BR102013001531A2 - composições - Google Patents

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Abstract

composições. a presente invenção refere-se a composições compreendendo mentofurano e compostos de mentol selecionado que caracterizam as propriedades de odor e sabor melhoradas, são fornecidad e, além disso, a produção das composições, especificamente, de emulsões com uma estabilidade de armazenamento melhorada.

Description

Relatório Descritivo da Patente de invenção para "COMPOSIÇÕES".
CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se geralmente ao campo de cosméticos, farmacêuticos e alimentos, e mais especificamente, às composições causando uma sensação de resfriamento na pele ou nos tecidos mucosaís, compreendendo mentofurano junto com outros compostos de mento! selecionados.
Estado da Técnica Óleo de hortelã-pimenta é obtido por destilação a vapor de hortelã-pimenta (Mentha piperita, Lamiaceae). É um óleo essencial significante nas indústrias de cosméticos e farmacêuticos. Muito mais do que toneladas são usadas na Alemanha sozinhas a cada ano. Simílarmente ao óleo de hortelã, que se refere a e que é obtido de hortelã japonês Menthae arvensis ae-theroleum, óleo de hortelã-pimenta contém, em particular, mentol (35—45%) e mentona (15-20%); além disso, contém acetato de mentiia (3-5%), neo-mentol (2,5-3,5%) e isomentol (3%). Tanto os óleos essenciais quanto os compostos de mentol (parecem com) geram uma sensação de resfriamento quando aplicados à pele ou ao tecido mucosal sem influenciar a temperatura do corpo; o referido efeito é comparável àquele de capsaicina, que, reversamente, parece gerar uma sensação de aquecimento. O mentol e alguns de seus derivados são, portanto, geralmente usados como analgésicos ou fracos analgésicos locais. O efeito dos mentóis é geralmente explicado pelo fato de que as substâncias facilita o transporte de íons de cálcio nas células do nervo, que leva a um sinal elétrico que é percebido pelo cérebro como uma sensação de resfriamento.
Outro componente importante dos vários óleos de hortelã é o mentofurano, que tem, além de perfis muito desejáveis (doce, como feno/hortelã) também perfis de sabor e odor índesejados (odor; agudo e pungente; sabor; ligeiramente amargo, alcatroado e desagradável). Devido a esses perfis índesejados é geralmente requerido, particularmente em aplicações farmacêuticas, para reduzir ou completamente remover este componente, por exemplo, por destilação a vácuo, que é, naturalmente, complexa e onerosa.
Além disso, mentofurano tem uma segunda característica que aparece somente nas formulações. Na realidade, pode ser observado que as composições compreendendo compostos de mentol e que estão presentes como emulsões mostram uma estabilidade decrescente - particularmente em temperaturas mais elevadas - dependendo do teor de mentofurano. As gotículas de óleo não se separaram em um protetor solar comercialmente disponível, que contém óleo de hortelã-pimenta em uma quantidade de cerca de 1% em peso - que não somente serve como uma fragrãncia, porém, também como um componente de "resfriamento’* - quando armazenado em 30°C durante um período de 24 horas, se o teor de mentofurano no óleo de hortelã-pimenta for abaixo de 1% em peso. Entretanto, a turvação inicial é observada já após 12 horas em um teor de mentofurano de, por exemplo, 2,5% em peso e uma leve encremação da formualção após 24 horas. Ainda que este efeito não tenha qualquer efeito na eficácia da proteção do sol, o consumidor considera que seja um defeito oculto do produto e o equipara com uma formulação "econômica”. O objetivo da presente invenção, portanto, foi fornecer composições compreendendo mentofurano junto com uma segunda substância, que é capaz de mascarar ou disfarçar os perfis de sabor ou odor desagradáveis tal que somente os perfis de odor e sabor desejados de mentofurano sejam percebidos. Desse modo, não mais seria necessário remover este componente de aroma, que é valioso nele mesmo. Além disso, os aditivos devem ser capazes de equilibrar as características negativas de mentofurano, parti-cularmente no contexto com a estabilidade de emulsão de composições compreendendo os compostos de mentol.
Descrição da Invenção Um primeiro objetivo da invenção se refere às composições gerando um efeito de resfriamento, compreendendo (a) mentofurano e (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (II) e/ou (III) nos quais X representa -OY ou -COZ e Y representa os seguintes grupos: (i) um radical de hidroxil alquila ou alquila ramificada contendo 1 a 6 átomos de carbono ou um radicai de aíiia; (ii) um radical de hidrôxi ou di-idi-hidroxialquila contendo 1 a 6 átomos de carbono; (íii) a radical -OCR1; (iv) a radical -OCO(M)OH;
(v) a radical - OCO-S (vi) a radical -OC(CH2)nCOR2 em que M representa um radical de alquenila e/ou alquila a linear ou ramificada contendo 1 a 10, preferivelmente, 1 a 4 átomos de carbono; S representa um radical de carboidrato contendo 5 a 12 átomos de carbono, preferivelmente, um radical de frutose, glicose ou uma saGarose; n representa 0 ou para os números de 1 a 6, preferivelmente, de 2 a 3; R1 representa um radical de hidroxil alquila ou alquila ramificada ou linear contendo 1 a 6, preferivelmente, 1 a 2 átomos de carbono ou um radical de atila; R2 representa um radical de hidroxila ou um radical -NR3R4; R3 e R4, independentemente um do outro, representa hidrogênio ou um radical de hidroxil alquila ou alquila linear ou ramificada contendo 1 to 6, preferivelmente, 1 a 2 átomos de carbono, ao mesmo tempo em que Z representa os seguintes grupos: (vü) um radical NR5R6 ou (viii) um radical NHR7 em que R5 e R6, independentemente um do outro, representa hidrogênio ou um radical de hidroxíi alquila ou aíquila linear ou ramificado contendo 1 a 6, preferivelmente, 1 a 2 átomos de carbono, um radical de feniía ou um radical de alcoxifenila contendo 1 a 6, preferivelmente, 1 a 2 átomos de carbono no radical de alcóxí; R7 representa um radical -{CH2)nCOOR8: R8 representa um radicai de hídróxi alquila ou alquila linear ou ramificada contendo 1 a 6, preferivelmente, 1 a 2 átomos de carbono, e n representa 0 ou para números de 1 a 10, preferivelmente, de 1 a 4.
Surpreendentemente descobriu-se que a adição dos compostos de mentol selecionados mencionados acima não somente completamente compensariam os perfis de odor e sabor indesejados de mentofurano. Desse modo não é mais necessário remove-lo de uma maneira complexa; além disso, os aditivos resolvem o problema da estabilidade de emulsão insuficiente. Foi provado ser particularmente vantajoso usar uma parte de compostos de mentol, especificamente ceíal/acetal de glicerol de mentona, em uma relação para três partes de mentofurano, onde os efeitos já são claramente visíveis quando o teor de compostos de mentol em óleo de hortelã-pimenta excede 1% em peso. Uma concentração de cerca de 3 a cerca de 15% em peso dos compostos de mentol, específicamente, de cetal/acetal de glicerol de mentona em óleo de hortelã-pimenta é particularmente eficaz.
Durante o exame das características sensoriais de produtos de cuidado oral e dental descobriu-se também por acidente que as misturas de mentofurano e os compostos de mentol particulares - em contraste com os produtos convencionais, por exemplo, óleo de hortelã-pimenta não tratado-reduz a solubilidade de hidroxilapatita e inibe o crescimento de cristais tal que as referidas composições também se contrapõem a desmineralização de esmalte e previne a formação de cálculo.
Compostos de Mentol Compostos de mento!, que podem ser usados no propósito da invenção, são, por exemplo, selecionados do grupo consistindo em éter de metila de mentol, acetal de glicerita de mentona (FEMA GRAS 3807), cetal de glicerita de mentona (FEMA GRAS 3808), lactato de mentifa (FEMA GRAS 3748), carbonato de etileno glicol de mento! (FEMA GRAS 3805), carbonato de propíleno glicol de mentol (FEMA GRAS 3806), mentil-N-etiloxamato, sucinato de monometíla (FEMA GRAS 3810), glutamato de mo-nomentila (FEMA GRAS 4006), mentóxi-1,2-propanodiol (FEMA GRAS 3784), mentóxi-2~metil-1,2-propandiol (FEMA GRAS 3849) e os ésteres de ácido carboxílico de mentana e amidas WS-3, WS~4, WS-5, WS-12, WS-14 e WS-3Q e misturas dos mesmos.
Embora o mentol tenha sido conhecido como uma substância de resfriamento durante muitas décadas e seja indispensável em um grande número de usos até hoje, esta substância certamente tem um grande número de desvantagens: é volátil, tem um odor pungente e um sabor amargo. Em concentrações mais elevadas não é mais percebido ser agradavelmente refrescante, porém, ser pungente e ardente. Finalmente, o mentol não pode ser formulado arbitrariamente, uma vez que pode interagir com outros componentes químicos. Isto tem levado ao desenvolvimento de compostos de mentol mais diversos, dos quais um número dentro do significado da invenção é capaz de neutralizar as características negativas de mentofurano. Todas essas substâncias são comercialmente disponíveis e podem ser produzidas de acordo com os métodos convencionais de química orgânica.
Um primeiro representante importante das substâncias que formam o componente (b) é sucinato de monomentila (FEMA GRAS 3810), que foi patenteado como uma substância já em 1963 por Brown & Williamson Tobacco Corp. (Patente dos Estados Unidos No. 3.111.127). Como um a-gente de resfriamento é um material objeto da Patente dos Estados Unidos No. 5.725.865 e Patente dos Estados Unidos No. 5.843.466 (V.Mane Ftls), Tanto o sucinato quanto também o gíutarato de monometíla análogo (FEMA GRAS 4006) são representantes importantes de ésteres de monometíla com base em ácidos di- e poli-carboxílicos: Os exempios de apíícações dessas substâncias estão disponíveis, por exemplo, nas publicações de WO 2003 043431 (Unilever) ou EP 1332772 A1 (IFF). O próximo grupo importante de compostos mentol preferidos no significado da invenção compreende ésteres de carbonato de mentol e poíi-óis tais como, por exemplo, giicóis, glicerol ou carboidratos tais como, por exemplo, carbonato de etilengficol de mentol (FEMA GR AS 3805 = Frescolat® MGC), carbonato de propilengiicol de mentol (FEMA GRAS 3784 = Frescolat® MFC), carbonato de 2-metiM ,2-propandíol de mentol (FEMA GRAS 3849) ou os derivados de açúcares correspondentes: Carbonato de etileno glicoi de mentol O uso de tais substâncias como um agente de resfriamento para cigarros é, por exemplo, o tema da Patente dos Estados Unidos N° 3.419.543 (Mold e outros) de 1968; seu uso como um agente de resfriamento fisiológico é reivindicado na DE 4226043 A1 (H&R).
Os compostos de mentol lactato de mentila (FEMA GRAS 3748 = Frescolat® ML) e, particularmente, acetal de glicerila de mentona (FEMA GRAS 3807) ou, respectiva mente, cetai de gliceriía de mentona (FEMA GRAS 3808), que é comercializado sob o nome comercial Frescofat® MAG são preferidos no sentido da invenção. A primeira estrutura é obtida por esterificação de ácido iáctico com mentol, o último por acetalização de mentona com giicerol (cf. DE 2608226 A1, H&R). Este grupo de compostos também inclui 3-(l-Mentóxi)-1,2,propandiol, que é também conhecido como Agente de Resfriamento 10 (FEMA GRAS 3784, cf. US 6.328.982, TIC), e 3-(1-Mentóxi)-2-meti!-1,2,propandiol (FEMA GRAS 3849), que contém um grupo metíla adicional. 3-(1~Mentóxi)-1,2-propandiol é produzido, por exemplo, de acordo com o seguinte esquema com base em mentol (cf. Patente dos Estados Unidos No. 4.459.425, Takagaso): Rotinas alternativas, nas quais o mentol é reagido com epicloroi-drina na primeira etapa, são descritas na Patente dos Estados Unidos No. 6.407,293 e Patente dos Estados Unidos No. 6.515.188 (Takagaso). Uma revisão dos compostos de mentol preferidos que são caracterizados por uma ligação de CO ê fornecida na seguinte: Entre essas substâncias, as seguintes substâncias provaram ser particularmente vantajosas: cetal/acetal de glicerila de mentona e lactato de mentila bem como carbonato de etileno glícoí de mentol ou, respectivamente, carbonato de propileno glicol de mentol, que são vendidos pelo requerente sob o nome comerciai Frescolat® MGA, Frescolat® ML, Frescolat® MGC e Frescolat® MPC.
Os compostos de mentol, que têm uma ligação de C-C na posição 3 foram desenvolvidos pela primeira vez em 1970. Dentre esses, também vários representantes no sentido da invenção podem ser usados. Essas substâncias são geralmente referidas como os tipos WS. Um derivado de mentol forma o corpo de base, no qual o grupo hidroxila é substituído por um grupo carboxila (WS-1), Todos os outros tipos WS são derivados de sua estrutura tal como, por exemplo, as espécies preferidas no sentido da invenção WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 e WS-3G. As duas seguintes ilustrações mostram as vias de síntese: Os ésteres derivados de WS-1 são descritos, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos No. 4.157.384, e as amidas N-substituídas correspondentes em J. Soc. Cosmet Chem. S. 185-200 (1978).
Em outra modalidade preferida da invenção, as composições podem compreender como componente (c) aditivos cosméticos, selecionados do grupo consistindo em tensoativos, corpos oleosos, emulsifícantes, ceras peroladas, estabilizadores, espessantes, agentes supergraxos, estabilizadores, polímeros, compostos de silicone, gorduras, ceras, lecitinas, fosfo-lípídeos, fatores de proteção UV, umectantes, ativos biogênicos, antioxidan-tes, desodorantes, antitranspirante, agentes anticaspa, formadores de pelí- cuia, agentes de dilatação, repelentes de inseto, agentes de auto-bronzea-mento, inibidores de tirosina (agentes de despigmentação), hidrótropos, so-lubilizantes, preservativos, óleos de perfume e pigmentos e misturas dos mesmos. As referidas composições, particuiarmente quando presente como emulsões, são caracterizadas por um armazenamento melhorado.
