<Desc/Clms Page number 1>
SEPARATION DES ISOMERES DE L HEXACHLOROHEXANE.
La présente invention concerne un procédé pour la séparation de mélanges d'isomères de l'hexachlorure de benzène et se rapporte notamment à l'isomère gamma, ce procédé utilisant une technique de classification ou sé- paration en milieu liquide et impliquant une remise en circulation partielle des matières.
EMI1.1
Le 192,394q,6mHexachl.orocyclahe.ne9 en tant que mélange de stéré- oisomères, généralement dénommé "hexachlorure de benzène" est employé comme insecticide.
On a constaté qu'un seul des cinq isomères spaciaux connus de ce composé offre une activité utile en tant qu'insecticideo Un article paru dans la revue "Canadian Chemical Process Industries, Janvier 1946, page 58," in- dique comme suit l'activité insecticide relative des différents isomères
EMI1.2
<tb> Compose <SEP> Quantité <SEP> relative <SEP> en <SEP> poids <SEP> néces-
<tb>
<tb>
<tb> saire <SEP> pour <SEP> détruire <SEP> 50% <SEP> d'insectes
<tb>
<tb>
<tb> en.5 <SEP> jours
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hexachlorure <SEP> de <SEP> benzène <SEP> alpha <SEP> 900
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hexachlorure <SEP> de <SEP> benzène <SEP> bêta <SEP> presque <SEP> non-toxique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hexachlorure <SEP> de.benzène <SEP> gamma <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hexachlorure <SEP> de
<SEP> benzène <SEP> delta <SEP> 5500
<tb>
On voit que l'isomère gamma sensiblement pur pourrait être utilisé avantageusement comme constituant actif des divers mélanges insecticides ce qui est préférable à 1-'emploi d'un mélange des divers isomères. On a également constaté que l'odeur désagréable caractéristique et le goût résiduel qui accom- pagnent généralement les mélanges d9isomères de l'hexachlorure de benzène sont
<Desc/Clms Page number 2>
essentiellement éliminés si l'on utilise un isolère gamma pur.
La manière de synthétiser l'isomère gamma, sans produire simulta- nément au moins quatre autres isomères, n'a pas encore été décrite dans la littérature techniqueo Toutefois, on a décrit diverses méthodes de produc- tion synthétique de mélanges d'isomères par la chloruration actinique du ben- zène;
voir par exemple des brevets américains 20010.841, 2.218.148, 2.4990120 et les brevets anglais 447.058 et 405.569. Ces méthodes produisent des mélanges d'isomères dans les pourcentages suivants g
EMI2.1
<tb> Isomère <SEP> Pour-cent
<tb>
<tb> alpha <SEP> 60 <SEP> à <SEP> 75
<tb>
<tb> bêta <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 12
<tb>
<tb> gamma <SEP> 8 <SEP> à <SEP> 16
<tb>
<tb> delta <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 12
<tb>
<tb> epsilon <SEP> l <SEP> à <SEP> 3
<tb>
<tb> heptachlore <SEP> et <SEP> d'autres <SEP> impuretés <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 5
<tb>
On trouve dans la littérature la description de plusieurs procédés pour augmenter la teneur en isomères gamma dans les mélanges décrits ci-dessus; tous ces procédés sont tributaires de l'extraction par solvant.
Ces procédés présentent au moins deux difficultés qui leur sont propres : (1) ils sont in- capables de produire un isomère gamma pur; ou bien, (2) lors des opérations d' enrichissement et de séparation, on perd une quantité excessive d'isomères gam- ma, sans possibilité de récupération.
L'invention vise donc principalement à établir un procédé avanta- geux du point de vue commercial, pour la séparation de mélanges d'isomères de l'hexachlorure de benzène. Elle vise aussi à établir un procédé fournissant une proportion élevée de l'isomère gamma présent initialement dans un produit de chloruration, cela sous la forme d'une substance contenant 99%, ou plus, d'iso- mères gamma. Elle vise particulièrement à établir un procédé pour la séparation d'un isomère gamma pur de l'hexachlorure de benzène, impliquant une technique de classification ou de séparation en milieu liquide et de remise en circuit.
Il a été constaté que, en dissolvant un mélange d'isomères de l' hexachlorure de benzène dans un solvant organique et en laissant cristalliser un mélange d'isomères à partir de la solution, on peut séparer le mélange de cristaux par classification en milieu liquide, afin d'effectuer une séparation sensiblement complète des isomères formant impuretés d'avec l'isomère gamma.
Grâce à une suite critique d'opérations impliquant l'emploi de solvants, de suspensions, et de précipités, opérations basées sur la constatation ci-dessus, on peut non seulement séparer un isomère gamma pur depuis le mélange, mais aus- si éviter la perte irrécupérable de plus de 15 ou 20% environ d'isomères gamma présents dans le mélange initial d'isomères. Ceci est réalisé suivant le procé- dé déeritèci-après.
Par conséquent, l'invention comporte plus particulièrement les pré- parations et les séries d'opérations liées entre elles ou interconnectées et faisant partie d'un cycle de séparations générales maintenu en équilibre et dans lequel on introduit un mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène. Pour la facilité de la description, le cycle de séparation peut être divisé en cinq séries d'opérations interconnectées, où l'alimentation pour chaque série d'opérations est dérivée de la série précédente, une partie au moins d'une liqueur ou d'un filtrat de chaque série d'opérations étant rame- née vers au moins une série d'opérations précédentes.
En outre, et afin de rendre la présente description plus compréhensible, le cycle des séparations général sera considéré comme étant composé d'un groupe de cycles de concentra- tion interconnectés, dans lesquels, chaque isomère, peut être considéré comme étant concentré. Ainsi, il sera question ici d'un cycle de concentration al- pha, d'un cycle de concentration delta, et d'un cycle de concentration gamma.
Le but principal de la première série d'opérations interconnectées est l'éli-
<Desc/Clms Page number 3>
mination, du mélange initial d'isomères, de la quantité sensiblement totale des isomères bêta, delta et epsilon et d'une partie de l'isomère alpha présent dans ce mélange. Le but principal des seconde, troisième et quatrième séries d'opérations interconnectées est l'enrichissement progressif de la teneur en isomères gamma du mélange d'isomères de l'hexachlorure de benzène soumis au traitement,tout en évitant la perte irrécupérable d'une partie quelconque de l'isomère gamma; la quatrième série d'opérations ayant pour but de séparer la teneur restante en isomères alpha.
Le but principal de la cinquième opération est le traitement final de l'isomère gamma, par exemple par décoloration etc., ce qui permet d'obtenir un produit d'une pureté exceptionnelle.
