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d'alkyle et
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"Procédé de préparation de résorcinesd'aralkJle JI 1
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Les résorcines d'alkyle et d'aralkyle'sont d-c-
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fées de 'précieuses propriétés thérapeutiques et antiseptiques,
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quelques unes d'entre.elles,telles que, par exemple, l'hexyl- résorcine d'action si efficace,ne sont pas facilement obtenez
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blés,car,par suite de continences naturelles on ne peut se
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procurer les matières premières, l'acide capronique ou l'hex-1- 'alcool,qu'en quantité insuffisante.
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Selon le ;présent procédé,on évite les pomplica-' tions ainsi que les grands frais impliqués pour'une prépara-
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tion synthétique des matières sus-indiquées,ce qui,par exeni- ;
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ple,est le cas d'après la méthode employant l'éther malonique;.
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.et l'on obtient les résorcines alkyliques et aral',-,yliques-d'
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une façon qui est simple au point de vue technique tout en
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@ partant de matières premières à prix modéré * Ce procédé son-
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siste à faire condenser des méthylcétones avec des aldéhydes, : dont une des substances radicales contient le groupe résorcyli-
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que,puiS à réduire les cétones non saturées ainsi produites en résorcines alkvliauesou arlkvliqu.
Les formules suivantes * donnât une représentation schématique du processus:
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@
Dans ces formulés, la lettre R peut désigner un
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groupe 'arylique ou un radical soit sature soit non saturé, B1 désignant du m6t--vle ou de 1 trrle. Comme les aldéhydes en= trent également en réaction'avec la résorcine,il est avanta- geux de contenir les groupes 1-â.roxiiiquea par alkylisatior ou aLpZïsazo.n;por ne les remettre en liberté quTaprès-ls condensât ion, 'ou, mieux encore, r.rès la réduction* T2' .
##### On traite la solution alcoolique.de 21 g. de 2,4
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diëtoxyaoétophénone et .7,3 g. de 'u'ç,Ialàéyd e normal par 10 g. de lessive de soude à 10 pour cent,on laisse reposer
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le tout pendant 36 heures,puis on neutralise par l'acide sulfuri-'
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que dilué et l'on sépare le diéthoxybutylideacétûphenone (par fil tration.)
26 g. du composer cristallise de 1''alcool, sont alors traités dans une solution d'acide acétique glacial sous adjonction de 5 à 10 g.
de catalyseur au nickel ( à dix pour cent, et obtenu avec emploi de terre d'Espagne en opérant à 320-350 degrés C.) avec du gaz hydrogène jusqu,à ce qu'il y en ait été absorbé une quantité de 2200 à 2300 cm. cubes ( 0 degré,de température et 760 m/m de pression).
Le produit étant filtré du catalyseur , on
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joute de l'eau, pour obtenir la séparation du diéthosyca.prophGrdone L'hydratation se fait avec moins de facilité dars,ure solution alcoolique.' Le diéthoxycaprophénone est ensuite traité an moyen de zinc 'amalgamé et d'une solution à lit pour çant d'acide chlorhydrique pour sa réduction en diéthoxyhexylbenzol. 26 g. de cétone et 40 à 50 g. de zinc amalgamé,sont arrosés dans un matras d'un litre,
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avec environ 200 cm* cubes d'une solution d'acide chlorhydrique j à '10 pour cent, et chauffés pendant à 10 heures au réfri- gérant à reflux,en ajoutant de temps en temps de l'acide chlor- hydrique- dilué (encore 400 cubes environ).
Apres avoir f laissé refroidir,on sépare l'huile surnageante, et l'on agite
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le'restant avec du benzol. llo!ln peut également opérer de cette manière -la réduction directe du diéthoxybutylidenaceophenone' mais alors les résultats sont moins bons qu'en, procédant par la! ' ' ' réduction graduée ci-dessus indiquée. '
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La déséthylisation du phénoihydroxyle a lieu suivant des procédés connus,soit,par exemple,en chauffant,pendant deux heures,la,dî6thox.yhexylré,oraire dissoute dans d,e l'acicle,ace- tique glac-ial,avec de 11@acid,-,-hydrobromîqu-e a 46 pour cent.
La quantité principale 'du dissolvant et de 1'acide est distillée à une dépression modérée,puis l'huile résiduaire est lavée de façon à la débarrasser d'acide,et est distillée dans le vide.,
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#L'hesrylréSoreine se détache, à une pression de 13 m/m et une
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température de 185- à I6S C<4,sous forme d'huiLe incolore et facilement coaàulante-iavec apparence cristalline. On la fait dissoudre dans 0.5 partie de benzol puis tout en agi-
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tant, on l l'j ajoute deux parties d Téther de pétrole et on l'abandonne à la. or istàllisét ion.