As preparações de acordo com a invenção podem compreender os componentes (a) e (b) na relação em peso de 0,1:99 a 99,9:1, preferivelmente, de 10:90 a 90:10, mais preferivelmente de 25:75 a 75:25, e partícula rmente preferivelmente de 40:60 a 60:40. Os componentes (a+b) e (c) podem ser compreendidos na relação em peso de 0,01:99,9 a 2:98, preferivelmente, de 0,5:99,5 a 1,5: 98,5 e mais preferivelmente, cerca de 1:99. Aplicação Industrial Composições Cosméticas e/ou Farmacêuticas Um outro assunto objeto da presente invenção se refere às composições cosméticas, compreendendo (a) mentofurano, (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (i), (II) e/ou (lll) e (c) um veículo aprovado para uso em aplicações cosméticas.
Os produtos cosméticos incluem, preferivelmente, produtos de cuidado com a pele, produtos de cuidado com o cabelo, produtos de cuidado com o corpo, agentes de proteção solar e produtos de cuidado oral e dentai. Particularmente vantajosas são composições que estão presente como e~ muisões, microemulsões ou emulsões de PIT.
Um outro assunto objeto da presente invenção se refere às composições farmacêuticas, compreendendo (a) mentofurano, (b) compostos mentol correspondendo às fórmulas (l), (II) e/ou (lll) e (c) um veículo aprovado para uso em aplicações farmacêuticas para o tratamento de sintomas de resfriado, onde o aspecto caracterízante da invenção é que uma aplicação terapêutica é realizada.
Os produtos farmacêuticos incluem, preferivelmente, losangos, gotas frias, xaropes, bálsamos frios e sprays frios para aliviar os sintomas de resfriado.
Os veículos cosméticos ou farmacêuticos são, preferivelmente, selecionados do grupo consistindo em água, álcoois contendo 2 a 6 átomos de carbono, polióis contendo 1 a 10 átomos de carbono e 2 a 4 grupos hi-droxila e corpos oleosos. Particularmente preferivelmente são, além de á-gua, etanol, álcool isopropííico, etileno glicol, propileno glícol, glícerol, trímeti-lolpropano, pentaeritritol e ésteres de ácidos graxos lineares ou ramificados, saturados, e, particularmente, insaturados contendo 8 a 22, e, preferivelmente, 8 a 18 átomos de carbono com álcoois contendo 1 a 6 átomos de carbono.
As composições cosméticas e/ou farmacêuticas de acordo com a invenção podem conter os componentes (a) e (b) na relação em peso de 0,1:99 a 99,9:1, preferivelmente, de 10:90 a 90:10, mais preferivelmente de 25:75 a 75:25, e mais preferivelmente de 40:60 a 80:40. Os componentes (a+b) e (c) podem estar contidos na relação em peso de 0,01:99,9 a 2:98, preferivelmente de 0,5:99,5 a 1,5: 98,5, e especificamente de cerca de 1:99.
As composições cosméticas e/ou farmacêuticas podem compreender outros aditivos e auxiliares típicos, tais como tensoatívos moderados, corpos oleosos, emulsificantes, ceras peroíadas, fatores de consistência, espessantes, agentes supergraxos, estabílizantes, polímeros, compostos de silicone, gorduras, ceras, lecítinas, fosfolípídeos, fatoresde proteção UV, u~ mectantes, ativos biogênicos, antioxidantes, repelentes, agentes de auto-bronzeamento, inibidores de tírosína (agentes de despigmentação), hidrótro-pos, solubilizantes, preservativos, óleos de perfume e pigmentos e similares. Tensoatívos Os tensoatívos adequados podem incluir tensoatívos an õntcos, não iônicos, catiônicos e/ou anfotéricos ou zwítteriônicos. Suas proporções nos agentes ativos atingem a geraimente de cerca de 1 a 70, preferivelmente, de cerca de 5 a 50, e mais preferivelmente de cerca de 10 a 30% em peso. Os exemplos típicos de tensoatívos aniônicos são sabões, benzenossuf-fonatos de alquíla, alcanossulfonatos, sulfonatos de oíefina, sulfonatos de alquiléter, sulfonatos de éter de glícerol, sulfonatos de éster de a-metiía, áci- dos suffograxos, sulfatos de afquila, suífatos de éter de alquíía, suifatos de éter de gliceroí, sulfatos de éter de ácido graxo, sulfatos de éter hidróxi misturados, suífatos de monoglieerídeo (éter), sulfatos de amida de ácido graxo (éter), sulfossucinatos de mono- e dialquíta, sulfossucinamatos de mono- e dialquiía, suJfotriglícerídeos, sabões de amida, ácidos éter carboxilicos e sais dos mesmos, isetionatos de ácido graxo, sarcosinatos de ácido graxo, tauretos de ácido graxo, ácidos de N-acilamino tais como, por exemplo, lactilatos de acíla, tartratos de acila, glutamatos de acila e aspartatos de aciia, sulfatos de oligoglicosídeo de alquila, condensados de ácido graxo de proteína (particularmente produtos vegetais com base em trigo) e fosfatos de aíquif(éter). Se os tensoativos aniônicos contêm cadeias de éter de poliglicol, eles podem ter uma distribuição de homólogo convencional embora eles tenham preferivelmente uma distribuição de homólogo de faixa estreita. Os exemplos típicos de tensoativos não iônicos são éteres de poliglicol de álcool graxo, éteres de poliglicol de aiquilfenoi, ésteres de poliglicol de ácido graxo, éteres de poliglicol de amida de ácido graxo, éteres de poliglicol de a mina graxa, triglicerídeos alcoxilados, éteres misturados ou formais misturados, olígoglí-cosídeos alq(uen)ila opcionalmente parcialmente oxidados ou derivados de ácido glicorônico, glucamidas de ácido graxo-N-alquila, hidroíisados de proteína (mais particularmente produtos de planta com base em trigo), ésteres de ácido graxo de políol, ésteres de açúcar, ésteres de sorbitano, e óxidos de amina. Se os tensoativos não iônicos contêm cadeias d éter de poliglicol, eles podem ter uma distribuição convencional embora eles preferivelmente tenham uma distribuição de homólogo de faixa estreita. Os exemplos típicos de tensoativos catiônicos são compostos d amônio quaternário, tais como, por exemplo, cloreto de amônio de distearila de dimetila e esterquates, mais particufarmente saís de éster de tríalcanolamina de ácido graxo quaterniza-do. Os exemplos típicos de tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos são al~ quiibetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaí-nas e sulfobetaínas de imidazolínio. Os tensoativos mencionados são todos compostos conhecidos. Os exemplos típicos de tensoativos moderados particularmente adequados, isto é, particularmente compatíveis com a pele são sulfatos de éter de poíiglicol de álcool graxo, sulfato de monogíícerídeo, sul-fossucinatos de mono- e/ou dialquila, isetionatos de ácido graxo, sarcosina-tos de ácido graxo, tauretos de ácido graxo, glutamatos de ácido graxo, sul-fonatos de α-olefina, ácidos carboxílicos de éter, olígoglicosídeos de alquila, glucamidas de ácido graxo, alquilamidobetaínas, anfoacetais e/ou condensados de ácido graxo de proteína, o último, preferivelmente, proteínas com base em trigo.
Corpos Oleosos Os corpos oleosos adequados, são, por exemplo, álcoois de Guerbet com base em álcoois graxos tendo 6 a 18, preferivelmente 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácidos C6-C22-graxos com ésteres ou álcoois C6-C22-graxos lineares ou ramificados de ácidos C6-C13-carboxiiicos ramificados com álcoois de C6-C 22-graxo lineares ou ramificados, tal como, por exemplo, miristato de miristíía, palmitato de miristila, estearato de miristi-la, isoestearato de miristila, oleato de miristila, beenato de miristila, erucato de miristila, miristato de cetíla, palmitato de cetila, estearato de cetila, isoestearato de cetila, oleato de cetila, beenato de cetila, erucato de cetila, miristato de estearíla, palmitato de estearila, estearato de estearila, isoestearato de estearila, oleato de estearila, beenato de estearila, erucato de estearila, miristato de isoestearila. palmitato de isoestearila, estearato de ísoestearila, isoestearato de isoestearila, oleato de isoestearila, beenato de isoestearila, oleato de isoestearila, miristato de oleíla, palmitato de eleita, estearato de oleíla, isoestearato de oleíla, oleato de oleíla, beenato de oleíla, erucato de oleíla, miristato de beenila, palmitato de beenila, estearato de beenila, isoestearato de beenila, oleato de beenila, beenato de beenila, erucato de beenila, miristato de eruciia, palmitato de erucila, estearato de erucila, isoestearato de erucila, oleato de erucila, beenato de erucila e erucato de erucila. Também adequados são ésteres de ácidos C6-C22-graxos lineares com álcoois ramificados, em particular 2-etilexanol, ésteres de ácidos carboxílicos C18-C38-alquil~hidróxi com álcoois C6-C 22-graxos lineares ou ramificados, em particular, Ma lato de Dioctila, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois poli-hídricos (tais como, por exemplo, propileno glicol, dímerdiol ou frimertriol) e/ou áícoois de Guerbet, triglicerídeos com base em ácidos C6~C10-graxos, misturas de mono-/di~/triglicerídeo líquido com base em ácidos C6-C18~graxos, ésteres de álcoois C6-C22~graxos e/ou álcoois de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, em particular ácido benzoi-co, ésteres de ácido C2- C12-dicarboxílicos com álcoois lineares ou ramificados tendo 1 a 22 átomos de carbono ou poliòis tendo 2 a 10 átomos de carbono e 2 a 6 grupos bidroxila, óleos vegetais, áícoois primários ramificados, ciclo-hexanos substituídos, carbonatos de áícool C6-C22-graxo linear e ramificado, tais como, por exemplo, Carbonato de Dicaprílüa (Cetioi® CC), carbonatos de Guerbet, com base em álcoois graxos tendo 6 a 18, preferivelmente 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácido benzoico com Cô-C22-álcoois lineares e/ou ramificados (por exemplo, Finsoív® TN), éteres de dialquila lineares ou ramificados, simétricos ou assimétricos tendo 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquila, tal como, por exemplo, éter de dicapri-lila (Cetioi® OE), produtos de abertura de anel de ésteres de ácido graxo e-poxidizados com polióis, óleos de silicone (ciclometiconas, graus de metico-na de silicone, etc.) e/ou hidrocarbonetos alífáticos ou naftênicos, tais como, por exemplo, esquaiano, esqualeno ou dialquiiciclo-hexanos.
Emuísificantes Os emuísificantes adequados são, por exemplo, tensoativos não ionogênicos selecionados de peio menos um dos seguintes grupos; • produtos de adição de 2 a 30 mol de óxido de etileno e/ou 0 a 5 mol de óxido de propifeno em álcoois graxo C8-22 lineares, em ácidos graxos C12-22 e em fenóis de aiquila contendo 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquiia e aminas de aiquila contendo 8 a 22 átomos de carbono no grupo aiquila; • oligoglicosídeos de alquila e/ou alquenüa contendo 8 a 22 átomos de carbono no grupo alq(en)ila e análogos etoxilados dos mesmos e produtos de adição de 1 a 15 mol de óxido de etileno sobre ó~ ieo de rícino e/ou óieo de rícino hidrogenado; • produtos de adição de 15 a 60 mol de óxido de etileno sobre óleo de rícino e/ou óleo de rícino hidrogenado; • ésteres parciais de gliceroi e/ou sorbitano com ácidos graxos ramificados insaturados, lineares ou saturados contendo 12 a 22 átomos de carbono e/ou ácidos hidroxicarboxíiicos contendo 3 a 18 átomos de carbono e produtos de adição dos mesmos sobre 1 a 30 mol de oxido de etileno; * ésteres parciais de poíiglicerol (grau médio de autocondensa-ção 2 a 8), polietiieno glicol (peso molecular 400 a 5.000), trimetilolpropano, pentaeritritol, álcoois de açúcar (por exemplo, sorbitol), glicosídeos de aíquila (por exemplo, metíla, glicosídeo, giicosídeo de butila, glicosídeo de laurila) e poliglícosídeos (por exemplo, celulose) com ácidos graxos saturados e/ou insaturados, lineares ou ramificados contendo 12 a 22 átomos de carbono e/ou ácidos hidroxicarboxíiicos contendo 3 a 18 átomos de carbono e produtos de adição dos mesmos em 1 a 30 mol de óxido de etileno; * ésteres misturados de pentaeritrotol, ácidos graxos, ácido cítrico e álcool graxo e/ou ésteres misturados de ácidos graxos contendo 6 a 22 átomos de carbono, glicose de metila e poiióis, preferivelmente gliceroi ou poíiglicerol. * fosfatos de mono-, dí- e trialquila e fosfatos de mono-, di e/ou tri-PEG-alquila e saís dos mesmos; • álcoois de cera de lã; • copolímero de poliéter de poíissiloxano/polialquila e derivados correspondentes; • copolímeros de bloco, por exemplo, Polietilenoglicol-30 Dipoli-hidroxiestearato; * emulsificantes de polímero, por exemplo, tipos de Pemulen (TR-1.TR-2) de Goodrich ou Cosmedia® SP de Cognis; * polialquileno glicóis e • carbonato de glicerina.
