BR112016006911B1

BR112016006911B1 - Método para formar um revestimento liso de superfície decorativa, produto de papel ou papelão, e, uso de um produto de papel ou papelão

Info

Publication number: BR112016006911B1
Application number: BR112016006911-0A
Authority: BR
Inventors: Michelle Richert; Thomas Bolle; Roland Fleury
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2013-10-04
Filing date: 2014-10-01
Publication date: 2022-01-11
Also published as: JP6605455B2; BR112016006911A2; EP3052701B1; JP2016533869A; US20160230339A1; CN106103846A; WO2015049262A1; EP3052701A1; CN106103846B; US10494766B2

Abstract

método para formar um revestimento liso de superfície decorativa, produto de papel ou papelão, e, uso de um produto de papel ou papelão. a presente invenção refere-se a um método para a produção de revestimentos metálicos brilhosos cintilantes sobre substratos de papel. outros aspectos da invenção são um produto de papel que pode ser obtido usando o método e o uso de tal papel para fins decorativos ou de acondicionamento.

Description

Descrição

[001] A presente invenção refere-se a um método para a produção de revestimentos metálicos brilhosos cintilantes sobre substratos de papel. Outros aspectos da invenção são um produto de papel que pode ser obtido usando o método e o uso de tal papel para fins decorativos ou de acondicionamento.

[002] A impressão com efeito metálico atual sobre papel é feita por impressão, por exemplo, uma tinta de alumínio contendo solvente diretamente em papel ou papelão e, subsequentemente sobreimprimindo o mesmo com um verniz UV de alto brilho. O resultado é uma superfície cintilante, que, no entanto, está longe do brilho cintilante de uma superfície como um espelho metálico. Um brilho cintilante, por outro lado, é um aspecto importante para a indústria de acondicionamento e também para fins decorativos. Portanto, existe uma forte necessidade de papéis metalizados de brilho muito elevado nestas indústrias. A presente invenção atende a essa necessidade e fornece papéis com um brilho metálico cintilante.

[003] Surpreendentemente verificou-se que, quando imprimindo um verniz UV de alto brilho diretamente em papel e sobreimprimindo o mesmo com uma tinta metálica de base solvente, o brilho torna-se extremamente elevado e cintilante.

[004] Acrilatos de epóxi e/ou de acrilatos de poliéter modificados com amina etoxilados usados na composição do verniz UV em combinação com uma tinta à base de, por exemplo, plaquetas de alumínio depositadas a vapor, as mais finas, fornecem um brilho similar a espelho para as impressões de papel finais. Quando os colorantes são ainda adicionados à tinta metálica, são alcançados efeitos metálicos coloridos de alto brilho.

[005] A presente invenção refere-se a um método para formar um revestimento liso de superfície decorativa exibindo brilho sobre um substrato de papel ou papelão, compreendendo as etapas de:A) aplicar uma composição curável compreendendo um ou mais compostos etilenicamente insaturados e um ou mais fotoiniciadores a, pelo menos, uma porção do lado frontal do substrato de papel;B) curar a composição, usando uma lâmpada de UV; eC) imprimir uma camada de alumínio sobre a composição curada, em que a camada de alumínio compreende um aglutinante e partículas de alumínio depositadas a vapor, com um diâmetro médio de 5,0 μm a 15 μm e uma espessura de entre 7 nm e 32 nm.

[006] O método é preferivelmente realizado em um aparelho deimpressão que compreendea) mecanismo para alimentar um substrato de papel através do aparelho,b) uma estação de revestimento compreendendo uma fonte de uma composição líquida curável por UV e meios para aplicação de uma composição líquida a partir de uma fonte para uma superfície do substrato, e meios para a cura da composição ec) meios para imprimir a tinta metálica e subsequentemente secar a tinta.

[007] Em uma modalidade, o aparelho da presente invenção pode seruma unidade fora-de-linha ou isolada ou, de um modo alternativo, na modalidade preferida, ele pode estar em linha ou sistema integrado com outros postos convencionais de impressão, laminação, corte, corte longitudinal e outra de conversão como parte de um processo de fabricação integrado.

[008] O substrato de papel ou papelão podem estar na forma de umaou mais folhas ou uma tela contínua. O substrato de papel é preferivelmente um substrato de papel opaco que permite a transmissão de luz UV. Por exemplo, o substrato tem uma espessura de 12 mícrons até 300 mícrons. O substrato de papel é selecionado dentre papel comum, papel de cédulas, papel sintético, ou uma cédula de polímero. Papel comum é feito a partir de polpa de madeira. Papel de cédulas é geralmente feito de algodão. Papel sintético contém uma grande parte da resina sintética derivada do petróleo como seu material principal. Existem três grandes subclasses de papel sintético:- papel sintético em filme, como Teslin® (PPG Industries; um material sintético de poliolefina microporoso, altamente carregado, de camada única), ou Yupo® (Covert-All, Inc.; um produto de polipropileno orientado biaxialmente branco opaco, de multicamadas (BOPP));- papel de fibras sintéticas (fibras de polímero em vez de fibras de madeira); e- papel sintético de laminado em filme: papel/filme/papel, como, por exemplo, Durasafe® (Landquart); filme/papel/filme, tal como, por exemplo substrato tio Hybrid (Giesecke & Devrient; combinação de filme de poliéster de proteção em torno de um núcleo de fibra de algodão).

[009] Os papéis podem conter abrilhantadores ópticos, por exemplo,abrilhantadores de tipo estilbeno.

[0010] Em uma modalidade específica, o substrato de papel é um papel revestido tanto revestido único ou revestido duplo. Tais papéis são itens de comércio e, por exemplo, disponíveis de UPM-Kymmene Oyj sob o nome comercial Raflabrite (RTM). A espessura de tais papéis está, tipicamente, na faixa de 50 μm a 150 μm.

[0011] Em outra modalidade o substrato de papel é um papelão que pode ter uma estrutura de camadas múltiplas. Os papelões têm tipicamente uma espessura de 180 μm a 400 μm. Tais papelões são, por exemplo, disponíveis de IGGESUND (Holmen Group) sob o nome comercial Invercote (RTM). Estes tipos de papelões são amplamente usados para a acondicionamento de cigarros.

[0012] A espessura dos papéis é medida de acordo com ISO 534.

[0013] Em geral, os papéis ou papelões, que são apropriados na presente invenção tem uma espessura de 12 μm a 400 μm, preferivelmente papéis de 50 μm a 150 μm e papelões de 151 μm e 300 μm.

[0014] Por exemplo, o substrato de papel ou papelão tem uma rugosidade de menos do que 1,5 μm, preferivelmente menos do que 1,1 μm, como medida de acordo com a norma ISO 8791-4 (PPS 10).

[0015] Tipicamente, o substrato de papel ou papelão tem um peso de 30 g/m2 a 300 g/m2, como medido de acordo com ISO 536.

[0016] O termo substrato de papel ou papelão significa que o papel inicial ou papelão que é revestido no processo descrito.

[0017] O substrato pode compreender papéis feitos a partir de polpa de madeira ou algodão ou fibras livres de madeira sintéticas. O papel pode ser revestido, calandrado ou vitrificado em máquina.

[0018] A textura da superfície ou rugosidade do papel revestido é um importante aspecto do produto de papel final e contribui essencialmente para brilho como espelho. Ela pode, por exemplo, ser medida por holografia digital microscópica (DHM), usando uma lente objetiva de ampliação x 5 no modo 1-WL. A área de superfície medida é, por exemplo, 1 mm x 1 mm.

[0019] Valores Sz são a distância média de maior altura (pico) e o valor de profundidade maior (inteiro) encontrados no perfil em nanômetros. Estes valores Sz são tipicamente iguais ou menores do que 300 nm para os produtos de papel revestidos de acordo com a presente invenção.

[0020] A lâmpada usada no método e aparelho da presente invenção tem, por exemplo, pico(s) de emissão na faixa UV-A (400 nm a 320 nm) e espectro visível de comprimento de onda curto (400-450 nm). Isto é, a lâmpada tem pico (s) de emissão na faixa de 320 a 450 nm.

[0021] A radiação UV é geralmente classificada como UV-A, UV-B e UV-C, tal como a seguir: UV-A: 400 nm a 320 nm, UV-B: 320 nm a 290 nm, UV-C: 290 nm a 100 nm.

[0022] Qualquer fonte de luz ultravioleta pode ser empregada como uma fonte de radiação, tal como, uma lâmpada de mercúrio de pressão baixa ou alta, um tubo de cátodo frio, uma luz preta, um LED ultravioleta, um laser ultravioleta, e uma luz de flash.

[0023] Exemplos de lâmpadas, que podem ser usadas no processo da presente invenção, são mostrados abaixo:- arcos de mercúrio de pressão média são modificados pela inclusão de haletos de metal em pequenas proporções para variar a saída espectral:- dopadas com ferro - saída espectral deslocado para 350-450 nm;- dopadas com gálio - emite muito pouco UV; emissões nas regiões espectrais de azul violeta e (linhas UV adicionais esperadas por dopagem de um arco de mercúrio com iodetos metálicos no comprimento de onda/nm: gálio (Ga) 403, 417 e Ferro (Fe) 358, 372, 374/5, 382, 386, 388); e- sistemas de arranjo de diodos refletidos focalizados (FRDA) (igb-tech GmbH), como, por exemplo FRDA 202 tendo um pico de emissão a cerca de 400 nm. Lâmpadas de multiespectros também podem ser usadas.

[0024] Em outra modalidade, lâmpadas LED ultravioleta podem ser usadas sozinhos ou em combinação com uma das lâmpadas acima mencionadas.

[0025] Por exemplo, a luz usada para curar a composição é uma lâmpada de mercúrio de pressão média dopada com gálio ou ferro.

[0026] A lâmpada é parte de um irradiador que consiste em uma caixa de alumínio contendo um refletor linear com uma seção transversal elíptica (ou, dependendo da aplicação, parabólica). O refletor fixado ao alojamento do irradiador é feito de um alumínio especial, que tem um grau elevado de refletividade UV e uma resistência à corrosão e manchas.

[0027] O(s) fotoiniciador(es), ou mistura de fotoiniciadores e a lâmpada usada devem ser otimizados em dependência do tipo de substrato particular, a fim de atingir a velocidade de impressão ideal.

[0028] Em uma modalidade, a composição curável por UV é curada a partir do lado frontal. No entanto, é também possível curar a composição a partir do lado reverso, desde que o papel tenha uma certa opacidade ou transparência para permitir que a passagem de luz UV.

[0029] Tipicamente, o fotoiniciador é selecionado dentre benzofenona, compostos do tipo alfa-hidróxi cetona, compostos do tipo alfa- alcóxi cetona, compostos do tipo alfa-amino cetona, e compostos de óxido de mono e bisacilfosfina, compostos de fenilglioxilato, compostos de éster de oxima e compostos de sal de ônio (compostos de sal de sulfônio e compostos de sal de iodônio) e misturas dos mesmos.

