JP2021091859A

JP2021091859A - 親水性ポリマーを含む防曇剤

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Publication number: JP2021091859A
Application number: JP2020098199A
Authority: JP
Inventors: 佐藤　正洋; Masahiro Sato; 正洋佐藤; さつき北島; Satsuki Kitajima
Original assignee: Kansai Research Institute KRI Inc
Current assignee: Kansai Research Institute KRI Inc
Priority date: 2019-08-20
Filing date: 2020-06-05
Publication date: 2021-06-17

Abstract

【課題】防曇効果が大きく、少ない原料、少ない製造工程で製造できる組成物及びそれを用いた防曇剤の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素又は二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤及び／又は下記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、及び水溶性ポリマーを含有することを特徴とする組成物（式中Ｒ１：アルキル基、Ｘ：−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−、ｎ：１〜３０の自然数、Ｙ：水素原子、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｘ２：アルコキシ基等、Ｘ３：官能基、Ｒ２：アルキレン基）。Ｒ１−Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ（１）（Ｘ２）３−ｋ（ＣＨ３）ｋＳｉ−Ｒ２−Ｘ３（２）【選択図】なし

Description

本発明は、防曇効果が大きく、簡易に製造できるコーティング可能な親水性ポリマー及びケイ素系化合物を含む防曇剤に関する。

本発明者らは、親水化剤の材料に関する数多くの特許出願を行っている。その一部を特許文献１〜４に示す。
しかし、これまでの親水化剤に関する特許出願に親水性ポリマーを含む親水剤に関する発明はなかった。

特開２０１７−０６１４３９号公報特開２０１７−７４７２４号公報特開２０１７−７４７２５号公報特開２０１９−３５０２５号公報

本発明は、より使用原料が少なくより簡便で少ない製造工程で製造可能な防曇剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、水溶性ポリマーと界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は特定のシランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び必要により金属酸化物微粒子を混合した組成液が防曇性を示すことを見出し本発明に至った。

すなわち本発明は、以下の構成からなることを特徴とする。
〔１〕下記式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素あるいは二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は下記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、及び水溶性ポリマーを含有することを特徴とする組成物。
Ｒ^１−Ｘ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｙ（１）
｛式中Ｒ^１は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基は、フッ素原子、ケイ素原子、ベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２を表す。｝
（Ｘ^２）_３−ｋ（ＣＨ_３）_ｋＳｉ−Ｒ^２−Ｘ^３（２）
｛式中Ｘ^２は同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、Ｘ^３はアルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、酸無水基、カルボキシル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基であり、Ｒ^２は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。｝
〔２〕さらに金属酸化物微粒子を含有することを特徴とする前記〔１〕記載の組成物。
〔３〕さらにチタンオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
〔４〕前記〔１〕〜〔３〕記載の組成物を含有することを特徴とする防曇剤。
〔５〕前記〔４〕に記載の防曇剤を含有することを特徴とする防曇性コーティング組成物。
〔６〕溶剤として炭化水素とアルコールの混合溶媒を含有することを特徴とする前記〔５〕に記載の防曇性コーティング組成物。
〔７〕前記〔５〕又は〔６〕に記載の防曇性コーティング組成物をコーティングして、硬化させた構造体。

なお、前記加水分解物とは、前記化合物が加水分解したままのものを意味し、前記化合物の１種以上の加水分解物の混合物であっても良く、前記加水分解縮合物とは、前記化合物が１種以上ランダムあるいはブロック状に縮合したものを意味する。

本発明によれば、防曇効果が大きく、より使用原料が少なくより簡便で少ない製造工程で、防曇剤を得ることが出来る。
水溶性ポリマーを用いることにより、均一なコーティング膜が得られやすくなる。
また、アルコール系溶剤と炭化水素系溶剤あるいはアルコール系溶剤と芳香族系炭化水素の混合溶媒を用いることにより、コーティング膜と基材との密着性が向上する。
さらに、金属酸化物微粒子を用いることにより、耐久性の高いコーティング膜が得られやすくなる。
また、チタンオリゴマーを用いることにより、ポリオレフィン（ポリエチレンやポリプロピレン等）との密着性や成膜性が向上する。

本発明の防曇剤は、前記式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素あるいは二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と水溶性ポリマー及び必要により金属酸化物微粒子及び／又はチタンオリゴマーを含有することを特徴とする。

まず、前記式（１）で表される化合物と前記式（１）で表される化合物の活性水素あるいは二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤について説明する。
前記式（１）で表される化合物は、いわゆる界面活性剤であり、前記式（１）で表される化合物と前記式（１）で表される化合物の活性水素あるいは二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤から誘導される化合物は、いわゆる界面活性ケイ素系化合物である。

