FI113639B - Menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliinien valmistamiseksi ja niiden klooriasetanilidien valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliinien valmistamiseksi ja niiden klooriasetanilidien valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI113639B FI113639B FI935886A FI935886A FI113639B FI 113639 B FI113639 B FI 113639B FI 935886 A FI935886 A FI 935886A FI 935886 A FI935886 A FI 935886A FI 113639 B FI113639 B FI 113639B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- formula
- reaction
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
5 113639
Menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliinien valmistamiseksi ja niiden klooriasetanilidien valmistamiseksi
Keksintö koskee parannettua menetelmää 2-alkyyli-6-metyy-li-N-(11-metoksi-2'-propyyli)-aniliinin valmistamiseksi ja menetelmää 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-pro-pyyli)-N-klooriasetanilidin valmistamiseksi.
10 N-alkyylianiliinijohdannaisia voidaan käyttää teollisesti välituotteina valmistettaessa maataloudessa käytettäviä aktiiviaineita, erityisesti herbisidejä, kuten kuvataan esimerkiksi US-patentissa 3,937,730. Preparatiiviset me-15 netelmät on kuvattu lyhyesti US-patentissa 3,937,730 mutta pelkistävää alkylointimenetelmää ei ole esimerkein esitetty eikä yksityiskohtaisesti kuvattu.
Tsekkoslovakialaisessa patentissa CS 270 548 kuvataan me-20 netelmä 2-etyyli-6-metyyli-N-(l-metoksi-2-propyyli)-aniliinin valmistamiseksi, jossa menetelmässä 2-etyyli-6-me-tyylianiliini pelkistäen alkyloidaan platina-hydrauskata-.· lyytin ja epäorgaanisen hapon, joka toimii protonointi- katalyyttinä, läsnäollessa. Tämän menetelmän haittoina I ! 25 ovat, ettei reaktio tapahdu täydellisesti ilman uutta • · · | katalyyttilisäystä ja merkittävästi katalyyttistä aktii- • · * visuutta menetetään katalyytin kierrätyksessä. Katalyyt- • · · • ·* tiä, joka on hienojakoista, on vaikeata suodattaa, koska · suodatin tukkeutuu. Tästä seuraa suodatusaikojen pitene- 30 minen. Toinen haitta ekologiselta kannalta katsottuna on '1' suuren metoksi-isopropanolimäärän käyttö liuottimena.
I I i . Parannettua menetelmää 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi- 2 1-propyyli)-aniliinin valmistamiseksi on etsitty, mene-’·;·* 35 telmää, joka sopii teolliseen mittakaavaan ja joka ekolo- : giselta ja taloudellisesta kannalta katsottuna tuo etuja ;·· tunnettuihin menetelmiin verrattaessa. Tarvitaan parempi menetelmä katalyytin ja lisäkatalyytin poistamiseksi suo- 2 113639 dattamalla sekä aktiivihiilen että liuottimen lisäyksen välttäminen.
Nyt on yllättäen havaittu, että saannossa ja puhtaudessa 5 mitään menettämättä, hydrauskatalyytin, happolisäkatalyy-tin ja lopputuotteen olennaisesti parempi erottaminen aikaansaadaan suorittamalla tunnettu preparatiivinen menetelmä käyttäen pelkistävässä alkyloinnissa lisänä vettä ja lisäämällä reaktioseokseen emästä ennen lopputuotteen 10 erottamista. On myös havaittu, että uudelleenkäytetty katalyytti näyttää menettäneen ainoastaan vähän aktiivisuudestaan monien syklien aikana, joten täyden aktiivisuuden ylläpitämiseksi ei tarvitse lisätä yhtään tai ainoastaan pieniä määriä uutta katalyyttiä.
15
Keksinnön kohteena on parannettu menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliinin valmistamiseksi, jonka kaava I on CH,
20 I
HN'^v^'0v'CH3 CH, I o CD.
