KR20130088057A - 조성물 - Google Patents

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KR20130088057A
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스벤 지겔
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시므라이즈 아게
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Abstract

향상된 맛과 향의 속성을 제공하는 멘토퓨란 및 선택된 멘솔 화합물을 포함하는 조성물을 제공하고, 또한, 특히, 저장 안정성이 증가된 에멀젼 조성물의 제조를 제공한다.

Description

조성물{Compositions}
본 발명은 화장품, 제약 및 식품 분야에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 선택되는 멘솔 화합물과 함께 멘토퓨란(menthofuran)을 포함하는, 점막 조직 또는 피부에 차가운 감각을 일으키는 조성물로 관한 것이다.
페퍼민트 오일은 페퍼민트의 수증기 증류에 의해 수득된다. (Mentha piperita,　Lamiaceae). 이는 화장품 및 제약 산업에 있어서 중요한 필수 오일이다. 독일에서만 매년 몇 톤 이상이 사용된다. 일본 민트인 Menthae arvensis aetheroleum로부터 수득되고 이와 관련되는 민트 오일과 유사하게, 페퍼민트 오일은 특히 멘솔(menthol, 35-45%) 및 멘톤(menthone, 15-20%); 추가적으로, 멘틸 아세테이트(menthyl acetate, 3-5%), 네오멘솔(neomenthol, 2.5-3.5%) 및 이소멘솔(isomenthol 3%)를 함유한다. 필수 오일과 멘솔 화합물 모두 점막 조직 또는 피부에 적용되었을 때 체온에 영향을 미치지 않고 차가운 감각을 발생시킨다 (발생시키는 것으로 보인다); 언급된 효과는 상반되게 따뜻한 감각을 발생시키는 것으로 보이는 캡사이신(capsaicin)의 효과와 대비되는 것이다. 그러므로, 멘솔과 이의 몇몇 유도체들은 종종 진통제 또는 약한 국소 마취제로 사용된다. 멘솔의 효과는 차가운 감각으로 뇌에 의해 인지되는 전기 신호를 유도하는 것으로, 신경 세포로 칼슘 이온의 수송을 촉진하는 물질이라는 사실에 의해 일반적으로 설명된다.
다양한 민트 오일의 다른 중요한 화합물은 멘토퓨란이다.
Figure pat00001
멘토퓨란은 매우 바람직한 특징(달콤함, 건초/민트-유사)외에도 바람직하지 않은 냄새와 맛의 특징(냄새: 날카롭고 톡 쏘는 듯함; 맛: 약간 쓰고, 탄 맛 및 불쾌한 맛)을 가지고 있다. 이러한 바람직하지 못한 특징 때문에, 예를 들어 자연히 복잡하고 비싼 진공 증류가 이 구성요소의 완전한 제거 또는 감소를 위하여, 특히 약학적 적용에, 종종 요구된다.
또한, 멘토퓨란은 제형에서만 나타나는 두 번째 특징을 가진다. 사실, 멘토퓨란의 함량에 따라, 특히 높은 온도에서, 에멀전으로 존재하는 멘솔 화합물을 포함하는 조성물이 감소된 안정성을 보이는 것을 관찰할 수 있다. 만약 페퍼민트 오일의 멘토퓨란의 함량이 1 중량%보다 낮다면, 30℃ 이상에서 24시간 이상 저장하였을 때, 향기를 제공할 뿐만 아니라 시원함의 요소인 페퍼민트 오일의 양이 약 1 중량% 정도 포함된 시판되는 썬 로션(Sun lotion)에서 오일 방울이 분리되지 않을 것이다. 그러나, 예를 들어 멘토퓨란의 함량이 2.5 중량%일 때 처음 혼탁함은 이미 12시간 후 관찰되고 24시간 후 제형의 약한 크림화가 관찰된다. 이러한 효과가 자외선 차단의 유효성에 어떠한 영향도 미치지 않는다 하더라도, 소비자는 제품의 숨겨진 결함이 있는 것으로 생각하고 "싼" 제형과 이를 동일시하게 된다.
그러므로, 본 발명의 목적은 멘토퓨란의 바람직한 냄새와 맛의 특징만이 인지될 수 있도록 바람직하지 않은 냄새와 맛을 가리거나 약화할 수 있는 제2물질과 멘토퓨란을 포함하는 조성물을 제공하는 것입니다. 따라서 그 자체로 가치가 있는 이 아로마 성분을 더 이상 제거할 필요가 없다. 또한, 첨가제는 특히 멘솔 화합물을 포함하는 조성물의 에멀전 안정성의 맥락에서, 멘토퓨란의 부정적 특징과 균형을 이룰 수 있어야 한다.
본 발명은 향상된 맛과 향의 속성을 제공하는 멘토퓨란 및 선택된 멘솔 화합물을 포함하는 조성물을 제공하고, 또한, 특히, 저장 안정성이 증가된 에멀젼 조성물의 제조를 제공하고자 한다.
본 발명의 첫번째 목적은 차가운 효과를 발생시키는 조성물에 관한 것으로,
(a) 멘토퓨란 및
(b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물을 포함하는 조성물이다.
Figure pat00002
식 중, X는 -OY 또는 -COZ를 나타내고 Y는 하기의 그룹을 나타낸다:
(ⅰ) 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼 또는 알릴 라디칼;
(ⅱ) 1 내지 6 탄소 원자를 포함하는 하이드록시 또는 다이하이드록시알킬 라디칼;
(ⅲ) -OCR1 라디칼 ;
(ⅳ) -OCO(M)OH 라디칼 ;
(ⅴ) -OCO-S 라디칼
(ⅵ) -OC(CH2)nCOR2 라디칼
여기서
M은 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 4의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 및/또는 알케닐 라디칼을 나타내며;
S는 5 내지 12의 탄소 원자를 포함하는 카보하이드레이트로, 바람직하게 프럭토오스, 글루코오스 또는 수크로오스 라디칼을 나타내며;
n은 0 또는 1 내지 6의 숫자, 바람직하게는 2 내지 3의 숫자를 나타내며;
R1은 1 내지 6, 바람직하게 1 내지 2의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬- 또는 하이드록시 알킬 라디칼 또는 알릴 라디칼을 나타내며;
R2는 하이드록시 라디칼 또는 -NR3R4라디칼을 나타내며;
R3 및 R4는 서로 독립적으로, 수소 또는 1 내지 6, 바람직하게 1 내지 2의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼을 나타내고,
한편 Z는 하기의 그룹을 나타낸다:
(ⅶ) NR5R6 라디칼 또는
(ⅷ) NHR7 라디칼
여기서
R5 및 R6은 서로 독립적으로, 수소 또는 1 내지 6, 바람직하게 1 내지 2의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 1 내지 6, 바람직하게 1 내지 2의 탄소 원자를 포함하는 알콕시페닐 라디칼을 나타내며;
R7은 -(CH2)nCOOR8 라디칼;
R8은 1 내지 6, 바람직하게 1 내지 2의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼을 나타내며, 및
n은 0 또는 1 내지 10의 숫자, 바람직하게는 1 내지 4의 숫자를 나타낸다.
놀랍게도 상기 언급된 선택된 멘솔 화합물의 첨가가 멘토퓨란의 바람직하지 않은 냄새와 맛 특징을 단지 완전히 보완하지 않는 것이 발견되었다. 그러므로 복잡한 방법으로 이를 제거하기 위할 필요가 더 이상 없다; 또한, 첨가제는 불충분한 에멀전의 안정성 문제를 해결한다. 페퍼민트 오일에서 멘솔 화합물의 양이 1 중량%를 초과할 때 그 효과가 이미 분명히 볼 수 있는 것으로, 멘솔 성분의 일부, 특히 멘토퓨란의 3배의 비율인 멘톤 글리세롤 아세탈/케탈을 사용하는 것이 특히 유리한 것이 입증되었다. 멘솔 화합물, 특히, 페퍼민트 오일에서 멘톤 글리세롤 아세탈/케톤의 약 3중량% 내지 약 15중량%의 농도가 특별히 효과적이다.
경구 및 치과 치료 제품의 감각 특징 시험기간 동안, 예를 들어 무처리한 페퍼민트 오일과 같은 상업적 상품과 상반되게, 멘토퓨란 및 특정한 멘솔 화합물의 혼합물이 하이드록실아파타이트(Hydroxylapatite)의 용해도를 감소시키고, 언급된 조성물은 에나멜의 광물질 제거(demineralization) 영향을 없애고 결석의 형성을 억제하는 등의 결정의 성장을 억제하는 것도 우연히 발견되었다.
멘솔 화합물 ( Menthol Compound )
본 발명의 의미 내에서 사용될 수 있는 멘솔 화합물은 예를 들어 멘솔 메틸 에테르, 멘톤 글리세릴 아세탈 (FEMA GRAS1 3807), 멘톤 글리세릴 케탈 (FEMA GRAS 3808), 멘틸 락테이트 (FEMA GRAS 3748), 멘솔 에틸렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3805), 멘솔 프로필렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3806), 멘틸-N-에틸옥사메이트, 모노 메틸 숙시네이트 (FEMA GRAS 3810), 모노멘틸 글루타메이트 (FEMA GRAS 4006), 멘톡시-1,2-프로판다이올 (FEMA GRAS 3784), 멘톡시-2-메틸-1,2-프로판다이올 (FEMA GRAS 3849) 및 멘탄 카르복실 산 에스테르 및 아마이드 WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 및 WS-30 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 것이다.
비록 멘솔이 지난 수십년동안 냉각 물질로 알려져 있었고 오늘날까지 많은 사용이 필수적이었지만, 이 물질은 확실히 꽤 많은 단점들을 가지고 있다: 멘솔은 휘발성이며, 쓴 맛과 자극적인 냄새를 가진다. 높은 농도에서, 더 이상 쾌적하게 냉각하는 것으로 인지되지 못하고, 자극적이고 탄 것으로 인식된다. 마지막으로, 멘솔은 다른 화학적 성분과 상호작용할 수 있음으로, 임의적으로 제형이 될 수 없다. 이는 가장 다양한 멘솔 화합물들을 개발하게 이끌었으며, 본 발명의 의미 내 많은 멘솔 화합물들이 멘토퓨란의 부정적 기능을 중화할 수 있게 한다. 이러한 모든 물질은 상업적으로 이용가능하고 유기화학의 종래 방법에 따라 생산될 수 있다.
구성요소 (b)를 형성하는 첫 번째 중요한 대표 물질은 Brown & Williamson Tobacco Corp. (미국특허 3,111,127)에 의해 1963년 이미 등록된 물질인 모노멘틸 숙시네이트(monomenthyl succinate (FEMA GRAS 3810))이다. 냉각 제제로, 미국특허 5,725,865 및 미국특허 5,843,466 (V.Mane Fils)의 주제가 있다. 숙시네이트 및 모노멘틸 글루타레이트 유사체(FEMA GRAS 4006) 모두 다이- 및 폴리-카르복실산에 기초한 모노멘틸 에스테르의 중요한 대표 물질이다:
Figure pat00003
이러한 물질의 출원 예는, 예를 들어, 국제특허 2003-043431 (Unilever) 또는 유럽특허 1332772 A1 (IFF)의 발행물이 있다.
본 발명의 의미 내에서 선호되는 멘솔 화합물의 중요한 다음 그룹은 멘솔 및 폴리올(polyol)의 카보네이트 에스테르를 포함하는 것으로 예를 들어, 글리콜, 글리세롤 또는 카보하이드레이트, 예를 들어, 멘솔 에틸렌 글리콜 카보네이트(FEMA GRAS 3805=Frescolat®MGC), 멘솔 프로필렌글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3784=Frescolat®MPC), 멘솔 2-메틸-1,2-프로판다이올 카보네이트 (FEMA GRAS 3849) 또는 상응하는 당 유도체이다:
FEMA는 "Flavor and Extracts Manufacturers Association"을 나타내고 GRAS는 "Generally Regarded As Safe"로 정의된다. FEMA GRAS 지정은 물질이 지정된 표준 방법에 따라 시험되고 독물학상으로 안전한 것으로 고려되는 것을 의미한다.
Figure pat00004
담배에 대한 냉각 제제로써 이러한 물질의 용도는, 예를 들어, 1968년 미국특허 3,419,543 (Mold 등)의 주제이다; 생리학적 냉각 제제의 용도는 DE 4226043 A1 (H&R)에 청구되어 있다.
멘솔 화합물로는 Frescolat® MAG 상호 아래 판매되는 멘틸 락테이트 (FEMA GRAS 3748 = Frescolat®ML) 및, 특히, 멘톤 글리세릴 아세탈 (FEMA GRAS 3807) 또는, 각각의, 멘톤 글리세릴 케탈 (FEMA GRAS 3808)이 본 발명의 의미 내에 있어서 선호되는 것이다.
Figure pat00005
첫번째 구조는 멘솔과 젖산의 에스터화 반응에 의해, 두번째 구조는 글리세롤과 멘톤의 아세탈화(acetalisation)에 의해 수득된다 (DE 2608226 A1, H&R 참조). 화합물 그룹은 또한 냉각제 10(FEMA GRAS 3784, cf. US 6,328,982, TIC)으로 알려진 3-(I-멘톡시)-1,2,프로판다이올, 및 추가적인 메틸 그룹을 포함하는 3-(I-멘톡시)-2-메틸-1,2,프로판다이올(FEMA GRAS 3849)을 포함한다.
Figure pat00006
예를 들어, 3-(I-멘톡시)-1,2,프로판다이올은 멘솔을 기초로 하여 하기와 같은 방식에 의해 제조된다 (미국특허. 4,459,425, Takagaso 참조):
Figure pat00007
멘솔이 첫 단계에서 에피클로로하이드린과 반응하는 대체적인 경로는 미국특허 6,407,293 및 미국특허 6,515,188 (Takagaso)에 설명되어 있다. CO 결합에 의해 특징지어지는 선호되는 멘솔 화합물의 개요는 하기에 제공된다:
Figure pat00008
이러한 물질들 중에서, 하기의 물질들이 특별히 이점을 가지는 것이 입증되었다: Frescolat® MGA, Frescolat®ML, Frescolat®MGC 및 Frescolat®MPC이라는 상호 아래 출원인에 의해 판매되는 각각의 멘톤 글리세릴 아세탈/케탈 및 멘틸 락테이트뿐만 아니라 멘솔 에틸렌 글리콜 카보네이트 또는 멘솔 프로필렌 글리콜 카보네이트가 있다.
3-위치에 C-C 결합을 가지는 멘솔 화합물은 1970년대 처음 개발되었다. 이 중에서, 본 발명의 의미 내에서 다수의 대표 물질이 사용되곤 했다. 이러한 물질들은 일반적으로 WS 타입으로 언급된다. 멘솔 유도체는 카르복시 그룹에 의해 대체되는 하이드록시 그룹으로 기본 구조를 형성한다(WS-1). 모든 다른 WS 타입은 이 구조로부터 유도되며, 예를 들어, 본 발명의 의미내에서 선호되는 종류는 WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 및 WS-30이다. 하기 두 그림은 합성 경로를 보여준다.
Figure pat00009
Figure pat00010
예를 들어, WS-1으로부터 유도된 에스테르는 미국특허 4,157,384 및 J. Soc. Cosmet. Chem. S. 185-200 (1978)의 N-치환 아마이드에 해당하는 부분에 설명되어 있다.
