WO2021167377A1 - 다층 필름 및 이를 포함하는 적층체 - Google Patents

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WO2021167377A1
WO2021167377A1 PCT/KR2021/002079 KR2021002079W WO2021167377A1 WO 2021167377 A1 WO2021167377 A1 WO 2021167377A1 KR 2021002079 W KR2021002079 W KR 2021002079W WO 2021167377 A1 WO2021167377 A1 WO 2021167377A1
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multilayer film
inorganic
organic fixing
organic
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이강규
이경민
옥병주
이용욱
빙광은
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에스케이씨하이테크앤마케팅(주)
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    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer film that is applied to a glass substrate, an electronic device case, etc. and has a scattering prevention and decoration function.
  • a design that has recently been spotlighted in the electrical and electronic field is a metal design, and the metal design is commonly applied to the color and appearance of recently released mobile and communication electronic devices.
  • Metal is a material that is in the spotlight in terms of design due to its inherent luster and excellent luminance, but has disadvantages such as blocking radio waves, heavy weight, and high manufacturing cost.
  • Korean Patent Application Laid-Open No. 2014-0110325 discloses a scattering prevention film including a hard coating layer containing a transparent film and an azo-based dye
  • Korean Patent Publication No. 2015-0096860 discloses at 400 to 700 nm.
  • a hard coating layer including a colored dye having a maximum absorption rate and a transparent conductive film including the same.
  • the above patents disclose only the physical properties related to the transparency and durability of the film, and do not disclose at all in relation to the design, particularly the implementation of various colors.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Publication No. 2014-0110325
  • Patent Document 2 Republic of Korea Patent Publication No. 2015-0096860
  • the inorganic material is directly deposited on the base layer, the surface of the base layer is damaged by heat applied during the deposition process, and thus the appearance of the base layer is cloudy.
  • an object of the present invention is to provide a multilayer film capable of increasing strength by being laminated to glass while realizing a clear metal texture by preventing deformation caused by heat when forming an inorganic deposition layer, a method for manufacturing the same, and a laminate with the glass will provide
  • the present invention provides a multilayer film comprising a primer layer, a base layer, an organic fixing layer, an inorganic deposition layer and an adhesive layer in a laminated form, and wherein the organic fixing layer includes a binder resin and an inorganic oxide.
  • the present invention provides a method comprising: forming an organic fixing layer including a binder resin and an inorganic oxide on one surface of a base layer; depositing an inorganic material on the surface of the organic fixing layer to form an inorganic deposition layer; and forming a primer layer on the other surface of the base layer and forming an adhesive layer on the surface of the inorganic deposition layer.
  • the present invention provides a glass substrate; and the multilayer film attached to at least one surface of the glass substrate such that an adhesive layer is in contact with it.
  • the multilayer film according to the present invention does not directly form the inorganic deposition layer on the surface of the substrate layer, but forms the organic fixing layer on the surface of the substrate layer and then forms the inorganic deposition layer thereon. to prevent damage to the surface of As a result, even if the multilayer film includes an inorganic deposition layer for a metal texture, an appearance does not change from being cloudy after manufacturing, and thus a target color can be clearly implemented.
  • the multilayer film is laminated to glass to increase strength and implement various colors and designs including metal texture, it can be applied as an anti-shattering and decoration film to various products such as displays, automobiles, and home appliances.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a multilayer film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminate of a multilayer film and a glass substrate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a multilayer film according to an embodiment of the present invention.
  • the multilayer film 100 according to the present invention is a laminated form of a primer layer 106, a base layer 105, an organic fixing layer 104, an inorganic deposition layer 103 and an adhesive layer 102. and the organic fixing layer 104 includes a binder resin and an inorganic oxide.
  • the multilayer film 100 may further include a release layer 101 for protecting the surface of the adhesive layer 102 .
  • the base layer 105 is a base layer for supporting another functional layer.
  • the base layer may include a polymer resin, specifically, a transparent polymer resin.
  • the base layer may include polyethylene terephthalate (PET), polyimide (PI), cyclic olefin polymer (COP), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polycarbonate (PC), and polypropylene.
  • PP may include one or more polymer resins selected from the group consisting of.
  • the polymer resin of the base layer may be at least one selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polyimide (PI), and cyclic olefin polymer (COP).
  • the base layer may have excellent strength to prevent scattering of the tempered glass of the touch screen panel.
  • the base layer may have high transparency so as not to impair optical properties.
  • the total light transmittance of the base layer may be 70% or more, specifically 85% or more.
  • the thickness of the base layer may be 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, specifically 23 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the base layer may further include organic or inorganic particles on the surface.
  • organic or inorganic particles can function as an anti-blocking agent.
  • the size of the organic or inorganic particles may be 0.1 ⁇ m or more, for example, 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, or 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the organic fixing layer 104 is formed between the base layer 105 and the inorganic deposition layer 103 and includes a binder resin and an inorganic oxide.
  • the surface of the substrate layer is damaged by the heat applied during the deposition process, resulting in a cloudy appearance and color visibility. There was a problem with degradation.
  • the impact applied to the substrate layer by heat can be eliminated to solve the problem that the appearance of the product is cloudy, and as a result, the target color can be realized.
  • the organic fixing layer functions as an optical layer having a different refractive index between the existing base layer and the inorganic deposition layer, thereby improving the reflectance by optical compensation of the product.
  • the organic pinned layer may improve interlayer bonding strength by the inorganic oxide.
  • the organic fixing layer can improve the optical properties by lowering the surface roughness of the multilayer film according to the present invention.
  • the surface roughness of the inorganic deposition layer may increase due to organic or inorganic particles typically included as a blocking agent on the surface of the substrate layer, thereby impairing optical properties, but an organic fixing layer between the substrate layer and the inorganic deposition layer This increase in surface roughness can be suppressed by being inserted and serving as a buffer layer.
  • the binder resin of the organic fixing layer may include at least one selected from a thermosetting resin and a UV curable resin, and specifically, the binder resin may include at least one selected from an acrylic resin and a urethane resin.
  • the binder component it is advantageous in securing optical transparency and stably forming an inorganic deposition layer.
  • the acrylic resin may be formed by polymerization of one or more acrylic monomers and carboxyl group-containing unsaturated monomers, respectively.
  • the acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, tetrahydrofurpril (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylic rate, 2-hydroxy-3-chloropropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, glycerol (meth)acrylate, methyl ⁇ -hydroxymethylacrylate, ethyl ⁇ -hydroxymethyl Acrylate
  • the inorganic oxide may include at least one inorganic component, for example, an oxide of silicon (Si). More specifically, the inorganic oxide may include at least one of SiO and SiO 2 .
  • the content of the inorganic oxide may be 10 wt% to 50 wt%, more specifically 20 wt% to 40 wt%, based on the weight of the organic fixing layer.
  • the bonding strength between the organic fixing layer and the inorganic deposition layer may be improved, and rework may be advantageous when the adhesive layer is attached to the glass and then peeled off.
  • the inorganic oxide may have the form of particles.
  • the average particle diameter of the inorganic oxide may be 20 nm to 100 nm, and more specifically, 50 nm to 80 nm.
  • the organic fixing layer may further include a curing agent, for example, a thermal curing agent and/or a photo curing agent.
  • a curing agent for example, a thermal curing agent and/or a photo curing agent.
  • the organic fixing layer may have a thickness of 0.15 ⁇ m to 3 ⁇ m, more specifically 0.5 ⁇ m to 1.5 ⁇ m.
  • the organic fixing layer may have a thickness of 0.5 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the inorganic deposition layer 103 is formed on the surface of the organic fixing layer 104, and improves luminance and reflectance while providing a metal texture by including an inorganic deposition material.
  • the inorganic deposition layer may include at least one selected from the group consisting of an inorganic single material, an inorganic composite oxide, and an inorganic composite sulfide.
  • the inorganic single material may be at least one selected from the group consisting of metals, nonmetals, metalloids, and rare earth metals.