界面活性シランカップリング剤を用いることにより、より親水性及び基材に対する濡れ性が向上して防曇性の性能が向上する。

前記式（１）中、Ｒ^１の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、パルミトレイル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２基、Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２ＣＨ_２基、ポリジメチルシロキサン基等が挙げられる。これらのうち原料入手の点を考慮すると、好ましくは、メチル基、ドデシル基、ヘプタデシル基、Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２基、Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２ＣＨ_２基及びポリジメチルシロキサン基である。

また、前記式（１）中、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、原料入手の点から１〜１５が好ましく、Ｙは水素原子、−ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２である。

前記式（１）で表される化合物は、界面活性剤であり、界面活性剤として市販されているものを使用することができる。
前記式（１）で表される化合物からなる界面活性剤で市販されているものは、通常エチレンオキサイドの付加数は一定でなく、その結果として単一なものでなく、エチレンオキサイドの付加数が異なった混合物として存在する。

前記式（１）で表される具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２Ｈ
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３Ｈ
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４Ｈ
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５Ｈ
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６Ｈ

ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１１Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１２Ｈ
ＣＨ_３Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１３Ｈ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４ＣＨ_２ＣＯＯＨ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５ＣＨ_２ＣＯＯＨ
Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＯＯＨ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７Ｈ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８Ｈ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９Ｈ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０Ｈ
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１１Ｈ
Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９Ｈ
Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５Ｈ
Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９Ｈ
Ｃ_１７Ｈ_３３ＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１４Ｈ
Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ

Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ
Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ
Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ
Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ
ただし、ｑは１〜３０の整数を表す。
−｛ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_６Ｆ_１３）｝_ｒ−｛ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）_ｔＨ）｝_ｓ−
−｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_６Ｆ_１３）｝_ｒ−｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）_ｓＨ）｝_ｔ−
ただし、ｒ、ｓ及びｔは１〜３０の整数を表す。
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ−〔（ＣＨ_３）Ｓｉ｛（ＣＨ_２）_ｕ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｖＨ｝〕_ｗ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ〕_ｚ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
ただし、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは１〜３０の整数を表す。

前記式（１）で表される化合物中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤は、エポキシ基、イソシアネート基、酸無水物基、チオール基またはアミノ基のいずれかの官能基を有するシランカップリング剤である。

そして、好ましい前記式（１）中の活性水素と反応可能なシランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメチルシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

前記式（１）で表される化合物と前記式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応で生成する前記界面活性シランカップリング剤は、特開２０１７−０６１４３９号公報記載の製造方法で得ることができる。

また前記式（１）で表される化合物と前記式（１）中の二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応で生成する前記界面活性シランカップリング剤は、以下の方法で得ることができる。
すなわち、界面活性剤が結合したアクリルあるいはメタクリル酸エステルとチオール基あるいはアミノ基を有するシランカップリング剤を反応させることにより得ることが出来る。

前記式（１）で表される化合物と前記式（１）中の活性水素あるいは二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応で生成する前記界面活性シランカップリング剤の具体的な化合物としては以下の化合物が挙げられる。
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＯＯＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３

ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１０Ｈ_２１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＨＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＨＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＨＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＨＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_３ＳｉＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＯＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１０Ｈ_２１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１０Ｈ_２１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１０Ｈ_２１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３ＣＯＣＨ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＯＣＨ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１７Ｈ_３５−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１７Ｈ_３３−ＣＯＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５ＣＯＣＨ（ＣＨ_２ＣＯＯＨ）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１７Ｈ_３５−ＣＯＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３

Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_４Ｆ_９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_６Ｆ_１３ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ただし、ｑは１〜３０の整数を表す。
−｛ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_６Ｆ_１３）｝_ｒ−｛ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）_ｔＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３）｝_ｓ−
−｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_６Ｆ_１３）｝_ｒ−｛ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）_ｓＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３）｝_ｔ−
ただし、ｒ、ｓ及びｔは１〜３０の整数を表す。
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ−〔（ＣＨ_３）Ｓｉ｛（ＣＨ_２）_ｕ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｖＣＯＮＨＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３｝〕_ｗ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ〕_ｚ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
ただし、ｕ、ｖ、ｗ及びｚは１〜３０の整数を表す。

ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_５ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_６ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
〔ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_７ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２〕_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
〔ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２〕_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
〔ＣＨ_３−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_９ＣＨ_２ＣＨＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２〕_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３

界面活性シランカップリング剤は以下の方法により得られる。
すなわち、式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素や二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤を混合して、室温あるいは加熱下反応させることにより得られる。

