l'huile de ricin polyéthoxylée. Ces émulsifiants non ioniques sont présents dans les compositions de l'invention à raison de 1 à 25% en poids.

D'autres émulsifiants utilisables selon l'invention peuvent être des sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non, tels que le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine ou de triéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 mol d'oxyde d'éthylène, le lauryléthersulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 mol d'oxyde d'éthylène.

Ces constituants sont présents dans les compositions de l'invention, de préférence à des concentrations comprises entre 1 et 15% en poids.

Les crèmes selon l'invention peuvent contenir en plus des savons, alcools gras et émulsifiants, des adjuvants habituellement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras.

Parmi les amides gras, on utilise de préférence des mono- ou dié-thanolamines des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique à des concentrations comprises entre 0 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Il peut être avantageux d'ajouter au mercaptan utilisé selon l'invention un antioxydant destiné à éviter les évolutions du pouvoir tinctorial.

On peut mentionner à titre d'exemple le sulfite, bisulfite et hydrosulfite de sodium, l'acide ascorbique, l'acide isoascorbique, leurs esters ou leurs sels, l'acide homogentisique, la l-phényl-3-méthyl-5-pyrrazolone, l'hydroquinone. Les concentrations de ces composés varient de 0 à 1 % environ.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des solvants, des épaississants, des agents traitants, des agents séquestrants, comme l'acide éthylènediaminetétracétique, l'acide

8

5

10

15

20

25

30

35

40

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65

9

641 952

diéthylènetriaminepentacétique ou leurs sels, des parfums, des agents de conservation, des filtres solaires, etc.

Les solvants peuvent être ajoutés à la composition afin de solubiliser les colorants insuffisamment solubles dans l'eau. Dans ce cas, les solvants utilisables sont identiques à ceux indiqués ci-dessus dans la composition des liquides gélifiables.

Parmi les agents épaississants utilisables selon l'invention, on peut citer l'alginate de sodium ou la gomme arabique, ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose ou des polymères carboxyvinyliques tels les carbopols.

Ces constituants sont présents à raison de 0,5 à 5%.

Les agents traitants utilisables selon l'invention sont destinés à améliorer principalement le toucher et le démêlage des cheveux. Ils peuvent, par exemple, être des aminés quaternaires telles que le bromure de triméthylcétylammonium, le chlorure de cétylpyridi-nium, le chlorure de stêaryltriméthylammonium, le chlorure de di-lauryldimêthylammonium, le chlorure de distéaryldiméthyl-ammonium utilisés seuls ou en mélange, ou des polymères cationi-ques tels que les dérivés quaternaires d'éther de cellulose comme le JR 400 de la société Union Carbide, les polychlorures de diallyldi-méthylammonium comme les Merquats 550 et 100 de la société Merck, les polymères quaternisés tels que définis dans les brevets français de la titulaire N™ 2270846, 2316271, 2189434, 7515161, les copolymères cationiques greffés et réticulés décrits dans le brevet français de la titulaire N° 73.22222 utilisés seuls ou en mélange.

La concentration en agent traitant varie de 0,1 à 5% en poids.

Le procédé en deux temps selon l'invention permet également de faire varier la consistance et la forme du support tinctorial entre le moment de l'application des compositions sur les cheveux et la teinture en elle-même. Il est ainsi possible, dans une réalisation avantageuse de l'invention, d'appliquer la première composition sous forme liquide sur les cheveux, ce qui améliore leur imprégnation, la seconde composition contenant des ingrédients agissant sur la première au niveau des cheveux en modifiant sa consistance, par exemple par gélification, ce qui améliore le maintien de la composition sur les cheveux.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la limiter.

Dans les exemples qui suivent:

— Remcopal 334 degrés désigne le nonylphénol oxyéthyléné à

4 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de Remcopal 334 par la société Gerland.

— Remcopal 349 désigne le nonylphénol oxyéthyléné à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination de Remcopal 349 par la société Gerland.

— Masquol DTPA désigne le sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique vendu par la société Protex.

— Polychol 5 désigne l'alcool gras de lanoline oxyéthyléné à

5 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Polychol 5 par la société Croda Ltd.

— Polychol 20 désigne l'alcool gras de lanoline oxyéthyléné à 20 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Polychol 20 par la société Croda Ltd.

— Alfol C 16/18 E désigne l'alcool cétylstéarylique vendu sous le nom de Alfol C 16/18 E par la société Condea.

— Cire de lanette E désigne le sulfate cétylstéarylique de sodium en Cl6-C18 vendu sous le nom de Cire de Lanette E par la société Henkel.

— Cemulsol B désigne l'huile de ricin éthoxylé vendu sous la dénomination de Cemulsol B par la société Rhône-Poulenc.

— Amphotère I désigne le composé:

CH2-CO-NH-CH2-CH2-N

/ V

c2H,

R représente les radicaux alcoyles des acides gras de coprah.

— Carbopol 934 désigne l'acide polyacrylique réticulé vendu sous le nom de Carbopol 934 par la société Goodrich Chemicals.

— Comperlan KD désigne des diéthanolamides dérivés d'acides s gras de coprah.

Exemple 1

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie Pt :

10

Dichlorhydrate de 4-(P-méthoxyéthyl)amino aniline 2-Méthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol Rempocal 334 Remcopal 349 15 Acide oléique

Bromure de triméthylcétylammonium Butylglycol

Alcool éthylique absolu Masquol DTPA 20 Bisulfite de sodium Hydroquinone

1 -Phényl-3-méthyl-5-pyrrazolone Bicarbonate de soude Soude

25 Monoéthanolamine Acide thioglycolique Eau q.s.p.

L'acide thioglycolique est ajouté au moment de l'emploi. 30 Partie P2 :

1,2

g

0,85

g

21

g

24

g

4

g

3

g

3

g

14

g

2,5

g

0,5

g

0,2

g

0,2

g

0,35

g

0,07

g

4,5

g

1,5

g

100

g

Polychol 5

3,3 g

Polychol 20

1,7 S

Alcool stéarylique

5 g

Eau oxygénée à 100 volumes

20 g

Acide phosphorique q.s.p.

pH 3

Eau q.s.p.