[0030] Por exemplo, o fotoiniciador é selecionado dentre compostos de óxido de mono e bisacilfosfina, compostos do tipo alfa-amino cetona, os compostos de éster de oxima ou misturas dos mesmos.

[0031] Em uma modalidade preferida, o fotoiniciador é selecionado dentre compostos de mono e óxido bisacilfosfina e misturas dos mesmos.

[0032] Em alternativa, a composição curável compreende uma mistura de um composto de óxido de mono- ou bisacilfosfina com um composto de benzofenona, uma alfa-hidróxi cetona, alfa-alcóxi cetona, ou um composto de alfa-aminocetona.

[0033] Os, atualmente, fotoiniciadores mais preferidos são oscompostos de óxido de mono e bisacilfosfina. Os compostos de óxido de mono e bisacilfosfina podem ser usados isoladamente. Alternativamente, uma mistura de um composto de óxido de mono e bisacilfosfina pode ser usada, ou os compostos de óxido de mono ou bisacilfosfina podem ser usados em mistura com outros fotoiniciadores, como, por exemplo, do tipo benzofenona, do tipo alfa-amino cetona, do tipo alfa-hidróxi cetona, compostos cetais, compostos de fenilglioxilato, compostos de éster de oxima ou compostos de sal de ônio, especialmente um composto de benzofenona, uma alfa-hidróxi cetona, alfa-alcoxicetona, ou composto de alfa-aminocetona, muito especialmente um composto de benzofenona, uma alfa-hidróxi cetona, ou composto de alfa-alcoxicetona. Um composto de alfa-aminocetona pode ser usado, isoladamente ou em misturas com outros fotoiniciadores, se o amarelecimento não representar um problema.

[0034] Exemplos de fotoiniciadores são conhecidos do versado na técnica, e, por exemplo, publicados por Kurt Dietliker em “A compilation of photoinitiators commercially available for UV today”, Sita Technology Textbook, Edinburgh, Londres, 2002.

[0035] Exemplos de compostos de óxido de acilfosfina apropriados são da fórmula VI-I

(XI-I), em queR50 é ciclo-hexila, ciclopentila, fenila, naftila ou bifenilila nãosubstituída; ou é ciclo-hexila, ciclopentila, fenila, naftila ou bifenilila substituída com um ou mais halogênio, alquila C1-C12, alcóxi C1-C12, alquiltioC1-C12 ou por NR53R54;ou R50 é alquila C1-C20 não substituída ou é alquila C1-C20 que é substituída com um ou mais halogênio, alcóxi C1-C12, alquiltio C1-C12, NR53R54 ou por alquila -(CO)-O-C1-C24;R51 é ciclo-hexila, ciclopentila, fenila, naftila ou bifenilila não substituída; ou é ciclo-hexila, ciclopentila, fenila, naftila ou bifenilila substituída com um ou mais halogênio, alquila C1-C12, alcóxi C1-C12, alquiltio C1-C12 ou por NR53R54; ou R51 é -(CO)R’52; ou R51 é alquila C1-C12 que é não substituída ou substituída com um ou mais halogênio, alcóxi C1-C12, alquiltio C1-C12, ou por NR53R54; R52 e R’52 independentemente um do outro são ciclo-hexila, ciclopentila, fenila, naftila ou bifenilila não substituída, ou são ciclo-hexila, ciclopentila, fenila, naftila ou bifenilila substituída com um ou mais halogênio, alquila C1-C4 ou alcóxi C1-C4; ou R52 é um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros compreendendo um átomo S ou átomo N;R53 e R54 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C12 não substituída ou alquila C1-C12 substituída com um ou mais OH ou SH em que a cadeia alquila opcionalmente é interrompida por um a quatro átomos de oxigênio; ou R53 e R54 independentemente um do outro são alquenila C2-C12-, ciclopentila, ciclo-hexila, benzila ou fenila;Exemplos específicos são bis(2,4,6-trimetilbenzoil)- fenilfosfina óxido (Irgacure®819); óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difeml- fosfina (Darocur®TPO); etil éster de ácido (2,4,6 trimetilbenzoíla fenil) fosfínico; óxido de (2,4,6-trimetilbenzoil)-2,4-dipentoxifenilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina.

[0036] São ainda interessantes as misturas de compostos de fórmula XI-I com compostos de fórmula XI, assim como misturas de diferentes compostos da fórmula XI-I.

[0037] Exemplos são misturas de óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)- 2,4,4-trimetilpentilfosfina com 1-hidróxi-ciclo-hexil-fenil-cetona, de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina com 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-propan- 1-ona, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina com etil éster de ácido (2,4,6 trimetilbenzoíla fenil) fosfínico, etc.

[0038] Exemplos de compostos apropriados são os compostos de benzofenona de fórmula X:

R65, R66 e R67 independentemente um do outro são hidrogênio,alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4-, alcóxi C1-C4, Cl ou N(alquil C1-C4)2; R68 é hidrogênio, alquila C1-C4, halogenoalquila C1-C4, fenila,N(alquil C1-C4)2, COOCH3,

Q é um resíduo de um composto poli-hidróxi tendo 2 a 6grupos hidróxi;x é um número maior do que 1 mas não maior do que o número de grupos hidroxila disponíveis no Q;A é -[O(CH2)bCO]y- ou -[O(CH2)bCO](y-1)-[O(CHR71CHR70)a]y- ;R69 é hidrogênio, metila ou etila; e se N é maior do que 1, os radicais R69 podem ser iguais ou diferentes de cada outro;a é um número de 1 a 2;b é um número de 4 a 5;y é um número de 1 a 10;n é ; em é um número inteiro 2-10.

[0039] Exemplos específicos são Darocur®BP (= benzofenona), Esacure TZT® disponível de Lamberti, (mistura de 2,4,6-trimetilbenzofenona e 4-metilbenzofenona), 4-fenilabenzofenona, 4-metoxibenzofenona, 4,4’- dimetoxibenzofenona, 4,4’-dimetilbenzofenona, 4,4’-diclorobenzofenona, 4,4’-dimetilaminobenzofenona, 4,4’-dietilaminobenzofenona, 4- metilbenzofenona, 2,4,6-trimetilbenzofenona, 4-(4-metiltiofenil)benzofenona, 3,3’-dimetil-4-metoxibenzofenona, metil-2-benzoilbenzoato, 4-(2- hidroxietiltio)benzofenona, cloreto de 4-(4-toliltio)benzofenona, 4-benzoil- N,N,N-trimetilbenzenometanamínio, cloreto de 2-hidróxi-3-(4- benzoilfenóxi)-N,N,N-trimetil-1-propanamínio mono-hidrato, 4-(13-acriloil- 1,4,7,10,13-pentaoxatridecil)benzofenona, cloreto de 4-benzoil-N,N-dimetil- N-[2-(1-oxo-2-propenil)oxi]etilbenzenometanamínio ; [4-(2-hidróxi-etilsul- fanil)-fenila]-(4-isopropilfenil)-metanona; bifenil-[4-(2-hidróxi-etilsulfanil)- fenila]-metanona; bifenil-4-il-fenil-metanona; bifenil-4-il-p-tolil-metanona; bifenil-4-il-m-tolil-metanona; [4-(2-hidróxi-etilsulfanil)-fenila]-p-tolil- metanona; [4-(2-hidróxi-etilsulfanil)-fenila]-(4-isopropil-fenil)-metanona; [4- (2-hidróxi-etilsulfanil)-fenila]-(4-metoxi-fenil)-metanona; 1-(4-benzoil- fenóxi)-propan-2-ona; [4-(2-hidróxi-etilsulfanil)-fenila]-(4-fenóxi-fenil)- metanona; 3-(4-benzoil-fenil)-2-dimetilamino-2-metil-1-fenil-propan-1-ona; (4-cloro-fenil)-(4-octilsulfanil-fenil)-metanona; (4-cloro-fenil)-(4-dodecilsulfanil-fenil)-metanona; (4-bromo-fenil)-(4-octilsulfanil-fenil)- metanona; (4-dodecilsulfanil-fenil)-(4-metoxi-fenil)-metanona; metil éster de ácido (4-benzoil-fenóxi)-acético; bifenil-[4-(2-hidróxi-etilsulfanil)-fenila]- metanona; 1-[4-(4-benzoilfenilasulfanil) fenila]-2-metil-2-(4-metilfenil sulfonil) propan-1-ona (Esacure®1001 disponível de Lamberti).

[0040] Exemplos de alfa-hidróxi cetona apropriados, os compostos de alfa-aminocetona ou alfa-alcóxi cetona são de fórmula (XI)

R29 é hidrogênio ou alcóxi C1-C18;R30 é hidrogênio, alquila C1-C18, hidroxialquila C1-C12, alcóxiC1-C18, OCH2CH2-OR34, morfolina, alquila S-C1-C18, um grupo -HC=CH2, -C(CH3)=CH2,

d, e e f são 1-3;c é 2-10;G1 e G2 independentemente um do outro são grupos terminaisda estrutura polimérica, preferivelmente hidrogênio ou metila;R34 é hidrogênio,

R31 é hidróxi, alcóxi C1-C16, morfolina, dimetilamino oualquila -O(CH2CH2O)g-C1-C16;g é 1-20;R32 e R33 independentemente um do outro são hidrogênio,alquila C1-C6, alcóxi C1-C16 ou alquila -O(CH2CH2O)g-C1-C16; ou são fenilaou benzila não substituída; ou fenila ou benzila substituída com alquila C1-C12-; ou R32 e R33 em conjunto com o átomo de carbono ao qual eles estãoligados formam um anel ciclo-hexila;R35 é hidrogênio, OR36 ou NR37R38;R36 é hidrogênio, alquila C1-C12 que opcionalmente éinterrompida por um ou mais átomos O não consecutivos e cuja alquila C1-C12não interrompida ou interrompida é opcionalmente substituída com um oumais OH,

ou R36 éR37 e R38 independentemente um do outro são hidrogênio oualquila C1-C12 que é não substituída ou é substituída com um ou mais OH;R39 é alquileno C1-C12 que opcionalmente é interrompido porum ou mais não consecutivos O, alquileno -(CO)-NH-C1-C12-NH-(CO)- ou

com a condição que R31, R32 e R33 não são juntos alcóxi C1-C16ou alquila -O(CH2CH2O)g-C1-C16.

