BR112017017945B1 - composto, composições herbicidas, mistura herbicida e método de controle do crescimento de vegetação indesejada - Google Patents

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Abstract

COMPOSTO, COMPOSIÇÃO E MISTURA HERBICIDA E MÉTODO DE CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA. São descritos compostos da Fórmula 1, incluindo todos os seus estereoisômeros, N-óxidos e sais: em que R1, R4, R5, R6, Q1, Q2, Y1 e Y2 são conforme definido no relatório descritivo; e T é J1-A- e também conforme definido no relatório descritivo. Também são descritas composições que contêm os compostos da Fórmula 1 e métodos de controle de vegetação indesejada, que compreendem o contato da vegetação indesejada ou seu ambiente com quantidade eficaz de um composto ou composição de acordo com a presente invenção.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a certas amidas cíclicas substituídas, seus N-óxidos, sais e composições, bem como métodos de seu uso para o controle de vegetação indesejável.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] O controle de vegetação indesejada é extremamente importante para atingir alta eficiência de produção. Atingir controle seletivo do crescimento de ervas, especialmente em safras úteis como arroz, soja, beterraba, milho, batata, trigo, cevada, tomate e safras de plantação, entre outras, é muito desejável. O crescimento de ervas descontrolado nessas plantas úteis pode causar redução significativa da produtividade, de forma a resultar em aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas não produtoras também é importante. Muitos produtos são disponíveis comercialmente com esses propósitos, mas permanece a necessidade de novos compostos que sejam mais eficazes, menos caros, menos tóxicos, ambientalmente mais seguros ou que possuam diferentes locais de ação.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[003] A presente invenção refere-se a compostos da Fórmula 1 (incluindo todos os seus estereoisômeros), seus N-óxidos e sais, composições agrícolas que os contêm e seu uso como herbicidas:
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em que: - Q1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros, ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anel de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anel de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R11 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - T é J1-A-, em que a ligação livre que se projeta para a direita ao lado de A indica o ponto de conexão de J1-A- a Q1; ou - T é R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1; - A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém de um a três átomos selecionados a partir de até três átomos de carbono, até 1 O, até 1 S e até 2 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída por até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 sobre átomos de carbono e R16 sobre átomos de nitrogênio; - Y1 e Y2 são, independentemente entre si, O, S ou NR12; - J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heterocíclico com quatro a seis membros ou sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; ou cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloaloxialcóxi C3-C8, haloalcóxi- haloalquila C2-C8, haloalquila C1-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcarbonilóxi C2C8 ou haloalquilcarbonilóxi C2-C8; - J2 é -CR2R3- ou -CR2R3-CR2aR3a-, em que a porção -CR2R3 é conectada a N; - R1 é H, hidróxi, amino, ciano, formila, alquilcarbonilalquila C3-C8, -CPh=N-O(alquila C1-C4), -C(alquila C1-C4)=N-O(alquila C1-C4), - C(O)NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquilalquila C4-C8, alcoxialquila C2C8, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10, fenilcarbonila ou G1; - R2 e R3 são, independentemente entre si, H, halogênio, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou - R2 e R3 são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - R2a e R3a são, independentemente entre si, H, halogênio ou alquila C1-C4; ou - R2a e R3a são tomados em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - R4 e R5 são, independentemente entre si, H, halogênio, hidroxila, alcóxi C1-C4 ou alquila C1-C4; - R6 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R7 é independentemente halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C4, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4, nitroalquila C1-C4, nitroalquenila C2-C4, alcoxialquila C2-C4, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C4, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, ciclopropilmetila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquenilóxi C2-C4, haloalquenilóxi C2-C4, alquinilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, hidróxi, - CHO, alquilcarbonila C2-C4, alquilcarbonilóxi C2-C4, alquilsulfonilóxi C1-C4, haloalquilsulfonilóxi C1-C4, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C4, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; ou - dois R7 adjacentes são tomados em conjunto com os átomos de carbono aos quais são ligados para formar um anel cicloalquila C3C7; - cada R10 é independentemente halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C4, alcoxialcoxialquila C3-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1C4, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, hidróxi, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8, amino, alquilamino C1-C8, haloalquilamino C1-C6, cicloalquilamino C3-C8, dialquilamino C2-C8, halodialquilamino C2-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trialquilsililalquila C4-C12, trialquilsililalcóxi C4-C12 ou G2; ou - dois R10 adjacentes são tomados em conjunto com os átomos de carbono aos quais são ligados para formar um anel cicloalquila C3C7; - cada R7’ é independentemente halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C8, alcoxialquila C2-C4, alcoxialcoxialquila C3-C8, cianoalquila C1C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, hidróxi, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8, amino, alquilamino C1-C8, haloalquilamino C1-C6, cicloalquilamino C3-C8, dialquilamino C2-C8, halodialquilamino C2-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trialquilsililalquila C4-C12 ou trialquilsililalcóxi C4-C12; ou - dois R7’ adjacentes são tomados em conjunto com os átomos de carbono aos quais são ligados para formar um anel cicloalquila C3C7; - cada R8 é, independentemente, H, ciano, alquilcarbonila C2 C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; - cada R9, R9’ e R11 é independentemente ciano, alquila C1 C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcóxi C1-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou dialquilaminoalquila C3-C4; - cada R12 é independentemente H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -(C=O)CH3 ou -(C=O)CF3; - cada G1 é independentemente fenila, fenilmetila (ou seja, benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (ou seja, benzoíla), fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila, fenilcarbonilalquila ou um anel heteroaromático com cinco ou seis membros, cada qual opcionalmente substituído sobre membros de anéis com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R13; - cada G2 é independentemente fenila, fenilmetila (ou seja, benzila), piridinilmetila, fenilcarbonila (ou seja, benzoíla), fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila ou um anel heteroaromático com cinco ou seis membros, cada qual opcionalmente substituído sobre membros de anéis por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R14; - cada R13 e R14 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, fenila, piridinila ou tienila; - cada R15 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R16 é independentemente H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R17 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R17a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R18 é independentemente H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R19 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R20 é independentemente H, hidróxi, amino, alquila C1 C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R20a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, C3-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R23b é independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R24a é independentemente H, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada u e v é independentemente 0, 1 ou 2 em cada caso de S(=O)u(=NR8)v, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; desde que, quando: a. J1 é um anel fenila não substituído e A é diferente de -CH2-, -O-, -CEC-, -C(=O)- ou -SO2-; ou b. J1 é um anel piridinila não substituído e A é diferente de - CH2-; c. J1 é cicloalquilalquila C4-C10 e A é diferente de alquila; ou d. J1-A- encontra-se na posição para de Q1, A é diferente de O e J1 é diferente de 2-furanilmetila.
[004] Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um composto da Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um de seus N- óxidos ou sais. A presente invenção também se refere a uma composição herbicida que compreende um composto de acordo com a presente invenção (ou seja, uma quantidade eficaz como herbicida) e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. A presente invenção refere-se ainda a um método de controle do crescimento de vegetação indesejada que compreende o contato da vegetação ou seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a presente invenção (por exemplo, na forma de uma composição descrita no presente).
[005] A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, seus N- óxidos e sais; e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) a (b16); e sais de compostos de (b1) a (b16), conforme descrito abaixo. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[006] Da forma utilizada no presente, as expressões “compreende”, “que compreende”, “inclui”, “que inclui”, “possui”, “que possui”, “contém”, “que contém”, “caracterizado por” ou qualquer de suas variações destinam-se a cobrir inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Uma composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho que compreende uma lista de elementos, por exemplo, não se limita necessariamente apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a essa composição, mistura, processo, método, artigo ou aparelho.
[007] A expressão de transição “que consiste de” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado. Se estiver na reivindicação, ela fecharia a reivindicação à inclusão de materiais diferentes dos indicados, exceto por impurezas normalmente associadas. Quando a expressão “que consiste de” é incluída em uma cláusula do corpo de uma reivindicação e não imediatamente após o preâmbulo, ela limita apenas o elemento descrito naquela cláusula; outros elementos não são excluídos da reivindicação como um todo.
[008] A expressão de transição “que consiste essencialmente de” é utilizada para definir uma composição, método ou aparelho que inclui materiais, etapas, características, componentes ou elementos, além dos literalmente descritos, desde que esses materiais, etapas, características, componentes ou elementos adicionais não afetem materialmente a(s) característica(s) básica(s) e inovadora(s) da presente invenção. A expressão “que consiste essencialmente de” ocupa espaço intermediário entre “que compreende” e “que consiste de”.
[009] Quando os depositantes houverem definido uma invenção ou uma de suas partes com uma expressão aberta como “que compreende”, dever- se-á compreender facilmente que (a menos que indicado em contrário) a descrição deverá ser interpretada como também descrevendo essa invenção utilizando as expressões “que consiste essencialmente de” ou “que consiste de”.
[0010] Além disso, a menos que indicado expressamente em contrário, “ou” indica ou inclusivo e não ou exclusivo. Uma condição A ou B, por exemplo, é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente) e ambos, A e B, são verdadeiros (ou presentes).
[0011] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” antes de um elemento ou componente de acordo com a presente invenção destinam-se a ser não restritivos com relação ao número de casos (ou seja, ocorrências) do elemento ou componente. “Um” ou “uma” deverão ser lidos, portanto, como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra no singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número obviamente destine- se a ser singular.
[0012] Da forma indicada no presente, o termo “muda”, utilizado isoladamente ou em uma combinação de palavras, indica uma planta jovem que se desenvolve a partir do embrião de uma semente.
[0013] Da forma indicada no presente, a expressão “folha larga”, utilizada isoladamente ou em expressões como “erva de folhas largas”, indica dicotiledônea, termo utilizado para descrever um grupo de angiospermas caracterizado por embriões que possuem dois cotilédones.
[0014] Nas descrições acima, o termo “alquila”, utilizado isoladamente ou em palavras compostas tais como “alquiltio” ou “haloalquila”, inclui alquila de cadeia linear ou ramificado, tal como metila, etila, n-propila, i- propila ou os diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. “Alquenila” inclui alquenos de cadeia linear ou ramificados tais como etenila, 1-propenila, 2- propenila e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. “Alquenila” também inclui polienos, tais como 1,2-propadienila e 2,4-hexadienila.
[0015] “Alcóxi” inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros butóxi, pentóxi e hexilóxi. “Alcoxialquila” indica substituição de alcóxi sobre alquila. Exemplos de “alcoxialquila” incluem CH3OCH2-, CH3OCH2CH2-, CH3CH2OCH2-, CH3CH2CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-. “Alcoxialcoxialquila” indica substituição de alcóxi sobre a porção alcóxi da porção alcoxialquila. Exemplos de “alcoxialcoxialquila” incluem CH3OCH2OCH2-, CH3CH2O(CH3)CHOCH2- e (CH3O)2CHOCH2-. “Alcoxialcóxi” indica substituição de alcóxi sobre alcóxi. “Alquenilóxi” indica porções alquenilóxi de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de “alquenilóxi” incluem H2C=CH=CH2O-, (CH3)2C=CH=CH2O-, (CH3)CH=CH=CH2O-, (CH3)CH=C(CH3)CH2O- e CH2=CH=CH2CH2O-. “Alquinilóxi” inclui porções alquinilóxi de cadeia linear ou ramificadas. Exemplos de “alquinilóxi” incluem HC CCH2O-, CH3C CCH2O- e CH3C CCH2CH2O-. “Alquiltio” inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada tais como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. “Alquilsulfinila” inclui os dois enantiômeros de um grupo alquilsulfinila. Exemplos de “alquilsulfinila” incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os diferentes isômeros butilsulfinila, pentilsulfinila e hexilsulfinila. Exemplos de “alquilsulfonila” incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros butilsulfonila, pentilsulfonila e hexilsulfonila. Exemplos de “alquilsulfonilamino” incluem CH3S(O)2NH-, CH3CH2S(O)2NH-, CH3CH2CH2S(O)2NH-, (CH3)2CHS(O)2NH- e os diferentes isômeros butilsulfonilamino, pentilsulfonilamino e hexilsulfonilamino. Exemplos de “alquilsulfonilóxi” incluem CH3S(O)2O-, CH3CH2S(O)2O-, CH3CH2CH2S(O)2O-, (CH3)2CHS(O)2O- e os diferentes isômeros butilsulfonilóxi, pentilsulfonilóxi e hexilsulfonilóxi. “Alquiltioalquila” indica substituição alquiltio sobre alquila. Exemplos de “alquiltioalquila” incluem CH3SCH2-, CH3SCH2CH2-, CH3CH2SCH2- , CH3CH2CH2CH2SCH2- e CH3CH2SCH2CH2-. “Cianoalquila” indica grupo alquila substituído por um grupo ciano. Exemplos de “cianoalquila” incluem NCCH2-, NCCH2CH2- e CH3CH(CN)CH2-. “Cianoalcóxi” indica grupo alcóxi substituído por um grupo ciano. Exemplos de “cianoalcóxi” incluem NCCH2O-, NCCH2CH2O- e CH3CH(CN)CH2O-. “Alquilsulfinilalquila” indica substituição de alquilsulfinila sobre alquila. Exemplos de “alquilsulfinilalquila” incluem CH3S(=O)CH2-, CH3S(=O)CH2CH2-, CH3CH2S(=O)CH2- e CH3CH2S(=O)CH2CH2-. “Alquilsulfonilalquila” indica substituição de alquilsulfonila sobre alquila. Exemplos de “alquilsulfonilalquila” incluem CH3S(=O)2CH2-, CH3S(=O)2CH2CH2- , CH3CH2S(=O)2CH2- e CH3CH2S(=O)2CH2CH2-. “Alquilamino”, “dialquilamino” e similares são definidos de forma análoga aos exemplos acima. Exemplos de “alquilaminoalquila” incluem CH3NHCH2-, (CH3)2CHNHCH2- e CH3NHCH(CH3)-. Exemplos de “alquilaminocarbonila” incluem CH3NHC(O)-, (CH3)2CHNHC(O)- e CH3CH2NHC(O)-. Exemplos de “dialquilaminoalquila” incluem (CH3)2NCH2-, (CH3)2NC(CH3)H- e (CH3)(CH3)NCH2-. Exemplos de “alquilaminocarbonila” incluem CH3NC(O)- e CH3CH2NC(O)-. Exemplos de “dialquilaminocarbonila” incluem (CH3)2NC(O)-. Exemplos de “dialquilaminossulfonila” incluem (CH3)2NS(O)2-.
[0016] “Cicloalquila” inclui, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila. O termo “alquilcicloalquila” indica substituição alquila sobre uma porção cicloalquila e inclui, por exemplo, etilciclopropila, i- propilciclobutila, 3-metilciclopentila e 4-metilciclo-hexila. O termo “cicloalquilalquila” indica substituição cicloalquila sobre uma porção alquila. Exemplos de “cicloalquilalquila” incluem ciclopropilmetila, ciclopentiletila e outras porções cicloalquila ligadas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificados. O termo “cicloalcóxi” indica cicloalquila ligado por meio de um átomo de oxigênio, tal como ciclopentilóxi e ciclo-hexilóxi. “Cicloalcoxialquila” indica substituição cicloalcóxi sobre uma porção alquila. Exemplos de “cicloalcoxialquila” incluem ciclopropoximetila, ciclopentoxietila e outras porções cicloalcóxi ligadas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificados. “Cicloalquilalcóxi” indica cicloalquilalquila ligado por meio de um átomo de oxigênio ligado à cadeia alquila. Exemplos de “cicloalquilalcóxi” incluem ciclopropilmetóxi, ciclopentiletóxi e outras porções cicloalquila ligadas a grupos alcóxi de cadeia linear ou ramificados. “Cicloalquenila” inclui grupos tais como ciclopentenila e ciclo-hexenila, bem como grupos com mais de uma ligação dupla, tais como 1,3 e 1,4-ciclo- hexadienila.
[0017] O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas tais como “haloalquila”, ou quando utilizado em descrições tais como “alquila substituído por halogênio”, inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando utilizado em palavras compostas tais como “haloalquila” ou quando utilizado em descrições tais como “alquila substituído por halogênio”, o mencionado alquila pode ser total ou parcialmente substituído por átomos de halogênio que podem ser idênticos ou diferentes. Exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituído por halogênio” incluem F3C-, ClCH2-, CF3CH2- e CF3CCl2-. Os termos “halocicloalquila”, “haloalcóxi”, “haloalquiltio”, “haloalquenila”, “haloalquinila” e similares são definidos de forma análoga ao termo “haloalquila”. Exemplos de “haloalcóxi” incluem CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de “haloalquiltio” incluem CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- e ClCH2CH2CH2S-. Exemplos de “haloalquilsulfinila” incluem CF3S(O)-, CCl3S(O)- , CF3CH2S(O)- e CF3CF2S(O)-. Exemplos de “haloalquilsulfonila” incluem CF3S(O)2-, CCl3S(O)2-, CF3CH2S(O)2- e CF3CF2S(O)2-. Exemplos de “haloalquenila” incluem (Cl)2C=CH=CH2- e CF3CH2CH=CH=CH2-. Exemplos de “haloalquinila” incluem HC^CCHCl-, CF3CEC-, CCI3CEC- e FCH2CECCH2-. Exemplos de “haloalcoxialcóxi” incluem CF3OCH2O-, ClCH2CH2OCH2CH2O- e Cl3CCH2OCH2O-, bem como derivados alquila ramificados.
[0018] “Alquilcarbonila” indica porções alquila de cadeia linear ou ramificadas ligadas a uma porção C(=O). Exemplos de “alquilcarbonila” incluem CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. Exemplos de “alquilcarbonilalcóxi” incluem CH3C(=O)CH2O-, CH3CH2CH2C(=O)CH2O- e (CH3)2CHC(=O)CH2O-. Exemplos de “alcoxicarbonila” incluem CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros butóxi ou pentoxicarbonila. “Alquilcarbonilóxi" indica uma porção alquilcarbonila ligada por meio de um átomo de oxigênio ligado ao carbonila. Exemplos de “alquilcarbonilóxi” incluem CH3C(=O)O-, CH3CH2CH2C(=O)O- e (CH3)2CHC(=O)O-.
[0019] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo sufixo “Ci-Cj” em que i e j são números de 1 a 12. Alquilsulfonila C1-C4, por exemplo, designa metilsulfonila até butilsulfonila; alcoxialquila C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquila C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcoxialquila C4 designa os vários isômeros de grupo alquila substituído por um grupo alcóxi que contém, ao todo, quatro átomos de carbono, em que exemplos incluem CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.
[0020] Quando um composto for substituído por um substituinte que contém um subscrito que indica que a quantidade dos mencionados substituintes pode exceder 1, os mencionados substituintes (quando excederem 1) são independentemente selecionados a partir do grupo de substituintes definidos (por exemplo, (R10)n, em que n é 1, 2, 3, 4 ou 5). Além disso, quando o subscrito indicar uma faixa, tal como (R)i-j, o número de substituintes pode ser selecionado a partir dos números inteiros de i a j, inclusive. Quando um grupo contiver um substituinte que pode ser hidrogênio, tal como R1 ou R6, quando esse substituinte for tomado como hidrogênio, reconhece-se que é equivalente ao mencionado grupo que não é substituído. Quando se demonstrar que um grupo variável é opcionalmente ligado a uma posição, tal como (R10)n, em que n pode ser 0, hidrogênio pode estar na posição mesmo se não for indicado na definição de grupo variável. Quando se afirmar que uma ou mais posições sobre um grupo são “não substituídas”, os átomos de hidrogênio são ligados para absorver qualquer valência livre.
[0021] A expressão “totalmente saturado”, com relação a um anel de átomos, indica que todas as ligações entre os átomos do anel são simples. A expressão “totalmente insaturado”, com relação a um anel, indica que as ligações entre os átomos do anel são ligações simples ou duplas, de acordo com a teoria de ligação de valência e, além disso, as ligações entre os átomos do anel incluem o máximo de ligações duplas possível, sem que as ligações duplas sejam cumulativas (ou seja, sem C=C=C, N=C=C etc.). A expressão “parcialmente insaturado”, com relação a um anel, indica um anel que compreende pelo menos um membro de anel ligado a um membro de anel adjacente por meio de uma ligação dupla, que conceitualmente acomoda potencialmente uma quantidade de ligações duplas não acumuladas por meio de membros de anéis adjacentes (ou seja, na sua forma correspondente totalmente insaturada) maior que a quantidade de ligações duplas presentes (ou seja, na sua forma parcialmente insaturada). Quando um anel totalmente insaturado satisfaz a lei de Hückel, ele pode também ser descrito como aromático.
[0022] A menos que indicado em contrário, um “anel” ou “sistema de anéis” como componente da Fórmula 1 (tal como substituinte Q1) é carbocíclico ou heterocíclico. A expressão “sistema de anéis” indica dois ou mais anéis fundidos. As expressões “sistema de anéis bicíclicos” e “sistema de anéis bicíclicos fundidos” indicam um sistema de anéis que consiste de dois anéis fundidos, em que cada anel pode ser saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado, a menos que indicado em contrário. A expressão “sistema de anéis heterobicíclicos fundidos” indica um sistema de anéis bicíclicos fundidos no qual pelo menos um átomo de anel não é carbono. Um “sistema de anéis bicíclicos em ponte” é formado por meio da ligação de um segmento de um ou mais átomos a membros de anéis não adjacentes de um anel. A expressão “membro de anel” indica um átomo ou outra porção (tal como C=(O), C(=S), S(O) ou S(O)2) que forma a cadeia principal de um anel ou sistema de anéis.
[0023] As expressões “anel carbocíclico” ou “sistema de anéis carbocíclicos” indicam um anel ou sistema de anéis em que os átomos que formam a cadeia principal de anel são selecionados apenas a partir de carbono. A menos que indicado em contrário, anel carbocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel carbocíclico totalmente insaturado satisfizer a lei de Hückel, o mencionado anel é também denominado “anel aromático”. “Carbocíclico saturado” indica um anel que contém uma cadeia principal que consiste de átomos de carbono ligados entre si por ligações simples; a menos que especificado em contrário, as valências de carbono restantes são ocupadas por átomos de hidrogênio.
[0024] As expressões “anel heterocíclico”, “heterociclo” ou “sistema de anel heterocíclico” indicam um anel ou sistema de anéis no qual pelo menos um átomo que forma a cadeia principal de anel não é carbono, tal como nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente, um anel heterocíclico contém não mais de quatro nitrogênios, não mais de dois oxigênios e não mais de dois enxofres. A menos que indicado em contrário, anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfizer a lei de Hückel, o mencionado anel também é denominado “anel heteroaromático”. A expressão “sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos” indica um sistema de anéis heterocíclicos no qual pelo menos um dos sistemas de anéis é aromático. A menos que indicado em contrário, anéis heterocíclicos e sistemas de anéis heterocíclicos podem ser ligados por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por substituição de hidrogênio sobre o mencionado carbono ou nitrogênio.
