BG61481B1 - Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-n-(1'-метокси-2'-пропил)- анилини и на техни хлорацетанилиди - Google Patents

Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-n-(1'-метокси-2'-пропил)- анилини и на техни хлорацетанилиди Download PDF

Info

Publication number
BG61481B1
BG61481B1 BG98337A BG9833793A BG61481B1 BG 61481 B1 BG61481 B1 BG 61481B1 BG 98337 A BG98337 A BG 98337A BG 9833793 A BG9833793 A BG 9833793A BG 61481 B1 BG61481 B1 BG 61481B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
catalyst
formula
hydrogenation
reaction
methyl
Prior art date
Application number
BG98337A
Other languages
English (en)
Other versions
BG98337A (bg
Inventor
Rolf Bader
Peter Flatt
Paul Radimerski
Original Assignee
Ciba - Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba - Geigy Ag filed Critical Ciba - Geigy Ag
Publication of BG98337A publication Critical patent/BG98337A/bg
Publication of BG61481B1 publication Critical patent/BG61481B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-N-(1'-метокси-2'-пропил)-анилини с формулав която R е метил или етил, чрез каталитично редуктивно алкилиране, при което поне един mol еквивалент метоксиацетон с формулаСН3С(О)СН2-О-СН (II)реагира с един mol еквивалент 2-алкил-6-метиланилин с формулав течна среда в отсъствие на допълнителен разтворител и в присъствие на платинизиран въглероден катализатор,водород и киселинен съкатализатор, при водородноналягане от 2.105 до 1.106 Ра и температура от 20 до 800С, характеризиращ се стова, че реакционната смес съдържа вода от самото начало на реакцията,като след хидрогенирането се прибавя основа, реакционната смес се филтрува за отделянена катализатора исъединението с формула I се изолира от филтрата.