[0041] Exemplos específicos são 1-hidróxi-ciclo-hexil-fenil-cetona (Irgacure®184) ou Irgacur® 500 (uma mistura de Irgacure®184 com benzofenona), 2-metil-1[4-(metiltio)fenila]-2-morfolinopropan-1-ona(Irgacure®907), 2-benzil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-butan-1-ona (Irgacure®369), 2-dimetilamino-2-(4-metil-benzil)-1-(4-morfolin-4-il-fenil)- butan-1-ona (Irgacure®379), (3,4-dimetoxi-benzoil)-1-benzil-1-dimetilamino propano, 1-[4-(2-hidroxietoxi)-fenila]-2-hidróxi-2-metil-1-propan-1-ona (Irgacure®2959), 2,2-dimetoxi-1,2-difenilaetan-1-ona (Irgacure®651), 2- hidróxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona (Darocur®1173), 2-hidróxi-1-{4-[4-(2- hidróxi-2-metil-propionil)-benzil]-fenila}-2-metil-propan-1-ona(Irgacure®127), 2-hidróxi-1-{4-[4-(2-hidróxi-2-metil-propionil)-fenóxi]-fenila}-2-metil-propan-1-ona, Esacure KIP fornecido por Lamberti, 2-hidróxi- 1-{1-[4-(2-hidróxi-2-metil-propionil)-fenila]-1,3,3-trimetil-indan-5-il}-2- metil-propan-1-ona.

[0042] Produtos Irgacure® e Darocur® são disponíveis de BASF SE.

[0043] Exemplos de compostos fenilglioxilato apropriados são os da fórmula XI-II

R60 é hidrogênio, alquila C1-C12 ou

R55, R56, R57, R58 e R59 independentemente um do outro sãohidrogênio, alquila C1-C12 não substituída ou alquila C1-C12 substituída com um ou mais OH, alcóxi C1-C4, fenila, naftila, halogênio ou por CN; em que a cadeia alquila opcionalmente é interrompida por um ou mais átomos de oxigênio; ou R55, R56, R57, R58 e R59 independentemente um do outro são alcóxi C1-C4, alquitio C1-C4 ou NR52R53;R52 e R53 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C12 não substituída ou alquila C1-C12 substituída com um ou mais OH ou SH em que a cadeia alquila opcionalmente é interrompida por um a quatro átomos de oxigênio; ou R52 e R53 independentemente um do outro são alquenila C2-C12, ciclopentila, ciclo-hexila, benzila ou fenila; eY1 é alquileno C1-C12 opcionalmente interrompido por um ou mais átomos de oxigênio.

[0044] Os exemplos específicos de compostos da fórmula XI-II são 2- [2-(2-oxo-2-fenil-acetoxi)-etóxi]-etil éster de ácido oxo-fenil-acético (Irgacure®754), α-oxo benzenoacetato de metila.

[0045] Exemplos de compostos de éster de oxima apropriados são de fórmula XIV.

[0046] Exemplos compostos são de fórmula XIV

z é 0 ou 1;R70 é hidrogênio, cicloalquila C3-C8; alquila C1-C12 que é não substituída ou substituída com um ou mais halogênio, fenila ou por CN; ou R70 é alquenila C2-C5; fenila que é não substituída ou substituída com um ou mais alquila C1-C6, halogênio, CN, OR73, SR74 ou por NR75R76; ou R70 é alcóxi C1-C8, benzilóxi; ou fenóxi que é não substituída ou substituída com um ou mais alquila C1-C6 ou por halogênio;R71 é fenila, naftila, benzoíla ou naftoíla, cada uma das quais é substituída com um ou mais halogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C3-C8, benzila, fenoxicarbonila, alcoxicarbonila C2-C12, OR73, SR74, SOR74, SO2R74 ou por NR75R76, em que os substituintes OR73, SR74 e NR75R76 opcionalmente formam anéis de 5 ou 6 membros via os radicais R73, R74, R75 e/ou R76 com outros substituintes sobre o anel fenila ou naftila; ou cada uma das quais é substituída com fenila ou por fenila que é substituída com um ou mais OR73,SR74 ou por NR75R66;ou R71 é tioxantila, ou

R72 é hidrogênio; alquila C1-C20 não substituída ou alquila C1-C20 que é substituída com um ou mais halogênio, OR73, SR74, cicloalquila C3-C8 ou por fenila; ou é cicloalquila C3-C8; ou é fenila que é não substituída ou substituída com um ou mais alquila C1-C6, fenila, halogênio, OR73, SR74 ou por NR75R76; ou é alcanoíla C2-C20 ou benzoíla que é não substituída ou substituída com um ou mais alquila C1-C6, fenila, OR73, SR74 ou por NR75R76; ou é alcoxicarbonila C2-C12, fenoxicarbonila, CN, CONR75R76, NO2, haloalquila C1-C4, alquila S(O)y-C1-C6, ou fenila S(O)y-,y é 1 ou 2;Y2 é uma ligação direta ou sem ligação;

R73 e R74 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C20, alquenila C2-C12, cicloalquila C3-C8, cicloalquila C3-C8 que é interrompida por uma ou mais, preferivelmente 2, O, fenil-C1-C3 alquila; ou são alquila C1-C8 que é substituída com OH, SH, CN, alcóxi C1-C8, alcanoíla C1-C8, cicloalquila C3-C8, por cicloalquila C3-C8 que é interrompida por um ou mais O, ou que alquila C1-C8 é substituída com benzoíla que é não substituída ou substituída com um ou mais alquila C1-C6, halogênio, OH, alcóxi C1-C4 ou por alquilsulfanila C1-C4; ou são fenila ou naftila, cada uma das quais é não substituída ou substituída com halogênio, alquila C1-C12, alcóxi C1-C12, fenil-C1-C3 alquilóxi, fenóxi, alquilsulfanila C1-C12, fenilsulfanila, N(alquil C1-C12)2, difenilamino ou por

R75 e R76 independentemente um do outro são hidrogênio,alquila C1-C20, hidroxialquila C2-C4, alcoxialquila C2-C10, alquenila C2-C5, cicloalquila C3-C8, fenil-C1-C3 alquila, alcanoíla C1-C8, alquenoíla C3-C12, benzoíla; ou são fenila ou naftila, cada uma das quais é não substituída ou substituída com alquila C1-C12, benzoíla ou por alcóxi C1-C12; ou R75 e R76 juntos são alquileno C2-C6 opcionalmente interrompido por O ou NR73 e opcionalmente são substituída com hidroxila, alcóxi C1-C4, alcanoilóxi C2-C4 ou por benzoilóxi;R77 é alquila C1-C12, tienila ou fenila que é não substituída ou substituída com alquila C1-C12, OR73, morfolina ou por N-carbazolila.

[0047] Exemplos específicos são 1,2-octanodiona 1-[4- (fenilatio)fenila]-2-(O-benzoiloxima) (Irgacure® OXE01), etanona 1-[9-etil- 6-(2-metilbenzoil)-9H-carbazol-3-il]-1-(O-acetiloxima) (Irgacure® OXE02), 9H-tioxanteno-2-carboxaldeido 9-oxo-2-(O-acetiloxima), etanona 1-[9-etil-6- (4morfolinobenzoil)-9H-carbazol-3-il]-1-(O-acetiloxima), etanona 1-[9-etil-6- (2-metil-4-(2-(1,3-dioxo-2-dimetil-ciclopent-5-il)etoxi)-benzoil)-9H-carbazol- 3-il]-1-(O-acetiloxima) (Adeka N-1919), etanona 1-[9-etil-6-nitro-9H- carbazol-3-il]-1-[2-metil-4-(1-metil-2-metoxi)etoxi)fenila]-1-(O-acetiloxima) (Adeka NCI831), etc.

[0048] É também possível adicionar fotoiniciadores catiônicos, tais como peróxido de benzoíla (outros peróxidos apropriados são descritos em US 4 950 581, coluna 19, linhas 17-25), ou sais de sulfônio, fosfônio ou iodônio aromáticos, como são descritos, por exemplo, no documento US 4 950 581, coluna 18, linha 60 a coluna 19, linha 10.

[0049] Compostos de sal sulfônio apropriados são de fórmula XVa,XVb, XVc, XVd ou XVe

em queR80, R81 e R82 são cada independentemente dos outros fenilanão substituída, ou fenila substituída com -S-fenila,

R83 é uma ligação direta, S, O, CH2, (CH2)2, CO ou NR89;R84, R85, R86 e R87 independentemente um do outro sãohidrogênio, alquila C1-C20, cicloalquila C3-C8, alcóxi C1-C20, alquenila C2-C20,CN, OH, halogênio, alquiltio C1-C6, fenila, naftila, fenil-C1-C7 alquila, naftil-C1-C3 alquila, fenóxi, naftilóxi, fenil-C1-C7 alquilóxi, naftil-C1-C3alquilóxi, fenil-C2-C6alquenila, naftil-C2-C4alquenila, S-fenila, (CO)R89, O(CO)R89, (CO)OR89, SO2R89 ou OSO2R89;R88 é alquila C1-C20, hidroxialquila C1-C20,

R89 é hidrogênio, alquila C1-C12, hidroxialquila C1-C12, fenila,naftila ou bifenilila;R90, R91, R92 e R93 independentemente um do outro tem um dos significados como dados para R84; ou R90 e R91 são unidos para formar um sistema de anel fundido com os anéis de benzeno aos quais eles são fixados,R95 é uma ligação direta, S, O ou CH2;R96 é hidrogênio, alquila C1-C20; alquila C2-C20 interrompida por um ou mais O; ou é -L-M-R98 ou -L-R98;R97 tem um dos significados como dados para R96 ou é

R98 é um sensibilizador monovalente ou uma porção de fotoiniciador;Ar1 e Ar2 independentemente um do outro são fenila não substituída ou substituída com alquila C1-C20, halogênio ou OR99;ou são naftila, antrila, fenantrila ou bifenilila não substituída;ou são naftila, antrila, fenantrila ou bifenilila substituída com alquila C1-C20, OH ou OR99;

ou são -Ar4-A1-Ar3 ou M, :Ar3 é fenila, naftila, antrila, fenantrila ou bifenilila não substituída;ou é fenila, naftila, antrila, fenantrila ou bifenilila substituída com alquila C1-C20, OR99 ou benzoíla;Ar4 é fenileno, naftileno, antrileno ou fenantrileno; A1 é uma ligação direta, S, O ou alquileno C1-C20;X é CO, C(O)O, OC(O), O, S ou NR99 ;L é uma ligação direta, S, O, alquileno C1-C20 ou alquileno C2-C20 interrompida por um ou mais O não consecutivos;R99 é alquila C1-C20 ou hidroxialquila C1-C20; ou é alquila C1-C20 substituída com O(CO)R102;M1 é S, CO ou NR100;m2 é uma ligação direta, CH2, O ou S;R100 e R101 independentemente um do outro são hidrogênio, halogênio, alquila C1-C8, alcóxi C1-C8 ou fenila;R102 é alquila C1-C20;

E é um ânion, especialmente PF6, SbF6, AsF6, BF4, (C6F5)4B,Cl, Br, HSO4, CF3-SO3, F-SO3,

, CH3-SO3, Clθ4, PO4, NO3, SO4, CH3-C H3C H C^ S°~ SOSO4, ou

[0050] Os exemplos específicos de compostos de sal de sulfônio são, por exemplo Irgacure®270 (BASF SE); Cyracure® UVI-6990, Cyracure®UVI-6974 (Union Carbide), Degacure®KI 85 (Degussa), SP-55, SP-150, SP-170 (Asahi Denka), GE UVE 1014 (General Electric),SarCat®KI-85 (= hexafluorofosfato de triarilsulfônio; Sartomer), SarCat® CD 1010 (= hexafluoroantimonato de triarilsulfônio misto;Sartomer); SarCat® CD 1011(= hexafluorofosfato de triarilsulfônio misto; Sartomer).

