Verfahren zum Fetten von Leder Die vorliegende Erfindung betrifft eile Verfahren zum Fetten von Leder, das da durch gekennzeichnet ist, da.ss man Verbin dungen, die eine längere, Epoxydgruppen enthaltende Kohlenstoffkette aufweisen, als Lederfettungsmittel verwendet. Solche Ver bindungen können beispielsweise epoxydierte Abkömmlinge höherer ungesättigter Fettsäu ren, epoxydierte Ester höhermolekularer, un gesättigter Fettalkohole mit ein- oder mehr basischen.
Säuren oder epoxydierte Öle oder Fette sein.
Die genannten neuen Lederfettungsmittel, die auch als Lickeröle verwendbar sind, zeich nen sieh vor den für diese Zwecke bisher ver wendeten Produkten vor allem durch ausge zeichnete Lichtbeständigkeit und hohes Bin dungsvermögen an die Hautsubstanz aus.
Natürliche Fette und Öle und ihre Deri vate neigen bei Verwendung als Fettungsmit- tel für helle Leder mehr oder weniger stark zum Vergilben, wenn das fertige Leder län gere Zeit dem Licht ausgesetzt ist. Epoxy- dierte Öle und Fette behalten dagegen die vorteilhaften Eigensehaften der natürlichen Produkte, ohne deren Nachteile aufzuweisen.
Als Epoxydgruppen enthaltende Verbin.- (hmgen können solche verwendet werden, die ans ungesättigten Fettsäuren oder deren Deri vaten durch Behandlung mit Peroxyden her- jestellt worden sind., In erster Linie kommen für das erfin dungsgemässe Verfahren die Epoxydierungs- prodükte natürlicher, ungesättigte Fettsäuren enthaltender Fette oder Wachse in Betracht, wie z.
B. epoxydiertes Olivenöl, Leinöl, Sojaöl., Klauenöl, Spermöl und dergleichen. Weiter kommen in Betracht epoxydierte Ester der ungesättigten Fettsäuren, die diesen Fetten und Wachsen zugrunde liegen, wie beispiels weise Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylcyeloalkyl- oder Alkylarylester wie Hexyl-, Octyl-, Dodecyl-, Oleyl-, Glykol-, Polyglykol- und -glycerinester,
ferner Cyclohexyl-, Naphthexlyl-, Abietyl-, Al kylphenylester (Alkylreste C3 C18); ferner epoxydierte Fettsäureamide und dergleichen, sowie epoxydierte Ester, die sich von höher molekularen, ungesättigten Fettalkoholen und ein- oder mehrbasischen Caijbonsäüren ablei ten.
Als Alkoholkomponenten kommen hierbei in erster Linie die durch Reduktion natür licher, einfach oder mehrfach ungesättigter pflanzlicher oder tierischer Fettsäuren unter Erhaltung mindestens einer Doppelbindung gewonnenen höhermolekularen, ungesättigten Alkohole in Betracht, daneben ungesättigte Alkohole, welche man durch Spaltung natür licher Wachsester erhalten kann, also zum Beispiel Oleylalkohol.
Als Säurekomponenten kommen Mono- lind Polvcarbonsäuren in Frage, wie z. B. niedere Fettsäuren, Maleinsäure, Zitronensäure, Adi- pinsäure, Diadipinsäure, Plhthalsäure und der gleichen. .
Die Ester sind mehr oder weniger dick flüssige bis halbfeste, farblose bis schwach gefärbte Öle, die für sich allein oder gemein sam mit andern Pettungsmitteln angewendet werden.
Die epoxydierten Verbindungen können dem Leder nach den in der Gerbereitechnik üblichen Verfahren einverleibt werden, also zum Beispiel durch Abölen, Einwalken oder Einbrennen oder mit Hilfe von Emulsionen. Pelzfelle können durch Auftragen der Fette oder der Fettemulsionen von der Fleischseite her gefettet werden.
Die Mengen, in denen die Fettungsmittel angewendet werden, rich ten sich nach der Qualität und Behandlungs- art des Leders bzw. Pelzfelles. Im allgemeinen wendet man etwa 2-20 %_ Fettsubstanz, auf Ledergewicht bzw. Pelzfelle berechnet, an.
Der Charakter der verwendeten epoxydierten Ver bindungen lässt sich im Hinblick auf die her zustellende Lederqualität in weiten Grenzen variieren. Während die Fettalkoholester von Polycärbonsäuren dem Leder eine besondere Fülle verleihen, lässt sich durch die Verwen dung von Estern der Monocarbonsäuren ein Leder mit einem guten Griff ohne grössere Fülle erzielen, wie es bei der Herstellung von Pelzfellen vielfach bevorzugt wird.
