WO2024106504A1 - 蒸着フィルム、多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体 - Google Patents

蒸着フィルム、多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体 Download PDF

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WO2024106504A1
WO2024106504A1 PCT/JP2023/041255 JP2023041255W WO2024106504A1 WO 2024106504 A1 WO2024106504 A1 WO 2024106504A1 JP 2023041255 W JP2023041255 W JP 2023041255W WO 2024106504 A1 WO2024106504 A1 WO 2024106504A1
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WO
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layer
vapor
aluminum
deposited film
deposited
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/041255
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English (en)
French (fr)
Inventor
康弘 野中
久 石原
直樹 片岡
Original Assignee
株式会社クラレ
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes

Definitions

  • the present invention relates to a vapor deposition film, a multilayer structure, a packaging material, a vacuum packaging bag, and a vacuum insulator.
  • Patent Document 1 describes a vapor deposition film that includes a base film containing a polyvinyl alcohol-based polymer and a metal vapor deposition layer laminated on the base film, characterized in that the average particle size of the metal vapor deposition layer measured with an electron microscope is 150 nm or less.
  • packaging materials of a specified shape are usually completed through processing steps that include folding. Furthermore, even the completed packaging materials may bend during transportation, use, etc.
  • conventional vapor-deposited films do not adequately maintain their gas barrier properties after being subjected to physical stress, particularly bending. Furthermore, conventional vapor-deposited films tend to lose their gas barrier properties over long periods of storage.
  • the present invention was made based on these circumstances, and its purpose is to provide a vapor deposition film in which the deterioration of gas barrier properties after bending and storage is suppressed, as well as a multilayer structure, packaging material, vacuum packaging bag, and vacuum insulator in which such a vapor deposition film is used.
  • a vapor-deposited film comprising a resin barrier layer (A) and an aluminum-vapor-deposited layer (B) directly laminated on the barrier layer (A) and having an average thickness of 30 nm or more and 100 nm or less, in which the aluminum-vapor-deposited layer (B) has an aluminum oxide layer (B1) and an aluminum layer (B2) successively arranged in this order from the surface side in contact with the barrier layer (A), in which, in an elemental analysis of the aluminum oxide layer (B1) in the depth direction, the maximum molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) MAX measured with a scanning X-ray photoelectron spectroscopy is 0.5 or more and 2.0 or less, and in an elemental analysis of the aluminum layer (B2) in the depth direction, the minimum molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) MIN measured with a scanning X-ray photoelectron spectroscopy is less than 0.5; [2] The deposited film of [1], wherein the
  • the present invention provides a vapor-deposited film that suppresses deterioration of gas barrier properties after bending and storage, as well as a multilayer structure, packaging material, vacuum packaging bag, and vacuum insulator that use such a vapor-deposited film.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a vapor-deposited film according to one embodiment of the present invention.
  • gas barrier property mainly means oxygen barrier property.
  • the property in which the deterioration of the gas barrier property after bending is suppressed may be expressed as "flex resistance”.
  • the property in which the deterioration of the gas barrier property after storage is suppressed may be expressed as "storage property”.
  • Main component refers to the component that is contained most abundantly by mass.
  • average thickness refers to the average value of thicknesses measured at any five points.
  • “/" indicates that the layers are directly laminated, and “//” indicates that the layers are laminated directly or via an adhesive layer.
  • outermost layer is not limited to the layer present on the outermost side, with a distinction between the outermost and innermost sides. That is, a vapor-deposited film or multilayer structure consisting of two or more layers has two outermost layers, one on one side and the other on the other side.
  • the innermost layer is sometimes called the innermost layer
  • the outermost layer on the outside is sometimes called the outermost layer.
  • the vapor-deposited film of the present invention has a resin barrier layer (A) and an aluminum-deposited layer (B) that is directly laminated on the barrier layer (A) and has an average thickness of 30 nm or more and 100 nm or less.
  • the aluminum-deposited layer (B) has an aluminum oxide layer (B1) and an aluminum layer (B2) that are successively arranged in this order from the surface side in contact with the barrier layer (A).
  • the maximum molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) MAX is 0.5 or more and 2.0 or less
  • the minimum molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) MIN is less than 0.5
  • the vapor deposition film of the present invention has excellent bending resistance and storage properties.
  • the reason for this is unclear, but the following reasons are presumed.
  • the region of the aluminum vapor deposition layer (B) that contacts the barrier layer (A) is the aluminum oxide layer (B1), which increases the adhesive strength between the barrier layer (A) and the aluminum vapor deposition layer (B).
  • the aluminum vapor deposition layer (B) maintains a state of strong adhesion to the barrier layer (A). For this reason, it is presumed that the vapor deposition film suppresses the deterioration of gas barrier properties after bending treatment and storage.
  • the packaging material using the vapor deposition film suppresses the deterioration of gas barrier properties after storage and also suppresses the deterioration of appearance.
  • the vapor deposition film when food or the like is packaged and stored using the vapor deposition film, it is possible to suppress whitening or transparency due to rapid oxidation of the aluminum vapor deposition layer (B) caused by ingredients contained in the contents of the food or the like, and a decrease in gas barrier properties due to corrosion of the aluminum oxide layer (B1).
  • the presence of the aluminum oxide layer (B1) that is oxidized at a specific ratio can suppress rapid oxidation of the aluminum layer (B2) and corrosion of the aluminum oxide layer (B1), so that the decrease in gas barrier properties after storage is suppressed, and the deterioration of the appearance is also suppressed.
  • the barrier layer (A) is a layer made of a resin.
  • the barrier layer (A) may be a base layer for the aluminum vapor-deposited layer (B) formed by vapor deposition.
  • the barrier layer (A) may be a layer containing a resin as a main component.
  • the resin constituting the barrier layer (A) is preferably a thermoplastic resin.
  • the resin that is the main component of the barrier layer (A) a resin with high gas barrier properties is preferably used.
  • the oxygen permeability of this film is preferably 100 mL ⁇ 20 ⁇ m/(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, more preferably 50 mL ⁇ 20 ⁇ m/(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and even more preferably 10 mL ⁇ 20 ⁇ m/(m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • the oxygen permeability is a value measured in accordance with the method described in ISO14663-2 Annex C (1999) under conditions of 20° C. and 65% RH.
  • an oxygen permeability of “50 mL ⁇ 20 ⁇ m/(m 2 ⁇ day ⁇ atm)” means that, when converted to an average thickness of 20 ⁇ m, 50 mL of oxygen is transmitted per day through 1 m 2 of film under a pressure difference of 1 atmospheric pressure of oxygen gas.
  • the resin that is the main component of the barrier layer (A) may be a vinyl alcohol polymer, a polyester resin, a polyamide, polyvinylidene chloride, an acrylonitrile copolymer, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, etc., and at least one selected from the group consisting of vinyl alcohol polymers and polyester resins is preferred, with vinyl alcohol polymers being more preferred.
  • a resin as the main component of the barrier layer (A)
  • One or more types of resins may be used to compose the barrier layer (A).
  • Polyester resins are polymers that have ester bonds. Polyester resins can be obtained by polycondensation of polycarboxylic acids and polyols. Examples of polyester resins include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyglycolic acid (PGA), and aromatic liquid crystal polyesters, with PET being preferred.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PGA polyglycolic acid
  • aromatic liquid crystal polyesters with PET being preferred.
  • a vinyl alcohol polymer is a polymer that has vinyl alcohol units.
  • a vinyl alcohol polymer can be obtained, for example, by saponifying a vinyl ester homopolymer or a copolymer of a vinyl ester and another monomer using an alkali catalyst or the like.
  • vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, etc., with vinyl acetate being preferred.
  • Examples of other monomers include ethylene; ⁇ -olefins such as propylene, butylene, isobutene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, and 1-octene; unsaturated carboxylic acids or esters thereof such as (meth)acrylic acid; vinylsilane compounds such as vinyltrimethoxysilane; unsaturated sulfonic acids or salts thereof; and vinylpyrrolidone compounds such as N-vinylpyrrolidone.
  • ethylene is preferred.
  • the vinyl alcohol polymer can be produced by a known method.
  • a chain transfer agent may be used during the production. Examples of the chain transfer agent include alkylthiols.
  • the saponification degree of the vinyl alcohol polymer (the ratio (mol %) of vinyl alcohol units to the total of vinyl alcohol units and vinyl ester units) is preferably 90 mol % or more, more preferably 95 mol % or more, and even more preferably 99 mol % or more.
  • the upper limit of the saponification degree of the vinyl alcohol polymer may be 100 mol %.
  • the saponification degree of the vinyl alcohol polymer can be determined by a nuclear magnetic resonance (NMR) method.
  • the content of vinyl alcohol units relative to all structural units in the vinyl alcohol polymer is preferably 30 mol% or more and 100 mol% or less, more preferably 35 mol% or more and 90 mol% or more, even more preferably 40 mol% or more and 80 mol% or less, and even more preferably 45 mol% or more and 75 mol% or less.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter also referred to as "EVOH”) is preferred.
  • the content of ethylene units relative to all structural units in EVOH is preferably 10 mol% to 65 mol%, more preferably 20 mol% to 60 mol%, and even more preferably 25 mol% to 55 mol%.
  • EVOH may have structural units other than vinyl alcohol units, ethylene units, and vinyl ester units.
  • the content of the other structural units relative to the total structural units of EVOH is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, even more preferably 10 mol% or less, even more preferably 5 mol% or less, and may be particularly preferably 1 mol% or less.
  • the content may be 0.05 mol% or more, or 0.1 mol% or more.
  • the MFR of EVOH (190°C, 2.16 kg load) is preferably 0.5 g/10 min or more and 12 g/10 min or less, and more preferably 1.0 g/10 min or more and 8.0 g/min or less.
  • the lower limit of the resin content in the barrier layer (A) is preferably 70 mass%, more preferably 80 mass%, and even more preferably 90 mass%, from the viewpoint of gas barrier properties, etc., and may be 95 mass%, 99 mass%, or 99.9 mass%.
  • the upper limit of the resin content in the barrier layer (A) may be 100 mass%, or may be 99.99 mass%.
  • the barrier layer (A) may contain inorganic oxide particles.
  • the inorganic oxide constituting the inorganic oxide particles is not particularly limited, but examples include silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, tungsten oxide, molybdenum oxide, and complexes thereof. Among these, silicon oxide or silicon oxide-magnesium oxide is preferred, and silicon oxide is more preferred.
  • the lower limit of the content of inorganic oxide particles in the barrier layer (A) is preferably 0.001 mass%, more preferably 0.005 mass%, and even more preferably 0.01 mass%.
  • the upper limit of the content of inorganic oxide particles is preferably 1 mass%, more preferably 0.7 mass%, and even more preferably 0.5 mass%. When the content of inorganic oxide particles is within the above range, the gas barrier properties tend to be further improved.
  • the average particle size of the inorganic oxide particles is preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and more preferably 2 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less. When the average particle size of the inorganic oxide particles is within the above range, the gas barrier properties tend to be further improved.
  • the average particle size of the inorganic oxide particles is a value measured by a laser diffraction scattering method.
  • the barrier layer (A) may also contain boron compounds, carboxylic acids, phosphorus compounds, metal ions, antioxidants, UV absorbers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, colorants, fillers, heat stabilizers, etc.
  • the barrier layer (A) may contain two or more of these optional components.
  • the barrier layer (A) may be a non-stretched layer or a stretched layer.
  • the barrier layer (A) may be uniaxially stretched or biaxially stretched.
  • the barrier layer (A) is a stretched layer, particularly when it is a biaxially stretched layer, even a relatively thin barrier layer (A) can exhibit good gas barrier properties.
  • the barrier layer (A) is a stretched layer, it is preferably stretched at least uniaxially by 2 times but less than 12 times, and more preferably stretched at least uniaxially by 3 times but less than 6 times. It is also preferable that the barrier layer (A) is stretched in each of the two axial directions by 2 times but less than 12 times, and more preferably stretched in each of the two axial directions by 3 times but less than 6 times.
  • the lower limit of the average thickness of the barrier layer (A) is preferably 0.1 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m, and even more preferably 1 ⁇ m, and may be 2 ⁇ m, 4 ⁇ m, or 6 ⁇ m.
  • the upper limit of the average thickness of the barrier layer (A) is preferably 20 ⁇ m, more preferably 15 ⁇ m, and may be 10 ⁇ m, 5 ⁇ m, 3 ⁇ m, or 2 ⁇ m.
  • the average thickness of the barrier layer (A) is equal to or less than the above upper limit, it is possible to reduce the thickness and weight of the vapor deposition film, etc.
  • the oxygen permeability of the barrier layer (A) is preferably 50 mL ⁇ 20 ⁇ m/( m2 ⁇ day ⁇ atm) or less, more preferably 10 mL ⁇ 20 ⁇ m/( m2 ⁇ day ⁇ atm) or less, even more preferably 5 mL ⁇ 20 ⁇ m/( m2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and particularly preferably 1 mL ⁇ 20 ⁇ m/( m2 ⁇ day ⁇ atm) or less.
  • the oxygen permeability is a value measured in accordance with the method described in ISO14663-2 Annex C (1999) under conditions of 20° C. and 65% RH.
  • the barrier layer (A) may consist of a single layer or multiple layers.
  • a resin film can be used for the barrier layer (A).
  • the method for producing a resin film having a barrier layer (A) is not particularly limited, and examples thereof include a melting method, a solution method, and a calendar method, among which the melting method is preferred.
  • Examples of the melting method include a casting method and an inflation method, among which the casting method is preferred.
  • a stretched film stretched by a known method can also be used.
  • the aluminum vapor-deposited layer (B) is a layer laminated directly on the surface of the barrier layer (A) by vapor deposition. By providing the aluminum vapor-deposited layer (B) on the vapor-deposited film, it is possible to exhibit good gas barrier properties.
  • the aluminum vapor deposition layer (B) has, in order from the surface side in contact with the barrier layer (A), an aluminum oxide layer (B1) and an aluminum layer (B2) in succession. It is preferable that the aluminum vapor deposition layer (B) further has an aluminum oxide layer (B3) including a surface (S) opposite to the surface in contact with the barrier layer (A).
  • the vapor-deposited film 10 has a resin barrier layer (A) and an aluminum vapor-deposited layer (B) directly laminated on the barrier layer (A).
  • the aluminum vapor-deposited layer (B) has a three-layer structure of an aluminum oxide layer (B1), an aluminum layer (B2), and an aluminum oxide layer (B3) in this order from the surface side in contact with the barrier layer (A).
  • the vapor-deposited film of the present invention is not limited to the structure of the vapor-deposited film 10 shown in FIG. 1.
  • the vapor-deposited film of the present invention may have an adhesive resin layer (C), a polyolefin layer (D), and other layers, which will be described later.
  • the vapor-deposited film of the present invention may have another layer that covers the surface (S) of the aluminum vapor-deposited layer (B) opposite to the surface in contact with the barrier layer (A).
  • the surface (S) of the aluminum vapor-deposited layer (B) may be uncovered, i.e., exposed.
  • the overcoat layer may be formed by applying a solution containing a solvent-soluble or water-soluble resin (polyester resin, acrylic resin, vinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin, vinyl modified resin, epoxy resin, oxazoline group-containing resin, modified styrene resin, modified silicone resin, alkyl titanate, etc.).
  • a filler may be added to the overcoat layer to improve barrier properties, abrasion resistance, slip resistance, etc. Examples of the filler include silica sol, alumina sol, particulate inorganic filler, and layered inorganic filler.
  • the overcoat layer is preferably formed by adding a filler to the above-mentioned resin and polymerizing or condensing it.
  • Other layers that cover the surface (S) may be a thermoplastic resin layer formed by a method other than solution application, or each layer used in the multilayer structure described below.
  • the elemental composition is usually not constant in each of the aluminum oxide layer (B1), aluminum layer (B2), and aluminum oxide layer (B3).
  • the oxygen element content gradually decreases from the aluminum oxide layer (B1) to the aluminum layer (B2).
  • the oxygen element content gradually increases from the aluminum layer (B2) to the aluminum oxide layer (B3).
  • the oxygen element content is relatively low in the intermediate layer portion (aluminum layer (B2)).
  • the region (aluminum oxide layer (B1)) that is a certain thickness from the surface in contact with the barrier layer (A), and the region (aluminum oxide layer (B3)) that is a certain thickness from the surface (S) opposite to the surface in contact with the barrier layer (A) have a relatively high oxygen element content compared to the intermediate layer portion (aluminum layer (B2)).
  • the maximum molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) MAX measured by a scanning X-ray photoelectron spectrometer is 0.5 to 2.0, preferably 0.8 to 1.8, and more preferably 1.1 to 1.5.
  • the adhesion of the aluminum vapor-deposited layer (B) to the barrier layer (A) is improved, and the bending resistance and storage stability of the vapor-deposited film can be improved.
  • the position at which the maximum molar ratio of oxygen to aluminum (O/Al) MAX is observed in elemental analysis of the aluminum oxide layer (B1) in the depth direction is preferably in the range of 0 nm or more and 20 nm or less, and more preferably in the range of 0 nm or more and 15 nm or less, from the surface in contact with the barrier layer (A).
  • the minimum molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) MIN measured by a scanning X-ray photoelectron spectrometer is less than 0.5, preferably 0.001 or more and less than 0.5, more preferably 0.003 or more and less than 0.2, even more preferably 0.005 or more and less than 0.10, and even more preferably 0.01 or more and less than 0.06.
  • the minimum molar ratio of oxygen element (O) to aluminum element (Al) in the aluminum layer (B2) (O/Al) MIN is within the above range, the gas barrier property, bending resistance, storage stability, etc. of the vapor deposition film tend to be improved.
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) S measured by a scanning X-ray photoelectron spectrometer is preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.8 to 1.8, and even more preferably 1.1 to 1.7.
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) S on the surface (S) of the aluminum vapor-deposited layer (B) is within the above range, bending resistance, storage stability, and the like tend to be further improved.
  • Either the maximum molar ratio (O/Al) MAX of oxygen element to aluminum element in the aluminum oxide layer (B1) or the molar ratio (O/Al) S of oxygen element to aluminum element in the surface (S) of the aluminum vapor-deposited layer (B) may be larger. That is, the maximum molar ratio (O/Al) MAX of oxygen element to aluminum element in the aluminum oxide layer (B1) is the maximum value in the aluminum oxide layer (B1) and does not necessarily coincide with the maximum value in the aluminum vapor-deposited layer (B).
  • the aluminum oxide layer (B3) may be a portion in the aluminum oxide layer (B3) other than the surface (S) where the molar ratio (O/Al) of oxygen element to aluminum element is higher than the value of (O/Al) MAX or (O/Al) S .
  • the average thickness of the aluminum vapor deposition layer (B) is 30 nm or more and 100 nm or less.