[0025] “Aromático” indica que cada um dos átomos de anéis encontra-se essencialmente no mesmo plano e possui p-orbital perpendicular ao plano de anel e no qual (4n + 2) π elétrons, em que n é um número inteiro positivo, são associados ao anel para atender à lei de Hückel. A expressão “sistema de anéis heteroaromáticos” indica um sistema de anéis heterocíclicos ou carbocíclicos no qual pelo menos um anel do sistema de anéis é aromático.
[0026] A expressão “opcionalmente substituído”, com relação aos anéis heterocíclicos, designa grupos que não são substituídos ou que possuem pelo menos um substituinte não de hidrogênio que não elimina a atividade biológica do análogo não substituído. Da forma utilizada no presente, as definições a seguir deverão ser aplicadas a menos que indicado em contrário. A expressão “opcionalmente substituído” é utilizada de forma intercambiável com a expressão “substituído ou não substituído” ou com a expressão “(não) substituído”. A menos que indicado em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode ter um substituinte em cada posição substituível do grupo e cada substituição é independente da outra.
[0027] Conforme indicado acima, Q1, J1 e Q2 podem ser (entre outros) fenila opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Um exemplo de fenila opcionalmente substituído por um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Ilustração 1, em que Rv é R7 ou R7’ conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou J1 e r é um número inteiro (de 0 a 4); ou Rv é R10, conforme definido na Descrição Resumida da Invenção para Q2, e r é um número inteiro (de 0 a 5).
[0028] Conforme indicado acima, Q1, J1 e Q2 podem ser (entre outros) um anel heterocíclico totalmente insaturado com cinco ou seis membros, opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção. Exemplos de um anel heterocíclico totalmente insaturado com cinco ou seis membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes incluem os anéis U-2 a U-61 ilustrados no Anexo 1, em que Rv é qualquer substituinte definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1, J1 e Q2 e r é um número inteiro de 0 a 4, limitado pela quantidade de posições disponíveis em cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 e U- 43 possuem apenas uma posição disponível, para esses grupos U, r é limitado aos números inteiros 0 ou 1, é r = 0 indica que o grupo U não é substituído e um hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r.
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[0029] Conforme indicado acima, Q1, J1 e Q2 podem ser (entre outros) um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na Descrição Resumida da Invenção (ou seja, R7, R7’ e R10). Exemplos de um anel bicíclico heteroaromático com oito a dez membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes incluem os anéis U-62 a U-100 exibidos na Ilustração 2, em que Rv é qualquer substituinte definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1, J1 ou Q2 e r é tipicamente um número inteiro de 0 a 4 ou 5. ILUSTRAÇÃO 2
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[0030] Alguns exemplos de um anel heterocíclico saturado com quatro a seis membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes incluem, mas sem limitações, os anéis U-101 a U-104 exibidos na Ilustração 3, em que Rv é qualquer substituinte definido na Descrição Resumida da Invenção para Q1 ou Q2 e r é tipicamente um número inteiro de 0 a 4 ou 5.
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[0031] Embora grupos Rv sejam exibidos nas estruturas U-1 a U- 104, observa-se que eles não necessitam estar presentes, pois são substituintes opcionais. Observe-se que, quando Rv é H quando ligado a um átomo, isso ocorre da mesma forma quando o mencionado átomo não é substituído. Os átomos de nitrogênio que necessitam de substituição para preencher a sua valência são substituídos por H ou Rv. Observe-se que, quando o ponto de ligação entre (Rv)r e o grupo U for ilustrado como flutuante, (Rv)r pode ser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível do grupo U. Observe-se que, quando o ponto de ligação sobre o grupo U for ilustrado como flutuante, o grupo U pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U, por substituição de um átomo de hidrogênio. Preferencialmente, para maior atividade herbicida, o grupo U é ligado ao restante da Fórmula 1 por meio de um carbono ou nitrogênio disponível sobre um anel totalmente insaturado do grupo U. Observe-se que alguns grupos U somente podem ser substituídos por menos de quatro grupos Rv (por exemplo, U-2 a U-5, U-7 a U-48 e U-52 a U-61).
[0032] Uma ampla variedade de métodos sintéticos é conhecida na técnica para permitir a preparação de anéis e sistemas de anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos; para análises extensas, vide o conjunto de oito volumes Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky e C. W. Rees, editores-chefes, Pergamon Press, Oxford, 1984, e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees e E. F. V. Scriven, editores-chefes, Pergamon Press, Oxford, 1996.
[0033] Os compostos de acordo com a presente invenção podem existir na forma de um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diaestereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Estereoisômeros são isômeros com constituição idêntica, mas com disposição diferente dos seus átomos no espaço, e incluem enantiômeros, diaestereômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos) e atropisômeros. Atropisômeros resultam de rotação restrita em volta de ligações isoladas, em que a barreira de rotação é suficientemente alta para permitir o isolamento das substâncias isoméricas. Os técnicos no assunto apreciarão que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode exibir efeitos benéficos quando enriquecido com relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Além disso, os técnicos no assunto sabem como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente os mencionados estereoisômeros. Os compostos de acordo com a presente invenção podem estar presentes na forma de mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como forma opticamente ativa. Particularmente, quando cada um dentre R4 e R5 for H, os substituintes C(O)N(Q2)(R6) e Q1 tipicamente encontram-se, na sua maioria, na configuração trans termodinamicamente preferida sobre o anel de pirrolidinona.
[0034] A porção C(O)N(Q2)(R6) (ligada ao carbono na posição 3 do anel de pirrolidinona, em que Y1 e Y2 são ambos oxigênio, J2 é -CR2R3 e ambos, R2 e R3, são H) e Q1 (ligado ao carbono na posição 4 do anel de pirrolidinona), por exemplo, são geralmente encontrados na configuração trans. Esses dois átomos de carbono (ou seja, nas posições 3 e 4, em que cada qual possui o anel central da Fórmula 1) possuem um centro quiral. Os dois pares de enantiômeros com maior incidência são ilustrados na Fórmula 1’ e na Fórmula 1”, em que os centros quirais são identificados (ou seja, como 3R, 4S ou como 3S, 4R). Os técnicos no assunto compreenderão que, em algumas realizações da presente invenção, a designação R ou S é determinada com relação a outros substituintes em volta do mesmo carbono e, portanto, um composto de acordo com a presente invenção poderá também receber a designação 3S, 4S. Para discussão abrangente de todos os aspectos do estereoisomerismo, vide Ernest L. Eliel e Samuel W. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
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[0035] As ilustrações moleculares exibidas no presente seguem as convenções padrão de ilustração e estereoquímica. Para indicar a estereoconfiguração, ligações decorrentes do plano do desenho e voltadas para o observador são indicadas por cunhas sólidas, em que a extremidade larga da cunha é fixada ao átomo que se eleva a partir do plano do desenho voltado para o observador. As ligações que seguem abaixo do desenho e para longe do observador são indicadas por cunhas tracejadas, em que a extremidade estreita da cunha é ligada ao átomo mais distante do observador. Linhas com largura constante indicam ligações com direção oposta ou neutra com relação às ligações exibidas com cunhas sólidas ou tracejadas; linhas de largura constantes também ilustram ligações em moléculas ou partes de moléculas nas quais não se pretende especificar nenhuma estereoconfiguração específica.
[0036] A presente invenção compreende misturas racêmicas, tais como quantidades iguais dos enantiômeros das Fórmulas 1’ e 1”. Além disso, a presente invenção inclui compostos que são enriquecidos em comparação com a mistura racêmica em um enantiômero da Fórmula 1. São também incluídos os enantiômeros essencialmente puros de compostos da Fórmula 1, tais como Fórmula 1’ e Fórmula 1”.
[0037] Quando enantiomericamente enriquecido (ou seja, enantioenriquecido), um enantiômero está presente em quantidades maiores que o outro e a extensão do enriquecimento pode ser definida por uma expressão de excesso enantiomérico (“ee”), que é definido como (2x-1^100%, em que x é a fração molar do enantiômero dominante na mistura (ee de 20%, por exemplo, corresponde a uma razão 60:40 de enantiômeros). Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser preparados de forma enantiomericamente enriquecida (ou seja, enantioenriquecidos), utilizando um intermediário enantiomericamente enriquecido correspondente ao longo da síntese. Nestes casos, o excesso enantiomérico não é medido no produto final, mas presume-se que ele seja “enantiomericamente enriquecido”, com base em transformações químicas equivalentes, conhecidas na literatura.
[0038] Preferencialmente, as composições de acordo com a presente invenção possuem excesso enantiomérico de pelo menos 50%; de maior preferência, excesso enantiomérico de pelo menos 75%; de preferência ainda maior, excesso enantiomérico de pelo menos 90% e, de preferência superior, excesso enantiomérico de pelo menos 94% do isômero mais ativo. Merecem observação específica realizações enantiomericamente puras do isômero mais ativo.
[0039] Os compostos da Fórmula 1 podem compreender centros quirais adicionais. Substituintes e outros componentes moleculares tais como R2 e R3, por exemplo, podem conter centros quirais. A presente invenção compreende misturas racêmicas, bem como estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nesses centros quirais adicionais.
[0040] Os compostos de acordo com a presente invenção podem existir na forma de um ou mais isômeros de conformação devido à rotação restrita em volta da ligação de amida (por exemplo, C(O)N(Q2)(R6)) na Fórmula 1. A presente invenção compreende misturas de isômeros de conformação. Além disso, a presente invenção inclui compostos que são enriquecidos em um conformador com relação a outros.
[0041] Os compostos da Fórmula 1 existem tipicamente em mais de uma forma e a Fórmula 1 inclui, portanto, todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que representam. Formas não cristalinas incluem realizações que são sólidas tais como ceras e gomas, bem como realizações que são líquidas, tais como soluções e fusões. As formas cristalinas incluem realizações que representam essencialmente um único tipo de cristal e realizações que representam uma mistura de polimorfos (ou seja, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” designa uma forma cristalina específica de um composto químico que pode cristalizar-se em diferentes formas cristalinas, em que essas formas possuem disposições e/ou conformações diferentes das moléculas na treliça de cristal. Embora os polimorfos possam possuir a mesma composição química, eles podem também diferir de composição devido à presença ou ausência de água cocristalizada ou outras moléculas, que podem ser fraca ou fortemente ligadas na treliça. Os polimorfos podem diferir de propriedades químicas, físicas e biológicas, tais como forma de cristal, densidade, dureza, coloração, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, capacidade de suspensão, taxa de dissolução e disponibilidade biológica. Os técnicos no assunto apreciarão que um polimorfo de um composto da Fórmula 1 pode exibir efeitos benéficos (tais como adequação para a preparação de formulações úteis e desempenho biológico aprimorado) com relação a outro polimorfo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto da Fórmula 1. A preparação e o isolamento de um polimorfo específico de um composto da Fórmula 1 podem ser atingidos por meio de métodos conhecidos dos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, cristalização utilizando solventes e temperaturas selecionadas. Para discussão abrangente de polimorfismo, vide R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
[0042] Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os heterociclos que contêm nitrogênio podem formar N-óxidos, pois o nitrogênio requer um par isolado disponível para oxidação no óxido; os técnicos no assunto reconhecerão os heterociclos que contêm nitrogênio que podem formar N- óxidos. Os técnicos no assunto também reconhecerão que aminas terciárias podem formar N-óxidos. Métodos sintéticos de preparação de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos pelos técnicos no assunto, incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com ácidos peróxi tais como ácido peracético e m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila tais como hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio e dioxiranos tais como dimetildioxirano. Estes métodos de preparação de N-óxidos foram extensamente descritos e analisados na literatura; vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs. 18-20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
[0043] Os técnicos no assunto reconhecem que, como no ambiente e sob condições fisiológicas, os sais de compostos químicos encontram-se em equilíbrio com as suas formas não de sais correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não de sais. Desta forma, uma ampla variedade de sais de compostos da Fórmula 1 é útil para o controle de vegetação indesejada (ou seja, eles são apropriados para uso agrícola). Os sais dos compostos da Fórmula 1 incluem sais de adição de ácidos com ácidos orgânicos ou inorgânicos tais como ácidos bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Quando um composto da Fórmula 1 contiver uma porção ácida tal como ácido carboxílico ou fenol, os sais também incluem os formados com bases orgânicas ou inorgânicas tais como piridina, trietilamina ou amônia, amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Consequentemente, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais apropriados para uso agrícola.
[0044] Realizações da presente invenção conforme detalhado na Descrição Resumida da Invenção incluem (em que a Fórmula 1 utilizada nas realizações a seguir inclui seus N-óxidos e sais): Realização 1. Composto da Fórmula 1, em que, quando Q1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 2. Composto de acordo com a realização 1, em que Q1 não é substituído por R7 ou R9. Realização 3. Composto da Fórmula 1, em que Q1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila e cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7. Realização 4. Composto de acordo com a realização 3, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a dois substituintes independentemente selecionados a partir de R7. Realização 5. Composto de acordo com a realização 4, em que Q1 é um anel fenila substituído por um substituinte selecionado a partir de R7. Realização 6. Composto de acordo com a realização 4, em que Q1 é um anel fenila não substituído por R7. Realização 7. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 6, em que, quando Q2 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R11 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 8. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 6, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10. Realização 9. Composto de acordo com a realização 8, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a três substituintes independentemente selecionados a partir de R10. Realização 10. Composto de acordo com a realização 9, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a dois substituintes independentemente selecionados a partir de R10. Realização 11. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 10, em que Q2 é um anel fenila que contém pelo menos um substituinte selecionado a partir de R10 em posição orto (e, opcionalmente, outros substituintes). Realização 12. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 9, em que, quando Q2 é um anel fenila substituído por pelo menos dois substituintes selecionados a partir de R10, pelo menos um substituinte encontra-se em posição orto e pelo menos um substituinte encontra- se em posição para do anel fenila. Realização 13. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 9, em que Q2 é um anel fenila substituído por três substituintes selecionados a partir de R10 e os três substituintes encontram-se em posições orto, meta e para do anel fenila. Realização 14. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 13, em que T é J1-A-. Realização 15. Composto de acordo com a realização 14, em que A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém de um a três átomos selecionados a partir de até três átomos de carbono, até 1 O, até 1 S e até 2 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída por até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 sobre átomos de carbono e R16 sobre átomos de nitrogênio. Realização 16. Composto de acordo com a realização 15, em que A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, -S-, -SO- ou -SO2-. Realização 17. Composto de acordo com a realização 16, em que A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH- ou -O-. Realização 18. Composto de acordo com a realização 17, em que A é -CH2O- ou -O-. Realização 19. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 18, em que J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heterocíclico com quatro a seis membros ou sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8), cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; ou cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1- C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalquila C1-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8 ou haloalquilcarbonilóxi C2-C8. Realização 20. Composto de acordo com a realização 19, em que J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7’. Realização 21. Composto de acordo com a realização 20, em que J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por até três substituintes independentemente selecionados a partir de R7’. Realização 22. Composto de acordo com a realização 21, em que J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por um substituinte independentemente selecionado a partir de R7’. Realização 23. Composto de acordo com a realização 22, em que J1 é um anel fenila não substituído por R7’. Realização 24. Composto de acordo com a realização 19, em que J1 é um anel heterocíclico com quatro a seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e de um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 25. Composto de acordo com a realização 24, em que J1 é um anel heterocíclico com quatro a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e de um a três heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 3 N, em que até dois membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até três substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 26. Composto de acordo com a realização 25, em que J1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros opcionalmente substituído por um substituinte selecionado a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono. Realização 27. Composto de acordo com a realização 26, em que J1 é um anel piridina não substituído. Realização 28. Composto de acordo com a realização 19, em que J1 é cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcóxi-haloalquila C2-C8, haloalquila C1-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8 ou haloalquilcarbonilóxi C2-C8. Realização 29. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 13, em que T é R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R23ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1. Realização 30. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R17 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C6. Realização 31. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R17a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C6. Realização 32. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R18 é independentemente H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C6. Realização 33. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R19 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C6. Realização 34. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R20 é independentemente H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C6. Realização 35. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R20a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C6. Realização 36. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R23b é independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C4. Realização 37. Composto de acordo com a realização 29, em que cada R24a é independentemente H, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8 ou haloalquila C1-C4. Realização 38. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 37, em que J2 é -CR2R3-. Realização 39. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 37, em que J2 é -CR2R3-CR2aR3a-. Realização 40. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 39, em que R1 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C8. Realização 41. Composto de acordo com a realização 40, em que R1 é H, alquila C1-C6 ou haloalquila C1-C6. Realização 42. Composto de acordo com a realização 41, em que R1 é H, Me, Et ou CHF2. Realização 43. Composto de acordo com a realização 42, em que R1 é H, Me ou Et. Realização 44. Composto de acordo com a realização 43, em que R1 é H. Realização 45. Composto de acordo com a realização 43, em que R1 é Me. Realização 46. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 45, em que R2 é H ou CH3. Realização 47. Composto de acordo com a realização 46, em que R2 é H. Realização 48. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 47, em que R3 é H ou CH3. Realização 49. Composto de acordo com a realização 43, em que R3 é H. Realização 50. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 49, em que R2a é H ou CH3. Realização 51. Composto de acordo com a realização 50, em que R2a é H. Realização 52. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 51, em que R3a é H ou CH3. Realização 53. Composto de acordo com a realização 52, em que R3a é H. Realização 54. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 53, em que R4 é H ou CH3. Realização 55. Composto de acordo com a realização 54, em que R4 é H. Realização 56. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 55, em que R5 é H ou CH3. Realização 57. Composto de acordo com a realização 56, em que R5 é H. Realização 58. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 57, em que R6 é H ou CH3. Realização 59. Composto de acordo com a realização 58, em que R6 é H. Realização 60. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 59, em que cada R7 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C4, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4, nitroalquila C1-C4, nitroalquenila C2-C4, alcoxialquila C2-C4, haloalcoxialquila C2C4, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, ciclopropilmetila, metilciclopropila, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquenilóxi C2-C4, haloalquenilóxi C2-C4, alquinilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, hidróxi, formila, alquilcarbonila C2-C4, alquilcarbonilóxi C2-C4, alquilsulfonilóxi C1-C4, haloalquilsulfonilóxi C1-C4, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, - SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C4, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi. Realização 61. Composto de acordo com a realização 60, em que cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3. Realização 62. Composto de acordo com a realização 61, em que cada R7 é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C2. Realização 63. Composto de acordo com a realização 62, em que cada R7 é independentemente halogênio ou CF3. Realização 64. Composto de acordo com a realização 63, em que cada R7 é independentemente F ou CF3. Realização 65. Composto da Fórmula 1 ou qualquer das realizações 1 a 64, em que cada R10 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3. Realização 66. Composto de acordo com a realização 65, em que cada R10 é independentemente halogênio ou haloalquila C1-C2. Realização 67. Composto de acordo com a realização 66, em que cada R10 é independentemente halogênio ou CF3. Realização 68. Composto de acordo com a realização 67, em que cada R10 é independentemente F ou CF3. Realização 69. Composto de acordo com a realização 68, em que cada R10 é independentemente F . Realização 70. Composto da Fórmula 1 ou qualquer das realizações 1 a 69, em que cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8. Realização 71. Composto de acordo com a realização 70, em que cada R7’ é independentemente halogênio. Realização 72. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 71, em que Y1 é O. Realização 73. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 72, em que Y2 é O. Realização 74. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com qualquer das realizações 1 a 73, em que Y1 e Y2 são ambos O. Realização 75. Composto da Fórmula 1 ou qualquer das realizações 1 a 74, em que cada R9, R9’ e R11 é independentemente alquila C1-C3 ou cicloalquila C3-C6. Realização 76. Composto da Fórmula 1 em que T é ligado à posição 2 ou 3 de Q1. Realização 77. Composto da Fórmula 1 em que T é ligado à posição 3 de Q1. Realização 78. Composto da Fórmula 1, em que T é R17ON=CR17a- , (R18)2C=NO- ou (R19)2NN=CR17a-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1. Realização 79. Composto de acordo com a realização 77, em que T é R17ON=CR17a- ou (R19)2NN=CR17a- e a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1. Realização 80. Composto da Fórmula 1, em que J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heterocíclico com quatro a seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 81. Composto da Fórmula 1, em que J1 é cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcóxi-haloalquila C2-C8, haloalquila C1-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8 ou haloalquilcarbonilóxi C2-C8. Realização 82. Composto de acordo com a realização 80, em que J1 é cicloalquilalcóxi C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8 ou haloalquilcarbonilóxi C2-C8. Realização 83. Composto da realização 81, em que J1 é cicloalquilalquila C4-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, alcoxialquila C2C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalquila C1-C8 ou halocicloalquila C3-C8. Realização 84. Composto de acordo com a realização 83, em que J1 é alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcoxialquila C2-C8 ou haloalcoxialquila C2-C8. Realização 85. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização 15, em que A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém dois a três átomos selecionados a partir de até três átomos de carbono, até 1 O, até 1 S e até 2 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída por até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 sobre átomos de carbono e R16 sobre átomos de nitrogênio. Realização 86. Composto de acordo com a realização 85, em que A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém dois a três átomos selecionados a partir de até três átomos de carbono, até 1 O e até 1 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída por até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 sobre átomos de carbono e R16 sobre átomos de nitrogênio. Realização 87. Composto de acordo com a realização 86, em que A é uma cadeia que contém dois a três átomos selecionados a partir de até dois átomos de carbono, até 1 O e até 1 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída por até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 sobre átomos de carbono e R16 sobre átomos de nitrogênio. Realização 88. Composto da Fórmula 1, em que A é -CH2-, -CH2O- , -OCH2-, -CH2NH-, -CH2CH2-, -CH=CH—, -CEC-, -NH-, -O-, -S-, -SO- ou -SO2-. Realização 89. Composto da Fórmula 1 em que A é -CH2-, -CH2O- , -OCH2-, -O-SO ou -SO2-. Realização 90. Composto da Fórmula 1 em que A é -CH2O-, - OCH2-, -CH2CH2-, -CH=CH- ou -CeC-. Realização 91. Composto da Fórmula 1 ou qualquer das realizações 16 a 19 ou 88 a 90, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A a Q1 e a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a J1. Realização 92. Composto da Fórmula I, em que, quando J2 é - CR2R3- e J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’, R7’ é diferente de halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2C6, alquinila C2-C6, CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, - C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, hidróxi, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6 ou trialquilsilila C3-C10. Realização 93. Composto da Fórmula I, em que, quando J2 é - CR2R3-CR2aR3a- e J1 é um anel piridila (ou seja, um anel heterocíclico com seis membros opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono), R7’ é diferente de halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, hidróxi, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6 ou trialquilsilila C3-C10. Realização 94. Composto da Fórmula 1, em que, quando Q1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionado a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 95. Composto da Fórmula 1, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, opcionalmente substituídos por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 96. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização 95, em que Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7. Realização 97. Composto da Fórmula 1, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, opcionalmente substituídos por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R11 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 98. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização 97, em que Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R10. Realização 99. Composto da Fórmula 1, em que J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heterocíclico com quatro a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, opcionalmente substituídos por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 100. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização 99, em que J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heteroaromático com seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a três heteroátomos independentemente selecionados a partir de 3 átomos de N, opcionalmente substituídos por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização 101. Composto da Fórmula 1 em que R7 é independentemente halogênio, CH3, CH2CH3 ou CF3. Realização 102. Composto da Fórmula 1 em que R10 é independentemente halogênio, CH3, CH2CH3 ou CF3. Realização 103. Composto da Fórmula 1 em que cada R10 é independentemente ciano ou CH3. Realização 104. Composto da Fórmula 1 em que cada R16 é H. Realização 105. Composto da Fórmula 1 em que cada R16 é diferente de H.
