BR0114050B1 - Processo para a produção de um sistema de revestimento de efeito e/ou de cor sobre um substrato preparado ou não-preparado e uso para ajustar a permeabilidade de vapor de água em revestimentos - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO
PARA A PRODUçãO DE UM SISTEMA DE REVESTIMENTO DE EFEITO E/OU DE COR SOBRE UM SUBSTRATO PREPARADO OU NãO- PREPARADO E USO PARA AJUSTAR A PERMEABILIDADE DE VAPOR DE ÁGUA EM REVESTIMENTOS". A presente invenção refere-se a um novo processo para a pro- dução de sistemas de revestimento de efeito e/ou de cor.
Processos para a produção de sistemas de revestimento de efei- to e/ou de cor a partir de revestimentos de base de efeito e/ou de cor aquo- sos e revestimentos de topo de cor única, são conhecidos dos pedidos de patente EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE- A-4 328 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522, 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 Al, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1, EP 0 496 205 A1, EP 0 358 979 A1, EP 469 389 A1, DE 24 46 442 A1, DE 34 09 080 A1, DE 195 47 944 A1, DE 197 41 554.7 A1, e EP 0 817 684, coluna 5 linhas 31 a 45.
Revestimentos de topo de cor única aquosos e revestimentos a- quosos conhecidos fornecem revestimento de topo de cor única e sistemas de revestimento de efeito e/ou de cor de múltiplos revestimentos de qualidade óti- ca excepcionalmente boa, e exibem excelente adesão de inter-revestimento.
Normalmente, os revestimentos de base nos sistemas de reves- timento de efeito e/ou de cor de múltiplos revestimentos são de 7 a 20 μιτι de espessura. Em muitos casos seria desejável aplicar os revestimentos de ba- se aquosos em espessuras de película mais altas a fim de realizar efeitos óticos específicos. Aplicados em tais espessuras, no entanto, os revestimen- tos de base tendem a desenvolver marcas de pipocamento, que grandemen- te rompem a aparência visual e dão a impressão de um revestimento de qualidade pobre. O mesmo é verdadeiro quando os materiais de revesti- mento aquosos conhecidos são usados como revestimentos de topo de cor única. É um objetivo da presente invenção encontrar um novo processo para a produção de sistemas de revestimento de efeito e/ou de cor, proces- so esse do qual as desvantagens da técnica anterior estão agora ausentes e que ao invés delas, enquanto retendo - se não aperfeiçoando - o perfil de propriedades conseguidas até agora pelos sistemas de revestimento de efeito e/ou de cor, permite a produção de revestimentos de topo de cor única e revestimentos aquosos livres de pipocamento, mesmo em espessuras de película relativamente altas.
Correspondentemente foi criado o novo processo para a produ- ção de um sistema de revestimento de efeito e/ou de cor em um substrato preparado ou não-preparado por (I) aplicação de pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquoso ao substrato, para dar pelo me- nos uma película de revestimento de topo de cor única, e (II) cura da película de revestimento de topo de cor única aquosa, para dar um revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor; ou alternativamente por (I) aplicação de pelo menos um material de revestimento de base de efeito e/ou de cor aquoso ao substrato, para dar pelo menos uma película de revestimento de película de base aquosa, (II) evaporação rápida e/ou secagem da(s) película(s) de revestimento de base aquosa(s), sem curá-la(s) totalmente, (III) aplicação de pelo menos um material de revestimento claro à pelí- cula de revestimento de base aquosa, para dar pelo menos uma pe- lícula de revestimento claro, e (IV) cura conjunta da(s) película(s) de revestimento de base aquosa(s) e a(s) película(s) de revestimento de base clara, para dar um sistema de revestimento de efeito e/ou de cor de múltiplos revestimentos; que envolve (a) o uso de pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquoso ou material de revestimento de base de efeito e/ou de cor aquoso que não contém nenhum pig- mento de floco de metal e que depois da cura dá um revestimento de base aquoso ou revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor tendo uma permeabilidade de vapor de água de δβο ο >6,0 mg/h.m.bar ou ôèo c >286,4 g.100 μητ/ιτι2^, onde d significa dia; ou (b) o uso de pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e de cor ou de efeito aquoso ou material de revesti- mento de base de efeito e de cor ou de efeito aquoso que compre- ende pigmentos de floco de metal e que depois da cura dá um re- vestimento de base aquoso ou revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor tendo uma permeabilidade de vapor de água de §6o°c >4,0 mg/h.m.bar ou Ô6o°c >190,92 g.100 μιτι/ιη2^.
Abaixo, o novo processo para a produção de um sistema de re- vestimento de efeito e/ou de cor sobre um substrato preparado ou não- preparado é chamado do "processo da invenção".
Levando em consideração a técnica anterior foi surpreendente e imprevisível para o trabalhador versado que o objetivo sobre o qual a pre- sente invenção é baseada poderia ser conseguido por meio do processo da invenção. Uma surpresa particular foi que especificamente a permeabilidade de vapor de água, que desempenha uma parte essencial na tecnologia de membrana, seria crítica para resolver o problema da tendência de pipoca- mento. Isto foi totalmente surpreendente uma vez que tecnologia de mem- brana é totalmente diferente do campo técnico envolvido aqui. O processo da invenção é usado para produzir sistemas de re- vestimento de efeito e/ou de cor de múltiplos revestimentos sobre substratos preparados ou não-preparados.
Substratos de revestimento adequados são todas as superfícies que não são danificadas por cura dos revestimentos presentes sobre as mesmas usando-se radiação actínica e/ou calor.
Substratos adequados compreendem, por exemplo, metais, plásticos, madeira, cerâmica, pedra, têxtil, compósitos de fibra, couro, vidro, fibras de vidro, lã de vidro, lã de rocha, materiais de construção ligado a re- sina e a mineral, tais como chapa de gesso e laje de cimento ou telhas de telhado, e conjuntos destes materiais.
Correspondentemente, o processo da invenção é importante- mente adequado para o revestimento de construções de interior e de exteri- or, mobília, portas e janelas, para o acabamento e reacabamento de OEM de automóveis e para o revestimento industrial, incluindo revestimento de bobina, revestimento de recipiente, e a impregnação ou revestimento de componentes elétricos. No contexto de revestimentos industriais, ele é ade- quado para o revestimento virtualmente de todas as peças para o uso priva- do ou industrial, tais como radiadores, artigos domésticos, peças de metal pequena tais como porcas e pinos, calotas de roda, aros, embalagem, ou componentes elétricos tais como enrolamentos de motor ou enrolamentos de transformador. Antes de tudo, no entanto, o processo da invenção é ade- quado para o acabamento e reacabamento de OEM de automóveis.