  • the lower limit of the average thickness of the aluminum vapor deposition layer (B) is preferably 35 nm, more preferably 45 nm, even more preferably 55 nm, and even more preferably 65 nm.
  • the upper limit of the average thickness of the aluminum vapor deposition layer (B) is preferably 90 nm, and may be 80 nm, 70 nm, or 60 nm.
  • the aluminum deposition layer (B) can be effectively provided by, for example, a vacuum deposition method.
  • a vacuum deposition method For example, when vacuum deposition of aluminum is performed on a resin film to be a barrier layer (A) while conveying the resin film, deposition is performed while supplying a small amount of oxygen gas toward the resin film immediately before deposition.
  • aluminum elements are laminated in the form of aluminum oxide on the surface of the resin film (barrier layer (A)), and an aluminum oxide layer (B1) is formed.
  • the maximum molar ratio (O/Al) MAX of oxygen element (O) to aluminum element (Al) in the aluminum oxide layer (B1) can be controlled by the supply amount of oxygen gas blown onto the resin film, etc.
  • the supply amount of oxygen gas to the resin film can be, for example, 20 mL/min to 180 mL/min.
  • the pressure during vacuum deposition is reduced by supplying oxygen gas. It is preferable to supply oxygen gas so that the pressure during vacuum deposition is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa.
  • the suitable supply amount and pressure of oxygen gas are appropriately adjusted according to the deposition rate of aluminum, etc.
  • the aluminum deposition layer (B) may also be formed by a deposition method other than those mentioned above.
  • the aluminum deposition layer (B) may also be formed by a sputtering method, an ion plating method, an ion beam mixing method, a plasma CVD method, a laser CVD method, an MO-CVD method, a thermal CVD method, etc.
  • the surface of the barrier layer (A) to be deposited may be plasma-treated.
  • the plasma treatment may be performed by a known method, and atmospheric pressure plasma treatment is preferred.
  • discharge gases used in atmospheric pressure plasma treatment include nitrogen gas, helium, neon, argon, krypton, xenon, and radon.
  • the vapor-deposited film of the present invention preferably further has a polyolefin layer (D) laminated via an adhesive resin layer (C) on the surface of the barrier layer (A) opposite to the aluminum vapor-deposited layer (B).
  • the adhesive resin layer (C) usually contains an adhesive resin as a main component.
  • the adhesive resin is not particularly limited as long as it is a resin having adhesive properties, and examples thereof include acid-modified polyolefins (carboxylic acid-modified polyolefins, sulfonic acid-modified polyolefins, etc.) and epoxy-modified polyolefins.
  • the adhesive resin is preferably a thermoplastic resin.
  • the adhesive resin is preferably an acid-modified polyolefin (acid-modified polyethylene, acid-modified polypropylene, etc.), and more preferably an acid-modified polyethylene.
  • the adhesive resin is also preferably a carboxylic acid-modified polyolefin, and more preferably a carboxylic acid-modified polyethylene.
  • Carboxylic acid-modified polyolefins may be polyolefins having a carboxy group or an anhydride group thereof.
  • Carboxylic acid-modified polyolefins (polyolefins having a carboxy group or an anhydride group thereof) can be obtained, for example, by chemically bonding an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to an unmodified polyolefin by an addition reaction, a grafting reaction, or the like.
  • the unmodified polyolefin used in the production of carboxylic acid-modified polyolefin is preferably polyethylene or polypropylene, more preferably polyethylene.
  • Ethylenically unsaturated carboxylic acids and their anhydrides include, for example, monocarboxylic acids, monocarboxylic acid esters, dicarboxylic acids, dicarboxylic acid monoesters, dicarboxylic acid diesters, dicarboxylic acid anhydrides, etc. Specific examples include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, maleic acid monomethyl ester, maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, etc. Of these, dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride are preferred, and maleic anhydride is more preferred.
  • the adhesive resin is also preferably maleic anhydride-modified polyolefin, and more preferably maleic anhydride-modified polyethylene.
  • Carboxylic acid-modified polyolefins are obtained by introducing an ethylenically unsaturated carboxylic acid or its anhydride into an unmodified polyolefin through an addition reaction or a graft reaction in the presence of a solvent such as xylene and a catalyst such as a peroxide.
  • the lower limit of the amount of carboxylic acid or its anhydride added to the unmodified polyolefin or the graft amount (degree of modification) is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.02% by mass, based on the unmodified polyolefin.
  • the upper limit of the amount of addition or graft amount (degree of modification) is preferably 15% by mass, more preferably 10% by mass, based on the unmodified polyolefin.
  • the adhesive resin content in the adhesive resin layer (C) is preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the adhesive resin layer (C) may contain components other than the adhesive resin, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, colorants, fillers, heat stabilizers, and other resins other than the adhesive resin.
  • the adhesive resin layer (C) may be a non-stretched layer or a stretched layer.
  • the lower limit of the average thickness of the adhesive resin layer (C) is preferably 0.1 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m, even more preferably 1 ⁇ m, and may be 2 ⁇ m. When the average thickness of the adhesive resin layer (C) is equal to or greater than the above lower limit, sufficient adhesion can be exhibited.
  • the upper limit of the average thickness of the adhesive resin layer (C) is preferably 20 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m, even more preferably 5 ⁇ m, and may be 3 ⁇ m. When the average thickness of the adhesive resin layer (C) is equal to or less than the above upper limit, the vapor deposition film can be made thinner.
  • the vapor-deposited film has a polyolefin layer (D)
  • the vapor-deposited film has the polyolefin layer (D) as the outermost layer, it can be easily molded into a shape such as a bag by, for example, heat sealing the film with the polyolefin layer (D) as a heat-sealing layer.
  • the layer that becomes the innermost layer when the film is formed into a bag may be the polyolefin layer (D).
  • the polyolefin layer (D) contains polyolefin as a main component.
  • polyolefin include homopolymers or copolymers of olefins such as polyethylene (linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, etc.), ethylene-propylene copolymers, polypropylene, propylene- ⁇ -olefin ( ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms) copolymers, polybutene, polypentene, etc.
  • polyethylene or polypropylene is preferred, and polypropylene is more preferred.
  • One or more types of polyolefins can be used.
  • the content of polyolefin in the polyolefin layer (D) is preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the polyolefin layer (D) may contain components other than polyolefin, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, colorants, fillers, heat stabilizers, and resins other than polyolefins.
  • the polyolefin layer (D) may be a non-stretched layer or a stretched layer.
  • the lower limit of the average thickness of the polyolefin layer (D) is preferably 1 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m, and even more preferably 10 ⁇ m. When the average thickness of the polyolefin layer (D) is equal to or greater than the above lower limit, sufficient moisture resistance and the like can be exhibited.
  • the upper limit of the average thickness of the polyolefin layer (D) is preferably 100 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m, and even more preferably 30 ⁇ m. When the average thickness of the polyolefin layer (D) is equal to or less than the above upper limit, it is possible to achieve a thinner vapor deposition film, etc.
  • the polyolefin layer (D) may consist of a single layer or multiple layers.
  • the barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) are preferably stretched at least uniaxially, and more preferably stretched biaxially. In such a case, the gas barrier properties, bending resistance, storage properties, etc. of the deposition film can be further improved.
  • the barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) are preferably stretched at least uniaxially by 2 times to less than 12 times, and more preferably stretched at least uniaxially by 3 times to less than 6 times.
  • barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) are preferably stretched at least uniaxially by 2 times to less than 12 times, and more preferably stretched at least uniaxially by 3 times to less than 6 times.
  • barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) are preferably stretched at least uniaxially by 2 times to less than 12 times, and more preferably stretched at least uniaxially by 3 times to less than 6 times.
  • the barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) are preferably stretched together.
  • the barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) may be formed as a multilayer film in which they are laminated in this order, and then stretched.
  • a vapor-deposited film can also be obtained by providing an aluminum vapor-deposited layer (B) by vapor deposition on the barrier layer (A) side surface of a multilayer film in which the barrier layer (A), adhesive resin layer (C) and polyolefin layer (D) are laminated in this order.
  • the method for producing a multilayer film comprising a barrier layer (A), an adhesive resin layer (C), and a polyolefin layer (D) is not particularly limited, but a coextrusion method is preferred.
  • a coextrusion method By adopting a coextrusion method, it is possible to achieve a high level of balance among film properties such as gas barrier properties and flexibility, processability (reduction of film thickness unevenness), and economy (easiness to achieve the desired configuration (e.g., thinning of the barrier layer (A)) with fewer steps).
  • the barrier layer (A), the adhesive resin layer (C), and the polyolefin layer (D) are coextruded films.
  • coextrusion methods include coextrusion cast molding, coextrusion inflation molding, and coextrusion coat molding.
  • the vapor-deposited film of the present invention may have layers other than the barrier layer (A), aluminum vapor-deposited layer (B), adhesive resin layer (C), and polyolefin layer (D).
  • the other layers include the above-mentioned overcoat layer, other thermoplastic resin layers, other vapor-deposited layers, paper layers, metal foil layers, etc.
  • the other layers may be of only one type, or of two or more types.
  • the layer structure of the vapor-deposited film of the present invention may be, for example, (1) A/B, (2) D/C/A/B, (3) X//D/C/A/B, (4) A/B//X, (5) D/C/A/B//X, (6) X//D/C/A/B//X,
  • A is a barrier layer
  • B is an aluminum deposition layer
  • C is an adhesive resin layer
  • D is a polyolefin layer
  • X is another layer.
  • the average thickness of the vapor-deposited film of the present invention is not particularly limited, and the lower limit may be, for example, 5 ⁇ m, 10 ⁇ m, or 15 ⁇ m. On the other hand, the upper limit of the average thickness may be, for example, 200 ⁇ m, 100 ⁇ m, 50 ⁇ m, 30 ⁇ m, or 20 ⁇ m.
  • the shape of the vapor-deposited film is not particularly limited as long as it has a laminated structure.
  • the oxygen permeability of the vapor-deposited film of the present invention is preferably less than 1.0 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm), more preferably less than 0.10 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm), even more preferably less than 0.05 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm), and particularly preferably less than 0.01 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the oxygen permeability is less than the above upper limit, and therefore the film can be particularly suitably used as various packaging materials.
  • the lower limit of the oxygen permeability may be 0 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm) or 0.001 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the oxygen permeability of the vapor-deposited film is a value measured according to the method described in ISO14663-2 Annex C (1999) under conditions of 20° C. and 65% RH.
  • the vapor-deposited film of the present invention has excellent bending resistance and storage properties.
  • the vapor-deposited film also has good gas barrier properties. Therefore, the vapor-deposited film can be used in a variety of applications. Examples of applications of the vapor-deposited film include various packaging materials such as food packaging, pharmaceutical packaging, industrial chemical packaging, and agricultural chemical packaging, as well as vacuum insulation bags.
  • the vapor-deposited film of the present invention can also be suitably used as a multilayer structure having other layers further laminated thereon.
  • a multilayer structure according to one embodiment of the present invention comprises the vapor-deposited film of the present invention and a polyolefin layer (E) laminated directly or via another layer on at least one side of the vapor-deposited film.
  • the multilayer structure comprises the polyolefin layer (E) together with the vapor-deposited film, the gas barrier property and water vapor barrier property can be improved.
  • the polyolefin layer (E) is the outermost layer of the multilayer structure, it can be easily molded into a bag-like shape, for example, by heat sealing the polyolefin layer (E) as a heat-sealing layer.
  • the layer that becomes the innermost layer when formed into a bag shape may be the polyolefin layer (E).
  • the polyolefin layer (D) is one layer of the co-extruded film, and the polyolefin layer (E) can be distinguished by being a layer laminated separately, for example, by extrusion lamination.
  • the lamination method of the polyolefin layer (E) is not particularly limited.
  • the polyolefin layer (E) may be laminated directly to the vapor-deposited film of the present invention, or may be laminated via another layer.
  • Other layers include an adhesive layer.
  • the adhesive layer include a layer using an adhesive resin similar to the adhesive resin layer (C) described above, and a layer made of a curing adhesive (such as a two-component reactive polyurethane adhesive).
  • the specific composition of the polyolefin layer (E) is the same as that of the polyolefin layer (D).
  • the polyolefin that is the main component of the polyolefin layer (E) is preferably polyethylene or polypropylene.
  • the polyolefin layer (E) may be either an unstretched layer or a stretched layer.
  • the innermost polyolefin layer (E) when the innermost layer is a polyolefin layer (E) when formed into a bag shape, it is preferable that the innermost polyolefin layer (E) is an unstretched layer from the viewpoint of good heat sealability.
  • the outermost polyolefin layer (E) when the outermost layer is a polyolefin layer (E) when formed into a bag shape, it is preferable that the outermost polyolefin layer (E) is stretched from the viewpoint of good mechanical strength, and it is more preferable that it is biaxially stretched.
  • the lower limit of the average thickness of the polyolefin layer (E) is preferably 5 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m, and even more preferably 15 ⁇ m, and may be 20 ⁇ m, 30 ⁇ m, or 40 ⁇ m.
  • the average thickness of the polyolefin layer (E) is equal to or greater than the above lower limit, sufficient moisture resistance can be exhibited.
  • the polyolefin layer (E) is the outermost layer, when the average thickness of the polyolefin layer (E) is equal to or greater than the above lower limit, sufficient heat sealability can also be exhibited.
  • the upper limit of the average thickness of the polyolefin layer (E) is preferably 200 ⁇ m, more preferably 100 ⁇ m, and may be 60 ⁇ m or 40 ⁇ m. When the average thickness of the polyolefin layer (E) is equal to or less than the above upper limit, the multilayer structure can be made thinner.
  • the total thickness of the polyolefin layer (D) and the polyolefin layer (E) is preferably 40 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, even more preferably 55 ⁇ m or more, and particularly preferably 60 ⁇ m or more.
  • the total thickness of the polyolefin layer (D) and the polyolefin layer (E) may be, for example, 200 ⁇ m or less.
  • the polyolefin layer (E) may consist of a single layer or multiple layers.
  • a polyolefin layer (E) may be laminated on both sides of the vapor-deposited film of the present invention, either directly or via another layer. In a multilayer structure of this type, it may be preferable that both polyolefin layers (E) are the outermost layers.
  • each polyolefin layer (E) contains the same type of resin as the main component.
  • the same type of resin means, for example, that both are polyethylene or both are polypropylene.
  • the same type of resin may differ in density, melting point, whether or not it is stretched, etc.
  • the same material may be used to laminate two polyolefin layers (E).
  • the two polyolefin layers (E) contain the same type of resin as the main component, there are advantages such as increased recyclability. For example, they have excellent compatibility when recovered and melt-molded, and can be molded into recycled products with excellent appearance.
  • the multilayer structure of the present invention may further include another deposited film (second deposited film) laminated directly or via another layer on the deposited film of the present invention (first deposited film).
  • the multilayer structure of the present invention may include a plurality of deposited films, at least one of which is the deposited film of the present invention.
  • a multilayer structure including a plurality of deposited films is superior in gas barrier properties, bending resistance, storage stability, etc.
  • the multiple vapor-deposited films may be laminated directly to each other, or may be laminated via another layer.
  • the other layer include an adhesive layer, a polyolefin layer (E), a polyamide layer (F) described below, etc., and an adhesive layer is preferred. Multiple layers may be present between the multiple vapor-deposited films.
  • the other vapor-deposited film has, for example, a resin barrier layer (a) and an aluminum vapor-deposited layer (b) that is directly laminated to the barrier layer (a) and has an average thickness of 30 nm or more and 100 nm or less.
  • the specific and preferred forms of the barrier layer (a) and the aluminum vapor-deposited layer (b) are the same as the specific and preferred forms of the barrier layer (A) and the aluminum vapor-deposited layer (B) of the vapor-deposited film of the present invention.
  • the aluminum deposition layer (b) has an aluminum oxide layer (b1) and an aluminum layer (b2) successively in this order from the surface side in contact with the barrier layer (a), and in elemental analysis of the aluminum oxide layer (b1) in the depth direction, the maximum molar ratio (O/Al) MAX of the oxygen element to the aluminum element measured by a scanning X-ray photoelectron spectrometer is preferably 0.5 or more and 2.0 or less, and in elemental analysis of the aluminum layer (b2) in the depth direction, the minimum molar ratio (O/Al) MIN of the oxygen element to the aluminum element measured by a scanning X-ray photoelectron spectrometer is preferably less than 0.5.
  • the aluminum deposition layer (b) has an aluminum oxide layer (b3) including a surface (s) opposite to the surface in contact with the barrier layer (a), and more preferably, in elemental analysis of the surface (s), the molar ratio (O/Al) S of the oxygen element to the aluminum element measured by a scanning X-ray photoelectron spectrometer is 0.5 or more and 2.0 or less.
  • Specific and preferred forms of the aluminum oxide layer (b1), the aluminum layer (b2) and the aluminum oxide layer (b3) are the same as the specific and preferred forms of the aluminum oxide layer (B1), the aluminum layer (B2) and the aluminum oxide layer (B3) in the aluminum vapor-deposited layer (B) of the vapor-deposited film of the present invention.
  • the multilayer structure of the present invention may comprise two vapor-deposited films of the present invention.
  • the multilayer structure of the present invention may comprise three or more vapor-deposited films of the present invention.
  • these vapor-deposited films may be the same or different.
  • the multilayer structure of the present invention may further include a polyamide layer (F) laminated on the vapor-deposited film directly or via another layer.
  • a polyamide layer (F) laminated on the vapor-deposited film directly or via another layer By including the polyamide layer (F) in the multilayer structure, the gas barrier properties and the like can be further improved.
  • the vapor-deposited film and the polyamide layer (F) may be laminated directly or via another layer.
  • the other layer include an adhesive layer and a polyolefin layer (E).
  • the polyamide layer (F) is preferably at least one of the outermost layers in the multilayer structure.
  • the layer that becomes the outermost layer when formed into a bag shape may be the polyamide layer (F).
  • one outermost layer may be the polyolefin layer (E) and the other outermost layer may be the polyamide layer (F).
  • the polyamide layer (F) usually contains polyamide as a main component.
  • Polyamide is a resin containing amide bonds.
  • Polyamide can be obtained, for example, by ring-opening polymerization of lactams with three or more members, polycondensation of polymerizable ⁇ -amino acids, or polycondensation of dibasic acids and diamines.
