BR9917879B1 - composição herbicidamente ativa e processo para combate de plantas daninhas. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÃO HERBICIDAMENTE ATIVA E PROCESSO PARA COMBATE DE PLANTAS DANINHAS".

Dividido do PI9911443-7, depositado em 09.06.1999.

5 A presente invenção refere-se ao campo da técnica dos agentes

de proteção de plantas, especialmente a combinações de herbicida-antídoto (combinações de substância ativa-safene:), que são adequados, de maneira excelente, para a aplicação contra plantas daninhas concorrentes em cultu- ras de plantas úteis.

10 Algumas substâncias ativas herbicidas novas, que inibem a p-

hidróxi-fenil-piruvato-dioxigenase (HPPDO), mostram propriedades técnicas de aplicação muito boas e podem ser utilizadas, em quantidades de aplicação muito pequenas, contra um amplo espectro de ervas daninhas semelhantes à grama e de folhas largas (ver, por exemplo, M.P. Pribylla et al., Brighton Crop 15 Protection Conference - Weeds (1993), 731 - 738). No entanto, muitas des- sas substâncias ativas altamente eficazes não são completamente compatí- veis com (isto é, não suficientemente seletivas no caso de) algumas plantas de cultura importantes, tais como milho, arroz ou cereais, de modo que são impostos limites estreitos para a sua aplicação. Desse modo, em certas cultu- 20 ras elas não podem ser utilizadas ou somente o podem em quantidades de aplicação tão pequenas, que a eficácia herbicida ampla desejada com relação às plantas daninhas não é garantida. Especialmente, podem ser utilizados muitos dos mencionados herbicidas de maneira não completamente seletiva contra plantas daninhas em milho, arroz, cereais ou algumas outras culturas. 25 Para a dominação dessas desvantagens é conhecido utilizar

substâncias ativas herbicidas em combinação com um assim chamado safe- ner ou antídoto. Um safener, no sentido da invenção, é um composto ou uma mistura de compostos, que suprima ou diminua as propriedades fitotó- xicas de um herbicida com relação a plantas úteis, sem que a ação herbicida 30 com relação a plantas daninhas seja essencialmente diminuída.

A partir de WO 96/21357 é conhecido se combinar 4-benzoil- isoxazóis e 2-ciano-1,3-dionas com diferentes safeners - entre outros, ami- 2

das de ácidos de halogenídricos, oximas aromáticas e anidrido de ácido 1,8- naftóico. A patente européia A 0 551 650 revela algumas combinações de benzoil-ciclo-hexanodionas especiais com os mais diferentes safeners. Na patente européia A 0 298 680, são descritas misturas que contêm as benzo- il-ciclo-hexanodionas e safener a partir do grupos das amidas de ácidos ha- logenídricos, oximas aromáticas e amidas de ácidos tiazolcarboxílicos e ani- drido de ácido 1,8-naftóico.

O desenvolvimento de um safener para uma classe determinada de herbicidas é, como de costume, uma tarefa difícil, uma vez que os meca- nismos precisos, pelos quais um safener diminui a ação daninha de herbici- das, não são conhecidos. O fato de que um composto, em combinação com um determinado herbicida, atua como um safener, portanto, não permite qualquer conclusão em direção ao fato de que se um tal composto, também com outras classes de herbicida, apresenta ação de safener. Assim, no caso da aplicação de safeners para a proteção das plantas úteis contra danos por herbicidas, mostrou-se que os safeners, em muitos casos, podem apresentar certas desvantagens de maneira crescente. Dentre as quais, contam-se:

•o safener diminui a ação dos herbicidas contra as plantas da- ninhas,

· as propriedades protetoras de plantas úteis não são suficien-

tes,

•em combinação com um dado herbicida, o espectro das plan- tas úteis, nas quais a aplicação de safener/herbicida deve ocorrer, não é su- ficientemente grande,

· um dado safener não é combinável com um número suficien-

temente grande de herbicidas.

Tarefa da presente invenção era desenvolver compostos, que, em combinação com os herbicidas acima mencionados, sejam adequados para aumentar a seletividade desses herbicidas com relação a plantas de cultura importante.

Agora, foi surpeendentemente desenvolvido um grupo de com- postos, que em conjunto com determinados herbicidas, eficazes como inibi- 、 dores de HPPDO, elevam a seletividade desses herbicidas com relação a plantas de cultura importantes.

Objeto da invenção é, portanto, um agente herbicidamente ativo, contendo uma mistura de 5 A. uma quantidade herbicidamente ativa de um ou mais compos-

tos da fórmula (I)

<image>image see original document page 4</image> V é um radical selecionado a partir do grupo consistindo em (V1)

até (V4), <image>image see original document page 4</image>

10 sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados:

R é hidrogênio, (Ci-C4)alcóxi-carbonila, (CrC4)halo-alcóxi- carbonila, COOH, ciano, de preferência hidrogênio, (Ci-C4)alcóxi-carbonila;

R1 é hidrogênio ou um radical contendo carbono de (C1-C7), tal como (Ci-C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C3-C7)-cicloalquila, 15 (C3-C7)-cicloalquenila, (C1-C4)^lquil-(C3-C7)-CicIoaIquiIa, (C3-C7)-haloci- cloalquila, (C1-C4^alquiltiocicloalquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C2-C4)-IiaIoaIque- nila, de preferência (C3-C7)-cicloalquila, (C1-C4)-Blquil-(C3-C7)-CicIoaIquiIa;

R2 é hidrogênio, (C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4^alcoxi, (C1-C4)- haloalquila, halogênio, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, ciano, nitro, de preferência hidro- 20 gênio;

R3 é hidrogênio ou um radical contendo carbono de (C1-C4), tal como (C1-C4^alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C1-C4)-Blcoxi-(C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)-BlquiIcarboniIa, (C1-C4)-BlquiIsuIfoniIa, (C1-C4)-IialoalquiIsuIfoniIal arilsulfonila, arilcarbonil-ÍCrC^-alquila, BriKC1- 25 C4)-alquila, de preferência hidrogênio, (C1-C4) alquila, arilsulfonila, benzila;

R4 é hidrogênio ou um radical contendo carbono de (C1-C7)1 tal como (C1-C4)^IquiIa, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, 4

fenila, benzila, de preferência (Ci-C4)-alquila;

R5 é um radical contendo carbono de (C1-C12), tal como (C1-C4)- alquila, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila, (Ci-C4) dialcóxi-(CrC4)- alquila, (Ci-C4)-alquiltio, halogênio, arila susbtituída ou não-substituída, te- trahidropiran-4-ila, tetrahidropiran-3-ila, tetrahidrotiopiran-3-ila, 1-metiltio- ciclopropila, 2-etiltiopropila, de preferência (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi;

R6 é hidróxi ou um radical contendo carbono de (C1-C4), tal como (Ci-C4)-alcóxi, (C1-C4)-IiaIoaIcoxil formilóxi, (Ci-C4)-alquilcarbonilóxi, (C1-C4)- alquilsulfonilóxi, (C1-C4)^IquiItio, (C1-C4)-IiaIoaIquiItio, (C1-C4^alquilsulfinila, (C1-C4^alquilsulfonila, de preferência hidróxi, (C1-C4^alcoxi;

R7 é um radical contendo carbono de (C1-C7)1 tal como (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C3-C7)-cicloalquila, (C1-C4^aIquiI-(C3-C7)- cicloalquila, (C3-C7)-halocicloalquila, de preferência (C3-C7)-cicloalquila;

R8 é ciano ou um radical contendo carbono de (C1-C4), tal como (CrC^-alcóxi-carbonila, (C1-C4^alquilcarbonila, (C1-C4^alquilsulfonilal (C1- C4)-alquilsulfinila, (CrC^-alquiltio, (CrC^-alquilaminocarbonila, (C1-C4) dial- quilaminocarbonila, de preferência ciano;

carbono de (C1-C8)1 tal como (C1-C4^alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- alquinila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-MaIoaIcoxil (C1-C4)-IiaIoaIquiItio, (CrC^-alcóxi-carbonila, (C1-C4)- alquilsulfonila, (CrC^-alquilsulfinila, (CrC4)-alquiltio, arilsulfonila, arilsulfini-

M é um número inteiro de O até 6, de preferência O até 3, e Z é um radical selecionado a partir do grupo consistindo em

(Z1) até (Z4) <image>image see original document page 5</image>

sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados:

R9 é nitro, amino, halogênio ou um radical contendo contendo 5

Ia, ariltio, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-alcóxi-(Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-alquilcarbonila, (CrC^-alquilaminossulfonila, (C1-C4) dialquilaminossulfonila, (Ci-C4)- alquilcarbamoíla, (Ci-C4)dialquilcarbamoíla, (Ci-C^-alcóxi-ÍCrC^-alquila, fenóxi, ciano, arila, alquilamino, dialquilamino, de preferência (C1-C4^alquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, (C1-C4)^lquiIsuIfoniIa, (C1-C4)- alquilsulfonilóxi, (C1-C4)^lquilsuIfoniIamino, (CrC^-alcóxi-carbonila;

R10 benzila substituída ou não-substituída, heteroarila substituída ou não-substituída, heterociclila, de preferência furanila, tiazolila, triazolila, pirazolila, oxazolila, isoxazolila, isoxazolinila, morfolino, e imidazolila; hetero- aril-(C-i-C4)-alquila, de preferência triazolilmetila, pirazolilmetila, tiazolilmetila, dKCrC^-alquilfosfono-^-OO-alquila, de preferência dietilfosfonometila, dimetilfosfonometila ou SF5;

R11 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, (C1-C4)- alquila, halogênio, de preferência (C1-C4^alquila; R12 são iguais ou diferentes e representam (C1-C4)-BlquiIa, (C2-

C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, halogênio, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C2-C4)- haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, (CrC^-haloalquiltio, (CrC^-alcóxi-carbonila, (CrC^-alquilsulfonila, (C1-C4)-IialoalquiIsuIfoniIa, (Ci-C4)-alquilsulfinila, (C1-C4^haloalquilsulfinila, (C1-C4)-BlquiItio, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4)^IquiIcarboniIa, (C1-C4)-BlquilaminossuIfoniIa, (C1-C4JdiaI- quilaminossulfonila, (C1-C4)-BlquiIcarbamoiIa, (CrC^dialquilcar-bamoíla, (C1- C4)-alcoxialquila, fenóxi, nitro, ciano, arila, dKCrC^-alquilfosfono-íCrC^- alquila, de preferência (C1-C4)-BlquiIa, halogênio, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C1- C4)-alquilsulfonila, (CrC^-alcóxi-carbonila; q é 0, 1, 2, 3 ou 4;

ré 0, 1, 2 ou 3; té 1 ou 2; u é 0, 1 ou 2; ν é 1 ou 2;

X1 é O, CR14R15, CHOH, C=O, C=NO-(C1-C4)-BlquiIa;

X2 é O, S1 SO, SO2, CH2, NH, N-(C1-C4)-BlquiIa, NSO2-(C1-C4)- alquila, de preferência SO2; U1 em conjunto com os átomos de carbono ligados, forma um anel carbocíclico ou heterocíclico, que pode ser aromático ou completa ou parcialmente saturado, de preferência um anel de pirazol, imidazol, pirrol, piridina, pirimidina, tiazol, tienila, oxazol ou furano;

5 U2 é O, S, SO1 SO2, CH2, NH1 N-(C1-C4)-BlquiIal NSO2-(C1-C4)-

alquila, de preferência SO2j

R13 é hidrogênio, (C1-C4^alquila, (C3-C7)-cicloalquila, (C2-C4)- alquenila, (C2-C4)-alquinila, fenila eventualmente substituída, benzila eventu- almente substituída, (C1-C4^acila;