On se reportera aux dessins annexés, lesquels représentent schéma- tiquement un procédé permettant de produire un mélange d'isomères de l'hexachlo- rure de benzène et d'isoler l'isomère gamma pur à partir de ce mélange.
Dans ces dessins : le benzène 10 et le chlore 11, dans un rapport d'au moins trois moles environ de benzène par mole de chlorure, sont mis en contact à équi-courants dans une zone de chloruration appropriée 12, en pré- sence d'un rayonnement actinique, jusqu'à ce qu'une partie du benzène soit transformée en hexachlorure de benzène. L'effluant 13 du vase de chloruration est concentré en 14 par 19enlèvement du benzène 15, avec séparation simultanée d'une proportion considérable des isomères alpha et bêta sous une forme solide, jusqu'au point où la phase liquide est presque saturée en isomère gamma.
La masse solide ainsi obtenue, et qui contient en substance uniquement les iso- mères alpha et bêta et est de préférence, sensiblement exempte d'isomère gamma est ensuite séparée par centrifugation, décantation, ou filtration, après quoi on rejette le tourteau 16, tandis que la liqueur-mère obtenue 17 est évaporée en 18 en vue de la séparation du benzène restant 19. On obtient ainsi un mélan- ge d'isomères de l'hexachlorure de benzène 20, lequel peut contenir environ 23% d'isomère alpha, environ 45% d'isomère gamma, environ 25% d'isomère delta et environ 7% d'isomères bêta et epsilon.
D'autres modes opératoires que ceux employant l'extraction par solvant, la sursaturation etc., pour la préparation d'un mélange d'isomères de l'hexachlorure de benzène, peuvent être appliqués pour obtenir les matières de départ en vue du procédé de classification en mi- lieu liquide à contre-courants, qui sera décrit ci-après. Toutefois, il y a lieu de considérer que le procédé ci-dessus convient pour la production d'une telle composition.
Il est à noter ici que le schéma de circulation et le cycle de sé- paration général tels que décrits ci-après, seront considérés comme étant par- faitement en équilibre. Tout technicien saura, par la description ci-après, com- ment amorcer et établir un état d'équilibre dans lequel les matières de départ sont introduites dans le cycle des séparations générales à une cadence sensi- blement égale à celle de l'enlèvement des produits de ce cycle.
Le mélange de départ d'isomères 20 est dissous en 21 dans une li- queur surnageante 22 obtenue dans une opération ultérieure du cycle, tandis que le solvant 23 est séparé par évaporation en une quantité telle que, lors- que le mélange est refroidi jusqu'à une température de cristallisation pré-dé- terminée, une quantité d'isomères bêta, delta et epsilon, égale à celle intro- duite dans le système à partir du mélange initial d'isomères restera en solu- tion après filtration de la suspension et sera séparée du système dans le fil- trat 24, lequel représente un concentré d'isomères delta, bêta et epsilon.
Il importe que cette opération soit soigneusement contrôlée, vu qu'elle consti- tue la seule opération du procédé au cours de laquelle une quantité appréciable d'isomère gamma est éliminée du cycle équilibré sous une forme autre que celle du produit. Le tourteau de cristaux 25 provenant de la suspension précédente est alors mélangé, dans une zone de cristallisation 27 à une liqueur surnagean- te 26 obtenue d'une opération ultérieure du procédé, le mélange étant ensuite chauffé pour assurer la dissolution complète de tous les solides. Une fois cet- te dissolution atteinte, on refroidit la solution, avec agitation, jusqu'à l' obtention du degré de cristallisation voulu.
La suspension est maintenue pen- dant un temps convenable à la température voulue, tout en continuant l'agitation, temps au cours duquel une partie des cristaux de la suspension se déposent dans
<Desc/Clms Page number 4>
celle-ci, après quoi une partie 28 de la suspension est retirée sans enlever de cristaux déposés dans la zone de cristallisation 27. La partie de la sus- pension demeurée dans la zone de cristallisation 27 sera désignée ci-après par le terme de "cristaux humides".
La suspension prélevée 28, qui constitue la matière de départ du cycle de concentration de l'isomère alpha, est chauffée en 29 à une températu- re supérieure de plusieurs centigrades à celle à laquelle elle a été retirée, après quoi on la laisse se déposer à cette température. La liqueur surnageante 22 est décantée en 29, en laissant un précipité 30; elle sert à dissoudre le mélange initial d'isomères 20, introduit dans le système.
Les cristaux humides 32, demeurés dans la zone de cristallisation 27 à une température élevée sont additionnés d'une quantité de filtrat 31, pro- venant d'une opération ultérieure du procédé, suffisante pour dissoudre la to- talité de ces cristaux, après quoi on chauffe le mélange. La solution obtenue est refroidie, avec agitation, jusqu'à ce qu'une cristallisation importante se produise. L'agitation est maintenue pendant un temps convenable, au cours du- quel une partie des cristaux se déposent, et l'on retire une partie 33 de la suspension, sans retirer les cristaux déposés.
Le précipité 30, provenant de l'opération de classification précédente, est ajouté à la suspension retirée 33, ce mélange étant chauffé en 34 à une température de plusieurs degrés cen- tigrades plus élevée que celle à laquelle la suspension 22 a été retirée de la zone de cristallisation 27. On laisse déposer la suspension chauffée 33, et on la décante en 34, pour obtenir un précipité 35, et une liqueur surnageante 26, laquelle est utilisée pour dissoudre le tourteau de cristaux 25, provenant de la série initiale d'opérations de séparation.
Le reste du filtrat 31, provenant d'une opération ultérieure du cy- cle, la totalité du filtrat 37 provenant d'une opération ultérieure, plus éloig- née de ce cycle, ainsi qu'un solvant organique 38, sont ajoutés aux cristaux humides 36 demeurés dans la zone de cristallisation 27, et provenant de l'opé- ration de classification de fluides précédente. Ensuite, on chauffe le mélange en vue de dissoudre les cristaux qu'il contient, on refroidit la solution avec agitation et l'on laisse déposer une partie des cristaux. Les cristaux humides déposés 39 sont prélevés de la zone de cristallisation 27, et l'on soutire la suspension restante 40.
A cette suspension 40 on ajoute le précipité 35 provenant de la sé- rie d'opérations précédentes, le mélange étant chauffé et filtré en 41. Le tour- teau de filtrage 42 est rejeté, le filtrat 31 étant utilisé de la façon décrite ci-dessus.
Les cristaux humides déposés 39, provenant de l'opération de clas- sification précédente et auxquels on a ajouté un solvant organique 43 en une quantité propre à assurer une dissolution complète des cristaux à une tempéra- ture élevée 44, sont traités à l'aide de substances adsorbantes 45 en quantité suffisante pour purifier la solution. Le mélange est filtré en 46 à une tempé- rature au moins supérieure à celle à laquelle a lieu la formation initiale du noyau d'un isomère quelconque, le tourteau adsorbant obtenu 47 étant rejeté.
