WO2023166761A1 - 防曇剤、車両用ランプ構造体の防曇方法、及び車両用ランプ構造体 - Google Patents

防曇剤、車両用ランプ構造体の防曇方法、及び車両用ランプ構造体 Download PDF

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WO2023166761A1
WO2023166761A1 PCT/JP2022/032654 JP2022032654W WO2023166761A1 WO 2023166761 A1 WO2023166761 A1 WO 2023166761A1 JP 2022032654 W JP2022032654 W JP 2022032654W WO 2023166761 A1 WO2023166761 A1 WO 2023166761A1
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compound
antifogging
silica particles
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貴大 山中
智彦 小竹
麻理 清水
知里 吉川
龍一郎 福田
由理 中根
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株式会社レゾナック
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Definitions

  • the present disclosure relates to an antifogging agent, an antifogging method for a vehicle lamp structure, and a vehicle lamp structure.
  • the antifogging property of the antifogging film is reduced by the migration of the surfactant in the antifogging film to the moisture side due to water droplets adhering to the surface of the antifogging film or moisture in the air. It has been found that it may decrease.
  • One aspect of the present disclosure has been made in view of the above circumstances, and aims to provide an antifogging agent capable of forming an antifogging film with excellent water resistance and humidity resistance.
  • One aspect of the present disclosure relates to an antifogging agent containing silica particles, a binder compound, and a silane coupling agent that is an acid anhydride or dicarboxylic acid compound.
  • the binder compound may be an epoxy compound.
  • the silane coupling agent may be a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2).
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 10.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; b and c each independently represent an integer of 0 to 10; indicates ]
  • Another aspect of the present disclosure relates to an antifogging agent containing a synthetic product A obtained by reacting a silane coupling agent, which is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound, with a binder compound, and silica particles. .
  • a silane coupling agent which is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound
  • the binder compound may be an epoxy compound
  • the silane coupling agent may be a compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2).
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 10.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Indicates an integer.
  • the compound A may contain a compound represented by the following general formula (5) or (6).
  • R 51 , R 52 and R 53 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 54 and R 55 each independently represent a hydrogen atom; or represents a monovalent organic group
  • g represents an integer of 1-10.
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 65 and R 66 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group
  • h and i each independently represent an integer of 0 to 10;
  • the content of the compound A may be 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles.
  • the antifogging agent may further contain a silane coupling agent having a polyether group.
  • the antifogging agent may further contain a metal catalyst.
  • Another aspect of the present disclosure is a vehicular lamp comprising the steps of applying the anti-fogging agent to the inner surface of a lens included in a vehicular lamp structure to form a coating film, and drying the coating film.
  • the present invention relates to an anti-fogging method for structures.
  • an anti-fogging film with excellent water resistance and humidity resistance can be formed on the inner surface of the lens.
  • Another aspect of the present disclosure relates to a vehicle lamp structure having an antifogging film formed from the antifogging agent on the inner surface of the lens.
  • the vehicle lamp structure can have an antifogging film with excellent water resistance and humidity resistance on the inner surface of the lens.
  • an antifogging agent capable of forming an antifogging film with excellent water resistance and humidity resistance. Further, according to the present disclosure, it is possible to provide an antifogging method for a vehicle lamp structure using an antifogging agent, and a vehicle lamp structure provided with an antifogging film having excellent water resistance and moisture resistance.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a vehicle lamp structure.
  • FIG. 2 is a diagram showing IR charts before and after synthesis of Compound 1.
  • FIG. 3 is a diagram showing IR charts before and after synthesis of Compound 1.
  • FIG. 4 is a diagram showing IR charts before and after synthesis of Compound 1.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining the evaluation method of the antifogging agent.
  • FIG. 6 is a schematic diagram for explaining the evaluation method of the antifogging agent.
  • each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified when there are multiple substances corresponding to each component in the composition.
  • a numerical range indicated using "-" indicates a range including the numerical values before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively.
  • the upper limit value or lower limit value of the numerical range at one step may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range at another step.
  • the upper and lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
  • the antifogging agent of the present embodiment contains silica particles, a binder compound, and a silane coupling agent that is an acid anhydride or dicarboxylic acid compound. According to the antifogging agent of the present embodiment, an antifogging film having excellent water resistance and humidity resistance can be formed.
  • the antifogging agent contains silica particles, a binder compound, and a silane coupling agent that is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound, so that the silica particles and the binder compound are separated via the silane coupling agent. can be combined. It is presumed that this enables the formation of a strong anti-fogging film.
  • silica particles The shape of silica particles is not particularly limited. Examples of the shape of the silica particles include beaded (pearl necklace), chain, spherical, cocoon-shaped, association-shaped, and confetti-shaped. The shape of the silica particles may be bead-like (pearl necklace-like) or chain-like from the viewpoint of moisture resistance and water resistance. The silica particles may be colloidal silica.
  • the silica particles may contain metal oxides other than silicon dioxide.
  • metal oxides include alumina.
  • Examples of such silica particles include colloidal silica in which aluminosilicate is firmly formed on the colloidal silica surface for stabilization of silica sol.
  • the silica particles may have an average particle size (average secondary particle size) of 1 to 1000 nm.
  • average particle size is 1 nm or more, the silica particles are less likely to agglomerate in the antifogging agent, and thus the silica particles are more likely to adhere to the substrate.
  • average particle diameter is 1000 nm or less, the specific surface area of the silica particles increases, and the silica particles easily adhere to the substrate. From these points of view, the silica particles may have an average particle size of 3 to 700 nm, 5 to 500 nm, 10 to 300 nm, or 20 to 200 nm.
  • the average particle size of silica particles can be measured, for example, by the following procedure. That is, about 100 ⁇ L (L represents liter, the same shall apply hereinafter) of the silica particle dispersion liquid is measured, and the content of the silica particles is about 0.05% by mass (the transmittance (H) at the time of measurement is 60 to 70%). A diluted solution is obtained by diluting with ion-exchanged water to a certain content).
  • the diluted solution is put into a sample tank of a laser diffraction particle size distribution analyzer (manufactured by Horiba Ltd., trade name: LA-920, refractive index: 1.93, light source: He—Ne laser, absorption 0), The average particle size of silica particles can be measured.
  • a laser diffraction particle size distribution analyzer manufactured by Horiba Ltd., trade name: LA-920, refractive index: 1.93, light source: He—Ne laser, absorption 0
  • the number of silanol groups per gram of silica particles is 10 ⁇ 10 18 to 1000 ⁇ 10 18 /g, 50 ⁇ 10 18 to 800 ⁇ 10 18 /g, or 100 ⁇ 10 18 to 700 ⁇ 10 18 /g. There may be.
  • the number of silanol groups per 1 g of the silica particles is 10 ⁇ 10 18 /g or more, the number of chemical bonding points with the functional groups of the base material increases, so that the adhesion to the base material can be easily improved.
  • the number of silanol groups per 1 g of the silica particles is 1000 ⁇ 10 18 /g or less, the polycondensation reaction between the silica particles during the preparation of the anti-fogging agent can be suppressed, and chemical reaction with the functional groups of the base material can be suppressed. It is possible to suppress the decrease in the number of bonding points.
  • the number of silanol groups ( ⁇ [number/g]) of silica particles can be measured and calculated by the following procedure.
  • BET specific surface area S BET of silica particles is obtained according to the BET specific surface area method.
  • a specific measurement method for example, silica particles are placed in a dryer, dried at 150 ° C., then placed in a measurement cell and vacuum degassed at 120 ° C. for 60 minutes.
  • a BET specific surface area measuring device is used for the sample. , can be obtained by adsorbing nitrogen gas. More specifically, first, silica particles dried at 150° C. are crushed finely with a mortar (made of porcelain, 100 ml), placed in a measurement cell as a measurement sample, and subjected to a BET specific surface area measurement device manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd. (product name: NOVE-1200) is used to measure the BET specific surface area S BET .
  • the degree of association of silica particles in the dispersion of silica particles may be, for example, 5.0 or less, 4.0 or less, 3.0 or less, 2.5 or less, or 2.0 or less.
  • the degree of association of silica particles may be 1.0 or more, 1.3 or more, or 1.5 or more.
  • the degree of association of the silica particles is 1.0 or more, the specific surface area of the silica particles becomes moderately small, and aggregation of the silica particles can be suppressed during the preparation of the antifogging agent.
  • the degree of association of silica particles refers to the ratio of the average particle size (average secondary particle size) of silica particles in a silica particle dispersion to the biaxial average primary particle size of silica particles (average particle size/biaxial average primary particle size).
  • the biaxial average primary particle size of silica particles can be measured, for example, with a known transmission electron microscope (eg, product name: H-7100FA manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.). Specifically, the biaxial average primary particle size of the silica particles is obtained by taking an image of the silica particles using a transmission electron microscope, calculating the biaxial average primary particle size for 20 silica particles, It can be calculated from the average value of silica particles.
  • Silica particles are available as a dispersion of silica particles.
  • Dispersion media include water, isopropyl alcohol, 1-methoxy-2-propyl alcohol, ethyl alcohol, methyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol-n-propyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate and the like.
  • the dispersion medium may be a mixture of the above dispersion mediums.
  • the dispersion medium for the silica particles may be water from the viewpoint of versatility.
  • the pH of the silica particle dispersion may be 2-10, 4-9, 6-8, or 2-5.
  • the pH is 2 to 10
  • the hydrolysis reaction rate is slowed down, so the silica particles with residual alkoxy groups can be easily made into an anti-fogging film, and silanol due to moisture absorption. Since the polycondensation reaction of the groups can be suppressed, the antifogging property (hydrophilicity) of the film surface can be easily maintained.
  • the pH of the silica particle dispersion can be measured with a pH meter (for example, manufactured by Denki Kagaku Keiki Co., Ltd., model number: PHL-40).
  • the measured pH values were obtained from standard buffers (phthalate pH buffer pH: 4.01 (25°C), neutral phosphate pH buffer pH: 6.86 (25°C), borate pH buffer After three-point calibration using pH: 9.18 (25° C.), the electrode is placed in the dispersion liquid, and the value after 2 minutes or more has elapsed and stabilized is adopted.
  • the silica particles in the dispersion may have a zeta potential of -50 to 40 mV, -50 to -11 mV, or 11 to 40 mV.
  • the silica particles tend to repel each other in the dispersion liquid, making it easier to suppress aggregation of the silica particles.
  • Anti-fogging property is improved when applied to
  • the zeta potential of silica particles can be measured with a zeta potential measuring instrument (for example, manufactured by Beckman Coulter, model number: Coulter Delsa 440).
  • a zeta potential measuring instrument for example, manufactured by Beckman Coulter, model number: Coulter Delsa 440.
  • pure water is added to a silica particle dispersion liquid so that the concentration of silica particles is 5 ppm based on the total amount of the test liquid, and a test liquid in which the silica particles are dispersed by ultrasonic treatment is prepared. .
  • the test solution is placed in a measuring cell with platinum electrodes attached on both sides, and a voltage of 10 V is applied to both electrodes, the charged silica particles migrate to the electrode side with the opposite polarity to the charge.
  • the zeta potential of silica particles can be calculated from the moving speed of charged silica particles.
  • the raw material for silica particles may be water glass or alkoxysilane.
  • the step of producing silica particles includes, for example, heating and concentrating sodium silicate by a hydrothermal synthesis method to produce silica particles.
  • the silica particles may be produced by producing aggregates with a three-dimensional network structure in a state in which the growth of the primary particles is suppressed at an acidic pH, and then pulverizing them. It may also be produced by accelerating growth to produce block-like aggregates, which are then pulverized.
  • the step of producing silica particles is, for example, sol-gel synthesis of alkoxysilane to produce silica particles.
  • the silica particles may be produced by promoting the hydrolysis reaction of the alkoxysilane, then promoting the polycondensation reaction to obtain a gel, and then removing the solvent by heat treatment to obtain the gel. After that, it may be produced by replacing the solvent with a predetermined solvent.
  • PL-1-IPA PL-1-TOL
  • PL-2L-PGME PL-2L-MEK
  • PL-2L PL-3
  • PL-4 PL-5, PL-1H, PL-3H, PL-5H, BS-2L, BS-3L, BS-5L, HL-2L, HL-3L, HL-4L, PL-3-C, PL-3-D
  • TCSOL800 manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd.; SI-550 and the like.
  • the content of the silica particles is 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2% by mass or more, based on the total solid content of the antifogging agent, from the viewpoint of excellent antifogging properties. , or 3% by mass or more.
  • the content of the silica particles is 20 mass based on the total solid content of the antifogging agent, from the viewpoint of suppressing the polycondensation reaction of the silanol groups between the silica particles and making it easier to maintain the antifogging properties (hydrophilicity). % or less, 17 mass % or less, 15 mass % or less, 13 mass % or less, or 10 mass % or less. From these viewpoints, the content of silica particles is 0.5 to 20% by mass, 1.5 to 15% by mass, or even 3 to 10% by mass based on the total solid content of the antifogging agent. good.
  • the binder compound refers to a compound that binds to silica particles and cross-links to improve the strength of the antifogging film.
  • the binder compound may have 1 or 2 or more functional groups capable of reacting with an acid anhydride group or a carboxyl group in the molecule, and binds to silica particles via a silane coupling agent. can be anything.
  • Binder compounds include epoxy compounds, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly(meth)acrylic acid compounds, (meth)acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers (vinylpyrrolidone copolymers). polymer), polyamine-based resin, cellulose, dextrin, cellulose nanofiber, silicate oligomer, silicate polymer, and the like.
  • a binder compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the binder compound may be an epoxy compound from the viewpoint of excellent anti-fogging properties of the anti-fogging film.
  • epoxy compounds include polyfunctional epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether.
  • Poly(meth)acrylic acid compounds include, for example, (meth)acrylamide, N-methylacrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-ethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N -n-propyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-propoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth) (Meth) acrylic acid monomers having an amide group such as acrylamide; (meth) acrylics having an oxyalkylene group such as methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, propoxy polyethylene glycol (meth) acrylate Acid monomer; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (
  • (Meth)acrylic acid monomers having an alkyl group Compounds having structures derived from monomers such as (meth)acrylic acid monomers having a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate .
  • the poly(meth)acrylic acid compound may have a structure derived from monomers such as N-(meth)acryloylmorpholine and acrylonitrile.
  • the poly(meth)acrylic acid compound may be a block copolymer or a graft copolymer.