Description

(54) МЕТОД ЗА ПОЛУЧАВАНЕ НА 2АЛКИЛ-6-МЕТИЛ-М-(Г-МЕТОКСИ-2'ПРОПИЛ)-АНИЛИНИ И НА ТЕХНИ ХЛОРАЦЕТАНИЛИДИ
Област на техниката
Изобретението се отнася до метод за получаване на 2-алкил-6-метил-Ь1-(Г-метокси2'-пропил)-анилини и до метод за получаване на техните хлорацетанимиди, по-специално на 2-ал кил- 6-метил- N - (1 ’-метокси-2'-пропил) -N хлорацетанилид.
Предшестващо състояние на техниката
Производни на N-алкиланилините могат да се използват в промишлеността като междинни продукти при производството на активни вещества за селското стопанство, поспециално на хербициди, например както е описано в US 3 937 730. Методът за редуктивно алкилиране не е описан подробно и не са дадени примери.
В CS 270 548 е описан метод за получаване на 2-етил-6-метил-М-(1-метокси-2-пропил) -анилин чрез редуктивно алкилиране на 2-етил-6-метил-анилин в присъствие на платинов катализатор за хидрогениране и на неорганична киселина като катализатор за протониране. Недостатъците на този метод се състоят в това, че реакцията не протича напълно без допълнителна добавка на пресен катализатор и има значителна загуба на каталитична активност при рециклирането на катализатора. Филтрирането на фино диспергирания катализатор е трудно, тъй като филтърът се запушва. Това води до голяма продължителност на филтрирането. Друг недостатък от екологична гледна точка е употребата на излишък от метоксиизопропанол като разтворител.
Във връзка с това е потърсен подобрен метод за получаване на 2-алкил-6-метил-М(1'-метокси-2'-пропил)-анилини, който да е приложим в индустрията и да има екологични и икономически предимства пред известните методйГ. Необходим е по-добър метод за отстраняване на катализатора и съкатализатора и избягване на допълнителен активен въглен и разтворител.
Техническа същност на изобретението
Установено е, че без никакви загуби в добив и чистота може да се постигне значително подобряване на разделянето на катализатора за хидрогениране, киселинния съкатализатор и крайния продукт чрез провеждане на познатия препаративен метод при използване на допълнителни количества вода по време на редуктивното алкилиране, както и чрез прибавяне на основа към реакционната смес преди отделянето на крайния продукт. Установено е, че при многократна употреба използваният катализатор губи минимално от активността си, така че за поддържане на пълната му активност е необходимо добавянето на никакви или само много малки количества от свеж катализатор.
Обект на изобретението е създаване на подобрен метод за получаване на 2-алкил-6метил-N- (1'-метокси-2'-пропил) -анилини с формула 1
в която R е метил или етил, чрез каталитично редуктивно алкилиране, при което най-малко един mol еквивалент метоксиацетон с формула II
СН3С(0)СН2-0-СН3 ( II ) реагира с един mol еквивалент 2-алкил6-метил-анилини с формула III
( III ) в течна среда без допълнителен разтворител, в присъствието на платинизиран въглероден катализатор и водород и в присъствието на киселинен съкатализатор при налягане на водород между 2.105 и 1.106 Ра и при температура между 20 и 80°С. Методът се характеризира с това, че реакционната смес съдържа вода от началото на реакцията и след хидрогенирането се добавя база, реакционната смес се филтрува, при което се отделя катализаторът и съединението с формула I се извлича от филтрата.
В повечето случаи R е етил.
Изходните съединения са търговски достъпни и могат да се получат по познати методи. Метоксиацетонът с формула II може да се получи например чрез каталитично дехидрогениране на метокси-изопропанол, като отделеният водород се използва при етапа на хидрогениране в описания метод.
Съдържанието на вода в реакционната смес може да бъде от 5 до 50% тегл., за предпочитане от 10 до 40%, а още по-добре от 15 до 30% по отношение на метоксиацетона. Найдобре е, ако метоксиацетонът с формула II се използва директно като азеотроп, съдържащ около 25% тегл.вода.
Реакцията на кондензация става във водна среда, подкислена с киселинен съкатализатор. Използваният киселинен съкатализатор може да бъде например Н3РО4 или H2SO4, като сярната киселина е за предпочитане. Малки количества от киселината са достатъчни, например 0,001 до 0,08 молни еквивалента по отношение на количеството на 2-алкил-6-метил-анилина.
Реакцията между съединенията с формула II и III е екзотермична и температурата на реакционната смес се оставя да достигне за предпочитане между 35 и 60°С, още подобре между 40 и 50°, което при необходимост се поддържа например чрез външно охлаждане при хидрогенирането.