Le filtrat 48 est refroidi en 49, en vue d'amorcer la cristallisation, la sus- pension obtenue étant filtrée en vue de la séparation des cristaux. Le filtrat 37 est utilisé dans le cycle comme décrit ci-dessus, et les cristaux 50, une fois séchés, constituent l'isomère gamma sensiblement pur de l'hexachlorure de benzène.
Il ressort des dessins et de la description ci-dessus y relative que certains cycles de concentration interconnectés sont établis et maintenus dans le système lorsque celui-ci est en équilibre. Ainsi, un cycle de concen- tration de l'isomère alpha est établi par l'introduction du tourteau de cris- taux 25 dans la liqueur surnageante 26 depuis un stade ultérieur du cycle, le- quel cycle alpha comprend les différents stades passant par le chauffage et la décantation 29 de la première suspension 28 enlevée de la zone de cristal- lisation 27, par le retour d'une partie du dernier filtrat 31 à la zone de cristallisation 27, ensemble avec le solvant de complément 38, ainsi que par
<Desc/Clms Page number 5>
1-'évacuation du tourteau alpha 42 du système équilibré.
En ce qui concerne la description générale ci-dessus du procédé, le mode dobtention d9un mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzè- ne, contenant des isomères alpha et gamma, ne présente pas un caractère criti- que. Ainsi, 1.'hexachlorure de benzène technique, préparé par une quelconque des méthodes antérieures, peut être soumis à une extraction au solvant de fa- çon à dissoudre la quantité sensiblement totale de l'isomère gamma, tout en laissant intacte la plus grande partie de l'isomère alpha ou des isomères al- pha et bêta.
La solution qui en résulte peut être concentrée par l'enlèvement d'une partie du solvant, la solution concentrée ainsi obtenue pouvant être em- ployée comme mélange initial pour le procédé de séparation cyclique à contre- courants selon l'invention. A titre de variante, le solvant peut être complè- tement enlevé et le mélange d'isomères résultant peut être employé à l'état so- lide ou à l'état fondu, ou encore en suspension dans un solvant, en tant que le mélange initial susdit. Une autre variante implique la cristallisation des iso- mères alpha ou alpla et bêta à partir d'une solution contenant l'isomère gamma, avec séparation ultérieure des solides à partir de la solution; ou encore, on peut appliquer d'autres modes opératoires.
Toutefois, un procédé particulièrement avantageux consiste à mettre en contact le benzène et le chlore à équi-courants en présence de lumière acti- nique,comme décrit dans le brevet américain 2.499.120, pour transformer jus- que 10% du benzène en hexachlorure de benzène. On évapore le benzène depuis la solution ou la suspension d'hexachlorure de benzène ainsi obtenue, cette éva- poration se faisant avantageusement sous une pression réduite, jusqu'à sépara- tion d'une proportion sensible des isomères alpha et bêta sous forme de cris- taux et jusqu'à ce que la phase liquide soit presque saturée d'isomère gamma, mais sans que cet isomère soit déjà cristallisé.
On sépare ensuite la liqueur- mère d'avec les cristaux d'alpha et de bêta par des moyens convenables, tels que la centrifugation, les cristaux étant avantageusement lavés avec du benzè- ne afin de les débarrasser de gamme adhérent. Le benzène restant peut être éva- poré de la liqueur-mère, et le solide résiduel, qui est fortement enrichi en teneur gamma comparativement à la quantité d'hexachlorure de benzène présente dans l'effluent initial de la zone de chloruration, peuvent être utilisés com- me matières de départ pour le procédé cyclique de séparation à contre-courants.
Ayant un bas point de fusion, les solides peuvent être avantageusement intro- duits dans le dit procédé à l'état fondu ou en solution dans tout autre sol- vant. Une telle solution peut être préparée directement à partir de la solution de benzène laissée après la séparation des isomères alpha et bêta, en intro- duisant simultanément dans cette solution de benzène un alcool aliphatique in- férieur, tel que le méthanol, tout en séparant par distillation un mélange bi- naire de méthanol et de benzène, jusqu'à enlèvement sensiblement complet du benzène. La solution méthanolique restante de solides enrichis en teneur gam- ma peut être introduite directement dans -un procédé de séparation cyclique.
D'autres méthodes pour produire des mélanges convenables d'isomères enrichis en teneur gamma au-delà de l'hexachlorure de benzène technique pourront venir à l'esprit de tout technicien.
En se reportant plus particulièrement au procédé de classification de liquides impliquant un flux à contre-courants de matières, procédé qui fait l'objet de la présente invention, le mélange initial disomères obtenu comme décrit ci-dessus est ensuite introduit dans un cycle de séparation générale, maintenu à l'état d'équilibre.
Première série d'opérations g
La première série d'opérations interconnectées effectuée au cours du cycle de séparation vise principalement le prélèvement depuis le système équilibré, de la même quantité d'isomères delta et epsilon que celle présente dans le mélange initial d'isomères introduit dans le système, ainsi que de tout ou partie de l'isomère bêta introduit de la même façon. Il est en outre avan- tageux d'atteindre ce but à 1'aide d'une liqueur ayant une certaine teneur en isomères gamma et qui serait autrement irrécupérable.
La dite première série d'opérations interconnectées consiste à
<Desc/Clms Page number 6>
introduire le mélange initial d'isomères de 1-'hexachlorure de benzène dans une liqueur surnageante obtenue depuis la seconde série d'opérations faisant partie de ce procédé; chauffer la suspension avec agitation, pour amener la dissolution de tout le solide ; évaporerpartiellement le solvant depuis cette solution : refroidir la solution pour amener la cristallisation d'une partie des isomères du mélange initial ; et à filtrer la suspension de cristaux ain- si obtenus, pour séparer un tourteau de cristaux en vue de son introduction dans la seconde série d'opérations du procédé, ainsi qu'un filtrat que l'on retire du cycle de séparation.
La liqueur surnageante obtenue depuis une opération ultérieure du procédé est composée d'un solvant organique convenable quelconque dans lequel se trouvent dissoutes diverses proportions d'isomères. Toutefois, la propor- tion disomères doit être telle que le tourteau de cristaux provenant de la première série d'opérations comporte un rapport approprié entre les isomères gamma et alpha, propre à assurer des résultats satisfaisants lorsqu'il est em- ployé dans une série ultérieure de classification en milieu liquide et d'autre opérations. Lors de la première mise en marche du procédé, on peut employer a- vantageusement un solvant organique ne contenant pas d'isomères, au lieu de la dite liqueur surnageante.
