BR112015006260B1 - Composição, artigo reticulado e cabo de força de média ou alta voltagem - Google Patents

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Abstract

composição, artigo reticulado e cabo de força de média ou alta voltagem. a presente invenção se refere a uma composição compreendendo: a. 91,5 a 97,9% de um polí-mero baseado em etileno, p.ex., pebd; b. 1 a 3% de um peróxido orgânico, p.ex., peróxido de dicumila; c. 1 a 5,0% de um fluido dielétrico, p.ex., um naftaleno alquilado; e d. 0,1 a 0,5% de um co-agente tal como amsd. a composição exibe altas velocidades de cura sem significativa redução na resistência à chamusca, envelhecimento térmico e desempenho elétrico, e é particularmente útil como bainhas de isolamento para cabos de média e alta voltagem.

Description

Campo técnico
[0001] Esta invenção se refere a composições de polímeros baseados em etileno, reticuláveis. Em uma concretização, a invenção se refere a composições baseadas em etileno, reticuláveis compreendendo um iniciador de peróxido enquanto que, em outro aspecto, a invenção se refere a tais composições usadas para fazer isolamentos de cabos de média e alta voltagem.
Técnica anterior
[0002] Compostos de isolamento para cabos de média e alta voltagem do estado da técnica são baseados em polietileno de baixa densidade (PEBD) contendo cerca de 2 por cento em peso (% p/p) de peróxido. Esta formação básica é geralmente melhorada para uso comercial pela adição de uma gama de aditivos que incluem os seguintes: antioxidantes, estabilizantes térmicos, retardantes de chamusca, aceleradores de cura, estabilizantes de voltagem e, no caso de cabos para média voltagem, um aditivo para inibir “water-treeing”. A formulação comercial final é frequentemente um compromisso entre desempenho de chamusca, cura, envelhecimento térmico e comportamento elétrico.
[0003] A maioria dos compostos de isolamento de polietileno reticulável (XLPE) usa polietileno de alta pressão/baixa densidade (PEAPBD) e peróxido de dicumila (DCP) como base para a formulação. O PEBD tem boa resistência de fundido e bom comportamento de afinamento por cisalhamento, que são requeridos para o processamento de cabos, e não contém nenhum resíduo de catalisador metálico que possa impactar o desempenho elétrico do cabo. Em geral, um PEBD tubular com índice de fusão de aproximadamente 2 é a resina padrão de escolha para isolamento de cabos de força de média voltagem.
[0004] O peróxido de escolha é tipicamente o DCP que é um peróxido de custo relativamente baixo, baixa energia de ativação que pode ser eficazmente embebido ou formulado no polietileno para produzir um sistema plenamente curável. Sistemas baseados em DCP possibilitam a extrusão sob fusão do composto de PEBD sem decomposição de peróxido prematura extensiva. Em geral, níveis de peróxido de cerca de 2% p/p são empregados, porém o nível exato depende da estrutura efetiva do PEBD, particularmente o nível de insaturação vinílica, e a presença de outros aditivos tais como estabilizantes na mistura.
[0005] Compostos de XLPE também contêm antioxidantes, os mais comuns dos quais sendo estabilizantes tiofenólicos. Esses estabilizantes dão estabilidade de processamento, proteção contra envelhecimento de longo prazo ao cabo, e interferência mínima com a reação de reticulação com peróxido.
[0006] Para melhorar o balanço de chamusca-cura da composição de XLPE, aditivos tais como um dímero de α-metil- estireno poderão ser adicionados. Este aditivo melhora tanto o desempenho de chamusca da composição de XLPE quanto atua como acelerador ou co-agente de cura para melhorar o estado de cura final do isolamento reticulado.
[0007] No caso de formulações de isolamento para médias voltagens, é frequentemente requerido um aditivo retardante de “water-treeing” é requerido, p.ex., baixos níveis (menos que 1% p/p) de polietileno glicol para assegurar a retardância de “water-treeing” do polímero baseado em etileno reticulado. No caso de composições para altas voltagens, estabilizantes de voltagem, tais como aminas aromáticas poderão ser adicionadas que impactam no início e no crescimento do “water-treeing”. Tais defeitos são a causa de falha ou quebra do isolamento de polímero baseado em etileno reticulado em um ambiente de serviço atual.
[0008] Entretanto, a despeito do melhoramento contínuo das formulações de XLPE para isolamento de cabos, os atuais compostos sofrem de uma gama de limitações devido a limitações na solubilidade dos aditivos e à interação dos próprios aditivos.
[0009] O polímero baseado em etileno, p.ex., PEBD, usado para fazer o isolamento de cabos é tipicamente feito, armazenado e transportado para o sítio no qual ele é convertido no isolamento de cabo em forma de pelotas. Essas pelotas frequentemente compreendem um ou mais aditivos que são ou misturados com o polímero baseado em etileno antes se serem pelotizados ou adicionados subsequentemente às pelotas, p.ex., revestidos ou embebidos nas pelotas.