No caso de substratos eletricamente condutores é possível usar tintas de base, que são produzidos de modo conhecido e habitual a partir de materiais de revestimento de eletrodeposição. Tanto materiais de revesti- mento de eletrodeposição catódico quanto anódico são adequados para esta finalidade, especialmente catódico. No caso de metal, o substrato pode tam- bém ter sido submetido a um tratamento de superfície, tal como por galvani- zação ou fosfatização ou anodização.
Em acabamento de OEM automotivo, em particular, um nivela- dor de superfície ou tinta de base antilascamento de pedra ("antistonechip") é aplicado ao revestimento de eletrodeposição totalmente curado ou mera- mente seco. O nivelador ou película de tinta de base é totalmente curada ou sozinho ou juntamente com a película de eletrodeposição subjacente. A pelí- cula niveladora de superfície aplicada pode também ser meramente seca ou parcialmente curada, depois que ela é curada totalmente com as películas de revestimento adjacentes e, se apropriado, com as películas de eletrode- poisção subjacentes (técnica de úmido sobre úmido prolongada). No con- texto da presente invenção, o conceito de tratamento com tinta de base in- clui a combinação de revestimento de eletrodeposição e revestimento nive- lador ou tinta de base de antilascamento de pedra.
Exemplos de materiais de revestimento de eletrodeposição ade- quados e, onde apropriados, técnicas de umído sobre úmido são descritos no pedido de patente Japonês 1975-142501 (relatório aberto à inspeção ja- ponês JP 52-065534 A2, Chemical Abstracts N2 87: 137427) e nas patentes US 4.375.498 A1, US 4.537. 926 A1, US 4.761.212 A1, EP 0 529 335 A1, DE 41 25 459 A1, EP 0 595 186 A1, EP 0 074 634 A1, EP 0 505 445 A1, DE 42 35 778 A1, EP 0 646 420 A1, EP 0 639 660 A1, EP 0 817 648 A1, DE 195 12 017 C1, EP 0 192 113 A2, DE 41 26 476 A1 ou WO 98/07794. A espes- sura dos revestimentos de eltrodeposição produzida a partir deles é normal- mente de 5 a 70, de preferência de 7 a 65, mais de preferência de 9 a 60, com preferência particular de 11 a 55, com preferência muito particular de 13 a 50 e em particular de 15 a 45 pm.
Exemplos de revestimentos niveladores de superfície adequados e revestimentos de antislascamento de pedra são descritos, por exemplo, nos pedidos de patente e patentes EP 0 427 0 28 A1, DE 41 42 816 A1, DE 38 05 629 C1, DE 31 08 861 C2 e 195 04 947 A1. Sua espessura é usual- mente de 10 a 100, de preferência de 11 a 95, mais de preferência de 12 a 90, com preferência particular de 13 a 85, com preferência muito particular de 14 a 80, e em particular de 15 a 75 pm.
Outros exemplos de substratos altamente adequados são peças moldadas plásticas preparadas ou não-preparadas produzidas a partir de ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM e UP (abreviações para DIN 77228T1), combinações de polímero destes plásticos, plásticos modificados e plásticos reforçados com fibra. Superfícies de substrato não- funcionalizada e/ou não polar podem ser submetidas a um pré-tratamento convencional antes do revestimento, tal como com um plasma ou por flame- jamento, ou podem ser providas com uma tinta de base à base de água.
Em uma primeira variante do processo da invenção, na primeira etapa do processo, pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquoso é aplicado ao substrato, para dar pelo menos uma película de revestimento de topo de cor única.
Em uma segunda variante do processo da invenção, na primeira etapa de processo, pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquoso é aplicado ao substrato, para dar pelo menos uma película de revestimento de base aquosa.
Tanto o material de revestimento de topo de cor única quanto o material de revestimento de base aquoso são curáveis fisicamente, termica- mente ou termicamente e com radiação actínica.
No contexto da presente invenção, o termo "cura física" significa a cura de uma película de revestimento de topo de cor única ou película de revestimento de base aquosa por formação de películas, com ligação dentro do revestimento ocorrendo por meio da circulação das moléculas de políme- ro dos aglutinantes (referente a termo, cf. Rõmpp Lexikon Lacke und Dru- ckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Binders", págs. 73 e 74). Alternativamente, formação de películas ocorre por meio da coa- lescência de partículas de aglutinante (cf. ibid., "Curing", págs. 274 e 275).
Normalmente, nenhum agente de reticulação é exigido para este processo.
Se desejado, a cura física pode ser auxiliada por oxigênio atmosférico, por calor, ou por exposição a radiação actínica.
Os materiais de revestimento de topo de cor única aquosos ter- micamente curáveis ou materiais de revestimento de base aquosos podem ser de auto-reticuláveis ou externamente reticuláveis.
No contexto da presente invenção, o termo "auto-reticulação" significa a capacidade de um aglutinante de sofrer reações de reticulação com si próprio. Um pré-requisito para isto é que os aglutinantes incluam gru- pos funcionais reativos complementares, que reagem com um outro e assim levam a reticulação. Alternativamente, os aglutinantes incluem grupos funci- onais reativos que reagem "com si próprios". Reticulação externa por outro lado, é o termo usado para referir-se aqueles materiais de revestimento de topo de cor única aquosos e materiais de revestimento de base aquosos em que uma espécie dos grupos funcionais reativos complementares está pre- sente no aglutinante e a outra espécie em um agente de cura ou de reticula- ção. Para outros detalhes, referência é feita a Rõmpp, op.cit., "Curing", págs. 274 a 276, especialmente pág. 275, em baixo.
Os materiais de revestimento de topo de cor única aquosos e materiais de revestimento de base aquosos podem ser curáveis termica- mente e com radiação actínica. A cura com radiação actínica ocorre via grupos contendo liga- ções que podem ser ativadas com radiação actínica. No contexto da pre- sente invenção radiação actínica é radiação eletromagnética, tal como luz visível, radiação UV ou raios X, especialmente radiação UV, e radiação cor- puscular tal como feixes de elétrons.