式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素や二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤の混合割合は、同等のモル比であればよいが、どちらか一方が過剰であっても良い。好ましくは、同じモル比か、シランカップリング剤を少し過剰にして反応させるのが好ましい。

反応温度は室温から２００℃であり、好ましくは室温から１００℃である。
必要により触媒を用いてもよい。
用いる触媒としては、一般式（１）で表される化合物末端が水酸基でシランカップリング剤がエポキシ基を有している場合、酸触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸や硫酸等）や塩基触媒等が挙げられる。
また、界面活性剤末端が水酸基でシランカップリング剤がイソシアネート基を有している場合、スズ系触媒（例えば、ジブチルスズジアセテートやジブチルスズジラウリエート等）やジルコニア系触媒（例えば、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等）等が挙げられる。
また、界面活性剤末端が二重結合でシランカップリング剤がチオール基を有している場合、アゾ系触媒（例えば、アゾビスイソブチロニトリル等）等が挙げられる。

溶媒は用いても用いなくてもよい。用いる溶媒としては、エーテル系溶媒（テトラハイドロフラン、ジオキサン及び１，２−ジメトキシエタン等）、芳香族系炭化水素（トルエン、キシレン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等が挙げられる。
これらのうち、無溶媒で行うのが好ましい。

反応時間は、通常２〜７２時間であり、好ましくは８〜４８時間である。

次に、前記式（２）で表される化合物について説明する。
前記式（２）で表される化合物は、いわゆるアルコキシケイ素系化合物である。

本化合物の加水分解物溶液を加えることにより、防曇膜の耐水性を向上させたり、基板との密着性を向上させることが出来る。

前記式（２）中、Ｘ^２としては、炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられる。これらのうち、好ましいのはメトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基であり、特に好ましいのはメトキシ基及びエトキシ基である。

前記式（２）中、Ｒ^２は炭素数１〜５のアルキレン基であり、好ましくはトリメチレン基である。

前記式（２）中、好ましいＸ^３は、アルキル基、チオール基、アミノ基、エポキシ基、無水コハク酸基及びブロック化イソシアネート基等からなる群から選ばれる官能基である。

前記式（２）で表されるケイ素系化合物の例としては、特開２０１５−２１８１３９号公報記載のケイ素化合物や以下のものが挙げられる。

ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_８Ｈ_１７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_８Ｈ_１７Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｃ_１８Ｈ_３７Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_１８Ｈ_３７Ｓｉ（Ｏ_２Ｈ_５）_３
ＣＨ_２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_２＝ＣＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
（ＣＨ_３）_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｈ_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
ＣｌＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＳＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＳＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_６Ｈ_５Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３
（ＣＨ_３）_３ＣＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
（ＣＨ_３）_３ＣＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２
ｐ−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ｏ−ＣＨ_３Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ｐ−ＣｌＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
ｏ−ＣｌＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３
Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３

前記式（２）で表される化合物のうち、ブロックドイソシアネート化合物は、例えば特開２０１７−０７１７２５号公報の実施例８の（１）の記載あるいは特願２０１９−４９７９７号の段落〔００１２〕〜〔００１９〕及び実施例１に記載の製造方法で得ることができる。

界面活性シランカップリング剤に対する前記式（２）で表される化合物の量は５重量％から５００重量％であり、好ましくは１０重量％から２００重量％である。

次に、水溶性ポリマーついて説明する。
水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ジドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、セルロースアセテート、ニトロセルロース、クロスカルメロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、キチン、キトサン、ヒアルロン酸、ポルフィラン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン及びポリエチレンイミン及びこれらの塩等が挙げられる。
これらのうち好ましいのはセルロース骨格を有するポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースであり、特に好ましいのはヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースである。

セルロース骨格を有するポリマーは、市販品であってもよく、例えば、カルボキシメチルセルロース（例えば、ダイセルファインケム株式会社製、カルボキシメチルセルロース１１１０、１１２０、１１３０、１１４０、１１５０、１１６０、１１７０、１１８０、１１９０、１２２０、１２４０、１２５０、１２６０、１３３０、１３５０、１３８０、１３９０、２２００、２２６０、２２８０など）、ヒドロキシエチルセルロース（例えば、ダイセルファインケム株式会社製、ヒドロキシエチルセルロースＳＰ２００、ＳＰ４００、ＳＰ５００、ＳＰ６００、ＳＰ８５０、ＳＰ９００など）、ヒドロキシプロピルセルロース（例えば、日本曹達株式会社製、ＮＩＳＳＯＨＰＣＳＳＬ、ＳＬ、Ｌ、Ｍ、Ｈ、ＶＨなど）等が挙げられる。