[0010] O maior problema com composições de XLPE é a migração do peróxido para fora ou superfície das pelotas de polímero durante o armazenamento e/ou transporte do composto. Por exemplo, a solubilidade máxima do DCP no PEBD é estimado em cerca de 1% p/p à temperatura ambiente, bem abaixo dos níveis efetivos usados comercialmente (cerca de 2% p/p). Daí, composições de XLPE comerciais sofrem de problemas de migração significativos, um efeito que aumenta com o tempo. A temperatura também provoca um impacto importante, e acredita- se que a migração de DCP atinja um máximo em cerca de 5oC. Acredita-se também que a ciclização da temperatura conforme aquela encontrada durante ciclos diurnos/noturnos aumente a tendência de migração de peróxido.
[0011] Pelotas de XLPE que tenham peróxido migrado em sua superfície conduzem a um número de problemas durante a produção de cabos. Isto é devido à menor fusão do revestimento de peróxido que poderá impactar o processo de alimentação das pelotas. O escorregamento e a alimentação irregular da composição de XLPE com peróxido migrado poderá conduzir a uma variação no diâmetro de núcleo do cabo e geração aumentada de sucatas de cabo. Isto é um problema significativo para produtores de composições de XLPE e fabricantes de cabos.
[0012] A migração de peróxido poderá ser grandemente reduzida no caso de composições retardantes de “watertreeing” de média voltagem que compreendem níveis significativos de copolímero de acrilato misturado no PEBD (WO 85/05216, USP 5.539.075 e US 2009/0029166). Entretanto, o uso de copolímeros de acrilato aumenta significativamente o fator de dissipação (tan delta) da composição de polímero tornando a aplicação do copolímero ineficaz para isolamentos de voltagem mais alta onde o fator de dissipação deve ser mantido o mais baixo possível.
[0013] Daí existe uma necessidade de uma composição de XLPE que seja capaz de manter desempenho de chamusca/cura, desempenho de envelhecimento e desempenho elétrico enquanto que também reduzindo significativamente a tendência de migração de peróxido.
Sumário
[0014] Em uma concretização, a invenção é uma composição compreendendo um polímero baseado em etileno reticulável, um iniciador de peróxido e um fluido dielétrico.
[0015] Em uma concretização, a invenção é uma composição compreendendo, em percentual em peso, com base no peso da composição:A. 91,5 a 97,9% de um polímero baseado em etileno;B. 1,0 a 3% de um peróxido orgânico; eC. 1,0 a 5,0% de um fluido dielétricoD. 0,1 a 0,5% de um co-agente.
[0016] Em uma concretização, a invenção é um isolamento para cabo de média ou alta voltagem feito de uma composição compreendendo um polímero baseado em etileno reticulável, um iniciador de peróxido, e um fluido dielétrico. Descrição detalhada Panorama
[0017] A adição de um fluido de baixo nível dielétrico a um polímero baseado em etileno reticulável solubilizará um iniciador de peróxido orgânico de maneira tal que o problema de migração de peróxido seja grandemente reduzido ou eliminado enquanto que ao mesmo tempo mantendo um excelente balanço de desempenho de chamusca e cura. Concretizações Adicionais
[0018] Em uma concretização, a invenção é uma composição consistindo essencialmente de, em percentual em peso baseado no peso da composição:A. 91,5 a 97,9% de um polímero baseado em etileno;B. 1,0 a 3% de um peróxido orgânico; eC. 1 a 5% de um fluido dielétricoD. 0,1 a 0,5% de um co-agente.
[0019] Em uma concretização, a invenção é uma composição consistindo essencialmente de, em percentual em peso baseado no peso da composição:A. 91,5 a 97,9% de um polímero baseado em etileno;B. 1,0 a 3% de um peróxido orgânico; eC. 1 a 5% de um fluido dielétricoD. 0,1 a 0,5% de um co-agente,E. 0,01 a 1% de pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo de antioxidantes, inibidores de “water-treeing”, adjuvantes de processamento, agentes de acoplamento, absorventes ou estabilizantes de ultravioleta, inibidores de chamusca, agentes nucleantes, plastificantes, lubrificantes, agentes controladores de viscosidade, óleos extensores, expurgadores ácidos e desativadores de metais.Em uma concretização, a invenção é uma composição compreendendo um polímero de etileno reticulável, um iniciador de peróxido, um fluido dielétrico, um co-agente e pelo menos um dentre um antioxidante, um estabilizante térmico, um retardante de chamusca, um estabilizante de voltagem, e um inibidor de “water-treeing”.