[0045] Realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 105 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente, podem ser combinadas de qualquer forma e as descrições de variáveis nas realizações referem-se não apenas aos compostos da Fórmula 1, mas também aos compostos iniciais e compostos intermediários úteis para a preparação dos compostos da Fórmula 1. Além disso, realizações da presente invenção, incluindo as Realizações 1 a 105 acima bem como quaisquer outras realizações descritas no presente e quaisquer de suas combinações, referem-se às composições e métodos de acordo com a presente invenção.
[0046] As combinações das realizações 1 a 105 são ilustradas por: Realização A. Composto da Fórmula 1 em que: - Q1 é um anel fenila substituído por até dois substituintes selecionados a partir de R7; - Q2 é um anel fenila substituído por um a três substituintes selecionados a partir de R10; e - A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, - S-, -SO- ou -SO2-. Realização B. Composto de acordo com a Realização A, em que: - J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por um substituinte independentemente selecionado a partir de R7’; - J2 é -CR2R3-; - Y1 e Y2 são ambos O; - R1 é H, Me ou Et; - R4 é H; - R5 é H; - R6 é H; - cada R7 é independentemente halogênio ou CF3; - cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - cada R10 é independentemente halogênio ou CF3. Realização C. Composto de acordo com a realização A, em que: - J1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros opcionalmente substituído por um substituinte selecionado a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono; - J2 é -CR2R3-; - Y1 e Y2 são ambos O; - R1 é H, Me ou Et; - R4 é H; - R5 é H; - R6 é H; - cada R7 é independentemente halogênio ou CF3; - cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - cada R10 é independentemente halogênio ou CF3. Realização D. Composto de acordo com a Realização B, em que: - Q1 é um anel fenila não substituído por R7; - Q2 é um anel fenila substituído por pelo menos dois substituintes selecionados a partir de R10, pelo menos um substituinte encontra- se em posição orto e pelo menos um substituinte encontra-se em posição para do anel fenila; - A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C C-, -NH- ou O; - J1 é um anel fenila não substituído por R7’; - R2 é H; e - R3 é H. Realização E. Composto de acordo com a Realização D, em que A é -CH2O- ou -O-. Realização F. Composto de acordo com a Realização C, em que: - Q1 é um anel fenila não substituído por R7; - Q2 é um anel fenila substituído por pelo menos dois substituintes selecionados a partir de R10, pelo menos um substituinte encontra- se em posição orto e pelo menos um substituinte encontra-se em posição para do anel fenila; - A é CH2, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C C-, -NH- ou O; - J1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros opcionalmente substituído por até um substituinte selecionado a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono; - R2 é H; e - R3 é H. Realização G. Composto de acordo com a realização F, em que: - J1 é um anel de piridina não substituído; - Q2 é um anel fenila substituído por três substituintes selecionados a partir de R10 e os três substituintes encontram-se em posições orto, meta e para (do anel fenila); e - A é -CH2O- ou -O-. Realização H. Composto da Fórmula 1 em que: - Q1 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, opcionalmente substituídos por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, opcionalmente substituídos por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R11 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - J1 é um anel fenila opcionalmente substituído por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heteroaromático com quatro a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, opcionalmente substituídos por até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - R1 é H, hidróxi, amino, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C8; e - A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém de dois a três átomos selecionados a partir de até três átomos de carbono, até 1 O, até 1 S e até 1 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída por até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 sobre átomos de carbono e R16 sobre átomos de nitrogênio. Realização I. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização H, em que: - Q1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7; - Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a cinco substituintes selecionados a partir de R10; e - J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7. Realização J. Composto de acordo com a Realização I, em que: - A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, - S-, -SO- ou -SO2-; - cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1 C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R10 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - Y1 e Y2 são ambos O. Realização K. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização H, em que: - Q1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7; - Q2 é um anel fenila substituído por um a cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10; e - J1 é um anel heterocíclico com quatro a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e de um a três heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 3 N, em que até dois membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anel de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até três substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização L. Composto de acordo com a realização K, em que: - A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, - S-, -SO- ou -SO2-; - cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1 C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R10 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - Y1 e Y2 são ambos O. Realização M. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização H, em que: - Q1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila opcionalmente substituído por um a cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10; e - J1 é um anel heterocíclico com quatro a seis membros que contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e de um a três heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 3 N, em que até dois membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anel de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis opcionalmente substituído por até três substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9’ sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio. Realização N. Composto de acordo com a realização M, em que: - A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, - S-, -SO- ou -SO2-; - cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1 C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R10 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - Y1 e Y2 são ambos O. Realização O. Composto da Fórmula 1 ou de acordo com a realização H, em que: - Q1 é um anel heteroaromático com cinco ou seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 sobre membros de anéis de átomos de carbono e selecionados a partir de R9 sobre membros de anéis de átomos de nitrogênio; - Q2 é um anel fenila substituído por um a cinco substituintes selecionados a partir de R10; e - J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído por até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7’. Realização P. Composto de acordo com a realização O, em que: - A é -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -C=C-, -NH-, -O-, - S-, -SO- ou -SO2-; - cada R7 é independentemente halogênio, ciano, alquila C1 C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R10 é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C2, haloalquila C1-C3 ou alquilsulfonila C1-C3; - cada R7’ é independentemente halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 ou haloalquila C1-C8; e - Y1 e Y2 são ambos O.
[0047] Realizações específicas incluem compostos da Fórmula 1 selecionados a partir do grupo que consiste de: - N-(2,4-difluorofenil)-2-oxo-4-[3-(fenoximetil)fenil]-3- pirrolidinocarboxamida; e - 2-oxo-4-[3-(2-piridinilóxi)fenil]-N-(2,3,4-trifluorofenil)-3- pirrolidinocarboxamida.
[0048] A presente invenção também se refere a um método de controle de vegetação indesejada que compreende a aplicação ao local da vegetação de quantidades eficazes como herbicida dos compostos de acordo com a presente invenção (por exemplo, na forma de composição descrita no presente). Merecem observação como realizações relativas aos métodos de uso as que envolvem os compostos de realizações descritas acima. Os compostos de acordo com a presente invenção são particularmente úteis para o controle seletivo de ervas em safras tais como trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, canola e arroz, bem como safras especializadas como cana de açúcar, cítricos, frutas e castanhas. -
[0049] Também merecem observação como realizações as composições herbicidas de acordo com a presente invenção que compreendem os compostos de realizações descritas acima.
[0050] A presente invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende (a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, seus N- óxidos e sais; e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) aceto-hidróxi ácido sintase (AHAS), (b3) inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores da sintase 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSP), (b6) diversores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores da protoporfirinogene oxidase (PPO), (b8) inibidores da glutamino sintetase (GS), (b9) inibidores da elongase de ácidos graxos muito longos (VLCFA), (b10) inibidores do transporte de auxina, (b11) inibidores da fitoeno dessaturase (PDS), (b12) inibidores da 4- hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores da homogenotisato solenesiltransferase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas, incluindo interruptores mitóticos, arsênicos orgânicos, assulam, bromobutida, cinmetilina, cumiluron, dazomet, difenzoquat, dinron, etobenzanid, flurenol, fosamina, fosamina-amônio, hidantocidin, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb; e (b16) agentes de segurança de herbicidas; e sais dos compostos (b1) a (b16).
[0051] “Inibidores de fotossistema II” (b1) são compostos químicos que se ligam à proteína D-1 no local de ligação de QB e, portanto, bloqueiam o transporte de elétrons de QA para QB nas membranas de tilacoide de cloroplastas. Os elétrons com passagem bloqueada através do fotossistema II são transferidos por meio de uma série de reações para formar compostos tóxicos que rompem membranas celulares e causam inchaço de cloroplastas, vazamento de membranas e, por fim, destruição celular. O local de ligação de QB possui três locais de ligação diferentes: o local de ligação A liga as triazinas tais como atrazina, triazinonas, tais como hexazinona e uracilas tais como bromacil, o local de ligação B liga as fenilureias tais como diuron e o local de ligação C liga benzotiadiazóis tais como bentazon, nitrilas como bromoxinil e fenilpiridazinas tais como piridato. Exemplos de inibidores do fotossistema II incluem ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazon, bromacil, bromofenoxim, bromoxinil, clorbromuron, cloridazon, clorotoluron, cloroxuron, cumiluron, cianazina, daimuron, desmedifam, desmetrina, dimefuron, dimetametrina, diuron, etidimuron, fenuron, fluometuron, hexazinona, ioxinil, isoproturon, isouron, lenacil, linuron, metamitron, metabenzotiazuron, metobromuron, metoxuron, metribuzina, monolinuron, neburon, pentanoclor, fenmedifam, prometon, prometrina, propanil, propazina, piridafol, piridato, siduron, simazina, simetrina, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrina e trietazina.
[0052] “Inibidores de AHAS” (b2) são compostos químicos que inibem a sintase de aceto-hidróxi ácido (AHAS), também conhecida como acetolactato sintase (ALS) e, portanto, matam as plantas inibindo a produção dos aminoácidos alifáticos de cadeia ramificada tais como valina, leucina e isoleucina, que são necessários para a síntese de proteínas e o crescimento celular. Exemplos de inibidores de AHAS incluem amidossulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, bensulfuron-metil, bispiribac-sódio, cloransulam-metil, clorimuron- etil, clorsulfuron, cinossulfuron, ciclossulfamuron, diclossulam, etametsulfuron- metil, etoxissulfuron, flazassulfuron, florassulam, flucarbazona-sódio, flumetsulam, flupirsulfuron-metil, flupirsulfuron-sódio, foransulfuron, halossulfuron-metil, imazametabenzo-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, iodossulfuron, iodossulfuron-metil (incluindo sal de sódio), iofensulfuron (2-iodo-N-[[(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin- 2-il)amino]carbonil]benzenossulfonamida), mesossulfuron-metil, metazossulfuron (3-cloro-4-(5,6-di-hidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-N-[[(4,6- dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-1-metil-1H-pirazolo-5-sulfonamida), metossulam, metsulfuron-metil, nicossulfuron, oxassulfuron, penoxsulam, primissulfuron-metil, propoxicarbazona-sódio, propissulfuron (2-cloro-N-[[(4,6- dimetóxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2-b]piridazino-3- sulfonamida), prossulfuron, pirazossulfuron-etil, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metil, piritiobac-sódio, rimsulfurona, sulfometuron-metil, sulfossulfurona, tiencarbazona, tifensulfuron-metil, triafamona (N-[2-[(4,6- dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-N- metilmetanossulfonamida), triassulfuron, tribenuron-metil, trifloxissulfuron (incluindo sal de sódio), triflussulfuron-metil e tritossulfuron.
[0053] “Inibidores da ACCase” (b3) são compostos químicos que inibem a enzima acetil-CoA carboxilase, que é responsável pela catálise de uma etapa inicial da síntese de lipídios e ácidos graxos em plantas. Lipídios são componentes essenciais de membranas celulares e, sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da acetil CoA carboxilase e a subsequente falta de produção de lipídios geram perdas da integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo, tais como meristemas. O crescimento de brotos e rizomas eventualmente cessa e os brotos de meristemas e rizomas começam a morrer. Exemplos de inibidores da ACCase incluem aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidim, ci-halofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxaden, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim, incluindo formas resolvidas tais como fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P, quizalofop-P e formas de éster, tais como clodinafop-propargil, ci-halofop-butil, diclofop-metil e fenoxaprop-P-etil.
[0054] Auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em muitos tecidos vegetais. “Imitadores de auxina” (b4) são compostos químicos que imitam o hormônio do crescimento vegetal auxina, de forma a causar crescimento descontrolado e desorganizado, gerando morte da planta em espécies susceptíveis. Exemplos de imitadores de auxina incluem aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4-pirimidinocarboxílico), seus metil e etil ésteres e seus sais de sódio e potássio, aminopiralid, benazolin etil, cloramben, clacifós, clomeprop, clopiralid, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifen (ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3- metoxifenil)-2-piridinocarboxílico), halauxifen metil (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2- fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxilato de metila), MCPA, MCPB, mecoprop, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir e 4-amino-3-cloro-6-(4- cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metila.
[0055] “Inibidores da EPSP sintase” (b5) são compostos químicos que inibem a enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase, que é envolvida na síntese de aminoácidos aromáticos tais como tirosina, triptofano e fenilalanina. Herbicidas inibidores de EPSP são facilmente absorvidos pela folhagem das plantas e translocados no floema para os pontos de crescimento. Glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a este grupo. Glifosato inclui ésteres e sais tais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquissódio) e trimésio (alternativamente denominado sulfosato).
[0056] “Diversores de elétrons do fotossistema I” (b6) são compostos químicos que aceitam elétrons do Fotossistema I e, após diversos ciclos, geram radicais hidroxila. Estes radicais são extremamente reativos e destroem facilmente lipídios insaturados, incluindo ácidos graxos de membrana e clorofila. Isso destrói a integridade da membrana celular, causando “vazamento” das células e organelas, gerando rápido murchar e dissecação das folhas e, eventualmente, a morte da planta. Exemplos deste segundo tipo de inibidor da fotossíntese incluem diquat e paraquat.
[0057] “Inibidores de PPO” (b7) são compostos químicos que inibem a enzima protoporfirinogene oxidase, o que resulta rapidamente na formação de compostos altamente reativos em plantas que rompem as membranas celulares, causando vazamento dos fluidos celulares. Exemplos de inibidores de PPO incluem acifluorfen-sódio, azafenidin, benzofendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etil, clometoxifen, cinidon-etil, fluazolato, flufenpir-etil, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluoroglicofen-etil, flutiacet-metil, fomesafen, halosafen, lactofen, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfen, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufen-etil, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimin, trifludimoxazin (di-hidro-1,5-dimetil-6-tioxo-3-[2,2,7-trifluoro-3,4-di- hidro-3-oxo-4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-1,3,5-triazino-2,4(1H,3H)- diona) e tiafenacil (N-[2-[[2-cloro-5-[3,6-di-hidro-3-metil-2,6-dioxo-4- (trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4-fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-β-alaninato de metila).
[0058] “Inibidores de GS” (b8) são compostos químicos que inibem a atividade da enzima glutamino sintetase, que as plantas usam para converter amônia em glutamina. Consequentemente, a amônia acumula-se e os níveis de glutamina são reduzidos. Lesões das plantas provavelmente ocorrem devido aos efeitos combinados da toxicidade de amônia e deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem glufosinato e seus ésteres e sais tais como glufosinato-amônio e outros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P (ácido (2S)-2-amino-4- (hidroximetilfosfinil)butanoico) e bilanafós.
[0059] “Inibidores da VLCFA elongase” (b9) são herbicidas que possuem ampla variedade de estruturas químicas, que inibem a elongase. Elongase é uma das enzimas localizadas em ou perto de cloroplastas que são envolvidas na biossíntese de VLCFAs. Em plantas, ácidos graxos com cadeia muito longa são os principais componentes de polímeros hidrofóbicos que evitam a dissecação na superfície da folha e fornecem estabilidade a grãos de pólen. Esses herbicidas incluem acetoclor, alaclor, anilofós, butaclor, cafenstrol, dimetaclor, dimetenamid, difenamid, fenoxassulfona (3-[[(2,5-dicloro-4- etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-di-hidro-5,5-dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacet, indanofan, mefenacet, metazaclor, metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-N,N-dietil-2-(1-naftalenilóxi)propanamida), petoxamid, piperofós, pretilaclor, propaclor, propisoclor, piroxassulfona e tenilclor, incluindo formas resolvidas como S-metolaclor, cloroacetamidas e oxiacetamidas.
[0060] “Inibidores de transporte de auxina” (b10) são substâncias químicas que inibem o transporte de auxina em plantas, por exemplo, por meio de ligação com uma proteína de auxina e portador. Exemplos de inibidores do transporte de auxina incluem diflufenzopir, naptalam (também conhecido como ácido N-(1-naftil)ftalâmico e ácido 2-[(1-naftalenilamino)carbonil]benzoico).
[0061] “Inibidores de PDS” (b11) são compostos químicos que inibem o processo de biossíntese de carotenoide na etapa de fitoeno dessaturase. Exemplos de inibidores de PDS incluem beflubutamid, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurzon e picolinafen.
[0062] “Inibidores de HPPD” (b12) são substâncias químicas que inibem a biossíntese da síntese de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase. Exemplos de inibidores de HPPD incluem benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona (4- hidróxi-3-[[2-[(2-metoxietóxi)metil]-6-(trifluorometil)-3- piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro-3,4-di- hidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3-ciclo-hexanodiona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirassulfotol, pirazolinato, pirazoxifen, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (carbonato de 1-[[1-etil-4-[3-(2- metoxietóxi)-2-metil-4-(metilfulsonil)benzoil]-1H-pirazol-5-il]óxi]etil metila), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4- metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidróxi-2,6-dimetil- 3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1- il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazino-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclo- hexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinona, 2- metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-3-metilsulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.
[0063] “Inibidores de HST” (b13) prejudicam a capacidade de plantas de converter homogenotisato em 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, de forma a interromper a biossíntese de carotenoide. Exemplos de inibidores de HST incluem haloxidina, piriclor, ciclopirimorato (4-morfolinocarboxilato de 6- cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenóxi)-4-piridazinila), 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4- hidróxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2- difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona e 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5- hidróxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona.
[0064] Os inibidores de HST também incluem compostos das Fórmulas A e B:
Figure img0008
em que Rd1 é H, Cl ou CF3; Rd2 é H, Cl ou Br; Rd3 é H ou Cl; Rd4 é H, Cl ou CF3; Rd5 é CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; Rd6 é OH ou -OC(=O)-i-Pr; Re1 é H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2 é H ou CF3; Re3 é H, CH3 ou CH2CH3; Re4 é H, F ou Br; Re5 é Cl, CH3, CF3, OCF3 ou CH2CH3; Re6 é H, CH3, CH2CHF2 ou C CH; Re7 é OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr ou -OC(=O)-1-Bu; e Ae8 é N ou CH.
[0065] “Inibidores da biossíntese de celulose” (b14) inibem a biossíntese de celulose em certas plantas. Eles são mais eficazes quando aplicados antes da emergência ou logo após a emergência sobre plantas jovens ou em rápido crescimento. Exemplos de inibidores da biossíntese de celulose incluem clortiamid, diclobenil, flupoxam, indaziflam (N2-[(1R,2S)-2,3-di-hidro-2,6- dimetil-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-triazino-2,4-diamina), isoxaben e triaziflam.
[0066] “Outros herbicidas” (b15) incluem herbicidas que agem por meio de uma série de modos de ação diferentes, tais como interruptores mitóticos (por exemplo, flamprop-M-metil e flamprop-M-isopropil), arsênicos orgânicos (por exemplo, DSMA e MSMA), inibidores da 7,8-di-hidropteroato sintase, inibidores da síntese de isoprenoide de cloroplastas e inibidores da biossíntese das paredes celulares. Outros herbicidas incluem os herbicidas que possuem modos de ação desconhecidos ou não se enquadram em uma categoria específica relacionada em (b1) a (b14) ou agem por meio de uma combinação de modos de ação relacionados acima. Exemplos de outros herbicidas incluem aclonifen, assulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumiluron, daimuron, difenzoquat, etobenzanid, fluometuron, flurenol, fosamina, fosamina-amônio, dazomet, dimron, ipfencarbazona (1-(2,4- diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-di-hidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4- triazolo-4-carboxamida), metam, metildimron, ácido oleico, ozaciclomefona, ácido pelargônico, piributicarb e 5-[[(2,6-difluorofenil)metóxi]metil]-4,5-di-hidro-5- metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol.
[0067] “Agentes de segurança de herbicidas” (b16) são substâncias adicionadas a formulações herbicidas para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida a certas safras. Esses compostos protegem as safras contra danos por herbicidas, mas tipicamente não evitam que o herbicida controle vegetação indesejada. Exemplos de agentes de segurança de herbicidas incluem, mas sem limitações, benoxacor, cloquintocet-mexil, cumiluron, ciometrinil, ciprossulfamida, daimuron, diclormid, diciclonon, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen- etil, mefempir-dietil, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico, oxabetrinil, N- (aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida e N-(aminocarbonil)-2- fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benzeno, 2- (diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3- oxazolidinil)-etanona e 2-metóxi-N-[[4- [[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]-benzamida.
[0068] Os compostos da Fórmula 1 podem ser preparados por meio de métodos gerais conhecidos na técnica de química orgânica sintética. Um ou mais dos métodos e variações a seguir, conforme descrito nos Esquemas 1 a 18, podem ser utilizados para preparar os compostos da Fórmula 1. As definições de R1, R2, R3, R4, R5, R6, Q1, Q2, J1, J2, T, Y1 e Y2 nos compostos das Fórmulas 1 a 19 abaixo são conforme definido acima na Descrição Resumida da Invenção, a menos que indicado em contrário.
