CH641639A5 - Ungesaettigte phenoxyphenoxyderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide. - Google Patents

Ungesaettigte phenoxyphenoxyderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide. Download PDF

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CH641639A5
CH641639A5 CH152379A CH152379A CH641639A5 CH 641639 A5 CH641639 A5 CH 641639A5 CH 152379 A CH152379 A CH 152379A CH 152379 A CH152379 A CH 152379A CH 641639 A5 CH641639 A5 CH 641639A5
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CH
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unsaturated
formula
phenoxyphenoxy
derivative
phenoxy
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CH152379A
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Kazuo Jikihara
Shigekazu Itoh
Shuichi Takayama
Koichi Sato
Ichiro Kimura
Isao Chiyomaru
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Kumiai Chemical Industry Co
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Description

Die Erfindung betrifft ungesättigte Phenoxyphenoxyderivate der folgenden allgemeinen Formel
Y
x "C-y ° "^3" OCHCHsCHZ (i) — ch3
wobei X ein Halogenatom oder CF3; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; und Z eine Gruppe der Formeln -COOH, -COOR, -COSR', -COR", -CH2OH oder -CH2OR"' bedeuten, wobei R eine Cyanoäthyl-, Dialkylaminoäthyl-, Alkoxyalkyl-, Benzyl-, Dialkylbenzyl-, Alkylbenzyl-, Halogenbenzyl-, Pyridinomethyl-, Furfuryl-, Cycloalkyl-, Methylcycloalkyl-, Phenyl-, Halogenphenyl- Methylphenyl-oder Alkoxyalkylenoxyalkylgruppe oder ein Ammonium-, Alkylammonium- oder Arylammoniumion oder ein Metallatom bedeutet, und wobei im Falle X = Halogenatom R ferner auch eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl- oder Al-kinylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten kann, und wobei R, eine Alkyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Chlorbenzyl- oder Methoxybenzylgruppe bedeutet, und wobei R" ein Wasserstoffatom, eine Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Phenylaminogruppe oder eine durch Halogen oder Alkyl substituierte Phenylaminogruppe bedeutet, und R'" eine Acetyl-, Chlor-acetyl-, Benzoyl-, Äthoxycarbonyl-, Methylcarbamoyl- oder Phenylcarbamoylgruppe steht.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner herbizide Mittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen als Wirkstoff.
In jüngster Zeit wurde eine Vielzahl von Herbiziden vorgeschlagen und auch praktisch verwendet, den Arbeitsaufwand in der Landwirtschaft herabzusetzen. Es tritt dabei jedoch eine Vielzahl von Problemen hinsichtlich der herbiziden Wirksamkeit und hinsichtlich der Schädlichkeit der Herbizide auf. Es ist daher erwünscht, verbesserte Herbizide zu finden, welche keine nachteiligen Wirkungen auf die Nutzpflanzen ausüben und sich in hervorragendem Masse zur Bekämpfung von schädlichen Unkräutern eignen, und zwar bei geringer Dosis des Wirkstoffs und bei höchster Sicherheit unter Vermeidung von jeglicher U mweltverschmutzung.
Die Erfinder haben verschiedene ungesättigte Phenoxyphenoxyderivate synthetisiert sowie deren herbizide Effekte studiert, um befriedigende Herbizide aufzufinden.
Die neuen erfindungsgemässen ungesättigten Phenoxyphenoxyderivate der Formel (I) haben eine überlegene herbizide Wirksamkeit bei Gramineen-Unkräutern, wie Echinocloa crus-galli beauv., Panicum crus-galli L., Digitaria spp., Digitaria ascendens henr., Digitaria sanguinalis scopoli., Sorghum hale-pense pers., und zwar im Vergleich zu Verbindungen der ungeprüften japanischen Patentanmeldung Nr. 33637/1977, wie Methyl-2-[4-(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-crotonat, Äthyl-2-[4-(4-trifluormethyl-2-chlorphenoxy)-phenoxy]-cro-tonat, Äthyl-7-[4-(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-valerylat und Äthyl-7-[4-(4-trifluormethyl-2-chlorphenoxy)-phenoxy]--valerylat. Die neuen Verbindungen der vorliegenden Erfindung haben eine überlegene, bleibende oder restliche Wirksamkeit bei Bodenbehandlung im Vergleich zu 7-[4-(4-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-propionsäurederivaten der ungeprüften japanischen Patentanmeldung Nr. 12924/1976.
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen haben eine überlegene herbizide Wirksamkeit im Vergleich zu Dimethyl-ammonium-7-[4-(4-chlorphenoxy)-phenoxy]-valerianat, Na-trium-7-[4-(2',4'-dichlorphenoxy)-phenoxy]-valerianat der ungeprüften japanischen Patentanmeldung Nr. 131540/1977, sowie gegenüber Äthyl-ct-[4-(4'-chlorphenoxy)-phenoxy]-propionat, Methyl-a-[4-(2',4'-dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionat, Natrium-a-[4-(4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionat und Kalium-a-[4-(4'-chlorphenoxy)-phenoxy]-propionat der ungeprüften japanischen Patentanmeldung Nr. 54525/1974 sowie Natrium-a:-[4-(2-chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionat und Dimethylammonium-a-2'-chlor-4'-bromphenoxy-phenoxy--propionat der japanischen ungeprüften Patentanmeldung Nr. 89628/1977.
Ferner haben die neuen erfindungsgemässen Verbindungen ausgezeichnete Wirkungen im Sinne einer Langzeitunterdrückung von Unkräutern mit später Emergenz sowie im Sinne einer Langzeitunterdrückung der Erholung der Unkräuter bei Blattbehandlung; sowie im Sinne einer Wachstumsunterdrückung von bereits bestehenden Unkräutern. Darüberhinaus haben die herbiziden Wirkstoffe eine ausgezeichnete Stabilität, so dass ihre Wirksamkeit nicht durch Regen, atmosphärische Feuchtigkeit und hohe Temperatur beeinträchtigt wird.
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen weisen eine Methylgruppe in 7-Position der ungesättigten Phenoxyphenoxy-verbindungen (I) auf. Hierdurch kommen spezielle herbizide Effekte zustande, und zwar insbesondere beträchtliche herbizide Effekte bei Gramineen-Unkräutern, wie Sorghum halepense pers., Alopecurus aequalis Sobolewski, Panicum crus-galli L. und Digitaria sanguinalis scopoli.
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen haben eine beträchtliche Selektivität, und sie zeigen keinerlei Phytotoxizität gegenüber breitblättrigen Nutzpflanzen, wie Rettich, Sojabohnen, Erdnüssen, Baumwolle, Flachs, Rote Beete, Pimento und Sonnenblumen. Sie haben jedoch eine beträchliche Wirksamkeit gegenüber Gramineen-Unkräutern, wie Panicum crusgalli L., Digitaria sanguinalis scopoli, Sorghum halepense pers., Wildes Sorghum, Agropyron repens beauv., Alopecurus aequalis Sobolewski und Paspalumgras.
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen können nach beliebigen Verfahren zu jeder Jahreszeit angewandt werden, und zwar im Post-Emergenzverfahren oder im Prä-Emergenz-verfahren zum Zwecke der Bodenbehandlung oder Blattbehandlung.
Insbesondere beträchtliche Wirkungen zeigen die erfindungsgemässen Verbindungen bei Blattbehandlung. Sie unterdrücken z.B. Sorghum halepensae pers. noch im fünf- oder mehrblättrigen Stadium vollständig.
Die erfindungsgemässen Herbizide sind z.B. bei den folgenden Gramineen-Unkräutern wirksam:
Sorghum halepense, Quack-Gras (Agropyron repens), ParaGras (Panicum purpurascens), Southern Sandbar, Finger-Gras (Chloris), Bermuda-Gras (Cynodon dactylon), Crowfoot-Gras, Digitaria sanguinalis SCOPOLI, Crab-Gras (Digitaria adscen-dens, Fingerhirse), Panicum, crus-galli L., Jungle-Gras (Echi-nochloa colona), Cattail-Gras (Typha), Goose-Gras (Gänsegras), Cogon-Gras (Imperata), Wrinkle-Gras, Southern cut-Gras, Bearded Sprangle Top (Leptochloa), Red Sprangle Top, Mexican Sprangle Top, Brown Top panicum (Panicum), Sour paspalum (Paspalum), Wasser paspalum, Natal-Gras (Tricho-laena rosea oder T. repens), Raoul-Gras, Green Foxtail (Setaria
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
9
641 639
viridis), Bristly Foxtail (Alopecurus), Yellow Foxtail (Setaria glauca).
Die erfindungsgemässen ungesättigten Phenoxyphenoxyderi-vate der Formel (I) können nach folgenden Verfahren hergestellt werden.
(1) Die ungesättigten Phenoxyphenoxyderivate der Formel
œ
X 0 0CHCH=CHZ ®
CH^
wobei X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben, können hergestellt werden durch Umsetzung eines ungesättigten Halogenids der Formel
X
-fty- o oc
OCHCH=CHCOR CH,
Hal-CHCH = CHZ I
ch3
(II)
wobei Hai für Halogen steht, mit einem Phenopxyphenol der folgenden Formel
25
X 0 OH
können hergestellt werden durch Umsetzung des Phenoxy-phenols der Formel i
Y
X 0
mit einer Halogenpentensäure unter Bildung der ungesättigten Phenoxyphenoxysäure der Formel
X 0 -Z' V" OCHCH=CHCOOH
W CHj worauf man diese ungesättigte Phenoxyphenoxysäure (IV) oder deren Säurehalogenid der Formel
(III).
wobei X und Y die oben angegebene Bedeutung haben, und zwar in Anwesenheit einer Base bei 0 bis 150°C während 1 bis 20 Stunden.
Geeignete Basen sind Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid; Alkalimetallcarbonate, wie Na-triumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat; Alkoho-late, wie Natriumäthylat und tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin oder Pyridin, usw. Geeignete Reaktionsmedien sind Wasser, Aceton, Methyläthylketon, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Methanol, Isopropanol, Butanol, Di-methylformamid, Dimethylsulfoxid usw.
Die erhaltene Verbindung kann durch folgende Verfahren in das gewünschte ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat umgewandelt werden.
Die angestrebten, ungesättigten Phenoxyphenoxyderivate (I) können hergestellt werden durch direkte Umsetzung eines Phenoxyphenols der Formel
_<rx>.oc
0CHCH=CHC0Hal ch3
35 mit der entsprechenden Verbindung der Formel ROH in einem geeigneten Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel bei 0 bis 150°C während 1 bis 20 Stunden umsetzt.
Die ungesättigten Phenoxyphenoxysäurehalogenide (IV') können leicht hergestellt werden durch Umsetzung eines Halo-40 genierungsmittels, wie Thionylchlorid und Phosphortrihaloge-nid, mit einer ungesättigten Phenoxyphenoxysäure (IV).
Die angestrebten ungesättigten Phenoxyphenoxysäureamide der Formel
, -£>. 0 .Q.
50
0CHCH=CHC0R" ch3
X
OH
können hergestellt werden durch Umsetzung einer ungesättigten Phenoxyphenoxysäure (IV) oder deren Säurehalogenid (IV') mit dem entsprechenden Amin oder Ammoniak in einem geeigneten, erten Lösungsmittel mit oder ohne Zusatz eines Alko-55 holats, von Natriumamid oder Natriumhydrid bei 0 bis 150°C während 1 bis 20 Stunden.
Die angestrebten ungesättigten Phenoxyphenoxysäurethiol-ester der folgenden Formel mit einer Halogenpentensäureverbindung oder einer Halogen-pentenolverbindung der Formel
Hal-CHCH = CHZ
CH3
in Anwesenheit einer Base in einem geeigneten Lösungsmittel bei 0 bis 150° C während 1 bis 20 Stunden.
Die ungesättigten Phenoxyphenoxysäureester der Formel
65
0CHCH=CHC0SR' ch3
können hergestellt werden durch Umsetzung einer ungesättigten Phenoxyphenoxysäure (IV) oder deren Säurehalogenid (IV') mit dem entsprechenden Mercaptan in Anwesenheit einer Base
641 639
10
als Dehydrohalogenierungsmittel in einem geeigneten, inerten Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel bei —10 bis 150°C während 1 bis 20 Stunden.
Die angestrebten Phenoxyphenoxypentenole der Formel
*-©-
-ö-
mit einer Base, z.B. einem Alkalimetallhydroxid, einem Erdalkalimetallhydroxid oder einer organischen Base, z.B. Aminen oder Aminoverbindungen in einem Reaktionsmedium bei 0 bis 100°C während 0,5 bis 10 Stunden.
5 (c) Die ungesättigten Phenoxyphenoxyderivate der Formel (I) können ferner hergestellt werden durch Umsetzunmg eines Phenoxyphenoxypentenoylhalogenids der Formel
0CHCH«CHCH~0H i c-
CH,
können hergestellt werden durch Reduktion der ungesättigten Phenoxyphenoxysäure (IV) oder deren Säurehalogenid (IV') oder deren Ester mit einem Reduktionsmittel, wie Natriumborhydrid und Aluminiumlithiumhydrid, in einem geeigneten, inerten Lösungsmittel bei —20 bis 100°C während 1 bis 20 Stunden.
Die angestrebten Phenoxyphenoxypentenolderivate der Formel
-Ó-
0 -^2^- 0CHCH=CHC0Hal
CH,
(V)
-Ö-
0 0chch=chch20r" •
ch3
können hergestellt werden durch Umsetzung des Phenoxyphen-oxypentenols mit einer Verbindung der Formel R'" OH, R"'NH2 oder R'" Hai in einem geeigneten, inerten Lösungsmittel bei 0 bis 150°C während 1 bis 20 Stunden.
