BR112014020560B1

BR112014020560B1 - adesivo acrílico estrutural

Info

Publication number: BR112014020560B1
Application number: BR112014020560-4A
Authority: BR
Inventors: Michael A. Kropp; Zachary J. Thompson
Original assignee: 3M Innovative Properties Company
Priority date: 2012-02-23
Filing date: 2013-02-20
Publication date: 2021-03-02
Also published as: EP2817378B1; JP2015512977A; EP2817378A1; JP6258874B2; US20150038630A1; KR20140129193A; CN104220542A; KR102050259B1; US9416299B2; CN104220542B; WO2013126377A1

Abstract

ADESIVO ACRÍLICO ESTRUTURAL. É fornecida uma composição adesiva que compreende: a) pelo menos um monômero acrílico funcional; b) um primeiro agente de tenacidade; c) um segundo agente de tenacidade; d) um promotor de adesão; e e) uma carga de alta razão de aspecto selecionada a partir de pelo menos uma dentre uma carga fibrilada de alta razão de aspecto e uma carga de argila haloisita.

Description

Campo

[001] Esta descrição refere-se a composições adesivas estruturais de duas partes. Esta descrição também se refere a composições adesivas acrílicas estru-turais de duas partes que têm cargas de alta razão de aspecto e, opcionalmente, em combinação com cargas de sílica pirolisada tratada para alcançar desempenho adesivo mais elevado.

Antecedentes

[002] Os adesivos acrílicos estruturais de duas partes são usados na ligação de uma variedade de substratos, incluindo plásticos, compósitos e metais. Os mesmos também ligam superfícies minimamente preparadas.

[003] Existe uma necessidade de composições adesivas acrílicas que fornecem resistência mais alta, particularmente em temperaturas mais elevadas, assim como vida útil aprimorada e melhor cura de filetes.

Sumário

[004] A composição adesiva aqui apresentada fornece, dentre outras coisas, resistência mais alta, particularmente em temperaturas mais elevadas, assim como vida útil aprimorada e melhor cura de filetes.

[005] Em alguns aspectos, a presente descrição apresenta uma composição adesiva que compreende: a) pelo menos um monômero acrílico funcional; b) um primeiro agente de tenacidade; c) um segundo agente de tenacidade; d) um promo-tor de adesão; e e) uma carga de alta razão de aspecto selecionada dentre pelo me-nos uma dentre uma carga fibrilada de alta razão de aspecto e uma carga de argila haloisita. Em algumas modalidades, a carga de alta razão de aspecto é de superfície tratada para aprimorar a miscibilidade com resinas.

[006] Em algumas modalidades, a composição adesiva compreende adicio-nalmente sílica pirolisada. Em algumas modalidades, o primeiro agente de tenaci- dade é selecionado dentre pelo menos um dentre um copolímero em bloco, uma partícula de núcleo-casca e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o copolímero em bloco é selecionado dentre um copolímero em bloco de estireno- b-butadieno-b-poli(metacrilato de metila) ou um copolímero em bloco de po- li(metacrilato de metila)-b-poli(acrilato de n-butila)-b-poli(metacrilato de metila). Em algumas modalidades, o segundo agente de tenacidade é uma borracha líquida terminada com metacrilato.

[007] Em algumas modalidades, o promotor de adesão é um promotor de adesão ácido. Em algumas modalidades, a carga fibrilada de alta razão de aspecto é microfibrilada. Em algumas modalidades, a composição tem um valor de descola-mento maior que 3,5 kN/m. Em algumas modalidades, a composição tem um valor de descolamento maior que 4,4 kN/m. Em algumas modalidades, a composição apresenta falha substancialmente coesiva.

[008] Em algumas modalidades, a composição adesiva compreende adicio-nalmente um sistema iniciador de cura. Em algumas modalidades, o sistema ini-ciador de cura compreende um derivado de ácido barbitúrico e um sal metálico. Em algumas modalidades, o sistema iniciador de cura compreende adicionalmente um peróxido orgânico, sal cloreto de amônio ou uma mistura dos mesmos.