  • Silane oligomers include Ethyl Silicate 40, Ethyl Silicate 48, EMS-485, Methyl Silicate 51, Methyl Silicate 53A, Colcoat PX, and Colcoat N-103X (manufactured by Colcoat Co., Ltd.).
  • the content of the binder compound is 0.1 to 1000 parts by mass, 0.5 to 500 parts by mass, or 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica particles, from the viewpoint of more excellent water resistance and moisture resistance of the antifogging film. It may be 100 parts by mass.
  • the content of the binder compound is 1 to 30% by mass, 3 to 20% by mass, or 5 to 10% by mass, based on the total solid content of the antifogging agent, from the viewpoint of better water resistance and moisture resistance of the antifogging film. % by mass.
  • the antifogging agent contains a silane coupling agent (hereinafter also referred to as "silane coupling agent A") that is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound. That is, the antifog agent contains a silane coupling agent having an acid anhydride group or two carboxy groups.
  • silane coupling agent A can be used singly or in combination of two or more.
  • the silane coupling agent that is an acid anhydride may be, for example, a silane coupling agent represented by general formula (1).
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1-6 carbon atoms, and a represents an integer of 1-10.
  • R 11 , R 12 and R 13 may be a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group.
  • a may be an integer from 1-8, 1-5, or 1-3.
  • the silane coupling agent that is a dicarboxylic acid compound may be, for example, a silane coupling agent represented by general formula (2).
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • b and c each independently represent an integer of 0 to 10.
  • R21 , R22 , R23 and R24 may be a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • b and c may each independently be an integer of 0-8, 0-5, or 0-3.
  • the content of the silane coupling agent A is 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, 10 parts by mass or more, or It may be 14 parts by mass or more, and may be 200 parts by mass or less, 100 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, or 15 parts by mass or less.
  • the content of the silane coupling agent A may be 1 to 200 parts by mass, or 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder compound.
  • the content of the silane coupling agent A is 0.1 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, and 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles, from the viewpoint of more excellent water resistance and moisture resistance of the antifogging film. parts or more, or 1.4 parts by mass or more, and may be 20 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less.
  • the content of the silane coupling agent A may be 0.1 to 20 parts by mass, or 1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica particles.
  • the content of the silane coupling agent A is 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or more, based on the total solid content of the antifogging agent, from the viewpoint of more excellent water resistance and humidity resistance of the antifogging film. , 0.8% by mass or more, or 1% by mass or more, 20% by mass or less, 10% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, or 1.2% by mass or less good.
  • the content of the silane coupling agent A may be 0.1 to 20 mass %, or 0.8 to 3 mass %, based on the total solid content of the antifogging agent.
  • the total content of these may satisfy the conditions described above.
  • the anti-fogging agent is a silane coupling agent other than an acid anhydride silane coupling agent and a dicarboxylic acid compound silane coupling agent (i.e., a silane coupling agent other than silane coupling agent A.
  • this silane coupling agent may further contain a "silane coupling agent B").
  • the silane coupling agent B can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • Silane coupling agent B may be, for example, a compound represented by general formula (3).
  • R 31 represents a monovalent organic group
  • R 32 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • d represents an integer of 0 to 2
  • a plurality of R 32 may be the same or different.
  • R 31 examples include a C1-C30 branched or straight-chain alkyl group, an alkenyl group, a C3-C10 cycloalkyl group, a C6-C10 aryl group, an epoxy group, an acryloyl group, a methacryloyl group, an amino group, and a ureido. groups, isocyanate groups, isocyanurate groups, mercapto groups, and fluoro groups.
  • Silane coupling agents having a C1 to C30 branched or linear alkyl group include methyltrimethoxysilane (such as KBM-13 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ethyltrimethoxysilane, and propyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Co., Ltd. KBM-3033, etc.), butyltrimethoxysilane, pentyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-3063, etc. heptyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, nonyltrimethoxysilane , decyltrimethoxysilane (KBM-3103C manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), undecyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, stearyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • nonyltriethoxysilane decyltriethoxysilane, undecyltriethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tetra decyltriethoxysilane, stearyltriethoxysilane, and the like.
  • silane coupling agent having an alkenyl group examples include vinyltrimethoxysilane (KBM-1003 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), vinyltriethoxysilane (KBE-1003 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), allyltrimethoxysilane, and allyltriethoxysilane.
  • Silane coupling agents having a C6-C10 aryl group include phenyltrimethoxysilane (KBM-103, KBM-202SS, KBE-103, KBE-202, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), p-styryltrimethoxysilane. (KBM-1403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • Silane coupling agents having an epoxy group include 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-403, etc.), 8-glycidoxyoctyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM- 4803 etc.), 3-glycidyloxypropyltriethoxysilane (KBE-403 etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KBE-402, X-12-981S, X-12-984S (all trade names, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. manufactured by the company).
  • Silane coupling agents having an acryloyl group include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-5103, etc.), X-12-1048, X-12-1050 (both trade names, Shin-Etsu manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd.).
  • Silane coupling agents having a methacryloyl group include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-503, etc.), 8-methacryloxyoctyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-5803 etc.), 3-methacryloxypropyltriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBE-503, etc.), 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-502, etc.), 3-methacryloxypropyl Examples thereof include methyldiethoxysilane (KBE-502 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.).
  • Silane coupling agents having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane (such as KBM-903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 3-aminopropyltriethoxysilane (such as KBE-903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). , N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-603, etc.), N-2-(aminoethyl)-8-aminooctyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • KBM-6803, etc. N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBE-603, etc.), N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane ( Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-573, etc.), N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM-602, etc.), N-2-(aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Silane coupling agents having a ureido group include 3-ureidopropyltriethoxysilane (KBE-585A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.).
  • silane coupling agent having an isocyanate group examples include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane (KBE-9007 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), X-12-1159L (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like. be done.
  • Silane coupling agents having an isocyanurate group include tris-(3-trimethoxysilylpropyl) isocyanurate (KBM-9659 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.).
  • Silane coupling agents having a mercapto group include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (KBM-803 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane (KBM-802 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). , X-12-1154, X-12-1156 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Silane coupling agents having a fluoro group include 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane (KBM-7103 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., etc.).
  • Silane coupling agent B may be a silane coupling agent having a polyether group, or may be a compound represented by general formula (4).
  • R 41 , R 42 , R 43 and R 44 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • L 41 and L 42 each independently represent 1 carbon atom. represents an alkylene group of ⁇ 6 and f represents an integer of 3-25.
  • R 41 , R 42 , R 43 and R 44 may be methyl, ethyl, propyl or butyl groups.
  • L 41 and L 42 may be an ethylene group, a propylene group, or a butylene group.
  • f may be 10-20, or 11-15.
  • Examples of the polyether silane represented by the general formula (4) include A1230 (manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.) and X-12-641 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • the content of the silane coupling agent B is 10 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, or 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder compound, from the viewpoint of excellent fogging resistance of the antifogging film.
  • the content of the silane coupling agent B may be 10 to 500 parts by mass, or 50 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder compound.
  • the content of the silane coupling agent B is 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, or 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles, from the viewpoint of excellent fogging resistance of the antifogging film. 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, or 20 parts by mass or less.
  • the content of the silane coupling agent B may be 1 to 50 parts by mass, or 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles.
  • the content of the silane coupling agent B is 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, or It may be 7% by mass or more, and may be 30% by mass or less, 20% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% by mass or less.
  • the content of the silane coupling agent B may be 1 to 30% by mass, or 5 to 15% by mass based on the total solid content of the antifogging agent.
  • the binder compound and the silane coupling agent which is an acid anhydride or dicarboxylic acid compound, are pre-reacted before being mixed with other components to form the binder compound and the acid anhydride or dicarboxylic acid compound.
  • a synthetic product with a certain silane coupling agent hereinafter, this synthetic product is also referred to as “composite A”. That is, another embodiment of the present disclosure includes a synthetic product A obtained by reacting a silane coupling agent, which is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound, with a binder compound, and silica particles. It is a clouding agent.
  • the antifogging agent may contain a binder compound and a silane coupling agent that is an acid anhydride or dicarboxylic acid compound together with the compound A.
  • the antifogging effect is higher than that when the antifogging agent contains the binder compound and the silane coupling agent, which is an acid anhydride or dicarboxylic acid compound, without being reacted in advance.
  • the water resistance and humidity resistance of the antifogging film formed by the agent are further improved. The reason for this is the inventor's guess as follows. That is, a binder compound and a silane coupling agent, which is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound, are reacted in advance to form a synthetic product, and then the synthetic product is included in the antifogging agent to prevent the reaction from occurring in advance.
  • compound A is determined according to the type of binder compound and the type of silane coupling agent.
  • Compound A may contain, for example, a compound represented by general formula (5) or general formula (6).
  • Synthetic product A may contain a condensate of the compound represented by the general formula (5), may contain a condensate of the compound represented by the general formula (6), the general formula (5) Alternatively, it may contain a condensate of a compound represented by general formula (6) and a silane coupling agent that is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound.
  • R 51 , R 52 and R 53 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 54 and R 55 each independently represent a hydrogen atom or It represents a monovalent organic group
  • g represents an integer of 1-10.
  • R 51 , R 52 and R 53 may each independently be a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • R 54 and R 55 may each independently be a hydrogen atom or a structure represented by general formula (7).
  • g may be an integer from 1-8, 1-5, or 1-3.
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 65 and R 66 each independently represent hydrogen represents an atom or a monovalent organic group
  • h and i each independently represents an integer of 0 to 10;
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 may each independently be a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
  • R 65 and R 66 may each independently be a hydrogen atom or a structure derived from a binder compound.
  • h and i may each independently be an integer of 0-8, 0-5, or 0-3.
  • R 65 and R 66 may each be a hydrogen atom or a structure derived from an epoxy compound.
  • R 65 and/or R 66 may be a structure having an ethylene glycol chain, propylene glycol chain, sorbitol chain, or glycerol chain. , an epoxy group, a glycidyl group, or a diol group.
  • Synthetic product A can be prepared, for example, by stirring a binder compound and silane coupling agent A in an environment of 40 to 80° C. for 0.5 to 24 hours.
  • the mixing ratio of the binder compound and the silane coupling agent A may be 1 to 200 parts by mass or 10 to 30 parts by mass of the silane coupling agent A per 100 parts by mass of the binder compound.
  • the conditions for synthesizing Compound A can be adjusted, for example, by changing the peak position that can be confirmed in the IR chart. Specifically, when the silane coupling agent A is an acid anhydride, in the IR chart before synthesis, the peaks at 1780 cm -1 and 1850 cm -1 , which are the peaks of the acid anhydride group, are the IR chart after synthesis.
  • the content of the compound A is 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more, 5 parts by mass or more, or 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles, from the viewpoint of more excellent water resistance and moisture resistance of the antifogging film. It may be 100 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less.
  • the content of the compound A may be 1 to 100 parts by mass, or 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica particles.
  • the content of the compound A is 10 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, or It may be 100 parts by mass or more, and may be 1000 parts by mass or less, 500 parts by mass or less, 300 parts by mass or less, or 200 parts by mass or less.
  • the content of the compound A may be 10 to 1000 parts by mass, or 50 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silane coupling agent B.
  • the content of the composition A is 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, based on the total solid content of the antifogging agent. Alternatively, it may be 8% by mass or more, and may be 40% by mass or less, 30% by mass or less, 28% by mass or less, or 25% by mass or less.
  • the content of Compound A may be 1 to 40% by weight, or 5 to 28% by weight, based on the total solid content of the antifog agent.
  • the antifog agent may contain a liquid medium.
  • the liquid medium may be a medium responsible for dispersing silica particles, dissolving the binder compound and the silane coupling agent, etc. in the antifogging agent.
  • the boiling point of the liquid medium may be 185° C. or lower from the viewpoint that the liquid medium volatilizes due to heating during the formation of the antifogging film, the silica particles approach each other, and bonds between the silica particles are easily formed.
  • the liquid medium may be the same as or different from the dispersion medium contained in the silica particle dispersion.
  • liquid medium for example, water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof can be used.
  • Organic solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butyl alcohol, 2-butyl alcohol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol, 1-butoxy-2-propanol, 1-hexanol, 1-octanol.
  • 2-octanol 3-methoxy-3-methyl-1-butanol and other alcohols
  • polyethylene glycol and other glycols ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Glycol ethers such as ethylene glycol mono-tert-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol n-propyl ether, propylene glycol monomethyl ether; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, etc. esters such as ethyl acetate and butyl acetate; cyclic hydrocarbons such as cyclohexane; and acetonitrile.
  • the liquid medium may be one that can be uniformly dispersed in the silica particle dispersion.
  • the liquid medium may be ethylene glycol monobutyl ether or the like.
  • the antifog agent may further contain a metal catalyst.
  • the metal catalyst functions as a bonding promoting material, and the inclusion of the metal catalyst in the antifogging agent makes it easier to form an antifogging film with excellent moisture resistance and water resistance.
  • the metal catalyst is not particularly limited and can be selected from known metal catalysts.
  • metal catalysts include zirconium compounds, titanium compounds, nickel compounds, aluminum compounds, tin compounds and the like.
  • zirconium compounds include zirconium tetrakis(acetylacetonate), zirconium bis(butoxy)bis(acetylacetonate), and the like.
  • titanium compounds examples include titanium tetrakis(acetylacetonate) and titanium bis(butoxy)bis(acetylacetonate).
  • nickel compounds examples include CR12 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan) and Ni(AcAc) 2 .
  • aluminum compounds include aluminum bis(ethylacetoacetate) mono(acetylacetonate), aluminum tris(acetylacetonate), and aluminum ethylacetoacetate diisopropylate.
  • tin compounds include dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, and dibutyltin dioctiate.
  • the metal catalyst may contain at least one selected from the group consisting of a zirconium compound, an aluminum compound, and a nickel compound, and the group consisting of a zirconium compound and an aluminum compound, from the viewpoint of better moisture resistance and water resistance of the antifogging film. It may contain at least one selected from. Since the antifogging agent contains at least one selected from the group consisting of zirconium compounds and aluminum compounds as a metal catalyst, the number of binding points with silica particles (for example, colloidal silica) increases, forming stronger bonds. becomes easier.
  • the metal catalyst may be a commercially available product.
  • ZC-150 manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.
  • TC-310 manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.