  • polyamides examples include polycapramide (nylon 6), poly- ⁇ -aminoheptanoic acid (nylon 7), poly- ⁇ -aminononanoic acid (nylon 9), polyundecaneamide (nylon 11), polylauryl lactam (nylon 12), polyethylenediamineadipamide (nylon 26), polytetramethyleneadipamide (nylon 46), polyhexamethyleneadipamide (nylon 66), polyhexamethylenesebacamide (nylon 610), polyhexamethylenedodecamamide (nylon 612), polyoctamethyleneadipamide (nylon 86), polydecamethyleneadipamide (nylon 108), caprolactam/lauryl lactam copolymer (nylon 6/12), caprolactam/ ⁇ -aminononanoic acid copolymer (nylon 6/9), caprolactam/hexamethylene
  • copolymers examples include diammonium adipate copolymers (nylon 6/66
  • the content of polyamide in the polyamide layer (F) is preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the polyamide layer (F) may contain components other than polyamide, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, antistatic agents, lubricants, colorants, fillers, heat stabilizers, and resins other than polyamide.
  • the polyamide layer (F) may be a non-stretched layer or a stretched layer.
  • the lower limit of the average thickness of the polyamide layer (F) is preferably 1 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m, even more preferably 5 ⁇ m, and even more preferably 10 ⁇ m.
  • the upper limit of the average thickness of the polyamide layer (F) is preferably 100 ⁇ m, more preferably 50 ⁇ m, and may be 30 ⁇ m. When the average thickness of the polyamide layer (F) is equal to or less than the above upper limit, the multilayer structure can be made thinner, etc.
  • the polyamide layer (F) may consist of a single layer or multiple layers.
  • the multilayer structure of the present invention may have layers other than the above-mentioned vapor-deposited film, polyolefin layer (E), and polyamide layer (F).
  • the other layers include an adhesive layer, another thermoplastic resin layer, a paper layer, and a metal foil layer.
  • the average thickness of the adhesive layer is, for example, preferably 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 0.3 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and even more preferably 0.5 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less.
  • the layer structure of the multilayer structure of the present invention may be, for example, (1) Vapor-deposited film // E, (2) Vapor-deposited film //F/E, (3) E // vapor deposition film // E, (4) E//Deposition film//E//E (5) F // vapor deposition film // E, (6) E // vapor deposition film // F // E, (7) F // vapor deposition film // F // E, (8) E // vapor-deposited film // vapor-deposited film // E, (9) F // Deposited film // Deposited film // E (10) Deposited film // Deposited film // Deposited film // E (11) F/deposited film//deposited film//deposited film/E and the like.
  • E is a polyolefin layer
  • F is a polyamide layer.
  • a layer in which another layer is disposed at any position is also an example of the multilayer structure of the present invention.
  • the layer structure of the vapor-deposited film in the layer structures exemplified above is as exemplified above.
  • the orientation of the vapor-deposited film is not particularly limited. For example, when the layer structure "vapor-deposited film //E" of the multilayer structure (1) above includes a vapor-deposited film having a layer structure of "A/B", the layer structure may be "A/B//E" or "B/A//E".
  • the thickness ratio of the barrier layer (A) to the total thickness of the multilayer structure may be, for example, 10% or less, but is preferably 5% or less, and may more preferably be 4% or less, 3% or less, or 2% or less. Having the thickness ratio of the barrier layer (A) equal to or less than the above upper limit has the advantage of improving recyclability. For example, it is possible to mold recycled products that have excellent compatibility when recovered and melt-molded, and have excellent appearance.
  • the lower limit of the thickness ratio of the barrier layer (A) is preferably 0.1%, and may more preferably be 0.2%, 0.5%, or 1%. Having the thickness ratio of the barrier layer (A) equal to or more than the above lower limit can improve gas barrier properties, etc.
  • the lower limit of the average thickness of the multilayer structure of the present invention is preferably 10 ⁇ m, and may be 20 ⁇ m, 30 ⁇ m, or 50 ⁇ m. When the average thickness of the multilayer structure is equal to or greater than the above lower limit, the gas barrier properties, bending resistance, storage properties, etc. can be further improved.
  • the upper limit of the average thickness of the multilayer structure is preferably 1,000 ⁇ m, and may be 500 ⁇ m, 300 ⁇ m, 200 ⁇ m, or 100 ⁇ m. When the average thickness of the multilayer structure is equal to or less than the above upper limit, the weight can be reduced, and moldability can be improved, etc.
  • the multilayer structure of the present invention can be pulverized for reuse and used as a melt molding material.
  • the multilayer structure can be mixed with other melt molding materials (other recycled resins, unused resins, etc.).
  • the entire multilayer structure can be reused as a melt molding material, or the multilayer structure can be separated and only a portion of it can be reused as a melt molding material.
  • a multilayer structure can be obtained by laminating a polyolefin layer (E), a polyamide layer (F), other vapor-deposited films, etc., to a vapor-deposited film by a known means such as dry lamination.
  • a multilayer structure can be obtained by laminating a polyolefin layer (E), a polyamide layer (F), etc., to a vapor-deposited film by, for example, melt extrusion.
  • Applications of the multilayer structure of the present invention include, for example, various packaging materials such as food packaging, pharmaceutical packaging, industrial chemical packaging, and agricultural chemical packaging, vacuum insulation bags, etc.
  • the packaging material of the present invention includes the vapor-deposited film of the present invention or the multilayer structure of the present invention.
  • the packaging material is used for packaging purposes, and its shape is not limited.
  • the packaging material may be in the form of a sheet, or may be formed into a predetermined shape such as a bag. From the viewpoint of heat sealability, etc., it is preferable that the polyolefin layer (D) or polyolefin layer (E) is located in the outermost layer as a heat-sealing layer. Also, from the viewpoint of heat sealability, etc., it is preferable that the polyolefin layer (D) or polyolefin layer (E) located in the outermost layer is not stretched.
  • the polyolefin layer (D) or polyolefin layer (E) is located at least in the innermost layer.
  • the aluminum vapor-deposited layer (B) is arranged outside the barrier layer (A).
  • Specific examples of layer configurations preferable for the packaging material include an outer layer side (E) // (B) / (A) / (C) / (D) // (E) inner layer side, etc.
  • (A)/(C)/(D) are stretched and (E) is not stretched, since this tends to provide both mechanical strength and heat sealing of the packaging material.
  • the total thickness of the inner layer (D)//(E) is 55 ⁇ m or more, deterioration of the gas barrier property after storage can be suppressed even in the case of specific contents (contents with a water activity of 0.9 or more, a salt content of 0.5 g/g or more, or containing oil).
  • the packaging material of the present invention is used, for example, to package foods, beverages, medicines, medical equipment, machine parts, clothing, etc.
  • the packaging material is preferably used in applications requiring barrier properties against oxygen and applications in which the interior of the packaging material is replaced with various functional gases.
  • the packaging material includes the vapor deposition film of the present invention, deterioration of gas barrier properties after bending treatment and storage is suppressed, and high gas barrier properties can be maintained for a long period of time.
  • the packaging material of the present invention also suppresses deterioration of appearance after storage, because the aluminum vapor deposition layer (B) is not easily peeled off from the barrier layer (A).
  • the packaging material can be made into various forms depending on the application, such as vertical form-fill-seal bags, spouted pouches, laminated tube containers, container lids, vacuum packaging bags, etc.
  • Vertical form, fill, seal bags are used to package, for example, liquids, viscous materials, powders, bulk solids, and combinations of these foods and beverages.
  • Vertical form, fill, seal bags are formed by heat sealing a vapor-deposited film or a multilayer structure.
  • a heat-sealable layer e.g., polyolefin layer (D) or polyolefin layer (E)
  • D polyolefin layer
  • E polyolefin layer
  • the body When the heat-sealable layer is only on the inner side of the vertical form, fill, seal bag, the body is usually sealed by seaming. When the heat-sealable layer is on both the inner and outer sides of the vertical form, fill, seal bag, the body is usually sealed by envelope seaming.
  • Spouted pouches are used to package liquid substances, such as liquid beverages such as soft drinks, jelly drinks, yogurt, fruit sauces, seasonings, functional water, liquid foods, etc.
  • Laminated tube containers are used to package cosmetics, medicines, pharmaceuticals, foods, toothpaste, etc.
  • Container lids are lids for containers filled with foods such as processed meat products, processed vegetables, processed seafood products, and fruits.
  • the vacuum packaging bag of the present invention includes a packaging bag formed from the packaging material of the present invention, and the inside of the packaging bag is decompressed.
  • the vacuum bag is used in applications where packaging in a vacuum state is desired, such as storage of food, beverages, and the like, and as an outer casing for a vacuum insulator. Since such a vacuum packaging bag includes the deposition film of the present invention, the deterioration of gas barrier properties after bending treatment and storage is suppressed, and a high vacuum state can be maintained for a long period of time.
  • the multilayer structure preferably used for the vacuum packaging bag is preferably configured to include a plurality of deposition films.
  • the vacuum packaging bag is preferably configured to include a polyamide layer (F).
  • layer configurations of the multilayer structure preferably used for the vacuum packaging bag include an outer side (F)//(A)/(B)//(A)/(B)//(E) inner side, an outer side (F)//(A)/(B)//(B)/(A)//(E) inner side, and the like, and it is more preferable that one of the barrier layers (A) is EVOH and the other is PET.
  • the vacuum insulator of the present invention comprises the vacuum packaging bag of the present invention and a core material disposed inside the vacuum packaging bag.
  • the vacuum packaging bag is also referred to as an outer packaging material.
  • the vacuum insulator is used for applications requiring cold insulation and heat insulation.
  • Examples of the core material include glass fiber and polyurethane foam.
  • the core material is sealed in a vacuum state in the vacuum packaging bag (outer packaging material).
  • the vacuum packaging bag (outer packaging material) is formed, for example, by heat sealing a vapor deposition film or a multilayer structure.
  • the vacuum insulator of the present invention because the vacuum packaging bag (outer packaging material) is equipped with the deposition film, is prevented from decreasing in gas barrier properties after bending and storage, and can maintain a high insulating effect for a long period of time.
  • the vacuum insulator can be used as an insulating material for home appliances such as refrigerators, hot water supply equipment, and rice cookers; as a residential insulating material used in walls, ceilings, attics, floors, etc.; as a vehicle roofing material; and as an insulating panel for vending machines, etc.
  • the aluminum vapor-deposited layer may be abbreviated as "Al vapor-deposited layer”, polyolefin as "PO”, and polyamide as "PA”.
  • EVOH-1 EVOH, ethylene unit content 32 mol%, saponification degree 99.9 mol%, MFR (190°C, 2.16 kg load) 1.6 g/10 min.
  • OPET "Lumirror (registered trademark) P60" (manufactured by Toray Industries, Inc., biaxially oriented PET film, average thickness 12 ⁇ m)
  • the measurement was performed under the following conditions: X-ray source was AlK ⁇ (1486.6 eV), X-ray beam diameter was 100 ⁇ m ⁇ (25 W, 15 kV), measurement range was 300 ⁇ m horizontal ⁇ 300 ⁇ m vertical, signal acquisition angle was 45°, and pressure was 1 ⁇ 10-6 Pa.
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element at the measurement point where the molar ratio of oxygen element observed on the barrier layer (A) side (i.e., observed in the aluminum oxide layer (B1)) is maximum was defined as (O/Al) MAX
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element at the measurement point where the molar ratio of oxygen element is minimum was defined as (O/Al) MIN
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) S on the surface (S) of the aluminum vapor-deposited layer (B) opposite to the surface in contact with the barrier layer (A) was also measured.
  • Oxygen transmission rate A portion was cut from each of the vapor-deposited films obtained in the Examples and Comparative Examples, and the OTR was measured using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN2/21 (detection limit: 0.01 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm)) manufactured by MOCON INC. under conditions of 20° C. and 65% RH in accordance with the method described in ISO 14663-2 Annex C (1999), and the results were evaluated according to the following criteria.
  • the cut-out vapor-deposited film was formed into a cylindrical shape with a diameter of 3.5 inches in an atmosphere of 23°C and 50% RH, and both ends were fixed to the Gelbo flex tester, and a reciprocating motion was performed three times with an initial interval of 7 inches, an interval at maximum bending of 1 inch, a twist of 440 degrees in the first 3.5 inches of the stroke, and a linear horizontal motion for the subsequent 2.5 inches.
  • a part of the bent portion of the vapor-deposited film after the bending test was cut out, and a test piece was inserted into a test piece of MOCON INC.
  • the OTR was measured using an oxygen permeability measuring device manufactured by OX-TRAN2/21 (detection limit: 0.01 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm)) in accordance with the method described in ISO14663-2 Annex C (1999) under conditions of 20°C and 65% RH.
  • OTR difference before and after the bending test was calculated, and the OTR difference was evaluated according to the following criteria. If the rating was A to D, it was determined that the bending resistance was good.
  • Example 1 EVOH-1 was melted at 240°C using a single-screw extruder, extruded from a die onto a casting roll, and simultaneously air was blown onto the film using an air knife at a wind speed of 30 m/sec to obtain an unstretched film having an average thickness of 170 ⁇ m.
  • the unstretched film obtained was brought into contact with 80°C hot water for 10 seconds, stretched 3.2 times in the longitudinal direction and 3.0 times in the transverse direction at 90°C using a tenter-type simultaneous biaxial stretching apparatus, and further heat-treated for 5 seconds in a tenter set at 170°C to obtain an EVOH biaxially stretched film (barrier layer (A)) having an average thickness of 12 ⁇ m and a total width of 3.6 m.
  • the obtained EVOH biaxially stretched film was rewound, and slit to a width of 80 cm around the center position of the total width of the film to obtain a 4000 m long EVOH biaxially stretched film.
  • An aluminum layer (B) was formed on the obtained EVOH biaxially stretched film (evaporation substrate) by the following method using a winding vacuum deposition apparatus "EWA-105" manufactured by Japan Vacuum Engineering Co., Ltd., which has a transport chamber and a deposition chamber.
  • a winding vacuum deposition apparatus "EWA-105" manufactured by Japan Vacuum Engineering Co., Ltd., which has a transport chamber and a deposition chamber.
  • an unwinder and a winder are provided on the transport chamber side, and in the deposition chamber, a crucible for heating aluminum and a cooling can for cooling the film while transporting it are provided, and the film is transported along the cooling can.
  • the cooling can was cooled to -30°C, and the obtained EVOH biaxially stretched film was transported at a transport speed of 150 m/min.
  • a nozzle for blowing oxygen directly onto the EVOH biaxially stretched film before deposition was installed (nozzle gap 2 mm, nozzle width 21 cm, film-nozzle distance 2 cm, angle to the film 30 degrees), and aluminum was vacuum-deposited while blowing oxygen at 80 mL/min, and a deposition film in which an aluminum deposition layer (B) having an average thickness of 40 nm was formed on the EVOH biaxially stretched film was produced.
  • the pressure in the deposition chamber was 5 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa to 9 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa.
  • the average thickness of the aluminum deposition layer (B) was adjusted by appropriately controlling the voltage applied to the crucible.
  • the obtained deposition film was evaluated according to the methods described in (1) to (4) of Evaluation Method 1 above. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3 Deposited films were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the amount of oxygen blown during deposition was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 A deposited film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the conveying speed of the biaxially stretched EVOH film during deposition was changed to 75 m/min and the aluminum deposited layer was deposited to an average thickness of 80 nm. The results are shown in Table 1.
  • Example 9 Except for changing the average thickness to 12 ⁇ m, an unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1. Except for using the obtained unstretched film as it is as a deposition substrate, a deposition film was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 10 Except for using OPET instead of the biaxially stretched EVOH film, a deposited film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A deposited film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the oxygen supply rate during deposition was set to 5000 mL/min or more and oxygen gas was introduced so that the pressure in the deposition chamber was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa to 5.0 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa. The results are shown in Table 1.
  • EVOH-1 EVOH, ethylene unit content 32 mol%, saponification degree 99.9 mol%, MFR (190°C, 2.16 kg load) 1.6 g/10 min.
  • OPET "Lumirror (registered trademark) P60” (manufactured by Toray Industries, Inc., biaxially oriented PET film, average thickness 12 ⁇ m) (PO layer (E)) - LLDPE: "Unilux (registered trademark) LS760C” (manufactured by Idemitsu Unitech Co., Ltd., LLDPE film, average thickness 50 ⁇ m) (PA layer (F))
  • OPA "EMBLEM (registered trademark) ONM15” biaxially oriented polyamide film, average thickness 15 ⁇ m
  • the vacuum insulators obtained in the examples and comparative examples were bent along a half arc of R115 mm.
  • the bent vacuum insulators were stored at 23°C and 50% RH for one week, and then pressed against a horizontal plate to return them to a flat plate shape, and the thermal conductivity of the vacuum insulators was measured in the same manner as above.
  • the evaluation was performed twice, and the average value of the two evaluation results was taken as the thermal conductivity after the bending test.
  • the difference in thermal conductivity before and after the bending test (after bending test - before bending test) was calculated and evaluated according to the following criteria. If the evaluation results were A to C, it was determined that the bending resistance was good.
  • the vacuum insulators obtained in the examples and comparative examples were bent along a half arc of R115 mm.
  • the bent vacuum insulators were stored at 23°C and 50% RH for one week, then stored in a dryer at 80°C for 60 days, pressed against a horizontal plate to return to a flat plate shape, and stored at 23°C and 50% RH for one week, and the thermal conductivity was measured using a thermal conductivity measuring device in the same manner as above.
  • the evaluation was performed twice, and the average value of the two evaluation results was taken as the thermal conductivity after the storage test, and the difference before and after the storage test (after the storage test - after the bending test) was calculated and evaluated according to the following criteria. If the evaluation results were A to C, it was determined that the storage properties were good.
  • Example 11 The deposited film obtained in Example 8 was prepared as a first deposited film.
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) in the aluminum deposition layer was measured according to the method described in (1) of the above-mentioned evaluation method 1. The results are shown in Table 3.
  • the results of the above-mentioned molar ratio measurement for the deposition film (first deposition film) obtained in Example 8 are also shown in Table 3.
  • the aluminum deposition layer in the deposition film (first deposition film) of Example 8 is referred to as aluminum deposition layer (B), and the aluminum deposition layer of the second deposition film is referred to as aluminum deposition layer (b).
  • a two-component urethane adhesive (“Takelac (trademark) A-520" and “Takenate (trademark) A-50” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was applied to the aluminum vapor-deposited layer surface of the second vapor-deposited film, one side of the OPA, and one side of the LLDPE, respectively, so that the average thickness after drying would be 1.0 ⁇ m, and then dried.
  • the first vapor-deposited film was also used and laminated to a configuration of OPA/tie/PET/Al/tie/Al/EVOH-1/tie/LLDPE (tie means adhesive layer, and Al means aluminum vapor-deposited layer) to produce a multilayer structure.
  • the multilayer structure was used to prepare a vacuum insulator. Specifically, the multilayer structure was cut to 20 cm x 40 cm to prepare two sheets of covering material, and these two sheets of covering material were overlapped so that the LLDPE layers were on the inner surface, and three sides were heat-sealed with a width of 10 mm to prepare a three-sided packaging bag. From the opening of the obtained packaging bag, glass fiber dried for 4 hours in an atmosphere of 160°C as a low thermal conductive core material and a small bag containing calcium oxide as an adsorbent were filled, and the packaging bag was sealed at a temperature of 20°C and an internal pressure of 1.0 Pa using a vacuum insulation panel manufacturing device (KT-500RD model, manufactured by NPC Corporation) to prepare a vacuum insulator. The thermal conductivity of the obtained vacuum insulator was evaluated according to the method described in (5) of the evaluation method 2 above. The results are shown in Table 3.