Diese angestrebten Verbindungen werden erhalten im Wege der Hauptreaktion des Phenoxyphenols (III) mit dem ungesättigten Halogenid (II), gefolgt, falls erforderlich, von einer Umwandlung des erhaltenen Produkts in die angestrebte Verbindung.
Im folgenden sollen bestimmte Verfahrens Varianten zur Umwandlung des bei der Hauptreaktion erhaltenen Produkts beschrieben werden.
(a) Die ungesättigten Phenoxyphenoxyderivate der Formel (I) können hergestellt werden durch Umsetzung einer ungesättigten Phenoxyphenoxysäure der Formel
- 0 0CHCH=CHC00H
mit einer Verbindung der Formel ROH, R'SH oder R"H, wobei X, Y, R und Hai die oben angegebene Bedeutung haben, und zwar in Abwesenheit einer als Dehydrohalogenierungsmittel wirkenden Base in einem Reaktionsmedium oder in einem 20 Überschuss der Verbindung der Formel ROH oder ohne Reaktionsmedium bei —10 bis 150°C während 1 bis 20 Stunden.
Geeignete Dehydrohalogenierungsmittel sind anorganische oder organische Basen, z.B. Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid; Alkalimetallcarbobate, 25 wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder Natriumbicarbona-te; Alkoholate, wie Natriumäthylat; und tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin oder Pyridin. Geeignete Reaktionsmedien umfassen Aceton, Methyläthylketon, Dimethyl-formamid, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, 30 Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Di-chloräthan.
Das Phenoxyphenoxypentensäurehalogenid (V) kann hergestellt werden durch Umsetzung der ungesättigten Phenoxyphenoxysäure (IV) mit Thionylchlorid oder Phosphortrihalogenid in 35 einem Lösungsmittel.
(d) Das Phenoxyphenoxypentenoat der Formel
40
X
-Ò- ° -o-
0CHCH=CHC00M
CH-
(VI)
CH-
(IV)
mit einer Verbindung der Formel ROH, wobei X, Y und R die oben angegebene Bedeutung haben, in Anwesenheit eines Katalysators, z. B. einer aromatischen Sulfonsäure, wie Benzolsul-fonsäure, Toluolsulfonsäure oder /3-NaphthaIinsulfonsäure; oder in Anwesenheit eines wasserfreien Sulfats, z.B. eines wasserfreien Kupfersulfats oder eines wasserfreien Eisensulfats; von Phosphoroxychlorid, von Phosphorsäureanhydrid, von Bortrifluorid oder in Anwesenheit eines sauren Ionenaustauschers bei 20 bis 150°C oder unter Rückflussbedingungen während 1 bis 20 Stunden.
(b) Die ungesättigten Phenoxyphenoxyderivate der Formel (I) können hergestellt werden durch Umsetzung einer ungesättigten Phenoxyphenoxysäure der Formel wobei M ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall, ein Schwermetall oder ein Ammoniumion, einschliesslich der von Alkylami-nen und Arylaminen abgeleiteten Ammoniumionen, bedeutet, kann leicht hergestellt werden durch Neutralisieren der entspre-50 chenden Säure oder des Säurehalogenids mit der entsprechenden Base. Die Reaktion wird vorzugsweise in einem Lösungsmittel bei Temperaturen oberhalb Zimmertemperatur durchgeführt.
(e) Die Phenoxyphenoxypentenolderivate der Formel
X -
60
0CHCH=CHCH20B
CH,
(VII)
X
I
0 0CHCH=CHC00H
CH, (iv)
wobei B ein Wasserstoffatom, eine Alkylcarbonyl-, Halogen-65 alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Alkylaminocarbonyl- oder Aryl-aminocarbonylgruppe bedeutet, können leicht hergestellt werden durch Umsetzung von 4-Halogen-2-pentenol oder dessen Ester mit einem Phenoxyphenol der Formel
11
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x o - ^J^)-
(III)
OH
und zwar vorzugsweise in einem Lösungsmittel in Anwesenheit einer Base. Wenn man Phenoxyphenoxypentenol (B = H) herstellt, so kann das erhaltene Produkt zu dem entsprechenden Ester verestert werden.
(f) Die Phenoxyphenoxypentenole der Formel
0 0CHCH~CHCH
!20H
(VIII)
können hergestellt werden durch Reduktion eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel
Stäubemittels, eines emulgierbaren Konzentrats, eines feinen Pulvers, eines fliessfähigen Pulvers, einer Suspension oder dgl., um stärkere Effekte zu erzielen.
Bei der Herstellung des herbiziden Mittels kann die erfin-5 dungsgemässe Verbindung gleichförmig mit einem geeigneten Verdünnungsstoff vermischt oder in diesem aufgelöst werden. Man kann z.B. einen festen Trägerstoff verwenden, wie Talkum, Bentonit, Ton, Kaolin, Diatomeenerde, Silikagel, Vermi-culit, Kalk, Kieselsand, Ammoniumsulfat oder Harnstoff; ei-io nen flüssigen Trägerstoff, z.B. Alkohole, Dioxan, Aceton, Cy-clohexanon, Methylnaphthalin oder Dimethylformamid; ein oberflächenaktives Mittel, und zwar einen Emulgator oder ein Dispergiermittel oder ein Benetzungsmittel, wie Alkylsulfat, Al-kylsulfonat, Polyoxyäthylenglykoläther, Polyoxyäthylenalkyl-15 aryläther, z.B. Polyoxyäthylennonylphenoläther oder Polyoxy-äthylensorbitanhydrid-monoalkylat; und ferner Carboxyme-thylcellulose, Gummiarabikum und andere Verdünnungsstoffe.
Im folgenden sollen die Mengenbereiche des Wirkstoffs und der Verdünnunsstoffe sowie weiterer Zusatzstoffe bei den ver-20 schiedenen herbiziden Mitteln erläutert werden.
X -^2/ °
CH^
wobei A' für OR oder ein Halogenatom steht, welches erhalten wurde nach einem der Verfahren (a) bis (e) in Anwesenheit eines Reduktionsmittels, wie Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborhydrid, in einem Reaktionsmedium bei —20 bis 100°C während 1 bis 20 Stunden. Falls erforderlich, kann man das erhaltene Phenoxyphenoxypentenol mit der entsprechenden Säure zu Estern verestern.
Soweit Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkinylgruppen oder diese enthaltende Gruppen erwähnt sind, weisen diese vorzugsweise 1 bis 7 und speziell 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Soweit Halogenatome erwähnt sind, handelt es sich vorzugsweise um Cl, Br, J oder F. Soweit Cycloalkylgruppen erwähnt sind, handelt es sich vorzugsweise um Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl. Soweit es sich bei der beanspruchten Verbindung um eine Säure handelt, kann diese auch in Salzform mit Alkalioder Erdalkalimetallen oder Schwermetallen oder primären, sekundären oder tertiären Aminen mit vorzugsweise C1-C7- und speziell Ci-C4-Alkylgruppen oder Arylgruppen, speziell Phenyl-gruppen, vorliegen.
Die neuen erfindungsgemässen Verbindungen, welche nach diesen Synthesen gewonnen werden, haben beträchtliche herbizide Wirkungen und keinerlei Phytotoxizität gegenüber Nutzpflanzen. Sie eignen sich für trockene Felder, Reisfelder, Obstplantagen, Wälder, für nicht landwirtschaftlich genutzte Flächen, und zwar insbesondere zur Bodenbehandlung und zur Blattbehandlung, wobei jeweils die günstigste Methode frei ausgewählt werden kann und wobei man jeweils die zweckentsprechende Dosis des Wirkstoffs einsetzt.
Die Dosis des erfindungsgemässen Wirkstoffs hängt ab von den Witterungsbedingungen, von den Bodenbedingungen, von der Form des Mittels, von der Jahreszeit und von der Anwendungsmethode sowie von der Art der Nutzpflanzen und der Art der Unkräuter. Sie liegt gewöhnlich im Bereich von 0,01 bis 10 kg und vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 kg und speziell im Bereich von 0,5 bis 3 kg/ha. Gewöhnlich wird der Wirkstoff in einer Konzentration von 10 bis 10 000 ppm und vorzugsweise 100 bis 5000 ppm und speziell 250 bis 3000 ppm angewandt.
Wenn die erfindungsgemässe Verbindung als Herbizid eingesetzt wird, so kann sie in der ursprünglichen Form eingesetzt werden oder aber auch in Form von speziellen Zubereitungen, z.B. in Form eines Granulats, eines benetzbaren Pulvers, eines
Benetzbares Pulver Wirkstoff:
25 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%; oberflächenaktives Mittel:
1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.-Vo;
fester Trägerstoff:
5 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-ff/o. 30 Der Wirkstoff wird mit dem festen Trägerstoff vermischt sowie mit dem oberflächenaktiven Mittel, und die Mischung wird pulverisiert.
E mulgierbares Konzentrat 35 Wirkstoff:
5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-%; oberflächenaktives Mittel:
1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%;
flüssiger Trägerstoff:
40 5 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-Vo.
Der Wirkstoff wird in dem flüssigen Trägerstoff aufgelöst und das oberflächenaktive Mittel wird zugemischt.
Stäubemittel 45 Wirkstoff:
0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%;
fester Trägerstoff:
99,5 bis 90 Gew.-<7o, vorzugsweise 99 bis 95 Gew.-%. Der Wirkstoff wird mit dem feingepulverten, festen Träger-50 Stoff vermischt und die Mischung wird pulverisiert.
Granulat Wirkstoff:
0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-% fester 55 Trägerstoff: 99,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 98 bis 90 Gew.-%.
Der Wirkstoff wird auf das feste Trägermaterial aufgesprüht oder zur Beschichtung des festen Trägermaterials verwendet, wobei ein Granulat erhalten wird. 60 Den erfindungsgemässen herbiziden Mitteln können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Geeignete, zusätzliche Herbizide seien im folgenden aufgeführt: Herbizide vom Carbonsäuretyp, z.B. 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und Salze derselben, 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und Salze derselben, 2-Methoxy-65 -3,5,6-trichlorbenzoesäure und Salze derselben, 2-Methoxy--3,6-dichlorbenzoesäure und Salze derselben, 2-Methyl-3,6-dichlorbenzoesäure und Salze derselben, 2,3-Di-chlor-6-methylbenzoesäure und Salze derselben, 2,4-Dichlor-
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12
phenoxyessigsäure und Salze und Ester derselben, 2,4,5-Tri-chlorphenoxyessigsäure und Salze und Ester derselben, 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und Salze und Ester derselben, o:-(2,4,5-Trichlophenoxy)-propionsäure und Salze und Ester derselben, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure und Salze •und Ester derselben, 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure und Salze und Ester derselben, 2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und Salze derselben, 3,6-Endoxohexahydrophthalsäure, Di-methyl-2,3,5,6-tetrachlorterephthalat, Trichloressigsäure und Salze derselben, 2,2-Dichlorpropionsäure und Salze derselben und 2,3-Dichlorisobuttersäure und Salze derselben; und Verbindungen vom Carbaminsäuretyp, z.B. Äthyl-N,N-di-(n-propyl)-thiolcarbamat, Propyl-N,N-di-(n-propyl)-thiolcarbamat, Äthyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat, Propyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat,
2-Chlorallyl-N,N-diäthyldithiocarbamat, N-Methyldithiocarbamat, S-Äthylhexahydro-lH-azepin-l-carbothioat, S-4-Chlorbenzyl-N,N-diäthylthiolcarbamat, S-Benzyl-N,N-Disek.-butylthiolcarbamat, Isopropyl-N-phenylcarbamat, Isopropyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat, 4-Chlor-2-butyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat, Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat und Methylsulfanylcarbamat;
Verbindungen vom Phenopltyp, z.B. Dinitro-o-(sek.-butyl)--phenol und Salze desselben sowie Pentachlorphenol und Salze desselben; Verbindungen vom Harnstofftyp, z.B.
3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,l-dimethylharnstoff,
3-Phenyl-l, 1-dimethylharnstoff,
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-l,l-dimethylharnstoff, 3-(4-Chlorphenyl)-3-methoxy-l, 1-dimethylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-n-butyl-l-methylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff, 3-(4-Chlorphenyl)-l-methoxy-l-methylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l, 1,3-trimethylharnstoff, 3-(3,4-Dichlorphenyl)-l, 1 -diäthylharnstoff, l-(2-Methylcyclohexyl)-3-phenylharnstoff,
1-(5-t-Butyl-l ,3,4-triadiazol-2-yl)-l ,3-dimethylharnstoff, 3-(3-Chlor-4-methylphenyl)-l, 1-dimethylharnstoff,
3-(3-Chlor-4-methoxyphenyl)-l, 1-dimethylharnstoff und Dichloralharnstoff;
Verbindungen vomTriazintyp, z.B.
2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(methoxypropylamino)-s-triazin, 2-Methoxy-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 2-Methylmercapto-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 2-Methylmercapto-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Chlor-4,6-bis-(isopropylamino)-s-triazin, 2-Methoxy-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin, 2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, 2-Methylmarcapto-4-(2-methoxyäthylamino)-6-isopropylamino-s-triazin,
2-(4-Chlor-6-äthyIamino-s-triazin-2-yl)-amino-2-methylpropionitril,
4-Amino-6-t-butyl-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-(4H)-on und
3-Cyclohexyl-6-dimethylamino-l-methyl-s-triazin-2,4-(lH,3H)-dion;
Verbindungen vom Äthertyp, z.B.
2,4-Diochlor-4'-nitrodiphenyläther,
2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther,
2.4-Diochlor-6-fluor-4'-nitrodiphenyläther, 3-Methyl-4'-nitrodiphenyläther,
3.5-Dimethyl-4'-nitrodiphenyläther, 2,4'-Dinitro-4-trifluormethyldiphenyläther,
2.4-Dichlor-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyläther, 2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther, 2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-äthoxy-4'-nitrodiphenyläther, 2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-carbäthoxy-4'-nitrodiphenyläther und
2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-(l-carbäthoxy)-äthoxy-4'-nitrodiphenyläther;
Verbindungen vomAnilidtyp, z.B.