Onde cura térmica e cura com radiação actínica são emprega- das conjuntamente no contexto de um material de revestimento de topo de cor única ou material de revestimento de base aquoso, o termos "cura dupla" e "cura dupla de revestimento de topo de cor única ou, respectivamente re- vestimento de base aquoso" são usados.
Os materiais de revestimento de topo de cor única aquosos e os materiais de revestimento de base aquosos que são curáveis termicamente ou termicamente com radiação actínica podem ser sistemas de um compo- nente ou sistemas de dois componentes ou de múltiplos componentes.
No contexto da presente invenção, um sistema de um compo- nente é um material de revestimento de topo de cor única ou material de re- vestimento de base aquoso em que o aglutinante e o agente de reticulação estão presentes lado a lado um do outro no material de revestimento. Um pré-requesito disto é que os dois constituintes se reticulam entre si apenas em temperaturas relativamente altas e/ou sobre exposição a radiação actíni- ca. Sistemas de um componente são usados em particular em acabamento de OEM automotivo.
Em contrate com isso, um sistema de dois componentes ou de múltiplos componentes é um mateiral de revestimento de topo de cor única ou um material de revestimento de base aquoso em que o agente de reticu- lação, devido a sua alta reatividade, é armazenado separadamente dos ou- tros constituintes do material de revestimento e é apenas adicionado aos outros constituintes pouco tempo antes que o material de revestimento seja usado. Sistemas de dois componentes ou de múltiplos componentes são usados especialmente em reacabamento automotivo.
Revestimentos de base ou revestimentos de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquosos que são particularmente adequados para o processo da invenção são materiais de revestimento aquosos com base em poliuretanos ionicamente e/ou não-ionicamente estabilizados que são satu- rados, insaturados e/ou enxertados com compostos olefinicamente insatura- dos com compostos olefinicamente insaturados, como descrito em detalhes nos pedidos de patente EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP0 397 806 A1, EP 0 574 417 BI, WO 92/15405, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536, A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1, EP 0 496 205 A1, EP 0 358 979 A1, EP 469 389 A1, DE 24 46 442 A1, DE 34 09 080 A1, DE 195 47 944 A1, DE 197 41 554 A1, e EP 0 817 684, coluna 5, linhas 31 a 45.
Os pigmentos de cor presentes ali podem compreender pig- mentos orgânicos ou inorgânicos. Exemplos de pigmentos adequados são pigmentos de ocorrência natural (cf. Rõmpp, op.cit., págs. 400 a 467, "Natu- rally occurring pigments"), pigmentos de óxido de ferro sintéticos, pigmentos policíclicos (cf. ibid, pág. 459, "Polycyclic pigments"), pigmentos de azometi- na, pigmentos de azo (cf. ibid, pág. 52, "Azomethine pigments", "Azo pig- ments"), e pigmentos complexos de metal (cf. ibid., pág. 379, "Metal complex pigments").
Pigmentos de efeito que podem ser usados incluem pigmentos de floco de metal tais como bronzes de alumínio comerciais, bronzes de alumínio cromados de acordo com DE-A 36 36 183, bronzes de aço inoxidá- vel comerciais padrão e pigmentos de efeito não-metálicos, tais como pig- mentos perolizado e pigmentos de interferência, por exemplo. Para outros detalhes, referência é feita a Rõmpp, op.cit., pág. 176, "Effect pigments" e págs. 380 e 381, "Metal oxide mica pigments" a "Metal pigments", e às patentes e pedidos de patente DE 36 36 156 A1, DE 37 18 446 A1, DE 37 19 804 A1, DE 39 30 601 A1, EP 0 068 311 A1, EP 0 264 843 A1, EP 0 265 820 Al, EP 0 283 852 A1, EP 0 293 746 A1, EP 0 417 567 A1, US 4.828.826 A e US 5.244.649 A.
Onde pigmentos de efeito usados incluem pigmentos de floco de metal, a permeabilidade de vapor de água é significativamente reduzida, de modo que de acordo com a invenção um valor de limiar inferior deve ser es- tabelecido. O material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo cor única pode ser aplicado por qualquer método de aplicação habi- tual, tal como borrifamento, revestimento a faca, brochamento, revestimento de fluxo, mergulhamento, impregnamento, gotejamento ou por meio de rolos, por exemplo. O substrato a ser revestido pode ele próprio estar imóvel, com a unidade ou equipamento de aplicação sendo movido. Alternativamente, o substrato a ser revestido, especialmente uma bobina, pode ser removido, com a unidade de aplicação estando imóvel em relação ao substrato ou mo- vendo-se apropriadamente.
Preferência é dada ao uso de métodos de aplicação por spray, tais como borrifamento de ar comprimido, borrifamento sem ar, rotação de alta velocidade, aplicação de borrifamento eletroestático (ESTA), possivel- mente em combinação com aplicação de spray a quente tal como borrifa- mento de ar quente, por exemplo. Aplicação pode ocorrer em temperaturas de no máx. 70 a 80°C, de modo que viscosidades de aplicação apropriadas sejam obtidas sem a breve exposição térmica sendo acompanhada por qualquer alteração no ou dano ao material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única ou seu superborrifamento, que pode ser destinado a reprocessamento. Assim borrifamento a quente pode ser configurado tal que o material de revestimento de base aquoso ou revesti- mento de topo de cor única é aquecido apenas muito brevemente no bocal do spray ou apenas pouco antes do bocal de spray. A câmara de spray usada para a aplicação pode ser operada, por exemplo, com um sistema de circulação opcionalmente controlável pela temperatura, que é operado com um meio de absorção apropriado para o superborrifamento, um exemplo de tal meio sendo o próprio material de re- vestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única.
Aplicação de preferência ocorre sob iluminação com luz visível tendo um comprimento de onda de mais do que 550 μιτι ou na ausência de luz, se o material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única for curável termicamente e com radiação actínica. Isto evita alteração de material ou dano ao material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única e ao superborrifamento.
Os métodos de aplicação descritos acima podem naturalmente também ser empregados para a produção das outras películas de revesti- mento no contexto do processo da invenção.
No contexto do processo da invenção, a película de revesti- mento de topo de cor única, após sua aplicação, é curada fisicamente, ter- micamente ou termicamente e com radiação actínica. Por causa da grande quantidade ali de pigmentos que fortemente absorvem e/ou dispersam radi- ação actínica, a película de revestimento de topo de cor única é de preferên- cia curada termicamente. Isto é feito usando-se, de preferência, os métodos de cura térmica descrita abaixo e, se desejado, (cura dupla), os métodos de cura com radiação actínica que são descritos abaixo.