Os emulsificantes particularmente adequados são descritos em maiores detalhes como segue: (a) Alcoxilatos Os produtos de adição de óxido de etileno e/ou óxido de propile-no sobre álcoois graxos, ácidos graxos, alquilfenóis ou sobre óleo de rícino são produtos comercial mente disponíveis conhecidos. Eles são misturas homólogas dos quais o grau médio de alcoxilação corresponde à relação entre as quantidades de óxido de etileno e/ou óxido de propifeno e substrato com o qual a reação de adição é realizada. Os diésteres e monoésteres de ácido graxo de G^m de produtos de adição de etileno sobre glicerol são conhecidos como realçadores de camada de lipídeo para composições cosméticas. (b) Oligo qlicosídeos de alqutla e/ou alqueniía Oligoglicosídeos de alquila e/ou aiqueniia, produção e seu uso são conhecidos do estado da técnica. Eles são produzidos, em particular reagindo-se glicose ou oligossacarídeos com álcooís primários contendo 8 a 18 átomos de carbono. Contanto que o componente de glícosídeo esteja envolvido, tanto os monoglicosídeos onde uma unidade de açúcar cíclico está presa ao álcool graxo por uma ligação de glicosídeo quanto os gficosí-deos oligoméricos com um grau de oligomerização de preferivelmente até cerca de 8 são adequados. O grau de oligomerização é um valor médio estatístico no qual uma distribuição homóloga típica de taís produtos técnicos é com base. (c) Giicerideos Parciais Os exemplos típicos de giicerideos parciais adequados são mo-noglicerideo de ácido hidroxiesteáríco, diglicerídeo de ácido hidroxiesteáríco, monoglicerídeo de ácido isosteárico, diglicerídeo de ácido isosteárico, mo-noglicerídeo de ácido oleico, diglicerídeo de ácido oieico, monoglicerídeo de ácido ricínoleico, diglicerídeo de ácido ricinoleico, monoglicerídeo de ácido iinoleico, diglicerídeo de ácido linoteico, monoglicerídeo de ácido íinoiênico, diglicerídeo de ácido íinoiênico, monoglicerídeo de ácido erúcico, diglicerídeo de ácido erúcico, monoglicerídeo de ácido tartárico, diglicerídeo de ácido tartárico, monoglicerídeo de ácido cítrico, diglicerídeo de ácido cítrico, monoglicerídeo de ácido málico, diglicerídeo de ácido máiico e misturas técnicas dos mesmos que podem ainda conter pequenas quantidades de triglice-rídeo do processo de produção. Os produtos de adição de 1 a 30 e preferivelmente 5 a 10 mo! de óxido de etileno nos giicerideos parciais menciona- dos são também adequados. (d) Esteres de Sorbitano Os ésteres de sorbitano adequados são monoísoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano, di-isoestearato de sorbitano, tri-isoestearato de sorbitano, monooteato de sorbitano, sesquíoleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioíeato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquíerucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de sorbitano, monoricinoleato de sorbitano, sesquirícinoleato de sorbitano, diricinoleato de sorbitano, triricinoleato de sorbitano, mono-hidroxiestearato de sorbitano, sesqui-hidroxiestearato de sorbitano, di-idi-hidroxiestearato de sorbitano, tri-hidroxiestearato de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de sorbitano, ditartrato de sorbitano, trítartrato de sorbitano, monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaieato de sorbitano, sesquimaleato de sorbitano, dímaieato de sorbitano, trimaieato de sorbitano e misturas técnicas dos mesmos. Os produtos de adição de 1 a 30 e preferivelmente 5 a 10 mo! de óxido de etiieno sobre os ésteres de sorbitano mencionados são também adequados. (e) Ésteres de Poíiqlicerol esters Os exemplos típicos de ésteres de poligliceroí adequados são Dipoli-hidroxiestearato de Poligliceriia-2 (Dehymuls® PGPH), Poliglícerina-3-Di-isoestearato (Lameform® TGI), Isoestearato de Poiiglícerila-4 (Isolan® Gl 34), Oleato de Poiiglicerila-3, Di-isoestearato de Poliglicerila-3 de Dí-isostearoíla (Isolan® PDI), Diestearato de Metilgiicose de PoltglÍcerila-3 (Tego Gare® 450), Cera de abelha de Poliglicerila-3 (Cera Bellína®), Caprato de Poligliceriía-4 (Caprato de Poligliceroí T201G/9G), Éter de Cetilâ de Poliglicerila-3 (Chimexane® NL), Diestearato de Poliglicerila-3 (Cremophor® GS 32) e Polírricinoleato de Poliglicerila (Admuf® WOL 1403), Isoestearato de Dimera-to de Poliglicerila e misturas dos mesmos. Os exemplos de outros poiioféste-res adequados são os mono-, di- e triésteres de propano de trimetilol ou pen-taeritrítol com ácido lãurico, ácido cocograxo, ácido graxo de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleíco, ácido beênico e similares. (f) Emulsificantes Aniônicos Os emulsificantes aniônicos típicos são ácidos graxos C12-22 a-lifáticos, tais como ácido palmitico, ácido esteárico ou ácido beênico, por exemplo, e ácidos C12-22 dicarboxíficos tais como ácido azeláíco ou ácido sebácico, por exemplo. (g) Emulsificantes Catiônicos e Anfotéricos Outros emulsificantes adequados são tensoativos zwitteriônicos. Os tensoativos zwitteriônicos são compostos tensoativos, os quais contêm pelo menos um grupo de amorno quaternário e pelo menos um carboxilato e um grupo sulfonato na molécula. Os tensoativos zwitteriônicos particularmente adequados são as então chamadas betaínas, tal como os g liei natos de anrtônio de N-alquií-N.N-dimeiila, por exemplo, giicinato de amônio de di-metila de cocoalquila, glicinatos de amônio de N-acíiaminopropil-N.N-dime-tila, por exemplo, giicinato de amônio de dimetila de cocoaciiaminopropila, e imidazolinas de 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietila contendo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e giicinato de carboximetíla de hidroxie-tila de cocoacilaminoetila. O derivado de amida de ácido graxo conhecido sob o nome CTFA de Betai na de Cocamidopropila é particularmente preferido. Os tensoativos anfoliticos são também emulsificantes adequados. Os tensoativos anfoliticos são compostos tensoativos que, além de um grupo acila ou alquila C8/18, contém pelo menos um grupo amino livre e pelo menos um grupo 1 COOH- ou -S03H- na molécula e que são capazes de formar sais internos. Os exemplos de tensoativos anfoliticos adequados são glicinas de N-alquila, ácidos propiônicos de N-atquüa, ácidos N-alquiiamino-butíricos, ácidos N-aíquíliminodipropiônicos, glicinas de N-hidroxietil-N-alquií-amidopropila, taurinas de N-alquila, sarcosína de N-alquila, ácidos 2-alquil-aminopropiônicos e ácidos alquilamínoacéticos contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Tensoativos anfoliticos particuiarmente preferidos são N-cocoalquilamínopropionato, aminopropionato de cocoacilaminoetila e sarcosína de acila C12/18. Eventualmente, também tensoativos catiônicos são emulsificantes adequados, onde o tipo esterquato, preferivelmente, sais de éster de tríetanolamina de ácido digraxo quaternízado por metila são particularmente preferidos.
Gorduras e. Geras Exemplos típicos de gorduras são glicerídeos, isto é, sólido ou líquido, produtos vegetais ou animais que consiste essencialmente em éste-res de gíiceroí misturados de ácidos graxos mais elevados. As ceras adequadas são entre outras coisas ceras naturais tais como, por exemplo, cera de candeííla, cera de carnaúba, cera do Japão, cera de esparto, cera de cortiça, cera de guaruma, cera de óleo de arroz, cera de cana-de-açúcar, cera de ouricuri, cera de montan, cera de abelha, cera de goma-laca, espermace-te, íanolina (cera de lã), gordura uropigial, ceresina, ozoceríta {cera de terra), petrolato, ceras de parafina e mícroceras; ceras quimicamente modificadas (ceras duras) tais como, por exemplo, ceras de éster de montana, ceras de sasoi, ceras de jojoba hidrogenadas e ceras sintéticas tais como, por exemplo, ceras de políalquileno e ceras de polietiieno glicol, Além das gorduras, outros aditivos adequados são substâncias semelhantes à gordura, tais como lecitinas e fosfolipídeos Lecitinas são conhecidas entre os experientes como glicerofosfoiípídeos que são formados de ácidos graxos, glicerol, ácido fosfórico e colina por esterificação. Consequentemente, as lecitinas são também frequentemente referidas por especialistas como colinas de fosfati-dila (PCs). Gs exemplos de lecitinas naturais são as cefalinas que são também conhecidas como ácidos fosfatídicos e que são derivados de ácidos 1,2-díacii-sn~giícerol-3-fosfóricos. Em contraste, os fosfolipídeos são geralmente entendidos serem mono- e preferivelmente diésteres de ácido fosfórico com glicerol (glicerofosfatos) que são normalmente classificados como gorduras. Esfingosinas e esfingolipídeos são também adequados.
Ceras Ferotadas As ceras perofadas adequadas são, por exemplo, ésteres de alquiieno glicol, especialmente diestearato de etiíeno glicol; alcanolamidas de ácido graxo, especialmente dietanolamida de ácido cocograxo; glicerídeos parciais, especialmente monoglicerideo de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos opcionaimente hidroxissubstituídos, polibásicos, com álcoois graxos contendo 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; compostos graxos, tais como, por exemplo, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres gra-xos, e carbonatos graxos que contêm ao todo pelo menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona e disteariléter; ácidos graxos, tais como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico ou ácido beênico, produtos de a~ bertura de anel de epóxidos de olefina contendo 12 a 22 átomos de carbono com álcoois graxos contendo 12 a 22 átomos de carbono e/ou polí-óís contendo 2 a 15 átomos de carbono e 2 a 10 grupos hidroxila e misturas dos mesmos.
Espessantes e Fatores de Consistência Os fatores de consistência príncipalmente usados são álcoois graxos ou álcoois hidroxigraxos contendo 12 a 22 e preferivelmente 16 a 18 átomos de carbono e também glicerídeos parciais, ácidos graxos ou ácidos hidroxigraxos. Uma combinação dessas substâncias com oligogficosídeos de alquila e/ou glucamtdas de N-metila de ácido graxo do mesmo comprimento de cadeia e/ou polt-12-hidroxiestearatos de poligíicerof é preferivelmente u-sada. Os espessantes adequados são, por exemplo, tipos de Aerosil® (síti-cas hidrofílicas), políssacarídeos, mais especialmente goma xantana, guar-guar, agar-agar, alginatos e tiloses, carboximetil celulose e hidroxietil e celulose de hidroxipropíia, também monoésteres e diésteres de polietileno glícoi de peso molecular relativamente elevado de ácidos graxos, poliacrilatos (por exemplo, tipos Carbopofs® e Pemulen [Goodrich]; Synthaíens® [Sigma]; tipos Keltrol [Keico]; tipos Sepigel [Seppic]; tipos Saicare [Allied ColloidsJ), poliacri-lamidas, polímeros, álcool polivinílíco e polivinil pirrolidona. Outros fatores de consistência que provaram ser particutarmente eficazes são bentonítas, por exemplo, Bentone® Gel VS-5PG (Rheox) que é uma mistura de ciclopentas-siloxano, Hectorita de Diesteardimônio e carbonato de propileno. Outros fatores de consistência adequados são tensoativos tais como, por exemplo, glicerídeos de ácido graxo eioxilado, ésteres de ácidos graxos com polióis, por exemplo, propano de pentaeritritol ou trimetílol, etoxilatos de álcool graxo de faixa estreita ou oligoglicosídeos de alquila e eietrólitos, tais como cloreto de sódio e cloreto de amônio.
Agentes Superaraxos Os agentes supergraxos podem ser selecionados de tais substâncias como, por exemplo, lanolina e lecitina e também derivados de leciti-na e lanolina pofietoxífados ou acilados, ésteres de ácido graxo de poliol, monoglicerídeos e alcanolamidas de ácido graxo, as aícanolamídas de ácido graxo também servindo como estabilizadores de espuma.
Estabilizantes Os sais de metal de ácidos graxos tais como, por exemplo, magnésio, alumínio, e/ou estearato de zinco ou ricinoieato podem ser usados como estabilizadores.
Polímeros Os polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, derivados de celulose catíônica tais como, por exemplo, a celulose de hidroxietila qua-ternizada obtenível de Amerchol sob o nome de Polymer JR 400®, amido catiônico copolímeros de sais de amônio de dialila e acrilamidas, polímeros de imidazol de vinila/vínil pirroíídona quaternizado tais como, por exemplo, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poííglicóis e aminas, poli-peptideos de colágeno quaternizado tais como, por exemplo, Colágeno Hí~ drolisado de Hidroxipropiía de Laurildimônio (Lamequat® L, Grünau), polipep-tideos de trigo quaternizados, poiietilenoiminae, polímeros de silicone catiônico tais como, por exemplo, amodimeticona, copolímeros de ácido adí pico e dietilenotriamina de dimetilamino-hidroxipropila (Cartaretine®, Sandoz), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de amônio de dialila de dimetila (Mer-quat® 550, Chemviron), poliaminopoliamidas e polímeros solúveis em água retículados dos mesmos, derivados de quitina catiônica tais como, por e~ xemplo, quitosana quaternizada, opcionalmente em distribuição microcrista-iína, produtos de condensação de dialoalquilas, por exemplo, dibromobuta-no, com bis-díaiquiiaminas, por exemplo, bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiônica tal como, por exemplo, Jaguar®CBS, Jaguar®C-17, Ja-guar®C-16 de Celanese, polímeros de sal de amônio quaternizado tais como, por exemplo, Mirapol® A-15, Mirapoi® AD-1, Mirapoi® AZ-1 de Miranol.
Os polímeros aniônicos, zwitteriônicos, anfotéricos e não iônicos adequados são, por exemplo, copolímeros de acetato de vínila/ácído crotõni- co, copoiímeros de vinil pirrolidona/acrilaío de vinila, copolímero de acetato de viníia/maieato de butila/acrilato de isobornila, copoiímeros de vinil éter de metila/anidreto maieico e, ácidos poliacríficos não reticuiados e reticuíados por poliol, copoiímeros de cloreto de trimetílamônio de acriiamidopropi-la/acrifato, copoiímeros de octilacriíamida/metacriiato de metila/metacríiato de terc-butilaminoetila/metacrilato de 2-hidroxipropifa, pirrolidona de polivini-la, copoiímeros de pirrolidona de vinila/acetato de vinila, terpolímeros de pir-rolidona de vinila/metacriiato de dimetílaminoetiía/caprolactam de vinila e éteres de celulose opcionalmente derivados e silicones.
Compostos de Silicone Os compostos de silicone adequados são, por exemplo, polissí-loxanos de dimetila, políssítoxanos de metilfenüa, silicones cíclicos e compostos de silicones modificados por amino, ácido graxo, álcool, poiiéter, epó-xi, flúor, glicosídeo e/ou afquiia que podem ser tanto como líquido quanto como resina em temperatura ambiente. Outros compostos de silicone adequados são simeticonas que são misturas de dimeticonas com um comprimento de cadeia médio de 200 a 300 unidades de dimetílsiloxano e silicatos hidrogenados.