  • the inorganic single material may be at least one selected from the group consisting of metals, nonmetals, metalloids, and rare earth metals belonging to periods 3 to 7 of the periodic table.
  • the single inorganic material may be at least one selected from the group consisting of Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, Ge, Rb, Nb, Mo, In, Sn, and Sb.
  • the inorganic composite oxide and the inorganic composite sulfide may be formed by bonding an inorganic component to oxygen (O) or sulfur (S) through an ionic bond, a covalent bond, or the like.
  • the inorganic composite oxide and the inorganic composite sulfide may have at least one lattice structure selected from the group consisting of simple cubic, face-centered cubic, and body-centered cubic.
  • the inorganic composite oxide may include a metal, a nonmetal, a metalloid, a rare earth metal, etc. as an inorganic component.
  • the inorganic composite oxide is at least one selected from the group consisting of Li, Al, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Zn, Sr, Nb, Mo, In, Si, Sn, Sb, and Cs. It may contain inorganic ingredients. More specifically, the inorganic composite oxide may include at least one inorganic component selected from the group consisting of Li, K, Sr, Nb, Si, and Cs.
  • the inorganic complex sulfide may include an inorganic component belonging to Groups 3 to 12 of the periodic table.
  • the inorganic composite sulfide may include one or more inorganic components selected from the group consisting of Ti, V, Cr, Mn, Co, Zn, Nb, and Mo.
  • the inorganic deposition layer may be formed by a physical vapor deposition method, for example, sputtering or electron-beam evaporation.
  • the inorganic deposition layer may be formed by non-conductive vacuum metalizing (NCVM).
  • the thickness of the inorganic deposition layer may be 10 nm to 500 nm, for example, 10 nm to 100 nm, 10 nm to 50 nm, 30 nm to 70 nm. Specifically, the inorganic deposition layer may have a thickness of 30 nm to 70 nm. When it is within the above range, it is advantageous to have an appropriate level of luminance and metal texture without lowering adhesion between layers.
  • the primer layer 106 is formed on the other surface of the base layer 105 (the surface on which the organic fixing layer 104 is not formed).
  • the primer layer may implement a color in the visible light region or improve bonding strength with other layers.
  • the primer layer may include at least one selected from a thermosetting resin and a UV curable resin, and specifically, may include a urethane resin, an acrylic resin, and the like.
  • the primer layer may be colorless and transparent or may have a color.
  • the primer layer may include a dye or a pigment to implement a color in the visible region.
  • the primer layer may include a pigment dispersion, and the pigment dispersion may include a pigment and an oligomeric compound having 3 to 8 at least one of a hydroxyl group and a carbonyl group.
  • the pigment is not limited as long as it can implement a color in the visible region as commonly used in the art, and may be, for example, an anthraquinone-based, phthalocyanine-based pigment.
  • the oligomeric compound having 3 to 8 at least one of a hydroxyl group and a carboxyl group may be N-vinylpyrrolidone, pentaerythritol triacrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, and the like, specifically , pentaerythritol triacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, and the like.
  • the pigment may have a maximum absorption in a wavelength region of 350 nm to 500 nm or 400 nm to 650 nm.
  • the average particle diameter of the pigment may be 30 nm to 150 nm, specifically 30 nm to 100 nm.
  • the content of the pigment dispersion may be 1 to 30% by weight, 5 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, or 0.2 to 8% by weight based on the total weight of the primer layer or a primer layer composition for preparing the same. . When it is within the above range, it is advantageous to implement a color in the entire visible light region.
  • the primer layer may be formed using a method such as micro gravure coating or slot die coating.
  • the thickness of the primer layer may be 2 ⁇ m to 10 ⁇ m, specifically 3 ⁇ m to 6 ⁇ m. When it is within the above range, it is advantageous to implement a color in the visible region.
  • the adhesive layer 102 is formed on the surface of the inorganic deposition layer 103 .
  • the adhesive layer can provide adhesive strength when attached to the surface of a product such as glass, improve visibility by removing an air layer, and increase thermal insulation.
  • the adhesive layer may include an adhesive resin and a curing agent.
  • the pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited, but may be a resin that is not yellowed by ultraviolet rays and has good dispersibility of the UV absorber.
  • a polyester resin, an acrylic resin, an alkyd resin, an amino resin, etc. are mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive resin may be used alone, or two or more types of copolymers or mixtures may be used. Among them, an acrylic resin excellent in optical properties, weather resistance, adhesion to a substrate, and the like is preferable.
  • the curing agent is not particularly limited as long as it is a material capable of curing the pressure-sensitive adhesive resin. Specifically, at least one selected from the group consisting of an isocyanate curing agent, an epoxy curing agent, and an aziridine curing agent that is not yellowed by ultraviolet rays.
  • the curing agent may be included in an amount of 0.2 to 0.5% by weight, 0.3 to 0.5% by weight, 0.3 to 0.45% by weight, or 0.35 to 0.45% by weight based on the total weight of the adhesive layer. When it is within the above range, it is advantageous to prevent a decrease in adhesive strength or a decrease in durability in heat-resistant and moisture-resistant environments.
  • the adhesive layer may be colorless and transparent or may have a color.
  • the adhesive layer may be colorless and transparent including an optical clear adhesive (OCA).
  • OCA optical clear adhesive
  • the adhesive layer may include a dye or a pigment to implement a color in the visible light region.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include a pigment dispersion, and the type of pigment or pigment dispersion used in this case is as exemplified in the primer layer above.
  • the content of the pigment dispersion may be 1 to 30% by weight, 5 to 20% by weight, 0.1 to 10% by weight, or 0.2 to 5% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer or the pressure-sensitive adhesive layer composition for preparing the same. . When it is within the above range, it is advantageous to implement a color in the entire visible light region.
  • the adhesive layer may further include additives such as antioxidants, light stabilizers, and photoinitiators.
  • the photoinitiator is benzophenone-based, thioxanthone-based, ⁇ -hydroxy ketone-based, ketone-based, phenyl glyoxylate-based and At least one kind may be selected from the group consisting of acryl phosphine oxide.
  • the adhesive layer may have an adhesive force of 10 N/inch or more to the glass in order to prevent scattering of the glass when the glass is broken. Specifically, the adhesive layer may have an adhesive force of 10 to 30 N/inch to glass. When it is within the above range, it may be advantageous to rework for glass recycling in case of sufficient scattering prevention effect and process failure.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a glass transition temperature of -40°C or higher, specifically -40°C to -15°C, or a glass transition temperature of -30°C to -15°C, in order to suppress the pressing property by the process and external foreign matter.
  • the thickness of the adhesive layer may be 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, specifically, 10 ⁇ m to 25 ⁇ m. If it is within the above range, it is advantageous to prevent defects due to pressing and maintain adhesive strength.
  • the multilayer film 100 may further include a release layer 101 on the surface of the adhesive layer 102 .
  • the release layer may protect the surface of the adhesive layer, and may be removed later when the multilayer film is applied to the product.
  • release layer a conventional release film used to protect the surface of the adhesive layer may be used.
  • Examples of the material of the release layer include epoxy-based, epoxy-melamine-based, aminoalkyd-based, acrylic, melamine-based, silicone-based, fluorine-based, cellulose-based, urea resin-based, polyolefin-based, and paraffin-based materials.
  • the multilayer film may have a higher reflectance than before by including an organic fixing layer.
  • the visible light reflectance of the multilayer film may be 10% to 50%, more specifically 10% to 30%.
  • the visible light reflectance may be an average reflectance in the visible light wavelength range (400 to 700 nm).
  • the total light transmittance of the multilayer film may be 70% or more, specifically 85% or more, and the haze may be 3% or less, specifically 1% or less.
  • the multilayer film may implement various colors while showing a metallic texture.
  • the multilayer film may have a color in which L*, a*, and b* values are adjusted according to the CIE color system.
  • the L* value of the color of the multilayer film may be 10 to 70, more specifically 20 to 60.