水溶性ポリマーを用いることにより、成膜性が向上すると共に、水分を吸収し易くなり、防曇性が向上する。

続いて、金属酸化物微粒子について説明する。
金属酸化物微粒子としては、酸化ケイ素（シリカ）微粒子、酸化アルミニウム（アルミナ）微粒子、酸化チタン微粒子、チタン複合酸化物微粒子、酸化亜鉛微粒子、酸化ジルコニウム微粒子、インジウム／スズ酸化物微粒子、アンチモン／スズ酸化物微粒子等が好ましく、シリカ微粒子、アルミナ微粒子がより好ましく、シリカ微粒子がさらに好ましい。シリカ微粒子は、他の金属酸化物微粒子に比べて屈折率が低いため、膜中の空隙と金属酸化物微粒子界面での光の屈折が生じにくく低ヘイズとなりやすいため、好ましい。

さらに好ましい金属酸化物粒子であるシリカ微粒子の種類は、特に限定されるものではない。シリカ微粒子としては、例えば、中空シリカ微粒子、多孔質シリカ微粒子、無孔質シリカ微粒子等が挙げられる。シリカ微粒子の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、球状、楕円状、鎖状等のいずれの形状であってもよい。

また、これらの金属酸化物微粒子は、金属酸化物ゾルであることが好ましい。

金属酸化物ゾルの市販品の例としては、シリカゾルとしては、日産化学工業株式会社製（スノーテックスＯＸＳ、スノーテックスＯＳ、スノーテックスＯ−４０、スノーテックスＯＬ、スノーテックスＯＹＬ、スノーテックスＮ、スノーテックスＯＵＰ、スノーテックスＯ、スノーテックスＣ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＳＴ−Ｓ、スノーテックスＳＴ−５０、オルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ、ＮＡＬＣＯ社製（ＮＡＬＣＯ８６９９、ＮＡＬＣＯ１１３０）などが挙げられる。

アルミナゾルとして、アルミナゾルＡＳ−５２０（ｐＨ３〜５、粒径１５ｎｍ〜３０ｎｍ、固形分２０質量％、日産化学工業（株）製）、酸化アルミニウムナノ粒子／ナノパウダー（例えば、ＳｋｙＳｐｒｉｎｇＮａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、ＡｌｕｍｉｎｕｍＯｘｉｄｅＮａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ／Ｎａｎｏｐｏｗｄｅｒ１３１９ＮＨ、１３１８ＤＬ、１３１７ＮＨ、１３２０ＤＬ、１３２９ＤＸ、１３２１ＤＬ、１３２４ＤＬ、１３２８ＱＩ、１３３０ＤＬ、１３３１ＤＬ、１３３８ＧＪ、１３４０ＤＬなど）などが挙げられる。

これらのうち、シリカゾルが好ましく、オルガノシリカゾルが特に好ましい。なお、オルガノゾルとは、ナノレベルで表面改質をしたコロイダルシリカを有機溶媒に安定的に分散させたコロイド溶液であり、アルコール、ケトン、エーテル、トルエン等の各種有機溶媒に分散可能である。具体的には前記オルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ以外に日産化学社製のオルガノシリカゾル（メタノールシリカゾル、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＰＭＡ−ＳＴ及びＰＧＭ−ＳＴ）や扶桑化学社製の高純度オルガノシリカゾル（ＰＬ−１−ＩＰＡ、ＰＬ−２Ｌ−ＰＧＭＥ及びＰＬ−２Ｌ−ＭＥＫ）等が挙げられる。これらは単独のみならず、複数で用いても良い。
またこれらは、前記式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物や前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物で修飾されていても良い。

これらの金属酸化物を用いることにより、成膜性が向上すると共にコーティング膜の耐久性が向上する。

続いて、チタンオリゴマーについて説明する。
チタンオリゴマーはチタンアルコキサイド化合物やチタンキレート化合物を縮合させた化合物で、多量体構造（−Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ−）を分子内に有する。
チタンをオリゴマー化することで顕著に変化する特性は成膜性である。チタンモノマーの成膜では、クラックが生じるような条件下においても、良好な金属酸化物膜を得ることが可能となる。
通常チタンオリゴマーは、良好な成膜性を利用し、シリコーンシーラント用プライマー、付加型シリコーン用の下地処理剤や有機樹脂用密着性向上コーティング剤として使用されている。
チタンオリゴマーとしてはマツモトファインケミカル社製、オルガチックスＰＣ２００、オルガチックスＰＣ２５０、オルガチックスＰＣ６０１、オルガチックス６０５及びオルガチックス６２０が挙げられる。