: : : 25 jossa R on metyyli tai etyyli, katalyyttisellä pelkistä- väliä alkyloinnilla, jossa ainakin yksi mooliekvivalentti kaavan II mukaista metoksiasetonia ch3c(o) ch2-o-ch3 (il) *.·:·. 30 saatetaan reagoimaan yhden mooliekvivalentin kanssa • · kaavan III mukaista 2-alkyyli-6-metyylianiliinia • · ’*:·* nh2 : CH3 I r 35 Vy' 3 113639 nestemäisessä seoksessa ilman lisäliuotinta platinoidun hiilikatalyytin ja vedyn läsnäollessa, käyttäen mukana happolisäkatalyyttiä vetypaineessa, joka on 2xl05 - lxlO6 Pa, lämpötilassa, joka on 20-80 °C, jolle menetelmälle on 5 tunnusomaista, että reaktioseos sisältää vettä reaktion alusta alkaen ja hydrauksen jälkeen lisätään emästä, reaktioseos suodatetaan katalyytin erottamiseksi ja kaavan I mukainen yhdiste otetaan talteen suodoksesta.
10 R on mieluimmin etyyli.
Lähtöaineet ovat kaupallisesti saatavissa olevia tai ne voidaan valmistaa tunnetuilla menetelmillä. Kaavan II mukainen metoksiasetoni voidaan valmistaa esimerkiksi pois-15 tamalla katalyyttisesti metoksi-isopropanolista vety ja talteenotettu vety käytetään tässä kuvatun menetelmän hydrausvaiheessa.
Reaktioseoksen vesipitoisuus voi olla 5-50 paino-%, mie-20 luimmin 10-40 % ja vielä mieluummin 15-30 % metoksiaseto-. nin suhteen. Kaikkein mieluimmin kaavan II mukaista me- toksiasetonia käytetään suoraan sen atseotrooppina veden kanssa ja se sisältää noin 25 paino-% vettä.
• * · • · :.·· 25 Kondensaatioreaktio tapahtuu vesipitoisessa seoksessa, : * : joka on hapotettu happolisäkatalyytillä. Happolisäkata- lyyttinä voidaan käyttää esimerkiksi H3P04:ää tai H2S04:ää, rikkihappo on edullinen. Pienet happomäärät ovat riittä-viä, esimerkiksi 0,001 - 0,08 mooliekvivalenttia suhtees-30 sa käytetyn 2-alkyyli-6-metyylianiliinin määrään.
Kaavojen II ja III mukaisten yhdisteiden välinen reaktio on eksoterminen ja reaktioseoksen lämpötilan annetaan . nousta mieluimmin 35-60 °C:seen, vielä mieluummin 40-50 35 °C:seen, missä se pidetään hydrauksen ajan, esimerkiksi • » tarvittaessa ulkoisesti jäähdyttämällä.
4 113639
Hydraukseen käytetty katalyytti on platina, jonka kanto-aineena on aktiivihiili, ja josta joskus käytetään nimitystä platinoitu hiili. Platinametallia käytetään 3-6 paino-%, mieluimmin 4-5 paino-% kantoaineesta. Katalyytin 5 on todettu olevan uudelleenkäytettävissä yli 100 kertaa ilman haitallista vaikutusta sen aktiivisuudessa tai reaktioselektiivisyydessä. Edullisessa suoritusmuodossa katalyytti käytetään uudestaan esimerkiksi enemmänkin kuin 10-15 syklin ajan. Tämän uudelleenkäytön jälkeen 10 siihen voidaan edullisesti lisätä pieniä määriä uutta katalyyttiä.
Ilma tulee syrjäyttää autoklaavista ennen reaktiota. Tämä voidaan tehdä täyttämällä autoklaavi inerttikaasulla, 15 esim. neonilla, argonilla, heliumilla tai typellä. Typpi on edullinen.
Menetelmä voidaan suorittaa edullisesti autoklaavissa, joka on varustettu erillisillä kaasun sisäänjohtoputkil-20 la, esimerkiksi siinä on putki vedylle, putki typelle ja mahdollisesti ilman sisäänjohtoputki. Hydraus suoritetaan i vetyatmosfäärissä, joka on mieluimmin 3xl05 - 7x10s Pa, :V: vielä mieluummin 4xl05 - 6x10s Pa.
• · · • « : 25 Emäs, joka lisätään hydrauksen jälkeen, voi olla KOH tai ♦ · · yV NaOH ja mieluimmin se on NaOH.
* ♦ • · · • I » ‘ Emästä lisätään riittävästi happolisäkatalyytin neutra- loimiseksi, jolloin se voidaan ottaa talteen vesipitoi- » » * ’·* * 30 sesta faasista esim. suolana.