[009] O sumário anterior da presente descrição não se destina a descrever cada uma das modalidades apresentadas da presente invenção. Os detalhes de uma ou mais modalidades da invenção são também apresentados na descrição abaixo. Ou-tras características, objetivos e vantagens da invenção serão evidentes a partir da descrição e das reivindicações.

Descrição detalhada

[010] Antes de algumas modalidades da invenção serem explicadas em detalhe, é para ser entendido que a invenção não é limitada neste pedido aos detalhes de construção e de disposição dos componentes apresentados na seguinte descrição. A invenção pode compreender outras modalidades e ser praticada ou realizada de várias maneiras. Deve-se entender também que as fraseologia e terminologia usadas na presente invenção têm o propósito de descrição, e não devem ser consideradas limitadoras. O uso de “incluindo“, “compreendendo”, ou “tendo” e as variações do mesmo da presente invenção são tencionadas a abranger os itens mencionados depois deles e os equivalentes dos mesmos assim como itens adicionais. Qualquer faixa numérica aqui citada inclui todos os valores desde o valor mais baixo até o valor mais alto. Por exemplo, se uma faixa de concentração é declarada como 1% a 50%, é intencionado que valores como 2% a 40%, 10% a 30%, ou 1% a 3%, etc., sejam expressamente enumerados. Há apenas exemplos do que é especificamente intencionado, e todas as possíveis combinações de valores numéricos entre e incluindo o valor mais baixo e o valor mais alto enumerados devem ser consideradas como expressamente declaradas neste pedido.

Conforme usado no presente documento:

[011] “Fibra fibrilada” significa fibras que têm uma área superficial relativamente alta e/ou uma estrutura ramificada, que no caso de estruturas ramificadas pode levar a um alto grau de entrelaçamento mecânico das fibras;

[012] “Alta razão de aspecto” significa uma razão entre o comprimento e o di-âmetro de uma partícula individual que é maior que 20, em algumas modalidades está entre 20 e 60;

[013] “Falha coesiva” significa falha de ligação adesiva dentro da camada ade-siva, sendo que “substancialmente coesiva” significa que 80% ou mais de falha ocorre dentro da camada adesiva.

[014] “Falha adesiva” significa falha de ligação adesiva na interface entre o adesivo e o substrato;

[015] “Coesiva fina” significa falha coesiva conforme descrita acima, mas onde a maior parte do adesivo está sobre um substrato

[016] “Falha mista” significa que a falha não é devida totalmente ao tipo de falha relatada e outros modos de falha também estão presentes na linha de ligação.

[017] A presente descrição refere-se, de modo geral, a uma composição adesiva que fornece alta resistência ao cisalhamento por sobreposição e adesão em metais e plásticos. Surpreendentemente, a composição adesiva aqui apresentada fornece aprimoramentos em resistências ao descolamento e ao cisalhamento por sobreposição, assim como um modo de falha coesiva desejável, quando são usa-das cargas fibriladas de alta razão de aspecto. Também foi surpreendentemente descoberto que resultados ainda melhores em desempenho de adesão e de cisa- lhamento por sobreposição, assim como falha coesiva desejável podem ser obtidos quando se combinam cargas fibriladas de alta razão de aspecto com sílica pirolisada nas composições adesivas aqui apresentadas.

[018] A presente descrição fornece uma composição de adesivo que compre-ende: a) pelo menos um monômero acrílico funcional; b) um primeiro agente de tenacidade; c) um segundo agente de tenacidade; d) um promotor de adesão; e e) uma carga fibrilada de alta razão de aspecto.

[019] Os monômeros acrílicos funcionais úteis na presente descrição incluem mo- nômeros de éster à base de acrilato. Em algumas modalidades, os monômeros acrílicos funcionais compreendem um monômero de éster à base de metacrilato. Um tal monômero de éster à base de metacrilato pode ser selecionado dentre pelo menos um de metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de ciclo- hexila, metacrilato de 2-etil-hexila, e metacrilato de tetra-hidrofurfurila. Em algumas modalidades, o monômero de éster à base de metacrilato é selecionado dentre pelo menos um de metacrilato de metila e metacrilato de etila. Em algumas modalidades, o monômero de éster à base de metacrilato é metacrilato de metila.

