CH616840A5 - Dyeing composition for human hair - Google Patents

Abstract

The dyeing composition is an aqueous or aqueous-alcoholic solution containing one or more dyes of formula I' in which the symbols have the meaning given in Claim 1. This composition can, in addition, contain other, direct or oxidation dyes and a cosmetic resin, as well as the usual adjuvants such as wetting, dispersing, swelling agents, and the like, and perfumes. The dyes of formula I' are useful yellow modifiers. They are effective in imparting a uniform depth of dyeing to partially sensitized hair. <IMAGE>

Description

La présente invention concerne donc des compositions tinctoriales pour cheveux humains qui renferment en solution au moins un 45 étheroxyde de formule générale: The present invention therefore relates to dye compositions for human hair which contain in solution at least one etheroxide of general formula:

(10 (10

55 dans laquelle Z représente un radical alkyle inférieur substitué choisi parmi le groupe carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N,N-dialkyl-carbamylalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle, mésylaminoalkyle et — (CH2)n—N® — Xe, n étant un nombre entier de 1 à 6 et Xe est 55 in which Z represents a substituted lower alkyl radical chosen from the group carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N, N-dialkyl-carbamylalkyle, acylaminoalkyle, ureidoalkyle, mesylaminoalkyle and - (CH2) n — N® - Xe, n being an integer of 1 at 6 and Xe is

|\ | \

60 un reste anionique, en particulier un atome d'halogène où un radical CH3SO4, et les valences de l'atome d'azote N® qui sont représentées libres étant saturées par des atomes d'hydrogène et/ou des radicaux alkyles ou aryles non substitués ou substitués. 60 an anionic residue, in particular a halogen atom where a CH3SO4 radical, and the valences of the nitrogen atom N® which are represented free being saturated by hydrogen atoms and / or non-alkyl or aryl radicals substituted or substituted.

Les compositions selon l'invention sont des solutions aqueuses 65 ou hydroalcooliques que l'on prépare facilement par dissolution dans l'eau ou dans un mélange eau/alcool, d'un Ou plusieurs composés de formule (I'). Les alcools mis en œuvre dans ces compositions le sont généralement dans la proportion de 20 à 75% en poids The compositions according to the invention are aqueous or hydroalcoholic solutions which are easily prepared by dissolving in water or in a water / alcohol mixture, of one or more compounds of formula (I '). The alcohols used in these compositions are generally used in the proportion of 20 to 75% by weight

616 840 616 840

4 4

et de préférence de 25 à 50%. Ces alcools sont de préférence l'éthanol ou l'isopropanol. and preferably from 25 to 50%. These alcohols are preferably ethanol or isopropanol.

La concentration des composés de formule (I') dans les compositions tinctoriales selon l'invention peut varier dans de larges limites en raison de leur bonne affinité pour les cheveux. Cette concentration est généralement comprise entre 0,001 et 5% en poids, et, de préférence entre 0,05 et 5% en poids. The concentration of the compounds of formula (I ′) in the dye compositions according to the invention can vary within wide limits due to their good affinity for the hair. This concentration is generally between 0.001 and 5% by weight, and preferably between 0.05 and 5% by weight.

Le pH des compositions selon l'invention est généralement compris entre 3 et 11,5 et, de préférence entre 3 et 10,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée par addition d'un acide tel que l'acide phospho-rique ou l'acide lactique ou d'une base telle que la triéthanol-amine ou l'ammoniaque. The pH of the compositions according to the invention is generally between 3 and 11.5 and preferably between 3 and 10.5. It is adjusted to the desired value by adding an acid such as phosphoric acid or lactic acid or a base such as triethanol-amine or ammonia.

Les compositions selon l'invention peuvent renfermer divers adjuvants habituellement utilisés en cosmétique. Par exemple des agents mouillants, des agents dispersants, des agents gonflants, des agents de pénétration, des émollients ou des parfums. Elles peuvent "également contenir des solvants tels que des glycols et des esters de glycols. The compositions according to the invention may contain various adjuvants usually used in cosmetics. For example wetting agents, dispersing agents, blowing agents, penetrating agents, emollients or perfumes. They can also contain solvents such as glycols and glycol esters.

Les compositions selon l'invention peuvent également renfermer d'autres colorants directs tels que des colorants azoïques ou anthraquinoniques, des colorants nitrés de la série benzénique, des indoanilines, des indophénols ou des indamines. The compositions according to the invention may also contain other direct dyes such as azo or anthraquinone dyes, nitro dyes from the benzene series, indoanilines, indophenols or indamines.

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées à des fins de teinture durable des cheveux : en ce cas elles sont appliquées sur les cheveux pendant un temps variant de 3 à 30 mn, cette application étant suivie d'un rinçage et éventuellement d'un lavage et d'un séchage des cheveux. The compositions according to the invention can be used for the purposes of lasting dyeing of the hair: in this case they are applied to the hair for a time varying from 3 to 30 minutes, this application being followed by rinsing and possibly with a washing and drying the hair.

Les compositions selon l'invention peuvent également être mises en œuvre sous forme de lotions capillaires de mise en plis, destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration et à améliorer la tenue de la mise en plis : dans ce cas elles se présentent sous forme de solutions hydroalcooliques renfermant au moins une résine cosmétique et leur application s'effectue sur les cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont ensuite enroulés et séchés. The compositions according to the invention can also be used in the form of hair styling lotions, intended both to impart a light coloring to the hair and to improve the staying power of the styling: in this case they are present in the form of hydroalcoholic solutions containing at least one cosmetic resin and their application is carried out on damp hair previously washed and rinsed which are then coiled and dried.

Les résines cosmétiques entrant dans la composition de ces lotions de mise en plis sont mises en œuvre dans la proportion de 1 à 3% en poids et de préférence de 1 à 2% en poids et peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique- acétate de vinyle, vinylpyrrolidone-acétate de vinyle ou anhydride maléique-éther butylvinylique, anhydride maléique-éther méthylvinylique et ses esters éthylique, iso-propylique et butylique. The cosmetic resins used in the composition of these styling lotions are used in the proportion of 1 to 3% by weight and preferably from 1 to 2% by weight and may in particular be polyvinylpyrrolidone, crotonic acid copolymers - vinyl acetate, vinylpyrrolidone-vinyl acetate or maleic anhydride-butylvinyl ether, maleic anhydride-methyl vinyl ether and its ethyl, isopropyl and butyl esters.

Les lotions de mise en plis selon l'invention renferment généralement de 20 à 75% en poids et de préférence de 25 à 50% en poids d'alcool de bas poids moléculaire qui est de préférence l'éthanol ou l'isopropanol. The styling lotions according to the invention generally contain from 20 to 75% by weight and preferably from 25 to 50% by weight of low molecular weight alcohol which is preferably ethanol or isopropanol.

Les compositions renfermant les étheroxydes de formule I peuvent également être mises en œuvre sous forme de teinture d'oxydation. De tels mélanges tinctoriaux contiennent des bases d'oxydation telles que la paratoluènediamine et le paraaminophénol et/ou des coupleurs tels que le métaaminophénol, le méta-diaminoanisole et la résorcine. The compositions containing the etheroxides of formula I can also be used in the form of an oxidation dye. Such dye mixtures contain oxidation bases such as paratoluenediamine and paraaminophenol and / or couplers such as metaaminophenol, meta-diaminoanisole and resorcinol.

Dans les procédés mettant en œuvre des colorants d'oxydation, on prépare la composition tinctoriale au moment de l'application sur la chevelure par addition d'un oxydant tel que l'eau oxygénée à une solution ammoniacale d'une ou plusieurs «bases» d'oxydation et/ou coupleurs. L'eau oxygénée est utilisée en une concentration de 2,4% (8 volumes) à 9% (30 volumes). Toutefois dans le cas de composés autooxydables l'application de la composition peut avoir lieu avec ou sans addition d'eau oxygénée. Comme oxydant on peut aussi utiliser des peroxydes ou des persels. In the processes using oxidation dyes, the dye composition is prepared at the time of application to the hair by adding an oxidant such as hydrogen peroxide to an ammoniacal solution of one or more "bases" oxidation and / or couplers. Oxygenated water is used in a concentration of 2.4% (8 volumes) to 9% (30 volumes). However, in the case of auto-oxidizable compounds, the application of the composition can take place with or without the addition of hydrogen peroxide. As an oxidant, it is also possible to use peroxides or persalts.

Comme paraphénylènes diamines servant de «bases» d'oxydation utilisables dans les Compositions suivant l'invention, on peut citer les paraphénylènes diamines primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement substituées sur le cycle benzénique et de préférence celles représentées parla formule générale: As paraphenylenes diamines serving as oxidation "bases" which can be used in the compositions according to the invention, mention may be made of the paraphenylenes diamines primary, secondary and tertiary, optionally substituted on the benzene ring and preferably those represented by the general formula:

15 15

nh2 nh2

dans laquelle rn et r12 identiques ou différents peuvent signifier, hydrogène, un groupement alkyle à chaîne droite ou ramifiée inférieur, alkyle moncT- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamylalkyle, dialkylcarbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkyl-aminoalkyle, dialkylaminoalkyle, (o-aminosulfonylalkyle, carboxyalkyle, alkylsulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, Ri j et Ri 2 pouvant également former ensemble un groupement hétérocyclique à cinq ou six chaînons, tel que morpholine ou pipéridine. in which rn and r12, which may be identical or different, can mean, hydrogen, a lower straight or branched chain alkyl, moncT- or polyhydroxylated, piperidinoalkyl, carbamylalkyl, dialkylcarbamylalkyl, aminoalkyl, monoalkyl-aminoalkyl, dialkylaminoalkyl, (o-aminosulfonylalkyl) group alkylsulfonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle, groups in which the alkyl radical preferably contains 1 to 4 carbon atoms, Ri j and Ri 2 can also form together a heterocyclic group with five or six members, such as morpholine or piperidine.

ri3, Ri4, Ris, R16 signifient indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone. ri3, Ri4, Ris, R16 mean independently of one another, a hydrogen or halogen atom, a lower alkyl or lower alkoxy group, preferably comprising 1 to 4 carbon atoms.

Halogène peut signifier dans lesdits composés fluor, brome mais de façon préférentielle chlore. Halogen can mean in said fluorine, bromine compounds but preferably chlorine.

A titre de composés particulièrement efficaces dans les compositions suivant l'invention, on peut citer, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,5 paraphénylènediamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphênylènediamine, la méthyl-3 amino-4 N,N-(diéthyl)aniline, la N,N-(di-ß-hydroxy éthyljparaphénylènediamine, la méthyl-3 amino-4 N,N-{di-P-hydroxyéthyl)aniline, la chloro-3 amino-4 N,N-(di-ß-hydroxy-éthyl)aniline, l'amino-4 N,N-{éthyl, carbamylméthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, acétyl-aminoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, acétylamino-éthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, P-sulfoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, P-sulfoéthyl)aniline, la N-[(amino-4')-phényl]morpholine, la N-[(amino-4')-phényl]pipéridine, l'amino-4 N,N-(éthyl, pipéridino-éthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N-méthylaniline, la chloro-2 amino-4 N,N-(éthyl, sulfonamidométhyl)aniline, la chloro-2 amino-4 N-(éthyl)aniline, la méthyl-2 amino-4 N-(P-hydroxy-éthyl)aniline. As particularly effective compounds in the compositions according to the invention, there may be mentioned, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, methoxyparaphenylenediamine, chloroparaphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, methyl-2 5-methoxy-paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-5-methoxy-paraphenylenediamine, N, N-dimethylparaphenylenediamine, 3-methyl-4-amino, N- (diethyl) aniline, N, N- (di-ß-hydroxy ethyljparaphenylenediamine, 3-methyl-4-amino-N, N- (di-P-hydroxyethyl) aniline, 3-chloro-amino-4 N, N- (di-ß-hydroxy-ethyl) aniline, 4-amino , N- (ethyl, carbamylmethyl) aniline, 3-methyl-4-amino, N- (ethyl, carbamylmethyl) aniline, 4-amino, N- (ethyl, morpholinoethyl) aniline, 3-methyl- 4 N, N- (ethyl, morpholinoethyl) aniline, amino-4 N, N- (ethyl, acetyl-aminoethyl) aniline, methyl-3 amino-4 N, N- (ethyl, acetylamino-ethyl) aniline, amino-4 N, N- (ethyl, mesylaminoethyl) aniline, methyl-3 amino-4 N, N- (ethyl, mesylaminoethyl) aniline, 4-amino N, N- (ethyl, P-sulfoethyl) aniline, 3-methyl-4-amino, N- (ethyl, P-sulfoethyl) aniline, N - [(amino-4 ') - phenyl] morpholine, N - [(amino-4') - phenyl] piperidine, amino-4 N, N- (ethyl, piperidino-ethyl) aniline, methyl- 3 amino-4 N-methylaniline, chloro-2 amino-4 N, N- (ethyl, sulfonamidomethyl) aniline, chloro-2 amino-4 N- (ethyl) aniline, methyl-2 amino-4 N- ( P-hydroxyethyl) aniline.

Ces paraphénylènes diamines peuvent être introduites dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme salifiée, par exemple sous forme de mono-, di- ou tri- chlorhydrate ou bromhydrate et de sulfate. These paraphenylenes diamines can be introduced into the dye composition in the form of a free base or in the salified form, for example in the form of mono-, di- or tri-hydrochloride or hydrobromide and sulfate.

Parmi les autres «bases» d'oxydation, on peut citer: le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le méthyl-3 amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le diméthyl-2,6 amino-4 phénol, le diméthyl-3,5 amino-4 phénol, le diméthyl-2,3 amino-4 phénol, le diméthyl-2,5 amino-4 phénol, la diamino-2,5 pyridine, le diméthylamino-2 amino-5 pyridine, le diéthylamino-2 amino-5 pyridine, la méthyl-3 amino-7 phéno-morpholine, l'amino-5 indole. Among the other oxidation “bases”, there may be mentioned: paraaminophenol, 2-methyl-4-amino phenol, 3-methyl-4-amino phenol, 2-chloro-4 amino phenol, 3-chloro amino- 4 phenol, 2,6-dimethyl-4-amino phenol, 3,5-dimethyl-4-amino phenol, 2,3-dimethyl-4-amino phenol, 2,5-dimethyl-4-amino phenol, diamino- 2,5 pyridine, dimethylamino-2 amino-5 pyridine, diethylamino-2 amino-5 pyridine, methyl-3 amino-7 pheno-morpholine, amino-5 indole.

Les compositions tinctoriales objet de la présente demande peuvent contenir en plus d'un ou de plusieurs éthéroxydes et d'une ou plusieurs bases d'oxydation, des coupleurs. Les coupleurs utilisables dans les compositions suivant l'invention répondent à la formule générale: The dye compositions which are the subject of the present application may contain, in addition to one or more etheroxides and one or more oxidation bases, couplers. The couplers which can be used in the compositions according to the invention correspond to the general formula:

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

616 840 616 840

dans laquelle Ri7 et Ris identiques ou différents, peuvent signifier hydroxy, — NHR où R peut être un atome d'hydrogène, un groupement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkyl-carbamylalkyle, hydroxyalkyle ; Ri 7 et Ri 8 peuvent également -signifier hydrogène, alcoxy et alkyle sous réserve que l'un au moins des substituants Ri7 et Ri8 désigne OH. R19 et R20 peuvent désigner hydrogène, alkyle ramifié ou non, alcoxy, halogène, amino éventuellement substitué par un groupe alkyle, acylamino, uréido. in which Ri7 and Ris, which may be identical or different, can mean hydroxy, - NHR where R can be a hydrogen atom, an acyl, ureido, carbalkoxy, carbamylalkyl, alkyl, dialkyl-carbamylalkyl, hydroxyalkyl group; Ri 7 and Ri 8 can also signify hydrogen, alkoxy and alkyl provided that at least one of the substituents Ri7 and Ri8 denotes OH. R19 and R20 may denote hydrogen, branched or unbranched alkyl, alkoxy, halogen, amino optionally substituted by an alkyl, acylamino, ureido group.

Parmi les coupleurs répondant à la formule générale précitée, on remarquera plus particulièrement la résorcine, le métaamino-phénol, le diamino-2,4 anisole, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diméthyl-2,6 aminophénol, le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, l'amino-3 méthoxy-4 phénol. Among the couplers corresponding to the aforementioned general formula, we will more particularly note resorcinol, metaamino-phenol, 2,4-diamino anisole, 2-methyl-5-ureido-phenol, 2,6-dimethylaminophenol, methyl- 2-acetylamino-5 phenol, 2,6-dimethyl acetylamino-5 phenol, 3-amino-4-methoxyphenol.