N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid,
N-(3,4-Dichlorphenyl)-methacrylamid,
N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentamid,
N-(3,4-Dichlorphenyl)-trimethylacetamid,
N-(3,4-Dichlorphenyl)-a, a-dimethylvaleramid,
N-Isopropyl-N-phenylchloracetamid,
N-n-Butoxymethyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-chloracetamid und
N-n-Methoxymethyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-chloracetamid;
Verbindungen vom Uraciltyp, z.B.
5-Brom-3-sek.-butyl-6-methyluracil,
5 -Brom-3 -cyclohexyl-1,6-dimethyluracil,
3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil, 5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil und 3-tert.-Butyl-5-chlor-6-methyluracil;
Verbindungen vom Nitriltyp, wie
2.6-Dichlorbenzonitril,
Diphenylacetonitril,
3.5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril und 3,5-Dij od-4-hydroxybenzonitril;
andere Verbindungen, wie
2-Chlor-N,N-diallylacetamid, N-(l,l-Dimethyl-2-propyl)-3,5-dichlorbenzamid, Maleinsäuehydrazid,
3-Amino-l ,2,4-triazol,
Mono-natriummethanarsonat,
Di-natriummethanarsonat, N.N-Dimethyl-a.a-diphenylacetamid, N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifuormethylanilin, N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylanilin, N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonylanilin, o-(2,4-Dichlorphenyl)-o-methylisopropylphosphoramidthioat,
4-Amino-3,5,6-trichlorpicrinsäure,
2,3-Dichlor-l ,4-naphthochinon,
Dimethoxycarbonyldisulfid,
3-Isapropyl-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
6.7-Dihydrodipyridol[l,2-a:2':rc]pyraziniumsalz, 1,1 '-Dimethyl-4,4'-bipyridiniumsalz, 3,4,5,6-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2-thio-2H-l,3,5-thiadiazin, 1,2-Dimethyl-3,5-diphenylpyrazolinium-methylsulfat, N-sek.-Butyl-2,6-dinitro-3,4-xylidin, N-sek.-Butyl-4-t-butyl-2,6-dinitroanilin,
N3,N3-Diäthyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-phenylendiamin, 1,1, l-Trifluor-(4'-phenylsulfonyl)-methansulfono-o-toluidin, 2-(l-Naphthoxy)-N,N-diäthylpropionamid, 2-t-Butyl-4-(2,4-dichlor-5-isopropoxyphenyl)-l,3,4-oxadiazolin-
5-on,
4-Chlor-5-methylamino-2-(a,a,o:-trifluor-m-tolyl)-3(2H)-^ pyridazinon,
N-Cyclopropylmethyl-a,Q!,Q!-trifluor-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidin und
N-Phosphon-methylglycin usw.
Wenn man das andere beschriebene Herbizid der erfindungsgemässen Verbindung zumischt, so wird das Verhältnis dieser Verbindungen und die Dosis dieser Verbindungen je nach den gewünschten Selektivitäten und herbiziden Effekten der Verbindungen auf die Nutzpflanzen und auf die schädlichen Unkräuter ausgewählt.
In folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
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Herstellungsbeispiel 1 -1
Äthyl-4-[4-(2,4-dichlorphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenoat
In 100 ml Dimethylformamid werden 25,5 g (0,1 Mol) 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenol aufgelöst und 19,3 g (0,14 Mol) Natriumcarbonat und 24,8 g (0,12 Mol) Äthyl-4-brom-2--pentenoat werden hinzugegeben. Die Mischung wird während 6 h bei 100°C gerührt und umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen und das Reaktionsprodukt wird mit Dichlormethan extrahiert. Die Dichlormethanphase wird mit Wasser gewaschen und sodann mit verdünnter Salzsäure und danach wiederum mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Danach wird das Dichlormethan abdestilliert, und der Rückstand wird im Vakuum destilliert, wobei man 32,5 g (Ausbeute 85,2%) einer blassgelben, viskosen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 180 bis 190°C/0,007 mmHg und einem Brechungsindex n^0 von 1,5566 erhält.
Herstellungsbeispiel 1 -2 Methyl-4-[4-(4-bromphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoat
Eine Mischung von 73 g (0,2 Mol) 4-[4-(4-Bromphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentensäure, 200 ml Methanol und 10 g konz. Schwefelsäure wird während 4 h am Rückfluss gehalten und etwa die Hälfte des Methanols wird abdestilliert, worauf 300 ml Wasser zur Verdünnung hinzugegeben werden. Das erhaltene, ölige Produkt wird mit Äther extrahiert und die Ätherphase wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wird der Äther abdestilliert. Man erhält 66 g (Ausbeute 87,5%) einer braunen, transparenten, viskosen Flüssigkeit (n^0: 1,5822).
Herstellungsbeispiel 1-3
IsopropyH-[4-(4-jodphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenoat
In 70 ml Isopropylalkohol werden 22 g (0,05 Mol)Äthyl-4--[4-(4-jodphenoxy)-phenoxy]-2-pentenoat und 3 g Schwefelsäure gegeben, und das Gemisch wird während 15 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Sopdann werden etwa 50 ml Isopropylalkohol abdestilliert und 150 ml Wasser werden hinzugegeben, worauf das gebildete, ölige Produkt mit Äther extrahiert wird. Die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wird der Äther abdestilliert, wobei man das angestrebte Produkt mit einem Brechungsindex tIq von 1,5753 in einer Ausbeute von 74,0% in Form einer dunkelbraunen, viskosen Flüssigkeit erhält.
Herstellungsbeispiel 1 -4
N-sek. -Butyl-4-[4-(4-bromphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenamid
In 100 ml Methanol werden 18,9 g Methyl-4-[4-(4-brom-phenoxy)-phenoxy]-2-pentenoat aufgelöst, worauf man 20 ml einer 4%igen wässrigen Lösung von sek.-Butylamin zugibt. Die Umsetzung erfolgt bei Zimmertemperatur während 4 h. Nach der Reaktion gibt man Wasser hinzu, wobei Kristalle ausgeschieden werden. Das Produkt wird aus Methanol/Wasser umkristallisiert. Man erhält 15,8 g (Ausbeute 75,5%) braungefärbte Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 127 bis 128°C.
Herstellungsbeispiel 1-5 4-[4-(4-Chlorphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenamid
Ein Gemisch von 6,4 g (0,02 Mol) 4-[4-(4-Chorphenoxy)--phenoxy]-2-pentensäure und 30 ml Thionylchlorid wird 6 h am Rückfluss gehalten. Das überschüssige Thionylchlorid wird von dem Reaktionsgemisch entfernt und der Rückstand von Acyl-
chlorid wird in 20 ml Aceton aufgelöst und 50 ml 5%iges Ammoniakwasser werden zugegeben und der Ansatz wird 1 h bei Zimmertemperatur umgesetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden abgetrennt und mit Wasser gewaschen und aus Wasser-Äthanol umkristallisiert. Man erhält 5,2 g (Ausbeute 81,8%) blassgelbe, pulverige Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 135 bis 137°C.
Nach dem gleichen Verfahren werden die in der nachstehenden Tabelle genannten Verbindungen 1-6, 12, 19, 20, 21 und 27 hergestellt, wobei man das entsprechende Amin und die entsprechende Pentensäure einsetzt.
Herstellungsbeispiel 1-6
Methyl-4-!4-(4-bromphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenoat
Zu 250 ml wasserfreiem Methanol werden 37,0 g (0,1 Mol) 4- [6-(4-Bromphenoxy)-phenoxy] -(2)-pentenoylchlorid unter Kühlen gegeben, und das Gemisch wird 2 h bei Zimmertemperatur und 2 h bei 40 bis 45 °C gerührt und der überschüssige Methylalkohol wird abdestilliert, wobei man 35,2 g (Ausbeute 93,0%) einer transparenten, braunen, viskosen Flüssigkeit erhält (n£°: 1,5822).
Nach dem gleichen Verfahren werden die in der nachstehenden Tabelle genannten Verbindungen 1-3, 4, 5, 8, 9, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 22, 25 und 26 hergestellt, wobei man jeweils den entsprechenden Alkohol und das entsprechenden Acylchlorid einsetzt.
Herstellungsbeispiel 2 -1
Äthyl-4-[4-(4-brom-2-chlorphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenoat
In 60 ml Äthanol werden 9,0 g (0,03 Mol) 4-(4-Brom-2--chlorphenoxy)-phenol und 7,6 g (0,036 Mol) Äthyl-4-bro'm-2--pentenoat aufgelöst, und 4,6 g (0,033 Mol) Kaliumcarbonat werden zugegeben. Das Gemisch wird 3 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird mit Äther extrahiert, und die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, worauf der Äther und die niedrigsiedenden Materialien mit einem Siedepunkt von unter 140°C/0,01 mmHg abdestilliert werden. Man erhält 11,7 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit 6^°: 1,5794) in einer Ausbeute von 91,5%.
Herstellu ngsbeispiel 2 -2
Isopropyl-4-[4-(2-chlor-4-brom-phen oxy)-phenoxyJ--2-pentenoat
Ein Gemisch von 19,9 g (0,05 Mol) 4-[4-(2-Chlor-4-brom-phenoxy)-phenoxy]-(2)-pentensäure, 50 ml Isopropanol, 50 ml Benzol und 3 g konz. Schwefelsäure wird unter Entfernung des Wassers mit einem Wasserabscheider während 5 h am Rückfluss gehalten. Nach der Umsetzung gibt man 100 ml Wasser hinzu, und die Benzolphase wird nacheinander mit 5%iger wässriger Natriumhydroxidlösung, Wasser, verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wird das Benzol abdestilliert. Man erhält 17,9 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n„0: 1,5710) in einer Ausbeute von 81,5%.
Herstellungsbeispiel 2-3
2-Chloräthyl-4-[4-(2-chlor-4-bromphenoxy)-
-phenoxy]-(2)-pentenoat
Ein Gemisch 11,9 g (0,03 Mol) 4-[4-(2-Chlor-4-brom-phenoxy)-phenoxy]-2-pentensäure und 20 ml Thionylchlorid wird während 6 h am Rückfluss gehalten. Überschüssiges Thio-
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nylchlorid wird vom Reaktionsgemisch abdestilliert, und 20 ml 2-Chloräthanol werden zum zurückbleibenden Acylchlorid gegeben, und die Mischung wird allmählich umgesetzt und während 5 h auf 60°C erhitzt. Dann wird das überschüssige 2-Chloräthanol abdestilliert. Man erhält 11,4 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5902) in einer Ausbeute von 89,0%
Herstellungsbeispiel 2 -4
A llyl-4-[4-(2-Chlor -4-bromphenoxy)-phenoxyJ--2-pentenoat
Zu einem Gemisch von 70 ml Benzol, 2,1 g (0,030 Mol) Al-lylalkohol und 2,6 g (0,033 Mol) Pyridin gibt man 12,5 g (0,03 M) 4-[2-Chlor-4-bromphenoxy)-phenoxy]-2-pentensäurechlorid, welches nach dem vorhergehenden Beispiel erhalten wurde. Die Umsetzung findet bei Zimmertemperatur statt. Zu dem Reaktionsgemisch gibt man sodann Wasser, worauf die Benzolphase mit Wasser gewaschen wird und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet wird. Das Benzol wird abdestilliert. Man erhält 11,5 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n£°: 1,5737) in einer Ausbeute von 87,3%.
Nach dem gleichen Verfahren werden die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen Nr. 2-1, 2, 3, 5 und 6 aus dem entsprechenden Alkohol erhalten.
Herstellungsbeispiel 3-1
4-j4-(4-Chlorphenoxy)-phenoxy]-2-pentensäure--dimethylaminsalz
In 15 ml einer 10%igen wässrigen Dimethylaminlösung werden 7,0 g (0,02 Mol) 4-[4-(4-Chlorphenoxy)-phenoxy]-2-pen-tensäure aufgelöst, worauf man überschüssiges Dimethylamin und Wasser im Rotationsverdampfer entfernt. Man erhält 6,5 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit in einer Ausbeute von 92,2%.
Nach dem gleichen Verfahren erhält man die in der nachstehenden Tabelle angegebene Verbindung Nr. 3-5 aus dem entsprechendenden Amin.
Herstellungsbeispiel 4-1
Methoxyäthyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)--(phenoxy]-(2)-pentenoat
In 70 ml Äthanol werden 10,2 g (0,04 Mol) 4-(Trifluor-methylphenoxy)-phenol und 11,4 g (0,048 Mol) Methoxyäthyl--4-brom-2-pentenoat aufgelöst, worauf 6,1 g (0,044 Mol) Ka-liumcarbonat zugegeben werden. Das Gemisch wird 4 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Äther extrahiert und die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann werden der Äther und die niedrigsiedenden Materialien mit einem Siedepunkt von unter 140°C/0,01 mmHg abdestilliert, wobei man 15,2 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n^0: 1,5156) in einer Ausbeute von 92,3% erhält.
Herstellungsbeispiel 4-2
Äthoxyäthyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)--phenoxyJ-(2)-pentenoat
Ein Gemisch von 17,7 g (0,05 Mol) 4-[4-(4-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-2-pentensäure, 50 ml Äthylcellosolv, 50 ml Benzol und 3 g konz. Schwefelsäure wird unter Entfernung des Wassers mit einem Wasserabscheider während 4 h am Rückfluss gehalten. Nach der Reaktion werden 100 ml Benzol zugegeben, um das Produkt zu verdünnen. Die Benzolphase wird mit Wasser gewaschen und unter wasserfreiem Natriumsulfat „ getrocknet. Dann werden das Benzol und die niedrigsiedenden
Materialien mit einem Siedepunkt von unterhalb 140°C/0,01 mmHg abdestilliert. Man erhält 17,9 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5134) in einer Aubeute von 84,4%.