• * * . . : Ennen suodattamista on edullista korvata reagoimaton vety • * » . autoklaavissa inerttikaasulla, esim. jollain edellä mai- • nituista kaasuista, tosin typpi on edullinen. Reaktiose- ..· 35 oksen annetaan valua autoklaavista ulos suodattimen kaut- ta. Paine-ero voi olla edullinen, esim. alennettu paine suodattimen alla tai painetta voidaan käyttää suodattimen 5 113639 yläpuolella, t.s. autoklaavipuolella. On edullista käyttää typpipainetta autoklaavin sisällä seoksen poistamiseksi täydellisesti sekä suodatusajan lyhentämiseksi. Platinoitu hiilikatalyytti voidaan pestä vedellä ja kui-5 vata typpikaasuvirrassa, esim. käytetään teknistä laatua olevaa typpeä tai ilma/typpi-seosta, ennen kuin sitä käytetään uudestaan seuraavassa reaktiossa. Otsikossa mainittu yhdiste muodostaa orgaanisen faasin ja se erotetaan vesipitoisesta faasista tunnetuilla menetelmillä ja se 10 voidaan puhdistaa tai käyttää suoraan seuraavassa menetelmässä, esim maataloudessa aktiivisten aineiden valmistukseen.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä kaavan IV mukaisten 15 yhdisteiden valmistamiseksi O CH3
X 1 O
'"CH, CH I o UV) jossa R on metyyli tai etyyli, ja jossa menetelmässä • · « a) ensimmäisessä vaiheessa suoritetaan katalyyttinen pel-V.: kistävä alkylointi saattamalla ainakin yksi mooliekviva- f ♦ :\i i 25 lentti kaavan II mukaista metoksiasetonia I ’*· :Y: CH3C(0) CH2-0-CH3 (II)
·· reagoimaan yhden mooliekvivalentin kanssa kaavan III
• i « · 30 mukaista 2-alkyyli-6-metyylianiliinia :\i NH2
CH, I R
nestemäisessä seoksessa ilman liuotinlisäystä platinoidun hiilikatalyytin ja vedyn läsnäollessa ja happolisäka- 35 11363? 6 talyytin läsnäollessa vetypaineessa, joka on 2xl05 - lxlO6 Pa, lämpötilassa, joka on 20 - 80 °C, ja b) toisessa vaiheessa kaavan I mukainen yhdiste saatetaan 5 reagoimaan monokloorietikkahappokloridin kanssa ja kaavan IV mukainen yhdiste eristetään, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että ensimmäisessä reaktiovaiheessa a) reaktioseos sisältää vettä reaktion alusta alkaen ja hydrauksen jälkeen lisätään emästä ja reaktioseos suoda-10 tetaan katalyytin erottamiseksi.
Ensimmäisen vaiheen a) edulliset suoritusmuodot ovat samat kuin edellä mainittiin kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistuksessa.
15
Reaktiovaihe b) tuottaa kaavan IV mukaiset yhdisteet, jotka kuvataan esimerkiksi kanadalaisessa patenttihakemuksessa nro 1 176 659.
20 Monokloorietikkahappokloridia voidaan käyttää ekvimolaa-rinen määrä tai ylimäärin aina 20 mooliin asti kaavan I ··’ mukaisen yhdisteen yhtä moolia kohti. Edullinen on 5-15 \*V moolin/mooli ylimäärä.
• * * • · ; 25 Reaktio voidaan suorittaa käyttäen mukana inerttiä liuo- ;**: tinta, kuten esimerkiksi aromaattisia liuottimia, kuten » » bentseeniä, tolueenia, ksyleeniä.
On erityisen edullista käyttää ylimäärin monokloorietik-30 kahappokloridia liuottimena reaktioon ilman muun lisäli-
I , I
*, uottimen lisäystä.
> * * * · • » ·
Reaktiolämpötila voi vaihdella 50 °C:sta - 130 °C:seen.
, Reaktio on edullista suorittaa lämpötila-alueella, joka * 9 t '**. 35 on 70 °C:sta reaktioseoksen palautuslämpötilaan, mieluim- i * min reaktio suoritetaan reaktioseoksen palautuslämpöti-lassa.