これらのうち、オルガチックスＰＣ２００及びオルガチックスＰＣ２５０が好ましい。
これらは単独のみならず、複数で用いても良い。

これらのチタンオリゴマーを用いることにより、ポリオレフィン（ポリエチレンやポリプロピレン等）との密着性や成膜性が向上する。

続いて、本発明の界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と水溶性ポリマー（及び必要により金属酸化物微粒子及び／又はチタンオリゴマー）を含有する組成物の製造方法について説明する。
本発明の組成物は、界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物溶液と水溶性ポリマー溶液（及び必要により金属酸化物微粒子及び／又はチタンオリゴマー）を混合してすることにより得られる。

界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物は、界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物を溶媒に溶解させて所定量の水を加えて室温から溶媒の還流温度で反応させることにより得ることが出来る。
反応時間は通常２時間から２４時間であり、好ましくは２時間から８時間である。

また、加水分解を促進する上で酸触媒を用いるのが好ましい。
酸触媒としては、酢酸、ギ酸、硝酸、塩酸及び硫酸などが挙げられる。
これらのうち好ましいのは、酢酸及びギ酸である。

界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物溶液に用いられる溶媒は、水に可溶な溶媒（例えば、アルコール系溶媒：メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等、エーテル系溶媒：テトラハイドロフラン、ジオキサン等、ケトン系溶媒：アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等、非プロトン性溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
これらのうち、アルコール系溶媒が好ましい。

溶媒に対する界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物の濃度は１０％から８０％であり、好ましくは２０％から６０％である。
加水分解に用いる水の量は、界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物に含まれるアルコキシ基の総量に対し、当モルから１００倍モルであり、好ましくは当モルから５０倍モルである。

加水分解に酸触媒を用いる場合の触媒の量は、界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物に対して、０．１モル％から１０モル％であり、好ましくは１モル％から５モル％である。
水溶性ポリマー溶液は、水溶性ポリマーを溶媒に溶かして作製する。
水溶性ポリマー溶液を作製する場合用いる溶媒としては、アルコール系溶媒（メチルアルコール、エチルアルコール及びイソプロピルアルコール等）、水及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
これらのうち好ましいのは水あるいはアルコール系溶媒である。

溶媒に対する水溶性ポリマーの濃度は１％から３０％であり、好ましくは２％から２０％である。

本発明の組成物は、界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物溶液と水溶性ポリマー溶液（及び必要により金属酸化物微粒子及び／又はチタンオリゴマー）を混合することにより得られる。
前記混合は、室温で通常の混合方法、容器中に両溶液を加えて容器を振盪させる方法で十分であり、機械攪拌により混合してもよい。

本発明防曇剤は、水溶性ポリマーに対する界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物の量は、１重量％から２００重量％であり、好ましくは５重量％から１００重量％である。特に好ましくは５重量％から８０重量％である。
量が少なすぎると防曇性や耐水性あるいは基材に対する密着性や濡れ性が不十分であり、多すぎると防曇剤をコーティングした際の製膜性が悪くなり好ましくない。

金属酸化物微粒子を必要により含ませる場合、水溶性ポリマーに対する金属酸化物微粒子の量は、１重量％から５００重量％であり、好ましくは５重量％から３００重量％である。特に好ましくは１０重量％から１００重量％である。

チタンオリゴマーを必要により含ませる場合、水溶性ポリマーに対する金属酸化物微粒子の量は、１重量％から１０００重量％であり、好ましくは５重量％から７５０重量％である。特に好ましくは１０重量％から５００重量％である。

全固形分を合わせた溶媒に対する濃度は、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１％〜１５重量％である。

本発明の防曇剤は、作業性（取扱性及びコーティング性等）を向上させる為に希釈溶剤により希釈することにより、防曇性コーティング組成物を得ることが出来る。

希釈溶媒としては、前記親水化剤の全構成成分と反応せず、これらを溶解及び／又は分散させるものであれば制限がなく、例えば、エーテル系溶剤（テトラハイドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、炭化水素系溶剤（オクタン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン等）、芳香族系炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン等）及び非プロトン性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等）及び水等が挙げられる。

特にプラスチックに対して溶解性がある、炭化水素系溶剤あるいは芳香族系炭化水素を含有した、アルコール系溶剤と炭化水素系溶剤あるいはアルコール系溶剤と芳香族系炭化水素の混合溶媒が好ましい。
これらの混合溶媒を用いることにより、コーティング膜と基材との密着性が向上して耐久性が向上する。

希釈溶媒で希釈した防曇性コーティング組成物において、全溶媒に対する、前記〔１〕加水分解組成物及び水溶性ポリマーの重量％は、０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７．５重量％となる量である。