Herstellungsbeispiel 4-3
2-Methoxypropyl-4-[4-(4-brom-2 -chlorphenoxy)--phenoxy]-(2)-pentenoat
Ein Gemisch von 14,2 g 4-[4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)--phenoxy]-2-pentensäure und 25 ml Thionylchlorid wird während 6 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Überschüssiges Thionylchlorid wird vom Reaktionsgemisch abdestilliert, und 15 ml 2-Methoxypropylalkohol werden zum zurückbleibenden Säurechlorid gegeben. Nach dieser Zugabe wird die Mischung allmählich erwärmt und 5 h bei 60° C umgesetzt. Dann wird der überschüssige 2-Methoxypropylalkohol unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält 17,2 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n^0: 1,5210) in einer Ausbeute von 91,3%.
Herstellungsbeispiel 4-4
n-B u toxyäthyl-4 -[4-(4-brom-2-chlorphenoxy)--phenoxy]-(2)-pentenoat
Zu einem Gemisch von 70 ml Toluol, 4,7 g (0,04 Mol) n-Butoxyäthanol und 4,6 g (0,033 Mol) Kaliumcarbonat gibt man 12,5 g (0,03 Mol) 4-[4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)-phenoxy]-2--pentenoylchlorid, welches bei dem vorhergehenden Beispiel erhalten wurde. Die Mischunmg wird allmählich während 1 h auf 50 bis 60°C erhitzt. Die Toluolphase wird der Reihe nach mit Wasser, einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid und Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann wird das Toluol abdestilliert. Man erhält 13,7 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n^0: 1,5108) in einer Ausbeute von 92,8%.
Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr. 4-1, 2, 3, 4, 5, 6 und 8 hergestellt, wobei der entsprechende Alkohol verwendet wird.
Herstellungsbeispiel 4-5
Methoxymethyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)--phenoxy]-(2)-pentenoat
In 100 ml Aceton werden 11,2 g (0,03 Mol) Natrium-4-[4--(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoat suspendiert, und dann gibt man 3,6 g (0,045 Mol) Methoxymethylchlorid hinzu. Die Mischung wird 3 h bei Zimmertemperatur gerührt und dann während 8 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Nach der Reaktion wird das Reaktionsprodukt mit Äther extrahiert und die Ätherphase wird der Reihe nach mit Wasser, einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid und Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann werden der Äther und die niedrigsiedenden Materialien mit einem Siedepunkt von weniger als 140°C/0,01 mmHg im Vakuum abdestilliert. Man erhält 8,7 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5208) in einer Ausbeute von 77,6%.
Herstellungsbeispiel 5-1
N,N-Diäthyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)--phenoxy]-(2)-pentenamid
In 300 ml Aceton werden 25,4 g (0,1 Mol) 4-(4-Trifluor-methylphenoxy)-phenol aufgelöst und 19,3 g Natriumcarbonat werden zugegeben. Sodann werden 23,4 g (0,1 Mol) N,N-Di-äthyl-4-brom-(2)-pentenamid unter Rühren zugegeben und die Mischung wird 2 h bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in Eis-Wasser gegossen und das gebildete, ölige Produkt wird mit Äther extrahiert. Die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und getrocknet, worauf der Äther abdestilliert wird
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und der Rückstand im Vakuum destilliert wird. Man erhält 36,2 g einer orangen, viskosen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 190 bis 192°C/0,015 mmHg (n^°: 1,5323) in einer Ausbeute von 89,2%.
Herstellungsbeispiel 5-2
4-[4 -(4-Triflu ormethylphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenamid
Ein Gemisch von 7,4 g (0,02 Mol) 4-[4-(4-Trifluormethyl-phenoxy)-phenoxy]-(2)-pentensäure und 30 ml Thionylchlorid wird 6 h Rückfluss gehalten und umgesetzt. Überschüssiges Thionylchlorid wird von dem Reaktionsgemisch abdestilliert und der Rückstand (Acylhalogenid) wird in 20 ml Aceton aufgelöst und 50 ml 5%iges Ammoniakwasser werden zugegeben. Die Umsetzung wird 1 h bei Zimmertemperatur durchgeführt.
Der erhaltene Niederschlag wird ab filtriert und aus Wasser-Äthanol umkristallisiert. Man erhält 5,7 g weisse Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 140 bis 142°C in einer Ausbeute von 81,4%.
Nach dem gleichen Verfahren werden die in der Tabelle angegebenen Verbindungen Nr. 5-5 un d 5-10 aus dem entsprechenden Amin hergestellt.
Herstellungsbeispiel 6-1
Phenyl-4-j4-(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenoat
In 50 ml Äthanol werden 12,7 g (0,05 Mol) 4-(4-Trifluor-methylphenoxy)-phenol, 12,8 g (0,05 Mol) Phenyl-4-brom--(2)-pentenoat und 7 g (0,05 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat gegeben und das Gemisch wird unter Rühren 3 h am Rückfluss gehalten. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Eis-Wasser gegossen, und das gebildete, ölige Produkt wird mit Toluol extrahiert. Die Toluolphase wird der Reihe nach mit 5%iger wässriger Natriumhydroxidlösung und Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Toluol wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck bei 0,05 mmHg auf 110°C erhitzt. Man erhält 19,5 g einer gelben, viskosen Flüssigkeit (ng0 = 1,5471) in einer Ausbeute von 91,1%.
Herstellungsbeispiel 6-2
D imethylaminoäthyl-4 -[4-(4-triflu ormethylphenoxy)-
-phenoxy]-(2)-pentenoat
In 50 ml Benzol werden 7,4 g (0,02 Mol) 4-[4-(4-Trifluor-methylphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoylchlorid und 3,6 g (0,04 Mol) Dimethylaminoäthanol gegeben und die Mischung wird 3 h auf 50° C erhitzt. Nach der Reaktion wird die Benzollösung der Reihe nach mit Wasser, 5%iger wässriger Natriumcarbonat-lösung und Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol und die niedrigsiedenden Materialien werden bei 0,095 mmHg und 115°C abdestilliert. Man erhält 8,0 g einer blassgelblich-orangen, viskosen Flüssigkeit (n^0: 1,5178) in einer Ausbeute von 94,1%.
Herstellungsbeispiel 6-3
(3 -Methoxy-3 -methylbu tyl)-4 -j4-(4-triflu ormethyl-phenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoat
In 40 ml Benzol werden 5,0 g (0,013 Mol) 4-[4-(4-Trifluor-methylphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoylchlorid und 2,1 g (0,018 Mol) 3-Methoxy-3-methyIbutanol aufgelöst und das Gemisch wird 6 h unter Rühren am Rückfluss gehalten. Die Reaktion findet unter Entwicklung von Chlorwasserstoffgas statt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und mit 100 ml Benzol vermischt. Die Benzolphase wird zweimal mit 50 ml gesättigter wässriger Natriumbicarbonatlösung und zweimal mit Wasser gewaschen und schliesslich über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann werden das Benzol und die niedrigsiedenden Materialien bei 110°C und 0,08 mmHg abdestilliert. Man erhält 5,9 g einer blassbraunen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5099) mit einer Ausbeute von 98,3%.
Nach dem gleichen Verfahren werden die Verbindungen Nr. 6-1 bis 6-17 aus dem entsprechenden Alkohol hergestellt.
Herstellungsbeispiel 7-1
S-Àthyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]--(2)-pententhiolat
In 70 ml Äthanol werden 11,1g (0,05 Mol) Äthyl-4-brom--(2)-pententhiolat und 10,2 g (0,04 Mol) 4-(4-Trifluormethyl-phenoxy)-phenol aufgelöst und 6,1 g (0,044 Mol) Kaliumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch wird 4 h am Rückfluss gehalten. Die Reaktionsmischung wird mit Äther extrahiert und die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann werden der Äther und die niedrigsiedenden Materialien bei 140°C und 0,01 mmHg abdestilliert. Man erhält 14,7 g einer orangen, transparenten Flüssigkeit (n^°: 1,5455) in einer Ausbeute von 91,7%.
Herstellungsbeispiel 7-2
S-Methyl-4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]--(2)-pententhiolat
In 100 ml Toluol werden 2,9 g (0,06 Mol) Methylmercaptan und 7,6 g (0,055 Mol) Kaliumcarbonat aufgelöst. 20,5 g (0,05 Mol) 4-[4-(4-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoyl-bromid werden bei 5 bis 10°C zugegeben und 4 h bei Zimmertemperatur umgesetzt. Wasser wird zum Rektionsgemisch gegeben, und die Toluolphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Toluol wird sodann abdestilliert; man erhält 16,7 g einer orangegefärbten, viskosen Flüssigkeit (n^0: 1,5501) mit einer Ausbeute von 86,9%.
Nach dem gleichen Verfahren werden die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen Nr. 7-2 bis 7-9 unter Verwendung des entsprechenden Mercaptans hergestellt.
Herstellungsbeispiel 8-1
4-[4-(4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]--(2)-penten-l-ol
In 50 ml wasserfreiem Diäthyläther werden 0,9 g (0,02 Mol) Lithiumaluminiumhydrid suspendiert, und danach gibt man eine Lösung von 11,1g (0,03 Mol) 4-[4-(4-Trifluormethylphen-oxy)-phenoxy]-(2)-pentenylchlorid in 50 ml Diäthyläther bei 5 bis 10°C unter Kühlen mit Eis-Wasser hinzu. Nach der Zugabe wird das Gemisch 2 h bei Zimmertemperatur umgesetzt und das überschüssige Lithiumaluminiumhydrid wird durch Zusatz von Äthylacetat, welches Wasser enthält, zersetzt. Die Mischung wird filtriert und die als Filtrat erhaltene Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert. Man erhält 8,4 g einer blassorangegefärbten, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5330) mit einer Aubeute von 82,5%.
Herstellungsbeispiel 8-2 4-[4-(4-Bromphenoxy)-phenoxy]-(2)-penten-l-ol
In 50 ml Dioxan werden 0,8 g (0,02 Mol) Natriumborhydrid suspendiert, und eine Lösung von 7,6 g (0,02 Mol) 4-[4-(4--Bromphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenoylchlorid in 30 ml Dioxan wird hinzugegeben. Die Mischung wird 1 h bei Zimmertemperatur und 1 h bei 45 bis 50°C umgesetzt. Essigsäure wird dann zu dem Reaktionsgemisch gegeben, um das überschüssige Na5
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triumborhydrid zu zersetzen. Das Produkt wird mit Äther extrahiert und die Ätherphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird abdestilliert. Man erhält 5,5 g einer blassorangen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5978) mit einer Ausbeute von 79,0%.
Nach dem gleichen Verfahren erhält man aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen Nr. 8-3, 4, 5 und 6.
Herstellungsbeispiel 9-1
4-[4-(4-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]--(2)-pentenylacetat
In 50 ml Aceton werden 6,8 g (0,02 Mol) 4-[4-(4-Trifluor-methylphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenol aufgelöst und 3,0 g (0,022 Mol) Kaliumcarbonat und 1,7 g (0,022 Mol) Acetylchlo-rid werden zugegeben. Das Gemisch wird 2 h am Rückfluss gehalten und umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird sodann abgekühlt und in Wasser gegossen. Das Produkt wird mit Benzol extrahiert und der Reihe nach mit 5%iger wässriger Natriumhydroxidlösung und Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Dann werden das Benzol und die niedrigsiedenden Materialien bei 120°C unter einem Druck von 0,1 mmHg abdestilliert. Man erhält 6,7 g einer braunen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5359) mit einer Ausbeute von 88,2%.
Nach dem gleichen Vefahren erhält man die in der nachstehenden Tabelle angegebenen Verbindungen Nr. 9-2, 3 und 4 unter Eisatz der entsprechenden Ausgangsmaterialien.
5
Herstellungsbeispiel 9-2
N-Methyl-4-ff-(4-trifluormethylphenoxyj--phenoxy]-(2)-pentenylcarbamat io In 50 ml Benzol werden 6,8 g (0,02 Mol) 4-[4-(4-Trifhior-methylphenoxy)-phenoxy]-(2)-pentenol und 1,4 g (0,025 Mol) Methylisocyanat aufgelöst und das Gemisch wird 1 h bei Zimmertemperatur gerührt und dann 1 h am Rückfluss gehalten. Das Reaktionsprodukt wird mit Wasser gewaschen. Die Benzol-
15 phase wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Benzol und die niedrigsiedenden Materialien werden bei 120°C unter einem Druck von 0,1 mmHg abdestilliert. Man erhält 7,3 g einer braunen, viskosen Flüssigkeit (n^°: 1,5447) mit einer Ausbeute von 92,4%.
20 Nach dem gleichen Verfahren kann man die in der nachfolgenden Tabelle angegebene Verbindung Nr. 9-6 unter Verwendung von Phenylisocyanat herstellen.
Typische Verbindungen, welche nach den vorstehenden Verfahren hergestellt werden können, werden im folgenden in
25 Form einer Tabelle angegeben.
Y
X^-O OCHCH=CHCOA
~~ ~~ CIL
Verbindung Nr.
X
Y
A
Fp (°Q bzw. Kp (mmHg)
n20 "D
1 -1
J
H
OH
Fp 152-155°C
1-2
J
H
OCH3
1,5619
1-3
J
H
OC2H5
1,5877
1-4
J
H
OC3H7-Ì
1,5753
1 -5
J
H
OGtHs-sec.
1,5667
1-6
J
H
NHC^g-sec.
Fp 165,5-167,5°C
1-7
Br
H
OH
Fp 140-142°C
1-8
Br
H
OCH3
1,5822
1-9
Br
H
OC2H5
1,5708
1 - 10
Br
H
OC3H7-Ì
1,5724
1 - 11
Br
H
OG(H9-sec.
1,5643
1 - 12
Br
H
NHC4H9-sec.