  • the a* value of the color of the multilayer film may be -40 to 40, more specifically -30 to 30.
  • the b* value of the color of the multilayer film may be -40 to 40, more specifically -30 to 30.
  • the multilayer film may have an L* value of 10 to 70, an a* value of -40 to 40, and a b* value of -40 to 40 according to the CIE color system.
  • the multilayer film may have an L* value of 40 to 50, an a* value of -4 to 2, and a b* value of -12 to -6 according to the CIE color space system.
  • the L*, a*, and b* values exemplified above may be values of a reflected color or a transmitted color, and more specifically, may be a value of a reflected color.
  • the multilayer film may exhibit three-dimensional and various colors by giving different colors to the primer layer, the inorganic deposition layer, and the adhesive layer.
  • the multilayer film may include a primer layer having a first color and an inorganic deposition layer having a second color, and the first color and the second color may have different colors.
  • the color coordinates L*, a*, and b* of these colors may each have a difference of 1 or more, specifically 5 or more, and more specifically 10 or more. Accordingly, the multilayer film can be viewed in different colors depending on the viewing angle, thereby enabling three-dimensional and various colors to be expressed.
  • the change in a* value may be 5 or more, specifically 10 or more, and more specifically 15 or more.
  • the change in the a* value may be 5 to 40, or 10 to 25.
  • the observation angle may be an angle with respect to the plane direction of the multilayer film, and the a* value may be a measured value for the transmitted color.
  • the multilayer film according to the present invention may have excellent optical properties due to low surface roughness.
  • the Ra surface roughness of the multilayer film or the Ra surface roughness of the inorganic deposition layer may be 0 to 1 ⁇ m, or 0 to 0.1 ⁇ m.
  • the method for manufacturing a multilayer film according to the present invention comprises the steps of: forming an organic fixing layer comprising a binder resin and an inorganic oxide on one surface of a base layer; depositing an inorganic material on the surface of the organic fixing layer to form an inorganic deposition layer; and forming a primer layer on the other surface of the base layer and forming an adhesive layer on the surface of the inorganic deposition layer.
  • an organic fixing layer including a binder resin and an inorganic oxide is formed on one surface of the base layer.
  • the organic fixing layer may be formed by wet coating.
  • a coating composition in which a binder resin and an inorganic oxide are blended with an additive such as a curing agent and a solvent may be used for coating by a wet method.
  • the coating method capable of the wet method include spin coating, slit coating, roll coating, screen printing, applicator coating, and the like.
  • a wet coating layer is formed to a thickness of 2 to 25 ⁇ m, and then dried at a temperature of 50 to 150° C. for 1 to 10 minutes to form an organic fixed layer.
  • the organic fixing layer may be cured, for example, it may be cured by irradiating actinic rays of 200 to 450 nm.
  • a light source used for irradiation a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an argon gas laser, etc. may be used, and in some cases, an X-ray, an electron beam, etc. may be used.
  • the exposure amount varies depending on the composition and thickness of the organic fixing layer, when a high-pressure mercury lamp is used, it may be 100 mJ/cm 2 or less at a wavelength of 365 nm.
  • the inorganic deposition layer may be formed by sputtering or electron-beam evaporation.
  • the deposition of the inorganic material may be performed under heating conditions.
  • the temperature during the deposition of the inorganic material may be 40 °C to 200 °C, more specifically, 60 °C to 150 °C.
  • the deformation of the substrate layer can be suppressed due to the presence of the organic fixing layer even during high-temperature deposition as described above.
  • the multilayer film includes a primer layer, a base layer, an organic fixing layer, an inorganic deposition layer and an adhesive layer in a laminated form
  • the organic fixing layer includes a binder resin and an inorganic oxide
  • the total light transmittance of the multilayer film is 85% or more
  • the haze is 1% or less
  • the primer layer and the inorganic vapor deposition layer have different colors
  • the a* value changes according to the CIE color system when the multilayer film is observed at 2 degrees and 10 degrees, respectively is 5 or more.
  • the method of manufacturing a multilayer film comprises the steps of: forming an organic fixing layer comprising a binder resin and an inorganic oxide on one surface of a base layer; depositing an inorganic material on the surface of the organic fixing layer to form an inorganic deposition layer; and forming a primer layer on the other surface of the base layer and forming an adhesive layer on the surface of the inorganic deposition layer, wherein the multilayer film has a total light transmittance of 85% or more and a haze of 1% or less, and When the primer layer and the inorganic deposition layer have different colors, and when the multilayer film is observed at 2 degrees and 10 degrees, respectively, the change in a* value according to the CIE color system is 5 or more.
  • the multilayer film does not directly form an inorganic deposition layer on the surface of the substrate layer, but forms an organic fixing layer on the surface of the substrate layer and then forms an inorganic deposition layer thereon. damage can be prevented.
  • the multilayer film includes an inorganic deposition layer for a metal texture, an appearance does not change from being cloudy after manufacturing, and thus a target color can be clearly implemented.
  • the multilayer film is laminated to glass to increase strength and implement various colors and designs including metal texture, it can be used as a decoration film of scattering prevention and metal texture.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a laminate of a multilayer film and a glass substrate according to an embodiment of the present invention.
  • the laminate according to the present invention is a glass substrate 200; and the multilayer film 100 according to the embodiment attached so that the adhesive layer 102 is in contact with at least one surface of the glass substrate.
  • the multilayer film 100 has the same configuration and characteristics as the multilayer film according to the exemplary embodiment described above.
  • the glass substrate 200 is not particularly limited as long as it is a glass substrate generally used in displays, automobiles, home appliances, and the like.
  • tempered glass may be used and may have a thickness of 300 ⁇ m to 700 ⁇ m.
  • the laminate may further include an additional functional layer.
  • the laminate may further include at least one of a mold pattern layer 301 , an inorganic reflective layer 302 , and a light-shielding printed layer 303 on the primer layer 106 of the multilayer film.
  • the mold pattern layer 301 is a layer for implementing a pattern (design) intended by a user.
  • the mold pattern layer 301 may be patterned by UV curing a raw material on one surface of the primer layer 106 after in-mold injection molding.
  • the raw material of the mold pattern layer may include a urethane-acrylic oligomer, an amine-based monomer, a carboxyl-based monomer, and the like as a main component.
  • the thickness of the mold pattern layer may be 10 ⁇ m to 20 ⁇ m, specifically 10 ⁇ m to 17 ⁇ m, or 15 ⁇ m to 17 ⁇ m.
  • the inorganic reflective layer 302 reflects light incident through the glass substrate 200 and imparts metallic luster.
  • the inorganic reflective layer may be formed by sputtering a non-conductive inorganic material.
  • the inorganic reflective layer may be formed by non-conductive vacuum deposition (NCVM).
  • the non-conductive inorganic material may be at least one selected from the group consisting of Nb, Si, and Ti, and specifically may be Nb or Si.
  • the inorganic reflective layer may have a thickness of 0.01 ⁇ m to 0.1 ⁇ m, specifically 0.02 ⁇ m to 0.05 ⁇ m. When it is within the above range, it is advantageous to provide an appropriate level of metallic luster without reducing the adhesion between the layers.
  • the light-shielding printed layer 303 blocks light to further increase reflection efficiency.
  • the light-shielding printing layer may include a desired photo, pattern, various colors, patterns, etc. according to preference.
  • the light-shielding printing layer may include black ink, for example, black ink (product name: Black) manufactured by HS chemical.
  • the thickness of the light-shielding printed layer may be 10 ⁇ m to 50 ⁇ m, specifically 15 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • Example 1 Preparation of a multilayer film having an organic fixed layer
  • the primer layer composition For the preparation of the primer layer composition, 80 parts by weight of a urethane acrylic oligomer (UV1700B, NIPPON GOHSEI), 15 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (M340, Miwon), and 5 parts by weight of a photoinitiator (1-184, Ciba) The parts were mixed, methyl ethyl ketone was added so that the solid content was 20% by weight, and then 4 parts by weight of the pigment was added based on 100 parts by weight of the solid content. At this time, 3 parts by weight of pigment A (BV231, Iridos) and 1 part by weight of pigment B (BO260, Iridos) were used as pigments.