10 R14, R15 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, (C1-

C4)-alquila, (C1-C4^alcoxi, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, (C1-C4)-BlquiItiol (C1-C4)- haloalquiltio ou R14 e R151 em conjunto, formam um dos grupos -O-(CH2)2-O-, -O-(CH2)3-O-, S-(CH2)2-S-,-S-(CH2)3-S-,-(CH2)4-,-(CH2)5-; R16 é (C1-C2^alquila;

15 Y11Y2 são SO2 ou CO1 com a condição de que Y1 φ Y21

e

B. uma quantidade eficaz como antídoto de um ou mais compos- tos selecionados a partir dos grupos consistindo em a) até e): a) compostos das fórmulas (II) até (IV)1

<image>image see original document page 7</image>

20 sendo que os símbolos e índices têm os seguintes significados:

n' é um número natural desde 1 até 5, de preferência 1 a 3; T é uma cadeia (C1 ou C2)-alcanodiila, que é não-substituída ou que está substituída com um ou dois radicais (C1-C4)-BlquiIa ou por [(C1-C3)- alcóxij-carbonila; W é um radical heterocíclico divalente não-substituído ou substi- tuído selecionado a partir do grupo consistindo nos heterociclos de anel de cinco elementos parcialmente insaturados ou aromáticos com 1 até 3 hete- roátomos no anel do tipo N ou O, sendo que pelo menos um átomo de N e 5 no máximo um átomo de O está contido no anel, de preferência um radical selecionado a partir do grupo consistindo em (W1) até (W4),

<image>image see original document page 8</image> R171 R19 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, halo- gênio, (C1-C4^alquila, (C1-C4^alcoxi, nitro ou (C1-C4)-IiaIoaIquiIa;

10 R18, R20 são iguais ou diferentes e representam OR24, SR24 ou

NR24R25 ou um heterociclo de 3 até 7 elementos saturado ou insaturado com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos que está ligado através do átomo de N com o grupo carbonila em (II) ou (III) e é não-substituído ou é substituído com radicais a partir do grupo consistindo em (Ci-C4)-alquila,

15 (Ci-C4)-alcóxi ou fenila eventualmente substituída, de preferência um radical da fórmula OR241 NHR25 ou N(CH3)2, especialmente da fórmula OR24;

R24 é hidrogênio ou um radical com hidrocarboneto alifático não- substituído ou substituído, de preferência com, no total, 1 até 18 átomos de carbono;

20 R25 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C1-C6^alcoxi ou fenila não-

substituída ou substituída;

R26 é hidrogênio, (C1-C8)^IquiIa, (CrCsJ-haloalquila, (C1-C4)- alcóxi-(Ci-C4)-alquila, (C1-C6)-NdroxiaIquiIa, (C3-C12)-cicloalquila ou tri-(Cr C4)-alquilsilila;

25 R27, R28, R29 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio,

(C1-C8)-BlquiIa, (CrC^-haloalquila, (C3-C12)-cicloalquila ou fenila não- substituída ou substituída; R21 é (Ci-C4)-alquila, (C1-C4)-MaIoaIquiIa, (C2-C4)-alquenila, (C2- C4)-haloalquenila, (C3-C7)-cicloalquila, de preferência diclorometila;

R221 R23 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, (C1- C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (Ci-C4)-haloalquila, (C2-C4)- 5 haloalquenila, (Ci-C4)-BlquilcarbamoiI-(C1-C4)^IquiIa, (C2-C4)-

alquenilcarbamoil-(Ci-C4)-alquila, (C1-C4)-Blcoxi-(C1-C4)-BlquiIa, dioxolanil- (C1-C4^alquila, tiazolila, furila, furilalquila, tienila, piperidila, fenila não- substituída ou substituída, ou R22 e R23, em conjunto, formam um anel hete- rocíclico substituído ou não-substituído, de preferência um anel de oxazolidi- 10 na, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexahidropirimidina ou benzoxazina; ou

b) um ou mais compostos a partir do grupo: anidrido 1,8-naftálico, difenilmetoxiacetato de metila, 15 cianometoxiimino-(fenil)-acetonitrila (Ciometrinil),

1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)-acetonitrila (Oxabetrinil), 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona 0-1,3-dioxolan-2-ilmetiloxima (Fluxofenim),

4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (Fenclorim), 20 benzil-2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato (Flurazol),

2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), N-(4-metilfenil)-N'-(1-metil-1-feniletil) uréia (Dimron), 1 -[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil) fenil]-3-metil-uréia, 1 -[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil) fenil]-3,3-dimetil-uréia, 25 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil) fenil]-3-metil-uréia,

1-[4-(N-naftoilsulfamoil) fenil]-3,3-dimetil-uréia, ácido (2,4-diclorofenóxi)-acético (2,4-D), ácido (4-clorofenóxi)-acético,

ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-tolilóxi)-propiônico (Mecoprop), 30 ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)-butírico (2,4-DB),

ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi) butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi) butírico,

ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (Dicamba)1

3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etóxi-carbonil)etila (Lactidi-

clor)

5 assim como seus sais e ésteres, de preferência de (Ci-C8);

c) N-acilsulfonamidas da fórmula (V) e seus sais,

O

(R32)n

em que

R30 é hidrogênio, um radical contendo carbono, tal como um ra- dical com hidrocarboneto, um óxi-radical com hidrocarboneto, um tio-radical 10 com hidrocarboneto ou um radical com heterociclila, sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou é substituído com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, carboxamida, sulfonamida e radicais da fórmula-Za-Ra,

15 sendo que cada parte de hidrocarboneto apresenta, de preferên-

cia 1 até 20 átomos de carbono e um radical contendo carbono R30 incluindo substituintes, apresenta, de preferência, 1 até 30 átomos de carbono;

R31 é hidrogênio ou (C1-C4)-BlquiIa, de preferência hidrogênio, ou

R30 e R311 em conjunto com o grupo da fórmula-CO-N-, são o 20 radical com um anel saturado ou insaturado de 3 até 8 elementos;

R32 são iguais ou diferentes e representam halogênio, ciano, ni- tro, amino, hidróxi, carbóxi, formila, CONH2, SO2NH2 ou um radical da fórmu- Ia-Zb-Rb;

R33 é hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila, de preferência H; 25 R34 são iguais ou diferentes e representam halogênio, ciano, ni-

tro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CONH2, SO2NH2 ou um radical da fórmula- Zc-Rc; Ra é um radical com hidrocarboneto ou um radical com heteroci- clila, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último é não- substituído ou é substituído com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono-e 5 di-[(Ci-C4)-alquil] amino, ou é um radical alquila, no qual mais do que um, de preferência 2 ou 3, grupos CH2 não adjacentes são substituídos, em cada caso, por um átomo de oxigênio;

Rb1Rc são iguais ou diferentes e representam um radical com hidrocarboneto ou um radical com heterociclila, sendo que cada um dos dois 10 radicais mencionados por último é não-substituído ou é substituído com um ou mais radicais iguais ou diferentes a partir do grupo consistindo em halo- gênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, fosforila, halo(Ci-C4)-alcóxi, mono- e di[(Ci-C4)-alquil] amino, ou são um radical alquila, no qual mais do que um, de preferência 2 ou 3, grupos CH2 não adjacentes são substituídos com um 15 átomo de oxigênio;

Za é um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2- NR*- ou -NR*-S02-, sendo que a ligação mostrada à direita do grupo diva- lente respectivo é a ligação ao radical Ra, e sendo que o R* nos 5 radicais 20 mencionados por último significa, independentemente um do outro, em cada caso, H, (Ci-C4)-alquila ou halo (Ci-C4)-alquila;

Zb1Z0 independentemente um do outro, são uma ligação direta ou um grupo divalente da fórmula -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2-NR*-, -NR*-S02-, -CO-NR*- ou-NR*-CO-, 25 sendo que a ligação mostrada à direita do grupo divalente respectivo é a ligação ao radical Rb ou Rc, e sendo que o R* nos 5 radicais mencionados por último significa, independentemente um do outro, em cada caso, H1 (C1- C4)-alquila ou halo (Ci-C4)-alquila;

η é um número inteiro desde O até 4, de preferência O, 1 ou 2, 30 especialmente 0 ou 1, e

m é um número inteiro desde 0 a 5, de preferência 0, 1, 2 ou 3, especialmente 0, 1 ou 2. d) Acilsulfamoilbenzamidas da fórmula (VI), eventualmente tam- bém em forma de sal,

na qual

X3 é CH ou N;

5 R35 é hidrogênio, heterociclila ou um radical com hidrocarboneto,

sendo que os dois radicais mencionados por último eventualmente são subs- tituídos com um ou mais radicais, iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO1 CONH2, SO2NH2 e Za-Ra; 10 R36 é hidrogênio, hidróxi, (C1-C6)^IquiIa, (C2-C6)-alquenila, (C2-

C6)-alquinila, (Ci-C6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, sendo que os cinco radicais mencionados por último eventualmente são substituídos com um ou mais radicais, iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, (Ci-C4)-alquila, (CrC^-alcóxi e (Ci-C4)-alquiltio, ou 15 R35 e R36, em conjunto com o átomo de nitrogênio, ao qual eles

estão ligados, representam um anel saturado ou insaturado, de 3 até 8 ele- mentos;

R37 é halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, CHO, CO- NH2, SO2NH2 ou Zb-Rb; 20 R38 é hidrogênio, (Ci-C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila ou (C2-C4)-

alquinila;

R39 é halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, carbóxi, fosforila, CHO, CONH2, SO2NH2 ou Zc-Rc;

Ra é um radical (C2-C20)-alquila, cuja cadeia de carbono está 25 interrompida uma vez ou mais vezes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical com hidrocarboneto, sendo que os dois radicais mencionados por último eventualmente são substituídos com um ou mais radicais, iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, mono- e di[(Ci-C4)-alquil] amino;

Rb1 Rc são iguais ou diferentes e representam um radical (C2- C2o)-alquila, cuja cadeia de carbono está interrompida uma vez ou mais ve- zes por átomos de oxigênio, heterociclila ou um radical com hidrocarboneto, 5 sendo que os dois radicais mencionados por último eventualmente são subs- tituídos com um ou mais radicais, iguais ou diferentes, selecionados a partir do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, amino, hidróxi, fosforila, (C1- C4)-haloalcóxi, mono- e di[(Ci-C4)-alquil] amino;

Za é uma unidade divalente selecionada a partir do grupo consis- 10 tindo em O, S, CO, CS1 C(O)O1 C(O)S, SO1 SO2, NRd, C(O)NRd ou SO2NRd;

Zb, Zc são iguais ou diferentes e representam uma ligação direta ou uma unidade divalente selecionada a partir do grupo consistindo em O, S, CO, CS, C(O)O1 C(O)S, SO, SO2, NRd, SO2NRd ou C(O)NRd;

Rd é hidrogênio, (C1-C4^alquila ou (C1-C4)-IiaIoaIquiIa; 15 η é um número inteiro desde O até 4, e

m para o caso em que X é CH1 é um número inteiro de O até 5 e, no caso em que X é N, é um número inteiro de O até 4; e) compostos da fórmula (VII),

<image>image see original document page 13</image> na qual os símbolos e os índices têm os seguintes significados: 20 R40 é H, (C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)^IquiI substituída com (C1-C4)-

aIquil-X4 ou (CrC^-haloalquil-X4, (CrC4)-haloalquilã, NO2, CN1-COO-R431 NR244, SO2NR245 ou CONR246;

R41 é H1 halogênio, (C1-C4)-BlquiIa, CF3, (C1-C4^alcoxi ou (C1- C4)-haloalcóxi; 25 R42 é H, halogênio ou (C1-C4)-BlquiIa;

Q11 Q21 E, G são iguais ou diferentes e representam -O-,-S-,- CR247-,-CO-, NR48-Ou um grupo da fórmula (VIII)1 13