  • Example 12 Except for using a deposited film as the first deposited film, a deposited film, a multilayer structure, and a vacuum insulator were prepared and evaluated in the same manner as in Example 11, except that the amount of oxygen blown during deposition was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 3.
  • Example 14 An unstretched film was obtained in the same manner as in Example 8, except that the average thickness was set to 12 ⁇ m.
  • a deposited film was produced in the same manner as in Example 8, except that the obtained unstretched film was used as it is as a deposition substrate, and a deposited film, a multilayer structure, and a vacuum insulator were produced and evaluated in the same manner as in Example 11, except that the obtained deposited film was used as a first deposited film. The results are shown in Table 3.
  • Example 15 Except for using the deposited film obtained in Example 1 as the first deposited film, a deposited film, a multilayer structure, and a vacuum insulator were prepared and evaluated in the same manner as in Example 11. The results are shown in Table 3.
  • Comparative Example 10 Except for using the deposited film obtained in Comparative Example 3 as the first deposited film, a deposited film, a multilayer structure, and a vacuum insulator were prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 8. The results are shown in Table 3.
  • EVOH-2 EVOH, ethylene unit content 48 mol%, saponification degree 99.9 mol%, MFR (190°C, 2.16 kg load) 6.4 g/10 min EVOH-3: EVOH, ethylene unit content 32 mol%, saponification degree 99.9 mol%, MFR (190°C, 2.16 kg load) 1.6 g/10 min OPET: "Lumirror (registered trademark) P60" (manufactured by Toray Industries, Inc., biaxially stretched PET film, average thickness 12 ⁇ m) (Adhesive Resin Layer (C)) Ad: "Admer (registered trademark) NF528" (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., maleic anhydride modified polyethylene) (PO layer (D)) PP: “Novatec (registered trademark) FL203D” (Japan Polypropylene Corporation, polypropylene) (PO
  • OTR before storage test A measurement sample having a size of 11 cm x 11 cm was cut out from each of the multilayer structures obtained in the Examples and Comparative Examples, and the cut out measurement sample was allowed to stand at 20°C and 65% RH for one week. The oxygen permeability was then measured under conditions of 20°C and 65% RH using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN2/21 type (detection limit: 0.01 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm)) manufactured by MOCON INC. in accordance with the method described in ISO14663-2 Annex C (1999), and the results were evaluated according to the following criteria.
  • the pouches containing ketchup obtained in the examples and comparative examples were subjected to a storage test in which they were stored for 150 days in a thermohygrostat set at 43°C and 50% RH. After the storage test, the top of the pouch was cut, the ketchup was removed, and the adhering matter was washed with pure water and the adhering pure water was wiped off with a tissue. Then, a square of 11 cm x 11 cm was cut out from the center of the pouch (not including the sealed part), and the cut-out measurement sample was conditioned at 20°C and 65% RH for one week.
  • the oxygen transmission rate was measured using an oxygen transmission rate measuring device OX-TRAN2/21 type (detection limit 0.01 mL/( m2 ⁇ day ⁇ atm)) manufactured by MOCON INC. under conditions of 20°C and 65% RH in accordance with the method described in ISO14663-2 Annex C (1999), and the oxygen transmission rate was evaluated according to the following criteria.
  • ORR Judgment Criteria A: Less than 0.1 mL/( m2 -day-atm) B: 0.1 mL/( m2 -day-atm) or more and less than 0.5 mL/( m2 -day-atm) C: 0.5 mL/( m2 -day-atm) or more and less than 1.0 mL/( m2 -day-atm) D: 1.0 mL/( m2 -day-atm) or more and less than 2.0 mL/( m2 -day-atm) E: 2.0 mL/( m2 -day-atm) or more
  • the molar ratio of oxygen element to aluminum element (O/Al) in the aluminum deposited layer (B) was measured according to the method described in (1) of Evaluation Method 1 above. The results are shown in Table 5.
  • a two-component urethane adhesive (TakelacTM A-520 and TakenateTM A-50, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was applied to one side of the OPP and one side of the CPP50 to an average thickness of 2 ⁇ m after drying, and then dried to form an adhesive layer.
  • the OPP with an adhesive layer (PO layer (E1)) was then laminated on the aluminum vapor-deposited side of the vapor-deposited film prepared above, and the CPP50 with an adhesive layer (PO layer (C2)) was laminated on the PO layer (D) side, and then laminated while pressing with nip rolls at 70°C.
  • the resulting multilayer structure was cut to prepare two sheets of covering material measuring 15 cm wide x 20 cm long, which were then overlapped so that the CPP layers were on the inner surface, and three sides were heat sealed at a width of 10 mm to prepare a three-sided packaging bag.
  • 50 g of tomato ketchup manufactured by Kagome Co., Ltd. was placed inside the bag, and the 15 cm long section (the remaining side that was not heat sealed) was heat sealed at a width of 10 mm using a vacuum packaging machine VAC-STAR 2500GSL manufactured by Frimrk Gmbh to prepare a pouch measuring 15 cm wide x 15 cm long and vacuum-packaging 50 g of ketchup.
  • VAC-STAR 2500GSL manufactured by Frimrk Gmbh to prepare a pouch measuring 15 cm wide x 15 cm long and vacuum-packaging 50 g of ketchup.
  • the OTR and appearance of the obtained pouch after the storage test were evaluated according to the method described in (7) of Evaluation Method 3 above. The results are
  • Example 17 to 22 Comparative Examples 11 to 13
  • a biaxially stretched multilayer film, a deposited film, a multilayer structure, and a pouch were prepared and evaluated in the same manner as in Example 16, except that the amount of oxygen supplied was changed as shown in Table 4. The results are shown in Table 5.
  • Example 23 A biaxially stretched multilayer film, a vapor-deposited film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 20, except that the PO layer (E2) (CPP50) was not laminated when the multilayer structure was produced. The results are shown in Table 5.
  • Example 24 A biaxially stretched multilayer film, a vapor-deposited film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 17, except that the PO layer (E2) (CPP50) was not laminated when the multilayer structure was produced. The results are shown in Table 5.
  • Example 25 A biaxially stretched multilayer film, a vapor-deposited film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 23, except that the conveying speed of the biaxially stretched multilayer film during vapor deposition was changed to 75 m/min and vapor deposition was performed so that the average thickness of the aluminum vapor-deposited layer became 80 nm. The results are shown in Table 5.
  • Example 26 A biaxially stretched multilayer film, a vapor-deposited film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 24, except that the conveying speed of the biaxially stretched multilayer film during vapor deposition was changed to 75 m/min and vapor deposition was performed so that the average thickness of the aluminum vapor-deposited layer became 80 nm. The results are shown in Table 5.
  • Example 27 A biaxially stretched multilayer film, a vapor-deposited film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 16, except that CPP30 was used instead of CPP50 as the PO layer (E2) when the multilayer structure was produced. The results are shown in Table 5.
  • the uniaxially stretched multilayer film obtained was used as it is as a deposition substrate. Except for the above points, a deposition film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 27. The results are shown in Table 5.
  • Example 30 Except for using EVOH-3 as the barrier layer (A), an unstretched multilayer film, a deposited film, a multilayer structure, and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 29. The results are shown in Table 5.
  • Example 31 A multilayer structure and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 30, except that the deposited film produced in Example 10 was used as the deposited film. Note that CPP30 was laminated on the OPET side. The results are shown in Table 5.
  • Example 14 A multilayer structure and a pouch were produced and evaluated in the same manner as in Example 30, except that the deposited film produced in Comparative Example 4 was used as the deposited film. CPP30 was laminated on the OPET side. The results are shown in Table 5.
  • the deposition films of Examples 1 to 10 had good bending resistance and storage stability.
  • the vacuum insulators obtained from the multilayer structures of Examples 11 to 15 had good heat insulating performance, bending resistance, and storage stability.
  • the pouches obtained from the multilayer structures of Examples 16 to 31 had good gas barrier properties both before and after storage, and also had good appearances after storage.
  • the maximum molar ratio (O/Al) MAX of oxygen element to aluminum element in the aluminum oxide layer (B1) can be controlled by blowing a small amount of oxygen onto the deposition base material (barrier layer (A)) during aluminum deposition and adjusting the amount of oxygen supplied.
  • Examples 23 to 26 did not contain a CPP layer, the appearance of the pouch deteriorated during heat sealing to prepare the pouch.
  • B Aluminum vapor deposition layer
  • B1 Aluminum oxide layer (B1) B2 Aluminum layer (B2)

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Abstract

屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されている蒸着フィルム、並びにこのような蒸着フィルムが用いられた多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体の提供。樹脂製のバリア層（Ａ）と、バリア層（Ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（Ｂ）とを有し、アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（Ｂ１）及びアルミニウム層（Ｂ２）を連続して有する、蒸着フィルム。

Description

蒸着フィルム、多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体
　本発明は、蒸着フィルム、多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体に関する。
　樹脂製の基材フィルムに金属蒸着層を設けた蒸着フィルムが知られている。このような蒸着フィルムは、例えば、断熱性能を維持するためにガスバリア性が必要となる真空断熱体の真空包装袋、酸素によって変質しやすい物品（例えば、食品）を保護するための包装材等、様々な用途に用いられている。特許文献１には、ポリビニルアルコール系重合体を含む基材フィルムと、この基材フィルムに積層される金属蒸着層とを備える蒸着フィルムであって、上記金属蒸着層の電子顕微鏡で測定される平均粒径が、１５０ｎｍ以下であることを特徴とする蒸着フィルムが記載されている。
国際公開第２０１３／１２５５６４号
　蒸着フィルムから所定形状の包装材等を作製する場合、通常、折り曲げ等を含む加工工程を経て、包装材が完成される。また、完成後の包装材等においても、運搬、使用等の際に屈曲が生じることがある。しかし、従来の蒸着フィルムは、物理的ストレス、特に屈曲を受けた後のガスバリア性の維持が十分ではない。また、従来の蒸着フィルムは、長期間の保管に伴ってガスバリア性が低下する傾向にある。
　本発明は、このような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されている蒸着フィルム、並びにこのような蒸着フィルムが用いられた多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体を提供するものである。
　上記の目的は、
［１］樹脂製のバリア層（Ａ）と、バリア層（Ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（Ｂ）とを有し、アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（Ｂ１）及びアルミニウム層（Ｂ２）を連続して有し、酸化アルミニウム層（Ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが０．５以上２．０以下であり、アルミニウム層（Ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが０．５未満である、蒸着フィルム；
［２］アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面（Ｓ）を含む酸化アルミニウム層（Ｂ３）を有し、面（Ｓ）の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓが０．５以上２．０以下である、［１］の蒸着フィルム；
［３］バリア層（Ａ）がビニルアルコール系重合体及びポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を主成分とする、［１］又は［２］の蒸着フィルム；