[0051] Os compostos de sal de iodônio apropriados são de fórmula XVI

R110 e R111 são cada independentemente do outro hidrogênio, alquila C1-C20, alcóxi C1-C20, alcóxi C1-C20 substituído com OH, halogênio, alquenila C2-C12, cicloalquila C3-C8, especialmente metila, isopropil ou isobutila; eE é um ânion, especialmente PF6, SbF6, AsF6, BF4, (C6F5)4B, Cl, Br, HSO4, CF3-SO3, F-SO3,

, CH3-SO3, CIO4, PO4, NO3, SO4,CH3-SO4 ou

[0052] Exemplos específicos de compostos de sal de iodônio são por exemplo tetraquis(pentafluorofenil)borato de tolilcumiliodônio, hexafluoroantimonato ou hexafluorofosfato de 4-[(2-hidróxi- tetradeciloxi)fenila] feniliodônio ou, hexafluorofosfato de tolilcumiliodônio, hexafluorofosfato de 4-isopropilfenil-4'-metilfeniliodônio, hexafluorofosfato de 4-isobutilfenil-4'-metilfeniliodônio (Irgacure® 250, BASF SE), hex- afluorofosfato ou hexafluoroantimonato de 4-octiloxifenil-feniliodônio, hexa- fluoroantimonato ou hexafluorofosfato de bis(dodecilfenil)iodônio, hexa- fluorofosfato de bis(4-metilfenil)iodônio, hexafluorofosfato de bis(4- metoxifenil)iodônio, hexafluorofosfato de 4-metilfenil-4'-etoxifenilaiodônio, hexafluorofosfato de 4-metilfenil-4'-dodecilfenilaiodônio, hexafluorofosfato de 4-metilfenil-4'-fenóxifeniliodônio.

[0053] De todos os sais de iodônio mencionados, compostos com outros ânions são, como evidente, também apropriados. A preparação de sais de iodônio é conhecida do versado na técnica e descrita na literatura, por exemplo US 4151175, US 3862333, US 4694029, EP 562897, US 4399071, US 6306555, WO 98/46647 J. V. Crivello, "Photoinitiated Cationic Polymerization" in: UV Curing: Science and Technology, Editor S. P. Pappas, pags. 24-77, Technology Marketing Corporation, Norwalk, Conn. 1980, ISBN No. 0-686-23773-0; J. V. Crivello, J. H. W. Lam, Macromolecules, 10, 1307 (1977) e J. V. Crivello, Ann. Rev. Mater. Sci. 1983, 13, pags. 173-190 e J. V. Crivello, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, Vol. 37, 4241-4254 (1999).

[0054] Halogênio é flúor, cloro, bromo e iodo.

[0055] Alquila C1-C24 (alquila C1-C20, especialmente alquila C1-C12) é tipicamente linear ou ramificada, onde possível. Exemplos são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec.-butila, isobutila, terc.-butila, n-pentila, 2- pentila, 3-pentila, 2,2-dimetilpropila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, n-hexila, 1- metil-hexila, 1,1,3,3,5,5-hexametil-hexila, n-heptila, iso-heptila, 1,1,3,3- tetrametilbutila, 1-metil-heptila, 3-metil-heptila, n-octila, 1,1,3,3- tetrametilbutila e 2-etil-hexila, n-nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila ou octadecila. Alquila C1-C8 é tipicamente metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec.-butila, isobutila, terc.-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2-dimetil-propila, n-hexila, n- heptila, n-octila, 1,1,3,3-tetrametilbutila e 2-etil-hexila. Alquila C1-C4 é tipicamente metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec.-butila, isobutila, terc.-butila.

[0056] Os grupos alquenila C2-C12 (alquenila C2-C5) são grupos alquenila de cadeia reta ou ramificada, como por exemplo vinila, alila, metalila, isopropenila, 2-butenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-but-2-enila, n-oct-2-enila ou n-dodec-2-enila.

[0057] Grupos alcóxi C1-C12 (grupos alcóxi C1-C8) são grupos alcóxi de cadeia reta ou ramificada, por exemplo metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, sec-butóxi, terc-butóxi, amilóxi, isoamilóxi ou terc- amilóxi, heptilóxi, octilóxi, iso-octilóxi, nonilóxi, decilóxi, undecilóxi e dodeciloxi.

[0058] Grupos alquiltio C1-C12 (grupos alquiltio C1-C8) são grupos alquiltio de cadeia reta ou ramificada e tem as mesmas preferências que os grupos alcóxi, exceto que oxigênio é trocado por enxofre.

[0059] Alquileno C1-C12 é alquila C1-C12 bivalente, isto é, alquila tendo duas (em vez de uma) valências livres, por exemplo trimetileno ou tetrametileno.

[0060] Um grupo cicloalquila é tipicamente cicloalquila C3-C8, como, por exemplo, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ou ciclo-octila, que podem ser não substituídas ou substituídas.

[0061] Em vários casos é vantajoso, além do fotoiniciador, empregar um composto sensibilizador. Exemplos de compostos sensibilizadores apropriados são descritos em WO 06/008251, página 36, linha 30 até página 38, linha 8, a descrição sendo aqui incorporada por referência. Como sensibilizador, inter alia, compostos de benzofenona, como descritos acima, podem ser empregados.

[0062] Em uma modalidade da invenção, o fotoiniciador é selecionado de óxido de mono e bisacilfosfina, alfa-hidróxi cetona, alfa-alcóxi cetona, ou um composto de alfa-aminocetona e misturas dos mesmos.

[0063] A composição curável é curada por luz ultravioleta (U.V.). Este tipo de composição é muitas vezes chamado de laca UV. As lacas UV cura são produtos comerciais e podem ser obtidas, por exemplo, de BASF SE. As lacas expostas às radiações actínicas usadas na presente invenção são requeridas a atingir um estágio solidificado após exposição à luz UV. Particularmente apropriados para as composições de lacas são os produtos químicos usados nas indústrias de curáveis por radiação em revestimentos industriais e artes gráficas. Particularmente apropriadas são as composições que contêm um ou vários catalisadores fotolatentes, que irão iniciar a polimerização da camada de laca exposta à radiação UV. Particularmente apropriadas para cura rápida e de conversão em um estado sólido são as composições compreendendo um ou vários monômeros e oligômeros sensíveis à polimerização por radicais livres, como acrilatos, metacrilatos ou monômeros e/ou oligômeros, contendo pelo menos um grupo etilenicamente insaturado.

[0064] Os compostos insaturados podem incluir uma ou mais ligações duplas olefínicas. Eles podem ser de baixa massa molecular (monomérica) ou elevada (oligomérica). Exemplos de monômeros contendo uma ligação dupla são acrilatos de alquila, hidroxialquila ou amino, ou metacrilatos de alquila, hidroxialquila ou amino, por exemplo acrilato de metila, etila, butila, 2-etil- hexila ou 2-hidroxietila, acrilato de isobornila, metacrilato de metila ou metacrilato de etila. Acrilatos de silicone são também vantajosos. Outros exemplos são acrilonitrila, acrilamida, metacrilamida, (met)acrilamidas N- substituídas, vinil ésteres como acetato de vinila, vinil éteres como vinil éter de isobutila, estireno, alquil- e haloestirenos, N-vinilpirrolidona, cloreto de vinila ou cloreto de vinilideno.

[0065] Exemplos de monômeros contendo duas ou mais ligações duplas são os diacrilatos de etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, hexametileno glicol ou bisfenol A, e 4,4'-bis(2-acril- oiloxietoxi)difenilpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato ou tetra- acrilato de pentaeritritol, acrilato de vinila, divinilbenzeno, divinil succinato, ftalato de dialila, fosfato de trialila, isocianurato de trialila ou isocianurato de tris(2-acriloiletila).

[0066] Exemplos de compostos poli-insaturados de massa molecular relativamente elevada (oligômeros) são resinas de epóxi acriladas, poliésteres contendo grupos acrilato, vinil éter ou epóxi, e também poliuretanos e poliéteres. Outros exemplos de oligômeros insaturados são resinas de poliéster insaturadas, que são geralmente preparadas a partir de ácido maleico, ácido ftálico e um ou mais dióis e têm pesos moleculares de cerca de 500 a 3000. Além disso, é possível empregar também monômeros de éter vinílico e oligômeros, e também oligômeros terminados em maleato com poliéster, poliuretano, poliéter, éter polivinílico e cadeias principais de epóxi. De particular apropriabilidade são as combinações de oligômeros que transportam grupos de vinil éter e de polímeros, como descritos em WO90/01512. No entanto, os copolímeros de vinil éter e monômeros funcionalizados com ácido maleico, também são apropriados. Os oligômeros insaturados deste tipo podem também ser referidos como pré-polímeros.

[0067] Exemplos particularmente apropriados são os ésteres de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados e polióis ou poliepóxidos, e polímeros contendo grupos insaturados etilenicamente na cadeia ou em grupos laterais, por exemplo poliésteres insaturados, poliamidas e poliuretanos e seus copolímeros, polímeros e copolímeros contendo grupos (met)acrílicos em cadeias laterais, e também misturas de um ou mais desses polímeros.

[0068] Exemplos de ácidos carboxílicos insaturados são ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido cinâmico e ácidos graxos insaturados tais como ácido linolênico ou ácido oleico. Ácido acrílico e metacrílico são os preferidos.

[0069] Polióis apropriados são polióis aromáticos e, em particular, alifáticos e cicloalifáticos. Exemplos de polióis aromáticos são hidroquinona, 4,4’-di-hidroxidifenila, 2,2-di(4-hidroxifenil)propano, e também novolacas e resóis. Exemplos de poliepóxidos são os com base nos polióis acima mencionados, especialmente os polióis aromáticos, e epicloridrina. Outros polióis apropriados são polímeros e copolímeros contendo grupos hidroxila na cadeia de polímero ou em grupos laterais, exemplos sendo álcool polivinílico e copolímeros dos mesmos ou metacrilatos de poli-hidroxialquila ou copolímeros dos mesmos. Outros polióis que são apropriados são oligoésteres tendo grupos terminais hidroxila.

[0070] Exemplos de polióis alifáticos e cicloalifáticos são alquilenodióis tendo preferivelmente 2 a 12 átomos C, como etileno glicol, 1,2- ou 1,3-propanodiol, 1,2-, 1,3- ou 1,4-butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, octanodiol, dodecanodiol, dietileno glicol, trietileno glicol, poli- etileno glicóis tendo pesos moleculares de preferivelmente de 200 a 1500, 1,3-ciclopentanodiol, 1,2-, 1,3- ou 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-di-hidroximetilciclo hexano, glicerol, tris(β-hidroxietil)amina, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol e sorbitol.