Fp 127-128°C
1 - 13
Cl
H
OH
Fp 117°C
1 - 14
Cl
H
OCH3
1,5745
1 - 15
Cl
H
OC2H5
1,5514
1 - 16
Cl
H
OC4H9
1,5547
1 -17
Cl h
OCH2CH = CH2
1,5600
1 - 18
Cl h
nh2
Fp 135-137°C
1 -19
Cl h
N(CH3)2
1,5710
1-20
Cl h
Fp 177°C
1-21
Cl
H
nh-0"c1
Fp 150°C
1-22
F
H
OC2H5
1,6663
1-23
Cl
Cl
OH
Fp 79-81 °C
1 -24
Cl
Cl och3
1,5778
1-25
Cl
Cl
OC2H5
Kp 180-190°C
1,5566
(0,007 mm)
1-26
Cl
Cl
OC3H7-Ì
1,565
1-27
Cl
Cl
NHz
Fp 105-107°C
17
641 639
Verbindung Nr.
X
Fp (°C) bzw. Kp (mmHg)
,20
2-1 2-2 2-3 2-4 2-5
2-6
3 -1
3-2 3-3 3-4 3-5
3-6
4-1 4-2 4-3 4-4 4-5 4-6 4-7
4-8
Br Br Br Br Br Br
Cl Cl Cl Cl Cl Br cf3
cf3
Cl
Br cf3
Br
Br
Br
Cl OCH3
Cl OC2H5
Cl OC3H7-i
Cl OCH2CH = CH2
Cl OCH2C=CH
Cl OCH2CH2Cl
Cl ONa
Cl OFe 1/3
H OK
H ONH2(CH3)2
H ONH2(C2H5)2
H OZn 1/2
H OCH2OCH3
H OCH2CH2OCH3
H OCH2CH2OCH3
H OCH2CH2OCH3
H OCH2CH2OC2H5
Cl OCH2CH2OC4H9(n)
Cl OCH2CHOCH3
I
CH3
Cl OCH2CH2CHOCH3
I
CH3
Fp 232-237° C Fp 108°C Fp 244-247°C
Fp 185-188°C
1,5695 1,5794 1,5710 1,5735 1,5930 1,5902
1,5208 1,5156 1,5495 1,5667 1,5134 1,5108 1,5210
1,5110
5 -1 5-2 5-3 5-4 5-5 5-6 5-7
5-8
5-9
5-10
5-11
6-1
6-6 6-7 6-8
6-9
6-10 6-11
cf3
cf3 cf3 cf3 cf3 cf3 cf3
cf3
cf3
cf3
cf3 cf3
cf3 cf3 cf3 cf3
cf3 cf3 cf3
cf3
cf3 cf3
H H H H H H H
H
H
H
Cl H
H H H H
H H H
H
H H
OH ONa
OH • NH(CH3)2
nh2 nhch3 nhc3h7 n(c2h5)2
NH-@
NH^Q-Cl
OH
och2ch2cn och2ch2n(ch3)2 och2ch2n(c2hs)2 oc2h4 • o • c2h4och3 oc2h4 • o • c2h4oc2h5
o/>
°-0~ci
O-0-C1 Cl
0CH2"O
och2-{^CI OCH2"0~CH3
Fp 129-132°C Zersetzung 244°C löslich als wässr. Lös. Fp 140-142°C Fp 105-107°C Fp 111°C Kp 190-192°C (0,05 mm) Fp 144-146°C
Fp 149°C
Fp 131°C
Fp 88-89°C
Kp > 115°C
1,5274
(0,06 mm)
> 115°C (0,095 mm)
1,5178
> 130°C (0,15 mm)
1,5139
> 110°C (0,06 mm)
1,5168
> 105°C (0,05 mm)
1,5148
> 110°C (0,05 mm)
1,5471
> 100°C (0,04 mm)
1,5528
> 120° C (0,08 mm)
1,5439
> 125°C (0,09 mm)
1,5459
> 125°C (0,05 mm)
1,5528
> 145°C (0,3 mm)
1,5461
641 639
18
Verbindung Fp (°Q bzw.
Nr. X Y A Kp (mmHg) ng1
6 -12 CF3 H OCII2-fty > 165°C (0'28 mm) 155430
^ciîa
6 -13 CF3 H OCH2 > 85°C (0,05 mm) 1,5472
6-14 CF3 H OCH2-ö > 125°C (0,05 mm) 1,5503
7-7
6-15 CF3 H och —> 120°C (0,1 mm) 1,5574
6-16 CF3 H Q-^H j > 105°C(0,22mm) 1,5240
6-17 CF3 H > 100°C (0,12 mm) 1,5224
CH3
6-18 cf3 h OC2H4 • coch3 Kp > 110°c
^ (0,08 mm)
6-19 CF3 H O-^H) > 120°C (0,05 mm) 1,5216
HgC
7-1 CF3 H SCH3 1,5522 7-2 CF3 H SC2Hs 1,5455 7-3 Br H SC3H7-i
7-4 CF3 H SC4H9-n 1,5355
7-5 CF3 H S Kp > 122°C 1,5870
(0,03 mm)
7-6 CF3 H S-0-C1 > 125°C (0,03 mm) 1,5962
Cl
CF3 H > 110°C(0,37mm)
^C1
7-8 CF3 H SCH2-^^-c1 > 110°C(0,lmm) 1,5818
7-9 CF3 H SCH^^-OCH > 115°C(0,14mm) 1,5731
ochch=chz I
ch3
8-1
cf3
h ch2oh
1,5330
8-2
Br h
ch2oh
1,5978
8-3
Cl h
ch2oh
8-4
Cl
Cl ch2oh
8-5
Br
Cl ch2oh
8-6
cf3
Br ch2oh
9-1
cf3
h ch2ococh3
Kp > 120°c
1,5359
(0,1 mm)
9-2
cf3
h ch2ococh2ci
> 130°c (0,1 mm)
1,5446
9-3
cf3
h
CH2OCO-(^
> 140° c (0,1 mm)
1,5499
9-4
cf3
h ch2ocooc2h5
> 140°c (0,1 mm)
1,5383
9-5
cf3
h ch2oconhch3
> 120°c (0,1 mm)
1,5447
9-6
cf3
h
CH2OCONH-0
> 140°c (0,1 mm)
1,5548
19
641 639
Im folgenden werden Beispiele der erfindungsgemässen herbiziden Mittel angegeben.
Mittel Nr. 1: Benetzbares Pulver
Wirkstoff . 30 Gew.-%
Natriumsalz eines höheren Alkoholsulfats 5 Gew.-%
Ton 65 Gew.-%
Diese Verbindungen werden gleichförmig vermischt und pulverisiert, wobei ein benetzbares Pulver erhalten wird.
Mittel Nr. 2: Emulgierbares Konzentrat
Wirkstoff 25 Gew.-%
Polyoxyäthylenalkylaryläther 10 Gew.-9b
Calciumdinaphthylmethansulfonat 5 Gew.-%
Xylol 60 Gew.-% Diese Verbindungen werden gleichförmig vermischt, wobei man ein emulgierbares Konzentrat erhält.
Vergleichsverbindung (I) Cll s CF3-^^0^3-OCH2CH=CHCOOC2H5
Vergleichsverbindung (II)
9l ch3
io I | J
Cl-v vov yo-chch2ch2cooch(ch„)
3 3
Vergleichsverbindung (III) CL
CH,
0-^^-0-CHCH2CH2C00CH3
Mittel Nr. 3: Granulat
Wirkstoff
Bentonit
Ton
Natriumligninsulfonat
3 Gew.-% 40 Gew.-Vo 50 Gew.-% 7 Gew.-%
Diese Verbindungen werden gleichförmig vermischt und pulverisiert, dann mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, wobei man ein Granulat erhält.
Mittel Nr. 4: Stäubemittel
Wirkstoff 2 Gew.-%
Ton 98 Gew.-%
Die Komponenten werden vermischt und pulverisiert, wobei ein Stäubemittel erhalten wird.
20 Vergleichsverbindung (IV)
Cl
Cl-ft~\- o-<^r\-0-CHCOOC2H5
CH,
Vergleichsverbindung (V)
/-\L
oCHCOOC4H9
30 \—/ \=y Vergleichs Verbindung (VI)
Mittel Nr. 5: Benetzbares Pulver
Wirkstoff
Kaolin weisser Kohlenstoff Polyvinylalkohol Polyoxyäthylennonylphenol
30 Gew.-% 43 Gew.-% 20 Gew.-% 5 Gew.-% 2 Gew.-%
35
cK3^ryo^ryocH2CH=cHcooc2H£
Vergleichsverbindung (VII)
Diese Komponenten werden gleichförmig vermischt und pulverisiert, wobei man ein benetzbares Pulver erhält.
Mittel Nr. 6: Emulgierbares Konzentrat
Wirkstoff 50 Gew.-%
Polyoxyäthylennonylphenol 5 Gew.-ff/o
Alkylarylsulfonat 5 Gew.-ff/o
Xylol 40 Gew.-% Diese Komponenten werden gleichförmig durchmischt, wobei man ein emulgierbares Konzentrat erhält.
OCHCH2COONH2(CH3)2 ~ CH3
Vergleichsverbindung (VIII)
Cl
C£-^~y0-/r~VoCHCH CH COONa
CH..
Mittel Nr. 7: Granulat
Wirkstoff 5 Gew^o
Kieselsand 92 Gew.-%
weisser Kohlenstoff 3 Gew.-%
Diese Komponenten werden gleichförmig durchmischt und pulverisiert, dann mit Wasser geknetet, granuliert und getrocknet, wobei man ein Granulat erhält.
Mittel Nr. 8: Stäubemittel
Wirkstoff 3 Gew.-%
weisser Kohlenstoff 2 Gew.-%
Kaolin 95 Gew.-%
Diese Komponenten werden durchmischt und pulverisiert, wobei man ein Stäubemittel erhält.
Im folgenden soll die herbizide Wirksamkeit dieser Verbindungen anhand von Testbeispielen erläutert werden. In diesen Beispielen werden die folgenden Vergleichsverbindungen eingesetzt:
Vergleichsverbindung (IX)
CH,
Ci-^~^-0-^~^-0-CHCH2CH2C00CH2CH20CH3
Vergleichsverbindung (X)
CH,
60
CF gH^^-O -^3"°" CHCH2CH2COOCH2CH2OCH3
Vergleichsverbindung (XI)
CIL
CH,
Ci-TV 0^r~V0-CHCH2CH2C00CH2CH30CH3
641 639
20
Vergleichsverbindung (XII)
Vergleichs Verbindung (XXIII)
CHg
CF3Ö"°"Ö"0"®C00CH2CH20C4H9"W 01-^)-O^>-OCH2C=CHCOOC2He
Vergleichsverbindung (XIII)
cffü°ü° -ch2ch=chcooch3
Vergleichsverbindung (XIV) Cl
CF_^Jy_ O- CH- CH2CH2COOC2H 5
CHg
Vergleichsverbindung (XV) CFj£>0 H^J^-OCH-COOC2H5
Vergleichsverbindung (XVI)
cty^o -<^)-ochch2ch2cosc2h5
ch,
Vergleichs Verbindung (XVII)
CFg-^^- 0-^^-OCHCH2CH2COSC3H7-(n) CH,
Vergleichs Verbindung (XVIII)
CP3-0- 0-^y-OÇH-CH2OCH2ÇHCH3
ch3 oh
Vergleichsverbindung (XIX) C£_^^_0 h(^)-O-chch2OH
ch,
Vergleichsverbindung (XX)
Ci-
ct-^y o ^)-ochch2oh ch3
Vergleichsverbindung (XXI) CFj^^-0-^^-0CHCH20H
ch3
Vergleichs Verbindung (XXII)
cf3—<^~^>-o-^~^)-o-chch2ch2ch2oh ch,
ch3
Vergleichsverbindung (XXIV)
10 o OCH2C=chcooc3h7-i
~~ ~ CH3
Testbeispiel 1
15 Versuch mit Nuzpflanzen und Hochlandunkräutern bei Prä-Emergenz-Bodenbehandlung (vor der Keimung). Jeder Topf mit einer Grösse von 600 cm2 wird mit Hochlanderde gefüllt und Samen von Weizen, Gerste, Sojabohnen, Rettich, Panicum crus-galli L. und Digitaria sanguinalis scopoli werden in einer 20 Tiefe von 0,5 cm eingesät. Es wird jeweils ein emulgierbares Konzentrat nach den Angaben des Mittels Nr. 2 hergestellt und mit Wasser verdünnt, so dass die angegebene spezifische Dosis des Wirkstoffes erreicht wird, und zwar bei gleichförmiger Aufsprühung der verdünnten Lösung in einer Menge von 1 Klit/ha 25 auf die Oberfläche des Erdbodens. 20 Tage nach der Behandlung werden die herbiziden Effekte und die Phytotoxizität in bezug auf die Nutzpflanzen untersucht und folgendermassen bewertet. Die Ergebnisse werden getrennt ermittelt.
3o Herbizider Effekt oder Phythotoxizität
10 = vollständige Wachstumsunterdrückung
9 = 90 bis 100% Wachstumsunterdrückung
8 = 80 bis 90% »
7 = 70 bis 80% »
35 6 = 60 bis 70% »
5 = 50 bis 60% »
4 = 40 bis 50% »
3 = 30 bis 40% »
2 = 20 bis 30% »
1 = 0 bis 20% »
0 = kein herbizider Effekt.
40
In den folgenden Tabellen haben die Abkürzungen folgende
Bedeutung:
45 Wh
Weizen
So
Sojabohnen
B.G.
Panicum crus-galli L.
Ba
Gerste
Ra
Rettich so Cr.G.
Digitaria sanguinalis scopoli
VglV. =
Vergleichsverbindung.
Testergebnisse bei Prä-Emergenz-Bodenbehandlung TABELLE I (Test 1-1)
60
65
Verbindung Nr.
