CA1126157A

CA1126157A - Compositions cosmetiques a base de dithioethers pour le traitement de l'etat gras des cheveux et de la peau

Info

Publication number: CA1126157A
Application number: CA331,568A
Authority: CA
Inventors: Claude Bouillon; Jean Maignan
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1978-07-12
Filing date: 1979-07-11
Publication date: 1982-06-22
Also published as: AT371706B; GB2025415A; FR2468362A1; CH641951A5; FR2468362B1; AU523197B2; US4503033A; GB2025415B; NL7905427A; DE2928037A1; JPS5517374A; IT7924300A0; AU4883879A; US4348383A; AR225290A1; BE877629A; IT1122156B; ATA479479A

Abstract

La présente invention concerne une nouvelle composition cosmétique pour le traitement de l'état gras des cheveux et de la peau. Cette composition contient en combinaison dans un véhicule cosmétique approprié au moins un composé actif correspondant à la formule suivante : (I) dans laquelle : R1 représente soit le radical - soit le radical - , r' et r" identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, R2 représente un radical pris dans le groupe constitué par : (i) -CH3 (ii) -CO2H (iii) -C6H5 p-OCH3 (iv) -C6H5 (v) (vi) , R4 représentant -CH2COOH ou -COCH3 et (vii) , R5 représentant -OH, -OCH3, -OC4H9 ou -OCH2COOH, et R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle, ou R2 et R3 pris ensemble forment un radical divalent de formule : -(CH2)m -, ou de formule : dans lesquelles, m est 3 à 5 inclus, et n est 2 à 5 inclus.

Description

a~6~s~7 La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques pour le traitemen-t de l'état gras des cheveux et de la peau.
La présente invention a égalemen-t pour objet de nouveaux composés chimiques et leur procédé d'obtention.
: Dans le but de lu-tter de facon efficace contre l'état gras des cheveux et de la peau, on a déjà préconlsé l'utilisation de dérivés soufrés et notamment de -thioéthers dérivés de la cystéine ou de la cystéamine.

La présente invention se rapporte ~ l'utilisation d'une nouvelle classe de clérivés soufrés, et notamment de dl-thioéthers permettan-t d'obtenir d'excellents résultats dans le trai-tement des états gras des cheveux et de la peau.
En effet, on a cons-taté que par llutilisa-tion de ces composés actifs dans des composi-tions cosmétiques appropriées, il était possible d'obtenir une diminution importan-te, après traitement, de l'état gras des cheveux et de la peau~
La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau, une composition cosmétique pour le trai-tement de l'état gras des cheveux et de la peau, cette composition contenant en combinaison dans un vehicule cosmétique approprié, au moins un composé ac-tif correspondant à la formule suiyante :
R2~ /S -- Rl C (I) ' / \

dans laquelle :
Rl représente soit le radical ~ TH - co2H

CH2 -CO2H r' soit le radical - CH2 CH2 - N = , r' et r", identiques ou dif~érents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxy 2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, ~ / ~

R2 représente un radical pris dans le groupe cons-ti-tué par :

(ii ) -C02H
(iii ) -C6H5 p--OCH3 ( iV ) -C6H5 ,.
( v ) ,_ ~_ ----CH2 : o/
'. (vi) $~ , OR4, R4 représen-tant -CH2COOH ou -COCH3 et(vii) _ ~ 5 . OCH3 , R5 représentant -OH, -OCH3, -OC4Hg ou -OCH2COOH, ' et R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle, ou R2 et R3 pris ensemble formen-t un radical divalent de formule :
: -~CH2~ - , ou de formule :

~ dans lesquel1es, m est 3 à 5 inclus, (CH2) \ et n est 2 à 5 inclus.
Lorsque dans la formule (I) ci-dessus, le radical R
représente le radical: -CH2-CH2-~ , lec composés actifs peuvent se présenter sous forme de sels obtenus à l'aide d~un acide minéral ou organique comme par exemple l'acide chlorhydri-. que, l'acide malique, l'acide ta~trique et l'acide camphosulfo-nique.
De même, lorsque dans la formule (I) le radical R
représente le radical :
-ClI-COOH

3 les composés actifs peuvent se présenter sous forme de mono ou di- sels obtenus soit à llaide d'une base minérale te:Lle que par exemple un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux ~soude, potas~
se, etc..~) soit à l'aide d'une amine organique telle que par exemple la triéthanolamine.
Parmi les composés actifs de formule (I) utilisables dans les compositions selon llinvention, on peut en particulier citer les composés suivants :
Composé N
; 1) Isopropyl1dène dithio 2,2' diéthylamine

