BE897379A

BE897379A - Pellicules retrecissables resistantes a la pasteurisation et a la cuisson d'un contenu

Info

Publication number: BE897379A
Application number: BE0/211240A
Authority: BE
Inventors: H G Schirmer
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1982-07-26
Filing date: 1983-07-26
Publication date: 1983-11-14
Also published as: DK169023B1; SE8303985D0; DE3320584A1; IT1163834B; ES8504870A1; DK340283D0; NO832713L; NZ204018A; GB2124551A; FI79057C; DK340283A; SE461852B; IT8322187A1; ZA833271B; US4448792A; NO161301B; AU1445983A; NL8302000A; CA1216820A; GB8319164D0

Description


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   BREVET D'INVENTION 
FORMEE PAR 
W. R. GRACE & CO. pour 
Pellicules rétrécissables résistantes à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu. 



   La présente invention concerne de manière générale une pellicule d'emballage thermoplastique, thermorétrécissable relativement imperméable aux gaz, qui peut être scellée à chaud sur elle-même en un emballage souple. Elle se rapporte plus particuliè- 

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 rement à des sacs faits d'une telle pellicule, dans lesquels des aliments qui s'y trouvent emballés sont immergés dans de l'eau quasi bouillante ou autoclaves pendant une durée sensible en vue de la pasteurisation ou de la cuisson, le sac étant rétrécissable et indégradable dans ces conditions. 



   Dans le domaine des emballages des aliments, il existe un débouché pour une pellicule d'emballage se prêtant à la fabrication de sacs ayant une intégrité de structure suffisamment améliorée pour qu'ils puissent être qualifiés de réellement propres à la pasteurisation et/ou à la cuisson du contenu. Il est désirable qu'après la cuisson, l'aliment précuit soit emballé de façon attrayante et conservé à l'intérieur de la pellicule dans laquelle il a été cuit. 



   Aux fins de l'invention, on qualifie de "résistante à la pasteurisation", une matière d'emballage résistant sans dégradation de structure à l'exposition aux conditions de la pasteurisation d'un aliment qu'elle contient. De nombreux aliments doivent être pasteurisés après avoir été hermétiquement emballés en vue de la destruction des microbes nuisibles qui se multiplient à l'abris de l'air. Les conditions de la pasteurisation varient d'un pays à l'autre, mais des conditions typiques sont l'immersion de l'aliment hermétiquement scellé dans de l'eau à   93 C   pendant 3 minutes, à   95 C   pendant 10 minutes ou à   80 C   pendant 20 minutes. L'immersion à   95 C   pendant 1 heure constitue probablement le cas limite.

   Par conséquent, pour qu'un sac puisse être qualifié de résistant à la pasteurisation, il faut qu'il conserve son intégrité de structure pendant la pasteurisation, c'est-à-dire que sa résistance de scellement à haute température doit être supérieure et qu'il doit résister à la déstratification dans ces conditions de temps et de température. 

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  De plus, la matière d'emballage doit être thermorétrécissable dans les conditions de la pasteurisation pour que l'aliment pasteurisé emballé ait un bel aspect. 



   Aux fins de l'invention, on qualifie de "résistante à la cuisson d'un contenu", une matière d'emballage dont la structure résiste à l'exposition aux conditions de temps et de température requises pour la cuisson d'un aliment qu'elle contient. Les aliments cuits en emballage sont essentiellement des aliments pré-emballés et précuits qui sont présentés au consommateur dans la forme où ils peuvent être consommés avec ou sans réchauffage. Les conditions de temps et de température pour la cuisson en emballage définissent normalement une cuisson lente et longue, par exemple, par immersion dans l'eau à 70-80 C pendant 4 à 6 heures. De telles conditions de temps et de température pour la cuisson en emballage sont représentatives de la cuisson dans les industries alimentaires.

   L'immersion à   80 C   pendant 12 heures constitue probablement le cas limite. Dans de telles conditions, une matière d'emballage réellement résistante à la cuisson d'un contenu conserve l'intégrité des scellements et résiste à la déstratification. De plus, la pellicule d'emballage doit être thermorétrécissable dans ces conditions pour former un emballage moulant et doit de plus adhérer convenablement au contenu pour empêcher une exsudation ou collecte des jus de cuisson entre la surface de l'aliment et la face intérieure de l'emballage. 