Para a cura física da películas de revestimento de topo de cor única, nenhuma medição especial precisa ser tomada.
No caso de cura térmica ou cura dupla da película de revesti- mento de topo de cor única, as películas de revestimento subjacentes da tinta de base podem ser curadas também, se elas não tiverem ainda sido curadas ou tiverem sido apenas parcialmente curadas (técnica de úmido so- bre úmido). A cura pode ocorrer depois de um certo período de descanso.
Este período pode ter uma duração de 30 s a 2 h, de preferência de 1 min a 1 h, em particular de 1 min a 45 mins. O período de descanso é usado, por exemplo, para nivelação e desvolatização da película de revestimento de topo de cor única e para a evaporação de constituintes voláteis tais como água e quaisquer solventes que podem estar presentes (evaporação rápida). O período de descanso ou de evaporação rápida pode ser diminuído e/ou auxiliado pela aplicação de temperaturas elevadas de até 90°C e/ou por uma umidade atmosférica reduzida < 10 g de água/kg de ar, especialmente < 5 g/kg de ar, com a condição de que este não acarrete qualquer dano ou alteração às películas de revestimento, tal como reticulação completa pre- matura. A cura térmica não tem nenhuma característica especial quanto a seu método mas ao invés disso ocorre de acordo com os métodos conhe- cidos e habituais tal como aquecimento em um forno de propagação ou irra- diação com lâmpadas de IV. Como com a cura com radiação actínica, des- crita abaixo, a cura térmica pode ocorrer em estágios.
No caso de sistemas de um componente, a cura térmica ocorre de preferência em temperaturas acima de 100°C. Em geral é aconselhável aqui não exceder temperaturas de 180°C, de preferência 170°C, e em parti- cular 150°C. No caso de sistemas de dois componentes ou de múltiplos componentes, a cura térmica ocorre de preferência em temperaturas abaixo de 100°C, de preferência abaixo de 60°C.
De preferência a cura com radiação actínica é realizada com radiação de UV e/ou feixes de elétrons. É preferido aqui empregar uma des- se de desde 1.000 a 3.000, mais de preferência de 1.100 a 2.900 com parti- cular preferência de 1.200 a 2.800, com preferência muito particular de 1.300 a 2.700, e em particular de 1.400 a 2.600 mJ/cm2. Se desejado, esta cura pode ser suplementada com radiação actínica de outras fontes de radiação.
No caso de feixes de elétrons é preferido operar sob uma atmosfera de gás inerte. Isto pode ser assegurado, por exemplo, por aplicação de dióxido de carbono e/ou nitrogênio diretamente à superfície da película de revestimento de topo de cor única. No caso de cura com radiação UV também é possível operar sob gás inerte a fim de evitar formação de ozônio. A cura com radiação actínica é realizada usando-se as fontes de radiação conhecidas e habituais e medições auxiliares óticas. Exemplos de fontes de radiação adequadas são luzes piscas-piscas da companhia VISIT, lâmpadas de vapor de mercúrio de alta pressão ou de baixa pressão, com ou sem chumbo adicionado a fim de abrir uma janela de radiação a 405 nm, ou fontes de feixes de elétrons. Sua disposição é conhecida em princípio e pode ser adaptada para as circunstâncias da peça a trabalhar e os parâme- tros de processo. No caso de peças a trabalhar de forma complexa, como consideradas para corpos de automóveis, aquelas áreas não-acessíveis a radiação direta (regiões de sombra), tais como cavidades, dobras e outras cortes estruturais, podem ser (parcialmente) curadas usando-se ponto, emissores de área pequena ou por toda parte para a irradiação de cavidades ou arestas. O equipamento e as condições para estes métodos de cura são descritos, por exemplo, em R. Holmes, U.V. e E. B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, Lon- dres, Reino Unido 1984. A cura aqui pode ocorrer em estágios, isto é, por exposição múl- tipla a luz ou a radiação actínica. Pode também ocorrer em alternância, isto é, por cura alternadamente com radiação UV e feixes de elétrons.
Onde a cura térmica e a cura com radiação actínica são empre- gadas juntas, estes métodos podem ser usados simultaneamente ou em al- ternância. Onde os dois métodos de cura são usados alternadamente, é possível, por exemplo, começar com a cura térmica e terminar com a cura com radiação actínica. Em outros casos pode-se comprovar como vantajoso começar e terminar com cura com radiação actínica. Vantagens particulares resultam se a película de revestimento de topo de cor única é curada em duas etapas de processo separadas, a primeira com radiação actínica e en- tão termicamente.
Naturalmente, os métodos de cura descritos acima no contexto do processo da invenção podem também ser usados para cura das outras películas de revestimento, especialmente as películas de revestimento de base aquosas. A cura dá revestimento de topo de cor única de múltiplos reves- timentos ou de revestimento único, depois da qual a primeira variante do processo da invenção está no fim. De preferência, a espessura do revesti- mento de topo de cor única é de 10 a 100, mais de preferência de 11 a 90, com particular preferência de 12 a 80, com preferência muito particular de 13 a 70, e em particular de 14 a 60 μιτι.
Na segunda variante do processo da invenção, a(s) película(s) de base de revestimento aquosa(s) não é ou não são curada(s), mas ao in- vés disso é(são) mas sem apenas rapidamente evaporadas, são secas ou são parcialmente curadas. Em outras palavras, nenhum ou apenas alguns - por exemplo, até 90, de preferência até 80, e em particular até 70% em peso - dos grupos funcionais reativos presentes que são capazes de reticulação térmica são reagidos. Durante evaporação rápida ou o período de descanso, as condições descritas acima são empregadas.
No caso do processo da invenção, a película de revestimento de base aquosa é sobre-revestida (técnica de úmido sobre úmido) com pelo menos um material de revestimento claro, usando-se os métodos de aplica- ção descritos acima.