[0020] Em uma concretização, a invenção é uma composição consistindo essencialmente de um polímero de etileno reticulável, um iniciador de peróxido, um fluido dielétrico, um co-agente e pelo menos um dentre um antioxidante, um estabilizante térmico, um retardante de chamusca, um estabilizante de voltagem, e um inibidor de “water-treeing”.
[0021] Em uma concretização, o polímero de etilenoreticulável da composição é um polietileno.
[0022] Em uma concretização, o polímero de etilenoreticulável da composição é PEBD.
[0023] Em uma concretização, o peróxido iniciador da composição é DCP.
[0024] Em uma concretização, o fluido dielétrico dacomposição é um hidrocarboneto apolar.
[0025] Em uma concretização, o fluido dielétrico dacomposição é um naftaleno alquilado.
[0026] Em uma concretização, o co-agente é dímero de alfa metil estireno (AMSD).
[0027] Em uma concretização, a invenção é um isolamento de cabo feito de uma composição compreendendo um polímero de etileno reticulável, um iniciador de peróxido e um fluido dielétrico.
[0028] Em uma concretização, a invenção é um isolamento de cabo feito de uma composição compreendendo um polímero de etileno reticulável, um iniciador de peróxido, um fluido dielétrico e um co-agente.
[0029] Em uma concretização, o componente cabo é uma camada de isolamento para um cabo de média ou alta voltagem.
[0030] Em uma concretização, a invenção é um cabo de força para média ou alta voltagem feito de uma composição compreendendo em percentual em peso baseado no peso da composição:A. 91,5 a 97,9% de um polímero baseado em etileno;B. 1,0 a 3% de um peróxido orgânico; eC. 1 a 5% de um fluido dielétricoD. 0,1 a 0,5% de um co-agente.
[0031] Em uma concretização, a invenção é um processo para fazer um cabo de força para média ou alta voltagem, o processo compreendendo extrudar uma camada de isolamento diretamente ou indiretamente sobre um condutor elétrico, a camada de isolamento feita de uma composição reticulável compreendendo um polímero de etileno reticulável, um iniciador de peróxido, um fluido dielétrico e um co-agente. Definições
[0032] Salvo observação em contrário, ou implícito do contexto, todas as partes e percentagens são baseadas em peso e todos os métodos de ensaio são correntes a partir da data de depósito desta divulgação. Para propósitos da prática patentária dos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido ou publicação de patente é integralmente incorporado por referência (ou sua versão norte-americana é assim incorporada por referência), especialmente com relação à divulgação de definições (até onde não sejam inconsistentes com quaisquer definições especificamente providas nesta divulgação) e conhecimento geral na técnica.
[0033] As faixas numéricas nesta divulgação são aproximadas e, daí poderá incluir todos os valores desde e incluindo os valores inferior e superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor mais baixo e qualquer valor mais alto. Como exemplo, se for afirmado que uma propriedade composicional, física ou outra propriedade, tal como, por exemplo, o peso molecular, percentagens em peso, etc., é de 100 a 1.000, pretende-se que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e sub-faixas, tais como 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., estejam expressamenteenumerados. Para faixas contendo valores numéricos que sejam menores que um, ou contendo números fracionários maiores que um (por exemplo, 0,9, 1,1, etc.), uma unidade é considerada como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, conforme sejaapropriada. Para faixas contendo números menores que dez (por exemplo, 1 a 5), uma unidade é tipicamente considerada como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que é especificamente pretendido, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto citado, deverão ser consideradas como estando expressamente apresentadas nesta divulgação. Faixas numéricas são providas para, dentre outras coisas, as quantidades de diversos componentes na composição inventiva, e as diversas características e propriedades pelas quais estas composições e o isolamento de fios e cabos feito destas composições são definidos.
[0034] “Fios” e termos afins significam um filamento simples de metal condutivo, p.ex., de cobre, alumínio ou um filamento simples de fibra ótica.
[0035] “Cabo”, “cabo de força” e termos afins significam pelo menos um fio ou fibra ótica dentro de uma bainha, p.ex., uma cobertura de isolamento ou invólucro externo protetor. Tipicamente, um cabo compreende dois ou mais fios ou fibras óticas ligados em conjunto, tipicamente em uma cobertura isolante e/ou invólucro protetor comum. Os fios ou fibras individuais dentro da bainha poderão ser nus, recobertos ou isolados. Cabos de combinação poderão conter tanto fios elétricos quanto fibras óticas. Aplicações de isolamento elétrico são geralmente divididos em isolamentos de baixa voltagem que são aqueles para menos que 1 kV (mil volts), isolamentos de média voltagem que variam de 1 kV a 30 kV, isolamentos de alta voltagem que variam de 30 kV a 150 kV, e isolamentos de extra alta voltagem para aplicações que sejam para acima de 150 kV (conforme definidos pela IEC, a International Electrotechnical Commission). Designs de cabos típicos estão ilustrados nas patentes U.S. nos 5.246.783, 6.496.629 e 6.714.707.