   De manière générale, une matière d'emballage résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu doit satisfaire à un certain nombre de critères. Le but de l'invention est de procurer une pellicule d'emballage résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu qui satisfait à tous ces 

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 critères. Premièrement, les sacs faits d'une telle 
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 e pellicule doivent conserver l'intégrité scellement dans ces conditions, c'est-à-dire que les joints thermoscellés doivent résister aux tensions d'ouverture exercées pendant le thermorétrécissement. Dès lors, la pellicule doit être thermoscellable sur elle-même. 



  Deuxièmement, ces sacs doivent résister à la déstratification, c'est-à-dire que les différentes couches constituant la pellicule ne peuvent se séparer ou former des soufflures. Troisièmement, la couche de la pellicule venant au contact de l'aliment doit satisfaire aux exigences légales pour le contact avec les produits alimentaires. Quatrièmement, la pellicule doit faire obstacle à l'oxygène et à l'humidité, c'est-àdire que sa perméabilité doit être faible pour assurer la fraîcheur de l'aliment emballé.

   Cinquièmement, la pellicule doit être thermorétrécissable dans l'eau chaude dans ces conditions de temps et de température, c'est-à-dire que la pellicule doit avoir une énergie de retrait suffisante pour que l'immersion dans l'eau chaude de l'aliment emballé amène la pellicule d'emballage à rétrécir étroitement sur le produit qu'elle enveloppe, ce qui correspond à un retrait biaxial d'environ 30-50% à environ   90*C.   Sixièmement, la pellicule doit être optiquement limpide, c'est-à-dire qu'elle ne peut devenir trouble dans ces conditions de temps et de température afin de conserver le bel aspect du produit emballé. 



   De manière générale, une telle pellicule à plusieurs couches doit avoir la structure minimale (couche de scellement et de contact avec l'aliment)/- (couche de retrait)/ (couche d'imperméabilité)/ (couche de scellement et de contact avec l'aliment), du fait qu'une structure composite est nécessaire pour conférer l'ensemble désiré de propriétés à la pellicule d'embal- 

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 lage. Une matière typique pour la couche d'imperméa- 
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 e bilité est le saran qui désigne un ensemble de résines thermoplastiques, en l'occurrence des polymères de chlorure de vinylidène et des copolymères de chlorure 
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 de vinylidène chlorure de vinyle, l'acrylonitrile, le méthacrylate méthyle, tate de vinylidène avec d'autres monomètres qualifiés par le rapport pondéral des unités des   monomères dans le copolymère.

   Par définition, le saran    comprend au   moins 50%   de chlorure de vinylidène. 



   Une pellicule d'emballage thermoplastique, thermorétrécissable comprenant plusieurs couches, qui a été beaucoup employée dans l'industrie pour confectionner des sacs peu perméables aux gaz, est décrite dans   le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3. 741. 253     (26 juin 1973, Brax et al) qui concerne une pellicule à    plusieurs couches comprenant une première couche extérieure d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle qui a été irradié, une couche d'âme d'un copolymère de chlorure de vinylidène et une seconde couche extérieure d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle.

   Normalement, une pellicule thermorétrécissable orientée de ce type est produite par un procédé d'orientation tubulaire, suivant lequel un tube primaire de la pellicule est orienté biaxialement par étirage dans 
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 le sens du produit emballé. dans le animés la travers sous l'effet d'une pression interne etpellicule tubulaire sans soudure aplatie, utilisée ultérieurement pour confectionner des sacs, par exemple des sacs scellés au fond normalement obtenus par réalisation d'un scellement thermique transversal 

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 suivant la largeur du tube aplati, puis par découpage du tube de manière que le scellement transversal constitue le fond d'un sac, ou bien des sacs à scellements latéraux dans lesquels les scellements transversaux forment les côtés du sac et un bord du tube aplati forme le fond du sac. 



   Un sac de ce genre est utilisé par introduction de l'aliment dans le sac, par mise du sac sous vide, par fermeture avec plissement de l'embouchure du sac et pose d'une pince métallique sur l'embouchure plissée afin qu'il se forme un joint hermétique et enfin par immersion du sac dans un bain d'eau chaude, à peu près à la température à laquelle la pellicule a été orientée par étirage, normalement environ 71 à 96 C, l'immersion dans l'eau chaude constituant le moyen le plus rapide et le plus économique de transférer suffisamment de chaleur à la pellicule pour la faire rétrécir uniformément. Un inconvénient observé est la défaillance des scellements du sac au fond de celui-ci lorsqu'il est amené à rétrécir autour de son contenu, parce que les forces de retrait tendent à ouvrir les scellements. 