本発明の防曇性コーティング組成物には、その他の成分として必要によりレベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒等の慣用の各種添加剤を配合することができる。

レベリング剤としては、アセチレングリコール系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、アクリルポリマー系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、アクリルシリコーン系レベリング剤及びビニル系レベリング剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系安定剤等が挙げられる。
硬化触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸マグネシウム、酢酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム、アセチルアセトネートアルミニウム、エチルアセトアセテートアルミニウム、モノアセチルアセテートビスエチルアセテートアルミニウム等が挙げられる。

本発明の界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は前記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物と水溶性ポリマーから誘導される防曇剤は、ガラス、プラスチック（ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリスチレン、エポキシ、不飽和ポリエステル、メラミン、ジアリルフタレート、ポリイミド、ウレタン、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＳＢＲ、ニトリルラバー、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エピクロルヒドリンラバー、ネオプレンラバー、ポルサルファイド及びブチルラバー等）、金属（鉄、アルミニウム、ステンレス、チタン、銅、黄銅及びこれらの合金等）、セルロース、セルロース誘導体、セルロース類似体（キチン、キトサン及びポルフィラン等）あるいは天然繊維（シルク及びコットン等）等の基板、シート、フィルム及び繊維の表面防曇化等に適用出来る。

本発明の構造体は、防曇性コーティング組成物をコーティングして、硬化させた構造体である。
防曇性コーティング組成物のコーティングは、基板、シート、フィルム及び繊維等その他形状物の表面等に行い、１００〜１３０℃に加熱して防曇性コーティング組成物を硬化させることによって構造物にすることができる。

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。実施例は、本発明を説明するものであり、制限を加えるものではない。

〔合成例１〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（ビューライトＬＣＡ−Ｈ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、酸価：１０７）７．５７ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３．４ｇをアルゴン雰囲気下、１００℃で２日間反応させることにより、ビューライトＬＣＡ−Ｈと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがエステル結合を介して結合したケイ素系化合物１０．３を得た。^１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失を確認した。

〔合成例２〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（エマルミンＬ−９０−Ｓ、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物、水酸基価：９８．３）２０．２ｇと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８．４ｇを、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．１ｇを用い、アルゴン雰囲気下、１００℃で２日間反応させることにより、エマルミンＬ−９０−Ｓとグリシドキシプロピルトリメトキシシランがエーテル結合を介して結合したケイ素系化合物２８．１を得た。^１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのエポキシ環上のプロトン（２．６２、２．８０、３．１６ｐｐｍ）の吸収が消失を確認した。

〔合成例３〕
三洋化成工業株式会社製界面活性剤（エマルミンＬ−９０−Ｓ、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物、水酸基価：９８．３）１０．０ｇと３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート（信越化学工業株式会社製）４．３３ｇをアルゴン雰囲気下、９０℃で２日間反応させることにより、エマルミンＬ−９０−Ｓと３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートがウレタン結合を介して結合したケイ素系化合物１４．３ｇを得た。^１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基のα位のメチレン基のケミカルシフトが。３．２９ｐｐｍから３．１６ｐｐｍにシフトしたことから、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物の水酸基とイソシアネート基が反応したものと判断した。

〔合成例４〕
３，５−ジメチルピラゾール（ナカライテスク株式会社製）と３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１２．３５ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を室温で３日間撹拌することにより３−イソシアナートプロピルトリエトキシシランのイソシアナート基を３，５−ジメチルピラゾールでブロックしたブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤１６．８ｇを得た。１Ｈ−ＮＭＲ測定から原料である３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネートのイソシアネート基のα位のメチレン基のケミカルシフトが。３．２９ｐｐｍから３．３２ｐｐｍにシフトしたことから、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド付加物の水酸基とイソシアネート基が反応したものと判断した。

〔合成例５〕
日本曹達株式会社製ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ−ＳＬ）５．０ｇを室温でエタノール９５．０ｇに溶かすことによりヒドロキシプロピルセルロース水溶液１００．０ｇを得た。

〔合成例６〕
末端がメチル基でキャップされたポリエチレングリコールのアクリル酸エステル（ライトアクリレート１３０Ａ、共栄社化学株式会社製、臭素価３２．６）２５．０ｇに３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１０．０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク株式会社製）８５ｍｇを加え、１５分間液相をアルゴンガスでバブリングしてアルゴン置換した。
その後アルゴンガスを気相に流しながら８０〜９０℃で反応させることにより上記アクリル酸エステルの二重結合に３−メルカプトプロピルトリメトキシシランが付加した界面活性シランカップリング剤を３４．５ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲより、アクリル基（５．８２ｐｐｍ〜６．４６ｐｐｍ）のプロトンピークが消失していることから、目的物が得られていると判断した。