본 발명의 선호되는 또 다른 구현예에서는, 조성물은 구성요소 (c)의 화장료 첨가제로, 계면 활성제, 오일 바디, 유화제, 펄화(pearlizing) 왁스, 안정화제, 농축액, 과지방 제제, 안정화제, 폴리머, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 자외선 차단제, 보습제, 생원성 활성제, 항산화제, 데오드란트, 땀 억제제, 항-비듬 제제, 피막 형성제, 팽윤제, 곤충 퇴치제, 자가-태닝 제제, 티로신 억제제 (탈색소 제제), 향수성 물질, 가용화제, 방부제, 향수 오일과 염료 및 이들의 혼합물로 구성되는 그룹으로부터 선택된 화장료 첨가제를 포함할 수도 있다. 언급된 조성물은, 특히 에멀전으로 존재할 때, 증가된 안정성의 특징을 가진다.
본 발명에 따른 제조 물질은 구성요소 (a) 및 (b)를 0.1:99 내지 99.9:1의 중량비로, 바람직하게는 10:90 내지 90:10으로, 더 바람직하게는 25:75 내지 75 내지 25으로, 특히 바람직하게는 40:60 내지 60:40으로 포함할 수 있다. 구성요소 (a+b) 및 (c)는 0.01:99.9 내지 2:98의 중량비로, 바람직하게는 0.5:99.5 내지 1.5:98.5의 중량비 및 더 바람직하게는 약 1:99로 포함될 수 있다.
화장료 및/또는 약학적 조성물
본 발명의 추가적인 주제는 화장료 조성물에 관한 것으로,
(a) 멘토퓨란
(b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물 및
(c) 화장료 적용에 사용하기 위한 승인된 담체를 포함한다.
화장료 제품은, 바람직하게, 스킨 케어 제품, 모발 케어 제품, 바디 케어 제품, 자외선 차단 제제 및 경구 및 치과 치료용 제품을 포함한다. 특별히 이점은 에멀젼, 마이크로에멀젼 또는 PIT 에멀젼로 존재하는 조성물에 있다.
본 발명의 추가적인 주제는,
(a) 멘토퓨란
(b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물 및
(c) 약학적 적용에 사용하기 위한 승인된 담체를 포함하는
감기 증상의 치료를 위한 약학적 조성물에 관한 것으로, 여기서 본 발명의 특징은 치료상의 적용이 수행되는 것입니다.
약학적 제품은, 바람직하게, 감기 증상의 경감을 위한 로젠지, 콜드 드랍(cold drop), 시럽, 콜드 밤(cold balm) 및 콜드 스프레이를 포함한다.
화장료 또는 약학적 담체는, 바람직하게, 물, 2 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 알코올, 1 내지 10의 탄소 원자와 2 내지 4의 하이드록시 그룹을 포함하는 폴리올 및 오일 바디로 구성된 그룹으로부터 선택된 것이다. 물 이외에 특히 바람직하게 에탄올, 이소 프로필 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트라이메틸올프로판, 펜타에리스리톨 및 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 알코올과 6 내지 22, 바람직하게 8 내지 18의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분쇄, 포화, 및, 특히 불포화 지방산의 에스테르이다.
본 발명에 따른 화장료 및/또는 약학 조성물은 구성요소 (a) 및 (b)를 0.1:99 내지 99.9:1의 중량비로, 바람직하게는 10:90 내지 90:10으로, 더 바람직하게는 25:75 내지 75:25로, 가장 바람직하게는 40:60 내지 60:40으로 포함할 수 있다. 구성요소 (a+b) 및 (c)는 0.01:99.9 내지 2:98의 중량비로, 바람직하게는 0.5:99.5 내지 1.5:98.5로, 특별히 약 1:99로 포함될 수 있다.
화장료 및/또는 약학 조성물은 다른 일반적인 보조 제제 및 첨가제로 순한 계면 활성제, 오일 바디, 유화제, 펄화(pearlizing) 왁스, 점조 인자, 증점제, 과지방 제제, 안정화제, 폴리머, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 자외선 차단제, 보습제, 생원성 활성제, 항산화제, 방충제, 자가-태닝 제제, 티로신 억제제 (탈색소 제제), 향수성 물질, 가용화제, 방부제, 향수 오일과 염료 및 이와 같은 것을 포함할 수 있다.
계면활성제 ( Surfactants )
적절한 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 이온 또는 쌍성 이온 계면활성제를 포함할 수 있다. 활성제제의 양에서 이들의 비율은 일반적으로 약 1 내지 70중량%, 바람직하게 약 5 내지 50중량% 및 보다 바람직하게는 약 10 내지 30 중량%이다. 음이온성 계면활성제의 일반적인 예로는 비누, 알킬 벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀 술포네이트, 알킬에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포지방산, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 글리세롤 에테르 설페이트, 지방산 에테르 설페이트, 하이드록시 혼성 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 (에테르) 설페이트, 지방산 아마이드 (에테르) 설페이트, 모노- 및 다이알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 다이알킬 술포숙시네이트, 술포트라이글리세라이드, 아마이드 비누, 에테르 카복실 산 및 이의 염, 지방산 이세치오네이트(isethionate), 지방산 사르코시네이트(sarcosinate), 지방산 타우라이드(tauride), N-아실아미노 산으로 예를 들어, 아실 락틸레이트, 아실 타트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파테이트, 알킬 올리고글루코사이드 설페이트, 단백질 지방산 응축액 (특히 밀 기반의 식물성 제품) 및 알킬(에테르) 포스페이트가 있다. 만약 음이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하면, 비록 그것들이 좁은 범위의 유사체 분포를 가지는 것이 바람직하지만 통상의 유사체 분포를 가질 수 있다. 일반적인 비이온성 계면활성제의 예로는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아마이드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화 트라이글리세라이드, 혼성 에테르 또는 혼성 포멀, 선택적으로 부분 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코사이드 또는 글루코로닉 산(glucoronic acid) 유도체, 지방산-N-알킬 글루카마이드, 단백질 가수분해 생성물 (보다 상세하게 밀 기반의 식물 제품) 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 솔비탄 에스테르 및 아민 옥사이드가 있다. 만약 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하면, 비록 그것들이 좁은 범위의 유사체 분포를 가지는 것이 바람직하지만 통상의 유사체 분포를 가질 수 있다. 일반적인 양이온성 계면활성제의 예로는 4차 암모늄 화합물로 예를 들어, 다이메틸 다이스테아릴 염화 암모늄 및 에스테르퀘트, 보다 상세하게 4차 지방산 트라이알카놀아민 에스테르 염이 있다. 일반적인 양쪽성 이온 또는 쌍성 이온 계면활성제의 예로는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리니움 베타인(imidazo linium betaine) 및 설포베타인이 있다. 언급된 계면활성제의 모든 화합물은 알려져 있다. 특히 적당한 순한 계면활성제의 일반적인 예로는 즉, 특히 피부에 맞는 계면 활성제는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 설페이트, 모노글리세라이드 셀페이트, 모노- 및/또는 다이알킬설포숙시네이트, 지방산 이세치오네이트(isethionate), 지방산 사르코시네이트(sarcosinate), 지방산 타우라이드(tauride), 지방산 글루타메이트, α-올레핀 설포네이트, 에테르 카르복실 산, 알킬 올리고글루코사이드, 지방산 글루카마이드, 알킬아미도베타인, 암포아세탈 및/또는 단백질 지방산 응측액, 후자는 바람직하게 밀 기반의 단백질이 있다.
오일 바디 ( Oil bodies)
적절한 오일 바디는 예를 들어, 6 내지 18 바람직하게 8 내지 10개의 탄소 원자를 가진 지방 알코올에 기초한 가베트 알코올, 직쇄 또는 분지의 C6 내지 C22 지방 알코올과 직쇄 C6 내지 C22 지방산의 에스테르 또는 직쇄 또는 분지의 C6 내지 C22 지방 알코올과 분지 C6 내지 C13의 카르복실산의 에스테르로, 예를 들어, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸의 올레이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테 아릴 올레이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올리에이트 , 오레일 미리스테이트, 오레일 팔미테이트, 오레일 스테아 레이트, 오레일 이소스테아레이트, 오레일 올레이트, 오레일 베헤네이트, 오레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐의 이소스테아레이트, 베헤닐 올레이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레이트, 에루실 베헤네이트와 에루실 에루케이트가 있다. 또한 분지형 알코올과 직쇄형 C6 내지 C22 지방산의 에스테르로 적절한 것은, 특히 2-에틸헥사놀, 직쇄 또는 분지의 C6-C22 지방산 알코올과 C18 내지 C38의 알킬하이드록시 카복실산의 에스테르로, 특히 다이옥틸 말레이트, 폴리하이드릭 알코올(예를 들어, 프로필렌 글리콜, 다이머다이올 또는 트라이머트라이올)과 직쇄 및/또는 분지형 지방 알코올의 에스테르 및/또는 가베트 알코올, C6 내지 C10의 지방산에 기초한 트라이글리세라이드, C6 내지 C18의 지방산에 기초한 액체 모노-/다이-/트라이글리세라이드 혼합물, 방향족성 카르복실산과 C6 내지 C22의 지방 알코올 및/또는 다이카르복실 산의 에스테르, 특히 벤조산, 1 내지 22 탄소원자를 가지는 분지 또는 직쇄 알코올 또는 2 내지 10의 탄소 원자 및 2 내지 6의 하이드록시 그룹을 가지는 폴리올과 C2 내지 C12의 다이 카르복실산의 에스테르, 식물성 오일, 분지 1차 알코올, 치환된 사이클로 핵산, 직쇄 및 분지 C6 내지 C22 지방 알코올 카보네이트로 예를 들어, 다이카프릴릴 카보네이트(Cetiol ® CC), 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10의 탄소 원자를 가지는 지방 알코올에 기초한 가베트 카보네이트, 직쇄 및/또는 분지 C6 내지 C22 알코올과 벤조 산의 에스테르 (예 : Finsolv ® TN), 알킬 그룹당 6 내지 22의 탄소원자를 가지는 선형 또는 분지, 대칭 또는 비대칭 다이알킬에스테르, 예를 들어, 다이카프릴릴 에테르 (Cetiol ® OE), 폴리올과 에폭시화 지방 산 에스터의 고리 열림 제품, 실리콘 오일(사이클로메치콘, 실리콘 메치콘 등) 및/또는 지방족 또는 나프테닉 탄화수소로, 예를 들어, 스쿠알란, 스쿠알렌 또는 다이아킬사이클로헥산이 있다.
유화제 ( Emulsifiers )
예를 들어, 적절한 유화제는 하기 그룹의 적어도 하나로부터 선택된 비이온성 계면활성제이다.
- 직쇄 C8 내지 22 지방 알코올, C12 내지 22 지방산 및 알킬 그룹에 8 내지 22 탄소 원자의 포함하는 알킬 아민과 알킬 그룹에 8 내지 15의 탄소원자의 포함하는 알킬페놀에, 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥사이드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥사이드를 추가한 생성물;
- 알킬(알케닐) 그룹에 8 내지 22의 탄소원자를 포함하는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드 및 이의 에톡시화 유사체
- 파마지 오일 및/또는 경화 파마자 오일에 에틸렌 옥사이드 1 내지 15몰을 추가한 생성물;
- 파마지 오일 및/또는 경화 파마자 오일에 에틸렌 옥사이드 15 내지 60몰을 추가한 생성물;
- 3 내지 18의 탄소원자를 포함하는 하이드록시 카르복실 산 및/또는 12 내지 22 탄소 원자를 포함하는 불포화, 직쇄 또는 포화, 분지된 지방산과 솔비탄 및/또는 글리세롤의 부분 에스테르 및 이에 1 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드가 첨가된 생성물;
- 3 내지 18의 탄소원자를 포함하는 하이드록시 카르복실 산 및/또는 12 내지22 탄소 원자를 포함하는 포화 및/또는 불포화, 직쇄 또는 분지 지방산과 폴리글리세롤(평균 2 내지 8의 자가 축합(self-condensation )), 폴리에틸렌 글리콜 (분자량 400 ~ 5,000), 트라이메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 당 알코올(예 : 소비톨), 알킬 글루코사이드 (예: 메틸 글루코사이드, 부틸 글루코사이드, 라우릴 글루코사이드) 및 폴리글루코사이드 (예: 셀룰로오즈)의 부분 에스테르 및 이에 1 내지 30몰의 에틸렌 옥사이드가 첨가된 생성물;
- 펜타에리스리톨, 지방산, 시트르 산 및 지방 알코올의 혼성 에스테르 및/또는 6 내지 22의 탄소 원자를 포함하는 지방산, 메틸 글루코스 및 폴리올의 혼성 에스테르, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리 글리세롤.
- 모노- 다이- 및 트라이 알킬 포스페이트 및 모노-, 다이 및/또는 트라이-PEG-알킬 포스페이트 및 이의 염;
- 울 왁스 알코올;
- 폴리실록세인/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;
- 블록 공중합체로, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜-30 다이폴리하이드록시스테아레이트;
- 폴리머 유화제로 예를 들어, Cognis의 Goodrich 또는 Cosmedia®SP의 Pemulen 유형 (TR-1, TR-2);
- 폴리알킬렌 글리콜 및
- 글리세린 카보네이트.
특히 적합한 유화제는 하기에 더 자세히 설명되어 있다.
(a) 알콕실레이트
지방 알코올, 지방산, 알킬페놀에 또는 파자마 오일에 프로필렌 옥사이드 및/또는 에틸렌 옥사이드의 첨가 생성물은 상업적으로 이용가능한 제품으로 잘 알려져 있다. 이들은 유사체 혼합물이며, 이들의 평균 알콕시화도는 첨가 반응이 수행된 기질과 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양들 간의 비율에 상응한다. 글리세롤에 에틸렌 첨가 생생물의 C12 /18 지방산 모노에스테르 및 다이에스테르는 화장료 조성물을 위한 지방층 엔헨서로 잘 알려져 있다.
(b) 알킬 - 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드
알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코사이드, 생산 및 그들의 용도는 당업계에 잘 알려져 있다. 그들은 특히 8 내지 18의 탄소원자를 포함하는 1차 알코올과 올리고사카라이드 또는 글루코스의 반응에 의해 생성된다. 지금까지 글리코사이드 구성요소에 관한 것은, 고리형 당 유닛이 글리코사이드 결합에 의해 지방 알코올에 결합된 모노글리코사이드와 바람직하게 8 정도까지 올리고머화된 올리고머화 글리코사이드 모두가 적합하다. 올리고머화 정도는 그러한 기술 제품의 일반적인 유사체 분포에 기반이 되는 통계 평균값이다.
(c) 부분 글리세라이드
적절한 부분 글리세라이드의 일반적인 예는 하이드록시 스테아린 산 모노글리세라이드, 하이드록시 스테아린 산 다이글리세라이드, 이소스테아린 산 모노글리세라이드, 이소스테아린 산 다이글리세라이드, 올레산 모노글리세라이드, 올레산 다이글리세라이드, 리시놀레 산 모노글리세라이드, 리시놀레 산 다이글리세라이드, 리놀레산 모노글리세라이드, 리놀레산 다이글리세라이드, 리놀렌산 모노글리세라이드, 리놀렌산의 다이글리세라이드, 에루신 산 모노글리세라이드, 에루신 산성 다이글리세라이드, 타르타르 산 모노글리세라이드, 타르타르 산 다이글리세라이드, 구연산 모노글리세라이드, 구연산 다이글리세라이드, 말산 모노글리세라이드, 말산 다이글리세라이드 및 제조 공정으로부터 트라이글리세라이드의 작은 양을 여전히 포함할 수 있는 이들의 기술적 혼합물이 있다. 언급된 부분 글리세라이드에 에틸렌 옥사이드 1 내지 30몰, 바람직하게는 5 내지 10몰이, 첨가된 생산물 또한 바람직하다.