100 g

Sur deux mèches de cheveux gris dont l'une a subi un traitement

45

frisant par un liquide de permanente, on applique pendant 10 min 14 g de la partie Pj de la composition.

On ajoute ensuite, en malaxant bien ces mèches, 14 g de la partie

P2-

Au bout de 20 min supplémentaires, on rince les deux mèches à l'eau tiède, on effectue un shampooing et on rince.

La nuance et la puissance de coloration de ces deux mèches sont sensiblement les mêmes.

R-NH-CH-COONa

C2H5

Exemple 2

La composition et le procédé sont identiques à ceux de 50 l'exemple 1, simplement le pourcentage d'acide thioglycolique introduit au moment de l'emploi dans la partie P! a été augmenté de 1,5 à 3 g%, et la quantité de monoéthanolamine de 4,5 à 5,5 g%.

L'unisson de la nuance obtenue est parfait, ce qui n'est pas le cas si on applique cette composition tinctoriale selon la méthode habi-55 tuelle, à savoir en mélangeant avant l'application la même quantité des parties P, et P2.

Exemple 3

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P3 :

Sulfate monohydraté de N,N-di-(p-hydroxyéthyl)

paraphénylènediamine 2 g

Paraaminophénol 0,5 g

Résorcine 0,3 g

Métaaminophênol 1 g

2-Méthyl-5-N-(p-hydroxyéthyl)aminophénol 1,1 g

Alfol C 16/18 E 8 g

60

641 952

10

Cire de lanette E

0,5 g

Exemple 5

Cemulsol B

1 g

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Diéthanolamine oléique

1,5 g

Partie P7 :

Chlorhydrate de cystéine

0,1 g

Thioglycolate d'ammonium

1,2 g

5 Remcopal 334

21 g

Acide a,a'-dimercaptoadipique

0,7 g

Remcopal 349

24 g

Bicarbonate de soude

0,35 g

Acide oléique

4 g

Soude

0,07 g

Bromure de triméthylcétylammonium

3 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Butylglycol

3 g

Acide éthylènediaminetétracétique

0,3 g io Alcool éthylique absolu

14 g

Eau q.s.p.

100 g

Acide éthylènediaminetétracétique Acide thiolactique

0,2 g 2 g

Partie P4:

Bicarbonate de soude

0,35 g

Polychol 5 Polychol 20 Alcool stéarylique

3,3 g 1,7 g 5 g

Soude

15 Ammoniaque à 22° B Eau q.s.p.

0,07 g 11 cm3 100 g

Eau oxygénée à 100 volumes Acide phosphorique q.s.p. Eau q.s.p.

30 g pH 3

100

On opère exactement comme pour l'exemple 1.

Au bout de 30 min de traitement et après un shampooing et séchage, les deux mèches sont uniformément colorées en châtain clair, quel que soit leur degré de sensibilisation.

Par contre, des mèches de cheveux blancs traités par les mêmes compositions d'oxydation, mais appliquées pendant 30 min suivant la méthode habituelle, sont colorées:

— en blond pour les mèches de cheveux gris, naturels,

— en châtain clair pour les mèches de cheveux gris préalablement permanentées.

Exemple 4

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P5 :

Dichlorhydrate de 4-amino-N,N-(éthyl, mésylamino-

éthyl)aniline

3,7 g

Paraaminophénol

0,22 g

Résorcine

0,13 g

Métaaminophénol

0,43 g

2-Méthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol

0,22 g

Alcool cétylique

12 g

Laurylsulfate d'ammonium à 20%

8 g

Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde

d'éthylène

2 g

Alcool laurique

4 g

Masquol DTPA

2 g

Thïolactate d'ammonium

1,5 g

Bicarbonate de soude

0,4 g

Soude

0,1 g

Ammoniaque à 22° B

14 cm3

Eau q.s.p.

100 g

Partie P6 :

Polychol 5

3,3 g

Polychol 20

1,7 g

Alcool stéarylique

5 g

Eau oxygénée à 100 volumes

40 g

Acide phosphorique q.s.p.

pH 3

Eau q.s.p.

100 g

On applique 40 g de la partie Ps sur une chevelure teinte en

30

Partie Ps:

Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl-5-méthoxypara-

phénylènediamine Paraaminophénol

Dichlorhydrate de 6-aminobenzomorpholine

Résorcine

Métaaminophénol

2-Mèthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophènol Alcool cétylique

Laurylsulfate d'ammonium à 20%

Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde d'éthylène Alcool laurique

Acide éthylènediaminetétracétique Bisulfite de sodium Ammoniaque à 22° B Eau q.s.p.

3

0,7 0,5 0,5 0,3 0,3 12

2 g 4 g

0,2 g

1,5 g

11 cm3 100 g

Sur les racines d'une chevelure teinte un mois auparavant en blond, on applique pendant 5 min 20 g de la partie P7.

On répartit alors le produit sur la totalité de la chevelure et on ajoute la crème obtenue par mélange de 40 g de la partie P8 avec 40 20 g d'une solution P9 ayant la composition suivante:

45

Partie P9:

Polychol 5 Polychol 20 Alcool stéarylique Eau oxygénée à 100 volumes Acide phosphorique q.s.p. Eau q.s.p.

3,3 g 1,7 g 5 g 40 g pH 3 100 g so On masse la chevelure pendant 20 min, puis on la rince et effectue un shampooing.

Après séchage, on obtient une belle teinte châtain unie.