[0071] Os polióis podem ser parcialmente ou completamente esterificados com um ácido carboxílico ou com diferentes ácidos carboxílicos insaturados, e em ésteres parciais dos grupos hidroxila livres podem ser modificados, por exemplo esterificados, ou esterificados com outros ácidos carboxílicos.

[0072] Exemplos de ésteres são: triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetiloletano, dimetacrilato de tetrametileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol, tetra-acrilato de pentaeritritol, diacrilato de dipentaeritritol, triacrilato de dipentaeritritol, tetra-acrilato de dipentaeritritol, penta-acrilato de dipentaeritritol, hexa-acrilato dedipentaeritritol, octa-acrilato de tripentaeritritol, dimetacrilato depentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de dipentaeritritol, tetrametacrilato de dipentaeritritol, octametacrilato de tripentaeritritol, di- itaconato de pentaeritritol, tris-itaconato de dipentaeritritol, pentaitaconato de dipentaeritritol, hexaitaconato de dipentaeritritol, diacrilato de etileno glicol, diacrilato1,3-butanodiol, dimetacrilato1,3-butanodiol, di-itaconato1,4- butanodiol, triacrilato de sorbitol, tetra-acrilato de sorbitol, triacrilato de modificado com pentaeritritol, tetrametacrilato de sorbitol, penta-acrilato de sorbitol, hexa-acrilato de sorbitol, acrilatos e metacrilatos de oligoéster, diacrilato e triacrilato de glicerol, diacrilato de 1,4-ciclo-hexano, bisacrilatos e bismetacrilatos de polietileno glicol com um peso molecular de 200 a 1500, ou misturas dos mesmos.

[0073] Também apropriados como componentes polimerizáveis são as amidas de ácidos carboxílicos insaturados, idênticos ou diferentes, com poliaminas aromáticas, cicloalifáticas e alifáticas tendo preferivelmente 2 a 6, especialmente de 2 a 4, grupos amino. Exemplos de tais poliaminas são etilenodiamina, 1,2- ou 1,3-propilenodiamina, 1,2-, 1,3- ou 1,4- butilenodiamina, 1,5-pentilenodiamina, 1,6-hexilenodiamina, octilenodiamina, dodecilenodiamina, 1,4-diaminociclo-hexano, isoforonediamina, fenilenodiamina, bisfenilenodiamina, éter de di-β- aminoetila, dietilenotriamina, trietilenotetramina, di(β-aminoetoxi)- ou di(β- aminopropoxi)etano. Outras poliaminas apropriadas são polímeros e copolímeros, preferivelmente com grupos amino adicionais na cadeia lateral, e oligoamidas tendo grupos terminais amino. Exemplos de tais amidas insaturadas são metilenobisacrilamida, 1,6-hexametilenobisacrilamida, dietilenotriaminatrismetacrilamida, bis(metacrilamidopropoxi)etano, β- metacrilamidoetila metacrilato e N[(β-hidroxietoxi)etil]acrilamida.

[0074] Poliésteres e poliamidas insaturadas apropriadas são derivadas, por exemplo, a partir de ácido maleico e de dióis ou diaminas. Alguns dos ácidos maleicos podem ser substituídos com outros ácidos dicarboxílicos. Eles podem ser usados em conjunto com comonômeros etilenicamente insaturados, por exemplo estireno. Os poliésteres e poliamidas também podem ser derivados a partir de ácidos dicarboxílicos e dióis de etilenicamente insaturados ou diaminas, especialmente os com cadeias relativamente compridas de, por exemplo 6 a 20 átomos de C. Exemplos de poliuretanos são compostos de di-isocianatos saturados ou insaturados e de dióis insaturados ou, respectivamente, saturados.

[0075] Polímeros com grupos (met)acrilato na cadeia lateral são do mesmo modo conhecidos. Eles podem ser, por exemplo, produtos de reação de resinas epóxi com base em novolacas com ácido (met)acrílico, ou podem ser homo- ou copolímeros de álcool vinílico ou derivados de hidroxialquila dos mesmos que são esterificados com ácido (met)acrílico, ou podem ser homo- e copolímeros de (met)acrilatos que são esterificados com (met)acrilatos de hidroxialquila.

[0076] Outros polímeros apropriados com grupos acrilato ou metacrilato nas cadeias laterais são, por exemplo, os precursores de solvente solúveis ou de poli-imida solúvel alcalina, por exemplo, compostos de poli (éster do ácido âmico), tendo os grupos laterais fotopolimerizáveis quer ligados à cadeia principal ou aos grupos éster na molécula, ou seja, de acordo com EP624826. Tais oligômeros ou polímeros podem ser formulados com diluentes reativos, opcionalmente, como (met) acrilatos polifuncionais, a fim de preparar precursores de poli-imida altamente sensíveis.

[0077] Exemplos de componentes polimerizáveis são também polímeros ou oligômeros tendo pelo menos dois grupos etilenicamente insaturados e pelo menos uma função carboxila no interior da estrutura da molécula, como uma resina obtida por meio da reação de um anidrido de ácido polibásico saturado ou insaturado com um produto da reação de um composto epóxi e um ácido monocarboxílico não saturado, por exemplo, os compostos fotossensíveis como descritos no documento JP 10-301276 e produtos comerciais, como, por exemplo EB9696, UCB Chemicals; KAYARAD TCR1025, Nippon Kayaku Co.,LTD., NK OLIGO EA-6340, EA-7440 de Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd., ou um produto de adição formado entre uma resina grupo carboxila e um composto insaturado tendo uma dupla ligação α,β-insaturada e um grupo epóxi (por exemplo, ACA200M, Daicel Industries, Ltd.). Os produtos comerciais adicionais, como exemplos de componente polimerizável são ACA200, ACA210P, ACA230A- A, ACA250, ACA300, ACA320 de Daicel Chemical Industries, Ltd.

[0078] Os compostos fotopolimerizáveis são usados isoladamente ou em quaisquer misturas desejadas. É preferível usar misturas de (met) acrilatos de poliol.

[0079] Como diluente, um grupo composto mono- ou multifuncional etilenicamente insaturado, ou misturas de vários dos referidos compostos, pode ser incluído na composição acima até 70% em peso, com base na porção sólida da composição.

[0080] A invenção também fornece composições compreendendo, como componente polimerizável, pelo menos um composto fotopolimerizável etilênico insaturado que é emulsionado ou dissolvido em água, ou solventes orgânicos.

[0081] Os componentes polimerizáveis insaturados podem também ser usados em mistura com componentes não fotopolimerizáveis, formadores de película. Estes podem, por exemplo, ser polímeros de secagem fisicamente ou suas soluções em solventes orgânicos, por exemplo, nitrocelulose versus acetobutirato de celulose. Eles podem também, no entanto, ser resinas quimicamente e/ou termicamente curáveis (curáveis pelo calor), sendo exemplos poli-isocianatos, poliepóxidos e as resinas de melamina, bem como precursores de poli-imida. O uso de resinas curáveis pelo calor, ao mesmo tempo, é importante para uso em sistemas conhecidos como sistemas híbridos, os quais em um primeiro estágio são polimerizáveis e em um segundo estágio são reticulados por meio de pós-tratamento térmico.

[0082] As composições polimerizáveis podem compreender adicionalmente um solvente. Os solventes podem ser misturas de éster/ álcool e preferivelmente acetato de propila normal e etanol. Mais preferencialmente, a mistura de éster/álcool está em uma razão de 10:1 e 40:1, ainda mais preferivelmente 20:1 a 30:1. O solvente usado pode compreender qualquer um ou mais de um éster, como n- acetato de propila, acetato de isopropila, acetato de etila, acetato de butila; um álcool, como álcool etílico, álcool desnaturado industrial, álcool isopropílico ou álcool propílico normal; uma cetona, tais como metil etil cetona ou acetona; um hidrocarboneto aromático, como tolueno, e água.

[0083] Embora a água possa ser usada como um diluente sozinho, ela é usada, na maioria dos casos, junto com um solvente orgânico tal como um álcool.

[0084] Um fotoiniciador, ou uma mistura de fotoiniciadores, é incorporado na formulação/composição para iniciar o processo de cura por UV.

[0085] Em uma modalidade específica, a composição curável compreende(a) 5,0 a 0,5, especialmente 5,0 a1,0, muito especialmente 4,0 a2,5% em peso de fotoiniciador, e(b) 99,5 a 05, especialmente 99 a 95, muito especialmente 97,5 a 96% em peso de uma ou mais resinas de monômeros etilenicamente insaturados, ou suas misturas,(c) que a soma dos componentes a) a c) chega a 100%.

[0086] Em geral, o fotoiniciador é tipicamente adicionado em uma quantidade de 1% a 20%, preferivelmente de 3% a 10% em peso, com base no peso do total de composição curável.

[0087] A composição curável pode compreender vários aditivos. Exemplos dos mesmos incluem inibidores térmicos, estabilizadores de luz, abrilhantadores ópticos, cargas e pigmentos, bem como pigmentos brancos ou coloridos, corantes, antiestáticos, promotores de adesão, agentes umectantes, auxiliares de fluxo, lubrificantes, ceras, agentes antiadesivos, dispersantes, emulsionantes, antioxidantes; cargas, por exemplo talco, gesso, ácido silícico, rutilo, negro de fumo, óxido de zinco, óxidos de ferro; aceleradores de reação, espessantes, agentes para conferir aspecto fosco, antiespumantes, agentes niveladores e outros adjuvantes comuns, por exemplo, em tecnologia de revestimento, verniz laca e tinta.

[0088] A laca UV pode compreender um epóxi-acrilato da faixa CRAYNOR® Sartomer Europa, ou a faixa LAROMER® disponível de BASF SE (10 a 60%) e um ou vários acrilatos (monofuncionais e multifuncionais), os monômeros disponíveis em Sartomer Europa, ou BASF sE (20 a 90%) e um ou vários fotoiniciadores (1 a 15%) como Irgacure® 819 (BASF sE) e um agente de nivelamento, como BYK®361 (0,01 a 1%) por BYK Chemie.

[0089] Em outra modalidade da presente invenção, o revestimento ultravioleta pode ser colorido. Essa é a composição curável que pode compreender pigmentos e/ou corantes. Os pigmentos podem ser pigmentos coloridos orgânicos transparentes ou pigmentos inorgânicos.

[0090] Pigmentos coloridos apropriados incluem especialmente pigmentos orgânicos, selecionados do grupo consistindo de pigmentos azo, azometina, metina, antraquinona, ftalocianina, perinona, perileno, dicetopirrolopirrol, tioindigo, dioxazina iminoisoindolina, dioxazina, iminoisoindolinona, quinacridona, flavantrona, indantrona, antrapirimidina e quinoftalona, ou uma mistura ou solução sólida dos mesmos; especialmente um pigmento dioxazina, dicetopirrolopirrol, quinacridona, ftalocianina, indantrona ou iminoisoindolinona, ou a mistura ou solução sólida dos mesmos.