〔合成例７〕
アルゴン雰囲気下、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）７．３ｇの中に、合成例６で用いたポリエチレングリコールのアクリル酸エステル（ライトアクリレート１３０Ａ、共栄社化学株式会社製、臭素価３２．６）２０．０ｇを温度が３０℃を超えないように、滴下ロートを用いて添加した。そのまま１時間撹拌した後、７０℃で５時間反応させることにより、上記アクリル酸エステルの二重結合に３−アミノプロピルトリメトキシシランが付加した界面活性シランカップリング剤を２６．８ｇ得た。
^１Ｈ−ＮＭＲより、アクリル基（５．８２ｐｐｍ〜６．４６ｐｐｍ）のプロトンピークが消失していることから、目的物が得られていると判断した。

〔実施例１〕
（１）合成例１で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、エタノール８．１５ｇ、水１．５ｇ及び酢酸０．３５ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例２〕
（１）合成例２で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、合成例４で得たブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤２．０ｇ、エタノール６．０５ｇ、水１．６ｇ及び酢酸０．３５ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤とブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例３〕
（１）合成例３で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、合成例４で得たブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤２．０ｇ、エタノール６．０５ｇ、水１．６ｇ及び酢酸０．３５ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤とブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例４〕
（１）合成例２で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物の加水分解物（３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物１．０ｇと水１．０ｇを室温で２時間反応させて均一になった物）２．０ｇ、エタノール７．０ｇ及び水１．０ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤と３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例５〕
（１）合成例２で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、合成例４で得たブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤２．０ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１．０ｇ、エタノール５．０５ｇ、水１．６ｇ及び酢酸０．３５ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤、ブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤及び３−メルカプトプロピルトリメトキシシランの加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３４．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇ及び硝酸銀２．９ｍｇを溶かした水１．０ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例６〕
実施例５において硝酸銀２．９ｍｇに代えて硝酸銅２．０ｍｇを用いた以外は同様の操作を行うことにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例７〕
（１）合成例４で得たブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤５．０ｇ、エタノール８．０５ｇ、水１．６ｇ及び酢酸０．３５ｇを加えて室温で一晩撹拌することによりブロックドイソシアナート含有シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロース水溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例８〕
合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液６．２５ｇ、実施例２の（１）で得た界面活性シランカップリング剤とブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液０．６５ｇをエタノール２４．０ｇ及びメチルシクロヘキサン１９．１ｇに溶解させることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液５０．０ｇを得た。

〔実施例９〕
合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液６．２５ｇ、実施例２の（１）で得た界面活性シランカップリング剤とブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液０．６５ｇをエタノール２５．１ｇ及びトルエン１８．０ｇに溶解させることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液５０．０ｇを得た。

〔実施例１０〕
合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液６．０ｇ、実施例２の（１）で得た界面活性シランカップリング剤とブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液０．２ｇ、日産化学工業社製オルガノシリカゾル（ＩＰＡ−ＳＴ）０．３ｇをエタノール２３．５ｇｇ及びトルエン２０．０ｇに溶解させることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液５０．０ｇを得た。

〔実施例１１〕
合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液６．０ｇ、実施例４の（１）で得た界面活性シランカップリング剤と３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物の加水分解縮合物溶液０．２ｇ、日産化学工業社製オルガノシリカゾル（ＩＰＡ−ＳＴ）０．３ｇをエタノール２３．５ｇｇ及びトルエン２０．０ｇに溶解させることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液５０．０ｇを得た。

〔実施例１２〕
（１）合成例６で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、実施例４の（１）で得た３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物の加水分解物（３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物１．０ｇと水１．０ｇを室温で２時間反応させて均一になった物）２．０ｇ、エタノール７．０ｇ及び水１．０ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例１３〕
（１）合成例７で得た界面活性シランカップリング剤５．０ｇ、合成例４で得たブロックドイソシアナート基含有シランカップリング剤２．０ｇ、エタノール６．４ｇ及び水１．６ｇを加えて室温で一晩撹拌することにより界面活性シランカップリング剤の加水分解縮合物溶液１５．０ｇを得た。
（２）合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３５．９５ｇに溶かした溶液の中に（１）で得た溶液０．０５ｇを加えることにより本発明の組成物（防曇剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔実施例１４〕
合成例５で得たヒドロキシプロピルセルロースエタノール溶液４．０ｇをエタノール３３．１ｇに溶かした溶液の中に実施例４の（１）で得た界面活性シランカップリング剤と３−トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物の加水分解縮合物溶液０．０５ｇ、チタンオリゴマー（Ｐ−２５０、マツモトファインケミカル社製）２．８５ｇを加えることにより本発明の組成物（親水剤）を含む溶液４０．０ｇを得た。