<formula>formula see original document page 14</formula> (VIII)

com a condição de que

a) pelo menos um dos grupos Q11 Q2, E1 G é um grupo carbonila, que exatamente um desses grupos é um radical da fórmula (VIII) e que o grupo da fórmula (VIII) é adjacente a um grupo carbonila, e b) dois grupos adjacentes Q11 Q21 E e G não podem ser, simulta-

neamente, oxigênio;

Ra são iguais ou diferentes e representam H ou (Ci-C8)-alquila ou os dois radicais Ra, em conjunto, são (C2-C6)-alquileno;

A é Rb-y3-ou -NR249; X4 é-O-ou-S(O)p-;

y3 é-O-ou -S-;

Rb é H, (CrCeJ-alquila, (C1-C8)-MaIoaIquiIa, (C1-C4^aIcoxi(C1-C8)- alquila, (Qj-Ce^alquenilóxKC^CsJ-alquila, ou fenil^-CfO-alquila, sendo que o anel fenila eventualmente é substituído com halogênio, (C1-C4^alquila, CF3, metóxi ou metil -S(O)p; (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-haloalquenila, fe- nil(C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila, fenil(C3-C6)-alquinila, oxetanila, furfuri- la, tetrahidrofurila;

R43 é H ou (C1-C4)-BlquiIa;

R44 são iguais ou diferentes e representam H, (CrC4)-alquila, (C1-C4^alquilcarbonila ou os dois radicais R44, em conjunto, são (C4-C5)- alquileno;

R451 R46, independentemente um do outro, em cada caso, são iguais ou diferentes e representam H, (C1-C4)^IquiIa, ou os dois radicais R45 e/ou R46, em conjunto, são (C4-C5)-alquileno, sendo que um grupo CH2 pode ser substituído com O ou S ou um ou dois grupos CH2 podem ser substituí- dos com -NR0-;

Rc é H ou (C-t-CeJ-alquila;

R47 são iguais ou diferentes e representam H, (C1-C8)-BlquiIa ou os dois radicais R47, em conjunto, são (C2-C6)-alquileno; R48 é H, (C1-C8)-BlquiIa, fenila não-substituída ou substituída, ou benzila, que é não-substituída ou que está substituída no anel fenila;

R49 são iguais ou diferentes e representam H, (CrCeJ-alquila, fenila, fenil-(Ci-C8)-alquila, sendo que um anel fenila pode estar substituído com F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (Ci-C4)-alquila ou CH3SO2-; é (Ci-C4)-alcóxi- 5 (Ci-C8)-alquila, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila, (C3-C6)-cicloalquila ou dois radicais R49, em conjunto, são (C4-C5)-alquileno, sendo que um grupo CH2 pode ser substituído com O ou S ou um ou dois grupos CH2 podem ser substituídos com-NRd -;

Rd é H ou (Ci-C4)-alquila; 10 m"é Ooule

ρ é O, 1 ou 2;

inclusive os estereoisômeros e os sais utilizáveis na agricultura.

Quantidade herbicidamente eficaz significa, no sentido da inven- ção, uma quantidade de um ou mais herbicidas, que são adequados para 15 influenciar de maneira negativa o crescimento das plantas.

Quantidade eficaz como antídoto, no sentido da invenção signifi- ca uma quantidade de um ou mais safeners, que são adequados para con- trabalançar, pelo menos parcialmente, o ação fito-tóxica de um herbicida ou de uma mistura de herbicidas em uma planta útil. 20 Tanto quanto não seja definido, nos pormenores, de outra ma-

neira, para os radicais nas fórmulas (I) até (VIII) e fórmulas subseqüentes, valem, em geral, as seguintes definições.

Os radicais alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, assim como os radicaos insaturados e/ou saturados corresponden- 25 tes podem ser, em cada caso, de cadeia linear ou ramificados na cadeia principal de carbono.

Radicais alquila, mesmo nos significados compostos, tais como alcóxi, haloalquila e os similares, de preferência têm 1 até 4 átomos de car- bono e significam, por exemplo, metila, etila, n-ou i-propila, n-, i-, t- ou 2- 30 butila. Radicais com alquenila e de alquinila têm o significado dos radicais insaturados possíveis correspondentes aos radicais alquila; alquenila signifi- ca, por exemplo, alila, 1-metil-prop-2-en-1-ila, 2-metil-prop-2-en-1-ila, but-2- en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila e 1-metil-but-2-en-1-ila. Alquini- Ia é, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 1-metil-but-3-in-1- ila. "(Ci-C4)-AIquiIa" é a abreviação para alquila tendo 1 até 4 átomos de carbono; o correspondentes vale para outras definições de radicais gerais 5 com a faixa, indicada entre parênteses, para o número possível de átomos de carbono.

Cicloalquila significa, de preferência, um radical alquila cíclico com 3 até 8, de preferência 3 a 7, especialmente de preferência 3 a 6 áto- mos de carbono, por exemplo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexi- 10 Ia. Cicloalquenila e cicloalquinila denotam compostos insaturados corres- pondentes.

Halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila.-alquenila e- alquinila significam alquila, alquenila ou alquinila, que são substituídas , par- cial ou completamente, com halogênio, de preferência flúor, cloro e/ou bro- 15 mo, especialmente com flúor ou cloro, por exemplo CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI. Haloalcóxi significa, OCF3, OCHF2, OCH2F1 CF3CF2O1 OCH2CF3 e OCH2CH2CI. O correspondente vale para quaisquer radicais substituídos com halogênio.

Um radical com hidrocarboneto alifático é, em geral, um radical 20 com hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, de preferência com 1 até 18, especialmente de preferência 1 até 12 átomos de carbono, por exemplo, alquila, alquenila ou alquinila. Arila é, em geral, um sistema aromático mono- ou policíclico com, de preferência, 6 até 14 átomos de carbono, de preferência fenila, naftila, tetrahidronaftila, indenila, indanila, 25 pentalenila e fluorenila, especialmente de preferência fenila.

Um radical com hidrocarboneto alifático significa, de preferência, alquila, alquenila ou alquinila com até 12 átomos de carbono; o correspon- dente vale para um radical com hidrocarboneto alifático em um óxi-radical com hidrocarboneto.

30 Anel heterocíclico, radical heterocíclico ou heterociclila significa

um sistema em anel mono-, bi- ou policíclico, que é saturado, insaturado e/ou aromático e contém, de preferência, 1 até 4 heteroátomos, de preferên- cia a partir do grupo N, S ou O.

São preferidos heterociclos saturados com 3 até 7 átomos em anel e com um ou dois heteroátomos a partir do grupo Ν, O ou S, sendo que os calcogênios não são adjacentes.

5 São especialmente preferidos anéis monocíclicos com 3 até 7

átomos em anel e com um heteroátomo a partir do grupo N, O, e S, assim como morfolina, dioxolano, piperazina, imidazolina e oxazolidina. Muito es- pecialmente preferidos heterociclos saturados são oxirano, pirrolidona, mor- folina e tetrahidrofurano. 10 São também preferidos heterociclos parcialmente insaturados

com 5 até 7 átomos em anel e um ou dois heteroátomos a partir do grupo N, O e S. Especialmente preferidos são heterociclos parcialmente insaturados com 5 até 6 átomos em anel e um heteroátomo a partir do grupo N1OeS.

Heterociclos parcialmente insaturados muitíssimo especialmente 15 preferidos são pirazolina, imidazolina e isoxazolina.

São igualmente preferidos heterociclos aromáticos mono- e bicí- clicos com 5 até 6 átomos em anel, que contêm um até quatro heteroátomos a partir do grupo N, O, S1 sendo que os calcogênios não são adjacentes. São especialmente preferidos heterociclos aromáticos monocíclicos com 5 20 até 6 átomos em anel, que contêm um heteroátomo a partir do grupo N1Oe S, assim como pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol, tiadiazol, oxadi- azol, pirazol, triazol e isoxazol.

São muito especialmente preferidos pirazol, tiazol, triazol e fura- no.

25 Radicais substituídos, tais como radicais com hidrocarboneto

substituídos, por exemplo, alquila, alquenila, alquinila, arila, fenila e arilalqui- Ia substituídas, tal como benzila, ou heterociclila ou heteroarila substituídas, significam um radical substituído derivado do corpo parental não-substituído, sendo que os substituintes, de preferência, um ou mais, de preferência 1, 2 30 ou 3, no caso de Cl ou F, também até o número máximo possível, radicais a partir do grupo halogênio, alcóxi, haloalcóxi, alquiltio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcóxi-carbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquilaminocarbonila, amino substituído, tal como acilamino, mo- no- e dialquilamino e alquilsulfinila, haloalquilsulfinila, alquilsulfonila, haloal- quilsulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila e haloalquila, assim como os radicais alifáticos insaturados correspondentes aos mencio- 5 nados radicais contendo hidrocarboneto saturado, de preferência alquenila, alquinila, alquenilóxi, alquinilóxi. No caso de radicais com átomos de carbo- no, são preferidos aqueles com 1 até 4 átomos de carbono, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono. São preferidos, via de regra, substituintes a partir do grupo halogênio, por exemplo flúor ou cloro, (C1-C4^alquila, de preferên- 10 cia metila ou etila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, de preferência trifluorometila, (C1-C4)- alcóxi, de preferência metóxi ou etóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, nitro e ciano. Nes- se caso, especialmente preferidos os substituintes metila, metóxi e cloro.

Amino mono- ou dissubstituído significa um radical quimicamen- te estável selecionado a partir do grupo consistindo nos radicais com amino 15 substituídos, que são substituídos, por exemplo, com um ou dois radicais iguais ou diferentes a partir do grupo alquila, alcóxi, acila e arila, de prefe- rência monoalquilamino, dialquilamino, acilamino, arilamino, N-alquil-N- arilamino e N-heterociclos. Nesse caso, são preferidos radicais alquila com 1 até 4 átomos de carbono. Arila é, de preferência, fenila ou fenila substituída. 20 Para acila, vale, nesse caso, a definição mencionada ulteriormente abaixo, de preferência (C1-C4^alcanoila. O correspondente vale para hidroxilamino ou hidrazino substituídos.

Fenila eventualmente substituída é, de preferência, fenila que é não-substituída ou que está substituída, uma vez ou mais vezes, de prefe- 25 rência até três vezes, com halogênio, tal como Cl ou F1 também até cinco vezes, com radicais iguai ou diferentes a partir do grupo halogênio, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)^Icoxi, (C1-C4)^aIoaIquiIa, (CrC4)-haloalcóxi e nitro, por e- xemplo o-, m- e p-tolila, dimetil-fenilas, 2-, 3- e 4-clorofenila, 2-, 3- e 4- trifluoro- e -triclorofenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e 2,3-diclorofenila, o-, m- e p- 30 metóxifenila.

Um radical acila significa o radical com um ácido orgânico com, de preferência, até 6 átomos de carbono, por exemplo, o radical com um 18

ácido carboxílico e radicais com ácidos derivados dos mesmos, tal como ácido tiocarboxílico, eventualmente ácidos iminocarboxílicos N-substituídos, ou o radical com monoésteres de ácidos carbônicos, ácidos carbâmicos e- ventualmente N-substituídos, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos fos- fônicos, ácidos fosfínicos. Acila significa, por exemplo, formila, alquilcarboni- Ia tal como (Ci-C4-alquil)-carbonila, fenilcarbonila, sendo que o anel de fenila pode estar substituído, por exemplo, tal como indicado acima para fenila, ou alquiloxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxicarbonila, alquilsulfonila, alquil- sulfinil ou N-alquil-1-iminoalquila.

São também englobados pelas fórmulas (I) até (VIII) todos os estereoisômeros, que apresentam a mesma ligação topológica dos átomos, e suas misturas. Tais compostos contêm um ou mais átomos de carbono assimétricos ou também duplas ligações, que não são indicadas de maneira específica nas fórmulas gerais. Os estereoisômeros possíveis definidos por sua forma espacial específica, tais como enanciômeros, diastereômeros, isômeros ZeE, podem ser obtidos de acordo com processos usuais a partir de misturas dos estereoisômeros ou podem ser preparados também por re- ações estereosseletivas em combinação com a aplicação de substâncias de partida estereoquimicamente puras.