2) Acide bis -(amino-2 éthylthio) acétique

3) Acide (p-méthoxybenzylidène di-thio)-~,~' disuccinique

4) (p-Méthoxybenzylidène dithio~-2,2~ diéthylamine

5) Acide ~benzylidène dithio)-~a' disuccinique

6) Acide (pipéronylid~ne dithio)-~,~' disuccinique ~) (Pipéronylid~ne dithio)-2,2' diéthylamine 8) (Carboxyméthyloxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine 9) Acide (vanillylidène dithio)-~,~' disuccinique lG) Vanillylidène dithio-2,2' diéthylamine 1~ Acide (vératrylidène dithio) -~,~' disuccinique 12) Vératrylidène dithio-2,2' diéthylamine 13)Acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-~,~' disucci-nique 14) Butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio-2,2' diéthylamine 15)Acide (carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-~,~' disuccinique 16) (Carboxyméthyloxy-4 méthoxy~3 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine 1~ Cyclohexylidène dithio-2,2' diéthylamine 18)Carboxy-1 éthylidène dithio-2,2' diéthylamine l9)Phényl-1 éthylidène dithio-2,2' diéthylamine 20) (Acétoxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine et leurs selsO

Les compositions cosm~tiques selon l'invention contien-nent au moins un composé actif selon la formule (I) ci-dessus, ou au moins un de leurs sels, en suspension ou en solution dans de l'eau, dans un alcool (-tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ~,~t~

dans une solution hydroalcoolique, dans une huile, dans une émulsion, ou dans un gel.
La concentration en composé actif selon l'invention, est en général comprise entre 0,1 et 20 %, et de préférence entre 1 et 10 %.
Les co~positions capillai.res selon l'invention, peuvent contenir les composés actifs de formule (I), soit seuls, soit en mélange entre eux, soit encore ep mélange avec d'autres composés déjà connus pour lutter contre liaspect gras et ines-thétique de la chevelure.
Les compositions capillaires, selon l'invention, peuventégalement contenir des ingrédients tels que des agents de `~ pénétration ou des parfums qui sont généralement utilisés en cosmétique.
Les compositions cosrnétiques selon l'invention peuven-t ' également prendre la forme de shampooing sec sous forme de poudre ou d'aérosol, ne contenant pas d'agent tensio-actif, et destiné à l'application sur cheveux secs. Dans le procédé de mise en oeuvre, on laisse pauser un certain temps après l'ap-plication, pUiS on procède simplement à un brossage de la chevelure.
Elles peuvent également prendre la forme de laques ou de lotions de mise en plis contenant au moins un composé actif en combinaison, dans un véhicule cosmé-tique approprié, avec au moins une résine cosmëtique conventionnelle.
Parmi les résines cosmétiques utilisables, on peut en particuli.er citer: la polyvinylpyrrolidone; les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymè-res d'acétate de vinyle et dlun acide carboxylique insaturé

tel que l'acide crotonique, les copolymères résultant de la polymérisation d9acétate de vinyle, d9acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacrylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d~acé-tate de vinyle e-t dlun éther alcoyl --4~

$~
vinylique, et les copolymères résultant de la copolyrnérisa-tion d'acé-tate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée.
Les réslnes cosmétiques contenues dans ces compositions sous forme de laques ou de lotions de mise en plis peuvent être également constituées par des polymères co:Lorés, c'est-à-dire des polymères contenant dans leur chaîne macromoléculaire des molécules de colorant qui permettent de conférer à la chevelure une coloration ou une nuance particulière.
Ces compositions peuven-t également contenir des colo-ran-ts directs destinés a provoquer une colora-tion ou un nuan-çage de la chevelure. Elles peuvent également contenir des inc3rédients conventionnels aux compositions cosmétiques destinées ~ la fixa-tion de la chevelure dans un éta-t particulier tels qu'agents de pénétration, composés cationiques, sels d'ammonium quaternaires, vitamines, protéines, peptides plus ou moins hydro-l.ysés, dérivés de llamidon ou de la cellulose, agents tensio-acti-fs, colorants, parfums.
Les véhi.cules cosmétiques utilisables pour la réalisa-, tion de tels types de compositions peuvent etre constitués par .
des mélanges classiques utilisés pour la réalisati.on de laques et de lotions de mises en plis ou encore de compositions coif-fantes.
C'est ainsi que ces compositions cosmétiques peuvent être constituées par une solution alcoolique ou hydroalcoolique du cornposé,actif et de la résine pour constituer une lotion de mise en pli5.
La solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé

actif peut être également mélangée à une quantité con~enable de ga~ propulseur liquifié sous pression et conditionné dans un récipien-t aérosol e-t constituer ce qu'il est convenu d'appeler une laque pour cheveux.