D'autres coupleurs utilisables dans les compositions suivant l'invention sont par exemple des composés hétérocycliques tels qu'en particulier l'hydroxy-6 phénomorpholine, l'amino-6 phéno-morpholine, des dérivés de pyridine, des pyrazolones ou des composés dicétoniques, ou encore l'a-naphtol ou des hydroquinones. Other couplers which can be used in the compositions according to the invention are, for example, heterocyclic compounds such as in particular hydroxy-6 phenomorpholine, amino-6 pheno-morpholine, pyridine derivatives, pyrazolones or diketonic compounds , or a-naphthol or hydroquinones.

Les composés dicétoniques plus particulièrement utilisables dans les compositions suivant l'invention répondent à la formule: The diketonic compounds more particularly usable in the compositions according to the invention correspond to the formula:

0 0

dans laquelle R'i et R'2 signifient indépendamment l'un de l'autre alkyle, de préférence alkyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone, alcoxy, phényle, in which R'i and R'2 signify independently of each other alkyl, preferably lower alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy, phenyl,

- NH - NH

c00h c00h

- nh dans laquelle Z représente un radical alkyle inférieur substitué choisi parmi carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N,N-dialkylcarbamyl-alkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle, mésylaminoalkyle et —(CHî),,—N®—Xe où Xe est un reste anionique, en particulier un atome d'halogène ou CH3SO4., les valences de l'atome d'azote N® qui sont représentées libres étant saturées par des atomes d'hydrogène et/ou des radicaux alkyles ou aryles non substitués ou substitués, et Ri et R2 identiques ou différents, peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou un radical alkyle inférieur substitué identique ou différent de Z et les groupes fonctionnels NO2 et NR1R2 peuvent occuper sur le noyau toutes les positions par rapport à OZ. - nh in which Z represents a substituted lower alkyl radical chosen from carbalkoxyaminoalkyl, alkoxyalkyl, N, N-dialkylcarbamyl-alkyl, acylaminoalkyl, ureidoalkyl, mesylaminoalkyl and - (CHî) ,, - N® — Xe where Xe is an anionic residue, in in particular a halogen atom or CH3SO4., the valences of the nitrogen atom N® which are represented free being saturated by hydrogen atoms and / or unsubstituted or substituted alkyl or aryl radicals, and Ri and R2 identical or different, can be a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a substituted lower alkyl radical identical or different from Z and the functional groups NO2 and NR1R2 can occupy on the nucleus all the positions relative to OZ.

Les composés de formule (T) s'obtiennent par action, de préférence dans le DMF, d'agents alcoylants de formule XZ, dans laquelle X représente un atome d'halogène et Z un radical alkyle substitué comme défini plus haut, sur les sels alcalins des composés de formule (II), - dans un rapport molaire agent d'alcoylation audit sel alcalin généralement entre 1 et 11 et de préférence l,let 4 - The compounds of formula (T) are obtained by the action, preferably in DMF, of alkylating agents of formula XZ, in which X represents a halogen atom and Z a substituted alkyl radical as defined above, on the salts alkali of the compounds of formula (II), - in a molar ratio of alkylating agent to said alkaline salt generally between 1 and 11 and preferably l, let 4 -

(ii) (ii)

Parmi les pyrazolones mises en œuvre dans les compositions suivant l'invention, on utilise de façon préférentielle celles répondant à la formule: Among the pyrazolones used in the compositions according to the invention, those corresponding to the formula are preferably used:

ch0 c ch ch0 c ch

1 2 ii 3 1 2 ii 3

0 = c n 0 = c n

N— NOT-

& &

dans laquelle X signifie phényle substitué ou non, par — SO3H et/ou halogène. Pour le terme halogène, on entend fluor, brome et de préférence chlore. in which X signifies phenyl substituted or not, by - SO3H and / or halogen. For the term halogen, we mean fluorine, bromine and preferably chlorine.

La concentration en base d'oxydation.est comprise entre 0,001 et 5% et de préférence entre 0,03 et 2% et celle du coupleur est comprise entre 0,001 et 5% en poids, et de préférence entre 0,015 et 2%. The concentration of oxidation base is between 0.001 and 5% and preferably between 0.03 and 2% and that of the coupler is between 0.001 and 5% by weight, and preferably between 0.015 and 2%.

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des composés de formule générale : The present invention also relates to a process for the preparation of the compounds of general formula:

oz oz

(I') (I ')

yRl yRl

30 S 30 S

dans laquelle Y représente le groupement , Rx et R2 ayant r2 in which Y represents the group, Rx and R2 having r2

/Rl / Rl

35 les significations déjà données, ou un groupement 35 the meanings already given, or a grouping

COCH3 COCH3

/Rl / Rl

40 et, dans ce dernier cas, transformation du groupement 40 and, in the latter case, transformation of the group

COCH3 COCH3

en groupement NHRi, par exemple au moyen d'acide chlor-hydrique. in an NHRi group, for example by means of hydrochloric acid.

La réaction d'alcoylation peut également être exécutée dans HMPT (hexaméthylphosphorotriamide). Les températures de ' réaction sont généralement dans la gamme de 50 à 120°C et de préférence entre 70 et 100° C. The alkylation reaction can also be performed in HMPT (hexamethylphosphorotriamide). Reaction temperatures are generally in the range of 50 to 120 ° C and preferably between 70 and 100 ° C.

NO2 et Y peuvent occuper toutes les positions sur le noyau par rapport à OH. NO2 and Y can occupy all positions on the nucleus with respect to OH.

On peut par la suite apporter de nouvelles substitutions sur la fonction amine du composé (I') en opérant, par exemple une nouvelle condensation dudit composé avec le composé XZ. It is then possible to make new substitutions on the amine function of the compound (I ′) by operating, for example a new condensation of the said compound with the compound XZ.

Parmi les composés XZ on peut citer, entre autres, la brom-hydrine du glycol, le diéthylaminoéthylchlorure, le chloracétamide. Among the compounds XZ, there may be mentioned, among others, the bromhydrin of glycol, diethylaminoethylchloride, chloracetamide.

Les sels alcalins des composés (II) peuvent être préparés dans un premier stade en traitant lesdits composés (II) par une solution aqueuse ou hydroalcoolique d'hydroxyde de potassium ou de sodium. Toutefois, on peut les obtenir directement en ajoutant l'hydroxyde de potassium ou de sodium dans le diméthylformamide, c'est-à-dire dans le milieu réactionnel dans lequel on réalise la condensation de XZ. The alkaline salts of the compounds (II) can be prepared in a first stage by treating said compounds (II) with an aqueous or hydroalcoholic solution of potassium or sodium hydroxide. However, they can be obtained directly by adding potassium or sodium hydroxide in dimethylformamide, that is to say in the reaction medium in which the condensation of XZ is carried out.

On indiquera ci-après quelques exemples de préparation à titre illustratif. Les exemples 5 et 6 se rapportent à des procédés autres que celui défini dans la revendication 21. Some examples of preparation will be indicated below by way of illustration. Examples 5 and 6 relate to methods other than that defined in claim 21.

616 840 616 840

6 6

Exemple 1: Example 1:

Préparation du (3-nitro 4-amino)phényl, N,N-diéthylcarbamyl-méthyléther c1ch - co - n - „ Preparation of (3-nitro 4-amino) phenyl, N, N-diethylcarbamyl-methylether c1ch - co - n - „

2 15 2 15

/C2H5 / C2H5

o - ch2- con^ o - ch2- con ^

Analyse pour Ci3Hi9N304: Analysis for Ci3Hi9N304:

Calculé: C 55,52 H 6,76 N 14,95% Calculated: C 55.52 H 6.76 N 14.95%

Trouvé: C 55,41 H 6,71 N 14,91%. Found: C 55.41 H 6.71 N 14.91%.

5 Exemple 3: 5 Example 3:

Préparation du (3-méthylamino-4-nitro)phényl, $-méthoxy-éthyléther oh Preparation of (3-methylamino-4-nitro) phenyl, $ -methoxy-ethyl ether oh

On dissout 0,04 mole (6,16 g) de 3-nitro 4-aminophénol dans 20 cm3 d'hexaméthylphosphorotriamide (HMPT) et 5 cm3 d'acétone. On ajoute à cette solution 0,06 mole (8,28 g) de carbonate de potassium. Ce mélange préalablement porté à 70° C est additionné, peu à peu et sous agitation de 0,062 mole (9,34 g) de N,N-diéthylchloracétamide. La température du mélange réac-tionnel est maintenue 3 h à 75° C. Après refroidissement, on verse le mélange réactionnel dans 80 ml d'eau glacée. On essore le produit attendu qui a précipité et on le lave à l'eau. Après recristallisation dans une solution hydroalcoolique à 5% et séchage sous vide, le produit fond à 145° C. 0.04 mol (6.16 g) of 3-nitro 4-aminophenol is dissolved in 20 cm 3 of hexamethylphosphorotriamide (HMPT) and 5 cm 3 of acetone. To this solution is added 0.06 mole (8.28 g) of potassium carbonate. This mixture, brought to 70 ° C. beforehand, is gradually added with stirring of 0.062 mole (9.34 g) of N, N-diethylchloracetamide. The temperature of the reaction mixture is maintained for 3 hours at 75 ° C. After cooling, the reaction mixture is poured into 80 ml of ice water. The expected product which has precipitated is filtered off and washed with water. After recrystallization from a 5% hydroalcoholic solution and drying under vacuum, the product melts at 145 ° C.

Analyse pour C12H17N3O4: Analysis for C12H17N3O4:

Calculé: C 53,93 H 6,37 N 15,73% Calculated: C 53.93 H 6.37 N 15.73%

Trouvé: C 53,80 H 6,36 N 15,77%. Found: C 53.80 H 6.36 N 15.77%.

Exemple 2: Example 2:

Préparation du [3-(N-méthylamino) 4-nitro~\phényl, N,N-diéthylcarbamylméthyléther Preparation of [3- (N-methylamino) 4-nitro ~ \ phenyl, N, N-diethylcarbamylmethylether

^C2E5 ClCH,C0Nr2 _V ^ C2E5 ClCH, C0Nr2 _V

2 ^C2H5 2 ^ C2H5

A AT

h- h-

o-ch2ch2och3 o-ch2ch2och3

BrCH2CH2OCH3 BrCH2CH2OCH3

nhch- nhch-

nhch„ nhch „

On introduit 0,03 mole (5 g) de 3-(N-méthylamino) 4-nitro-phénol dans 30 ml d'hexaméthylphosphorotriamide (HMPT). On 20 ajoute 0,033 mole (4,6 g) de carbonate de potassium sec. On chauffe ce mélange au bain-marie à 80° C puis on ajoute 0,033 mole (4 g) de méthoxy-2 bromoéthane. On'maintient le mélange réactionnel 4 h au bain-marie bouillant puis on le verse après refroidissement dans 150 ml de solution sodique 0,5N glacée. Le produit attendu 25 précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'acétone. Il fond à 94° C. 0.03 mol (5 g) of 3- (N-methylamino) 4-nitro-phenol is introduced into 30 ml of hexamethylphosphorotriamide (HMPT). 0.033 mole (4.6 g) of dry potassium carbonate is added. This mixture is heated in a water bath to 80 ° C. and then 0.033 mol (4 g) of 2-methoxy-bromoethane is added. The reaction mixture is kept for 4 h in a boiling water bath and then poured after cooling into 150 ml of ice-cold 0.5N sodium solution. The expected product precipitates in crystallized form. It is wrung, washed with water and recrystallized from acetone. It melts at 94 ° C.

Analyse pour C10H14N2O4 : Analysis for C10H14N2O4:

Calculé: C 53,09 H 6,24 N 12,38% Calculated: C 53.09 H 6.24 N 12.38%

Trouvé: C 53,24 H 6,28 N 12,52%. Found: C 53.24 H 6.28 N 12.52%.

30 30

Exemple 4: Example 4:

Préparation du (3-nitro-4-amino)phényl-$-méthoxyéthyléther oh och2-ch2 0ch„ Preparation of (3-nitro-4-amino) phenyl - $ - methoxyethylether oh och2-ch2 0ch „

BrCH2 CH2 0CH3 BrCH2 CH2 0CH3

n0„ n0 „

nhc0ch- nhc0ch-

nhcoch- nhcoch-

och2 - ch2 och3 och2 - ch2 och3

0-CHa-c0n _ 0-CHa-c0n _

2 5 h.s0, 96 % 2 4 2 5 h.s0.96% 2 4

On dissout 0,04 mole (6,74 g) de 3-(N-méthylamino) 4-nitro-phénol dans 20 cm3 d'hexaméthylphosphorotriamide et 5 cm3 d'acétone. On ajoute à cette solution 0,06 mole (8,28 g) de carbonate de potassium. Ce mélange préalablement porté à 70° C est additionné peu à peu et sous agitation de 0,062 mole (9,34 g) de N,N-diéthylchloracétamide. La température du mélange réactionnel est maintenue 1 lA h à 75° C. On verse ensuite ce mélange dans 80 cm3 d'eau glacée. Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. On essore le produit, on le lave à l'eau, on le recristallise à l'aide d'une solution hydroalcoolique à 50%. Après séchage sous vide, le produit fond à 92° C, 0.04 mol (6.74 g) of 3- (N-methylamino) 4-nitro-phenol is dissolved in 20 cm 3 of hexamethylphosphorotriamide and 5 cm 3 of acetone. To this solution is added 0.06 mole (8.28 g) of potassium carbonate. This mixture previously brought to 70 ° C. is added little by little and with stirring of 0.062 mole (9.34 g) of N, N-diethylchloracetamide. The temperature of the reaction mixture is maintained for 1 hour at 75 ° C. This mixture is then poured into 80 cm 3 of ice water. The expected product precipitates in the form of an oil which crystallizes quickly. The product is drained, washed with water and recrystallized using a 50% hydroalcoholic solution. After drying under vacuum, the product melts at 92 ° C.,

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro-4-acétylamino)phényl, fi-méthoxyéthyl- Preparation of (3-nitro-4-acetylamino) phenyl, fi-methoxyethyl-

éther ether

On introduit 0,7 mole (137,2 g) de 3-nitro 4-acétylaminophénol 60 dans 600 ml d'hexaméthylphosphorotriamide. On ajoute 0,77 mole (106,3 g) de carbonate de potassium anhydre. On chauffe à 60° C puis on ajoute peu à peu, sous agitation 0,77 mole (107g) de: 2-méthoxybromoéthane. 0.7 mole (137.2 g) of 3-nitro 4-acetylaminophenol 60 is introduced into 600 ml of hexamethylphosphorotriamide. 0.77 mole (106.3 g) of anhydrous potassium carbonate is added. The mixture is heated to 60 ° C. and then 0.77 mol (107 g) of: 2-methoxybromoethane is added little by little with stirring.

On chauffe le mélange réactionnel 4 h au bain-marie bouillant 65 puis on le verse, après refroidissement dans 2,51 de solution sodique 0,5N glacée. The reaction mixture is heated for 4 h in a boiling water bath 65 and then poured, after cooling into 2.51 of ice-cold 0.5N sodium solution.

Lë produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'éthanol. Après séchage il fond à 80° C. The expected product precipitates. It is drained, washed with water and recrystallized from ethanol. After drying it melts at 80 ° C.

7 7

616 840 616 840

Deuxième étape Second step

Préparation du (3-nitro 4-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther On dissout 0,0157 mole (4 g) de (3-nitro 4-acétylamino)phényl, P-méthoxyéthyléther dans 10 ml d'acide sulfurique à 96%. On porte le mélange 3 h à 80° C, puis on le verse dans 30 ml d'eau glacée. On neutralise à l'aide d'ammoniaque à 22° B puis on essore le produit attendu qui a précipité sous forme cristallisée. Après recristallisation dans l'isopropanol et séchage sous vide, le produit fond à 89° C. Preparation of (3-nitro 4-amino) phenyl, P-methoxyethyl ether 0.0157 mol (4 g) of (3-nitro 4-acetylamino) phenyl, P-methoxyethyl ether is dissolved in 10 ml of 96% sulfuric acid. The mixture is brought to 80 ° C. for 3 h, then it is poured into 30 ml of ice water. Neutralized with ammonia at 22 ° B and then the expected product is drained which precipitated in crystallized form. After recrystallization from isopropanol and drying under vacuum, the product melts at 89 ° C.

Analyse pour C9H12N2O4 : Analysis for C9H12N2O4:

Calculé: C 50,94 H 5,70 N 13,20% Calculated: C 50.94 H 5.70 N 13.20%

Trouvé: C 50,81 H 5,59 N 13,34%. Found: C 50.81 H 5.59 N 13.34%.

Exemples: Examples:

Préparation du {3-nitro 4-méthylamino)phényl, P-méthoxyéthyléther ch2och3 Preparation of {3-nitro 4-methylamino) phenyl, P-methoxyethylether ch2och3

o-ch2-ch2och3 o-ch2-ch2och3

so4(ch3)2 so4 (ch3) 2

CHj 0-CHj-C^oCH CHj 0-CHj-C ^ oCH

filtrat à l'aide d'acide acétique. Le produit huileux isolé par décantation est utilisé pour la deuxième étape. filtrate using acetic acid. The oily product isolated by decantation is used for the second step.