São adequados, como substâncias ativas herbicidas, aqueles compostos de acordo com a invenção da fórmula geral (I), que, isoladamen- te, não podem ser utilizados ou que podem ser utilizados de maneira não ótima em culturas de cereais e/ou de milho, porque eles prejudicam as plan- tas de cultura de maneira forte demais.

Herbicidas da fórmula geral (I) são conhecidos, por exemplo, a

partir de

patente européia A O 496 631, WO-A 97/13 765,

WO-A 97/01 550, WO-A 97/19 087,

WO-A 96/30 368, WO-A 96/31 507,

WO-A 96/26 192, WO-A 96/26 206,

WO-A 96/10 561, WO-A 96/05 183,

WO-A 96/05 198, WO-A 96/05 197, WO-A 96/05 182, WO-A 97/23 491 e

WO-A 97/27 187.

Os documentos citados contêm indicações pormenorizadas com relação aos processos de preparação e aos materiais de partida. A esses 5 documentos, faz -se referência de maneira expressa eles valem, por citação como componente desse relatório descritivo.

Os compostos da fórmula (II) são conhecidos, por exemplo, a partir da patente européia A-O 333 131 (ZA-89/1960), da patente européia A- 0269806 (patente norte-americana A-4,891,057), da patente européia A-O 10 346 620 (AU-A-89/34951), da patente européia A-O 174 562, da patente eu- ropéia A-O 346 620 (W0-A-91/08 202), W0-A-91/07 874 ou WO-A 95/07 897 (ZA 94/7120) e da literatura ali citada ou podem ser preparados de acordo com ou analogamente aos processos ali descritos. Os compostos da fórmula (III) são conhecidos a partir da patente européia A-O 086 750, da patente 15 européia A-O 94349 (patente norte-americana A-4 902 340), da patente eu- ropéia A-O 191 736 (patente norte-americana A-4 881 966) e da patente eu- ropéia A-O 492 366 e da literatura ali citada ou podem ser preparados de acordo com ou analogamente aos processos ali descritos. Alguns compostos são descritos, além disso, na da patente européia A-O 582 198. 20 Os compostos da fórmula (III) são conhecidos a partir de inúme-

ros pedidos de patente, por exemplo, da patente norte-americana A-4 021 224 e da patente norte-americana A-4 021 229. Compostos do grupo (b) são conhecidos, além disso, a partir de CN-A-87/102 789, patente européia A- 365484 e a partir do "The Pesticide Manual", The British Crop Protection 25 Council e da Royal Society of Chemistry, 11 ° edition, Farnham 1997.

Os compostos do grupo (c) são descritos no WO-A-97/45016, aqueles do grupo (d) no pedido de patente alemão 197 42 951.3, e aqueles do grupo (e) no WO-A 98/13 361.

Os documentos citados contêm indicações pormenorizadas com 30 relação ao processo de preparação e aos materiais de partida. A esses do- cumentos, faz -se referência de maneira expressa eles valem, por citação como componente desse relatório descritivo. São preferidas combinações de herbicida-safener, contendo sa- fener das fórmulas (II) e/ou (III), nas quais os símbolos e os índices têm os seguintes significados:

R24 é hidrogênio, (Ci-Ci8)-alquila, (C3-Ci2)-cicloalquila, (C2-C8)- 5 alquenila e (C2-Ci8)-alquinila, sendo que os grupos contendo carbono podem estar substituídos com um ou mais, de preferência até três, radicais R50;

R50 são iguais ou diferentes e representam halogênio, hidróxi, (Ci-C8)-alcóxi, (Ci-C8)-alquiltio, (C2-C8)-alqueniltio, (C2-C8)-alquiniltio, (C2- C8)-alquenilóxi, (C2-C8)-alquinilóxi, (C3-C7)-cicloalquila, (C3-C7)-cicloalcóxi, 10 ciano, mono- e dKCrC^-alquiO-amino, carbóxi, (Ci-C8)-alcóxi-carbonila, (C2- C8)-alqueniloxicarbonila, (Ci-C8)-alquiltiocarbonila, (C2-C8)-alquiniloxicarbo- nila, (Ci-C8)-alquilcarbonila, (C2-C8)-alquenilcarbonila, (C2-C8)-alquinilcarbo- nila, 1-(hidroxiimino)-(Ci-C6)-alquila, l-KCrC^-alquiliminoHCi-C^-alquila, 1- [(CrC4)-alcoxiimino]-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C8)-alquilcarbonilamino, (C2-C8)- 15 alquenilcarbonilamino, (C2-C8)-alquinilcarbonilamino, aminocarbonila, (C1- C8)-alquilaminocarbonila, di(Ci-C6)-alquilaminocarbonila, (C2-C6)-alquenila- minocarbonila, (C2-C6)-alquinilaminocarbonila, (CrC8)-alcóxi-carbonilamino, (Ci-C8)-alquilaminocarbonilamino, (Ci-C6)-alquilcarbonilóxi, que é não- substituído ou que é substituído com R51, (C2-C6)-alquenilcarbonilóxi, (C2- 20 C6)-alquinilcarbonilóxi, (Ci-C8)-alquilsulfonila, fenila, fenil-(Ci-C6)-alcóxi, fenil- (Ci-C6)-alcóxi-carbonila, fenóxi, fenóxi-(Ci-C6)-alcóxi, fenóxi-(CrC6)-alcóxi- carbonila, fenilcarbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-(Ci-C6)-alquilcarbonila- mino, sendo que os 9 radicais mencionados por último são não-substituídos ou são substituídos, no anel fenila, uma vez até mais vezes, de preferência 25 até três vezes, com R52; SiR13j-O-SiR13, R'3Si-(Ci-C8)-alcóxi,-CO-O-NR12,-O- N=CRi2i-N=CR12i-O-NR12i-NR12, CH(OR1)2l-O-(CH2)m-CH(OR1)2l-CR111(OR1)2l- O-(CH2)mCR111(OR11)2 ou com R"0-CHRM,CHC0Rll-(C1-C6)-alcóxi,

R51 são iguais ou diferentes e representam halogênio, nitro, (C1- C4)-alcóxi e fenila, que é não-substituída ou que está substituída com um ou 30 mais, de preferência até três, radicais R52;

R52 são iguais ou diferentes e representam halogênio, (C1-C4)- alquila, (Ci-C4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalquila, (C1-C4^haloalcoxi ou nitro; R1 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, (C1-C4)- alquila, fenila, que é não-substituída ou que está substituída com um ou mais, de preferência até três radicais R52, ou dois radicais R', em conjunto, formam uma cadeia de (C2-C6)-alcanodiila;

5 R" são iguais ou diferentes e representam (C1-C4^alquila ou dois

radicais R", em conjunto, formam uma cadeia de (C2-C6)-alcanodiila;

R'" é hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila;

m é 0, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6.

São especialmente preferidas combinações de herbicidaIsafener 10 de acordo com a invenção, contendo safener das fórmulas (II) e/ou (III), nas quais os símbolos e os índices têm os seguintes significados:

R24 é hidrogênio, (Ci-C8)-alquila ou (C3-C7)-cicloalquila, sendo que os radicais contendo carbono anteriores não são substituídos ou são substituídos uma vez ou mais vezes com halogênio ou uma vez ou duas ve- 15 zes, de preferência uma vez, com radicais R50,

R50 são iguais ou diferentes e representam hidróxi, (C1-C4)- alcóxi, carbóxi, (CrC^-alcóxi-carbonila, (C2-C6)-alqueniloxicarbonila, (C2- C6)-alquinil-oxicarbonila, 1-(hidroxiimino)-(Ci-C4)-alquila, H(C1-C4)- alquilimino]-(Ci-C4)-alquila e 1-[(Ci-C4)-alcoxiimino]-(Ci-C4)-alquila;-SiR'3,-0- 20 N=CR12, -N=CR12l-NR12, e -O-NR12, em que R1 são iguais ou diferentes e re- presentam hidrogênio, (C1-C4^alquila ou, como um par, uma cadeia de (C4- C5)-alcanodiila,

R271 R28, R29 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, (Ci-C8)-alquila, (C1-C6)-IiaIoaIquiIa, (C3-C7)-CicIoaIquiIa ou fenila, que é não- 25 substituída ou que está substituída com um ou mais radicais a partir do gru- po halogênio, ciano, nitro, amino, mono- e di-[(CrC4)-alquil]-amino, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (Ci-C4)-alcóxi, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, (C1-C4)- alquiltio e (C1-C4)-BlquiIsuIfoniIa;

R26 é hidrogênio, (C1-C8)^IquiIa, (C1-C8)-IiaIoaIquiIa, (C1-C4)- 30 alcóxiXCrOO-alquila, (C1-C6)-IiidroxiaIquiIa, (C3-C7)-cicloalquila ou W(C1-C4)- alquilsilila,

R17, R19 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, ha- logênio, metila, etila, metóxi, etóxi, (C1 ou C2)-haloalquila, de preferência hi- drogênio, halogênio ou (Ci ou C2)-haloalquila.

Muitíssimo especialmente preferidos são safener nos quais os símbolos e os índices na fórmula (II) têm os seguintes significados: 5 R17 é hidrogênio, halogênio, nitro ou (C1-C4HiaIoaIquiIa;

n' é 1,2 ou 3;

R18 é um radical da fórmula OR24,

R24 é hidrogênio, (C1-C8)^IquiIa ou (C3-C7)-cicloalquila, sendo que os radicais contendo carbono anteriores não são substituídos ou são 10 substituídos uma vez ou mais vezes, de preferência até três vezes, com ra- dicais com halogênio iguais ou diferentes ou até duas vezes, de preferência uma vez, com radicais iguais ou diferentes a partir do grupo hidróxi, (C1-C4)- alcóxi, (CrC^-alcóxi-carbonila, (C2-C6)-alquenilóxi-carbonila, (C2-C6)- alquinilóxi-carbonila, 1 -(hidroxiimino)-(CrC4)-alquila, 1 -[(C1-C4^alquilimino]- 15 (C1-C4^alquila, I-E(C1-C4)-BlcoxiiminoJ-(C1-C4)-BlquiIa e radicais das fórmu- Ias-SiR13l-O-N=R12l-N=CR12l-NR12 e-0-NR'2, sendo que os radicais R1 nas fórmulas mencionadas são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, (C1-C4)-BlquiIa ou, em pares, (C4 ou C5)-alcanodiila;

R27, R281 R29 são iguais ou diferentes e representam hidrogênio, 20 (C1-C8)-BlquiIa, (C1-C6)-IiaIoaIquiIa, (C3-C7)-cicloalquila ou fenila, que é não- substituída ou está substituída com um ou mais radicais a partir do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4^alquila, (C1-C4)-Blcoxi, nitro, (C1-C4)- haloalquila e (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, e

R26 é hidrogênio, (CrCsJ-alquila, (CrC8)-haloalquila, (C1-C4)- 25 alcóxKCrOO-alquila, (C1-C6)-I-IidroxiaIquiIa, (C3-C7)-cicloalquila ou W(C1-C4)- alquilsilila.

Muitíssimo especialmente preferidos são também safeners da fórmula (III), nos quais os símbolos e os índices têm os seguintes significa- dos:

30 R19 é hidrogênio, halogênio ou (C1-C4)-IiaIoaIquiIa;

n1 é 1, 2 ou 3, sendo (R19)n' é de preferência 5-CI;

R20 é um radical da fórmula OR24; T é CH2 e

R24 é hidrogênio, (C1-C8)-HlquiIa, (C1-C8)-IiaIoaIquiIa ou (C1-C4)- alcóxi-(C1-C4)-alquila, de preferência (C1-C8)-BlquiIa.