. , . ~ ~;.:

" ' ~ J7 Dans ces types de composition- sous forme de lotions de mises en plis ou de laques, la concentration en composé actif est comprise en général entre 0,1 et lO %, mais de préférence entre l et 3 %, -tandis que la concentration en résine es-t comprise de préférence entre 0,1 et 10 % en poids.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également prendre la forme de shampooings trai-tants ayant l'aspect liquide, limpide, opaque ou nacré, ou bien l'aspect de crème ou de gel, et permettant de lutter efficacement contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure.
Ces compositions sous forme de shampooings sont essen-tiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, en combinaison, au moins un détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère avec au moins un composé actif de formule (I).
Parmi les détergents anioniques, on peut en particulier ci-ter: les alcoyl sulfates, les alcoyléther sulfates, les al-coylpolyéther sulfates, les alcoylsulfonates (les groupements alcoyles présentant de 8 à 18 atomes de carbone), les monogly-cérides sulfatés, les monoglycérides sulfonés, les alcanolamides sulfatés, les alcanolamides sulfonés, les savons d'acides gras, les monosulfosuccinates d'alcools gras, les produi-ts de conden-sation d~acides gras avec l'acide iséthionique, les produits de condensation d'acides gras avec la méthyltaurine, les produits de condensation d'acides gras avec la sarcosine, les produits :
de condensation dlacides gras avec un hydrolysat de protéines.
Parmi les détergents cationiques, on peut citer en particulier:
les ammoniums quaternaires à longue chaîne, les esters d'acides gras et d'amino-alcools, les amines polyéther.
Parmi les détergents non-ioniques, on peut en particu-lier citer: les esters de polyols et de sucres, les produits de condensation de l'oxyde dléthylène sur des acides gras, sur des alcools gras, sur des alcoylphénols à longue chaîne, sur des mercaptans à longue chaîne, sur des amides à longue chaîne, les polyéthers d'alcools gras polyhydroxy~és ou des détergents amphotères tels que les dérivés d'asparagine, les produits de condensation de l'acide monochloracétique sur les imidazolines, les alcoyl amino-propionates, les dérivés bétaîniques ou les o~ydcs d'arnines.
Ces compositions sous forme de shampooings contiennen-t en général de 0,1 à 15 %, mais de préférence de 1 à 10 % en composé actif. Elles contiennent également par exemple de 4 à 20 %j mais de préférence de 5 à 10 % en poids de détergents en solution dans un milieu aqueux.
Les shampooings tels que définis ci-dessus peuvent contenir en outre les ingrédients cosmétiques habituels tels que parfums et colorants. Ils peuvent contenir également des épaississants tels que les alcanolamides d'acides gras, des polymères cationiques tels que les copolymères de vinylpyrroli-done quaternisés, les polymeres cellulosiques cationiques; des dérivés de cellulose tels que la carboxyméthyl ou l'hydroxyméthyl cellulose, des esters de polyols à longue chaîne, des gommes naturelles, de manière à se pr,ésenter sous forme de crème ou de gel.
Ces shampooings peuvent enfin se présenter sous forme de poudres des-tinées, soit à être appliquées sur les cheveux mouillés, soit à être solubilisées dans un certain volume d'eau avant le lavage de la chevelure.
Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également comprendre des colorants destinés à la teinture des cheveux.
D'une façon générale, un résultat satisfaisant est obtenu par l'application d'un shampooing hebdomadaire, ce qui permet de diminuer et, dans certains cas de supprimer, liaspect graisseux de la chevelure, tout en assurant également l'entretien normal de la chevelure.

, La Société demanderesse a également constaté que les composés actifs tels que définis précédemment pouvaien-t, en association avec un véhicule cosmétique approprié, être appliqués sur la peau pour améliorer son apparence.
De telles compositions applicables sur la peau se présen-tent de préférence sous la forme de crèmes, de laits, de gels, de pains dermatologiques ou de mousses aérosols, Ces composi-tions peuvent également se présenter sour forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles contiennent en général de 0,1 à 15 %
de composés actifs tels que définis plus haut, et de préférence de 1 à 5 %~ ~
La présente invention a égalemen-t pour objet les compo- :
sés nouveaux correspondant à la formule générale suivante :
R2, =_ /S -- r~.l / ~C_ (II) R3 ~ ~S . - R
dans laquelle :
Rl représente soit le xadical ~lH-C02H

soit le radical: -CH2-CH2-N

r' et r", ident.iques ou di.fférents, représentant un a-tome d'hy-drogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, R2 représente un radical pris dans le groupe cons-titué
par :
(i) -CH3 et R3 représentent un atome d'hydrogène, ( ii ) -C02H