  • BV231, Iridos pigment A
  • pigment B BO260, Iridos
  • the primer layer composition was coated on one surface of the base layer (PET film) having a thickness of 100 ⁇ m to a thickness of 3 ⁇ m using a Mayer bar, dried at 80° C. for 2 minutes, and then cured by UV (light amount of 0.4 J/cm 2 ) to form a color primer layer.
  • the organic fixed layer composition 60 parts by weight of urethane acrylic oligomer (UV1700B. NIPPON GOHSEI), pentaerythritol triacrylate (M340, Miwon) 15 parts by weight, silicone nanoparticles (MAC2000, TOYOINK) 20 parts by weight and 5 parts by weight of a photoinitiator (1-184, Ciba Co.) were mixed, and methyl ethyl ketone was added so that the solid content was 20% by weight.
  • the organic fixing layer composition was coated on the other surface of the base layer to a thickness of 3 ⁇ m using a Mayer bar, dried at 80° C. for 2 minutes, and then UV cured (light amount of 0.4 J/cm 2 ) to form an organic fixing layer.
  • a color inorganic deposition layer was formed by sputtering deposition of niobium (Nb) and silicon (Si) on the surface of the organic fixing layer. Then, an optically transparent adhesive (OCA, SKC HT&M) was coated on the surface of the color inorganic deposition layer to obtain a multilayer film.
  • OCA optically transparent adhesive
  • Comparative Example 1 Preparation of a multilayer film without an organic fixing layer
  • a color primer layer was formed on one surface of the base layer (PET film) in the same manner as in Example 1.
  • Niobium (Nb) was sputter-deposited on the other surface of the base layer to form a color inorganic deposition layer, and an optically transparent adhesive (OCA, SKC HT&M) was coated on the surface of the inorganic deposition layer to obtain a multilayer film.
  • OCA optically transparent adhesive
  • Comparative Example 2 Preparation of a multilayer film having no inorganic oxide in the organic fixed layer
  • a color primer layer was formed on one surface of the base layer (PET film) in the same manner as in Example 1.
  • an organic fixing layer was formed on the other surface of the substrate layer in the manner of Example 1, but a composition was prepared without adding organosilicon-based nanoparticles and then coated to obtain an organic fixing layer.
  • niobium (Nb) was sputtered and deposited on the surface of the organic fixing layer to form a color inorganic deposition layer, and an optically transparent adhesive (OCA, SKC HT&M) was coated thereon to obtain a multilayer film.
  • the release layer of the multilayer film was removed, and reflectance and reflected color were measured using a color measuring device (Colormeter CM-3700A, Konica-Minolta).
  • the multilayer film was cut to a size of 2.54 cm ⁇ 20 cm, the release layer was removed, and the adhesive layer was laminated on soda-lime glass. Thereafter, it was left at room temperature for 60 minutes, and a peel test was performed at an angle of 180 degrees and a speed of 0.3/min. Upon peeling, it was classified according to the following criteria by visually observing whether the residue of the adhesive layer remained on the glass substrate.
  • a transparent adhesive layer residue is generated on the soda-lime glass.
  • the multilayer film having an organic fixing layer having an inorganic oxide as in Example 1 had high reflectance and high L* of the reflective color, so it had excellent visibility, and had high adhesion to the glass substrate and adhesion during peeling. Since no residue was generated, the coating appearance and adhesion properties were excellent.
  • the multilayer film without the organic fixing layer had low reflectance and low L* of the reflective color, so visibility was relatively low, haze was high and transmittance was low, and also the adhesion to the glass substrate was low and peeling was clean. There was a problem that the adhesive remained because it was not supported. This is a result of the lack of an organic fixing layer, the surface being damaged by the heat applied during the deposition of the inorganic material, and the low adhesion between the inorganic deposition layer and the base layer.

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Abstract

본 발명에 따른 다층 필름은 기재층의 표면에 유기고정층을 형성한 뒤 그 위에 무기증착층을 형성하므로, 증착 공정에서 가해지는 열에 의해 기재층의 표면이 손상되는 것을 방지하여 선명한 금속 질감을 구현할 수 있다. 또한 상기 다층 필름은 유리에 합지되어 강도를 높일 수 있으므로 비산방지 및 데코레이션 필름으로 적용될 수 있다.

Description

다층 필름 및 이를 포함하는 적층체
본 발명은 유리 기재, 전자기기 케이스 등에 적용되어 비산방지 및 데코레이션 기능을 하는 다층 필름에 관한 것이다.
전기전자 분야에서 디스플레이 장치는 사용 목적, 휴대성, 편의 등을 고려하여 다양한 형태로 개발되며, 특히 소비자들이 디스플레이의 용도에 따른 디자인을 중시하기 때문에 디스플레이의 다양한 디자인이 연구되고 있다. 최근 전기전자 분야에서 각광받는 디자인은 금속(metal) 디자인이며, 최근 출시되는 모바일, 통신 전자기기 등의 색상, 외형 등에 금속 디자인이 보편적으로 적용되고 있다. 금속은 금속 고유의 광택, 우수한 휘도 등에 의해 디자인 측면에서는 각광받는 소재이나, 전파를 차단하고, 중량이 무겁고, 제작 비용이 높다는 등의 단점을 갖는다.
이를 보완하기 위하여, 금속 대신 유리를 사용한 디스플레이가 개발되고 있다. 유리는 금속 대비 제작 비용이 적게 들고, 중량감이 낮다는 장점이 있다. 그러나 유리는 강도가 낮다는 치명적인 단점이 있어, 유리로 제작된 디스플레이의 강도를 높이고, 나아가 디자인 개선을 위해 색을 구현할 수 있는 비산방지 필름을 적용하는 방법이 연구되고 있다.
일례로, 대한민국 공개특허 제2014-0110325호는 투명필름 및 아조(azo)계 염료를 포함하는 하드코팅층을 포함하는 비산방지 필름을 개시하고 있고, 대한민국 공개특허 제2015-0096860호는 400~700nm에서 최대 흡수율을 갖는 유색염료를 포함하는 하드코팅층 및 이를 포함하는 투명 도전성 필름을 개시하고 있다. 그러나, 상기 특허들은 필름의 투명성, 내구성 등과 관련된 물성만을 개시하고 있을 뿐, 디자인, 특히 다양한 색상 구현과 관련해서는 전혀 개시하고 있지 않다.
[선행기술문헌]
(특허문헌 1) 대한민국 공개특허 제2014-0110325호
(특허문헌 2) 대한민국 공개특허 제2015-0096860호
기존에는 비산방지 필름의 제조 과정에서 적정량의 안료를 이용하여 가시광 영역의 다양한 색상을 구현하였다. 또한 최근에는 비전도성 진공 증착에 의해 무기물을 증착함으로써, 금속 재료를 사용하지 않고도 금속 광택을 구현하는 방법이 개발되고 있다. 이러한 방법은 금속 재료의 단점인 무거운 중량을 감소시키면서 원료 비용의 절감이 가능하고, 다양한 기능층들을 적층하여도 얇은 두께로 제작이 가능하다.
그러나 기재층에 무기물을 직접 증착할 경우, 증착 과정에서 가해지는 열에 의해 기재층의 표면이 손상되어 외관이 뿌옇게 보이는 문제가 있었다.