Wirkstoffdosis (kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
1-1
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
1-2
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
1-3
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
21 641 639
TABELLE I (Fortsetzung) TABELLE II (Test 1-2)
Ver
Wirk
Ver
Wirk
bindung stoffdosis
bindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
s Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
1-4
0,5
0
0
0
0
10
10
2-1
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
1-5
0,5
0
0
0
0
10
10
2-2
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
1-6
0,5
0
0
0
0
8
10
2-3
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
4
7
0,25
0
0
0
0
10
10
1-7
0,5
0
0
0
0
10
10
2-4
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
15
0,25
0
0
0
0
10
10
1-8
0,5
0
0
0
0
10
10
2-5
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
1-9
0,5
0
0
0
0
10
10
2-6
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
20
0,25
0
0
0
0
10
10
1-10
0,5
0
0
0
0
10
10
VglV. (II)
0,5
0
0
0
0
2
2
0,25
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
1
1
1-11
0,5
0
0
0
0
10
10
VglV. (III)
0,5
0
0
0
0
3
2
0,25
0
0
0
0
10
10
25
0,25
0
0
0
0
0
1
1-12
0,5
0
0
0
0
10
10
VglV. (IV)
0,5
0
0
0
0
1
1
0,25
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
0
0
1-13
0,5
0
0
0
0
10
10
VglV. (V)
0,5
0
0
0
0
0
0
0,25
0
0
0
0
10
10
30
0,25
0
0
0
0
0
0
1-14
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
TABELLE
III (Test 1-3)
1-15
0,5
0
0
0
0
10
10
Ver-
Wirk
0,25
0
0
0
0
10
10
35 bindung stoffdosis
1-16
0,5
0
0
0
0
10
10
Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
0,25
0
0
0
0
10
10
3-1
0,5
0
0
0
0
10
10
1-17
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
10
10
40 3-2
0,5
0
0
0
0
10
10
1-18
0,5
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
5
6
3-3
0,5
0
0
0
0
10
10
1-19
0,5
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
6
6
45 3 -4
0,5
0
0
0
0
10
10
1-20
0,5
0
0
0
0
8
9
0,25
0
0
0
0
8
10
0,25
0
0
0
0
4
6
3-5
0,5
0
0
0
0
10
10
1-21
0,5
0
0
0
0
7
8
0,25
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
3
4
50 3 -6
0,5
0
0
0
0
10
10
1-22
0,5
0
0
0
0
8
9
0,25
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
7
7
VglV. (VI)
0,5
0
0
0
0
4
5
1-23
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
1
3
0,25
0
0
0
0
10
10
55 VglV. (VII)
0,5
0
0
0
0
3
4
1-24
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
1
2
0,25
0
0
0
0
10
10
VglV. (VIII)
0,5
0
0
0
0
4
4
1-25
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
1
2
0,25
0
0
0
0
10
10
60
TABELLE
IV (Test 1-4)
1-26
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
Ver
Wirk
1-27
0,5
0
0
0
0
10
10
bindung stoffdosis
0,25
0
0
0
0
8
8
65 Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
VglV. (I)
0,5
0
0
0
0
6
6
4-1
0,5
3
4
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
1
3
0,25
1
2
0
0
10
10
641 639
TABELLE IV (Fortsetzung)
22
TABELLE VI (Test 1-6)
-Ver
Wirk-
bindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
4-2
0,5
4
3
0
0
10
10
0,25
1
0
0
0
10
10
4-3
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
4-4
0,5
0
2
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
4-5
0,5
3
4
0
0
10
10
0,25
2
2
0
0
10
10
4-6
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
4-7
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
4-8
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
VglV. (IX)
0,5
2
4
0
0
4
3
0,25
0
2
0
0
0
0
VglV. (X)
0,5
2
3
0
0
2
4
0,25
0
2
0
0
0
1
VglV. (XI)
0,5
2
4
0
0
1
2
0,25
I
1
1
0
0
0
VglV. (XII)
0,5
0
2
0
0
3
4
0,25
0
0
0
0
0
1
TABELLE V (Test 1-5)
Ver
Wirk
bindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
5-1
0,5
0
0
0
0
9
10
0,25
0
0
0
0
8
10
5-2
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
9
10
5-3
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
8
10
5-4
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
8
10
5-5
0,5
0
0
0
0
8
10
0,25
0
0
0
0
7
10
5-6
0,5
0
0
0
0
8
10
0,25
0
0
0
0
7
10
5-7
0,5
0
0
0
0
8
10
0,25
0
0
0
0
8
10
5-8
0,5
0
0
0
0
8
7
0,25
0
0
0
0
4
5
5-9
0,5
0
0
0
0
8
7
0,25
0
0
0
0
6
5
5-10
0,5
0
0
0
0
8
6
0,25
0
0
0
0
6
4
5-11
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
VglV. (I)
0,5
0
0
0
0
4
5
0,25
0
0
0
0
1
3
Verbindung Nr.
Wirkstoffdosis (kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
6-1
0,5
6
7
0
0
10
10
0,25
3
3
0
0
10
10
6-2
0,5
5
5
0
0
10
10
0,25
2
2
0
0
10
10
6-3
0,5
6
6
0
0
10
10
0,25
3
3
0
0
10
10
6-4
0,5
4
6
0
0
10
10
0,25
2
3
0
0
10
10
6-5
0,5
3
4
0
0
10
10
0,25
1
2
0
0
10
10
6-6
0,5
4
7
0
0
10
10
0,25
2
3
0
0
10
10
6-7
0,5
5
6
0
0
10
10
0,25
2
3
0
0
10
10
6-8
0,5
3
4
0
0
10
10
0,25
1
2
0
0
10
10
6-9
0,5
7
7
0
0
10
10
0,25
3
3
0
0
10
10
6-10
0,5
7
6
0
0
10
10
0,25
3
3
0
0
10
10
6-11
0,5
5
4
0
0
10
10
0,25
2
2
0
0
10
10
6-12
0,5
4
6
0
0
10
10
0,25
2
3
0
0
10
10
6-13
0,5
7
7
0
0
10
10
0,25
3
3
0
0
10
10
6-14
0,5
6
5
0
0
10
10
0,25
3
2
0
0
10
10
6-15
0,5
6
4
0
0
10
10
0,25
2
1
0
0
10
10
6-16
0,5
6
6
0
0
10
10
0,25
3
3
0
0
10
10
6-17
0,5
6
5
0
0
10
10
0,25
3
2
0
0
10
10
6-18
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
VglV. (XIII)
0,5
0
0
0
0
0
0
0,25
0
0
0
0
0
0
VglV. (I)
0,5
0
0
0
0
0
0
0,25
0
0
0
0
0
0
VglV. (VI)
0,5
0
0
0
0
5
6
0,25
0
0
0
0
1
2
VglV. (XIV)
0,5
0
0
0
0
4
4
0,25
0
0
0
0
0
1
VglV. (XV)
0,5
2
1
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
6
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
23
641 639
TABELLE VII (Test 1-7)
Ver
Wirk
bindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
7-1
0,5
10
10
0
0
10
10
0,25
10
7
0
0
10
10
7-2
0,5
10
10
0
0
10
10
0,25
10
6
0
0
10
10
7-3
0,5
10
10
0
0
10
10
0,25
8
5
0
0
10
10
7-4
0,5
10
10
0
0
10
10
0,25
10
7
0
0
10
10
VglV. (XVI)
0,5
2
3
0
0
2
3
0,25
0
0
0
0
0
1
VglV. (XVII)
0,5
0
0
0
0
0
1
0,25
0
0
0
0
0
0
TABELLE VIII
(Test 1-8)
Ver
Wirk
bindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
8-1
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
8-2
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
8-3
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
8-4
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
8-5
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
8-6
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
TABELLE IX (Test 1-9)
Verbindung Nr.
Wirkstoffdosis (kg/ha)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
9-1
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
9-2
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
9-3
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
9-4
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
9-5
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
9-6
0,5
0
0
0
0
10
10
0,25
0
0
0
0
10
10
Testbeispiel 2
Es wird die Wirkung der Wirkstoffe auf Nutzpflanzen und Hochlandunkräuter bei Prä-Emergenz-Bodenbehandlung untersucht. Es wird jeweils ein Polyäthylentopf von 2000 cm2 mit Hochlanderde gefüllt und Samen von Reis, Mais, Weizen, Sojabohnen, Baumwolle, Rettich, Panicum crus-galli L., Digitaria sanguinalis Scopoli, Alopecurus aequalis Sobolewski var. amu-rensis ohwi, Sorghum halepense und Chenopodium album L. var. centrorubrum makino in einer Tiefe von 0,5 cm eingesät, und zwar 25 Samen jeder Pflanze. Es wird jeweils ein emulgierbares Konzentrat gemäss der Zusammensetzung des Mittels Nr. 2 hergestellt und mit Wasser auf 0,25; 0,125 und 0,625 kg/ha des Wirkstoffs verdünnt, und die verdünnte Lösung wird gleichförmig auf die Bodenoberfläche gesprüht, und zwar in einer Menge von 20 ml/Topf. 20 Tage nach der Behandlung werden der herbizide Effekt und die Phytotoxizität gegenüber Nutzpflanzen untersucht und gemäss obiger Bewertungstabelle bewertet. Die Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
Ric.
=
Reis
Mai.
=
Mais
Wh.
=
Weizen
So.
=
Sojabohnen
Cot.
=
Baumwolle
Ra.
=
Rettich
B.G.
=
Panicum crus-galli L.
Cr.G.
=
Digitaria sanguinalis Scopoli
D.F.
=
Alopecurus aequalis Sobolewski var. amurensis ohwi
J.G.
=
Sorghum halepense
G.F.
=
Chenopodium album L. var. centrorubrum makino.
Die Versuche wurden getrennt durchgeführt und sind in den Tabellen einzeln angegeben.
5
10
13
20
25
30
35
40
45
"50
55
60
65
641 639
24
Tabelle X (Test 2-1)
Wirk-
Verbindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.F.
J.G.
G.F.
1-3
0,25
6
4
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
4
1
0
0
0
0
8
10
10
10
0
0,0625
1
0
0
0
0
0
6
7
8
8
0
1-8
0,25
7
5
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
5
1
0
0
0
0
9
9
10
10
0
0,0625
2
0
0
0
0
0
6
7
9
7
0
1-9
0,25
6
4
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
4
1
0
0
0
0
9
10
10
10
0
0,0625
2
0
0
0
0
0
7
7
8
8
0
1-10
0,25
5
3
0
0
0'
0
10
10
10
10
0
0,125
4
1
0
0
0
0
8
9
9
10
0
0,0625
1
0
0
0
0
0
6
7
9
9
0
1-15
0,25
4
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
2
0
0
0
0
0
7
8
10
8
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
5
6
8
8
0
1-24
0,25
6
4
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
4
1
0
0
0
0
9
9
10
10
0
0,0625
1
0
0 -
0
0
0
7
7
8
8
0
1-25
0,25
6
4
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
4
1
0
0
0
0
8
9
10
9
0
0,0625
2
0
0
0.
0
0
6
6
9
7
0
1-26
0,25
5
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
3
1
0
0
0
0
8
8
9
9
0
0,0625
1
0
0
0
0
0
6
6
7
7
0
VglV. (XXIII)
0,25
0
0
0
0
0
0
2
3
2
0
0
0,125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
VglV. (XXIV)
0,25
0
0
0
0
0
0
1
2
1
0
0
0,125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Tabelle XI (Test 2-2)
Wirk-
Verbindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.F.
J.G.
G.F.
2-1
0,25
3
4
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
9
0
2-2
0,25
3
4
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
2-3
0,25
3
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
8
0
2-4
0,25
3
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
9
10
9
0
2-5
0,25
3
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
8
9
7
0
2-6
0,25
3
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
9
7
0
VglV. (II)
0,25
2
3
0
0
0
0
6
4
3
2
0
0,125
1
0
0
0
0
0
1
0
0
0
0
VglV. (III)
0,25
2
4
0
0
0
0
5
5
4
1
0
0,125
0
1
0
0
0
0
0
2
1
0
0
VglV. (IV)
0,25
2
3
0
0
0
0
3
4
5
2
0
0,125
0
1
0
0
0
0
0
0
1
0
0
VglV. (V)
0,25
3
3
0
0
0
0
1
2
4
1
0
0,125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
25
641 639
Tabelle XII (Test 2-3)
Verbindung Nr.
Wirkstoffdosis (kg/ha)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.F.
J.G.
G.F.
4-1
0,25
5
8
3
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
3
6
2
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
2
0
0
0
0
10
10
10
7
0
4-2
0,25
6
8
3
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
3
7
1
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
3
0
0
0
0
10
10
10
5
0
4-3
0,25
2
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
10
10
10
6
0
4-4
0,25
1
1
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
10
10
10
8
0
4-5
0,25
6
7
3
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
2
5
1
0
0
0
10
10
10
9
0
0,0625
0
1
0
0
0
0
7
8
7
7
0
4-6
0,25
1
1
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
8
7
7
6
0
4-7
0,25
1
1
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
7
10
8
6
0
4-8
0,25
0
1
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,125
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
10
10
8
6
0
VglV. (IX)
0,25
0
0
0
0
0
0
1
3
2
1
0
0,125
0
0
0
0
0
0
0
1
0
0
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
VglV. (XI)
0,25
0
0
0
0
0
0
0
0
2
0
0
0,125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,0625
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Testbeispiel 3
Es wird jeweils die Wirksamkeit des Wirkstoffs bei Nutzpflanzen und Hochlandunkräutern bei Post-Emergenz-Blattbehandlung (nach der Keimung) untersucht. Ein Topf von 45 jeweils 600 cm2 wird mit Hochlanderde gefüllt und Samen von Mais, Gerste, Sojabohnen, Rettich, Panicum crus-galli L., und Digitaria sanguinalis Scopoli werden eingesät. Es wird jeweils ein emulgierbares Konzentrat aus einem Mittel der Zusammensetzung des Mittels Nr. 2 mit Wasser bis zur angegebe- so nen spezifischen Endkonzentration der Verbindung'verdünnt, und die verdünnte Lösung wird gleichförmig aufgesprüht, und zwar in einer Menge von 1 kl/ha. Das Aufsprühen erfolgt in dem 2- bis 2,5blättrigen Stadium der Gramineen-Unkräuter und im ersten Verzweigungsstadium der breitblättrigen Unkräu- ss ter. 15 Tage nach der Behandlung werden der herbizide Effekt und die Phytotoxizität gegenüber den Nutzpflanzen untersucht und gemäss obiger Bewertungstabelle bewertet. Die Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
Wh. = Weizen 60
Ba. = Gerste
So. = Sojabohnen
Ra. = Rettich
B.G. = Panicum crus-galli L.