Le mélange initial d'isomères dans la liqueur surna- geante est ensuite chauffée à une température suffisante pour dissoudre n'im- porte quels cristaux qui y seraient présents. La dissolution de la dite sus- pension est favorisée par une agitation, par exemple à l'aide d'un agitateur à hélice et à des vitesses modérées. On continue le chauffage au point d'é- bullition de la solution afin d'en évaporer le solvant jusqu'à ce que la con- centration du solide dans la solution soit telle que, lors du refroidissement ultérieur jusqu'à la température de cristallisation choisie, la phase liquide se trouve sensiblement saturée d'isomères delta mais que la quantité de cet isomère, susceptible de se séparer par cristallisation conjointement avec l'i- somère delta, soit réduite ou nulle.
Après évaporation de la quantité voulue de solvant, comme indiqué plus haut, on refroidit la solution afin d'assurer la cristallisation d'autant d'isomère gamma qu'il est possible sans inclure dans le tourteau de cristaux une plus grande quantité d'isomères delta et epsilon que celle qui était con- tenue dans la liqueur surnageante employée pour dissoudre le mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène. On applique généralement une tempéra- ture située entre environ zéro degrés centigrades et environ vingt degrés cen- tigrades, de préférence une température d'environ dix degrés centigrades.
Lors- qu'elle est conduite de cette manière, cette opération a pour résultat que les isomères delta et epsilon du mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène demeurent en solution et permettent une récupération partielle de l'i- somère gamma depuis la portion de l'agent de classification liquide en circu- lation, employée pour dissoudre le dit mélange initial d'isomères.
La suspension refroidie provenant de l'opération précédente est en- suite filtrée. Le filtrat contenant la quantité d'isomères delta et epsilon con- tenue dans le mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène, ainsi que de petites quantités d'isomères alpha, bêta et gamma, est enlevé du cycle de classification de liquides. Ce filtrat peut être traité par hydrolyse en vue de fournir du trichlorobenzène, ou peut être employé comme source d'isomère del- ta pur, avec récupération partielle de sa teneur en isomère gamma. Le tourteau de filtrage sert à alimenter la seconde série d'opérations du cycle de sépara- tion.
Seconde série d9opérations
Le but principal de la seconde série d'opérations interconnectée, faisant partie du cycle de séparation, consiste à traiter le tourteau de cris- taux provenant de la première série d'opération, de façon à obtenir un produit enrichi en teneur gamma par rapport à la proportion d'autres isomères qu'il contient, ce produit servant à alimenter les opérations ultérieures, le tout sans permettre la perte irrécupérable d'une quantité quelconque d'isomère gam- ma du cycle de séparation.
Un autre but visé par la seconde série d'opérations interconnectée consiste à amorcer un cycle de concentration secondaire qui four-
<Desc/Clms Page number 7>
nira finalement un isomère alpha sensiblement pur, ou les isomères alpha et bêta, que l'on pourra prélever du système équilibre général ou cycle de sépa- ration.
La seconde série d'opérations interconnectées consiste à : ajou- ter au dit tourteau de cristaux, provenant de la première série d'opérations interconnectées, une liqueur surnageante obtenue depuis la troisième série d' opérations du cycle ou procédé général; chauffer la suspension, avec agitation, pour amener la dissolution de tout le solide; refroidir la solution pour ame- ner la cristallisation d'un mélange d'isomères depuis cette solution, tout en agitant la suspension; prélever une partie de la suspension de la zone de cris- tallisation; chauffer la partie prélevée de la suspension à une température suf- fisante pour amener une dissolution partielle ou complète des cristaux diso- mères gamma qu'elle pourrait contenir;
décanter la dite partie prélevée et chauf- fée de la suspension après que celle-ci aura déposé; remettre en circuit la li- queur surnageante en la dirigeant vers la dite première série dopérations in- terconnectées, pour l'utiliser comme solvant destiné à dissoudre le mélange i- nitial d'isomères de l'hexachlorure de benzène, introduit dans le cycle de sé- paration; ajouter le précipité provenant de la dite décantation à la portion' soutirée de la suspension de cristaux dans la troisième série d'opération in- terconnectées ; et, à employer les cristaux humides comme matière de départ pour la conduite de la troisième série d'opérations, qui sera décrite ci-après.
La dite liqueur surnageante obtenue de la troisième série d'opéra- tions de ce procédé et employée pour dissoudre le tourteau de cristaux prove- nant de la première série d'opérations possède une proportion plus élevée d'i- somères gamma, par rapport aux quantités individuelles d'autres isomères qu'el- le contient, que la liqueur surnageante obtenue dans la seconde série d'opéra- tions interconnectées et employée pour dissoudre le mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène introduit dans le cycle de séparation.
La propor- tion d'isomère delta par rapport aux autres isomères contenus dans la liqueur surnageante provenant de la troisième série d'opération et introduite dans la seconde série d'opérations est réduite comparativement à la proportion de ce même isomère, présente dans la liqueur surnageante obtenue dans la seconde série d'opérations et employée pour dissoudre le mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène introduit dans le cycle de séparation.
La liqueur surnageante provenant de la troisième série dopérations est généralement à une température comprise entre les limites denviron 10 à environ 50 C, de préférence environ 30 C, au moment où cette liqueur est ajoutée au tourteau de cristaux provenant de la première série d'opérations interconnectées. La combinaison du gâteau de cristaux provenant de la première série d'opérations interconnectées et de la liqueur surnageante provenant de la troisième série d'opérations interconnectées sera donc désignée ci-après comme la charge pour la zone de cristallisation" de la seconde série d'opérations, et il en sera de même en ce qui concerne les troisième et quatrième séries d'opérations inter- connectées.
La charge pour la zone de cristallisation de la seconde série d'o- pérations interconnectées est chauffée à une température comprise entre envi- ron 50 C et environ 65 C, de préférence d'environ 60 C, cette température étant au moins suffisamment élevée pour dissoudre complètement tous les cris- taux présents dans la dite liqueur surnageanteo La solution ainsi formée est ensuite refroidie jusqu'à une température située entre environ 0 C et environ 20 C, de préférence d'environ 10 C, ce qui a pour résultat une suspension de cristaux dans une solution.,
La quantité de la suspension ainsi préparée,qui est prélevée de la zone de cristallisation, s'élève de préférence à environ 60-80% du volume total de la suspension.
La portion prélevée de la suspension est chauffée à plusieurs degrés centigrades au-dessus de la température à laquelle elle a été soutirée, par exemple environ 35 C, afin d'augmenter la quantité d'isomère gamma dissous on laisse déposer la suspension ainsi chauffée et la liqueur sur- nageante est décantée et utilisée dans la première série d'opérations. Le pré- cipité provenant de la décantation est ajouté à la portion de la suspension
<Desc/Clms Page number 8>
de cristaux soutirée de la zone de cristallisation de la troisième série d'o- pérations interconnectées.