Fatores de Proteção UV
Os fatores de proteção UV são, por exemplo, substâncias orgânicas (filtros de luz) que são líquidos ou cristalinos em temperatura ambiente e que são capazes de absorver radiação ultravioleta e de liberar a energia absorvida na forma de radiação de onda mais longa, por exemplo, calor. Os fatores de proteção de proteção UV estão geralmente presentes em quantidades de 0,1 a 5 e, preferivelmente, 0,2 a 1% em peso. Os filtros UV-B podem ser solúveis em óleo ou solúveis em água. Os seguintes são exemplos de substâncias solúveis em óleo: • 3-benzílídeno cânfora ou 3-benzílideno norcânfora e derivados dos mesmos, por exemplo, 3-(4~metilbenzilideno)-cânfora; • Derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferivelmente éster de ácido-2-etil-hexila 4-(dimetilamino)-benzoico, éster de ácido-2-octila 4-(dime-tÍlamino)-benzoico e éster de amila de ácido 4-(dimetílamino)~benzoico; * Esteres de ácido cinâmico, preferivelmente éster de ácido- 2-etil-hexila 4-metoxicinâmico, éter de propila de ácido 4-metoxicinâmico, éster de isoamila de ácido 4-metoxicinâmico, éster de ácido-2-etil-hexila 2-cíano-3,3-fentlcinâmico (Octocríleno); * Esteres de ácido salícílico, preferivelmente éster de ácido-2-etil-hexífa saticilico, éster de ácido-4-isopropilbenzÍla salícílico, éster de ho-momentiia de ácido salícílico; * Derivados de benzofenona, preferivelmente 2-hidróxi-4-metoxi-benzofenona, 2-hidróxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2>2*-dí-hidróxí-4-meto-xibenzofenona; * Esteres de ácido benzalmalônico, preferivelmente éster de áci-do-di-2-etilexü 4-metoxibenzalmalônico * Derivados de tríazina tal como, por exemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etii-T-hexílóxi)-1,3,5-triazina e Triazona de Octila, ou Triazona de Butamido de Dioctila (Uvasorb® HEB); * Propano-1,3-dionas tais como, por exemplo, 1-(4-terc-butílfe-nil}-3-{4'-metoxifenil)-propano-1,3-diona; * Derivados de cetotricicio(5.2.1.0)decano As substâncias adequadas solúveis e água são: * Ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e metal de álcali, metal de terra alcalina, amônio, alquilamônio, alcanolamônio, e sais de glucamônio dos mesmos; * Ácido 1H-benzimtdazol~4,6-dissulfônico, 2,2-(1,4-feni!eno)bis-, sal de dissódio (Neo Heliopan® AP) * Derivados de ácido suifônico de benzofenonas, preferivelmente ácido 2-hídróxi-4-metoxibenzofenona-5-suífôníco e saís dos mesmos; * Derivados de ácido suifônico de 3-benzífideno cânfora taf como, por exemplo, ácido suifônico de 4-(2-oxo-3-bornilidenemetif)-benzeno e ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borníÍideno)-suIfônico e sais dos mesmos, Os filtros UV-A típicos são, em particular, derivados de metano de benzoila tais como, por exemplo, 1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifeníl)-propano-1,3-diona, metano de 4-terc.buti!-4'-metoxidibenzoíla (Parsol® 1789), hexiíéter de ácido 2-{4-Dietilamíno-2-hidroxibenzoil)-benzoico (Uvinui® A Plus), 1-fenili~3-(4'~isopropilfeni!)-propano-1,3-diona e compostos enamina. Os filtros UV-A e UV-B podem certamente também ser usados na forma de misturas. Combinações particularmente favoráveis consistem nos derivados de metano de benzoíla, por exemplo, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) e éster de hexila de ácido-2-etil 2~ciano-3,3~fenílcinãmíco (Octocrileno) em combinação com ésteres de ácido cinâmico, preferivelmente, éster de hexila de ácido-2-etüa 4-metoxicinâmico e/ou éster de propila de ácido 4-metoxicinâmico e/ou éster de isoamila de ácido 4-metoxicinâmico. As combinações tais como essas são vantajosamente combinados com filtros solúveis em água tais como, por exemplo, ácido 2-fenílbenzimídazol-5~ sulfônico e meta! álcali, metal de terra alcalina, amorno, alquifamônio, alca-noiamônío e sais de glucamônío dos mesmos.
Além das substâncias solúveis mencionadas, os pigmentos de bloqueio de luz insolúveis, isto é, óxidos de metal finamente disperso ou saís, também podem ser usados para este propósito. Os exemplos de óxidos de metal adequados são, em particular, oxido de zinco e dióxido de titânio e também óxidos de ferro, oxido de zircônio, silício, manganês, alumínio e cé-rio e misturas dos mesmos, Silicatos (talco), sulfato de bário e estearato de zinco podem ser usados como sais. Os óxidos e sais são usados na forma dos pigmentos para emulsões de proteção da pele e cuidado com a pele e cosméticos decorativos. As partículas devem ter um diâmetro médio menor do que 100 nm, preferivelmente entre 5 e 50 nm e mais preferivelmente entre 15 e 30 nm. Elas podem ser esféricas na forma embora as partículas e-lipsoidais ou outras partículas não esféricas também possam ser usadas. Os pigmentos também podem ser tratados na superfície, isto é, hídrofilicizados ou hidrofobicizados. Os exemplos típicos são dióxidos de titânio revestidos, por exemplo, Titandioxid T 805 (Degussa) e Eusolex® T2G0Q, Eusolex® T, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-S, Eusolex® T-Aqua, Eusolex® T-45D (todos de Merck), Uvinui ΊΠ02 (BASF). Os materiais de revestimento hidrofóbico adequados são, acima de tudo, silicones e, entre esses, especialmente trialcoxi-octiísilanos ou simeticonas. Os então chamados micro ou nanopígmentos são preferivelmente usados em produtos de proteção solar. Óxido de zinco micronizado, ta! como, por exemplo, Z-COTE® ou Z-COTE HP1® é preferivelmente usado.
Umectantes Os umectantes são adicionados para melhorar as propriedades sensórias da composição bem como regular a hídratação da pele. Ao mesmo tempo, a estabilidade em temperaturas frias das composições de acordo com a invenção é aumentada, particularmente em emulsões. Os umectantes estão tipicamente presentes em quantidades de 0,1 a 15% em peso, preferivelmente, 1 a 10% em peso, e mais particularmente 5 a 10% em peso. _ Os umectantes adequados de acordo com a invenção são, por exemplo, aminoácidos, ácido carbônico de pirrolidona, ácido láctíco e seus saís, lactitol, ureia e derivados de ureia, ácido ureico, glicosamína, creatinina, produtos de hidrólise de colágeno, quítosana ou sais de quitosana/~_ derivados, e em particular polióis e derivados de polióis (por exemplo, etileno gli-col, propileno glicol, butileno glícol, eritrita, 1,2,6- hexanotríoi, polietileno gli-cóis tais como PEG-_4, PEG-__6, PEG-_7, PEG-_8, PEG-9, PEG-_10, PEG-_12, PEG-_14, PEG-_16, PEG-18, PEG-_20), açucare derivados de açúcar (por exemplo, frutose, glicose, maítose, maltitol, manita, ínosita, sorbitoí, silandiol de sorbiila, sacrose, trealose, xilose, xilita, ácido glicurônico e seus sais), sorbitoí etoxilado (Sorbeth-_6, Sorbeth- 20, Sorbeth-_30, Sorbeth-_40), mel e mel hidrogenado, hídrolisados de amido hidrogenados, bem como misturas de proteína de trigo hidrogenada e copolimeros de PEG- 20-acetato. Umectantes particularmente preferidos de acordo com a invenção são glicerina, diglicerina, trígíicerína e butileno glicol.
Antioxidantes e Agentes Biogênicos Os agentes biogênicos são, por exemplo, tocoferoi, acetato de tocoferol, patmitato de tocoferoi, ácido ascórbíco, ácido (deoxi)ribonucleico e produtos de fragmentação dos mesmos, β-glucans, retino!, bisaboiol, atanto-ína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudocera-midas, óleos essenciais, extratos de planta, por exemplo, extrato de prunus, extrato de noz bambara, e complexos de vitamina.
Os antioxidantes interrompem a cadeia de reação foto-químíca que é ativada assim que a radiação UV entra na pele. Os exemplos típicos são aminoácidos (por exemplo, gíícina, histidina, tirosina, triptofano) e derivados dos mesmos, tmidazóis (por exemplo, ácido urocãníco) e derivados dos mesmos, peptídeos, tais como D.L-camosina, D-carnosina, L-carnosina e derivados dos mesmos (por exemplo, anserina), carotinoides, carotenos (por exemplo, a-caroteno, β-caroteno, licopeno e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados dos mesmos, ácido fipônico e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido di-idi-hidrolipônico), aurotioglicose, propíltioura-cit e outros tióis (por exemplo, tioredoxina, glutationa, cisteína, cístina, cista-mína e glicosüa, N-acetila, metila, etila, propila, amila, butiía e laurita, palmito! Ia, oleíla, y-linoleíla, colesterila e ésteres de gliceríla dos mesmos) e seus sais, dilauriltiodipropíonato, disteariltiodipropíonato, ácido tiodipropiônico e derivados dos mesmos (ésteres, éters, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e compostos de sulfoximina (por exemplo, sulfoximinas de butionina, sulfoximina de homocisteína, sulfonas de butionina, sulfoximina de penta-, hexa- e bepta-tionina) em dosagens compatíveis muito pequenas (por exemplo, pmol a pmol/kg), também (metal) queladores (por exemplo, a-ácidos hidroxtgraxos, ácido palmítíco, ácido fítico, lactoferrina), ácidos a-hidróxi (por exemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmtco, ácido da bile, extratos da bile, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e derivados dos mesmos, ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido γ-linolênico, ácido línoleico, ácido oleico), ácido fóiico e derivados dos mesmos, ubiquinona e ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados dos mesmos (por exemplo, palmitato de ascorbíla, fosfato de ascorbíla de Mg, acetato de ascorbíla), tocoferóis e derivados (por e-xemplo, acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (palmitato de vitamina A), e benzoato de coniferila de resina de benzoína, ácido rutinico e derivados dos mesmos, rotina de α-glícosila, ácido ferúiíco, glucítol de furfurili-deno, carnosina, hidroxitolueno de butila, hidroxianisol de butiia, ácido de resina nordi-ídi-hidroguaiaco, ácido nordi-idi-hidroguaiarético, tri-ídroxibutiro-fenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, manose e derivados dos mesmos, superoxído dismutase, zinco e derivados dos mesmos (por exemplo, ZnO, ZnSQ4), selênio e derivados dos mesmos (por exemplo, metionina de selênio), estilbenos e derivados dos mesmos (por exemplo, óxido de es~ íilbeno, óxido de trans-estilbeno) e derivados dessas substâncias ativas a-dequadas para os propósitos da invenção (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotideos, nucleosídeos, peptídeos e iípídeos.