Exemple 6

ss On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P10:

60

châtain clair et partiellement sensibilisée par des traitements capillaires antérieurs. 10 min plus tard, on lui ajoute, sans rincer et en malaxant soigneusement la chevelure, 20 g de la partie P6 et on laisse le tout 20 min supplémentaires.

Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux sont uniformément colorés en châtain mat.

Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl-5-méthoxy

paraphénylènediamine

4,5

g

Paraaminophénol

1

g

Dichlorhydrate de 6-aminobenzomorpholine

1

g

Résorcine

0,6

g

Métaaminophénol

0,6

g

2-Méthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophênol

1,7

g

Alfol C 16/18 E

8

g

Cire de lanette E

0,5

g

Cemulsol B

1

g

Diéthanolamide oléique

1,5

g

11

641 952

Masquol DTPA

2,5 g

Acide thioglycolique

1 g.

Acide mercaptosuccinique

0,8 g

Bicarbonate de soude

0,4 g

Soude

0,1 g

Ammoniaque à 22° B

12 cm3

Eau q.s.p.

100 g

On applique pendant 10 min,

sur les racines d'une chevelure grise ayant reçu une ondulation permanente 4 mois plus tôt, 30 g de la partie P10.

On répartit ensuite le produit sur l'ensemble de la chevelure et on incorpore progressivement 30 g de la partie P2 (conforme à celle de l'exemple 1). Ce mélange est laissé au contact de la chevelure pendant 20 min.

Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux sont uniformément colorés en brun alors que, dans des conditions habituelles d'application, la même composition colore les racines en châtain clair et les parties permanentées en noir.

Exemple 7

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie Pu:

Paraphénylène diamine

0,95 g

Dichlorhydrate de 4-amino-N,N-(éthyl, mésylamino-

éthyl)aniline

0,3 g

Résorcine

0,05 g

Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxyéthanol

0,41g

Remcopal 334

3 g

Rempocal 349

2,5 g

Acide oléique

5 g

Bromure de triméthylcétylammonium

2 g

Amphotère I

2 g

Alcool oléique

5 g

Diéthanolamide de coprah

7 g

Butylglycol

3 g

Alcool éthylique absolu

5,5 g

Propylène glycol

3 g

Acide éthylènediaminetétracétique

0,5 g

Chlorhydrate de cystéine

0,1 g

Acide thioglycolique

0,7 g

Acide a,a'-dimercaptoadipique

0,7 g

Hydroquinone

0,2 g

Bicarbonate de soude

0,4 g

Soude

0,1 g

Ammoniaque à 22° B

12 cm3

Eau q.s.p.

100 g

Pendant 10 min, on applique 50 g de la partie Pn sur une chevelure naturelle châtain contenant un fort pourcentage de cheveux blancs. On ajoute ensuite, sans rinçage, 25 g de la partie P6 (conforme à celle de l'exemple 4).

20 min plus tard, on rince, effectue un shampooing et sèche la chevelure qui est colorée en noir-bleu parfaitement unie.

Exemple 8

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P12:

N,N-di(P-hydroxyêthyl)paraphénylènediamine

5,4

g

Paraaminophénol

0,5

g

Résorcine

0,3

g

Métaaminophénol

1

g

2-Méthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol

0,5

g

Remcopal 334

21

g

Remcopal 349

24

g

Acide oléique

4

g

Bromure de triméthylcétylammonium 3 g

Carbopol 934 0,5 g

Butylglycol 3 g

Alcool éthylique absolu 14 g

Acide éthylènediaminetétracétique 0,2 g

Acide mercaptosuccinique 1,5 g

Acide thiolactique 1,5 g

Hydroquinone 0,2 g l-Phényl-3-méthyl-5-pyrrazolone 0,2 g

Bicarbonate de soude 0,35 g

Soude 0,07 g

Ammoniaque à 22° B 13 cm3

Eau q.s.p. 100 g

L'acide thiolactique est introduit au moment de l'emploi.

On applique 30 g de la partie Pj2 sur les racines non permanentées d'une chevelure naturelle châtain comportant un fort pourcentage de cheveux blancs.

Au bout de 5 min, on ajoute 10 g supplémentaires de la partie P12 et on répartit le tout sur l'ensemble de la chevelure.

3 min plus tard, on incorpore, progressivement et en massant bien la chevelure, 40 g de la partie P4. On laisse le mélange pendant environ 20 min avant d'effectuer un shampooing et de rincer la chevelure qui est uniformément colorée en noir-bleu.

Exemple 9

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie Pi3:

Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl-5-méthoxyparaphényl-

ènediamine 1,5 g

Paraaminophénol 0,7 g

Dichlorhydrate de 6-aminobenzomorpholine 0,07 g

Résorcine 0,5 g

2-Méthyl-5-N-(p-hydroxyéthyl)aminophénol 0,9 g

Remcopal 334 3 g

Remcopal 349 2,5 g

Acide oléique 5 g

Bromure de triméthylcétylammonium 2 g

Amphotère I 2 g

Alcool oléique 5 g

Diéthanolamide de coprah 7 g

Butylglycol 3 g

Alcool éthylique absolu 5,5 g

Propylèneglycol 3 g

Masquol DTPA 2,5 g

Chlorhydrate de cystéine 0,25 g

Thiolactate d'ammonium 1,25 g

Bisulfite de sodium 1 cm3

Hydroquinone 0,2 g

Bicarbonate de soude 0,4 g

Soude 0,1 g

Ammoniaque à 22° B 11 cm3

Eau q.s.p. 100 g

Les mercaptans peuvent être introduits au moment de l'emploi. On applique, pendant 10 min, 40 g de la partie P13 sur une chevelure teinte en blond clair.

On ajoute ensuite sans rincer 20 g de la partie P6 et, 30 min plus tard, on rince, effectue un shampooing et sèche la chevelure qui est colorée en blond foncé cuivré doré.