[0036] “Composição” e termos afins significam uma mistura ou mescla de dois ou mais componentes.
[0037] “Polímero” e termos afins significam um composto macromolecular preparando reagindo (i.é, polimerizando) monômeros de mesmo ou de diferentes tipos. “Polímero” inclui homopolímeros e interpolímeros.
[0038] “Interpolímero” significa um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois diferentes monômeros. Este termo genérico inclui copolímeros, geralmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois diferentes monômeros, e polímeros preparados a partir de mais que dois diferentes monômeros, por exemplo, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.
[0039] “Polímero baseado em etileno” e termos afins significam um polímero contendo, em forma polimerizada, um percentual em peso majoritário de unidades baseadas em etileno no peso total do polímero. Exemplos não limitativos de polímeros baseados em etileno incluem polietileno de baixa densidade (PEBD), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL), polietileno de muito baixa densidade (PEMBD), polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD), polietileno de média densidade (PEMD), e polietileno de alta densidade (PEAD). Para os propósitos desta divulgação, “polímero baseado em etileno” não inclui polietileno funcionalizado, p.ex., etileno acetato de vinila (EVA), etileno acrilato de etila (EEA), e assemelhados.
[0040] “Reticulado”, “curado” e termos afins significam que o polímero, antes ou após ser conformado como um artigo, foi submetido ou exposto a um tratamento que induziu a reticulação e tem extraíveis de xileno ou decaleno de menos que ou igual a 40 por cento em peso (i.é, maior que ou igual a 60 por cento em peso de teor de gel).
[0041] “Reticulável”, “curável” e termos afins significam que o polímero, antes ou após ser conformado como um artigo, não é curado ou reticulado e não foi submetido ou exposto a tratamento que tenha induzido uma substancial reticulação apesar de o polímero compreender aditivo(s) ou funcionalidade que ocasionarão ou promoverão substancial reticulação por sujeição ou exposição a tal tratamento (p.ex., exposição a um peróxido ativado).
Polímero Baseado em Etileno
[0042] Os polímeros etilênicos usados na prática desta invenção são polímeros não funcionalizados, i.é, não contêm grupos funcionais, tais como hidroxila, amina, amida, etc. Assim, polímeros tais como de etileno acetato de vinila, etileno acrilato de metila ou etila e assemelhados não são polímeros baseados em etileno dentro do contexto desta invenção.
[0043] Os polímeros etilênicos usados na prática desta invenção são polímeros não funcionalizados, e interpolímeros aleatórios e blocados. Os interpolímeros etilênicos incluem elastômeros, flexômeros e plastômeros. O polímero baseado em etileno compreende pelo menos 50, preferivelmente pelo menos 60 e mais preferivelmente pelo menos 80, % p/p de unidades derivadas de etileno. As outras unidades do interpolímero etilênico são tipicamente derivadas de uma ou mais α- olefinas.
[0044] A α-olefina é preferivelmente uma α-olefina C3-20 linear, ramificada ou cíclica. Exemplos de α-olefinas C3-20 incluem propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1- octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, e 1-octadeceno. As α-olefinas também poderão conter uma estrutura cíclica tal como ciclohexano ou ciclopentano, resultando em uma α-olefina tal como 3-ciclohexil-1-propeno (alil ciclohexano) e vinil ciclohexano. Apesar de não serem α-olefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção certas olefinas cíclicas, tais como norborneno e olefinas correlatas, particularmente 5-etilideno-2- norborneno, são α-olefinas e poderão ser usadas no lugar de algumas α-olefinas descritas acima. Polímeros etilênicos ilustrativos incluem copolímeros de etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/1-hexeno, etileno/1-octeno, e assemelhados. Ilustrativos de terpolímeros etilênicos incluem etileno/propileno/1-octeno, etileno/propileno/buteno, etileno/buteno/1-octeno, etileno/propileno/dieno monômero (EPDM) e etileno/buteno/estireno.
[0045] Exemplos de polímeros etilênicos úteis na prática desta invenção incluem polietileno de alta densidade (PEAD); polietileno de média densidade (PEMD); polietileno de baixa densidade (PEBD); polietileno de muito baixa densidade (PEMBD); copolímeros de etileno linear, homogeneamente ramificado/α-olefina (p.ex., TAFMER® da Mitsubishi Chemical Company Limited e EXACT® da DEX-Plastomers); polímeros de etileno substancialmente linear, homogeneamente ramificado/α- olefina (p.ex., plastômeros de poliolefina AFFINITY® e elastômeros de poliolefina ENGAGE® comercialmente disponíveis da The Dow Chemical Company); e copolímeros em bloco de etileno (INFUSE® também comercialmente disponível da The Dow Chemical Company). Os copolímeros de etileno substancialmente linear estão mais plenamente descritos nas patentes U.S. nos 5.272.236, 5/278/272 e 5.986.028, e copolímeros em bloco de etileno estão mais plenamente descritos nas patentes U.S. nos 7.579.408, 7.355.089, 7.524.911, 7.514.517, 7.582.716 e 7.504.347.