[0069] Conforme exibido no Esquema 1, os compostos da Fórmula 1a (ou seja, Fórmula 1 em que T é -A-J1, R1, R4 e R5 são H e Y1 e Y2 são O) podem ser preparados por meio da reação de ácidos da Fórmula 2 com aminas da Fórmula 3 na presença de um reagente de acoplamento desidratante tal como anidrido fenilfosfônico, diciclo-hexilcarbodi-imida, N- (3-dimetilaminopropil)-N’-etilcarbodi-imida, N,N’-carbonildi-imidazol, cloreto de 2-cloro-1,3-dimetilimidazólio ou iodeto de 2-cloro-1-metilpiridínio. Reagentes sustentados por polímeros, tais como ciclo-hexilcarbodi-imida sustentada por polímero, também são apropriados. Estas reações são tipicamente conduzidas sob temperaturas que variam de 0 a 60 °C em solvente tal como diclorometano, acetonitrila, N,N-dimetilformamida ou acetato de etila na presença de base tal como trietilamina, N,N-di- isopropilamina ou 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Vide Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906 para condições de acoplamento empregando anidrido propilfosfônico. O método do Esquema 1, que utiliza anidrido propilfosfônico, é ilustrado pela Etapa F do Exemplo de Síntese 2. ESQUEMA 1
Figure img0009
base/reagente de acoplamento desidratante
[0070] Conforme exibido no Esquema 2, compostos da Fórmula 2 podem ser preparados por meio de hidrólise de ésteres das Fórmula 4, por meio de métodos bem conhecidos dos técnicos no assunto. A hidrólise é conduzida com base aquosa ou ácido aquoso, tipicamente na presença de cossolvente. Bases apropriadas para a reação incluem, mas sem limitações, hidróxidos tais como carbonatos e hidróxido de sódio e potássio, tais como carbonato de sódio e potássio. Ácidos apropriados para a reação incluem, mas sem limitações, ácidos inorgânicos tais como ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido sulfúrico, além de ácidos orgânicos tais como ácido acético e ácido trifluoroacético. Ampla variedade de cossolventes é apropriada para a reação, incluindo, mas sem limitações, metanol, etanol e tetra-hidrofuran. A reação é conduzida sob temperaturas que variam de -20 °C ao ponto de ebulição do solvente, tipicamente de 0 a 100 °C. O método do Esquema 2 é ilustrado pela Etapa E do Exemplo de Síntese 2.
Figure img0010
R' is lower alkyl hidrólise R’ é alquila inferior
[0071] Conforme exibido no Esquema 3, um composto da Fórmula 4a ou 4b pode ser obtido por meio da redução de um composto da Fórmula 5a e 5b, respectivamente, e ciclização in situ subsequente da amina intermediária resultante. Ampla variedade de métodos de redução do grupo nitrila ou nitro alifático em compostos da Fórmula 5a ou 5b é conhecida na literatura. Métodos bem conhecidos dos técnicos no assunto incluem hidrogenação catalítica na presença de paládio sobre carbono ou níquel Raney, ferro ou zinco metálico em meio ácido (vide, por exemplo, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1904, 37, 3520-3525) e hidreto de alumínio e lítio. Redução do grupo nitro alifático pode também ser atingida com iodeto de samário (II) na presença de uma fonte de prótons tal como metanol (vide, por exemplo, Tetrahedron Letters 1991, 32 (14), 1699-1702). Alternativamente, pode-se utilizar boro-hidreto de sódio na presença de catalisador de níquel tal como acetato de níquel (II) ou cloreto de níquel (II) (vide, por exemplo, Tetrahedron Letters 1985, 26 (52), 64136416). O método do Esquema 3, utilizando boro-hidreto de sódio na presença de cloreto de níquel (II), é ilustrado pela Etapa D do Exemplo de Síntese 1. ESQUEMA 3
Figure img0011
5b em que X é CN. 4a em que J2 é CR2R3 4b em que J2 é -CR2R3-CR2aR3a- e R2a e R3a são ambos Hs.
[0072] Conforme exibido no Esquema 4, pode-se preparar um composto da Fórmula 5a ou 5b por meio da reação de diésteres da Fórmula 6 com nitroalcanos da Fórmula 7a ou nitrilas da Fórmula 7b, tipicamente na presença de base. Bases apropriadas de reação incluem alcóxidos inferiores de metais alcalinos, tais como metóxido de sódio em metanol ou etóxido de sódio em etanol. Compostos da Fórmula 6 podem ser facilmente preparados por meio de métodos conhecidos dos técnicos no assunto, tais como por meio de condensação de Knoevenagel de aldeídos e malonatos (vide, por exemplo, G. Jones, Organic Reactions, Volume 15, John Wiley & Sons, 1967).
Figure img0012
[0073] Compostos das Fórmulas 5c ou 5d (ou seja, Fórmulas 5a ou 5b, em que R2 e R3 são H) podem ser preparados por meio da reação de compostos das Fórmulas 8a ou 8b com malonatos da Fórmula 9 na presença de base conforme exibido no Esquema 5. Bases apropriadas para esta reação incluem, mas sem limitações, alcóxidos inferiores de metais alcalinos tais como metóxido de sódio em metanol ou etóxido de sódio em etanol, ou bases tais como bis(trimetilsilil)amida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de sódio e di- isopropilamida de lítio em solventes tais como tetra-hidrofuran. Tipicamente, a reação é conduzida na faixa de -78 °C a 23 °C. Vide Synthesis 2005, 2239-2245 para condições de efetuar esta transformação. As condições para realizar esta transformação em água em refluxo na ausência de catalisador foram relatadas em Synthetic Communications 2013, 43, 744-748. ESQUEMA 5
Figure img0013
5c wherein X is NO2 and 5d wherein X is CN. 8a em que X é NO2 e 8b em que X é CN. R’ é alquila inferior 5c em que X é NO2 e 5d em que X é CN.
[0074] Os compostos da Fórmula 6 podem ser facilmente preparados por meio de condensação de Knoevenagel de aldeídos da Fórmula 14 e malonatos 9 conforme exibido no Esquema 6. Também conforme exibido no Esquema 6, os compostos das Fórmulas 8a e 8b podem ser preparados por meio de condensação de Knoevenagel de aldeídos da Fórmula 14 e nitrometano.
Figure img0014
R’ é alquila inferior ou CH3CN base 8a em que X é NO2 e 8b em que X é CN.
[0075] Conforme exibido no Esquema 7, aldeídos da Fórmula 14 podem ser preparados por meio de reação de aldeídos da Fórmula 20 com eletrófilos correspondentes da Fórmula 21 na presença de base com ou sem catalisador metálico. Na Fórmula 21, G indica um grupo residual, ou seja, nucleófugo. Dependendo da seleção de J1, eletrófilos apropriados para a reação podem incluir haletos de arila ou alquila, tais como cloretos, brometos e iodetos, alquilsulfonatos, anidridos ácidos tais como anidrido de terc-butoxicarbonila e anidrido acético e haloalquilsilanos tais como clorotrimetilsilano. Bases apropriadas para a reação incluem bases inorgânicas como hidróxidos, alcóxidos, carbonatos e fosfatos de metais alcalinos ou alcalino-terrosos (por exemplo, lítio, sódio, potássio e césio), bem como bases orgânicas tais como trietilamina, N,N-di-isopropiletilamina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Catalisadores apropriados incluem paládio, níquel, ródio ou cobre, com ou sem ligantes tais como fosfinas ou carbenos N-heterocíclicos. Ampla variedade de solventes é apropriada para a reação, incluindo, por exemplo mas sem limitações, tetra-hidrofuran, diclorometano, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N- metilpirrolidinona, acetonitrila, álcoois C2-C6 e acetona, bem como misturas desses solventes. Esta reação é conduzida sob temperaturas que variam de -20 a 200 °C e, tipicamente, de 0 a 50 °C. Como exemplo quando A é - CH2OH, vide Organic and Biomolecular Chemistry 2013, 11, 3046-3056. Aldeídos da Fórmula 20 são disponíveis comercialmente ou facilmente preparados a partir de material disponível comercialmente pelos técnicos no assunto. ESQUEMA 7
Figure img0015
A has a terminal -OH, -SH or -NH. A possui terminal -OH, -SH ou -NH.
[0076] Quando A compreender 1-3 átomos de C, pode ser elaborado um composto da Fórmula 14 pelos técnicos no assunto, utilizando métodos de acoplamento cruzado de metais de transição padrão. Para procedimento de acoplamento de Heck catalisado por paládio representativo, consulte: Bioorg. Chem. 2010, 38, 139-143. Para exemplo de procedimento de trialquilbismuto de haleto de arila catalisado por paládio, consulte: Synlett 2010, 19, 2936-2940. Para reações do tipo Suzuki catalisadas por paládio, consulte: J. Med. Chem. 2000, 43, 3076 e J. Med. Chem. 2012, 43, 1831-1843.
[0077] Compostos das Fórmulas 5a’ e 5a” podem ser preparados de forma estereosseletiva, por meio da reação de nitroalquenos da Fórmula 8a com malonatos da Fórmula 9 na presença de catalisador quiral e, opcionalmente, na presença de base apropriada conforme exibido no Esquema 7A. Catalisadores apropriados incluem, mas sem limitações, Ni(II) com ligantes de diamina vizinhos tais como bis[(R,R)-N,N’- dibenzilciclo-hexano-1,2-diamino]dibrometo de Ni(II), bis[(S,S)-N,N’- dibenzilciclo-hexano-1,2-diamino]dibrometo de Ni(II) ou brometo de níquel (II) com diaminas do tipo 1,1’-bi(tetra-hidroisoquinolina) quirais. Bases orgânicas apropriadas para esta reação incluem, mas sem limitações, piperidina, morfolina, trietilamina, 4-metilmorfolina ou N,N-di- isopropiletilamina. Esta transformação pode ser realizada pura ou em solventes tais como tetra-hidrofuran, tolueno ou diclorometano. Tipicamente, a reação é conduzida na faixa de -78 °C a 80 °C, utilizando 0 a 1 equivalente de catalisador e, opcionalmente, 0 a 1 equivalente de base. Condições para realizar esta transformação foram relatadas em J. Am. Chem. Soc. 2005, 9958-9959 ou Eur. J. Org. Chem. 2011, 5441-5446 para condições. Nitroalquenos da Fórmula 8a podem ser facilmente preparados a partir de aldeídos e nitrometano por meio de métodos conhecidos dos técnicos no assunto. ESQUEMA 7A
Figure img0016
X chiral catalyst, base 8a wherein X is NO2 and R'«lower alkyl 8b wherein X is CN. catalisador quiral, base R’ é alquila inferior 8a em que X é NO2 e 8b em que X é CN. 5a’ em que X é NO2 e 5b’ em que X é CN.
[0078] Conforme exibido no Esquema 8, compostos das Fórmulas 1aa e 1ab podem também ser preparados por meio de ciclização redutiva de compostos das Fórmulas 10a e 10b análogas ao método do Esquema 3. Conforme também exibido no Esquema 8, compostos das Fórmulas 1ba e 1bb (ou seja, Fórmula 1 em que R1 é OH, R4 e R5 são H e Y1 e Y2 são O) podem ser preparados a partir de compostos da Fórmula 10b por meio de hidrogenação por transferência catalítica com formato de amônio na presença de paládio sobre carbono e ciclização in situ subsequente do intermediário hidroxilamina. Vide J. Med. Chem. 1993, 36, 1041-1047 para condições de ciclização/hidrogenação por transferência catalítica para produzir N-hidroxipirrolidinonas.
Figure img0017
Iba wherein J2 is -CR2aCR2b-; Ibb wherein J2 is -CR2CR3CR2aCR3a- ciclização redutiva transferência catalítica hidrogenação R’ é alquila inferior 10a em que X é NO2 e 10b em que X é CN. 1aa em que J2 é -CR2CR3-; 1ab em que J2 é -CR2CR3CR2aCR3a-; 1ba em que J2 é -CR2aCR2b; 1bb em que J2 é -CR2CR3CR2aCR3a-.
[0079] Conforme exibido no Esquema 9, compostos das Fórmulas 10a e 10b podem ser preparados por meio da reação de compostos da Fórmula 11 com um composto da Fórmula 7a ou um composto da Fórmula 7b em solvente, na presença de base análoga ao método descrito no Esquema 4.
Figure img0018
ESQUEMA 9 7a em que X é NO2; 7b em que X é CN. 10a em que X é NO2; 10b em que X é CN.
[0080] Conforme exibido no Esquema 10, podem ser preparados compostos da Fórmula 10aa (ou seja, Fórmula 10 em que R2a e R3a são H), análogos ao método do Esquema 5, por meio da reação de nitroalquenos da Fórmula 8 com malonatos da Fórmula 12.
Figure img0019
R’ é alquila inferior
[0081] Conforme exibido no Esquema 11, compostos da Fórmula 11 podem ser preparados por meio de reação de amida malônica da Fórmula 12 com aldeídos da Fórmula 14 por meio de métodos conhecidos dos técnicos no assunto. Também conforme exibido no Esquema 11, amidas malônicas da Fórmula 12 podem ser facilmente preparadas a partir de cloretos de alquil malonila inferiores da Fórmula 13, tais como cloreto de metil malonila e aminas da Fórmula 3, por meio de métodos conhecidos dos técnicos no assunto. ESQUEMA 11
Figure img0020
R’ é alquila inferior
[0082] Conforme exibido no Esquema 12, misturas de compostos da Fórmula 1c (ou seja, Fórmula 1 em que R1 e R5 são H, R4 é halogênio e Y1 e Y2 são O) e da Fórmula 1d (ou seja, Fórmula 1 em que R1 e R4 são H, R5 é halogênio e Y1 e Y2 são O) podem ser preparadas por meio de reação de compostos da Fórmula 1a com uma fonte de halogênio em solvente, na presença ou ausência de iniciador. A separação dos regioisômeros produzidos nesta reação pode ser atingida por meio de métodos padrão tais como cromatografia ou cristalização fracional. Fontes de halogênio apropriadas para esta reação incluem bromo, cloro, N-clorossuccinimida, N-bromossuccinimida e N- iodossuccinimida. Iniciadores apropriados para esta reação incluem 2,2’- azobisisobutironitrila (AIBN) e peróxido de benzoíla. Tipicamente, a reação é conduzida em solventes tais como diclorometano na faixa de 0 °C até o ponto de ebulição do solvente. ESQUEMA 12
Figure img0021
fonte de halogênio R4 é Cl, Br, I R5 é Cl, Br, I
[0083] Conforme exibido no Esquema 13, os compostos da Fórmula 1e (ou seja, Fórmula 1 em que R1 é NH2, R4 e R5 são H e Y1 e Y2 são O) podem ser preparados por meio de reação de compostos da Fórmula 1a com um reagente de aminação tal como O-(difenilfosfinil)hidroxilamina e ácido hidroxilamino-O-sulfônico. Para procedimentos, condições e reagentes, vide Bioorg. & Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5924-5926 e J. of Org. Chem. 2002, 67, 6236-6239. ESQUEMA 13
Figure img0022
reagente de aminação
[0084] Conforme exibido no Esquema 14, compostos da Fórmula 1f (ou seja, Fórmula 1 em que R4, R5 e R6 são H e Y1 e Y2 são O) podem ser produzidos por meio da reação de compostos da Fórmula 15 com isocianatos (ou seja, Fórmula 16 em que Y2 é O) ou isotiocianatos (ou seja, Fórmula 16 em que Y2 é S) na presença de base. Exemplos da base que podem ser utilizados para o presente processo incluem os relacionados para o método do Esquema 4. A temperatura de reação pode ser selecionada a partir da faixa de -78 °C até o ponto de ebulição do solvente inerte utilizado. Tipicamente, a reação é conduzida sob temperaturas que variam de -78 °C a 100 °C em solventes tais como tolueno.
Figure img0023
[0085] Conforme exibido no Esquema 15, compostos da Fórmula 15 podem ser preparados por meio de reação de compostos da Fórmula 17 com eletrófilos correspondentes da Fórmula 18 na presença de base. Na Fórmula 18, G indica um grupo residual, ou seja, nucleófugo. Dependendo da seleção de R1, eletrófilos apropriados para a reação podem incluir haletos de alquila, tais como cloretos, brometos e iodetos, alquilsulfonatos, anidridos ácidos tais como anidrido de terc-butoxicarbonila e anidrido acético e haloalquilsilanos tais como clorotrimetilsilano. Bases apropriadas para a reação incluem bases inorgânicas como hidróxidos, alcóxidos carbonatos e fosfatos de metais alcalinos ou alcalino- terrosos (por exemplo, lítio, sódio, potássio e césio), bem como bases orgânicas tais como trietilamina, N,N-di-isopropiletilamina e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7- eno. Ampla variedade de solventes é apropriada para a reação, incluindo, por exemplo mas sem limitações, tetra-hidrofuran, diclorometano, N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidinona, acetonitrila, álcoois C2-C6 e acetona, bem como misturas desses solventes. Esta reação é conduzida sob temperaturas que variam de -20 a 200 °C e, tipicamente, de 0 a 50 °C. ESQUEMA 15
Figure img0024
[0086] Conforme exibido no Esquema 16, compostos da Fórmula 17 podem ser preparados por meio de descarboxilação de ácidos da Fórmula 2, por meio de métodos bem conhecidos dos técnicos no assunto. A descarboxilação é conduzida por meio de aquecimento de compostos da Fórmula 2 em solvente, tipicamente na presença de ácido. Ácidos apropriados para a reação incluem, mas sem limitações, ácido p-toluenossulfônico. Ampla variedade de cossolventes é apropriada para a reação, incluindo, mas sem limitações, tolueno, acetato de isopropanol e isobutil metilcetona. A reação é conduzida sob temperaturas que variam de -20 °C ao ponto de ebulição do solvente, tipicamente de 0 a 150 °C. ESQUEMA 16
Figure img0025
[0087] Conforme exibido na Esquema 17, compostos da Fórmula 1g (ou seja, Fórmula 1 em que R1 é H, R4 e R5 são H e Y1 e Y2 são S) podem ser preparados por meio da reação de compostos da Fórmula 1a com pelo menos dois equivalentes de um reagente de tionação como reagente de Lawesson, decassulfeto de tetrafósforo ou pentassulfeto de difósforo em solvente tal como tetra-hidrofuran ou tolueno. Tipicamente, a reação é conduzida sob temperaturas que variam de 0 a 115 °C. Os técnicos no assunto reconhecem que o uso de menos de dois equivalentes do reagente de tionação pode fornecer misturas que compreendem produtos da Fórmula 1 em que Y1 é O e Y2 é S ou Y1 é S e Y2 é O, que podem ser separados por meio de métodos convencionais como cromatografia e cristalização.
Figure img0026
reagente de tionação
[0088] Conforme exibido no Esquema 18, compostos da Fórmula 1h (ou seja, Fórmula 1 em que R1, R4 e R5 são H, Y2 é O e Y1 é NH) podem ser preparados por meio da alquilação de compostos da Fórmula 1a tetrafluoroborato de trietiloxônio (reagente de Meerwein) seguida por tratamento do imino éter resultante da Fórmula 19 com amônia aquosa. ESQUEMA 18
Figure img0027
[0089] Os técnicos no assunto reconhecem que diversos grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer diferentes compostos da Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais de forma simples e direta, vide Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, segunda edição, Wiley-VCH, Nova Iorque, 1999. Intermediários para a preparação de compostos da Fórmula 1 podem conter, por exemplo, grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos em grupos amino e convertidos em seguida por meio de reações bem conhecidas na técnica, tais como a reação de Sandmeyer, em diversos haletos, fornecendo compostos da Fórmula 1. As reações acima podem também ser realizadas, em muitos casos, em ordem alternada.
[0090] Reconhece-se que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de compostos da Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de sequências de proteção e desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese auxiliarão na obtenção dos produtos desejados. O uso e a seleção dos grupos protetores serão evidentes para os técnicos em síntese química (vide, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M., Protective Groups in Organic Synthesis, segunda edição; Wiley: Nova Iorque, 1991). Os técnicos no assunto reconhecerão que, em alguns casos, após a introdução de um dado reagente conforme ilustrado em qualquer esquema individual, pode ser necessário realizar etapas sintéticas de rotina adicionais não descritas em detalhes para completar a síntese de compostos da Fórmula 1. Os técnicos no assunto também reconhecerão que pode ser necessário realizar combinação das etapas ilustradas nos esquemas acima em ordem diferente da indicada pela sequência específica apresentada para preparar os compostos da Fórmula 1.
[0091] Os técnicos no assunto também reconhecerão que os compostos da Fórmula 1 e os intermediários descritos no presente podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, de radicais, organometálicas, de oxidação e de redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.
[0092] Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando a descrição acima, possam utilizar a presente invenção ao máximo possível. Os exemplos não limitadores a seguir são ilustrativos da presente invenção. As etapas nos Exemplos a seguir ilustram um procedimento para cada etapa em transformação sintética geral e o material de partida para cada etapa pode não haver sido necessariamente preparado por meio de uma condução preparativa específica cujo procedimento é descrito em outros Exemplos ou Etapas. Os percentuais são em peso, exceto por misturas de solventes cromatográficos ou quando indicado em contrário. As partes e percentuais para misturas de solventes cromatográficos são em volume, a menos que indicado em contrário. Os espectros de NMR 1H são relatados em ppm a partir de tetrametilsilano em CDCl3 a 500 MHz, a menos que indicado em contrário; “s” indica isolado, “d” indica duplo, “t” indica trio”, “q” indica quarteto, “m” indica múltiplo e “d” indica duplo. Espectros de massa (MS) são relatados como o peso molecular do íon parental com abundância isotópica superior (M+1) formado por meio da adição de H+ (peso molecular 1) à molécula ou (M-1) formado pela perda de H+ (peso molecular 1) da molécula, observados utilizando cromatografia de líquidos acoplada a um espectrômetro de massa (LCMS) utilizando ionização química sob pressão atmosférica (AP+) em que “amu” representa unidades de massa atômica unificadas.
EXEMPLO DE SÍNTESE 1
[0093] Preparação de N-(2-fluorofenil)-2-oxo-4-[3-(2- piridinilóxi)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida (Composto 34):
[0094] Etapa A: preparação de 3-(2-piridinilóxi)benzaldeído.
[0095] 2-Fluoropiridina (20,0 g, 164 mmol) foi dissolvida em 150 ml de N,N-dimetilformamida e tratada em seguida com terc-butóxido de potássio (19,9 g, 177 mmol). A reação sofreu exoterma a 57 °C e foi mantida em seguida em resfriamento à temperatura ambiente por uma hora. Adicionou-se 3- hidroxibenzaldeído (13,9 ml, 162 mmol) e a mistura foi aquecida a 120 °C por uma noite. A mistura de reação foi mantida em resfriamento à temperatura ambiente e repartida em seguida entre acetato de etila e solução de 1 N HCl aquoso. A camada orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada para gerar um lodo marrom que foi triturado em seguida com dietil éter. O sólido resultante foi isolado por meio de filtragem e seco em ar para gerar 14,9 g do composto título.
[0096] NMR 1H (DMSO-d6) δ 10,01 (s, 1H), 8,17 (m, 1H), 7,91 (m, 1H), 7,78 (m, 1H), 7,66 (t, 1H), 7,63 (s, 1H), 7,50 (m, 1H), 7,16-7,20 (m, 1H), 7,13 (d, 1H).