Troisième série d'opérations
La troisième série d'opérations interconnectées constitue essentiel- lement une répétition de la seconde série d'opérations interconnectées décrite ci-dessus, et consiste à s ajouter aux cristaux humides, provenant de la se- conde série d'opérations interconnectées, une partie d'un filtrat obtenu de- puis la quatrième série d'opérations interconnectées, afin de produire la char- ge pour la zone de cristallisation; chauffer la suspension avec agitation, pour amener la solution de la totalité du solide; refroidir la solution pour déter- miner la cristallisation d'un mélange d'isomères à partir de la solution, tout en agitant la suspension; soutirer une portion de la suspension depuis la zone de cristallisation;
ajouter à cette portion soutirée le précipité provenant de la décantation de la partie soutirée de la suspension de cristaux dans la se- conde série d'opérations interconnectées, chauffer le mélange suffisamment pour amener une solution partielle ou complète de tous les cristaux d'isomère gamma qu'elles pourraient contenir ; décanter le dit mélange chauffé, après dépôt; re- mettre en circuit la liqueur surnageante en l'introduisant dans la seconde sé- rie d'opérations interconnectées, pour l'utiliser comme solvant ; en vue de dis- soudre le tourteau de cristaux provenant de la première série d'opérations in- terconnectées, ajouter le précipité provenant de la dite décantation à la sus- pension restante, obtenue depuis la zone de cristallisation dans la quatrième série d'opérations interconnectée;
et, à employer les cristaux humides, res- tés dans la zone de cristallisation à la fin de la troisième série d'opéra- tions interconnectées, en tant que matière de départ dans la quatrième série d'opérations.
La partie du filtrat obtenu de la quatrième série d'opérations du cycle, partie utilisée pour dissoudre les cristaux humides provenant de la se- conde série d'opérations, comporte une proportion d'isomère gamma plus élevée et une proportion d'isomère delta moins élevée, par rapport aux quantités in- dividuelles d'autres isomères qu'elle contient, que la liqueur surnageante ob- tenue de la troisième série d'opérations et employés pour dissoudre le tourteau de cristaux ayant une teneur accrue en gamma et que l'on introduit dans la se- conde série d'opérationso
Le mélange de cristaux humides venant de la seconde série d'opé- rations et de filtrat remis en circuit depuis la quatrième série d'opérations constitue la charge pour la zone de cristallisation de la troisième série d' opérations interconnectées.
Le rapport entre le total de l'isomère gamma et le total de l'isomère alpha contenu dans la dite charge pour la troisième série d'opérations est plus élevé que le rapport correspondant entre la totalité de l'isomère gamma et la totalité de l'isomère alpha dans la charge pour la seconde série d'opérations.
La charge pour la zone de cristallisation de la troisième série d'opérations interconnectées est chauffée avec agitation, de préférence jus- qu'à dissolution de la quantité sensiblement totale des cristaux en suspension.
La solution ainsi préparée est refroidie, avec agitation, jusqu'à une tempé- rature comprise entre environ 0 C et environ 20 C, de sorte que l'on obtient un mélange de cristaux présentant des grandeurs différentes et susceptibles de séparation liquide.
La séparation liquide peut être effectuée en maintenant la tempé- rature de cristallisation et l'agitation, tout en séparant par décantation en- viron 60 à 80% en volume de la suspension, avec un débit tel que les cristaux plus fons d'isomères solides alpha ou alpha et bêta ont tendance à rester en suspension et à s'éliminer avec la partie de la suspension évacuée par décan- tation, tandis que les cristaux granulaires de plus gros calibre de l'isomère gamma ont tendance à descendre au fond du vase ou de la zone de cristallisa- tion et à demeurer dans la partie de la suspension qui reste dans la zone de cristallisation.
A la suite de ce procédé de classification en phase liquide, la partie de cristaux en suspension qui demeure dans la zone de cristallisa-
<Desc/Clms Page number 9>
tion comporte un rapport plus élevé entre les isomères gamma et alpha; et la partie de cristaux en suspension retirée de la suspension qui avait été décan- tée depuis la zone de cristallisation possède un rapport moins élevé entre les isomères gamma et alpha, que celui qui existait entre les isomères gamma et alpha dans les cristaux en suspension dans la dite zone de cristallisation préa- lablement à la décantation.
Dans la série ci-dessus d'opérations interconnectées, la partie de la suspension, soutirée de la zone de cristallisation de la seconde série d'o- pérations interconnectées, comporte un rapport moins élevé entre le total d'i- somere gamma et le total d'isomère alpha, en extrait sec, que le rapport cor- respondant isomère total gamma/isomère total alpha, en extrait sec, dans la partie de la suspension soutirée de la zone de cristallisation de la troisième série d'opérations interconnectées.
Quatrième série d'opérations.
La quatrième série d'opérations interconnectées consiste à : in- troduire du solvantprovenant de l'extérieur du cycle général, aux cristaux humides ayant un rapport gamma/alpha accru, obtenus en exécutant la troisième série d'opérations interconnectées, ainsi qu'une partie du filtrat obtenu après cristallisation et filtration dans la quatrième série d'opérations,de même que le filtrat obtenu dans la cinquième série d'opérations interconnectées, chauf- fer la suspension ainsi préparée pour dissoudre la quantité sensiblement to- tale des cristaux dans le mélange de liquides; refroidir la solution pour pré- cipiter un mélange de cristaux d9isomères de 1?hexachlorure de benzène, tout en agitant;
soutirer de la zone de cristallisation, tout en agitant,une partie de cristaux humides déposés depuis la suspension et où les cristaux comportent un rapport isomère-gamma/isomère-alpha plus élevé que le rapport isomère-gamma/ isomère-alpha dans les cristaux en suspension demeurés dans la zone de cris- tallisation; soutirer le restant de la suspension depuis la zone de cristalli- sation; combiner la dite suspension avec le précipité formé dans la troisième série d'opérations; chauffer la dite combinaison du restant soutiré de la sus- pension et du précipité à une température suffisante pour provoquer la disso- lution de tous les cristaux gamma, que cette combinaison pourrait contenir; fil- trer la suspension ainsi chauffée; retirer le tourteau de filtrage d'isomère alpha ou d'isomères alpha et bêta du cycle;
ramener une partie du filtrat à la troisième série coopérations interconnectées pour l'ajouter aux cristaux humides qui constituent l'alimentation de départ pour la dite troisième série d'opérations interconnectées, et, comme indiqué plus haut,utiliser une par- tie du dit filtrant peur dissoudre les cristaux humides qui constituent la masse d'alimentation pour la. quatrième série d'opérations interconnectées.