［４］バリア層（Ａ）が二軸延伸されている、［１］～［３］のいずれかの蒸着フィルム；
［５］バリア層（Ａ）の平均厚みが０．１μｍ以上２０μｍ以下である、［１］～［４］のいずれかの蒸着フィルム；
［６］アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みが５５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である、［１］～［５］のいずれかの蒸着フィルム；
［７］バリア層（Ａ）のアルミニウム蒸着層（Ｂ）とは反対側の面に、接着性樹脂層（Ｃ）を介して積層されるポリオレフィン層（Ｄ）をさらに有する、［１］～［６］のいずれかの蒸着フィルム；
［８］バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）が少なくとも一軸方向に延伸されている、［７］の蒸着フィルム；
［９］［７］又は［８］の蒸着フィルムと、上記蒸着フィルムの少なくとも一方の面に、直接又は他の層を介して積層されるポリオレフィン層（Ｅ）とを備える、多層構造体；
［１０］上記蒸着フィルムの両面に、直接又は他の層を介してポリオレフィン層（Ｅ）がそれぞれ積層されており、それぞれのポリオレフィン層（Ｅ）が同種の樹脂を主成分として含む、［９］の多層構造体；
［１１］バリア層（Ａ）の上記多層構造体の総厚みに対する厚み比率が５％以下である、［９］又は［１０］の多層構造体；
［１２］［１］～［６］のいずれかの蒸着フィルムと、上記蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層されるポリオレフィン層（Ｅ）とを備える、多層構造体；
［１３］上記蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層される他の蒸着フィルムをさらに備え、上記他の蒸着フィルムが、樹脂製のバリア層（ａ）と、バリア層（ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（ｂ）とを有する、［１２］の多層構造体；
［１４］アルミニウム蒸着層（ｂ）は、バリア層（ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（ｂ１）及びアルミニウム層（ｂ２）を連続して有し、酸化アルミニウム層（ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが０．５以上２．０以下であり、アルミニウム層（ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが０．５未満である、［１３］の多層構造体；
［１５］上記蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層されるポリアミド層（Ｆ）をさらに備える、［１２］～［１４］のいずれかの多層構造体；
［１６］［１］～［８］のいずれかの蒸着フィルム又は［９］～［１５］のいずれかの多層構造体を含む、包装材；
［１７］［１６］の包装材から形成される包装袋を備え、上記包装袋の内部が減圧されている、真空包装袋；
［１８］［１７］の真空包装袋と、上記真空包装袋の内部に配置された芯材とを備える真空断熱体；
を提供することで達成される。
　本発明によれば、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されている蒸着フィルム、並びにこのような蒸着フィルムが用いられた多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体を提供できる。
図１は、本発明の一実施形態に係る蒸着フィルムの模式的断面図である。
　本明細書において、「ガスバリア性」とは主に酸素バリア性を意味する。屈曲処理後のガスバリア性の低下が抑制されている性質を「耐屈曲性」と表現する場合がある。また、保管後のガスバリア性の低下が抑制されている性質を「保管性」と表現する場合がある。
　「主成分」とは、質量基準で最も含有量の多い成分をいう。
　「平均厚み」とは、任意の５カ所において測定される厚みの平均値をいう。
　また、本明細書において、層構成を表す際、「／」は直接積層されていることを表し、「／／」は、直接又は接着剤層を介して積層されていることを表す。
　「最表層」とは、表と裏とを区別して、表側に存在する層のみに限定されるものではない。すなわち、二層以上の層からなる蒸着フィルム又は多層構造体は、一方の面側の最表層と、他方の面側との最表層との２つの最表層を有する。また、袋状、容器状等、内側と外側との区別がある構造の場合、内側の最表層を最内層といい、外側の最表層を最外層ということもある。
＜蒸着フィルム＞
　本発明の蒸着フィルムは、樹脂製のバリア層（Ａ）と、バリア層（Ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（Ｂ）とを有し、アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（Ｂ１）及びアルミニウム層（Ｂ２）を連続して有し、酸化アルミニウム層（Ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが０．５以上２．０以下であり、アルミニウム層（Ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが０．５未満である。
　本発明の蒸着フィルムは、耐屈曲性及び保管性に優れる。この理由は定かではないが、以下の理由が推測される。当該蒸着フィルムにおいては、アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるバリア層（Ａ）に接する領域が酸化アルミニウム層（Ｂ１）であることにより、バリア層（Ａ）とアルミニウム蒸着層（Ｂ）との接着強度が高まっている。これにより、屈曲処理を行った場合、保管に伴って寸法変化が生じた場合等においても、アルミニウム蒸着層（Ｂ）がバリア層（Ａ）と強く密着した状態が維持される。このため、当該蒸着フィルムにおいては、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されていると推測される。また、当該蒸着フィルムを用いて食品等を包装し保管した場合、食品等の内容物に含まれる成分等に起因する、バリア層（Ａ）とアルミニウム蒸着層（Ｂ）との密着性の低下も抑制される。アルミニウム蒸着層（Ｂ）がバリア層（Ａ）から剥離した部分は、白化し、外観の低下を招く。このため、当該蒸着フィルムが用いられた包装材は、保管後のガスバリア性の低下が抑制されると共に、外観の低下も抑制される。さらに、当該蒸着フィルムを用いて食品等を包装し保管した場合、食品等の内容物に含まれる成分等に起因するアルミニウム蒸着層（Ｂ）の急激な酸化による白化や透明化、酸化アルミニウム層（Ｂ１）の腐食によるガスバリア性の低下を抑制できる。特定比率で酸化されている酸化アルミニウム層（Ｂ１）が存在することでアルミニウム層（Ｂ２）の急激な酸化及び酸化アルミニウム層（Ｂ１）の腐食を抑制できるため、保管後のガスバリア性の低下が抑制されると共に、外観の低下も抑制される。
（バリア層（Ａ））
　バリア層（Ａ）は、樹脂製の層である。バリア層（Ａ）は、蒸着により形成されるアルミニウム蒸着層（Ｂ）に対する基材層であってよい。バリア層（Ａ）は、樹脂を主成分とする層であってよい。バリア層（Ａ）を構成する樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
　バリア層（Ａ）の主成分である樹脂としては、ガスバリア性の高い樹脂が好適に用いられる。例えば、樹脂のみからなる無延伸のフィルムを作製した場合、このフィルムの酸素透過度が１００ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である樹脂が好ましく、５０ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である樹脂がより好ましく、１０ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である樹脂がさらに好ましい。ここで、酸素透過度は、２０℃、６５％ＲＨ条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じて測定した値である。例えば酸素透過度が「５０ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）」とは、平均厚み２０μｍに換算したときに、フィルム１ｍ２、酸素ガス１気圧の圧力差のもとで、１日当たり５０ｍＬの酸素が透過することを意味する。
　バリア層（Ａ）の主成分である樹脂としては、ビニルアルコール系重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等が挙げられ、ビニルアルコール系重合体及びポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、ビニルアルコール系重合体がより好ましい。このような樹脂をバリア層（Ａ）の主成分とすることで、ガスバリア性が高まり、また、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下がより抑制される。バリア層（Ａ）を構成する樹脂は、１種又は２種以上を用いることができる。
　ポリエステル系樹脂とは、エステル結合を有するポリマーである。ポリエステル系樹脂は、多価カルボン酸とポリオールとの重縮合等によって得ることができる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、芳香族系液晶ポリエステル等が挙げられ、ＰＥＴが好ましい。
　ビニルアルコール系重合体とは、ビニルアルコール単位を有するポリマーである。ビニルアルコール系重合体は、例えば、ビニルエステル単独重合体、又はビニルエステルと他の単量体との共重合体を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。他の単量体としては、例えば、エチレン；プロピレン、ブチレン、イソブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のα－オレフィン；（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸又はそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン系化合物；不飽和スルホン酸又はその塩；Ｎ－ビニルピロリドン等のビニルピロリドン化合物等が挙げられる。これらの中でも、エチレンが好ましい。
　ビニルアルコール系重合体の製造は、公知の方法で行うことができる。製造の際に連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、アルキルチオール類等が挙げられる。
　ビニルアルコール系重合体のケン化度（ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位の合計に対するビニルアルコール単位の割合（モル％））としては、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。ケン化度が上記上限以上であることにより、蒸着フィルムの高湿度下でのガスバリア性が向上する傾向にある。ビニルアルコール系重合体のケン化度の上限は１００モル％であってよい。ビニルアルコール系重合体のケン化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めることができる。
　ビニルアルコール系重合体における全構造単位に対するビニルアルコール単位の含有量としては、３０モル％以上１００モル％以下が好ましく、３５モル％以上９０モル％以上がより好ましく、４０モル％以上８０モル％以下がさらに好ましく、４５モル％以上７５モル％以下がよりさらに好ましい。
　ビニルアルコール系重合体としては、エチレン－ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」とも称する。）が好ましい。ＥＶＯＨにおける全構造単位に対するエチレン単位の含有量としては、１０モル％以上６５モル％以下が好ましく、２０モル％以上６０モル％が好ましく、２５モル％以上５５モル％以下がさらに好ましい。
　ＥＶＯＨは、ビニルアルコール単位、エチレン単位及びビニルエステル単位以外の他の構造単位を有していてもよい。ＥＶＯＨが他の構造単位を有する場合、上記他の構造単位のＥＶＯＨの全構造単位に対する含有量としては、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、５モル％以下がよりさらに好ましく、１モル％以下が特に好ましいこともある。また、ＥＶＯＨが上記他の構造単位を有する場合、その含有量は０．０５モル％以上であっても、０．１モル％以上であってもよい。
　ＥＶＯＨのＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）としては、０．５ｇ／１０分以上１２ｇ／１０分以下が好ましく、１．０ｇ／１０分以上８．０ｇ／分以下がより好ましい。
　バリア層（Ａ）における樹脂の含有量の下限としては、ガスバリア性等の観点から、７０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましく、９５質量％、９９質量％又は９９．９質量％であってもよい。バリア層（Ａ）における樹脂の含有量の上限は、１００質量％であってもよく、９９．９９質量％であってもよい。
　バリア層（Ａ）は、無機酸化物粒子を含有してもよい。無機酸化物粒子を構成する無機酸化物としては特に限定されないが、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化タングステン、酸化モリブデン、これらの複合体等が挙げられる。これらの中でも、酸化ケイ素又は酸化ケイ素－酸化マグネシウムが好ましく、酸化ケイ素がより好ましい。
　バリア層（Ａ）における無機酸化物粒子の含有量の下限としては、０．００１質量％が好ましく、０．００５質量％がより好ましく、０．０１質量％がさらに好ましい。また、無機酸化物粒子の含有量の上限としては、１質量％が好ましく、０．７質量％がより好ましく、０．５質量％がさらに好ましい。無機酸化物粒子の含有量が上記範囲であることで、ガスバリア性がより向上する傾向にある。
　無機酸化物粒子の平均粒子径としては、１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。無機酸化物粒子の平均粒子径が上記範囲内であることで、ガスバリア性がより向上する傾向にある。無機酸化物粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法で測定される値とする。
　バリア層（Ａ）は、その他、ホウ素化合物、カルボン酸類、リン化合物、金属イオン、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定剤等を含んでいてもよい。バリア層（Ａ）は、これらの任意成分を２種以上含有してもよい。
　バリア層（Ａ）は、延伸されていない層であってもよく、延伸されている層であってもよい。バリア層（Ａ）は、一軸延伸されていてもよく、二軸延伸されていてもよい。バリア層（Ａ）が延伸されている層である場合、特に二軸延伸されている層である場合、比較的薄いバリア層（Ａ）であっても、良好なガスバリア性を発揮することができる。
　バリア層（Ａ）が延伸されている層である場合、例えば少なくとも一軸方向に２倍以上１２倍未満延伸されていることが好ましく、少なくとも一軸方向に３倍以上６倍未満延伸されていることがより好ましい。また、バリア層（Ａ）は、二軸方向にそれぞれ２倍以上１２倍未満延伸されていることも好ましく、二軸方向にそれぞれ３倍以上６倍未満延伸されていることもより好ましい。
　バリア層（Ａ）の平均厚みの下限としては、０．１μｍが好ましく、０．５μｍがより好ましく、１μｍがさらに好ましく、２μｍ、４μｍ又は６μｍであってもよい。バリア層（Ａ）の平均厚みが上記下限以上であることで、ガスバリア性を高めること等ができる。バリア層（Ａ）の平均厚みの上限としては、２０μｍが好ましく、１５μｍがより好ましく、１０μｍ、５μｍ、３μｍ又は２μｍであってもよい。バリア層（Ａ）の平均厚みが上記上限以下であることで、蒸着フィルムの薄膜化及び軽量化を図ること等ができる。
　バリア層（Ａ）の酸素透過度としては、５０ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が好ましく、１０ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がより好ましく、５ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下がさらに好ましく、１ｍＬ・２０μｍ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下が特に好ましい。ここで、酸素透過度は、２０℃、６５％ＲＨ条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じて測定した値である。
　バリア層（Ａ）は、単層からなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。
　バリア層（Ａ）は、樹脂フィルムを用いることができる。バリア層（Ａ）を有する樹脂フィルムの製造方法としては特に限定されず、例えば溶融法、溶液法、カレンダー法等が挙げられ、これらの中で溶融法が好ましい。溶融法としては、キャスト法、インフレーション法が挙げられ、これらの中でキャスト法が好ましい。また、公知の方法で延伸された延伸フィルムを用いることもできる。
（アルミニウム蒸着層（Ｂ））
　アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、蒸着により、バリア層（Ａ）の表面に直接積層された層である。蒸着フィルムにアルミニウム蒸着層（Ｂ）が設けられていることにより、良好なガスバリア性を発揮することができる。
　アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（Ｂ１）及びアルミニウム層（Ｂ２）を連続して有する。アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面（Ｓ）を含む酸化アルミニウム層（Ｂ３）をさらに有することが好ましい。
　図１に、本発明の一実施形態に係る蒸着フィルム１０を示す。蒸着フィルム１０は、樹脂製のバリア層（Ａ）と、バリア層（Ａ）に直接積層されるアルミニウム蒸着層（Ｂ）とを有する。アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（Ｂ１）、アルミニウム層（Ｂ２）及び酸化アルミニウム層（Ｂ３）の三層構造を有する。本発明の蒸着フィルムは、図１の構造の蒸着フィルム１０の構造に限定されるものではない。本発明の蒸着フィルムは、後述する接着性樹脂層（Ｃ）、ポリオレフィン層（Ｄ）及びその他の層を有していてもよい。また、アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるバリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面（Ｓ）を被覆する他の層を有していてもよい。図１の蒸着フィルム１０のように、アルミニウム蒸着層（Ｂ）における面（Ｓ）は、被覆されていない、すなわち露出していてもよい。
　面（Ｓ）を被覆する他の層としては、例えば、オーバーコート層が挙げられる。オーバーコート層は、例えば、溶剤溶解性又は水溶性の樹脂（ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコン樹脂、アルキルチタネート等）を含む溶液を塗工して設けることができる。オーバーコート層には、フィラーを添加してバリア性、摩耗性、滑り性等を向上させることもできる。フィラーとしては、例えばシリカゾル、アルミナゾル、粒子状無機フィラー、層状無機フィラー等が挙げられる。オーバーコート層は、前述の樹脂にフィラーを添加し、重合又は縮合させることにより形成することが好ましい。面（Ｓ）を被覆する他の層としては、溶液の塗工以外の方法により形成された熱可塑性樹脂層、その他後述する多層構造体で用いられる各層等であってもよい。
　酸化アルミニウム層（Ｂ１）とアルミニウム層（Ｂ２）との間、及びアルミニウム層（Ｂ２）と酸化アルミニウム層（Ｂ３）との間には、明確な界面が存在するものではない。また、酸化アルミニウム層（Ｂ１）、アルミニウム層（Ｂ２）及び酸化アルミニウム層（Ｂ３）の各層においては、通常、元素組成は一定ではない。酸化アルミニウム層（Ｂ１）からアルミニウム層（Ｂ２）にかけて、酸素元素の含有比率が徐々に低下している。また、アルミニウム層（Ｂ２）から酸化アルミニウム層（Ｂ３）にかけて酸素元素の含有比率が徐々に上昇している。換言すれば、アルミニウム蒸着層（Ｂ）においては、中間層部分（アルミニウム層（Ｂ２））が酸素元素の含有比率が相対的に低くなっている。そして、アルミニウム蒸着層（Ｂ）においては、バリア層（Ａ）に接する面から所定厚さの領域（酸化アルミニウム層（Ｂ１））、及びバリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面（Ｓ）から所定厚さの領域（酸化アルミニウム層（Ｂ３））が、中間層部分（アルミニウム層（Ｂ２））と比べて相対的に酸素元素の含有比率が高くなっている。
　酸化アルミニウム層（Ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸは、０．５以上２．０以下であり、０．８以上１．８以下が好ましく、１．１以上１．５以下がより好ましい。酸化アルミニウム層（Ｂ１）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが上記範囲であることで、バリア層（Ａ）に対するアルミニウム蒸着層（Ｂ）の密着性が高まり、蒸着フィルムの耐屈曲性及び保管性を高めることができる。
　酸化アルミニウム層（Ｂ１）の深さ方向の元素分析においてアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが観測される位置は、バリア層（Ａ）に接する面から、０ｎｍ以上２０ｎｍ以下の範囲に存在することが好ましく、０ｎｍ以上１５ｎｍ以下の範囲に存在することがより好ましい。
　アルミニウム層（Ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮは０．５未満であり、０．００１以上０．５未満が好ましく、０．００３以上０．２未満がより好ましく、０．００５以上０．１０未満がさらに好ましく、０．０１以上０．０６未満がよりさらに好ましい。アルミニウム層（Ｂ２）におけるアルミニウム元素（Ａｌ）に対する酸素元素（Ｏ）のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが上記範囲であることで、蒸着フィルムのガスバリア性、耐屈曲性及び保管性等が高まる傾向にある。
　アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるバリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面（Ｓ）の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓが０．５以上２．０以下であることが好ましく、０．８以上１．８以下であることがより好ましく、１．１以上１．７以下であることがさらに好ましい。アルミニウム蒸着層（Ｂ）の面（Ｓ）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓが上記範囲であることで、耐屈曲性及び保管性等がより高まる傾向にある。
　酸化アルミニウム層（Ｂ１）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸと、アルミニウム蒸着層（Ｂ）の面（Ｓ）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓとは、どちらの値が大きくてもよい。すなわち、酸化アルミニウム層（Ｂ１）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸは、酸化アルミニウム層（Ｂ１）における最大値であり、アルミニウム蒸着層（Ｂ）における最大値と必ずしも一致するものではない。また、酸化アルミニウム層（Ｂ３）中の面（Ｓ）以外の部分に、アルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）が、（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸ又は（Ｏ／Ａｌ）Ｓの値より高い部分があってもよい。
　アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みは、３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みの下限は、３５ｎｍが好ましく、４５ｎｍがより好ましく、５５ｎｍがさらに好ましく、６５ｎｍがよりさらに好ましい。アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みが上記下限以上であることで、蒸着フィルムのガスバリア性、耐屈曲性及び保管性等をより高めることができる。アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みの上限は、９０ｎｍが好ましく、８０ｎｍ、７０ｎｍ又は６０ｎｍであってもよい。
　アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、例えば真空蒸着法を用いて効果的に設けることができる。例えば、バリア層（Ａ）となる樹脂フィルムを搬送しながら、樹脂フィルムに対してアルミニウムの真空蒸着を行う際、蒸着がされる手前の樹脂フィルムに向けて微量の酸素ガスを供給しながら蒸着を行う。これにより、樹脂フィルム（バリア層（Ａ））表面に、アルミニウム元素が酸化アルミニウムの形態で積層し、酸化アルミニウム層（Ｂ１）が形成される。酸化アルミニウム層（Ｂ１）におけるアルミニウム元素（Ａｌ）に対する酸素元素（Ｏ）のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸは、樹脂フィルムに吹き付ける酸素ガスの供給量等により制御することができる。樹脂フィルムへの酸素ガスの供給量としては、例えば２０ｍＬ／分以上１８０ｍＬ／分とすることができる。酸素ガスを供給することで真空蒸着時の圧力が低下する。真空蒸着時の圧力が１．０×１０－４Ｐａ以上１．０×１０－３Ｐａ以下となるように酸素ガスを供給することが好ましい。但し、アルミニウムの蒸着速度等に応じ、好適な酸素ガスの供給量及び圧力は適宜調整される。
　なお、真空蒸着法によりアルミニウム蒸着層（Ｂ）が設けられた蒸着フィルムは、空気雰囲気に晒されることなどにより、通常表面に酸化被膜が形成され、この酸化被膜が酸化アルミニウム層（Ｂ３）となり得る。また、上記した以外の蒸着方法によりアルミニウム蒸着層（Ｂ）を設けてもよい。アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームミキシング法、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、ＭＯ－ＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法等により設けてもよい。
　蒸着を行う前に、蒸着を行うバリア層（Ａ）の表面をプラズマ処理してもよい。プラズマ処理は公知の方法を用いることができ、大気圧プラズマ処理が好ましい。大気圧プラズマ処理における放電ガスとしては、例えば窒素ガス、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、ラドン等が挙げられる。
（接着性樹脂層（Ｃ））
　本発明の蒸着フィルムは、バリア層（Ａ）のアルミニウム蒸着層（Ｂ）とは反対側の面に、接着性樹脂層（Ｃ）を介して積層されるポリオレフィン層（Ｄ）をさらに有することが好ましい。
　接着性樹脂層（Ｃ）は、通常、接着性樹脂を主成分として含む。接着性樹脂としては、接着性を有する樹脂であれば特に限定されず、酸変性ポリオレフィン（カルボン酸変性ポリオレフィン、スルホン酸変性ポリオレフィン等）、エポキシ変性ポリオレフィン等が挙げられる。接着性樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。接着性樹脂は、酸変性ポリオレフィン（酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン等）が好ましく、酸変性ポリエチレンがより好ましい。また、接着性樹脂は、カルボン酸変性ポリオレフィンであることも好ましく、カルボン酸変性ポリエチレンがより好ましい。
　カルボン酸変性ポリオレフィンは、カルボキシ基又はその無水物基を有するポリオレフィンであってよい。カルボン酸変性ポリオレフィン（カルボキシ基又はその無水物基を有するポリオレフィン）は、例えば、未変性のポリオレフィンに、エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を、付加反応、グラフト反応等により化学的に結合させることで得ることができる。
　カルボン酸変性ポリオレフィンの製造に用いられる未変性のポリオレフィンとしては、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
　エチレン性不飽和カルボン酸及びその無水物としては、例えばモノカルボン酸、モノカルボン酸エステル、ジカルボン酸、ジカルボン酸モノエステル、ジカルボン酸ジエステル、ジカルボン酸無水物等が挙げられる。具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル等が挙げられる。これらのうち、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。すなわち、接着性樹脂は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンであることも好ましく、無水マレイン酸変性ポリエチレンであることがより好ましい。
　カルボン酸変性ポリオレフィンは、例えばキシレン等の溶媒と、過酸化物等の触媒との存在下で、未変性のポリオレフィンに、エチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物を付加反応又はグラフト反応により導入することにより得られる。このときの未変性のポリオレフィンへのカルボン酸又はその無水物の付加量又はグラフト量（変性度）の下限としては、未変性のポリオレフィンに対して、０．０１質量％が好ましく、０．０２質量％がより好ましい。一方、上記付加量又はグラフト量（変性度）の上限としては、未変性のポリオレフィンに対して、１５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。
　接着性樹脂層（Ｃ）における接着性樹脂の含有量としては、８０質量％以上１００質量％以下が好ましく、９０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、９７質量％以上１００質量％以下がより好ましい。接着性樹脂層（Ｃ）には、接着性樹脂以外の成分として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定剤、接着性樹脂以外の他の樹脂等を含んでいてもよい。
　接着性樹脂層（Ｃ）は、延伸されていない層であってもよく、延伸されている層であってもよい。
　接着性樹脂層（Ｃ）の平均厚みの下限としては、０．１μｍが好ましく、０．５μｍがより好ましく、１μｍがさらに好ましく、２μｍであってもよい。接着性樹脂層（Ｃ）の平均厚みが上記下限以上であることで、十分な接着性を発揮すること等ができる。接着性樹脂層（Ｃ）の平均厚みの上限としては、２０μｍが好ましく、１０μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましく、３μｍであってもよい。接着性樹脂層（Ｃ）の平均厚みが上記上限以下であることで、蒸着フィルムの薄膜化を図ること等ができる。
（ポリオレフィン層（Ｄ））
　蒸着フィルムがポリオレフィン層（Ｄ）を有する場合、水蒸気バリア性、耐屈曲性、保管性等を高めることができる。また、ポリオレフィン層（Ｄ）が最表層に位置する蒸着フィルムの場合、例えばポリオレフィン層（Ｄ）を熱融着層としてヒートシールすることなどにより、袋状等の形状に容易に成形することも可能となる。本発明の蒸着フィルムにおいては、袋状に形成した場合に最内層となる層がポリオレフィン層（Ｄ）であってもよい。
　ポリオレフィン層（Ｄ）は、ポリオレフィンを主成分として含む。ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、エチレン－プロピレン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又はその共重合体が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。ポリオレフィンは、１種又は２種以上を用いることができる。
　ポリオレフィン層（Ｄ）におけるポリオレフィンの含有量としては、８０質量％以上１００質量％以下が好ましく、９０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、９７質量％以上１００質量％以下がより好ましい。ポリオレフィン層（Ｄ）には、ポリオレフィン以外成分として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定剤、ポリオレフィン以外の他の樹脂等を含んでいてもよい。
　ポリオレフィン層（Ｄ）は、延伸されていない層であってもよく、延伸されている層であってもよい。
　ポリオレフィン層（Ｄ）の平均厚みの下限としては、１μｍが好ましく、５μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。ポリオレフィン層（Ｄ）の平均厚みが上記下限以上であることで、十分な防湿性等を発揮することができる。ポリオレフィン層（Ｄ）の平均厚みの上限としては、１００μｍが好ましく、５０μｍがより好ましく、３０μｍがさらに好ましい。ポリオレフィン層（Ｄ）の平均厚みが上記上限以下であることで、蒸着フィルムの薄膜化を図ること等ができる。
　ポリオレフィン層（Ｄ）は、単層からなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。
　バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）が少なくとも一軸方向に延伸されていることが好ましく、二軸方向に延伸されていることがより好ましい。このような場合、蒸着フィルムのガスバリア性、耐屈曲性及び保管性等をより高めることができる。バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）は、例えば少なくとも一軸方向に２倍以上１２倍未満延伸されていることが好ましく、少なくとも一軸方向に３倍以上６倍未満延伸されていることがより好ましい。また、バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）は、二軸方向にそれぞれ２倍以上１２倍未満延伸されていることも好ましく、二軸方向にそれぞれ３倍以上６倍未満延伸されていることもより好ましい。
　バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）は、一体となって延伸されていることが好ましい。例えば、バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）は、この順に積層された多層フィルムとして製膜され、延伸されたものであってもよい。また、バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）がこの順に積層された多層フィルムのバリア層（Ａ）側表面に、蒸着によりアルミニウム蒸着層（Ｂ）を設けることで、蒸着フィルムを得ることができる。
　バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）を備える多層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、共押出法が好ましい。共押出法を採用することで、ガスバリア性及び柔軟性等のフィルム特性、工程通過性（膜厚斑の低減）並びに経済性（少ない工程で目的の構成（例えばバリア層（Ａ）の薄膜化等）を達成しやすい）を高いレベルでバランスをとることができる。すなわち、バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）は共押出フィルムであることが好ましい。共押出法としては、共押出キャスト成形、共押出インフレーション成形、共押出コート成形等が挙げられる。
　本発明の蒸着フィルムは、バリア層（Ａ）、アルミニウム蒸着層（Ｂ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）以外の他の層を有していてもよい。他の層としては、上記したオーバーコート層、他の熱可塑性樹脂層、他の蒸着層、紙層、金属箔層等が挙げられる。他の層は、１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。
（層構成等）
　本発明の蒸着フィルムの層構成としては、例えば、
（１）Ａ／Ｂ、
（２）Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ、
（３）Ｘ／／Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ、
（４）Ａ／Ｂ／／Ｘ、
（５）Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ／／Ｘ、
（６）Ｘ／／Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ／／Ｘ、
等が挙げられる。なお、Ａはバリア層、Ｂはアルミニウム蒸着層、Ｃは接着性樹脂層、Ｄはポリオレフィン層、Ｘは他の層である。
　本発明の蒸着フィルムの平均厚みは特に限定されず、下限は例えば５μｍ、１０μｍ、又は１５μｍであってよい。一方、平均厚みの上限は例えば２００μｍ、１００μｍ、５０μｍ、３０μｍ又は２０μｍであってもよい。当該蒸着フィルムの形状は、積層構造を有するものであれば特に限定されるものではない。
　本発明の蒸着フィルムの酸素透過度は、１．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満であることが好ましく、０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満であることがより好ましく、０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満であることがさらに好ましく、０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満であることが特に好ましい。酸素透過度が上記上限未満であることで、各種包装材等として特に好適に用いることができる。一方、この酸素透過度の下限は、０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であってもよく、０．００１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であってもよい。蒸着フィルムの酸素透過度は、２０℃、６５％ＲＨ条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じて測定した値である。
　本発明の蒸着フィルムは、耐屈曲性及び保管性に優れる。また、当該蒸着フィルムは、ガスバリア性も良好である。このため、当該蒸着フィルムは、様々な用途に適用できる。当該蒸着フィルムの用途としては、例えば食品包装、医薬品包装、工業薬品包装、農薬包装等の各種包装材、真空断熱袋等が挙げられる。
＜多層構造体＞
　本発明の蒸着フィルムは、他の層がさらに積層された多層構造体としても好適に用いられる。
（ポリオレフィン層（Ｅ））
　本発明の一実施形態に係る多層構造体は、本発明の蒸着フィルムと、上記蒸着フィルムの少なくとも一方の面に、直接又は他の層を介して積層されるポリオレフィン層（Ｅ）とを備える。多層構造体が、蒸着フィルムと共にポリオレフィン層（Ｅ）を備える場合、ガスバリア性に加え、水蒸気バリア性等を高めることができる。また、ポリオレフィン層（Ｅ）が最表層の多層構造体の場合、例えばポリオレフィン層（Ｅ）を熱融着層としてヒートシールすることなどにより、袋状等の形状に容易に成形することも可能となる。本発明の多層構造体においては、袋状に形成した場合に最内層となる層がポリオレフィン層（Ｅ）であってもよい。
　本発明の多層構造体に備わる蒸着フィルムがポリオレフィン層（Ｄ）を有する場合、ポリオレフィン層（Ｄ）は共押出フィルムのうちの一層であり、ポリオレフィン層（Ｅ）は、例えば押出ラミネート等によって別途積層された層であることなどにより区別することができる。但し、ポリオレフィン層（Ｅ）の積層方法は特に限定されるものではない。
　ポリオレフィン層（Ｅ）は、本発明の蒸着フィルムに直接積層されていてもよく、他の層を介して積層されていてもよい。
　他の層としては、接着剤層等が挙げられる。接着剤層としては、上記した接着性樹脂層（Ｃ）と同様の接着性樹脂が用いられた層、硬化型の接着剤（二液反応型ポリウレタン系接着剤等）からなる層等が挙げられる。
　ポリオレフィン層（Ｅ）の組成の具体的形態は、ポリオレフィン層（Ｄ）と同様である。ポリオレフィン層（Ｅ）の主成分であるポリオレフィンとしては、ポリエチレン又はポリプロピレンが好ましい。
　ポリオレフィン層（Ｅ）は、延伸されていない層であってもよく、延伸されている層であってもよい。本発明の多層構造体において、袋状に形成した場合に最内層がポリオレフィン層（Ｅ）である場合、ヒートシール性が良好である観点から最内層のポリオレフィン層（Ｅ）は延伸されていない層であることが好ましい。本発明の多層構造体において、袋状に形成した場合に最外層がポリオレフィン層（Ｅ）である場合、機械強度が良好である観点から最外層のポリオレフィン（Ｅ）は延伸されていることが好ましく、二軸延伸されていることがより好ましい。
　ポリオレフィン層（Ｅ）の平均厚みの下限としては、５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましく、１５μｍがさらに好ましく、２０μｍ、３０μｍ又は４０μｍであってもよい。ポリオレフィン層（Ｅ）の平均厚みが上記下限以上であることで、十分な防湿性を発揮すること等ができる。また、ポリオレフィン層（Ｅ）が最表層である場合、ポリオレフィン層（Ｅ）の平均厚みが上記下限以上であることで、十分なヒートシール性を発揮することもできる。ポリオレフィン層（Ｅ）の平均厚みの上限としては、２００μｍが好ましく、１００μｍがより好ましく、６０μｍであっても、４０μｍであってもよい。ポリオレフィン層（Ｅ）の平均厚みが上記上限以下であることで、多層構造体の薄膜化を図ること等ができる。
　ポリオレフィン層（Ｅ）がポリオレフィン層（Ｄ）に積層されている場合、保管後のガスバリア性低下を抑制する観点から、ポリオレフィン層（Ｄ）及びポリオレフィン層（Ｅ）の合計厚みは、４０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、５５μｍ以上がさらに好ましく、６０μｍ以上が特に好ましい。ポリオレフィン層（Ｄ）及びポリオレフィン層（Ｅ）の合計厚みは、例えば、２００μｍ以下であってもよい。
　ポリオレフィン層（Ｅ）は、単層からなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。
　本発明の多層構造体においては、本発明の蒸着フィルムの両面に、直接又は他の層を介してポリオレフィン層（Ｅ）がそれぞれ積層されていてもよい。このような形態の多層構造体において、各ポリオレフィン層（Ｅ）は共に最表層であることが好ましい場合がある。
　本発明の蒸着フィルムの両面に直接又は他の層を介してポリオレフィン層（Ｅ）がそれぞれ積層されている場合、それぞれのポリオレフィン層（Ｅ）が同種の樹脂を主成分として含むことが好ましい。同種の樹脂とは、例えば共にポリエチレンであること、共にポリプロピレンであること等をいう。同種の樹脂において、密度、融点、延伸の有無等は異なっていてもよい。例えば、同一の材料を用いて、２つのポリオレフィン層（Ｅ）を積層してもよい。２つのポリオレフィン層（Ｅ）が同種の樹脂を主成分として含む場合、リサイクル性が高まる等の利点がある。例えば回収して溶融成形する際の相溶性に優れ、外観の優れるリサイクル品を成形することができる。
（他の蒸着フィルム）
　本発明の多層構造体は、本発明の蒸着フィルム（第１の蒸着フィルム）に直接又は他の層を介して積層される他の蒸着フィルム（第２の蒸着フィルム）をさらに備えていてもよい。換言すれば、本発明の多層構造体は、複数の蒸着フィルムを備え、複数の蒸着フィルムのうちの少なくとも一つが、本発明の蒸着フィルムであるものであってもよい。複数の蒸着フィルムを備える多層構造体は、ガスバリア性、耐屈曲性、保存性等により優れる。
　複数の蒸着フィルム同士は、直接積層されていてもよく、他の層を介して積層されていてもよい。他の層としては、接着剤層、ポリオレフィン層（Ｅ）、後述するポリアミド層（Ｆ）等が挙げられ、接着剤層が好ましい。複数の蒸着フィルムの間には、複数の層が存在していてもよい。
　他の蒸着フィルム（第２の蒸着フィルム）は、例えば、樹脂製のバリア層（ａ）と、バリア層（ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（ｂ）とを有する。バリア層（ａ）及びアルミニウム蒸着層（ｂ）の具体的形態及び好適形態は、本発明の蒸着フィルムのバリア層（Ａ）及びアルミニウム蒸着層（Ｂ）の具体的形態及び好適形態と同様である。
　アルミニウム蒸着層（ｂ）は、バリア層（ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（ｂ１）及びアルミニウム層（ｂ２）を連続して有し、酸化アルミニウム層（ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが０．５以上２．０以下であり、アルミニウム層（ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが０．５未満であることが好ましい。アルミニウム蒸着層（ｂ）は、バリア層（ａ）に接する面とは反対側の面（ｓ）を含む酸化アルミニウム層（ｂ３）を有し、面（ｓ）の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓが０．５以上２．０以下であることがより好ましい。酸化アルミニウム層（ｂ１）、アルミニウム層（ｂ２）及び酸化アルミニウム層（ｂ３）の具体的形態及び好適形態は、本発明の蒸着フィルムのアルミニウム蒸着層（Ｂ）における酸化アルミニウム層（Ｂ１）、アルミニウム層（Ｂ２）及び酸化アルミニウム層（Ｂ３）の具体的形態及び好適形態と同様である。
　本発明の多層構造体は、２つの本発明の蒸着フィルムを備えるものであってよい。本発明の多層構造体は、３つ以上の本発明の蒸着フィルムを備えるものであってもよい。本発明の多層構造体が、２つ以上の本発明の蒸着フィルムを備える場合、これらの蒸着フィルムは同一であってもよく、異なっていてもよい。
（ポリアミド層（Ｆ））
　本発明の多層構造体は、蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層されるポリアミド層（Ｆ）をさらに備えていてもよい。当該多層構造体がポリアミド層（Ｆ）を備えることにより、ガスバリア性等をより高めることができる。
　蒸着フィルムとポリアミド層（Ｆ）とは、直接積層されていてもよく、他の層を介して積層されていてもよい。他の層としては、接着剤層、ポリオレフィン層（Ｅ）等が挙げられる。複数の蒸着フィルムの間には、複数の層が存在していてもよい。
　ポリアミド層（Ｆ）は、多層構造体における少なくとも一方の最表層であることが好ましい。本発明の多層構造体においては、袋状に形成した場合に最外層となる層がポリアミド層（Ｆ）であってもよい。本発明の多層構造体の一実施形態において、一方の最表層がポリオレフィン層（Ｅ）であり、他方の最表層がポリアミド層（Ｆ）であってもよい。
　ポリアミド層（Ｆ）は、通常、ポリアミドを主成分として含む。ポリアミドとは、アミド結合を含む樹脂である。ポリアミドは、例えば３員環以上のラクタムの開環重合、重合可能なω－アミノ酸の重縮合、二塩基酸とジアミンとの重縮合等によって得られる。ポリアミドとしては、例えばポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－ω－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω－アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１２／６６）、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタルアミド共重合体（ナイロン６Ｉ／６Ｔ）等が挙げられる。
　ポリアミド層（Ｆ）におけるポリアミドの含有量としては、８０質量％以上１００質量％以下が好ましく、９０質量％以上１００質量％以下がより好ましく、９７質量％以上１００質量％以下がより好ましい。ポリアミド層（Ｆ）には、ポリアミド以外の成分として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱安定剤、ポリアミド以外の他の樹脂等を含んでいてもよい。
　ポリアミド層（Ｆ）は、延伸されていない層であってもよく、延伸されている層であってもよい。
　ポリアミド層（Ｆ）の平均厚みの下限としては、１μｍが好ましく、３μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましく、１０μｍがよりさらに好ましい。ポリアミド層（Ｆ）の平均厚みが上記下限以上であることで、ガスバリア性、耐屈曲性、保管性等を高めることができる。ポリアミド層（Ｆ）の平均厚みの上限としては、１００μｍが好ましく、５０μｍがより好ましく、３０μｍであってもよい。ポリアミド層（Ｆ）の平均厚みが上記上限以下であることで、多層構造体の薄膜化を図ること等ができる。
　ポリアミド層（Ｆ）は、単層からなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。
（その他の層）