   Un document intéressant dans le domaine de l'invention est le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n  3.   808.304 intitulé"Oriented Blends of Polypropylene and Polybutene-l" (30 avril 1974, Schirmer) concernant une pellicule d'emballage faite de mélanges de tels polymères et ayant de meilleures propriétés de thermoscellement et de thermorétrécissement dans l'eau quasi bouillante. 



   Un autre document intéressant est le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n    3.634. 553 intitulé"Heat 
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 Shrinkable Films of Polypropylene and en Ethylene/Butene Copolymer" (11 janvier 1974, Foglia et al) concernant des pellicules thermoplastiques orientées faites 

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 de mélanges d'un polypropylène à haute teneur en constituant isotactique avec un copolymère d'éthylène et de butène-l contenant une quantité mineure d'éthylène. 



   Un document intéressant est le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n  4.   207.363 intitulé"Flexible Heat Shrinkable Multilayer Film for Packaging Primal Meat" (10 juin 1980, Lustig et al) concernant une pellicule thermorétrécissable à plusieurs couches qui comprend une première couche extérieure comprenant un mélange d'un copolymère de propylène et d'éthylène, d'un copolymère de butène-l et d'éthylène et d'un élastomère thermoplastique   :   une première couche d'âme capable d'étirage pendant l'orientation de la pellicule à plusieurs couches ; une seconde couche d'âme qui assure l'imperméabilité à l'oxygène et qui résiste à l'orientation biaxiale et au thermorétrécissement de la pellicule ;

   et une seconde couche extérieure comprenant un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, la pellicule à plusieurs couches étant orientée biaxialement. 



   Un document intéressant est le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n    3.891. 008   intitulé"Multilayer   Thermoplastic Film and Method for Making Same" (24 juin 1975,   d'Entremont)   qui concerne une composition polymère comprenant un mélange de polybutène-l avec un copolymère d'éthylène et de propylène qui, par combinaison avec un polymère réticulé rétrécissable d'éthy-   lène,   donne un stratifié ayant une meilleure résistance aux manipulations brutales et à la déchirure et une plus faible auto-adhérence. 



   Un document intéressant est le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n    3.754. 063 intitulé"Method for Casting an Inflated Tubular Polyethylene Film with Mixed Polymer of Polypropylene-Polybutene-l" (21 août 

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 1973,   Schirmer)   qui concerne une pellicule thermoplastique ayant une meilleure résistance aux manipulations brutales, qui comprend une couche d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle sur un substrat tubulaire fait d'un polymère à teneur prépondérante en éthylène associé à une couche extérieure de polypropy-   lène   isotactique, de polybutène-l et de polypropylène atactique en mélange, la pellicule résultante étant orientée. 



   La présente invention concerne une pellicule à plusieurs couches dont il est possible de confectionner des sacs d'emballage qui conservent l'intégrité de leurs scellements, qui résistent à la déstratification et qui sont thermorétrécissables pendant la pasteurisation ou la cuisson d'un aliment qu'ils contiennent à une température maintenue longtemps au voisinage de celle de l'eau bouillante. 



   L'invention a pour objet une pellicule rétrécissable et résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu, qui comprend une première couche ou couche de scellement et de contact avec l'aliment comprenant un homopolymère ou copolymère de propylène, une seconde couche ou couche thermorétrécissable comprenant un mélange d'un homopolymère ou copolymère de propylène avec un homopolymère ou copolymère de butylène, une troisième couche ou couche adhésive qui est réticulable par irradiation, par exemple faite d'un copolymère d'éthylène et de méthacrylate, une quatrième couche ou couche d'imperméabilité, par exemple faite d'un copolymère de chlorure de vinylidène, une cinquième couche ou couche adhésive semblable à la troisième couche et une sixième couche ou couche de limpidité optique semblable à la première couche,

   la pellicule décrite étant-orientée et irradiée en vue de la réticulation des couches adhésives après orientation 

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 ou, en variante, mais avec moins de préférence, avant orientation. 



   L'invention a aussi pour objet un procédé pour fabriquer une pellicule rétrécissable et résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu, suivant lequel on façonne à l'état fondu une pellicule tubulaire de la structure composite décrite ci-dessus, on oriente la pellicule tubulaire et on irradie la pellicule tubulaire pour réticuler les couches adhésives après orientation ou, en variante, mais avec moins de préférence, avant orientation. 



   L'invention est décrite plus en détail ci- 
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 éférence au e après avec référence dessin annexé, dans lequel la Fig. 1 est une vue schématique en coupe d'une forme de réalisation préférée d'une pellicule à plusieurs couches de l'invention, et la Fig. 2 illustre schématiquement une technique préférée pour fabriquer la pellicule de l'invention. 