  • Ti-M manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
  • nickel compound examples include acetylacetone nickel (II) hydrate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the content of the metal catalyst is 0.01 parts by mass or more, 0.03 parts by mass or more, and 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles, from the viewpoint of more excellent moisture resistance and water resistance of the antifogging film. 0.1 parts by mass or more, or 5.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less, or 1.5 parts by mass or less.
  • the content of the metal catalyst may be 0.01 to 5.0 parts by mass, may be 0.05 to 2.0 parts by mass, and may be 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles. It may be 1.5 parts by mass.
  • the content of the metal catalyst may be 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, or 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder compound, from the viewpoint of more excellent water resistance and moisture resistance of the antifogging film. It may be 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 15 parts by mass or less. The content of the metal catalyst may be 1 to 30 parts by weight, or 8 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder compound.
  • the content of the metal catalyst is 0.1 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, or 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the composition A, from the viewpoint of more excellent water resistance and moisture resistance of the antifogging film. 30 parts by mass or less, 25 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, or 10 parts by mass or less.
  • the content of the metal catalyst may be 0.1 to 30 parts by mass, or 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition A.
  • the anti-fogging agent of the present embodiment is at least one additive selected from the group consisting of organic phosphoric acid esters having a branched structure and organic sulfonates having a branched structure, from the viewpoint of excellent anti-fogging properties of the anti-fogging film.
  • the organic phosphate ester may have a branched structure in the ester portion.
  • the branched structure may be a branched alkyl group.
  • R 41 represents an organic group having a branched structure.
  • R 41 may be a branched alkyl group having 1 to 15 carbon atoms.
  • Compounds represented by general formula (AD-1) include trisethylhexyl phosphate.
  • Organic sulfonates having a branched structure include, for example, compounds represented by the following general formula (AD-2).
  • AD-2 compounds represented by the following general formula (AD-2).
  • R 51 ⁇ S( O) 2 O ⁇ ⁇ M + (AD-2)
  • R 51 represents an organic group having a branched structure
  • M represents Na
  • Examples of the compound represented by the general formula (AD-2) include sulfosuccinic acid diester salts such as sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate and alkylbenzenesulfonates such as sodium alkyl(C12-14)benzenesulfonate.
  • the content of the additive may be 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silica particles from the viewpoint of excellent anti-fogging properties of the antifogging film.
  • the antifogging agent of this embodiment may further contain acetic acid or a salt thereof.
  • the total content of acetic acid and its salts may be 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica particles, from the viewpoint of pH adjustment of the solution and properties such as water resistance of the antifogging film. It may be up to 30 parts by mass, or may be 5 to 20 parts by mass.
  • the antifogging agent according to this embodiment may contain additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.
  • Antifogging agents include acetic acid, nitric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, p-toluenesulfonic acid sulfate, benzenesulfonic acid, methanesulfonic acid, phenol Sulfonic acid, oxalic acid, maleic acid, malonic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, acetic acid, lactic acid, succinic acid, benzoic acid, ammonia, urea, imidazole, sodium carbonate, calcium carbonate, sodium acetate, and the like may be included. From the viewpoint of adjusting the viscosity of the antifogging agent, the antifogging agent may contain a thickener.
  • the anti-fogging agent may be non-surfactant.
  • non-surfactant system is meant that the content of surfactant, known as a component of the antifogging agent, is 1% by weight or less, based on the total solid content of the antifogging agent.
  • the antifogging agent may not contain a surfactant (the content of the surfactant may be substantially 0 parts by mass based on the total solid content of the antifogging agent).
  • surfactants include surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • the antifogging agent according to this embodiment can be used for antifogging of a vehicle lamp structure.
  • the anti-fogging method of the vehicle lamp structure includes, for example, a step of applying an anti-fog agent to the inner surface of the lens provided in the vehicle lamp structure to form a coating film (coating step), and a step of drying the coating film. (Drying step).
  • the antifogging method for a vehicle lamp structure may further include a cleaning step prior to the coating step for the purpose of removing the release agent adhering to the surface of the lens.
  • the cleaning liquid used in the cleaning step is not particularly limited.
  • the surface base material in the lens of the vehicle lamp structure is polycarbonate, any liquid that does not dissolve the polycarbonate base material may be used.
  • the cleaning liquid may be, for example, water, alcohols, or the like. More specifically, the cleaning liquid may be water, isopropyl alcohol, methanol, ethanol, or the like.
  • the cleaning step may comprise wiping the substrate with a cloth or the like impregnated with the cleaning liquid.
  • the application step is, for example, a step of applying an anti-fogging agent to the inner surface of the lens included in the vehicle lamp structure.
  • the anti-fogging agent may be applied to the entire inner surface of the lens, or selectively to a portion of the inner surface of the lens.
  • the method of applying the anti-fogging agent is not particularly limited, and may be spin coating, dip coating, spray coating, flow coating, bar coating, or gravure coating, for example.
  • the anti-fogging agent may be applied by impregnating a cloth or the like.
  • the method of applying the anti-fogging agent is the spray coating method from the viewpoints of easy formation of a coating film of uniform thickness even on uneven surfaces to be treated, high productivity, and high usage efficiency of the anti-fogging agent. may These methods can be used singly or in combination of two or more.
  • the coating amount of the antifogging agent is not limited because it depends on the components of the antifogging agent, its content, etc., but may be, for example, 10 ⁇ 9 to 10 3 g/m 2 .
  • the temperature of the antifogging agent used in the coating process may be, for example, 1 to 50°C or 10 to 30°C. When the temperature of the antifogging agent is 1° C. or higher, the antifogging property and adhesion can be further improved. When the temperature of the antifogging agent is 50°C or less, the transparency of the antifogging film is easily improved.
  • the treatment time with the antifog agent may be, for example, 1 second to 1 hour, or 5 to 30 minutes.
  • the drying step may be a step of volatilizing the liquid medium from the antifogging agent after applying the antifogging agent.
  • the liquid medium can be volatilized by leaving it at room temperature (for example, 20° C.).
  • room temperature for example, 20° C.
  • the temperature of the drying process can be adjusted according to the heat resistance temperature of the lens, and may be, for example, 5 to 300°C or 10 to 200°C. When the temperature is 5°C or higher, the adhesion can be further improved. When the temperature is 300° C. or less, deterioration due to heat can be further suppressed.
  • the drying time can be, for example, 30 seconds to 150 hours.
  • the thickness of the antifogging film is not particularly limited, but may be 1 nm to 1000 ⁇ m, 5 nm to 10 ⁇ m, or 10 nm to 1 ⁇ m from the viewpoint of transparency and antifogging properties.
  • the thickness of the anti-fogging film can be measured, for example, with a non-contact film thickness gauge Optical NanoGauge C13027 (manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.).
  • the water contact angle of the antifogging film can be 40° or less with respect to 1 ⁇ L of ultrapure water droplet.
  • the water contact angle of the antifogging film may be 20° or less, or 10° or less with respect to 1 ⁇ L of ultrapure water droplets, from the viewpoint of excellent antifogging properties.
  • the water contact angle of the antifogging film can be calculated from the average value of 10 measurements using a contact angle meter.
  • the visible light transmittance of the antifogging film may be 85% or more, 90% or more, or 95% or more. When the visible light transmittance of the antifogging film is 85% or more, the brightness of the vehicle lamp can be maintained sufficiently high.
  • the visible light transmittance of the antifogging film can be measured, for example, with a U-3500 type self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • the haze of the antifogging film may be 6.0 or less, 3.0 or less, or 1.0 or less. When the haze of the antifogging film is 6.0 or less, the brightness of the vehicle lamp can be maintained sufficiently high.
  • the haze of the antifogging film can be measured, for example, with a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • the YI of the antifogging film may be 4.0 or less, 3.0 or less, or 1.5 or less.
  • the YI of the antifogging film can be measured, for example, with a chromaticity meter (300A, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a vehicle lamp structure.
  • the inner surface of the lens of the vehicle lamp structure is subjected to antifogging treatment using the antifogging agent according to the present embodiment. That is, the vehicle lamp structure has an antifogging film formed from an antifogging agent on the inner surface of the lens.
  • a lamp structure 10 shown in FIG. 1 includes a lamp housing 3 configured in a concave shape with one side open, and a lens 1 closing the open side of the lamp housing 3 .
  • the material of the lens 1 is polycarbonate, for example.
  • a lamp chamber S is formed by the lamp housing 3 and the lens 1 .
  • a light source 4 arranged in a lamp chamber S is attached to the lamp housing 3 .
  • an incandescent bulb, an LED bulb, a halogen bulb, or the like is appropriately adopted.
  • a reflector 5 functioning as a reflector for the light from the light source 4 may be provided so as to surround the light source 4 from behind.
  • An inner surface of the lens 1, that is, a surface facing the lamp chamber S, is provided with an antifogging film 2 made of the antifogging agent.
  • the anti-fogging film 2 may be provided on the entire inner surface of the lens 1, or may be selectively provided on a part thereof as shown in FIG. According to the lamp structure 10, for example, even when a rubber cover or the like is provided around and/or behind the light source 4, the antifogging film 2 has sufficient antifogging properties over a long period of time. be able to.
  • the antifogging agent according to the present embodiment can hydrophilize the surface of the object to which the antifogging agent is applied, it can also be used as a hydrophilizing agent.
  • the hydrophilizing agent may be a treating agent containing silica particles, a binder compound, and a silane coupling agent that is an acid anhydride or dicarboxylic acid compound.
  • a processing agent containing a compound A obtained by reacting a ring agent and a binder compound, and silica particles may also be used.
  • the anti-fogging agent according to this embodiment can also be used as an anti-condensing agent, an anti-snowing agent, an anti-fouling agent, and the like.
  • the base material surface can be hydrophilized by using a hydrophilizing agent.
  • the hydrophilic surface is less likely to lose its hydrophilicity even after the fogging test, and can form a good water film when water adheres to it. As a result, even if the base material is exposed to volatile components, it is possible to prevent the base material from fogging up.
  • Hydrophilization treatment for the base material can be performed in the same manner as the anti-fogging method described above.
  • Examples of materials constituting the base material include resin materials such as polycarbonate, acrylic polymer, polyamide, polyacrylate, polyimide, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene, polycarbonate; aluminum, magnesium. , copper, zinc, iron, titanium, chromium, manganese, cobalt, nickel, etc.; silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, copper oxide, zinc oxide, iron oxide, titanium oxide, chromium oxide, manganese oxide, cobalt oxide , inorganic materials such as nickel oxide; and glass.
  • Examples of articles provided with such a substrate include vehicle lamp structures (automobile headlights, etc.), vehicle windshields, eyeglasses, goggles, mirrors, storage containers, windows, camera lenses, and the like.
  • the present disclosure relates to, for example, the following [1] to [12].
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 10.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Indicates an integer.
  • An antifogging agent containing a synthetic product A obtained by reacting a silane coupling agent, which is an acid anhydride or a dicarboxylic acid compound, with a binder compound, and silica particles.
  • the binder compound is an epoxy compound
  • the antifogging agent according to [4] wherein the silane coupling agent is a compound represented by the following general formula (1) or (2).
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a represents an integer of 1 to 10.
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Indicates an integer.
  • [6] The antifogging agent according to [4] or [5], wherein the compound A contains a compound represented by the following general formula (5) or (6).
  • R 51 , R 52 and R 53 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
  • R 54 and R 55 each independently represent a hydrogen atom; or represents a monovalent organic group, and
  • g represents an integer of 1-10.
  • R 61 , R 62 , R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 65 and R 66 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group, and h and i each independently represent an integer of 0 to 10;
  • a vehicle lamp structure comprising an antifogging film formed from the antifogging agent according to any one of [1] to [11] on the inner surface of the lens.
  • Compound 4 2.00 g of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-12-1135, NV 30%), which is a dicarboxylic acid compound, and an epoxy compound (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: EX830)1. 37 g of was put into a reactor, and after stirring was continued for about 2 hours while the temperature in the reactor was 60° C., the mixture was cooled to room temperature to obtain a synthetic product 4.
  • a silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-12-1135, NV 30%
  • an epoxy compound manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: EX830
  • Example 1 ⁇ Production of anti-fogging agent> (Example 1) 6.67 g of ST-OUP (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., 15% by mass), which is a water-dispersed silica sol, 1.00 g of a 10% by mass acetic acid aqueous solution, and 10 of a silane coupling agent (manufactured by Momentive, trade name: A1230).
  • a diluted solution was prepared by mixing 4.32 g of water, 65.84 g of IPA, and 9.84 g of ethylene glycol monobutyl ether.
  • a coating liquid was obtained by mixing the diluted liquid and the mother liquid.
  • Example 2 In the preparation of the mother liquor, except that 0.047 g of a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-12-1135, NV30%) was used instead of X-12-967C. A coating liquid was prepared in the same manner.
  • a silane coupling agent manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-12-1135, NV30%
  • Example 3 6.67 g of ST-OUP (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., 15% by mass), which is a water-dispersed silica sol, 1.00 g of a 10% by mass acetic acid aqueous solution, and 10 of a silane coupling agent (manufactured by Momentive, trade name: A1230).
  • Example 1 1.00 g by mass of IPA solution, 1.14 g of 10% by mass IPA solution of compound 1, 6.83 g of water, and 1% by mass of metal catalyst (manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd., trade name: Al-M)
  • a coating liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1.00 g of an IPA solution was mixed and stirred for 2 hours to obtain a mother liquid.
  • Example 4 In the preparation of the mother liquor, the amount of the 10% by mass IPA solution of the silane coupling agent (manufactured by Momentive, trade name: A1230) was changed to 2.00 g, and the amount of the 10% by mass diluted solution of Synthesis 1 was changed to 2.0 g. A coating liquid was obtained in the same manner as in Example 3, except that the weight was changed to 0.50 g.
  • Example 5 A coating liquid was obtained in the same manner as in Example 3, except that in the preparation of the mother liquor, the blending amount of the 10% by mass diluted solution of Synthetic Product 1 was changed to 4.50 g.
  • Example 6 A coating liquid was obtained in the same manner as in Example 3, except that in the preparation of the mother liquor, the amount of the 10% by mass IPA solution of A1230 was changed to 3.50 g.
  • Example 7 In the preparation of the mother liquor, except that the amount of the 10% by weight IPA solution of A1230 was changed to 0.50 g, and 0.50 g of a 10% by weight diluted solution of Synthesis 2 was used instead of Synthesis 1, Examples A coating liquid was obtained in the same manner as in 3.