Exemplos de revestimentos claros adequados são revestimentos claros de um componente ou de múltiplos componentes, revestimentos cla- ros em pó, revestimentos claros de pasta fluida em pó, revestimentos claros curáveis por UV, e seladores, como conhecidos dos pedidos de patente, patentes e publicações DE 42 04 518 A1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 e WO 92/22615, US 5.474.811 A1, US 5.356.669 A1 e US 5.605.965 A1, DE 42 22 194 A1, BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke" [Powder coating material], 1990, BASF Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen" [Powder coating materiais, powder coatings for industrial applications], janeiro de 2000, US 4.268.542 A1, DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A1, DE-A-198 14 471 A1, EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1,EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1, EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1, EP 0 054 505 A1, EP 0 002 866 A1, DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 33 16 593 A1, DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1, DE 20 03 579 B1, WO 97/46549, WO 99/14254, US 5.824.373 A, US 4.675.234 A, US 4.634.602 A, US 4.424.252 A, US 4.208.313 A, US 4.163.810 A, US 4.129.488 A, US 4.064.161 A, US 3.974.303 A, EP 0 844 286 A1, DE 43 03 570 A1, DE 34 07 087 A1, DE 40 11 045 A1, DE 40 25 215 A1, DE 38 28 098 A1, DE 40 20 316 A1 e DE 41 22 743 A1.
Em geral, a(s) película(s) de revestimento de base aquosa(s) e película(s) de revestimento claro são aplicadas em uma espessura de pelí- cula úmida tal que sua cura conjunta resulta em revestimentos tendo as es- pessuras que são vantajosas e necessárias para suas funções. No caso do revestimento de base aquoso, isto é, de 5 a 70, de preferência de 6 a 65, com preferência particular de 7 a 60, e em particular de 8 a 55 μιη, e no caso dos revestimentos claros é de 10 a 100, de preferência de 15 a 80, com preferência particular de 20 a 75 e em particular de 25 a 70 μπι.
No caso de cura conjunta da(s) película(s) de revestimento de base aquosa(s) e película(s) de revestimento claro(s), especialmente a pelí- cula de revestimento de base aquosa e a película de revestimento claro, os métodos descritos acima são empregados. Se desejado, as películas de re- vestimento subjacentes não ainda totalmente curadas da tinta base podem ser curadas ao mesmo tempo aqui (técnica de úmido sobre úmido prolonga- da).
Neste contexto é encontrado uma vantagem particular do pro- cesso da invenção que pode ser usado para produzir revestimentos de base aquosos de espessura de película particularmente alta que estão livres de defeitos de superfície, especialmente de marcas pipocamento. Esta vanta- gens particulares são mantidas se os revestimentos de base aquosos forem produzidos em espessuras de película > 20, de preferência > 25, e em parti- cular > 30 μηι. Esta vantagem particular estende-se aos sistemas de reves- timento de efeito e/ou cor de múltiplos revestimentos compreendendo estes revestimentos de base aquosos; eles também estão livres de marcas pipo- camento.
De acordo com a invenção, esta vantagem particular é conse- guida em virtude do fato de que os materiais de revestimento de topo de cor única aquosos ou materiais de revestimento de base aquosos para o uso de acordo com a invenção que não contém nenhum pigmento de floco de metal são ajustados em termos de sua composição de material tal que os revesti- mentos de cor única ou revestimentos de base aquosos produzidos a partir deles, depois da cura, têm uma permeabilidade de vapor de água δβοο > 6, de preferência > 7, mais de preferência > 8, e em particular > 9 mg/h.m.bar ou δβο ο > 286,4, de preferência > 334,11, mais de preferência > 381,84, e em particular > 429,57.100 μητ/ιη2^.
Além disso, esta vantagem particular é conseguida de acordo com a invenção em virtude do fato de que os materiais de revestimento de topo de cor única ou materiais de revestimento de base aquosos para o uso de acordo com a invenção que compreendem pigmentos de floco de metal são ajustados em termos de sua composição de material tal que os revesti- mentos de topo de cor única ou revestimentos de base aquosos produzidos a partir deles, depois da cura, têm uma permeabilidade de vapor de água §6o°c > 4, de preferência > 5, mais de preferência > 6, e em particular > 7 mg/h.m.bar ou δβο ο > 190,92, de preferência > 238,65 mais preferencial- mente > 286,4, e em particular > 334,11 g.100 pm/m2.d.g.100 μητ/ιτι2^. A permeabilidade de vapor de água pode ser determinada de acordo com uma variedade de muito ampla de métodos, conhecidos da tec- nologia de membrana. De acordo com a invenção é vantajoso se a permea- bilidade de vapor de água é determinada de acordo com ASTM F -1249 ou for determinada por introdução de uma certa quantidade de água para den- tro cadinho de vidro de abertura definida, selamento firme da abertura defini- da do cadinho de vidro com o revestimento de topo de cor única ou revesti- mento de base aquoso na forma de uma membrana livre de espessura defi- nida, remoção de porções projeção da membrana para deixar a dita mem- brana nivelar-se com a borda do cadinho, pesamento do cadinho de vidro com água e membrana, armazenamento do sistema em uma temperatura constante acima da temperatura ambiente por um período definido, e então determinação da perda de peso. O ajuste da composição de material do revestimento de topo de cor única ou revestimento de base aquoso pode ocorrer em qualquer uma ampla variedade de modos. Por exemplo, os poliuretanos, agentes de reti- culação e/ou pigmentos usados podem ser variados a fim de dar a permea- bilidade de vapor de água que é essencial à invenção.
De acordo com a invenção, é vantajoso ajustar a permeabilidade de vapor de água por adição (i) solventes orgânicos de alto ponto de ebulição ("longo"), (ii) polieterpolióis, (iii) dispersão aquosa de pelo menos um copolímero preparável por submissão de pelo menos um monômero olefinicamente insaturado a polimerização de radical livre na presença de pelo menos um iniciador inso- lúvel em água em uma dispersão aquosa de pelo menos uma resina de po- liuretano tendo peso molecular médio por número Mn de desde 1000 a 30.000 dáltons e contendo em média por molécula de 0,05 a 1,1 ligações duplas polimerizáveis, a razão em peso entre resina de poliuretano ou mistu- ra de resinas de poliuretano e o monômero olefinicamente insaturado ou mistura de monômeros olefinicamente insaturados estando entre 1:10 e 10:1; e/ou (iv) dispersão aquosa preparável por dispersão e homogeneiza- ção de uma mistura de pelo menos uma resina de poliuretano hidrofóbica, pelo menos um monômero olefinicamente insaturado, pelo menos uma substância tensoativa, e água em um campo de cisalhamento muito alto, dando partículas estabilizadas dos ditos compostos de partida na fase aquo- (co)polimerização dos monômeros olefinicamente insaturados dentro destas partículas, dando uma dispersão de um polímero de núcleo hidrofobicamen- te modificado, adição de uma mistura de monômeros olefinicamente insatu- rados incluindo pelo menos um monômero olefinicamente insaturado hidrofí- lico à dispersão do polímero de núcleo hidrofobicamente modificado, e copo- limerização dos monômeros na presença do polímero de núcelo, para dar um polímero de revestimento hidrofílico.