Agentes Desodorantes e Antimicrobianos Os desodorantes cosméticos neutralizam, mascaram, ou eliminam os odores corpóreos. Os odores corpóreos são formados através das bactérias da pele na transpiração de apocrina que resulta na formação de produtos de degradação de cheiro desagradável- Consequentemente, os desodorantes contêm princípios ativos que agem como inibidores de germes, inibidores de enzima, absorventes de odor ou mascaradores de odor. (a) inibidores de Germe Os inibidores de germe adequados são, em princípio, todas as substâncias eficazes contra bactérias Gram-positivas, tais como, por exemplo, ácido 4-hidroxibenzoico e seus sais e ésteres, N-(4-clorofenií)-N'-(3,4-dic!orofenil)ureia, éter de 2,4,4'-tricloro-2’-hidróxi-difenÍla (íriclosan), 4-cloro-3,5-dimetil-fenol, 2,2'-metilenobis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil~4-(1-metil-etíl)fenol, 2-benzil-4-cforo-fenoi, 3-(4-clorofenôxí)-1,2-propanodiol, butiicar-bamato de 3-iodo-2-propini!a, cíorexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), fragrãncías antibacterianas, timol, óleo de tomilho, eugenol, óleo de trevos, mentol, óleo de hortelã, farnesoí, fenoxietanol, monocaprato de gücerol, mo-nocaprilato de glicerol, monolaurato de gücerol (GML), monocaprato de diglt-cerol (DMC), N-alquilamidas de ácido salicílico, tais como, por exemplo, n-octilsalicilamida ou n-deciisaüciiamida. (b) Inibidores de Enzima Os inibidores de enzima adequados são, por exemplo, inibidores de este rase. Esses são preferivelmente cítratos de trialquíta, tais como citra-to de trimetiia, citrato de tripropila, cítrato de tri-isopropila, citrato de tributila e, em particular, citrato de trietiia (Hydagen® CAT). As substâncias inibem a atividade da enzima, desse modo reduzindo a formação de odor. Outras substâncias que são inibidores de esterase adequados são sulfatos ou fosfa-tos de esterol, tais como, por exemplo, lanosteroi, colesteroi, campesteroi, estigmasterol e sulfato ou fosfato de sitosterol, ácidos dicarboxííicos e éste-res dos mesmos, tais como, por exemplo, ácido glutárico, glutarato demono-etilamonoetila, glutarato de dietíla, ácido adípico, adipato de monoetila, adt-pato de dietila, ácido malônico, e malonato de díetiia, ácidos hidroxicarboxíü-cos e ésteres dos mesmos, tais como, por exemplo, ácido cítrico, ácido máti-co, ácido tartárico ou tartrato de dietila, e glicínato de zinco, (c) Absorventes de odor Os absorventes de odor adequados são substâncias que são capazes de absorver e amplamente reter os compostos de formação de o-dor. Eles diminuem a pressão parcial dos componentes individuais, desse modo também reduzindo sua taxa de difusão. É importante que os perfumes continuem não danificados neste processo. Os absorventes de odor não são eficazes contra as bactérias. Eles compreendem, por exemplo, como constituinte principal, um sal de zinco complexo, de ácido ricinoleico ou fragrâncias de odor amplamente neutro específicas que são conhecidas pelas pessoas versadas na técnica como "fixadores’’, tal como, por exemplo, extratos de labdanum ou estoraque ou certos derivados de ácido abíéticos. Os agentes de mascaramento de odor são fragrâncias ou óleos de perfume, que, além de sua função como agentes de mascaramento de odor, dão aos desodorantes suas respectivas notas de fragrância. Os óleos de perfumes que podem ser mencionados são, por exemplo, misturas de fragrâncias naturais e sintéticas. As fragrâncias naturais são extratos de flores, troncos e folhas, frutos, cascas de frutos, raízes, madeiras, ervas e gramas, agulhas e galhos, e resinas e bálsamos. Também adequados são produtos animais, tais como, por exemplo, aigália e castoreum. Os compostos típicos de fragrância sintética são produtos do tipo de éster, éter, aídeido, cetona, álcool, e hidrocarboneto. Os compostos de fragrância do tipo de éster são, por exemplo, acetato de benzífa, acetao de p-terc-butilcicio-hexila, acetato de hexíla, acetato de linalí-fa, acetato de pfeniietila, benzoato de linalila, formato de benzila, cicfo-hexilpropionato de afila, propionato de estiralila e salicífato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, éter de etiia de benzíla, e os aldeídos incluem, por exemplo, os alcanòis lineares tendo 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronela, citronelitoxiacetaideído, aldeído de ciclâmen, hidroxicitronela, lílial e bourgeonal, as cetonas incluem, por exemplo, as iononas e cetona de cédula de metila, os ãicoois incluem anetoí, citronelol, eugenol, ísoeugenol, gera-níol, iinaool, álcool feniíetílico e terpineoí, e os hidrocarbonetos incluem principalmente os lerpenos e bálsamos. Preferência é, entretanto, dada ao uso de misturas de fragrâncias diferentes que juntas produzem uma nota de fra-grância agradável. Os óleos essenciais de volatilidade relativamente baixa, que são geralmente usadas como componentes de aroma, são também a-dequados como óleos de perfume, por exemplo, óleo de sálvia, óleo de ca-momila, óleo de cravo da índia, óleo de melíssa, óleo de hortelã, óleo de folha de canela, óleo de flor de tília, óleo de zimbro, óleo de vetiver, óleo de olíbano, óleo de galbano, óleo lãbdano e um óleo de lavandina. Preferência é dada ao uso de óleo de bergamota, di-idi-hidromircenol, lilial, iiral, citronelol, álcool feniíetílico, α-hexifcinamaldeído, geraniol, benzilacetona, aldeído de ciclâmen, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sartdelice, óleo de limão, óleo de tangerinaa, óleo de laranja, glicoiato de amila de altfa, ciclovertal. óleo de lavandina, óleo desálvia clara, β-damascona, bourbon de óleo de gerânio, salicilato de cíclo-hexila, Vertoíix coeur, iso-E-super, Fixoti-de NP, everníla, iraldeían gama, ácido fenilacético, acetato de geranila, acetato de benziia, óxido de rosa, romilato, irotila e fio ram ato sozinho ou em misturas. (d) Agentes Ativos Antitranspírantes Os antitranspírantes reduzem a transpiração e desse modo neutralizam a umidade das axilas e o odor corpóreo influenciando-se a atividade das glândulas sudoríparas écrinas. As formulações antitranspírantes aquo-sas ou livres de água tipicamente contêm os seguintes ingredientes: • Princíos ativos astringentes, • Componentes oleosos, 9 Emulsíficantes não tônicos, • Coemulsificantes, * Fatores de consistência, • Auxiliares na forma de» por exemplo, espessantes ou agentes compiexação e/ou • Solventes não aquosos tais como» por exemplo, etanol, propi-leno giicol e/ou glicerol: Os ingredientes ativos antitranspirantes astringentes adequados são príncipalmente sais de alumínio, zírcônio ou zinco. Tais ingredientes ativos anti-hídróticos adequados são, por exemplo, cloreto de alumínio» cloroi-drato de alumínio, dicloroidrato de alumínio, sesquicloroidrato de alumínio e compostos complexos dos mesmos» por exemplo, com 1,2-propileno giicol, hidroxialantoinato de alumínio, tartrato de cloreto de alumínio, tricloridrato de zírcônio de alumínio, tetracloroidrato de zircônio de alumínio, pentacloroidr-tode zircônio de alumínio ecompostos compexos dos mesmos, por exempío, com aminoácidos, tal como giicina. Os auxiliares solúveis em óleo e solúveis em água tipicamente encontrados em antitranspirantes também podem estar presente em quantidades relativamente pequenas. Os auxiliares solúveis em óleo tais como esses incluem, por exemplo: • Inibição de inflamação, proteção da pele ou óleos essenciais de cheiro agradável, * Agentes de proteção de pele sintéticos e/ou * Óleos de perfume solúveis em óleo.
Os auxiliares solúveis em água comuns são, por exemplo, preservativos, fragrâncias solúveis em água, agentes de ajuste do valor de pH, por exemplo, misturas de tampão, espessantes solúveis em água, por e-xemplo, polímeros sintéticos ou naturais solúveis em água tais como, por exemplo, Goma Xantana, celulose de hidroxietila, políviníl pirrolidona ou oxidas de polietileno de peso moiécular elevado.
Formadores de Película Os formadores de película padrões são, por exemplo, quitosana, quitosana microcristalina, quitosana quaternizada, políviníl pirrolidona, copo-límeros de vinil pirrolidona/acetato de vinila, polímeros da série de ácido acrílico, derivados de celulose quaternário, colágeno» ácido hialurônico, e sais dos mesmos e compostos similares.
Agentes Anticaspa Os agentes anticaspa adequados são Oiamína de Piroctona (sal de monoetanolamina de 1 ~hidróxi-4-metíI-6-(2,4,4-trimetilpenti!)-2-(1 H)-piridi-nona), Baypivai® (Climbazole), Ketoconazoi® (4-acetiM-{4-[2~(2,4~diclorofe-nil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dÍoxilan-c-4-ílmetoxifenil}-piperazina, ceto-conazol, elubíol, dissuifeto de selênio, enxofre coloidal, monooleato de sorbi-tano de poiietileno glicol de enxofre, polietoxilato de rícinol de enxofre, destilado de alcatrão de enxofre, ácido salicílico (ou em combinação com hexa-clorofeno), ácido undecilênico, sal de Na de sulfossucinato de monoetano-lamida, Lamepon® UD (condensado de proteína/ãcido undecilênico), piritiona de zinco, piritiona de alumínio e piritiona de magnésio/sulfato de magnésio de dipiritiona.
Agentes de Dilatação Os agentes de dilatação adequados para fases aquosas são montmorilonítas, minerais de argila, tipos de Carbopol modificados por aiqui-la e Pemulen (Goodrich). Outros polímeros adequados ou agentes de dilatação podem ser encontrados em R. Revisão de Lochhead em Cosm. Toif. 108, 95 (1993).
Repetentes. de Insetos Os repelentes de insetos adequados são N,N-dietil-m-toluamida, pentano-1,2-díoi e acetilaminopropionato de butila de etila. Um agente de auto-bronzeamento adequado é di-idi-hidroxíacetona. Os inibidores de tirosi-na adequados que previnem a formação de melanina e são usados nos a-gentes de despigmentação são, por exemplo, arbutina, ácido ferúlico, ácido koji, ácido cumáríco e ácido ascórbico (vitamina C). ingredientes para produtos de cuidado dental e oral Em geral, as pastas de dente e cremes dentais são gerafmente entendidos serem composições em gel ou pastosas de água, agentes es-pessantes, umectantes, abrasivos ou de limpeza, tensoativos, adoçantes, aromatizantes, desodorantes e agentes contra condições orais e dentais. As pastas de dente de acordo com a invenção podem compreender qualquer agente de limpeza comum tal como, por exemplo, carvão, fosfato de dicáfcio, metafosfato de sódio insolúvel, silicatos de alumínio, pirofosfato de cálcio, resinas sintéticas de partícula fina, ácidos silicicos, óxido de alumínio e tri-hidrato de aíumínio-óxido.
Os agentes de limpeza particularmente adequados para as pastas de dente de acordo com a invenção são, preferivelmente, xerogéis de ácido silícico de partícula fina, hidrogéis de ácido silícico, ácidos silicicos de precipitação, trí-idrato de alumíníoóxído e alfa-alumínioóxido de partícula fina ou misturas dos referidos agentes de limpeza em quantidades de 15 a 40% em peso da pasta de dente. Os umectantes adequados são, preferivelmente, polietileno glicóis de peso molecular baixo, glicerol, sorbitol ou misturas desses produtos em quantidades de até 50% em peso. Os espessantes conhecidos adequados são ácidos silicicos de geí de partícula fina, espessantes e hidrocoioídes, tais como, por exemplo, carboximetil celulose, hidroxietí! celulose, hidroxipropil guar, amido de hidroxietí Ia, polivinil pirroiidona, polietileno giicol de peso molecular elevado, gomas vegetais tais como goma de traga-canto, agar-agar, musgo de carregína, goma arábica, goma xantana e polímeros de carboxivinila (por exemplo, tipos Carbopol®). Além das misturas de compostos de mentofurano e mentol, os produtos de cuidado oral e dental podem compreender, em particular, substâncias tensoativas, preferivelmente, tensoatívos de formação de espuma elevada aníônicos e não iônicos como as substâncias mencionadas acima, particularmente, sais de sulfato de alquiléter, poliglicosídeos de alquiia e suas misturas.
Outros aditivos comuns às pastas de dente são: • preservativos e agentes anti-bacterianos tais como, por exemplo, metila de ácido p-hidroxibenzoico/ésteres de etila ou propila, sorbato de sódio, benzoato de sódio, bromoclorofeno, ésteres de ácido salicílíco de feni-la, timol e similares; * agentes anticálculo, tais como organofosfatos, por exemplo, ácido 1 -hidroxietano-1,1 -difosfõnico, ácido 1 -fosfonopropano-1,2,3-tricarbo-xílico e similares, que são conhecidos, por exemplo, da Patente dos Estados Unidos No. 3.488.419, DE 2224430 A1 e DE 2343196 A1; * outras substâncias anti-cariogênicas tais como, por exemplo, fluoreto de sódio, monofluorofosfato de sódio, fluoreto de estanho; * adoçantes tais como, por exemplo, sódio de sacarina, ciclama-to de sódio, sacarose, lactose, maitose, frutose ou Apartam®, (L-Aspartil-L-fenílalanin-metiléster), extratos de Stevia e seus compostos adoçantes, particularmente, rebaudiosídeos; * aromas adicionais tais como, por exemplo, óleo de eucalipto, óleo de anis, óleo de erva-doce, óleo de comínho, acetato de metila, aídeído de canela, anetol, vanilina, timol e misturas desses e outros aromas naturais e sintéticos; * pigmentos tais como, por exemplo, dióxido de titânio; * tintas; * substâncias de tampão tais como, por exemplo, fosfatos de álea li primário, secundário ou terciário ou ácido cítrico/citrato de sódio; * substâncias de cura de ferida e inibição de inflamação tais como, por exemplo, alantoína, ureia, azuleno, ingredientes ativos de camomíla e derivados de ácido acetilsalicílico.
Uma forma preferida da modalidade das composições cosméticas são pastas de dente na forma de uma dispersão aquosa, pastosa, compreendendo agentes de polimento, umectantes, reguladores de viscosidade e, se necessário, outros componentes comuns, bem como a mistura de mento furano e compostos de mentol em quantidades de 0,5 a 2% em peso.
Para antissépticos bucais, uma combinação com as soluções hi-droalcoólicas de graus diferentes de óleos essenciais, emulsiftcantes, astrin-gentes e extratos de fármaco tonalizante, agentes de inibição de cálculo, aditivos antibacterianos e corretivos de sabor é bastante possível. Outra modalidade preferida da invenção é um antisséptico bucal na forma de uma solução aquosa ou hidroalcoólica, compreendendo a mistura de mentofurano e compostos de mento! em quantidades de 0,5 a 2% em peso. Em composições de antissépticos bucais, que são afinadas antes da aplicação, concentrações mais elevadas podem produzir efeitos suficientes correspondendo à relação de afinamento pretendida.
Hidrótropos Além disso, hidrótropos, por exemplo, etanol, álcool isoproptlico ou polióis, podem ser usados para melhorar o comportamento de fluxo. Essas substâncias geralmente correspondem aos veículos descritos acima. Os polióis adequados preferivelmente contêm 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidroxiía. Os polióis podem conter outros grupos funcionais, mais especialmente grupos amino, ou podem ser modificados com nitrogênio. Os exemplos típicos são » glicerol; • aiquileno glicóis tais como, por exemplo, etileno glicoi, dietíleno glicoi, propileno glicoi, butileno glicoi, hexileno glicoi e potietiíeno glicóis com um peso molecular médio de 100 a 1000 Dalton; • misturas de oligogiicerol técnicas com um grau de autoconden-sação de 1,5 a 10, tal como, por exemplo, misturas de diglicerol técnicas com um teor de diglicerol de 40 a 50% em peso; * compostos de metilof tais como, em particular, etano de trimeti-lol, propano de trimetilol, butano de trimetílol, pentaeritrito) e dipentaeritritol; * gltcosídeos de alquila inferior, particularmente aqueles contendo 1 a 8 átomos de carbono no grupo alquila, por exemplo, metila e glicosí-deo de butila; * álcooís de açúcar contendo 5 a 12 átomos de carbono, por e-xemplo, sorbitol ou manitol, • açúcares contendo 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, glicose ou sacarose; * açúcares de amino, por exemplo, giucamina; • dialcoolaminas, tal como dietanolamina ou 2-aminopropano- 1,3-diol.