[0091] Pigmentos orgânicos coloridos de interesse particular incluem C.I. Pigmento Vermelho 202, C.I. Pigmento Vermelho 122, C. I. Pigmento Vermelho 178, C.I. Pigmento Vermelho 179, C.I. Pigmento Vermelho 170, C.I. Pigmento Vermelho 144, C.I. Pigmento Vermelho 177, C.I. Pigmento Vermelho 254, C.I. Pigmento Vermelho 255, C.I. Pigmento Vermelho 264, C.I. Pigmento Marrom 23, C.I. Pigmento Amarelo 109, C.I. Pigmento Amarelo 110, C. I. Pigmento Amarelo 138, C.I. Pigmento Amarelo 147, C. I. Pigmento Amarelo 150, C. I. Pigmento Amarelo 151, C. I. Pigmento Amarelo 155, C. I. Pigmento Amarelo 185, C.I. Pigmento Laranja 61, C.I. Pigmento Laranja 71, C.I. Pigmento Laranja 73, C.I. Pigmento Laranja 48, C.I. Pigmento Laranja 49, C.I. Pigmento Azul 15, C. I. Pigmento Azul 16, C.I. Pigmento Azul 60, C.I. Pigmento Violeta 23, C.I. Pigmento Violeta 37, C.I. Pigmento Violeta 19, C.I. Pigmento Verde 7, C.I. Pigmento Verde 36, a 2,9- dicloro-quinacridona em forma de plaquetas descrita em WO08/055807, ou uma mistura ou solução sólida dos mesmos.

[0092] Pigmentos coloridos apropriados também incluem pigmentos inorgânicos convencionais; especialmente os selecionados a partir do grupo consistindo de óxidos de metais, dióxido de titânio, amarelo antimônio, cromato de chumbo, sulfato cromato de chumbo, molibdato de chumbo, azul ultramarinho, azul de cobalto, azul de manganês, óxido de cromo verde, óxido de cromo verde hidratado, verde de cobalto e sulfetos de metal, como sulfeto de cério ou cádmio, sulfosselenetos de cádmio, ferrita de zinco, vanadato de bismuto, azul prussiano, Fe3O4, negro de fumo e óxidos de metal mistos. Exemplos de pigmentos inorgânicos comercialmente disponíveis são BAYFERROX® 3920, BAYFERROX® 920, BAYFERROX® 645T, BAYFERROX® 303T, BAYFERROX® 110, BAYFERROX® 110 M, CHROMOXIDGRUEN GN, e CHROMOXIDGRUEN GN-M.

[0093] Os exemplos de corantes, que podem ser usadas para colorir a composição curável, são selecionados do grupo que consiste de corantes azo, azometina, metina, antraquinona, ftalocianina, dioxazina, flavantrona, indantrona, antrapirimidina e complexo de metal. Os corantes monoazo, corantes de complexo de cobalto, corantes de complexo de cromo, corantes de antraquinona e corantes de ftalocianina de cobre são preferidos.

[0094] Outros exemplos são os corantes e pigmentos funcionais, por exemplo pigmentos magnéticos, absorvedores de IR, materiais fluorescentes e fosforescentes, corantes termocrômicos e pigmentos.

[0095] Em uma modalidade típica da invenção, a composição curável compreende um acrilato de oligo éter etoxilado, acrilato de poliéter modificado com amina etoxilado, um copolímero de acrilato de epóxi, um acrilato de poliéster ou um acrilato de uretano.

[0096] Mais especificamente, a composição curável compreende uma acrilato de poliéter modificado com amina etoxilado ou um acrilato de epóxi.

[0097] O termo acrilato de epóxi compreende acrilatos de epóxi alifáticos e acrilatos de epóxi aromáticos e suas misturas.

[0098] A composição curável pode ser depositada, por exemplo, por meio de gravura, flexografia ou serigrafia. No entanto, outras aplicações são também possíveis, como o revestimento com um revestidor de ranhura ou faca, uma barra de arame ou uma espátula.

[0099] A espessura do revestimento UV é tipicamente de 2 a 24 μm.

[00100] As partículas de alumínio são produzidas por deposição física de vapor (pigmento metal PVD). A faixa de operação geral de deposição a vácuo pode estar na faixa de 5 a 50 nm. A espessura das partículas de alumínio na presente invenção é de 7 nm e 32 nm. O diâmetro médio D50 das partículas de alumínio é de 5,0 μm a 15 μm.

[00101] No contexto da presente invenção, o termo diâmetro médio compreende também o comprimento das partículas retangulares.

[00102] Em uma modalidade específica, o diâmetro médio das partículas de alumínio depositada a vapor é de 8,0 μm a 12 μm e a espessura é de 11 a 18 nm.

[00103] Em outra modalidade específica, o diâmetro médio das partículas de alumínio depositadas a vapor é de 8,0 μm a 12 μm e a espessura é de 12 a 14 nm.

[00104] Em outra modalidade específica, o diâmetro médio das partículas de alumínio depositadas a vapor é de 8,0 μm a 12 μm e a espessura é de 7 a 20 nm.

[00105] Em uma modalidade preferida, o diâmetro médio das partículas de alumínio depositadas a vapor é de 8,0 μm a 12 μm e a espessura é de 13 nm.

[00106] Em uma outra modalidade preferida, o diâmetro médio das partículas de alumínio depositadas a vapor é de 8,5 μm a 11,5 μm e a espessura é de 17 nm.

[00107] A produção de partículas de alumínio PVD é, por exemplo, descrita em Peter Wissling et al, Metalleffekt-Pigmente, Herausgeber, U. Zorll, Vincentz Verlag 2005, páginas 53 - 63. Espessura das partículas é controlada durante a produção por meio de métodos ópticos. Durante a deposição, a densidade óptica das partículas depositadas é medida, de modo que a espessura possa ser ajustada com grande precisão. Partículas de alumínio PVD para várias aplicações são, por exemplo, comercialmente disponíveis de BASF SE com o nome comercial Metasheen (RTM).

[00108] A produção de flocos de PVD é bem conhecida na técnica. Por exemplo, WO0024946 descreve um processo para a fabricação de flocos compreendendo: prover uma câmara de deposição de vapor; colocar um dispositivo de transporte na câmara de deposição de vapor; fornecer uma fonte de revestimento de liberação e uma fonte de deposição de vácuo na câmara de deposição de vácuo dirigida para o dispositivo de transporte, na qual a fonte de deposição deposita uma camada de material em flocos; aplicar de um vácuo à câmara, e enquanto a câmara é evacuada, aplicar camadas alternadas de um revestimento de liberação a partir da fonte de revestimento de liberação e uma camada de flocos depositada a vapor a partir da fonte de deposição a vácuo para dispositivo de transporte em sequência para acumular um sanduíche de múltiplas camadas de camadas de material em flocos alternadas e intervindo camadas de revestimento de liberação, as camadas de revestimento de liberação compreendendo um material dissolvível que forma uma camada de barreira contínua lisa e a superfície de suporte sobre a qual podem ser formadas as camadas de material em flocos, de modo que a remoção do sanduíche da câmara evacuada produz um sanduíche de multicamadas, que pode ser facilmente separado em flocos de tamanho de partículas finas por meio de tratamento subsequente com um material que, essencialmente, dissolve completamente as camadas de revestimento de liberação intervenientes para remover o mesmo dos flocos.

[00109] De acordo com WO0024946, outro processo para produzir flocos metálicos é um processo de Avery Dennison Corporação para produzir flocos vendidos sob a denominação Metalure (RTM). Neste processo de ambos os lados de um carreador de poliéster são revestidos por gravura com uma solução de resina à base de solvente. A tela contínua revestida seca é então transportada para uma instalação de metalização, onde ambos os lados da folha revestida são metalizados por uma película fina de alumínio depositada a vapor. A folha com a película fina de metal é então retornada para a instalação de revestimento, onde ambos os lados do alumínio são revestidos com uma segunda película de solução de resina à base de solvente. A folha de metal/revestida a seco é então transportada de novo para a instalação de metalização para aplicar uma segunda película de alumínio depositado a vapor em ambos os lados da folha. A folha de multicamadas resultante é, então, transportada para processamento posterior para uma instalação em que os revestimentos são extraídos carreador em um solvente como acetona. A operação de extração quebra a camada contínua em partículas contidas em uma pasta fluida. O solvente dissolve o polímero entre as camadas metálicas na pasta fluida. A pasta fluida é então submetida a tratamento sônico e centrifugação para remover o solvente e o revestimento dissolvido, deixando uma torta de flocos de alumínio concentrados com aproximadamente 65% de sólidos. A torta é, então, depositada em um carreador apropriado e ainda dimensionada por homogeneização em flocos de tamanho controlado para uso em tintas de impressão, tintas e revestimentos. Os flocos metálicos produzidos por este processo para uso em aplicações que podem ser impressas, como tintas de impressão, são caracterizados por um tamanho de partícula de cerca de 4 a 12 μm e uma espessura de cerca de 15 a cerca de 25 nm.

[00110] O diâmetro médio de partícula D50 está na faixa de 8 a 14,5 μm como medido por um instrumento de difração laser (granulômetro de difração Coulter LS 130 l.a.s.e.r.).

[00111] As composições de revestimento/impressão compreendem os flocos de alumínio, como descrito acima e um aglutinante. A razão do pigmento para aglutinante é suficientemente elevada para permitir o alinhamento das partículas de pigmento.

[00112] Para alcançar este alinhamento dos flocos de pigmentos metálicos, a composição de revestimento/impressão tem, preferivelmente um teor de aglutinante muito baixo, um teor baixo de pigmento e uma razão média de pigmento para aglutinante.

[00113] A composição de revestimento compreende, preferivelmente, aglutinantes de baixo teor de sólidos de alta viscosidade. Preferivelmente, a razão de pigmento para aglutinante está na faixa de 3:1 a 1:3 em peso. Por exemplo, o pigmento e o agente aglutinante é razão em peso na faixa de 1,5: 1 a 1:1. Em outra modalidade específica, a razão de pigmento e aglutinante é de 3:1, em peso.

[00114] O aglutinante é um composto orgânico de elevado peso molecular, convencionalmente usado em composições de revestimento. O material orgânico de elevado peso molecular pode ser de origem natural ou sintética. Os materiais orgânicos de alto peso molecular têm geralmente pesos moleculares de cerca de 103 a 108 g/mol ou mais. Eles podem ser, por exemplo, resinas naturais, óleos de secagem, borracha ou caseína, ou substâncias naturais derivadas dos mesmos, tais como borracha clorada, resinas alquídicas modificadas por óleo, viscose, éteres ou ésteres celulose, como etilcelulose, acetato de celulose, propionato de celulose, acetobutirato de celulose ou nitrocelulose, mas especialmente polímeros orgânicos totalmente sintéticos (plásticos de termofixação ou termoplásticos), como são obtidos por polimerização, policondensação ou poliadição. Dentre a classe das resinas de polimerização, podem ser mencionadas, especialmente, poliolefinas, como polietileno, polipropileno ou poli-isobutileno, e também poliolefinas substituídas, como produtos de polimerização de cloreto de vinila, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila, ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico ou butadieno, e também produtos de copolimerização de referidos monômeros, como especialmente ABS ou EVA.