No contexto da presente invenção, hidrofilicidade é a proprieda- de constitucional de uma molécula ou grupo funcional para penetrar a fase aquosa ou para permanecer ali. Correspondemente, no contexto da presente invenção, hidrofobicidade é a propriedade constitucional de uma molécula ou grupo funcional para se comportar exofilicamente com relação a água, isto é, para exibir a tendência de não penetrar para dentro de água, ou para sepa- rar a fase aquosa. Para outros detalhes, referência é feita por Rõmpp, op.cit., "Hydrophilicity", "Hydrophobicity", págs. 294 e 295.
Exemplos de solventes longos adequados (i) são triorganofosfa- tos, especialmente fosfatos de trialquila e/ou tricicloalquila tal como fosfato de tripropila, de tributila, de triamila, de triexila ou de tricicloexila especial- mente fosfato de tributila. A quantidade de solventes longos (i) no material de revestimento de topo de cor única aquoso ou de revestimento de base aquoso pode variar amplamente. De preferência ela é de 0,1 a 10, mais de preferência de 0,2 a 8, com preferência particular de 0,3 a 6, com preferência muito particular de 0,4 a 4, e em particular de 0,5 a 3% em peso, com base em cada caso sobre o material de revestimento de topo de cor única aquoso ou de revestimento de base aquoso.
Polieterpolióis adequados (ii) têm números de hidroxila de desde 35 a 1000 mg de KOH/g e pesos moleculares médios por número de desde 180 a 5000 dáltons. Polieterpolióis (ii) são produtos conhecidos e habituais e são comercializados, por exemplo, sob a marca registrada Lupranol® pela companhia BASF Aktiengesellschaft. A quantidade de polieterpolióis (ii) nos materiais de revestimento de base aquosos ou de revestimento de topo de cor única aquosos podem do mesmo modo variar amplamente. De preferência ela é de 0,5 a 20, mais de preferência de 0,6 a 18, com preferência particular de 0,7 a 16, com pre- ferência muito particular de 0,8 a 14, e em particular de 0,9 a 12% em peso, com base em cada caso sobre o material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única.
Dispersões aquosas apropriadas (iii) são descritas em detalhes na patente Alemã DE 197 36 535 C1.
Dispersões aquosas apropriadas (iv) são descritas em detalhes no Pedido de Patente Europeu EP 0 755 946 A2. A quantidade da dispersão aquosa (iii) e/ou (iv) no material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única do mesmo modo pode variar amplamente. De preferência ela é de 2 a 40, mais de preferência de 3 a 35, com preferência particular de 4 a 30, com prefe- rência muito particular de 5 a 25, e em particular de 6 a 20% em peso, com base em cada caso sobre o material de revestimento de base aquoso ou de revestimento de topo de cor única.
Os sistemas de revestimento de efeito e/ou de cor de múltiplos revestimentos ou de revestimentos de topo de efeito e/ou de cor única pro- duzidos do modo da invenção têm propriedades óticas excepcionalmente boas. Por causa de suas superfícies livres de marcas de pipocamento e ou- tros defeitos de superfície, o efeito de cores, efeitos metálicos e/ou efeitos dicróicos é particularmente intenso. Além disso, o sistema de múltiplos re- vestimentos também exibem uma adesão de inter-revestimento excepcio- nalmente boa que não é reduzida mesmo por exposição em condição de umidade constante.
Exemplos e Experiência Comparativa Experiência Comparativa C1 A preparação de um material de revestimento de base aquoso e produção de um revestimento de base aquoso do modo não inventivo 31 partes em peso de um espessante inorgânico (filossilicato de sódio-magnésio, 3% de concentração em água) foram carregadas para um dissolvedor. 16 partes em peso de uma dispersão de poliuretano aquosa preparadas de acordo com o exemplo 1, "Preparation of polyurethane resin dispersions", pág. 14, linha 13 a pág. 15 linha 27, especialmente seção 1.3, pág. 15 linhas 23 a 27, do Pedido de Patente Internacional WO 92/15405 foram adicionadas e foram misturadas com o espessante com agitação vigo- rosa.
Separadamente, 3,5 partes em peso de uma dispersão de poli- éster preparadas de acordo com o exemplo dois, pág. 15 linha 31 a pág. 16 linha 22, do Pedido de Patente Internacional WO 92/15405 foram carregadas para um recipiente agitado e foram misturadas com 5,5 partes em peso de uma resina de melamina-formaldeído diluível em água, comercial padrão em isobutanol (Luwipal® LR 8968 da BASF Aktiengesellschaft) e 6 partes em peso da dispersão de poliuretano descritas acima. A mistura resultante foi misturada com a mistura descrita acima.
Para dentro da mistura então resultante foram incorporadas por agitação, em sucessão, 2 partes em peso de etilexanol e 2,5 partes em peso de uma solução de tensoativo compreendendo 50% em peso de Surfynol® 100 (Air Products) e 50% em peso de butil glicol.
Separadamente, 3,4 partes em peso de uma pasta de negro-de- fumo e 14,3 partes em peso de uma pasta de pigmento verde foram mistu- radas com agitação e do mesmo modo foram incorporadas com agitação na mistura acima. A pasta de negro-de-fumo, com base em sua quantidade to- tal, consistia em 68,7% em peso da dispersão de poliuretano descrita acima, 5% em peso da dispersão de poliéster descrita acima, 8,6% em peso butil diglicol, 7,6% em peso de água desionizada e 10,1% em peso de negro-de- fumo. A pasta de pigmento verde consistia em 76,5% em peso da dispersão de poliuretano descrita acima e 23,5% em peso de Heliogen Green L 9361.