이에 본 발명자들이 연구한 결과, 기재층의 표면에 유기고정층을 형성한 후 그 위에 무기증착층을 형성하는 것에 의해, 기존의 문제를 해결하고 목표하는 색상을 구현해낼 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명의 목적은 무기증착층 형성 시에 열에 의해 발생하는 변형을 방지하여 선명한 금속 질감을 구현하면서 유리에 합지되어 강도를 높일 수 있는 다층 필름, 이의 제조방법 및 이와 유리와의 적층체를 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 프라이머층, 기재층, 유기고정층, 무기증착층 및 점착층을 적층된 형태로 포함하고, 상기 유기고정층이 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는, 다층 필름을 제공한다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 기재층의 일면 상에, 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는 유기고정층을 형성하는 단계; 상기 유기고정층의 표면 상에 무기물을 증착시켜 무기증착층을 형성하는 단계; 및 상기 기재층의 타면 상에 프라이머층을 형성하고 상기 무기증착층의 표면 상에 점착층을 형성하는 단계를 포함하는, 다층 필름의 제조방법을 제공한다.
상기 또 다른 목적에 따라, 본 발명은 유리 기재; 및 상기 유리 기재의 적어도 일면에 점착층이 접하도록 부착된 상기 다층 필름을 포함하는, 적층체를 제공한다.
본 발명에 따른 다층 필름은 기재층의 표면에 무기증착층을 직접 형성하지 않고, 기재층의 표면에 유기고정층을 형성한 뒤 그 위에 무기증착층을 형성하므로, 증착 공정에서 가해지는 열에 의해 기재층의 표면이 손상되는 것을 방지할 수 있다. 그 결과 상기 다층 필름은 금속 질감을 위한 무기증착층을 포함하더라도 제조 이후 외관이 뿌옇게 변하지 않으므로 목표하는 색상을 선명하게 구현할 수 있다.
또한 상기 다층 필름은 유리에 합지되어 강도를 높이고 금속 질감을 비롯한 다양한 색상과 디자인 구현이 가능하므로, 디스플레이, 자동차, 가전 등의 다양한 제품에 비산방지 및 데코레이션 필름으로 적용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 필름 및 유리 기판의 적층체의 단면도이다.
<부호의 설명>
100: 다층 필름, 101: 이형층,
102: 점착층, 103: 무기증착층,
104: 유기고정층, 105: 기재층,
106: 프라이머층, 200: 유리 기재,
301: 몰드패턴층, 302: 무기반사층,
303: 차광인쇄층.
이하 본 발명에 대해 첨부된 도면을 참조하여 보다 구체적으로 설명한다. 첨부된 도면들에서 이해를 돕기 위해 크기나 간격 등이 과장되어 표시될 수 있으며, 또한 이 기술분야에 속하는 통상의 기술자에게 자명한 내용은 도시가 생략될 수 있다.
이하의 설명에서 각 구성요소가 다른 구성요소의 상 또는 하에 배치되는 것으로 기재될 경우, 이들 구성요소 사이에 또 다른 구성요소를 갖거나 갖지 않는 경우가 모두 포함되는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서 어느 구성요소를 "포함"한다는 것은, 특별히 다른 기재가 없는 한, 이들 구성요소 외에도 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
다층 필름
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 필름의 단면도이다.
도 1을 참조하여, 본 발명에 따른 다층 필름(100)은 프라이머층(106), 기재층(105), 유기고정층(104), 무기증착층(103) 및 점착층(102)을 적층된 형태로 포함하고, 상기 유기고정층(104)이 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함한다.
또한 상기 다층 필름(100)은 상기 점착층(102)의 표면 보호를 위한 이형층(101)을 추가로 포함할 수 있다.
이하 각 구성성분별로 구체적으로 설명한다.
기재층
상기 기재층(105)은 다른 기능층을 지지하기 위한 베이스 층이다.
상기 기재층은 고분자 수지를 포함하고, 구체적으로 투명 고분자 수지를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리이미드(PI), 환형 올레핀 중합체(COP), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르설폰(PES), 폴리카보네이트(PC) 및 폴리프로필렌(PP)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 고분자 수지를 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 기재층의 고분자 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리이미드(PI) 및 환형 올레핀 중합체(COP)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 기재층은 터치스크린 패널의 강화 유리 등의 비산을 방지할 수 있도록 우수한 강도를 가질 수 있다.
또한 상기 기재층은 광학적 특성을 저해하지 않도록 높은 투명성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 기재층의 전광선 투과율은 70% 이상, 구체적으로 85% 이상일 수 있다.
상기 기재층의 두께는 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로는 23㎛ 내지 100㎛일 수 있다.
또한 상기 기재층은 표면에 유기 또는 무기 입자를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 유기 또는 무기 입자는 내블로킹제(anti-blocking agent)로서 기능할 수 있다. 상기 유기 또는 무기 입자의 크기는 0.1㎛ 이상일 수 있고, 예를 들어 0.1㎛ 내지 5㎛, 또는 0.1㎛ 내지 1㎛일 수 있다.
유기고정층
상기 유기고정층(104)은 상기 기재층(105)과 상기 무기증착층(103)의 사이에 형성되고 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함한다.
기존의 비산방지 필름의 제조 과정에서, 금속 질감을 부여하기 위해 기재층에 무기증착층을 직접 증착할 경우, 증착 과정에서 가해지는 열에 의해 기재층의 표면이 손상되어 제품 외관이 뿌옇게 보이고 색상 시인성이 저하되는 문제가 있었다. 그러나 본 발명에 따르면 기재층의 표면에 유기고정층을 형성한 후 그 위에 무기증착층을 형성함으로써, 열에 의해 기재층에 가해지는 충격을 해소하여 제품 외관이 뿌옇게 보이는 문제를 해결할 수 있고 그 결과 목표하는 색상을 구현해낼 수 있다.
또한 상기 유기고정층은 기존의 기재층과 무기증착층 사이에서 굴절률이 다른 광학층으로 기능함으로써, 제품의 광학 보상에 의해 반사율을 향상시킬 수 있다.
또한 상기 유기고정층은 무기 산화물에 의해 층간 결합력을 향상시킬 수 있다.
아울러, 상기 유기고정층은 본 발명에 따른 다층 필름의 표면조도를 낮추어 광학적 특성을 향상시킬 수 있다. 구체적으로 기재층의 표면에 내블로킹제로서 통상적으로 포함되는 유기 또는 무기 입자로 인해 무기증착층 등의 표면조도가 증가하여 광학적 특성을 저해할 수 있으나, 상기 기재층과 무기증착층 사이에 유기고정층이 삽입되어 완충층으로 역할을 함으로써 이러한 표면조도의 상승을 억제할 수 있다.
상기 유기고정층의 바인더 수지는 열경화성 수지 및 UV 경화성 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 구체적으로, 상기 바인더 수지는 아크릴 수지 및 우레탄 수지 중에서 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 바인더 성분을 가질 때, 광학적인 투명성 확보와 무기증착층의 안정적인 형성에 있어서 유리하다.
상기 아크릴 수지는 아크릴 단량체 및 카르복실기 함유 불포화 단량체가 각각 1종 이상 중합되어 형성된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴 단량체의 예로는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물을 들 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 아크릴 단량체의 예로는 메틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물을 들 수 있다.
상기 무기 산화물은 1종 이상의 무기 성분, 예를 들어 실리콘(Si)의 산화물을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 무기 산화물은 SiO 및 SiO2 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.
상기 무기 산화물의 함량은 상기 유기고정층의 중량을 기준으로 10 중량% 내지 50 중량%, 보다 구체적으로 20 중량% 내지 40 중량%일 수 있다.
상기 함량 범위 내일 때, 유기고정층과 무기증착층 간의 접합력이 향상될 수 있고, 점착층을 유리에 부착 후 박리 시에 재작업(rework)이 유리할 수 있다.
상기 무기 산화물은 입자의 형태를 가질 수 있다. 예를 들어 상기 무기 산화물의 평균 입경은 20 nm 내지 100 nm일 수 있고, 보다 구체적으로 50 nm 내지 80 nm일 수 있다. 상기 입경 범위 내일 때, 무기고정층과의 충분한 결합력을 발휘할 수 있고, 표면조도를 낮추면서 다층 필름의 광학적 투과성을 보다 향상시킬 수 있다.