(iii ) -C6H5p-OCH3 (iv) -C6H5 et R3 représentent pour les significations (ii) à (iv), un radical méthyle, --o, ~ ~CH2 (vi) ~
~ ~ J
o~4 R4 représentant -CH2COOH ou -COCH3 et (vii) ~ , E~5 représentant -OH,-OCH3, OCH3 -OC4Hg ou -OCH2COOH, .
et R3 pour les significations (v) à (vii) représente soi-t un : atome dlhydrogène soit un radical méthyle, ou R2 et R3 pris ensemble, forment un radical divalent : de formule: -(CH2)m- ~

ou de formule: (CH2)n dans lesquelles: m esk 3 à 5 inclus, et n est 2 à 5 inclus, ainsl que les sels avec un acide minéral ou organique des compo-sés de formule II ci-dessus dans lesquels le radical Rl repré-sente le radical CH2 CH2 N r"
et les mono ou di-sel.s avec une base minérale ou organique des composés de formule II dans lesquels le radi.cal Rl représente le radical :
-CII-COOH

Parmi les composés de formule II ci dessus on peut en particulier citer :
Llacide (piperonylidene dithio)-~,~' disuccinique, la (pipéronylidène dithio)-2,2' diéthylamine, la (carboxyméthylo~y-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamin~, l'acide (vanillylidène dithio)-~,~' disuccinique, la vanillylidène dithio~2,2' diéthyl-amine, llacide.(vératrylidène di-thio)-~,~' disuccinique, la vératrylidène dithio-2,2' diéthylamine, l'acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-a,~' disuccinique, la bu-toxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio-2,21 diéthylamine, llacide (carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzyli.dène dithio)-~,~' disucci-nique, la (carboxyméthyloxy-4 méthoxy 3 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine, la cyclohéxylidène dithio-2,2' diéthylamine, la carboxy-l éthylidène di.thio-2,2' diéthylamine, la phényl-l é-thylidène dithio,2,2' diéthylamine, l'(acétoxy~2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine et les sels de ces di-ts composés~
La présente invention a en outre pour objet le procédé
de préparation des composés actifs, tels que définis ci-dessus~

Ce procédé consi.s-te à faire réagir selon le schéma réactionnel suivant :

R2 \ 2 \ , / S - R

C = O + 2 ~Rl S~ -t / C

(1) (2) un composé carbonylé (1) avec au moins deux équivalen-ts d'un thiol (2j.
La réaction est de préférence conduite en milieu solvant et en présence d'un catalyseur acide~
Le solvant est dè préférence un acide organique (acide formique, acide acétique), un alcool, le dioxane ou un mélange de ces solvants.
Le catal~seur acide est de préférence un acide minéral for-t ou un acide de LEWIS tel que par exemple le chlorure de zinc ou le trifluorure de bore.
Toutefois lorsque le solvant est un acide organique notamment l'acide formique, la réaction est réalisée en l'absence de ca-talyseur.

La température de réaction est en général comprise entre O et 100C et le temps de réaction entre 1 et 48 heures~
On va maintenant donner à titre dlillustra-tion e-t sans aucun caractère limi-tatif plusieurs exemples de compositions cosmé-tiques selon l'inven-t-ion, ainsi que plusieurs exemples de préparation des composés actifs~
EXEMPLES DE PREPARATION

Acide p-méthoxybenzylidè e dithio~ disuccinique (composé 3) Un mélange de 54,4 g (0,4 mole) d'aldéhyde anisique et de 120 g ~0,8 mole) d'acide ~-mercaptosucc:inique dans 1 litre d'acide formique est agité pendant deux heures sous atmosphere d'azote. Puis on laisse reposer pendant 24 heures. Le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite et le résidu est repris et cris-tallisé dans un mélange d'eau et d'éthanol.
On obtient après essorage et séchage 136 g de cristaux ~lancs de poin-t de fusion 255C.
AnalySe : C16 H18 9 S2 Calc % : C 45,93 H 4,33 S 15,33 Tr~ % : 45,73 4,34 15,18 (Carboxyméthyloxy-2 benzylidène dithio~-2,2' diéthylamine .~
(dichlorhydrate) (composé 8) On fait barboter pendant deux heures un courant d'acide chlorhydrique gazeux sec dans un mélange de 90 g (0,5 mole) d'acide o-formyl phenoxyacétique et de 115 g (1 mole) de chlorhy-drate de ~-mercaptoéthylamine dans 1 litre d'acide acétique, préalablement déaéré ~ar passage d'azo-te, puis on chauffe à 60C.
On abandonne le mélange réactionnel pendant 24 heures à tempé-rature ordinaire puis on filtre le produit cristallisé~ Le filtrat est concentré à sec et le résidu est recristallisé dans - un mélange d'éthanol et de méthanol. On recueille au total 156 g de cristaux blancs fondant à 225C.
Analyse : C13H22 C12 ~2 3 2 Calc % : S 16,47 N 7,19 Tr % : 16,24 7,04 Acide (vératrylidène dithio)-~,~' disuccinique (composé 11) .. ...