São especialmente preferidos, nesse caso, os safeners da fór- mula (II), nos quais os símbolos e os índices têm os seguintes significados:

W é (W1);

R17 é hidrogênio, halogênio ou (C1-C2)-IiaIoaIquiIa;

n' é 1, 2 ou 3, sendo que (R17)n·, de preferência, e 2,4-CI2;

R18 é um radical da fórmula OR24;

R24 é hidrogênio, (C1-C8)^IquiIa, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C1-C4)- hidróxi-alquila, (C3-C7)-cicloalquila, (C1-C4)-Blcoxi(C1-C4)^IquiIa ou W(C1-C2)- alquilsilila, de preferência (C1-C4^alquila;

R27 é hidrogênio, (CrCfO-alquila, (CrC4)-haloalquila ou (C3-C7)- cicloalquila, de preferência hidrogênio ou (C1-C4^alquilal e

R26 é hidrogênio, (C1-C8)-BlquiIal (C1-C4^haloalquilal (C1-C4)- hidróxi-alquila, (C3-C7)-CiCloaIquiIa1 (C1-C4)-Blcoxi-(C1-C4)-BlquiIa ou tri(Ci- C2)-alquilsilila, de preferência hidrogênio ou (C1-C4^alquila.

Especialmente preferidos são também agentes herbicidas, que contêm um safener da fórmula (II)1 no qual os símbolos e índices têm o se- guinte significado:

W é (W2)

R17 é um hidrogênio halogênio ou (C1-C2JhaIoaIquiIa;

n' 1, 2 ou 3, onde (R17)n1 preferivelmente 2,4-CI2;

R18 é um resto da fórmula OR24;

R24 é um hidrogênio, (C^C^alquila, (C1-C4JhaIoaIquiIal (C1C4) hidroxialquila, (C3C7)cicloalquila, (C1-C4-Blcoxi)-C1-C4 alquila ou W(C1-C2)- alquil-silila, preferencialmente (C1-C4JaIquiIal e

R27 é hidrogênio, (C1C8) alquila, (C1C4JhaIoaIquiIa (C3- C7)cicloalquila ou fenila preferencialmente hidrogênio ou (C1-C4JaIquiIa.

Também são especialmente preferidos agentes herbicidas, con- tendo um safener da fórmula (II)1 na qual os símbolos e índices têm os se- guintes significados: 24

W é (W2);

R17 é hidrogênio, halogênio ou (Ci-C2)-haloalquila; n' é 1, 2 ou 3, sendo que (R17)n·, de preferência, é 2,4-CI2; R18 é um radical da fórmula OR24;

R24 é hidrogênio, (Ci-C8)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (C1-C4)-

hidróxi-alquila, (C3-C7)-cicloalquila, (Ci-C4)-alcóxi-Ci-C4-alquila ou W(C1-C2)- alquilsilila, de preferência (Ci-C4)-alquila, e

R27 é hidrogênio, (CrCeJ-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (C3-C7)- cicloalquila ou fenila, de preferência hidrogênio ou (Ci-C4)-alquila. Também são especialmente preferidos os safener da fórmula

(II), na qual os símbolos e os índices têm os seguintes significados: W é (W3);

R17 é hidrogênio, halogênio ou (Ci-C2)-haloalquila; n' é 1, 2 ou 3, sendo que (R17)n', de preferência, é 2,4-CI2; R18 é um radical da fórmula OR24;

R24 é hidrogênio, (Ci-C8)-alquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C1-C4)- hidroxialquila, (C3-C7)-cicloalquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila ou Iri(C1-C2)- alquilsilila, de preferência (C1-C4)-BlquiIa, e

R28 ê (C1-C8)-BlquiIa ou (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, de preferência C1-

haloalquila.

Também são particularmente preferidos os safeners da fórmula (II), na qual os símbolos e os índices têm os seguintes significados: W é (W4);

R17 é hidrogênio, halogênio, nitro, (C1-C4^alquila, (C1-C2)- haloalquila, de preferência CF3 ou (C1-C4)-Blcoxi; n' é 1, 2 ou 3; m' é 0 ou 1;

R18 é um radical da fórmula OR24;

R24 é hidrogênio, (C1-C4VaIquiIa, Carboxi-(C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)- alcóxi-carboniKCrC^-alquila, de preferência (C1-C4)-Blcoxi-CO-CH2-, (C1- C4)-alcóxi-CO-C(CH3)H-, HO-CO-CH2-OU HO-CO-C(CH3)H-, e

R29 é hidrogênio, (C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C3-C7)- cicloalquila ou fenila, que é não-substituída ou que está substituída com um ou mais radicais a partir do grupo halogênio, (Ci-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila, nitro, ciano e (Ci-C4)-alcóxi.

Os seguintes grupos de compostos são especialmente adequa- 5 dos como safener para as substâncias ativas herbicidas da fórmula (I):

a) Compostos do tipo do ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico (isto é, da fórmula (II), na qual W' = W1 e (R17)rv = 2,4-CI2), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2- pirazolina-3-carboxilato de etila (11-1), e compostos relacionados, tal como

10 eles são descritos no WO-A 91/07874;

b) Derivados de ácido diclorofenilpirazolcarboxílico (isto é, da fórmula (II), na qual W = (W2) e (R17)n' = 2,4-CI2), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3-carboxilato de etila (II-2), 1- (2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3-carboxilato de etila (II-3), 1-(2,4-

15 diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-carboxilato de etila (II-4), 1-(2,4- diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de etila (II-5) e compostos relaciona- dos, tal como eles são descritos na patente européia A-O 333 131 e na pa- tente européia EP-A-O 269 806.

c) Compostos do tipo do ácido triazolcarboxílico (isto é, da fór- 20 mula (II), na qual W = (W3) e (R17)n. = 2,4-CI2), de preferência compostos tais

como fenclorazol, isto é 1-(2,4-diclorofenil)-5-tricloro-metil-(1H)-1,2,4-triazol- 3-carboxilato de etila (II-6), e compostos relacionados (ver a patente euro- péia A-O 174 562 e a patente européia A-O 346 620);

d) Compostos do tipo do ácido 5-benzil-ou 5-fenil-2-isoxazolina- 25 3-carboxílico ou do tipo do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (em

que W = (W4)), de preferência compostos tais como 5-(2,4-diclorobenzil)-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila (II-7) ou 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (II-8) e compostos relacionados, tal como eles são descritos no WO- A-91/08202, ou do tipo do 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxilato de etila (II-9), 30 do tipo do 5,5-difenil-2-isoxazolinecarboxilato de n-propila (11-10) ou do tipo do 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolino-3-carboxilato de etila (11-11), tal como eles são descritos no WO-A-95/07897. e) Compostos do tipo do ácido 8-quinolinóxi-aeético, por exem- plo, aqueles da fórmula (III), na qual (R19)n1 = 5-CI, hidrogênio, R20 = OR24 e T = CH2, de preferência os compostos

(5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de 1-metilhexila (III-I, cloquintocet), 5 (5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de 1,3-dimetilbut-1-ila (III-2),

(5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de 4-alilóxi-butila (III-3), (5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de 1 -alilóxi-prop-2-ila (III-4), (5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de etila (III-5), (5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de metila (III-6), 10 (5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de alila (III-7),

(5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de 2-(2-propilideno-iminóxi)-1-etila

(IM-8),

(5-cloro-8-quinolinóxi)-acetato de 2-oxoprop-1-ila (III-9) e compostos relacionados, tal como eles são descritos na paten- 15 te européia A-O 860 750, na patente européia A-O 094 349 e na patente eu- ropéia A-O 191 736 ou na patente européia A-O 492 366.

f) Compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, isto é, da fórmula (III), na qual (R17)rv = 5-CI, R20= OR24, T =-CH(COO- alquila), de preferência os compostos (5-cloro-8-quinolinóxi)-malonato de

20 dietila, (5-cloro-8-quinolinóxi)-malonato de dialila, (5-cloro-8-quinolinóxi)- malonato de metil-etila e compostos relacionados, tal como eles são descri- tos na patente européia A-O 582 198.

g) Compostos do tipo da dicloroacetamida, isto é, da fórmula (IV), de preferência:

25 N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida (Diclormid, revelado na patente

norte-americana A 4 137 070),

4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxa- cor, revelado na patente européia 0 149 974),

N1,N2-dialil-N2-dicloroacetilglicinamida (DQUA-24, revelado na 30 patente HU 2143821),

4-dicloroacetil-1 -oxa-4-aza-spiro[4,5]decano (AD-67), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetiloxazolidina,

3-dicloroacetil-2,2-dimetil-5-feniloxazolidina, 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-5-(2-tienil)-oxazolidina, 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetiloxazolidina (furilazol, MON

5 13900),

1-dicloroacetilhexahidro-3,3,8a-trimetilpirrolo [1,2-a] pirimidina-6 (2H)-ona (diciclonon, BAS 145138),

h) Compostos do grupo B(b), de preferência anidrido 1,8-naftálico, 10 difenilmetoxiacetato de metila,

cianometoxiimino(fenil)-acetonitrila (Ciometrinil), 1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)-acetonitrila (Oxabetrinil), 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona 0-1,3-dioxolan-2-ilmetiloxima (Fluxofenim),

15 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina (Fenclorim),

2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de benzila (Flurazol), 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), N-(4-metilfenil)-N'-(1 -metil-1 -feniletil)-uréia (Dimron)1

1 -[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil) fenil]-3-metil-uréia, 20 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil) fenil]-3,3-dimetil-uréia,

1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil) fenil]-3-metil-uréia,1-[4-(N- naftoilsulfamoil) fenil]-3,3-dimetil-uréia,

ácido (2,4-diclorofenóxi)-acético (2,4-D), ácido (4-clorofenóxi)-acético, 25 ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-tolilóxi) propiônico (Mecoprop),

ácido 4-(2,4-diclorofenóxi) butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-tolilóxi)-acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi) butírico, ácido 4-(4-clorofenóxi) butírico, 30 ácido 3,6-dicloro-2-metóxi-benzóico (Dicamba),

3,6-dicloro-2-metóxi-benzoato de 1-(etóxi-carbonil)-etila (Lactidi- clor) assim como seus sais e ésteres, de preferência de (Ci-C8). Além disso, são preferidos, como safener, compostos da fórmula (V) ou seus sais, nos quais

R30 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, furanila ou tienila, sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não- 5 substituído ou é substituído com um ou mais substituintes a partir do grupo halogênio, (Ci-C4)-alcóxi, halo(Ci-C6)-alcóxi e (C1-C4^alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (C1-C4)-BlquiIa e (Ci-C4)-haloalquila, R31 é hidrogênio,

R32 é halogênio, halo(Ci-C4)-alquila, halo(Ci-C4)-alcóxi, (C1-C4)- 10 alquila, (CrC4)-alcóxi, (C1-C4^alquilsulfonila, (CrC^-alcóxi-carbonila ou (C1- C4)-alquilcarbonila,

de preferência halogênio, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, tal como trifluoro- metila, (Ci-C4)-alcóxi, haloíCrC^-alcóxi, (CrC^-alcóxi-carbonila ou (C1-C4)- alquilsulfonila, 15 R33 é hidrogênio,

R34 é halogênio, (C1-C4)-BlquiIa, halo-íC^C^-alquila, halo-íCr C4)-alcóxi, (C3-C6)-CicIoaIquiIa, fenila, (C1-C4)-Blcoxi, ciano, (C1-C4)-BlquiItiol (C1-C4)-BlquiIsuIfiniIa, (C1-C4^alquilsulfonila, (CrC4)-alcóxi-carbonila ou (C1- C4)-alquilcarbonila,

20 de preferência halogênio, (C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, tal

como trifluorometila, halo-(Ci-C4)-alcóxi, (C1-C4)-Blcoxi ou (C1-C4)-BlquiItio, η é O, 1 ou 2 e m é 1 ou 2.