[0046] Interpolímeros etilênicos de interesse particular para uso na prática desta invenção são PEBD, polietileno de baixa densidade linear (PEBDL) e PEAD. PEBD é particularmente preferido. Esses copolímeros etilênicos estão comercialmente disponíveis de um número de diferentes fontes incluindo a The Dow Chemical Company sob designações comerciais tais como DOWLEX, ATTANE e FLEXOMER.
[0047] Um polímero preferido é um polietileno de baixa densidade de alta pressão (PEBDAP). Um processo de alta pressão convencional está descrito em Introduction to Polymer Chemistry, Stille, Wiley and Sons, Nova York, 1962, páginas 149 a 151. Os processos de alta pressão são tipicamente polimerizações iniciadas por radical livre conduzidas em um reator tubular ou autoclave agitado. No autoclave agitado, a pressão é na faixa de 70 a 210 kPa (10.000 a 30.000 psi) e a temperatura é na faixa de 175 a 250oC, e no reator tubular, a pressão poderá ser na faixa de 170 a 310 kPa (25.000 a 45.000 psi) e a temperatura é na faixa de 200 a 350oC.
[0048] A quantidade de polímero de etileno presente nas composições desta invenção poderá variar amplamente, mas a quantidade é tipicamente de 50 a 97,9, mais tipicamente de 60 a 97,9 e ainda mais tipicamente de 80 a 97,9, % p/p, com base no peso total da composição. O polímero de etileno poderá estar presente como um polímero único, p.ex., PEBD, ou uma mistura de dois ou mais polímeros, p.ex., PEBD e PEMD.
[0049] Em uma concretização, o produto de PEBD usado aqui é um PEBD de alta pressão tubular com um índice de fusão nominal de 2 (I2 a 190oC) e densidade de 0,920 g/cm3. Ele tem um ponto de fusão pico de cerca de 109oC e uma cristalinidade de cerca de 42%. O peso molecular e a distribuição de peso molecular também são importantes para o desempenho de cura e processamento. Uma GPC DRI mostra que o produto tem um peso molecular médio ponderal de 14.000 a 95.000, respectivamente e, daí, uma polidispersidade Mw/Mn de 6,8. O PEBD usado aqui tem entre 0,01 e 0,5 grupos vinila por 1000 átomos de carbono.
Peróxido Orgânico
[0050] Um peróxido orgânico é usado na prática desta invenção. Peróxidos orgânicos são compostos orgânicos contendo o grupo com função peróxido (ROOR’). Caso R’ seja hidrogênio, o composto é chamado de hidroperóxido orgânico. Perésteres têm a estrutura geral RC(O)OOR. A ligação O-O se rompe facilmente e forma radicais livres da forma RO^. Portanto, peróxidos orgânicos são úteis como iniciadores em diversos tipos de reações incluindo a reticulação de polímeros baseados em etileno.
[0051] Exemplos do iniciador de peróxido orgânico que poderão ser usados na prática desta invenção incluem peróxido de dicumila, bis(alfa-t-butil-peroxiisopropil)benzeno; t- butil peróxido de t-butilcumila; peróxi de t-butila; 2,5- bis(t-butilperoxi)-2,5-dimetilhexano; 2,5-bis(t-butilperoxi)- 2,5-dimetilhexino-3; 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclohexano; cumilperóxido de isopropilcumila; peróxido de di(isopropilcumila); peróxi benzoato de t-butila; valerato de 4,4-bis(t-butil peroxi)butila e misturas de dois ou mais de tais iniciadores. Na prática desta invenção, o peróxido orgânico poderá estar presente em quantidades de mais que 1 a 3 ou mais por cento em peso, tipicamente de 1,5 a 3% p/p e mais tipicamente de 1,5 a 2,5% p/p com base no peso da composição.
Co-agente
[0052] Diversos co-agentes (p.ex., aceleradores de cura ou aceleradores de cura com propriedades retardantes de chamusca) também poderão ser usados em combinação com o iniciador de peróxido, e esses incluem isocianurato de trialila; cianurato de trialila; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado; dímero de α-metilestireno (AMSD); e outros co- agentes conforme descritos nas patentes U.S. nos 5.346.961 e 4.018.852. Co-agentes são tipicamente usados em quantidades de mais que 0 (p.ex., 0,01) a 1,0, mais tipicamente de 0,1 a 1,0, e ainda mais tipicamente de 0,1 a 0,5% p/p com base no peso da composição.Fluido Dielétrico
[0053] Um fluido dielétrico é um fluido que não conduz corrente elétrica, ou pelo menos qualquer corrente elétrica significativa, sob as condições na qual é usado. Exemplos de fluidos dielétricos incluem óleo mineral, n-hexano, n- heptano, benzeno, óleo de mamona, bifenilas policlorados, óleo de silicone, e assemelhados. Os fluidos dielétricos usados na prática desta invenção são plenamente ou quase plenamente miscíveis no polímero baseado em etileno, particularmente PEBD e, assim, são tipicamente de natureza de hidrocarboneto.