(d) 솔비탄 에스테르
적절한 솔비탄 에스테르는 솔비탄 모노이소스테아레이트, 솔비탄 세스쿼 이소스테아레이트, 솔비탄 다이이소스테아레이트, 솔비탄 트라이이소스테아레이트, 솔비탄 모노올레이트, 솔비탄 세스퀘올레이트, 솔비탄 다이올레이트, 솔비탄 트라이올레이트, 솔비탄 모노에루케이트, 솔비탄 세스퀘에루케이트, 솔비탄 다이에루케이트, 솔비탄 트라이에루케이트, 솔비탄 모노리신올레이트, 솔비탄 세스퀘리신올레이트, 솔비탄 다이리신올레이트, 솔비탄 트라이리신올레이트, 솔비탄 모노하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 세스퀘 하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 다이하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 트라이하이드록시 스테아레이트, 솔비탄 모노타르트레이트, 솔비탄 세스퀘타르트레이트, 솔비탄 다이타르트레이트, 솔비탄 트라이타르트레이트, 솔비탄 모노시트레이트, 솔비탄 세스퀘시트레이트, 솔비탄 다이시트레이트, 솔비탄 트라이시트레이트, 솔비탄 모노말레이트, 솔비탄 세스퀘말레이트, 솔비탄 다이말레이트, 솔비탄 트라이말레이트 및 이들의 기술적 혼합물이 있다. 언급된 솔비탄 에스테르에 1 내지 30몰, 바람직하게 5 내지 10 몰의 에틸렌 옥사이드 추가 생성물도 적합하다.
(e) 폴리글리세롤 에스테르
적절한 폴리글리세롤 에스테르의 일반적인 예는 폴리글리세릴-2 다이폴리하이드록시 스테아레이트 (Dehymuls ® PGPH), 폴리글리세린-3-다이이소스테아레이트 (Lameform ® TGI), 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 (Isolan ® GI 34), 폴리글리세릴-3 올레이트, 다이이소스테아로일 폴리글리세릴-3 다이이소스테아레이트 (Isolan ® PDI), 폴리글리세릴-3 메틸글루코즈 다이스테아레이트 (Tego care® 450), 폴리글리세릴-3 비즈왁스 (Cera Bellina ®), 폴리글리세릴-4 카프레이트 (폴리글리세롤 카프레이트 T2010/90), 폴리글리세릴-3 세틸 에테르 (Chimexane ® NL), 폴리글리세릴-3 다이스테아레이트 (Cremophor ® GS 32) 및 폴리글리세릴 폴리리신올레이트 (Admul ® WOL 1403), 폴리글리세릴 다이머레이트 이소스테아레이트 및 이들의 혼합물이다. 다른 적절한 폴리에스테르의 예는 라우르 산, 코코(coco) 지방 산, 수지(tallow) 지방산, 팔미트 산, 스테아르 산, 올레산, 베헨 산과 같은 것과 펜타에리스리톨 또는 트라이메틸올의 모노-, 다이- 및 트라이에스테르이다.
(f) 음이온성 유화제
일반적인 양이온 유화제는 지방족 C12 내지 22의 지방산으로 예를 들어 팔미트산, 스테아르 산, 베헨산 및 C12-22의 다이카르복실 산으로 예를 들어 아젤라 산 또는 세바스 산이 있다.
(g) 양쪽성 및 양이온성 유화제
다른 적절한 유화제는 쌍성 이온(zwitterionic) 계면활성제이다. 쌍성이온 계면활성제는 분자에 적어도 하나의 4차 암모니움 그룹 및 적어도 하나의 카르복실레이트 및 하나의 술포네이트 그룹을 포함하는 표면 활성 조성물이다. 특히 적절한 쌍성 이온 계면활성제는 소위 베타인, N-알킬-N,N-다이메틸 암모늄 글리시네이트로 예를 들어, 코코알킬 다이메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-다이메틸 암모늄 글리시네이트로 예를 들어, 코코아실아미노프로필 다이메틸 암모니움 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실 그룹에 8 내지 18의 탄소를 포함하는 2-알킬-3-카르복시메틸-3-하이드록시에틸 이미다졸 및 코코아실아미노에틸 하이드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인의 CTFA 명칭에 따라 알려진 지방산 아마이드 유도체가 특히 선호된다. 양쪽성 이온 계면활성제도 적절한 유화제이다. 양쪽성 이온 계면활성제는 C8/18의 알킬 또는 아실 그룹 뿐만 아니라, 분자 내에 적어도 하나의 -COOH- 또는 -SO3H 그룹 및 적어도 하나의 유리 아미노 그룹을 포함하고 분자 내 염을 형성할 수 있는 표면 활성 조성물이다. 적절한 양성 계면활성제의 예로는 N-알킬 글라이신, N-알킬 프로피온 산, N-알킬아미노부티르 산, N-알킬이미노다이프로피온 산, N-하이드록시 에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬사르코신, 알킬 그룹에 약 8 내지 18의 탄소원자를 포함하는 2-알킬아미노프로피온 산 및 알킬아미노아세트산이 있다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노-프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C12/18 아실 사르고신이 있다. 결국, 양이온성 계면활성제도 적절한 유화제이며 에스테르쿠앗(esterquat) 타입, 바람직하게는 4암모늄화-메틸(methyl-quaternized) 이중지방산 트라이에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.
지방 및 왁스 ( Fats and Waxes )
지방의 일반적인 예로는 글리세라이드, 즉, 고급 지방산의 혼성 글리세롤 에스테르로 필수적으로 구성된 고체 또는 액체, 식물 또는 동물성 제품이다. 적절한 왁스는 천연 왁스 중에서도 예를 들어, 칸드릴라 왁스, 카나우바 왁스, 일본 왁스, 아프리카띠(espartograss) 왁스, 코르크 왁스, 구아루마(guaruma) 왁스, 쌀 오일 왁스, 사탕 수수 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 비즈 왁스 (beeswax), 셀락(shellac) 왁스, 경랍(spermaceti), 라놀린 (양모(wool) 왁스), 우지(uropygial) 지방, 세라신(ceresine), 지랍(ozocerite, earth wax), 페트로라텀(petrolatum), 파라핀 왁스 및 마이크로왁스; 화학적으로 변형된 왁스(하드 왁스)로 예를 들어, 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스, 수소화된 조조바(jojoba) 왁스 및 합성 왁스로 예를 들어, 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스가 있다. 지방 외에 다른 적절한 첨가제는 레시틴(lecithin) 및 인지질과 같은 지방과 유사한 물질이다. 레시틴은 지방산, 글리세롤, 인산 및 콜린의 에스테르화에 의해 형성되는 글리세놀인지질로 전문가들에게 알려져 있다. 따라서, 레시틴도 포스파티딜콜린(phosphatidyl cholines, PCS)으로 전문가들에 의해 자주 언급된다. 천연 레시틴의 예는 1,2-다이아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체및 포스파티딘 산(phosphatidic acid)로도 알려진 케팔린(kephalin)이 있다. 반면, 인지질은 일반적인 지방 종류인 글리세롤(글리세롤포스페이트)과 인산의 모노- 및 바람직하게 다이에스테르로 일반적으로 인식되고 있다. 스핑고신(Sphingosine) 및 스핑고지질(sphingolipid)도 적합하다.
펄화 왁스( Pearlizing waxes )
적절한 펄화(pearlizing) 왁스는 예를 들어, 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜글리콜아레이트, 지방산 알카놀아마이드, 특히 코코지방산 다이에탄올아마이드, 부분 글리세라이드, 특히 스테아르 산 모노글리세라이드; 다염기성 에스테르, 6 내지 22 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올과 선택적으로 하이드록시 치환된 카르복실산, 특히, 타르타르 산의 긴 사슬 에스테르; 지방 화합물로 예를 들어 적어도 24개의 탄소원자를 포함하는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데하이드, 지방 에테르 및 지방 카보네이트, 특히 라우론(laurone) 및 다이스테아릴에테르; 지방 산으로 스테아르산, 하이드록시 스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올 및/또는 2 내지 15의 탄소원자 및 2 내지 10의 하이드록시 그룹을 포함하는 폴리올과 12 내지 22의 탄소원자를 포함하는 올레핀 에폭사이드의 고리 열림형 생산물 및 이들의 혼합물이다.
점조 인자 ( Consistency factors ) 및 증점제( thickeners )
주로 사용되는 점조인자는 12 내지 22, 바람직하게는 16 내지 18의 탄소원자와 부분 글리세라이드를 포함하는 지방 알코올 또는 하이드록시 지방 알코올, 지방산 또는 하이드록시 지방산이다. 이러한 물질과 알킬 올리고글루코사이드 및/또는 동일 사슬 길이의 지방산 N-메틸 글루카마이드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-하이드록시스테아레이트의 조합이 바람직하게 사용된다. 예를 들어, 적절한 증점제는 Aerosil® 유형 (친수성 실리카), 다당류, 보다 특별하게, 잔탄검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 전충제(tylose), 카르복시메틸 셀룰로오스와 하이드록시에틸 및 하이드록시 프로필셀룰로오스, 또한 상대적으로 높은 분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 지방산의 다이에스테르, 폴리아크릴레이트 (예 Carbopols ® 및 Pemulen 유형 [Goodrich]; Synthalens ® [Sigma]; Keltrol 유형 [Kelco]; Sepigel 유형 [Seppic]; Salcare 유형 [Allied Colloids]), 폴리아크릴아마이드, 폴리머, 폴리 비닐 알코올 및 폴리 비닐 피롤리돈이 있다. 특히 효과적인 것으로 증명된 다른 점조인자는 벤토나이트로 예를 들어, 사이클로펜타실록산, 다이스테아다이모 헥토라이트(Disteardimonium Hectorite) 및 프로필렌 카보네이트의 혼합물인 Bentone® 젤 VS-5PC (Rheox)이다. 다른 적절한 점조인자는 계면 활성제로, 예를 들어 에톡시화 지방산 글리세라이드, 폴리올과 지방산의 에스테르, 예를 들어 펜타에리스리톨 또는 트라이메틸올 프로판, 좁은 범위 지방산 알코올 에톡시레이트 또는 알킬 올리고글루코사이드 및 전해질로 염화나트륨 및 염화암모늄과 같은 것이 있다.
과지방 제제( Superfatting agents )
과지방 제제는 다음과 같은 물질로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 라놀린 및 레시틴뿐만 아니라 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알카놀아마아드, 또한 거품 안정화제 역할을 하는 지방산 알카놀아마이드가 있다.
안정화제 ( Stabilizers )
지방산의 금속염으로, 예를 들어 마그네슘, 알루미늄, 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레이트가 안정화제로 사용될 수 있다.
폴리머( polymers )
예를 들어, 적절한 양이온성 폴리머로는, 양이온 셀룰로오스 유도체로 예를 들어, 폴리머 JR 400®의 이름하에 Amerchol에서 얻을 수 있는 4차 하이드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 다이알릴 암모늄 염과 아크릴아마이드의 공중합체, 4차 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 폴리머로 예를 들어, Luviquat®(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차 콜라겐 폴리펩타이드로 예를 들어, 라우릴다이모니윰 하이드록시프로필 하이드로라이즈드 콜라겐(Lamequat® L, Grunau), 4차 밀 폴리펩타이드, 폴리에틸렌이민, 양이온 실리콘 폴리머로 예를 들어, 아모디메티콘, 아디프 산 및 다이메틸아미노하이드록시프로필 다이에틸렌프라이아민(Cartaretine®, Sandoz)의 공중합체, 아크릴 산과 다이메틸 다이알릴 염화 암모늄 (Merquat® 550, Chemviron)의 공중합체, 폴리아미노폴리아마이드 및 이의 가교 수용성 폴리머, 양이온 키틴 유도체로 예를 들어, 선택적으로 미정질에 분산된 4차 키토산, 다이할로알킬의 축합 생성물로 예를 들어, 다이브로모부탄, 비스-다이알킬아민으로 예를 들어 비스-다이메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아검으로 예를 들어, 셀라니즈(Celanese)사의 Jaguar®CBS, Jaguar®C-17, Jaguar®C-16, 4차 암모늄 염 폴리머로 예를 들어, 미라놀(Miranol)사의 Mirapol®A-15, Mirapol®AD-1, Mirapol®AZ-1이 있다.
예를 들어 적절한 음이온성, 쌍성, 양쪽성 및 비이온성 폴리머는, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐 피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레이트/이소보닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이들의 에스테르, 가교되지 않고 폴리올-가교된 폴리아크릴 산, 아크릴아미도프로필 트라이메틸암모니윰 염화물/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴-아마이드/메틸 메타 크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타 크릴레이트/2-하이드록시프로필 메타아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 피롤리돈/다이메틸아미노에틸 메타아크릴레이트/비닐 카프로락탐 터폴리머 및 선택적으로 유도된 실리콘 및 셀룰로오스 에터이다.
실리콘 화합물( Silicone compounds )
예를 들어 적절한 실리콘 화합물은 다이메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘 및 상온에서 액체와 수지 모두로 존재하는 변형된 아미노-, 지방산-, 알코올-, 폴리 에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코사이드- 및/또는 알킬-실리콘 화합물이 있다. 다른 적절한 실리콘 화합물은 수소화된 실리케이트와 200-300 다이메틸리록산 단위의 평균 사슬 길이를 가지는 다이메치콘의 혼합물인 시메치콘이 있다.
자외선 차단제 인자( UV protection factors )
자외선 차단 인자는 예를 들어, 실온에서 액체 또는 결정화 상태이고 자외선을 흡수하고 긴 파장의 복사, 예를 들어 열로 형성하여 흡수된 에너지를 방출할 수 있는 유기 물질(빛 필터)이다. 자외선 차단 인자는 일반적으로 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게 0.2 내지 1 중량%의 양으로 존재한다. UV-B 필터는 수용성 또는 유용성이 될 수 있다. 하기의 예는 유용성 물질이다:
- 3-벤질리덴 캠퍼 또는 3-벤질리덴 노르캠퍼 및 이의 유도체로 예를 들어, 3-(4-메틸벤질리덴)-캠퍼;
- 4-아미노벤조 산 유도체, 바람직하게 4-(다이메틸아미노)-벤조 산-2-에틸섹실 에스테르, 4-(다이메틸아미노)-벤조 산-2-옥틸 에스테르 및 4-(다이메틸아미노)-벤조산 아밀 에스테르;
- 신남 산의 에스테르로, 바람직하게 4-메톡시신남 산-2-에틸헥실 에스테르, 4-메톡시신남 산 프로필 에스테르, 4-메톡시신남 산 이소아밀 에스테르, 2-시아노-3,3-페닐신남 산 2-에틸헥실 에스테르 (옥토크릴렌);
- 살리실산의 에스테르로, 바람직하게 살리실산-2-에틸헥실 에스테르, 살리실산-4-이소프로필벤질 에스테르, 살리실산 호모멘틸 에스테르;
- 벤조페논의 유도체로, 바람직하게 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-다이하이드록시-4-메톡시벤조페논;
- 벤잘말론 산의 에스테르로, 바람직하게 4-메톡시벤자말론 산 다이-2-에틸헥실 에스테르
- 트라이아진 유도체로, 예를 들어, 2,4,6-트라이아닐리노-(P-카보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트라이아진 및 옥틸 트라이아존(Octyl triazone), 또는 부타미노 트라이아존(Butamido triazone) (Uvasorb®HEB);
- 프로판-1,3-다이온으로 예를들어, 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐) 프로판-1,3-다이온;
- 케토트라이사이클로(5.2.1.0)데칸 유도체
적절한 수용성 물질로는:
- 2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 그의 글루카모늄 염;
- 1H-벤지미다졸-4,6-다이술폰 산, 2,2'-(1,4-페닐렌)비스-, 다이소듐 염 (Neo Heliopan® AP)
- 벤조페논의 술폰산 유도체로, 바람직하게 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산과 이의 염,
- 3-벤질리덴 캠퍼의 설폰 산 유도체로 예를 들어, 4-(2-옥소-3-보닐리덴메틸) -벤젠 설폰 산, 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보닐리덴)-술폰산과 이의 염이 있다.