상기 유기고정층은 경화제, 예를 들어 열 경화제 및/또는 광 경화제를 더 포함할 수 있다.
상기 유기고정층의 두께는 0.15㎛ 내지 3㎛, 보다 구체적으로 0.5㎛ 내지 1.5㎛일 수 있다. 바람직하게는 상기 유기고정층은 0.5㎛ 내지 1㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 두께 범위 내일 때, 유기고정층 상에 무기증착층의 도막이 보다 안정적으로 형성될 수 있고, 표면조도 상승을 억제하는 효과를 발휘하는데 유리하다.
무기증착층
상기 무기증착층(103)은 상기 유기고정층(104)의 표면에 형성되고, 무기 증착물을 포함하여 금속 질감을 부여하면서도 휘도 및 반사율을 향상시킨다.
상기 무기증착층은 무기 단일 물질, 무기 복합 산화물 및 무기 복합 황화물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 무기 단일 물질은 금속, 비금속, 준금속 및 희토류 금속으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
예를 들어, 상기 무기 단일 물질은 주기율표의 3주기 내지 7주기에 속하는 금속, 비금속, 준금속 및 희토류 금속으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 무기 단일 물질은 Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Co, Cu, Zn, Ge, Rb, Nb, Mo, In, Sn 및 Sb으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 무기 복합 산화물 및 상기 무기 복합 황화물은 무기 성분과 산소(O) 혹은 황(S)이 이온 결합, 공유 결합 등을 통해 결합된 것일 수 있다. 또한 상기 무기 복합 산화물 및 상기 무기 복합 황화물은 단순입방, 면심입방 및 체심입방으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 격자 구조를 가질 수 있다.
상기 무기 복합 산화물은 무기 성분으로서 금속, 비금속, 준금속, 희토류 금속 등을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 무기 복합 산화물은 Li, Al, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Zn, Sr, Nb, Mo, In, Si, Sn, Sb 및 Cs로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 무기 성분을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 무기 복합 산화물은 Li, K, Sr, Nb, Si 및 Cs으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 무기 성분을 포함할 수 있다.
상기 무기 복합 황화물은 주기율표의 3족 내지 12족에 속하는 무기 성분을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 무기 복합 황화물은 Ti, V, Cr, Mn, Co, Zn, Nb 및 Mo으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 무기 성분을 포함할 수 있다.
상기 무기증착층은 물리적 증착법, 예를 들어 스퍼터링(sputtering) 또는 전자빔 증착(electron-beam evaporation)에 의해 형성될 수 있다. 구체적인 일례로서 상기 무기증착층은 비전도성 진공 증착(non-conductive vacuum metalizing; NCVM)에 의해 형성될 수 있다.
상기 무기증착층의 두께는 10 nm 내지 500 nm일 수 있고, 예를 들어 10nm 내지 100nm, 10nm 내지 50nm, 30nm 내지 70nm일 수 있다. 구체적으로 상기 무기증착층은 30 nm 내지 70 nm의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위 내일 때 층간의 부착성이 저하되지 않으면서 적정 수준의 휘도 및 금속 질감을 갖는데 유리하다.
프라이머층
상기 프라이머층(106)은 상기 기재층(105)의 타면(상기 유기고정층(104)이 형성되지 않은 면)에 형성된다. 상기 프라이머층은 가시광 영역의 색상을 구현하거나 또는 다른 층과의 결합력을 향상시킬 수 있다.
상기 프라이머층은 열경화성 수지, UV 경화성 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 구체적으로, 우레탄 수지, 아크릴 수지 등을 포함할 수 있다.
상기 프라이머층은 무색 투명하거나 또는 색상을 가질 수 있다.
예를 들어 상기 프라이머층은 염료 또는 안료를 포함하여 가시광 영역의 색상을 구현할 수 있다. 예를 들어 상기 프라이머층은 안료분산체를 포함할 수 있으며, 상기 안료분산체는 안료, 및 히드록실기 및 카르보닐기 중 적어도 하나 이상을 3개 내지 8개 갖는 올리고머 화합물을 포함할 수 있다.
상기 안료는 당 업계에서 통용되는 것으로 가시광 영역의 색상을 구현할 수 있는 것이면 제한하지 않으며, 예컨대, 안트라퀴논계, 프탈로시아닌계 안료 등일 수 있다. 상기 히드록실기 및 카르복실기 중 적어도 하나 이상을 3개 내지 8개 갖는 올리고머 화합물의 예로는 N-비닐피롤리돈, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리싸이클로데칸디메탄올 디아크릴레이트 등일 수 있고, 구체적으로, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리싸이클로데칸디메탄올 디아크릴레이트 등일 수 있다.
상기 안료는 350nm 내지 500nm 또는 400nm 내지 650nm의 파장 영역에서 최대흡수율을 가질 수 있다. 또한, 상기 안료의 평균 입경은 30nm 내지 150nm, 구체적으로 30nm 내지 100nm일 수 있다.
상기 안료분산체의 함량은 상기 프라이머층 또는 이의 제조를 위한 프라이머층 조성물의 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%, 5 내지 20 중량%, 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.2 내지 8 중량%일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 가시광 전 영역에서의 색상을 구현하는데 유리하다.
상기 프라이머층은 마이크로 그라비아 코팅, 슬롯다이 코팅 등의 방법을 이용하여 형성할 수 있다.
상기 프라이머층의 두께는 2㎛ 내지 10㎛일 수 있으며, 구체적으로 3㎛ 내지 6㎛일 수 있다. 상기 범위 내일 때 가시광 영역의 색상을 구현하는데 유리하다.
점착층
상기 점착층(102)은 상기 무기증착층(103)의 표면에 형성된다. 상기 점착층은 유리 등의 제품 표면에 부착 시에 점착력을 부여하고, 공기층을 없애 시인성을 향상시키며 단열성을 높여줄 수 있다.
상기 점착층은 점착제 수지 및 경화제를 포함할 수 있다. 상기 점착제 수지는 특별히 한정되지 않으나, 자외선에 의해 황변되지 않고 UV 흡수제의 분산성이 양호한 수지일 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 수지는 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 알키드 수지, 아미노 수지 등을 들 수 있다. 상기 점착제 수지는 단독으로 이용할 수 있으며, 혹은 2종 이상의 공중합체 또는 혼합물을 사용할 수 있다. 그 중에서도 광학 특성, 내후성, 기재와의 밀착성 등이 우수한 아크릴 수지가 바람직하다.
상기 경화제는 상기 점착제 수지를 경화시킬 수 있는 물질이라면 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로, 자외선에 의해 황변되지 않는 이소시아네이트 경화제, 에폭시 경화제 및 아지리딘 경화제로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다. 또한, 상기 경화제는 점착층의 총 중량을 기준으로 0.2 내지 0.5 중량%, 0.3 내지 0.5 중량%, 0.3 내지 0.45 중량%, 또는 0.35 내지 0.45 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내일 경우, 점착력 저하 또는 내열 및 내습 환경에서의 내구성 저하를 방지하는데 유리하다.
상기 점착층은 무색 투명하거나 또는 색상을 가질 수 있다.
일례로서 상기 점착층은 광학 투명 점착제(optical clear adhesive, OCA)를 포함하여 무색 투명할 수 있다.
다른 예로서 상기 점착층은 염료 또는 안료를 포함하여 가시광 영역의 색상을 구현할 수 있다. 구체적으로 상기 점착층은 안료분산체를 포함할 수 있으며, 이때 사용되는 안료 또는 안료분산체의 종류는 앞서 프라이머층에서 예시된 바와 같다. 상기 안료분산체의 함량은 상기 점착층 또는 이의 제조를 위한 점착층 조성물의 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%, 5 내지 20 중량%, 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.2 내지 5 중량%일 수 있다. 상기 범위 내일 때, 가시광 전 영역에서의 색상을 구현하는데 유리하다.