[0054] Em uma concretização, o fluido dielétrico compreende um composto de fórmula (I) X-A-X’ (I)
[0055] onde A é uma parcela aromática monocíclica ou uma parcela policíclica condensada parcialmente aromática; e pelo menos um dentre X e X’ é metila ou uma parcela alifática, o composto tendo uma razão de números de átomos de carbono para número total de átomos de carbono maior que ou igual a 0,6.
[0056] Um fluido dielétrico de interesse particular, particularmente em combinação com um PEBD e DCP, é SYNESSTIC, um naftaleno alquilado comercialmente disponível da ExxonMobil Corporation. Este fluido dielétrico está comercialmente disponível em diversos graus, a maioria dos quais, se não todos, os quais possam ser usados na prática desta invenção. Na prática desta invenção, o fluido dielétrico estará presente em quantidades de 0,5 a 10 ou mais por cento em peso, tipicamente de 1 a 7% p/p e mais tipicamente de 1 a 5% p/p com base no peso da composição.
Cargas e Aditivos
[0057] A composição poderá conter aditivos incluindo, mas não limitados a, antioxidantes (p.ex., fenóis impedidos tais como, por exemplo, IRGANOXMR 1010 comercialmente disponível da BASF), e fosfitos (p.ex., IRGAFOSMR 168 (comercialmente disponível da BASF), estabilizantes tiofenólicos, tais como IRGASTABMR KV 10 da BASF, 2,2-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol) conhecido como LOWINOXMR TBP-6 e 4,4-tiobis(2-t-butil-5- metilfenol) conhecido como LOWINOXMR TBM-6, comercialmente disponíveis da Great Lakes Chemical, inibidores de “water-tree”, tais como polissiloxanos com grupos alcóxi hidrolisáveis ou polietileno glicóis ou óxido de polietileno variando de peso molecular na faixa de 1.000 a 1.000.000, adjuvantes de processamento, agentes de acoplamento, absorventes de ultravioleta ou estabilizantes, inibidores de chamusca, tais como hidroxil-tempo ou dímero de α-metil estireno, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, plastificantes, lubrificantes, agentes controladores de viscosidade, tensoativos, óleos extensores, expurgadores de ácidos, desativadores de metais, e assemelhados. Os aditivos são tipicamente usados em quantidades variando de 0,01 a 1% p/p com base no peso da composição. Cargas são geralmente adicionadas em quantidades maiores apesar de que as quantidades poderão variar de tão baixas quanto 0,01 ou menos a 50 ou mais 5 p/p com base no peso da composição. Exemplos de cargas incluem, mas não estão limitados a, diversos retardantes de chamas, argilas, sílica e silicatos precipitados, sílica pirogênica, carbonato de cálcio, minerais moídos, e negros-de-fumo com tamanhos de partícula médios aritméticos típicos maiores que 15 nanometros.Formulação e Fabricação
[0058] A formulação de um material para isolamento de cabos poderá ser efetuada com equipamentos padrão conhecidos daqueles entendidos no assunto. Exemplos de equipamentos para a formulação são misturadores de batelada internos, tais como misturadores internos BANBURY ou BOLLING. Alternativamente, misturadores de rosca simples ou dupla contínuos poderão ser usados, tais como o misturador contínuo FARREL, um misturador de rosca dupla Werner and Pfleiderer, ou um misturador contínuo amassador BussMR.