Deuxième étape: Second step:

5 Préparation du [3-nitro 4-(N-méthyl, N-paratoluènesulfonyl-amino)]phényl, P-méthoxyéthyléther 5 Preparation of [3-nitro 4- (N-methyl, N-paratoluenesulfonyl-amino)] phenyl, P-methoxyethyl ether

L'huile précédemment obtenue est dissoute dans 60 ml de solution sodique IN. On ajoute peu à peu, sous agitation et à la température ambiante 10,6 ml de sulfate de méthyle et simultanément la 10 quantité de solution sodique 4N nécessaire pour maintenir le pH alcalin. The oil previously obtained is dissolved in 60 ml of IN sodium solution. 10.6 ml of methyl sulphate are added gradually, with stirring and at room temperature, simultaneously with the quantity of 4N sodium solution necessary to maintain the alkaline pH.

On abandonne le milieu réactionnel une nuit à la température ambiante. Le produit attendu a précipité sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'éthanol. Après 15 séchage, il fond à 91° C. The reaction medium is left overnight at room temperature. The expected product precipitated in crystallized form. It is drained, washed with water and recrystallized from ethanol. After drying, it melts at 91 ° C.

Troisième étape: Third step:

Préparation du (3-nitro 4-méthylamino)phényl, ß-méthoxy-éthyléther Preparation of (3-nitro 4-methylamino) phenyl, ß-methoxy-ethyl ether

On dissout lentement, à température ambiante, 0,034 mole (13 g) de [3-nitro 4-(N-méthyl, N-paratoluènesulfonylamino)]-phényl, ß-méthoxyéthyléther dans 26 ml d'acide sulfurique à 96%. On maintient le milieu réactionnel 4 h à température ambiante puis on le verse sur 600 g de glace. On essore le produit attendu qui a 25 précipité sous forme cristallisée. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans le cyclohexane, il fond à 54° C. 0.034 mol (13 g) of [3-nitro 4- (N-methyl, N-paratoluenesulfonylamino)] - phenyl, ß-methoxyethyl ether are slowly dissolved at room temperature in 26 ml of 96% sulfuric acid. The reaction medium is kept for 4 h at room temperature and then poured onto 600 g of ice. The expected product is filtered off and precipitated in crystallized form. After washing with water, drying and recrystallization from cyclohexane, it melts at 54 ° C.

Analyse pour C10H14N2O4.: Analysis for C10H14N2O4 .:

Calculé: C 53,09 H 6,24 N 12,38% Calculated: C 53.09 H 6.24 N 12.38%

30 Trouvé: C 53,07 H 6,32 N 12,43%. Found: C 53.07 H 6.32 N 12.43%.

Exemple 6: Example 6:

Préparation du (3-nitro-4, $-hydroxyéthylamino)phényl, fi-méthoxyéthyléther Preparation of (3-nitro-4, $ -hydroxyethylamino) phenyl, fi-methoxyethylether

35 och2-ch2och3 35 och2-ch2och3

20 20

clch- clch-

,ch2-c-oci , ch2-c-oci

—> ->

0-ch» - ch. 0ch„ 0-ch ”- ch. 0ch „

o-ch2-ch2och3 o-ch2-ch2och3

V°4 V ° 4

96 % 96%

-ch2ch2c1 -ch2ch2c1

nhch, nhch,

0-ch 0-ch

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 4-paratoluènesulfonylamino)phényl, Preparation of (3-nitro 4-paratoluenesulfonylamino) phenyl,

P-méthoxyéthyléther P-methoxyethyl ether

On dissout 0,05 mole (10,61 g) de (3-nitro 4-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther (décrit dans l'exemple 4) dans 20 ml de Pyridine. On ajoute, peu à peu, sous, agitation 0,06 mole (11,4 g) de paratoluènesulfochlorure. La température s'élève à 50° C. On maintient le milieu réactionnel 4 h à cette température puis on le verse dans 200 ml de solution chlorhydrique 2N glacée. Le produit attendu précipite sous forme d'une huile très épaisse. On dissoùt cette huile dans 100 ml de solution sodique 2N, on filtre un léger insoluble et on fait reprécipiter le Sulfonamide par: acidification du 0.05 mol (10.61 g) of (3-nitro 4-amino) phenyl, P-methoxyethyl ether (described in Example 4) is dissolved in 20 ml of Pyridine. 0.06 mol (11.4 g) of paratoluenesulfochloride is added little by little with stirring. The temperature rises to 50 ° C. The reaction medium is kept for 4 h at this temperature and then poured into 200 ml of ice-cold 2N hydrochloric solution. The expected product precipitates in the form of a very thick oil. This oil is dissolved in 100 ml of 2N sodium solution, a slight insoluble material is filtered and the sulfonamide is reprecipitated by: acidification of the

NaOH NaOH

0CH„ 0CH „

65 65

- ch20h - ch20h

Première étape : First stage :

Préparation du [(2-nitro-4, P-méthoxyéthyléthoxy)phényl~\-carbamate de P-chloréthyle Preparation of [(2-nitro-4, P-methoxyethylethoxy) phenyl ~ \ -carbamethylcarbamate

On introduit 0,05 mole (10,61 g) de (3-nitro 4-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther (décrit dans l'exemple 4) dans 25 ml de 0.05 mol (10.61 g) of (3-nitro 4-amino) phenyl, P-methoxyethyl ether (described in Example 4) are introduced into 25 ml of

616 840 616 840

dioxanne. On ajoute 0,028 mole (2,8 g) de carbonate de calcium. On porte le mélange réactionnel au bain-marie bouillant puis on ajoute, peu à peu, sous agitation 0,055 mole (7,9 g) de chloréthyl-chloroformiate. dioxane. 0.028 mole (2.8 g) of calcium carbonate is added. The reaction mixture is brought to a boiling water bath and then 0.055 mol (7.9 g) of chloro-chloroformate is added little by little with stirring.

L'addition-terminée, on maintient le chauffage au bain-marie bouillant pendant 2 h. On verse le mélange réactionnel sur 100 ml de solution, chlorhydrique 0,5N glacée. Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui est isolée par décantation et utilisée directement dans la deuxième étape de la synthèse. When the addition is complete, heating is maintained in a boiling water bath for 2 h. The reaction mixture is poured into 100 ml of solution, 0.5N hydrochloric ice-cold. The expected product precipitates in the form of an oil which is isolated by decantation and used directly in the second stage of the synthesis.

Deuxième étape : Second step :

Préparation du (3-nitro 4-fi-hydroxyéthylamino)phényl, P-méthoxyéthyléther Preparation of (3-nitro 4-fi-hydroxyethylamino) phenyl, P-methoxyethylether

L'huile isolée lors de la première étape de la synthèse est chauffée, sous agitation, 4 h à reflux, dans 50 ml de solution sodique 4N. The oil isolated during the first stage of the synthesis is heated, with stirring, for 4 h at reflux, in 50 ml of 4N sodium solution.

Après refroidissement, on neutralise à l'aide d'une solution chlorhydrique 5N puis on essore le produit attendu qui a précipité sous forme cristallisée. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans le benzène, le produit fond à 66° C. After cooling, it is neutralized using a 5N hydrochloric solution and then the expected product is drained, which precipitated in crystallized form. After washing with water, drying and recrystallization from benzene, the product melts at 66 ° C.

Analyse pour Ci 1H16N2O5 : Analysis for Ci 1H16N2O5:

Calculé: C 51,56 H 6,29 ' N 10,93% Calculated: C 51.56 H 6.29 'N 10.93%

Trouvé: " C 51,37 H 6,19 N 11,06%. Found: "C 51.37 H 6.19 N 11.06%.

Exemple 7: Example 7:

Préparation du (3-nitro 6-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther NHC0CH„ NHC0CH„ Preparation of (3-nitro 6-amino) phenyl, P-methoxyethylether NHC0CH „NHC0CH„

lisation dans l'isopropanol et séchage sous vide, le produit fond à 125° C. reading in isopropanol and drying under vacuum, the product melts at 125 ° C.

Analyse pour C9H12N2Ö4: Analysis for C9H12N2Ö4:

Calculé: C 50,94 H 5,70 N 13,20% Calculated: C 50.94 H 5.70 N 13.20%

Trouvé: C 50,86 H 5,59 N13,36%. Found: C 50.86 H 5.59 N13.36%.

Exemple 8: Example 8:

Préparation du (4-nitro 2-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther OK Preparation of (4-nitro 2-amino) phenyl, P-methoxyethylether OK

0rch2 ch2 och3 0rch2 ch2 och3

^X-NHCOCHa ^ X-NHCOCHa

(/ X BrCH2CH2OÇH3 (/ X BrCH2CH2OÇH3

HCl 35 1 HCl 35 1

0CH2-CH20CH3 0CH2-CH20CH3

och2-ch2och3 och2-ch2och3

Première étape: First stage:

Préparation du (4-nitro 2-acétylamino)phényl, P-méthoxyéthyl-30 éther Preparation of (4-nitro 2-acetylamino) phenyl, P-methoxyethyl-30 ether

On introduit 0,05 mole (11,7 g) de sel de potassium de 4-nitro 2-acétylaminophénol dans 40 ml de diméthylformamide (DMF). On porte ce mélange à 90° C puis on ajoute peu à peu sous agitation 0,054 mole (7,6 g) de méthoxy-2 bromoéthane. On maintient la 35 température 3 h à 90° C. On verse le mélange réactionnel refroidi dans 200 ml de solution sodique IN. On essore le.produit attendu qui a précipité, on le lave à l'eau. Il fond à 104° C. 0.05 mole (11.7 g) of potassium salt of 4-nitro 2-acetylaminophenol is introduced into 40 ml of dimethylformamide (DMF). This mixture is brought to 90 ° C. and then 0.054 mol (7.6 g) of 2-methoxy-bromoethane is added gradually with stirring. The temperature is maintained for 3 h at 90 ° C. The cooled reaction mixture is poured into 200 ml of IN sodium solution. The expected product which is precipitated is filtered off and washed with water. It melts at 104 ° C.

Deuxième étape: ■ Second step: ■

40 Préparation du (4-nitro-2-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther On introduit 0,01 mole (2,54 g) de (4-nitro 2-acétylamino)phényl, P-méthoxyéthyléther dans 5 ml d'acide chlorhydrique à 35%. On chauffe la solution chlorhydrique au bain-marie bouillant pendant 30 mn puis on ajoute 20 ml d'eau glacée. Par neutralisation à « l'aide d'ammoniaque on précipite le produit attendu sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et le recristallise dans l'acétate d'éthyle. Après séchage sous vide il fond à 97° C. 40 Preparation of (4-nitro-2-amino) phenyl, P-methoxyethyl ether 0.01 mol (2.54 g) of (4-nitro 2-acetylamino) phenyl, P-methoxyethyl ether is introduced into 5 ml of hydrochloric acid at 35%. The hydrochloric solution is heated in a boiling water bath for 30 minutes and then 20 ml of ice water are added. By neutralization with the aid of ammonia, the expected product is precipitated in crystallized form. It is drained, washed with water and recrystallized from ethyl acetate. After drying under vacuum, it melts at 97 ° C.

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 6-acétylamino)phényl, P-méthoxyéthyléther Preparation of (3-nitro 6-acetylamino) phenyl, P-methoxyethyl ether

On introduit 0,04 mole (7,8 g) de 3-nitro 6-acétylaminophénol dans 40 ml d'hexaméthylphosphorotriamide. On ajoute 0,044 mole (6,1 g) de carbonate de potassium sec. On chauffe le mélange au voisinage de 60° C puis on ajoute 0,044 mole (6,1 g) de 2-méthoxy-bromoéthane. Le mélange réactionnel est maintenu 2 h au bain-marie bouillant puis on le verse dans 200 ml de solution sodique 0,5N glacée. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dansTacétonitrile. Après séchage il fond à 130° C. 0.04 mole (7.8 g) of 3-nitro 6-acetylaminophenol is introduced into 40 ml of hexamethylphosphorotriamide. 0.044 mole (6.1 g) of dry potassium carbonate is added. The mixture is heated to around 60 ° C. and then 0.044 mol (6.1 g) of 2-methoxy-bromoethane is added. The reaction mixture is kept for 2 h in a boiling water bath and then poured into 200 ml of ice-cold 0.5N sodium solution. The expected product precipitates. It is drained, washed with water and recrystallized from acetonitrile. After drying it melts at 130 ° C.

Deuxième étape : Second step :

Préparation du (3-nitro-6-amino)phényl, P-méthoxyéthyléther On introduit 0,0157 mole (4 g) de (3-nitro 6-acétylamino)phényl, P-méthoxyéthyléther dans 12 ml d'acide chlorhydrique à 35%. On chauffe le mélange réactionnel 1 h au bain-marie bouillant. Après refroidissement on ajoute 20 ml d'eau. On essore le produit attendu qui a précipité sous forme cristallisée. Après lavage à l'eau, recristal- Preparation of (3-nitro-6-amino) phenyl, P-methoxyethyl ether 0.0157 mol (4 g) of (3-nitro 6-acetylamino) phenyl, P-methoxyethyl ether are introduced into 12 ml of 35% hydrochloric acid . The reaction mixture is heated for 1 hour in a boiling water bath. After cooling, 20 ml of water are added. The expected product is filtered off and precipitated in crystallized form. After washing with water, recrystall-

50 50

Analyse pour C9H12N2O4: Analysis for C9H12N2O4:

Calculé: C 50,94 H 5,70 N 13,20% Calculated: C 50.94 H 5.70 N 13.20%

Trouvé: C 50,74 H 5,79 N 13,39%. Found: C 50.74 H 5.79 N 13.39%.

Exemple 9: Example 9:

Préparation du chlorhydrate de (3-nitro 6-amino)phénoxyéthyl-55 amine Preparation of (3-nitro 6-amino) phenoxyethyl-55 amine hydrochloride

65 65

9 9

616 840 616 840

NH2 NH2, H2° NH2 NH2, H2 °

O-CH2-CH2-NH2 HCl _ O-CH2-CH2-NH2 HCl _

f/^y- O-CH2-CH2-NH2 IX U , HCl f / ^ y- O-CH2-CH2-NH2 IX U, HCl

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 6-acétylamino)phényl, $-phtalimidoéthyl-éther Preparation of (3-nitro 6-acetylamino) phenyl, $ -phthalimidoethyl-ether

On dissout 0,02 mole (3,9 g) de 3-nitro 6-acétylaminophénol dans 20 ml d'hexaméthylphosphorotriamide. On ajoute à cette solution 0,022 mole (3,04 g) de carbonate de potassium et0,022 mole (5,6 g) de P-bromoéthylphtalimide. On chauffe le mélange réactionnel au bain-marie bouillant pendant 3 h. Après refroidissement on verse ce mélange dans 100 cm3 de solution sodique IN glacée. On essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau, recristallisation dans l'acide acétique et séchage sous vide à 50° C le produit fond à 265° G. 0.02 mole (3.9 g) of 3-nitro 6-acetylaminophenol is dissolved in 20 ml of hexamethylphosphorotriamide. To this solution is added 0.022 mole (3.04 g) of potassium carbonate and 0.022 mole (5.6 g) of P-bromoethylphthalimide. The reaction mixture is heated in a boiling water bath for 3 h. After cooling, this mixture is poured into 100 cm3 of ice-cold IN sodium solution. The expected product which is precipitated is filtered off. After washing with water, recrystallization from acetic acid and drying under vacuum at 50 ° C. the product melts at 265 ° G.

Analyse pour C18H15N3O6: Analysis for C18H15N3O6:

Calculé: C 58,53 H 4,09 N 11,38% Calculated: C 58.53 H 4.09 N 11.38%

Trouvé: C 58,38 H 4,08 N 11,54%. Found: C 58.38 H 4.08 N 11.54%.

Deuxième étape: Second step:

Préparation de la (3-nitro 6-acétylamino)phénoxyéthylamine On chauffe 2 h au bain-marie bouillant 0,057 mole (21 g) de (3-nitro 6-acétylamino)phényl, P-phtalimidoéthyléther et 5,5 ml d'hydrate d'hydrazine à 98% dans 250 ml d'alcool propylique normal. Après refroidissement du mélange réactionnel et addition de 150 ml de solution sodique 0,5N on récupère par essorage le produit initial qui n'a pas réagi. Le filtrat est acidifié à l'aide d'acide chlorhydrique pour éliminer par essorage le phtalhydrazide formé insoluble en milieu acide. Par neutralisation du nouveau filtrat à l'aide d'ammoniaque on précipite, après concentration sous vide, le produit attendu sous forme dé chlorhydrate. Preparation of (3-nitro 6-acetylamino) phenoxyethylamine Heated for 2 h in a boiling water bath 0.057 mol (21 g) of (3-nitro 6-acetylamino) phenyl, P-phthalimidoethyl ether and 5.5 ml of hydrate hydrazine 98% in 250 ml of normal propyl alcohol. After cooling the reaction mixture and adding 150 ml of 0.5N sodium solution, the initial product which has not reacted is recovered by spin drying. The filtrate is acidified using hydrochloric acid in order to remove the phthalhydrazide formed, insoluble in an acid medium, by spinning. By neutralizing the new filtrate with ammonia, the expected product is precipitated, after concentration under vacuum, in the form of hydrochloride.