26~57 (.
On chauffe dans l'acide acétique (300 ml) pendant deux heures à 65C, sous agitation, un mélange de 16,6 g d'aldéhyde vératrique et 30 g d'acide a~rnercaptosuccinique, en présence d'une petite quantité de trifluorure de bore, sous forme de complexe acétique~ Après 12 heures de repos, on concentre sous pression réduite et cristallise le solide ob-tenu dans un melange de benzène et d'acétate d'éthyle. On recueille, après essorage,~
et séchage, 31 g de cristaux blancs fondant ~ 187C.
; ~ Analyse C17 H20 10 S2 Calc % : C 45,53 H 4,50 S 14,30 Tr. % : 45,24 4,74 14,38 Dans les mêmes conditions que celle décrites ci-dessus . on a également préparé les composés rassemblés dans le table~u .. . ... .. .,, . _ _ , (I) suivant :
.. _ ... .. ..... . _ ...... _ _ _ _ _ . .. ... _ . .. . .. . . ... . .. . . . . .. . .... . ...

O ~ ~I r-l O d~ ~D OLn (S~ O Cl') O O ~) d~
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O r-l ri r l rl r l ~1 r~o EXEMPLES DE COMPOSI'rION
Lotion eapillaire pour eheveux qras.
Cette ~otion capillaire s'utilise aprè.s shampooing sur eheveux mouillés et avant la mise en plis.
- Isopropylidène dithio~2,2' di~thylamine diehlorhydrate (composé 1)................. ~.......... 1 g - Copolymère acétate de vinyle/N-vinylpyr~olidone.. 1,5 g - Parfum..... ,............... O.. O~ .......... ..u........ O,1 g - Alcool éthylique ~ 25 % q.s.p............ 100 g Exemple B
Lait pour peaux~asses.
- Aeide (p-méthoxybenzylidène dithio)-~,a~
disueeinique (eomposé 3)............................. 2,8 g - Triéthanolamine q.s.p............... pH ; 8 - Acide polyacrylique réticulé connu sous la marque de commerce " CARBOPOL 934" .................. 0,375 g - Ester isopropylique des aeides gras de la lanoline 1 g ~ - Lanoline oxyéthylénée à l'aide de 5 à 20 moles ; d'oxyde d'éthylène.......... O....................... 2,5 g - Alcool cétylstearylique oxyéthyléné à l'aide de 25 moles d'oxyde d'éthylène.,....................... 3 g - Diéthanolamide laurique............................. 2 g - para-hydroxybenzoate de m~thyle,.................... 0,1 g para-hydroxybenzoate de propyle............... ~..... 0,1 g ~ Eau q.s.p..................... ~... ,.... ~.. ~....... 100 g Exemple_C
Lotion eapillaire pour eheveux qras.
- Aeide (vanillylidène dithio)-a,~' disueeinique (composé 9).......... ,...... ~ ....................... 0,4 g - Potasse q.s.p~.,.,..,.,.O..,...pH : 4,5 - Pantothénate de caleium... ~... O... .....O............. 0,5 g - Parfum.... O~............. ,.... ~... ~.................. 0,1 g - Alcool éthylique à 40 % q.s.p.... ,.u... ~... ,....... 100 g , ~,t~