11363? 7
Sen jälkeen kun ylimääräinen monokloorietikkahappokloridi on tislattu pois, saadun tuoteen peseminen voidaan suorittaa vedellä 50-100 °C:ssa. Pesu on edullista toistaa useita kertoja. On myös edullista lisätä pesuveteen pieni 5 määrä alkalia, erityisesti natriumhydroksidia tai kalium-hydroksidia, veden pH:n säätämiseksi arvoon 4-10. Lopuksi tuote kuivataan kuumentamalla 100 - 120 °C:ssa tyhjössä.
Reaktiovaihe b) voidaan suorittaa joko vaiheittain tai 10 jatkuvana. Suoritettaessa menetelmä jatkuvana on edullista lisätä monokloorietikkahappokloridi ja kaavan I mukainen yhdiste samanaikaisesti reaktioastiaan ja suoraan sen jälkeen konsentroida seos tyhjössä. Reaktion aikana muodostuva kloorivety erotetaan kaasuna ja se voidaan puris-15 taa ja syöttää terässylintereihin tai se voidaan liuottaa veteen konsentroidun kloorivetyhapon muodostamiseksi.
Keksinnön mukaisen menetelmän vaihe a) on lisäksi yllättävä, kun sitä katsotaan pelkistävän alkylointikeskuste-20 lun kannalta, jonka on esittänyt M.Freifelder sivuilla 346-349 julkaisussa "Practical Catalytic Hydrogenation" (Wiley Interscience 1971). Reaktioveden poistamisen esimerkiksi vedettömällä epäorgaanisella suolalla on esi-\V tetty lisäävän saantoja tasapainon siirtyessä kondensaa- ; ·' : 25 tiotuotteeseen, esim. atsometiiniin.
! 1 · 9 ' * < * t
Keksinnön mukaisen menetelmän vaiheen a) edut on koottu * seuraavaan: - Pt-katalyytin suuri kierto saavutetaan ilman merkit- * 30 tävää aktiivisuuden tai selektiivisyyden vähenemis tä; * a \’>j - lopputuotteiden helpompi eristäminen; i t » - katalyytin helpompi eristäminen; , - reagoivien aineiden lisäksi ei käytetä orgaanista > i i 35 liuotinta.
> * * > > ♦ f
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä yksityiskohtaisemmin.
8 113639
Esimerkki_Lx 2-etyyli-6-metyyli-N-(Ί1-matoksi-2'-propyyli)-aniliini 236,1 g (2,01 moolia) juuri valmistettua metoksiasetonia 5 (75 % metoksiasetonia, 25 % vettä) sekoitetaan 233,9 g:n (1,73 moolia) kanssa 2-metyyli-6-etyylianiliinia (100%: inen) autoklaavissa. 3,7 g Pt/C-katalyyttiä (5%:inen), joka on tätä ennen varastoitu veden alla, lisätään autoklaaviin yhdessä 20 g:n kanssa vettä. 4,3 g 96%:ista 10 H2S0,:ää lisätään varovasti tipoittain samalla kun seosta sekoitetaan. Autoklaavi suljetaan ja ilma poistetaan täyttämällä autoklaavi teknistä laatua olevalla N2:lla 5xl05 Pa:n paineeseen, autoklaavi tyhjennetään ja täytetään uudestaan kolme kertaa typellä. Teknistä laatua 15 oleva typpi sisältää 0,1-0,5 paino-% happea.
Typpi korvataan puhaltamalla vetyä, tyhjennetään ja toistetaan täyttö vedyllä 5xl05 Pa:n paineeseen. Reaktioseosta sekoitetaan ja lämpötilan annetaan kohota 40-45 °C:seen, 20 jossa se pidetään. H2-paine pidetään välillä 4,8xl05 -5,0xl05 Pa käyttäen paineensäätölaitetta. Reaktion H2- » kulutus lakkaa noin 4 tunnin kuluttua, jonka jälkeen * · : reaktioseos jäähdytetään 20 °C:seen. Vety poistetaan ; käyttäen typpipuhallusta, tyhjennetään ja täytetään * · • 25 uudestaan N2:lla 5xlOs Pa:n paineeseen ja toistetaan 3 * » · * :*.·. kertaa. Sen jälkeen N2-paine pienennetään ilmakehän pai- * ·
• I
neeseen ja autoklaavi avataan. Lisätään 18,75 g NaOH:ta • t » (20%:inen) samalla kun reaktioseosta sekoitetaan.