Além disso, são preferidos safeners da fórmula (VI), na qual: 25 X3 é CH;

R35 é hidrogênio, (C1-C6)-BlquiIa, (C3-C6)-cicloalquila, (C2-C6)- alquenila, (C5-C6)-cicloalquenila, fenila ou heterociclila de 3 até 6 membros- com até três heteroátomos a partir do grupo consistindo em nitrogênio, oxi- gênio e enxofre, sendo que os seis radicais mencionados por último eventu- 30 almente são substituídos com um ou mais substituintes iguais ou diferentes a partir do grupo halogênio, (C1-C6)-Blcoxi, (C1-C6)-IiaIoaIcoxi, (C1-C2)- alquilsulfinila, (CrC^-alquilsulfonila, (C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-Blcoxi- 29

carbonila, (Ci-C4)-alquilcarbonila e fenila e, no caso de radicais cíclicos,

também (C1-C4)-BlquiIa e (Ci-C4)-haloalquila;

R36 é hidrogênio, (C1-C6)-BlquiIa, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-

alquinila, sendo que os três radicais mencionados por último eventualmente

são substituídos com um ou mais substituintes iguais ou diferentes a partir

do grupo halogênio, hidróxi, (C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)-Blcoxi e (CrC^-alquiltio;

R37 é halogênio, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, nitro,

(C1-C4)-BlquiIa, (C1-C4)-Blcoxi, (C1-C4)-BlquiIsuIfoniIa, (CrC4)-alcoxicarbonila

ou (CrC^-alquilcarbonila;

R38 é hidrogênio;

R39 é halogênio, nitro, (C1-C4)-BlquiIa, (C<|-C4)-haloalquila, (C1-

C4)-haloalcóxi, (C3-C6)-cicloalquila, fenila, (CrC4)-alcóxi, ciano, (C1-C4)- alquiltio, (CrC^-alquilsulfinila, (C1-C4)-BlquiIsuIfoniIa, (CrC^-alcóxi-carbonila ou (C1-C4)-BlquiIcarboniIa; η é O, 1 ou 2 e

m é 1 ou 2.

Dos safeners da fórmula (VII) são especialmente preferidos os seguintes subgrupos:

-compostos, nos quais R48 e R49 são H, (C1-C8)-BlquiIa, fenila, feniHCrCsJ-alquila, (C1-C4)-Blcoxi-(C1-C8)-BlquiIa, (C3-C6)-alquenila ou (C3-

C6)-alquinila, sendo que anéis fenila podem estar substituídos com F, Cl, Br, NO2, CN, OCH3, (C1-C4)-BlquiIa ou CH3-SO2-;

-compostos, nos quais Ra é H;

-compostos, nos quais A é Rb-y3; - compostos, nos quais E é O;

-compostos, nos quais Q1 é CR247;

-compostos, nos quais R47 é H;

-compostos, nos quais m" é 1 e E é O ou S;

-compostos, nos quais m" = 0;

- compostos, nos quais R40 até R44 são H, m" é 1, E é O, Q1 é

CR247 e A é Rb-y3, especialmente aqueles, nos quais R47 é H, Rb é CH3 e y3 éO; - compostos, nos quais Q1 é CR247 e m é igual 0, especialmente aqueles, nos quais R44 e R47 são H e A é Rb-y3, sendo que Rb é, de prefe- rência, metila e I3 é, de preferência, O.

Grupos de herbicidas preferidos da fórmula (I) estão menciona- dos nas Tabelas 1 até 16 seguintes.

<formula>formula see original document page 31</formula> <table>table see original document page 31</column></row><table> Continuação...

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Tabela 2:(V=V2,Z=Z1): <image>image see original document page 32</image> <table>table see original document page 32</column></row><table> Tabela 3 (V = V3. Ζ = Ζ1):

<formula>formula see original document page 33</formula>

<table>table see original document page 33</column></row><table> Tabela 4 (V=V4,Z=Z1):

<image>image see original document page 34</image> <table>table see original document page 34</column></row><table> <image>image see original document page 35</image>

<table>table see original document page 35</column></row><table> Tabela 6 (V = V2. Z = Z2):

<image>image see original document page 36</image>

<table>table see original document page 36</column></row><table> Tabela 7 (V = V3. Z = Z2) <image>image see original document page 37</image>

<table>table see original document page 37</column></row><table> Tabela 8 (V = V4. Z = Z2):

<image>image see original document page 38</image> <table>table see original document page 38</column></row><table> 38

Tabela 9 (V = V1. Z = Z3):

<formula>formula see original document page 39</formula>

<table>table see original document page 39</column></row><table> Tabela 10 (V = V2, Z = Z3): <image>image see original document page 40</image>

<table>table see original document page 40</column></row><table> Tabela 11 (V = V3, Z = Z3):

<image>image see original document page 40</image> <table>table see original document page 40</column></row><table> Tabela 12 (V = V4. Z = Z3):

<image>image see original document page 41</image> <table>table see original document page 41</column></row><table>

Tabela 13 (V = V1. Z = Z4): <image>image see original document page 41</image>

<table>table see original document page 41</column></row><table> Tabela 14 (V = V2. Z = Z4):

<formula>formula see original document page 42</formula>

<table>table see original document page 42</column></row><table> Tabela 15 (V = V3. Z = Z4):

<image>image see original document page 43</image>

<table>table see original document page 43</column></row><table> 43

Tabela 16 (V = V4, Z = Z4):

1

<image>image see original document page 44</image>

<table>table see original document page 44</column></row><table>

Os safeners (antídotos) das fórmulas (II) - (VII), assim como os

compostos do grupo (b), por exemplo, safener dos grupos a) até h) mencio- nados acima, reduzem ou previnem efeitos fitotóxicos, que podem ocorrer quando da aplicação das substâncias ativas herbicidas da fórmula (I) em culturas de plantas úteis, sem prejudicar de maneira essencial a eficácia dessas substâncias ativas herbicidas contra plantas daninhas. Por meio dis- so, a faixa de aplicação de agentes de proteção de plantas tradicionais pode ser ampliada de maneira muitíssimo considerável e, por exemplo, estendido para culturas, tais como trigo, cereais, milho e outras culturas, nas quais, até agora, a aplicação dos herbicidas não era possível ou somente era de ma- neira limitada, isto é, era possível em baixas dosagens, com pouca ação de amplo espectro. 44

As substâncias ativas herbicidas e os safeners mencionados podem ser aplicados em conjunto (como formulação pronta ou no processo de mistura em tanque) ou em qualquer seqüência um depois do outro. A proporção em peso de safener. Substância ativa herbicida pode variar dentro de amplas faixas e, de preferência, está na faixa de 1: 100 até 100: 1, espe- cialmente de 1: 10 até 10: 1. As quantidades em cada caso ótimas de subs- tância ativa herbicida e de safener são dependentes do tipo da substância ativa herbicida utilizada ou do safener utilizado, assim como do tipo da resis- tência da planta a ser tratada e podem ser determinadas, caso a caso, por testes preliminares de rotina, simples.

Os campos de aplicação principais para a utilização das combi- nações de acordo com a invenção são, sobretudo, milho e culturas de cere- ais, tais como, por exemplo, trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, sorgo, mas, também algodão e feijões de soja, de preferência cereais, arroz e milho. Os safeners utilizados de acordo com a invenção podem ser empregados de acordo com suas propriedades para o pré-tratamento das sementes das plantas de cultura (revestimento das sementes) ou podem ser aplicados, antes da semeadura, nas sementeiras ou podem ser utilizados com o herbicida, antes ou depois, da emergência das plantas.

O tratamento de pré-emergência inclui tanto o tratamento da á- rea de cultivo antes da semeadura, como também o tratamento das áreas de cultivo semeadas, porém, ainda não emergidas. Prefere-se, a aplicação co- mum com o herbicida. Para tal, podem ser utilizadas misturas em tanque ou formulações prontas. As quantidades de aplicação necessárias dos safeners podem oscilar, de acordo com a indicação e da substância ativa herbicida utilizada, dentro de amplos limites e, via de regra, estão na faixa de 0,001 até 5 Kg, de preferência 0,005 até 0,5 Kg de substância ativa por hectare.

Objeto da presente invenção é, desse modo, também um pro- cesso para a proteção de plantas de cultura de efeitos colaterais fito-tóxicos, de herbicidas da fórmula (I), o qual é caracterizado pelo fato de que é apli- cada uma quantidade eficaz como antídoto de um composto da fórmula (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII) e/ou (a partir do grupo (b)), antes, depois ou simulta- neamente com a substância ativa A herbicida da fórmula (I), sobre as plan- tas, sobre as sementes de plantas ou sobre as áreas de cultivo.

A combinação de herbicida-safener de acordo com a invenção pode ser utilizada também para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas ou de plantas modificadas a serem ainda desenvolvi- das por engenharia genética. As plantas transgênicas destacam-se, via de regra, por propriedades especialmente vantajosas, por exemplo, por resis- tências com relação a determinados agentes para a proteção de plantas, resistências com relação a enfermidades de plantas ou agentes etiológicos de enfermidades de plantas, tais como determinados insetos ou microorga- nismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades especiais se referem, por exemplo, ao material coletado com relação à quantidade, à qualidade, à capacidade de armazenamento, à composição e constituintes específicos. Assim, são conhecidas plantas transgênicas com teor de amido elevado ou qualidade modificada do amido ou aquelas com outra composi- ção de ácidos graxos do produto coletado.

Prefere-se a aplicação das combinações de acordo com a in- venção em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e de plantas ornamentais, por exemplo, cereais, tais como trigo, ceva- da, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou também culturas de beterraba açucareira, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outros tipos de legumes.

No caso da aplicação das combinações de acordo com a inven- ção em culturas transgênicas, além dos efeitos a serem observados em ou- tras culturas com relação a plantas daninhas, freqüentemente, ocorrem efei- tos que são específicos para a aplicação na cultura transgênica em questão, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente amplo, que pode ser combatido, quantidades de dispêndio modificadas, que podem ser utilizadas para a aplicação, de preferência boa capacidade de combinação com os herbicidas, com relação aos quais a cultura transgênica é resistente, bem como influência de crescimento e ao rendimento das plan- 46

tas de cultura transgênicas.

Objeto da invenção é, desse modo, também a aplicação da combinação de acordo com a invenção para o combate de plantas daninhas em plantas de cultura transgênicas.

Os safeners das fórmulas (III)-(VII) e a partir do grupo (b) e cu-

jas combinações com uma ou mais das substâncias ativas herbicidas men- cionadas da fórmula (II) podem ser formuladas de diferentes maneiras, em conformidade com quais parâmetros biológicos e/ou físico-químicos são pre- valescentes. Como possibilidades de formulação, interessam, por exemplo: pós molháveis (PM), concentrados emulsificáveis (CE), pós solúveis em á- gua (PS), concentrados solúveis em água, emulsões concentradas (EA), tais como emulsões óleo em água e água em óleo, soluções ou emulsões atomi- záveis, suspensões em cápsulas (SC), dispersões à base de óleo ou de á- gua (CS), suspoemulsões, concentrados em suspensão, agentes de empoei- ramento (AE), soluções miscíveis com óleo (SO), revestidores de sementes, granulados (GR) em forma de microgranulados, de granulados de aspersão, de granulados revestidos e de granulados de adsorção, granulados para a aplicação sobre o solo ou para o espalhamento, granulados solúveis em á- gua (GS), granulados dispersáveis em água (GA), formulações UBV, micro- cápsulas e ceras.