이외에도, 상기 점착층은 산화방지제, 광안정제, 광개시제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어 상기 광개시제는 벤조페논(benzophenone)계, 티옥산톤(thioxanthone)계, α-하이드록시 케톤(α-hydroxy ketone)계, 케톤(ketone)계, 페닐 글리옥실레이트(phenyl glyoxylate)계 및 아크릴 포스파인 옥사이드(acryl phosphine oxide)계로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 점착층은, 유리 파손시 유리의 비산을 방지하기 위해, 유리에 대해 10 N/inch 이상의 점착력을 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층은 유리에 대해 10 내지 30 N/inch의 점착력을 가질 수 있다. 상기 범위 내일 때, 충분한 비산방지 효과 및 공정 불량시 유리의 재활용을 위한 재작업이 유리할 수 있다.
상기 점착층은, 공정 및 외부 이물에 의한 눌림성을 억제하기 위해, -40℃ 이상의 유리전이 온도, 구체적으로 -40℃ 내지 -15℃, 또는 -30℃ 내지 -15℃의 유리전이 온도를 가질 수 있다.
상기 점착층의 두께는 10㎛ 내지 50㎛일 수 있으며, 구체적으로 10㎛ 내지 25㎛일 수 있다. 상기 범위 내일 경우, 눌림에 의한 불량을 방지하고 점착력을 유지하는데 유리하다.
이형층
상기 다층 필름(100)은 상기 점착층(102)의 표면에 이형층(101)을 추가로 포함할 수 있다.
상기 이형층은 상기 점착층의 표면을 보호할 수 있으며, 추후 다층 필름을 제품에 적용 시에 제거될 수 있다.
상기 이형층으로는 점착층의 표면 보호에 사용되는 통상적인 이형 필름을 사용할 수 있다.
상기 이형층의 재질로는 에폭시계, 에폭시-멜라민계, 아미노알키드계, 아크릴계, 멜라민계, 실리콘계, 불소계, 셀룰로오스계, 요소 수지계, 폴리올레핀계, 파라핀계 등을 예로 들 수 있다.
물성
상기 다층 필름은 유기고정층을 포함함으로써 기존보다 반사율이 향상될 수 있다.
예를 들어 상기 다층 필름의 가시광선 반사율은 10% 내지 50%, 보다 구체적으로 10% 내지 30%일 수 있다. 여기서 상기 가시광선 반사율은 가시광선 파장 범위(400~700 nm)에서의 평균 반사율일 수 있다.
또한 상기 다층 필름의 전광선 투과율은 70% 이상, 구체적으로 85% 이상일 수 있고, 헤이즈는 3% 이하, 구체적으로 1% 이하일 수 있다.
또한 상기 다층 필름은 금속 질감을 보이면서도 다양한 색상을 구현할 수 있다. 구체적으로, 상기 다층 필름은 CIE 표색계에 따른 L*, a* 및 b* 값이 조절된 색상을 가질 수 있다. 예를 들어 상기 다층 필름의 색상의 L* 값은 10 내지 70, 보다 구체적으로 20 내지 60일 수 있다. 또한 상기 다층 필름의 색상의 a* 값은 -40 내지 40, 보다 구체적으로 -30 내지 30일 수 있다. 또한 상기 다층 필름의 색상의 b* 값은 -40 내지 40, 보다 구체적으로 -30 내지 30일 수 있다.
구체적인 일례로서, 상기 다층 필름은 CIE 표색계에 따른 10 내지 70의 L* 값, -40 내지 40의 a* 값 및 -40 내지 40의 b* 값을 가질 수 있다. 보다 구체적인 일례로서, 상기 다층 필름은 CIE 표색계에 따른 40 내지 50의 L* 값, -4 내지 2의 a* 값 및 -12 내지 -6의 b* 값을 가질 수 있다.
상기 예시한 L*, a* 및 b* 값은 반사색 또는 투과색의 값일 수 있으며, 보다 구체적으로 반사색의 값일 수 있다.
또한 상기 다층 필름은 상기 프라이머층, 상기 무기증착층, 및 상기 점착층 등에 서로 다른 색상을 부여함으로써 입체적이고 다양한 색상을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 상기 다층 필름은 제 1 색상을 갖는 프라이머층 및 제 2 색상을 갖는 무기증착층을 포함하고, 상기 제 1 색상 및 상기 제 2 색상이 서로 다른 색상일 수 있다. 이때, 이들 색상의 색좌표(L*, a* 및 b*) 간에는 각각 1 이상, 구체적으로 5 이상, 보다 구체적으로 10 이상의 차이를 가질 수 있다. 이에 따라 상기 다층 필름은 보는 각도에 따라 다른 색상으로 시인됨으로써 입체적이고 다양한 색상의 표현이 가능하다. 예를 들어, 상기 다층 필름을 2도 및 10도에서 각각 관찰했을 때, a* 값의 변화가 5 이상일 수 있고, 구체적으로 10 이상, 보다 구체적으로 15 이상일 수 있다. 구체적인 일례로서, 상기 a* 값의 변화는 5 내지 40, 또는 10 내지 25일 수 있다. 이때 상기 관찰 각도는 다층 필름의 면 방향을 기준으로 한 각도일 수 있고, 상기 a* 값은 투과색에 대한 측정 값일 수 있다.
또한 앞서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 다층 필름은 표면조도가 낮아서 광학적 특성이 우수할 수 있다. 예를 들어 상기 다층 필름의 Ra 표면조도, 또는 상기 무기증착층의 Ra 표면조도는 0 내지 1㎛, 또는 0 내지 0.1㎛일 수 있다.
다층 필름의 제조방법
본 발명에 따른 다층 필름의 제조방법은 기재층의 일면 상에, 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는 유기고정층을 형성하는 단계; 상기 유기고정층의 표면 상에 무기물을 증착시켜 무기증착층을 형성하는 단계; 및 상기 기재층의 타면 상에 프라이머층을 형성하고 상기 무기증착층의 표면 상에 점착층을 형성하는 단계를 포함한다.
먼저, 상기 기재층의 일면 상에, 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는 유기고정층을 형성한다.
상기 유기고정층은 습식 코팅(wet coating)에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어 바인더 수지 및 무기 산화물을 경화제와 같은 첨가제 및 용매와 배합한 코팅 조성물을 이용하여 습식 방식으로 코팅할 수 있다. 상기 습식 방식이 가능한 코팅법의 예로는 스핀 코팅, 슬릿 코팅, 롤 코팅, 스크린 인쇄, 어플리케이터 코팅 등이 있다. 이러한 코팅법을 이용하여 예를 들어 2~25㎛의 두께로 습식 코팅층을 형성한 뒤, 50~150℃의 온도에서 1~10분 동안 건조시켜 유기고정층을 형성할 수 있다.
이후 유기고정층을 경화시킬 수 있으며, 예를 들어 200~450 nm의 활성선을 조사하여 경화시킬 수 있다. 조사에 사용되는 광원으로는 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 금속 할로겐화물 램프, 아르곤 가스 레이저 등을 사용할 수 있으며, 경우에 따라 X선, 전자선 등도 이용할 수 있다. 노광량은 유기고정층의 조성 및 두께에 따라 다르지만, 고압 수은등을 사용하는 경우에는 365 nm 파장에서 100 mJ/cm2 이하일 수 있다.
상기 무기증착층은 스퍼터링(sputtering) 또는 전자빔 증착(electron-beam evaporation)에 의해 형성될 수 있다. 상기 무기증착층을 형성하는 단계에서, 상기 무기물의 증착은 가열 조건에서 수행될 수 있다. 예를 들어 상기 무기물 증착 시의 온도는 40℃ 내지 200℃, 보다 구체적으로 60℃ 내지 150℃일 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기와 같은 고온의 증착 시에도 유기고정층의 존재로 인해 기재층의 변형이 억제될 수 있다.