   La Fig. 1 est une vue en coupe schématique d'une forme de réalisation préférée de la pellicule à plusieurs couches de l'invention. Cette pellicule présente la structure générale (intérieur) A/B/C/D/C/A- (extérieur) où A est une couche de scellement ou de contact avec l'aliment, B est une couche de retrait, C est une couche intermédiaire adhésive et D est une couche d'imperméabilité. Spécifiquement, la couche intérieure 11 sert de couche de thermoscellement et de couche de contact avec l'aliment et est formée d'un homopolymère ou copolymère de propylène, plus spécifiquement d'un copolymère de propylène et d'éthylène à faible teneur en constituant non cristallin, la teneur en éthylène étant mineure, normalement d'environ 2 à 6%, et suffisante pour favoriser l'aptitude à l'orientation.

   La couche de retrait 12 est formée d'un mélange 

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 d'un homopolymère ou copolymère de propylène avec un homopolymère ou copolymère de butylène, le polymère de propylène étant le même que dans la couche 11. De préférence, le polymère de butylène est un copolymère de butène-l et d'éthylène à haute teneur en constituant non cristallin, la teneur en éthylène étant mineure, normalement d'environ 2 à 6%, et suffisante pour favoriser l'aptitude à l'orientation. Le rapport de mélange est choisi pour optimaliser les propriétés de retrait dans l'eau quasi bouillante, normalement dans l'intervalle de 30 à 70%, comme précisé plus en détail ci-après.

   La couche adhésive 13 est compatible avec les couches adjacentes pour conférer la résistance à la déstratification dans les conditions de la pasteurisation et de la cuisson d'un contenu et est normalement formée d'un copolymère d'éthylène et de méthacrylate, par exemple celui vendu sous le nom de résine Gulf 2205 qui contient 20% de méthacrylate et de l'éthylène pour le reste et qui a une densité de 0,942 et un indice de fluidité à l'état fondu d'environ 2,4. La couche d'imperméabilité 14 sert à inhiber le passage de l'oxygène et de la vapeur d'eau et est compatible avec la couche adhésive pour conférer de la résistance à la déstratification ; plus spécifiquement elle est formée d'un copolymère de chlorure de vinylidène, en général le saran, tel que défini ci-dessus. La couche adhésive 15 est semblable à la couche 13.

   La couche de limpidité optique 16 est semblable à la couche 11 et confère, en outre, un aspect limpide agréable à la pellicule. Comme indiqué ci-après, la pellicule est orientée et ensuite rendue résistante à la déstratification par irradiation sélective. Normalement, la pellicule a une épaisseur totale d'environ 50,8/um, les épaisseurs étant pour la couche 11 d'environ 9,   1/um,   pour la couche 12 d'environ 22,6/um, pour la couche 13 d'environ 3,0/um, pour 

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 la couche 14 d'environ 5, 1/um, pour la couche 15 d'environ 6, 4/um et pour la couche 16 d'environ 4, 6/um.

   Il convient de noter que la structure citée comme exemple est asymétrique, la couche de retrait 12 formant la majeure partie en épaisseur du produit et la couche intérieure 11 étant sensiblement plus épaisse que la couche extérieure 16 pour améliorer les propri- étés de scellement. 



   Il convient d'entendre par "orientation" l'opération consistant à étirer une matière thermoplastique polymère résineuse orientable qui est chauffée jusque dans son intervalle de température d'orientation et ensuite refroidie pour figer l'alignement moléculaire dans la direction d'étirage et par"orientée"la matière à laquelle des propriétés ont été conférées ainsi. Cette opération améliore les propriétés mécaniques de la pellicule, par exemple la tension de retrait et la contrainte de relâchement d'orientation. Ces propriétés sont mesurées suivant la norme ASTM D 2838. 



  En variante, le degré d'orientation peut être évalué d'après le retrait sans contrainte suivant la norme ASTM D 2732. L'intervalle de température d'orientation pour une pellicule déterminée varie avec la nature des matières thermoplastiques ou mélanges de matières thermoplastiques constituant la pellicule. Toutefois, l'intervalle de température d'orientation peut, de façon générale, être défini comme étant situé au-delà de la température ambiante et au-dessous du point de fusion de la matière thermoplastique ou du mélange de ces matières. L'intervalle de température d'orientation pour chaque matière utilisée aux fins de l'invention est bien connu du spécialiste. Lorsque la force d'étirage est exercée dans une seule direction, l'orientation est uniaxiale.