Le rapport isomère gamma total/isomère alpha total de la charge pour la zone de cristallisation de la quatrième série d'opérations intercon- nectées est plus élevé que le rapport correspondant isomère-gamma total/iso- mère alpha total dans la charge pour la troisième série coopérations intercon- nectées.
Le chauffage de la suspension en vue de dissoudre les cristaux ayant une teneur accrue en gammas, et le refroidissement de la solution avec agitation:, en vue de précipiter un mélange de cristaux d'une teneur gamma en- richie sont conduits d'une manière analogue à celle décrite dans la série pré- cédente d'opérations interconnectées.
Dans cette quatrième série coopérations interconnectées, la por- tion de cristaux humides dépcsés, soutirée depuis la zone de cristallisation, comporte un rapport isomère-gamma/isomère-alpha plus élevé,tandis que les cristaux demeurés dans la zone de cristallisation présentent un rapport iso- mèregamma/isomère alpha moins élevé;, que le rapport isomère gamma/isomère al- pha qui se présente dans le mélange de cristaux d'isomères dans cette zone pré- alablement à la séparation. Le restant de la suspension soutirée de la zone de cristallisation est combiné avec le précipité provenant de la troisième série d'opérations, après quoi ce mélange est chauffé et filtré.
Toutefois,le fil- trat obtenu à partir de cette dernière suspension n'est pas ramené en totalité.
<Desc/Clms Page number 10>
à la troisième série d'opérations mais est divisé, un quart environ de ce fil- trat étant remis en circuit dans la quatrième série d'opérations, tandis que les trois-quart restants sont remis en circuit pour servir à la dissolution des cristaux humides constituant l'alimentation pour la troisième série d'o- pérations. Dans cette quatrième série d'opérations interconnectées, on obtient un isomère alpha sensiblement pur de l'hexachlorure de benzène ou un mélange d'isomères alpha et bêta sensiblement purs, cela sous la forme d'un tourteau provenant du filtrage de la suspension restante soutirée de la zone de cris- tallisation, ce tourteau étant éliminé du cycle de concentration alpha.
Il est à noter que la proportion d'isomère alpha augmente progres- sivement dans chacun des précipités ou tourteaux de filtrage provenant des sus- pensions soutirées depuis les zones de cristallisation au cours du cycle de con- centration de l'isomère alpha.
Cinauième série d'opérations,
La cinquième série d'opérations interconnectées consiste à :ajou- ter du solvant provenant de l'extérieur du cycle aux cristaux humides à teneur gamma accrue, obtenus en exécutant la quatrième série d'opérations intercon- nectées; chauffer la suspension pour amener la dissolution des cristaux dans le solvant ; ajouter du charbon activé ou d'autres adsorbants à la solution afin de purifier celle-ci; séparer l'adsorbant par filtrage depuis la solution chauffée; éliminer le tourteau adsorbant depuis le système; refroidir le filtrat, pour cristalliser une proportion majeure de l'isomère gamma à partir de celui- ci;
séparer par filtrage les cristaux gamma ainsi produits, remettre le fil- trat en circulation dans la quatrième série d'opérations interconnectées où il doit servir à dissoudre la masse des cristaux humides introduite dans cette série; sécher les cristaux d'isomère gamma et retirer ceux-ci du cycle de sé- paration.
En conduisant la série d'opérations interconnectées décrite ci- dessus, on remarquera qua la quantité d'isomère delta est maximum dans la par- tie de la liqueur en circulation, employée pour dissoudre le mélange initial d'isomères dans la première série d'opérations interconnectées, et que la quan- tité d'isomère delta diminue dans la partie de liqueur en circulation, intro- duite dans chacune des opérations successives. L'isomère epsilon, lequel se présente en une quantité si réduite qu'il ne donne généralement pas lieu à une saturation dans les différentes liqueurs en circulation, suit générale- ment la distribution de l'isomère delta dans le processus cyclique général à contre-courants lorsque celui-ci est en équilibre.
Ceci concerne également les petites quantités éventuelles d'impuretés colorées ou de produits de substitu- tion qui auraient pu se former lors de la chloruration du benzène en vue de sa transformation en hexachlorure de benzène. On remarquera que la presque tota- lité des isomères delta et epsilon ci-dessus, ainsi que des petites quantités d'impuretés introduites dans la première série d'opérations interconnectées, ensemble avec le mélange initial d'isomères de l'hexachlorure de benzène, quit- te le système général de purification dans le filtrat qui se sépare du tourteau de cristaux appelé à être introduit dans la seconde série d'opérations inter- connectées.
Lorsque la quantité d'isomère bêta dans le mélange initial d'isomè- res, introduite dans la première série d'opérations interconnectées, est ré- duite, cet isomère ne donnera pas lieu à saturation dans les différentes li- queurs en circulation, et sa distribution dans l'ensemble du système de puri- fication à contre-courant suivra celle des isomères delta et epsilon, la to- talité de l'isomère bêta étant appelée à quitter le système dans le même fil- trat que ces deux siomères. Toutefois, lorsque la quantité de bêta dépasse cel- le qui peut être maintenue en solution, l'excédent de bêta sera séparé et éli- miné du système ensemble avec l'excédent d'alpha, sous la forme d'un tourteau de filtrage provenant de la quatrième série d'opérations.
Dans le système de purification cyclique à contre-courants en équi- libre tous les filtrats, sauf celui remis en circulation depuis la cinquième série d'opérations interconnectées, sont saturés ou même sursaturés d'isomère alpha. Une partie de ce dernier quitte le système ensemble avec les isomères del- ta et epsilon dissous dans le filtrat qui se sépare, dans la première série do-
<Desc/Clms Page number 11>
pérations interconnectées, depuis le tourteau de cristaux appelé à être intro- duit dans la seconde série coopérations interconnectées. Toutefois, la ma- jeure partie de 19isomère alpha est soutirée sous la forme d'une suspension dans les seconde, troisième et quatrième série coopérations interconnectées, depuis le cycle de séparation général,
pour être introduites dans le cycle de concentration de l'isomère alpha lequel fournit finalement l'isomère alpha sensiblement pur qui est prélevé depuis le système de purification général de
EMI11.1
la quatrième série.d90pérations interconnectées,, Comme indiqué plus haut, cet isomère alpha solide peut être accompagné de l'isomère bêta solide, si une quan- tité suffisante du dit isomère bêta est présente dans le mélange initial d'i- somères introduit dans la première série d'opérations interconnectées.,
Le solvant frais,qui est ajouté en supplément au mélange de liquides employé pour dissoudre les cristaux humides qui forment la charge d'alimenta- tion de la quatrième série coopérations interconnectées,
est introduit depuis l'extérieur du cycle en une quantité suffisante pour remplacer le solvant per- du ou soutiré en divers points depuis le procédé cyclique de séparation à con- tre-courants, lorsque celui-ci est en équilibrée Du solvant est prélevé du
EMI11.2
processus cyclique lors de 1?év'aporation partielle du mélange d'isomères de 1" hexachlorure de benzène et de liqueur remise en circuit, au début de la premiè- re série d'opérations interconnectées.