  • Example 8 In the preparation of the mother liquor, except that the amount of the 10% by weight IPA solution of A1230 was changed to 3.50 g, and the amount of the 10% by weight diluted solution of Synthesis 2 was changed to 4.50 g. A coating liquid was obtained in the same manner.
  • Example 9 In the preparation of the mother liquor, except that the amount of the 10% by weight IPA solution of A1230 was changed to 0.50 g, and 4.50 g of a 10% by weight diluted solution of Synthesis 3 was used instead of Synthesis 1, Examples A coating liquid was obtained in the same manner as in 3.
  • Example 10 In the preparation of the mother liquor, except that the amount of the 10% by weight IPA solution of A1230 was changed to 3.50 g, and the amount of the 10% by weight diluted solution of Synthesis 2 was changed to 0.50 g. A coating liquid was obtained in the same manner.
  • Example 11 In the preparation of the mother liquor, except that the amount of the 10% by weight IPA solution of A1230 was changed to 2.00 g, and 2.50 g of a 10% by weight diluted solution of Synthesis 4 was used instead of Synthesis 1, Examples A coating liquid was obtained in the same manner as in 3.
  • Example 12 6.67 g of ST-OUP (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., 15% by mass), which is a water-dispersed silica sol, 1.00 g of a 10% by mass acetic acid aqueous solution, and 10 of a silane coupling agent (manufactured by Momentive, trade name: A1230).
  • a diluted solution was prepared by mixing 2.31 g of water, 13.85 g of IPA, and 3.84 g of ethylene glycol monobutyl ether.
  • a coating liquid was obtained by mixing the diluted liquid and the mother liquid.
  • Example 13 In the preparation of the mother liquor, 1.00 g of a 1% by mass 2-butanol solution of a zirconium metal catalyst (zirconium acetylacetonate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used instead of the 1% by mass 2-butanol solution of the aluminum metal catalyst. A coating liquid was obtained in the same manner as in Example 12, except for the above.
  • a zirconium metal catalyst zirconium acetylacetonate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Example 14 6.67 g of ST-OUP (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., 15% by mass), which is a water-dispersed silica sol, 1.00 g of a 10% by mass acetic acid aqueous solution, and 10 of a silane coupling agent (manufactured by Momentive, trade name: A1230).
  • Example 3 A coating liquid was obtained in the same manner as in Example 2, except that X-12-967C was not blended.
  • ⁇ Formation of anti-fogging film on polycarbonate substrate> A polycarbonate substrate of 10 cm square and 2 mm thick was washed with isopropyl alcohol. Using an applicator, the coating solution obtained in each example was applied to a substrate and heated at 110° C. for 30 minutes to obtain a polycarbonate substrate having a thickness of 100 to 1000 nm with an anti-fogging film as a test material.
  • fogging test In a laboratory where the room temperature is 25° C., air was blown from a position 5 cm away from the antifogging film of the test material, and the presence or absence of fogging was visually observed. "A” was given when no fogging occurred, and "B” was given when fogging occurred.
  • anti-fogging index (anti-fogging index) Using the apparatus shown in FIG. 5, images for antifogging property evaluation and reference images were obtained under the following photographing conditions. Using the obtained evaluation image and reference image, the antifogging index AFI was calculated by the calculation method shown below.
  • test material was immersed in pure water, placed in a constant temperature bath at 40° C., and held for 120 hours. After that, it was allowed to stand at room temperature for one day, and steam generated from a water bath at 40° C. was applied to the antifogging film of the test material for 10 seconds at a distance of 1.5 cm from the water surface to the test material. The presence or absence of fogging after 10 seconds was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
  • Evaluation A Not entirely cloudy (clouded area is less than 5% of the total area of the test material)
  • Evaluation B Partially cloudy (clouded area of 5% or more and less than 20% of the total area of the test material)
  • Evaluation C Overall cloudiness is visible (cloudy area of 20% or more and less than 50% of the total area of the test material)
  • Evaluation D Fully cloudy (clouded area of 50% or more of the total area of the test material)
  • the test material was placed in a constant temperature bath at 50° C. and held for 120 hours under conditions of 95% humidity. After that, it was allowed to stand at room temperature for one day, and steam generated from a water bath at 40° C. was applied to the antifogging film of the test material for 10 seconds at a distance of 1.5 cm from the water surface to the test material. The presence or absence of fogging after 10 seconds was visually confirmed and evaluated in the same manner as the water resistance test.
  • a test apparatus 20 shown in FIG. 6 was assembled in accordance with ISO 6452:2007, and the test was conducted according to the following procedure.
  • a cut rubber cover 12 (size: one piece of 1 cm ⁇ 1 cm ⁇ 2 mm) is placed on the bottom of the test tube 11, and the opening of the test tube 11 is covered with the test material 13 (anti-fogging The surface with the membrane is placed facing the opening side), and the test material 13 is fixed with tape 14 so that it does not come off.
  • the test tube 11 is placed in an oil bath 15 as a heat medium so that the rubber cover 12 is below the oil surface, and heated at 180° C. for 2 hours.

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Abstract

シリカ粒子と、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有する防曇剤。酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、バインダー化合物と、を反応させて得られる合成物Ａ、及び、シリカ粒子、を含有する、防曇剤。

Description

防曇剤、車両用ランプ構造体の防曇方法、及び車両用ランプ構造体
　本開示は、防曇剤、車両用ランプ構造体の防曇方法、及び車両用ランプ構造体に関する。
　結露による曇りが発生する虞のある、自動車等の車両用ランプ構造体の灯室内に、界面活性剤を含む防曇剤組成物を塗布する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。界面活性剤を含む防曇剤により形成された防曇膜に水分が付着すると、界面活性剤の効果により水分が瞬時に水膜となり、曇りの発生が抑制される。
特開２０１６－０２７１３４号公報
　しかしながら、上記の防曇膜は、防曇膜表面に付着した水滴、又は空気中の水分により、防曇膜中の界面活性剤が水分側に移行することで、防曇膜の防曇性が低下する場合があることが判明した。
　本開示の一側面は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を形成することができる防曇剤を提供することを目的とする。
　本開示の一側面は、シリカ粒子と、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有する、防曇剤に関する。
　上記の防曇剤によれば、耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を形成することができる。
　防曇剤の一態様において、バインダー化合物は、エポキシ化合物であってもよい。
　防曇剤の一態様において、シランカップリング剤は、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
　本開示の他の側面は、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、バインダー化合物と、を反応させて得られる合成物Ａ、及び、シリカ粒子、を含有する、防曇剤に関する。
　防曇剤の一態様において、バインダー化合物がエポキシ化合物であり、シランカップリング剤が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
　防曇剤の一態様において、合成物Ａが、下記一般式（５）又は下記一般式（６）で表される化合物を含有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５3は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５４、及びＲ５５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｇは、１～１０の整数を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ６５、及びＲ６６は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｈ及びiは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
　防曇剤の一態様において、合成物Ａの含有量は、シリカ粒子１００質量部に対して、１～１００質量部であってもよい。
　防曇剤の一態様において、防曇剤は、ポリエーテル基を有するシランカップリング剤を更に含有してもよい。
　防曇剤の一態様において、防曇剤は、金属触媒を更に含有してもよい。
　本開示の他の側面は、車両用ランプ構造体が備えるレンズ内表面に、上記の防曇剤を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥させる工程と、を備える車両用ランプ構造体の防曇方法に関する。
　上記の防曇方法によれば、レンズ内表面に、耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を形成することができる。
　本開示の他の側面は、レンズ内表面に、上記の防曇剤から形成される防曇膜を備える、車両用ランプ構造体に関する。
　上記の車両用ランプ構造体は、レンズ内表面に、耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を有することができる。
　本開示によれば、耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を形成することができる防曇剤を提供することができる。また、本開示によれば、防曇剤を用いた車両用ランプ構造体の防曇方法、及び耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を備える車両用ランプ構造体を提供することができる。
図１は、車両用ランプ構造体を模式的に表す図である。 図２は、合成物１の合成前後のＩＲチャートを示す図である。 図３は、合成物１の合成前後のＩＲチャートを示す図である。 図４は、合成物１の合成前後のＩＲチャートを示す図である。 図５は、防曇剤の評価方法を説明するための模式図である。 図６は、防曇剤の評価方法を説明するための模式図である。
　以下、場合により図面を参照しつつ本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、以下で例示する材料は、特に断らない限り、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値、又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値、又は下限値に置き換えてもよい。本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値、又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
＜防曇剤＞
　本実施形態の防曇剤は、シリカ粒子と、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有する。本実施形態の防曇剤によれば、耐水性及び耐湿性に優れる防曇膜を形成することができる。
　このような効果が奏される理由について本発明者らは以下のとおり推察する。すなわち、防曇剤がシリカ粒子と共に、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有することにより、シリカ粒子とバインダー化合物とを、シランカップリング剤を介して結合させることができる。これにより、強固な防曇膜を形成することができると推察される。