[00115] Vantajosamente, a composição de revestimento/impressão compreende adicionalmente um solvente.

[00116] O aglutinante pode compreender qualquer um ou mais selecionados do grupo compreendendo nitrocelulose, acetato de celulose, acetato de celulose, propionato acetato de celulose (CAP), butirato acetato de celulose (CAB), propionato solúvel em álcool (ASP), cloreto de vinila, copolímeros de acetato de vinila, acetato de vinila, vinila, acrílico, poliuretano, poliamida, éster de breu de resina, hidrocarboneto, aldeído, cetona, uretano, tereftalato de polietileno, terpeno fenol, poliolefina, silicone, celulose, poliamida, poliéster e resinas de éster de breu de resina.

[00117] A composição de revestimento é preferivelmente uma tinta de impressão. A tinta de acordo com a presente invenção compreende, como no caso de uma tinta de impressão comum, o pigmento alumínio, um aglutinante, um agente auxiliar, e similares.

[00118] Com relação ao aglutinante de resina, uma resina termoplástica pode ser usada, cujos exemplos incluem, polímeros à base de polietileno copolímero de [polietileno (PE), etileno-acetato de vinila (EVA), copolímero de cloreto de vinila-acetato de vinila, copolímero de álcool vinílico-acetato de vinila, polipropileno (PP), polímeros à base de vinila [poli(cloreto de vinila) (PVC), poli(vinil butiral) (PVB), poli(álcool vinílico) (PVA), poli(cloreto de vinilideno) (PVdC), poli(acetato de vinila) (PVAc), poli(vinil formal) (PVF)], polímeros à base de poliestireno [poliestireno (PS), copolímero de estireno- acrilonitrila (AS), copolímero de acrilonitrila-butadieno -estireno (ABS)], polímeros à base de acrílico [poli(metacrilato de metila) (PMMA), copolímero de MMA-estireno], policarbonato (PC), celuloses [etil celulose (EC), acetato de celulose (CA), propil celulose (CP), acetato de butirato celulose (CAB), nitrato de celulose (CN)], polímeros à base de flúor [policlorofluoroetileno (PCTFE), politetrafluoroetileno (PTFE), copolímero de tetrafluoroetileno-hexafluoroetileno (FEP), poli(fluoreto de vinilideno) (PVdF)], polímeros à base de uretano (PU), Naylons [tipo 6, tipo 66, tipo 610, tipo 11], poliésteres (alquil) [tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de policiclo-hexano (PCT)], resinas do tipo de novolaca fenólicas, ou similares. Além disso, as resinas termoendurecíveis tais como resina do tipo resol fenólica, uma resina de ureia, uma resina de melamina, uma resina de poliuretano, uma resina epóxi, um poliéster insaturado e similares, e resinas naturais, tais como proteínas, goma, goma tipo laca, copal, amido e colofônia, também podem ser usadas.

[00119] Além disso, para o aglutinante, um plastificante para estabilizar a flexibilidade e resistência da película de impressão e um solvente para ajustar a viscosidade e propriedade de secagem do mesmo, pode ser adicionado, de acordo com as suas necessidades. O solvente pode compreender qualquer um ou mais dentre um éster, como acetato de n- propila, acetato de isopropila, acetato de etila, acetato de butila; um álcool, como álcool etílico, álcoois metilados industriais, álcool isopropílico ou álcool propílico normal; uma cetona, como metil etil cetona ou acetona; um hidrocarboneto aromático, como xileno e tolueno. Um solvente de baixa temperatura de ebulição de cerca de 100°C e um solvente de petróleo de uma alta temperatura de ebulição 250°C ou superior, pode ser usado de acordo com o tipo do método de impressão. Um alquil benzeno ou similares, por exemplo, pode ser usado como um solvente de baixa temperatura de ebulição. Exemplos de solventes são etoxipropanol, metiletilcetona, acetato de metoxipropila, álcool diacetona etc.

[00120] Além disso, em adição, pode ser apropriadamente adicionado um agente auxiliar, incluindo uma variedade de agentes reativos para melhorar a propriedade de secagem, viscosidade e capacidade de dispersão. Os agentes auxiliares são para ajustar o desempenho da tinta, e, por exemplo, um composto que melhora a resistência à abrasão da superfície de tinta e um agente de secagem que acelera a secagem da tinta, e outros podem ser empregados.

[00121] A tinta compreende um teor total de pigmento alumínio de 0,1 a 20% em peso, preferivelmente 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da tinta.

[00122] Preferivelmente, o aglutinante compreende 15% de nitrocelulose em conjunto com qualquer resina acima mencionada.

[00123] A composição pode compreender adicionalmente um solvente. O solvente pode ser uma mistura de éster/álcool e preferivelmente o acetato de propila normal e etanol. Mais preferencialmente, a mistura de éster/álcool está em uma razão de entre 10:1 e 40:1, ainda mais preferivelmente 20:1 a 30:1.

[00124] A tinta metálica secada tem uma espessura de 0,6 μm a 10 μm.

[00125] O solvente usado na tinta metálica pode compreender qualquer um ou mais de um éster, como acetato de n-propila, acetato de isopropila, acetato de etila, acetato de butila; álcool, como álcool etílico, álcool metilado industrial, álcool isopropílico ou álcool propílico normal; uma cetona, como metil etil cetona ou acetona; um hidrocarboneto aromático, como tolueno, e água.

[00126] Uma resina curável por UV ou uma resina curável por feixe de elétrons em que um solvente não é usado, também pode ser empregada como uma resina aglutinante alternativa. Os exemplos incluem uma resina acrílica, e exemplos específicos de monômeros acrílicos como descrito acima para a composição curável por UV.

[00127] A tinta metálica pode ser aplicada ao substrato revestido por meio de prensa de impressão convencional, como gravura, rotogravura, flexográfica, litográfica, offset, intaglio de tipografia e/ou processo de serigrafia, ou outros processos de impressão, como, por exemplo, impressão por jato de tinta. O substrato revestido pode depois ser enrolado novamente para outra impressão fora de linha subsequente em uma fase posterior ou, em alternativa, o substrato pode ser pré-impresso em linha ou fora de linha ou subsequentemente impresso em linha.

[00128] A tinta metálica pode compreender partículas de pigmento metálico, um aglutinante e, opcionalmente, um colorante, como um pigmento ou corante, pigmentos funcionais e/ou corantes em que os pigmentos e corantes, que podem ser usados para colorir o verniz UV, podem também ser usados para coloração da tinta à base de metal.

[00129] A aplicação do método de acordo com a invenção resulta em um valor de brilho, como medido de acordo com uma geometria a 20°, maior do que 500 unidades de brilho relativas.

[00130] As medições de brilho são medições bem conhecidas na indústria de impressão e de revestimentos e são, por exemplo, realizadas com um medidor de brilho Hunter ou Zehntner ZGM 1120 de acordo com ISO 2813; neste caso, com uma geometria de 20°.

[00131] É importante notar, que o papel ou papelão revestido com UV deve ter uma superfície lisa plana sem qualquer estrutura óptica, a fim de atingir os valores de brilho elevados que são desejados para fins decorativos e de acondicionamento.

[00132] Em uma modalidade específica da invenção, o papel ou papelão foi tratado com um polímero catiônico no lado frontal, antes de aplicação de uma composição curável (verniz) para a, pelo menos, porção do lado frontal do substrato de papel.

[00133] O tratamento, no contexto da presente invenção, compreende todos os meios apropriados para aplicar a solução de polímero para a superfície do substrato de papel; em particular, impressão ou revestimento.

[00134] Os polímeros catiônicos usados na presente invenção para o tratamento do papel incluem unidades de repetição de amina que são capazes de formar sais de amina catiônicos. O polímero catiônico contendo grupo amina pode ser um homopolímero ou um copolímero. O homopolímero ou copolímero pode estar tanto na forma de base, ou parcialmente, ou totalmente, na forma de sal de amina catiônico. Tais polímeros catiônicos são, por exemplo, descritos no documento US 2008/0318150, na página 3 a 4.

[00135] Preferivelmente, o polímero catiônico é um polivinil amina, que é preferivelmente hidrolisada a, pelo menos, 90%.

[00136] Polivinilamina ou polivinilformamida parcialmente ou completamente hidrolisada podem ser obtidas por polimerização de N- vinilformamida e hidrólise subsequente e eliminação dos grupos formila para obter os grupos amina. O grau de hidrólise pode estar na faixa de 1% a 100%, preferivelmente > 50% e mais preferivelmente > 90%. Particularmente preferido é uma polivinilformamida completamente hidrolisada.

[00137] A preparação de polímeros de N-vinilformamida e a subsequente hidrólise são, for exemplo, extensivamente descritas em US 6.132,558, coluna 2, linha 36 a coluna 5, linha 25. Polivinilamina e polivinilformamida parcialmente ou completamente hidrolisada são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Catiofast® e Polymin® de BASF SE.

[00138] Por exemplo, o peso médio molecular destes polímeros Mw é de 20.000 a 2.000.000 g/mol, por exemplo, de 50.000 a 1.000.000, em particular a partir de 100.000 para 500.000 g/mol.

[00139] Por exemplo, a polivinilamina contém 0,1 a 22 miliequivalentes (meq), por exemplo 5 bis 18 meq grupos catiônicos por grama de polivinilamina. Os polímeros de polivinilamina estão tipicamente na forma de uma dispersão ou solução, por exemplo com um teor de sólidos de 10% a 40%, por exemplo de 15% a 30% e preferivelmente entre 20% a 25%. Eles são geralmente aplicados ao papel ou papelão a partir de tais soluções ou dispersões.

[00140] A quantidade aplicada da solução de polímero acima mencionada é, por exemplo, 2 a 20 g, por exemplo 2 a 15 g e, preferivelmente 4 a 12 g por m2 de substrato de papel. A solução de polímero é subsequentemente secada por meio de um secador infravermelho e/ou um secador de ar quente.

[00141] Também é possível aplicar em conjunto com o polímero catiônico outros polímeros naturais como amido, em particular amilopectina. A quantidade misturada para o polímero catiônico é tipicamente de 5% a 50% com base no peso do polímero catiônico.

[00142] Outros aspectos da invenção são um produto de papel que pode ser obtido usando o método como descrito acima, e o uso do produto de papel para fins decorativos ou de acondicionamento.

[00143] O produto de papel obtido com o presente método, adicionalmente, pode ser sobreimpresso com um verniz UV ou com um verniz à base de água acrílico como um verniz de cobertura.