   Lorsque la force d'étirage est exercée dans deux directions, l'orientation est 

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 biaxiale. 



     Par "réticulation",   il convient d'entendre l'établissement de liaisons chimiques entre différentes molécules de polymère. Le degré de réticulation peut être évalué suivant la norme ASTM D 2765. 



   La Fig. 2 illustre schématiquement un procédé préféré pour fabriquer la pellicule conforme à l'invention. Une pellicule préférée, telle que la pellicule 10 ci-dessus, est produite à l'état fondu normalement par coextrusion (non illustré) et avancement d'une pellicule tubulaire 21 vers des rouleurs pinceurs 22a, b et par orientation biaxiale entre les jeux de rouleaux pinceurs 24a, b et 22a, b pendant l'exercice d'une pression interne en 23. La pellicule orientée quittant les rouleaux pinceurs 24 est ensuite irradiée en 26 jusqu'à une dose d'environ 4 à 12 Mrad suivant des techniques classiques à cette fin, par exemple l'irradiation dans un faisceau d'électrons ou l'irradiation gamma, comme illustré dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique   n    3.330. 748 et 3.022. 543.

   A cette dose minimale, il est nécessaire que l'irradiation soit effectuée après l'orientation de la pellicule. Ce mode opératoire général est dit par post-irradiation. En variante, mais avec moins de préférence, l'irradiation peut être exécutée avant l'orientation (mode opératoire avec pré-irradiation) jusqu'à une dose d'environ 6 à 12 Mrad, comme indiqué en 26a. La pellicule irradiée est enfin amenée à une bobine de renvidage 27 et est alors prête pour la fabrication des sacs. 



   Différents aspects de l'invention ont une importance particulière. Premièrement, pour ce qui est de la matière constituant la couche de retrait telle que décrite de manière générale dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique   n    3.808. 304 ci-dessus, les mélanges de polypropylène et de polybutène-l dans le 

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 rapport de 30 à 70% en poids et spécialement d'environ 60% en poids se sont révélés avoir des propriétés de retrait supérieures aux températures voisines de celles de l'eau à l'ébullition, lesquelles constituent l'intervalle intéressant aux fins de l'invention pour la pasteurisation et la cuisson d'un contenu.

   Aux fins de la présente invention et à l'encontre des indications de ce dernier brevet, les mélanges de copolymères dans la couche de retrait sont à faible cristallinité initiale, comme le favorise l'incorporation de constituants mineurs. Cet état initial favorise l'aptitude à l'orientation et au thermorétrécissement. Par conséquent, il est essentiel, suivant un aspect de l'invention, d'utiliser une couche de retrait qui est acceptablement rétrécissable dans l'intervalle de température pour la pasteurisation et la cuisson d'un contenu, c'est-à-dire dans l'eau à peu près à l'ébullition.

   Un autre aspect décisif est l'utilisation d'une couche de scellement qui permet de réaliser des scellements qui résistent aux températures élevées pour la fabrication des sacs en pellicule et qui est simultanément tolérée pour le contact avec un aliment en raison de sa teneur minimale en substances extractibles. Un autre aspect important est la résistance à la déstratification aux températures élevées entretenues longtemps, qui est conférée par la compatibilité entre les différentes couches de la pellicule. La réticulation par irradiation s'est révélée nécessaire sous ce rapport pour la pellicule à plusieurs couches de l'invention. Normalement, l'irradiation n'augmente pas la résistance d'adhérence d'une couche aux autres, ni la résistance à la déstratification.

   C'est dès lors avec surprise que la Demanderesse a découvert que l'irradiation effectuée dans les conditions conformes à l'invention confère la résistance à la déstratification qui est désirée dans 

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 les conditions de la pasteurisation et de la cuisson d'un contenu. De plus, la compatibilité au retrait entre les couches de la pellicule est une autre propri- été qui confère de la résistance à la déstratification. 



   Pour une application pratique, la pellicule conforme à l'invention est convertie de la manière habituelle décrite ci-dessus en sacs scellés à l'extrémité ou scellés aux bords. Finalement, les sacs sont remplis d'un aliment, scellés et soumis à la pasteurisation ou à la cuisson de leur contenu dans l'eau quasi bouillante. Pendant ce traitement des aliments, les sacs conservent une bonne intégrité des scellements, ne se déstratifient pas et subissent le thermorétrécissement donnant un aliment prétraité proprement emballé. 