[0097] Etapa B: preparação de 2-[3-[(1E)-2- nitroetenil]fenóxi]piridina.
[0098] A uma solução de 3-(pirid-2-ilóxi)benzaldeído (alternativamente conhecido como 3-(2-piridinilóxi)benzaldeído, ou seja, o produto da Etapa A, 20,1 g, 101 mmol) em 250 ml de 1-clorobutano, adicionou- se nitrometano (6,54 ml, 121 mmol), piperidina (0,988 ml, 10,0 mmol) e ácido acético glacial (0,577 ml, 10,0 mmol). A mistura foi aquecida em seguida até refluxo por 48 horas com remoção azeotrópica de água. A reação foi mantida em resfriamento à temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada sobre auxiliar de filtro diatomáceo Celite® e purificada em seguida por meio de cromatografia de líquidos sob média pressão (0% a 15% acetato de etila em hexanos como eluente) para gerar 19,2 g do composto título na forma de óleo amarelo.
[0099] NMR 1H δ 8,19 (m, 1H), 7,99 (d, 1H), 7,74 (m, 1H), 7,56 (m, 1H), 7,48 (t, 1H) 7,36 (m, 2H), 7,29 (m, 1H), 7,05 (m, 1H), 6,99 (d, 1H).
[00100] Etapa C: preparação de 2-[2-nitro-1-[3-(2- piridinilóxi)fenil]etil]propanodioato de 1,3-dietila.
[00101] 2-[3-[(1E)-2-nitroetenil]fenóxi]piridina (ou seja, o produto da Etapa B, 19,4 g, 105 mmol), malonato de dietila (14,5 ml, 95,2 mmol) e bis[N,N’- dibenzilciclo-hexano-1,2-diamino]dibrometo de Ni(II) (0,955 g, 1,19 mmol) foram mantidos em refluxo em diclorometano por 48 horas. A mistura de reação foi resfriada em seguida à temperatura ambiente, concentrada sobre auxiliar de filtro diatomáceo Celite® sob pressão reduzida e purificada em seguida por meio de cromatografia de líquidos sob média pressão em eluição com 0% a 50% acetato de etila em hexanos para gerar 30,2 g do composto título na forma de óleo incolor.
[00102] NMR 1H (500 MHz, DMSO-d6) δ 8,15 (m, 1H), 7,86 (m, 1H) 7,34 (m, 1H) 7,15 (m, 3H) 7,03 (m, 1H) 6,96 (m, 1H) 4,99 (m, 2H) 4,17 (m, 2H) 4,09 (m, 1H) 4,03 (m, 1H) 3,89 (m, 2H) 1,18 (t, 3H) 0,92 (t, 3H).
[00103] Etapa D: preparação de 2-oxo-4-[3-(2-piridinilóxi)fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila.
[00104] 2-[2-Nitro-1-[3-(2-piridinilóxi)fenil]etil]propanodioato de 1,3- dietila (ou seja, o produto da Etapa C, 30,1 g, 74,9 mmol) foi dissolvido em 500 ml de etanol à temperatura ambiente. Adicionou-se NiCl2.6H2O (17,8 g, 74,9 mmol) e a mistura foi agitada até dissolução completa. A massa de reação foi resfriada em seguida a 0 °C em banho com gelo e adicionou-se lentamente em seguida boro-hidreto de sódio (8,50 g, 225 mmol), de forma que a temperatura não excedesse 5 °C. Mediante adição completa, o banho de gelo foi removido e a massa de reação foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. O etanol foi removido em seguida sob pressão reduzida e foram adicionados 500 ml de acetato de etila e 1,25 l de solução saturada de cloreto de amônio e a reação foi agitada até o dia seguinte. A camada orgânica foi separada da camada aquosa e concentrada em seguida sobre sílica gel sob pressão reduzida e purificada em seguida por meio de MPLC em eluição com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos para gerar 7,5 g do composto título na forma de óleo amarelo.
[00105] NMR 1H δ 8,19 (m, 1H), 7,71 (m, 1H), 7,37 (m, 1H), 7,05 (m, 4H), 6,93 (m, 1H), 6,37 (bs, 1H), 4,24 (m, 2H), 4,13 (m, 1H), 3,82 (m, 1H), 3,55 (d, 1H), 3,45 (m, 1H), 1,27 (m, 3H).
[00106] Etapa E: preparação de N-(2-fluorofenil)-2-oxo-4-[3-(2- piridinilóxi)fenil]-3-pirrolidinocarboxamida.
[00107] 2-Oxo-4-[3-(2-piridinilóxi)fenil]-3-pirrolidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa D, 0,40 g, 1,2 mmol) foi adicionado a 2- fluoroanilina (2,0 ml, 6,8 mmol) e aquecido em um reator de micro-ondas CEM por 45 minutos a 190 °C. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e diluída em seguida com 200 ml de diclorometano. Esta solução foi concentrada sob pressão reduzida sobre Celite® e purificada em seguida por meio de MPLC (0% a 100% acetato de etila em hexanos como eluente), resultando em 0,23 g do composto título, produto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido.
[00108] NMR 1H δ 10,04 (s, 1H), 8,13 (m, 2H), 8,00 (m, 1H), 7,83 (m, 1H), 7,38 (m, 1H), 7,12 (m, 8H), 4,00 (m, 2H), 3,70 (t, 1H), 3,25 (t, 1H).
EXEMPLO DE SÍNTESE 2
[00109] Preparação de N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-4-[3-[[3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]metil]fenil]-3-pirrolidinocarboxamida (Composto 25):
[00110] Etapa A: preparação de 3-[[3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1- il]metil]benzaldeído.
[00111] 3-(Trifluorometil)pirazol (0,82 g, 6,0 mmol), 3- (bromometil)benzaldeído (1,0 g, 5,0 mmol) e carbonato de potássio (2,1 g, 15 mmol) foram combinados em 50 ml de N,N-dimetilformamida e aquecidos a 80 °C por dezoito horas. A mistura de reação foi resfriada à temperatura ambiente e repartida em seguida entre acetato de etila e salmoura. A camada orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida para gerar um óleo verde que foi adsorvido sobre sílica gel e purificado em seguida por meio de MPLC em eluição com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos para gerar 0,82 g do composto título.
[00112] NMR 1H δ 10,01 (s, 1H), 7,86 (m, 1H), 7,76 (s, 1H), 7,56 (m, 1H), 7,50 (m, 1H), 7,45 (m, 1H), 6,58 (d, 1H), 5,44 (s, 2H).
[00113] Etapa B: preparação de 1-[[3-[(1E)-2-nitroetenil]fenil]metil]- 3-(trifluorometil)-1H-pirazol (ou seja, 1-[[3-[(1E)-2-nitroetenil]fenil]metil]-3- (trifluorometil)-1H-pirazol.
[00114] A uma solução de 3-[[3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1- il]metil]benzaldeído (ou seja, o produto da Etapa A, 16,5 g, 65 mmol) em 100 ml de 1-clorobutano, adicionou-se nitrometano (4,2 ml, 78 mmol), piperidina (0,64 ml, 6,5 mmol) e ácido acético glacial (0,37 ml, 6,5 mmol). A mistura foi aquecida em seguida até refluxo por 48 horas com remoção azeotrópica de água. A reação foi mantida em resfriamento à temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada sobre auxiliar de filtro diatomáceo Celite® e purificada em seguida por meio de MPLC em eluição com acetato de etila a 0% a 15% em hexanos para gerar 11,2 g do composto título na forma de sólido amarelo.
[00115] NMR 1H (500 MHz, clorofórmio-d) δ 7,97 (d, 1H), 7,55 (m, 2H), 7,46 (m, 2H), 7,38 (m, 2H), 6,58 (d, 1H), 5,40 (s, 2H).
[00116] Etapa C: preparação de 2-[2-nitro-1-[3-[[3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-1-il]metil]fenil]etil]propanodioato de 1,3-dietila.
[00117] 1-[[3-[(1E)-2-Nitroetenil]fenil]metil]-3-(trifluorometil)-1H- pirazol (ou seja, 1-[[3-[(1E)-2-nitroetenil]fenil]metil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol, ou seja, o produto da Etapa B, 11 g, 38 mmol), malonato de dietila (6,9 ml, 45 mmol) e bis[N,N’-dibenzilciclo-hexano-1,2-diamino]dibrometo de Ni(II) (0,46 g, 0,57 mmol) foram agitados em diclorometano por cerca de 16 horas. A mistura de reação foi resfriada em seguida à temperatura ambiente, concentrada sobre auxiliar de filtro diatomáceo Celite® sob pressão reduzida e purificada em seguida por meio de MPLC em eluição com 0% a 50% acetato de etila em hexanos para gerar 11 g do composto título na forma de óleo amarelo.
[00118] NMR 1H δ 7,34 (m, 2H), 7,23 (d, 1H), 7,15 (m, 2H), 6,54 (d, 1H), 5,32 (m, 2H), 4,88 (m, 2H), 4,21 (m, 3H), 3,98 (q, 2H), 3,78 (d, 1H), 1,25 (t, 3H), 1,01 (t, 3H).
[00119] Etapa D: preparação de 2-oxo-4-[3-[[3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]metil]fenil]-3-pirrolidinocarboxilato de etila.
[00120] 2-[2-Nitro-1-[3-[[3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1- il]metil]fenil]etil]propanodioato de 1,3-dietila (ou seja, o produto da Etapa C, 30,1 g, 74,9 mmol) foi dissolvido em 500 ml de etanol à temperatura ambiente. Adicionou-se NiCl2.6H2O (17,8 g, 74,9 mmol) e a mistura foi agitada até dissolução completa. A massa de reação foi resfriada em seguida a 0 °C em banho com gelo e adicionou-se lentamente em seguida boro-hidreto de sódio (8,50 g, 225 mmol), de forma que a temperatura não excedesse 5 °C. Mediante adição completa, o banho de gelo foi removido e a massa de reação foi agitada à temperatura ambiente por três horas. Foram adicionados 300 ml de acetato de etila e 300 ml de solução saturada de cloreto de amônio e a reação foi agitada até que a camada orgânica fosse transparente e a camada aquosa fosse azul. A camada orgânica foi separada da camada aquosa e a camada aquosa foi novamente extraída com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com cloreto de amônio, secas sobre sulfato de magnésio, concentradas em seguida sobre sílica gel sob pressão reduzida e purificadas em seguida por meio de MPLC em eluição com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos para gerar 3,5 g do composto título na forma de óleo amarelo com algumas impurezas, que foi utilizado sem purificação adicional. MS (M-1) = 380 amu.
[00121] Etapa E: preparação de ácido 2-oxo-4-[3-[[3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]metil]fenil]-3-pirrolidinocarboxílico.
[00122] 2-Oxo-4-[3-[[3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]metil]fenil]-3- pirrolidinocarboxilato de etila (ou seja, o produto da Etapa D, 3,78 g, 9,1 mmol) foi dissolvido em 65 ml de etanol e, em seguida, adicionou-se 1,4 ml de solução de hidróxido de sódio a 50% ao longo de cinco minutos. A reação foi agitada em seguida por uma noite à temperatura ambiente. A mistura foi diluída com água até a dissolução do precipitado branco. A camada orgânica foi extraída duas vezes com 125 ml de dietil éter e acidificada em seguida até pH 2 com ácido clorídrico concentrado. A camada aquosa foi extraída em seguida com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida para gerar 1,9 g do composto título na forma de vidro rosa.
[00123] NMR 1H (DMSO-d6) δ 12,74 (bs, 1H), 8,09 (d, 2H), 7,33 (m, 3H), 7,12 (m, 1H), 6,74 (d, 1H), 5,41 (s, 2H), 3,83 (m, 2H), 3,51 (m, 2H).
[00124] Etapa F: preparação de N-(2,3-difluorofenil)-2-oxo-4-[3-[[3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]metil]fenil]-3-pirrolidinocarboxamida.
[00125] Ácido 2-oxo-4-[3-[[3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1- il]metil]fenil]-3-pirrolidinocarboxílico (ou seja, o produto da Etapa E, 0,33 g, 0,92 mmol), trietil amina (0,38 ml, 0,28 mmol) e 2,3-difluoroanilina (0,14 g, 1,1 mmol) foram dissolvidos em 25 ml de diclorometano, agitados à temperatura ambiente por quinze minutos, tratados em seguida com anidrido propilfosfônico a 50% (T3P®) em acetato de etila (1,8 ml, 3,1 mmol) e agitados por uma noite. A mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida e purificada em seguida por meio de MPLC em eluição com 0% a 100% de acetato de etila em hexanos para gerar 0,092 g do composto título, produto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido.
[00126] NMR 1H (DMSO-d6) δ 10,22 (s, 1H), 8,21 (s, 1H), 8,07 (d, 1H), 7,77 (m, 1H), 7,34 (m, 3H), 7,16 (m, 3H), 6,71 (d, 1H), 5,42 (s, 2H), 4,02 (m, 1H), 3,92 (m, 1H), 3,67 (t, 1H), 3,26 (t, 1H). EXEMPLO DE SÍNTESE 3
[00127] Preparação de N-(2-fluorofenil)-4-[3-[(metóxi- imino)metil]fenil]-1-metil-2-oxo-3-pirrolidinocarboxamida (Composto 53):
[00128] Etapa A: preparação de 2-[(3- iodofenil)metileno]propanodioato de 1,3-dietila.
[00129] A uma solução de 3-iodobenzaldeído (10 g, 43 mmol) em benzeno (100 ml), adicionou-se malonato de dietila (8,3 g, 52 mmol) e piperidina (0,73 g, 8,6 mmol) a 5 °C. A mistura de reação foi aquecida à temperatura de refluxo do solvente com aparelho Dean-Stark para remover água por 24 horas. A mistura de reação foi evaporada para gerar o produto bruto que foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel em eluição com gradiente de 5% a 20% de acetato de etila em éter de petróleo para gerar o produto título (17 g).
[00130] NMR 1H (400 MHz) δ 7,80 (s, 1H), 7,60 (s, 1H), 7,40 (m, 1H), 7,30 (s, 1H), 7,10 (m, 1H), 4,35 (m, 4H), 1,77 (m, 6 H).
[00131] Etapa B: preparação de 2-[1-(3-iodofenil)-2- nitroetil]propanodioato de 1,3-dietila.
[00132] A uma solução de 2-[(3-iodofenil)metileno]propanodioato de 1,3-dietila (ou seja, o composto preparado na Etapa A, 17 g, 45 mmol) em etanol (170 ml), adicionou-se nitrometano (28 g, 450 mmol) e metóxido de sódio a 20% em metanol (0,25 g, 4,55 mmol) a 5 °C e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 16 horas. A mistura de reação foi evaporada para gerar o composto bruto título (16 g) que foi utilizado sem purificação adicional.
[00133] NMR 1H (400 MHz) δ 7,60 (t, 2H), 7,20 (d, 1H), 7,10 (t, 1H), 4,95 (m, 2H), 4,20 (m, 3H), 4,00 (m, 2H), 3,75 (d, 1H), 1,20 (m, 6 H).
[00134] Etapa C: preparação de 4-(3-iodofenil)-2-oxo-3- pirrolidinocarboxilato de etila.
[00135] A uma solução de 2-[1-(3-iodofenil)-2- nitroetil]propanodioato de 1,3-dietila (ou seja, o composto preparado na Etapa B, 16 g, 36 mmol) em etanol (150 ml)/água (32 ml), adicionou-se pó de ferro (10 g, 180 mmol), cloreto de amônio (1,0 g, 18 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a 110 °C por 24 horas. A mistura de reação foi filtrada através de auxiliar de filtragem de terra diatomácea Celite® e o filtrado foi concentrado. Adicionou-se água ao resíduo bruto e a mistura foi extraída (3x) com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, salmoura e secas em seguida sobre sulfato de sódio. O solvente foi evaporado para fornecer o composto título na forma de intermediário bruto (15 g). Uma amostra de 500 mg do intermediário bruto foi purificada por meio de cromatografia de camada fina preparativa para gerar 250 mg do composto título.
[00136] NMR 1H (400 MHz) δ 7,60 (m, 2H), 7,20 (m, 1H), 7,10 (m, 1H), 6,10 (s, 1H), 4,20 (m, 2H), 4,00 (m, 1H), 3,63 (t, 1H), 3,40 (m, 1H), 3,30 (m, 1H), 1,23 (m, 3H).
[00137] Etapa D: preparação de ácido 4-(3-iodofenil)-2-oxo-3- pirrolidinocarboxílico.
[00138] A uma solução de 4-(3-iodofenil)-2-oxo-3- pirrolidinocarboxilato de etila (ou seja, o composto preparado na Etapa C, 9,0 g, 25 mmol) em tetra-hidrofuran (50 ml) e água (10 ml), adicionou-se mono-hidrato hidróxido de lítio (1,6 g, 38 mmol) a 0 °C e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por quatro horas. A mistura de reação foi evaporada em seguida e o sólido foi misturado em água. A mistura aquosa foi extraída com acetato de etila e a camada orgânica foi descartada. A camada aquosa foi acidificada com ácido clorídrico concentrado a 0 °C. O sólido resultante foi recolhido por meio de filtragem e seco a vácuo para gerar o composto título (5 g) na forma de sólido esbranquiçado.
[00139] NMR 1H (400 MHz) δ 12,89 (s, 1H), 8,10 (s, 1H), 7,65 (d, 1H), 7,53 (d, 1H), 7,39 (d, 1H), 7,18 (t, 1H), 3,81 (m, 1H), 3,50 (m, 2H), 3,20 (m, 1H).
[00140] Etapa E: preparação de ácido 4-(3-iodofenil)-1-metil-2-oxo- 3-pirrolidinocarboxílico.
[00141] t-Butóxido de potássio (37 ml, solução de 1 M em tetra- hidrofuran) foi resfriado a 0 °C. A esta solução, ácido 4-(3-iodofenil)-2-oxo-3- pirrolidinocarboxílico (ou seja, o composto preparado na Etapa D, 5,0 g, 15 mmol) em tetra-hidrofurano foi adicionado lentamente e agitado por dez minutos. Adicionou-se brometo de metila (25% em acetonitrila, 14 ml, 38 mmol) e a mistura de reação foi agitada por quatro horas. A mistura de reação foi diluída com acetonitrila e acidificada com 1 N ácido clorídrico aquoso a 0 °C. A mistura de reação foi extraída em seguida (3x) com acetato de etila e os orgânicos combinados foram lavados com salmoura e secos sobre sulfato de sódio para gerar resíduo bruto que foi lavado com dietil éter para gerar o composto título (2,3 g) na forma de sólido esbranquiçado.
[00142] NMR 1H (400 MHz) δ 12,77 (s, 1H), 7,74 (s, 1H), 7,65 (d, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,15 (t, 1H), 3,81 (m, 2H), 3,62 (m, 1H), 3,45 (d, 1H), 2,80 (s, 3H).
[00143] Etapa F: preparação de N-(2-fluorofenil)-4-(3-iodofenil)-1- metil-2-oxo-3-pirrolidinocarboxamida.
[00144] A uma solução de ácido 4-(3-iodofenil)-1-metil-2-oxo-3- pirrolidinocarboxílico (ou seja, o composto preparado na Etapa E, 0,5 g, 1,4 mmol) e 2-fluoroanilina (0,15 ml, 1,6 mmol) em N,N-dimetilformamida (10 ml), adicionou-se trietilamina (0,6 ml, 4,3 mmol) e agitou-se à temperatura ambiente por dez minutos. Solução de anidrido propilfosfônico (T3P®) (50% em acetato de etila, 1,7 ml, 2,89 mmol) foi adicionada em seguida a 0 °C e agitada por duas horas. A mistura de reação foi diluída em seguida com água e extraída em acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, salmoura e secas em seguida sobre sulfato de sódio. O solvente foi evaporado para gerar um resíduo bruto que foi lavado com dietil éter e pentano para gerar o composto título (0,4 g) na forma de sólido esbranquiçado.
[00145] NMR 1H (400 MHz) δ 10,08 (s, 1H), 8,00 (m, 1H), 7,75 (s, 1H), 7,63 (d, 1H), 7,37 (d, 1H), 7,35 (m, 1H), 7,15 (m, 3H), 3,95 (m, 2H), 3,77 (m, 1H), 3,41 (m, 1H), 2,80 (s, 3H).
[00146] Etapa G: preparação de N-(2-fluorofenil)-4-(3-formilfenil)-1- metil-2-oxo-3-pirrolidinocarboxamida.
[00147] Uma solução de N-(2-fluorofenil)-4-(3-iodofenil)-1-metil-2- oxo-3-pirrolidinocarboxamida (ou seja, o composto preparado na Etapa F, 0,5 g, 1,1 mmol) e tetraquis(trifenilfosfino)paládio (0) (0,086 g, 0,075 mmol) em N,N- dimetilformamida (5 ml) em bomba de aço foi agitada sob gás monóxido de carbono (100 psi) por trinta minutos, a pressão foi liberada, adicionou-se tributil silano (0,83 ml) e a mistura de reação foi agitada sob gás monóxido de carbono (100 psi) à temperatura ambiente por 48 horas. A mistura de reação foi diluída em seguida com água e extraída com acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, salmoura e secas sobre sulfato de sódio. O solvente foi evaporado para gerar o resíduo bruto, que foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel em eluição com acetato de etila a 20% em éter de petróleo para gerar o composto título (0,27 g) na forma de sólido marrom claro.
[00148] NMR 1H (400 MHz) δ 10,15 (s, 1H), 10,00 (s, 1H), 8,15 (t, 1H), 7,82 (m, 1H), 7,64 (m, 1H), 7,55 (m, 1H), 7,39 (m, 1H), 7,12 (m, 3H), 4,20 (m, 1H), 3,80 (t, 1H), 3,31 (d, 1H), 3,22 (m, 1H), 3,10 (s, 3H).
[00149] Etapa H: preparação de N-(2-fluorofenil)-4-[3-[(metóxi- imino)metil]fenil]-1-metil-2-oxo-3-pirrolidinocarboxamida.
[00150] A uma solução de N-(2-fluorofenil)-4-(3-formilfenil)-1-metil- 2-oxo-3-pirrolidinocarboxamida (ou seja, o composto preparado na Etapa G, 0,15 g, 0,41 mmol) e cloridrato de metoxilamina (0,054 g, 0,64 mmol) em tetra- hidrofuran (10 ml), adicionou-se acetato de sódio (0,047 g, 0,57 mmol) e agitou- se à temperatura ambiente por duas horas. A mistura de reação foi diluída em seguida com água e extraída em acetato de etila. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água, salmoura e secas sobre sulfato de sódio. O solvente foi evaporado para gerar o produto bruto que foi purificado por meio de cromatografia de camada fina de sílica gel preparativa em 40% acetato de etila/éter de petróleo para gerar (0,07 g) do composto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de sólido esbranquiçado.