L Thexylr 6ecy-roine sobtient ainsi en petites feuilles incolores mais ayant l'aspect bril- lant de la soieentrao-t en fusion à 65 ou 66 0. et solubles avec'facilite dans la! plupart des dissolvants organiques, mais avec difficulté dans l-'éther de pétrole et dans l'eau
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En remplacement de Butylaldéhycle n on peut, pour la con- densation,faire usage cLe,crotonalcl6hyde, 'un produit indus- triel qui désormais sohtiextt.fa.cilement aussi. La réduction peut également se faire par de la soude et de l'alcool.
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alkyl and
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"Process for the preparation of aralkjle resorcins JI 1
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Alkyl and aralkyl resorcins are d-c-
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fairies of 'valuable therapeutic and antiseptic properties,
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some of them, such as, for example, the effective hexyl resorcinol, are not easily obtained.
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wheat, because, as a result of natural continence, one cannot
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procure the raw materials, capronic acid or hex-1- 'alcohol, in insufficient quantity.
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According to the present method, the complications as well as the great expense involved in a preparation are avoided.
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synthetic tion of the above-mentioned materials, which, by exeni-;
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ple, is the case according to the method employing malonic ether ;.
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.and we obtain the alkyl resorcins and aral ', -, yliques-d'
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a way that is technically simple while
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@ starting from raw materials at a moderate price * This process is
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helps to condense methyl ketones with aldehydes: one of the radical substances of which contains the resorcyl group.
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that, puiS to reduce the unsaturated ketones thus produced in alkvliauesou arlkvliqu resorcins.
The following formulas * gave a schematic representation of the process:
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@
In these formulas, the letter R can designate a
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an aryl group or a radical either saturated or unsaturated, B1 denoting metal or trellis. As the aldehydes also react with the resorcinol, it is advantageous to contain the 1-â.roxiiiquea groups by alkylisatior or aLpZïsazo.n; so they are released only after the condensation, 'or, better still, very much the reduction * T2 '.
##### The 21 g alcoholic solution is treated. from 2.4
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dietoxyaoetophenone and 7.3 g. of 'u'ç, Ialàéyd e normal per 10 g. 10 percent soda lye, let stand
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all for 36 hours, then neutralized with sulfuric acid.
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diluted and the diethoxybutylideacetuphenone is separated (by filtration.)
26 g. of the compound crystallizes from alcohol, are then treated in a solution of glacial acetic acid with the addition of 5 to 10 g.
of nickel catalyst (ten percent, and obtained with the use of Spanish soil operating at 320-350 degrees C.) with hydrogen gas until a quantity of 2200 has been absorbed 2300 cm. cubes (0 degrees, temperature and 760 m / m pressure).
The product being filtered off from the catalyst,
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add water, to obtain the separation of the diethosyca.prophGrdone The hydration is done with less facility in an alcoholic solution. ' The diethoxycaprophenone is then treated by means of amalgamated zinc and a bed solution of hydrochloric acid for its reduction to diethoxyhexylbenzol. 26 g. of ketone and 40 to 50 g. of amalgamated zinc, are sprayed in a one liter matras,
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with about 200 cubic centimeters of a 10 per cent hydrochloric acid solution, and heated for 10 hours in reflux refrigerant, adding from time to time dilute hydrochloric acid ( another 400 cubes approximately).
After allowing to cool, the supernatant oil is separated, and the mixture is stirred
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the rest with benzol. llo! ln can also operate in this way - the direct reduction of diethoxybutylidenaceophenone 'but then the results are less good than by proceeding by the! '' 'graduated reduction above indicated. '
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The deethylisation of the phenolhydroxyl takes place according to known methods, ie, for example, by heating, for two hours, the, orary dîthox.yhexylré dissolved in d, e acicle, glacial ace- tic, with 11% 46 percent acid, -, - hydrobromic.
The main amount of the solvent and the acid is distilled at a moderate vacuum, then the residual oil is washed so as to free it from acid, and is vacuum distilled.
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# The hesrylréSoreine detaches, at a pressure of 13 m / m and a
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temperature 185--16S C <4, as colorless and easily coalescing oil with crystalline appearance. It is dissolved in 0.5 part of benzol then while stirring
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So long, we add two parts of petroleum ether and leave it to. gold istallisét ion.
L Thexylr 6ecy-roine thus comes in small colorless leaves but having the shiny appearance of silk entrao-t in fusion at 65 or 66 0. and soluble with 'ease in the! most organic solvents, but with difficulty in petroleum ether and in water
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As a replacement for butylaldehyde, it is possible, for condensation, to use crotonalcl6hyde, an industrial product which is now also easily used. The reduction can also be done by soda and alcohol.