   Par exemple, on confectionne des sacs de la pellicule décrite ci-dessus dans la forme de réalisation préférée suivant les techniques classiques de la coextrusion. On prépare des sacs expérimentaux de manière à obtenir les groupes suivants : un groupe témoin qu'on n'irradie pas, un groupe qu'on irradie jusqu'à 4 mégarads (Mrad) avant orientation, un groupe qu'on irradie jusqu'à 6 Mrad avant orientation et un groupe qu'on irradie jusqu'à 4 Mrad après orientation de la pellicule constituant les sacs. On remplit les sacs au moyen d'eau, puis on les immerge dans de l'eau à environ 95 C pour une durée d'une heure au terme de laquelle on les refroidit jusqu'à la température ambiante, ce qui correspond aux conditions de la pasteurisation.

   On recherche sur les sacs expérimentaux pasteurisés les ruptures de scellement, les déstratifications et les fissurations dont chacune rendrait les sacs inacceptables pour une application pratique, les résultats étant rassemblés au tableau ci-après. Il convient-de noter que les sacs expérimentaux de deux des types donnent satisfaction sous ce rapport, à 

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 savoir ceux pré-irradiés jusqu'à 6 Mrad et ceux postirradiés jusqu'à 4 Mrad. La post-irradiation est donc plus intéressante que la pré-irradiation du point de vue industriel parce que la dose nécessaire pour la post-irradiation est plus faible. Les données du tableau révèlent, en outre, que les propriétés mécaniques sont quelque peu dégradées par la post-irradiation jusqu'à 4 Mrad et qu'il en est de même des propriétés de retrait et des propriétés optiques.

   Toutefois, cette baisse des propriétés n'est pas considérée comme significative en pratique parce que les propriétés résultantes permettent une application industrielle. De même, la limpidité optique est quelque peu diminuée par la post-irradiation jusqu'à 4 Mrad, mais sans que la baisse soit d'importance pratique. La perméabilité aux gaz est quelque peu atténuée, ce qui indique une augmentation favorable des propriétés d'étanchéité. 



  Notes du tableau (1) Propriétés à 23 C, sauf indication contraire. 



  (2) Propriétés mesurées dans le sens longitudinal. 



  (3) L'écart type est indiqué entre parenthèses. 



  (4) Sacs expérimentaux remplis d'eau et immergés dans l'eau à 95 C pendant 1 heure. 



  (5) Unités en g par 24 heures et par m2, épaisseur de pellicule environ 50,8/um, ASTM F372. 



  (6) Unités en cm3 aux conditions normales de pression et de température par 24 heures, par m2 et par bar, épaisseur de pellicule environ 50, 8/um,
ASTM D3985. 



   (7) ASTM D2732. 



   (8) ASTM D2838 (9) ASTM D1003 (A). 



  (10) ASTM D638, D882. 



  (11) ASTM D882 (A). 



  (12) ASTM D1938. 

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   TABLEAU Effet de l'irradiation (Mégarads) Sacs type SDX326 
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<tb> 
<tb> Propriétés <SEP> (l) <SEP> (2) <SEP> 0 <SEP> Mrad <SEP> 4 <SEP> Mrad <SEP> 6 <SEP> Mrad <SEP> 4 <SEP> Mrad
<tb> pré <SEP> pré <SEP> post <SEP> 
<tb> Pasteurisation <SEP> (4) <SEP> 
<tb> - <SEP> rupture <SEP> de <SEP> scellement <SEP> non <SEP> non <SEP> non <SEP> non
<tb> - <SEP> déstratification <SEP> oui <SEP> oui <SEP> non <SEP> non
<tb> - <SEP> fissuration <SEP> oui <SEP> oui <SEP> non <SEP> non
<tb> Retrait <SEP> libre <SEP> % <SEP> (7)
<tb> à <SEP> 85 C <SEP> 23 <SEP> 23 <SEP> 26 <SEP> 21
<tb> (1) <SEP> (3) <SEP> (2) <SEP> (2) <SEP> (1)
<tb> à <SEP> 960C <SEP> 33 <SEP> 33 <SEP> 36 <SEP> 30
<tb> (1) <SEP> (1) <SEP> (1) <SEP> (1)
<tb> Tension <SEP> de <SEP> retrait
<tb> (kPa) <SEP> (8)
<tb> à <SEP> 85 C <SEP> 1875 <SEP> 1772 <SEP> 1993 <SEP> 1379
<tb> (83) <SEP> (34) <SEP> (103)