Използваният катализатор за хидрогениране е платина върху носител от активиран въглен, наричан понякога платинизиран въглен. Количеството на платината е от 3 до 6%, за предпочитане 4 до 5% тегл. спрямо носителя. Установено е, че катализаторът може да се използва многократно (над 100 пъти) без вредни ефекти върху активността и реакционната му селективност. Препоръчителна постановка е катализаторът да се използва например от 10 до 15 цикъла. След това може да е полезно добавянето на малки количества от свеж катализатор.
Въздухът трябва да се отстрани от автоклава преди реакцията. Това става чрез продухване на автоклава с инертен газ, като например неон, аргон, хелий или азот. За предпочитане е азотът.
Процесът може удобно да се провежда в автоклав, снабден с отделни входни газови вентили, например един вентил за водород, един за азот и по желание въздушен вентил. Хидрогенирането се провежда при налягане на водорода за предпочитане от 3 до 7 bar, а найдобре от 4 до 6 bar (1 bar = 1,105 Pa).
Основата, добавена след хидрогенирането, може да бъде КОН или NaOH, за предпочитане NaOH. Добавя се достатъчно база за неутрализиране на киселинния съкатализатор, който може да се възстанови от водната фаза като негова сол.
Полезно е преди филтрирането да се отстрани нереагиралият водород и автоклава чрез инертен газ, като например един от споменатите газове, макар че за предпочитане е азотът. Реакционната смес се изпуска от автоклава през филтър. Добре е да има разлика в налягането, като например намалено налягане под филтъра или повишено налягане над филтъра, т.е. от страната на автоклава. Препоръчително е да се използва азотно налягане вътре в автоклава за пълното изгонване на сместа, както и за съкращаване на времето за филтрация. Платинизираният въглероден катализатор може да се измие с вода и изсуши в ток от азот, например технически азот или смес въздухазот, преди да се използва в следващата реакция. Заглавното съединение образува органичната фаза и се отделя от водната фаза чрез познати методи и може да се пречисти или използва направо в следващ процес, като например при получаването на активни субстанции за селското стопанство.
Обект на изобретението е и метод за получаване на съединения с формула IV
в която R е метил или етил, при което: а) в първия етап се извършва каталитично редуктивно алкилиране, където най-малко един mol еквивалент метоксиацетон с формула II
СН3С(0)СН2-0-СН3 ( II ) реагира с един mol еквивалент 2-алкил6-метил-анилин с формула III
в течна среда без добавянето на допълнителен разтворител, в присъствието на платинизиран въглероден катализатор и водород, както и на киселинен съкатализатор, при водородно налягане между 2.105 и 1.106 Ра и при температура между 20 и 80°С;
б) във втория етап съединението с формула I се оставя да реагира с хлорида на монохлороцетната киселина, при което се изолира съединение с формула IV. Методът се характеризира с това, че в първия етап а) реакционната смес съдържа вода от началото на реакцията и след хидрогенирането се добавя основа и реакционната смес се филтрира за отделяне на катализатора.
Предпочитанията при първия етап а) са същите като споменатите при получаване на съединения с формула I.
Реакционният етап б) води до съединения с формула IV, които са описани например в СА 1 176 659.
Хлоридът на монохлороцетната киселина може да използва в еквимолни количества или в излишък до 20 mol/mol спрямо съединението с формула I. Препоръчва се излишък от 5 до 15 mol/mol. Реакцията може да се проведе в присъствието на инертен разтворител, каквито са например ароматните разтворители като бензен, толуен и ксилен.
Особено се препоръчва използването на излишък от хлорида на монохлороцетната киселина като разтворител за реакцията без използване на друг съразтворител.
Реакционната температура може да варира между 50 и 130°С. Реакцията протича найдобре при температура от 70°С до температурата на кипене на реакционната смес, като се препоръчва температурата на кипене на реакционната смес.
След отдестилиране на излишъка от хлорида на монохлороцетната киселина полученият продукт може да се измие с вода при 50 до 100°С. По-добре е измиването да се повтори няколко пъти. За препоръчване е също към промивната вода да се добави известно количество основа, като натриева или калиева основа, за да се постигне pH стойност на водата от 4 до 10. След това продуктът се суши чрез нагряване при 100 до 120°С във вакуум.