~6~

Lotion traitante pour la peau.
- Cyclohexylidène dithio-2,2' diéthylamine dichlorhydrate (composé 17)~ o~ 1,5 g - Chlorure de cétyldiméthylbenzyl ammonium.............. 0,2 g - Alcool éthylique..... J.............................. .13 ml - Polyéthylène glycol.. ~..................... ~O.. O.... .10 - Parfum........................... O.................. ..0,1 g - Colorants solubles................................. . ..0,1 g - Eau d~minéralisée stérile q.s.p.................... . 100 g ~.
Shampoo1nq liquide limpide.
- (Pipéronylidene dithio)-2 12 I diéthylamine dichlorhydrate (composé 7)....... ~ ...... 2 g - Alcool laurique polyétho~ylé à l'aide de 12 moles d'oxyde d'éthylène............ !....................... .13 g Diéthanolamide de Coprah....................... ~.......... 4 g - Copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternisé
ven~u sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la GAF................................................ 0,4 g _ Par~um................................................ O, 2 g - Eau ~.s.p.................................... .....~.~... 100 g Exeme~le F
Crème pour peaux qrasses.
- (Acétoxy-2 benzylidène dithio)-2 121 diéthylamine dichlorhydrate (compos~ 20)~ o 1~5 g - Alcool cétylstéarylique...... O.. ~............ ...~....... 2 g ~ Monostéarate de glycérol..... ~............... .....O..... 4 g - Alcool cétylique...................................... 4 g - Palmitate d'isopropyle....... ~ ...................... B g - Stéarate de polyoxyéthyl~ne à 20 moles d'oxyde d'éthylène...... ~.................................... 6 g - Huile de calophyllum.............. O.................. 1 g - para-hydroxybenzoate de propyle............ O........ ..0,3 g `~ - bromure de tétradécyltrim~t'hyl ammon,ium.. O~....... ..O,3 - Eau démlnéralisée s~érile q.s.p............ ,~.. O.... 100 g Exemple G
Shampooing poudre.
- Sel de potassium de l'acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidènedithio)-a,a' disuccinique (~omposé 13)~ o 12 g - Laurylsul-fate de sodium................... ~........ 40 g - Produit de condensation des acides gras du ,' coprah sur l'isocyanate de sodium, vendu sous la marque de commerce " HOSTAPON K.A." par la société HOECHST ................................... 39 g Exemple H
Pain dermatoloqique. ;~
Acide bis-(amino-2 éthylthio) acétique............. 2,5 g ~ Alcanesulfonate de sodium vendu sous la marque de commerce " IGEPO~ A'I par la société GAF........................................ 80 g - Lanoline liquide............ ~..................... 12 g - Huile de Purcellin.......... .....~................ 2 g - Chlorhexidine...................................... 0,5 g ~ Dioxyde de titane.................................. 2 g - Parf~ ............................................. 2,5 g Exemple 1 '~
:,:
- Acide (carboxyméthyloxy-4 methoxy-3 benzylidène dithio)-a,~l disuccinique.......... ...7............. 1,6 g - Triéthanolamine q.s.p.O~ .......... pH : 8 - Acide polyacrylique réticulé vendu sous la mar~ue de commerce " cARsopoL 934" par la Socie~e GOODRICH .................. ~................ 0,375 g Ester isopropylique des acides gras de la 5~

Lanoline............ ~,....... O...... ......~............... 1 g - Lanoline oxyéthylénée ~ l'aide de 5 a 20 moles d'oxyde d'éthylène........... .... ... .,.................... 2,5 g - Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à llaide de 25 moles dloxyde dléthylène,,......... .~........... 3 g - Dié-thanolamide laurique.......... ~..................... 2 g - para-hydroxybenzoa-te de méthyle.. ,.... ,............ 0,1 g- para hydroxybenzoate de propyle... ~,.,,.,,. 0,1 g -- Eau q.s.p........................ ,.... ,.............. 100 g Exemple J
Lot - (Pipéronylidène dithio)-2,2' diéthanolamine dichlorhydra-te...... ,,.,.. ,.......................... 0,4 g - CamphosulEonate de pyridoxine....... .,,.~.... ,, 0,3 y - Parfum.,... ,.,.,.,~,,.,.,.,,.,.,,.,,.,,~.. ,.. ., 0,1 g - Colorant... ,,.,.,,,..... ,,,......... ,,..... ,........... 0,1 g - Alcool éthylique/eau 50 % q,s.p.,....... ,,.............. 100 g ~5 ' Shampooing liquide nacré.
- Acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-~,~' disuccinique,,,... ,~.. ,.... ,... ,.,........ ,.,.,,,,........ 6 g - Potasse q.s,p,....,..,,,,,.~...pH : 7,5 - Laurylsulfate de sodium oxyéthyléné à l'aide de 2,2 moles d'oxyde dléthyl~ne...... ,.. ..,............. 9 g - Monolauryl sulfosuccinate de sodium................... 1 g - Distéara-te de polyéthylèneglycol.,..... .,... ,. 2 g - Diéthanolamide laurique.... ,....... ........,............ 2 g - Parfum.,... ,...... ,,,.,.... ,.,..... ,.... ,.,.. ., 0,3 g - Eau q.s.p.. O....................... ,.................... 100 g Exemple L

- Isopropylidène di-thio-2,2' diéthylamine..... , 3,5 g - Acide lactique q.s.p,......... pH : 6,5 - Laurylsulfate de sodium................. ,............ 12 g .

l S 7 - Produit de condensation des acides gras du coprah sur la methyltaurine , p~te vendue sous la ~arque de commerce " H~STAPON CiT." par la Societe ~OECHST .. ~..... 5..... ~....................... 40 g - Monoéthanolamide lauriqueO~...... ~.~.. ..O.............. 2 ~ g - Monostéarate de glycérol.............. O................ 4 g - Parfum............~............................ 0,2 g - Eau q.s.p.......................~.............. 100 g Exemple M