[00151] NMR 1H (400 MHz) δ 9,85 (s, 1H), 8,25 (t, 1H), 8,10 (s, 1H), 7,55 (s, 1H), 7,45 (s, 1H), 7,25 (s, 2H), 6,99 (m, 3H), 4,25 (m, 1H), 4,10 (s, 3H), 3,75 (d, 1H), 3,50 (m, 1H), 3,33 (m, 1H), 3,00 (s, 3H).
EXEMPLO DE SÍNTESE 4
[00152] Preparação de (3S,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2-piridinil)óxi]fenil]- 1-metil-2-oxo-N-(2,3,4-trifluorofenil)-3-pirrolidinocarboxamida (Composto 87):
[00153] Etapa A: preparação de 3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]benzaldeído.
[00154] Uma solução de 3-hidroxibenzaldeído (20 g, 164 mmol) em N,N-dimetilformamida (150 ml) foi tratada com terc-butóxido de potássio (23,0 g, 205 mmol) por um período de uma hora. A mistura resultante foi agitada a 25 °C por uma hora e tratada em seguida com 2,5-difluoropiridina (18,64 g, 162 mmol). A mistura de reação resultante foi agitada a 120 °C por 18 horas. A mistura de reação foi resfriada em seguida e repartida entre acetato de etila e salmoura. A fase orgânica foi lavada com salmoura, seca sobre MgSO4 e concentrada sob pressão reduzida sobre auxiliar de filtro de terra diatomácea Celite®. Purificação por meio de cromatografia de sólidos em eluição com gradiente de acetato de etila em hexanos (0 a 35%) forneceu 10,0 g do composto título, sólido branco.
[00155] NMR 1H (DMSO-d6) δ 10,00 (s, 1H), 8,18 (d, 1H), 7,88 (m, 1H), 7,78 (m, 1H), 7,66 (t,1H), 7,62 (m, 1H), 7,50 (m, 1H), 7,23 (m, 1H).
[00156] Etapa B: preparação de 5-fluoro-2-[3-[(1E)-2- nitroetenil]fenóxi]piridina.
[00157] Uma solução de 3-[(5-fluoro-2-piridinil)óxi]benzaldeído (ou seja, o produto obtido na Etapa A, 10 g, 46,0 mmol) em 1-clorobutano (250 ml) foi tratada com nitrometano (3,36 g, 55,2 mmol), seguido por piperidina (391 mg, 4,6 mmol) e ácido acético (276 mg, 4,6 mmol). A massa de reação resultante foi agitada sob refluxo, com remoção azeotrópica de água, por 18 horas. A mistura de reação bruta foi concentrada em seguida sob pressão reduzida e purificada por meio de cromatografia (0 a 25% acetato de etila em hexanos como eluente), resultando em 8,7 g de óleo amarelo.
[00158] NMR 1H δ 8,02 (d, 1H), 7,98 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 7,49 (m, 2H), 7,38 (d, 1H), 7,31 (m, 1H), 7,26 (m, 1H), 6,98 (m, 1H).
[00159] Etapa C: preparação de 2-[(1S)-1-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-2-nitroetil]propanodioato de 1,3-dimetila.
[00160] Uma mistura agitada de 5-fluoro-2-[3-[(1E)-2- nitroetenil]fenóxi]piridina (ou seja, o produto obtido na Etapa B, 8,67 g, 33,3 mmol) e malonato de dimetila (5,5 g, 41,7 mmol) em tolueno (150 ml) foi tratada com bis[(R,R)-N,N’-dibenzilciclo-hexano-1,2-diamino]brometo de Ni(II) (preparado conforme descrito em J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9958-9959; 0,400 g, 0,499 mmol). A massa de reação foi agitada a 80 °C por 18 horas. A mistura resultante foi resfriada a 25 °C, filtrada e concentrada sob pressão reduzida para gerar 13,0 g de óleo âmbar que foi utilizado sem purificação adicional na etapa seguinte.
[00161] NMR 1H δ 8,05 (d, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,35 (t, 1H), 7,06 (m, 2H), 6,99 (m, 1H), 6,87 (m, 1H), 4,90 (m, 2H), 4,25 (m, 1H), 3,85 (d, 1H), 3,75 (s, 3H), 3,62 (s, 3H).
[00162] Etapa D: preparação de (3R,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-2-oxo-3-pirrolidinocarboxilato de metila.
[00163] Uma mistura agitada de 2-[(1S)-1-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-2-nitroetil]propanodioato de 1,3-dimetila (13,0 g, 33,1 mmol), hexa-hidrato cloreto de níquel (II) (7,88 g, 33,1 mmol) e metanol (300 ml) foi resfriada em banho com gelo e tratada com boro-hidreto de sódio (ou seja, o produto obtido na Etapa C, 3,76 g, 99,3 mmol) em porções de 0,5 g adicionadas ao longo de 60 minutos. A mistura resultante foi agitada a 25 °C por 18 horas. Solução de sal dissódico de ácido etilenodiaminotetra-acético saturado (800 ml) e acetato de etila (500 ml) foram adicionados em seguida, a mistura foi agitada por 18 horas e filtrada em seguida através de uma almofada de auxiliar de filtro diatomáceo Celite® para remover particulados insolúveis. As camadas do filtrado foram separadas e a camada aquosa foi extraída com acetato de etila (2 x 500 ml). Os extratos orgânicos combinados foram lavados com solução de cloreto de amônio saturada (800 ml) e salmoura (1000 ml). O extrato orgânico foi seco sobre MgSO4 e concentrado sob pressão reduzida para gerar óleo cinza viscoso (8,99 g), que foi utilizado sem purificação adicional.
[00164] NMR 1H δ 8,02 (d, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,37 (t, 1H), 7,09 (m, 1H), 7,02 (m, 2H), 6,94 (m, 2H), 4,13 (m, 1H), 3,82 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 3,58 (d, 1H), 3,42 (m, 1H).
[00165] Etapa E: preparação de ácido (3R,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-2-oxo-3-pirrolidinocarboxílico.
[00166] Uma mistura de (3R,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2-piridinil)óxi]fenil]- 2-oxo-3-pirrolidinocarboxilato de metila (ou seja, o produto obtido na Etapa D, 8,49 g, 25,7 mmol) e hidróxido de sódio aquoso (50% em peso, 6,16 g, 77,2 mmol) em metanol (125 ml) foi agitada a 25 °C por 18 horas. A mistura de reação foi diluída em seguida com água (250 ml) e extraída com dietil éter (2 x 150 ml). O extrato de éter foi descartado e a fase aquosa foi acidificada com ácido clorídrico concentrado até pH 2. O aquoso ácido foi extraído com acetato de etila (2 x 300 ml). Os extratos orgânicos combinados foram lavados com salmoura, secos (MgSO4) e concentrados sob pressão reduzido para gerar 5,5 g de vidro bege, que foi conduzido para a etapa seguinte sem purificação adicional.
[00167] NMR 1H (DMSO-d6) δ 12,7 (s, 1H), 8,16 (d, 1H), 8,07 (s, 1H), 7,83 (m, 1H), 7,37 (m, 1H), 7,17 (m, 1H), 7,12 (m, 2H), 7,01 (m, 1H), 3,88 (m, 1H), 3,62 (m, 1H), 3,51 (d, 1H), 3,21 (t, 1H).
[00168] Etapa F: preparação de ácido (3R,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-1-metil-2-oxo-3-pirrolidinocarboxílico.
[00169] A uma solução de terc-butóxido de potássio (4,75 g, 42,4 mmol) em 42,4 ml de tetra-hidrofuran a 0 °C, carregou-se uma solução de ácido (3R,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2-piridinil)óxi]fenil]-2-oxo-3-pirrolidinocarboxílico (ou seja, o produto obtido na Etapa E, 5,5 g, 17,4 mmol) em tetra-hidrofuran (50 ml). A massa de reação resultante foi agitada por quinze minutos a 0 °C. Iodometano (6,24 g, 44 mmol) em 40 ml de tetra-hidrofuran foi gotejado ao longo de vinte minutos. A mistura resultante foi mantida em aquecimento a 25 °C e agitada por uma noite. A massa de reação foi concentrada sob pressão reduzida e repartida entre etil éter e água. A fase orgânica foi descartada e a aquosa foi acidificada até pH 1 com ácido clorídrico concentrado. A camada aquosa acidificada foi extraída com acetato de etila. O extrato orgânico foi seco (MgSO4) e concentrado sob pressão reduzida para gerar 4,0 g de vidro amarelo que foi conduzido sem purificação adicional.
[00170] NMR 1H δ 9,29 (s, 1H), 8,03 (d, 1H), 7,46 (m, 1H), 7,37 (m, 1H), 7,13 (m, 1H), 7,06 (m, 1H), 7,02 (m, 1H), 6,92 (m, 1H), 3,96 (m, 1H), 3,79 (m, 1H), 3,57 (d, 1H), 3,50 (m, 1H), 2,97 (d, 3H).
[00171] Etapa G: preparação de (3S,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-1-metil-2-oxo-N-(2,3,4-trifluorofenil)-3-pirrolidinocarboxamida.
[00172] A uma solução de ácido (3R,4S)-4-[3-[(5-fluoro-2- piridinil)óxi]fenil]-1-metil-2-oxo-3-pirrolidinocarboxílico (ou seja, o produto obtido na Etapa F, 500 mg, 1,51 mmol) em 5,0 ml de tetra-hidrofuran a 25 °C, carregou- se trietilamina (632 μl, 4,54 mmol). A mistura de reação foi agitada por cinco minutos e tratada em seguida com 2,3,4-trifluoroanilina (208 μl, 1,97 mmol). Após agitação por mais cinco minutos, a mistura foi tratada com anidrido propilfosfônico (50% em acetato de etila, 1,63 g, 2,57 mmol). A mistura resultante foi agitada por uma noite a 25 °C. A mistura bruta foi concentrada sob pressão reduzida e purificada por meio de cromatografia de sílica gel em eluição com 0 a 15% de acetato de etila em diclorometano, resultando em 278 mg do composto título, composto de acordo com a presente invenção, na forma de óleo amarelo viscoso.
[00173] NMR 1H δ 9,86 (s, 1H), 8,02 (d, 1H), 7,93 (m, 1H), 7,45 (m, 1H), 7,39 (t, 1H), 7,19 (m, 1H), 7,12 (m, 1H), 7,03 (m, 1H), 6,93 (m, 1H), 6,90 (m, 1H), 4,11 (m, 1H), 3,80 (m, 1H), 3,62 (d, 1H), 3,50 (m, 1H), 2,99 (d, 3H).
[00174] Por meio dos procedimentos descritos no presente, em conjunto com métodos conhecidos na técnica, podem ser preparados os compostos das Tabelas 1 a 6120 a seguir. São utilizadas as abreviações a seguir nas Tabelas que se seguem: t indica terciário, s indica secundário, n indica normal, i indica iso, c indica ciclo, Me indica metila, Et indica etila, Pr indica propila, Bu indica butila, i-Pr indica isopropila, c-Pr indica ciclopropila, t-Bu indica butila terciário, c-Bu indica ciclobutila, Ph indica fenila, OMe indica metóxi, OEt indica etóxi, SMe indica metiltio, NHMe indica metilamino, CN indica ciano, NO2 indica nitro, TMS indica trimetilsilila, SOMe indica metilsulfinila, C2F5 indica CF2CF3 e SO2Me indica metilsulfonila.
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TABELA 2-360
[00175] A Tabela 2 é construída da mesma forma, exceto pela substituição do cabeçalho de linha “J2 é -CH2-; A é -CH2-; Q2 é Ph(2-F); e J1 é” pelo cabeçalho de linha relacionado para a Tabela 2 abaixo (ou seja, “J2 é -CH2- ; A é -CH2-; Q2 é Ph(2,3-di-F); e J1 é”). A primeira linha da Tabela 2 é, portanto, um composto da Fórmula 1 em que J2 é -CH2-; A é -CH2-; Q2 é Ph(2,3-di-F); e J1 é Ph(3-Cl) (ou seja, 3-clorofenila). As Tabelas 3 a 360 são construídas de forma similar.
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TABELA 361
[00176] A Tabela 361 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 362 A 720
[00177] A presente invenção também inclui as Tabelas 362 a 720, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 361 acima. TABELA 1081
[00178] A Tabela 1081 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 1082 A 1440
[00179] A presente invenção também inclui as Tabelas 1082 a 1440, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 1081 acima. TABELA 1441
[00180] A Tabela 1441 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 1442 A 1800
[00181] A presente invenção também inclui as Tabelas 1442 a 1800, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 1441 acima. TABELA 1801
[00182] A Tabela 1801 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 1802 A 2160
[00183] A presente invenção também inclui as Tabelas 1802 a 2160, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 1801 acima. TABELA 2161
[00184] A Tabela 2161 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 2162 A 2520
[00185] A presente invenção também inclui as Tabelas 2162 a 2520, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 2161 acima. TABELA 2521
[00186] A Tabela 2521 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 2522 A 2880
[00187] A presente invenção também inclui as Tabelas 2522 a 2880, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 2521 acima. TABELA 2881
[00188] A Tabela 2881 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 2882 A 3240
[00189] A presente invenção também inclui as Tabelas 2882 a 3240, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 7561 acima. TABELA 3241
[00190] A Tabela 3241 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 3242 A 3600
[00191] A presente invenção também inclui as Tabelas 3242 a 3600, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 3241 acima. TABELA 3601
[00192] A Tabela 3601 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 3602 A 3960
[00193] A presente invenção também inclui as Tabelas 3602 a 3960, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 3601 acima. TABELA 3961
[00194] A Tabela 3961 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 3962 A 4320
[00195] A presente invenção também inclui as Tabelas 3962 a 4320, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 3961 acima. TABELA 4321
[00196] A Tabela 4321 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 4322 A 4680
[00197] A presente invenção também inclui as Tabelas 4322 a 4680, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 4321 acima. TABELA 4681
[00198] A Tabela 4681 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 4682 A 5040
[00199] A presente invenção também inclui as Tabelas 4682 a 5040, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 4681 acima. TABELA 5041
[00200] A Tabela 5041 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 5042 A 5400
[00201] A presente invenção também inclui as Tabelas 5042 a 5400, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 5041 acima. TABELA 5401
[00202] A Tabela 5401 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 5402 A 5760
[00203] A presente invenção também inclui as Tabelas 5402 a 5760, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 5401 acima. TABELA 5761
[00204] A Tabela 5761 é construída da mesma forma que a Tabela 1 acima, exceto pela substituição da estrutura pelo abaixo:
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TABELA 5762 A 6120
[00205] A presente invenção também inclui as Tabelas 5762 a 6120, em que cada Tabela é construída da mesma forma que as Tabelas 2 a 360 acima, exceto pela substituição da estrutura pela estrutura da Tabela 5761 acima.
[00206] Formulação/utilidade:
[00207] Os compostos de acordo com a presente invenção serão geralmente utilizados como ingrediente ativo herbicida em composição, ou seja formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve de veículo. Os ingredientes da composição ou formulação são selecionados para que sejam consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais tais como tipo de solo, umidade e temperatura.
[00208] Formulações úteis incluem composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões, emulsões de óleo em água, concentrados fluidos e/ou suspoemulsões) e similares, que podem ser opcionalmente espessadas na forma de géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são concentrado solúvel, concentrado em suspensão, suspensão de cápsulas, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão de óleo em água, concentrado fluido e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são concentrado emulsionável, concentrado microemulsionável, concentrado dispersível e dispersão em óleo.
[00209] Os tipos gerais de composições sólidas são pós secos, pós, grânulos, pelotas, pílulas, pastilhas, tabletes, filmes preenchidos (incluindo revestimentos de sementes) e similares, que podem ser dispersíveis em água (“molháveis”) ou hidrossolúveis. Filmes e revestimentos formados com suspensões fluidas ou soluções formadoras de filme são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro)encapsulado e adicionalmente moldado na forma de suspensão ou formulação sólida; alternativamente, toda a formulação de ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “sobrerrevestida”). A encapsulação pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Grânulos emulsionáveis combinam as vantagens de uma formulação concentrada emulsionável e uma formulação granular seca. Composições de alta resistência são principalmente utilizadas como intermediários para formulação adicional.
[00210] Formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em um meio apropriado antes da pulverização. Essas formulações sólidas e líquidas são formuladas para fácil diluição no meio de pulverização, normalmente água, mas ocasionalmente outro meio apropriado como hidrocarboneto aromático ou parafínico, ou óleo vegetal. Volumes de pulverização podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas encontram-se mais tipicamente na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. Formulações pulverizáveis podem ser misturadas no tanque com água ou outro meio apropriado para tratamento foliar por meio de aplicação aérea ou no solo, ou para aplicação ao meio de crescimento da planta. Formulações líquidas e secas podem ser medidas diretamente em sistemas de irrigação por gotejamento ou medidas no sulco durante o plantio.
[00211] As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro das faixas aproximadas a seguir, que somam 100% em peso.
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[00212] Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas tais como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulim, gesso, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (tais como lactose e sacarose), sílica, talco, mica, terra diatomácea, ureia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, segunda edição, Dorland Books, Caldwell, Nova Jérsei.
[00213] Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N,N- dimetilalcanamidas (tais como N,N-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetila, N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidinona), fosfatos de alquila (tais como fosfato de trietila), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (tais como óleos minerais brancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tais como ciclo-hexanona, 2- heptanona, isoforona e 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tais como acetato de isoamila, acetato de hexila, acetato de heptila, acetato de octila, acetato de nonila, acetato de tridecila e acetato de isobornila, outros ésteres tais como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e arila e Y-butirolactona e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tais como metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n- butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2-etil hexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, iso-octadecanol, álcool cetílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool oleílico, ciclo-hexanol, álcool tetra-hidrofurfurílico, álcool diacetona, cresol e álcool benzílico. Diluentes líquidos também incluem glicerol ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados (tipicamente C6-C22), tais como óleos de frutas e sementes de plantas (tais como óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho, amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, semente de algodão, soja, canola, coco e semente de palma), gorduras de fontes animais (tais como sebo de boi, sebo de porco, banha, óleo de fígado de bacalhau e óleo de peixe) e suas misturas. Diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (tais como metilados, etilados e butilados), em que os ácidos graxos podem ser obtidos por meio de hidrólise de glicerol ésteres de fontes vegetais e animais e podem ser purificados por meio de destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, segunda edição, Interscience, Nova Iorque, 1950.
[00214] As composições líquidas e sólidas de acordo com a presente invenção frequentemente incluem um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, tensoativos (também denominados “agentes ativos na superfície”) geralmente modificam e, mais frequentemente, reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula de tensoativo, tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes antiespumantes.
[00215] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Tensoativos não iônicos úteis para as composições do presente incluem, mas sem limitações: alcoxilados álcoois tais como alcoxilados álcoois baseados em álcoois naturais e sintéticos (que podem ser lineares ou ramificados) e preparados a partir dos álcoois e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilados amina, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicérides alcoxilados, tais como óleos de soja, mamona e canola etoxilados, alcoxilados de alquilfenol, tais como etoxilados de octilfenol, etoxilados de nonilfenol, etoxilados de dinonil fenol e etoxilados de dodecil fenol (preparados a partir dos fenóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); polímeros de bloco preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros de bloco reversos em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; óleos e ésteres graxos etoxilados; metil ésteres etoxilados; triestirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, glicerol ésteres, derivados com base em lanolina, ésteres polietoxilados tais como ésteres de ácidos graxos de sorbitan polietoxilados, ésteres de ácido graxo de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácidos graxos de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitan tais como ésteres de sorbitan; tensoativos poliméricos, tais como copolímeros aleatórios, copolímeros de bloco, resinas pegiladas alquiladas (polietileno glicol), resinas, polímeros de enxerto ou de pente e polímeros estrelados; polietileno glicóis (pegs); ésteres de ácidos graxos de polietileno glicol; tensoativos com base em silicone; e derivados de açúcar, tais como ésteres de sacarose, alquil poliglicosídeos e alquil polissacarídeos.
[00216] Tensoativos aniônicos úteis incluem, mas sem limitações: ácidos alquilaril sulfônicos e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol ou álcool carboxilado; derivados de sulfonato de difenila; lignina e derivados de lignina tais como lignossulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tais como ésteres de fosfato de alcoxilatos álcoois, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato de etoxilatos de estiril fenol; tensoativos com base em proteína; derivados de sarcosina; éter sulfato de estiril fenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como tauratos de N,N-alquila; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno, dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquil naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfossuccinamatos; e sulfossuccinatos e seus derivados, tais como sais de sulfossuccinato de dialquila.
[00217] Tensoativos catiônicos úteis incluem, mas sem limitações: amidas e amidas etoxiladas; aminas, tais como N-alquil propanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas, e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir das aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários; e óxidos de amina, tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis-(2- hidroxietil)-alquilamina.
[00218] Também são úteis para as composições do presente misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são descritos em uma série de referências publicadas que incluem McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, edições anuais norte- americanas e internacionais publicadas pela Divisão McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetic Detergents, sétima edição, John Wiley & Sons, Nova Iorque, 1987.
[00219] As composições de acordo com a presente invenção podem também conter aditivos e auxiliares de formulação conhecidos dos técnicos no assunto como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados também funcionando como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Esses aditivos e auxiliares de formulação podem controlar: pH (tampões), formação de espuma durante o processamento (antiespumantes tais como poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes formadores de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano em recipientes (antimicrobianos), congelamento de produto (anticongelantes), cor (tinturas/dispersões de pigmentos), lavagem (formadores de filme ou aglutinantes), evaporação (retardantes da evaporação) e outros atributos da formulação. Os formadores de filme incluem, por exemplo, acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, copolímero de acetato de vinila e polivinilpirrolidona, álcoois polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico e ceras. Exemplos de aditivos e auxiliares de formulação incluem os relacionados em McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, edições anuais internacionais e norte-americanas publicadas pela Divisão McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co. e Patente PCT n° WO 03/024222.