일반적인 UV-A 필터는, 특히 벤조일 메탄의 유도체로 예를 들어 1-(4'-tert 부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-다이온, 4-tert.부틸-4'-메톡시다이벤조일 메탄(Parsol®1789), 2-(4-다이에틸아미노-2-하이드록시벤조일) 벤조산 헥실 에스테르(Uvinul®A Plus), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)-프로판-1,3-다이온 및 엔아민 화합물이다. 또한 UV-A와 UV-B 필터는 물론 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 특히 유리한 조합은 벤조일 메탄의 유도체로 구성된 것으로, 예를 들어 신남산의 에스테르와의 조합으로 4-tert.부틸-4'-메톡시다이벤조일메탄 (Parsol®1789) 및 2-시아노-3,3-페닐신남산-2-에틸 헥실 에스테르(Octocrylene), 바람직하게 4-메톡시신남산-2-에틸 헥실 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 프로필 에스테르 및/또는 4-메톡시신남산 이소아밀 에스테르이다. 다음과 같은 조합은 수용성 필터와 조합되는 것이 이로운 것으로, 예를 들어, 2-페닐벤지미다졸-5-술폰산 및 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬암모늄, 알카놀암모늄 및 그의 글루카모늄염이다.
언급된 용해성 물질 외에도, 불용성 자외선 차단 색소도 즉, 잘 분산되는 산화 금속 또는 염, 이 목적을 위해 사용될 수 있다. 적절한 산화 금속의 예로는 특히, 산화 아연 및 이산화 티타튬 및 또한 철의 산화물, 지르코늄 산화물, 실리콘, 망간, 알루미늄과 세륨 및 이의 혼합물이 있다. 실리케이트(활석, Talcum), 바륨 설페이트, 아연 스테아르 산이 염으로 사용될 수 있다. 산화물과 염은 피부 관리와 피부 보호 에멀젼 및 장식용 화장품의 색소의 형태로 사용된다. 입자는 대략 100nm이하의 직경이어야하며, 바람직하게 5 내지 50nm, 보다 바람직하게 15 내지 30nm이어야한다. 타원형 입자 또는 다른 비구형 입자도 사용될 수 있다고 하더라도, 그것들은 구형일 수 있다. 색소는 친수성화 또는 비친수성화 같이 표면처리가 될 수 있다. 일반적인 예로는 코팅된 이산화 티타늄으로 예를 들어, Titandioxid T 805 (Degussa) 및 Eusolex®T2000, Eusolex®T, Eusolex®T-ECO, Eusolex®T-S, Eusolex®T-Aqua, Eusolex®T-45D (all from Merck), Uvinul TiO2 (BASF)가 있다. 적절한 비친수성 코팅제제는, 상기 실리콘 및 이들 중 특별히, 트라이알콕시옥틸실란 또는 시메치콘이 있다. 소위 마이크로- 또는 나노 색소는 바람직하게 자외선 차단 제품으로 사용된다. 마이크로화된 산화 아연으로 예를 들어 Z-COTE® 또는 Z-COTE HP1®이 바람직하게 사용된다.
보습제( Moisturizers )
보습제는 피부의 수화를 조절하기 위한 것뿐만 아니라 조성물의 감각 특성을 증진시키기 위하여 첨가된다. 동시에, 본 발명에 따른 조성물의 차가운 온도에서 안정성은, 특히 에멀젼에서, 증가된다. 보습제는 전형적으로 0.1 내지 15 중량% 양으로, 바람직하게는 1 내지 10중량%, 보다 특별하게 5 내지 10 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 적절한 보습제는 특히, 아미노산, 피롤리돈 탄산, 젖산 및 이의 염, 락티톨, 요소(Urea) 및 요소 유도체, 요산, 글루코사민, 크레아티닌, 콜라겐, 키토산 또는 키토산 염/-유도체의 가수분해 생산물, 및 특히 폴리올과 폴리올 유도체 (예:에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에리스라이트(erythrite), 1,2,6-헥산트라이올, 폴리에틸렌 글리콜로 PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14 , PEG-16, PEG-18, PEG-20), 당, 당 유도체 (특히, 프록토오스, 글루코오스, 말토오스, 만닛트(mannite), 이노시트(inosite), 소르바이트(sorbite), 소르비틸 실란다이올(sorbityl silandiol), 수크로오스, 트레할로오스(trehalose), 크실로오스, 크실리트(xylit), 글루쿠론 산 및 이의 염), 에폭시화 솔비톨 (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), 꿀, 수소화 꿀, 수소화 전분 가수분해 생성물뿐만 아니라 수소화 밀 단백질 및 PEG-20 아세테이트 공중합체의 혼합물이 있다. 본 발명에 따라 특히 선호되는 보습제는 글리세린 다이글리세린, 트라이글리세린 및 부틸렌 글리콜이 있다.
생원성 제제 및 항산화제( Biogenic agents and antioxidants )
예를 들어, 생원성 제제로 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브 산 (디옥시) 리보핵산 및 이의 일부 생성물, β-글루칸, 레티놀, 비사보롤(bisabolol), 알란토인, 피탄트라이올(phytantriol), 판테놀(panthenol), AHA 산, 아미노산, 세라마이드(ceramide), 유사 세라마이드, 필수 오일, 식물 추출물로 예를 들어 살구속(prunus) 추출물, 밤바라어 너트(bambara nut) 추출물 및 비타민 복합체가 있다.
항산화제는 피부로 들어오는 자외선이 들어오자마자 촉진되는 일련의 광-화학 반응을 중단시킨다. 일반적인 예로는 아미노산 (예 : 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예: 우로카닌 산) 및 이의 유도체, 펩타이드로 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예: 안세린), 카로티노이드, 카로틴 (예: α-카로틴, β-카로틴), 리코핀 및 이의 유도체, 클로로겐 산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예: 다이하이드로리포산), 오로시오글루코오스(Aurothioglucose), 프로필싸이올유라실(propylthiouracil) 및 기타 싸이올 (예: 싸이오레독신(thioredoxine), 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리오레일, 콜레스테릴 및 이의 글리세릴 에스테르) 및 이들의 염, 다이라우릴싸이오다이프로피오네이트(dilaurylthiodipropionate), 다이스테아릴싸이오다이프로피오네이트(distearylthiodipropionate), 싸이오다이프로피온산 및 이의 유도체(에스테르, 에테르, 펩타이드, 지질, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드 및 염) 및 매우 작은 호환 복용량(예를 들어 pmol 내지 mol/kg)의 설폭시민(sulfoximine) 화합물 (예: 부티오닌 설폭시민(butionine sulfoximines), 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 설폰, 펜타-, 헥사- 및 헵타-싸이오닌 설폭시민), 또한 (금속) 킬레이트 (예: α-하이드록시지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-하이드록시산 (예: 시트르산, 젖산, 말산), 부식(humic)산, 담즙(bile)산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예: γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 엽산(folic acid) 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 이의 유도체(예: 아스코빌 팔미테이트, Mg 아스코 빌 포스페이트, 아스코빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체(예: 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체(비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지, 루틴 산의 코니페릴 벤조에이트 및 이의 유도체, α-글리코실 루틴, 페룰린산, 퓨퓨릴이덴 글루사이톨(furfurylidene glucitol), 카르노신(carnosine), 부틸 하이드록시톨루엔(hydroxytoluene), 부틸 하이드록시아미솔(hydroxyanisole), 노르다이하이드로구아이악 수지 산, 노르다이하이드로구아이악레티산(nordihydroguaiacretic acid, NDGA), 트라이하이드록시부티로페논(trihydroxybutyrophenone), 요산 및 이의 유도체, 만노오스 및 이의 유도체, 과산화물 디스뮤타제(superoxide dismutase), 아연 및 이의 유도체 (예: ZnO, ZnSO4), 셀레늄 및 이의 유도체 (예: 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예: 산화 스틸벤, 산화 트랜스-스틸벤) 및 본 발명의 목적에 적절한 활성물질들의 유도체(염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오타이드, 뉴클레오사이드, 펩티드 및 지질)가 있다.
데오드란트 및 항균성 제제( Deodorants and anti - microbial agents )
화장료 데오드란트는 몸의 악취를 없애거나, 가리거나 제거한다. 몸의 악취는 불쾌한 열화취 생성물의 형성에 의한 것으로 아포크린선의 땀에 피부 박테리아가 작용함으로써 형성된다. 즉, 데오드란트는 세균 억제제, 효소 억제제, 악취 흡수제 또는 악취 차폐제를 유효 성분으로 포함한다.
(a) 세균 억제제
원칙적으로, 적절한 세균 억제제는 그람-양성 박테리아에 대해 효과적인 모든 물질로, 예를 들어, 4-하이드록시벤조 산과 이의 염 및 에스테르, N-(4-클로로페닐) N'-(3,4-다이클로로페닐)우레아, 2,4,4'-트라이클로로-2'-하이드록시-다이페닐 에테르(triclosan), 4-클로로-3,5-다이메틸-페놀, 2,2'-메틸렌비스(6-브로모-4-클로로페놀), 3-메틸-4-(1-메틸에틸)페놀, 2-벤질-4-클로로-페놀, 3-(4-클로로페녹시)-1,2-프로판다이올, 3-요오드-2-프로피닐 부틸카바메이트, 클로르헥시딘, 3,4,4'- 트라이클로로카바닐라이드(TTC), 항균성 향기, 티몰, 백리향(thyme) 오일, 유제놀, 정향 오일, 멘솔, 민트 오일, 파르네솔, 페녹시에탄올, 글리세롤 모노카프레이트, 글리세롤 모노카프릴레이트, 글리세롤 모노라우레이트(GML), 다이글리세롤 모노카프레이트(DMC), 살리실산 N-알킬아마이드로 예를 들어 n-옥틸살리실아마이드 또는 n-데실살리실아마이드가 있다.
(b) 효소 억제제
예를 들어, 적절한 효소 억제제는 에스테라제 억제제가 있다. 이들은 바람직하게 트라이알킬 시트레이트로, 트라이메틸 시트레이트, 트라이프로필 시트레이트, 트라이이소프로필 시트레이트, 트라이부틸 시트레이트, 특히, 트라이에틸 시트레이트(Hydagen®CAT)이다. 이러한 물질은 효소 활성을 억제함으로써 악취의 형성을 감소한다. 예를 들어, 에스테라제 억제제로 적절한 기타 물질은 스테롤 설페이트 또는 포스페이트로, 예를 들어, 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 설페이트 또는 포스페이트, 다이카르복실산 및 이의 에스테르로 예를 들어 글루탐산, 모노에틸 글루타레이트, 다이에틸 글루타레이트, 아디프산, 모노에틸 아디페이트, 다이에틸 아디페이트, 말산 및 다이에틸 말로네이트, 하이드록시카르복실산 및 이의 에스테르로 예를 들어, 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 다이에틸 타르타레이트, 및 아연 글리시네이트가 있다.
(c) 악취 흡수제
적절한 악취 흡수제는 악취 형성 화합물을 흡수 및 주로 함유할 수 있는 물질이다. 이들은 각각 구성요소의 부분압을 낮춤으로써, 확산비율도 감소시킨다. 이러한 과정에서 향수가 손상되지 않고 유지되는 것이 중요하다. 악취 흡수제는 박테리아에 대하여 효과적이지 않다. 이들은 예를 들어, 주 구성요소로 리시놀레산의 아연 염 복합체 또는 고정액(fixative)으로 당업계에 알려져 있는 특정 악취-중화 향수로 예를 들어, 랍다늄(labdanum) 또는 때죽나무(styrax) 추출물 또는 특정 아비에트산 유도체를 포함한다. 악취 마스크 제제는 악취 마스크 제제로 기능뿐만 아니라 데오드란트에 각각의 향기를 주는 향기 또는 향수 오일로이다. 예를 들어, 언급되었던 향수 오일은 천연 및 합성 향기의 혼합물이다. 천연 향기는 꽃, 줄기와 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 허브와 풀, 솔잎과 가지, 및 수지와 발삼에서 추출된다. 또한 적절한 동물 생산물로 예를 들어, 사향 고양이와 해리 향이 있다. 일반적인 합성 향 화합물은 에스테르, 에테르, 알데하이드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 생산물이다. 예를 들어, 에스테르 타입의 향기 화합물은 벤질 아세테이트, P-tert-부틸사이클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포메이트, 알릴 사이클로헥실프로피오네이트, 스티알릴프로 피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르는 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 알데하이드는 예를 들어, 8 내지 18의 탄소원자를 가지는 직쇄 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴오시아세트알데하이드, 시크라멘 알데하이드, 하이드록시시트로넬랄, 릴리알(lilial) 및 부르지오날(bourgeonal)을 포함하며, 케톤으로 예를 들어, 이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함하며, 알코올로 아네톨(anethole), 시트로넬롤, 유제놀, 이소유제놀, 게라니올, 리나올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함하며, 탄화수소로 테르펜과 발삼을 주로 포함한다.
그러나, 선호되는 것은 다른 향기를 섞어서 사용함으로 함께 만족스러운 향기 부분을 생성하는 것이다. 대부분 방향족성 요소로 사용되는 상대적으로 낮은 휘발성의 필수 오일도 향수오일로 적합하며, 예를 들어, 세이지 오일, 카밀레 오일, 정향 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 린든 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티브 오일, 유향 오일, 갈바늄 오일, 랍다늄 오일과 라벤더 오일이 있다. 선호되는 것은 베르가못 오일, 다이하이드로미르세놀(dihydromyrcenol), 릴리알(lilial), 리랄(lyral), 시트로레놀, 페닐에틸 알코올, α-헥실신남알데하이드,게라니올, 벤질아세톤, 시클라멘 알데히드, 리나올, 보이삼브렌 포르테(boisambrene forte), 암브로산(ambroxan), 인돌, 헤디온, 산데라이스(sandelice), 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리코레이트, 사이클로베르탈(cyclovertal), 라벤더 오일, 클라리세이지 오일, 베타-다마스콘(β-damascone), 제라늄 오일 버번, 사이클로 헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르(Vertofix coeur), 이소-E-슈퍼, 픽솔라이드 NP(Fixolide NP), 에버닐(evernyl), 이라데인 감마(iraldein gamma), 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 산화 장미, 로밀렛(romilat), 이로틸(irotyl) 및 플로라멧(floramat) 단독 또는 혼합물이다.
(d) 땀억제 활성 제제
땀 억제는 땀을 감소시킴으로써 외분비 땀샘의 활성에 영향을 주는 것에 의해 겨드랑이의 축축함과 몸의 악취를 없애는 것이다. 수성 또는 자유수 땀억제 제제의 제형은 전형적으로 하기의 성분을 포함한다.
-수축 활성 성분,
-오일 성분,
-비이온성 유화제,
-공-유화제,
-점조 인자,
-예를 들어 증점제 또는 복합제 형태의 보조제 제제 및/또는 ,
-비-수용성 용매로 예를 들어, 에탄올, 프로필렌 글리콜 및/또는 글리세롤:
적절한 수축 활성 성분으로 우선적으로 알루미늄, 지르코늄 또는 아연의 염이 있다. 이러한 적절한 항수분 활성 성분으로는 예를 들어, 염화 알루미늄, 알루미늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 다이클로로하이드레이트, 알루미늄 세스쿼클로로하이드레이트 및 이의 복합체 화합물, 예를 들어 1,2-프로필렌 글리콜, 알루미늄 하이드록시알란토이네이트(hydorxyallantoinate), 염화 알루미늄 타르타레이트, 알루미늄 지르코늄 트라이클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드로레이트 및 이의 복합체 화합물과 아미노산으로 예를 들어, 글리신이 있다. 수축 제제로 전형적으로 접할 수 있는 유용성 및 수용성 보조제도 상대적으로 작은 양이 존재한다. 예를 들어 유용성 보조제는 하기의 것을 포함한다:
-염증-억제, 피부-보호, 또는 쾌적한-냄새의 필수 오일,
-합성 피부 보호 제제 및/또는
-유용성 향수 오일.