Реакционният етап б) може да се проведе с прекъсвания или непрекъснато.
При непрекъснато провеждане на про5 цеса е по-добре добавянето на хлорида на монохлороцетната киселина и на съединението с формула I в реакционния съд да стане едновременно и непосредствено след това сместа да се концентрира във вакуум. Образува10 ният по време на реакцията хлороводород се отделя като газ и може да се сгъсти в стоманени бутилки или да се разтвори във вода, при което се получава концентрира солна киселина.
Методът, описан в етап а) на изобре15 тението, е още по-изненадващ във връзка с дискусията на редуктивното алкилиране от M.Freifelder на страници 346-349 в “Practical Catalytic Hydrogenation” (Wiley Interscience 1971). Съобщава се, че отстраняването на реакционната вода, например върху безводна неорганична сол, увеличава добивите чрез изместване на равновесието към концентрационния продукт, например азометин.
Предимствата на метода по етап а) съгласно изобретението са следните: висока степен на рециклиране на Pt катализатор без значителни загуби на неговата активност и селективност, по-лесно изолиране на крайните продукти и отделяне на катализатора, не се използва допълнителен органичен разтворител.
Следващите примери поясняват изобретението.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1. 2-етил-6-метил-Ь1-(Г-метокси-2'-пропил) -анилин
236,1 g (2,01 mol) прясно приготвен метоксиацетон (75% метоксиацетон, 25% вода) се смесват с 233,9 g (1,73 mol) 2-метил-6етил-анилин (100%) в автоклав. 3,7 g Pt-C (5%), съхраняван преди това под вода, се добавят в автоклава с 20 g вода. 4,3 96%-на H2SO4 се добавят внимателно на капки при разбъркване на сместа. Автоклавът се затваря и въздухът се изгонва от него чрез трикратна процедура на напълване с технически азот до достигане на налягане 5 bar, евакуиране на автоклава и отново напълване с азот. Техническият азот трябва да съдържа между 0,1 и 0,5% тегл. кислород.
Азотът се отстранява чрез продухване с водород, евакуиране и повторно напълване с водород до налягане от 5 bar. Реакционната смес се разбърква и температурата се оставя да се повиши до 40-45°С, след което се поддържа на това ниво. Водородното налягане се поддържа чрез регулатор на налягането между 4,8 и 5,0 bar. Поглъщането на водород в реакцията престава след около 4 h, след което реакционната смес се охлажда до 20°С. Водородът се изгонва чрез продухване с азот, евакуиране и повторно напълване с азот до налягане 5 bar, като процедурата се повтаря три пъти. След това азотното налягане се намалява до атмосферното и автоклавът се отваря. 18,75 g NaOH (20%) се добавят при разбъркване на реакционната смес.
Автоклавът се затваря, отново се нагнетява азот и съдържанието се изпомпва през филтъра при азотно налягане, малко над атмосферното. Останалата върху филтъра маса представлява платинизираният въглероден катализатор. В автоклава се добавят 20 g вода под азот за измиването на отфилтрирания катализатор. Оставащата в катализатора влага се отстранява чрез изпаряване под струя от азот за няколко минути. Филтрираната органична фаза се разделя от водната фаза чрез фазов сепаратор, при което се получава 354,1 g от заглавното съединение (добив 98,7% спрямо теоретичния). Катализаторът се отстранява от филтъра и се връща в автоклава с допълнителни 20 g вода. Автоклавът се напълва отново с азот пред повторението на процеса.
Ефект на рециклирането върху каталитичната активност
В серия от 20 реакции на каталитично хидрогениране се получават следните резултати при описаните условия и реакционно време 4,5 h.
2-етил-6-метил-М-(1'-метокси-2'-пропил)-анилин се съкращава като NAA, а метил-етил-анилин като МЕА.
Хидрогениране (номер)
1-13 14-20
Количество NAA в органична фаза 97% 93-96%
Степен на превръщане на МЕА 98,5-100% 96-98%
Пример 2. 2-етил-6-метил-М-(1'-метокси-2'-пропил) -N -хлорацетанилид.
9,7 g (0,047 mol) 2-етил-6-метил-М-(Гметокси-2'-пропил)-анилин, получен според пример 1, и 5,05 g (0,05 mol) триетиламина се смесват с 30 ml безводен бензен. 5,65 g (0,05 mol) хлорацетилхлорид в 10 ml бензен се прибавят на капки при разбъркване. Сместа се разбърква 2 h при стайна температура, прибавя се диетилов етер и сместа се измива няколко пъти с вода. След разделянето на органичната и водната фаза органичната фаза се изсушава и разтворителят се отстранява под вакуум. Продуктът се получава количествено и показва коефициент на пречупване п“ 1,5301.