Esses tipos de formulações individuais, em princípio, são conhe- cidos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnologia Química], Volume 7, C. Hauser Verlag, Munique, Quarta Ediçaõ 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Mareei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", Terceira Edição 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Os agentes auxiliares de formulação eventualmente necessá- rios, tais como materiais inertes, tensoativos, solventes e outros aditivos são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Hand- book of Insecticide Dust Diluents e Carriers", Seg. Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", Seg. Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", Seg. Ed., Intersci- ence, Ν.Υ. 1963; McCutcheorVs "Detergents e Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzflàchenaktive Àthylenoxidaddukte" [Adutos de oxido de etileno ativos em superfície], Wiss.

5 Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnologia Química], Volume 7, C. Hauser Verlag, Munique, Quarta Ed. 1986.

À base dessas formulações, podem ser preparadas também combinações com outras substâncias eficazes como agentes para a prote- 10 ção de plantas, tais como inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, as- sim como com safeners, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo, em forma de uma formulação pronta ou como mistura em tanque.

Pós molháveis são preparados uniformemente dispersáveis em água, que, além da substância ativa, excluindo uma susbtância diluente ou 15 inerte, ainda contêm tensotivos do tipo iônico e/ou não-iônico (umectantes, agentes dispersantes), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois gra- xos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, poliglicol-etersulfatos de álcoois graxos, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, Iignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossul- 20 fonato de sódio ou também oleoilmetiltaurinato de sódio. Para a preparação de pós molháveis, as substâncias ativas herbicidas são finamente moídas, por exemplo, em aparelhos usuais, tais como moinhos de martelos, moinhos agitados com ar e moinhos com jatos de ar e misturadas simultanea ou sub- seqüentemente com os agentes auxiliares de formulação. 25 Concentrados emulsificáveis são preparados, por exemplo, por

dissolução da substância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, buta- nol, ciclohexarjona, dimetilformamida ou também hidrocarbonetos de eleva- do ponto de ebulição, tais como alifáticos ou aliciclos saturados ou insatura- dos, aromáticos ou misturas dos solventes orgânicos, sob adição de um ou 30 mais tensoativos de tipo iônico e/ou não-iônico (emulsificantes). Como emul- sificantes, podem ser utilizados, por exemplo: sais de cálcio de ácido alquila- rilssulfônico, tal como dodecilbenzenossulfonato de cálcio, ou emulsificantes não-iônicos, tais como poliglicolésteres de ácidos graxos, alquilarilpoliglicolé- teres, poliglicoléteres de álcoois graxos, produtos de condensação de óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de sorbitano, tais co- mo ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ou ésteres de sorbitano de polio- xietileno, tais como ésteres de ácidos graxos de sorbitano de polioxietileno.

Agentes de empoeiramento são obtidos, em geral, por moagem da substância ativa com substâncias sólidas finamente divididas, por exem- plo, talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita, ou terras diatomáceas.

Concentrados em suspensão podem ser á base de água ou à base de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por moagem a úmi- do, por meio de moinhos de bolas comercialmente usuais, e eventualmente adição de tensoativos, tais como eles já foram mencionados acima, por e- xemplo, no caso dos outros tipos de formulação.

Emulsões, por exemplo, emulsões de óleo em água (EA), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos de colóide e/ou misturadores estáticos, sob utilização de solventes orgânicos aquosos e eventualmente tensoativos, tais como eles já foram mencionados acima, por exemplo, no caso de outros tipos de formulação.

Granulados podem ser preparados ou por atomização da subs- tância ativa sobre material inerte granulado, capaz de adsorção, ou por apli- cação de concentrados de substância ativa por meio de agentes adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou também óleos mine- rais, sobre a superfície de substâncias de suporte, tais como areia, caolinitas ou de materiais inertes granulados. Também podem ser granuladas subs- tâncias ativas adequadas, de maneira usual para a preparação de granula- dos de fertilizantes - se desejado, em mistura com fertilizantes. Granulados dispersáveis em água são preparados, via de regra, de acordo com proces- sos usuais, tais como secagem por atomização, granulação em leito fluidiza- do, granulação com discos, misturas com misturadores de elevada velocida- de e extrusão sem material inerte sólido.

Para a preparação de granulados de discos, de leito fluidizado, de extrusora e de atomização, ver, por exemplo, processos em "Spray- Drying Handbook" Terceira Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Brow- ning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 e se- guintes; "Perry's Chemical Engineer1S Handbook", Quinta Ed., McGraw-HiII1 5 NewYork 1973, p. 8-57.

Para outros detalhes com relação à formulação de agentes para a proteção de plantas, ver, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley e Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", Quinta Ed., Blackwell Scienti- 10 fie Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

As preparações agroquímicas contêm, via de regra, 0,1 até 99% em peso, especialmente de 0,1 até 95% em peso de substância ativas das fórmulas (II)-(VII) e/ou (b) ou da mistura de herbicida/antídoto (I) e (VII) e/ou (b) e 1 até 99,9% em peso, especialmente 5 até 99,8% em peso, de um adi- 15 tivo sólido ou líquido e 0 até 25% em peso, especialmente 0,1 até 25% em peso de um tensoativo.

Nos pós molháveis, a concentração de substância ativa importa em, por exemplo, cerca de 10 até 90% em peso, o restante para 100% em peso consiste em constituintes de formulação usuais. No caso de concentra- 20 dos emulsionáveis, a concentração de substância ativa importa em cerca de 1 até 80% em peso. Formulações em forma de poeira contêm cerca de 1 até 20% em peso de substâncias ativas, soluções atomizáveis contêm cerca de 0,2 até 20% em peso de substâncias ativas. No caso de granulados, tais como granulados dispersáveis em água, o teor de substância ativa depende, 25 em parte, do fato de se o composto eficaz está presente de maneira líquida ou sólida. Via de regra, o teor se situa, no caso dos granulados dispersáveis em água, entre 10 e 90% em peso.

Além disso, as mencionadas formulações de substância ativa eventualmente contêm os em cada caso usuais agentes de adesão, de u- 30 mectação, de dispersão, de emulsificação, de penetração, de conservação, de proteção contra o congelamento e solventes, cargas, suportes e corantes, desespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o valor de pH e a viscosidade.

Como parceiros de combinação para as misturas de herbicidas e safeners de acordo com a invenção, em formulações de mistura ou em mis- tura em tanque, são utilizáveis, por exemplo, substâncias ativas conhecidas, 5 tais como elas são descritas, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986), ou no "The Pesticide Manual", Décima Edição, The British Crop Pro- tection Council, 1994 e na literatura citada ali. Como herbicidas conhecidos a partir da literatura, que podem ser combinados com as misturas de acordo com a invenção, devem ser mencionadas, por exemplo, as seguintes subs- 10 tâncias ativas (observação: os compostos são designados ou pelo "nome comum" de acordo com a International Organization for Standardization (I- SO) ou pelos nomes químicos, eventualmente em conjunto com um número de código usual):

acetoclor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, isto é, ácido [[[1-[5- 15 [2-cloro-4-(trifluorometil)-fenóxi]-2-nitrofenil]-2-metóxi-etilideno] amino] óxi] acético e seu éster de metila; alaclor; aloxidim; ametrina; amidossulfuron; amitrol; AMS, isto é, sulfamato de amônio; anilofos; asulam; atrazina; azafe- nidina (DPX-R6447); azimsulfurona (DPX-A8947); aziprotrina; barban; BAS 516 H, isto é, 5-flúor-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benflurali- 20 na; benfuresato; bensulfuron-metílico; bensulida; bentazona; benzofluor; benzoilprop-etílico; benztiazurona; bialafos; bifenox; bispiripac-sódio (KIH- 2023); bromacil; bromobutida; bromofenoxim; bromoxinil; bromuron; bumina- fós; busoxinona; butaclor; butamifos; butenaclor; butidazol; butralina; butro- xidim (ICI-0500); butilato; cafenstrol (CH-900); carbetamida; cafentrazona 25 (ICI-A0051); CDAA, isto é, 2-cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida; CDEC1 isto é dietilditiocarbamato de 2-cloroalila; clometoxifen; cloramben; cloransulam- metílico (XDE-565); clorazifop-butílico; clorbromuron; clorbufam; clorfenac; clorflurecol-metílico; cloridazon; clorimuron-etílico; clornitrofen; clorotoluron; cloroxuron; clorprofam; clorsulfurona; clortal-dimetílico; clortiamida; cinidon- 30 etílico; cinmetilina; cinosulfuron; clefoxidim; cletodim; clodinafop e seus deri- vados de éster (por exemplo, clodinafop-propargílico); clomazona; clome- prop; cloproxidim; clopiralida; cumiluron (JC 940); cianazina; cicloato; ciclo- sulfamuron (AC 014); cicloxidim; cicluron; cihalofop e seus derivados de és- ter (por exemplo, éster de butila, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; 2,4-DB; dalapon; desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenil; di- clorprop; diclofop e seus ésteres, tais como diclofop-metílico; diclosulam 5 (XDE-564); dietatil; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopir-sódio (SAN-835H); dimefuron; dimetaclor; dimetametrina; dimetenamid (SAN- 582H); dimetazona, 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carabamoil-sulfamoil)-1 -(2- piridil)-pirazol-4-carboxilato de metila (NC-330); clomazon; dimetipin; dime- trasulfurona; dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; diquat; 10 ditiopir; diuron; DNOC; eglinazina-etílica; EL 177, isto é, 5-ciano-1-(1,1- dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan (MK-243); EPTC; esprocarb; etalfluralina; etametsulfuron-metílico; etidimuron; etiozina; etofumesato; F5231, isto é, N-[2-cloro-4-flúor-5-[4-(3-flúor-propil)-4,5-dihidro- 5-oxo-1 H-tetrazol-1-il]-fenil] etano-sulfonamida; etoxifen e seus ésteres (por 15 exemplo, éster de etila, HN-252); etoxissulfurona (a partie da patente euro- péia 342569); etobenzanida (HW 52); 3-(4-etóxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1- (2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil) uréia (patente euro- péia A 079 683); 3-(4-etil-6-metóxi-1,3,5-triazina-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1- dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil) uréia (patente européia A 079 683); 20 fenoprop; fenoxan, fenoxaprop e fenoxaprop-P e seus ésteres, por exemplo fenoxaprop-P-etílico e fenoxaprop-etílico; fenoxidim; fenuron; flamprop- metílico; fentrazamida (NBA-061); fenuron; flampropo-metílico; flazasulfuron; flufenacet (BAY-FOE-5043), fluazifop e fluazifop-P, florasulam (DE-570) e seus ésteres, por exemplo fluazifop-butílico e fluazifop-P-butílico; fluazolato 25 (Mon-48500); flucloralina; flucarbazona-sódio; flumetsulam; flumeturon; flu- miclorac e seus ésteres (por exemplo, éster de pentila, S-23031); flumioxazi- na (S-482); flumipropina; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglicofen- etílico; flupropacila (UBIC-4243); flupirsulfuron-metílico de sódio (DPX- KE459), fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metílico 30 (KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen; glufosinato; glifosato; halosa- fen; halossulfuron e seus ésteres (por exemplo, éster de metila, NC-319); haloxifop e seus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop)- e seus ésteres; hexa- zinona; imazametabenz-metílico; imazanox (AC-299263), imazapir, imaza- quin e sais, tal como o sal de amônio; imazetametapir; imazetapir; imazos- sulfuron; iodossulfurona (metil-4-iodo-2-[3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazina-2- il) ureído-sulfonil]-benzoato de sódio, WO 92/13845); ioxinil; isocarbamida;