Crème pour cheveux qras - Acide ~vanillylidène dithio)-a,a' disuccinique......... 1,8 g - Triéthanolamine q.s.p... pH : 6,5 - Stéarate polyoxyéthyléné vendu sous la marque de commerce " Myr 49" .......................... 3 g - Monostéarate de glycérol............................... 4 g - Alcool céthylique~...... ....................O.......... 7 g - Huile de vaseline....... ~............................. 8 g - Myristate d'isopropyle.. ...O~.......................... 5 g - para-hydroxybenzoate de méthyle........................ 0,3 g - Solution à 1 % d'acide polyacrylique réticulé
vendu sous 1~ marque de commerce " CARBOPOL 941"
par la S~ciéte GOODRICH ... .~........................ 40 g - Eau q.s.p.................. ...................~...... 100 g Cette crème s'applique sur le cuir chevelu après un shampooing. On masse ~ég~rement puis laisse poser 15 minutas environ et l'on rince.

Exemple N
Shampooinq liq~ide limpide.
- Acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-a,a' dissuccinique.......................................... 1,5 g - Alcool laurique polyglyc~rol~ ~ l'aide de 4 moles de glycérol.......... ~ ........................ 15 g - Copolymère de N-vinylpyrrolidone quaternisé
'``~`? .
~ t'-19-vendu sous la marque de commerce ~-~ "GAFQUAT 755" par la Soci~té GAF~ o~ 0,4 g - Alkylamine poly~thoxylée vendue sous la marque de commerce " ETHOMEEN 18/15" par la Socié-te RHONE-PROGIL................ 0.. O...................... 0,8 g - Parfum...................... O.. O................. 0,1 g - Eau q.s.p............................................ 100 Lotion_pour peaux qrasses.
- Acide (vanillylidc~ne dithio)-a,a' disuccinique...... 1,4 g - Acide salicylique............................... , 0,2 g - Chlorure de di-isobutylcrésoxyéthoxyéthyl diméthylvenzylammonium............................... O,3 g - Polyéthylèneglycol tertio-dodécylthioéther........... 0,1 g - Hydroxyéthyl carboxyméthyl 2-alkyl imidazolinium vendu sous la marque de commerce " ~IIR~NOL
C 2 M " ................. -..... -----~-----------~ 10 g - Parfum............................................... 0,8 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p..... ~............... 100 Exemple P
Lotion pour le visage.

Acide (p-méthoxybenzylidène dithio)-a,a' i disuccinique.......................................... 0,8 g - Triéthanolamine q.s~.p. ....... 0~ pH = 4,5 - Alcool éthylique ..................................... 16 g - para hydroxybenzoate de méthyle....................... 0,1 g - para-hydroxybenzoate de propyle....................... 0,1 g ` - Parfum..... ~...... ~..... ,.......... 0,8 g - Colorant~.. ~... ~.................................... 0,2 g - - Eau q.s.p.. ,........................................ 100 ~ 30 Exemple Q
i Crème pour peaux_~rasses.
.,~ .
- Dicamphosulfonate d'isopropylidène dithio-2,2l diéthylammonium.................... ~.................. 1,2 g - Cire de Sipol.............. ~..... ~............ ~....... 5 g - Monostéarate de glycérol... ~......................... 2 g - Polyisobutylène hydrogéné.. ..............Ø......... 3 g - Huile de vaseline.......... ........~................. 3 g - Alcool cétylique........... ..............,.~......... 1 g - Ester isopropylique des acides gras de la lanoline................... ~......................... 3,5 - para-hydroxybenzoate de méthyle.................... 0,3 g - Eau q.s.p.......................................... 100 g ~xemple R
Lotion pour peaux grasses.
- Acide (carboxyméthyoxy-4 methoxy-3 benzylidène dithlo)-a,a' disuccinique........ ~.................. 2 g - q'riéthanolarnine q.s.p.......... pH : 5 - ~thyldiéthylène glycol..................... ,...... 10 g - Ethanol.............................................. 9 g ~ Butylhydroxyanisole.................................. 0,05 g - Butylhydroxytoluène................. ,............... 0,~5 g - Gallate d'octyle..................................... 0,0125 g - Parfurn.............................................. 0,5 g - Eau q.s.p...... n ~ 100 g

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1. Composition cosmétique pour le traitement de l'état gras des cheveux et de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient en combinaison dans un véhicule cosmétique approprié
au moins un composé actif correspondant à la formule suivante :

(I) dans laquelle :
R1 représente soit le radical - soit le radical - , r' et r", identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, R2 représente un radical pris dans le groupe constitué par :
(i) -CH3 (ii) -CO2H
(iii) -C6H5 p-OCH3 (iv) -C6H5 (v) (vi) et (vii) , R4 représentant -CH2COOH ou -COCH3 et (vii) , R5 représentant -OH, -OCH3, -OC4H9 ou -OCH2COOH, et R3 représente soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle, ou R2 et R3 pris ensemble forment un radical divalent de formule :

-(CH2)m - , ou de formule :
dans lesquelles, m est 3 à 5 inclus, et n est 2 à 5 inclus.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé actif se présente sous forme d'un sel d'un acide minéral ou organique lorsque le radical R1 représente le radical .