Claims (34)

  1. Патентни претенции
    1. Метод за получаване на 2-алкил-6метил-N- (1'-метокси-2'-пропил) -анилини с формула I в която R е метил или етил, чрез каталитично редуктивно алкилиране, при което поне един mol еквивалент метоксиацетон с формула II
    СН3С(0)СН2-0-СН3 (II ) реагира с един mol еквивалент 2-алкил6-метиланилин с формула III в течна среда, в отсъствие на допълнителен разтворител, в присъствие на платинизиран въглероден катализатор и водород, както и в присъствие на киселинен съкатализатор, при водородно налягане между 2.1Ο5 и 1.106 Ра и при температура между 20 и 80°С, характеризиращ се с това, че реакционната смес съдържа вода от самото начало на реакцията, като след хидрогенирането се прибавя основа, реакционната смес се филтрира за отделяне на катализатора и съединението с формула I се изолира от филтрата.
  2. 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че R е етил.
  3. 3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че водното съдържание на реакционната смес е от 5 до 50% тегл. спрямо метоксиацетона.
  4. 4. Метод съгласно претенция 1, харак- 5 теризиращ се с това, че метоксиацетонът с формула II се използва директно като неговия воден азеотроп.
  5. 5. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че кондензационната ре- 10 акция протича във водна среда подкислена с Н3РО4 или H2SO4 като съкатализатор.
  6. 6. Метод съгласно претенция 5, харак- теризиращ се с това, че се използва сярна киселина като съкатализатор. 15
  7. 7. Метод съгласно претенция 5, харак- теризиращ се с това, че се използват от 0,001 до 0,08 mol еквивалента кисел съкатализатор спрямо количеството на наличния 2-алкил-6метил-анилин. 20
  8. 8. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че реакцията между съединенията с формули II и III се провежда при температури между 35 и 60°С.
  9. 9. Метод съгласно претенция 1, харак- 25 теризиращ се с това, че катализаторът за хидрогениране е платина върху активиран въглероден носител.
  10. 10. Метод съгласно претенция 9, характеризиращ се с това, че металната платина при- 30 съства в количество от 3 до 6% тегл. спрямо носителя.
  11. 11. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че след хидрогенирането се прибавя основа. 35
  12. 12. Метод съгласно претенция 11, характеризиращ се с това, че основата е КОН или NaOH.
  13. 13. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че след хидрогенирането 40 автоклавът се продухва с газ-азот.
  14. 14. Метод съгласно претенция 1, харак- теризиращ се с това, че се прилага азотно налягане в автоклава при филтрирането за отстраняване на катализатора. 45
  15. 15. Метод съгласно претенции 1 и 14, характеризиращ се с това, че възстановеният катализатор се рециклира.
  16. 16. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че рециклирането на ка- 50 тализатора достига до 100 пъти.
  17. 17. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че отфилтрираният катализатор се промива с вода и се суши под струя от технически азот.
  18. 18. Метод за получаване на съединения с формула IV ( IV ) в която R е метил или етил, характеризиращ се с това, че
    а) в първия етап се провежда каталитично редуктивно алкилиране, където поне един mol еквивалент метоксиацетон с формула II
    СН3С(0)СН2-0-СН3 ( II ) се оставя да реагира с един mol еквивалент 2-алкил-6-метиланилин с формула III
    NHa в течна среда без допълнителен разтворител, в присъствие на платинизиран въглероден катализатор, както и в присъствие на киселинен катализатор, при водородно налягане между 2.105 и 1.106 Ра и при температура между 20 и 80°С;
    б) във втория етап съединението с формула I се оставя да реагира с хлорида на монохлороцетната киселина, при което се изолира съединение с формула IV. Методът се характеризира с това, че при първия етап а) реакционната смес съдържа вода от началото на реакцията, а след хидрогенирането се прибавя основа и реакционната смес се филтрира за отделянето на катализатора.
  19. 19. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че R е етил.
  20. 20. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че водното съдържание на реакционната смес е от 5 до 50% тегл. спрямо метоксиацетона.
  21. 21. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че метоксиацетонът с формула II се използва директно като неговия воден азеотроп.
  22. 22. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че кондензационната реакция протича във водна среда, подкислена с Н3РО4 или H2SO4 като съкатализатор.
  23. 23. Метод съгласно претенция 22, ха- 5 рактеризиращ се с това, че като съкатализатор се използва сярна киселина.
  24. 24. Метод съгласно претенция 22, характеризиращ се с това, че се използва от 0,001 до 0,08 mol еквивалента кисел съкатализатор 10 спрямо количеството на наличния 2-алкил-6метил-анилин.
  25. 25. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че реакцията между съединенията с формула II и III се провежда 15 при температури между 35 и 60°С.
  26. 26. Метод съгласно претенция 18, ха- рактеризиращ се с това, че катализаторът за хидрогениране е платина върху активиран въглероден носител. 20
  27. 27. Метод съгласно претенция 26, характеризиращ се с това, че металната платина присъства в количество от 3 до 6% тегл. спрямо носителя.
  28. 28. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че след хидрогенирането се прибавя основа.
  29. 29. Метод съгласно претенция 28, характеризиращ се с това, че основата е КОН или NaOH.
  30. 30. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че след хидрогенирането автоклавът се продухва с газ-азот.
  31. 31. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че се прилага азотно налягане в автоклава по време на филтрирането за отстраняване на катализатора.
  32. 32. Метод съгласно претенции 18 и 31, характеризиращ се с това, че възстановеният катализатор се рециклира.
  33. 33. Метод съгласно претенция 32, характеризиращ се с това, че рециклирането на катализатора достига до 100 пъти.
  34. 34. Метод съгласно претенция 18, характеризиращ се с това, че отфилтрираният катализатор се промива с вода и се суши под струя от технически азот.
BG98337A 1992-12-29 1993-12-28 Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-n-(1'-метокси-2'-пропил)- анилини и на техни хлорацетанилиди BG61481B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99803092A 1992-12-29 1992-12-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98337A BG98337A (bg) 1994-12-02
BG61481B1 true BG61481B1 (bg) 1997-09-30