일반적인 수용성 보조제는 예를 들어, 방부제, 수용성 향기, pH 값 조절 제제, 예를 들어, 버퍼 혼합물, 수용성 증점제, 예를 들어, 수용성 천연 또는 합성 폴리머로 예를 들어 잔탄검, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐 피롤리돈 또는 고분자 폴리에틸렌 옥사이드가 있다.
피막 형성제 ( Film formers )
예를 들어, 기준 피막 형성제는 키토산, 마이크로크리스탈린 키토산, 4차 키토산, 폴리 비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리즈의 고분자, 4차 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 이의 염 및 이들과 유사한 화합물이다.
항-비듬 제제 ( Anti - dandruff agents )
적절한 항비듬 제제는 피록톤 올아민(1-하이드록시-4-메틸-6-(2,4,4-트라이메틸-펜틸)-2-(1H)-피리디논 모노에탄올아민 염), Baypival®(클림바졸), Ketoconazol®(4-아세틸-1-{4-[2-(2,4-다이클로로페닐)r-2-(1H-이미다졸-1-일메틸) -1,3-다이옥실란-c-4-일메톡시-페닐}-피페라진, 케토코나졸, 엘루비올, 이황화 셀레늄, 콜로이드 유황, 유황 폴리에틸렌 글리콜 솔비탄 모노올레이트, 유황 리시놀 폴리에톡시레이트, 유황 타르 증류액, 살리실산 (또는 헥사클로로펜과 조합하여), 운데실레닉산, 모노에탄올 아마이드 설포숙시네이트, Na 염, Lamepon®UD (단백질 /운데실레닉산 응축액), 아연 피리치온, 알루미늄 피리치온 및 마그네슘 피리치온/ 다이피리치온 마그네슘 설파이드가 있다.
팽윤제 ( Swelling agents )
수성 상에서 적절한 팽윤 제제는 몬모릴로나이트, 점토 광물, 페물렌(Pemulen) 및 변형된 알킬 카보폴(Carbopol) 타입(Goodrich)이다. 기타 적절한 고분자 또는 팽윤제는 R. Lochhead's review in Cosm. Toil. 108, 95 (1993)에서 확인할 수 있다.
곤충퇴치제 ( Insect repellents )
적절한 곤충 퇴치제는 N,N-다이에틸-m-톨루아마이드, 펜탄-1,2-다이올 및 에틸부틸 아세틸아미노프로피오네이트이다. 적절한 자기-태닝제제는 다이하이드록시아세톤이다. 멜라닌의 형성을 방지하고 색소제거 제제로 사용되는 적절한 티로신 억제제는 예를 들어, 아르부틴, 페룰린산, 코지산, 쿠마르 산 및 아스코르브 산 (비타민 C)이다.
경구 및 치과 치료용 제품을 위한 성분
일반적으로, 치약 및 치아용 크림은 구강 및 치아 상태에 대한 제제 및 물, 점증제, 보습제, 연마제 또는 세척제, 계면활성제, 감미료, 풍미료, 탈취 제제의 조성물인 젤 또는 풀로 대체적으로 이해되고 있다. 본 발명에 따른 치약은 어떠한 일반적인 세척 제제도 포함할 수 있으며, 예를 들어, 백악(chalk), 다이칼슘 포스페이트, 불용성 소듐 메타포스페이트, 알루미늄 실리케이트, 칼슘 피로포스페이트, 미세-입자 합성수지, 규산, 산화 알루미늄 및 알루미늄 옥사이드 트라이하이드레이트를 포함한다.
본 발명에 따른 치약에 특히 적합한 세척용 제제는, 바람직하게 치약의 15 내지 40 중량% 양의 미세 입자 규산 크세로젤, 규산 하이드로젤, 규산 침전물, 알루미늄 옥사이드 트라이하이드레이트 및 미세 입자 α-알루미늄 옥사이드 또는 언급된 세척용 제제의 혼합물이다.
적절한 보습제는, 바람직하게, 최대 50 중량%의 양으로 저분자의 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 소르비트 또는 이들의 혼합물이다. 적절한 점증제로 알려진 것은 농후제이며, 미세 입자 젤 규산 및 하이드로콜로이드로 예를 들어, 카르복시 메틸 셀룰로오스, 하이드록시 에틸 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 구아, 하이드록시 에틸 전분, 폴리비닐 피롤리돈, 고분자 폴리에틸렌 글리콜, 식물성 검으로 트래거갠스 검, 아가-아가, 바닷말 이끼, 아라비쿰 검, 잔탄 검 및 카르복시비닐 폴리머(예: Carbopol® 타입)가 있다. 멘토퓨란과 멘솔 화합물의 혼합물에 추가적으로, 경구 및 치과 치료 제품은 특히, 표면 활성 물질을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 성기 언급된 물질인 음이온성 및 비이온성 고함량 거품 계면활성제로, 특히 알킬에테르 설페이트 염, 알킬 폴리글루코사이드 및 이들의 혼합물이 있다.
추가적으로 치약에 일반적인 첨가제는:
- 방부제 및 항-박테리아 제제로 예를 들어, p-하이드록시벤조 산, 메틸/에틸 또는 프로필 에스테르, 소듐 소르베이트, 소듐 벤조에이트, 브로모클로로펜, 페닐 살리실 산 에스테르, 티몰 및 이와 유사한 것들;
- 항-결석 제제로, 예를 들어, 유기인산화합물인 1-하이드록시에탄-1,1-다이포스폰산, 1-포스포노프로판-1,2,3-트라이카르복시 산 및 기타의 것으로 미국특허 3,488,419, 독일특허 2224430 A1 및 독일특허 2343196 A1에 알려진 것들;
- 기타 항-유발성 물질로 예를 들어, 소듐 플루오린, 소듐 모노플루오로포스페이트, 주석 플루오린;
- 감미료로 예를 들어, 염화 사카린, 소듐 시클라메이트, 수크로오스, 락토오스, 말토오스, 프럭토오스 또는 아파탐®(L-아스파틸-L-페닐알라닌-메틸에스테르), 스테비아 추출물 및 감미료 화합물로, 특히, 레바우디오사이드(rebaudioside);
- 추가적인 향으로 예를 들어, 유칼립투스 오일, 아니스 열매 오일, 회향 오일, 캐러웨이 오일, 메틸 아세테이트, 시나몬 알데하이드, 아네톨, 바닐린, 티몰 및 이들의 혼합물과 기타 천연 및 합성 향;
- 색소로 예를 들어 이산화 타이탄(titan dioxide);
- 염료;
- 버퍼 물질로 예를 들어 1차, 2차, 또는 3차 알칼리 포스페이트 또는 시트르 산/소듐 시트레이트;
- 상처 치유 및 엄증 억제 물질로 예를 들어 알란토인, 요소, 아줄렌, 카모마일 활성 성분 및 아세틸 살리실산의 유도체가 있다.
화장료 조성물의 구현예의 바람직한 제형는 총중량의 0.5 내지 2 중량%의 멘토퓨란 및 멘솔 화합물의 혼합물뿐만 아니라 광택 제제, 보습제, 점도 제어제 및 필요하다면, 추가적으로 일반적인 구성요소를 가지는 수성, 풀 분산제 형태의 치약이다.
구강청결제로, 다른 농도 필수 오일, 유화제, 수축제 및 토닝 약물 추출물의 하이드로알코올성 용액, 결석-억제 제제, 항-박테리아 첨가제 및 풍미료의 조합이 가능하다. 본 발명의 또다른 바람직한 구현예로는 수성 또는 하이드로알코올성 용액으로 형성된 구강청결제로, 0.5 내지 2중량%의 양으로 멘토퓨란 및 멘솔 화합물의 혼합물을 포함하는 것이다. 적용 전 희석되는 구강청결제 조성물에서, 높은 농도가 의도된 희석 비율에 상응하는 충분한 효과를 생성할 수 있다.
향수성 물질 ( Hydrotropes )
또한, 향수성 물질로 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알코올 또는 폴리올은 유동 작용을 향상시키기 위해 사용할 수 있다. 이러한 물질은 주로 상기에서 설명된 담체에 해당한다. 적절한 폴리올은 바람직하게 2 내지 15의 탄소 원자와 적어도 두 개의 하이드록시 그룹을 포함한다. 폴리올 기타 다른 작용기를 포함할 수 있으며, 더 특별히, 아미노산 그룹 또는 질소로 변형될 수 있는 것을 포함할 수 있다, 일반적인 예로는
- 글리세롤;
- 알킬렌 글리콜로 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 100-1000 달톤의 평균 분자량의 폴리에틸렌 글리콜;
- 1.5 내지 10 정도 자가 축합이 된 기술적 올리고글리세롤 혼합물로 예를 들어, 40 내지 50 중량%의 양으로 다이글리세롤을 가지는 기술적 다이글리세롤 혼합물;
- 메티올 화합물로 특히, 트라이메티올 에탄, 트라이메티올 프로판, 트라이메티올 부탄, 펜타에리스리톨 및 다이펜타에리스리톨;
- 저 알킬 글루코사이드, 특히 알킬 그룹으로 1 내지 8의 탄소원자를 가지는 것으로, 예를 들어, 메틸 및 부틸 글루코사이드;
- 5 내지 12의 탄소원자를 함유하는 당알코올로 예를 들어, 솔비톨 또는 만니톨;
- 5 내지 12의 탄소원자를 함유하는 당으로 예를 들어, 글루코오스, 수크로오스;
- 아미노 당으로 예를 들어, 글루카민;
- 다이알코올아민으로 2-아미노프로판-1,3-다이올 또는 다이에탄올아민이 있다.
방부제( Preservatives )
적절한 방부제로 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데하이드 용액, 파라벤, 펜타다이올 또는 소르빈산 및 Surfacine®로 언급되는 잘 알려진 은 화합물 및 Kosmetikverordnung의 파트 A와 B의 부록 6에 나와있는 화합물의 다른 클래스("화장품 지침")이다.
향수 오일 및 향 ( Perfume oils and fragrances )
적절한 향수 오일은 천연 및 합성 향수의 혼합물이다. 천연 향수는 꽃의 추출물 (백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기와 잎(제라늄, 패출리, 페타그레인), 과일(아니스, 코리앤더, 캐러웨이, 주니퍼), 과일 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리(육두구, 안젤리카, 셀러리, 카다몬, 코스투스, 창포, 칼무스), 나무(소나무, 백단향, 구아약 나무, 백향목, 자단), 허브와 풀(타라곤, 레몬 잔디, 세이지, 백리향), 솔잎 및 가지(가문비 나무, 전나무, 소나무, 잣나무), 수지 및 발삼(갈바늄, 엘레미, 벤조인, 몰약, 유향, 오포포낙스)이 있다. 동물 원료는 예를 들어, 사향 고양이와 비버 향이 또한 사용될 수 있다. 일반적인 합성 향수 화합물로는 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 생산물이다. 예를 들어, 에스테르 타입의 향수 화합물은 벤질 아세테이트, 페녹시에틸 이소부틸레이트, P-tert-부틸사이클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 다이메틸 벤질 카비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포메이트, 에틸메틸 페닐 글리시네이트, 알릴 사이클로헥실 프로피오네이트, 스티알릴프로 피오네이트 및 벤질 살리실레이트가 있다. 에테르는 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고, 한편 알데하이드는 예를 들어, 8 내지 18의 탄소원자를 가지는 직쇄 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴오시아세트알데하이드, 시크라멘 알데하이드, 하이드록시시트로넬랄, 릴리알(lilial) 및 부르지오날(bourgeonal)을 포함한다. 적절한 케톤의 예는 이오논 α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함한다. 적절한 알코올로는 아네톨(anethole), 시트로넬롤, 유제놀, 이소유제놀, 게라니올, 리나올, 페닐에틸 알코올 및 테르피네올을 포함한다. 탄화수소로 테르펜과 발삼을 주로 포함한다. 그러나, 함께 기분 좋은 향을 생성할 수 있는 다른 향수 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 선호된다. 다른 적절한 향수 오일은 방향족성 요소로 사용되는 상대적으로 낮은 휘발성의 필수 오일이다. 예를 들어, 세이지 오일, 카밀레 오일, 정향 오일, 멜리사 오일, 민트 오일, 계피 잎 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티브 오일, 유향 오일, 갈바늄 오일, 랍다늄 오일과 라벤더 오일이 있다. 하기는 바람직하게 개별 또는 혼합물의 형태로 사용된다: 베르가못 오일, 다이하이드로미르세놀(dihydromyrcenol), 릴리알(lilial), 리랄(lyral), 시트로레놀, 페닐에틸 알코올, 헥실신남알데하이드, 게라니올, 벤질아세톤, 시클라멘 알데히드, 리나올, 보이삼브렌 포르테(boisambrene forte), 암브로산(ambroxan), 인돌, 헤디온, 산데라이스(sandelice), 레몬 오일, 만다린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리코레이트, 사이클로베르탈(cyclovertal), 라벤더 오일, 클라리세이지 오일, 다마스콘(damascone), 제라늄 오일 버번, 사이클로 헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에우르(Vertofix coeur), 이소-E-슈퍼, 픽솔라이드 NP(Fixolide NP), 에버닐(evernyl), 이라데인 감마(iraldein gamma), 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 산화 장미, 로밀렛(romilat), 이로틸(irotyl) 및 플로라멧(floramat)이다.
예를 들어, 적절한 아로마는 페퍼민트 오일, 스페아민트 오일, 아니스 열매 오일, 일본 아니스 오일, 캐러웨이 오일, 유칼립투스 오일, 회향 오일, 시트러스 오일, 노루밭풀 오일, 정향 오일, 멘솔 및 이와 같은 것이다.
염료 ( Dyes )
적절한 염료는 화장료 목적으로 승인된 적절한 물질의 어느 것으로, 예를 들어, 출판물 Farbstoff-kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft의 "Kosmetische Fabemittel" (Verlag Chemie, Weinheim, 1984, 81 내지 106면)에 기재된 것이다. 예는 코치닐 레드 A(cochineal red A (C.I. 16255)), 페턴트 블루 V (patent blue V (C.I. 42051)), 인디고틴(indigotin (C.I. 73015)), 클로로필린(chlorophyllin (C.I. 75810)), 퀴놀린 엘로우(quinoline yellow (C.I. 47005)), 티타늄 다이옥사이드(titanium dioxide (C.I. 77891)), 인단트렌 블루 RS(indanthrene blue RS (C.I. 69800)) 및 메더 레이크(madder lake (C.I. 58000))를 포함한다. 루미놀은 또한 발광성 염료로 존재할 수 있다. 이 염료는 일반적으로 전체 혼합물을 기초로 하여, 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다.
보조제 및 첨가제의 전체 양은 제제를 기초로 하여 1 내지 50 중량%일 수 있으며, 바람직하게, 5 내지 40 중량%이다. 제제는 알려진 저온 또는 고온 프로세스에 의해 생산될 수 있으며; 바람직하게 전상 온도 방법(phase inversion temperature method)이 적용된다.
식품 조성물 ( Food compositions )
식품 조성물과 관련된 본 발명의 추가적인 주제는
(a) 멘토퓨란
(b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물 및
(c) 영양상의 목적을 위한 승인된 담체를 포함한다.
담체는 물, 에탄올 및 글리세롤로 구성된 그룹에서 선택된 것일 수 있다.
식품 조성물은 특히, 음료, 우유 제품, 제과 제품 및 특히, 추잉껌 및 봉봉 캔디이다.