Exemple 10

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie PI4:

Paraphénylènediamine 0,45 g

Alfol C 16/18 E 8 g

Cire de lanette E 0,5 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

641 952

12

Cemulsol B

1 g

Diéthanolamide oléique

1,5 g

Masquol DTPA

2,5 g

Acide thiolactique

2 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100 g

Sur une chevelure teinte en blond,

on applique, pendant 15 min,

40 g de la partie P14, puis on ajoute, sans rinçage, 40 g de la partie P4 et on laisse poser le mélange pendant 20 min supplémentaires.

Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux sont uniformément colorés en châtain très foncé.

Exemple 11

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie PiS:

Alfol C 16/18 E

8 g

Cire de lanette E

0,5 g

Cemulsol B

1 g

Diéthanolamide oléique

1,5 g

Masquol DTPA

2,5 g

Acide thioglycolique

1 g

Acide mercaptosuccinique

0,5 g

Bicarbonate de soude

0,4 g

Soude

0,1 g

Ammoniaque à 22° B

10 cm3

Eau q.s.p.

100 g

Partie P16:

Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl-5-méthoxypara-

phénylènediamine

4,5 g

Paraaminophénol

1 g

Dichlorhydrate de 6-aminobenzomorpholine

1 g

Résorcine

0,6 g

Métaaminophénol

0,6 g

2-Méthyl-5-N-(P-hydroxyéthyl)aminophénol

1,7 g

Remcopal 334

22 g

Remcopal 349

22 g

Butylglycol

8 g

Propylèneglycol

8 g

Masquol DTPA

2,5 g

Hydroquinone

0,2 g

Thiolactate d'ammonium

0,5 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100 g

Bromure de triméthylcétylammonium

3 g

Butylglycol

3 g

Alcool éthylique absolu

14 g

Masquol DTPA

2,5 g

Chlorhydrate de cystéine

0,1 g

Acide mercaptosuccinique

0,3 g

Thioglycérol

1,2 g

Hydroquinone

0,1 g

Bicarbonate de soude

0,4 g

Soude

0,1 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100 g

20

On applique 40 g de la partie P17 sur une chevelure colorée en châtain et, 10 min plus tard, on ajoute 40 g de la partie P4.

On laisse poser l'ensemble pendant 20 min, puis on rince soigneusement et sèche les cheveux qui sont ainsi uniformément colorés en brun.

Exemple 13

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P18:

Dichlorhydrate de 4-(P-méthoxyéthyl)amino-

30

35

aniline

2,4

g

4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline

0,6

g

Alcool cétylique

12

g

Laurylsulfate d'ammonium à 20%

8

g

Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde

d'éthylène

2

g

Alcool laurique

4

g

Acide éthylènediaminetétracétique

0,2

g

Acide thioglycolique

1,7

g

Ammoniaque à 22° B

12 cm3

Eau q.s.p.

100

g

On applique 40 g de la partie P18 sur une chevelure à 100% de cheveux blancs. 10 min plus tard, on lui ajoute, sans rincer et en massant la chevelure, 20 g de la partie P6.

Au bout de 20 min supplémentaires et après rinçage et séchage, 40 les cheveux sont uniformément colorés en brun.

Exemple 14

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P19:

On applique 25 g de la partie Pj 5 sur les racines d'une chevelure châtain clair permanentée 3 mois auparavant.

Au bout de 10 min, on répartit le produit sur l'ensemble de la chevelure et, quelques minutes après, on applique sur toute la chevelure 80 g du gel obtenu par mélange équipondéral de la partie P16 et d'une solution à 9% d'eau oxygénée. 30 min après le début de l'application, on rince, effectue un shampooing et sèche la chevelure qui possède une nuance châtain d'une bonne uniformité.

Exemple 12

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P17:

Paratoluylènediamine 1,10g

Dichlorhydrate de 4-amino-N,N-(P-hydroxyéthyl,

mésylaminoéthyl)aniline 0,2 g

Résorcine 0,05 g

Dichlorhydrate de 2-N-[(P-hydroxyéthyl)amino-

1,2,4-T rihydroxybenzène

Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination de Cellosize WP 4400 par la société Carbid and Carbon Acide éthylènediaminetétracétique Acide thioglycolique Ammoniaque à 22° B q.s.p.

Eau q.s.p.

1,3 g

2 g 0,2 g 2 g pH 9,5 100 g

Le 1,2,4-trihydroxybenzène pulvérulent est introduit au moment 55 de l'emploi. Sur une chevelure entièrement grise, on applique pendant 15 min 40 g de la partie P19, puis on ajoute sans rinçage 40 g de la partie P2.

30 min après le début de l'application, on rince et sèche les cheveux qui sont uniformément colorés en châtain mat très naturel.

60

Exemple 15

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P20 :

4-amino]phénoxyéthanol

0,5 g «

N-méthylparaphénylènediamine

1

g

Remcopal 334

21 g

2,6-Diméthylparaphénylènediamine

0,3

g

Remcopal 349

24 g

Remcopal 334

3

g

Acide oléique

4 g

Remcopal 349

2,5

g

13

641 952

Acide oléique

5 g

Bromure de triméthylcétylammonium

2 g

Amphotère I

2. g

Alcool oléique

5 g

Comperlan KD

7 g

Butylglycol

3 g

Alcool éthylique absolu

5,5 g

Propylèneglycol

3 g

Masquol DTPA

2,5 g

Chlorhydrate de cystéine

0,15 g

Acide thioglycolique

1,4 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100 g

On applique, pendant 15 min, 60 g de la partie P20

sur une che-

velure initialement teinte en blond foncé. On ajoute alors 30 g de la partie P6 et on laisse poser le mélange pendant 20 min supplémentaires.

Après rinçage à l'eau tiède, shampooing et séchage, les cheveux sont colorés en châtain foncé mat.