　本発明の多層構造体は、上記した蒸着フィルム、ポリオレフィン層（Ｅ）及びポリアミド層（Ｆ）以外の他の層を有していてもよい。他の層としては、接着剤層、他の熱可塑性樹脂層、紙層、金属箔層等が挙げられる。
　本発明の多層構造体が接着剤層を有する場合、接着剤層の平均厚みとしては、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上５μｍ以下がより好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下がさらに好ましい。接着剤層の平均厚みを上記範囲とすることで、十分な接着性を発揮しつつ、多層構造体の軽量化を図ること等ができる。
（層構成等）
　本発明の多層構造体の層構成としては、例えば、
（１）蒸着フィルム／／Ｅ、
（２）蒸着フィルム／／Ｆ／Ｅ、
（３）Ｅ／／蒸着フィルム／／Ｅ、
（４）Ｅ／／蒸着フィルム／／Ｅ／／Ｅ
（５）Ｆ／／蒸着フィルム／／Ｅ、
（６）Ｅ／／蒸着フィルム／／Ｆ／／Ｅ、
（７）Ｆ／／蒸着フィルム／／Ｆ／／Ｅ、
（８）Ｅ／／蒸着フィルム／／蒸着フィルム／／Ｅ、
（９）Ｆ／／蒸着フィルム／／蒸着フィルム／／Ｅ
（１０）蒸着フィルム／／蒸着フィルム／／蒸着フィルム／／Ｅ
（１１）Ｆ／蒸着フィルム／／蒸着フィルム／／蒸着フィルム／／Ｅ
等が挙げられる。なお、Ｅはポリオレフィン層、Ｆはポリアミド層である。上記例示した層構成において、任意の位置に他の層が配置されているものも、本発明の多層構造体の一例である。上記例示した層構成における蒸着フィルムの層構成は、上記にて例示した通りである。また、蒸着フィルムの向きは、特に限定されない。例えば、上記（１）の多層構造体の層構成「蒸着フィルム／／Ｅ」が、「Ａ／Ｂ」の層構成を有する蒸着フィルムを備える場合、「Ａ／Ｂ／／Ｅ」の層構成であってもよく、「Ｂ／Ａ／／Ｅ」の層構成であってもよい。
　本発明の多層構造体においては、バリア層（Ａ）の当該多層構造体の総厚みに対する厚み比率（多層構造体全体の平均厚みに対するバリア層（Ａ）の平均厚み）は、例えば１０％以下であってもよいが、５％以下であることが好ましく、４％以下、３％以下又は２％以下であることがより好ましい場合もある。バリア層（Ａ）の厚み比率が上記上限以下であることで、リサイクル性が高まる等の利点がある。例えば回収して溶融成形する際の相溶性に優れ、外観の優れるリサイクル品を成形することができる。バリア層（Ａ）の厚み比率の下限としては、０．１％が好ましく、０．２％、０．５％又は１％がより好ましい場合もある。バリア層（Ａ）の厚み比率が上記下限以上であることで、ガスバリア性を高めること等ができる。
　本発明の多層構造体の平均厚み（多層構造体全体の平均厚み）の下限としては、１０μｍが好ましく、２０μｍ、３０μｍ又は５０μｍであってもよい。当該多層構造体の平均厚みが上記下限以上であることで、ガスバリア性、耐屈曲性、保管性等をより高めることができる。当該多層構造体の平均厚みの上限としては、１，０００μｍが好ましく、５００μｍ、３００μｍ、２００μｍ又は１００μｍであってもよい。当該多層構造体の平均厚みが上記上限以下であることで、軽量化を図ること、成形性を高めること等ができる。
　本発明の多層構造体は、再使用の目的で粉砕し、溶融成形材料として用いることも可能である。当該多層構造体は、他の溶融成形材料（他の再利用樹脂、未使用の樹脂等）と混合して用いることができる。当該多層構造体は全部を溶融成形材料として再利用してもよく、当該多層構造体を分離し、一部のみを溶融成形材料として再利用してもよい。
　本発明の多層構造体を製造する方法は特に限定されない。例えば、蒸着フィルムに対して、ポリオレフィン層（Ｅ）のフィルム、ポリアミド層（Ｆ）のフィルム、他の蒸着フィルム等を、ドライラミネート等の公知の手段により積層させることにより多層構造体を得ることができる。その他、蒸着フィルムに対して、例えば溶融押出によりポリオレフィン層（Ｅ）、ポリアミド層（Ｆ）等を積層させることにより多層構造体を得てもよい。
　本発明の多層構造体の用途としては、例えば食品包装、医薬品包装、工業薬品包装、農薬包装等の各種包装材、真空断熱袋等が挙げられる。
＜包装材＞
　本発明の包装材は、本発明の蒸着フィルム又は本発明の多層構造体を含む。当該包装材は、包装の用途に用いられるものであり、その形状は限定されない。当該包装材は、シート状であってもよく、袋状等の所定の形状に成形されたものであってもよい。ヒートシール性等の観点から、熱融着層として最表層にポリオレフィン層（Ｄ）又はポリオレフィン層（Ｅ）が位置することが好ましい。また、ヒートシール性等の観点からは、最表層に位置するポリオレフィン層（Ｄ）又はポリオレフィン層（Ｅ）は、延伸されていないことが好ましい。袋状等の内側と外側とを有する形状に成形された包装材の場合、少なくとも最内層にポリオレフィン層（Ｄ）又はポリオレフィン層（Ｅ）が位置することが好ましい。包装材の保管後のガスバリア性低下をより抑制する観点からは、アルミニウム蒸着層（Ｂ）はバリア層（Ａ）よりも外側に配置されていることが好ましい。包装材として具体的に好ましい層構成としては、外層側（Ｅ）／／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）／／（Ｅ）内層側等が挙げられる。特に、（Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）が延伸されており、（Ｅ）が延伸されていないと、包装材の機械強度とヒートシールが両立できる傾向となるため好ましい。また、内側層の（Ｄ）／／（Ｅ）の合計厚みが５５μｍ以上であると、特定の内容物（水分活性が０．９以上、塩分が０．５ｇ／ｇ以上または油分を含む内容物）である場合であっても保管後のガスバリア性の低下を抑制することができる。
　本発明の包装材は、例えば食品、飲料物、薬品、医療器材、機械部品、衣料等を包装するために使用される。特に、当該包装材は、酸素に対するバリア性が必要となる用途、包装材の内部が各種の機能性ガスによって置換される用途に好ましく使用される。当該包装材は、本発明の蒸着フィルムを備えることから、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されており、長期に渡り高いガスバリア性を維持することが可能である。また、本発明の包装材は、アルミニウム蒸着層（Ｂ）がバリア層（Ａ）から剥離しにくいため、保管後の外観の低下も抑制される。
　当該包装材は、用途に応じて種々の形態、例えば縦製袋充填シール袋、スパウト付パウチ、ラミネートチューブ容器、容器用蓋材、真空包装袋等に形成される。
　縦製袋充填シール袋は、例えば液体、粘稠体、粉体、固形バラ物、これらを組み合わせた形態の食品、飲料物等を包装するために使用される。縦製袋充填シール袋は、蒸着フィルム又は多層構造体をヒートシールすることで形成される。ヒートシールが行われる場合、通常、蒸着フィルム又は多層構造体における縦製袋充填シール袋の内側となる層、又は縦製袋充填シール袋の内側となる層及び外側となる層の両方として、ヒートシール可能な層（例えば、ポリオレフィン層（Ｄ）又はポリオレフィン層（Ｅ））を配置することが必要である。ヒートシール可能な層が縦製袋充填シール袋の内側のみにある場合、通常、胴体部は合掌貼りよりシールされる。ヒートシール可能な層が縦製袋充填シール袋の内側及び外側の両方にある場合、通常、胴体部は封筒貼りによりシールされる。
　スパウト付パウチは、液状物質、例えば清涼飲料等の液体飲料、ゼリー飲料、ヨーグルト、フルーツソース、調味料、機能性水、流動食などを包装するために使用される。ラミネートチューブ容器は、例えば化粧品、薬品、医薬品、食品、歯磨等を包装するために使用される。容器用蓋材は、畜肉加工品、野菜加工品、水産加工品、フルーツ等の食品などが充填される容器の蓋材である。
＜真空包装袋＞
　本発明の真空包装袋は、本発明の包装材から形成される包装袋を備え、上記包装袋の内部が減圧されている。当該真空袋は、真空状態で包装することが望まれる用途、例えば食品、飲料物等の保存、真空断熱体の外装材等が挙げられる。このような真空包装袋は、本発明の蒸着フィルムを備えることから、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されており、長期に渡り高い真空状態を維持することが可能である。真空包装袋に好適に用いられる多層構造体は、複数の蒸着フィルムを備える構成であることが好ましい。また、高い機械強度が必要になるケースにおいてはポリアミド層（Ｆ）を備える構成であることが好ましい。真空包装袋に好適に用いられる多層構造体の層構成としては、外側（Ｆ）／／（Ａ）／（Ｂ）／／（Ａ）／（Ｂ）／／（Ｅ）内側、外側（Ｆ）／／（Ａ）／（Ｂ）／／（Ｂ）／（Ａ）／／（Ｅ）内側などが挙げられ、バリア層（Ａ）の一方がＥＶＯＨであり、他方がＰＥＴであることがより好ましい。
＜真空断熱体＞
　本発明の真空断熱体は、本発明の真空包装袋と、上記真空包装袋の内部に配置された芯材とを備える。真空断熱体において、上記真空包装袋は外包材とも称される。真空断熱体は、保冷、保温透が必要な用途に使用されるものである。芯材としては、ガラスファイバー、ポリウレタンフォーム等が挙げられる。真空断熱体において、芯材は真空包装袋（外包材）内に真空状態で封入されている。真空包装袋（外包材）は、例えば、蒸着フィルム又は多層構造体をヒートシールすることで形成される。
　本発明の真空断熱体は、真空包装袋（外包材）が当該蒸着フィルムを備えるために、屈曲処理後及び保管後におけるガスバリア性の低下が抑制されており、長期に渡り高い断熱効果を保持できる。当該真空断熱体は、冷蔵庫、給湯設備、炊飯器等の家電製品用の断熱材；壁部、天井部、屋根裏部、床部等に用いられる住宅用断熱材；車両屋根材；自動販売機等の断熱パネルなどに利用できる。
　以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、以下、アルミニウム蒸着層を「Ａｌ蒸着層」、ポリオレフィンを「ＰＯ」、ポリアミドを「ＰＡ」と略記する場合がある。
＜使用した材料１＞
（バリア層（Ａ））
・ＥＶＯＨ－１：ＥＶＯＨ、エチレン単位含有量３２モル％、ケン化度９９．９モル％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．６ｇ／１０分
・ＯＰＥＴ：「ルミラー（登録商標）Ｐ６０」（東レ株式会社製、二軸延伸ＰＥＴフィルム、平均厚み１２μｍ）
＜評価方法１＞
（１）アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）
　実施例及び比較例で得られた蒸着フィルムのアルミニウム蒸着層（Ｂ）について、アルバック・ファイ株式会社製走査型Ｘ線光電子分光分析装置「ＰＨＩＱｕｎｔｅｒａ　ＳＸＭ」を用いて、アルゴンにて厚み（深さ）方向にスパッタリングを行いながら、アルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）の測定を行った。なお、Ｘ線源はＡｌＫα（１４８６．６ｅＶ）、Ｘ線ビーム径は１００μｍφ（２５Ｗ、１５ｋＶ）、測定範囲は横３００μｍ×縦３００μｍ、信号の取り込み角は４５°、圧力は１×１０-６Ｐａの条件で測定を行った。
　バリア層（Ａ）側に観測される（すなわち、酸化アルミニウム層（Ｂ１）に観測される）酸素元素のモル比が最大値となる測定点におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比を（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸとし、酸素元素のモル比が最小値となる測定点（すなわち、アルミニウム層（Ｂ２））におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比を（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮとした。また、アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるバリア層（Ａ）と接する面とは反対側の面（Ｓ）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓも測定した。
（２）酸素透過度（ＯＴＲ）
　実施例及び比較例で得られた蒸着フィルムから一部を切り取り、ＭＯＣＯＮ　ＩＮＣ．製酸素透過率測定装置ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１型（検出限界値０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を用いて２０℃、６５％ＲＨの条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じてＯＴＲを測定し、以下の基準で評価した。
（判定基準）
Ａ：０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満（検出限界値以下）
Ｂ：０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｃ：０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｄ：０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上１．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｅ：１．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上
（３）屈曲試験前後ＯＴＲ差
　実施例及び比較例で得られた蒸着フィルムから２１ｃｍ×３０ｃｍサンプルを切り出し、テスター産業株式会社製ゲルボフレックステスター（ＢＥ－１００５）を用い、ＡＳＴＭ　Ｆ　３９２に準拠してゲルボフレックス試験（屈曲試験）を行った。具体的には、切り出した蒸着フィルムを２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で、直径３．５インチの円筒状にして、ゲルボフレックステスターに両端を固定し、初期間隔７インチ、最大屈曲時の間隔１インチ、ストロークの最初の３．５インチで４４０度の角度のひねりを加え、その後の２．５インチは直線水平動である動作の繰り返し往復動を３回行った。屈曲試験後に、屈曲試験後の蒸着フィルムの屈曲部の一部を切り取り、ＭＯＣＯＮ　ＩＮＣ．製酸素透過率測定装置ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１型（検出限界値０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を用いて２０℃、６５％ＲＨの条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じてＯＴＲを測定した。屈曲試験前後のＯＴＲ差（試験後のＯＴＲ－試験前のＯＴＲ）を算出し、ＯＴＲ差について、下記基準で評価した。Ａ～Ｄ判定であれば耐屈曲性が良好であると判断した。
（判定基準）
Ａ：０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｂ：０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｃ：０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．１５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｄ：０．１５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．２０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｅ：０．２０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上
（４）保管試験前後ＯＴＲ差
　実施例及び比較例で得られた蒸着フィルムから一部を切り取ったサンプルを用いて、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下で２０日間保管試験を行い、保管試験後のサンプルについてＭＯＣＯＮ　ＩＮＣ．製酸素透過率測定装置ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１型（検出限界値０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を用いて２０℃、６５％ＲＨの条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じて、酸素透過度を測定した。保管試験前後のＯＴＲ差（試験後のＯＴＲ－試験前のＯＴＲ）を算出し、下記基準で評価した。Ａ～Ｄ判定であれば保管性が良好であると判断した。
（判定基準）
Ａ：０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｂ：０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｃ：０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．１５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｄ：０．１５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．２０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｅ：０．２０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上
［実施例１］
　ＥＶＯＨ－１を単軸の押出機を用いて２４０℃にて溶融し、ダイからキャスティングロール上に押し出すと同時にエアーナイフを用いて空気を風速３０ｍ／秒で吹付け、平均厚み１７０μｍの未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムを８０℃の温水に１０秒接触させ、テンター式同時二軸延伸設備により９０℃にて縦方向に３．２倍、横方向に３．０倍延伸し、さらに１７０℃に設定したテンター内にて５秒間熱処理を行い、平均厚み１２μｍ、全幅３．６ｍのＥＶＯＨ二軸延伸フィルム（バリア層（Ａ））を得た。得られたＥＶＯＨ二軸延伸フィルムを巻き返しながら、フィルム全幅における中央位置を中心にして幅８０ｃｍをスリットし、４０００ｍ長のＥＶＯＨ二軸延伸フィルムを得た。
　得られたＥＶＯＨ二軸延伸フィルム（蒸着基材）に対して、搬送室と蒸着室を有する日本真空技術社製の巻取式真空蒸着装置「ＥＷＡ－１０５」を用いてアルミニウム層（Ｂ）を下記方法で形成した。「ＥＷＡ－１０５」には、搬送室側にはアンワインダーとワインダーがあり、蒸着室内はアルミニウムを加熱するためのるつぼとフィルムを搬送しながら冷却するクーリングキャンとがあり、クーリングキャンに沿わせてフィルムが搬送される。クーリングキャンを－３０℃に冷却し、得られたＥＶＯＨ二軸延伸フィルムを１５０ｍ／分の搬送速度で搬送させた。さらに蒸着室内に、蒸着前のＥＶＯＨ二軸延伸フィルムに直接酸素を吹き付けるノズルを設置し（ノズル隙間２ｍｍ、ノズル幅２１ｃｍ、フィルム－ノズル間距離２ｃｍ、フィルムに対する角度３０度）、酸素を８０ｍＬ／分で吹き付けながらアルミニウムの真空蒸着を行い、ＥＶＯＨ二軸延伸フィルム上に平均厚み４０ｎｍのアルミニウム蒸着層（Ｂ）が形成された蒸着フィルムを作製した。なお、蒸着室内の圧力は５×１０－４Ｐａ～９×１０－４Ｐａであった。アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みは適宜るつぼにかかる電圧をコントロールすることで調整した。
　得られた蒸着フィルムに関し、上記評価方法１の（１）～（４）に記載の方法に従い各評価を行った。結果を表１に示す。
［実施例２～７、比較例１～３］
　蒸着時に吹き付ける酸素供給量を表１に記載の通り変更した以外は実施例１と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［実施例８］
　蒸着時のＥＶＯＨ二軸延伸フィルムの搬送速度を７５ｍ／分に変更して、アルミニウム蒸着層の平均厚みを８０ｎｍとなるように蒸着した以外は、実施例１と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［実施例９］
　平均厚みを１２μｍとした以外は、実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムをそのまま蒸着基材として用いた以外は、実施例１と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［実施例１０］
　ＥＶＯＨ二軸延伸フィルムの代わりにＯＰＥＴを用いた以外は、実施例１と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［比較例４］
　ＥＶＯＨ二軸延伸フィルムの代わりにＯＰＥＴを用いた以外は、比較例３と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［比較例５］
　蒸着室内に、蒸着後のＥＶＯＨ二軸延伸フィルムの蒸着層に直接酸素を吹き付けるノズルを設置し（ノズル隙間２ｍｍ、ノズル幅２１ｃｍ、フィルム－ノズル間距離２ｃｍ、フィルムに対する角度９０度）、蒸着層に直接酸素を吹き付けるノズルから、酸素ガスを５０００ｍＬ／分以上の条件で導入し、蒸着室内の圧力を１．０×１０－２Ｐａ～５．０×１０－２Ｐａとなるように酸素ガスを導入した以外は、比較例３と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［比較例６］
　蒸着時に吹き付ける酸素供給量を５０００ｍＬ／分以上とし、蒸着室内の圧力が１．０×１０－２Ｐａ～５．０×１０－２Ｐａとなるように酸素ガスを導入した以外は、実施例１と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
［比較例７］
　蒸着室内のアルミニウムを加熱するためのるつぼと、搬送されるＥＶＯＨ二軸延伸フィルムとの間に酸素を吹き込みできるように酸素を吹き付けるノズルを設置し（ノズル隙間２ｍｍ、ノズル幅２１ｃｍ）、酸素を３０００～５０００ｍＬ／分で吹き付けながら酸化アルミニウムの真空蒸着を行った以外は、比較例３と同様の方法で蒸着フィルムを作製し評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜使用した材料２＞
（バリア層（Ａ）、バリア層（ａ））
・ＥＶＯＨ－１：ＥＶＯＨ、エチレン単位含有量３２モル％、ケン化度９９．９モル％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．６ｇ／１０分
・ＯＰＥＴ：「ルミラー（登録商標）Ｐ６０」（東レ株式会社製、二軸延伸ＰＥＴフィルム、平均厚み１２μｍ）
（ＰＯ層（Ｅ））
・ＬＬＤＰＥ：「ユニラックス（登録商標）ＬＳ７６０Ｃ」（出光ユニテック株式会社製、ＬＬＤＰＥフィルム、平均厚み５０μｍ）
（ＰＡ層（Ｆ））
・ＯＰＡ：「エンブレム（登録商標）ＯＮＭ１５」二軸延伸ポリアミドフィルム、平均厚み１５μｍ
＜評価方法２＞
（５）熱伝導率
　実施例及び比較例で得られた真空断熱体を２３℃、５０％ＲＨで１週間保管した後、熱伝導率測定装置（英弘精機株式会社製、ＦＯＸ３１４型）を用い、真空断熱体の一方の側を３８℃とし、他方の面側を１２℃として真空断熱体の熱伝導率（ｍＷ／（ｍ・ｋ））を測定した。評価を２回実施し、２回の評価結果の平均値を試験前の熱伝導率として、下記の基準で評価した。評価結果がＡ又はＢであれば、断熱性能が良好であると判断した。
（試験前の熱伝導率（判定基準））
Ａ：２．５ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｂ：２．５ｍＷ／ｍ・Ｋより大きく２．８ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｃ：２．８ｍＷ／ｍ・Ｋより大きい
　実施例及び比較例で得られた真空断熱体をＲ１１５ｍｍの半弧に沿わせて屈曲させた。屈曲した真空断熱体を、２３℃、５０％ＲＨで１週間保管した後、水平の板に押し付けて平板状に戻した後、上記と同様に真空断熱体の熱伝導率を測定した。評価を２回実施し、２回の評価結果の平均値を屈曲試験後の熱伝導率として、屈曲試験前後の熱伝導率の差（屈曲試験後－屈曲試験前）を算出し、下記の基準で評価した。評価結果がＡ～Ｃであれば耐屈曲性が良好であると判断した。すなわち、屈曲処理後におけるガスバリア性の低下が抑制される結果、屈曲による熱伝導率の低下が抑制されると考えられる。
（屈曲試験前後の熱伝導率の差（判定基準））
Ａ：０．１ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｂ：０．１ｍＷ／ｍ・Ｋより大きく０．３ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｃ：０．３ｍＷ／ｍ・Ｋより大きく０．５ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｄ：０．５ｍＷ／ｍ・Ｋより大きい
　実施例及び比較例で得られた真空断熱体をＲ１１５ｍｍの半弧に沿わせて屈曲させた。屈曲した真空断熱体を、２３℃、５０％ＲＨで１週間保管した後、８０℃の乾燥機にて６０日保管し、水平の板に押し付けて平板状に戻した後、２３℃、５０％ＲＨで１週間保管し、上記と同様に熱伝導率測定装置にて熱伝導度を測定した。評価を２回実施し、２回の評価結果の平均値を保管試験後の熱伝導率として、保管試験前後の差（保管試験後－屈曲試験後）を算出し、下記基準で評価した。評価結果がＡ～Ｃであれば、保管性が良好であると判断した。すなわち、保管後のガスバリア性の低下が抑制される結果、保管後の熱伝導率の低下が抑制されると考えられる。