• * * • » 30 Autoklaavi suljetaan, sisään pumpataan taas typpeä ja • * · ’* ’ sisältö pumpataan suodattimen läpi käyttäen typpipainet- ta, joka on hiukan yli ilmakehän paineen. Suodatuskakku * · ·;·.| on platinoitua hiilikatalyyttiä. Autoklaaviin lisätään 20 g vettä, joka valutetaan N2-atmosfäärissä suodatetun kata- * · 35 lyytin läpi sen pesemiseksi. Kosteus, joka jää katalyyt- tiin, poistetaan haihduttamalla typpivirrassa useiden minuuttien ajan. Suodatettu orgaaninen faasi eristetään 1 *« · 9 113639 vesipitoisesta faasista käyttäen faasierotinta ja saadaan/ 354,1 g otsikossa mainittua yhdistettä (98,7 % teoreettisesta määrästä). Katalyytti poistetaan suodattimelta ja palautetaan autoklaaviin yhdessä 20 g:n kanssa vettä. Au-5 toklaavi täytetään uudestaan typellä ennen menetelmän toistamista.
Kierrätyksen vaikutus katalyytin aktiivisuuteen 10 20 katalyyttisen hydrausreaktion sarjassa saatiin seuraa- vat tulokset edellä esitetyissä olosuhteissa, käytetty reaktioaika oli 4,5 tuntia.
2-etyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliini 15 lyhennetään NAA ja metyylietyylianiliini lyhennetään MEA.
Hvdrauksen nro 1-13 14-20 NAA:n määrä orgaanisessa faasissa 97% 93-96 % 20 Kierto (mitattuna MEA:11a) 98,5-100 % 96-98 %
Esimerkki 2: 2-etyyli-6-metyvli-N- (11 -metoksi-2 1 -propyyli) -N-kloo-•V: riasetanilidi 2 5 • « : 9,7 g (0,047 moolia) esimerkin 1 mukaista 2-etyyli-6-me- tyyli-N- (1'-metoksi-2 ' -propyyli) aniliinia ja 5,05 g (0,05 * 4 moolia) trietyyliamiinia sekoitetaan 30 ml:n kanssa vede- I : : töntä bentseeniä. Lisätään tipoittain samalla sekoittaen 30 5,65 g (0,05 moolia) klooriasetyylikloridia 10 ml:ssa bentseeniä. Seosta sekoitetaan 2 tuntia huoneen lämpöti- ·',· · lassa, lisätään dietyylieetteriä ja seos pestään useita : kertoja vedellä. Orgaaninen faasi ja vesifaasi erotetaan, .···. jonka jälkeen orgaaninen faasi kuivataan ja liuottimet ·* 35 poistetaan tyhjössä. Tuote saadaan kvantitatiivisesti ja • · » sen taitekerroin on nD20: 1,5301.
Claims (18)
1. Menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyy-li)aniliinin valmistamiseksi, jonka kaava I on 5 CH3 JLo CH, CH3 I n (1). jossa R on metyyli tai etyyli, katalyyttisellä pelkistävällä alkyloinnilla, jossa ainakin yksi mooliekvivalentti kaavan II mukaista metoksiasetonia 15 CH3C(0)CH2-0-CH3 (II) saatetaan reagoimaan yhden mooliekviValentin kanssa kaavan III mukaista 2-alkyyli-6-metyylianiliinia 20 nh2 ch3 I r W (I11) ·. XT nestemäisessä seoksessa ilman lisäliuotinta platinoidun ; 25 hiilikatalyytin ja vedyn läsnäollessa ja mukana käytetään : happolisäkatalyyttiä vetypaineessa, joka on 2x10s - 1x10s ; *, Pa, lämpötilassa, joka on 20 - 80 °C, tunnettu siitä, et- ^ tä reaktioseos sisältää vettä reaktion alusta alkaen ja hydrauksen jälkeen lisätään emästä, reaktioseos suodate-,,, 30 taan katalyytin erottamiseksi ja kaavan I mukainen yhdis- • te otetaan talteen suodoksesta. » I
,· 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu .| siitä, että R on etyyli. 35 11363? 11
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioseoksen vesipitoisuus on 5-50 paino-% suhteessa metoksiasetoniin.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan II mukainen metoksiasetoni käytetään suoraan sen atseotrooppina veden kanssa.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 10 siitä, että kondensaatioreaktio tapahtuu vesipitoisessa seoksessa, joka hapotetaan H3P04:llä tai H2S04:lla, joka on lisäkatalyytti.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu 15 siitä, että lisäkatalyyttinä käytetään rikkihappoa.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 0,001-0,08 mooliekvivalenttia hap-polisäkatalyyttiä suhteessa käytetyn 2-alkyyli-6-metyy- 20 lianiliinin määrään.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio kaavan II ja III mukaisten yhdistei-den välillä suoritetaan lämpötilassa, joka on 35-60 °C. v 25