[00144] Preferências e definições aplicam-se igualmente para todos os aspectos da invenção.

[00145] Os exemplos seguintes ilustram a invenção. Todos os valores de % são expressos em % em peso; todas as razões são razões em peso, salvo especificado em contrário.Exemplo 1: Impressão UV e tinta metálica sobre um papelão por gravura

[00146] Substrato: Papelão branco, Invercote T 220g/m2, 275 μm (papel revestido de alta qualidade, Iggesund Paperboard Europa). O lado de impressão é totalmente revestido e acabado para um nível de fosco. Rugosidade da superfície 1,1 μm

[00147] A composição da laca UV é mostrada abaixo:

Verniz de nitrocelulose

[00148] Preparação do verniz: 75,3g de nitrocelulose (DHX 3/5 IPA, 70% de sólidos, Nobel Enterprises, Reino Unido) são lentamente adicionados a 220,5 g de acetato de etila (99-100% Rein, Brenntag), 557,2 g acetato de n- propila, 147g PM Dowanol em um frasco de vidro de 2000 mL e agitados suavemente até dissolução completa em temperatura ambiente. As medições do teor de sólidos são então realizadas e a quantidade de acetato de etila é ajustada para atingir um valor de teor de sólidos de 5,27% na preparação do verniz.Pasta fluida de pigmento Al (fornecida por BASF SE sob o nome comercial Metasheen(RTM))10% pigmento alumínio + 45% acetato de etila + 45% acetato de isopropila.Tinta metálica 1 (D50, 8,5 - 11,5 μm, espessura 17 nm)

[00149] Procedimento para a preparação de tinta metálica: pasta fluida de pigmento alumínio é adicionada ao verniz de nitrocelulose acima em uma proporção tal para ajustar a razão de pigmento para aglutinante a 1:1, acetato de etila é adicionado para ajustar a viscosidade da tinta para imprimir (Zahn 20 s copo 2). A dispersão obtida é agitada com um Dispermat a 800 rpm durante 10 minutos.Tinta metálica 2 (D50, 8,0 - 12,0 μm, espessura 13 nm):

[00150] Procedimento para a preparação de tinta metálica: pasta fluida de pigmento alumínio é adicionado ao verniz de nitrocelulose acima em tal proporção como para ajustar a razão de pigmento para aglutinante de 3:1; acetato de etila é adicionado para ajustar a viscosidade da tinta de impressão (Zahn 20 s copo 2). A dispersão obtida é agitada com um Dispermat a 800 rpm durante 10 minutos.

[00151] Substrato: Papelão branco, Invercote T 220 g/m2, 275 μm (papel revestido de alta qualidade, Iggesund Paperboard Europa). O lado de impressão é totalmente revestido e acabado para um nível de fosco. Rugosidade da superfície 1,1 μm.

[00152] Laca UV e tinta metálica são aplicadas com prensa Moser compreendendo uma máquina de unidade de gravura UV e uma unidade de impressão de gravura com solvente em linha.

[00153] Velocidade de impressão 30 m/min, intensidade de cura UV de 50 Watt/cm2, temperatura de secagem da tinta solvente 80°C,

[00154] Cilindro de gravura UV - tela de 30 l/cm, cilindro de gravura de tinta solvente tela de 120 l/cm. Os resultados são dados na Tabela 1.Tabela 1

[00155] Brilho das amostras impressas é medido por meio de um medidor de brilho Zehntner ZGM 1120 a ângulo de 20°

Exemplo 2

[00156] Substrato: Raflabrite RH1 85 g/m2, 71 μm (papel de etiqueta de múltiplas finalidades, para etiquetas de múltiplas cores de alta qualidade que requerem boa definição de impressão e detalhes finos, UPM Raflatac). Rugosidade 0,7 μm.

[00157] As tintas e o processo de impressão são iguais que no Exemplo 1.

[00158] Brilho das amostras impressas é medido por meio de um medidor de brilho Zehnter ZGM 1120 a ângulo de 20°. Os resultados são dados na Tabela 2.

[00159] O brilho de tinta metálica sobre o papel e papelão é consideravelmente aumentado quando imprimindo verniz UV em primeiro lugar e sobreimprimindo uma tinta metálica contendo o pigmento alumínio de grau fino.Exemplo 3

[00160] Comparação de brilho de diferentes tipos de pigmento alumínio em papelão revestido UV e não revestido.

[00161] A laca UV e as tintas metálicas são preparados como descrito no Exemplo 1. A Tabela 3 resume as diferentes tintas metálicas.

Procedimento de aplicação:

[00162] O papel é revestido com tinta metálica usando uma barra de arame 1 e secado com um secador de ar.

[00163] Verniz UV é revestido sobre papelão Invercote T usando a barra de arame 2 (12 mícrons). O papel revestido UV é curado sob luz UV (Aktiprint mini-18-2, tubo de mercúrio potência de 80 watt/cm, posição 10) e sobrerevestido com tinta metálica 1 usando uma barra de arame 1 (espessura de película úmida de 6 mícrons) e secado com um secador de ar.

[00164] Substrato: Branco Invercote T 220g/m2, (papel revestido de alta qualidade, Iggesund Paperboard Europa) 275 μm. O lado de impressão é totalmente revestido e acabado para um nível de fosco. A rugosidade da superfície é de 1,1 μm. Os resultados são apresentados na Tabela 4.Tabela 4

[00165] Brilho das amostras é medido usando um medidor de brilhoZehntner ZGM 1120 a 20 ° ângulo

[00166] As amostras revestidas com verniz UV e revestidas com tintas metálicas exibem um valor de brilho muito maior em todos os casos. Os melhores valores são alcançados com tintas 1 e 2.Exemplo 4: comparação de brilho de resinas de cura por radiação sobre papel

[00167] Procedimento de teste: verniz UV é produzido por adição de 5 partes em peso de Irgacure 1173(RTM), BASF a 95 partes em peso de resina. O verniz UV é revestido sobre papelão Invercote T usando barra de arame 0 (4 mícrons), 1 (6 mícrons), 2 (12 mícrons), 3 (24 mícrons). O papel revestido é curado sob luz UV (Aktiprint mini-18-2, tubo de mercúrio, posição 20) e sobrerevestido com tinta metálica 1 usando barra de arame (6 mícrons de espessura de película úmida). Os resultados são apresentados na Tabela 5. Tabela 5

[00168] Brilho das amostras é medido usando um medidor de brilhoZehnter ZGM 1120 a ângulo de 20°

Exemplo 5 : Rugosidade de revestimento UV em diferentes espessurasVerniz UV 1: 37% Laromer DPGDA, 24% Laromer LR 8863, 23% Laromer 8986, 10% Ebecril P115, 3% Irgacure 127, 3% Irgacure 819Verniz UV 2: 46% Laromer LR 8986, 36% Laromer PO77F, 14% LaromerTPGDA, 4% Irgacure 127Tinta metálica 1:

[00169] O verniz de nitrocelulose, como preparado no Exemplo 1, com partículas de alumínio de tinta 2 (D50, 8,0-12,0 μm, espessura de 13 nm).

[00170] Substrato: Branco Invercote T 220g/m2, 275 μm (papel revestido de alta qualidade, Iggesund Paperboard Europa). Rugosidade da superfície 1,1 μm

[00171] Textura da superfície ou rugosidade de papéis revestidos com UV é medida por holografia em microscópio digital (DHM), usando uma lente objetiva de ampliação x5 no modo 1°. WL. A área de superfície medida é 1 mm x 1 mm.

[00172] Os valores Sz indicados na tabela são os valores de distância média de maior altura (pico) e a maior profundidade (completa) encontrada no perfil em nanômetros. Os resultados são apresentados na Tabela 6.Tabela 6 Valores Sz

Rugosidade da superfície do papelão Invercote T, valor sz: 620 nmInvercote T revestido com tinta metálica 1 de espessura de película úmida de 6 mícrons, valor sz: 795 nm

[00173] Conclusão: A textura de superfície de papelão Invercote T é aumentada quando diretamente revestido com tinta metálica 1, os flocos de alumínio não são orientados no plano sobre a superfície do papel. A textura da superfície do papel torna-se lisa quando revestida com verniz UV e brilho aumenta consideravelmente. Os resultados estão correlacionados com valores de brilho, como o maior brilho e a menor rugosidade são medidos com uma espessura de revestimento UV de 12 mícrons. O depósito de verniz UV sobre superfície do papel conduz a uma superfície lisa que permite a orientação ideal dos flocos de alumínio.

Claims

1. Método para formar um revestimento liso de superfície decorativa exibindo brilho sobre um substrato de papel ou papelão, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de:A) aplicar uma composição curável compreendendo um ou mais compostos etilenicamente insaturados e um ou mais fotoiniciadores em pelo menos uma porção do lado frontal do substrato de papel;B) curar a composição usando uma lâmpada UV; eC) imprimir uma camada de alumínio sobre a composição curada, em que a camada de alumínio compreende um aglutinante e partículas de alumínio depositadas a vapor, com um diâmetro médio de 5,0 μm a 15 μm e uma espessura de 7 nm a 32 nm.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o brilho, como medido sob uma geometria de 20°, tem um valor maior do que 500 unidades de brilho relativas.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o diâmetro médio das partículas de alumínio depositadas a vapor é de 8,0 μm a 12 μm e a espessura é de 11 a 18 nm.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o diâmetro médio das partículas de alumínio depositadas a vapor é de 8,0 μm a 12 μm e a espessura é de 12 a 14 nm.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o substrato de papel ou papelão tem uma rugosidade de menos do que 1,5 μm, preferivelmente menos do que 1,1 μm.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o substrato de papel ou papelão tem um peso de 30 g/m2 a 300 g/m2.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a lâmpada é uma lâmpada de mercúrio de pressão média dopada com ferro ou gálio.

8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a7, caracterizado pelo fato de que o fotoiniciador é selecionado dentre compostos de óxido de mono e bisacilfosfina, alfa-hidróxi cetona, alfa-alcóxi cetona, ou alfa-amino cetona e misturas dos mesmos.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a composição curável compreende um acrilato de oligo éter etoxilado, acrilato de poliéter modificado com amina etoxilado, um acrilato de epóxi, um acrilato de poliéster ou um acrilato de uretano.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a composição curável compreende um acrilato de poliéter modificado com amina etoxilado ou um acrilato de epóxi.

11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o papel ou papelão foi tratado com um polímero catiônico sobre o lado frontal, antes de aplicar uma composição curável a pelo menos uma porção do lado frontal do substrato de papel.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o polímero catiônico é uma polivinilamina.

13. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a rugosidade do papel revestido (valor Sz) é igual ou menor do que a 300 nm.

14. Produto de papel ou papelão, caracterizado pelo fato de ser obtido usando o método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13.

15. Uso de um produto de papel ou papelão como definido na reivindicação 14, caracterizado pelo fato de ser para fins decorativos ou de acondicionamento.