[020] Os agentes de tenacidade úteis como o primeiro agente de tenacidade na presente descrição incluem materiais elastoméricos. Em algumas modalidades, estes materiais elastoméricos são substâncias de polímero que têm elasticidade de borracha à temperatura ambiente. Por exemplo, é útil um material elastomérico que pode ser dissolvido ou dispersado na composição adesiva. Tal material elastoméri- co inclui várias borrachas sintéticas como um copolímero de metacrilato de metila- butadieno-estireno (MBS), um copolímero de acrilonitrila-estireno-butadieno, um poliuretano linear, borracha de acrilonitrila-butadieno, uma de borracha de estireno- butadieno, uma borracha de cloropreno e uma borracha de butadieno, e borrachas naturais. Dentre as mesmas, uma borracha de acrilonitrila-butadieno é particularmente útil por causa da solubilidade da mesma nos monômeros acrílicos funcionais aqui apresentados e as propriedades de ligação dos mesmos. Tais materiais elas- toméricos podem ser usados sozinhos ou em combinação.

[021] Os agentes de tenacidade úteis como o segundo agente de tenacidade na presente descrição incluem materiais elastoméricos como aqueles revelados acima com respeito ao primeiro agente de tenacidade.

[022] Os promotores de adesão úteis na presente descrição incluem compostos de fosfato ácido da seguinte fórmula (I)

na qual R é CH2CR4CO(OR5)M -- (na qual R4 é hidrogênio ou um grupo metila, R5 é --C2H4 --, --C3H6 --, --CHaCHfCHβ)--, --C4H8 --, --C6H12—ou

e m é um número inteiro de 1 a 10), e n é 1 ou 2.

[023] O composto de fosfato ácido da fórmula (I) pode ser, por exemplo, (me)acrilato de ácido-fosfoxietila, (met)acrilato de ácido-fosfoxipropila ou fosfato de bis(2-(met)acriloiloxietila).

[024] As cargas fibriladas de alta razão de aspecto úteis na presente descrição in- cluem fibras orgânicas. As fibras orgânicas podem incluir fibras de polietileno de alta densidade como aquelas comercialmente disponíveis sob as designações comerciais “SYLOTHIX 52(R)”, “SYLOTHIX 53(R)” e “ARBOTHIX PE100” (junto à EP Minerals in Reno, Nev., USA), “SHORT STUFF(R) ESS2F”, “SHORT STUFF(R) ESS50F” e “SHORT STUFF(R) ESS5F” (junto à MiniFIBERS, INC. em Johnson City, Tenn., EUA), e “INHANCE(R) PEF” (junto à Inhance/Fluoro-Seal, Limited em Houston, Tex., EUA). As fibras orgânicas também podem incluir fibras de aramida de alta densidade como aquelas comercialmente disponíveis sob a designação comercial “INHANCE(R) KF” (junto à Inhance/Fluoro-Seal, Limited em Houston, Tex., EUA).

[025] A composição adesiva aqui apresentada também pode incluir sílica piroli- sada.

[026] Os sistemas de cura úteis na presente descrição incluem sistemas de iniciador redox tendo (i) um derivado de ácido barbitúrico e/ou uma malonilsulfa- mida e (ii) um peróxido orgânico, selecionado do grupo dentre ésteres de peróxi- do de ácido carboxílico mono- ou multifuncional. Podem ser usados como derivados de ácido barbitúrico, por exemplo, ácido 1,3,5-trimetilbarbitúrico, ácido 1,3,5- trietilbarbitúrico, ácido 1,3-dimetil-5-etilbarbitúrico, ácido 1,5-dimetilbarbitúrico, ácido 1-metil-5-etilbarbitúrico, ácido 1-metil-5-propilbarbitúrico, ácido 5- etilbarbitúrico, ácido 5-propilbarbitúrico, ácido 5-butilbarbitúrico, ácido 1-benzil-5- fenilbarbitúrico, ácido 1-ciclo-hexil-5-etilbarbitúrico e os ácidos tiobarbitúricos mencionados no pedido de patente alemã DE-A-42.19.700.