: 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu y ·. siitä, että hydrauskatalyytti on platina aktiivihiilikan- •· toaineella. • · ,, , 30
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu » · • ;* siitä, että platinametallia käytetään 3-6 paino-% kanto- .* aineesta. * t
» ,| 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu 35 siitä, että emäs on KOH tai NaOH. » · 11363? 12
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrauksen jälkeen autoklaavi täytetään typpikaasulla.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että typpipainetta käytetään autoklaavissa suodatuksen aikana katalyytin poistamiseksi.
14. Patenttivaatimusten 1 ja 13 mukainen menetelmä, tun-10 nettu siitä, että talteenotettu katalyytti kierrätetään.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttiä kierrätetään jopa 100 kertaa.
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suodatettu katalyytti pestään vedellä ja kuivataan teknistä laatua olevassa typpivirrassa.
17. Menetelmä kaavan IV mukaisten 2-alkyyli-6-metyyli-N-20 (11-metoksi-2'-propyyli)-N-klooriasetanilidien valmista miseksi O CH3 Aio :* C!H^ 'J1 Chl3 av) :25 VyR * · . *. jossa kaavassa R on metyyli tai etyyli, ja jossa menetelmässä .. 30 a) ensimmäisessä vaiheessa katalyyttinen pelkistävä ai- • · ; kylointi suoritetaan siten, että ainakin yksi mooliek- • vivalentti kaavan II mukaista metoksiasetonia ·· ch3c(o)ch2-o-ch3 (ii) 35 saatetaan reagoimaan yhden mooliekvivalentin kanssa kaavan III mukaista 2-alkyyli-6-metyylianiliinia 11363? 13 NH2 CH, I R (ll,) 5 nestemäisessä seoksessa ilman lisäliuotinta platinoidun hiilikatalyytin ja vedyn läsnäollessa ja mukana käytetään happolisäkatalyyttiä vetypaineessa, joka on 2xl05 - lxlO6 Pa, lämpötilassa, joka on 20 -80 °C, jolloin saadaan 10 kaavan I mukainen yhdiste ch3 Ύτ" “ ja b) toisessa reaktiovaiheessa kaavan I mukainen yhdiste saatetaan reagoimaan monokloorietikkahappokloridin kanssa 20 ja saatu kaavan IV mukainen yhdiste eristetään, tunnettu siitä, että ensimmäisessä reaktiovaiheessa a) reaktioseos sisältää vettä reaktion alusta alkaen ja hydrauksen jäiti.· keen lisätään emäs ja reaktioseos suodatetaan katalyytin \V erottamiseksi. :V: 25
* 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on etyyli. • · 30 > · 11363? 14
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99803092A | 1992-12-29 | 1992-12-29 | |
| US99803092 | 1992-12-29 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI935886A0 FI935886A0 (fi) | 1993-12-27 |
| FI935886A FI935886A (fi) | 1994-06-30 |
| FI113639B true FI113639B (fi) | 2004-05-31 |
Family
ID=25544671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI935886A FI113639B (fi) | 1992-12-29 | 1993-12-27 | Menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliinien valmistamiseksi ja niiden klooriasetanilidien valmistamiseksi |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5430188A (fi) |
| EP (1) | EP0605363B1 (fi) |
| JP (1) | JP3521285B2 (fi) |
| KR (1) | KR100271775B1 (fi) |
| CN (1) | CN1039994C (fi) |
| AT (1) | ATE139223T1 (fi) |
| AU (1) | AU667989B2 (fi) |
| BG (1) | BG61481B1 (fi) |
| BR (1) | BR9305272A (fi) |
| CA (1) | CA2112416C (fi) |
| CZ (1) | CZ286376B6 (fi) |
| DE (1) | DE69303155T2 (fi) |
| DK (1) | DK0605363T3 (fi) |
| EE (1) | EE03069B1 (fi) |
| FI (1) | FI113639B (fi) |
| GE (1) | GEP19991732B (fi) |
| GR (1) | GR3020221T3 (fi) |
| HR (1) | HRP931521B1 (fi) |
| HU (2) | HU213259B (fi) |
| IL (1) | IL108204A (fi) |