Exemple 16

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P2i:

Dichlorhydrate de N,N'-(p-aminophényl)-N,N'-

(P-hydroxyéthyl)éthylènediamine 0,7 g a-naphtol 0,08 g

2,6-Diaminopyridine 0,03 g

Paraaminophénol 0,2 g

Résorcinol 0,4 g

6-Méthyl-3-N-(carbamylméthyl)aminophénol 0,1 g

Acide ß-mercaptopropionique 2,5 g

Remcopal 334 21 g

Remcopal 349 24 g

Acide oléique 4 g

Bromure de triméthylcétyl ammonium 3 g

Butylglycol 3 g

Alcool éthylique absolu 14 g

Masquol DPTA 2,5 g l-Phényl-3-méthyl-5-pyrazolone 0,2 g

Hydroquinone 0,2 g

Bicarbonate de soude 0,35 g

Soude 0,07 g

Ammoniaque à 22° B 11 cm3

Eau q.s.p. 100 g

Sur une chevelure châtain foncé, on applique 60 g de la composition équivalente à la partie P2i et on laisse poser 10 min.

On incorpore alors sans rincer 60 g de la compsition oxydante P2 en malaxant doucement les cheveux. Après 20 min de pose supplémentaires, on rince à l'eau tiède, on effectue un shampooing et on sèche. La chevelure est alors uniformément colorée dans une nuance châtain clair à reflet cendré mat.

Exemple 17

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P22:

Sulfate de 2-chloro-4-amino-N-(éthyl)aniline

0,5

g

Sulfate de 2-chloroparaphénylènediamine

0,1

g

2,6-Diméthyl-4-méthoxyphénol

0,3

g

2,7-Dihydroxynaphtalène

0,2

g

N"-méthyl-6-hydroxybenzomorpholine

0,05

g

Acétylacétate d'éthyle

0,05

g

Résorcinol

0,05

g

Monothioglycolate de glycérol

0,7

g

Acide mercaptosuccinique

0,9

g

Remcopal 334

22

g

Remcopal 349

22

g

Propylèneglycol 11 g

Alcool éthylique absolu 8 g

Masquol DPTA 2,5 g l-Phényl-3-méthyl-5-pyrazolone 0,2 g

Bicarbonate de soude 0,35 g

Soude 0,07 g

Hydroquinone 0,2 g

Ammoniaque 22° B 11 cm3

Eau q.s.p. 100 g

60 g de cette composition sont appliqués durant 10 min sur des cheveux blond clair.

Au terme de ces 10 min, on additionne 60 g de composition oxydante P2 et on homogénéise la masse tinctoriale. 20 min plus tard, on rince, on effectue un shampooing et on sèche.

On obtient une nuance blond très clair doré à léger reflet cendré.

Exemple 18

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P13:

Tétrachlorhydrate de N,N'-(paraaminophényl)

tétraméthylènediamine

0,1

g

Dichlorohydrate de 2,6-diméthylparaphénylène-

diamine

0,6

g

2,6-Diméthylphénol

0,05

g

6-Hydroxybenzomorpholine

0,04

g

Résorcinol

0,6

g

Alcool cétylstéarylique vendu sous la dénomination

d'Alfol C 16/18 E par la société Condea

16

g

Sulfate cétylstéarylique de sodium en C16-C18

vendu sous la dénomination de Cire de Lanette

E par la société Henkel

4

g

Huile de ricin éthoxylé vendu sous la dénomination

de Cémusol B par la société Rhône-Poulenc

2

g

Thioglycol

0,4

g

Monothioglycolate de glycérol

0,4

g

Acide ß-mercaptopripionique

1,8

g

Bicarbonate de soude

0,35

g

Soude

0,07

g

Acide éthylènediaminetétracétique

0,3

g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100

g

On applique 50 g de cette crème sur une chevelure brune à reflet chaud, et cela durant 10 min. Après ce laps de temps, on incorpore 50 g de la composition oxydante P4 et on laisse poser l'ensemble 20 min supplémentaires. Les cheveux sont alors rincés, shampooinés et séchés.

La chevelure est uniformément colorée en châtain à reflet mat. Exemple 19

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P24 :

Dichlorhydrate de 2-diméthylamino-5-amino-

pyridine

0,1

g

Dichlorhydrate de 2,5-diaminopyridine

0,3

g

2-méthyl-5-N-^-hydroxyéthyl)aminophénol

0,2

g

Métaaminophénol

0,1

g

Monothioglycolate de glycérol

1,8

g

2-Méthylrésorcine

0,15

g

Alcool cétylique

12

g

Laurylsulfate d'ammonium à 20%

8

g

Alcool cétylstéarylique à 15 mol d'oxyde d'éthylène

2

g

Alcool laurique

4

g

Masquol DPTA

2

g

Bicarbonate de soude

0,4

g

Soude

0,1

g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

641952

14

Ammoniaque à 22° B 14 cm3

Eau q.s.p. 100 g

On applique 80 g de la composition P24 qui se présente sous la forme d'une crème sur une chevelure blond foncé en partie sensibilisée par un traitement frisant réalisé au moyen d'un liquide de permanente. Après 10 min d'application, 40 g de composition oxydante P6 sont ajoutés sans rincer et mélangés à la crème déjà présente sur le cheveu. Au terme de 20 min d'application supplémentaire, la chevelure est rincée, shampooinée et séchée.

Elle est colorée dans une nuance blond clair cendré.