[027] Os ácidos barbitúricos e derivados de ácido barbitúrico descritos no rela- tório descritivo da patente alemã DE-C-14.95.520 assim como as malonilsulfami- das nomeadas no relatório descritivo da patente europeia EP-B-0.059.451 são isobutilmalonilsulfamida.

[028] O sistema de iniciador redox aqui apresentado contém peroxiésteres de ácido carboxílico mono- ou multifuncional como peróxidos orgânicos. Peroxiéste- res carbônicos também estão incluídos dentre os peroxiésteres de ácido carboxí- lico multifuncional dentro do significado do presente pedido. Exemplos adequados incluem peroxidiéster diisopropílico carbônico, peroxiéster butílico terciário de ácido neodecanoico, peroxiéster amílico terciário de ácido neodecanoico, monopero- xiéster butílico terciário de ácido maleico, peroxiéster butílico terciário de ácido benzoico, peroxiéster butílico terciário de ácido 2-etil-hexanoico, peroxiéster amí- lico terciário de ácido 2-etil-hexanoico, peroxiéster monobutílico terciário - éster monoisopropílico carbônico, peroxiéster diciclo-hexílico carbônico, peroxiéster dimiristílico carbônico, peroxiéster dicetílico carbônico, peroxiéster di(2-etil- hexílico) carbônico, carbônico-terciário-butil-peróxi-(2-etilhexil)éster ou peroxiéster butílico terciário de ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico, peroxiéster amílico terciário de ácido benzoico, peroxiéster butílico terciário de ácido acético, peroxiéster di(4- terciário-butil-ciclo-hexílico) carbônico, cumeno-peroxiéster de ácido neodecanoi- co, peroxiéster amílico terciário de ácido piválico e peroxiéster butílico terciário de ácido piválico.

[029] Em particular, carbônico-terciário-butil-peróxi-(2-etilhexil)éster ou ácido- terciário-butil-peroxiéster 3,5,5-trimetil-hexanoico podem ser usados como peróxi- dos orgânicos de acordo com a presente descrição.

[030] Verificou-se que a adição tanto de cargas de alta razão de aspecto quanto de sílica pirolisada aprimorou as resistências ao descolamento e cisalhamento por sobreposição mais que o uso de qualquer uma das mesmas sozinhas, e forneceu propriedades aprimoradas em comparação com as cargas de argila com superfície modificada.

[031] Para os adesivos da presente invenção, é desejável obter resistências ao cisalhamento sobreposto maiores que 20 MPa e resistências ao descolamento de >2,5 kN/m, preferencialmente >3,5 kN/m. Além disso, a falha deve ocorrer dentro do adesivo (falha coesiva).

[032] Algumas modalidades exemplares não limitadoras e combinações de modalidades são apresentadas a seguir: 1. Uma composição adesiva, que compreende: a) pelo menos um monô- mero acrílico funcional; b) um primeiro agente de tenacidade; c) um segundo agente de tenacidade; d) um promotor de adesão; e e) uma carga de alta razão de aspecto selecionada dentre pelo menos uma dentre uma carga fibrilada de alta razão de aspecto e uma carga de argila haloisita. 2. A composição adesiva da modalidade 1 na qual a carga de alta razão de aspecto é de superfície tratada para aprimorar a miscibilidade com resinas. 3. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores que compreende adicionalmente sílica pirolisada. 4. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores na qual o primeiro agente de tenacidade é selecionado dentre pelo menos um dentre um copolímero em bloco, uma partícula de núcleo-casca e combinações dos mesmos. 5. A composição adesiva da modalidade 4 na qual o copolímero em bloco é selecionado dentre um copolímero em bloco de estireno-b-butadieno-b- poli(metacrilato de metila) ou um copolímero em bloco de poli(metacrilato de meti- la)-b-poli(acrilato de n-butila)-b-poli(metacrilato de metila). 6. a. A composição adesiva da modalidade 4 na qual o copolímero em bloco é selecionado dentre um copolímero em bloco de poliestireno-b-butadieno-b- (metacrilato de metila) ou um copolímero em bloco de poli(metacrilato de metila)- b-poli(acrilato de n-butila)-b-poli(metacrilato de metila). 7. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores na qual o segundo agente de tenacidade é uma borracha líquida terminada com me- tacrilato. 8. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores na qual o promotor de adesão é um promotor de adesão ácido. 9. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores na qual a carga fibrilada de alta razão de aspecto é microfibrilada. 10. A composição adesiva da modalidade 3 na qual a composição tem um valor de descolamento maior que 3,5 kN/m. 11. A composição adesiva da modalidade 3 na qual a composição tem um valor de descolamento maior que 4,4 kN/m. 12. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores que tem falha substancialmente coesiva. 13. A composição adesiva de qualquer uma das modalidades anteriores que compreende adicionalmente um sistema iniciador de cura. 14. A composição adesiva da modalidade 12 na qual o sistema iniciador de cura compreende um derivado de ácido barbitúrico e um sal metálico. 15. A composição adesiva da modalidade 13 na qual o sistema iniciador de cura compreende adicionalmente um peróxido orgânico, sal cloreto de amônio ou uma mistura dos mesmos.