[00220] O composto da Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados às composições do presente por meio de dissolução do ingrediente ativo em solventes ou moagem em diluente líquido ou seco. Soluções, que incluem concentrados emulsionáveis, podem ser preparadas por meio de simples mistura dos ingredientes. Caso o solvente de uma composição líquida destinado a uso como concentrado emulsionável seja imiscível em água, adiciona-se tipicamente um emulsificante para emulsificar o solvente que contém ativo mediante diluição com água. Caldas de ingredientes ativos com diâmetros de partículas de até 2000 μm podem ser moídas úmidas utilizando moinhos de meios para obter partículas com diâmetros médios de menos de 3 μm. Caldas aquosas podem ser elaboradas em concentrados de suspensão terminada (vide, por exemplo, US 3.060.084) ou processadas adicionalmente por meio de secagem por pulverização para formar grânulos dispersíveis em água. Formulações secas normalmente necessitam de processos de moagem seca, que produzem diâmetros médios de partícula na faixa de 2 a 10 μm. Pós e pós secos podem ser preparados por meio de mistura e normalmente moagem (tal como em um moinho martelo ou moinho de energia fluida). Grânulos e pelotas podem ser preparados por meio de pulverização do material ativo sobre veículos granulares formados previamente ou por meio de métodos de aglomeração. Vide Browning, Agglomeration, Chemical Engineering, quatro de dezembro de 1967, págs. 147—48, Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, quarta edição, McGraw- Hill, Nova Iorque, 1963, págs. 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Pelotas podem ser preparadas conforme descrito em US 4.172.714. Grânulos dispersíveis em água e hidrossolúveis podem ser preparados conforme ensinado em US 4.144.050, US 3.920.442 e DE 3.246.493. Pastilhas podem ser preparadas conforme ensinado em US 5.180.587, US 5.232.701 e US 5.208.030. Filmes podem ser preparados conforme ensinado em GB 2.095.558 e US 3.299.566.
[00221] Para informações adicionais referentes ao método de formulação, vide T. S. Woods, The Formulator’s Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The FoodEnvironment Challenge, T. Brooks e T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Vide também US 3.235.361, Col. 6, linha 16 até Col. 7, linha 19 e Exemplos 10-41; US 3.309.192, Col. 5, linha 43 até Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169-182; US 2.891.855, Col. 3, linha 66 até Col. 5, linha 17 e Exemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, págs. 81-96; Hance et al, Weed Control Handbook, oitava edição, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, Grã-Bretanha, 2000.
[00222] Nos Exemplos a seguir, todos os percentuais são em peso e todas as formulações são preparadas de formas convencionais. Os números dos compostos designam compostos nas Tabelas Índice A. Sem elaboração adicional, acredita-se que os técnicos no assunto, utilizando a descrição acima, possam utilizar a presente invenção ao máximo possível. Os Exemplos a seguir devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativos e não limitadores do relatório descritivo de nenhuma forma. Os percentuais são em peso, exceto quando indicado em contrário. EXEMPLO A Concentrado de Alta Resistência Composto 20 98,5% Sílica aerogel 0,5% Sílica fina amorfa sintética 1,0% EXEMPLO B Pó molhável Composto 20 65,0% Dodecilfenol polietileno glicol éter 2,0% Ligninossulfonato de sódio 4,0% Silicoaluminato de sódio 6,0% Montmorilonita (calcinada) 23,0% EXEMPLO C Grânulos Composto 20 10,0% Grânulos de atapulgita (material com baixa 90,0% volatilidade, 0,71/0,30 mm; peneiras U. S. S. n° 25-50) EXEMPLO D Pelotas extrudadas Composto 20 25,0% Sulfato de sódio anidro 10,0% Ligninossulfonato de cálcio bruto 5,0% Alquilnaftalenossulfonato de sódio 1,0% Bentonita de cálcio/magnésio 59,0% EXEMPLO E Concentrado emulsionável Composto 20 10,0% Hexoleato de polioxietileno sorbitol 20,0% Metil éster de ácido graxo C6-C10 70,0% EXEMPLO F Microemulsão Composto 20 5,0% Copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinila 30,0% Alquilpoliglicosídeo 30,0% Mono-oleato de glicerila 15,0% Água 20,0% EXEMPLO G Concentrado em suspensão Composto 20 35% Copolímero de bloco de butil 4,0% polioxietileno/polipropileno Copolímero de ácido esteárico e polietileno glicol 1,0% Polímero acrílico de estireno 1,0% Goma xantana 0,1% Propileno glicol 5,0% Desespumante com base em silicone 0,1% 1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1% Água 53,7% EXEMPLO H Emulsão em água Composto 20 10,0% Copolímero de bloco de butil 4,0% polioxietileno/polipropileno Copolímero de ácido esteárico e polietileno glicol 1,0% Polímero acrílico de estireno 1,0% Goma xantana 0,1% Propileno glicol 5,0% Desespumante com base em silicone 0,1% 1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1% Hidrocarboneto com base em petróleo aromático 20,0 Água 58,7% EXEMPLO I Dispersão em óleo Composto 20 25% Hexaoleato de polioxietileno sorbitol 15% Argila de bentonita organicamente modificada 2,5% Metil éster de ácido graxo 57,5%
[00223] A presente invenção também inclui os Exemplos A até I acima, exceto pela substituição de “Composto 20” por “Composto 1”, “Composto 2”, “Composto 3”, “Composto 4”, “Composto 5”, “Composto 6”, “Composto 7”, “Composto 8”, “Composto 9”, “Composto 10”, “Composto 11”, “Composto 12”, “Composto 13”, “Composto 14”, “Composto 15”, “Composto 16”, “Composto 17”, “Composto 18”, “Composto 19”, “Composto 21”, “Composto 22”, “Composto 23”, “Composto 24”, “Composto 25”, “Composto 26”, “Composto 27”, “Composto 28”, “Composto 29”, “Composto 30”, “Composto 31”, “Composto 32”, “Composto 33”, “Composto 34”, “Composto 35”, Composto 36, Composto 37, Composto 38,
[00224] Resultados de testes indicam que os compostos de acordo com a presente invenção são herbicidas pré-emergentes e/ou pós-emergentes e/ou reguladores do crescimento das plantas altamente ativos. Os compostos de acordo com a presente invenção geralmente exibem atividade mais alta para controle de pragas pós-emergência (ou seja, aplicados depois que as mudas de ervas emergem do solo) e controle de ervas pré-emergência (ou seja, aplicados antes das mudas de ervas emergirem do solo). Muitos deles têm utilidade para controle de ervas pré e/ou pós-emergência de amplo espectro em regiões onde se deseja o controle completo de toda a vegetação, tal como em volta de tanques de armazenagem de combustível, áreas de armazenagem industriais, estacionamentos, cinemas drive-in, aeroportos, margens de rios, cursos de irrigação e outros cursos de água, em volta de outdoors e estruturas de rodovias e ferrovias. Muitos dos compostos de acordo com a presente invenção, em virtude do metabolismo seletivo em safras em comparação com ervas, ou por meio de atividade seletiva no local de inibição fisiológica em safras e ervas, ou da colocação seletiva ou dentro do ambiente de uma mistura de safras e ervas, são úteis para o controle seletivo de grama e ervas de folhas largas em uma mistura de safra e ervas. Os técnicos no assunto reconhecerão que a combinação preferida desses fatores de seletividade em um composto ou grupo de compostos pode ser facilmente determinada realizando-se testes biológicos e/ou bioquímicos de rotina. Os compostos de acordo com a presente invenção podem exibir tolerância a safras agronômicas importantes, incluindo, mas sem limitações, alfafa, cevada, algodão, trigo, canola, beterraba, milho, sorgo, soja, arroz, aveia, amendoim, legumes, tomate, batata, safras de plantação perene incluindo café, cacau, palma oleaginosa, borracha, cana de açúcar, cítricos, uvas, árvores frutíferas, nozes, bananas, abacaxi, lúpulo, chá e florestas como eucaliptos e coníferas (por exemplo, pinus) e espécies de grama (por exemplo, erva febra, grama de Santo Agostinho, festuca de Kentucky e grama de Bermuda). Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser utilizados em safras geneticamente transformadas ou cultivadas para incorporar resistência a herbicidas, expressar proteínas tóxicas para pragas invertebradas (tais como toxina de Bacillus thuringiensis) e/ou expressar outras características úteis. Os técnicos no assunto apreciarão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas. Alternativamente, os compostos do presente são úteis para modificar o crescimento das plantas.
[00225] Os compostos de acordo com a presente invenção podem exibir atividade seletiva surpreendente de controle de espécies de ervas que crescem em arroz, incluindo, mas sem limitações, tanchagem da água (Alisma plantago-aquatica L.), tiririca (Cyperus difformis L.), junquinho (Cyperus iria L.), capim arroz (Echinochloa colonum (L.) LINK), crista de galo (Echinochloa crus- galli (L.) P. BEAUV.), milhã do arroz (estágio de duas folhas; Echinochloa oryzoides (ARD.) FRITSCH), grama aquática (estágio de duas folhas; Echinochloa phyllopogon (STAPF) KOSS./VASC.), castanha d’água (Eleocharis dulcis (BURM.f.) TRIN. da HENSCHEL), erva nova do arroz (Heteranthera limosa (SW.) WILLD./VAHL), capim de bucha (Leptochloa fascicularis (LAM.) GRAY), monochoria (Monochoria vaginalis (BURM.f.) C.PRESL da KUNTH), sagitária (Sagittaria latifolia WILLD.), aguapé flecha (Sagittaria montevidensis CHAM. & SCHLECHT.), cabeça de flecha (Sagittaria rigida PURSH), junco japonês (Scirpus juncoides ROXB.) e junco dos campos de arroz (Scirpus mucronatus L.).
[00226] Os compostos de acordo com a presente invenção também exibem atividades específicas (atividade biológica) de controle de espécies de ervas que crescem em safras de cereais, incluindo, mas sem limitações, cauda de raposa (Alopecurus myosuroides HUDS.), erva do vento (Apera spica-venti (L.) BEAUV.), aveia silvestre (Avena fatua L.), azevém italiano (Lolium multiflorum LAM.), alpiste (Phalaris minor RETEZ.) e milhã verde (Setaria viridis (L.) P. BEAUV.).
[00227] Como os compostos de acordo com a presente invenção possuem atividade (herbicida tanto pré-emergente quanto pós-emergente) para controlar vegetação indesejada matando ou danificando a vegetação, ou reduzindo o seu crescimento, os compostos podem ser aplicados de forma útil por meio de uma série de métodos que envolvem o contato de quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a presente invenção ou uma composição que compreende o mencionado composto e pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou diluente líquido à folhagem ou outra parte da vegetação indesejada, ou ao ambiente da vegetação indesejada, tal como o solo ou a água em que a vegetação indesejada está crescendo ou que rodeia a semente ou outro propágulo da vegetação indesejada.
[00228] A quantidade eficaz como herbicida dos compostos de acordo com a presente invenção é determinada por uma série de fatores. Estes fatores incluem: formulação selecionada, método de aplicação, tipo e quantidade de vegetação presente, condições de crescimento etc. De forma geral, a quantidade eficaz como herbicida dos compostos de acordo com a presente invenção é de cerca de 0,001 a 20 kg/ha, com faixa preferida de cerca de 0,004 a 1 kg/ha. Os técnicos no assunto podem determinar facilmente a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle de ervas.
[00229] Em uma realização comum, aplica-se um composto de acordo com a presente invenção, tipicamente em composição formulada, a um local que compreende vegetação desejada (por exemplo, safras) e vegetação indesejada (ou seja, ervas), ambas as quais podem ser sementes, mudas e/ou plantas maiores, em contato com um meio de crescimento (por exemplo, solo). Nesse local, uma composição que compreende um composto de acordo com a presente invenção pode ser aplicada diretamente a uma planta ou parte dela, particularmente de vegetação indesejada, e/ou ao meio de crescimento em contato com a planta.
[00230] Variedades e cultivares de plantas da vegetação desejada no local tratado com um composto de acordo com a presente invenção podem ser obtidos por meio de métodos de cultivo e propagação convencionais ou por métodos de engenharia genética. Plantas geneticamente modificadas (plantas transgênicas) são aquelas em que um gene heterólogo (transgene) foi integrado de forma estável ao genoma da planta. Um transgene que é definido pelo seu local específico no genoma vegetal é denominado evento transgênico ou transformação.
[00231] Cultivares de plantas geneticamente modificadas no local que pode ser tratado de acordo com a presente invenção incluem aqueles que são resistentes a uma ou mais tensões bióticas (pragas tais como nematoides, insetos, ácaros, fungos etc.) ou tensões abióticas (seca, baixa temperatura, salinidade do solo etc.) ou que contêm outras características desejáveis. Plantas podem ser geneticamente modificadas para exibir características, por exemplo, de tolerância a herbicidas, resistência a insetos, perfil de óleo modificado ou tolerância à seca. Plantas geneticamente modificadas úteis que contêm eventos de transformação genética isolados ou combinações de eventos de transformação encontram- se relacionadas na Ilustração C. Informações adicionais para as modificações genéticas relacionadas na Ilustração C podem ser obtidas de bancos de dados disponíveis ao público mantidos, por exemplo, pelo Departamento de Agricultura dos Estados Unidos.
[00232] As abreviações a seguir, T1 a T37, são utilizadas na Ilustração C para as características. “-“ indica que a inscrição não é disponível; “tol.” indica “tolerância” e “res.” indica resistência. Car. Descrição
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* Argentina (Brassica napus), ** polonesa (B. rapa).
[00233] Embora, mais tipicamente, os compostos de acordo com a presente invenção sejam utilizados para controlar vegetação indesejada, o contato de vegetação indesejada no local tratado com compostos de acordo com a presente invenção pode resultar em efeitos sinérgicos ou superaditivos com características genéticas na vegetação desejada, incluindo características incorporadas por meio de modificação genética. A resistência a insetos pragas fitófagos ou doenças vegetais, tolerância a tensões bióticas/abióticas ou estabilidade em armazenagem, por exemplo, podem ser maiores que o esperado das características genéticas na vegetação desejada.
[00234] Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos diferentes, incluindo herbicidas, agentes de segurança de herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores do crescimento tais como inibidores do acasalamento de insetos e estimulantes do enraizamento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes da alimentação, nutrientes vegetais, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias, vírus ou fungos entomopatogênicos, para formar um pesticida com múltiplos componentes que fornece um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. Misturas dos compostos de acordo com a presente invenção com outros herbicidas podem ampliar o espectro de atividade contra espécies de ervas adicionais e suprimir a proliferação de quaisquer biótipos resistentes. A presente invenção também se refere, portanto, a uma composição que compreende um composto da Fórmula 1 (em quantidade eficaz como herbicida) e pelo menos um agente ou composto biologicamente ativo adicional (em quantidade biologicamente eficaz) e pode compreender adicionalmente pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou diluente líquido. Os outros agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados em composições que compreendem pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou líquido. Para misturas de acordo com a presente invenção, um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com um composto da Fórmula 1, para formar uma mistura prévia, ou um ou mais agentes ou compostos biologicamente ativos diferentes podem ser formulados separadamente do composto da Fórmula 1 e as formulações combinadas entre si antes da aplicação (tal como em um tanque de pulverização) ou, alternativamente, aplicadas sucessivamente.
[00235] Uma mistura de um ou mais dos herbicidas a seguir com um composto de acordo com a presente invenção pode ser particularmente útil para controle de ervas: acetoclor, acifluorfen e seu sal de sódio, aclonifen, acroleína (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrin, amicarbazona, amidossulfuron, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, metila e etila) e sais (por exemplo, de sódio e potássio), aminopiralid, amitrol, sulfamato de amônio, anilofós, assulam, atrazina, azimsulfuron, beflubutamid, benazolin, benazolin-etil, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulfuron metil, bensulida, bentazona, benzobiciclon, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bispiribac e seu sal de sódio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, octanoato de bromoxinila, butaclor, butafenacil, butamifós, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etil, catequin, clometoxifen, cloramben, clorbromuron, clorflurenol-metil, cloridazon, clorimuron-etil, clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetil, clortiamid, cinidon-etil, cinmetilin, cinossulfuron, clacifós, clefoxidim, cletodim, clodinafop- propargil, clomazona, clomeprop, clopiralid, clopiralid-olamina, cloransulam- metil, cumiluron, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclossulfamuron, cicloxidim, ci-halofop-butil, 2,4-D e seus butotil, butil, isoctil e isopropil ésteres e seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimuron, dalapon, dalapon-sódio, dazomet, 2,4-DB e seus sais de dimetilamônio, potássio e sódio, desmedifam, desmetrin, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenil, diclorprop, diclofop-metil, diclossulam, metilsulfato de difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipin, ácido dimetilarsínico e seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamid, dibrometo de diquat, ditiopir, diuron, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metil, etiozin, etofumesato, etoxifen, etoxissulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-P-etil, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenuron, fenuron-TCA, flamprop-metil, flamprop-M-isopropil, flamprop-M-metil, flazassulfuron, florassulam, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfuron, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flufenpir etil, flumetsulam, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometuron, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flupirsulfuron-metil e seu sal de sódio, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafen, foramsulfuron, fosamina-amônio, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato P, glifosato e seus sais tais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquissódio) e trimésio (alternativamente denominado sulfosato, halauxifen, halauxifen-metil, halossulfuron-metil, haloxifop-etotil, haloxifop-metil, hexazinona, hidantocidin, imazametabenzo-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin- amônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazossulfuron, indanofan, indaziflam, iofensulfuron, iodossulfuron-metil, ioxinil, octanoato de ioxinila, ioxinil-sódio, ipfencarbazona, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofen, lenacil, linuron, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, MCPA- dimetilamônio, MCPA-potássio e MCPA sódio, ésteres (por exemplo, MCPA- 2-etil-hexil, MCPA-butotil) e tioésteres (por exemplo, MCPA-tioetil), MCPB e seus sais (por exemplo, MCPB-sódio) e ésteres (por exemplo, MCPB-etil), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluideto, mesossulfuron-metil, mesotriona, metam- sódio, metamifop, metamitron, metazaclor, metazossulfuron, metabenzotiazuron, ácido metilarsônico e seus sais de cálcio, monoamônio, monossódio e dissódio, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metossulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron-metil, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburon, nicossulfuron, norflurazon, orbencarb, ortossulfamuron, orizalin, oxadiargil, oxadiazon, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen, dicloreto de paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafen, pinoxaden, piperofós, pretilaclor, primisulfuron-metil, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirissulfuron, propizamida, prossulfocarb, prossulfuron, piraclonil, piraflufen-etil, pirassulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifen, pirazossulfuron-etil, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metil, pirimissulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etil, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, rimsulfuron, saflufenacil, setoxidim, siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron-metil, sulfossulfuron, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sódio, tebutam, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfuron-metil, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbazil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, trialato, triafamona, triassulfuron, triaziflam, tribenuron-metil, triclopir, triclopir-butotil, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxissulfuron, trifludimoxazin, trifluralin, triflussulfuron-metil, tritossulfuron, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidróxi-1-metil-1,5- naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-1-(4- metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 2-cloro-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-6- (trifluorometil)-3-piridinocarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2- difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-b]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5- hidróxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metóxi]metil]-4,5-di- hidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (anteriormente, metioxolin), 4-(4- fluorofenil)-6-[(2-hidróxi-6-oxo-1-ciclo-hexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazino- 3,5(2H,4H)-diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2- piridinocarboxilato de metila, 2-metil-3-(metilsulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)- 4-(trifluorometil)benzamida e 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3- (metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida. Outros herbicidas também incluem bio- herbicidas, tais como Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.), Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz), Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos, Schub.
[00236] Compostos de acordo com a presente invenção podem também ser utilizados em combinação com reguladores do crescimento vegetal, tais como aviglicina, N-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocoleone, ácido giberélico, giberelina A4 e A7, proteína de grampo de cabelo, cloreto de mepiquat, pró-hexadiona cálcio, pró-hidrojasmona, nitrofenolato de sódio e trinexapac- metil, bem como organismos modificadores do crescimento vegetal, tais como linhagem BP01 de Bacillus cereus.
[00237] Referências gerais para protetores agrícolas (ou seja, herbicidas, agentes de segurança de herbicidas, inseticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13a edição, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003, e The BioPesticide Manual, segunda edição, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
[00238] Para realizações nas quais um ou mais desses diversos parceiros de mistura são utilizados, os parceiros de mistura são tipicamente utilizados em quantidades similares às quantidades costumeiras quando os parceiros de mistura são utilizados isoladamente. Mais particularmente em misturas, ingredientes ativos são frequentemente aplicados em taxa de aplicação de metade até a taxa de aplicação cheia especificada nos rótulos de produto para uso do ingrediente ativo isolado. Essas quantidades encontram-se relacionadas em referências como The Pesticide Manual e The BioPesticide Manual. A razão em peso entre esses diversos parceiros de mistura (no total) e o composto da Fórmula 1 é tipicamente de cerca de 1:3000 a cerca de 3000:1. Merecem observação razões em peso de cerca de 1:300 a cerca de 300:1 (por exemplo, razões de cerca de 1:30 a cerca de 30:1). Os técnicos no assunto podem determinar facilmente, por meio de simples experimentação, as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessárias para o espectro de atividade biológica desejado. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais pode expandir o espectro de ervas controladas além do espectro controlado pelo composto da Fórmula 1 isoladamente.
[00239] Em certos casos, combinações de um composto de acordo com a presente invenção com outros compostos ou agentes biologicamente ativos (particularmente herbicidas) (ou seja, ingredientes ativos) podem resultar em efeito maior que aditivo (ou seja, sinérgico) sobre as ervas e/ou efeito menor que aditivo (ou seja, segurança) sobre safras ou outras plantas desejáveis. A redução da quantidade de ingredientes ativos liberados no ambiente, garantindo ao mesmo tempo o controle eficaz das pragas, é sempre desejável. Também é desejável a capacidade de usar quantidades maiores de ingredientes ativos para fornecer controle de ervas mais eficaz sem lesões excessivas à safra. Quando a sinergia de ingredientes ativos herbicidas ocorrer sobre ervas em velocidades de aplicação que gerem níveis agronomicamente satisfatórios de controle das ervas, essas combinações podem ser vantajosas para a redução do custo de produção de safras e redução da carga ambiental. Quando ocorre a segurança de ingredientes ativos herbicidas sobre safras, essas combinações podem ser vantajosas para aumenta a proteção da safra, reduzindo a competição das ervas.
[00240] Merece observação uma combinação de um composto de acordo com a presente invenção com pelo menos um outro ingrediente ativo como herbicida. Merece observação específica uma combinação em que o outro ingrediente ativo como herbicida possui local de ação diferente do composto de acordo com a presente invenção. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo herbicida que possui espectro de controle similar, mas local de ação diferente, será particularmente vantajosa para administração de resistência. Uma composição de acordo com a presente invenção pode, portanto, compreender adicionalmente (em quantidade eficaz como herbicida) pelo menos um ingrediente ativo herbicida adicional que possui espectro de controle similar, mas local de ação diferente.