Family

ID=25544671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98337A BG61481B1 (bg) 1992-12-29 1993-12-28 Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-n-(1'-метокси-2'-пропил)- анилини и на техни хлорацетанилиди

Country Status (34)

Country Link
US (1) US5430188A (bg)
EP (1) EP0605363B1 (bg)
JP (1) JP3521285B2 (bg)
KR (1) KR100271775B1 (bg)
CN (1) CN1039994C (bg)
AT (1) ATE139223T1 (bg)
AU (1) AU667989B2 (bg)
BG (1) BG61481B1 (bg)
BR (1) BR9305272A (bg)
CA (1) CA2112416C (bg)
CZ (1) CZ286376B6 (bg)
DE (1) DE69303155T2 (bg)
DK (1) DK0605363T3 (bg)
EE (1) EE03069B1 (bg)
FI (1) FI113639B (bg)
GE (1) GEP19991732B (bg)
GR (1) GR3020221T3 (bg)
HR (1) HRP931521B1 (bg)
HU (2) HU213259B (bg)
IL (1) IL108204A (bg)
LT (1) LT3260B (bg)
LV (1) LV10859B (bg)
MX (1) MX9307814A (bg)
MY (1) MY109091A (bg)
NO (2) NO180536C (bg)
NZ (1) NZ250549A (bg)
PH (1) PH29918A (bg)
PL (1) PL177669B1 (bg)
RO (2) RO117018B1 (bg)
RU (1) RU2127253C1 (bg)
SI (1) SI9300692B (bg)
SK (1) SK280155B6 (bg)
TR (1) TR27179A (bg)
ZA (1) ZA939720B (bg)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HRP960295A2 (en) * 1995-07-06 1997-08-31 Ciba Geigy Ag Process for the hydrogenation of imines in the presence of immobilized iridium-diphosphine catalysts
HRP960302A2 (en) * 1995-07-26 1998-04-30 Ciba Geigy Ag Process for the hydrogenation of imines
US6140538A (en) * 1998-05-18 2000-10-31 Flexsys America L.P. Process for preparing 4-aminodiphenylamines
EP1237648B1 (en) 1999-12-17 2004-03-31 Pfizer Science and Technology Ireland Limited An apparatus for removing pyrophoric catalyst
CN101160283A (zh) * 2005-03-28 2008-04-09 雅宝公司 二亚胺和仲二胺
US8076518B2 (en) 2005-03-28 2011-12-13 Albemarle Corporation Chain extenders
US7964695B2 (en) * 2005-03-28 2011-06-21 Albemarle Corporation Chain extenders
EA200870136A1 (ru) * 2005-12-30 2009-12-30 Альбемарл Корпорейшн Диамины, имеющие уменьшенную окраску
WO2008086437A1 (en) * 2007-01-10 2008-07-17 Albemarle Corporation Formulations for reaction injection molding and for spray systems
WO2009136409A2 (en) * 2008-04-17 2009-11-12 United Phosphorus Limited Hydrogenation of imines
WO2014037962A1 (en) 2012-09-06 2014-03-13 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of (s)-2-ethyl-n-(1-methoxypropan -2-yl)-6-methyl aniline
CN102887832B (zh) * 2012-09-29 2014-07-16 西安近代化学研究所 一种水相反应合成大位阻氯乙酰胺化合物的方法
CN104445068B (zh) * 2014-11-21 2016-09-28 山东侨昌化学有限公司 一种异丙甲草胺生产过程中副产氢气的回收方法
CN104803875A (zh) * 2015-03-27 2015-07-29 江苏长青农化南通有限公司 一种s-异丙甲草胺的合成方法
CN105461580B (zh) * 2015-11-12 2018-04-20 上虞颖泰精细化工有限公司 一种异丙甲草胺的合成方法
CN109280012A (zh) * 2017-07-19 2019-01-29 山东侨昌化学有限公司 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法
CN115784909A (zh) * 2022-11-30 2023-03-14 浙江工业大学 一种合成2-乙基-n-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-6-甲基苯胺的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3937730A (en) 1972-06-06 1976-02-10 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US4200451A (en) * 1972-06-06 1980-04-29 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US3929855A (en) * 1974-10-10 1975-12-30 Monsanto Co N-1,3-Dimethylbutyl-N{40 -1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine antiozonants
US4463191A (en) * 1983-09-26 1984-07-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the reductive alkylation of aromatic nitro-containing compounds with ketones or aldehydes
CS270548B1 (en) 1989-01-20 1990-07-12 Beska Emanuel Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1 -methoxy-2-propyl/aniline preparation