[033] Várias modificações e alterações desta invenção se tornarão evidentes aos versados nessas técnicas sem se desviarem do escopo e do espírito da invenção.

Métodos de Teste

[034] Cada composição adesiva foi carregada no lado de 10 partes de um aplicador de cartucho de seringa dual de 10:1, com o uso de acelerador descrito acima no lado de 1 parte do aplicador em cada caso. Todas as ligações foram preparadas pela dispensação da composição adesiva e de acelerador através de uma ponta de misturação estática.

[035] Os adesivos foram usados para preparar as amostras para os testes de descolamento e de cisalhamento por sobreposição sobre substratos de alumínio 2024 T3 AlClad. Para as amostras de teste de descolamento, o alumínio foi quimicamente limpo e atacado conforme ASTM D 2651. O cisalhamento por sobreposição foi medido de acordo com ASTM D 1002. O descolamento de Bell foi medido de acordo com ASTM D 3167. Painéis de metal espesso, medindo 10,16 cm x 17,78 cm x 0,16 cm de espessura, e de metal fino medindo 10,16 cm x 25,4 cm x 0,051 cm de espessura, foram, cada um, revestidos com o adesivo de teste e cápsulas espaçadoras de 0,069 mm foram espalhadas sobre a linha de ligação. Pesos foram deixados posicionados sobre os painéis durante 24 horas a 25°C, então os painéis foram cortados para 2,54 cm de largura, após o adesivo ter sido curado, dando três espécimes de 2,54 cm de largura por painel. Estes foram testados quanto a descolamento por cilindro flutuante (floating roller peel). Os resultados são relatados em libras por polegada de largura (piw) e são a média de 3 amostras.

[036] As amostras para cisalhamento por sobreposição foram cupons de alumínio de 2,54 cm x 10,16 cm x 0,16 cm com o uso de cápsulas espaçadoras de 0,076 mm - 0,0127 mm com uma sobreposição de 1,27. A linha de ligação foi fixada com grampos de fixação durante a cura e os grampos foram removidos após 24 horas a 25°C. O teste foi realizado sob uma célula de carga de 2.268 kg (5.000 lb) para o cisalhamento por sobreposição e sob uma célula de carga de 90,7 kg (200 lb) para o teste de desco-lamento com tração para ambos a 2,54 mm/min.

Materiais

[037] Esses exemplos são meramente para propósitos ilustrativos apenas e não se destinam a serem limitados no escopo das reivindicações anexas. Todas as partes, porcentagens, razões e similares nos exemplos são, em peso, a não ser que seja indicado de outro modo. Os materiais usados foram obtidos juntos à Sigma-Aldrich Chemical Company; Milwaukee, Wisconsin, EUA exceto onde es- pecificado em contrário.

Exemplos

[038] Os exemplos a seguir são meramente para propósitos ilustrativos e não se destinam a limitar em nenhuma maneira o escopo das reivindicações anexas. Todas as partes, porcentagens, razões e similares nos exemplos são, em peso, a não ser que sejam indicados de outro modo.