（シリカ粒子）
　シリカ粒子の形状は特に制限されない。シリカ粒子の形状としては、例えば、数珠状（パールネックレス状）、鎖状、球状、繭型、会合型、金平糖型が挙げられる。シリカ粒子の形状は、耐湿性及び耐水性の観点から、数珠状（パールネックレス状）又は鎖状であってもよい。シリカ粒子は、コロイダルシリカであってもよい。
　シリカ粒子は二酸化ケイ素以外の金属酸化物を含有していてもよい。金属酸化物としては、例えば、アルミナが挙げられる。このようなシリカ粒子としては、シリカゾルの安定化のためにアルミノシリケイトがコロイダルシリカ表面に強固に形成されたコロイダルシリカが挙げられる。
　シリカ粒子の平均粒子径（平均二次粒子径）は、１～１０００ｎｍであってもよい。平均粒子径が１ｎｍ以上であることにより、防曇剤中でシリカ粒子が凝集し難くなるため、基材にシリカ粒子が密着し易くなる。一方、平均粒子径が１０００ｎｍ以下であることにより、シリカ粒子の比表面積が大きくなり、基材にシリカ粒子が密着し易くなる。これらの観点から、シリカ粒子の平均粒子径は、３～７００ｎｍ、５～５００ｎｍ、１０～３００ｎｍ、又は２０～２００ｎｍであってもよい。
　シリカ粒子の平均粒子径は、例えば、下記の手順により測定することができる。すなわち、シリカ粒子の分散液を１００μＬ（Ｌはリットルを表す。以下同じ。）程度量り取り、シリカ粒子の含有量が０．０５質量％前後（測定時透過率（Ｈ）が６０～７０％である含有量）になるようにイオン交換水で希釈して希釈液を得る。次いで、希釈液をレーザ回折式粒度分布計（株式会社堀場製作所製、商品名：ＬＡ－９２０、屈折率：１．９３、光源：Ｈｅ－Ｎｅレーザ、吸収０）の試料槽に投入して、シリカ粒子の平均粒子径を測定することができる。
　シリカ粒子の１ｇ当りのシラノール基数は、１０×１０１８～１０００×１０１８個／ｇ、５０×１０１８～８００×１０１８個／ｇ、又は１００×１０１８～７００×１０１８個／ｇであってもよい。シリカ粒子の１ｇ当りのシラノール基数が１０×１０１８個／ｇ以上であることにより、基材の官能基との化学結合点が増加するため、基材との密着性が向上し易くなる。一方、シリカ粒子の１ｇ当りのシラノール基数が１０００×１０１８個／ｇ以下であることにより、防曇剤の調製時におけるシリカ粒子同士の重縮合反応を抑制でき、基材の官能基との化学結合点が減少することを抑制することができる。
　シリカ粒子のシラノール基数（ρ［個／ｇ］）は、下記の手順により測定及び算出することができる。
［１］まず、予め質量を測定した容器（Ｘ［ｇ］）に、シリカ粒子を１５ｇ量りとり、適量（１００ｍｌ以下）の水に分散させる。シリカ粒子が、水等の媒体に分散している分散液の状態である場合は、シリカ粒子の量が１５ｇとなるように、分散液を容器に量りとる。
［２］０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸でｐＨを３．０～３．５に調整し、このときの容器の質量（Ｙ［ｇ］）を測定し、液体の総質量（Ｙ－Ｘ［ｇ］）を求める。
［３］上記［２］で得られた質量の１／１０にあたる量（（Ｙ－Ｘ）／１０［ｇ］）の液体を別の容器に量りとる。この段階で液体に含まれるシリカ粒子（Ａ［ｇ］）は１．５ｇである。
［４］量りとった液体に、塩化ナトリウムを３０ｇ添加し、更に超純水を添加して全量を１５０ｇにする。これを、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを４．０に調整し、滴定用サンプルとする。
［５］滴定用サンプルに０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムをｐＨが９．０になるまで滴下し、ｐＨが４．０から９．０になるまでに要した水酸化ナトリウム量（Ｂ［ｍｏｌ］）を求める。
［６］下記式（１Ａ）よりシリカ粒子のシラノール基数を算出する。
　　ρ＝Ｂ・ＮＡ／Ａ・ＳＢＥＴ　・・・（１Ａ）
（式（１Ａ）中、ＮＡ［個／ｍｏｌ］はアボガドロ数を示す。ＳＢＥＴ［ｍ２／ｇ］はシリカ粒子のＢＥＴ比表面積を示す。）
　シリカ粒子のＢＥＴ比表面積ＳＢＥＴは、ＢＥＴ比表面積法に従って求める。具体的な測定方法としては、例えば、シリカ粒子を乾燥機に入れ、１５０℃で乾燥させた後、測定セルに入れて１２０℃で６０分間真空脱気した試料について、ＢＥＴ比表面積測定装置を用い、窒素ガスを吸着させることにより求めることができる。より具体的には、まず１５０℃で乾燥したシリカ粒子を、乳鉢（磁製、１００ｍｌ）で細かく砕いて測定用試料として測定セルに入れ、ユアサアイオニクス株式会社製ＢＥＴ比表面積測定装置（製品名ＮＯＶＥ－１２００）を用いて、ＢＥＴ比表面積ＳＢＥＴを測定する。
　シリカ粒子の分散液におけるシリカ粒子の会合度は、例えば、５．０以下、４．０以下、３．０以下、２．５以下、又は２．０以下であってもよい。シリカ粒子の会合度が５．０以下であると、シリカ粒子の比表面積が適度に大きくなるため、基材との密着性が向上する。また、このような会合度を有するシリカ粒子は入手し易い。シリカ粒子の会合度は、１．０以上、１．３以上、又は１．５以上であってもよい。シリカ粒子の会合度が１．０以上であると、シリカ粒子の比表面積が適度に小さくなることにより、防曇剤の調製時において、シリカ粒子の凝集を抑制することができる。
　シリカ粒子の会合度とは、シリカ粒子の分散液におけるシリカ粒子の平均粒子径（平均二次粒子径）と、シリカ粒子の二軸平均一次粒子径との比（平均粒子径／二軸平均一次粒子径）を意味する。シリカ粒子の二軸平均一次粒子径は、例えば、公知の透過型電子顕微鏡（例えば、株式会社日立ハイテク製の商品名：Ｈ－７１００ＦＡ）により測定することができる。シリカ粒子の二軸平均一次粒子径は、具体的には、透過型電子顕微鏡を用いてシリカ粒子の画像を撮影し、２０個のシリカ粒子について二軸平均一次粒子径を算出し、２０個のシリカ粒子の平均値により算出することができる。
　シリカ粒子は、シリカ粒子の分散液として入手可能である。分散媒としては、水、イソプロピルアルコール、１－メトキシ－２－プロピルアルコール、エチルアルコール、メチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル等が挙げられる。分散媒は、上記の分散媒の混合液であってもよい。シリカ粒子の分散媒は、汎用性の観点から水であってもよい。
　シリカ粒子の分散液のｐＨは２～１０、４～９、６～８、又は２～５であってもよい。ｐＨが２～１０であることにより、シリカ粒子の表面にアルコキシ基が存在する場合、その加水分解反応速度が遅くなるため、アルコキシ基が残存したシリカ粒子を防曇膜にし易くなり、吸湿によるシラノール基の重縮合反応が抑制できることから、膜表面の防曇性（親水性）を維持し易い。
　シリカ粒子の分散液のｐＨは、ｐＨメーター（例えば、電気化学計器株式会社製、型番：ＰＨＬ－４０）で測定することができる。ｐＨの測定値は、標準緩衝液（フタル酸塩ｐＨ緩衝液　ｐＨ：４．０１（２５℃）、中性りん酸塩ｐＨ緩衝液　ｐＨ：６．８６（２５℃）、ホウ酸塩ｐＨ緩衝液　ｐＨ：９．１８（２５℃））を用いて、３点校正した後、電極を分散液に入れて、２分以上経過して安定した後の値を採用する。
　分散液中のシリカ粒子のゼータ電位は－５０～４０ｍＶであってもよく、－５０～－１１ｍＶ、又は１１～４０ｍＶであってもよい。シリカ粒子のゼータ電位が－５０～－１１ｍＶ、又は１１～４０ｍＶであることにより、分散液中でシリカ粒子同士が反発し易くなり、シリカ粒子の凝集を抑制し易くなり、防曇剤を基材に塗布した際に、防曇性が向上する。
　シリカ粒子のゼータ電位は、ゼータ電位測定器（例えば、ベックマン・コールター社製、型番：Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｄｅｌｓａ　４４０）で測定することができる。ゼータ電位の測定方法としては、シリカ粒子の濃度が試験液の全量基準で５ｐｐｍになるようにシリカ粒子の分散液に純水を加え、超音波処理によりシリカ粒子を分散させた試験液を準備する。次いで、両側に白金製電極を取り付けてある測定セルに試験液を入れ、両電極に１０Ｖの電圧を印加すると、電荷を持ったシリカ粒子は、その電荷と反対の極を持つ電極側に移動する。電荷を持ったシリカ粒子の移動速度によりシリカ粒子のゼータ電位を算出することができる。
　シリカ粒子の原料としては、水ガラス又はアルコキシシランであってもよい。原料が水ガラスの場合、シリカ粒子の作製工程は、例えば、珪酸ナトリウムを水熱合成法で加熱及び濃縮してシリカ粒子を作製する。具体的には、シリカ粒子は、酸性ｐＨで一次粒子の成長を抑えた状態で三次元網目構造の凝集体を作製し、これを解砕して作製してもよく、アルカリ性ｐＨで一次粒子の成長を速くしてブロック状の凝集体を作製し、これを解砕して作製してもよい。原料がアルコキシシランの場合、シリカ粒子の作製工程は、例えば、アルコキシシランをゾルゲル合成してシリカ粒子を作製する。具体的には、シリカ粒子は、アルコキシシランの加水分解反応を促進させた後に、重縮合反応を促進してゲルを得た後、熱処理により溶媒を取り除いて作製してもよく、ゲルを得た後、所定の溶剤に溶媒置換をして作製してもよい。
　シリカ粒子の分散液としては市販品を用いてよく、例えば、日産化学株式会社製のＳＴ－ＰＳ－ＳＯ、ＳＴ－ＰＳ－ＭＯ、ＳＴ－ＰＳ－Ｍ、ＳＴ－ＰＳ－Ｓ、ＳＴ－ＵＰ、ＳＴ－ＯＵＰ、ＩＰＡ－ＳＴ－ＵＰ、ＭＡ－ＳＴ－ＵＰ、ＰＧＭ－ＳＴ－ＵＰ、ＭＥＫ－ＳＴ－ＵＰ、ＩＰＡ－ＳＴ、ＩＰＡ－ＳＴ－Ｌ、ＩＰＡ－ＳＴ－ＺＬ、ＭＡ－ＳＴ－Ｍ、ＭＡ－ＳＴ－Ｌ、ＭＡ－ＳＴ－ＺＬ、ＥＧ－ＳＴ、ＥＧ－ＳＴ－ＸＬ－３０、ＮＰＣ－ＳＴ－３０、ＰＧＭ－ＳＴ、ＤＭＡＣ－ＳＴ、ＤＭＡＣ－ＳＴ－ＺＬ、ＮＭＰ－ＳＴ、ＴＯＬ－ＳＴ、ＭＥＫ－ＳＴ－４０、ＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ、ＭＥＫ－ＳＴ－ＺＬ、ＭＩＢＫ－ＳＴ、ＭＩＢＫ－ＳＴ－Ｌ、ＣＨＯ－ＳＴ－Ｍ、ＥＡＣ－ＳＴ、ＰＭＡ－ＳＴ、ＭＥＫ－ＥＣ－２１３０Ｙ、ＭＥＫ－ＥＣ－２４３０Ｚ、ＭＥＫ－ＥＣ－２１４０Ｚ、ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｚ、ＭＥＫ－ＡＣ－５１４０Ｚ、ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ、ＰＧＭ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＩＢＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ、ＭＩＢＫ－ＳＤ－Ｌ、ＳＴ－ＸＳ、ＳＴ－ＯＸＳ、ＳＴ－ＮＸＳ、ＳＴ－ＣＸＳ、ＳＴ－Ｓ、ＳＴ－ＯＳ、ＳＴ－ＮＳ、ＳＴ－３０、ＳＴ－Ｏ、ＳＴ－Ｎ、ＳＴ－Ｃ、ＳＴ－ＡＫ、ＳＴ－５０－Ｔ、ＳＴ－Ｏ－４０、ＳＴ－Ｎ－４０、ＳＴ－ＣＭ、ＳＴ－３０Ｌ、ＳＴ－ＯＬ、ＳＴ－ＡＫ－Ｌ、ＳＴ－ＹＬ、ＳＴ－ＯＹＬ、ＳＴ－ＡＫ－ＹＬ、ＳＴ－ＺＬ、ＭＰ－１０４０、ＭＰ－２０４０、ＭＰ－４５４０Ｍ；扶桑化学株式会社製のＰＬ－１－ＩＰＡ、ＰＬ－１－ＴＯＬ、ＰＬ－２Ｌ－ＰＧＭＥ、ＰＬ－２Ｌ－ＭＥＫ、ＰＬ－２Ｌ、ＰＬ－３、ＰＬ－４、ＰＬ－５、ＰＬ－１Ｈ、ＰＬ－３Ｈ、ＰＬ－５Ｈ、ＢＳ－２Ｌ、ＢＳ－３Ｌ、ＢＳ－５Ｌ、ＨＬ－２Ｌ、ＨＬ－３Ｌ、ＨＬ－４Ｌ、ＰＬ－３－Ｃ、ＰＬ－３－Ｄ；多摩化学工業株式会社製のＴＣＳＯＬ８００；日揮触媒化成株式会社製のＳＩ－４０、ＳＩ－５０、ＳＩ－４５Ｐ、ＳＩ－８０Ｐ、ＳＩＫ－２３、Ｓ－３０Ｈ、ＳＩＫ－１５、ＳＩ－５５０等が挙げられる。
　シリカ粒子の含有量は、防曇剤の固形分の全量を基準として、防曇性が優れる観点から、０．５質量％以上、１質量％以上、１．５質量％以上、２質量％以上、又は３質量％以上であってもよい。シリカ粒子の含有量は、防曇剤の固形分の全量を基準として、シリカ粒子同士のシラノール基の重縮合反応が抑制され、防曇性（親水性）が維持し易くなる観点から、２０質量％以下、１７質量％以下、１５質量％以下、１３質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。これらの観点から、シリカ粒子の含有量は、防曇剤の固形分の全量を基準として、０．５～２０質量％、１．５～１５質量％、又は３～１０質量％であってもよい。
（バインダー化合物）
　本明細書において、バインダー化合物とは、シリカ粒子と結合し、架橋することで防曇膜の強度を向上させる化合物を指す。本実施形態においては、バインダー化合物が、分子中に酸無水物基又はカルボキシル基と反応可能な官能基を１又は２以上有していてもよく、シランカップリング剤を介してシリカ粒子と結合するものであってもよい。バインダー化合物としては、エポキシ化合物、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸化合物、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルピロリドン共重合体）、ポリアミン系樹脂、セルロース、デキストリン、セルロースナノファイバー、シリケートオリゴマー、シリケートポリマー等が挙げられる。バインダー化合物は、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　バインダー化合物は、防曇膜の耐フォギング性が優れる観点から、エポキシ化合物であってもよい。エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等の多官能エポキシ化合物が挙げられる。
　ポリ（メタ）アクリル酸化合物は、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有する（メタ）アクリル酸単量体；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート等のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸単量体；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸単量体などの単量体に由来する構造を有する化合物が挙げられる。ポリ（メタ）アクリル酸化合物は、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、アクリロニトリル等の単量体に由来する構造を有していてもよい。ポリ（メタ）アクリル酸化合物は、ブロック共重合体であってもよく、グラフト共重合体であってもよい。
　シランオリゴマーとしては、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８、ＥＭＳ－４８５、メチルシリケート５１、メチルシリケート５３Ａ、コルコートＰＸ、コルコートＮ－１０３Ｘ（以上、コルコート株式会社製。）等が挙げられる。
　バインダー化合物の含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、０．１～１０００質量部、０．５～５００質量部、又は１～１００質量部であってもよい。
　バインダー化合物の含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、防曇剤の固形分の全量を基準として、１～３０質量％、３～２０質量％、又は５～１０質量％であってもよい。
（シランカップリング剤）
　防曇剤は、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤（以下、このシランカップリング剤を「シランカップリング剤Ａ」ともいう）を含有する。すなわち、防曇剤は、酸無水物基又は２つのカルボキシ基を有するシランカップリング剤を含有する。シランカップリング剤Ａは、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　酸無水物であるシランカップリング剤は、例えば、一般式（１）で表されるシランカップリング剤であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。
　式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であってもよい。ａは、１～８、１～５、又は１～３の整数であってもよい。
　ジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤は、例えば、一般式（２）で表されるシランカップリング剤であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。
　式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、水素原子、メチル基、又はエチル基であってもよい。ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～８、０～５、又は０～３の整数であってもよい。
　シランカップリング剤Ａの含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、バインダー化合物１００質量部に対して、１質量部以上、５質量部以上、１０質量部以上、又は１４質量部以上であってもよく、２００質量部以下、１００質量部以下、５０質量部以下、３０質量部以下、又は１５質量部以下であってもよい。シランカップリング剤Ａの含有量は、バインダー化合物１００質量部に対して、１～２００質量部、又は１０～３０質量部であってもよい。
　シランカップリング剤Ａの含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、１質量部以上、又は１．４質量部以上であってもよく、２０質量部以下、１０質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、又は１．５質量部以下であってもよい。シランカップリング剤Ａの含有量は、シリカ粒子１００質量部に対して、０．１～２０質量部、又は１～３質量部であってもよい。
　シランカップリング剤Ａの含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、防曇剤の固形分の全量を基準として、０．１質量％以上、０．５質量％以上、０．８質量％以上、又は１質量％以上であってもよく、２０質量％以下、１０質量％以下、５質量％以下、３質量％以下、又は１．２質量％以下であってもよい。シランカップリング剤Ａの含有量は、防曇剤の固形分の全量を基準として、０．１～２０質量％、又は０．８～３質量％であってもよい。
　シランカップリング剤Ａとして、酸無水物及びジカルボン酸化合物のうちの複数を用いる場合、これらの合計の含有量が、上述した条件を満たしていてもよい。
　防曇剤は、酸無水物であるシランカップリング剤及びジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤以外のシランカップリング剤（すなわち、シランカップリング剤Ａ以外のシランカップリング剤。以下、このシランカップリング剤を「シランカップリング剤Ｂ」ともいう）を更に含有してもよい。シランカップリング剤Ｂは、一種を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　シランカップリング剤Ｂは、例えば、一般式（３）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　式（３）中、Ｒ３１は、１価の有機基を示し、Ｒ３２は炭素数１～３のアルキル基を示し、ｄは０～２の整数を示し、ｅは１～３の整数を示し、且つｄ＋ｅ＝４である。
　式（３）中、ｅが２以上の場合、複数あるＲ３２は同じであってもよく、異なっていてもよい。