[00241] Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser utilizados em combinação com agentes de segurança de herbicidas, tais como alidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexil, cumiluron, ciometrinil, ciprossulfonamida, daimuron, diclormid, diciclonon, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen-etil, mefempir- dietil, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico (anidrido 1,8-naftálico) de metoxifenona, oxabetrinil, N-(aminocarbonil)-2-metilbenzenossulfonamida, N- (aminocarbonil)-2-fluorobenzenossulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]- benzeno (BCS), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2- (diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 1,6-di-hidro-1-(2-metoxifenil)-6- oxo-2-fenil-5-pirimidinocarboxilato de etila, 2-hidróxi-N,N-dimetil-6- (trifluorometil)piridino-3-carboxamida, 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-di-hidro-6-oxo-2- fenil-5-pirimidinocarboxilato de 3-oxo-1-ciclo-hexen-1-ila, 2,2-dicloro-1-(2,2,5- trimetil-3-oxazolidinil)-etanona e 2-metóxi-N-[[4- [[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]benzamida, para aumentar a segurança de certas safras. Quantidades eficazes como antídotos dos agentes de segurança de herbicidas podem ser aplicadas ao mesmo tempo que os compostos de acordo com a presente invenção ou aplicadas como tratamentos de sementes. Um aspecto da presente invenção refere-se, portanto, a uma mistura herbicida que compreende um composto de acordo com a presente invenção e uma quantidade eficaz como antídoto de um agente de segurança de herbicida. O tratamento de sementes é particularmente útil para o controle seletivo de ervas, pois ele restringe fisicamente o antídoto às plantas de safra. Uma realização particularmente útil da presente invenção é, portanto, um método de controle seletivo do crescimento de vegetação indesejada em safras, que compreende o contato do local da safra com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto de acordo com a presente invenção, em que a semente com a qual a safra é cultivada é tratada com quantidade eficaz como antídoto de agente de segurança. Quantidades eficazes como antídoto de agentes de segurança podem ser facilmente determinadas pelos técnicos no assunto por meio de simples experimentação.
[00242] Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com: (1) polinucleotídeos, incluindo, mas sem limitações, DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo específico por meio de regulagem para baixo, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito derivado geneticamente que fornece efeito herbicida; ou (2) polinucleotídeos, incluindo, mas sem limitações, DNA, RNA e/ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo específico por meio de regulagem para baixo, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito derivado geneticamente que fornece efeito de segurança.
[00243] Merece observação uma composição que compreende um composto de acordo com a presente invenção (em quantidade eficaz como herbicida), pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste de outros herbicidas e agentes de segurança de herbicidas (em quantidade eficaz) e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste de tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
[00244] São preferidas, para melhor controle de vegetação indesejada (por exemplo, menor velocidade de uso tal como por meio de sinergia, espectro mais amplo de ervas controladas ou aumento da segurança da safra) ou para evitar o desenvolvimento de ervas resistentes, as misturas de um composto de acordo com a presente invenção com outro herbicida. A Tabela A1 relaciona combinações específicas de Componente (a) (ou seja, composto específico de acordo com a presente invenção) com outro herbicida como Componente (b) ilustrativas das misturas, composições e métodos de acordo com a presente invenção. O Composto 20 na coluna Componente (a) é identificado na Tabela Índice A. A segunda coluna da Tabela A1 relaciona o composto Componente (b) específico (por exemplo, “2,4-D” na primeira linha). As terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 relacionam faixas de razões em peso para taxas nas quais o composto Componente (a) é tipicamente aplicado a uma safra cultivada no campo com relação ao Componente (b) (ou seja, (a):(b)). Desta forma, a primeira linha da Tabela A1, por exemplo, descreve especificamente que a combinação de Componente (a) (ou seja, Composto 17 na Tabela Índice A) com 2,4-D é tipicamente aplicada em razão em peso de 1:192 a 6:1. As linhas remanescentes da Tabela A1 devem ser interpretadas de forma similar.
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[00245] A Tabela A2 é construída da mesma forma que a Tabela A1 acima, exceto pela substituição das linhas abaixo do cabeçalho de coluna “Componente (a)” (ou seja, “20”) pela linha de coluna Componente (a) correspondente exibida abaixo. O número do composto na coluna Componente (a) é identificado na Tabela Índice A. Desta forma, na Tabela A2, por exemplo, todas as linhas abaixo do cabeçalho da coluna “Componente (a)” indicam “Composto 1” (ou seja, o Composto 1 identificado na Tabela Índice A) e a primeira linha abaixo dos cabeçalhos de coluna na Tabela A2 descreve especificamente uma mistura de Composto 1 com 2,4-D. As Tabelas A3 a A94 são construídas de forma similar.
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[00246] São preferidas, para melhor controle de vegetação indesejada (por exemplo, menor velocidade de uso tal como por meio de sinergia, espectro mais amplo de ervas controladas ou aumento da segurança da safra) ou para evitar o desenvolvimento de ervas resistentes, as misturas de um composto de acordo com a presente invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste de clorimuron-etil, nicossulfuron, mesotriona, tifensulfuron-metil, flupirsulfuron-metil, tribenuron, pirroxassulfona, pinoxaden, tembotriona, piroxissulam, metolaclor e S- metolaclor.
[00247] Os Testes a seguir demonstram a eficácia de controle dos compostos de acordo com a presente invenção contra ervas específicas. O controle de ervas gerado pelos compostos não se limita, entretanto, a estas espécies. Vide a Tabela Índice A para descrições de compostos. São utilizadas as abreviações a seguir nas Tabelas Índice que se seguem: t é terciário, s é secundário, n é normal, i é iso, c é ciclo, Me é metila, Et é etila, Pr é propila, i-Pr é isopropila, Bu é butila, c-Pr é ciclopropila, t-Bu é terc-butila, Ph é fenila, OMe é metóxi, OEt é etóxi, SMe é metiltio, SEt é etiltio, -CN é ciano, -NO2 é nitro e TMS é trimetilsilila; (-CH2O)2CH indica
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3-CH3-3-oxetanil indica
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e naftila indica naftalenila. (R) ou (S) indica a quiralidade absoluta do centro de carbono assimétrico. A abreviação “(d)” indica que o composto aparentemente decompôs-se mediante fusão. A abreviação “Composto n°” indica “Composto número”. A abreviação “Ex.” indica “Exemplo” e é seguida por um número que indica em qual exemplo o composto é preparado. Espectros de massa são relatados com precisão estimada de até ± 0,5 Da como peso molecular do íon parental com abundância isotópica mais alta (M+1) formado pela adição de H+ (peso molecular de 1) à molécula observada utilizando ionização química sob pressão atmosférica (AP+).
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1 Vide Exemplo de Síntese 1 para dados de NMR 1H. 2 * Vide Exemplo de Síntese 2 para dados de NMR 1H. 3 ** A ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão de A a Q1 (ou seja, fenila) e a ligação livre que se projeta para a esquerda indica o ponto de conexão de A a J1. 4 Indica que o composto é preparado de forma enantioenriquecida nas posições 3 e 4.
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5 Indica que o composto é preparado de forma enantioenriquecida nas posições 3 e 4.
EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO
[00248] Teste A:
[00249] Sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de capim arroz (Echinochloa cruss-galli), Kochia (Kochia scoparia), tasneira (tasneira comum, Ambrosia elatior), azevém italiano (Lolium mltiflorum), rabo de raposa gigante (Setaria faberii) e amaranto (Amaranthus retroflexus) foram plantadas em uma mistura de solo argiloso e areia e tratadas pré-emergência com pulverização dirigida no solo, utilizando substâncias de teste formuladas em uma mistura de solventes não fitotóxicos, que incluiu um tensoativo.
[00250] Ao mesmo tempo, plantas selecionadas a partir dessas espécies de ervas e também de rabo de raposa (Alopecurus myosuroides), gálio (aparine, Galium aparine), trigo (Triticum aestivum) e milho (Zea mays) foram plantadas em vasos contendo a mesma mistura de solo argiloso e areia e tratadas com aplicações pós-emergência de substâncias de teste formuladas da mesma maneira. A altura das plantas variou de 2 a 10 cm e elas se encontravam no estágio de uma a duas folhas para o tratamento pós-emergência. Plantas tratadas e controles não tratados foram mantidos em estufa por cerca de dez dias e, após esse período, todas as plantas tratadas foram comparadas com controles não tratados e avaliadas visualmente para determinar lesões. Avaliações de reação de plantas, resumidas na Tabela A, são baseadas em escala de 0 a 100, em que 0 é ausência de efeito e 100 é controle completo. Travessão (-) indica ausência de resultado de teste. Tabela A Com post os
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TESTE B
[00251] Espécies vegetais no teste de campo inundado selecionadas a partir de arroz (Oryza sativa), junco, junco guarda-chuva (junco guarda-chuva de flores pequenas, Cyperus difformis), aguapé (Heteranthera limosa) e capim arroz (Echinochloa cruss-galli) foram cultivadas até o estágio de duas folhas para teste. No momento do tratamento, vasos de teste foram inundados até 3 cm acima da superfície do solo, tratados por meio da aplicação de compostos de teste diretamente à água inundada e mantidos em seguida àquela profundidade de água pela duração do teste. Plantas tratadas e controles foram mantidos em estufa por 13 a 15 dias e, após esse período, todas as espécies foram comparadas com controles e avaliadas visualmente. Avaliações da reação de plantas, resumidas na Tabela B, são baseadas em escala de 0 a 100, em que 0 é ausência de efeito e 100 é controle completo. Travessão (-) indica ausência de resultado de teste.
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Claims (15)

1. COMPOSTO, caracterizado por ser selecionado a partir da Fórmula 1, seus N-óxidos e sais:
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em que - Q1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com até quatro substituintes independentemente selecionados a partir de R7 no átomo de carbono membro do anel e selecionados a partir de R9 no átomo de nitrogênio membro do anel; - Q2 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10; ou um anel heteroaromático com cinco a seis membros, ou um sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S) e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10 no átomo de carbono membro do anel e selecionados a partir de R11 no átomo de nitrogênio membro do anel; - T é J1-A-, em que a ligação livre que se projeta para a direita ao lado de A indica o ponto de conexão de J1-A- a Q1; ou - T é R17ON=CR17a-, (R18)2C=NO-, (R19)2NN=CR17a-, (R18)2C=NNR20a-, R20N=CR17a-, (R18)2C=N-, R17ON=CR17aC(R23b)2- ou (R18)2C=NOC(R24a)2-, em que a ligação livre que se projeta para a direita indica o ponto de conexão a Q1; - A é uma cadeia saturada, parcialmente insaturada ou totalmente insaturada que contém de um a três átomos selecionados a partir de até três átomos de carbono, até 1 O, até 1 S e até 2 N, em que a cadeia é opcionalmente substituída com até dois substituintes independentemente selecionados a partir de R15 emátomos de carbono e R16 em átomos de nitrogênio; - Y1 e Y2 são, independentemente entre si, O, S ou NR12; - J1 é um anel fenila ou sistema de anéis naftalenila, em que cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’; ou um anel heterocíclico com quatro a seis membros ou sistema de anéis bicíclicos heteroaromáticos com oito a dez membros, em que cada anel ou sistema de anéis contém membros de anéis selecionados a partir de átomos de carbono e um a quatro heteroátomos independentemente selecionados a partir de até 2 átomos de O, até 2 S e até 4 N, em que até três membros de anéis de carbono são independentemente selecionados a partir de C(=O) e C(=S), e os membros de anéis de átomos de enxofre são independentemente selecionados a partir de S(=O)u(=NR8)v, cada anel ou sistema de anéis é opcionalmente substituído com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R7’ de átomos de carbono membro de anel e selecionados a partir de R9’ de átomos de nitrogênio membro de anel; ou cicloalquilalcóxi C4-C10, cicloalquilalquila C4-C10, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, haloalcoxialcóxi C3-C8, haloalcóxi- haloalquila C2-C8, , halocicloalquila C3-C8, alquilcarbonilóxi C2-C8 ou haloalquilcarbonilóxi C2-C8; - J2 é -CR2R3- ou -CR2R3-CR2aR3a-, em que a porção -CR2R3- é conectada a N; - R1 é H, hidróxi, amino, , , -, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, cianoalquila C2-C6, cicloalquila C3-C6 ou cicloalquilalquila C4-C8; - R2 é H ou CH3; - R3 é H ou CH3; - R2a é H ou CH3; - R3a é H ou CH3; - R4 é H ou CH3; - R5 é H ou CH3; - R6 é H ou CH3; - cada R7 é independentemente halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C4, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C4, alquenila C2-C4, haloalquenila C2-C4, alquinila C2-C4, haloalquinila C2-C4, nitroalquila C1-C4, nitroalquenila C2-C4, alcoxialquila C2-C4, alcoxialcoxialquila C3-C8, haloalcoxialquila C2-C4, cicloalquila C3-C4, halocicloalquila C3-C4, ciclopropilmetila, 1-metilciclopropila, 2-metilciclopropila, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquenilóxi C2-C4, haloalquenilóxi C2-C4, alquinilóxi C3-C4, haloalquinilóxi C3-C4, cicloalcóxi C3-C4, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfinila C1-C4, haloalquilsulfinila C1-C4, alquilsulfonila C1-C4, haloalquilsulfonila C1-C4, hidróxi, - CHO, alquilcarbonila C2-C4, alquilcarbonilóxi C2-C4, alquilsulfonilóxi C1-C4, haloalquilsulfonilóxi C1-C4, amino, alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C4, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C4, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C4, trimetilsililmetila ou trimetilsililmetóxi; ou - dois R7 adjacentes são tomados em conjunto com os átomos de carbono aos quais são ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - cada R10 é independentemente halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C8, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, alcoxialquila C2-C4, alcoxialcoxialquila C3-C8, cianoalquila C1-C4, cianoalcóxi C1C4, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, hidróxi, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8, amino, alquilamino C1-C8, haloalquilamino C1-C6, cicloalquilamino C3-C8, dialquilamino C2-C8, halodialquilamino C2-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trialquilsililalquila C4-C12, trialquilsililalcóxi C4-C12 ou G2; ou - dois R10 adjacentes são tomados em conjunto com os átomos de carbono aos quais são ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - cada R7’ é independentemente halogênio, hidroxila, ciano, nitro, alquila C1-C8, alcoxialquila C2-C4, alcoxialcoxialquila C3-C8, cianoalquila C1C4, cianoalcóxi C1-C4, haloalquila C1-C8, nitroalquila C1-C8, alquenila C2-C8, haloalquenila C2-C8, nitroalquenila C2-C8, alquinila C2-C8, haloalquinila C2-C8, cicloalquilalquila C4-C10, halocicloalquilalquila C4-C10, alquilcicloalquilalquila C5C12, cicloalquilalquenila C5-C12, cicloalquilalquinila C5-C12, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, alquilcicloalquila C4-C10, cicloalquilcicloalquila C6-C12, cicloalquenila C3-C8, halocicloalquenila C3-C8, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, cicloalcoxialquila C4-C10, alcoxialcoxialquila C3-C10, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilaminoalquila C2-C8, haloalquilaminoalquila C2-C8, cicloalquilaminoalquila C4-C10, dialquilaminoalquila C3-C10, -CHO, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, -C(=O)OH, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, -C(=O)NH2, alquilaminocarbonila C2-C8, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, dialquilaminocarbonila C3-C10, hidróxi, alcóxi C1-C8, haloalcóxi C1-C8, alcoxialcóxi C2-C8, alquenilóxi C2-C8, haloalquenilóxi C2C8, alquinilóxi C3-C8, haloalquinilóxi C3-C8, cicloalcóxi C3-C8, halocicloalcóxi C3C8, cicloalquilalcóxi C4-C10, alquilcarbonilalcóxi C3-C10, alquilcarbonilóxi C2-C8, haloalquilcarbonilóxi C2-C8, cicloalquilcarbonilóxi C4-C10, alquilsulfonilóxi C1-C8, haloalquilsulfonilóxi C1-C8, alquiltio C1-C8, haloalquiltio C1-C8, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C8, haloalquilsulfinila C1-C8, alquilsulfonila C1-C8, haloalquilsulfonila C1-C8, cicloalquilsulfonila C3-C8, amino, alquilamino C1-C8, haloalquilamino C1-C6, cicloalquilamino C3-C8, dialquilamino C2-C8, halodialquilamino C2-C8, formilamino, alquilcarbonilamino C2-C8, haloalquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, -SF5, -SCN, trialquilsilila C3-C12, trialquilsililalquila C4-C12 ou trialquilsililalcóxi C4-C12; ou - dois R7’ adjacentes são tomados em conjunto com os átomos de carbono aos quais são ligados para formar um anel cicloalquila C3-C7; - cada R8 é, independentemente, H, ciano, alquilcarbonila C2 C3 ou haloalquilcarbonila C2-C3; - cada R9, R9’ e R11 é independentemente ciano, alquila C1 C3, alquenila C2-C3, alquinila C2-C3, cicloalquila C3-C6, alcoxialquila C2-C3, alcóxi C1-C3, alquilcarbonila C2-C3, alcoxicarbonila C2-C3, alquilaminoalquila C2-C3 ou dialquilaminoalquila C3-C4; - cada R12 é independentemente H, ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, -(C=O)CH3 ou -(C=O)CF3; - cada G1 é independentemente fenila, fenilmetila, piridinilmetila, fenilcarbonila, fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila, fenilcarbonilalquila ou um anel heteroaromático com cinco ou seis membros, cada qual opcionalmente substituído em membros de anéis com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R13; - cada G2 é independentemente fenila, fenilmetila, piridinilmetila, fenilcarbonila, fenilcarbonilalquila, fenóxi, feniletinila, fenilsulfonila ou um anel heteroaromático com cinco ou seis membros, cada qual opcionalmente substituído em membros de anéis com até cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R14; - cada R13 e R14 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, amino, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -SO2NH2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, alcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, cicloalquilalcoxicarbonila C5-C12, alquilaminocarbonila C2-C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquilcarbonilóxi C2-C8, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, alquilaminossulfonila C1C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10, alquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C8, alquilcarbonilamino C2-C8, alquilsulfonilamino C1-C6, fenila, piridinila ou tienila; - cada R15 é independentemente halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R16 é independentemente ciano, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R17 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R17a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R18 é independentemente H, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R19 é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R20 é independentemente H, hidróxi, amino, alquila C1 C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alquilcarbonila C2-C8, haloalquilcarbonila C2-C8, cicloalquilcarbonila C4-C10, alcoxicarbonila C2-C8, haloalcoxicarbonila C2-C8, cicloalcoxicarbonila C4-C10, alquilaminocarbonila C2C8, dialquilaminocarbonila C3-C10, cicloalquilaminocarbonila C4-C10, alcóxi C1-C6, alquilsulfinila C1-C6, haloalquilsulfinila C1-C6, cicloalquilsulfinila C3-C8, alquilsulfonila C1-C6, haloalquilsulfonila C1-C6, cicloalquilsulfonila C3-C8, alquilaminossulfonila C1-C6, dialquilaminossulfonila C2-C8, trialquilsilila C3-C10 ou G1; - cada R20a é independentemente H, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C3-C6, alcoxialquila C2-C8, haloalcoxialquila C2-C8, alquiltioalquila C2-C8, alquilsulfinilalquila C2-C8, alquilsulfonilalquila C2-C8, alcóxi C1-C6, trialquilsilila C3C10 ou G1; - cada R23b é independentemente H, halogênio, ciano, hidróxi, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada R24a é independentemente H, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, cicloalquilalquila C4-C8, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alcoxialquila C2-C4, alquilcarbonila C2-C4, alcoxicarbonila C2-C4 ou cicloalquila C3-C6; - cada u e v é independentemente 0, 1 ou 2 em cada caso de S(=O)u(=NR8)v, desde que a soma de u e v seja 0, 1 ou 2; desde que, quando: a) J1 for um anel fenila não substituído, A seja diferente de -CH2-, -O-, -CEC-, -C(=O)- ou -SO2-; ou b) J1 for um anel piridinila não substituído, A seja diferente de -CH2-; c) J1 for cicloalquilalquila C4-C10, A seja diferente de alquila; ou d) J1-A- estiver na posição para de Q1, A seja diferente de O e J1 seja diferente de 2-furanilmetila.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por Q1 ser um anel fenila opcionalmente substituído com um a dois substituintes independentemente selecionados a partir de R7.
3. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por Q2 ser um anel fenila opcionalmente substituído com um a cinco substituintes independentemente selecionados a partir de R10.
4. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado por T ser J1-A-.
5. COMPOSTO, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por A ser -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -CEC-, -NH-, -O-, -S-, -SO- ou -SO2-.
6. COMPOSTO, de acordocom qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por A ser -CH2-, -CH2O-, -CH2NH-, -CH=CH-, -CEC-, -NH- ou -O-.
7. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por A ser -CH2-O- ou -O-.
8. COMPOSTO, de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por J1 ser um anel fenila opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R7'.
9. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por J1 ser um anel heterocíclico de quatro a seis membros contendo membros do anel selecionados a partir de átomos de carbono e 1 a 3 heteroátomos independentemente selecionados de até 2 átomos de O, até 2 átomos de S e até 3 átomos de N, em que até dois membros do anel de carbono são independentemente selecionados de C (=O) e C (=S), e os membros do anel do átomo de enxofre são selecionados independentemente de S(= O)u(= NR8) v, cada anel ou sistema de anéis opcionalmente substituído com até 3 substituintes independentemente selecionados a partir de R7' nos membros do anel do átomo de carbono e selecionado de R9' nos membros do anel do átomo de nitrogênio.
10. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por J1 ser um anel heteroaromático de cinco a seis membros opcionalmente substituído com um substituinte selecionado a partir de R7' nos membros do anel do átomo de carbono.
11. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em: - N-(2,4-difluorofenil)-2-oxo-4-[3-(fenoximetil)fenil]-3- pirrolidinocarboxamida; e - 2-oxo-4-[3-(2-piridinilóxi)fenil]-N-(2,3,4-trifluorofenil)-3- pirrolidinocarboxamida.
12. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
13. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e agentes de segurança de herbicidas e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.
14. MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 ; e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores do fotossistema II, (b2) aceto-hidróxi ácido sintase (AHAS), (b3) inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) imitadores de auxina, (b5) inibidores da sintase de 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSP), (b6) diversores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores da protoporfirinogene oxidase (PPO), (b8) inibidores da glutamino sintetase (GS), (b9) inibidores da elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10), inibidores do transporte de auxina, (b11) inibidores da fitoeno dessaturase (PDS), (b12) inibidores da 4- hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores da homogenotisato solenesiltransferase (HST), (b14) inibidores da biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas, incluindo interruptores mitóticos, arsênicos orgânicos, assulam, bromobutida, cinmetilina, cumiluron, dazomet, difenzoquat, dimron, etobenzanida, flurenol, fosamina, fosamina-amônio, hidantocidina, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarb; (b16) agentes de segurança de herbicidas, e sais dos compostos (b1) a (b16).
15. MÉTODO DE CONTROLE DO CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender o contato da vegetação ou seu ambiente com uma quantidade efetiva como herbicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
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