（保管試験前後の熱伝導率の差（判定基準））
Ａ：７．０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｂ：７．０ｍＷ／ｍ・Ｋより大きく１１．０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｃ：１１．０ｍＷ／ｍ・Ｋより大きく１５．０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
Ｄ：１５．０ｍＷ／ｍ・Ｋより大きく１５．０ｍＷ／ｍ・Ｋ以下
［実施例１１］
　実施例８で得られた蒸着フィルムを第１の蒸着フィルムとして用意した。
　蒸着時のＰＥＴの搬送速度を９４ｍ／分に変更して、アルミニウム蒸着層の平均厚みが５０ｎｍとなるように蒸着した以外は、実施例１０と同様の操作を行い、第２の蒸着フィルム（ＯＰＥＴ／Ａｌ＝１２μｍ／５０ｎｍ）を作製した。得られた第２の蒸着フィルムについて、上記評価方法１の（１）に記載の方法に従い、アルミニウム蒸着層におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）の測定を行った。結果を表３に示す。また、実施例８で得られた蒸着フィルム（第１の蒸着フィルム）における上記モル比測定の結果も表３に再掲する。なお、実施例８の蒸着フィルム（第１の蒸着フィルム）におけるアルミニウム蒸着層をアルミニウム蒸着層（Ｂ）、第２の蒸着フィルムのアルミニウム蒸着層をアルミニウム蒸着層（ｂ）とする。
　第２の蒸着フィルムのアルミニウム蒸着層表面、ＯＰＡの片面、及びＬＬＤＰＥの片面のそれぞれに２液型のウレタン系接着剤（三井化学株式会社製「タケラック（商標）Ａ－５２０」及び「タケネート（商標）Ａ－５０」）を乾燥後の平均厚みが１．０μｍになるように塗布し乾燥させた。第１の蒸着フィルムも使用し、ＯＰＡ／ｔｉｅ／ＰＥＴ／Ａｌ／ｔｉｅ／Ａｌ／ＥＶＯＨ－１／ｔｉｅ／ＬＬＤＰＥ（ｔｉｅは接着剤層を意味し、Ａｌはアルミニウム蒸着層を意味する）という構成になるようにラミネートし、多層構造体を作製した。
　得られた多層構造体を用い、真空断熱体を作製した。具体的には、多層構造体を２０ｃｍ×４０ｃｍに裁断して２枚の被覆材を作製し、かかる２枚の被覆材をＬＬＤＰＥ層同士が内面となるように重ね合わせ、３方を１０ｍｍ幅でヒートシールして３方袋である包装袋を作製した。得られた包装袋の開口部から低熱伝導性の芯材として１６０℃の雰囲気下で４時間乾燥したガラスファイバーを、吸着剤として酸化カルシウム入り小袋をそれぞれ充填し、真空断熱パネル製造装置（株式会社エヌ・ピー・シー製、ＫＴ－５００ＲＤ型）を用いて温度２０℃で内部圧力１．０Ｐａの状態で包装袋を密封し、真空断熱体を作製した。得られた真空断熱体について、上記評価方法２の（５）に記載の方法に従い、熱伝導率の評価を行った。結果を表３に示す。
［実施例１２、１３］
　蒸着時に吹き付ける酸素供給量を表２に記載の通り変更した以外は実施例８と同様の方法で蒸着フィルムを作製し、第１の蒸着フィルムとして用いた以外は、実施例１１と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及び真空断熱体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
［実施例１４］
　平均厚みを１２μｍとした以外は、実施例８と同様の方法で未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルムをそのまま蒸着基材として用いた以外は、実施例８と同様の方法で蒸着フィルムを作製し、得られた蒸着フィルムを第１の蒸着フィルムとして用いた以外は、実施例１１と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及び真空断熱体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
［実施例１５］
　実施例１で得られた蒸着フィルムを第１の蒸着フィルムとして用いた以外は、実施例１１と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及び真空断熱体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
［比較例８］
　比較例１で得られた蒸着フィルムを第１の蒸着フィルムとして用いたこと、及び第２の蒸着フィルム作成の際に酸素の吹き付けを行わなかったこと以外は、実施例１１と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及び真空断熱体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
［比較例９］
　比較例２で得られた蒸着フィルムを第１の蒸着フィルムとして用いた以外は、比較例８と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及び真空断熱体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
［比較例１０］
　比較例３で得られた蒸着フィルムを第１の蒸着フィルムとして用いた以外は、比較例８と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及び真空断熱体を作製し、評価した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜使用した材料３＞
（バリア層（Ａ））
・ＥＶＯＨ－２：ＥＶＯＨ、エチレン単位含有量４８モル％、ケン化度９９．９モル％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）６．４ｇ／１０分
・ＥＶＯＨ－３：ＥＶＯＨ、エチレン単位含有量３２モル％、ケン化度９９．９モル％、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）１．６ｇ／１０分
・ＯＰＥＴ：「ルミラー（登録商標）Ｐ６０」（東レ株式会社製、二軸延伸ＰＥＴフィルム、平均厚み１２μｍ）
（接着性樹脂層（Ｃ））
・Ａｄ：「アドマー（登録商標）ＮＦ５２８」（三井化学株式会社製、無水マレイン酸変性ポリエチレン）
（ＰＯ層（Ｄ））
・ＰＰ：「Ｎｏｖａｔｅｃ（登録商標）ＦＬ２０３Ｄ」（日本ポリプロ株式会社製、ポリプロピレン）
（ＰＯ層（Ｅ））
・ＯＰＰ：「ＦＯＲ」（フタムラ化学株式会社製、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、平均厚み２０μｍ）
・ＣＰＰ３０：「ＧＬＣ」（三井化学東セロ株式会社、無延伸ポリプロピレンフィルム、平均厚み３０μｍ）
・ＣＰＰ５０：「ＧＬＣ」（三井化学東セロ株式会社、無延伸ポリプロピレンフィルム、平均厚み５０μｍ）
＜評価方法３＞
（６）保管試験前のＯＴＲ
　実施例及び比較例で得られた多層構造体から１１ｃｍ×１１ｃｍを切り取り、切り取られた測定サンプルについて２０℃、６５％ＲＨで１週間静置した後、ＭＯＣＯＮ　ＩＮＣ．製酸素透過率測定装置ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１型（検出限界値０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を用いて２０℃、６５％ＲＨの条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じて、酸素透過度を測定し、以下の基準で評価した。
（判定基準）
Ａ：０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｂ：０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｃ：０．０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｄ：０．１０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．２ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｅ：０．２ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上
（７）保管試験後のＯＴＲ及び外観
　実施例及び比較例で得られたケチャップ入りのパウチを、４３℃、５０％ＲＨに設定した恒温恒湿器内で、１５０日間保管する保管試験を行った。保管試験後、パウチ上部をカットし、ケチャップを抜きとり付着物を純水で洗浄しティッシュで付着した純水を拭き取った後、パウチの中央部から１１ｃｍ×１１ｃｍの正方形を切り取り（シール部は含まない）、切り取られた測定サンプルについて２０℃、６５％ＲＨで１週間調整し、ＭＯＣＯＮ　ＩＮＣ．製酸素透過率測定装置ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１型（検出限界値０．０１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を用いて２０℃、６５％ＲＨの条件下でＩＳＯ１４６６３－２　Ａｎｎｅｘ　Ｃ（１９９９）に記載の方法に準じて、酸素透過度を測定し、以下の基準で評価した。
（ＯＴＲの判定基準）
Ａ：０．１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｂ：０．１ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上０．５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｃ：０．５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上１．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｄ：１．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上２．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）未満
Ｅ：２．０ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以上
　また、保管試験後の外観を以下の基準で評価した。
（外観の判定基準）
Ａ：保管試験前と同等
Ｂ：最大長さが０．１ｍｍ以上５ｍｍ未満の白化が見られた 
Ｃ：最大長さが５ｍｍ以上２５以上１０ｍｍ未満の白化が見られた
Ｄ：最大長さが１０以上２０ｍｍ未満の白化が見られた
Ｅ：最大長さが２０ｍｍ以上の白化が見られた
［実施例１６］
　バリア層（Ａ）の材料としてＥＶＯＨ－２を、接着性樹脂層（Ｃ）の材料としてＡｄを、ＰＯ層（Ｄ）の材料としてＰＰを用いて、３種３層共押出キャスト成形法によりダイからキャスティングロール上に押し出すと同時にエアーナイフを用いて空気を風速３０ｍ／秒で吹付け、下記条件にて未延伸多層フィルム（ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ＝１０μｍ／１０μｍ／１８０μｍ）を作製した。
（多層フィルム作製条件）
装置：３種３層キャストフィルム共押出成形機
バリア層（Ａ）：ＥＶＯＨ－２
　押出機：単軸押出機(東洋精機株式会社　ラボ機ＭＥ型ＣＯ－ＥＸＴ)
　スクリュー：口径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２０、フルフライトスクリュー　
　押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２００／２２０／２２０℃
接着性樹脂層（Ｃ）：Ａｄ
　押出機：単軸押出機(株式会社テクノベル　ＳＺＷ２０ＧＴ－２０ＭＧ)
　スクリュー：口径２０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２０、フルフライトスクリュー　
　押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２００／２２０／２２０℃
ＰＯ層（Ｄ）：ＰＰ
　押出機：単軸押出機(株式会社プラスチック工学研究所　ＧＴ－３２－Ａ)
　スクリュー：口径３２ｍｍφ、Ｌ／Ｄ２８、フルフライトスクリュー　
　押出温度：供給部／圧縮部／計量部／ダイ＝１７５／２００／２２０／２２０℃
ダイ：３００ｍｍ幅３種３層用コートハンガーダイ（株式会社プラスチック工学研究所製）
　得られた未延伸多層フィルムをテンター式同時二軸延伸設備により１６０℃にて縦方向に３．２倍、横方向に３．０倍延伸し、ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ＝１μｍ／１μｍ／１８μｍの二軸延伸多層フィルムを得た。
　得られた二軸延伸多層フィルムのバリア層（Ａ）上に、実施例１と同様の方法でアルミニウムの真空蒸着を行い、バリア層（Ａ）上に平均厚み４０ｎｍのアルミニウム蒸着層が形成された蒸着フィルム（アルミニウム蒸着層／ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ＝４０ｎｍ／１μｍ／１μｍ／１８μｍ）を作製した。得られた蒸着フィルムに関し、上記評価方法１の（１）に記載の方法に従い、アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）を測定した。結果を表５に示す。
　ＯＰＰの片面及びＣＰＰ５０の片面にそれぞれ、２液型のウレタン系接着剤（三井化学株式会社製「タケラック（商標）Ａ－５２０」及び「タケネート（商標）」Ａ－５０」）を乾燥後の平均厚みが２μｍとなるように塗工して乾燥させ接着剤層を設けた。その後、上記で作製した蒸着フィルムのアルミニウム蒸着側に、接着剤層を設けたＯＰＰ（ＰＯ層（Ｅ１））を、ＰＯ層（Ｄ）側に、接着剤層を設けたＣＰＰ５０（ＰＯ層（Ｃ２））をそれぞれ積層させ、７０℃でニップロール圧着しながらラミネートした。その後、４０℃で４日間エージングすることで、多層構造体（ＯＰＰ／ｔｉｅ／Ａｌ／ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ／ｔｉｅ／ＣＰＰ＝２０μｍ／２μｍ／４０ｎｍ／１μｍ／１μｍ／１８μｍ／２μｍ／５０μｍ（ｔｉｅは接着剤層を意味し、Ａｌはアルミニウム蒸着層を意味する））を得た。得られた多層構造体について、上記評価方法３の（６）に記載の方法に従い保管試験前のＯＴＲを評価した。結果を表５に示す。
　得られた多層構造体を裁断し、サイズが横１５ｃｍ×縦２０ｃｍである被覆材を２枚作製しＣＰＰ層同士が内面となるように重ね合わせ、３方を１０ｍｍ幅でヒートシールして３方袋である包装袋を作製した。カゴメ株式会社製トマトケチャップ５０ｇを入れ、Ｆｒｉｍｒｋ　Ｇｍｂｈ社製真空包装機ＶＡＣ－ＳＴＡＲ　２５００ＧＳＬを用いて縦１５ｃｍのところ（ヒートシールされていない残りの１方）を幅１０ｍｍ幅でヒートシールし、ケチャップ５０ｇを真空包装した横１５ｃｍ×縦１５ｃｍのパウチを作製した。得られたパウチについて、上記評価方法３の（７）に記載の方法に従って、保管試験後のＯＴＲ及び外観を評価した。結果を表５に示す。
［実施例１７～２２、比較例１１～１３］
　実施例１６における蒸着フィルム作製の際、酸素供給量を表４に記載の通りに変更した以外は同様の方法で二軸延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２３］
　多層構造体作成時にＰＯ層（Ｅ２）（ＣＰＰ５０）を積層しなかった以外は、実施例２０と同様の方法で二軸延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２４］
　多層構造体作成時にＰＯ層（Ｅ２）（ＣＰＰ５０）を積層しなかった以外は、実施例１７と同様の方法で二軸延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２５］
　蒸着時の二軸延伸多層フィルムの搬送速度を７５ｍ／分に変更して、アルミニウム蒸着層の平均厚みが８０ｎｍとなるように蒸着した以外は、実施例２３と同様の方法で二軸延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２６］
　蒸着時の二軸延伸多層フィルムの搬送速度を７５ｍ／分に変更して、アルミニウム蒸着層の平均厚みが８０ｎｍとなるように蒸着した以外は、実施例２４と同様の方法で二軸延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２７］
　多層構造体作成時にＰＯ層（Ｅ２）としてＣＰＰ５０の代わりにＣＰＰ３０を用いた以外は、実施例１６と同様の方法で二軸延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２８］
　未延伸多層フィルムの各層の平均厚みが、ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ＝３０μｍ／３０μｍ／１０８μｍとなるように調整して作製し、得られた未延伸多層フィルムを１６０℃に加熱後、ロール式延伸機にて縦方向（ＭＤ方向）に６倍延伸して一軸延伸多層フィルム（ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ＝５μｍ／５μｍ／１８μｍ）を作製した。得られた一軸多層フィルムをそのまま蒸着基材として用いた。上記の点以外は、実施例２７と同様の方法で蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例２９］
　バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びＰＯ層（Ｄ）の平均厚みが表３に記載の平均厚みとなるように未延伸多層フィルム（ＥＶＯＨ－２／Ａｄ／ＰＰ＝５μｍ／５μｍ／１８μｍ）を作製し、得られた未延伸多層フィルムをそのまま蒸着基材として用いた以外は、実施例２７と同様の方法で未延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例３０］
　バリア層（Ａ）としてＥＶＯＨ－３を用いた以外は実施例２９と同様の方法で、未延伸多層フィルム、蒸着フィルム、多層構造体及びパウチを作製し、評価した。結果を表５に示す。
［実施例３１］
　蒸着フィルムとして、実施例１０で作製した蒸着フィルムを用いた以外は実施例３０と同様の方法で多層構造体及びパウチを作製し、評価した。なお、ＣＰＰ３０はＯＰＥＴ側に積層させた。結果を表５に示す。
［比較例１４］
　蒸着フィルムとして、比較例４で作製した蒸着フィルムを用いた以外は実施例３０と同様の方法で多層構造体及びパウチを作製し、評価した。なお、ＣＰＰ３０はＯＰＥＴ側に積層させた。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表１に示されるように、実施例１～１０の蒸着フィルムは、耐屈曲性及び保管性が良好であった。表２、３に示されるように、実施例１１～１５の多層構造体から得られた真空断熱体は、断熱性能、耐屈曲性及び保管性が良好であった。表４、５に示されるように、実施例１６～３１の多層構造体から得られたパウチは、保管前後のガスバリア性が共に良好であり、保管後の外観も良好であった。また、アルミニウム蒸着を行う際に、蒸着基材（バリア層（Ａ））に対して微量の酸素の吹き付けを行い、この酸素供給量を調整することで、酸化アルミニウム層（Ｂ１）におけるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸを制御できることが確認できた。なお、実施例２３～２６はＣＰＰ層を含まなかったため、パウチ作製のヒートシール時にパウチの外観が悪化していた。
１０　蒸着フィルム
Ａ　　バリア層（Ａ）
Ｂ　　アルミニウム蒸着層（Ｂ）
Ｂ１　酸化アルミニウム層（Ｂ１）
Ｂ２　アルミニウム層（Ｂ２）
Ｂ３　酸化アルミニウム層（Ｂ３）
Ｓ　　アルミニウム蒸着層（Ｂ）におけるバリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面

Claims (18)

  1. 　樹脂製のバリア層（Ａ）と、
    　バリア層（Ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（Ｂ）と
    　を有し、
    　アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（Ｂ１）及びアルミニウム層（Ｂ２）を連続して有し、
    　酸化アルミニウム層（Ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが０．５以上２．０以下であり、
    　アルミニウム層（Ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが０．５未満である、蒸着フィルム。
  2. 　アルミニウム蒸着層（Ｂ）は、バリア層（Ａ）に接する面とは反対側の面（Ｓ）を含む酸化アルミニウム層（Ｂ３）を有し、
    　面（Ｓ）の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比（Ｏ／Ａｌ）Ｓが０．５以上２．０以下である、請求項１に記載の蒸着フィルム。
  3. 　バリア層（Ａ）がビニルアルコール系重合体及びポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を主成分とする、請求項１又は２に記載の蒸着フィルム。
  4. 　バリア層（Ａ）が二軸延伸されている、請求項１～３のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
  5. 　バリア層（Ａ）の平均厚みが０．１μｍ以上２０μｍ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
  6. 　アルミニウム蒸着層（Ｂ）の平均厚みが５５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
  7. 　バリア層（Ａ）のアルミニウム蒸着層（Ｂ）とは反対側の面に、接着性樹脂層（Ｃ）を介して積層されるポリオレフィン層（Ｄ）をさらに有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の蒸着フィルム。
  8. 　バリア層（Ａ）、接着性樹脂層（Ｃ）及びポリオレフィン層（Ｄ）が少なくとも一軸方向に延伸されている、請求項７に記載の蒸着フィルム。
  9. 　請求項７又は８に記載の蒸着フィルムと、
    　上記蒸着フィルムの少なくとも一方の面に、直接又は他の層を介して積層されるポリオレフィン層（Ｅ）と
    　を備える、多層構造体。
  10. 　上記蒸着フィルムの両面に、直接又は他の層を介してポリオレフィン層（Ｅ）がそれぞれ積層されており、それぞれのポリオレフィン層（Ｅ）が同種の樹脂を主成分として含む、請求項９に記載の多層構造体。
  11. 　バリア層（Ａ）の上記多層構造体の総厚みに対する厚み比率が５％以下である、請求項９又は１０に記載の多層構造体。
  12. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の蒸着フィルムと、
    　上記蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層されるポリオレフィン層（Ｅ）と
    　を備える、多層構造体。
  13. 　上記蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層される他の蒸着フィルムをさらに備え、
    　上記他の蒸着フィルムが、樹脂製のバリア層（ａ）と、バリア層（ａ）に直接積層され、平均厚みが３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であるアルミニウム蒸着層（ｂ）とを有する、請求項１２に記載の多層構造体。
  14. 　アルミニウム蒸着層（ｂ）は、バリア層（ａ）に接する面側から順に、酸化アルミニウム層（ｂ１）及びアルミニウム層（ｂ２）を連続して有し、
    　酸化アルミニウム層（ｂ１）の深さ方向の元素分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最大値（Ｏ／Ａｌ）ＭＡＸが０．５以上２．０以下であり、
    　アルミニウム層（ｂ２）の深さ方向分析において、走査型Ｘ線光電子分光分析装置で測定されるアルミニウム元素に対する酸素元素のモル比の最小値（Ｏ／Ａｌ）ＭＩＮが０．５未満である、請求項１３に記載の多層構造体。
  15. 　上記蒸着フィルムに直接又は他の層を介して積層されるポリアミド層（Ｆ）をさらに備える、請求項１２～１４のいずれか１項に記載の多層構造体。
  16. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の蒸着フィルム又は請求項９～１５のいずれか１項に記載の多層構造体を含む、包装材。
  17. 　請求項１６に記載の包装材から形成される包装袋を備え、
    　上記包装袋の内部が減圧されている、真空包装袋。
  18. 　請求項１７に記載の真空包装袋と、
    　上記真空包装袋の内部に配置された芯材と
    　を備える真空断熱体。
     
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