　Ｒ３１としては、例えば、Ｃ１～Ｃ３０の分岐又は直鎖のアルキル基、アルケニル基、Ｃ３～Ｃ１０のシクロアルキル基、Ｃ６～Ｃ１０のアリール基、エポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、メルカプト基、及びフルオロ基が挙げられる。
　Ｃ１～Ｃ３０の分岐又は直鎖のアルキル基を有するシランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－１３等）、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－３０３３等）、ブチルトリメトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－３０６３等）、ヘプチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－３１０３Ｃ等）、ウンデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、ステアリルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－１３等）、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－３０３３等）、ブチルトリエトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－３０６３等）、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－３０８３等）、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ステアリルトリエトキシシランなどが挙げられる。
　アルケニル基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－１００３等）、ビニルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－１００３等）、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシランなどが挙げられる。
　Ｃ６～Ｃ１０のアリール基を有するシランカップリング剤としては、フェニルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－１０３，ＫＢＭ－２０２ＳＳ，ＫＢＥ－１０３，ＫＢＥ－２０２等）、ｐ―スチリルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－１４０３等）などが挙げられる。
　エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－４０３等）、８－グリシドキシオクチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－４８０３等）、３－グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－４０３等）、ＫＢＥ－４０２、Ｘ－１２－９８１Ｓ、Ｘ－１２－９８４Ｓ（いずれも商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
　アクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－５１０３等）、Ｘ－１２－１０４８、Ｘ－１２－１０５０（いずれも商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
　メタクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－５０３等）、８－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－５８０３等）、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－５０３等）、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－５０２等）、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－５０２等）などが挙げられる。
　アミノ基を有するシランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－９０３等）、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－９０３等）、Ｎ―２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－６０３等）、Ｎ―２－（アミノエチル）－８－アミノオクチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－６８０３等）、Ｎ―２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－６０３等）、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－５７３等）、Ｎ―２－（アミノエチル)―３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－６０２等）、Ｎ―２－（アミノエチル)―３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－６０２等）、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－５７５等）、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１,３－ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－９１０３Ｐ等）、Ｘ－１２－９７２Ｆ（商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
　ウレイド基を有するシランカップリング剤としては、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－５８５Ａ等）などが挙げられる。
　イソシアネート基を有するシランカップリング剤としては、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＥ－９００７等）、Ｘ－１２－１１５９Ｌ（商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
　イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤としては、トリス－（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－９６５９等）などが挙げられる。
　メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－８０３等）、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－８０２等）、Ｘ－１２－１１５４、Ｘ－１２－１１５６（商品名、信越化学工業株式会社製）などが挙げられる。
　フルオロ基を有するシランカップリング剤としては、３,３,３―トリフルオロプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製ＫＢＭ－７１０３等）などが挙げられる。
　シランカップリング剤Ｂは、ポリエーテル基を有するシランカップリング剤であってもよく、一般式（４）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　式（４）中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｌ４１及びＬ４２は、それぞれ独立に炭素数１～６のアルキレン基を示し、ｆは、３～２５の整数を示す。
　Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基であってもよい。Ｌ４１及びＬ４２は、エチレン基、プロピレン基、又はブチレン基であってもよい。ｆは、１０～２０であってもよく、１１～１５であってもよい。
　一般式（４）で表されるポリエーテルシランとしては、Ａ１２３０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同株式会社製）、Ｘ－１２－６４１（信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
　シランカップリング剤Ｂの含有量は、防曇膜の耐フォギング性が優れる観点から、バインダー化合物１００質量部に対して、１０質量部以上、３０質量部以上、５０質量部以上、又は８０質量部以上であってもよく、５００質量部以下、４００質量部以下、３００質量部以下、又は２００質量部以下であってもよい。シランカップリング剤Ｂの含有量は、バインダー化合物１００質量部に対して、１０～５００質量部、又は５０～３００質量部であってもよい。
　シランカップリング剤Ｂの含有量は、防曇膜の耐フォギング性が優れる観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、１質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、又は８質量部以上であってもよく、５０質量部以下、４０質量部以下、３０質量部以下、又は２０質量部以下であってもよい。シランカップリング剤Ｂの含有量は、シリカ粒子１００質量部に対して、１～５０質量部、又は５～３０質量部であってもよい。
　シランカップリング剤Ｂの含有量は、防曇膜の耐フォギング性が優れる観点から、防曇剤の固形分の全量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、又は７質量％以上であってもよく、３０質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。シランカップリング剤Ｂの含有量は、防曇剤の固形分の全量を基準として、１～３０質量％、又は５～１５質量％であってもよい。
（合成物Ａ）
　防曇剤において、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤とは、他の成分と混合する前に予め反応させて、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤との合成物（以下、この合成物を「合成物Ａ」ともいう）としてもよい。すなわち、本開示の他の実施形態は、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、バインダー化合物と、を反応させて得られる合成物Ａ、及び、シリカ粒子、を含有する、防曇剤である。バインダー化合物及び酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤は、上述した化合物を用いることができる。なお、防曇剤は、合成物Ａと共に、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有してもよい。
　防曇剤が合成物Ａを含有する場合、防曇剤がバインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を予め反応させずに含有する場合に比べて、防曇剤により形成される防曇膜の耐水性及び耐湿性がより向上する。その理由として、本発明者は以下のように推察する。すなわち、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を予め反応させて合成物にした上で、当該合成物を防曇剤に含有させることにより、予め反応させずに含有させたときよりもシリカ粒子同士を結合させる際に必要な反応の回数が少なくなる、或いは未反応のバインダー化合物の残留を抑制できるため、シリカ粒子同士をより結合し易くなり、防曇膜の耐水性及び耐湿性を更に向上させることができると推察される。
　合成物Ａの構造は、バインダー化合物の種類、及び、シランカップリング剤の種類に応じて決定される。合成物Ａは、例えば、一般式（５）又は一般式（６）で表される化合物を含んでいてもよい。合成物Ａは、一般式（５）で表される化合物の縮合物を含んでいてもよく、一般式（６）で表される化合物の縮合物を含んでいてもよく、一般式（５）又は一般式（６）で表される化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤との縮合物を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５3は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５４、及びＲ５５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｇは、１～１０の整数を示す。
　式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５3は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、又はエチル基であってもよい。Ｒ５４及びＲ５５は、それぞれ独立に水素原子、又は一般式（７）で表される構造であってもよい。ｇは、１～８、１～５、又は１～３の整数であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ６５、及びＲ６６は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｈ及びiは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。
　式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、又はエチル基であってもよい。Ｒ６５及びＲ６６は、それぞれ独立に水素原子、又はバインダー化合物に由来する構造であってもよい。ｈ及びiは、それぞれ独立に０～８、０～５、又は０～３の整数であってもよい。
　Ｒ６５及びＲ６６は、バインダー化合物がエポキシ化合物である場合、それぞれ、水素原子、又はエポキシ化合物に由来する構造であってもよい。Ｒ６５及び／又はＲ６６が、エポキシ化合物に由来する構造である場合、Ｒ６５及び／又はＲ６６は、エチレングリコール鎖、プロピレングリコール鎖、ソルビトール鎖、又はグリセロール鎖を有する構造であってもよく、エポキシ基、グリシジル基、又はジオール基を有する構造であってもよい。
　合成物Ａは、例えば、バインダー化合物と、シランカップリング剤Ａと、を４０～８０℃の環境下で０．５～２４時間撹拌することにより作製することができる。バインダー化合物とシランカップリング剤Ａとの混合比率は、バインダー化合物１００質量部に対して、シランカップリング剤Ａが１～２００質量部、又は１０～３０質量部であってもよい。合成物Ａを合成するときの条件は、例えば、ＩＲチャートにおいて確認できるピーク位置の変化により調整することができる。具体的には、シランカップリング剤Ａが酸無水物である場合、合成前のＩＲチャートにおいて、酸無水物基のピークである１７８０ｃｍ－１、及び１８５０ｃｍ－１のピークが、合成後のＩＲチャートにおいて消失していることにより合成反応の進行を確認することができる。また、合成後のＩＲチャートにおいて、１７３５ｃｍ－１のピークが生じることにより、エステル基を有する化合物が得られていることを確認できる。また、バインダー化合物がエポキシ化合物である場合、ＩＲチャートにおいて合成前に確認できるエポキシ基のピークである９１０ｃｍ－１のピークの減少により合成反応の進行を確認することができる。
　合成物Ａの含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、１質量部以上、３質量部以上、５質量部以上、又は１０質量部以上であってもよく、１００質量部以下、８０質量部以下、６０質量部以下、又は５０質量部以下であってもよい。合成物Ａの含有量は、シリカ粒子１００質量部に対して、１～１００質量部、又は５～６０質量部であってもよい。
　合成物Ａの含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、シランカップリング剤Ｂ１００質量部に対して、１０質量部以上、３０質量部以上、５０質量部以上、又は１００質量部以上であってもよく、１０００質量部以下、５００質量部以下、３００質量部以下、又は２００質量部以下であってもよい。合成物Ａの含有量は、シランカップリング剤Ｂ１００質量部に対して、１０～１０００質量部、又は５０～３００質量部であってもよい。
　合成物Ａの含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、防曇剤の固形分の全量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、又は８質量％以上であってもよく、４０質量％以下、３０質量％以下、２８質量％以下、又は２５質量％以下であってもよい。合成物Ａの含有量は、防曇剤の固形分の全量を基準として、１～４０質量％、又は５～２８質量％であってもよい。
（液状媒体）
　防曇剤は、液状媒体を含有してよい。液状媒体は、防曇剤中にてシリカ粒子の分散、バインダー化合物及びシランカップリング剤の溶解等を担う媒体であってもよい。液状媒体の沸点は、防曇膜形成時の加熱により液状媒体が揮発し、シリカ粒子同士が接近し、シリカ粒子同士の結合が形成され易くなる観点から、１８５℃以下であってもよい。液状媒体としては、シリカ粒子の分散液に含まれる分散媒と同じものでよく、異なるものであってもよい。
　液状媒体としては、例えば、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を使用できる。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、１－プロパノール、イソプロピルアルコール、１－ブチルアルコール、２－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール、１－ブトキシ－２－プロパノール、１－ヘキサノール、１－オクタノール、２－オクタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール等のアルコール類；ポリエチレングリコール等のグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；シクロヘキサン等の環状炭化水素類；アセトニトリルなどが挙げられる。
　液状媒体は、シリカ粒子の分散液に均一分散できるものであってもよい。例えば、シリカ粒子の分散液の分散媒が水である場合、液状媒体はエチレングリコールモノブチルエーテル等であってもよい。
（金属触媒）
　防曇剤は、金属触媒を更に含有してよい。金属触媒は、結合促進材料として機能し、防曇剤が金属触媒を含有することにより、耐湿性及び耐水性に優れた防曇膜をより形成し易くなる。
　金属触媒としては特に制限されず、公知の金属触媒から選択することができる。金属触媒としては、例えば、ジルコニウム化合物、チタン化合物、ニッケル化合物、アルミニウム化合物、スズ化合物等が挙げられる。
　ジルコニウム化合物としては、例えば、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）等が挙げられる。
　チタン化合物としては、例えば、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）等が挙げられる。