Exemple 20

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P25:

Sulfate de 2,4-diaminoorthocrésol 0,5 g

Dichlorhydrate 2,6-diaminohydroquinone 0,3 g 4-N-(p-hydroxyéthyl)aminoorthophénylène-

diamine 0,2 g Hydroxyéthylcellulose vendu sous la dénomination de Cellosize WP 4400 par la société

Carbid and Carbon 2 g

Acide éthylènediamine tétracétique 0,2 g

Thiolactate d'ammonium 0,80 g

Acide ß-mercaptopropionique 0,8 g

Ammoniaque à 22° B q.s.p. pH 9,5

Eau q.s.p. 100 g

On introduit les colorants sous forme de poudre dans la composition tinctoriale au moment de l'emploi. On applique 40 g de cette dernière sur une chevelure blond foncé pendant 15 min. Sans rincer, on ajoute alors 40 g de la composition oxydante P2 et on laisse poser 15 min supplémentaires.

Les cheveux après rinçage, shampooinage et séchage sont au terme de cette application uniformément colorés en blond clair très doré.

Exemple 21

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P26:

Sulfate de 2-amino-4-méthylaminophénol 0,5 g

4-N-^-hydroxyéthyl)amino-3-nitrophénol 0,2 g Chlorhydrate de 4-N-méthylamino-l-N-(Y-amino-

propyl)aminoanthraquinone 0,1 g Hydroxyéthylcellulose vendue sour la dénomination de Cellosize WP 4400 par la société Carbid and Carbon 2 g

Acide éthylènediaminetétracétique 0,2 g

Acide thioglycolique 2 g

Ammoniaque à 22° B q.s.p. pH 9,5

Eau q.s.p. 100 g

Les colorants pulvérulents sont introduits au moment de l'emploi.

Sur des cheveux gris contenant un faible pourcentage de blancs, on applique 50 g de la composition P26 et laisse poser 15 min, laps de temps au bout duquel, sans rincer, on incorpore 50 g de composition oxydante P2 en la mélangeant intimement avec la composition déjà présente sur le cheveu.

Après 15 min d'application supplémentaires, on rince les cheveux, on effectue un shampooing et on sèche. Les cheveux sont colorés en gris intense à reflet mauve.

Exemple 22

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P27 :

Dichlorhydrate de 4-amino-N,N-(éthyl, pipéridino-éthyl)aniline 0,3 g

2-Méthyl-5-N-^-hydroxyéthyl)aminophénol

0,45 g

Paraaminophénol

0,40 g

Résorcinol

0,05 g

Métaaminophénol

0,15 g

Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxyéthanol

0,03 g

Sulfate de N-méthylparaaminophénol

0,05 g

Acide thiolactique

3,5 g

Remcopal 334

22 g

Remcopal 349

22 g

Propylèneglycol

H g

Alcool éthylique absolu

8 g

Masquol DPTA

2,5 g

Hydroquinone

0,2 g l-phényl-3-méthyl 5-pyrazolone

0,2 g

Soude

0,07 g

Bicarbonate de soude

0,35 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100 g

Sur cheveux blond foncé, on applique 50 g de la composition P;

et on laisse agir 10 min. Sans rincer, on incorpore 50 g de la composition oxydante P6 et on laisse agir le mélange 20 min supplémentaires.

On rince, on shampooine et on sèche.

Au terme de la teinture, les cheveux sont colorés en blond clair cendré, légèrement nacré.

Exemple 23

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Partie P28:

Dichlorhydrate de 4-(N-tétrahydrofurfuryl)-

aminoaniline

0,6 g a-naphtol

0,04 g

Métaaminophénol

0,4 g

Méthyl-2-résorcinol

0,05 g

2-Nitro paraphénylènediamine

0,25 g

Acide thioglycolique

1,5 g

Remcopal 334

22 g

Remcopal 349

22 g

Propylèneglycol

H g

Alcool éthylique absolu

8 g

Masquol DPTA

2,5 g

Hydroquinone

0,2 g

1 -Phényl-3-méthyl-5-pyrazolone

0,2 g

Soude

0,07 g

Bicarbonate de soude

0,35 g

Ammoniaque à 22° B

11 cm3

Eau q.s.p.

100 g

50 g de la composition P28 sont appliqués pendant 20

min sur une chevelure châtain clair présentant des zones ayant subi une frisure par l'intermédiaire d'un liquide de permanente 3 mois auparavant.

Au terme de ces 20 min, on additionne sans rincer 50 g de composition oxydante P2 et on laisse poser le mélange pendant 15 minutes supplémentaires. Les cheveux sont rincés, shampooinés et séchés. Ils présentent alors une coloration uniforme blonde à reflet beige irisé.

Exemple 24

Préparation du dichlorhydrate de 4-amino-N,N-^-hydroxyéthyl, mésylaminoéthyl)aniline utilisé dans la composition P17.

Préparation de l'acetylamino-4-N-ß-mesylaminoethylaniline :

A une solution de 0,1 mol (32,7 g) de sulfate de N-mésylamino-éthylparaphénylènediamine dans 150 ml d'eau, on ajoute à température ambiante 0,2 mol (25,2 g) de sulfite de sodium et, peu à peu, sous agitation, 0,13 mol (13,17 g) d'anhydride acétique. L'addition s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15

641 952

terminée, l'agitation est maintenue 1 h, puis on essore le dérivé acétylé attendu qui a précipité sous forme cristallisée. Le produit est essoré, lavé à l'eau et séché sous vide. Après une recristallisation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond à 130° C.

Analyse pour C! iH17N3S03 :

Calculé: C 48,71 H 6,27 N 15,50 S 11,81%

Trouvé: C 48,71 H 6,15 N 15,80 S 12,01%

Préparation de l'acétylamino-4,N,N- (fi-hydroxyéthyl, mésylamino-

éthyl) aniline:

On dissout 0,037 mol (10 g) d'acétylamino-4-N-p-mésylamino-éthylaniline dans 31 ml d'eau bouillante. Sous agitation, on ajoute 7,4 g de carbonate de soude et 0,148 mol (18,5 g) de bromhydrine du glycol. Après 4 h d'agitation au bain-marie bouillant, on filtre le milieu réactionnel, puis on abandonne le filtrat 48 h à 0° C. On essore I'acétylamino-4, N-N-(P-hydroxyéthyl, mésylaminoéthyl)-aniline qui a précipité sous forme cristallisée. Après une recristallisation dans l'eau bouillante et séchage sous vide, le produit fond à 118°C.