Cr.G. = Digitaria sanguinalis Scopoli. 65
Die Versuche wurden getrennt durchgeführt und sind in den Tabellen einzeln angegeben.
TABELLE XIII (Test 3-1)
Verbindung Nr.
Konzentration (TpM)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
1-1
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-2
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-3
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-4
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-5
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-6
500
0
0
0
0
8
7
250
0
0
0
0
5
5
1-7
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-8
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
641 639
26
TABELLE XIII (Fortsetzung)
Ver
Konzen
bindung tration
Nr.
(TpM)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
1-9
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-10
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-11
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-12
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-13
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-14
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-15
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0.
0
0
10
10
1-16
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-17
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-18
500
0
0
0
0
7
7
250
0
0
0
0
4
5
1-19
500
0
0
0
0
7
7
250
0
0
0
0
4
5
1-20
500
0
0
0
0
7
6
250
0
0
0
0
3
4
1-21
500
0
0
0
0
7
6
250
0
0
0
0
3
4
1-22
500
0
0
0
0
7
7
250
0
0
0
0
6
6
1-23
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-24
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-25
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-26
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
1-27
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
7
6
VglV. (1)
500
0
0
0
0
4
5
250
0
0
0
0
1
2
TABELLE XIV (Test 3-2)
Ver
Konzen
bindung tration
Nr.
(TpM)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
2-1
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
2-2
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
TABELLE XIV (Test 3-2)
Verbindung Nr.
Konzentration (TpM)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
2-3
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
2-4
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
2-5
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
2-6
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
VglV. (II)
500
0
0
0
0
4
2
250
0
0
0
0
1
1
VglV. (III)
500
0
0
0
0
2
0
250
0
0
0
0
0
0
VglV. (IV)
500
0
0
0
0
4
2
250
0
0
0
0
1
0
VglV. (V)
500
0
0
0
0
0
0
250
0
0
0
0
0
0
Die verdünnte Lösung wurde im 3,0- bis 3,5blättrigen Stadium der Gramineen-Unkräuter angewandt. Im übrigen waren die Bedingungen unverändert.
TABELLE XV (Test 3-3)
Verbindung Nr.
Konzentration (TpM)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
4-1
500
2
2
0
0
10
10
250
0
1
0
0
10
10
4-2
500
10
9
0
0
10
10
250
6
8
0
0
10
10
4-3
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
-
500
0
1
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
4-5
500
4
6
0
0
10
10
250
3
4
0
0
10
10
4-6
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
9
10
4-7
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
4-8
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
9
VglV. (IX)
500
0
0
0
0
2
3
250
0
0
0
0
0
0
VglV. (X)
500
0
0
0
0
3
4
250
0
0
0
0
1
2
VglV. (XI)
500
0
0
0
0
0
0
250
0
0
0
0
0
0
VglV. (XII)
500
0
0
0
0
1
2
250
0
0
0
0
0
0
Die verdünnte Lösung wurde im 3,0- bis 3,5blättrigen Stadium der Gramineen-Unkräuter angewandt. Im übrigen waren die Bedingungen unverändert.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
27
641 639
TABELLE XVI (Test 3-4)
Verbindung Nr.
Konzentration (TpM)
Wh.
Ba.
So.
Ra.
B.G.
Cr.G.
8-1
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
8-2
500
0
0
0
0
10
10
250
0
0
0
0
10
10
VglV. (XVIII)
500
8
9
0
0
9
8
250
6
7
0
0
7
6
VglV. (XIX)
500
7
8
0
0
9
8
250
4
6
0
0
7
6
VglV. (XX)
500
9
10
0
0
10
8
250
7
6
0
0
7
5
VglV. (XXI)
500
8
9
0
0
10
10
250
5
6
0
0
7
6
VglV. (XXII)
500
7
7
0
0
10
10
250
5
5
0
0
8
7
Testbeispiel 4
Die Wirksamkeit gegenüber Nutzpflanzen und Hochlandunkräuter wird bei Post-Emergenz-Blattbehandlung untersucht. Es wird jeweils ein Polyäthylentopf von 2000 cm2 mit Hochlanderde gefüllt und Samen von Reis, Mais, Weizen, Sojabohnen, Baumwolle, Rettich, Panicum crus-galli L., Digitaria sanguinalis Scopoli, Alopecurus aequalis Sobolewski var. amurensis ohwi, Sorghum halepense und Chenopodium album L. var. centrorubrum makino eingesät, und zwar 25 Samen je Pflanze. Es wird jeweils ein emulgierbares Konzentrat, hergestellt gemäss 5 Mittel Nr. 2, mit Wasser verdünnt, und zwar bis zu einer Konzentration von 125; 62,5 und 31,25 TpM, und die verdünnte Lösung wird gleichförmig in einer Menge von 20 ml/Topf aufgesprüht, sobald die Pflanzen das 2- bis 4blättrige Stadium erreicht haben. 10 Tage nach der Behandlung werden der herbi-ìo.zide Effekt und die Phytotoxizität gegenüber Nutzpflanzen untersucht. Die Ergebnisse wurden gemäss obiger Bewertungstabelle bewertet. Die Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
Ric.
= Reis
Mai.
= Mais
15 Wh.
= Weizen
So.
= Sojabohnen
Cot.
= Baumwolle
Ra.
= Rettich
B.G.
= Panicum crus-galli L.
20 Cr.G.
= Digitaria sanguinalis Scopoli
D.F.
= Alopecurus aequalis Sobolewski var.
amurensis ohwi
J.G.
= Sorghum halepense
G.F.
= Chonopodium album L. var. centrorubrum
25
makino.
Bei Test 4-2 erfolgte die Untersuchung der herbiziden Wirksamkeit und der Phytotoxizität 20 Tage nach der Behandlung. Die Versuche wurden getrennt durchgeführt und die Ergebnisse 30 sind in den Tabellen einzeln angegeben.
Tabelle XVII (Test 4-1)
Kon-
Verbindung zentration
Nr.
(TpM)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.F.
J.G.
G.F.
1-3
125
3
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
31,25
0
0
0
0
0
0
6
8
9
8
0
1-8
125
6
5
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
2
2
0
0
0
0
10
10
10
10
0
31,25
0
0
0
0
0
0
8
10
10
9
0
1-9
125
6
5
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
2
2
0
0
0
0
10
10
10
10
0
31,25
0
0
0
0
0
0
9
10
9
9
0
1-10
125
5
5
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
1
1
0
0
0
0
10
10
10
10
0
31,25
0
0
0
0
0
0
8
10
9
9
0
1-15
125
4
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
0
0
0
0
0
0
8
8
8
8
0
31,25
0
0
0
0
0
0
5
6
6
7
0
1-24
125
0
4
0
0
0
0
10
10
10
8
0
62,5
0
1
0
0
0
0
10
9
8
7
0
31,25
0
0
0
0
0
0
7
8
7
6
0
1-25
125
0
4
0
0
0
0
10
10
10
8
0
62,5
0
1
0
0
0
0
10
9
8
7
0
31,25
0
0
0
0
0
0
8
7
6
5
0
1-26
125
0
3
0
0
0
0
10
10
10
8
0
62,5
0
1
0
0
0
0
10
8
7
7
0
31,25
0
0
0
0
0
0
7
7
6
6
0
VglV. (XXIII)
125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
62,5
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
31,25
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
641 639
28
TABELLE XVII (Fortsetzung)
Wirk-
Verbindung stoffdosis
Nr.
(kg/ha)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.F.
J.G.
G.F.
VglV. (XXIV)
125
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
62,5
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
31,25
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
Tabelle XVIII (Test 4-2)
Kon
Verbindung zentration
Nr.
(TpM)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.F.
J.G.
G.F.
2-1
125
7
8
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
1
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
2-2
125
7
8
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
2
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
2-3
125
7
7
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
2
2
0
0
0
0
10
10
10
10
0
2-4
125
6
3
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
2-5
125
5
2
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
2-6
125
5
2
0
0
0
0
10
10
10
10
0
62,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
0
Tabelle XVIII (Test 4-3)
Kon
Verbindung zentration
Nr.
(TpM)
Ric.
Mai.
Wh.
So.
Cot.
Ra.
B.G.
Cr.G.
D.G.
J.G.
8-1
125
3
2
0
0
0
0
10
10
10
10
62,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
31,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
8-2
125
2
1
0
0
0
0
10
10
10
10
62,5
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
31,25
0
0
0
0
0
0
10
10
10
10
VglV. (XVIII)
125
5
4
3
0
0
0
7
4
6
1
62,5
2
2
2
0
0
0
2
0
3
0
31,25
0
0
1
0
0
0
0
0
0
0
VglV. (XIX)
125
7
2
3
0
0
0
7
6
5
4
62,5
3
0
1
0
0
0
3
4
3
0
31,25
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
VglV. (XX)
125
4
2
4
0
0
0
6
5
5
4
62,5
1
0
2
0
0
0
2
2
1
1
31,25
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
VglV. (XXI)
125
5
3
3
0
0
0
6
6
5
5
62,5
2
1
1
0
0
0
4
2
4
2
31,25
0
0
0
0
0
0
1
0
0
1
VglV. (XXII)
125
4
2
3
0
0
0
7
6
6
6
62,5
1
1
0
0
0
0
4
3
4
2
31,25
0
0
0
0
0
0
0
0
1
1
Ende der Beschreibung.
v

Claims (8)

641 639
1
-Ö- • OCHCHbCHZ
CHi
(i)
-Ù-
■o-
0CHCH=CHC0SR' CH,
wobei X ein Halogenatom oder CF3; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; und Z eine Gruppe der Formeln 35 -COOH, -COOR, -COSR', -COR", -CH2OH oder -CH2OR'" bedeuten, wobei R für eine Cyanoäthyl-, Dialkylaminoäthyl-, Alkoxyalkyl-, Benzyl-, Dialkylbenzyl-, Alkylbenzyl-, Halogenbenzyl-, Pyridinomethyl-, Furfuryl-, Cycloalkyl-, Methylcycloalkyl-, Phenyl-, Halogenphenyl- Methylphenyl-40 oder Alkoxyalkylenoxyalkylgruppe oder ein Ammonium-, Alkylammonium- oder Arylammoniumion oder ein Metallatom steht, und wobei im Falle X = Halogenatom R ferner auch eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl- oder Alki-nylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten kann, und wobei 45 R' eine Alkyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Chlorbenzyl- oder Me-thoxybenzylgruppe bedeutet, und wobei R" ein Wasserstoffatom, eine Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Phenylaminogruppe oder eine durch Halogen oder Alkyl substituierte Phenylaminogruppe bedeutet, und R'" eine Acetyl-, Chlorace-50 tyl-, Benzoyl-, Äthoxycarbonyl-, Methylcarbamoyl- oder Phenylcarbamoylgruppe bedeutet.
8. Herbizides Mittel nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Phenoxyphenoxyderivat der folgenden allgemeinen Formel
• -<d>- » -o- 0CHCH=CHC00R
ch-x wobei X, Y und R die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung ha-wobei X, Y und R' die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung 65 ben.
haben. 9. Herbizides Mittel nach einem der Ansprüche 7 oder 8,
2. Ungesättigtes Phenoxyphenoxyderivat nach Anspruch 1 der folgenden allgemeinen Formel x
-OCHCH-CHCOOR
wobei X, Y und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
2
PATENTANSPRÜCHE 1. Ungesättigtes Phenoxyphenoxyderivat der folgenden allgemeinen Formel
-ö-0 -<□>-
»OH
OCHCHaCHZ CHz
(i)
wobei X ein Halogenatom oder CF3; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; und Z eine Gruppe der Formeln -COOH, -COOR, -COSR', -COR", -CH2OH oder -CH2OR"' bedeuten, wobei R für eine Cyanoäthyl-, Dialkylaminoäthyl-, Alkoxyalkyl-, Benzyl-, Dialkylbenzyl-, Alkylbenzyl-, Halogenbenzyl-, Pyridinomethyl-, Furfuryl-, Cycloalkyl-, Methylcycloalkyl-, Phenyl-, Halogenphenyl- Methylphenyl-oder Alkoxyalkylenoxyalkylgruppe oder ein Ammonium-, Alkylammonium- oder Arylammoniumion oder ein Metallatom steht, und wobei im Falle X = Halogenatom R ferner auch eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl- oder Alki-nylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten kann, und wobei R' eine Alkyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Chlorbenzyl- oder Me-thoxybenzylgruppe bedeutet, und wobei R" ein Wasserstoffatom, eine Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Phenyl-aminogruppe oder eine durch Halogen oder Alkyl substituierte Phenylaminogruppe bedeutet, und R'" eine Acetyl-, Chloracetyl-, Benzoyl-, Äthoxycarbonyl-, Methylcarbamoyl-oder Phenylcarbamoylgruppe bedeutet.