　ニッケル化合物としては、例えば、ＣＲ１２（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製）、Ｎｉ（ＡｃＡｃ）２等が挙げられる。
　アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウムビス（エチルアセトアセテート）モノ（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート等が挙げられる。
　スズ化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート等が挙げられる。
　金属触媒は、防曇膜の耐湿性及び耐水性がより優れる観点から、ジルコニウム化合物、アルミニウム化合物、及びニッケル化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよく、ジルコニウム化合物、及びアルミニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。防曇剤が金属触媒としてジルコニウム化合物、及びアルミニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含有することにより、シリカ粒子（例えば、コロイダルシリカ）との結合点が多くなるため、より強固な結合を形成し易くなる。
　金属触媒は、市販品であってもよい。例えば、ジルコニウム化合物としてはＺＣ－１５０（マツモトファインケミカル株式会社製）、チタン化合物としてはＴＣ－３１０（マツモトファインケミカル株式会社製）、アルミニウム化合物としてはＡｌ－Ｍ（川研ファインケミカル株式会社製）、ニッケル化合物としてはアセチルアセトンニッケル（ＩＩ）水和物（東京化成工業株式会社製）などが挙げられる。
　金属触媒の含有量は、防曇膜の耐湿性及び耐水性がより優れる観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上、０．０３質量部以上、０．０５質量部以上、又は０．１質量部以上であってもよく、５．０質量部以下、３．０質量部以下、２．０質量部以下、又は１．５質量部以下であってもよい。金属触媒の含有量は、シリカ粒子１００質量部に対して、０．０１～５．０質量部であってもよく、０．０５～２．０質量部であってもよく、０．１～１．５質量部であってもよい。
　金属触媒の含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、バインダー化合物１００質量部に対して、１質量部以上、５質量部以上、又は８質量部以上であってもよく、３０質量部以下、２０質量部以下、又は１５質量部以下であってもよい。金属触媒の含有量は、バインダー化合物１００質量部に対して、１～３０質量部、又は８～１５質量部であってもよい。
　金属触媒の含有量は、防曇膜の耐水性及び耐湿性がより優れる観点から、合成物Ａ１００質量部に対して、０．１質量部以上、０．５質量部以上、又は１質量部以上であってもよく、３０質量部以下、２５質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、又は１０質量部以下であってもよい。金属触媒の含有量は、合成物Ａ１００質量部に対して、０．１～３０質量部、又は１～２０質量部であってもよい。
（その他の添加剤）
　本実施形態の防曇剤は、防曇膜の耐フォギング性が優れる観点から、分岐構造を有する有機リン酸エステル及び分岐構造を有する有機スルホン酸塩からなる群より選択される少なくとも一種の添加剤を更に含んでいてもよい。有機リン酸エステルは、エステル部に分岐構造を有してもよい。分岐構造としては、分岐状のアルキル基であってもよい。
　分岐構造を有する有機リン酸エステルとしては、例えば、下記一般式（ＡＤ－１）で表される化合物が挙げられる。
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ４１）３　　　…（ＡＤ－１）
　式（ＡＤ－１）中、Ｒ４１は、分岐構造を有する有機基を示す。Ｒ４１としては、炭素数１～１５の分岐状のアルキル基であってもよい。一般式（ＡＤ－１）で表される化合物としては、リン酸トリスエチルヘキシルが挙げられる。
　分岐構造を有する有機スルホン酸塩としては、例えば、下記一般式（ＡＤ－２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ５１－Ｓ（＝Ｏ）２Ｏ－・Ｍ＋　　　…（ＡＤ－２）
　式（ＡＤ－１）中、Ｒ５１は、分岐構造を有する有機基を示し、ＭはＮａを示す。一般式（ＡＤ－２）で表される化合物としては、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸ジエステル塩、アルキル（Ｃ１２－１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
　添加剤の含有量は、防曇膜の耐フォギング性が優れる観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、０．１～１０質量部であってもよい。
　本実施形態の防曇剤は、酢酸又はその塩を更に含有してもよい。酢酸及びその塩の合計の含有量は、溶液のｐＨ調整及び防曇膜の耐水性等の特性の観点から、シリカ粒子１００質量部に対して、１～５０質量部であってもよく、３～３０質量部であってもよく、５～２０質量部であってもよい。
　本実施形態に係る防曇剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含んでよい。防曇剤は、原料を調製する際に用いられる消泡剤、触媒等として、酢酸の他に、硝酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、フェノールスルホン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、酢酸、乳酸、コハク酸、安息香酸、アンモニア、尿素、イミダゾール、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酢酸ナトリウム等を含んでもよい。防曇剤の粘度を調整する観点から、防曇剤は増粘剤を含有してもよい。
　防曇剤（及び後述の親水化剤）は、非界面活性剤系としてもよい。非界面活性剤系とは、防曇剤の成分として知られている界面活性剤の含有量が、防曇剤の固形分の全量を基準として、１質量％以下であることを意味する。防曇剤は、界面活性剤を含有しなくてもよい（界面活性剤の含有量が、防曇剤の固形分の全量を基準として、実質的に０質量部であってもよい）。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤が挙げられる。
＜車両用ランプ構造体の防曇方法＞
　本実施形態に係る防曇剤は、車両用ランプ構造体の防曇に用いることができる。車両用ランプ構造体の防曇方法としては、例えば、車両用ランプ構造体が備えるレンズ内表面に防曇剤を塗布し、塗膜を形成する工程（塗布工程）と、塗膜を乾燥させる工程（乾燥工程）と、を備えてよい。車両用ランプ構造体の防曇方法は、塗布工程に先立ち、レンズの表面に付着している離型剤を除去する目的で洗浄工程を更に備えてもよい。
（洗浄工程）
　洗浄工程にて使用する洗浄液は特に限定されない。車両用ランプ構造体が備えるレンズ内の表面基材がポリカーボネートである場合、ポリカーボネート基材を溶かさない液体であればよい。洗浄液は、例えば、水、アルコール類等であってもよい。より具体的には、洗浄液は、水、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等であってもよい。洗浄工程は、洗浄液を染み込ませた布等を用いて基材を拭く工程を備えてよい。
（塗布工程）
　塗布工程は、例えば、車両用ランプ構造体が備えるレンズ内表面に防曇剤を塗布する工程である。防曇剤は、レンズ内表面の全体に塗布してもよく、選択的にレンズ内表面の一部に塗布してもよい。
　防曇剤の塗布方法は特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、フローコート法、バーコート法、又はグラビアコート法であってもよい。防曇剤は、布等に染み込ませて塗布してもよい。防曇剤の塗布方法は、凹凸のある被処理面にも均一な厚さの塗膜を形成し易い観点、生産性が高く、防曇剤の使用効率が高い観点から、スプレーコート法であってもよい。これらの方法は、一種を単独で、又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
　防曇剤の塗布量は、防曇剤の成分、その含有量等に依るため限定されるものではないが、例えば、１０－９～１０３ｇ／ｍ２であってもよい。
　塗布工程で用いる防曇剤の温度は、例えば、１～５０℃、又は１０～３０℃であってもよい。防曇剤の温度が１℃以上であることにより、防曇性と密着性とを更に向上し易い。防曇剤の温度が５０℃以下であることにより、防曇膜の透明性が向上し易い。防曇剤による処理時間は、例えば、１秒間～１時間、又は５～３０分間であってもよい。
（乾燥工程）
　乾燥工程では、防曇剤を塗布した後、防曇剤から液状媒体を揮発させる工程であってもよい。液状媒体は、常温（例えば２０℃）で放置することで揮発させることができる。乾燥工程は、より高温で実施することにより、レンズ内表面と防曇膜の密着性を更に向上させることができる。乾燥工程の温度は、レンズの耐熱温度に応じて調整することができ、例えば、５～３００℃、又は１０～２００℃であってもよい。温度が５℃以上であることにより、密着性をより向上させることができる。温度が３００℃以下であることにより、熱による劣化をより抑制することができる。乾燥時間は、例えば、３０秒間～１５０時間とすることができる。本工程により、レンズ内表面に、シリカ粒子を含む防曇膜が形成される。
　防曇膜の厚さは、特に限定されるものではないが、透明性及び防曇性等の観点から、１ｎｍ～１０００μｍ、５ｎｍ～１０μｍ、又は１０ｎｍ～１μｍであってもよい。防曇膜の厚さは、例えば、非接触式膜厚計Ｏｐｔｉｃａｌ　ＮａｎｏＧａｕｇｅ　Ｃ１３０２７（浜松ホトニクス株式会社製）により測定することができる。
　防曇膜の水接触角は、超純水の液滴１μＬに対し４０°以下とすることができる。防曇膜の水接触角は、防曇性が優れる観点から、超純水の液滴１μＬに対し２０°以下、又は１０°以下であってもよい。防曇膜の水接触角は、接触角計を用いた１０回の測定の平均値により算出することができる。
　防曇膜の可視光透過率は、８５％以上、９０％以上、又は９５％以上であってもよい。防曇膜の可視光透過率が８５％以上であることにより、車両用ランプの輝度を充分に高く維持することができる。防曇膜の可視光透過率は、例えば、Ｕ－３５００型自記分光光度計（株式会社日立製作所製）により測定することができる。
　防曇膜のヘイズは、６．０以下、３．０以下、又は１．０以下であってもよい。防曇膜のヘイズが６．０以下であることにより、車両用ランプの輝度を充分に高く維持することができる。防曇膜のヘイズは、例えば、ヘイズメーター（ＮＤＨ２０００　日本電色工業株式会社製）により測定することができる。
　防曇膜のＹＩは、４．０以下、３．０以下、又は１．５以下であってもよい。防曇膜のＹＩが４．０以下であることにより、車両用ランプの輝度を充分に高く維持することができる。防曇膜のＹＩは、例えば、色度計測器（３００Ａ、日本電色工業株式会社製）により測定することができる。
　図１は、車両用ランプ構造体を模式的に表す図である。当該車両用ランプ構造体のレンズ内表面には、本実施形態に係る防曇剤を用いて防曇処理が施されている。すなわち、車両用ランプ構造体は、レンズ内表面に、防曇剤から形成される防曇膜を備える。図１に示すランプ構造体１０は、一方が開放された凹部状に構成されたランプハウジング３と、ランプハウジング３の開放側を塞ぐレンズ１と、を備える。レンズ１の材質は、例えばポリカーボネートである。ランプハウジング３とレンズ１とにより、灯室Ｓが形成される。ランプハウジング３には、灯室Ｓ内に配置される光源４が取り付けられている。光源４としては、白熱バルブ、ＬＥＤバルブ、ハロゲンバルブ等が適宜採用される。灯室Ｓ内には、図に示すように、光源４の光に対する反射板として機能するリフレクタ５が、光源４を後側から包囲するように設けられていてよい。レンズ１の内表面、すなわち灯室Ｓと対向する面には、上記防曇剤により形成された防曇膜２が設けられている。防曇膜２は、レンズ１内表面全体に設けられていてもよく、図１に示すように一部に選択的に設けられていてもよい。ランプ構造体１０によれば、例えば、光源４の周囲及び／又は後側にゴム材のカバー等が設けられている場合であっても、防曇膜２は長期にわたって充分な防曇性を有することができる。
＜親水化剤＞
　本実施形態に係る防曇剤は、防曇剤を適用する対象の表面を親水化することができるため、親水化剤として用いることもできる。親水化剤は、シリカ粒子と、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有する処理剤であってもよく、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、バインダー化合物と、を反応させて得られる合成物Ａ、及び、シリカ粒子、を含有する処理剤であってもよい。親水化剤の具体的態様については、上述した防曇剤に関する記載を参照することができる。本実施形態に係る防曇剤は、結露防止剤、着雪防止剤、防汚剤等としても用いることができる。
　親水化剤を用いることで、基材表面を親水化することができる。親水化された表面は、フォギング試験後も親水性が低下しにくく、水分が付着したときには良好な水膜を形成することができる。これにより、基材が揮発性成分に晒されるような環境下にあったとしても、基材に曇りが発生することを抑制することができる。基材に対する親水化処理は、上述した防曇方法と同様に行うことができる。
　基材を構成する材料としては、例えば、ポリカーボネート、アクリルポリマー、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリイミド、アクリロニトリル－スチレンコポリマー、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエンコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリカーボネート等の樹脂材料；アルミニウム、マグネシウム、銅、亜鉛、鉄、チタン、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル等の金属材料；酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化銅、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化クロム、酸化マンガン、酸化コバルト、酸化ニッケル等の無機材料；ガラス等が挙げられる。そのような基材を備える物品としては、上記車両用ランプ構造体（自動車用ヘッドライト等）の他、車両のフロントガラス、眼鏡、ゴーグル、鏡、収納容器、窓、カメラレンズなどが挙げられる。
　本開示は、例えば、以下の［１］～［１２］に関する。
［１］シリカ粒子と、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有する、防曇剤。
［２］前記バインダー化合物がエポキシ化合物である、［１］に記載の防曇剤。
［３］前記シランカップリング剤が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の防曇剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 ［式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 ［式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
［４］酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、バインダー化合物と、を反応させて得られる合成物Ａ、及び、シリカ粒子、を含有する、防曇剤。
［５］前記バインダー化合物がエポキシ化合物であり、
　前記シランカップリング剤が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物である、［４］に記載の防曇剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ［式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 ［式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
［６］前記合成物Ａが、下記一般式（５）又は下記一般式（６）で表される化合物を含有する、［４］又は［５］に記載の防曇剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 ［式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５3は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５４、及びＲ５５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｇは、１～１０の整数を示す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ［式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ６５、及びＲ６６は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｈ及びiは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
［７］前記合成物Ａの含有量が、前記シリカ粒子１００質量部に対して、１～１００質量部である、［４］～［６］のいずれか一つに記載の防曇剤。
［８］ポリエーテル基を有するシランカップリング剤を更に含有する、［１］～［７］のいずれか一つに記載の防曇剤。
［９］金属触媒を更に含有する、［１］～［８］のいずれか一つに記載の防曇剤。
［１０］前記金属触媒が、アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、［９］に記載の防曇剤。
［１１］車両用ランプ構造体が備えるレンズ内表面に、［１］～［１０］のいずれか一つに記載の防曇剤を塗布して塗膜を形成する工程と、
　前記塗膜を乾燥させる工程と、を備える車両用ランプ構造体の防曇方法。
［１２］レンズ内表面に、［１］～［１１］のいずれか一つに記載の防曇剤から形成される防曇膜を備える、車両用ランプ構造体。
　次に、下記の実施例により本開示を更に詳しく説明するが、これらの実施例は本開示を制限するものではない。
＜合成物の作製＞
（合成物１）
　酸無水物であるシランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：Ｘ－１２－９６７Ｃ）３．００ｇと、トリフェニルホスフィン（信越化学工業株式会社製）３．００ｇを溶解させた２－プロパノールと、をそれぞれ反応器に投入し、６０℃にて１時間攪拌した。次いで、エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：ＥＸ８３０）６．０２ｇを添加し、反応器中の温度が６０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、合成物１を得た。合成物１の合成前後のＩＲチャートを図２～４に示す。図２～４から、合成前のＩＲチャートにおける酸無水物基のピークである１７８０ｃｍ－１、及び１８５０ｃｍ－１のピークの消失、及びエポキシ基のピークである９１０ｃｍ－１のピークの減少により合成反応が進行していることを確認できた。また、合成後のＩＲチャートにおいて、１７３５ｃｍ－１のピークが生じたによりエステル基を有する化合物が得られていることを確認できた。