Analyse pour C13H21N3S04:

Calculé: C 49,52 H 6,67 N 13,33 S 10,16%

Trouvé: C 49,80 H 6,77 N 13,16 S 10,36%

Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de N,N-(ß-hydroxy-éthyl, mésylaminoèthyl)paraphénylènediamine:

5 On chauffe 30 min au bain-marie bouillant 0,0178 mol (5,6 g) d'acétylamino-4, N,N-(P-hydroxyéthyl, mésylaminoéthyl)aniline dans 12 ml de solution aqueuse chlorhydrique 5N. L'eau est ensuite chassée sous vide. Après avoir été maintenu 2 h sous vide à 60° C, le résidu est obtenu sous forme cristallisée. Il est chromatographique-io ment pur.

Masse moléculaire calculée pour Ci 1H1(JN303S, 2 HCl, H20: 366 Masse moléculaire obtenue par dosage potentiométrique: 358

Analyse pour C1iH19N303S, 2 HCl, H20:

Calculé: C 32,26 H 6,31 N 11,53 Cl 19,50%

Trouvé: C 35,97 H 6,40 N 11,39 Cl 19,54%

C 36,08 H 6,44 H 11,28 Cl 19,66%

Exemple 25

Préparation du sulfate de N-[P-(P'-hydroxyéthoxy)éthyl]amino-4-aniline:

+ h2n - (c»2)2 - o - (ch2>2 on lère étape

nh - (ch2)2 - o - (ch2)2 oh

2ème étape

nh - (ch2)2 - o - (ch2>2 oh

, so, h lre étape: Préparation de la nitro-4-N-[ß-(ß'-hydroxyéthoxy)éthyl]-aniline.

On chauffe pendant 2 'A h, entre 110 et 120° C, 0,2 mol (28,2 g) de parafluoronitrobenzène dans 84,6 ml de diglycolamine. Après refroidissement du mélange, on le verse dans 300 g de glace broyée. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 78° C. L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C10H14O4N2 :

Calculé: C 53,09 H 6,19 N 12,39%

Trouvé: C 53,20 H 6,32 N 12,32%

2e étape: Préparation du sulfate de N-[ß-(ß'-hydroxyéthoxy)éthyl]-amino-4-aniline.

A 175 ml de solution hydroéthanolique (15% d'eau, 85% d'étha-

nol), on ajoute 7,5 g de chlorure d'ammonium et 58,5 g de poudre de zinc. On porte ce mélange à reflux sous agitation, puis on ajoute, par petites portions, 0,15 mol (33,9 g) du produit obtenu pour la première étape. Lorsque l'addition du dérivé nitré est terminée, le milieu réactionnel est décoloré; on le filtre bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole contenant 10,5 ml d'acide sulfurique concentré et 30 ml d'éthanol refroidi à —10° C. Le produit attendu précipite sous forme d'une gomme qui cristallise rapidement. On l'essore, on le lave à l'alcool, puis à l'acétone. Après séchage sous vide, le produit fond avec décomposition vers 157° C. Après recristallisation dans un mélange hydroéthanolique, le produit obtenu est soumis à l'analyse élémentaire qui donne les résultats suivants:

Analyse pour C10H18N2O6S:

Calculé: C 40,82 H 6,12 N 9,52 S 10,88%

Trouvé: C 40,65 H 6,07 N 9,53 S 10,92-10,69%

R

Claims (32)

641 952

1. Procédé de teinture des fibres kératiniques et, en particulier des cheveux, caractérisé par le fait que l'on applique, dans un premier temps, une première composition contenant au moins un mercaptan présent dans des quantités n'entraînant pas la dégradation des cheveux et que, dans un deuxième temps, et sans rinçage intermédiaire, on teint les cheveux par développement de colorants choisis parmi les précurseurs de colorant par oxydation de la classe para-, les N,N'-diarylalcoylènediamines, les diphénylamines, les po-lyhydroxybenzènes, polyhydroxynaphtalènes, les polyaminobenzè-nes, les polyaminophénols, les polyaminopolyhydroxybenzènes, au moyen d'une composition oxydante.

2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-aminophénol, le 2,6-diméthy-1-4-aminophênol, le 3,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2,3-di-méthyl-4-aminophénol, le 2,5-diméthyl-4-aminophênol, le N-méthyl-p-aminophénol.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants sont associés avec des coupleurs.

2

REVENDICATIONS

3

641 952

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le mercaptan est présent dans des quantités inférieures à 5% en poids.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique dans le premier temps une composition contenant, au moins, un mercaptan présent dans des quantités n'entraînant pas la dégradation des cheveux et, au moins, un colorant oxydable comme indiqué dans la revendication 1 et que, dans un deuxième temps et sans rinçage intermédiaire, on applique la composition oxydante.

5

5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le mercaptan est présent dans des quantités suffisantes pour inhiber le développement de la coloration sur les cheveux, lors de l'application de la première composition, et telles qu'elles ne dégradent pas les cheveux.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le mercaptan est présent dans des quantités supérieures à 1 % et inférieures à 5% en poids.

7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le mercaptan est présent dans des quantités comprises entre 1,5 et 3,5% en poids.

8. Procédé selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé par le fait que ledit colorant oxydable est contenu dans la composition oxydante.

9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que tout ou partie du mercaptan est introduit dans la première composition juste avant l'emploi.

10

10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la première composition est appliquée pendant une durée de 5 à 45 min et que la composition oxydante est appliquée pendant 5 à 40 min.