본 발명에 따른 조성물은 구성요소 (a) 및 (b)를 0.1:99 내지 99.9:1의 중량비로, 바람직하게는 10:90 내지 90:10으로, 더 바람직하게는 25:75 내지 75:25로, 특히 바람직하게는 40:60 내지 60:40으로 포함할 수 있다. 구성요소 (a+b) 및 (c)는 0.01:99.9 내지 2:98의 중량비로, 바람직하게 0.5:99.5 내지 1.5:98.5로, 특별히 약 1:99로 포함될 수 있다.
추잉껌 ( Chewing gum )
바람직한 식품 조성물은, 향료 물질로 멘토퓨란과 멘솔 화합물의 혼합물을 포함하는 추잉껌이다. 이러한 제품은 전형적으로 수용성 및 수불용성 성분을 포함한다.
수불용성 재료 ( Water - insoluble base )
"검 재료"로 잘 알려진 수불용성 재료는 천연 또는 합성 엘라스토머, 수지, 지방과 오일, 가소제와 연수제, 필러, 염료 및 선택적인 왁스를 포함한다. 재료는 일반적으로 조성물 전체 중량의 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 더 특별하게는 20 내지 35 중량%를 구성한다. 본 발명의 구현예의 하나의 일반적인 형태로, 재료는 20 내지 60 중량%의 합성 엘라스토머, 0 내지 30 중량%의 천연 엘라스토머, 5 내지 55 중량%의 가소제, 4 내지 35 중량%의 필러 및 작은 양으로도 물에 잘 녹을 수 있는 조건을 가진 소량의 첨가제로, 염료, 항산화제 및 이와 같은 것으로 구성된다.
예를 들어, 적절한 합성 엘라스토머는 평균 분자량(GPC에 의해 측정)이 10,000 내지 100,000, 바람직하게는 50,000 내지 80,000인 폴리이소부틸렌, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체( "부틸 엘라스토머"), 스티렌/부타디엔 공중합체(스티렌:부타다이엔 비율, 예를 들어 1:3 내지 3:1), 평균 분자량(GPC에 의해 측정)이 2,000 내지 90,000, 바람직하게는 10,000 내지 65,000인 폴리비닐 아세테이트, 폴리이소프렌, 폴리에틸렌, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트 공중합체 및 이의 혼합물이다. 적절한 천연 엘라스토머의 예는 고무로 예를 들어, 액체 또는 훈제 라텍스 또는 과율, 및 천연 검으로 젤루통(jelutong), 카스피(lechi caspi), 페릴로(perillo), 소르바(sorva), 마사란두바 발라타(massaranduba balata), 마사란두바 초콜릿, 비파(nispero), 로신딘바(rosindinba), 치클, 구타한강(gutta hang kang ) 및 이의 혼합물이다. 합성 및 천연 엘라스토머 및 이들의 혼합 비율의 선택은 필수적으로 추잉껌("버블껌")에 의해 버블이 생성되는지 않는지 여부에 달려있다. 엘라스토머 혼합물은 젤루통, 치클, 소르바 및 마사란두바가 바람직하게 사용된다.
대부분의 경우, 엘라스토머는 충분한 프로세싱을 위해서 너무 딱딱하거나 가소성이 부족하기 때문에, 특히 식품 첨가제로서 허용성과 관련된 모든 요건도 만족해야 하는 특별한 가소제를 사용하는 것이 이로운 것으로 발견되었다. 이러한 관점에서, 적합한 가소제는 상기 수지 산의 에스테르로 예를 들어, 전체 또는 부분적으로 수소화된 저지방족 알콜이나 폴리올의 에스테르, 모노머화 또는 올리고머화 수지 산이 있다. 특히, 메틸, 글리세롤 또는 펜타에리스리톨 에스테르 또는 이의 혼합물은 이러한 목적을 위해 사용된다. 대체적으로, α-피넨, β-피넨, δ-리모넨 또는 이의 혼합물로부터 유도된 터펜 수지도 사용될 수 있다.
적절한 필러 또는 조직화제(texturizer)는 마그네슘 또는 칼슘 카보네이트, 지상 부석, 실리케이트, 특히 마그네슘 또는 알루미늄 실리케이트, 점토, 알루미늄 옥사이드, 활석, 이산화 티타늄, 모노-, 다이- 및 트라이칼슘 포스페이트 및 셀룰로오스 폴리머가 있다.
적절한 유화제는 수지(tallow), 수소화 수지, 수소화 또는 부분적 수소화 식물성 오일, 코코아 버터, 부분 글리세라이드, 레시틴, 트라이아세틴 및 6 내지 22 바람직하게 12 내지 18의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 지방산 및 이의 혼합물이다.
적절한 염료 및 표백제는, 예를 들어, FD & C 타입, 착색을 위해 식품에 허용되는 식물과 과일 추출물 및 이산화 티타늄이다.
검 재료는 왁스를 포함할 수 있으며, 또는 무-왁스일 수 있다; 무-왁스 화합물의 예는 참조문헌에 의해 특별히 만들어진 것으로 개시되어 있는 미국 특허 5,286,500에서도 발견될 수 있다.
수용성 구성요소 ( Water - soluble componets)
수불용성 검 재료에 추가하여, 추잉껌 조성물은 예를 들어 성분이 물에서 최소한의 적절한 용해도를 가지는 경우에 한하여, 유연제, 감미료, 필러, 향미료, 향미료 증진제, 유화제, 염료, 산미제, 항산화제 및 이와 같은 것에 의해 형성되는 수용성 성분을 일반적으로 포함한다.
따라서, 특별한 대표 수용성에 따라, 각각의 구성 성분은 수용성 상 및 수불용성 상 모두에 포함될 수 있다. 그러나, 조합 또한 사용될 수 있으며, 예를 들어 수용성 및 수불용성 에멀젼의 조합으로 이 경우 각각의 대표는 다른 상에 존재한다. 수불용성 구성요소는 대체적으로 제조물질의 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량%로 구성된다.
수용성 연수제 또는 가수제는 씹는 능력과 씹는 느낌을 증가시키기 위해 추잉껌 조성물에 추가되는 성분이고 혼합물에 전형적으로 0.5 내지 15 중량% 포함된다. 일반적인 예는 글리세롤, 렉시틴 및 솔비톨의 수용성 용액, 수소화된 전분 하이드로리세이트 또는 콘 시럽이다.
적절한 감미료는 유가당 또는 무가당 화합물 모두이며, 추잉껌 조성물을 기초로 하여 5 내지 95 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량% 및 보다 특별하게는 30 내지 60 중량%의 양으로 사용된다. 일반적인 사카라이드 감미료는 수크로오스, 덱스트로오스, 말토오스, 덱스트린, 건조 전화당, 프럭토오스, 레불로오스, 갈락토오스, 옥수수 시럽 및 이의 혼합물이다. 적절한 당 대체제는 솔비톨, 만니톨, 크실리톨, 수소화된 전분 하이드로리세이트, 말티톨 및 이의 혼합물이다. 추가적으로 적합한 첨가제는 소위 고감도 인공 감미료(HIAS)로 예를 들어, 수크랄로오스, 아스파탐, 아세설팜 염, 알리탐, 사카린과 사카린 염, 사이크람 산과 그 염, 글리치리신(glycyrrhicins), 다이하이드로칼콘(dihydrochalcone), 타우마틴, 모넬린 및 이와 같은 것으로 이들 각각 또는 이들의 혼합물 형태이다. 국제 특허 출원 WO 2002 091849 의 주제인 비친수성 HIAS도 특히 효과적일 뿐만 아니라, 스테비아 추출물 및 이들의 활성성분 특히 리베아우다이오시드 A(Ribeaudiosid A)도 효과적이다. 이러한 성분의 사용되는 양은 먼저 이들의 강도에 의해 결정되어야 하고 전형적으로 0.02 내지 8 중량%의 범위에 해당한다.
필러는 특히 낮은 칼로리의 추잉껌 생산에 적합하며, 예를 들어 폴리덱스트로오스, 라프틸로오스, 라프틸린, 프럭토-올리고사카라이드(NutraFlora), 팔라티노오스 올리고사카라이드, 구아검 하이드로리세이트(Sun Fiber) 및 덱스트린으로부터 선택될 수 있다.
향미료의 선택은 사실상 제한이 없으며 발명의 본질에 중요하지 않다. 이들은 일반적으로 추잉껌 조성물의 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%로 구성된다. 적절한 향미료로는 예를 들어, 필수 오일, 합성 아로마와 이와 같은 것으로 예를 들어, 아니스 열매 오일, 일본어 아니스 오일, 캐러웨이 오일, 유칼립투스 오일, 회향 오일, 시트러스 오일, 노루밭풀 오일, 정향 오일, 멘솔과 같은 것, 예를 들어, 경구 및 치과 치료용 제품이다.
추잉껌은 추가적으로 적절한 보조제와 첨가제를 함유할 수 있으며, 예를 들어, 치과 치료, 더 특별히 플라그와 치은염 조절을 위해, 예를 들어, 클로르헥시딘, CPC 또는 트라이클로산이 함유될 수 있다. 이들은 또한 pH 조정제(예: 버퍼 또는 요소), 항우식성 제제(예: 포스페이트 또는 플루오린), 생원성 제제(항체, 효소, 카페인, 식물 추출물)를 함유할 수 있으며, 제공되는 이러한 물질은 식품으로 허여 가능하고 다른 것들과 바람직하지 못한 상호작용을 하지 않는다.
캡슐( Capsules )
단독 또는 이미 만들어진 멘토퓨란 및 멘솔 화합물의 화장료, 약학적 및 식품 조성물은 캡슐 형태로도 존재할 수 있다. 젤라틴 기반의 일반적인 메크로캡슐 이외에도, 소위 마이크로 캡슐 또는 나노 캡슐이 적합하다. "마이크로캡슐"은 적어도 하나의 연속된 막에 의해 둘러싸인 적어도 하나의 고체 또는 액체 코어를 포함하는 약 0.0001 내지 5nm, 바람직하게 5 내지 0.5nm의 직경을 가진 구형 결합체로 전문가들에 의해 인식된다. 보다 정확히, 이들은 필름-형성 폴리머로 코팅된, 미세하게 분산된 액체상 또는 고체상으로, 상기 폴리머가 상기 물질 상에 침적되어 유화 및 코아세르베이션 또는 계면 중합 후 캡슐화되어 생산된다. 다른 방법에서, 몰텐 왁스는 미세입자로, 필름-형성 폴리머로 추가적으로 코팅될 수 있는 메트릭스("마이크로스폰지")에 흡착된다.
세 번째 방법에 따르면, 입자는 다른 전하를 띄는 고분자 전해질의 교차적인 층으로 덮힌다("layer-by-layer 방법"). 또한 나노 캡슐로 알려진 미세한 작은 캡슐은 파우더와 같은 방식으로 건조될 수 있다. 단일-코어 마이크로 캡슐 외에도, 마이크로스피어로 알려진 다중-코어 결합체가 있으며, 이는 연속 막 물질에 분산된 둘 이상의 코어를 포함한다. 또한, 단일-코어 또는 다중-코어 마이크로캡슐이 2차, 3차 등의 추가적인 막에 의해 둘러싸일 수 있다. 막은 천연, 반합성, 합성 물질로 구성될 수 있다. 천연 막은 예를 들어, 아라비아 고무, 아가-아가, 아가로오스, 말토덱스트린, 알긴산과 이의 염으로, 예를 들어 소듐 또는 칼슘 알기네이트, 지방 및 지방산, 세틸 알콜, 콜라겐, 젤라틴, 키토산, 레시틴, 알부민, 셀락, 폴리사카라이드로로 전분 또는 덱스트란, 폴리펩타이드, 단백질 가수분해 생성물, 수크로오스 및 왁스가 있다. 반합성 막 재료는 그 중에서도 화학적으로 변형된 셀룰로오스, 보다 상세하게 셀룰로오스 에스테르 및 에테르로 예를 들어, 셀룰로스 아세테이트, 에틸 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로오스 및 카르복시 메틸 셀룰로오스 및 전분 유도체가 있으며, 보다 특별하게, 전분 에테르 및 에스테르가 있다. 합성 막 재료는 폴리머로 예를 들어, 폴리아크릴레이트, 폴리아마이드, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 것이 있다. 알려진 마이크로캡슐의 예는 하기의 상용 제품으로 (막 소재는 괄호 안에 표시되어 있음) Hallcrest Microcapsules (젤라틴, 아라비아 고무), Coletica Thalaspheres (해양 콜라겐), Lipotec Millicapseln (알긴 산, 아가 아가), Induchem Unispheres (락토오스, 마이크로결정셀룰로오스, 하이드록시 프로필메틸 셀룰로오스), Unicerin C30 (탁토오스, 마이크로결정셀룰로오스, 하이드록시 프로필메틸 셀룰로오스), Kobo Glycospheres (변형 전분, 지방산 에스테르, 인지질), Softspheres (변형 아가 아가), Kuhs Probiol Nanospheres (인지질), Primaspheres 및 Primasponges (키토산, 알기네이트)및 Primasys (인지질)이 있다.
특히 화장료 적용을 위한 조성물의 캡슐화에 유용한 것은 양이온성 폴리머의 코아세르베이트, 특히 키토산의 코아세르베이트와 음이온성 폴리머로 구체적으로 알기네이트이다. 키토산 마이크로캡슐 및 이의 제조를 위한 방법은 국제 특허 WO 2001/01926, WO 2001/01927, WO 2001/01928, WO 2001/01929 [Cognis]의 주제이다.
젤 정형재( Gel formers )
마이크로캡슐은 종종 젤 상에서 분산 또는 용해되는 활성 제제를 포함한다. 본 발명의 목적에 따라 선호되는 젤 정형재는 40℃ 이상의 온도의 수용액에서 젤 형태일 수 있는 물질이다. 이러한 젤 정형재의 일반적인 예는 헤테로폴리사카라이드 및 단백질이다. 선호되는 열겔화(thermogelling) 헤테로폴리-사카라이드는 홍조류부터 추출되는 아가 아가의 형태로 존재할 수 있는 아가로즈로, 심지어 겔을 형성하지 않는 아가로펙틴을 30중량%까지 함께 할 수 있다. 아가로즈의 필수 구성요소는 번갈아서 β-1,3- 및 β-1,4- 글리코사이드 결합을 하는 D-갈락토오스 및 3,6-무수-L-갈락토오스의 직쇄 폴리사카라이드이다. 헤테로폴리사카라이드는 바람직하게 110,000 내지 160,000의 분자량을 가지고 무향 및 무미이다. 적절한 대체제는 펙틴, 잔탄(잔탄검 포함) 및 이의 혼합물이다. 다른 적절한 타입은 수성 용액의 1 중량%로 40℃ 이상에서 고체화되고 80℃ 이하에서 녹지 않는 젤 형태이다. 열겔화 단백질 그룹으로 예는 다양한 젤라틴 타입이 있다.