[0059] Um cabo contendo uma camada de isolamento compreendendo uma composição da invenção poderá ser preparado com diversos tipos de extrusora, p.ex., tipos de rosca simples e duplas. Uma descrição de uma extrusora convencional poderá ser encontrada na patente U.S. no 4.857.600. Um exemplo de uma co-extrusão e uma extrusora para tanto poderá ser encontrada na patente U.S. no 5.575.965. Uma extrusora típica tem uma tremonha na sua extremidade a montante e uma fieira na sua extremidade a jusante. A tremonha alimenta um cilindro, que contém a rosca. Na extremidade a jusante, entre a extremidade da rosca e a fieira, existe um conjunto de crivos e uma placa portadora. A porção de rosca é considerada como sendo dividida em três seções, a seção de alimentação, a seção de compressão e a seção dosadora, e duas zonas, a zona de aquecimento posterior e a zona de aquecimento anterior, as seções e zonas se desenvolvendo de montante para jusante. Em uma alternativa, poderá haver múltiplas zonas de aquecimento (mais que duas) ao longo do eixo geométrico que percorre de montante para jusante. Caso tenha mais que um cilindro, os cilindros são conectados em série. A razão de comprimento para diâmetro é na faixa de cerca de 15:1 a cerca de 30:1. Em revestimentos de fios onde o isolamento polimérico seja reticulado após a extrusão, o cabo frequentemente passa imediatamente para dentro de uma zona de vulcanização aquecida a jusante da fieira de extrusão. A zona de cura aquecida poderá ser mantida a uma temperatura na faixa de cerca de 200 a cerca de 500oC, preferivelmente na faixa cerca de 70 a cerca de 250oC. A zona de aquecimento poderá ser aquecida por vapor d'água pressurizado, ou por nitrogênio gasoso pressurizado indutivamente aquecido.
[0060] A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos. Concretizações Específicas
Materiais
[0061] Os seguintes materiais são usados nos exemplos a seguir. Os materiais são secados ou de outra maneira tratados, caso efetivamente o sejam, conforme descrito.DFDK 7423NT é PEBD com uma densidade de 0,920 g/cm3 (medida de acordo com ASTM D-792)e um I2 nominal de 2,0 g/10 min (medido de acordo com ASTM D-1238, condição 190oC/2,16 kg) comercialmente disponível da The Dow Chemical Company.Peróxido de dicumiola (DCP) esta comercialmente disponível da Arkema como LUPEROXMR DC.Antioxidante TBM-6 é 4,4-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol) conhecido como LOWINOXMR TBM-6 da Great Lakes Chemical.Dímero de alfa metil estireno (AMSD) é um inibidor de chamusca comercialmente disponível da Nippon Oil and Fats Company.SYNESSTIC 5 é um naftaleno alquilado com uma viscosidade cinemática de 100C (cSt) medida de acordo com ASTM D-445 de 5 e comercialmente disponível da ExxonMobil Chemical.SYNESSTIC 12 é um naftaleno alquilado com uma viscosidade cinemática de 100C (cSt) medida de acordo com ASTM D-445 de 12 e comercialmente disponível da ExxonMobil Chemical.
Procedimentos e Métodos de EnsaioProcedimento de Formulação
[0062] A formulação listada na tabela 1 foi formulada em um moinho de dois rolos Collin W150M. A temperatura do rolo anterior foi ajustado em 130oC e o rolo posterior foi ajustado em 125oC. A folga do moinho de rolos foi ajustada em 1 mm e a velocidade dos rolos era de 20 rpm. Tendo sido fundido o PEBD base separadamente, o peróxido de dicumila (DCP) foi dissolvido em fluido dielétrico SNYNESSTIC 5.Antioxidante TBM-6 foi adicionado ao PEBD fundido por aspersão sobre o fundido quente. Caso requerido, AMSD era então adicionado gota a gota e a banda fundida foi criteriosamente homogeneizada por redução e expansão repetidas do polímero fundido. Finalmente, a solução de peróxido foi adicionada e o procedimento de homogeneização foi repetido. Misturar geralmente leva 10-15 minutos. A folha de polímero final foi então tomada ou por moldagem por compressão, avaliação em MDR, ou pelotização para ensaio de migração de peróxido.Moldagem por Compressão de Placas
[0063] Da folha do moinho de rolos, placas de 2 mm foram prensadas e curadas sob pressão em uma prensa Burkle LA 63. As condições empregadas foram 180oC durante 10 minutos sob uma pressão de 12.000 kPa (120 bar). As placas foram então curadas rapidamente até a temperatura ambiente.
Reômetro de Fieira Móvel (MDR)
[0064] O método mais simples para estimar o desempenho de cura de um composto é seguir a reação de cura com um reômetro de fieira móvel. À medida que o composto cura, o torque aumenta e eventualmente atinge um máximo quando todo o peróxido se tiver decomposto. O estado de cura é uma função do número de retículos e isto pode ser estimado pelo delta torque quanto mais alto o estado de cura. Os desempenhos de chamusca e cura das formulações de XPLE foram avaliados em um reômetro MDR 2000E da Alpha Technologies de acordo com ISO 6502 conforme segue. Cerca de 5-6 g de material do moinho de rolos foram transferidos para o MDR e o torque foi medido como uma função do tempo em duas temperaturas: 140oC e 180oC. Ensaio de Deformação Permanente a Quente
[0065] Este ensaio é reportado em detalhe na publicação IEC 540 cláusula 14 e no British Standard 6469 Seção 3.3. Ele faz parte dos requisitos gerais de ensaio para desempenho mecânico de materiais isolantes. O próprio ensaio de deformação permanente a quente pode ser sumarizado conforme segue; Uma amostra de osso de cachorro de dimensões especificadas (ASTM 638-34; espessura <2 mm; afastamento de linhas de marcação de 20 mm) é colocada em uma estufa a 200oC e um peso igual a uma força de 20N/cm2 é ligado. O alongamento da amostra de ensaio (distância entre linhas de marcação) sob estas condições é então medido. Amostras com um baixo nível de reticulação se alongam de um alto grau (>500%), e em alguns casos falham em se romper dentro de poucos minutos. Uma passada no ensaio de deformação permanente a quente, entretanto, requer que a amostra sobreviva a 200oC durante 15 minutos e exiba um alongamento de <175% (preferivelmente <100% de alongamento). Adicionalmente, o alongamento residual quando da remoção do peso deverá ser de <15%.