Un prélèvement de solvant depuis le cy- cle s'opère également par 1?évacuation du filtrat qui se sépare à la fin de la première série d'opérations depuis le tourteau de cristaux qui forme la charge d'alimentation pour la seconde série d'opérations interconnectées,, Une partie du solvant est perdue inévitablement avec le tourteau alpha qui se sépare du cy- cle dans la quatrième série d'opérations, ainsi que par suite d'autres pertes diverses dordre mécanique.
EMI11.3
L'exemple ci-après est donné afin d9.iiust e la manière dont le pro- cédé peut être conduit et ne doit pas être considéré comme limitatif. Pour la facilité, on a indiqué les chiffres de référence entre parenthèse.
Exemple.
Du chlore (11) et du benzène (10) ont été mis en contact dans un appa- reil (12) dune manière analogue à celle décrite dans le brevet américain
EMI11.4
204990120 de stor.mon9 afin de préparer 16.800lbs (1 'fl9.6 Kg) (c?est-à-dire 2.070 gallons) (un gallon = 3,785± Itr ) de liqueur chlorurée effluente (13) contenant 2283 Ibs. cPisoaère alpha,, 450 lbs. d?isomère gamma, 250 lbs. d9iso- mère delta et 377 lbs. d9isomères bêta et epsilon, de 19hexachlorure de ben- zèneo Le mélange a été évaporé (14) sous pression réduite jusqu'à ce que la partie liquide (17) de la balte résultante contenait 62% de solide à 31 C.
Le mélange était continuellement centrifugé à environ 31 C,pour obtenir un tour- teau de filtrage (16) qui a été lavé avec du benzène etrejeté. On a constaté
EMI11.5
que ce tourteau (l6) contenait 2053 lbs. d9isomère alpha et 307 .bs d9iso- mères bêta et epsilon et une quantité sensiblement nulle d'Isomères gamma ou delta.
EMI11.6
Le filtrat ou liqueor-mère (17) sortant de 1?esscreuxe a été chauf- fée en vue d'évaporer (18) tout le benzène restant (19) et l'on a obtenu un mélange de départ ou initial d'isomères de 3.'hexachl.Jrure de benzène (20) con- tenant 230 bso cPiscmère alpha;, 450 1b80 d!9isomère gamma. 250 Ibs. d?isomère delta et 70 lbs d9îsomères bêta. et epsilon. Ce mélange d'isomères a ,ensuite été introduit dans on cycle de séparation maintenu en équilibre.
Ce mélange deîsrimères de 19hexachlorure de benzène (20) a été addi- tionné de 250 gallons d9une liqueur méthanolique xurnageante (22) obtenue de- puis une opération ultérieure de ce cycle et contenant en solutions, à 15OCe 48 'bsa d9isomère alpha, 129 Ibs. d9isomères gamma.9 83 lbs. d'isomère delta et 30 lbs d?isomères bêta et epsilon. 127 gallons de méthanol (23) ont été prélevés en vue de concentrer la solution jusqu9à 64% de solide, la solution a été refroi- die jusqu'à long pour amorce? la cristallisation et la. suspension ainsi obtenue a. été filtrée. Le filtrat (24) qui a. été rejeté, et qui¯CBnsistait en environ 109 gallons de solution, contenait 61 lbs+ d9îsomère alpha, 57 bs d?isomère gamme, 250 Ibso d9iscmère delta et 70 Ibs. d9isoxtè es bêta et epsilon.
Le tour-
<Desc/Clms Page number 12>
teau de filtrage (25) contenait 217 1bs. d'isomère alpha, 522 1bs. d'isomère gamma, 83 lbs. d'isomère delta et 30 lbs. d'isomères bêta et epsilon.
400 gallons de liqueur surnageante méthanolique (26) provenant d' une opération ultérieure du cycle,ont été ajoutés au gâteau ci-dessus (25).
Cette liqueur surnageante (26) contenait, en solution à 30 C, 90 lbs d'isomère alpha, 278 1bs. d'isomère gamma, 50 lbs. d'isomère delta et 18 lbs. d'isomères bêta et epsilon. Cette suspension a été chauffée à environ 65 C jusqu'à ob- tention d'une solution parfaite, et a été refroidie ensuite, avec agitation, jusqu'à environ 10 C. Tout en continuant l'agitation, on a prélevé environ 360 gallons de la suspension (28) de la zone de cristallisation (27) avec un dé- bit d'environ 2 à 3 gallons par minute à travers un puits d'un diamètre de neuf pouces (un pouce = 2,54 cm) s'étendant jusqu'à une certaine distance du fond de la chaudière.
Les cristaux humides (32) demeurés dans la zone de cris- tallisation (27) lors de la série précédente d'opérations, contenaient 126 1bs. d'isomère alpha, 471 lbso d'isomères gamma, 18 lbso d'isomères delta et 7 lbs. d'isomères bêta et epsilon. La suspension soutirée (28) contenait 181 1bs. d' isomère alpha, 329 lbso d'isomère gamma, 115 1bs. d'isomère delta et 41 1bs. d'isomères bêta et epsilon. Cette suspension (28) a été digérée à 15 C et décan- tée (29), pour obtenir une liqueur surnageante claire (22) et une boue, désig- née comme précipité (30)o La liqueur surnageante (22) d'un volume de 250 gallons, contenait 48 1bs. d'isomère alpha, 129 1bs. d'isomère gamma, 83 1bs. d'isomère delta et 30 1bs. d'isomères bêta et epsilon.
La boue (30) avait un volume d'en- viron 110 gallons et contenait 133 1bs. d'isomère alpha, 200 lbs. d'isomère gam- ma, 32 lbs. d'isomère delta et 11 lbs. d'isomères bêta et epsilon.
Les cristaux humides (32) contenus dans la zone de cristallisation (27) ont été additionnés de 360 gallons de liqueur surnageante (31) provenant d'une opération ultérieure du procédé et contenant 77 lbso d'isomère alpha dis- sous, 248 lbs. d'isomère gamma dissous, 13 lbs. d'isomère delta dissous et 8 lbs. d'isomères bêta et epsilon dissous, à 30 C. La suspension a été chauffée jusqu'à environ 65 C, jusqu'à obtention d'une dissolution complète, et a été en- suite refroidie, avec agitation, jusqu'à environ 10 C; d'autre part 360 gallons de suspension (33) ont été évacués avec un débit de deux à trois gallons par minute à travers le susdit puits, tout en continuant l'agitation.