Zur Lederfettung können die epoxydierten Verbindungen für sich allein oder gemeinsam mit andern Fettungsmitteln, wie z. B. Rinder- klauenöl, Seetierölen, Mineralölen und mit anionischen, kationischen oder elektroneutra len Emulgatoren wie Alkylsulfaten, AlkylsLil- fonaten, Alkylbenzolsulfonaten, sulfonierten ölen, Fetten öder Tranen,
quaternären Am moniumverbindungen oder Äthylenoxydanla- gerLmgsprodtikten usw. eingesetzt werden. So fern vollständig lichtbeständige öle gewünscht werden, müssen die neben den epoxydierten Verbindungen verwendeten Bestandteile eben falls lichtbeständig sein, einschliesslich der zur Verwendung kommenden Gerbstoffe.
Neben der Lichtbeständigkeit zeichnen sich die epoxydhaltigen Fettungsmittel durch eine besonders feste Bindung an die Hautsubstanz aus. Diese Bindung kann noch erhöht werden, wenn die gefetteten Leder oder Pelzfelle nach vorhergehender, in üblicher Weise vorgenom mener Trocknung einige Zeit auf Temperatu ren von 60-100 (je nach Gerbart des Leders) erwärmt werden. Dadurch wird ein erhöhter Anteil des Fettes an die Hautsubstanz gebun den.
Beispiele 1. 47 Gew.-Teile eines epoxydierten Trans mit einer Jodzahl von 3,3 und einem Epoxyd- gehalt von 3,2 % werden mit 1,5 Teilen eines FettalkoholgemischesC14 C10 vermischt und in eine wässrige Lösung von 1,
5 Gew.-Teilen eines Alkylsulfatgemisches (Alkylreste C14 bis C1$) und 3 Gew.-Teilen des Anlagei-Lingspro- duktes aus 1 Mol Stearinsäure und 200 11o1 Äthylenoxyd eingerührt.
. Mit der so erhaltenen beständigen, dick flüssigen Emulsion, die gegebenenfalls noch mit Wasser verdünnt. wird, fettet man weisse Leder. So gefettete Leder vergilben nicht, auch wenn sie längere Zeit dem Licht aus gesetzt werden.
2. 80 G.ew: Teile eines epoxydierten Soja öls mit einer Jodzahl von 3,1 und einem Epoxydgehalt von 6,4% werden mit 20 Tei- len eines 50%igen Türkischrotöls vermischt.
Mit der so erhaltenen Emulsion, welche mit Wasser verdünnt wird, wird feines Leder gefettet.
3. 47 Gew.-Teile eines epoxy dierten Oliven öls (Jodzahl 1,4, Epoxydgehalt 4,5 0/0) wer den in eine wässrige Lösung eingerührt, die 44 Gew.-Teile Wasser, 0,5 Gew.-Teile eines Alkylsulfatgemisches (Alkylreste C12 C1.). 2,
5 Gew.-Teile eines kationaktiven Emulgators (hergestellt durch Umsetzung von Chloressig- säuredodecylester mit Hexamethylentetramin), 5 Gew.-Teile eines mit 2 Mol Steaxinsäure ver- esterten Polyätliylengykols vom Molgewicht 9000 enthält.
Mit der so erhaltenen kationaktiven Emul sion, die nach entsprechender Verdünnung mit Wasser auf den gewünschten Fettgehalt eingestellt ist, werden weisse Nubukleder ge fettet. Die so behandelten Leder gilben nicht. An Stelle des tipoxydierten Olivenöls kann man auch 47 Gew.-Teile tipoxydiertes Klauen- öl mit der Jodzahl 3,0 und einem Epoxyd- gehalt von 4,5 % verwenden.
4. Arbeitet man nach den Angaben des Beispiels 1 mit einem tipoxydierten Spermöl (Jodzahl 4,9, Epoxydgehalt 4,0) an Stelle des tipoxydierten Trans, so erhält man beständige, dickflüssige Emulsionen, die bei Anwendung mit Wasser in jedem gewünschten Verhältnis verdünnt werden können. Feine weisse Leder werden mit dieser Emulsion gefettet. Sie gil ben nach dieser Pettung nicht.