Separadamente, 3,5 partes em peso de um verniz de misturação consistindo, com base no verniz de misturação, de 38,4% em peso do es- pessante descrito acima, 6,8% em peso da solução de resina de melamina- formaldeído descrita acima, 38,4% em peso da dispersão de poliuretano descrita acima, 7,6 partes em peso da dispersão de poliéster descrita acima e 8,8% em peso de 2-butoxietanol mais 1,2 partes em peso do pigmento pe- rolizado Merlin Super-green 839 Z, foram transformadas em uma pasta e foram homogeneizadas. A pasta de pigmento resultante foi adicionada à mistura descrita acima. A mistura então resultante foi ulteriormente misturada com 12 partes em peso de água desionizada, e um pH de 7,6 a 8,2 foi estabelecido usando-se dimetiletanolamina (15% de concentração em água). O limite de pipocamento do material de revestimento de base aquoso resultante foi determinado como se segue.
Um painel de metal que mede 30 vezes 50 cm e revestido com um revestimento nivelador foi provido com uma tira adesiva, a fim de deter- minar as diferenças de espessura de película depois do revestimento. O material de revestimento de base aquoso foi aplicado eletroestaticamente na forma de uma cunha. A película de revestimento de base aquosa resultante foi evaporada rápida a temperatura ambiente por um minuto e então foi seca em um forno de propagação a 70°C por 10 minutos.
Sobre a película de revestimento de base aquosa seca foi apli- cado um material de revestimento claro de dois componentes habitual ou conhecido. A película de revestimento de base clara foi evaporada rápida a temperatura ambiente por 20 minutos. Subseqüentemente, a película de re- vestimento de base aquosa e a película de revestimento claro foram curadas em um forno de propagação a 140°C por 20 minutos.
Após a avaliação visual das marcas de pipocamento, a espessu- ra de película do limite de pipocamento foi determinada. No presente caso ela foi de 23 pm.
Para determinar a permeabilidade de vapor de água, o material de revestimento de base aquoso foi aplicado em espessura de película uni- forme a um painel Stabylan que mede 12 vezes 12 cm, e foi curado. Depois disso, o revestimento de base aquoso foi removido na forma de uma película do painel Stabylan e a espessura da película de revestimento foi determina- da. Ela foi de 20 μιτι. Em uma área livre de defeito da película de revesti- mento, uma seção foi puncionada usando-se uma punção (diâmetro: 40 mm). Um cadinho de vidro (altura: 2 cm; superfície aberta: 4,9 cm2) foi en- chida parcialmente com água desionizada. A aresta de projeção do cadinho de vidro foi provida com um adesivo de dois componentes (UHU-Plus Schnellfest) e a abertura do cadinho de vidro foi selada com a seção de pun- ção. Após a secagem do adesivo (duas horas), a película de revestimento ligada foi cortada uma lâmina nivelando-se com a aresta de cadinho. A es- pécimen de teste foi subseqüentemente pesada sobre uma balança analítica e foi armazenada em um forno de propagação a 60°C por 24 horas. Depois deste tempo, a perda de peso (620 mg) foi medida. A partir da superfície ativa, a espessura de película, a pressão de vapor de água a 60°C (0,199 bar), o período de teste (24 horas), e a tem- peratura, a permeabilidade de vapor de água foi calculada como ôeoc = 5,3 mg/h.m.bar ou p6o°c = 252,97.100 μπτ/ΐΎΐ2^.
Exemplo 1 A preparação de um material de revestimento de base aquoso e produção de um revestimento de base aquoso pelo processo inventivo Experiência comparativa C1 foi repetida mas usando-se fosfato de tributila (i) ao invés de 2-etilexanol. O revestimento de base aquoso resultante tinha uma permeabi- lidade de vapor de água de δβο ο = 6,4 mg/h.m.bar ou peo c = 267,07 g.100 pm/m2.d. O limite de pipocamento foi de 27 a 28 μιτι.
Exemplo 2 A preparação de um material de revestimento de base aquoso e produção de um revestimento de base aquoso pelo processo inventivo Experiência comparativa C1 foi repetida mas - 12,3 partes em peso de uma dispersão (iii) preparadas de acordo com a pág. 3 linha 56 a pág. 6 linha 48 em combinação com a pág. 8 linhas 49 e 50 da Patente Alemã DE 197 36 535 C1 foram usadas ao invés das 16 partes em peso da dispersão de poliuretano aquosa de acordo com o exemplo 1 "Preparation of polyurethane resin dispersions", pág. 14 linha 13 a pág. 15 linha 27, especialmente seção 1.3, pág. 15 linhas 23 a 27, do Pedido de Patente Internacional WO 92/15405. O revestimento de base aquoso resultante tinha uma permeabi- lidade de vapor de água de δβο ο = 7,7 mg/h.m.bar ou p6o°c = 367,52 g.100 pm/m2.d. O limite de pipocamento foi de 28 a 29 pm.
Exemplo 3 A preparação de um material de revestimento de base aquoso e produção de um revestimento de base aquoso pelo processo inventivo Experiência comparativa C1 foi repetida mas - 9,8 partes em peso de uma dispersão (iv) preparadas de acordo com o exemplo 1, exemplo 2 e exemplo 3 em combinação com o exemplo 4, amostra 1, pág. 8 linha 1 a pág. 10 linha 50, especialmente pág. 10, tabela 1, coluna 2, do Pedido de Patente Europeu EP 0 755 945 A2 foram usadas ao invés das 16 partes em peso da dispersão de poliuretano aquosa de acordo com o exemplo 1 "Preparation of polyurethane resin dispersions", pág. 14 linha 13 a pág. 15 linha 27, especialmente seção 1.3, pág. 15 linhas 23 a 27, do Pedido de Patente Internacional WO 92/15405. O revestimento de base aquoso resultante tinha uma permeabi- lidade de vapor de água de δβο ο = 11,08 mg/h.m.bar ou p6o°c = 525,03 g.100 pm/m2.d. O limite de pipocamento era mais do que 34 pm.
Exemplo 4 A preparação de um material de revestimento de base aquoso e produção de um revestimento de base aquoso pelo processo inventivo Experiência comparativa C1 foi repetida mas além de 2- etilexanol 2 partes em peso de polieterpoliol Lupranol® 3900 da BASF Akti- engesellschaft (peso molecular médio por número 180 dáltons; número de hidroxila 925 mg de KOH/g) foram usados. O revestimento de base aquoso resultante tinha uma permeabi- lidade de vapor de água de δβοο = 6,5 mg/h.m.bar ou ρβο ο = 310,25 g.100 pm/m2.d. O limite de pipocamento era mais do que 26 pm.