11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que la composition oxydante contient de l'eau oxygénée dans une proportion de 0,1 à 12% en poids et que le pH est ajusté de façon que celui-ci, au moment du mélange au niveau du cheveu, permette un bon développement desdits colorants ayant pénétré dans les cheveux.

12. Composition pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant oxydable comme indiqué dans la revendication 1 et au moins un mercaptan dans des quantités suffisantes pour inhiber le développement de la coloration sur les fibres lors de son application, ne dégradant pas celles-ci, et comprises entre 1 et 5% en poids.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le mercaptan est présent dans des quantités comprises entre 1,5 et 3,5% en poids.

14. Composition selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée par le fait que le mercaptan est choisi parmi les composés de formule:

R-SH (I)

dans laquelle R désigne un groupement alcoylène lié à un groupement —COOH, CONH2 OH, — SH ou — COOR', R' désignant un groupement alcoyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements OH, ledit groupement alcoylène pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alcoyle inférieur, amino, COOH, ainsi que les sels d'ammonium, les sels alcalins, alcalino-terreux de ces composés, les sels dérivant d'acides organiques et inorganiques.

15

15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le mercaptan est choisi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide ß-mercaptopropionique, l'a-monothioglycérol, le thioglycolate de glycérol, le thioglycolamide, le chlorhydrate de cystéine, l'acide mercaptosuccinique, l'acide a,a'-dimercaptoadipi-que, le thioglycol, le thioglycolate de glycol, utilisés seuls ou en mélange.

16. Composition selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait que l'un des mercaptans présents dans la composition est au moins la cystéine ou un sel de celle-ci.

17. Composition selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisée par le fait que le colorant oxydable est choisi parmi les poly-hydroxybenzènes, les polyhydroxynaphtalènes, les polyaminobenzè-nes, les polyaminopolyhydroxybenzènes et les polyaminophénols.

18. Composition selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisée par le fait que le colorant oxydable est un précurseur de colorant par oxydation de la classe para choisi parmi les paraphénylène-diamines, les paraaminophénols, les bases hétérocycliques dérivées de la pyridine, les bases bis condensées, telles que les N,N'-diarylal-coylènediamines, et les aminobenzomorpholines.

19. Composition selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisée par le fait que le colorant oxydable est choisi parmi les précurseurs de colorants par oxydation de la classe para de formule:

dans laquelle Rt et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, phényl, furfuryl, tétrahydrofurfuryl; un groupement alcoyle linéaire ou ramifié pouvant comporter en bout de chaîne des substitutions telles que hydroxy, alcoxy, amine, la fonction amine pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire ou pouvant faire partie d'un hétérocycle tel que pipéridino, morpholino, acylamino, alcoyl- ou arylsulfonylamino, carbalcoxyamino, uréido, carboxy, carbamyl dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants, sulfo, sulfonamido dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants; et pouvant être interrompu par un ou plusieurs hété-roatomes, tels que oxygène, azote, et porter d'autres fonctions alcool ou amine; Rt et R2 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle tel que pipéridino ou morpholino; R3, R4, R5, R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, amino ou alcoxy; un groupement OZ, Z désignant alcoyle, hy-droxyalcoyle, alcoxyalcoyle, acylaminoalcoyle, carbalcoxyaminoal-coyle, mésylaminoalcoyle, uréidoalcoyle, aminoalcoyle, mono- ou dialcoylaminoalcoyle; sous réserve que, lorsque R2 désigne phényle, Ri, R3, R4 R5 et R6 désignent hydrogène et que, lorsque Rt et R2 sont différents, tous deux d'hydrogène, R3 et R6 désignent hydrogène, ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique de ces bases.

20

20. Composition selon l'une des revendications 12 à 16, caractérisée par le fait que le colorant oxydable est un précurseur de colorant par oxydation de la classe para choisi parmi le paraamino-phénol, le 2-méthyl-4-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le

21. Composition selon l'une des revendications 17 à 20, caractérisée par le fait que le colorant oxydable est une diphénylamine choisie parmi les 4,4'-diaminodiphénylamines, les 4-hydroxy-4'-aminodiphénylamines, les 4,4'-dihydroxydiphénylamines.

22. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que R, et R2 désignent simultanément hydrogène et que deux au moins des substituants R3, R4, R5, R6 sont différents d'hydrogène.

23. Composition selon l'une des revendications 17 à 22, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur choisi parmi les phénols, m-diphénols, m-aminophénols, m-diamines, les napht-ols, les dérivés hétérocycliques de la pyridine et de la morpholine, les pyrazolones, les composés dicétoniques.

24. Composition selon l'une des revendications 18 à 22, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants par oxydation du type para sont présents dans des proportions comprises entre 0,005% et 10% en poids.

25. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que les diphénylamines sont présentes dans des proportions comprises entre 0,005% et 4% en poids.

25

26. Composition selon la revendication 16 ou 19, caractérisée par le fait que les colorants sont présents dans des proportions comprises entre 0,0! et 8% en poids.

27. Composition selon l'une des revendications 12 à 26, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 7 et 12.

28. Composition selon l'une des revendications 12 à 27, caractérisée par le fait qu'elle contient des colorants directs.

29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que les colorants directs sont présents dans une quantité comprise entre 0,005 et 3% en poids.

30. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le coupleur est présent dans des proportions comprises entre 0,005 et 10% en poids.

30

35

40

45

50

55

60

65

31. Composition selon l'une des revendications 12 à 30, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de composition aqueuse, épaissie, gélifiée, gélifiable ou de crème, conditionnable en aérosol.

32. Composition selon l'une des revendications 12 à 31, caractérisée par le fait qu'elle contient des ingrédients cosmétiquement acceptables choisis parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, des savons d'acides gras, des alcools gras, des émulsifiants, des amides gras, des antioxydants, des épaississants, des agents traitants, des agents séquestrants, des agents de conservation, des filtres solaires, des solvants, des parfums.