Preservativos Preservativos adequados são, por exemplo, fenoxietanol, solução de formaldeído, parabeno, pentanodiol ou ácido sórbico e os compostos de prata conhecidos referidos como Surfacine® e as outras ciasses de compostos listadas em Anexo 6, Partes A e B do Kosmetíkverordnung ("Cosme- tics Directive") Fragrâncias e óleos de perfume Os óleos de perfume adequados são misturas de perfumes naturais e sintéticos. Os perfumes naturais incluem os extratos de flores (lírio, lavanda, rosa, jasmím, nérole, ílangue-ilangue), troncos e folhas (gerânio, patchouli, petitgrain), frutos (anis, coriandro, cominho, junípero), casca de fruto (bergamota, limão, laranja}, raízes (noz moscada, angélico, aipo, car-damomo, costus, íris, calmos), madeiras (madeira de pinheiro, madeira de sãndalo, madeira de guaiaco, madeira de cedro, jacarandá), ervas e gramas (estragão, capim-iimão, sálvia, tomilho), agulhas e ramos (abetos, pinheiro, pinheiro anão), resinas e bálsamos (gálbano, elemi, benjoim, mirra, olíbano, opoponax). Os materiais brutos de animal, por exemplo, algália e castor, também podem ser usados. Compostos típicos de prfume sintéticos são produtos do tipo de éster, éter, aldeído, cetona, álcool, e hidrocarboneto. Os exemplos de compostos de perfume do tipo de éster são acetato de benzila, isobufirato de fenoxietila, ciclo-hexilacetato de p-terc-butila, acetato de linali-la, acetato de carbiniía de benzila de dímetíla, acetato de etila de fenita, ben-zoato de linalita, formato de benzila, glicinato de fenila de etilmetila, propio-nato deciclo-hexíla de aíiia, propionato de estiralíla e salicilato de benzila. Os éteres incluem, por exemplo, éter de etila de benzila ao mesmo tempo em que os aldeídos incluem, por exemplo, os aicanóís lineares contendo 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronela, citroneliloxíacetaIdeído, aldeído de cri clâmem, hídroxicitronela, iilial e bourgeonal. Os exemplos de cetonas adequadas são as íononas, α-isometilionona e cetona de cedrila de metiía. Os álcoois adequados são anetol, citronelol, eugenoi, isoeugenoi, geraniol, fina-lof, álcool feniletíüco e terpíneol. Os hidrocarbonetos principalmente incluem os terpenos e bálsamos. Entretanto, é preferido usar misturas de diferentes compostos de perfume, que, juntos, produzem um perfume agradável. Outros óleos de perfume adequados são óleos essenciais de volatilidade relativamente baixa, que são geralmente usados como componentes de aroma. Os exemplos são óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de hortelã, óleo de folha de canela, óleo de flor de limão, óleo de zimbro, óleo de vétiver, óleo de olíbano, óleo de gálbano, óleo de ládano e óleo de iavendina. Os seguintes são preferivelmente usados ou individualmente ou na forma de misturas: óleo de bergamota, di-idi-hidromircenol, Jíliai, tirai, citronelol, álcool feniletílico, hexilctnamaídeído, geraniol, acetona de benzila, aldeído de ciclâmem, linalol, Boisambrene Forte, Ambroxano, indol, hediona, sandelice, óleo cítrico, óleo de tangerina, óleo de laranja, gficofato de alifamila, cicfovertal, óleo de lavendin, óleo de sálvia, damasco, bourbon de óleo de gerãnio, salicilato de ciclo-hexila, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernila, iraldetna gama, ácido fenilacético, acetato de geranila, acetato de benzila, óxido de rosa, romilato, irotita e floramato.
Os aromas adequados são, por exemplo, óleo de hortelã-pimenta, óleo de hortelã, óleo de anis, Óleo de anis japonês, óleo de comi-nho, óleo de eucalipto, óleo de erva-doce, óleo cítrico, óleo de gualtéria, óleo de cravo, mentol e similares.
Tintas As tintas adequadas são quaisquer das substâncias adequadas e aprovadas para propósitos cosméticos como listado, por exemplo, na publicação "Kosmetische Fãrbemittel" do Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weínheím, 1984, páginas 81 a 106. Os exemplos incluem vermelho de cochonilha A (C.l. 16255), azul patente V (C.l. 42051), indigotína (C.l. 73015), clorofilina (C.l. 75810), amarelo de quinolina (C.l. 47005), dióxido de titânio (C.l. 77891), azul indantreno RS (C.l. 69800) e coloração vermelha de g a rança (C.l. 58000). Lumínol pode também estar presente como uma tinta luminescente. Essas tintas são geralmente usadas em concentrações de 0,001 a 0,1% em peso, com base na mistura total. A quantidade total de auxiliares e aditivos pode ser de 1 a 50, preferivelmente, de 5 a 40% em peso - com base nos agentes. Os agentes podem ser produzidos por processos frios ou quentes conhecidos; preferivelmente, o método de temperatura de inversão de fase é aplicado. Composições Alimentícias Um outro assunto objeto da invenção se refere às composições alimentícias, compreendendo, (a) mentofurano, (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (lí) e/ou (III) e (c) um veículo aprovado para propósitos nutricionais.
Os veículos podem ser selecionados do grupo consistindo em água, etanof, e glicerol.
As composições alimentícias são, preferivelmente, bebidas, produtos de leite, produtos de panifícação e, partícula rmente, gomas de mascar e bombons.
As composições de acordo com a Invenção podem compreender os componentes (a) e (b) na relação de peso de 0,1:99 a 99,9:1, preferivelmente, de 10:90 a 90:10, mais preferivelmente, de 25:75 a 75:25, e mais preferivelmente de 40:60 a 60:40. Os componentes (a+b) e (c) podem ser compreendidos na relação de peso de 0,01:99,9 a 2:98, preferivelmente de 0,5:99,5 a 1,5; 98,5, e particularmente cerca de 1:99.
Gomas de mascar As composições alimentícias preferidas, compreendendo as misturas de mentofurano e os compostos de mentol como substâncias flavori-zantes são gomas de mascar. Esses produtos tipicamente contêm um componente insolúvel em água e solúvel em água.
Base Insolúvel em Água A base insolúvel em água, que é também conhecida como ”base de goma", tipicamente compreende elastômeros naturais ou sintéticos, resinas, gorduras e óleos, plastificantes e amaciantes, cargas, tintas e opcionalmente ceras. A base normalmente prepara 5 a 95% em peso, preferivelmente 10 a 50% em peso, e mais particularmente 20 a 35% em peso da composição como um total. Em uma forma típica da modalidade da invenção, a base consiste em 20 a 60% em peso de elastômeros sintéticos, 0 a 30% em peso de elastômeros naturais, 5 a 55% em peso de plastificante, 4 a 35% em peso de cargas, e pequenas quantidades de aditivos, tais como, tintas, antioxidantes e similares, com a condição que eles sejam solúveis em água no melhor dos casos em quantidades pequenas.
Os elastômeros sintéticos adequados são, por exemplo, poli-isobutilenos com pesos moleculares médios (quando medido por GPC) de 10.000 a 100.000 e preferivelmente 50.000 a 80.000, copoltmeros de isobuti-ieno/isopreno ("elastômeros de butila"), copoíímeros de estireno/butadieno (relação de estirenoibutadieno, por exemplo, 1:3 a 3:1), acetatos de poiivinila com pesos moleculares médios (quando medidos por GPC) de 2.000 a 90.000 e preferivelmente 10.000 a 65.000, poli-isoprenos, poli-etilenos, co~ polímeros de acetato de viniia/laurato de viníla e misturas dos mesmos. Os exemplos de elastômeros naturais adequados são borracha tal como, por exemplo, látex fumegado ou líquido ou guayuls, e gomas naturais, tal como jelutong, lechi caspi, perillo, sorva, massaranduba batata, chocolate massa-randuba, nispero, rosindinba, chicle, guita hang kang e misturas dos mesmos. A escolha dos elastômeros sintéticos e naturais e suas relações de mistura essencialmente dependem se ou não as bolhas são tob e produzidos com as gomas de mascar ("gomas de bolha"). As misturas de elastôme-ro contendo jelutong, chicle, sorva e massanduraba são preferivelmente u-sadas.
Na maioria dos casos, os elastômeros são muito duros ou necessitam de plasticidade para o processamento satisfatório, desse modo descobriu-se ser vantajoso usar píastificantes especiais que, certamente, devem também satisfazer, em particular, todas as exigências relacionadas com a aceitabilidade como aditivos alimentícios. Neste respeito, os plastifica ntes adequados são, acima de tudo, ésteres de ácidos de resina, por e-xemplo, ésteres de ãícoois aíifáticos inferiores ou polióis com ácidos de resina oligomèrica ou monomérica completamente ou parcialmente hidrogena-da. Em particular, a metíla, glicerol ou ésteres pentaeritritoí ou misturas dos mesmos são usados para este propósito. Alternativamente, resinas de ter-penos, que podem ser derivados de a-pineno, β-pineno, δ-limoneno ou misturas dos mesmos, também podem ser usados.
As cargas adequadas ou texturizantes são carbonato de magnésio ou cálcio, pedra-pomes molda, sílicatos, especialmente sílicatos de magnésio ou alumínio, argilas, óxidos de alumínio, talco, dióxido de titânio, fosfa- to de mono-, di- e tricáício e polímeros de celulose.
Os emulsificantes adequados são sebo, sebo hidrogenado, ó-leos vegetais hidrogenados ou parcialmente bidrogenados, manteiga de cacau, glicerídeos parciais, tecitina, triacetina e ácidos graxos saturados e ínsa-turados contendo 6 a 22 e preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono e misturas dos mesmos.
Os branqueadores e tintas adequados são, por exemplo, os tipos FD & C, extratos de planta e fruto permitidos para colorir alimentos e dióxido de titânio.
As bases de goma podem conter ceras, ou podem ser livres de cera; os exemplos de composições livres de cera podem ser encontrados entre outras coisas na Patente dos Estados Unidos No. 5.286.500, a descrição de cuja referência é desse modo específicamente feita.
Componentes Solúveis em Agua Além da base de goma insolúvel em água, as composições de goma de mascar regularmente contêm um componente solúvel em água, que é formado, por exemplo, por amaciantes, adoçantes, cargas, flavorizan-tes, realçadores de sabor, emulsificantes, tintas, acidificantes, antioxidantes e similares, com a condição de que neste caso os constituintes tenham solu-bilidade pelo menos adequada em água. Consequentemente, os constituintes individuais podem pertencer tanto à fase insolúvel em água quanto à fase solúvel em água, dependendo da solubilidade em água dos representantes especiais. Entretanto, as combinações também podem ser usadas, por exemplo, como uma combinação de um emulsifícante solúvel em água e insolúvel em água, caso no qual os representantes individuais estão presentes em diferentes fases. O componente insolúvel em água geralmente prepara 5 a 95% em peso e preferivelmente 20 a 80% em peso da preparação.
Os plastificantes ou amaciantes solúveis em água são adicionados às composições de goma de mascar para melhorar a mastigabilidade e a sensação de mascar e estão presentes nas misturas em quantidades de tipicamente 0,5 a 15% em peso. Os exemplos típicos são giicerol, lecitina e soluções aquosas de sorbitol, hidrolisados de amido hidrogenados ou xarope de milho.
Os adoçantes adequados são tanto os compostos contendo a-çúcar quanto livres de açúcar que são usados em quantidades de 5 a 95% em peso, preferivelmente em quantidades de 20 a 80% em peso e mais particularmente em quantidades de 30 a 60% em peso, com base na composição de goma de mascar. Adoçantes de sacarídeos típicos são sacarose, dextrose, maltose, dextrina, açúcar invertido seco, frutose, frutose, levulose, galactose, xarope de milho e misturas dos mesmos. Os substitutos de açúcar adequados são sorbitoS, manitol, xilitol, hidrolisados de amido hídrogena-dos, maltitol e misturas dos mesmos. Outros aditivos adequados são então chamados adoçantes artificiais de aita intensidade (HIAS) tais como, por e-xemplo, sucraíose, aspartame, sais de acessulfame, alitam, sacarina e sais de sacarina, ácido ciclâmico e sais dos mesmos, gltcirricinas, di-idi-hidro-calconas, taumatina, monefina e similares individualmente ou na forma de misturas. Os HIAS hidrofóbicos, que são o objetivo do Pedido de Patente Internacional WO 2002 091849 A1 (Wrigleys), são também partícularmente eficazes, bem como estratos de Stevia e seus ingredientes ativos, particularmente, Ribeaudiosídeo A. A quantidade na qual essas substâncias são usadas é principalmente determinada por sua intensidade e é tipicamente na faixa de 0,02 a 8% em peso.
As cargas são particularmente adequadas para a produção de gomas de mascar de baixa caloria e podem ser selecionadas, por exemplo, de polídextrose, raftilose, raftilina, fructo-oligossacarídeos (NutraFlora), pala-tinose oligossacarídeos, hidrolisados de goma guar (Sun Fiber) e dextrinas. A escolha em sabores é virtualmente ilimitada e não é critica para a essência da invenção. Eles normafmente preparam 0,1 a 15% em peso e preferivelmente 0,2 a 5% em peso da composição de goma de mascar. Suitable flavours are, por exemplo, essential oifs, synthetic aromas e similares, such as, por exemplo, óleo de anis, óleo de anis japonês, óleo de caminho, óleo de eucalipto, óleo de erva-doce, óleo cítrico, óleo de guattéria, óleo de cravo, mentol e similares, tal como usado, por exemplo, em produtos de cuidado oral e dental.
As gomas de mascar podem adicionalmente conter auxiliares e aditivos, que são adequados, por exemplo, para cuidado dental, mais particularmente para controlar placas e gengivite, tal como, por exemplo, cíorexí-dína, CPC ou triclosano. Elas também podem conter ajustadores de pH (por exemplo, tampão ou ureia), agentes anticáries (por exemplo, fosfatos ou flu-oretos), agentes biogênicos (anticorpos, enzimas, cafeína, extratos de planta), desde que essas substâncias sejam permitidas em alimentos e não in-desejavelmente interajam com uma outra. Cápsulas As composições de mentofurano e os compostos de mentol sozinhos ou as composições cosméticas, farmacêuticas e alimentícias prontas para uso também podem estar presente na forma encapsulada. Além das macrocápsulas comuns com base em gelatina, as então chamadas micro-cápsulas ou nanocápsulas são adequadas. "Microcápsulas" são entendidas pelo especialista serem agregados esféricos com um diâmetro de cerca de 0,0001 a cerca de 5 mm e, preferivelmente, 0,005 a 0,5 mm que contém pelo menos um núcleo sólido ou líquido circundado por pelo menos uma membrana continua. Mais precisamente, elas são fases sólidas ou liquidas finamente dispersas revestidas com polímeros de formação de película, na produção dos quais os polímeros são depositados sobre o material a ser en~ capsulado após a emulsificação e co-acervação ou polimerização interfaciaí. Em outro processo, as ceras fundidas são absorvidas em uma matriz ("mi-croesponja”) que, como mícropartículas, pode ser adicionalmente revestida com polímeros de formação de película.