（合成物２）
　エポキシ化合物としてＥＸ８３０に代えてＥＸ８２１（ナガセケムテックス株式会社製）３．５２ｇを用いたこと以外は、合成物１と同様にして、合成物２を得た。
（合成物３）
　エポキシ化合物としてＥＸ８３０に代えてＥＸ８４１（ナガセケムテックス株式会社製）８．０４ｇを用いたこと以外は、合成物１と同様にして、合成物３を得た。
（合成物４）
　ジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：Ｘ－１２－１１３５、ＮＶ３０％）２．００ｇと、エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：ＥＸ８３０）１．３７ｇと、を反応器に投入し、反応器中の温度が６０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、合成物４を得た。
（合成物５）
　アミン化合物であるシランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：ＫＢＭ－９０３）２．０５ｇ、エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：ＥＸ８３０）６．０２ｇを反応器に投入し、反応器中の温度が６０℃の状態で約２時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、合成物５を得た。
（合成物６）
　ジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：Ｘ－１２－１１３５、ＮＶ３０％）８．３３ｇと、エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：ＥＸ８３０）２．８７ｇと、を反応器に投入し、反応器中の温度が６０℃の状態で約３時間撹拌を続行した後、室温まで冷却し、合成物６を得た。
＜防曇剤の作製＞
（実施例１）
　水分散シリカゾルであるＳＴ－ＯＵＰ（日産化学株式会社製、１５質量％）６．６７ｇと、１０質量％酢酸水溶液１．００ｇと、シランカップリング剤（モメンティブ社製、商品名：Ａ１２３０）の１０質量％ＩＰＡ溶液１．００ｇと、シランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：Ｘ－１２－９６７Ｃ）０．０１４ｇと、エポキシ化合物（ナガセケムテックス株式会社製、商品名：ＥＸ８３０）０．１０ｇと、水６．８３ｇと、アルミニウム金属触媒（川研ファインケミカル株式会社製、商品名：Ａｌ－Ｍ）の１質量％ＩＰＡ溶液１．００ｇと、を混合し、２時間攪拌し、母液を得た。
　水４．３２ｇと、ＩＰＡ６５．８４ｇと、エチレングリコールモノブチルエーテル９．８４ｇと、を混合して、希釈液を調製した。この希釈液と母液とを混合して塗布液を得た。
（実施例２）
　母液の調製において、Ｘ－１２－９６７Ｃに代えてシランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：Ｘ－１２－１１３５、ＮＶ３０％）０．０４７ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして塗布液を作製した。
（実施例３）
　水分散シリカゾルであるＳＴ－ＯＵＰ（日産化学株式会社製、１５質量％）６．６７ｇと、１０質量％酢酸水溶液１．００ｇと、シランカップリング剤（モメンティブ社製、商品名：Ａ１２３０）の１０質量％ＩＰＡ溶液１．００ｇと、合成物１の１０質量％ＩＰＡ溶液１．１４ｇと、水６．８３ｇと、金属触媒（川研ファインケミカル株式会社製、商品名：Ａｌ－Ｍ）の１質量％ＩＰＡ溶液１．００ｇと、を混合し、２時間攪拌し、母液を得たこと以外は、実施例１と同様にして塗布液を作製した。
（実施例４）
　母液の調製において、シランカップリング剤（モメンティブ社製、商品名：Ａ１２３０）の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を２．００ｇに変更し、合成物１の１０質量％希釈溶液の配合量を２．５０ｇに変更したこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（実施例５）
　母液の調製において、合成物１の１０質量％希釈溶液の配合量を４．５０ｇに変更したこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（実施例６）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を３．５０ｇに変更したこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（実施例７）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を０．５０ｇに変更し、合成物１に代えて合成物２の１０質量％希釈溶液０．５０ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（実施例８）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を３．５０ｇに変更し、合成物２の１０質量％希釈溶液の配合量を４．５０ｇに変更したこと以外は、実施例７と同様にして塗布液を得た。
（実施例９）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を０．５０ｇに変更し、合成物１に代えて合成物３の１０質量％希釈溶液４．５０ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（実施例１０）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を３．５０ｇに変更し、合成物２の１０質量％希釈溶液の配合量を０．５０ｇに変更したこと以外は、実施例９と同様にして塗布液を得た。
（実施例１１）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を２．００ｇに変更し、合成物１に代えて合成物４の１０質量％希釈溶液２．５０ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（実施例１２）
　水分散シリカゾルであるＳＴ－ＯＵＰ（日産化学株式会社製、１５質量％）６．６７ｇと、１０質量％酢酸水溶液１．００ｇと、シランカップリング剤（モメンティブ社製、商品名：Ａ１２３０）の１０質量％ＩＰＡ溶液２．００ｇと、合成物１の１０質量％ＩＰＡ溶液２．５０ｇと、アルミニウム金属触媒（川研ファインケミカル株式会社製、商品名：Ａｌ－Ｍ）の１質量％２－ブタノール溶液１．００ｇと、水３．５５ｇと、ＩＰＡ５．９８ｇと、を混合し、２時間攪拌し、母液を得た。
　水２．３１ｇと、ＩＰＡ１３．８５ｇと、エチレングリコールモノブチルエーテル３．８４ｇと、を混合して、希釈液を調製した。この希釈液と母液とを混合して塗布液を得た。
（実施例１３）
　母液の調製において、アルミニウム金属触媒の１質量％２－ブタノール溶液に代えて、ジルコニウム金属触媒（ジルコニウムアセチルアセトナート、　　　　　　　　東京化成工業株式会社製）の１質量％２－ブタノール溶液１．００ｇを用いたこと以外は、実施例１２と同様にして塗布液を得た。
（実施例１４）
　水分散シリカゾルであるＳＴ－ＯＵＰ（日産化学株式会社製、１５質量％）６．６７ｇと、１０質量％酢酸水溶液１．００ｇと、シランカップリング剤（モメンティブ社製、商品名：Ａ１２３０）の１０質量％ＩＰＡ溶液２．００ｇと、合成物６の１０質量％ＩＰＡ溶液２．５０ｇと、アルミニウム金属触媒（川研ファインケミカル株式会社製、商品名：Ａｌ－Ｍ）の１質量％２－ブタノール溶液１．００ｇと、水１．３１ｇと、ＩＰＡ８．２２ｇと、を混合し、２時間攪拌し、母液を得たこと以外は、実施例１２と同様にして塗布液を得た。
（比較例１）
　母液の調製において、Ａ１２３０の１０質量％ＩＰＡ溶液の配合量を２．００ｇに変更し、合成物１に代えて合成物５の１０質量％希釈溶液２．５０ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして塗布液を得た。
（比較例２）
　水分散シリカゾルであるＰＳ－ＳＯ（日産化学株式会社製、１５質量％）６．６７ｇと、シランカップリング剤（信越化学株式会社製、商品名：ＫＢＭ－５８５Ａ）の１０質量％ＩＰＡ溶液２．００ｇと、水６．８３ｇと、を混合し、２時間攪拌し、母液を得たこと以外は、実施例１と同様にして塗布液を作製した。
（比較例３）
　Ｘ－１２－９６７Ｃを配合しなかったこと以外は、実施例２と同様にして塗布液を得た。
＜ポリカーボネート基材への防曇膜の形成＞
　ポリカーボネート製の１０ｃｍ角×２ｍｍ厚の基板をイソプロピルアルコールで洗浄した。アプリケータを用いて、各例で得られた塗布液を基板に塗布し、１１０℃で３０分加熱することで、厚さ１００～１０００ｎｍの防曇膜付きポリカーボネート基板を供試材として得た。
＜評価＞
　供試材について、以下の評価を実施した。結果を表１～４に示す。
（呼気試験）
　室温が２５℃である実験室で、供試材の防曇膜から５ｃｍ離れた位置から息を吹きかけ、曇りの有無を目視で観察した。曇りが発生しない場合を「Ａ」、曇りが発生した場合を「Ｂ」とした。
（防曇指数）
　図５に示す装置を用い、下記の撮影条件で防曇性評価用画像及び基準画像を得た。得られた評価用画像及び基準画像を用いて下記に示す算出方法で防曇指数ＡＦＩを算出した。
［撮像条件］
サンプル画像：黒色の正方形と白色の正方形との市松模様、正方形の辺の長さ０．５ｍｍ
水の温度：４０℃
距離Ｄ１：１．５ｃｍ
深さＤ２：１ｃｍ
距離Ｄ３：１７ｃｍ（サンプル画像から最前のレンズの中央表面までの距離）
デジタルカメラ：Ｃａｎｏｎ　ＰｏｗｅｒＳｈｏｔ　ＳＸ７０　ＨＳ（３５ｍｍフィルム換算での焦点距離：１５ｍｍ、保存画像：大きさ１８２４×１８２４ピクセル、保存形式ｊｐｇ）、１８２４×１８２４ピクセルの画像中に正方形が４９００個含まれるように撮像。
防曇性評価用画像：供試材を配置して１０秒経過後に撮影。
基準画像：防曇剤で処理していないポリカーボネート基板を配置した直後（配置して０秒後）（画像Ｏ）と、１０秒経過後（画像Ｎ）に撮影。
圧縮方法：８２０×８２０ピクセルにリサイズし、圧縮率２０％で出力。
［防曇指数ＡＦＩの算出］
　防曇性評価用画像を上記の圧縮方法で圧縮したときのファイル容量Ｓ１、画像Ｎを上記の圧縮方法で圧縮したときのファイル容量Ｓ２、画像Ｏを上記の圧縮方法で圧縮したときのファイル容量Ｓ０から、下記式によって防曇指数ＡＦＩを算出した。
ＡＦＩ＝（Ｓ１－Ｓ２）×１０／（Ｓ０－Ｓ２）
（水膜均一性指数）
　図５に示す装置を用い、下記の撮影条件で評価用画像及び基準画像を得た。得られた評価用画像及び基準画像を用いて下記に示す画像処理を行い、水膜均一性指数ＷＥを算出した。
［撮像条件］
サンプル画像：黒色の正方形と白色の正方形との市松模様、正方形の辺の長さ０．５ｍｍ
水の温度：４０℃
距離Ｄ１：１．５ｃｍ
深さＤ２：１ｃｍ
距離Ｄ３：１７ｃｍ（サンプル画像から最前のレンズの中央表面までの距離）
デジタルカメラ：Ｃａｎｏｎ　ＰｏｗｅｒＳｈｏｔ　ＳＸ７０　ＨＳ（３５ｍｍフィルム換算での焦点距離：１５ｍｍ、保存画像：大きさ１８２４×１８２４ピクセル、保存形式ｊｐｇ）、１８２４×１８２４ピクセルの画像中に正方形が４９００個含まれるように撮像。
評価用画像：供試材を配置して４０秒経過後に撮影。
基準画像：防曇剤で処理していないポリカーボネート基板を配置した直後（配置して０秒後）に撮影。
［画像処理］
（１）画像処理ソフトウェア（ＩｍａｇｅＪ）を用いて、評価用画像及び基準画像を読み込み、８ｂｉｔに変換する（Ｉｍａｇｅ→ｔｙｐｅ→８ｂｉｔ）。
（２）境界の閾値を「９０～２５５」に設定する（Ｉｍａｇｅ→Ａｄｊｕｓｔ→Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ→「９０～２５５」に設定→ａｐｐｌｙ）。
（３）２値化する（Ｐｒｏｃｅｓｓ→Ｂｉｎａｒｙ→Ｍａｋｅ　Ｂｉｎａｒｙ）。
（４）測定条件として「Ａｒｅａ」を設定する（Ａｎａｌｙｚｅ→Ｓｅｔ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ→Ａｒｅａにチェックを入れる）。
（５）粒子解析を用いて、１ピクセル角以上の面積を算出する（Ａｎａｌｙｚｅ→Ａｎａｌｙｚｅ　Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ→「Ｓｉｚｅ」を「１－Ｉｎｆｉｎｉｔｙ」に、「Ｓｈｏｗ」を「Ｏｕｔｌｉｎｅｓ」に設定し、「Ｄｉｓｐｌａｙ　ｒｅｓｕｌｔｓ」、「Ｃｌｅａｒ　Ｒｅｓｕｌｔｓ」にチェックを入れ、ＯＫをクリック）。
（６）基準画像の（５）の情報から、面積分布として、０～１０００ピクセルの範囲で、２０ピクセル刻みの度数分布を作成し、頻度が全頻度の５％以上となる面積範囲ＲＡを得る。
（７）評価用画像の（５）の情報から、面積分布として、０～１０００ピクセルの範囲で、２０ピクセル刻みの度数分布を作成し、全粒子数（頻度の合計）に対する、（６）の面積範囲に含まれる粒子数（頻度）の割合（％）を算出し、これを水膜均一性指数ＷＥとする。
（耐水性）
　供試材を純水に浸漬して４０℃の恒温槽に入れ、１２０ｈ保持した。その後、室温で１日静置し、４０℃としたウォーターバスから生じる蒸気を水面から供試材までの距離を１．５ｃｍとして供試材の防曇膜に１０秒間あてた。１０秒後の曇りの有無を目視で確認し、以下の基準に従って評価した。
評価Ａ：全面曇らない（供試材の全面積に対する曇った面積が５％未満）
評価Ｂ：部分的に曇る（供試材の全面積に対する曇った面積が５％以上２０％未満）
評価Ｃ：全体的に曇りが見える（供試材の全面積に対する曇った面積が２０％以上５０％未満）
評価Ｄ：全面曇る（供試材の全面積に対する曇った面積が５０％以上）
（耐湿性）
　供試材を５０℃の恒温槽に入れ、湿度９５％の条件下で１２０ｈ保持した。その後、室温で１日静置し、４０℃としたウォーターバスから生じる蒸気を水面から供試材までの距離を１．５ｃｍとして供試材の防曇膜に１０秒間あてた。１０秒後の曇りの有無を目視で確認し、耐水性の試験と同様にして評価した。
（フォギング性）
　ＩＳＯ　６４５２：２００７の規定に準拠して、図６に示される試験装置２０を組み、以下の手順で試験を行った。
（ｉ）試験管１１の底部に、裁断したゴムカバー１２（サイズ：１ｃｍ×１ｃｍ×２ｍｍの欠片を一つ）を載置し、試験管１１の開口部を供試材１３で覆い（防曇膜を設けた面が開口部側に向くように配置）、供試材１３が外れないようにテープ１４で固定する。
（ｉｉ）試験管１１を熱媒体であるオイルバス１５にゴムカバー１２が油面より下になるように配置して、１８０℃で２時間加熱する。
（ｉｉｉ）加熱後、オイルバスが常温になるまで放置し、供試材１３を取り外す。
　その後、室温で１日静置し、４０℃としたウォーターバスから生じる蒸気を水面から供試材までの距離を１．５ｃｍとして供試材の防曇膜に２０秒間あてた。２０秒後の曇りの有無を目視で確認し、耐水性の試験と同様にして評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　１…レンズ、２…防曇膜、３…ランプハウジング、４…光源、５…リフレクタ、Ｓ…灯室、１０…ランプ構造体、１１…試験管、１２…ゴムカバー、１３…供試材、１４…テープ、１５…オイルバス、２０…試験装置、３０…サンプル画像、４０…デジタルカメラ、５０…供試材、６０…水。

 

Claims (12)

  1. 　シリカ粒子と、バインダー化合物と、酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、を含有する、防曇剤。
  2. 　前記バインダー化合物がエポキシ化合物である、請求項１に記載の防曇剤。
  3. 　前記シランカップリング剤が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の防曇剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
  4. 　酸無水物又はジカルボン酸化合物であるシランカップリング剤と、バインダー化合物と、を反応させて得られる合成物Ａ、及び、シリカ粒子、を含有する、防曇剤。
  5. 　前記バインダー化合物がエポキシ化合物であり、
    　前記シランカップリング剤が、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物である、請求項４に記載の防曇剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式（１）中、Ｒ1１、Ｒ1２、及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ａは、１～１０の整数を示す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式（２）中、Ｒ2１、Ｒ2２、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、ｂ及びｃは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
  6. 　前記合成物Ａが、下記一般式（５）又は下記一般式（６）で表される化合物を含有する、請求項４に記載の防曇剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式（５）中、Ｒ５１、Ｒ５２、及びＲ５3は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５４、及びＲ５５は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｇは、１～１０の整数を示す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［式（６）中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ６５、及びＲ６６は、それぞれ独立に水素原子、又は１価の有機基を示し、ｈ及びiは、それぞれ独立に０～１０の整数を示す。］
  7. 　前記合成物Ａの含有量が、前記シリカ粒子１００質量部に対して、１～１００質量部である、請求項４に記載の防曇剤。
  8. 　ポリエーテル基を有するシランカップリング剤を更に含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の防曇剤。
  9. 　金属触媒を更に含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の防曇剤。
  10. 　前記金属触媒が、アルミニウム化合物及びジルコニウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項９に記載の防曇剤。
  11. 　車両用ランプ構造体が備えるレンズ内表面に、請求項１～７のいずれか一項に記載の防曇剤を塗布して塗膜を形成する工程と、
    　前記塗膜を乾燥させる工程と、を備える車両用ランプ構造体の防曇方法。
  12. 　レンズ内表面に、請求項１～７のいずれか一項に記載の防曇剤から形成される防曇膜を備える、車両用ランプ構造体。

     
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