Ce chlorhydrate est traité par une solution sodique IN. On essore et on lave à l'eau la (3-nitro 6-acétylamino)phénoxyéthyl-amine qui, après recristallisation dans l'isopropanol et séchage sous vide à 50° C, fond à 132° C. This hydrochloride is treated with an IN sodium solution. The (3-nitro 6-acetylamino) phenoxyethyl-amine is filtered off and washed with water which, after recrystallization from isopropanol and drying under vacuum at 50 ° C., melts at 132 ° C.

Troisième étape : Third step :

Préparation du chlorhydrate de (3-nitro 6-amino)phénoxyéthyl-amine Preparation of (3-nitro 6-amino) phenoxyethylamine hydrochloride

On chauffe 5 h au bain-marie bouillant 0,02 mole (4,78 g) de (3-nitro 6-acétylamino)phénoxyéthylamine dans 15 cm3 d'acide chlorhydrique à 35%. Après refroidissement on ajoute 5 cm3 d'eau et on neutralise la solution à l'aide d'ammoniaque. On essore le chlorhydrate attendu. Après lavage avec une solution chlorhydrique diluée, recristallisation à l'aide d'une solution hydroalcoolique et séchage sous vide le produit fond avec décomposition vers 260° C. Heated for 5 h in a boiling water bath 0.02 mol (4.78 g) of (3-nitro 6-acetylamino) phenoxyethylamine in 15 cm3 of 35% hydrochloric acid. After cooling, 5 cm 3 of water are added and the solution is neutralized with ammonia. The expected hydrochloride is drained. After washing with a dilute hydrochloric solution, recrystallization using a hydroalcoholic solution and drying under vacuum the product melts with decomposition around 260 ° C.

Analyse pour C8H12N3O3CI: Analysis for C8H12N3O3CI:

Calculé: C 41,12 H 5,18 N 17,98 Cl 15,17% Calculated: C 41.12 H 5.18 N 17.98 Cl 15.17%

Trouvé: C 41,14 H 5,14 N 18,14 Cl 15,27%. Found: C 41.14 H 5.14 N 18.14 Cl 15.27%.

Exemple 10: Example 10:

Préparation du (3-nitro 6-amino)phénylmésylaminoéthyléther nh,, Preparation of (3-nitro 6-amino) phenylmesylaminoethyl ether nh ,,

o-ch2-ch2-nhso2ch3 o-ch2-ch2-nhso2ch3

nhcoch. nhcoch.

o-ch2-ch2-nh2 o-ch2-ch2-nh2

I- I-

CHgS02Cl nhcoch, CHgS02Cl nhcoch,

20 20

HCl HCl

-ch2-ch -ch2-ch

,-nh 2 l so2ch3 , -nh 2 l so2ch3

rjp 0-ch2-ch2-nhs02ch3 rjp 0-ch2-ch2-nhs02ch3

35 35

40 40

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 6-acétylamino)phénylmésylaminoéthyl-éther Preparation of (3-nitro 6-acetylamino) phenylmesylaminoethyl ether

On introduit 0,01 mole (2,4 g) de (3-nitro 6-acétylamino)-phénoxyéthylamine (2e étape de l'exemple 9) dans 10 ml de pyridine et on ajoute peu à peu, sous agitation et à température ambiante, 0,02 mole (2,29 g) de chlorure de mésyle. On maintient l'agitation 3 h puis on verse le milieu réactionnel dans 60 ml d'une solution chlorhydrique 2N glacée. Le produit attendu précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise dans l'éthanol. Après séchage il fond à 176° C. 0.01 mol (2.4 g) of (3-nitro 6-acetylamino) -phenoxyethylamine (2nd step of Example 9) is introduced into 10 ml of pyridine and added little by little, with stirring and at room temperature , 0.02 mole (2.29 g) of mesyl chloride. Stirring is continued for 3 h and then the reaction medium is poured into 60 ml of an ice-cold 2N hydrochloric solution. The expected product precipitates. It is drained, washed with water and recrystallized from ethanol. After drying it melts at 176 ° C.

Deuxième étape: Second step:

Préparation du (3-nitro 6-amino)phénylmésylaminoéthyléther On introduit 0,01 mole (3,17 g) de (3-nitro 6-acétylamino)phényl-mésylaminoéthyléther dans 10 cm3 de solution chlorhydrique à 35%. Le mélange est chauffé 25 mn au bain-marie bouillant. On ajoute 50 ml d'eau. Par refroidissement le dérivé mésylé a précipité sous forme cristallisée. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage il fond à 164°C. Preparation of (3-nitro 6-amino) phenylmesylaminoethyl ether 0.01 mol (3.17 g) of (3-nitro 6-acetylamino) phenyl-mesylaminoethyl ether is introduced into 10 cm3 of 35% hydrochloric solution. The mixture is heated 25 minutes in a boiling water bath. 50 ml of water are added. On cooling, the mesylated derivative precipitated in crystallized form. After recrystallization from ethanol and drying, it melts at 164 ° C.

Analyse pour C9H13N3O5S: Analysis for C9H13N3O5S:

Calculé: C 39,27 H 4,76 N 15,27 Trouvé: C 39,55 H 4,91 N 15,41 Calculated: C 39.27 H 4.76 N 15.27 Found: C 39.55 H 4.91 N 15.41

S 11,62% S 11,46 11,49%. S 11.62% S 11.46 11.49%.

Exemple 11: Example 11:

Préparation du (3-nitro 6-amino)phénylcarbéthoxyaminoéthyl-éther nhcoch, Preparation of (3-nitro 6-amino) phenylcarbethoxyaminoethyl-ether nhcoch,

-o-ch2-ch2nh2 ^ cicq2ç2h5 ^ -o-ch2-ch2nh2 ^ cicq2ç2h5 ^

616 840 616 840

10 10

ICOCH^ ICOCH ^

o-ch2-ch2 - nh o-ch2-ch2 - nh

I I

c = 0 1 c = 0 1

OC2H5 OC2H5

NH2Nli2, lf?0 NH2Nli2, lf? 0

^ H2S04 96 % ^ H2S04 96%

0-ch2-ch2- nh 10 0-ch2-ch2- nh 10

c = o cn,so9cr j — c = o cn, so9cr j -

no2 no2

0-ch2-ch2 nhso ch 0-ch2-ch2 nhso ch

2H5 2H5

2 3 2 3

NHCOCHo NHCOCHo

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 6-acétylaminó)phénylcarbéthoxyamino- Preparation of (3-nitro 6-acetylaminó) phenylcarbethoxyamino-

éthyléther ethyl ether

On introduit 0,02 mole (4,78 g) de (3-nitro 6-acétylamino)-phénoxyéthylamine (2e étape de l'exemple 9) dans 15 ml de diôxanne. On ajoute 0,011 mole (1,2 g) de carbonate de sodium anhydre. Le mélange réactionnel est chauffé, sous agitation, au bain-marie bouillant. 0.02 mole (4.78 g) of (3-nitro 6-acetylamino) -phenoxyethylamine (2nd step of Example 9) is introduced into 15 ml of dioxane. 0.011 mol (1.2 g) of anhydrous sodium carbonate is added. The reaction mixture is heated, with stirring, to a boiling water bath.

On ajoute peu à peu, 0,022 mole (2,39 g) de chloroformiate d'éthyle. Après 4 h de chauffage au bain-marie on ajoute encore 0,022 mole de chloroformiate et 1,2 g de carbonate de sodium. Le chauffage est encore maintenu 2 h puis on verse le mélange réactionnel préalablement refroidi dans 60 ml de solution chlorhydrique 2N glacée. 0.022 mol (2.39 g) of ethyl chloroformate is gradually added. After 4 h of heating in a water bath, another 0.022 mol of chloroformate and 1.2 g of sodium carbonate are added. Heating is continued for 2 hours and then the reaction mixture, previously cooled, is poured into 60 ml of ice-cold 2N hydrochloric solution.

On essore le produit attendu qui a précipité sous forme cristallisée. Après lavage à l'eau et séchage sous vide le produit est chromatographiquement pur et fond à 205° C. The expected product is filtered off and precipitated in crystallized form. After washing with water and drying under vacuum, the product is chromatographically pure and melts at 205 ° C.

Deuxième étape: Second step:

Préparation du (3-nitro 6-amino)phénylcarbéthoxyaminoéthyl- Preparation of (3-nitro 6-amino) phenylcarbethoxyaminoethyl-

-ch2-ch2nhso2-ch3 -ch2-ch2nhso2-ch3

20 20

HCl 35 7° HCl 35 7 °

éther ether

On dissout 0,01 mole (3,10 g) de (3-nitro 6-acétylamino)phényl-carbéthoxyaminoéthyléther dans 10 ml d'acide sulfurique à 96%. Puis on porte le milieu réactionnel 1 h à 80° C. Après refroidissement on le verse dans 60 ml d'eau glacée, on neutralise à l'aide d'ammoniaque. Le produit attendu précipite d'abord sous forme huileuse puis il cristallise. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans le benzène il fond à 112° C. 0.01 mol (3.10 g) of (3-nitro 6-acetylamino) phenyl-carbethoxyaminoethyl ether is dissolved in 10 ml of 96% sulfuric acid. Then the reaction medium is brought to 80 ° C. for 1 hour. After cooling, it is poured into 60 ml of ice water and neutralized using ammonia. The expected product first precipitates in oily form and then it crystallizes. After washing with water, drying and recrystallization from benzene, it melts at 112 ° C.

Analyse pour C11H15N3O5: Analysis for C11H15N3O5:

Calculé: C 49,07 H 5,62 N 15,61% Calculated: C 49.07 H 5.62 N 15.61%

Trouvé: C 49,15 H 5,68 N 15,40%. Found: C 49.15 H 5.68 N 15.40%.

Exemple 12: Example 12:

Préparation du (4-nitro 2-amino)phénylmésylaminoéthyléther Preparation of (4-nitro 2-amino) phenylmesylaminoethyl ether

0 C 0 C

NHC0CH3 BrCH2- CH2- NHC0CH3 BrCH2- CH2-

^ 0' ^ 0 '

» -4 "-4

-CH2-CH2-N -CH2-CH2-N

NHC0CH NHC0CH

25 Première étape : 25 First step:

Préparation du (4-nitro 2-acétylamino)phényl, $-phtalimidoéthyl-éther Preparation of (4-nitro 2-acetylamino) phenyl, $ -phthalimidoethyl-ether

On dissout 0,06 mole (11,75 g) de 4-nitro 2-acétylaminophénol 30 dans 60 ml d'hexaméthylphosphorotriamide (HMPT). On ajoute à cette solution 12 g de carbonate de potassium et 0,066 mole (16,8 g) de p-bromoéthylphtalimide. On chauffe le mélange réactionnel 10 h au bain-marie bouillant puis on le verse, après refroidissement dans 300 ml de solution sodique IN glacée. On 35 essore le produit attendu qui a précipité. Après lavage à l'eau et séchage sous vide il fond à 224° C. 0.06 mol (11.75 g) of 4-nitro 2-acetylaminophenol is dissolved in 60 ml of hexamethylphosphorotriamide (HMPT). 12 g of potassium carbonate and 0.066 mol (16.8 g) of p-bromoethylphthalimide are added to this solution. The reaction mixture is heated for 10 h in a boiling water bath and then poured, after cooling into 300 ml of ice-cold IN sodium solution. The expected product which is precipitated is filtered off. After washing with water and drying under vacuum, it melts at 224 ° C.

Deuxième étape: Second step:

Préparation de la (4-nitro 2-acétylamino)phénoxyéthylamine 40 On chauffe 2 h au bain-marie bouillant 0,018 mole (6,64 g) de (4-nitro 2-acétylamino)phényl, p-phtalimidoéthyléther et 1,8 ml d'hydrate d'hydrazine à 98 % dans 50 ml d'alcool propylique normal. Le milieu réactionnel est refroidi à 0°C. On essore le produit attendu qui a précipité sous forme cristallisée. On le lave plusieurs 45 fois à l'aide d'une solution sodique 0,5N puis à l'eau. Après recristallisation dans l'alcool le produit fond à 158°C. Preparation of (4-nitro 2-acetylamino) phenoxyethylamine 40 Heated for 2 h in a boiling water bath 0.018 mole (6.64 g) of (4-nitro 2-acetylamino) phenyl, p-phthalimidoethyl ether and 1.8 ml of hydrazine hydrate 98% in 50 ml of normal propyl alcohol. The reaction medium is cooled to 0 ° C. The expected product is filtered off and precipitated in crystallized form. It is washed several times 45 times with a 0.5N sodium solution and then with water. After recrystallization from alcohol the product melts at 158 ° C.

Analyse pour C10H13N3O4.: Analysis for C10H13N3O4 .:

Calculé: C 50,20 H 5,48 N 17,57% Calculated: C 50.20 H 5.48 N 17.57%

50 Trouvé: C 50,12 H 5,64 N 17,34%. 50 Found: C 50.12 H 5.64 N 17.34%.

Troisième étape Third step

Préparation du (4-nitro 2-acétylamino)phénylmésylamino-éthyléther Preparation of (4-nitro 2-acetylamino) phenylmesylamino-ethyl ether

On ontroduit 0,22 mole (52,62 g) de (4-nitro 2-acétylamino)-phénoxyéthylamine dans 210 ml de pyridine. A cette suspension on ajoute peu à peu, sous agitation et sans dépasser 65° C, 0,33 mole (26 ml) de méthanesulfochlorure. On maintient l'agitation 3 h à la température ambiante puis on verse la solution pyridinique dans 1250 ml de solution chlorhydrique 2N glacée. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on lave à Peau. Après séchage il fond à 194° C, 0.22 mol (52.62 g) of (4-nitro 2-acetylamino) -phenoxyethylamine is introduced into 210 ml of pyridine. 0.33 mol (26 ml) of methanesulfochloride is added little by little, with stirring and without exceeding 65 ° C., to this suspension. Stirring is continued for 3 h at room temperature and then the pyridine solution is poured into 1250 ml of ice-cold 2N hydrochloric solution. The expected product precipitates in crystallized form. It is wrung out, washed with skin. After drying it melts at 194 ° C,

Quatrième étape Step four

Préparation du (4-nitro 2-amino)phénylmésylaminoéthyléther On introduit 0,117 mole (3,7 g) de (4-nitro 2-acétylamino)phényl-mésylaminoéthyléther dans 110 ml d'acide chlorhydrique à 35%. On chauffe le mélange réactionnel au bain-marie bouillant pendant Preparation of (4-nitro 2-amino) phenylmesylaminoethyl ether 0.117 mole (3.7 g) of (4-nitro 2-acetylamino) phenyl-mesylaminoethyl ether is introduced into 110 ml of 35% hydrochloric acid. The reaction mixture is heated in a boiling water bath for

11 11

616 840 616 840

2 h. Après refroidissement on ajoute 400 ml d'eau glacée puis on ajoute de l'ammoniaque à 22° B jusqu'à pH=6. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise à l'aide d'isopropanol. Après séchage il fond à 106°C. s 2 hrs. After cooling, 400 ml of ice water are added and then ammonia at 22 ° B is added until pH = 6. The expected product precipitates in crystallized form. It is drained, washed with water and recrystallized using isopropanol. After drying it melts at 106 ° C. s

Analyse pour C9H13N3O5S: Analysis for C9H13N3O5S:

Calculé: C 39,27 H 4,76 N 15,27 S 11,62% Calculated: C 39.27 H 4.76 N 15.27 S 11.62%

Trouvé: C 39,40 H 4,94 N 15,30 S 11,71 11,77%. Found: C 39.40 H 4.94 N 15.30 S 11.71 11.77%.

Exemple 13: Example 13:

Préparation de la (3-nitro 4-amino)phénoxyéthylamine OH Preparation of (3-nitro 4-amino) phenoxyethylamine OH

BrCH2CH2Br , BrCH2CH2Br,

.N0„ I I .N0 „I I

0-CH2-CH2-Br nhcoch. 0-CH2-CH2-Br nhcoch.

o-ch2-ch2- n nh2nh2,h2o nhcoch q-ch2-ch2-nh2 o-ch2-ch2- n nh2nh2, h2o nhcoch q-ch2-ch2-nh2

HCl 357. HCl 357.