   <SEP> (41)
<tb> à <SEP> 96 C <SEP> 2165 <SEP> 2131 <SEP> 2179 <SEP> 1703
<tb> (110) <SEP> (103) <SEP> (165) <SEP> (69)
<tb> Opalescence <SEP> % <SEP> (9) <SEP> 4,4 <SEP> 4,5 <SEP> 5,4 <SEP> 10,5
<tb> (0,2) <SEP> (0, <SEP> 8) <SEP> (1, <SEP> 0) <SEP> (2,6)
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> 66,19 <SEP> 63,57 <SEP> 60,33 <SEP> 56,19
<tb> traction <SEP> (MPa) <SEP> (10) <SEP> (2,55) <SEP> (0,83) <SEP> (2,69) <SEP> (3,86)
<tb> Module <SEP> élastique <SEP> 517,8 <SEP> 526,8 <SEP> 523,3 <SEP> 486,8
<tb> (MPa) <SEP> (ll) <SEP> (18,6) <SEP> (15,2) <SEP> (6,2) <SEP> (11,7)
<tb> Propagation <SEP> de <SEP> la
<tb> déchirure <SEP> (g) <SEP> (12) <SEP> 286 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 79
<tb> (96) <SEP> 0) <SEP> (3) <SEP> (41)
<tb> Transmission <SEP> de <SEP> la
<tb> vapeur <SEP> d'eau <SEP> à <SEP> 380C <SEP> (5) <SEP> 6,67 <SEP> 8,53 <SEP> 7,75 <SEP> 6,

  20
<tb> Transmission <SEP> de
<tb> l'oxygène <SEP> (6)
<tb> à <SEP> 230C, <SEP> 0% <SEP> HR <SEP> 27 <SEP> 32 <SEP> 34 <SEP> 19
<tb> 
 
Bien que divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention, il 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 va de soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre.

Claims

EMI18.1

R REVENDICATIONS E v E N D I c A T I o N s1.-Pellicule rétrécissable résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu, caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) une première couche ou couche de scellement et de contact avec l'aliment, comprenant un homopolymère ou copolymère de propylène ; (b) une seconde couche ou couche thermorétrécissable, comprenant un mélange d'un homopolymère ou copolymère de propylène avec un homopolymère ou copolymère de butylène : (c) une troisième couche ou couche adhésive réticulable par irradiation ; (d) une quatrième couche ou couche d'imperméabilité ; (e) une cinquième couche ou couche adhésive semblable à la troisième couche, et (f) une sixième couche ou couche de limpidité optique semblable à la première couche.
2.-Pellicule suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est orientée et postirradiée pour la réticulation des couches adhésives.
3.-Pellicule suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est orientée et pré-irradiée pour la réticulation des couches adhésives.
4.-Pellicule suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la troisième couche comprend un copolymère d'éthylène et de méthacrylate et la quatrième couche comprend un copolymère de chlorure de vinylidène.
5.-Pellicule suivant la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle est orientée et postirradiée jusqu'à une dose d'environ 4 à 12 Mrad.
6.-Pellicule suivant la revendication 4, <Desc/Clms Page number 19> caractérisée en ce qu'elle est orientée et pré-irradiée jusqu'à une dose d'environ 6 à 12 Mrad.
7.-Pellicule suivant la revendication 2,3, 5 ou 6, caractérisée en ce que le rapport de mélange dans la seconde couche correspond à environ 30-70% en poids du polymère du butylène.
8.-Pellicule suivant la revendication 7, caractérisée en ce que le rapport de mélange correspond à environ 60% en poids du polymère de butylène.
9.-Pellicule suivant la revendication 2,3, 5 ou 6, caractérisée en ce que le polymère de propylène et le polymère de butylène sont tous deux des copolymères contenant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène favorisant l'aptitude à l'orientation.
10.-Pellicule rétrécissable résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu, caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) une première couche ou couche de scellement et de contact avec l'aliment, comprenant un copolymère de propylène contenant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène ; (b) une seconde couche ou couche thermorétrécissable, comprenant un mélange d'environ 30 à 70% en poids d'un copolymère de propylène et d'un copolymère de butylène, dont chacun contient une quantité mineure d'éthylène ou de butylène ; (c) une troisième couche ou couche adhésive comprenant un copolymère d'éthylène et de méthacrylate ;