Also Published As

Publication number Publication date
DK0605363T3 (da) 1996-07-01
LV10859A (lv) 1995-10-20
RO117018B1 (ro) 2001-09-28
DE69303155T2 (de) 1996-10-31
HU9603419D0 (en) 1997-02-28
AU5268193A (en) 1994-07-14
NO934861L (no) 1994-06-30
TR27179A (tr) 1994-11-10
RO117320B1 (ro) 2002-01-30
CN1039994C (zh) 1998-09-30
FI113639B (fi) 2004-05-31
EP0605363A1 (en) 1994-07-06
NO180536B (no) 1997-01-27
GEP19991732B (en) 1999-09-10
HRP931521B1 (en) 1998-10-31
HU216027B (hu) 1999-04-28
SI9300692B (sl) 2002-02-28
CA2112416C (en) 2005-02-01
DE69303155D1 (de) 1996-07-18
HU9303775D0 (en) 1994-04-28
PL301650A1 (en) 1994-07-11
NO962959L (no) 1994-06-30
FI935886A (fi) 1994-06-30
RU2127253C1 (ru) 1999-03-10
CZ290293A3 (en) 1994-07-13
NO301418B1 (no) 1997-10-27
PH29918A (en) 1996-09-16
NZ250549A (en) 1995-02-24
CZ286376B6 (cs) 2000-03-15
JP3521285B2 (ja) 2004-04-19
LTIP1586A (en) 1994-12-27
AU667989B2 (en) 1996-04-18
MY109091A (en) 1996-11-30
US5430188A (en) 1995-07-04
ZA939720B (en) 1994-06-29
IL108204A (en) 1997-04-15
JPH06263700A (ja) 1994-09-20
BR9305272A (pt) 1994-11-01
PL177669B1 (pl) 1999-12-31
CA2112416A1 (en) 1994-06-30
EP0605363B1 (en) 1996-06-12
HUT72168A (en) 1996-03-28
HU213259B (en) 1997-04-28
EE03069B1 (et) 1998-02-16
NO962959D0 (no) 1996-07-15
LT3260B (en) 1995-05-25
NO180536C (no) 1997-05-07
CN1093700A (zh) 1994-10-19
NO934861D0 (no) 1993-12-28
IL108204A0 (en) 1994-04-12
KR100271775B1 (ko) 2000-11-15
BG98337A (bg) 1994-12-02
SK280155B6 (sk) 1999-09-10
GR3020221T3 (en) 1996-09-30
MX9307814A (es) 1994-06-30
FI935886A0 (fi) 1993-12-27
HRP931521A2 (en) 1997-06-30
ATE139223T1 (de) 1996-06-15
LV10859B (en) 1996-06-20
SK148893A3 (en) 1994-07-06
SI9300692A (en) 1994-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61481B1 (bg) Метод за получаване на 2-алкил-6-метил-n-(1'-метокси-2'-пропил)- анилини и на техни хлорацетанилиди
HU216078B (hu) Eljárás pirazol és származékainak előállítására
US3324177A (en) N-vinylamides and process for preparing them
RU2097372C1 (ru) Способ получения ароматического азометина
JPH0149137B2 (bg)
US5696283A (en) Preparation of methyl isoproylideneaminooxyacetoxyacetate
US4658032A (en) Process for producing 2,3,5-collidine and/or 2,3,5,6-tetramethylpyridine
DE10300981A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acyloxybenzolsulfonaten
RU2095342C1 (ru) Способ нитрования бензола на цеолитных катализаторах
EP0301925B1 (fr) Nouveau procédé de préparation énantiospécifique du (S) éthylamino-2 (trifluorométhyl-3 phényl)-1 propane
SU399111A1 (bg)
JP3463918B2 (ja) 安息香酸アミド類の製造方法
FR2540114A1 (fr) Preparation de composes heterocycliques pentagonaux contenant au moins un atome d'azote adjacent a un groupement carbonyle
US4222959A (en) Process for the preparation of aromatic formamides
SU165424A1 (ru) Способ получения вторичных аминов тиофенового ряда
SU1705288A1 (ru) Способ получени 3(5)-метилпиразола
NL7902537A (nl) Werkwijze voor de bereiding van een eventueel c-gesubstitueerd 2-pyrrolidon en daarbij te gebruiken katalysator.
JPH0291053A (ja) Ｎ―メチルベンズアミドの製造法
WO2000058261A1 (en) Solid nitrating reagent
NL7909230A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een 2-pyrrolidon.
JPS62185060A (ja) クロロアセトアニリド誘導体の製造法
CH625504A5 (en) Process for the preparation of N'-methylacethydrazide
JPS625898B2 (bg)