De acordo com um terceiro método, as partículas são revestidas com camadas alternadas de polieletrólitos diferentemente carregados (método de "camada por camada"). As cápsulas microscopicamente pequenas, também conhecidas como nanocápsulas, podem ser secadas do mesmo modo como pós. Além das microcápsulas de núcleo único, há também agregados de múltiplos núcleos, também conhecidos como microesferas, que contêm dois ou mais núcleos distribuídos no material de membrana contínua. Além disso, as microcápsulas de núcleo único ou núcleo múltiplo po- dem ser circundadas por uma segunda, terceira, etc membrana adicional. A membrana pode consistir em materiais naturais, semissintéticos, ou sintéticos Os materiais de membrana naturais são, por exemplo, goma arábica, ágar-ágar, agarose, maltodextrinas, ácido alginico, e sais dos mesmos, por exemplo, aiginato de sódio ou cálcio, gorduras e ácidos graxos, álcool cetíli-co, colágeno, quitosana, lecitinas, gelatina, albumina, goma-laca, polissaca-rídeos, tais como amido, ou dextrana, polipeptídeos, hidrolisados de proteína, sacarose e ceras. Os materiais de membrana semissintéticos são entre outras coisas celuloses quimícamente modificadas, mais particularmente ésteres e éteres de celulose, por exemplo, acetato de celulose, celulose de etila, celulose de hidroxípropíla, metil celulose dehidroxipropila, e carboxime-tíl celulose, e derivados de amido, mais particularmente ésteres e éteres de amido. Os materiais de membrana sintéticos são, por exemplo, polímeros, tais como poliacrilatos, poliamidas, álcool polivínílico ou polivinil pirrolidona. Os exemplos de mícrocápsulas conhecidas são os seguintes produtos comerciais (o material de membrana é mostrado entre parênteses) Halfcrest Microcapsules (gelatina, goma arábica), Coletíca Thalaspheres (colágeno marítimo), Lipotec Miliicapsein (ácido alginico, ágar-ágar), induchem Unis-pheres (lactose, celulose microcristalina, celulose de hidroxipropiimetíla), Unicerin C30 (lactose, celulose microcristalina, celulose de hidroxipropíímeti-la), Kobo Glycospheres (amido modificado, ésteres de ácido graxo, fosfolípí-deos), Softspberes (ágar-ágar modificado), Kuhs Probiol Nanospheres (fos-folipídeos), Primaspheres e Primasponges (quitosana, aiginatos) e Primasys (fosfoiipídeos).
Partícula rmente interessante para a encapsulação de composições para aplicações cosméticas são coacervados de polímeros catiônicos, particuíarmente de quitosana, com polímeros aniônicos, especificamente aiginatos. As mícrocápsulas de quitosana e processos para sua produção são o tema dos Pedidos de Patente Internacionais WO 2001/01926, WO 2001/01927, WO 2001/01928, WO 2001/01929 [Cognis], Formadores de Get As mícrocápsulas geralmente contêm agentes ativos que são dissolvidos ou dispersos em uma fase de gel. Os formadores de gel preferidos para os propósitos da invenção são substâncias que são capazes de formar géis em solução aquosa em temperaturas acima de 40°C Os exemplos típicos de tais formadores de geí são heteropolissacarídeos e proteínas. Os heteropolissacarídeos íermogeiificantes preferidos são agaroses que podm estar presentes na forma do ãgar-ãgar obtenível de algas vermelhas. Mesmo junto com até 30% em peso de agaropectinas de formação de não gel. Os constituintes principais de agaroses são poiissacarídeos lineares de D-galactose e 3,6-anidro-L-galactose com ligações p-1,3- e p-1,4-glicosí-dicas alternadas. Os heteropolissacarídeos preferivelmente têm um peso molecular de 110.000 a 160.000 e são tanto sem odor quanto sem sabor. As alternativas adequadas são pectínas, xantanas (incluindo goma xantana) e misturas dos mesmos. Outros tipos preferidos são aqueles que - em 1% em peso de solução aquosa - ainda forma géis que não derretem abaixo de 80°C e solidificam novamente acima de 40°C. Os exemplos do grupo de proteínas termogelificantes são os vários tipos de gelatina.
Polímeros Catiônicos Os polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, derivados de celulose catiônica tais como, por exemplo, a celulose de hidroxietíla qua-ternizada obtenível a partir de Amerchoi sob o nome de Polymer JR 400®, amido catiônico, copolímeros de sais de amônio de dialila e acrilamidas, polímeros de vinil pirrolidona quaternizada/imidazoí de víníla tais como, por e-xemplo, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poügíicóis e ami-nas, polipeptídeos de colágeno quaternizados tais como, por exemplo, Colá-geno Hídrotisado de Hídroxipropif Laurüdimônio (Lamequat® L, Grünau), polipeptídeos de trigo quaternizado, poüetilenoimína, polímeros de silicone catiônicos tais como, por exemplo, amodimeticona, copolímeros de ácido adípi-co e dietiíenotriamína de dimetilaminoidroxipropila (Cartaretine®, Sandoz), copotímero de ácido acrílico com cloreto de amônio de dialila de dimetíla (Merquat® 550, Chemviron), poliamínopoliamidas e polímeros solúveis em água reticulados dos mesmos, derivados de quítina catiônicos tais como, por exemplo, quitosana quatemizada, opcionalmente em produtos de condensa- ção, de distribuição microcristatina, de dialoalquila, por exemplo dibromobu-tano, com bís-dialquílaminas, por exemplo, bis-dímetílamíno-1,3-propano, goma guar catiônica ta! como, por exemplo, Jaguar®GBS, Jaguar®C-17, Ja-guar®C-16 de Celanese, polímeros de sal de amônio quaternizado tais como, por exemplo, Mirapof* A-15, Mirapol® AD-1, Mirapof® AZ-1 de Miranoi. Preferivelmente, quitosana é usada como material de encapsulação. Guito-sanas são btopolimeros que pertencem ao grupo de bidrocoloides. Quimi-camente, elas são quitínas parcialmente desacetiladas variando em peso molecular as quais contêm a unidade de monômero idealizada: Em contraste com a maioria dos bidrocoloides, que são negativamente carregados em valores de pH biológico, as quitosanas são biopolí-meros catiônicos sob essas condições. As quitosanas positivamente carregadas são capazes de interagir com as superfícies positivamente carregadas e são, portanto, usadas em produtos cosméticos de cuidado com o cabelo e cuidado com o corpo e preparações farmacêuticas. Quitosanas são produzidas de quitína, preferivelmente dos resíduos da casca de crustáceos que estão disponíveis em grandes quantidades como materiais brutos baratos. Normalmente, a quitína é primeiro desproteinizada pela adição de bases, desmineralizadas por adição de ácidos minerais e, finalmente, desacetiladas por adição de bases fortes em um processo descrito pela primeira vez por Hackmann e outros, os pesos moleculares sendo distribuídos em um amplo espectro. Os tipos preferidos são aqueles que têm um peso molecular médio de 10.000 a 500.000 dalton ou 800.000 a 1.200.000 dalton e/ou uma viscosidade de Brookfield (1% em peso em ácido glicólico) abaixo de 5.000 mPas, um grau de desacetilação de 80 a 88% e um teor de cinza menor do que 0,3% em peso. Nos interesses de melhor solubilidade em água, as quitosanas são geralmente usadas na forma de seus sais, preferivelmente como glicolatos.
Polímeros Aniônicos A função dos polímeros aniônicos é formar membranas com os polímeros catiônicos. Os polímeros aniônicos preferidos são sais de ácidos aígínícos. O ácido aíglnico é uma mistura de polissacarídeos contendo car-boxíla com a seguinte unidade de monômero idealizada: O peso molecular médio do ácido algínico ou dos alginatos está na faixa de 150.000 a 250.000. Os saís de ácido algínico e produtos de neutralização completos e parciais dos mesmos são entendidos em particular serem os sais de metal de álcali, preferivelmente alginato de sódio ("algina") e o amônio e os sais de metal de terra alcalina. Os alginatos misturados, por exemplo, alginatos de sódio/magnésio ou sódio/cálcio, são particularmente preferidos. Em uma modalidade alternativa da invenção, entretanto, os derivados de quitosana aniônicos, por exemplo, carboxitação e acima de tudo produtos de sucinilação, são também adequados para este propósito. Alternativamente, poíi(met)acrilatos com pesos moleculares médios de 5.000 a 50.000 dalton e as várias celuloses de carboximetiia também podem ser u-sadas. Ao invés dos polímeros aniônicos, os tensoatívos aniônicos ou sais inorgânicos de peso molecular baixo, tais como, pirofosfatos, por exemplo, também podem ser usados para formar a membrana.
Encapsuíacão Para produzir as microcápsulas, uma solução aquosa de 1 a 10 e preferivelmente, 2 a 5% em peso do formador de gel, preferivelmente agar-agar, é normalmente preparado e aquecido sob refluxo. Uma segunda solução aquosa contendo o polímero catiônico, preferivelmente quitosana em quantidades de 0,1 a 2 e preferivelmente 0,25 a 0,5% em peso e os princí- pios ativos em quantidades de 0,1 a 25 e preferivelmente 0,25 a 10% em peso é adicionada no calor de ebulição, preferivelmente de 80 a 100°C; esta mistura é chamada de matriz. Consequentemente, o carregamento das mi-crocápsulas com substâncias ativas pode também compreender 0,1 a 25% em peso, com base nos pesos das cápsulas. Se desejado, os constituintes insolúveis em água, por exemplo, pigmentos inorgânicos, podem ser adicionados neste estágio para ajustar a viscosidade, geralmente na forma de dispersões aquosas ou aquosas/alcoólicas. Além disso, para emulsificar ou dispersar as substâncias ativas, pode ser útil adicionar emufsificantes e/ou solubílizantes à matriz. Após sua preparação do formador de gel, o polímero catiônico e princípios ativos, a matriz pode opcionaimente ser muito finamente dispersa em uma fase de óleo com cisalhamento intensivo para produzir pequenas partículas nos processos de encapsulação subsequentes. Foi provado ser particularmente vantajoso neste respeito aquecer a matriz em temperaturas na faixa de 40 a 60°C ao mesmo tempo em que a fase de óleo é resfriada de 10 a 20°C. A encapsulação atuai, isto ê, formação da membrana contatando-se o polímero catiônico na matriz com os polímeros aniônicos, ocorre na última etapa novamente obrigatória. Para esta finalidade, é aconselhável tratar a matriz opcionalmente dispersa na fase de óleo com uma solução aquosa de aproximadamente 1 a 50 e preferivelmente 10 a 15% em peso do polímero aniônico a uma temperatura de 40 a 100°C e preferivelmente a uma temperatura de 50 a 600 e, se necessário, para remover a fase de óleo ou ao mesmo tempo ou posteriormente. As preparações aquosas resultantes geratmente têm um teor de microcápsuia de 1 a 10% em peso. Em alguns casos, pode ser vantajoso para a solução dos polímeros conter outros ingredientes, por exemplo, emufsificantes ou preservativos. Após a filtração, as microcápsutas com um diâmetro médio de preferivelmente cerca de 0,01 a 1 mm são obtidas. É aconselhável peneirar as cápsulas para garantir uma distribuição de tamanho uniforme. As microcápsutas desse modo obtidas podem ter qualquer forma dentro dos limites relacionados com a produção, porém são preferivelmente substancialmente esféricas. Alternativamente, os polímeros aniônicos também podem ser usados para a prepa- ração da matriz e a encapsulação pode ser realizada com os polímeros cati-ônicos.
Em um processo alternativo, a encapsulação pode também ser realizada exclusivamente usando polímeros catíônicos, no processo do qual sua característica de coagulação em valores de pH acima do valor de pKs é usada.
Em um segundo processo alternativo para a produção das mí~ crocãpsulas de acordo com a invenção, uma emulsão de óleo em água contendo uma quantidade eficaz de emulsificante além do componente de óleo, água e os princípios ativos, é preparada primeiro. Para produzir a matriz, uma quantidade adequada de uma solução de polímero aniônica aquosa é adicionada a esta preparação com agitação vigorosa. A membrana é formada adicionando-se a solução de quítosana. O processo inteiro preferivelmente ocorre na faixa ligeiramente ãcída em pH 3 a 4. Se necessário, o pH é ajustado adicionando-se ácido mineral. Após a formação da membrana, o pH é aumentado de 5 a 6, por exemplo, adicionando-se trietanoiamina ou outra base. Isto resulta em um aumento na viscosidade que pode ser apoiado adicionando-se outros espessantes tais como, por exemplo, polissacarí-deos, mais particularmente goma xantana, guar-guar, agar-agar, aíginatos e tiloses, carboximetil celulose e celulose de hídroxietila e hidroxipropila, também mono- e diésíeres de polietíleno glícol de peso molecular relativamente elevado de ácidos graxos, poliacrilatos e poliacrilamidas. Fínalmente, as mi-crocápsulas são removidas da fase aquosa por, por exemplo, decantação, filtração ou centrífugação.
Em um terceiro procedimento alternativo, as microcápsuías são formadas ao redor e preferivelmente o núcleo sólido, por exemplo, cristalino, revestíndo-se com polieletróíitos opostamente carregados em camadas. Neste contexto é referida a Patente Européia EP 1064088 B1 (Max-Pianck Geselíschaft).
Uso das Composições Finalmente, a invenção se refere ao uso de misturas, compreendendo (a) mentofurano e (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (II) e/ou (III) para a produção de composições cosméticas, composições farmacêuticas e composições alimentícias.
Exemplos Exemplos 1 a 7, exemplos de comparação V1 a V4 Os materiais de goma de mascar, consistindo em 20% em peso de poli-isobutileno (MW 60.000), 51% em peso de sorbitol, 5% em peso de manitol, 8% em peso de glicerot, 8,2% em peso uma mistura de 1.1 de líca-sina e glicerol, 0,2% em peso de lecitina (adicionado 99,5% em peso de á-gua) foram produzidos e reagidos com 0,5% em peso de composição de a-roma sintética diferente cada. Subsequentemente, os materiais de goma de mascar foram avaliados sensoriafmente por um júri de 5 pessoas treinadas em uma escala de 1 (pouco perceptível) a 10 (dominante). Tabela 1 mostra a composição dos componentes de aroma bem como a avaliação dos perfis de odor e sabor individuais (o valor médio das avaliações é indicado em cada caso). Os exemplos 1 a 7 são de acordo com a invenção e os exemplos V1 a V4 servem parra propósitos de comparação.