Lado do acelerador:

[039] Todas as composições adesivas usaram um acelerador tendo 37,5 kg/h (82,7 pph) de BENZOFLEX 9-88, 6,12 kg/h (13,5 pph) de ácido benzilfenilbarbitúrico, 0,86 kg/h (1,9 pph) de peroxibenzoato, 0,86 kg/h (1,9 pph) de CAB-O-SIL TS 720. Os componentes foram pesados para dentro de um recipiente de plástico, então foram postos em um misturador do tipo planetário tal como aquele disponível sob a designação comercial “SPEED MIXER”, Model DA 400 FV, junto à Synergy Devices Limited, Buckinghamshire, Reino Unido) ajustado em uma velocidade de 2.500 rpm durante 2 minutos, seguido por misturador propulsor até que não fossem mais observados aglomerados de ácido barbitúrico.

Lado base de adesivos para os Exemplos 1-2 e CE 1-2:

[040] Uma solução de 70 partes de MMA com 30 partes de NANOSTRENGTH E21 foi preparada por dispersão do NANOSTRENGTH E21 no MMA em um frasco, então o frasco foi mantido sob agitação por rotação sobre cilindros giratórios para obter uma solução transparente.

Solução de estoque para EX 1, EX 2, CE1 e CE2:

[041] Uma solução de 5,5% de N+Cl- em HEMA foi preparada pela adição de 5,5 g de N+Cl- em 94,5 g de HEMA e foi manualmente agitada até o N+Cl- estivesse completamente dissolvido. As porcentagens em peso são baseadas no pe- so total da solução. Uma solução de estoque de adesivo foi então preparada pela misturação de 200 g da solução de MMA/E21 preparada anteriormente, 3,8 g de PAM 200, 0,3 g de CUNAP, e 6,9 g de solução de N+Cl-/HEMA.

[042] As composições adesivas mostradas na seguinte Tabela 1 foram preparadas pela pesagem dos componentes especificados para dentro de copos do DAC Speedmixer e então misturadas com o uso de um DAC Speedmixer a aproximadamente 2.500 rpm durante 2 minutos.

[043] Para o Exemplo comparativo 1 (CE1) e o Exemplo comparativo 2 (CE 2), a quantidade de POLYFIL WC foi aumentada para quase 2,5 vezes a quantidade de ESS50F ou INHANCE PEF usada nos Exemplos 1 e 2, respectivamente, com o propósito de fornecer aproximadamente a mesma porcentagem em volume de material de carga para todas as amostras. Isto foi feito porque a densidade do POLYFIL WC é 2,6 g/cm3, que é quase 2,5 vezes a densidade de ESS50F ou INHANCE PEF. CAB-O-SIL TS 720 foi adicionado em CE1 e CE2 para reduzir a sedimentação do POLYFIL WC.

[044] Estas composições adesivas foram avaliadas para as resistências ao descolamento e ao cisalhamento por sobreposição, e modo de falha de acordo com os métodos de teste descrito acima. Os resulta destes testes são relatados na Tabela 2.

Tabela 2 mostra o desempenho total aprimorado com o uso de ESS50F ou INHANCE PEF versus o uso de POLYFIL WC.

Lado base de adesivos para EX3, EX4, EX5 e CE3:

[045] Com o uso de soluções de MMA/Nanostrength E21 e N+Cl-/HEMA descritas acima uma solução de estoque foi preparada tendo 220 g de MMA/E21, 11,0 g de SR 540, 11,0 g de VTBN 33, 2,3 g de PAM 200, 0,32 g de CUNAP (em ligroína), e 7,6 g de solução de estoque de N+Cl-/HEMA. As composições adesivas mostradas na seguinte Tabela 3 foram preparadas conforme descrito em EX1:

[046] As composições adesivas mostradas na Tabela 3 foram avaliadas para as resistências ao cisalhamento por sobreposição e ao descolamento e modo de falha de acordo com o método de teste descrito acima. Os resultados para estes testes são relatados na Tabela 4.

Lado base de adesivos para EX6-10 e CE4-14.

[047] Uma solução de 70 partes de MMA com 30 partes de NANOSTRENGTH E21 ou NANOSTRENGTH M53 foi preparada por dispersão de NANOSTRENGTH E21 ou NANOSTRENGTH M53 no MMA em um frasco, então o frasco foi submetido à agitação por rotação sobre cilindros giratórios de um dia para o outro com o uso de uma mesa de cilindros giratórios para obter uma solução transparente.