양이온 폴리머( Cationic polymers )
예를 들어 적절한 양이온성 폴리머는, 양이온성 셀룰로오스 유도체로 예를 들어, 폴리머 JR 400®의 이름하에 Amerchol에서 얻을 수 있는 4차 하이드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 다이알릴 암모늄 염과 아크릴아마이드의 공중합체, 4차 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 폴리머로 예를 들어, Luviquat®(BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 생성물, 4차 콜라겐 폴리펩타이드로 예를 들어, 라우릴다이모니윰 하이드록시프로필 하이드로라이즈드 콜라겐(Lamequat® L, Grunau), 4차 밀 폴리펩타이드, 폴리에틸렌이민, 양이온 실리콘 폴리머로 예를 들어, 아모디메티콘, 아디프 산 및 다이메틸아미노하이드록시프로필 다이에틸렌프라이아민(Cartaretine®, Sandoz)의 공중합체, 아크릴 산과 다이메틸 다이알릴 염화 암모늄 (Merquat® 550, Chemviron)의 공중합체, 폴리아미노폴리아마이드 및 이의 가교 수용성 폴리머, 양이온 키틴 유도체로 예를 들어, 선택적으로 미정질에 분산된 4차 키토산, 다이할로알킬의 축합 생성물로 예를 들어, 다이브로모부탄, 비스-다이알킬아민으로 예를 들어 비스-다이메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아검으로 예를 들어, 셀라니즈(Celanese)사의 Jaguar®CBS, Jaguar®C-17, Jaguar®C-16의 , 4차 암모늄 염 폴리머로 예를 들어, 미라놀(Miranol)사의 Mirapol®A-15, Mirapol®AD-1, Mirapol®AZ-1이 있다. 키토산은 캡슐화 물질로 사용된다. 키토산은 하이드로콜로이드의 그룹에 속하는 바이오 폴리머이다. 화학적으로, 이들은 다양한 분자량을 가지는 이상적인 모노머 단위를 함유하는 부분 탈아세틸화 키틴이다:
Figure pat00011
생물학적 pH 값에서 음전하를 가지는 대부분의 하이드로콜로이드와 상반되게, 키토산은 이러한 조건하에서 양이온성 바이오폴리머이다. 양전하 키토산은 양전하 표면과 상호작용할 수 있고 따라서 헤어-케어 및 바디-케어 화장료 제품과 약학적 제조 물질에 사용된다. 키토산은 키틴으로부터, 바람직하게 비싸지 않은 원재료를 다량의 양으로 이용할 수 있는 갑각류 동물의 껍데기 잔여물로부터 생산된다. 일반적으로 Hackmann 등에 의해 처음 설명된 방법에 따라 키틴은 먼저 염기 추가에 의해 단백질이 분해되고, 미네랄 산의 추가에 의해 탈염되고 마지막으로 강한 염기의 추가에 의해 탈아세틸화됨으로써 제조된다. 분자량은 넓은 스펙트럼에 분포되어 있다. 바람직한 타입은 10,000 내지 500,000 달톤 또는 800,000 내지 1,200.000 달톤의 평균 분자량 및/또는 5,000 mPas 아래의 Brookfield 점성(글리콜산의 1 중량%), 80 내지 88 %의 탈아세틸화 정도 및 0.3 중량% 미만의 재(ash)를 포함하는 것이다. 물의 더 좋은 용해도를 위하여, 키토산은 이들의 염 형태로 사용되며, 바람직하게는 글리코레이트가 사용된다.
음이온성 폴리머( Anionic polymers )
음이온성 폴리머의 기능은 양이온성 폴리머와 막을 형성하기 위한 것이다. 선호되는 음이온성 폴리머는 알긴산의 염이다. 알긴산은 하기 이상적인 모노머 단위와 카르복실기를 함유하는 폴리사카라이드의 혼합물이다:
Figure pat00012
알긴 산 또는 알기네이트의 평균 분자량은 150,000 내지 250,000의 범위이다. 알긴산 염과 이의 부분 및 전체 중화제품은 특히 알칼리 금속 염으로, 바람직하게는 소듐 알기네이트("알긴") 및 암모늄 및 알칼리 토금속 염으로 인지된다. 혼합된 알기네이트로 예를 들어, 소듐/마그네슘 또는 소듐/칼슘 알기네이트가 특히 바람직하다. 그러나, 본 발명의 다른 구현예에서는 음이온성 키토산 유도체로 예를 들어 카르복시화 및 상기 모든 숙시닐화 생성물도 이 목적에 적합하다. 대체적으로, 평균 분자량이 5,000 내지 50,000달톤인 폴리(메타)아크릴레에트 및 다양한 카르복시메틸 셀룰로오스도 사용될 수 있다. 음이온성 폴리머를 대신하여, 음이온성 계면활성제 또는 저분자량의 무기 염으로 예를 들어 피로포스페이트가 막 형성을 위해 사용될 수 있다.
캡슐화( Encapsulation )
마이크로캡슐을 제조하기 위하여, 1 내지 10 중량%, 바람직하게 2 내지 5중량%의 젤 정형제의 수성 용액으로, 바람직하게 아가-아가가 일반적으로 환류하에 제조 및 가열된다. 0.1 내지 2중량%, 바람직하게 0.25 내지 0.5중량%의 양이온성 폴리머, 바람직하게 키토산을, 및 0.1 내지 25중량%, 바람직하게 0.25 내지 10중량%의 활성성분을 포함하는 이차 수성 용액은 비등열로, 바람직하게 80 내지 100℃에서 첨가된다; 이 혼합물을 메트릭스로 명한다. 즉, 0.1 내지 25 중량%로 포함되어 있는 활성성분을 가지는 마이크로캡슐의 전하는 캡슐의 무게를 기초로 한다. 원하는 경우, 수불용성 구성요소로 예를 들어 무기 색소가 일반적으로 수성 또는 수성/알코올 분산제 형태로 점도를 조절하기 위해 이 단계에서 더해질 수 있다. 또한, 활성성분의 분산화 또는 유화를 위해, 유화제 및/또는 가용제를 더하는 것이 유용할 수 있다. 젤 정형제, 양이온성 폴리머 및 활성성분으로부터 이의 제조 후에, 메트릭스는 선택적으로 다음 캡슐화 과정에서 작은 입자를 생성하기 위하여 오일 상에서 집중적인 가공 단계에 의해 매우 미세하게 분산될 수 있다. 이와 관련하여 오일상이 10 내지 20℃로 차가워지는 동안 메트릭스를 40 내지 60℃의 온도 범위로 가열하는 것이 특히 이점이 있는 것이 입증되었다. 실제 캡슐화, 즉 메트릭스의 양이온성 폴리머와 음이온성 폴리머의 접촉에 의한 막의 형성이 마지막에 일어나며, 또한 필수적인 단계이다. 이를 위해, 40 내지 100℃, 바람직하게 50 내지 60℃의 온도에서 음이온성 폴리머 수성 용액을 1 내지 50중량%, 바람직하게 10 내지 15 중량%로 상기 오일 상에 선택적으로 분산된 메트릭스를 처리하는 것이 바람직하며, 필요하다면, 동시 또는 후에 오일상을 제거하는 것이 바람직하다. 그 결과 수성 제조 물질은 일반적으로 1 내지 10 중량% 함량의 마이크로캡슐을 가진다. 몇몇 경우에는, 다른 성분을 포함하는 폴리머 용액이 이점이 있을 수 있으며, 예를 들어 유화제와 방부제이다. 필터 후, 마이크로캡슐은 바람직하게 0.01 내지 1mm 직경으로 수득된다. 캡슐의 균일한 크기 분포를 보장하기 위해 채를 사용하는 것이 바람직하다. 마이크로 캡슐은 생산 관련 한도 내에서 어떠한 모양도 가질 수 있지만, 대체로 바람직하게 구형이다. 대체적으로, 음이온성 폴리머도 메트릭스 제조에 사용 될 수 있으며 캡슐화는 양이온성 폴리머에 의해 수행된다.
다른 방법으로, 캡슐화는 오로지 양이온성 폴리머에 의해 수행될 수도 있고, 상기 pK 값의 pH값에서 응고되는 특징을 가진 과정이 사용된다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 생산을 위한 두 번째 대체 방법으로, 효과적인 양의 에멀젼 이외에 오일 요소, 물, 및 활성 성분을 포함하는 o/w 에멀젼을 먼저 준비한다. 메트릭스를 제조하기 위해, 수성 음이온 폴리머 용액의 적절한 양을 준비된 용액에 넣고 격렬하게 저어준다. 막은 키토산 용액의 추가에 의해 형성된다. 전체 과정은 바람직하게 약 산성 조건인 pH 3 내지 4에서 일어난다. 만약 필요하다면, 미네랄 산의 첨가에 의해 pH를 조절한다. 막 형성 후에, 예를 들어 트라이에탄올아민 또는 기타 염기의 첨가에 의해 pH가 5 내지 6으로 오른다. 이는 다른 점증제 예를 들어, 폴리사카라이드, 더 특별히 잔탄검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 및 티로시스, 카르복시메틸 셀룰로오스와 하이드록시에틸 및 하이드록시프로필 셀룰로오스, 또한 상대적으로 높은 분자량의 지방산 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 다이에스테르, 폴리아크릴레이트와 폴리아크릴아마이드의 첨가에 의해 지지될 수 있는 점성의 증가를 초래한다. 마지막으로 마이크로캡슐을 예를 들어 경사법, 필터 또는 원심분리로 수성 상에서 제거한다.
세 번째 대체적인 방법은, 마이크로 캡슐은 층에 반대되는 전하를 가진 고분자 전해질로 코팅되어 바람직한 고체, 결정, 코어로 형성된다. 이러한 내용은 유럽 특허 EP 1064088 B1 (Max-Planck Gesellschaft)에 언급되어 있다.
조성물의 용도
마지막으로, 본 발명은 혼합물의 용도와 관련된 것으로
(a) 멘토퓨란 및
(b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물을 포함하는 화장료 조성물, 약학 조성물 및 식품 조성물의 제조에 관한 것이다.
본 발명은 향상된 맛과 향의 속성을 제공하는 멘토퓨란 및 선택된 멘솔 화합물을 포함하는 조성물을 제공하고, 또한, 특히, 저장 안정성이 증가된 에멀젼 조성물의 제조를 제공한다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
실시예 1 내지 7, 비교예 V1 내지 V4
폴리이소부틸렌 (MW 60,000) 20 중량%, 솔비탄 51 중량%, 만니톨 5 중량%, 글리세롤 8중량%, 리카신 및 글리세롤의 1:1 혼합물 8.2 중량%, 렉시틴 0.2 중량% (99.5중량%가 되도록 물 첨가)로 구성된 추잉껌 재료를 생산하고 0.5중량%의 다른 합성 아로마 조성물 각각을 반응시켰다. 그 후, 추잉껌 재료는 1 (겨우 인지할 수 있는) 내지 10(우세한)의 범위로 5명의 숙련된 사람들의 패널에 의해 감각적으로 평가되었다. 표 1은 각각의 맛 및 냄새 특성의 평가(평가의 값은 각각의 경우를 가르킨다.)뿐만 아니라 아로마 구성요소의 성분을 보여준다. 실시예 1 내지 7은 본 발명에 따른 것이고 비교예 V1 내지 V4는 대비 목적을 제공한다.
[표 1] 아로마 성분에 따른 추잉껌의 감각 평가
Figure pat00013
Figure pat00014
대조군 제제 V1은 진공 증류 전의 전통적인 페퍼민트 오일에 따른 멘솔 조성물의 혼합물을 포함한다. 2 중량%의 멘토퓨란 함량은 오일의 단 향 및 민트 향을 겨우 인지하는 효과를 가져왔으나, 자극적인 맛에 의해 가려졌다; 또한, 제품은 명확하게 쓰고 매우 탄 맛이었다.본 발명에 따른 실시예 1 내지 7은, 멘토퓨란의 비율이 변경되지 않고 남아있는 반면, 네오멘솔 및 이소멘솔의 일부가 합성 멘솔 화합물로 변경되었다. 이러한 모든 제형은 명백히 감각 평가에서 높은 점수를 얻었으며, 특히, 제제가 쓴맛보다 단맛이 강하고, 탄 냄새가 거의 가려졌으며, 불쾌한 톡 쏘고 자극적인 악취의 인지가 감소되었다. 이렇게 함으로써, 멘톤 글리세릴 아세탈의 용도는 특히 이점이 있다. 동일한 방법으로 다양한 다른 멘솔 화합물이 비교 실험 V2 내지 V4로 사용되었다. 비록 감각적 특징의 경미한 개선을 야기했지만, 결국 결과는 여전히 불만족스러웠으며, 즉, 추잉껌 조성물은 부정적인 평가를 받고 결국 시장에 적합하지 않은 것으로 평가되었다.
실시예 8 내지 14, 비교예 V5 내지 V8
다양한 명백한 O/W 자외선 차단제 에멀젼들이 표 2에 나타낸 구성요소의 혼합에 의해 PIT 방법에 따라 제조되었다.
[표2] O/W 자외선 차단제 로션의 조성
Figure pat00015
상기 자외선 차단제 로션들은 아로마 혼합물의 조성 측면에서만 다르고, 여기서, 한편으로는 통상적인 페퍼민트 오일이 재현되었고, 다른 한편으로 네오멘솔 및 이소멘솔의 비율은 다양한 합성 멘솔 화합물로 변경되었다.
제조 후, 로션은 투명한 페트병에 담겨지고 30℃ 에서 저장되었다. 그 후, 로션은 12, 24 및 48시간 후 이들의 외관의 측면에서 평가되었다. 이렇게 함으로써, (+)=변화없음; (#)은 작은 방울의 미세 형성 및 (-)는 표면에서 오일 방울의 분리와 노란색으로 색의 약간 변색으로 나타낸다. 그 결과를 표 3에 나타내었다. 앞서와 같이, 실시예 8 내지 14는 본 발명에 따른 것이며 비교예 V5 내지 V8은 비교 목적으로 제공한다.
[표 3] 아로마 성분에 따른 O/W 자외선 차단제 로션의 저장 안정성 평가
Figure pat00016
대조군 제제 V4는 또한 진공 증류 전 기존의 페퍼민트 오일에 상응하는 멘솔 화합물의 혼합물을 포함한다. 2 중량%의 멘토퓨란 함량은 제품에서 매우 빠르게 오일 방울의 분리효과를 가져오며, 내용물은 쉽게 노란색으로 변색된다. 본 발명에 따른 실시예 8 내지 14에는, 멘토퓨란 부분이 변화하지 않고 남아있는 반면, 네오멘솔 및 이 이소멘솔의 일부가 합성 멘솔 화합물로 변경되었다. 이러한 모든 제제는 시각적으로 평가될 때 명백히 좋은 평가를 보였다. 그렇게 함으로써, 멘톤 글리세릴 아세탈의 용도는 특히 이점이 있다: 상응하는 제형은 완전히 저장 안정적인 것이 증명되었다. 동일한 방법으로, 다양한 다른 멘솔 화합물이 비교 실험 V5 내지 V8에 사용되었다. 비록 이러한 것들이 저장 안정성 증가에 경미한 효과를 가지지만, 그 결과는 페퍼민트 오일 재현의 경우 결국 매우 안 좋은 것이었다.
하기 표는 화장료, 약학적 및 식품 조성물의 많은 제형 예를 보여준다.
[표 4] 화장료 조성물의 예 (물, 방부제를 첨가하여 100중량%)
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
(1-4) 컨디셔너, (5-6) 딥 컨디셔너, (7-8) 샤워 베스, (9) 샤워 젤, (10) 바디 워시, (11-14) 샤워 배스 "투인원(two-in-one)", (15-20) 샴푸, (21-25) 폼 베스, (26) 소프트 크림, (27, 28) 수분 에멀젼, (29, 30) 나이트 크림, (31) W/O 자외선 차단 크림, (32-34) W/O 자외선 차단 로션, (35, 38, 40) O/W 자외선 차단 로션 (36, 37, 39) O/W 자외선 차단 크림
실시예 15 내지 21, 비교예 V9
아파타이트(Apatite) 용해도의 감소를 확인하기 위하여, 먼저, 맹검 실험을 수행하였다. 이를 위해 300ml 담수화 물을 반응 컨테이너에서 37℃로 온도를 일정하게 유지하였다. 0.5g의 하이드록시 아파타이트 파우더 (특히 표면 60m2/g, Merck)를 섞었다. 현탁액의 pH 값은 자동 뷰렛 수단으로 젖산 용액이 추가됨에 의해 5의 값으로 일정하게 유지하였다. pH 안정을 위해 사용되는 0.1몰의 젖산 양이 기록되었다. 2시간 후에 기록된 젖산의 소모량은 미처리 하이드록시 아파타이트 파우더의 용해도(Lu)에 상응한다.