5. Bei der Fettung hellfarbiger Leder,' die eine gute Lichtbeständigkeit haben sollen, z. B. chromgegerbte Leder, Oberleder, die nur ani- lingefärbt werden sollen, kombiniert gefärbte Bekleidungsleder, Futterleder usw., verwendet man Kombinationen von sulfonierten tieri schen Ölen mit imsulfonierten tipoxydierten Ölen gemäss Beispiel 2 oder Kombinationen von letzteren mit andern gebräuchlichen sul- fonierten tierischen oder pflanzlichen Ölen.
6. Bei der Fettung von weissen Ledern, z. B. Nubuk und Weissbox, arbeitet man in der Weise, dass nach der Gerbung, dem Fal zen, der Nachgerbung und Neutralisation (zweckmässig mit Natriumthiosulfat) unter Mitverwendung von 0,
5-1% Titandioxyd in etwa 200 /o Flotte mit etwa 3,5-4,5 % der in Beispiel 1 angegebenen anionischen Fettemul sion 3/4 bis 1 Stunde gelickert und wie üblich auf Nubiikleder oder Weissbox weitergearbei tet wird. Die Leder gilben, falls lichtbestän dige Gerbstoffe verwendet werden, bei Son nenbestrahlung nicht nach.
7. An Stelle der im Beispiel 1 oder 4 ge nannten anionisch emulgierten tipoxydierten Lickeröle kann man vor allem bei kombinier ten Gerbverfahren und rein synthetischer Ger bung kationisch emulgierte tipoxydierte Öle nach Beispiel 3 allein oder in Kombination mit anionisch emulgierten tipoxydierten Ölen an wenden.
Bei überwiegend synthetischer Weissger bung lickert man zweckmässig mit 2/ der ge wünschten Gesamtfettmenge mit den in Bei spiel 1 oder 4 genannten Emulsionen vor. Nach dem -Ansäuern mit schwachen örgäni- sehen Säuren auf p$ 4,5 bis 4,7 wird mit der Restfettmenge unter Verwendung der kation- aktiven Emulsion nach Beispiel 3 im gleichen Bade nachgelickert.
Weiterhin kann man zur Erzielung verbes serter wasserabstossender Eigenschaften, wie unter Beispiel 6 angegeben, verfahren.
B. 47 Gew.-Teile tipoxydiertes Oleylbuty- rat (J. Z. 7,5, Epoxydgehalt 3,92 %) werden in eine Lösung eingerührt, die 44 Gew.-Teile -#Ä"asser, 0,5 Gew.-Teile eines Alkylsulfatgemi- sches (Alkylreste C12 C18), 2,
5 Gew.-Teile eines kationaktiven Emulgators (hergestellt durch Umsetzung von Chloressigsäuredodecyl- ester mit Hexamethylentetramin), 5 Gew.- Teile eines mit 2 Mol Stearinsäure veresterten Polyäthylenglykols vom Mol-Gewicht 9000 ent hält.
Mit der so erhaltenen kationaktiven Emul sion, welche mit Wasser verdünnt ist, werden weisse Velourleder gelickert. Mit lichtbestän digen Gerbstoffen gegerbte Leder gilben auch bei längerer Einwirkung von UV-Licht nicht nach.
9. 40 Gew.-Teile eines tipoxydierten Phthal- säuredioleylesters (J. Z. 0,5, Epoxydgehalt 4,2 '/o) werden in eine Lösung eingerührt, die in 53 Gew.-Teilen Wasser 2 Teile eines Alkyl- sulfatgemisches (Alkylreste C12 C18)
und 5 Gew.-Teile eines mit 2 Mol Stearinsäure ver- esterten Polyäthylenglykols (Mol-Gewicht etwa 7500) enthält. Mit der so erhaltenen stabilen lagerbeständigen Emulsion wird weisses Leder gefettet. Das so behandelte Leder weist neben Lichtbeständigkeit geiten Griff und Fülle auf.
10. 32 Gew.-Teile des Epoxydierungspro- duktes eines Esters, der durch V erester.mg von durch Reduktion von Leinölfettsäure ge wonnenen ungesättigten Alkoholen mit Phthal- säure erhalten wurde (J.
Z. 17,7, Epoxyd- gehalt 2,1%), wird in eine Lösung eingerührt, die auf 54 Gew.-Teile Wasser 4 Gew.-Teile eines Äthylenoxydanlagerungsproduktes aus 1. Mol Oleylalkohol und etwa 7,5 Mol Äthylen oxyd und 4 Gew.-Teile des in Beispiel 9 er wähnten Polyglykolesters enthält.
Mit der nach entsprechender Verdünnung erhaltenen Emulsion wird -Leder gelickert. Die so erhal tenen Leder sind lichtbeständig und haben eine grosse Fülle.