| LT (1) | LT3260B (fi) |
| LV (1) | LV10859B (fi) |
| MX (1) | MX9307814A (fi) |
| MY (1) | MY109091A (fi) |
| NO (2) | NO180536C (fi) |
| NZ (1) | NZ250549A (fi) |
| PH (1) | PH29918A (fi) |
| PL (1) | PL177669B1 (fi) |
| RO (2) | RO117018B1 (fi) |
| RU (1) | RU2127253C1 (fi) |
| SI (1) | SI9300692B (fi) |
| SK (1) | SK280155B6 (fi) |
| TR (1) | TR27179A (fi) |
| ZA (1) | ZA939720B (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HRP960295A2 (en) * | 1995-07-06 | 1997-08-31 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines in the presence of immobilized iridium-diphosphine catalysts |
| HRP960302A2 (en) * | 1995-07-26 | 1998-04-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines |
| US6140538A (en) * | 1998-05-18 | 2000-10-31 | Flexsys America L.P. | Process for preparing 4-aminodiphenylamines |
| EP1237648B1 (en) | 1999-12-17 | 2004-03-31 | Pfizer Science and Technology Ireland Limited | An apparatus for removing pyrophoric catalyst |
| CN101160283A (zh) * | 2005-03-28 | 2008-04-09 | 雅宝公司 | 二亚胺和仲二胺 |
| US8076518B2 (en) | 2005-03-28 | 2011-12-13 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| US7964695B2 (en) * | 2005-03-28 | 2011-06-21 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| EA200870136A1 (ru) * | 2005-12-30 | 2009-12-30 | Альбемарл Корпорейшн | Диамины, имеющие уменьшенную окраску |
| WO2008086437A1 (en) * | 2007-01-10 | 2008-07-17 | Albemarle Corporation | Formulations for reaction injection molding and for spray systems |
| WO2009136409A2 (en) * | 2008-04-17 | 2009-11-12 | United Phosphorus Limited | Hydrogenation of imines |
| WO2014037962A1 (en) | 2012-09-06 | 2014-03-13 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of (s)-2-ethyl-n-(1-methoxypropan -2-yl)-6-methyl aniline |
| CN102887832B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-07-16 | 西安近代化学研究所 | 一种水相反应合成大位阻氯乙酰胺化合物的方法 |
| CN104445068B (zh) * | 2014-11-21 | 2016-09-28 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种异丙甲草胺生产过程中副产氢气的回收方法 |
| CN104803875A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-29 | 江苏长青农化南通有限公司 | 一种s-异丙甲草胺的合成方法 |
| CN105461580B (zh) * | 2015-11-12 | 2018-04-20 | 上虞颖泰精细化工有限公司 | 一种异丙甲草胺的合成方法 |
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
| CN115784909A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-14 | 浙江工业大学 | 一种合成2-乙基-n-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-6-甲基苯胺的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3937730A (en) | 1972-06-06 | 1976-02-10 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| US4200451A (en) * | 1972-06-06 | 1980-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| US3929855A (en) * | 1974-10-10 | 1975-12-30 | Monsanto Co | N-1,3-Dimethylbutyl-N{40 -1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine antiozonants |
| US4463191A (en) * | 1983-09-26 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the reductive alkylation of aromatic nitro-containing compounds with ketones or aldehydes |
| CS270548B1 (en) | 1989-01-20 | 1990-07-12 | Beska Emanuel | Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1 -methoxy-2-propyl/aniline preparation |
-
1993
- 1993-12-02 MY MYPI93002557A patent/MY109091A/en unknown
- 1993-12-10 MX MX9307814A patent/MX9307814A/es unknown
- 1993-12-10 LT LTIP1586A patent/LT3260B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-15 US US08/168,034 patent/US5430188A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 GE GEAP19931688D patent/GEP19991732B/en unknown
- 1993-12-21 DE DE69303155T patent/DE69303155T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 EP EP93810895A patent/EP0605363B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 AT AT93810895T patent/ATE139223T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 DK DK93810895.8T patent/DK0605363T3/da active