〔防曇性評価結果〕
実施例１〜１４で得た防曇コーティング液で以下の様に所定の基板の表面を改質し、７０℃の温水浴上部に基板を置いて防曇性能（水蒸気による曇りの有無）を評価した。結果を表１に示した。

ポリカーボネート（ＰＣ）板｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．０ｍｍ；エタノールで洗浄したもの｝、ガラス板｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．０ｍｍ；飽和水酸化カリウム／エタノール溶液に一晩浸漬したもの｝、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、０．１ｍｍ；エタノールで洗浄したもの｝を処理液（表面防曇剤）に浸漬し、ポリカーボネート板を取り出した後、液切りをし、１３０℃、１間加熱処理した表面防曇化サンプルを得た。

上記結果から明らかの様に本発明の界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物と水溶性ポリマー（及び金属酸化物微粒子）からなるコーティング膜は防曇性を示すことが明らかである。
またブロックイソシアネートやコハク酸無水物基を含有するシランカップリング剤を用いたものは水溶性ポリマーの水酸基等と化学結合を通して架橋するため、耐水性が向上する。
また銀イオンや銅イオンをチオール基で固定した防曇膜は抗菌性も示すことが期待される。

〔ポリオレフィンへの適用性〕
実施例１４で得た親水剤及び実施例１４でチタンオリゴマーを添加していない親水剤をポリプロピレン板｛７６ｍｍ、２６ｍｍ、１．０ｍｍ；エタノールで洗浄したもの｝を処理液（表面親水剤）に浸漬し、ポリプロピレン板を取り出した後、液切りをし、１３０℃、１間加熱処理した表面親水ポリプロピレン板を得た。

得られたポリプロピレン板をそれぞれ室温で水に一晩浸漬した。
その結果、チタンオリゴマーを添加したポリプロピレン板は親水性を保持していたが、チタンオリゴマーを添加していないポリプロピレン板は親水性を示さなかった。

本発明の界面活性シランカップリング剤及び／又は前記式（２）で表される化合物と水溶性ポリマーからなる防曇コーティング剤は、ガラスやプラスチックなどに対して防曇効果が大きいため、ガラス、メガネレンズ、光学レンズ、ミラー、ヘッドライトカバー等の曇り防止剤（防曇剤）が大きく、コーティング可能で安価に製造出来るため、防曇剤のみならず、親水化剤、帯電防止剤、親水性コーティング組成物、抗菌剤、導電性、イオン（プロトン）伝導として好適である。

Claims

下記式（１）で表される化合物と式（１）中の活性水素あるいは二重結合と反応可能な官能基を有するシランカップリング剤との反応生成物である界面活性シランカップリング剤の加水分解物及び／又は加水分解縮合物及び／又は下記式（２）で表される化合物の加水分解物及び／又は加水分解縮合物、及び水溶性ポリマーを含有することを特徴とする組成物。
Ｒ^１−Ｘ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｙ（１）
｛式中Ｒ^１は炭素数１〜２０のアルキル基（該アルキル基は、フッ素原子、ケイ素原子、ベンゼン環及び二重結合を含んでいてもよい。）、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−あるいは−ＣＯＮＨ−であり、ｎは１〜３０の自然数であり、Ｙは水素原子、−ＣＨ_２ＣＯＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２を表す。｝
（Ｘ^２）_３−ｋ（ＣＨ_３）_ｋＳｉ−Ｒ^２−Ｘ^３（２）
｛式中Ｘ^２は同一又は異なっても良い炭素数１〜５のアルコキシ基、水酸基及びハロゲン原子のいずれかを表し、ｋは０又は１を表し、Ｘ^３はアルキル基（該アルキル基は、ヘテロ原子、不飽和結合を含んでもよく、また環状構造であってもよい）、ビニル基、チオール基、アミノ基、塩素原子、アクリル基、メタクリル基、スチリル基、フェニル基、酸無水基、カルボキシル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基及びブロック化イソシアネート基からなる群から選ばれる官能基であり、Ｒ^２は炭素数１〜５のアルキレン基を表す。｝
さらに金属酸化物微粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
さらにチタンオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
請求項１〜３記載の組成物を含有することを特徴とする防曇剤。
請求項４に記載の防曇剤を含有することを特徴とする防曇性コーティング組成物。
溶剤として炭化水素とアルコールの混合溶媒を含有することを特徴とする請求項５に記載の防曇性コーティング組成物。
請求項５又は請求項６に記載の防曇性コーティング組成物をコーティングして、硬化させた構造体。