Claims (9)
1. Processo para a produção de um sistema de revestimento de efeito e/ou de cor sobre um substrato preparado ou não-preparado, caracte- rizado pelo fato de que compreende as etapas de (I) aplicação de pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquoso ao substrato, para fornecer pelo menos uma película de revestimento de topo de cor única, e (II) cura da(s) película(s) de revestimento de topo de cor única aquosa(s), para fornecer um revestimento de cor única de efeito e/ou de cor; ou alternativamente (III) aplicação de pelo menos um material de revestimento de base de efeito e/ou de cor aquoso ao substrato, para fornecer pelo menos uma película de revestimento de base aquosa, (IV) evaporação rápida e/ou secagem da(s) películas(s) de re- vestimento de base aquosa(s), sem curá-la(s) totalmente, (V) aplicação de pelo menos um material de revestimento claro à película de revestimento de base aquosa, para fornecer pelo menos; uma película de revestimento claro, e (VI) cura conjunta da(s) película(s) de revestimento de base a- quosa(s) e da(s) película(s) de revestimento claro para fornecer um sistema de múltiplos revestimentos de revestimento de efeito e/ou de cor; em que (a) é utilizado pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor aquoso ou material de revestimento de base de efeito e/ou de cor aquoso, que não contém pigmento de floco de metal e que depois da cura fornece um revestimento de base aquoso ou re- vestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor tendo uma permeabili- dade de vapor de água Ô6o°c >6.0 mg/h.m.bar ou Ô6o°c >286,4 g.100 ocm/m2.d, em que d significa dia; ou (b) é utilizado pelo menos um material de revestimento de topo de cor única de efeito e de cor aquoso ou material de revestimento de base de efeito e de cor, que compreende pigmentos de floco de metal e que de- pois da cura fornece um revestimento de base aquoso ou revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor tendo uma permeabilidade de vapor de água Ô6o°c >4,0 mg/h.m.bar ou Ô6o°c >190,92 g.100 ocm/m2.d., em que a permeabilidade de vapor de água do revestimento de base aquoso ou reves- timento de topo de cor única de efeito e/ou de cor é ajustada por adição de (i) pelo menos um solvente orgânico de alto ponto de ebulição ("longo"), selecionado do grupo consistindo em triorganofosfatos, especial- mente fosfatos de trialquila e/ou tricicloalquila, tais como fosfato de tripropila, de tributila, de triamila, de triexila ou de tricicloexila, especialmente fosfato de tributila.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os materiais de revestimento de base aquosos de efeito e/ou de cor e os materiais de revestimento de cor única compreendem como agluti- nante pelo menos um aglutinante de poliuretano ionicamente e/ou não ioni- camente estabilizado que é saturado, insaturado e/ou enxertado com com- postos olefinicamente insaturados.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os materiais de revestimento de base aquosos de efeito e/ou de cor e os materiais de revestimento de cor única são fisicamente cu- ráveis, termicamente auto-reticuláveis ou externamente reticuláveis ou ter- micamente curáveis com radiação actínica.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a permeabilidade de vapor de água do re- vestimento de base aquoso ou revestimento de topo de cor única de efeito e/ou de cor é determinada por introdução de certa quantidade de água para dentro de um cadinho de vidro de abertura definida, selamento firme da a- bertura definida do cadinho de vidro com o revestimento de topo de cor úni- ca ou revestimento de base aquoso na forma de uma membrana livre de espessura definida, remoção de porções de projeção da membrana para deixar a dita membrana nivelar-se com a borda do cadinho, pesamento do cadinho de vidro com água e membrana, armazenagem do sistema em uma temperatura constante acima da temperatura ambiente por um período defi- nido, e então a determinação da perda de peso.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a permeabilidade de vapor de água é de- terminada de acordo com ASTM F -1249.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os revestimentos de topo de cor única ou revestimentos de base aquosos têm uma espessura de película d > 20 ocm.
7. Uso de (i) solventes orgânicos de alto ponto de ebulição ("longos"), (ii) polieterpolióis, (iii) dispersões aquosas de pelo menos um copolímero prepara- do por submissão de pelo menos um monômero olefinicamente insaturado a polimerização de radical livre na presença de pelo menos um iniciador inso- lúvel em água em uma dispersão aquosa de pelo menos uma resina de poli- uretano, tendo um peso molecular médio por número Mn de 1000 a 30.000 daltons e contendo em média por molécula de 0,05 a 1,1 de ligações duplas polimerizáveis, a razão em peso entre a resina de poliuretano ou mistura de resinas de poliuretano e o monômero olefinicamente insaturado ou mistura de monômeros olefinicamente insaturados estando entre 1:10 e 10:1; e/ou (iv) dispersões aquosas preparadas por dispersão e homogenei- zação de uma mistura de pelo menos uma resina de poliuretano hidrofóbica, pelo menos um monômero olefinicamente insaturado, pelo menos uma subs- tância tensoativa, e água em um campo de cisalhamento muito alto, forne- cendo partículas estabilizadas dos ditos compostos de partida na fase aquo- sa, (co)polimerização dos monômeros olefinicamente insaturados dentro destas partículas, fornecendo uma dispersão de um polímero de núcleo hi- drofobicamente modificado, adição de uma mistura de monômeros olefini- camente insaturados incluindo pelo menos um monômero olefinicamente insaturado hidrofílico à dispersão do polímero de núcleo hidrofobicamente modificado, e copolimerização dos monômeros na presença do polímero de núcleo, para fornecer um polímero de revestimento hidrofílico; em um processo como definido em qualquer uma das reivindica- ções 1 a 6, o referido uso sendo caracterizado pelo fato de ser para evitar marcas de pipocamento em revestimentos de base aquosos e revestimentos de cor única de efeito e/ou de cor através do ajuste da permeabilidade de vapor de água.
8. Uso de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que os revestimentos de base aquosos e revestimentos de topo de cor única de efeito e/ou de cor têm espessuras de película de > 20 am.
9. Uso de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que os revestimentos de base aquosos e revestimentos de topo de cor única de efeito e/ou de cor podem ser produzidos a partir de materiais de revestimento de base aquosos ou de revestimento de topo de cor única a- quosos com base em poliuretanos estabilizados ionicamente e/ou não- ionicamente, que são saturados, insaturados e/ou enxertados com compos-tos olefinicamente insaturados.
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