Les cirstaux humides (36) demeurés dans la zone de cristallisation (27) contenaient 66 1bs. d'isomère alpha; 495 1bs. d'isomère gamma, 4 1bs. d'isomère delta et 4 1bs. d'isomères bêta et epsilon. La suspension prélevée (33), qui contenait 137 lbs. d'isomère alpha, 224 1bs. d'isomère gamma, 27 lbso d'isomère delta et 11 1bs. d'isomères bêta et epsilon, a été ajoutée à la boue (30) provenant de la série d'opérations précédentes (cette boue contenant 133 1bs. d'isomère al- pha, 200 Ibs. d'isomère gamma, 32 lbs. d'isomère delta et 11 1bs. d'isomères bêta et epsilon), et le tout a été digéré à environ 30 C, après quoi on a lais- sé déposé et ensuite décanté (34).
La liqueur surnageante claire (26) de la dé- cantation (34) comprenait environ 400 gallons et contenait, en solution, 90 lbs. d'isomère alpha, 278 1bs. d'isomère gamma, 50 lbs. d9isomère delta et 18 lbs. d'isomères bêta et epsilon, à 30 C. La boue 35 avait un volume d'environ 110 gallons et contenait 180 1bs. d'isomère alpha, 146 1bs. d'isomère gamma, 9 1bs. d'isomère delta et 4 lbso d'isomères bêta et epsilon.
Les dits cristaux humides (36) demeurés dans la zone de cristallisa- tion (27) ont été additionnés de 130 gallons de liqueur surnageante (31) prove- nant d'une opération ultérieure du cycle, de 50 gallons de filtrat (37) prove- nant de la série d'opérations qui suit immédiatement et de 180 gallons de mé- thanol (38). Les dits 130 gallons de liqueur surnageante (31) à 30 C contenaient 28 lbs. d'isomère alpha dissous, 87 1bs. d'isomère gamma dissous, 5 lbs d'iso- mère delta dissous et 1 1bs. d'isomères bêta et epsilon dissous. Les dits 50 gallons de filtrat (37) étaient à une température de 10 C et contenaient 6 1bs. d'isomère alpha et 20 1bs. d'isomère gamma. La suspension a été chauffée à en- viron 65 C pour obtenir une dissolution complète, et ensuite refroidie jusque 10 C, avec agitation, pour provoquer la cristallisation.
Tout en continuant l' agitation, on a prélevé de la zone de cristallisation (27) environ 50 gallons de cristaux humides déposés (39). Ces cristaux (39) contenaient 8 lbs. d'isomère alpha et 413 1bs. d'isomère gamma. La suspension (40), demeurée dans la zone de
<Desc/Clms Page number 13>
cristallisation (27),a été soutirée de celle-ci. La suspension soutirée (40) avait un volume d'environ 425 gallons à 10 C et contenait 92 lbs. d'isomère
EMI13.1
alpha, 189 Ibs. d'isomère gamma 9 lbsa d'isomère delta et 5 lbs d9isomères bêta et epsilon.
Cette suspension (40) a été combinée avec les 110 gallons de boue (35) provenant de la série coopérations précédente et contenant 182 lbs.
EMI13.2
deiaomère alpha, bzz .'bsa d'isomère gamma.9 9 7'bso d9isomère delta et 4 lbs. d'isomères bêta et epsilon. Ce mélange a été chauffé jusqu9à environ 30 C et essoré (41) à cette température. Le gâteau de filtrage (42) contenant environ
EMI13.3
167 l'bso d'isomère alpha, a été retiré du cycle de séparation. Le filtrat (3.) s'élevait à 490 gallons à 30 C et contenait 105 lbs d9isomère alpha, 335 lbs. d'isomère gamme... 18 ,bsa d?isomère delta et 9 lbs. d'isomères bêta et epsilon.
Ce filtrat (31) a été remis en circuit en deux parties, comme décrit plus haut.
Les cristaux humides déposés (39), prélevés sur les opérations pré-
EMI13.4
cédentes et contenant environ 413 i.bso d'isomères gamma et 8 ibis. d'isomère al- pha ont été dissous (44) dans environ 225 gallons de méthanol (43) à environ 60 C. Dix 1bs.de charbon activé (45) ont ensuite été ajoutés afin d'enlever la coloration, et le mélange a été filtré (46) tant qu9il était encore chaud.
Le gâteau de charbon (47) a été rejeté. Le filtrat (48) a été concentré jus-
EMI13.5
a,u9à environ z de son volume initial, refroidit (49) jusque environ 1000, et filtré pour obtenir un tourteau (50) de 393 lbs. a9isomère gamma, ayant un de- gré de pureté supérieur à 99%. Le filtrat (37),-qui s'élevait à environ 50 gallons, contenait 6 1bs. d9isomère alpha dissous et 20 lbs. d'isomère gamma dissous, à 10 C. Ce filtrat (37) a été remis en circuit dans le procédé, com- me décrit plus haut. Le tableau suivant donne les valeurs de solubilité de chacun des isomères connus de 1?hexachlorure de benzène dans les différents solvants.
Tableau 1.
Solubilité des isomères en grammes par 100 grammes de solvant, à 20 C.
EMI13.6
------------------------------------,----------------------------
EMI13.7
<tb> Alpha <SEP> Bêta <SEP> Gamma <SEP> Delta <SEP> Epsilon
<tb>
EMI13.8
Méthanol 2.3 0.2 8.o 2703 3.7 Ethanol 2.5 0.93 6.7 31.2 4.2 Benzène 11.3 1.12 33.7 4602 14.8 Toluène 9.0 2.1 27.6 416 15.8 Acétate clléthyle 12.5 5.9 46.3 7505 24.5 Bichlorure de propylène 7.1 0.32 20.0 22.2 3.3 Monochlorobenzène 7.4 0.4 23.4 21.4 Ether éthylique 5.6 0036 1902 31.0 3.0 Acétone 1401 7.9 56.0 8'00 33.2 Acide acétique glacial 4.2 lu 12.8 25.6 Les solvants organiques de ce tableaup lesquels représentent à
EMI13.9
titre à'illustrations des alcools, des hydrocarbures aromatiques, des esters, des composés organiques hallogénésp des cétones, des acides et des éthers peuvent être employés selon la présente invention,
de la. manière indiquée dans la des- cription et l'exemple ci-dessus,ainsi qu9avec des variantes quant aux condi- tions de température et de volume du solvant employé 9 compte tenu des diffé- rences de solubilité dans les différents solvants comme indiqué dans le ta- bleau 1.
REVENDICATIONS.
EMI13.10
1. Procédé pour élever le rapport isomere-gamma/isomëre alpha dans
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.