20 20

o-ch2-ch2-nh2 o-ch2-ch2-nh2

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 4-acétylamino)phényl, fi-bromoéthyléther On introduit 1 mole (196 g) de (3-nitro 4-acétylamino)-phénol dans 750 ml d'héxaméthylphosphorotriamide (HMPT) et Preparation of (3-nitro 4-acetylamino) phenyl, fi-bromoethyl ether 1 mole (196 g) of (3-nitro 4-acetylamino) -phenol is introduced into 750 ml of hexamethylphosphorotriamide (HMPT) and

375 ml d'acétone. On ajoute 1,5 mole (207 g) de carbonate de potassium. On porte le mélange au bain-marie bouillant puis on ajoute, sous agitation 5 moles (445 ml) de dibromoéthane. Après 2 h de chauffage au bain-marie bouillant on ajoute 50 g de carbonate de potassium et 222 ml de dibromoéthane. Ces mêmes additions sont répétées après 4 h et 6 h de chauffage. Après 12 h de chauffage on verse le milieu réactionnel sur 9 kg d'eau glacée. Le produit attendu précipite d'abord sous forme huileuse puis il cristallise. On l'essore, on le lave à l'eau puis on le recristallise dans un mélange 50% hydroalcoolique. Après séchage sous vide il fond à 116°C. 375 ml of acetone. 1.5 moles (207 g) of potassium carbonate are added. The mixture is brought to a boiling water bath and then 5 moles (445 ml) of dibromoethane are added, with stirring. After 2 hours of heating in a boiling water bath, 50 g of potassium carbonate and 222 ml of dibromoethane are added. These same additions are repeated after 4 h and 6 h of heating. After 12 h of heating, the reaction medium is poured into 9 kg of ice water. The expected product first precipitates in oily form and then it crystallizes. It is wrung, washed with water and then recrystallized from a 50% hydroalcoholic mixture. After drying under vacuum, it melts at 116 ° C.

Analyse pour CioHuN204Br: Analysis for CioHuN204Br:

Calculé: C 39,60 H 3,63 N9,24 Br 26,40% Calculated: C 39.60 H 3.63 N9.24 Br 26.40%

Trouvé: C 39,65 H 4,00 N9,24 Br 26,65%. Found: C 39.65 H 4.00 N 9.24 Br 26.65%.

Deuxième étape: Second step:

Préparation du (3-nitro 4-acétylamino)phényl, ß-phtalimido-éthyléther Preparation of (3-nitro 4-acetylamino) phenyl, ß-phthalimido-ethyl ether

On introduit0,01 mole (3,03 g) de (3-nitro 4-acétyIamino)phényl, P-bromoéthyléther et 0,012 mole (2,22 g) de phtalimide de potassium dans 15 ml de diméthylformiamide. On porte ce mélange sous agitation 2 V2 h au bain-marie bouillant. Après refroidissement on verse le milieu réactionnel dans 100 ml d'eau glacée. Le produit.attendu précipite sous forme cristallisée, on l'essore, onle lave à l'eau et on le recristallise deux fois dans l'acide acétique. Après séchage sous vide il fond à 193° C. 0.01 mol (3.03 g) of (3-nitro 4-acetyamino) phenyl, P-bromoethyl ether and 0.012 mol (2.22 g) of potassium phthalimide are introduced into 15 ml of dimethylformiamide. This mixture is brought under stirring 2 V2 h in a boiling water bath. After cooling, the reaction medium is poured into 100 ml of ice water. The expected product precipitates in crystalline form, it is wrung, washed with water and recrystallized twice from acetic acid. After drying under vacuum, it melts at 193 ° C.

Analyse pour C18H15N3O6: Analysis for C18H15N3O6:

Calculé: C 58,53 H 4,06 N 11,38% Calculated: C 58.53 H 4.06 N 11.38%

Trouvé: C 58,75 H 4,30 N 11,43%. Found: C 58.75 H 4.30 N 11.43%.

Troisième étape : Third step :

Préparation de la (3-nitro 4-acétylamino)phénoxyéthylamine 35 On ajoute 0,25 mole (92,25 g) de (3-nîtro 4-acétylamino)phényl, P-phtalimidoéthyléther à 720 ml d'alcool propylique normal. On porte la solution propanolique à reflux puis on ajoute peu à peu sous agitation 0,5 mole (24,2 ml) d'hydrate d'hydrazine. L'addition terminée on maintient le reflux 40 mn. Après refroidissement, on 40 ajoute 120 ml d'acide chlorhydrique à 35%. On maintient le mélange 30 mn à —10° C. Le produit attendu précipite sous forme de chlorhydrate en mélange avec du chlorhydrate phtalhydrazide. Preparation of (3-nitro 4-acetylamino) phenoxyethylamine 0.25 mol (92.25 g) of (3-nitro 4-acetylamino) phenyl, P-phthalimidoethyl ether is added to 720 ml of normal propyl alcohol. The propanolic solution is brought to reflux and then 0.5 mol (24.2 ml) of hydrazine hydrate is added gradually with stirring. When the addition is complete, the reflux is maintained for 40 min. After cooling, 120 ml of 35% hydrochloric acid are added. The mixture is maintained for 30 min at -10 ° C. The expected product precipitates in the form of the hydrochloride in admixture with phthalhydrazide hydrochloride.

Ce mélange de chlorhydrates est dissout dans une solution sodique IN glacée. La solution sodique est extraite avec du chloro-45 forme. La phase chloroformique est lavée avec un peu d'eau, séchée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide. Le résidu huileux constitué par le produit attendu est additionné d'un peu d'éther de pétrole. Il cristallise. On l'essore, on le recristallise dans le cyclo-hexane et on le sèche sous vide. Il fond à 99° C. This mixture of hydrochlorides is dissolved in an ice-cold IN sodium solution. The sodium solution is extracted with chloro-45 form. The chloroform phase is washed with a little water, dried over sodium sulfate and evaporated in vacuo. The oily residue constituted by the expected product is added with a little petroleum ether. It crystallizes. It is filtered, recrystallized from cyclo-hexane and dried under vacuum. It melts at 99 ° C.

50 Analyse pour C10H13N3O4: 50 Analysis for C10H13N3O4:

Calculé: C 50,21 H 5,44 N 17,57% Calculated: C 50.21 H 5.44 N 17.57%

Trouvé: C 50,23 H 5,37 N 17,65%. Found: C 50.23 H 5.37 N 17.65%.

55 Quatrième étape : 55 Fourth step:

Préparation de la (3-nitro 4-amino)phénoxyéthylamine On introduit 0,1 mole (23,9 g) de (3-nitro 4-acétylamino)-phénoxyéthylamine dans 75 ml d'acide chlorhydrique à 35% et 20 ml d'acide acétique. Après 1 h de chauffage au bain-marie bouil-60 lant sous agitation, on refroidit le milieu réactionnel et on essore le produit attendu cristallisé sous forme de dichlorhydrate. On l'essore puis on le dissout dans 150 ml d'eau glacée. On ajoute une solution sodique 4N jusqu'à obtenir un pH égal à 2 pour obtenir le produit attendu qui précipite sous forme de monochlorhydrate rouge «5 orangé qui fond avec décomposition à 247° C (monochlorhydrate utilisé dans l'exemple 15). Preparation of (3-nitro 4-amino) phenoxyethylamine 0.1 mol (23.9 g) of (3-nitro 4-acetylamino) -phenoxyethylamine is introduced into 75 ml of 35% hydrochloric acid and 20 ml of acetic acid. After 1 hour of heating in a boiling water bath 60 with stirring, the reaction medium is cooled and the expected product is drained crystallized in the form of dihydrochloride. It is wrung out and then dissolved in 150 ml of ice water. A 4N sodium solution is added until a pH equal to 2 is obtained in order to obtain the expected product which precipitates in the form of red “orange 5 monohydrochloride which melts with decomposition at 247 ° C. (monohydrochloride used in Example 15).

Par traitement de ce monochlorhydrate par une solution sodique IN à 60° C, on obtient la (3-nitro 4-amino)phénoxyéthylamine. By treatment of this monohydrochloride with an IN sodium solution at 60 ° C., (3-nitro 4-amino) phenoxyethylamine is obtained.

616 840 616 840

12 12

Après essorage, lavage à l'eau, séchage sous vide et recristallisation dans le benzène le produit fond à 110° C. After spinning, washing with water, drying under vacuum and recrystallization from benzene the product melts at 110 ° C.

Analyse pour C8H11N3O3: Analysis for C8H11N3O3:

Calculé: C 48,73 H 5,58 N 21,32% Calculated: C 48.73 H 5.58 N 21.32%

Trouvé: C 48,86 . H 5,61 N 21,58%. Found: C 48.86. H 5.61 N 21.58%.

Exemple 14: Example 14:

Préparation du (3-nitro 4-amino)phényl, $-acétylaminoéthyléther Preparation of (3-nitro 4-amino) phenyl, $ -acetylaminoethylether

0-ch -ch0-nh-c-oco h- 0-ch -ch0-nh-c-oco h-

.22 „ 5 .22 „5

nhcoch. nhcoch.

o-ch2-ch2-nh2 o-ch2-ch2-nh2

o-ch,-ch.-nh-co-ch^ I Ci 5 o-ch, -ch.-nh-co-ch ^ I Ci 5

(CH3C0)a0^ (CH3C0) a0 ^

h2s°4 h2s ° 4

öch2-ch,-nh-c-0cohc 2 |f 2 5 öch2-ch, -nh-c-0cohc 2 | f 2 5

no. no.

On dissout 0,05 mole (10 g) de (3-nitro 4-amino)phénoxy-éthylamine (voir exemple 13) dans 100 ml de dioxanne à 50° C. A cette solution on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,052 mole (5,35 g) d'anhydride acétique. L'addition terminée, on obtient la température à 50° C pendant quelques minutes, on refroidit le milieu réactionnel puis on lui ajoute 50 ml d'éther de pétrole. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore et on le recristallise dans l'acétate d'éthyle. Il fond à 133° C. 0.05 mol (10 g) of (3-nitro 4-amino) phenoxy-ethylamine (see example 13) is dissolved in 100 ml of dioxane at 50 ° C. To this solution is added little by little, with stirring, 0.052 mole (5.35 g) of acetic anhydride. When the addition is complete, the temperature is obtained at 50 ° C. for a few minutes, the reaction medium is cooled and then 50 ml of petroleum ether are added thereto. The expected product precipitates in crystallized form. It is drained and recrystallized from ethyl acetate. It melts at 133 ° C.

Analyse pour C10H13N3O4: Analysis for C10H13N3O4:

Calculé: C 50,21 H 5,44 N 17,57% Calculated: C 50.21 H 5.44 N 17.57%

Trouvé: C 50,05 H 5,43 N 17,79%. Found: C 50.05 H 5.43 N 17.79%.

Exemple 15: Example 15:

Préparation du (3-nitro 4-amino)phényl, fi-uréidoéthyléther Preparation of (3-nitro 4-amino) phenyl, fi-ureidoethyl ether

0-CH2-CH2 NH2 HCl o-ch2-ch2-nh-c=o nh„ 0-CH2-CH2 NH2 HCl o-ch2-ch2-nh-c = o nh „

K-N=C=0, K-N = C = 0,

no2 no2

On dissout 0,01 mole (2,33 g) de chlorhydrate de (3-nitro 4-amino)phénoxyéthylamine dans 25 ml d'eau. A cette solution on ajoute à 40° C, 0,012 mòle (1 g) d'isocyanate de potassium dissout dans 5 ml d'eau. On maintient le milieu réactionnel 10 mn à 40°C puis on le filtre. Par refroidissement du filtrat à 0°C le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore puis on le recristallise dans une solution hydroacétique à 50%. Après séchage sous vide il fond à 223° C. 0.01 mol (2.33 g) of (3-nitro 4-amino) phenoxyethylamine hydrochloride is dissolved in 25 ml of water. To this solution is added at 40 ° C, 0.012 mol (1 g) of potassium isocyanate dissolved in 5 ml of water. The reaction medium is maintained for 10 min at 40 ° C. and then filtered. By cooling the filtrate to 0 ° C the expected product precipitates in crystallized form. It is drained and then recrystallized from a 50% hydroacetic solution. After drying under vacuum, it melts at 223 ° C.

Analyse pour C9H12N4O4: Analysis for C9H12N4O4:

Calculé: C 45,00 H 5,00 N 23,33% Calculated: C 45.00 H 5.00 N 23.33%

Trouvé: C 44,92 H 5,11 N 23,11%. Found: C 44.92 H 5.11 N 23.11%.

Exemple 16: Example 16:

Préparation du (3-nitro 4-amino)phénylcarbéthoxyaminoéthyl- Preparation of (3-nitro 4-amino) phenylcarbethoxyaminoethyl-

Première étape : First stage :

20 . F ■ 20. F ■

Préparation du (3-nitro 4-acétylamino)phénylcarbéthoxyamino-éthyléther Preparation of (3-nitro 4-acetylamino) phenylcarbethoxyamino-ethyl ether

On introduit 0,0126 mole (3 g) de (3-nitro 4-acétylamino)-phénoxyéthylamine (3e étape de l'exemple 13) dans 25 ml de 25 dioxanne. On ajoute 0,007 mole (0,7 g) de carbonate de calcium puis peu à peu, sous agitation 0,0138 mole (1,35 ml) de chloroformiate d'éthyle. On maintient l'agitation 1 h à 35° C. On filtre le milieu réactionnel puis on le verse dans 150 ml de solution chlorhydrique 2N glacée. On essore le produit attendu qui a précipité sous forme 30 cristallisée, on le lave à l'eau. Après séchage il fond à 140° C. 0.0126 mol (3 g) of (3-nitro 4-acetylamino) -phenoxyethylamine (3rd step of Example 13) is introduced into 25 ml of dioxane. 0.007 mole (0.7 g) of calcium carbonate is added and then gradually, with stirring 0.0138 mole (1.35 ml) of ethyl chloroformate. Stirring is continued for 1 hour at 35 ° C. The reaction medium is filtered and then poured into 150 ml of ice-cold 2N hydrochloric solution. The expected product is filtered off and precipitated in crystalline form, and washed with water. After drying it melts at 140 ° C.

Deuxième étape: Second step:

Préparation du (3-nitro 4-amino)phénylcarbéthoxyaminoéthyl-éther Preparation of (3-nitro 4-amino) phenylcarbethoxyaminoethyl ether

35 On introduit 0,00306 mole (0,95 g) de (3-nitro 4-acétylamino)-phényl, carbéthoxyaminoéthyléther, peu à peu, sous agitation, dans 5 ml d'acide sulfurique concentré. Lorsque la dissolution est totale On maintient la solution sulfurique 45 mn à 75° C puis on la verse sur 50 g de glace pilée. On ajoute de l'ammoniaque jusqu'à pH=5. Le 40 produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. On l'essore, on le lave à l'eau, on le recristallise dans un mélange benzène/cyclohexane. Après séchage sous vide il fond à 0.00306 mol (0.95 g) of (3-nitro 4-acetylamino) -phenyl, carbethoxyaminoethyl ether, is gradually introduced, with stirring, into 5 ml of concentrated sulfuric acid. When the dissolution is complete, the sulfuric solution is kept for 45 min at 75 ° C. and then poured over 50 g of crushed ice. Ammonia is added until pH = 5. The expected product precipitates in the form of an oil which crystallizes quickly. It is drained, washed with water and recrystallized from a benzene / cyclohexane mixture. After drying under vacuum, it melts at

lire. read.

Analyse pour C11H15N3O5 : Analysis for C11H15N3O5:

Calculé: C 49,07 H 5,57 N 15,61% Calculated: C 49.07 H 5.57 N 15.61%

Trouvé: C 49,24 H 5,56 N 15,78%. Found: C 49.24 H 5.56 N 15.78%.

Exemple 17: Example 17:

50 Préparation du (3-nitro 4-amino)phénylmésylaminoéthyléther o-ch2-ch2 nh2 50 Preparation of (3-nitro 4-amino) phenylmesylaminoethylether o-ch2-ch2 nh2

0-ch2-ch2-nhs02ch3 0-ch2-ch2-nhs02ch3

cvs°2 cs f . cvs ° 2 cs f.

éther nhcoch. nhcoch ether.

o-ch2-ch2 nh2 o-ch2-ch2 nh2

60 60

NHCOCH3 NHCOCH3

0-ch2-ch2-nhs02ch3 0-ch2-ch2-nhs02ch3

cicooc2 h5 cicooc2 h5

naoh nhcoch. naoh nhcoch.