Tabela 1 Avaliação sensorial de gomas de mascar dependendo do componente de aroma Tabela 1 Avaliação sensoriat de gomas de mascar dependendo do componente de aroma (continuação) A formulação de controle V1 conteve uma mistura de compostos de mentol correspondendo a um óleo de hortelã-pimenta clássico antes da destilação à vácuo, O teor de mentofurano de 2% em peso teve o efeito que o odor de hortelã e doce do óleo foi pouco perceptível, porém mascarado por sabores agudos; além disso, o produto claramente teve o gosto amargo e muito parecido com alcatrão. Nos exemplos de acordo com a invenção 1 a 7, uma parte de neomentol e isomentol foi mudada para compostos mentol sintéticos ao mesmo tempo em que a proporção de mentofurano continuou inalterada. Todas essas formulações claramente classificadas mais elevadas na avaliação sensoriai, em particular, as formulações com sabor mais doce do que amargo, o sabor alcatroado foi quase completamente mascarado, e o odor picante e agudo desagradável foi perceptivelmente reduzido. Fazendo assim, o uso de acetal de gticerila de mentona foi particularmente vantajoso. Da mesma maneira, vários outros compostos de mentol foram usados nos experimentos de comparação V2 a V4. Embora esses tenham causado uma leve melhora das características sensoriais, os resultados foram ainda insatisfatórios no final, isto é, as composições de goma de mascar foram avaliadas serem negativas e não serem adequadas para comercialização no final. Exemplos 8 a 14, exemplos de comparação V5 a V8 Várias emulsões de filtro solar O/W ciaras foram produzidas de acordo com o método PIT misturando-se os componentes como mostrado na Tabela 2: Tabela 2 Composição de loções de filtro solar O/W
As loções de filtro solar somente diferem com respeito à composição da mistuira de aroma, na qual óleo de hortelã-pimenta convencional foi recriado por um lado, e as proporções de neomentot e isomentof foram mudadas para vários compostos de mentol sintéticos por outro.
Após a produção, as loções foram engarrafadas em garrafas PE transparentes e armazenadas a 30°C. Subsequentemente, as loções foram avaliadas com respeito à sua aparência após 12, 24 e 48 h. Ao fazer isso, (+) = não mudado; {#) leve formação de gotículas e {-) separação de gotícu-tas de óleo na superfície e leve descoloração para um tom amarelado. Os resultados são mostrados na Tabela 3. Como antes, os exemplos 8 a 14 são de acordo com a invenção e os exemplos V5 a V8 servem para propósitos de comparação.
Tabeta 3 Avaliação da estabilidade no armazenamento de loções de filtro solar O/W dependendo dos componentes de aroma Tabela 3 Avaliação da estabilidade no armazenamento de loções de filtro solar O/W dependendo dos componentes de aroma Formulação de Controle V4, novamente, conteve uma mistura de compostos de mentol correspondendo a um óleo de hortelã-pimenta clássico antes da destilação à vácuo. O teor de mentofurano de 2% em peso teve o efeito que as gotícuias de óleo separadas muito rapidamente no produto, e o teor facilmente descoloriu para um tom amarelado. Nos exemplos de acordo com a invenção 8 a 14 uma proporção dos neomentóis e isomen-toi foi mudada para compostos de mentol sintéticos ao mesmo tempo em que a proporção de mentofurano permaneceu inalterada. Todas essas formulações mostraram uma avaliação claramente melhor quando opticamente avaliadas. Desse modo, o uso de Acetal de Glicerila de Mentona foi partícula rmente vantajoso: as formulações correspondentes provaram ser completamente estáveis no armazenamento. Da mesma maneira, vários outros compostos de mentol foram usados em experimentos de comparação V5 a V8. Embora esses tenham um efeito teve na melhora da estabilidade no armazenamento, os resultados foram tão ruins no fina! como no caso de recreação de óleo de hortelã-pimenta.
As seguintes tabelas mostram numerosos exemplos de formulação de composições cosméticas, farmacêuticas e alimentícias.
Tabela 4 Exemplos de composições cosméticas {água, preservativos adição de 100% em peso) (1-4) condicionador, (5-6) condicionador profundo, (7-8) banho de chuveiro, (9) gel para banho, (10) lavagem corpórea.
Tabela 4 Exemplos de composições cosméticas (água, preservativo adição de 100% em peso) (continuação) (11-14) banho de chuveiro ("Dois em Um"), (15-20) xampu Tabela 4 Exemplos de composições cosméticas (água. preservativo adição de 100% em peso) (continuação) (21-25) banho de espuma, (26) creme macio, (27, 28) emulsão umectante, (29, 30) creme para noite Tabeia 4 Exemplos de composições cosméticas (água, preservativo adição de 100% em peso) (continuação) (31) creme de filtro solar W/O, (32-34), loção de filtro solar W/O, (35, 38, 40) loção de filtro solar O/W (36, 37, 39) creme de filtro solar O/W Exemplos 15 a 21, exemplo de comparação V9 Para determinar a redução de solubilidade de apatita, p rimei ra-mente, um experimento cego foi realizado. Para esta finalidade, 300 ml de água dessalinazada teve a temperatura regulada com termostato a 37°C m um recipiente de reação. 0,5 g de pó de apatita de hidroxila (superfície específica 60 m2/g, Merck) foi suspenso. O valor do pH da suspensão foi mantido em um valor constante de 5 por meio de uma bureta automática, pela qual a solução de ácido láctico pode ser adicionada. A quantidade de 0,1 molar de ácido láctico usada para a estabilização de pH foi registrada. O consumo de ácido láctico registrado após 2 horas correspondeu à soiubiiidade de pó de apatita de hidroxila não tratado (Lu).
Subsequentemente, o experimento foi repetido, adicionando 50 mg e, respectivamente, 150 mg das misturas de agente a serem analisadas. O consumo de ácido láctico registrado após 2 horas correspondeu à solubili-dade do pó de apatita de hidroxila tratado (Lb). A redução da soiubiiidade de apatita (ALR em %) por meios do agente ativo foi calculada de acordo com: ALR (%) = (Lu-Lb)*100/Lu {%) Os resultados das medições são resumidos na Tabela 5.
Para determinar a inibição do crescimento de cristal (CGJ em %) de apatita de hidroxila, primeiramente, também foi realizado um experimento cego. Para esta finalidade, 400 mi de uma solução de 0,0008 molar de KH2PO4 e 45 mi de uma solução de 0,012 molar de CaCf? foram misturados e um recipiente de reação. Esta solução foi ajustada a um valor de pH de 7,4 por titulação com uma solução de 0,05 molar de KOH. Após um valor de pH estável ter sido obtido durante pelo menos 30 minutos, 100 mg de pó de a-patita de hidroxila (superfície especifica 60 m2/g, Merck) foram adicionados. O valor de pH da suspensão foi mantido em um valor constante de 7,4 por meio de uma bureta automática, pelo qual a solução de 0,05 mofar de KOH pode ser adicionada. A quantidade de solução de 0,05 molar de KOH consumido para a estabilização do pH foi registrada. O consumo de solução de KOH (Ku) registrado após 2 horas correspondeu â formação de apatita de hidroxila (crescimento de cristais na suspensão).
Subsequentemente, este experimento foi repetido, adicionando 6 e, respectivamente, 30 mg do agente ativo a ser examinado. O consumo de solução de 0,05 molar de KOH (Kb) registrado após 2 horas correspondeu à formação de apatita de hidroxila (crescimento de cristais na suspensão) sob a influência do agente ativo. A inibição do crescimento do cristal pelo agente ativo é calculado de acordo com; KW! (%) = (Ku-Kb)*100/Ku (%) Os resultados das medições são resumidos na Tabla 5.
Tabela 5 A solubiiidade de apatita e inibição de crescimento de cristal dependendo do componente de aroma Tabela 5 Solubiiidade de apatita e inibição de crescimento de cristal dependendo do componente de aroma (continuação) Exempíos 15 a 21 mostram que as composições de acordo com a invenção - em comparação com uma mistura de aroma, que corresponde ao óieo de hortelã-pimenta convencional - possuem uma solubilidade de apatita claramente mais elevada em uma inibição mais forte de formação de cristal de apatita. Agentes de limpeza oral e dental compreendendo tais medições caracterizam um efeito melhorado contra a formação de cálculo. A seguinte Tabela 6 contém vários exemplos de formulação para pastas de dente e antissépticos bucais.
Tabela 6a Composição da pasta de dente Tabela 6b Composição do Antisséptico Bucal A seguinte Tabela 7, finalmente, mostra várias formulações exemplares de materiais de goma de mascar.

Claims (15)

1. Composições, compreendendo (a) mentofurano e (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (II) e/ou (III) nas quais X representa -OY ou -COZ e Y representa os seguintes grupos: (í) um radicai de hidroxialquiía ou alquila linear ou ramificado contendo 1 a 6 átomos de carbono ou um radical de aiíla; (ií) um radical d alquila de hidroxila ou di-hidróxi contendo 1 a 6 átomos de carbono; (tii) um radical-OCR1; (ív) um radical -OCO(M)OH; (v) um radical-OCO-S; (vi) um radicai -OC(CH2)nCOR2 onde M representa uma alquila linear ou ramificada e/ou contendo 1 a 10 átomos de carbono; S representa um radical de carboidrato contendo 5 a 12 átomos de carbono; n representa 0 ou número de 1 a 6; R1 representa um radical de alquila ou hidroxialquiía linear ou ramificado contendo 1 a 6 átomos de carbono ou um radixal de atila; R2 representa um radical de hidroxila ou um radical NR3R4; R3 e R4 representam, independentemente um do outro, hidrogênio ou um radical de alquila ou hidroxialquiía linear ou ramificado contendo 1 a 6 átomos de carbono, ao mesmo tempo em que 2 representa os seguintes grupos; (vii) um radical NR5R6 ou (viii) um radical NHR7 em que R5 e R6 representam, independentemente um do outro, hidrogênio ou um radical de alquíla e/ou hidroxialquila linear ou ramificado contendo 1 a 6 átomos de carbono, um radical de fenila ou um radicai de alcoxifenila contendo 1 a 6 átomos de carbono no radical de alcóxi R7 representa um radical—(CH2)nCOOR8 R8 representa um radical de atquila ou hidroxialquila linear ou ramificado contendo 1 a 6 átomos de carbono e n representa 0 ou números de 1 a 10.
2. Composições, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que compreendem, como componente (b) os compostos de mento! selecionados do grupo consistindo em éter de metiia de mentol, Ace-taí de Glicerila de Mento na (FEMA GRAS 3807), cetal de glicerila de mento-na (FEMA GRAS 3808), iactato de mentila (FEMA GRAS 3748), carbonato de etileno glicol de mentol (FEMA GRAS 3805), carbonato de propileno glicol de mentol (FEMA GRAS 3806), mentil-N-etiloxamato, sucinato de monometi-ta (FEMA GRAS 3810), monoGiutamato de mentila (FEMA GRAS 4006), mentóxi-1,2-propanodiol (FEMA GRAS 3784), mentóxí~2~metii-1,2-propandíoi (FEMA GRAS 3849) e as amidas e ésteres de ácido carboxílico de mentana WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 e WS-30 e as misturas dos mesmos.
3. Composições, de acordo com as reivindicações 1 e/ou 2, caracterizadas pelo fato de que compreendem aditivo cosmético (componente c), que é selecionado do grupo consistindo em tensoativos, corpos oleosos, emufsificantes, ceras peroladas, fatores de consistência, espessantes, agentes supergraxos, estabilizantes, polímeros, compostos de silício, gorduras, ceras, lecitinas, fosfolipídeos, fatores de proteção de UV, umectantes, agentes biogênicos, antioxidantes, desodorantes, antitranspirantes, agentes anti-caspa, formadores e película, agentes de díiatação, repelentes de inseto, agentes de auto-bronzeamento, inibidores de tirosina (agentes de despig- mentação), hidrótropos, solubifizantes, preservativas, óleos de perfume e tintas e as misturas dos mesmos.
4. Composições, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreendem os componentes (a) e (b) na relação em peso de 0,1:99 a 99,9.1.
5. Composições, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, caracterizadas pelo fato de que compreendem os componentes (a+b) e (c) na relação em peso de 0,01:99,9 a 2:98.
6. Composições cosméticas, compreendendo (a) mentofurano, (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (II) e/ou (III) e (c) um veículo aprovado para aplicações cosméticas.
7. Composições cosméticas, de acordo com a reivindicação 6, caracterizadas pelo fato de que o veículo é selecionado do grupo consistindo em água, álcoois contendo 2 a 6 átomos de carbono, polióís contendo 1 a 10 átomos de carbono e 2 a 4 grupos hidroxila e corpos oleosos.
8. Composições cosméticas, de acordo com as reivindicações 6 e/ou 7, caracterizadas pelo fato de que são produtos selecionados do grupo consistindo em produtos de cuidado com a pele, produtos de cuidado com o cabelo, produtos de filtro solar e produtos de cuidado orai e dental.
9. Composições farmacêuticas, compreendendo (a) mentofurano, (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas <l), (II) e/ou (III) e (c) um veiculo aprovado para as aplicações farmacêuticas para o tratamento de sintomas de resfriado, caracterizadas pelo fato de que um uso terapêutico é realizado.
10. Composições farmacêuticas, de acordo com a reivindicação 9, caracterizadas pelo fato de que o veículo é selecionado do grupo consistindo em água, álcoois contendo 2 a 6 átomos de carbono, políóis contendo 1 a 10 átomos de carbono e 2 a 4 grupos hidroxila e corpos oleosos.
11. Composições farmacêuticas, de acordo com as reivindicações 9 e/ou 10, caracterizadas pelo fato de que são produtos selecionados do grupo consistindo em losangos, gotas frias, xaropes, bálsamos frios, e sprays frios.
12. Composições alimentícias, compreendendo (a) mentofurano, (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (II) e/ou (lll) e (c) um veículo aprovado para propósitos alimentícios.
13. Composições alimentícias, de acordo com a reivindicação 12, caracterizadas pelo fato de que o veículo é selecionado do grupo consistindo em água, etanol, e glicerol.
14. Composições alimentícias, de acordo com as reivindicações 12 e/ou 13, caracterizadas pelo fato de que os produtos são selecionados do grupo consistindo em bebidas, produtos de leite, produtos de panificação, gomas de mascar e bombons,
15. Uso de misturas, compreendendo (a) mentofurano e (b) compostos de mentol correspondendo às fórmulas (I), (II) e/ou (III) para a produção de composições cosméticas, composições farmacêuticas e composições alimentícias.
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