Propriedades Mecânicas
[0066] Propriedades tensionais das amostras curadas (ossos de cachorro com 75 mm x 2 mm de espessura) foram medidas de acordo com a norma IEC 60811-1-1 que requer uma velocidade de ensaio de 25 mm/min.
[0067] A tabela 1 reporta as formulações dos exemplos.
[0068] Notar que a migração de peróxido foi determinada simplesmente armazenando os materiais em um refrigerador a 5oC e observando se pó branco/peróxido estava visível na superfície (geralmente este é o caso a cerca de 800 ppm de extraíveis com lavagem com metanol. Para melhor quantificar esta observação é sugerido produzir material suficiente em forma de pelotas para submetê-las a experimentos de ciclagem de temperatura que é conhecida por exacerbar o problema de migração de peróxido. Entretanto, isto requererá quantidades maiores de material pelotizado.
[0069] A tabela 1 mostra que um bom desempenho de chamusca/cura é mantido com as composições compreendendo os fluidos dielétricos e co-agente de AMSD.
Figure img0001
[0070] A amostra C-1 de XLPE ponto de partida de referência tem um desempenho conforme definido por TS1 de 140oC de 53 minutos, cura conforme definida por deformação permanente quente de 85% e um nível de migração de peróxido de 1080 ppm conforme definido pelo método de lavagem com metanol. À temperatura ambiente controlada, 100 mL de metanol são usados para lavar insolúveis (partículas finas de PE) e moléculas residuais ou migradas do aditivo para a superfície de 100 g de pelotas. A lavagem ocorre em um bécher de vidro de 400 mL com agitador a 300 rpm e 70 segundos. O metanol dissolve os aditivos da superfície das pelotas. A separação do lavado pelo metanol é obtida por filtragem fina usando um filtro membrana de polipropileno com tamanho de poro pequeno. Os solúveis passam para dentro do reservatório de filtrado. 50 mL adicionais são usados para lavar o bécher de pelotas. A quantidade de material solúvel ou espécie de aditivo migrado lavado é obtida após evaporação do metanol do reservatório de filtrado. A evaporação é realizada a 40oC em cerca de 70 minutos. A quantidade é reportada em ppm.
[0071] Adicionando AMSD a esta formulação, amostra de referência C-2, melhora a chamusca com Ts1 agora de 69 minutos e melhora a cura para alongamento de deformação permanente de 73%. Entretanto, o nível de migração de peróxido é pouco melhorado.
[0072] Adicionando 2% de fluido dielétrico SYNESSIC 5 na composição de referência C-3 melhora o desempenho de chamusca para 62 minutos, mas a cura é negativamente afetada e o alongamento de deformação permanente aumenta para 155%. Entretanto, a migração de peróxido é grandemente reduzida para 250 ppm. Combinando ambos o fluido dielétrico e o acelerador de cura AMSD conforme nas amostras inventivas 1-4, resulta em uma formulação de XLPE com bom balanço de chamusca-cura e uma tendência reduzida à migração de peróxido.
[0073] É especificamente pretendido que a presente invenção não seja limitada às concretizações e ilustrações contidas aqui, mas inclua formas modificadas dessas concretizações incluindo porções das concretizações e combinações de elementos de diferentes concretizações conforme caiam dentro a abrangência das reivindicações a seguir.

Claims (8)

1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender:A. 91,5 a 97,9% de um polímero baseado em etileno;B. 1 a 3% de um peróxido orgânico;C. 1 a 5% de um fluido dielétrico; eD. 0,1 a 0,5% de um co-agente.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polímero baseado em etileno ser PEBD.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o peróxido orgânico ser peróxido de dicumila.
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o fluido dielétrico ser um naftaleno alquilado.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de o co-agente ser um dímero de alfa metil estireno.
6. Artigo reticulado, caracterizado pelo fato de ser feito a partir da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. Artigo, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de ser na forma de uma camada de isolamento para um fio ou cabo.
8. Cabo de força de média ou alta voltagem, caracterizado pelo fato de compreender uma camada de isolamento feita da composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
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