13 13

616 840 616 840

Première étape: First stage:

Préparation du (3-nitro 4-acétylamino)phénylmésylamino-éthyléther Preparation of (3-nitro 4-acetylamino) phenylmesylamino-ethyl ether

On introduit 0,017 mole (4 g) de (3-nitro 4-acétylamino)phénoxy-éthylamine préparée à la 3e étape de l'exemple 13 dans 20 ml de pyridine. A cette suspension on ajoute peu à peu, sous agitation, et à température ambiante 0,019 mole (1,47 ml) de méthanesulfo-chlorure. On maintient le milieu réactionnel 1 h à température ambiante. La solution pyridinique est versée ensuite dans 50 ml d'eau glacée. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Il fond à 140° C. 0.017 mole (4 g) of (3-nitro 4-acetylamino) phenoxy-ethylamine prepared in step 3 of Example 13 is introduced into 20 ml of pyridine. To this suspension is added little by little, with stirring, and at room temperature 0.019 mol (1.47 ml) of methanesulfo-chloride. The reaction medium is maintained for 1 hour at room temperature. The pyridine solution is then poured into 50 ml of ice water. The expected product precipitates in crystallized form. It is wrung, washed with water and dried under vacuum. It melts at 140 ° C.

Deuxième étape: Second step:

Préparation du (3-nitro 4-amino)phénylmésylaminoéthyléther On dissout 0,01 mole (3,17 g) de (3-nitro 4-acétylamino)-phénylmésylaminoéthyléther dans 15 ml de solution sodique 2N. On maintient la solution sodique 40 mn au bain-marie bouillant Après refroidissement on ajoute 30 ml d'eau glacée puis on ajoute une solution chlorhydrique 10N jusqu'à pH=7. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Après recristallisation dans l'acide acétique et séchage sous vide, le produit fond à 137° C. Preparation of (3-nitro 4-amino) phenylmesylaminoethyl ether 0.01 mol (3.17 g) of (3-nitro 4-acetylamino) -phenyl mesylaminoethyl ether is dissolved in 15 ml of 2N sodium solution. The sodium solution is kept for 40 min in a boiling water bath. After cooling, 30 ml of ice water are added and then a 10N hydrochloric solution is added until pH = 7. The expected product precipitates in crystallized form. It is wrung, washed with water and dried under vacuum. After recrystallization from acetic acid and drying under vacuum, the product melts at 137 ° C.

Analyse pour C9H13N3O5S: Analysis for C9H13N3O5S:

Calculé: C 39,27 H 4,72 N 15,27 S 11,63% Calculated: C 39.27 H 4.72 N 15.27 S 11.63%

Trouvé: C 39,30 H 4,80 N 15,46 S 11,50%. Found: C 39.30 H 4.80 N 15.46 S 11.50%.

Exemple 18: Example 18:

Préparation du méthyldiéthyl-(3-nitro 4-amino)phénoxyéthyl-ammonium o-ch2-ch24 Preparation of methyldiethyl- (3-nitro 4-amino) phenoxyethyl-ammonium o-ch2-ch24

no, no,

nh, nh,

On dissout 0,003 mole (0,76 g) de (3-nitro 4-amino)phényl, P-N,N-diéthylaminoéthyléther (exemple 16 de la demande de brevet principal) dans 12 ml de benzène. On ajoute 0,0032 mole (0,2 ml) d'iodure de méthyle. On abandonne le milieu réactionnel une nuit à température ambiante. On essore le dérivé quaternaire attendu et on le lave avec un peu de benzène. Il fond avec décomposition à 170° C. 0.003 mole (0.76 g) of (3-nitro 4-amino) phenyl, P-N, N-diethylaminoethyl ether (Example 16 of the main patent application) is dissolved in 12 ml of benzene. 0.0032 mol (0.2 ml) of methyl iodide is added. The reaction medium is left overnight at room temperature. The expected quaternary derivative is drained and washed with a little benzene. It melts with decomposition at 170 ° C.

Analyse pour C13H22N3O3I: Analysis for C13H22N3O3I:

Calculé: 132,15% Calculated: 132.15%

Trouvé: 131,98%. Found: 131.98%.

Des exemples de compositions tinctoriales renfermant les composés de formule (I) sont donnés ci-après à titre illustratif et non limitatif. Examples of dye compositions containing the compounds of formula (I) are given below by way of illustration and without limitation.

Exemples en teinture semi-permanente et lotion de mise en plis. Exemple A Examples of semi-permanent dye and styling lotion. Example A

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 2 0,25 g butylglycol 10 g eau q.s.p 100 - g ammoniaque à 22° B q.s.p...... i......... pH=9 dye from Example 2 0.25 g butylglycol 10 g water q.s.p 100 - g ammonia at 22 ° B q.s.p ...... i ......... pH = 9

Cette composition appliquée sur des cheveux décolorés pendant 15 mn à 25°C leur confère après rinçage et shampooing une coloration jonquille. This composition applied to bleached hair for 15 min at 25 ° C. gives them, after rinsing and shampooing, a daffodil coloring.

Exemple B Example B

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 17 0,65 g monopropylèneglycol 25 g ester monométhylique du diéthylèneglycol 7 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=10 dye of example 17 0.65 g monopropylene glycol 25 g monomethyl ester of diethylene glycol 7 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 10

Cette composition appliquée sur cheveux décolorés pendant 20 mn à 35° C leur confère après rinçage et shampooing une coloration miel doré. This composition applied to bleached hair for 20 min at 35 ° C gives them, after rinsing and shampooing, a golden honey coloring.

Exemple C Example C

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 15 0,1 g butylglycol 10 g triéthanolamine q.s.p. pH=6,5 dye from Example 15 0.1 g butylglycol 10 g triethanolamine q.s.p. pH = 6.5

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée sur cheveux décolorés 20 mn à 30° C leur confère, après rinçage et shampooing une coloration abricot clair. This dye composition applied to bleached hair 20 min at 30 ° C gives them, after rinsing and shampooing, a clear apricot coloring.

Exemple D Example D

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 16 0,23 g dye from Example 16 0.23 g

•éthylglycol 20 g butylglycol 8 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=9 • ethylglycol 20 g butylglycol 8 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 9

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère après rinçage et shampooing une coloration topaze. This dye composition applied for 20 min at 25 ° C to bleached hair, gives them, after rinsing and shampooing, a topaz color.

Exemple E Example E

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 9 1 g laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthylène de départ 20 g dye from Example 9 1 g sodium lauryl sulfate at 19% starting oxyethylene alcohol 20 g

Trilon B 0,2 g ammoniaque à 22° B 10 g eau q.s.p 100 g pH final = 10,5. Trilon B 0.2 g ammonia at 22 ° B 10 g water q.s.p 100 g final pH = 10.5.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 10 mn à 20° C sur des cheveux décolorés leur confère une coloration ajonc. This dye composition applied for 10 min at 20 ° C to bleached hair gives them a gorse coloring.

Exemple F Example F

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 1 '. 0,2 g alcool, laurique à 10,5 mole d'oxyde d'éthylène 10 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH = 8 dye from Example 1 '. 0.2 g alcohol, lauric to 10.5 mole of ethylene oxide 10 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 8

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration sable doré. This dye composition applied for 20 min at room temperature to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a golden sand coloring.

Exemple G - Example G -

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 13 0,18 g alcoylesulfate d'ammonium en C12 —C14 dye from Example 13 0.18 g C12-C14 ammonium alkyl sulfate

70% de C12 et 30% de Cu 15 g alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 5 g ammoniaque à 22° B 10 g eau q.s.p. 100 g pH final =10. 70% C12 and 30% Cu 15 g lauric alcohol at 10.5 moles of ethylene oxide 5 g ammonia at 22 ° B 10 g water q.s.p. 100 g final pH = 10.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

616 840 616 840

14 14

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 15 mn à 25°C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration bouton d'or. This dye composition applied for 15 min at 25 ° C on bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a buttercup coloring.

Exemple H Example H

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 13 4 g alcoylesulfate d'ammonium en C12-C14 dye from Example 13 4 g C12-C14 ammonium alkyl sulfate

70% de C12 et 30% de Ci* 15 g alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ...... 5 g ammoniaque à 22° B 10 g eau q.s.p 100 g pH final =10. 70% of C12 and 30% of Ci * 15 g lauric alcohol with 10.5 moles of ethylene oxide ...... 5 g ammonia at 22 ° B 10 g water q.s.p 100 g final pH = 10.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 15 mn à 20° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère une coloration orangé flamboyant. This dye composition applied for 15 min at 20 ° C to naturally white hair at 95% gives them a flamboyant orange coloring.

Exemple I Example I

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 4 0,55 g dye from Example 4 0.55 g

éthylglycol 25 g diéthanolamides d'acides gras de coprah 7,5 g triéthanolamine q.s.p. pH=8,5 ethyl glycol 25 g diethanolamides from coconut fatty acids 7.5 g triethanolamine q.s.p. pH = 8.5

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 15 mn à 20°C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration champagne. This dye composition applied for 15 min at 20 ° C on bleached hair gives them a champagne color after rinsing and shampooing.

Exemple J Example J

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 6... 1,3 g butylglycol 10 g eau q.s.p 100 g pH final=5. dye from Example 6 ... 1.3 g butylglycol 10 g water q.s.p 100 g final pH = 5.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 15 mn à 20° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration Esterel. This dye composition applied for 15 min at 20 ° C. to naturally white hair at 95% gives them, after rinsing and shampooing, an Esterel coloring.

Exemple K Example K

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 14 0,2 g ester monométhylique du diéthylèneglycol 10 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=8 dye of example 14 0.2 g monomethyl ester of diethylene glycol 10 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 8

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 30 mn à 30° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration tournesol. This dye composition applied for 30 minutes at 30 ° C on bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a sunflower coloring.

Exemple L Example L

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 5 0,05 g dye from Example 5 0.05 g

éthanolà96° 9 g carboxyméthylcellulose 4,5 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=9 ethanol at 96 ° 9 g carboxymethylcellulose 4.5 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 9

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 25 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration saumon clair. This dye composition applied for 25 min at room temperature to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a light salmon coloring.

Exemple M Example M

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 8 0,25 g dye from Example 8 0.25 g

■ Ethomeen C25 (aminés grasses de coprah à 15 moles d'oxyde d'éthylène) 3 g lauryléthersulfate de monoéthanolamine à 2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g acide chlorhydrique à 35% 3 g eau q.s.p... 100 g quand la dissolution est totale on ajuste le pH à 6 à l'aide de triéthanolamine. ■ Ethomeen C25 (fatty coconut amines containing 15 moles of ethylene oxide) 3 g monoethanolamine lauryl ether sulfate to 2 moles of ethylene oxide 10 g 35% hydrochloric acid 3 g water qs .. 100 g when dissolved is complete, the pH is adjusted to 6 using triethanolamine.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration ananas. This dye composition applied for 20 min at 25 ° C to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a pineapple color.

Exemple N Example N

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 3 0,5 g alcool oléïqueoxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 3,2 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,8 g propylèneglycol 20 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=10 dye from Example 3 0.5 g oleic oxyethylenated alcohol with 2 moles of ethylene oxide 3.2 g oleic oxyethylenated alcohol with 4 moles of ethylene oxide 4.8 g propylene glycol 20 g ammonia at 22 ° B qs pH = 10

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 25 mn à 35° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une Coloration jaune citron. This dye composition applied for 25 min at 35 ° C to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a lemon yellow coloring.

Exemple O Example O

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 10 0,2 g dye from Example 10 0.2 g

éthylglycol 20 g ester monométhylique du diéthylèneglycol 8 g triéthanolamine q.s.p pH=7 ethyl glycol 20 g monomethyl ester of diethylene glycol 8 g triethanolamine q.s.p pH = 7

eau q.s.p. 100 g water q.s.p. 100g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing une coloration jaune canari. This dye composition applied for 20 min at room temperature to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a canary yellow coloring.

Exemple P Example P

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 11 0,1 g f polyvinylpyrrolidone 30% dye from Example 11 0.1 g polyvinylpyrrolidone 30%

polymere S polymer S

(.acétate de vinyle 70% (70% vinyl acetate

vendu sous le code sold under code

PVP/VA E 335 par la General Aniline and Film PVP / VA E 335 by General Aniline and Film

Corporation 2 g Corporation 2 g

éthanol 40 g triéthanolamine q.s.p pH=7,5 ethanol 40 g triethanolamine q.s.p pH = 7.5

eau q.s.p. 100 g water q.s.p. 100g

Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère une coloration cytise. This dye composition applied as a styling lotion to bleached hair gives them a cytise coloring.

Exemple Q Example Q

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 7 0,4 g propylèneglycol 20 g nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal334par la société Gerland 18 g nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Remcopal 349 18 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH= 10 dye from Example 7 0.4 g propylene glycol 20 g nonylphenol with 4 moles of ethylene oxide sold under the name Remcopal334 by the company Gerland 18 g nonylphenol with 9 moles of ethylene oxide sold with the name Remcopal 349 18 g ammonia at 22 ° B qs pH = 10

eau q.s.p ... 100 g water q.s.p ... 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à température ambiante sur cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration champagne. This dye composition applied for 20 min at room temperature to bleached hair gives them a champagne color after rinsing and shampooing.

Exemple R Example R

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 12. 0,25 g alcool à 96° 15 g dye from Example 12. 0.25 g 96 ° alcohol 15 g

Carbopol 934 3,8 g Carbopol 934 3.8 g

(polymère de l'acide acrylique PM 2 à 3 millions fabriqué par la Goodrich Chemical Co. (PM 2 to 3 million acrylic acid polymer manufactured by Goodrich Chemical Co.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

15 15

616 840 616 840

eau q.s.p 100 g acide lactique q.s.p pH=3 water q.s.p 100 g lactic acid q.s.p pH = 3

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 30 mn à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère une nuance paille dorée. This dye composition applied for 30 min at 30 ° C to naturally white hair at 95% gives them a golden straw shade.

Exemple S Example S

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

chlorhydrate de 1-hydroxy 4-Y-aminopropylamino- 1-hydroxy 4-Y-aminopropylamino- hydrochloride

anthraquinone.. :............ — 0,4 g colorant de l'exemple 9 0,6 g anthraquinone ..: ............ - 0.4 g dye from Example 9 0.6 g

(3-nitro 4-N méthylamino)phénoxyéthanol 0,3 g alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 20 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=9 (3-nitro 4-N methylamino) phenoxyethanol 0.3 g lauric alcohol to 10.5 moles of ethylene oxide 20 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 9

eau q.s.p... 100 water q.s.p ... 100

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 15 mn à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration bronze à reflets mordorés. This dye composition applied for 15 min at 25 ° C to naturally white hair at 95% gives them, after rinsing and shampooing, a bronze coloring with bronze reflections.

Exemple T Example T

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 5 1,5 g dye from Example 5 1.5 g

1-méthylamino 4-Y-aminopropylaminoanthraquinone 0,1 g 1-methylamino 4-Y-aminopropylaminoanthraquinone 0.1 g

éthylglycol 25 g carboxyméthylcellulose 4 g ammoniaque à 22° B q.s.p pH=9 ethylglycol 25 g carboxymethylcellulose 4 g ammonia at 22 ° B q.s.p pH = 9

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration gris bleu acier. This dye composition applied for 20 minutes at 25 ° C on bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a steel blue gray coloring.

Exemple U Example U

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 15 0,25 g colorant de l'exemple 10 0,30 g nitroparaphénylènediamine 0,1% dye from Example 15 0.25 g dye from Example 10 0.30 g nitroparaphenylenediamine 0.1%

N-méthylamine l-y-aminopropylamino-4-anthra- N-methylamine 1-y-aminopropylamino-4-anthra-

quinone 0,1% quinone 0.1%

éthylglycol 25 g carboxyméthylcellulose 4 g ammoniaque q.s.p pH=7 ethylglycol 25 g carboxymethylcellulose 4 g ammonia q.s.p pH = 7

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition appliquée sur des cheveux naturellement blancs à 95% pendant 20 mn à 30° C leur confère après rinçage et shampooing une coloration gris argent à reflets eucalyptus. This composition applied to naturally white hair at 95% for 20 min at 30 ° C. gives them, after rinsing and shampooing, a silver gray coloring with eucalyptus reflections.

Exemple V Example V

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 2 . 0,05 g dye from Example 2. 0.05 g

2-N-P-hydroxyéthylamino 5-[4'-(N,N-éthylacétyl- 2-N-P-hydroxyethylamino 5- [4 '- (N, N-ethylacetyl-

aminoéthylamino)anilino]benzoquinone 1,4 0,025 g aminoethylamino) anilino] benzoquinone 1.4 0.025 g

N-[(hydroxy 4)-phényl]méthyl-2 amino-5 benzo- N - [(hydroxy 4) -phenyl] 2-methyl-5-amino benzo-

quinone-imine 0,05 g quinone-imine 0.05 g

N-[(hydroxy-4' chloro-3')-phényl](hydroxy-4"- N - [(hydroxy-4 'chloro-3') - phenyl] (hydroxy-4 "-

chloro-3") anilino-2 benzoquinone-imine 0,05 g f polyvinylpyrrolidone 60% 3-chloro) 2-anilino benzoquinone-imine 0.05 g f polyvinylpyrrolidone 60%

copolymere •< copolymer • <

(. acétate de vinyle 40% (. vinyl acetate 40%

vendu sous le code PVP/VA S. 630 par la General sold under the code PVP / VA S. 630 by the General

Aniline and Film Corporation 2 g isopropanol 35 g triéthanolamine q.s.p pH=8 Aniline and Film Corporation 2 g isopropanol 35 g triethanolamine q.s.p pH = 8

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux colorés leur confère une nuance beige rosé. This dye composition applied as a styling lotion to colored hair gives them a pinkish beige shade.