- 1993-12-22 NZ NZ250549A patent/NZ250549A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-23 RU RU93056851A patent/RU2127253C1/ru active
- 1993-12-24 KR KR1019930030083A patent/KR100271775B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-24 AU AU52681/93A patent/AU667989B2/en not_active Expired
- 1993-12-24 CA CA002112416A patent/CA2112416C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 PL PL93301650A patent/PL177669B1/pl unknown
- 1993-12-27 RO RO93-01795A patent/RO117018B1/ro unknown
- 1993-12-27 CN CN93121226A patent/CN1039994C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 CZ CZ19932902A patent/CZ286376B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 SK SK1488-93A patent/SK280155B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 RO ROA200100609A patent/RO117320B1/ro unknown
- 1993-12-27 FI FI935886A patent/FI113639B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 TR TR01225/93A patent/TR27179A/xx unknown
- 1993-12-28 LV LVP-93-1381A patent/LV10859B/en unknown
- 1993-12-28 JP JP35319893A patent/JP3521285B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 IL IL108204A patent/IL108204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 HU HU9303775A patent/HU213259B/hu unknown
- 1993-12-28 HU HUP9603419A patent/HU216027B/hu unknown
- 1993-12-28 BR BR9305272A patent/BR9305272A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 HR HR07/998,030A patent/HRP931521B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 ZA ZA939720A patent/ZA939720B/xx unknown
- 1993-12-28 NO NO934861A patent/NO180536C/no not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 PH PH47562A patent/PH29918A/en unknown
- 1993-12-28 BG BG98337A patent/BG61481B1/bg unknown
- 1993-12-29 SI SI9300692A patent/SI9300692B/sl unknown
-
1994
- 1994-11-17 EE EE9400329A patent/EE03069B1/xx unknown
-
1996
- 1996-06-13 GR GR960401462T patent/GR3020221T3/el unknown
- 1996-07-15 NO NO962959A patent/NO301418B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI113639B (fi) | Menetelmä 2-alkyyli-6-metyyli-N-(1'-metoksi-2'-propyyli)-aniliinien valmistamiseksi ja niiden klooriasetanilidien valmistamiseksi | |
| JP2001515890A (ja) | （ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| HU216078B (hu) | Eljárás pirazol és származékainak előállítására | |
| JP3339859B2 (ja) | ｐ−ニトロ芳香族アミドの製造方法およびその生成物 | |
| JPH0149137B2 (fi) | ||
| US5792880A (en) | Process for the preparation of N-lauroyl-L-glutamic acid di-n-butylamide | |
| US5696283A (en) | Preparation of methyl isoproylideneaminooxyacetoxyacetate | |
| FI111713B (fi) | Menetelmä selegiliinin valmistamiseksi | |
| US7923571B2 (en) | Process for preparing substituted 2-alkoxycarbonyl-3-aminothiophenes | |
| JP3009408B2 (ja) | 環状尿素誘導体の製造方法 | |
| US6399809B1 (en) | Process for the preparation of amino acid derivatives | |
| KR870000523B1 (ko) | 피라졸 제초제의 제조방법 | |
| US5391804A (en) | Process for the preparation of mono-N-β-cyanoethylanilines | |
| KR100806326B1 (ko) | 시아노벤질아민 염의 제조방법 | |
| FR2540114A1 (fr) | Preparation de composes heterocycliques pentagonaux contenant au moins un atome d'azote adjacent a un groupement carbonyle | |
| CN117447346A (zh) | 一种利多卡因的合成方法 | |
| SE462161B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av 3,3-difenyl-1-metylpropylamin-derivat och deras syraadditionssalter | |
| HU225619B1 (en) | Process for the production of azomethines and alpha-haloacetanilides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB | Transfer or assigment of application |
Owner name: NOVARTIS AG |
|
| MA | Patent expired |