(d) une quatrième couche ou couche d'imperméabilité comprenant un copolymère de chlorure de vinylidène : (e) une cinquième couche ou couche adhésive semblable à la troisième couche, et (f) une sixième couche ou couche de limpidité optique semblable à la première couche, <Desc/Clms Page number 20> (g) la pellicule étant orientée et postirradiée jusqu'à une dose d'environ 4 à 12 Mrad. EMI20.1
11.-Pellicule suivant la revendication 5, 6 ou 10, caractérisée en ce que la première couche a une épaisseur d'environ 9, 1/um, la seconde couche a une épaisseur d'environ 22,6/um, la troisième couche a une épaisseur d'environ 3,0/um, la quatrième couche a une épaisseur d'environ 5, 1/um, la cinquième couche a une épaisseur d'environ 6,4/um et la sixième couche a une EMI20.2 épaisseur d'environ 4, 6/um,. pellicule ayant une épaisseur totale d'environ 50,8/um.
12.-Procédé pour fabriquer une pellicule rétrécissable résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu, caractérisé en ce que (a) on forme à l'état fondu une pellicule tubulaire à plusieurs couches, qui comprend une première couche ou couche de scellement et de contact avec l'aliment comprenant un homopolymère ou copolymère de propylène, une seconde couche ou couche thermorétrécissable comprenant un mélange d'un homopolymère ou copolymère de propylène et d'un homopolymère ou copolymère de butylène, une troisième couche ou couche adhésive réticulable par irradiation, une quatrième couche ou couche d'imperméabilité, une cinquième couche ou couche adhésive semblable à la troisième couche et une sixième couche ou couche de limpidité optique semblable à la première couche, (b) on oriente la pellicule tubulaire,

et (c) on irradie la pellicule tubulaire suffisamment pour réticuler les couches adhésives.
13.-Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on irradie la pellicule après orientation.
14.-Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on irradie la pellicule avant <Desc/Clms Page number 21> orientation.
15.-Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce qu'on choisit pour la couche adhésive un copolymère d'éthylène et de méthacrylate et pour la couche d'imperméabilité un copolymère de chlorure de vinylidène.
16.-Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce qu'on irradie la pellicule après EMI21.1 orientation jusqu'à une dose d'environ 4 à 12 Mrad.
17.-Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce qu'on irradie la pellicule avant orientation jusqu'à une dose d'environ 6 à 12 Mrad.
18.-Procédé suivant la revendication 13, 14, 16 ou 17, caractérisé en ce qu'on forme la pellicule de façon que le rapport de mélange dans la seconde couche corresponde à environ 30 à 70% en poids du polymère de butylène.
19.-Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce qu'on forme la pellicule de manière que ce rapport de mélange corresponde à environ 60% en poids du polymère de butylène.
20.-Procédé suivant la revendication 13,14 ou 17, caractérisé en ce que le polymère de propylène et le polymère de butylène sont tous deux des copolymères contenant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène.
21.-Procédé pour fabriquer une pellicule rétrécissable résistante à la pasteurisation et à la cuisson d'un contenu, caractérisé en ce (a) on forme à l'état fondu une pellicule tubulaire à plusieurs couches, qui comprend une première couche ou couche de scellement et de contact avec l'aliment comprenant un copolymère de propylène contenant une quantité mineure d'éthylène ou de butylène, EMI21.2 une seconde couche ou couche thermorétrécissable e <Desc/Clms Page number 22> comprenant un mélange d'environ 30 à 70% en poids de copolymère de propylène et de copolymère de butylène, dont chacun contient une quantité mineure d'éthylène ou de butylène, une troisième couche ou couche adhésive comprenant un copolymère d'éthylène et de méthacrylate,

une quatrième couche ou couche d'imperméabilité comprenant un copolymère de chlorure de vinylidène, une cinquième couche ou couche adhésive semblable à la troisième couche et une sixième couche ou couche de limpidité optique semblable à la première couche, (b) on oriente la pellicule tubulaire, et ensuite (c) on irradie la pellicule tubulaire jusqu'à une dose d'environ 4 à 12 Mrad.
22.-Procédé suivant la revendication 16,17 ou 21, caractérisé en ce qu'on forme la pellicule de manière que la première couche ait une épaisseur d'environ 9,1/um, la seconde couche ait une épaisseur d'environ 22,6/um, la troisième couche ait une épaisseur d'environ 3,0/um, la quatrième couche ait une épaisseur d'environ 5, 1/um, la cinquième couche ait une épaisseur d'environ 6,4/um et la sixième couche ait une épaisseur d'environ 4,6/um, l'épaisseur d'ensemble de la pellicule étant d'environ 50, 8/um.