Exemple W Example W

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 18 1 g carboxyméthylcellulose 3,3 g ammoniaque à 22° B q.s.p. .... pH = 10 dye from Example 18 1 g carboxymethylcellulose 3.3 g ammonia at 22 ° B q.s.p. .... pH = 10

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée sur des cheveux décolorés 10 mn à 25° C leur confère après rinçage et shampooing une coloration orangé puissant. This dye composition applied to bleached hair for 10 minutes at 25 ° C. gives them, after rinsing and shampooing, a powerful orange coloring.

Exemples en teinture d'oxydation Examples in oxidation dyeing

Exemple I Example I

On prépare la composition tinctoriale suivante; The following dye composition is prepared;

colorant de l'exemple 14 0,5 g. dye from Example 14 0.5 g.

dichlorhydrate deparatoluylènediamine ................ 0,75 g dichlorhydrate de 2-méthyl 5-méthoxyparaphényIène- deparatoluylenediamine dihydrochloride ................ 0.75 g 2-methyl 5-methoxyparaphenylene dihydrochloride

diamine 04- g diamine 04- g

6-hydroxyphénomorpholine 0,2 g méta-aminophénol 0,5 g a-naphtol 0,1 g chlorhydrate de chloro-3 amino-4 phénol........... 0,3 g butylglycol 5 g alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène 5 g ammoniaque à 22° B 8 " g eau q.s.p 100 g le pH final est égal à 10. 6-hydroxyphenomorpholine 0.2 g meta-aminophenol 0.5 g a-naphthol 0.1 g 3-chloro-4-amino phenol hydrochloride ........... 0.3 g butylglycol 5 g lauric alcohol oxyethylenated to 10.5 moles of ethylene oxide 5 g ammonia at 22 ° B 8 "g water qs 100 g the final pH is equal to 10.

Au moment de l'application on ajoute 70 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à 30° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration brun foncé à légers-reflets violacés. At the time of application, 70 g of hydrogen peroxide at 20 volumes are added. This dye composition applied for 20 min at 30 ° C to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a dark brown coloring with slight purplish reflections.

Exemple II Example II

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 13.... 0,8 g dye from Example 13 .... 0.8 g

(2-nitro-5-N,N-diéthylamino)phényl ß-carboxy- (2-nitro-5-N, N-diethylamino) phenyl ß-carboxy-

méthyléther 0^4 g sulfate de 4-(N-ß-hydroxyethylamino)aniline 0,3 g methyl ether 0 ^ 4 g 4- (N-ß-hydroxyethylamino) aniline sulfate 0.3 g

2,6-diméthyl 3-aminophénol :... 0,1 g 2,6-dimethyl 3-aminophenol: ... 0.1 g

2,6-diaminopyridine 0,05 g laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20 g 2,6-diaminopyridine 0,05 g sodium lauryl sulfate 19% starting oxyethylenated alcohol 20 g

Trilon B 0,2 g ammoniaque à 22°B •... ■ • . 10 g eau q.s.p 100: g Trilon B 0.2 g ammonia at 22 ° B • ... ■ •. 10 g water q.s. 100: g

Au moment de l'emploi on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant. 25 mn à 30° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain clair très doré. This dye composition applied during. 25 minutes at 30 ° C on naturally white hair at 95% gives them, after rinsing and shampooing, a very light brown chestnut color.

Exemple III Example III

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 3 0,3 g dye from Example 3 0.3 g

1-méthoxy 3-nitro 4-(N-p-hydroxyéthylamino)benzène 0,5 g 1-methoxy 3-nitro 4- (N-p-hydroxyethylamino) benzene 0.5 g

(3-nitro 4-amino)phénoxyéthanol 0,5 g. (3-nitro 4-amino) phenoxyethanol 0.5 g.

4-(N-éthyl, N-carbamyléthyl)aminoaniline 0,9 . g résorcine 0,5 g a-naphtol <3,2 g. 4- (N-ethyl, N-carbamylethyl) aminoaniline 0.9. g resorcin 0.5 g a-naphthol <3.2 g.

alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ...... 4,7 g butylglycol 4,7 g ammoniaque à 22° B 5 g eau q.s.p. 100 g lauric alcohol with 10.5 moles of ethylene oxide ...... 4.7 g butylglycol 4.7 g ammonia at 22 ° B 5 g water q.s.p. 100g

Le pH final est égal à 10. The final pH is 10.

Au moment de l'emploi on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use, 60 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

616 840 616 840

16 16

Cette composition tinctoriale appliquée 20 mn à 30° C sur des cheveux colorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration café. This dye composition applied 20 min at 30 ° C to colored hair gives them, after rinsing and shampooing, a coffee color.

Exemple IV Example IV

On prépare la composition tinctoriale suivante : The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 2 0,5 g dye from Example 2 0.5 g

(3-nitro 4-amino)phénoxyêthanol 0,15 g sulfate de 3-méthoxy-4-N-P-hydroxyéthylamino- (3-nitro 4-amino) phenoxyethanol 0.15 g 3-methoxy-4-N-P-hydroxyethylamino- sulfate

aniline . 0,15 g sulfate de 3-méthyl 4-N-P-acétylaminoéthylamino- aniline. 0.15 g 3-methyl sulfate 4-N-P-acetylaminoethylamino-

aniline 0,17 g para-aminophénol 0,5 g aniline 0.17 g para-aminophenol 0.5 g

2-méthyl 5-N-P-hydroxyéthyIamino'phénol 0,2 g 2-methyl 5-N-P-hydroxyethylIamino'phenol 0.2 g

2-méthyl 5-uréidophénol 0,5 g sulfaté de 4-N-méthylaminophénol. 0,1 g laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20 g 2-methyl 5-ureidophenol 0.5 g sulfated with 4-N-methylaminophenol. 0.1 g sodium lauryl sulfate at 19% starting oxyethylenated alcohol 20 g

TrilônB 10 g ammoniaque à 22°B 10 g eau q.s.p 100 g TrilônB 10 g ammonia at 22 ° B 10 g water q.s.p 100 g

Le pH final est égal à 10. The final pH is 10.

Au moment de l'emploi on ajoute 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use, 40 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

Cette composition tinctoriale appliquée sur cheveux décolorés 15 mn à 25° C leur confère après rinçage et shampooing une coloration beige doré. This dye composition applied to bleached hair 15 min at 25 ° C gives them, after rinsing and shampooing, a golden beige color.

Exemple V Example V

On prépare la .composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 5 • • 0,02 g colorant de l'exemple 9 0,02 g dye from Example 5 • • 0.02 g dye from Example 9 0.02 g

2-méthyl 4-(N-éthyl, N-mésylaminoéthyl)aminoaniline 0,8 g résorcine ...... 0,15 g 2-methyl 4- (N-ethyl, N-mesylaminoethyl) aminoaniline 0.8 g resorcin ...... 0.15 g

2-méthyl 5-(N-P-hydroxyéthylamino)phénol 0,1 g laurylsulfate de sodium à 10 moles d'alcool oxyéthyléné de départ , — 20 g 2-methyl 5- (N-P-hydroxyethylamino) phenol 0.1 g sodium lauryl sulfate to 10 moles of starting oxyethylenated alcohol, - 20 g

Trilon B ....... 0,2 g solution de bisulfite de sodium à 40% 1 g ammoniaque à 22° B 10 g solution de bisulfite de sodium à, 40% 1 g eau q.s.p 100 g Trilon B ....... 0.2 g 40% sodium bisulfite solution 1 g ammonia at 22 ° B 10 g 40% sodium bisulfite solution 1 g water q.s.p 100 g

Le pH final est égal à 10,5. The final pH is 10.5.

Ali moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use, 100 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

La composition tinctoriale appliquée 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration gris argent à reflets malüves. The dye composition applied for 30 min at 25 ° C to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a silver gray coloring with maluves reflections.

Exemple VI Example VI

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 9, ........ 0,30 g dye from Example 9, ........ 0.30 g

1-méthoxy 3-nitro 4-N-P-hydroxyéthylaminobenzène . 0,30 g dichlorhydrate de 2,6-diméthhyl-3-méthoxypara- 1-methoxy 3-nitro 4-N-P-hydroxyethylaminobenzene. 0.30 g 2,6-dimethyl-3-methoxypara- dihydrochloride

phénylènediamine ...... 0,20 g pàra-aminophénol ......* Y.." 0,15 g dichlorhydrate de 2,4-diaffiinoanisolè . 0,10 g réSordne 0,15 g laurylsulfate d'ammonium ., 7 g propylèneglycol i ..... 25 g ammoniaque à 22°B 5 g eau q.s.p 100 g phenylenediamine ...... 0.20 g para-aminophenol ...... * Y .. "0.15 g 2,4-diaffiinoanisolated dihydrochloride. 0.10 g reorder 0.15 g ammonium lauryl sulfate ., 7 g propylene glycol i ..... 25 g ammonia at 22 ° B 5 g water qs 100 g

Le pH final est égal à 9,5. The final pH is 9.5.

Au moment de l'emploi .on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use. 25 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

La composition tinctoriale appliquée pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère après rinçage et shampooing une coloration acajou clair. The dye composition applied for 30 min at 25 ° C to naturally white hair at 95% gives them, after rinsing and shampooing, a light mahogany coloring.

Exemple VII Example VII

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 9 0,30 g dye from Example 9 0.30 g

1-méthoxy 3-nitro 4-N-P-hydroxyéthylamino- 1-methoxy 3-nitro 4-N-P-hydroxyethylamino-

benzène 0,30 g sulfate de 4-N-di-P-hydroxyéthylaminoaniline 0,20 g para-aminophénol 0,15 g dichlorhydrate de 2,4-diaminoanisole 0,10 g résorcine 0,15 g laurylsulfate d'ammonium 7 g propylèneglycol 25 g ammoniaque à 22° B 5 g eau q.s.p 100 g benzene 0.30 g 4-N-di-P-hydroxyethylaminoaniline sulfate 0.20 g para-aminophenol 0.15 g 2,4-diaminoanisole dihydrochloride 0.10 g resorcin 0.15 g ammonium lauryl sulfate 7 g propylene glycol 25 g ammonia at 22 ° B 5 g water qs 100 g

Le pH final est égal à 9,5. The final pH is 9.5.

Au moment de l'emploi on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes. At the time of use, 25 g of hydrogen peroxide are added to 20 volumes.

La composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à 30° C sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain clair très doré. The dye composition applied for 20 minutes at 30 ° C on bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a very golden light brown coloring.

Exemple VIII Example VIII

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 6 0,35 g dye from Example 6 0.35 g

(3-nitro 6-N-p-hydroxyéthylamino)phénoxyéthanol .. 0,3 g 3-nitro 4-N-p-hydroxyéthylamino-N,N-(méthyl- (3-nitro 6-N-p-hydroxyethylamino) phenoxyethanol .. 0.3 g 3-nitro 4-N-p-hydroxyethylamino-N, N- (methyl-

hydroxyéthyljaniline 0,5 g dichlorhydrate de 2,5 diamino 4-méthylphénol 0,075 g laurylsulfate d'ammonium 10 g ammoniaque q.s.p pH=9 hydroxyethyljaniline 0.5 g 2.5 diamino 4-methylphenol dihydrochloride 0.075 g ammonium lauryl sulfate 10 g ammonia q.s.p pH = 9

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration bronze doré. This dye composition applied for 20 min at room temperature to bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a golden bronze coloring.

Exemple IX Example IX

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 5 0,2 g dye from Example 5 0.2 g

4-N,N-(éthylcarbamylméthylamino)aniline 3,1 g trihydroxybenzène 2 g alcool à 96° 30 g triéthanolamine q.s.p pH=8 4-N, N- (ethylcarbamylmethylamino) aniline 3.1 g trihydroxybenzene 2 g alcohol at 96 ° 30 g triethanolamine q.s.p pH = 8

eau q.s.p 100 g water q.s.p 100 g

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 30 mn à 25° C sur cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing une coloration noisette. This dye composition applied for 30 min at 25 ° C on bleached hair gives them, after rinsing and shampooing, a hazelnut color.

Exemple X Example X

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 6 4 g chlorhydrate de (3-nitro 6-amino)phényl, dye from Example 6 4 g (3-nitro 6-amino) phenyl hydrochloride,

P-N,N-diéthylaminoéthyléther 0,5 g dichlorhydrate de 2,5-diamino 4-méthylphénol 1% P-N, N-diethylaminoethyl ether 0.5 g 2,5-diamino 4-methylphenol dihydrochloride 1%

éthylglycol 10 g alkylsulfate d'ammonium en C12-C14 ethylglycol 10 g C12-C14 ammonium alkyl sulfate

70% de C12 et 30% de C14 13,5 g ammoniaque à 22° B 10 g eau q.s.p 100 g 70% of C12 and 30% of C14 13.5 g ammonia at 22 ° B 10 g water q.s.p 100 g

Le pH est à égal à 9,5. The pH is equal to 9.5.

Cette composition tinctoriale appliquée pendant 10 mn à température ambiante sur cheveux décolorés leur confère une coloration châtain clair à légers reflets mordorés. This dye composition applied for 10 minutes at room temperature to bleached hair gives them a light brown coloring with light bronze reflections.

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Exemple XI Example XI

On prépare la composition tinctoriale suivante: The following dye composition is prepared:

colorant de l'exemple 13 dye from example 13

(3-nitro 4-N-méthylamino)phénoxyéthanol (3-nitro 4-N-methylamino) phenoxyethanol

trichlorhydrate de 2,6-diamino-4-N,N-diéthylamino- 2,6-diamino-4-N, N-diethylamino- hydrochloride

phénol phenol

dichlorhydrate de 2,6-diaminohydroquinone 2,6-diaminohydroquinone dihydrochloride

4,4'-diamino 3,3',5,5'-tétraméthyldiphénylamine 4,4'-diamino 3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenylamine

17 616 840 17,616,840

propylèneglycol 25 g diéthanolamides d'acides gras de coprah 7 g ammoniaque à 22° B 5 g propylene glycol 25 g diethanolamides from coconut fatty acids 7 g ammonia at 22 ° B 5 g

0>15 g eau q.s.p 100 g 0> 15 g water q.s.p 100 g

0,25 g 5 0.25 g 5

Au moment de l'emploi on ajoute 25 g d'eau oxygénée à 0,20 g 20 volumes. At the time of use, 25 g of hydrogen peroxide are added to 0.20 g of 20 volumes.

0,15 g Cette composition tinctoriale appliquée pendant 25 mn à 30° C 0,20 g sur cheveux décolorés leur confère une coloration acajou. 0.15 g This dye composition applied for 25 min at 30 ° C 0.20 g on bleached hair gives them a mahogany color.