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé actif se présente sous forme d'un mono ou di-sel d'une base minérale ou organique lorsque le radi-cal R1 représente le radical .

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le composé actif est pris dans le groupe constitué par :
1) Isopropylidène dithio-2,2' diéthylamine 2) Acide bis - (amino-2 éthyltio) acétique 3) Acide (p-méthoxybenzylidène dithio)-.alpha.,.alpha.' disuccinique 4) (p-Méthoxybenzylidène dithio)-2,2' diéthylamine 5) Acide benzylidène dithio - .alpha.,.alpha.' disuccinique 6) Acide (pipéronylidène dithio)-.alpha.,.alpha.'disuccinique 7) (Pipéronylidène dithio)-2,2' diéthylamine 8) (Carboxyméthyloxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine 9) Acide (vanillylidène dithio)-.alpha.,.alpha.' disuccinique 10) Vanillylidène dithio-2,2' diéthylamine 11) Acide (vératrylidene dithio) -.alpha.,.alpha.' disuccinique 12) Vératrylidène dithio-2,2' diéthylamine 13) Acide (butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-.alpha.,.alpha.' disucci-nique 14) Butoxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio -2,2' diéthylamine 15) Acide (carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-.alpha.,.alpha.' disuccinique 16) (Carboxyméthyloxy-4 méthoxy-3 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine 17) Cyclohexylidène dithio-2,2' diéthylamine 18) Carboxy-1 éthylidène dithio-2,2' diéthylamine 19) Phényl-1 éthylidène dithio-2,2' diéthylamine 20) (Acétoxy-2 benzylidène dithio)-2,2' diéthylamine et leur sels.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentra-tion comprise entre 0,1 et 20 % par rapport au poids total de la composition.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentration comprise entre 1 et 10 % par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé
actif, en suspension ou en solution dans de l'eau, dans un alcool, dans une solution hydroalcoolique, dans une huile, une émulsion ou dans un gel et constitue une composition capillaire pour l'entretien du cuir chevelu.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif en solution alcoolique ou hydroalcoolique en combinaison avec une résine cosmétique conventionnelle.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la résine conventionnelle est prise dans le groupe que constituent : la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle; les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé
constitué par l'acide crotonique; les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacrylique; les copolymères résul-tant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide croto-nique et d'éther alcoyl vinylique; et les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester allylique, ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient un gaz propul-seur liquéfié sous pression et constitue une laque aérosol.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution alcoolique ou hydroalcoolique de 0,1 à 10 % du composé actif et de 0,1 à 10 % de résine.

12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentration comprise entre 0,1 et 15 % en combinaison avec au moins un détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère et constitue un shampooing traitant.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentration comprise entre 1 et 10 % en combinaison avec au moins un déter-gent ionique, cationique, non-ionique ou amphotère et constitue un shampooing traitant.

14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que la concentration en détergent anionique, catio-nique, non-ionique ou amphotère est comprise entre 4 et 20 %
par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que la concentration en détergent anionique, catio-nique, non-ionique ou amphotère est comprise entre 5 et 10 %
par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon la revendication 1, pour améliorer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle con-tient le composé actif, à une concentration comprise entre 0,1 et 15 % dans un véhicule cosmétique approprié.

17. Composition selon la revendication 16, pour amélio-rer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif, à une concentration comprise entre 1 et 5 % dans un véhicule cosmétique approprié.

18. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion aqueuse ou hydroalcoolique d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un pain dermatologique, ou d'une mousse aérosol.

19. Composition selon l'une quelconque des revendica-tions 16, 17 ou 18, caractérisée par le fait qu'elle contient également tout ingrédient conventionnel utilisé dans les compo-sitions cosmétiques choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les agents de pénétration, les agents tensio-actifs, les épaississants, les émulsionnants, les con-servateurs, les composés cationiques, les sels d'ammonium quaternaires, les vitamines, les protéines, les peptides, plus ou moins hydrolysés, et les dérivés de l'amidon ou de la cellu-lose.