Solução de estoque para EX6-10 e CE4-14:

[048] Uma solução de estoque de 5,5% de N+Cl- em HEMA foi preparada conforme descrito anteriormente e usada para preparar as seguintes soluções.

Bateladas mestre EX6-10 e CE4-14:

[049] A solução de MMA/Nanostrength M53 (EX 6-7 e CE4-6) ou E21(EX8-9 e CE7-9) e todos os outros componentes, totalizando 275 g, foram pesados para dentro do MAX 300 DAC Speedmixer na quantidade indicada na Tabela 5 abaixo e então misturados durante 2 minutos a 2.500 rpm. Copos de Separate MAX 100 foram, cada um, carregados com 46,0 g das misturas obtida e as várias cargas foram adicionadas e misturadas durante 1 minuto a 2.500 rpm. As cargas usadas são resumidas na Tabela 6. As composições adesivas resultantes são mostradas nas Tabela 7 e Tabela 8. Estas composições adesivas foram carregadas para dentro do compartimento de 10 partes de cartuchos 10:1, com o acelerador des- crito acima carregado para dentro do compartimento de 1 parte.

[050] As composições adesivas mostradas nas tabelas 7 e 8 foram avaliadas para a resistência ao cisalhamento por sobreposição, a resistência ao descola-mento, e modo de falha de acordo com os métodos de teste descritos acima. Os resultados para estes testes são relatados na Tabela 9.

Exemplo 10 e exemplos comparativos 10-14

[051] Os componentes de adesivos, totalizando 300 g, foram pesados em MAX 300 DAC Speedmixer nas quantidades relativas apresentadas na Tabela 10 abaixo e então misturados durante 2 minutos a 2.500 rpm. As soluções de estoque de N+Cl- anteriormente descritas foram usadas. Os copos de Separate MAX 100 foram então, cada um, carregados com 50,0 g da mistura obtida e 5,0 g das várias cargas e misturados durante 1 minuto a 2.500 rpm, conferindo às formulações finais descritas na Tabela 11 as várias cargas identificadas na Tabela 12.

[052] Este conjunto de adesivos representa um adesivo acrílico de odor mais fraco em relação aos adesivos de MMA descritos acima. Estes adesivos foram usados para ligar amostras de descolamento e cisalhamento por sobreposição conforme descrito acima. Os resultados destes testes são relatados na Tabela 13.

Claims

1. Composição adesiva CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: a) pelo menos um monômero acrílico funcional; b) um primeiro agente de tenacidade selecionado a partir de pelo menos um copolímero em bloco, uma partícula de núcleo-casca e combinações dos mesmos; c) um segundo agente de tenacidade, em que o segundo agente de tenaci-dade é uma borracha líquida terminada com metacrilato; d) um promotor de adesão; e e) uma carga de alta razão de aspecto selecionada a partir de pelo menos uma dentre uma carga fibrilada de alta razão de aspecto e uma carga de argila ha- loisita.

2. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a carga de alta razão de aspecto é de superfície tratada para aprimorar a miscibilidade com resinas.

3. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente sílica pirogênica.

4. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o copolímero em bloco é selecionado a partir de um copolímero em bloco de poliestireno-b-butadieno-b-(metacrilato de metila) ou um copolímero em bloco de poli(metacrilato de metila)-b-poli(acrilato de n- butila)-b-poli(metacrilato de metila).

5. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o promotor de adesão é um promotor de adesão ácido.

6. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a carga fibrilada de alta razão de aspecto é microfibrilada.

7. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição tem um valor de descolamento maior que 3,5 kN/m.

8. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição tem um valor de descolamento maior que 4,4 kN/m.

9. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que tem falha substancialmente coesiva.

10. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda um sistema iniciador de cura.

11. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que o sistema iniciador de cura compreende um derivado de ácido barbitúrico e um sal metálico.

12. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o sistema iniciador de cura compreende ainda um peróxido orgânico, um sal de cloreto de amônio ou uma mistura destes.