3 \=/ \=J CH_ (iv)
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet und wobei M für ein Metallatom oder ein Ammonium-, Alkylammonium- oder Arylam-
umsetzt, das ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat in IV durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in dessen Säureha-logenid der Formel
641 639
3
I 40
/ \ / V wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoff-
X -(/ \>- 0 -(/ \)- 0CHCH=CHC0Hal atom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R' für eine
\ / \—- / • (IV') Alkyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Chlorbenzyl- oder Methoxyben-
zylgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesät-45 tigtes Halogenid der Formel
überführt und danach die Verbindung (IV') mit einer Verbindung der Formel CH3
I
ROH Hal-CHCH = CHCOOH
50
wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, in Anwesenheit mit einem Phenoxy-2-phenoI der folgenden Formel oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei 0 bis 150°C
umsetzt. *
17. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy-phenoxyderivats der Formel 55 /. \ ft A
y x 0 0H
x . -Q. OCHCH-CHCOSR
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der 60 folgenden Formel
CHj wobei X ein Halogenatom oder CF3 und X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R'für eine 65 y . // \\— q m ff \\« OCHCH«CHCQOH Alkyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Chlorbenzyl- oder Methoxy-benzylgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein un- CH* (iv)
gesättigtes Halogenid der Formel J
-ö- ° -©• OC]
"^3" ° "^3" oh
CH3 zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der
I folgenden Formel
Hal-CHCH = CHCOOH 15
mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel
Y X
20 \—f qH (iv)
-Ô-0
OH
OCHCH*CHCOOH CHj umsetzt und danach die Verbindung (IV) mit einer Verbindung der Formel zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der 25
folgenden Formel R'SH
« -ö- • -O- OCHCH-CHCOOH
CH3 <iv>
wobei R' die oben angegebene Bedeutung hat, in Anwesenheit oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei 0 bis 150°C 30 umsetzt.
18. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel dass man das ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat (IV) durch 35 Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in dessen Säureha-logenid der Formel
, .<£>. . .Q. OCHCH-CHCOSR"
y — — CH
3
641 639.
* I
X 0 -^"^-OCHCH-CHCOOR x 0 OH (IU
^ in Anwesenheit einer als Dehydrohalogenierungsmittel wirken-
wobei X und Y die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben den Base bei 0 bis 150°C umsetzt.
und R für Methoxymethylbutyl steht. 15. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy-
10. Herbizides Mittel nach Anspruch 7, gekennzeichnet io phenoxyderivats der Formel durch einen Gehalt an einem ungesättigten Phenoxyphenoxyderivat der folgenden allgemeinen Formel
-Ô- » -O- OCHCft ochch=chch2oh
CHcoor ch3
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoff-2o atom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R für eine wobei X und Y die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung ha- Cyanoäthyl-, Dialkylaminoäthyl-, Alkoxyalkyl-, Benzyl-, ben. Dialkylbenzyl-, Alkylbenzyl-, Halogenbenzyl-, Pyridinome-
11. Verwendung des ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats thyl-, Furfuryl-, Cycloalkyl-, Methylcycloalkyl-, Phenyl-,
nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Bodenbehandlung oder Halogenphenyl- Methylphenyl- oder Alkoxyalkylenoxyalkyl-Blattbehandlung. 25 gruppe steht, und wobei im Falle X = Halogenatom R ferner
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich- auch eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-net, dass man zur Bodenbehandlung 0,01 bis 10 kg des ungesät- oder Alkinylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten kann, tigten Phenoxyphenoxyderivats pro 1 ha anwendet. dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid
13. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeich- der Formel net, dass man zur Blattbehandlung eine Konzentration des un- 30
gesättigten Phenoxyphenoxyderivats von 10 bis 10 000 ppm ein- CH3
setzt. I
14. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy- Hal-CHCH = CHCOOH phenoxyderivats der Formel
Y 35 mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel x 0 -^~^-0chch=chz (i) _j ch3 40 x 0 -^3"
oh
■Ö- • OCHCH-CHCOOH
wobei X ein Halogenatom oder CF3; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; und Z eine Gruppe der Formeln zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der
-COOH, -COOR, -COSR', -COR", -CH2OH oder -CH2OR'" folgenden Formel bedeuten, wobei R für eine Cyanoäthyl-, Dialkylaminoäthyl-, 45 v
Alkoxyalkyl-, Benzyl-, Dialkylbenzyl-, Alkylbenzyl-,
Halogenbenzyl-, Pyridinomethyl-,Furfuryl-, Cycloalkyl-,
Methylcycloalkyl-, Phenyl-, Halogenphenyl- Methylphenyl-oder Alkoxyalkylenoxyalkylgruppe oder ein Ammonium-,
Alkylammonium- oder Arylammoniumion oder ein Metallatom so * 1—' CH, (iv)
steht, und wobei im Falle X = Halogenatom R ferner auch ei- *
ne Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl- oder Alki- umsetzt und danach die Verbindung (IV) mit einer Verbindung nylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten kann, und wo- der Formel bei R' eine Alkyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Chlorbenzyl- oder
Methoxybenzylgruppe bedeutet, und wobei R" ein Wasserstoff- ss ROH
atom, eine Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Phenylaminogruppe oder eine durch Halogen oder Alkyl substituierte wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, in Anwesenheit Phenylaminogruppe bedeutet, und R'" eine Acetyl-, Chlor- oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei 0 bis 150°C acetyl-, Benzoyl-, Äthoxycarbonyl-, Methylcarbamoyl- oder umsetzt.
Phenylcarbamoylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, 60 16. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy-dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel phenoxyderivats der Formel
Hal-CHCH = CHZ
CH3
wobei Z die oben angegebene Bedeutung hat und wobei Hai für ein Halogenatom steht, mit einem Phenoxy-2-phenol der fol- 1 ~ ch-x genden Formel J
3. Ungesättigtes Phenoxyderivat nach einem der Ansprüche 1 oder 2 der folgenden allgemeinen Formel
-0-°-© -OCHCH-CHCOOR
CH-j wobei X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R für Methoxymethylbutyl steht.
4
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoff- CH3
atom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R für eine I
Cyanoäthyl-, Dialkylaminoäthyl-, Alkoxyalkyl-, Benzyl-, Hal-CHCH = CHCOOH
Dialkylbenzyl-, Alkylbenzyl-, Halogenbenzyl-, Pyridinomethyl-, Furfuryl-, Cycloalkyl-, Methylcycloalkyl-, Phenyl-, 5 mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel Halogenphenyl- Methylphenyl- oder Alkoxyalkylenoxyalkyl- „
gruppe steht, und wobei im Falle X = Halogenatom R ferner *
auch eine Alkyl-, Halogenalkyl-, Alkenyl-, Halogenalkenyl-oder Alkinylgruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten kann,
dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid 10 der Formel
4. Ungesättigtes Phenoxyphenoxyderivat nach Anspruch 1 der folgenden allgemeinen Formel
-Ö"0 OCHCHssCHCH
CH-T
wobei X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
10 6. Ungesättigtes Phenoxyphenoxyderivat nach Anspruch 1 der folgenden allgemeinen Formel
Y
-0CHCH«CHCH20R"
20 wobei X, Y und R'" die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
5
641 639
umsetzt, das ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat (IV) durch 20. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy-
Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in dessen Säureha- phenoxyderivats der Formel logenid der Formel y x ./A. 0 -/TV OCHCH-CHCOHal * 0 OÇHCH^Hcor»
\=/ \=J (IV)
J 10
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoffüberführt und danach die Verbindung (IV') mit einer Verbin- atom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R" eine dung der Formel Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Phenylaminogruppe oder eine durch Halogen oder Alkyl substituierte Phenylamino-R'SH 15 gruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein unge sättigtes Halogenid der Formel wobei R' die oben angegebene Bedeutung hat, in Anwesenheit pder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei 0 bis 150°C CH3
umsetzt. I
19. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy- 20 Hal-CHCH = CHCOOH
phenoxyderivats der Formel mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel
T
X 0 0CHCH«CHcor" 25 r-k /r\
W W CH3 x-Q-o-Q-a*
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoff- 30 zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der atom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R" eine folgenden Formel
Amino-, Alkylamino-, Dialkylamino- oder Phenylaminogruppe oder eine durch Halogen oder Alkyl substituierte Phenylamino- X
gruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein unge-
X . .Q. OCHCH-CHCOOH
CH3 (iv>
sättigtes Halogenid der Formel
CH3 I
Hal-CHCH = CHCOOH
40 umsetzt und dann das ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat (IV) mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in dessen
Säurehalogenid der Formel
Y
X - Ù 0 - (/ OH /—l /■—v
\=J Vr/ x -(/ m- 0 -// \V OCHCH-CHCORal
\n/ \=J ira (IV')
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel 50
überführt und danach die Verbindung (IV') mit einer Verbindung der Formel
R"H
55
wobei R" die angegebene Bedeutung hat, in Anwesenheit eines __ inerten Lösungsmittels bei 0 bis 150°C umsetzt.
(IV) 21. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel
60
umsetzt und danach die Verbindung (IV) mit einer Verbindung der Formel y
X .A.. .Q. OCHCH-CHCOOH
x. A., -<2>. 0CHCH«CHCh2
65 w _// \\_ n .f/ w- cxTHCM^unun-.OH
wobei R" die oben angegebene Bedeutung hat, in Anwesenheit _
oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels bei 0 bis 150°C —' ~ CH,
umsetzt. *
641 639
5. Ungesättigtes Phenoxyphenoxyderivat nach Anspruch 1 gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten der folgenden allgemeinen Formel Phenoxyphenoxyderivat der folgenden allgemeinen Formel
6
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel
CH3
I
Hal-CHCH = CHCOOH mit einem Phenoxy-2-phenoI der folgenden Formel y
X 0 OH
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel
Y
« -é- » OCHCH-CHCOOH
umsetzt und anschliessend die Verbindung zur Erzeugung der angestrebten Verbindung reduziert.
22. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel
*
0 OCHCH-CHCOHml
CH, (IV')
überführt und anschliessend die Verbindung (IV') zur Erzeugung der angestrebten Verbindung reduziert. 10 23. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel
* -Ö-0 -Q - OCHCH-CRch
.or'
20 wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R"' eine Acetyl-, Chloracetyl-, Benzoyl-, Äthoxycarbonyl-, Methyl-carbamoyl- oder Phenylcarbamoylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel
25
CH3
Hal-CHCH = CHCOOH
3o mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel
* X
X .Q. 0 .Q. 0ÇHCH«CHCH2oh 35 x OH
CH
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel
CH3
I
Hal-CHCH = CHCOOH mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel
, -M-. -Q - OCHCH-CHCOOH
CR,
(IV)
X 0 0H
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel
-Ö-0 -©
.// OCHCH-CHCOOH
CH,
(IV)
umsetzt und anschliessend die Verbindung zur Erzeugung des ungesättigten Phenoxyphenoxyalkohols der Formel
Y
x . .Q. OCHCH-CHCOOH
reduziert und den ungesättigten Alkohol (VIII) mit einer Verbindung der Formel R'"OH, R'" NH2 oder R'"Hal umsetzt, wobei Hai für ein Halogenatom steht und R'" die oben angege-60 bene Bedeutung hat.
24. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel
65
umsetzt, das ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat (IV) durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in dessen Säureha-logenid der Formel x -fty- 0 ochch-chch
CH*
,OR1
-6- » OCHCH-CHcoor
641 639
7
641 639
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten und wobei R'" eine Acetyl-, Chloracetyl-, Benzoyl-, Äthoxycarbonyl-, Methylcarbamoyl- oder Phenylcarbamoylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel
CH3 I
Hal-CHCH = CHCOOH mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel
Y
X 0 -Q- OH
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel
» -Ö- • OCHCH-CHCOOH
moniumion steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel
CH3
I
Hal-CHCH = CHCOOH mit einem Phenoxy-2-phenol der folgenden Formel x 0 0H
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel
-Ò- • -©■
OCHCH-CHCOOH
CH,
(IV)
CH,
(IV)
umsetzt, das ungesättigte Phenoxyphenoxyderivat (IV) durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel in dessen Säureha-logenid der Formel
S
x 0 0CHCH-CHC0H*1
^ ^ CH,
(IV')
überführt und anschliessend die Verbindung (IV') zur Erzeugung des ungesättigten Phenoxyphenoxyalkohols der Formel
Y
-ö-0 ochch-chcooh umsetzt, und anschliessend die Verbindung IV zur Erzeugung der angestrebten Verbindung mit der entsprechenden Base neutralisiert.
26. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxy-30 phenoxyderivats der Formel
X -^3" 0 "\V OCHCIMHcoom
V=/ '
wobei X ein Halogenatom oder CF3 und Y ein Wasserstoff-40 atom oder ein Halogenatom bedeutet und wobei M für ein Metallatom oder ein Ammonium-, Alkylammonium- oder Arylammoniumion steht, dadurch gekennzeichnet, dass man ein ungesättigtes Halogenid der Formel
45 CH3
I
Hal-CHCH = CHCOOH
(VIII) mjt ejnem phenoxy-2-phenoI der folgenden Formel reduziert und den ungesättigten Alkohol (VIII) mit einer Verbindung der Formel R'"OH, R'"NH2 oder R'" Hai umsetzt, wobei Hai für ein Halogenatom steht und R'" die oben angegebene Bedeutung hat.
25. Verfahren zur Herstellung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der Formel
X 0 OH
zur Bildung eines ungesättigten Phenoxyphenoxyderivats der folgenden Formel x 0 OCHCH-CHcoom 60 y-4 /—\
V=/ ^ X -0 XV 0 -0 M- OCHCH-CHCOOH
7. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem ungesättigten Phenoxyphenoxyderivat der folgenden allgemeinen Formel
8
Y
X 0 OCHCH-CHCORaI
>=/ CHj (IV)
überführt und anschliessend die Verbindung IV' zur Erzeugung der angestrebten Verbindung mit der entsprechenden Base neutralisiert.
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