그 후, 분석을 위하여 50mg, 150mg의 제제 혼합물을 각각 추가하면서 실험을 반복하였다. 2시간 후에 기록된 젖산의 소모량은 처리된 하이드록시 아파타이트 파우더(Lu)의 용해도에 상응한다. 활성 제제 수단에 의한 아파타이트 용해도의 감소는 아래와 같이 계산된다:
ALR (%) = (Lu-Lb)*100/Lu (%)
측정 결과는 표 5에 요약되었다.
하이드록시 아파타이트의 결정 성장(CGI in %)의 억제를 확인하기 위해서, 먼저, 맹검 실험을 수행하였다. 이를 위해, KH2PO4의 0.0008 몰 용액 400ml 및 CaCl 의 0.012몰 용액 45ml를 반응 컨테이너에서 섞었다. 이 용액은 KOH 0.05 몰 용액의 적정에 의해 pH값을 7.4로 조절하였다. 안정한 pH값이 최소한 30분 동안 유지된 후에, 100mg의 하이드록시 아파타이트 파우더(특히 표면 60m2/g, Merck)를 첨가하였다. 현탁액의 pH 값은 KOH 0.05몰 용액을 첨가하는 자동 뷰렛 수단에 의해 7.4로 일정하게 유지되었다. pH 안정을 위해 소비되는 KOH 0.05 몰 용액의 양이 기록되었다. 2시간 후에 기록된 KOH의 소모량(Ku)은 하이드록시 아파타이트의 형성과 상응한다 (현탁액의 결정 성장).
그 후, 6mg, 30mg의 활성 성분을 각각 추가하면서 실험을 반복하였다. 2시간 후에 기록된 KOH의 소모량(Ku)은 활성제제의 영향 하의 하이드록시 아파타이트의 형성과 상응한다 (현탁액의 결정 성장). 활성 제제에 의한 결정 성장의 억제는 아래와 같이 계산되었다:
KWI (%) = (Ku-Kb)*100/Ku (%)
측정 결과는 표 5에 요약되었다.
[표 5] 아로마 성분에 따른 결정 성장 억제 및 아파타이트 용해도
Figure pat00023
실시예 15 내지 21은 본 발명에 따른 조성물이 기존의 페퍼민트 오일과 대응되는 아로마 혼합물과 비교하여 아파타이트 결정 형성을 강력히 억제하고 명백히 높은 아파타이트 용해도를 가지는 것을 보여준다. 이러한 수단을 포함하는 구강 및 치아 청결 제제는 결석의 형성에 대해 향상된 효과를 제공한다.
하기 표 6은 치약 및 구강청결제의 제형 예들을 포함한다.
[표 6 a] 치약 조성물
Figure pat00024
[표 6 b] 구강청결제 조성물
Figure pat00025
마지막으로, 하기 표 7은 추잉껌 재료의 제형예들을 보여준다.
[표 7] 추잉껌 재료
Figure pat00026

Claims (15)

  1. (a) 멘토퓨란 및
    (b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물을 포함하는 조성물:
    Figure pat00027

    식 중, X는 -OY 또는 -COZ를 나타내고 Y는 하기의 그룹을 나타냄:
    (ⅰ) 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼, 또는 알릴 라디칼;
    (ⅱ) 1 내지 6 탄소 원자를 포함하는 하이드록시 또는 다이하이드록시 알킬 라디칼;
    (ⅲ) -OCR1라디칼 ;
    (ⅳ) -OCO(M)OH 라디칼 ;
    (ⅴ) -OCO-S 라디칼 ;
    (ⅵ) -OC(CH2)nCOR2 라디칼
    여기서
    M은 1 내지 10의 탄소 원자를 포함하는 것 및/또는 직쇄 또는 분지형 알킬을 나타내며;
    S는 5 내지 12의 탄소 원자를 포함하는 카보하이드레이트 라디칼을 나타내며;
    n은 0 또는 1 내지 6의 숫자를 나타내며;
    R1은 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼 또는 알릴 라디칼을 나타내며;
    R2는 하이드록시 라디칼 또는 NR3R4라디칼을 나타내며;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로, 수소 또는 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼을 나타내며,
    한편 Z는 하기의 그룹을 나타냄:
    (ⅶ) NR5R6 라디칼 또는
    (ⅷ) NHR7 라디칼
    여기서
    R5 및 R6은 서로 독립적으로, 수소 또는 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 및/또는 하이드록시 알킬 라디칼, 페닐 라디칼 또는 알콕시 라디칼에 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 알콕시페닐 라디칼을 나타내며;
    R7은 -(CH2)nCOOR8 라디칼을 나타내며;
    R8은 1 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 직쇄 또는 분지형 알킬 또는 하이드록시알킬 라디칼 나타내며, 및
    n은 0 또는 1 내지 10의 숫자를 나타냄.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 구성요소 (b)의 멘솔 화합물은 멘솔 메틸 에테르, 멘톤 글리세릴 아세탈 (FEMA GRAS 3807), 멘톤 글리세릴 케탈 (FEMA GRAS 3808), 멘틸 락테이트 (FEMA GRAS 3748), 멘솔 에틸렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3805), 멘솔 프로필렌 글리콜 카보네이트 (FEMA GRAS 3806), 멘틸-N-에틸옥사메이트, 모노메틸 숙시네이트 (FEMA GRAS 3810), 모노멘틸 글루타메이트 (FEMA GRAS 4006), 멘톡시-1,2-프로판다이올 (FEMA GRAS 3784), 멘톡시-2-메틸-1,2-프로판다이올 (FEMA GRAS 3849) 및 멘탄 카르복실 산 에스테르 및 아마이드 WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14, 및 WS-30 및 이의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 및/또는 제2항에 있어서, 계면 활성제, 오일 바디, 유화제, 펄화(pearlizing) 왁스, 점조 인자, 증점제, 과지방 제제, 안정화제, 폴리머, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 자외선 차단제, 보습제, 생원성 활성제, 항산화제, 데오드란트, 땀 억제제, 항-비듬 제제, 피막 형성제, 팽윤제, 곤충 퇴치제, 자가-태닝 제제, 티로신 억제제(탈색소 제제), 향수성 물질, 가용화제, 방부제, 향수 오일과 염료 및 이들의 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 화장료 첨가제(구성요소 c)를 포함하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 구성요소 (a) 및 (b)를 0.1:99 내지 99.9:1의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 구성요소 (a+b) 및 (c)를 0.01:99.9 내지 2:98의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. (a) 멘토퓨란,
    (b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물 및
    (c) 화장료 적용을 위한 승인된 담체를 포함하는 화장료 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 담체는 물, 2 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 알코올, 1 내지 10의 탄소 원자와 2 내지 4의 하이드록시 그룹을 포함하는 폴리올 및 오일 바디로 구성된 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
  8. 제6항 및/또는 제7항에 있어서, 상기 조성물은 스킨 케어 제품, 모발 케어 제품, 자외선 차단 제품 및 구강과 치아 케어 제품으로 구성된 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
  9. (a) 멘토퓨란
    (b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물 및
    (c) 약학적 적용에 사용하기 위한 승인된 담체를 포함하는
    감기 증상의 치료를 위한 약학적 조성물:
    여기서 본 발명의 특징은 치료상의 적용이 수행되는 것임.
  10. 제9항에 있어서, 상기 담체는 물, 2 내지 6의 탄소 원자를 포함하는 알코올, 1 내지 10의 탄소 원자와 2 내지 4의 하이드록시 그룹을 포함하는 폴리올 및 오일 바디로 구성된 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 약학적 조성물.
  11. 제9항 및/또는 제10항에 있어서, 상기 조성물은 로젠지, 콜드 드랍(cold drop), 시럽, 콜드 밤(cold balm) 또는 콜드 스프레이으로 구성된 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 약학적 조성물.
  12. (a) 멘토퓨란,
    (b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물 및
    (c) 식품 목적을 위한 승인된 담체를 포함하는 식품 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 담체는 물, 에탄올 및 글리세롤로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제12항 및/또는 제13항에 있어서, 상기 조성물은 음료, 유제품, 제과제품, 추잉껌 및 사탕으로 구성된 그룹에서 선택된 것을 특징으로 하는 식품 조성물.
  15. (a) 멘토퓨란 및
    (b) 화학식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및/또는 (Ⅲ)에 상응하는 멘솔 화합물을 포함하는,
    화장료 조성물, 약학적 조성물 및 식품 조성물의 제조를 위한 혼합물의 용도.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160043758A (ko) * 2014-10-14 2016-04-22 주식회사 코리아나화장품 보습력이 우수한 저자극성의 세정용 화장료 조성물

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015023564A2 (pt) * 2013-03-15 2017-07-18 Colgate Palmolive Co composições para cuidados orais
WO2016118483A1 (en) * 2015-01-23 2016-07-28 Carro A Insect repellent and suntan lotion composition and system
EP3265052B1 (en) 2015-03-04 2019-04-24 Symrise AG Compositions comprising menthol compounds as soothing agents
BR112017020467B1 (pt) 2015-03-25 2022-02-08 Takasago International Corporation Derivado de metil mentol, composição de agente refrescante, composição estimulante sensorial, composição de sabor e/ou composição de fragância, produto e método para produzir um produto
EP3093002B1 (de) * 2015-05-15 2018-04-25 Symrise AG Flüssige kühlstoffzubereitungen
FR3047662B1 (fr) * 2016-02-12 2018-03-16 Capsum Emulsions huile-dans-eau dont la phase grasse est sous forme d'un melange de gouttes de differentes tailles
JP6391179B2 (ja) * 2016-04-01 2018-09-19 長谷川香料株式会社 乳化組成物および粉末組成物
JP7222921B2 (ja) * 2017-05-15 2023-02-15 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 精油を含む組成物
FR3070858B1 (fr) * 2017-09-14 2020-02-21 Capsum Dispersion avec phase grasse dispersee a teneur elevee en pigments
CN111918678A (zh) * 2018-03-29 2020-11-10 山本香料株式会社 厨余垃圾用臭气转变剂和厨余垃圾的臭气转变方法
JPWO2020184479A1 (ko) * 2019-03-08 2020-09-17
WO2020223093A1 (en) 2019-04-30 2020-11-05 Bayer Healthcare Llc Topical analgesic gel compositions
US10905079B1 (en) 2019-08-16 2021-02-02 Monsanto Technology Llc Soybean variety 01073335
WO2023089938A1 (ja) * 2021-11-18 2023-05-25 日本たばこ産業株式会社 香料組成物
CN115449284B (zh) * 2022-10-10 2023-05-16 四川大学 含植物源基功效因子的抗菌防霉皮革涂饰剂的制备方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3111127A (en) 1961-06-27 1963-11-19 Brown & Williamson Tobacco Smoking tobacco product and method of making the same
GB1054346A (ko) 1964-10-01 1900-01-01
NL149701C (nl) 1965-12-08 1981-05-15 Procter & Gamble Werkwijze voor het bereiden van een tegen tandsteen werkzaam tandverzorgingsmiddel, dat als werkzaam bestanddeel een fosfonzuurderivaat bevat, alsmede gevormd tandverzorgingsmiddel.
US4157384A (en) 1972-01-28 1979-06-05 Wilkinson Sword Limited Compositions having a physiological cooling effect
DE2224430C3 (de) 1972-05-19 1980-10-09 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel
DE2343196C3 (de) 1973-08-27 1980-01-10 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Aiacycloalkan-2^-diphosphonsäuren oder deren wasserlösliche Salze
DE2608226A1 (de) 1976-02-28 1977-09-08 Haarmann & Reimer Gmbh Mittel mit physiologischer kuehlwirkung
JPS5888334A (ja) 1981-11-20 1983-05-26 Takasago Corp ３−ｌ−メントキシプロパン−１、２−ジオ−ル
US5041293A (en) * 1989-12-28 1991-08-20 Wm. Wrigley Jr. Company Method of adding lecithin to chewing gum
AU636516B2 (en) * 1990-11-06 1993-04-29 Wm. Wrigley Jr. Company Enhanced flavors using menthone ketals
US5298238A (en) * 1991-11-07 1994-03-29 Warner-Lambert Company Liquid oral compositions comprising deterpenated and fractionated flavor oils
US5286500A (en) 1992-03-03 1994-02-15 Wm. Wrigley Jr. Company Wax-free chewing gum base
DE4226043A1 (de) 1992-08-06 1994-02-10 Haarmann & Reimer Gmbh Mittel mit physiologischem Kühleffekt und für diese Mittel geeignete wirksame Verbindungen
WO1995005416A2 (en) * 1993-08-19 1995-02-23 Cygnus Therapeutic Systems Water-soluble pressure-sensitive mucoadhesive and devices provided therewith for emplacement in a mucosa-lined body cavity
US6231900B1 (en) * 1995-08-19 2001-05-15 The Procter & Gamble Company Confectionery product and preparation thereof
US5725865A (en) 1995-08-29 1998-03-10 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
US5843466A (en) 1995-08-29 1998-12-01 V. Mane Fils S.A. Coolant compositions
US7025999B2 (en) 2001-05-11 2006-04-11 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum having prolonged sensory benefits
EP1064088B1 (en) 1998-03-19 2002-12-04 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Fabrication of multilayer-coated particles and hollow shells via electrostatic self-assembly of nanocomposite multilayers on decomposable colloidal templates
JP4017758B2 (ja) 1998-08-04 2007-12-05 高砂香料工業株式会社 冷感剤組成物
DE59912558D1 (de) 1999-07-02 2005-10-20 Cognis Ip Man Gmbh Mikrokapseln - IV
ES2213948T3 (es) 1999-07-02 2004-09-01 Cognis Iberia, S.L. Microcapsulas ii.
ATE258417T1 (de) 1999-07-02 2004-02-15 Cognis Iberia Sl Mikrokapseln - i
ES2247749T3 (es) 1999-07-02 2006-03-01 Cognis Ip Management Gmbh Microcapsulas iii.
JP4587549B2 (ja) 2000-10-23 2010-11-24 高砂香料工業株式会社 １−ハロゲノ−３−１−メントキシプロパン−２−オール
JP4723751B2 (ja) 2001-04-23 2011-07-13 高砂香料工業株式会社 ３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオールの製造方法
ATE356552T1 (de) 2001-11-23 2007-04-15 Unilever Nv Nahrungsmittelprodukt mit kontinuierlicher wasserphase mit erfrischungseffekt
US20030161802A1 (en) 2002-02-05 2003-08-28 Flammer Linda J. Anti-dandruff and anti-itch compositions containing sensate and sensate enhancer-containing compounds
US20060243298A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 The Procter & Gamble Company Dental floss compositions comprising menthol and carboxamides
JP2007176856A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Kao Corp 口腔用組成物
EP2014273A1 (de) 2007-06-14 2009-01-14 Symrise GmbH & Co. KG Verwendung von Menthylmethylether und weiterer Ether zum Erzeugen eines Sauberkeits- und/oder Reinlichkeitsgefühls
EP2187871B1 (en) * 2007-08-16 2016-04-13 Symrise AG Mixtures comprising pellitorin and uses thereof
EP2168957B1 (de) * 2009-03-06 2012-02-15 Symrise AG Alkylsubstituierte Tetrahydropyrane als Aromastoffe
US9446267B2 (en) 2009-10-06 2016-09-20 Symrise Ag Products comprising a flavoring agent composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160043758A (ko) * 2014-10-14 2016-04-22 주식회사 코리아나화장품 보습력이 우수한 저자극성의 세정용 화장료 조성물

Also Published As

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