5 isopropalina; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapirifop; karbutilato; Iacto- fen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metami- tron; metazaclor; metabenztiazuron; metam; metazol; metoxifenona; metil- dimron; metobenzuron; metobromuron; metolaclor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metil-2-[3-(4,6-dimetóxi-pirimidin-2-il) ureído-sulfonil]-4-metano- 10 sulfonamido-metil-benzoato (WO 95/10507); metobenzurona; metobromuro- na; metolaclor; S-metolaclor; metosulam (XRD 511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-metílico; MH; molinato; monalida; dihidrogeno sulfato de mono- carbamida; monolinuron; monuron; MT 128, isto é, 6-cloro-N-(3-cloro-2- propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1- 15 metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida; N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetóxi-pirimidin- 2-il) ureído-sulfonil]-4-formilamino-benzamida (WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5- benzilóxi-pirazol; neburon; nicossulfuron; nipiraclofen; nitralina; nitrofen; ni- trofluorfen; norflurazon; orbencarb; orizalina; oxadiargila (RP-020630); oxa- 20 diazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfen; oxassulfurona (CGA- 277476), paraquat; pebulato; pendimetalina; pentoxazona (KPP-314), per- fluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop- butílico; pretilaclor; primisulfuron-metílico; pracarbazona de sódio; prociazina; prodiamina; profluralina; proglinazina-etílica; prometon; prometrina; propa- 25 clor; propanil; propaquizafop e seus ésteres; propazina; profam; propisoclor; propizamida; prosulfalina; prossulfocarb; prossulfuron (CGA-152005); prina- clor; piriflufen-etílico (ET-751); pirazona; pirazosulfurona-etílica; pirazoxifen; piribenzoxima; piridafol; piridato; piriminobac-metílico (KIH-6127), piritiobac (KIH-2031); piroxofop e seus ésteres (por exemplo, éster de propargila); 30 quinclorac; quinmerac; quinofop e seus derivados de éster, quizalofop e qui- zalofop-P e seus derivados de éster, por exemplo quizalofop-etílico; quizalo- fop-P-tefurílico e-etílico; renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, isto é, 2-[4-cloro-2-flúor-5-(2-propinilóxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbu- meton; setoxidim; siduron; simazina; simetrina; SN 106279, isto é, ácido 2- [[7-[2-cloro-4-(triflúor-metil)-fenóxi]-2-naftalenil] óxi] propanóico e seu éster de metila; sulfentrazon (FMC-97285, F-6285); sulfazurona; sulfometuron- 5 metílico; sulfosato (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; tepra- Ioxidim (BAS-620H); terbacil; terbucarb; terbuclor; terbumeton; terbutilazina; terbutrina; TFH 450, isto é, N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H- 1,2,4-triazoM-carboxamida; tenilclor (NSK-850); tiazafluron; tizopir (Mon- 13200); tidiazimina (SN-24085); tifensulfuron-metílico; tiobencarb; tiocarbazil; 10 tralcoxidim; tri-alato; triassulfurona; triaziflam (DH-1105); triazofenamida; tri- benuron-metílico; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurona e ésteres (por exemplo, éster de metila, DPX-66037); trimeturon; tsitodef; ver- nolato; WL 110547, isto é, 5-fenóxi-1-[3-(triflúor-metil)-fenil]-1H-tetrazol; U- BH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421; MT-146; NC-324; KH-218; 15 DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001.

Para a aplicação, dilui-se, eventualmente de maneira usual, as formulações, que estão presentes em forma comercialmente usual, por e- xemplo, no caso de pós molháveis, concentrados emulsificáveis, dispersões e granulados dispersáveis em água, por meio de água. Preparações em 20 forma de poeira, granulados para o solo e para espalhamento, assim como soluções atomizáveis, usualmente não mais são diluídas antes da aplicação, com outras substâncias inertes.

Com as condições externas, tais como temperatura, umidade, o tipo do herbicida usado, entre outros, varia a quantidade de aplicação ne- 25 cessária dos herbicidas da fórmula (I). Ela pode variar dentro de amplos limi- tes, por exemplo, entre 0,001 e 10,0 Kg/ha ou mais de substância ativa, de preferência, ela se situa, contudo, entre 0,005 e 5 Kg/ha.

Os seguintes exemplos servem para o esclarecimento da inven- ção:

30 A. Exemplos de Formulação

a) Um agente de empoeiramento é obtido, misturando-se 10 par- tes em peso de um composto das fórmulas (II)-(VII) e/ou (a partir do grupo (b)) ou de uma mistura de substâncias ativas de uma substância ativa herbi- cida da fórmula (I) e um safener da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do grupo (b) e 90 partes em peso de talco, como substância inerte, e cominuindo-se em um moinho de martelo.

5 b) Um pó umectável, facilmente dispersável em água, é obtido,

misturando-se 25 partes em peso de um composto da fórmula (II), (III), (IV)) e/ou (B(b)) ou de uma mistura de substâncias ativas de uma substância ativa herbicida da fórmula (I) e de um safener da fórmula (II), (III), (IV) e/ou a partir do grupo B(b), 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como subs-

10 tância inerte, 10 partes em peso de Iignossulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio, como agente umectante e dispersante, e moendo-se em um moinho de disco com pinos.

c) Um concentrado de dispersão, facilmente dispersável em á- gua, é obtido misturando-se 20 partes em peso de um composto da fórmula

15 (II)-(VII) e/ou a partir do grupo (b) ou de uma mistura de substâncias ativas de uma substância ativa herbicida da fórmula (I) e de um safener da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do grupo (b), 6 partes em peso de alquilfenol poliglicol éter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicol éter (8 OE) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição de, por

20 exemplo, cerca de 255 até 277°C) e moendo-se a mistura em um moinho de bolas para uma fineza abaixo de 5 micra.

d) Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do grupo (b) ou de uma mistura de substâncias ativas a partir de uma substância ativa herbi-

25 cida da fórmula (I) e de um safener da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do grupo (b), 75 partes em peso de ciclohexanona, como solvente, e 10 partes em peso de nonilfenol etoxilado, como emulsificante.

e) Um granulado dispersável em água é obtido, misturando-se 75 partes em peso de um composto da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do gru-

30 po (b) ou de uma mistura de substâncias ativas de uma substância ativa herbicida da fórmula (i) e um safener da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do grupo b, 55

10 " de Iignossulfonato de cálcio,

5 " de Iauril sulfato de sódio,

3 " de álcool polivinílico e

7 " de caulim,

moendo-se a mistura em um moinho de discos com pinos e o pó é granulado em um leito fluidizado por atomização de água, como líquido de granulação.

f) Um granulado dispersável em água é obtido, misturando-se 25 partes em peso de um composto da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do gru- po (b) ou de uma mistura de substâncias ativas a partir de uma substância ativa herbicida e de um safener da fórmula (II)-(VII) e/ou a partir do grupo (b) 5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio 2 partes em peso de oleoilmetiltaurinato de sódio, 1 parte em peso de álcool polivinílico, 17 partes em peso carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água,

homogenizando-se e cominuindo-se previamente em um moinho de colóide, a seguir moendo-se em um moinho de pérolas e atomizando-se e secando-se a suspensão assim obtida em uma torre de atomização, por meio de um bocal de substância única. Exemplos Biológicos

1.Avaliação da Ação Daninha

A ação daninha nas plantas é avaliada opticamente, de acordo com uma escala de 0-100%, em comparação a plantas de controle:

0% = nenhum efeito reconhecível em comparação a plantas não

tratadas,

100% = plantas tratadas morreram.

2.Ação Herbicida e Ação de Safener na Pré-Emerqência

Sementes de plantas de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, assim como de plantas de cultura, são colocadas em potes plásticos de 9 cm de diâmetro, em terra argilosa arenosa e recobertas com terra. Alternativa- mente, ervas daninhas que ocorrem no cultivo de arroz, sob condições de arroz com casca (Paddy-Reis), são cultivadas, para o teste, em solo satura- do com água, sendo que coloca-se tanta água nos potes, que a água fique na superfície do solo ou alguns milímetros acima dele. As combinações de substâncias ativas de herbicida-safener de acordo com a invenção, formula- das como concentrados de emulsão, assim como, em testes paralelos, as substâncias ativas individuais formuladas de maneira correspondente, são, então, aplicadas, como emulsões, com uma quantidade de aplicação de á- gua convertida de 300 L/ha, em diferentes dosagens, sobre a superfície da terra de recobrimento, ou são vertidas, no caso do arroz, na água de irriga- ção.

Depois do tratamento, os potes são colocados na estufa e man- tidas sob boas condições de crescimento. A valoração óptica dos danos às plantas e à emergência ocorre depois da emergência das plantas de teste, depois de um tempo de teste de 3-4 semanas, em comparação aos contro- les a não serem tratados. Como mostram os testes, os agentes herbicidas de acordo com a invenção mostram uma boa ação de pré-emergência contra um amplo espectro de gramas daninhas e de ervas daninhas, sendo que os danos a plantas de cultura, tais como milho, arroz, trigo ou cevada ou outros cereais, em comparação com a aplicação dos herbicidas isolados, sem o safener, são reduzidos de maneira substancial, isto é, apresentam em torno de 30% até 100% menos danos herbicidas.

3. Ação Herbicida e Ação de Safener na Pós-Emerqência Sementes de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas e de plantas de cultura são colocadas em potes plásticos, em terra argilosa are- nosa, recobertas com terra e acondicionadas na estufa, sob boas condições de crescimento. Alternativamente, ervas daninhas que ocorrem no cultivo de arroz, sob condições de arroz com casca, e arroz são colocados em potes, nos quais a água fica até 2 cm acima da superfície do solo, e cultivdas du- rante a fase de crescimento. Cerca de três semanas depois da semeadura, tratam-se as plantas de teste, no estágio de três folhas. As combinações de substâncias ativas de herbicida-safener de acordo com a invenção, formula- das como concentrados de emulsão, assim como, em testes paralelos, as substâncias ativas individuais formuladas de maneira correspondente, são 57

aspergidas com uma quantidade de aplicação de água convertida de 300 l_/ha, em diferentes dosagens, sobre as partes verdes das plantas e, depois de 3 semanas de tempo de repouso das plantas de teste na estufa, sob con- dições de crescimento ótimas, avalia-se opticamente a ação dos preparados, em comparação aos controles não tratados. No caso do arroz ou no caso de ervas daninhas, que ocorrem no cultivo do arroz, as substâncias ativas são colocadas também diretamente na água de irrigação (aplicação em analogia a assim chamada aplicação de granulados) ou borrifadas sobre as plantas e na água de irrigação. Como mostram os exemplos, especialmente aqueles reproduzidos nas Tabelas 17 e 18, os agentes herbicidas de acordo com a invenção apresentam uma boa ação herbicida em pós-emergência contra um amplo espectro de gramas daninhas e de ervas daninhas, sendo que danos em plantas de cultura, tais como milho, arroz, trigo ou cevada ou ou- tros cereais, em comparação com a aplicação dos herbicidas isolados, sem o safener, são reduzidos de maneira substancial, isto é, apresentam em tor- no de 30% até 100% menos danos herbicidas.

Tabela 17

<table>table see original document page 58</column></row><table> Tabela 18 <table>table see original document page 59</column></row><table>

Claims (7)

REIVINDICAÇÕES

1. Composição herbicidamente ativa, caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de: (A) uma quantidade herbicidamente ativa de um composto da fórmula (I) <image>image see original document page 60</image> (B) uma quantidade eficaz como antídoto de um composto de fórmula (VI)

2. Composição herbicidamente ativa de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso de herbici- 10 da:antídotoé de 1:100 a 100:1.

3. Composição herbicidamente ativa de acordo com a reivindica- ção 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende um outro herbicida.

4. Composição herbicidamente ativa de acordo com a reivindica- ção 3, caracterizada pelo fato de que o outro herbicida é uma sulfonil-uréia. 15

5. Processo para o combate de plantas daninhas em culturas, caracterizado pelo fato de que se aplica uma quantidade herbicidamente ativa de uma composição compreendendo herbicida-antídoto, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, às plantas daninhas, às plantas, às sementes de plantas ou à superfície sobre a qual as plantas crescem. 20

6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que as plantas são selecionadas do grupo consistindo em milho, tri- go, centeio, cevada, aveia, arroz, sorgo, algodão e soja.

7. Processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que as plantas são modificadas por engenharia genética.