R R

Claims (23)

616 840 616 840 2 2 REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle renferme en solution aqueuse ou hydroalcoolique, de pH compris entre 3 et 11,5, de 0,001 à 5% en poids d'un ou plusieurs composés de formule: 1. Dye composition for human hair, characterized in that it contains in aqueous or hydroalcoholic solution, of pH between 3 and 11.5, from 0.001 to 5% by weight of one or more compounds of formula: ^Ô-N°2 m dans laquelle Z représente un radical alkyle inférieur substitué choisi parmi le groupe carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N,N-dialkyl-carbamylalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle, mésylaminoalkyle et — (CH2)n—N®—Xe, n étant un nombre entier de 1 à 6 et Xe est un reste ankmique, les valences de l'atome d'azote N® qui sont représentées libres étant saturées par des atomes d'hydrogène et/ou des radicaux alkyles ou aryles non substitués ou substitutés, Ri et Rî, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur ou un radical alcoyle inférieur substitué, identique ou différent de Z et les groupes fonctionnels NO2 et NR1R2 peuvent occuper sur le noyau toutes les positions par rapport à OZ. ^ Ô-N ° 2 m in which Z represents a substituted lower alkyl radical chosen from the group carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N, N-dialkyl-carbamylalkyle, acylaminoalkyle, ureidoalkyle, mesylaminoalkyle and - (CH2) n — N® — Xe, n being an integer from 1 to 6 and Xe is an ankmic residue, the valences of the nitrogen atom N® which are represented free being saturated by hydrogen atoms and / or unsubstituted or substituted alkyl or aryl radicals , Ri and Rî, identical or different, represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a substituted lower alkyl radical, identical or different from Z and the functional groups NO2 and NR1R2 can occupy on the nucleus all positions relative to OZ. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que dans les composés-de formule (I'), Ri et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi le groupe formé par hydroxyalkyle, amino-alkyle, carbamylalkyle et carboxyalkyle. 2. Composition according to claim 1, characterized in that in the compounds of formula (I '), Ri and R2, identical or different, are chosen from the group formed by hydroxyalkyl, amino-alkyl, carbamylalkyl and carboxyalkyl. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme d'autres colorants directs. 3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that it contains other direct dyes. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle renferme des colorants azoïques, des colorants anthra-quinoniques, des colorants nitrés de la série benzénique, des indoanilines, des indophénols ou des indamines. 4. Composition according to claim 3, characterized in that it contains azo dyes, anthraquinone dyes, nitro dyes from the benzene series, indoanilines, indophenols or indamines. 5. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle renferme de 20 à 75% et de préférence de 25 à 50% en poids d'un alcool aliphatique inférieur comportant de 5. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that it contains from 20 to 75% and preferably from 25 to 50% by weight of a lower aliphatic alcohol comprising 1 à 4 atomes de carbone. 1 to 4 carbon atoms. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que l'alcool est l'éthanol ou l'isopropanol. 6. Composition according to claim 5, characterized in that the alcohol is ethanol or isopropanol. 7. Composition selon l'une des revendications 5 ou 6, constituant une lotion capillaire de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle renferme une résine cosmétique dans la proportion de 1 à 3 % et de préférence de 1 à 2% en poids, et 20 à 75 % et de préférence de 25 à 50% en poids d'un alcool aliphatique inférieur ayant de 7. Composition according to one of claims 5 or 6, constituting a hair styling lotion, characterized in that it contains a cosmetic resin in the proportion of 1 to 3% and preferably from 1 to 2% in by weight, and 20 to 75% and preferably 25 to 50% by weight of a lower aliphatic alcohol having 1 à 4 atomes de carbone. 1 to 4 carbon atoms. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la résine cosmétique qu'elle renferme est la polyvinylpyrroli-done, un copolymère acide ero tonique-acétate de vinyle ou vinyl-pyrrolidone-acétate de vinyle, copolymère méthylvinyléther-anhydride maléique et ses esters éthylique, isopropylique et butylique et le copolymère anhydride maléique-butylvinyléther. 8. Composition according to claim 7, characterized in that the cosmetic resin which it contains is polyvinylpyrroli-done, an ero-tonic acid-vinyl acetate or vinyl-pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, methylvinylether-maleic anhydride copolymer and its ethyl, isopropyl and butyl esters and the maleic anhydride-butylvinyl ether copolymer. 9. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle renferme un ou plusieurs bases et/ou coupleurs d'oxydation. 9. Composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more bases and / or oxidation couplers. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'on utilise comme colorant d'oxydation au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènes diamines, les para-aminophénols et les dérivés de la pyridine. 10. Composition according to claim 9, characterized in that one uses as oxidation dye at least one oxidation base chosen from paraphenylenes diamines, para-aminophenols and pyridine derivatives. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les paraphénylènes diamines sont des aminés primaires, secondaires ou tertiaires répondant à la formule générale: 11. Composition according to Claim 10, characterized in that the paraphenylenes diamines are primary, secondary or tertiary amines corresponding to the general formula: dans laquelle Ru et R12, identiques ou différents, signifient hydrogène, un groupement alkyle à chaîne droite ou ramifiée inférieur, alkylène mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamylalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, mésylamino-5 alkyle, sulfoalkyle, sulfonamidoalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, Ru et Ri 2 pouvant également former ensemble un groupement hétérocyclique à cinq ou six chaînons, tel que morpholine ou pipéridine. in which Ru and R12, identical or different, denote hydrogen, a lower straight or branched chain alkyl group, mono- or polyhydroxylated alkylene, piperidinoalkyl, carbamylalkyl, morpholinoalkyl, acylaminoalkyl, 5-mesylaminoalkyl, sulfoalkyl, sulfonamidoalkyl, groups in which the alkyl radical preferably contains 1 to 4 carbon atoms, Ru and Ri 2 can also together form a heterocyclic group with five or six members, such as morpholine or piperidine. 10 Ri3, Ri4, Ri5 et Ri6 signifient indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle inférieur ou alcoxy inférieur, comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone. Ri3, Ri4, Ri5 and Ri6 mean independently of one another a hydrogen or halogen atom, a lower alkyl or lower alkoxy group, preferably having 1 to 4 carbon atoms. 12. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le 15 fait que la paraphénylènediamine est choisie dans le groupe constitué par la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,5 paraphénylènediamine, la méthyl-2 méthoxy-5 paraphénylènediamine, 20 la diméthyl-2,6 méthoxy-5 paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-paraphénylènediamine, la méthyl-3 amino-4 N,N-(diéthyl)-anifine, la N,N-(di-P-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la méthyl-3 amino-4 N,N-{di-P-hydroxyéthyl)aniline, la chloro-3 amino-4 N,N-{di-P-hydroxyétbyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, 25 carbamyléthyljaniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-{éthyl, carba-méthyl)aniline, l'amino-4 N,N-{éthyl, pipéridinoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, morpholinoéthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, acétyl-aminoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-{éthyl, acétylamino-30 éthyl)aniline, l'amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)aniline, la méthyl-2 amino-4 N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)anih'ne, 12. Composition according to claim 10, characterized in that the paraphenylenediamine is chosen from the group consisting of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, methoxyparaphenylenediamine, chloroparaphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethylenediamine , 2-methyl-5-methoxy-paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl-5-methoxy-paraphenylenediamine, N, N-dimethyl-paraphenylenediamine, 3-methyl-4-amino, N- (diethyl) -anifine, N , N- (di-P-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 3-methyl-4-amino, N- {di-P-hydroxyethyl) aniline, 3-chloro-4-amino, N- {di-P-hydroxyetbyl) aniline, amino-4 N, N- (ethyl, carbamylethyljaniline, methyl-3 amino-4 N, N- {ethyl, carba-methyl) aniline, amino-4 N, N- {ethyl, piperidinoethyl ) aniline, amino-4 N, N- (ethyl, morpholinoethyl) aniline, methyl-3 amino-4 N, N- (ethyl, morpholinoethyl) aniline, amino-4 N, N- (ethyl, acetyl -aminoethyl) aniline, 3-methyl-4-amino, N- (ethyl, acetylami no-30 ethyl) aniline, amino-4 N, N- (ethyl, mesylaminoethyl) aniline, methyl-2 amino-4 N, N- (ethyl, mesylaminoethyl) anihine, l'amino-4 N,N-(éthyl, p-sulfoéthyl)aniline, la méthyl-3 amino-4 N,N-(éthyl, P-sulfoéthyl)aniline, la N-[(amino-4')-phényl]morpho-line, la N-[(amino-4')-phényl]pipéridine, la méthyl-3, amino-4 35 N-méthylaniline, la chloro-2 amino-4 N-{éthyl)aniline, la méthyl-2 amino-4 N-(P-hydroxyéthyl)aniline. amino-4 N, N- (ethyl, p-sulfoethyl) aniline, methyl-3 amino-4 N, N- (ethyl, P-sulfoethyl) aniline, N - [(amino-4 ') - phenyl ] morpho-line, N - [(amino-4 ') - phenyl] piperidine, methyl-3, amino-4 N-methylaniline, chloro-2 amino-4 N- (ethyl) aniline, methyl- 2 amino-4 N- (P-hydroxyethyl) aniline. 13. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le paraaminophénol est choisi dans le groupe constitué par: le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le méthyl-3 13. Composition according to Claim 10, characterized in that the paraaminophenol is chosen from the group consisting of: paraaminophenol, 2-methyl-4-amino-phenol, 3-methyl 40 . amino-4 phénol, le chloro-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol, le diméthyl-2,6 amino-4 phénol, le diméthyl-3,5 amino-4 phénol, le diméthyl-2,3 amino-4 phénol, le diméthyl-2,5 amino-4 phénol. 40. 4-amino-phenol, 2-chloro-4-amino phenol, 3-chloro-4-amino phenol, 2,6-dimethyl-4-amino phenol, 3,5-dimethyl-4-amino phenol, 2-dimethyl, 3 amino-4 phenol, dimethyl-2,5 amino-4 phenol. 14. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le 45 fait que le dérivé de la pyridine est la diamino-2,6 pyridine. 14. Composition according to claim 10, characterized in that the derivative of pyridine is 2,6-diamino pyridine. 15. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que lesdits coupleurs répondent à la formule générale: 15. Composition according to Claim 9, characterized in that the said couplers correspond to the general formula: 55 dans laquelle R17 et Ris, identiques ou différents, signifient hydroxy, — NHR où Rpeut être un atome d'hydrogène, un groupement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle; R17 et Ris peuvent également signifier hydrogène et alkyle, sous réserve que l'un au moins des substituants Ri 7 et RiS désigne OH. 60 Ri9 et R20 peuvent désigner hydrogène, alkyle ramifié ou non, alcoxy, halogène, amino éventuellement substitué par un groupement alkyle, acylamino ou uréido. 55 in which R17 and Ris, identical or different, signify hydroxy, - NHR where R can be a hydrogen atom, an acyl, ureido, carbalkoxy, carbamylalkyl or alkyl group; R17 and Ris can also mean hydrogen and alkyl, provided that at least one of the substituents Ri 7 and RiS denotes OH. 60 Ri9 and R20 may denote hydrogen, branched or unbranched alkyl, alkoxy, halogen, amino optionally substituted by an alkyl, acylamino or ureido group. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que les coupleurs sont la résorcine, le métaaminophénol, le 65 diamino-2,4 anisole, le méthyl-2 uréido-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-5 phénol, le méthyl-2 acétylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-5 phénol, le méthyl-2 .acétylamino-5 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, l'amino-3 méthoxy-4 phénol. 16. Composition according to Claim 15, characterized in that the couplers are resorcinol, metaaminophenol, 65 diamino-2,4 anisole, 2-methyl-5 ureido-phenol, 2,6-dimethyl-5 amino-phenol , 2-methyl-5-acetylamino-phenol, 2,6-dimethyl-5-amino-phenol, 2-methyl. -5-acetylamino-phenol, 2,6-dimethyl 5-acetylamino-phenol, 3-amino-4-methoxy phenol. 3 3 616840 616840 17. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que lesdits coupleurs sont des composés hétérocycliques tels que l'hydroxy-6 phénomorpholine ou bien l'a-naphtol. 17. Composition according to Claim 9, characterized in that the said couplers are heterocyclic compounds such as hydroxy-6 phenomorpholine or a-naphthol. 18. Composition selon l'une des revendications 9 à 17, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée en mélange avec un oxydant. 18. Composition according to one of claims 9 to 17, characterized in that it is used in mixture with an oxidant. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que l'oxydant utilisé est l'eau oxygénée ou un péroxyde ou un persel. 19. Composition according to Claim 18, characterized in that the oxidizing agent used is hydrogen peroxide or a peroxide or a persalt. 20. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la proportion des bases d'oxydation est comprise entre 0,03 et 2% et que celle du coupleur est comprise entre 0,015 et 2% en poids. 20. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of the oxidation bases is between 0.03 and 2% and that that of the coupler is between 0.015 and 2% by weight. 21. Procédé de préparation des composés de formule générale: 21. Process for the preparation of the compounds of general formula: (I') (I ') 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé par le fait que Ri et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydroxyalkyle, aminoalkyle, carbamylalkyle et carboxyalkyle. 22. The method of claim 21, characterized in that Ri and R2, identical or different, are chosen from hydroxyalkyl, aminoalkyl, carbamylalkyl and carboxyalkyl groups. dans laquelle Z représente un radical alkyle inférieur substitué choisi parmi le groupe carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N,N-dialkylcarbamylalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle, mésylaminoalkyle et -(CH2)„-N®-Xe, n étant un nombre entier de 1 à 6 et Xe est un reste anionique, les valences de l'atome d'azote N® qui sont représentées libres étant saturées par des atomes d'hydrogène et/ou dés radicaux alkyles ou aryles non substitués ou substitués, Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alcoyle inférieur ou un radical alcoyle inférieur substitué, identique ou différent de Z et les groupes fonctionnels N02 et NRiR2 peuvent occuper sur le noyau toutes les positions par rapport à OZ, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir un agent alkylant de formule XZ, dans laquelle X représente un atome d'halogène et Z un radical alkyle substitué choisi parmi le groupe carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N,N-dialkylcarbamylalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle, mésylaminoalkyle et —(CH2)„—N®—Xe où n est un nombre de 1 à 6 et Xe est un reste anionique, les valences de l'atome d'azote N® qui sont représentées libres étant saturées par des atomes d'hydrogène et/ou des radicaux alkyles ou aryles non substitués ou substitués, sur un sel alcalin du composé de formule (II): qjj in which Z represents a substituted lower alkyl radical chosen from the group carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N, N-dialkylcarbamylalkyle, acylaminoalkyle, ureidoalkyle, mesylaminoalkyle and - (CH2) „- N®-Xe, n being an integer from 1 to 6 and Xe is an anionic residue, the valences of the nitrogen atom N® which are represented free being saturated by hydrogen atoms and / or unsubstituted or substituted alkyl or aryl radicals, Ri and R2, identical or different, represent a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a substituted lower alkyl radical, identical or different from Z and the functional groups NO2 and NRiR2 can occupy all positions with respect to OZ on the nucleus, characterized in that it consists in reacting an alkylating agent of formula XZ, in which X represents a halogen atom and Z a substituted alkyl radical chosen from the group carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N, N-dialkylcarbamylalkyle, acylaminoal kyle, ureidoalkyle, mesylaminoalkyle and - (CH2) „- N® — Xe where n is a number from 1 to 6 and Xe is an anionic residue, the valences of the nitrogen atom N® which are represented free being saturated with hydrogen atoms and / or unsubstituted or substituted alkyl or aryl radicals, on an alkaline salt of the compound of formula (II): qjj ,P~ , P ~ NO. NO. (ii) (ii) dans laquelle Y représente le groupement N ayant les significations déjà données, ou in which Y represents the group N having the meanings already given, or A AT / \ / \ ri laughed , Ri et R2 , Ri and R2 r2 r2 un groupement N an N group OCH3 OCH3 et, dans ce dernier cas, à transformer le groupement N and, in the latter case, to transform the group N en groupement NHRi in NHRi grouping \ \ Ri Ri On connaît d'après le brevet français N° 2132214 des compositions tinctoriales pour cheveux qui renferment plusieurs nitro-aminophénols substitués. French patent No. 2132214 discloses dye compositions for hair which contain several substituted nitro-aminophenols. Dans sa demande de brevet français N° 74.36651, la titulaire décrit des compositions tinctoriales pour cheveux humains, qui renferment en solution au moins un étheroxyde de formule générale : In its French patent application No. 74.36651, the proprietor describes dye compositions for human hair, which contain in solution at least one etheroxide of general formula: (I) (I) COCHa COCHa 25 dans laquelle Z représente un radical alkyle inférieur substitué, Ri et R2, identiques ou différents, peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou un radical alkyle inférieur substitué identique ou différent de Z et les groupes fonctionnels N02 et NRiR2 peuvent occuper sur le noyau toutes les positions par rap-30 port à OZ. In which Z represents a substituted lower alkyl radical, Ri and R2, which may be identical or different, may be a hydrogen atom, a lower alkyl radical or a substituted lower alkyl radical which may be identical to or different from Z and the functional groups NO2 and NRiR2 may occupy on the core all positions with respect to port to OZ. Dans cette demande de brevet N° 74.36651 là titulaire a montré l'importance dans les composés de formule générale (I) des différentes significations prises par le radical Z en ce qui concerne les propriétés des composés obtenus. In this patent application No. 74.36651, the holder has shown the importance in the compounds of general formula (I) of the different meanings taken by the radical Z with regard to the properties of the compounds obtained. 35 La titulaire a maintenant découvert que les composés de formule (I) dans laquelle le radical Z est un radical alkyle inférieur substitué choisi parmi le groupe carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N,N-dialkylcarbamylalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle, mésylaminoalkyle et - (CH2)„ - N® - Xe, ont également une bonne affinité pour les cheveux et donnent une bonne uniformité à des cheveux partiellement sensibilisés, The licensee has now discovered that the compounds of formula (I) in which the radical Z is a substituted lower alkyl radical chosen from the group carbalkoxyaminoalkyle, alkoxyalkyle, N, N-dialkylcarbamylalkyle, acylaminoalkyle, ureidoalkyle, mesylaminoalkyle and - (CH2) „ - N® - Xe, also have a good affinity for the hair and give good uniformity to partially sensitized hair,