바람직한 구현예
바람직한 구현예에 따른 다층 필름은 프라이머층, 기재층, 유기고정층, 무기증착층 및 점착층을 적층된 형태로 포함하고, 상기 유기고정층이 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하며, 상기 다층 필름의 전광선 투과율이 85% 이상이고 헤이즈가 1% 이하이며, 상기 프라이머층 및 상기 무기증착층이 서로 다른 색상을 갖고, 상기 다층 필름을 2도 및 10도에서 각각 관찰했을 때 CIE 표색계에 따른 a* 값의 변화가 5 이상이다.
또한, 바람직한 구현예에 따른 다층 필름의 제조방법은 기재층의 일면 상에, 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는 유기고정층을 형성하는 단계; 상기 유기고정층의 표면 상에 무기물을 증착시켜 무기증착층을 형성하는 단계; 및 상기 기재층의 타면 상에 프라이머층을 형성하고 상기 무기증착층의 표면 상에 점착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 다층 필름의 전광선 투과율이 85% 이상이고 헤이즈가 1% 이하이며, 상기 프라이머층 및 상기 무기증착층이 서로 다른 색상을 갖고, 상기 다층 필름을 2도 및 10도에서 각각 관찰했을 때 CIE 표색계에 따른 a* 값의 변화가 5 이상이다.
효과 및 용도
상기 다층 필름은 기재층의 표면에 무기증착층을 직접 형성하지 않고, 기재층의 표면에 유기고정층을 형성한 뒤 그 위에 무기증착층을 형성하므로, 증착 공정에서 가해지는 열에 의해 기재층의 표면이 손상되는 것을 방지할 수 있다.
그 결과 상기 다층 필름은 금속 질감을 위한 무기증착층을 포함하더라도 제조 이후 외관이 뿌옇게 변하지 않으므로 목표하는 색상을 선명하게 구현할 수 있다.
또한 상기 다층 필름은 유리에 합지되어 강도를 높이고 금속 질감을 비롯한 다양한 색상과 디자인 구현이 가능하므로, 비산방지 및 금속 질감의 데코레이션 필름으로 사용될 수 있다.
적층체
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 다층 필름과 유리 기재의 적층체의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 적층체는 유리 기재(200); 및 상기 유리 기재의 적어도 일면에 점착층(102)이 접하도록 부착된 상기 일 구현예에 따른 다층 필름(100)을 포함한다.
상기 다층 필름(100)은 앞서 설명한 일 구현예에 따른 다층 필름과 동일한 구성 및 특성을 갖는다.
상기 유리 기재(200)는 디스플레이, 자동차, 가전 등에서 일반적으로 사용되는 유리 기재라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 강화 유리를 사용할 수 있고 300 ㎛ 내지 700 ㎛의 두께를 가질 수 있다.
또한 상기 적층체는 추가의 기능층을 더 포함할 수 있다. 예를 들어 상기 적층체는 상기 다층 필름의 프라이머층(106) 상에 몰드패턴층(301), 무기반사층(302) 및 차광인쇄층(303) 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다.
몰드패턴층
상기 몰드패턴층(301)은 사용자가 의도하는 패턴(디자인)을 구현하기 위한 층이다.
예를 들어 상기 몰드패턴층(301)은 상기 프라이머층(106)의 일면에 원재료를 인몰드 사출 성형 후 UV 경화시켜 패턴화될 수 있다.
상기 몰드패턴층의 원재료는 우레탄아크릴계 올리고머, 아민계 모노머, 카복실계 모노머 등을 주성분으로 포함할 수 있다.
상기 몰드패턴층의 두께는 10㎛ 내지 20㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 17㎛, 또는 15㎛ 내지 17㎛일 수 있다.
무기반사층
상기 무기반사층(302)은 상기 유리 기재(200)를 통해 입사된 광을 반사시키고 금속 광택을 부여한다.
상기 무기반사층은 비전도성 무기물을 스퍼터링하여 형성될 수 있다. 구체적으로 상기 무기반사층은 비전도성 진공 증착(NCVM)에 의해 형성될 수 있다.
상기 비전도성 무기물은 Nb, Si 및 Ti로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적으로 Nb, Si일 수 있다.
상기 무기반사층의 두께는 0.01㎛ 내지 0.1㎛, 구체적으로 0.02㎛ 내지 0.05㎛일 수 있다. 상기 범위 내일 때 층간의 부착성을 저하시키지 않으면서 적정 수준의 금속 광택을 제공하기에 유리하다.
차광인쇄층
상기 차광인쇄층(303)은 광을 차단하여 반사 효율을 더욱 높인다.
상기 차광인쇄층은 기호에 따라 원하는 사진, 패턴, 다양한 색상, 문양 등을 포함할 수 있다.
구체적으로 상기 차광인쇄층은 블랙잉크, 예컨대, HS chemical사의 블랙잉크(제품명:Black)를 포함할 수 있다.
상기 차광인쇄층의 두께는 10㎛ 내지 50㎛, 구체적으로 15㎛ 내지 20㎛일 수 있다.
이하 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 유기 고정층을 갖는 다층 필름의 제조
프라이머층 조성물의 제조를 위해, 우레탄아크릴계 올리고머(UV1700B, NIPPON GOHSEI사) 80 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(M340, 미원사) 15 중량부, 및 광개시제(1-184, Ciba사) 5 중량부를 혼합하고, 고형분 20 중량%가 되도록 메틸에틸케톤을 첨가한 다음, 고형분 100 중량부 대비 안료 4 중량부를 첨가하였다. 이때 안료로서 안료 A(BV231, 이리도스사) 3 중량부 및 안료 B(BO260, 이리도스사) 1 중량부를 사용하였다. 상기 프라이머층 조성물을 두께 100㎛의 기재층(PET 필름)의 일면에 메이어바(Mayer bar)를 이용하여 3㎛ 두께로 코팅하고, 80℃에서 2분간 건조 후 UV 경화(광량 0.4J/㎠)시켜 컬러 프라이머층을 형성하였다.
다음으로, 유기고정층 조성물의 제조를 위해, 우레탄아크릴계 올리고머(UV1700B. NIPPON GOHSEI사) 60 중량부, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(M340, 미원사) 15 중량부, 실리콘계 나노 입자(MAC2000, TOYOINK사) 20 중량부, 및 광개시제(1-184, Ciba사) 5 중량부를 혼합하고, 고형분 20 중량%가 되도록 메틸에틸케톤을 첨가하였다. 상기 유기고정층 조성물을 기재층의 타면에 메이어바를 이용하여 3㎛ 두께로 코팅하고, 80℃에서 2분간 건조 후 UV 경화(광량 0.4J/㎠)시켜 유기고정층을 형성하였다.
상기 유기고정층의 표면에 니오븀(Nb)과 규소(Si)를 스퍼터링 증착시켜 컬러 무기증착층을 형성하였다. 이후 상기 컬러 무기증착층의 표면에 광학 투명 점착제(OCA, SKC HT&M사)를 코팅하여, 다층 필름을 얻었다.
비교예 1: 유기고정층이 없는 다층 필름의 제조
상기 실시예 1의 방식대로 기재층(PET 필름)의 일면에 컬러 프라이머층을 형성하였다. 상기 기재층의 타면에 니오븀(Nb)을 스퍼터링 증착시켜 컬러 무기증착층을 형성하고, 상기 무기증착층의 표면에 광학 투명 점착제(OCA, SKC HT&M사)를 코팅하여 다층 필름을 얻었다.
비교예 2: 유기고정층에 무기 산화물을 갖지 않는 다층 필름의 제조
상기 실시예 1의 방식대로 기재층(PET 필름)의 일면에 컬러 프라이머층을 형성하였다. 또한 상기 실시예 1의 방식대로 상기 기재층의 타면에 유기고정층을 형성하되, 유기실리콘계 나노입자를 첨가하지 않고 조성물을 제조한 뒤 코팅하여 유기고정층을 얻었다. 이후 상기 유기고정층의 표면에 니오븀(Nb)을 스퍼터링 증착시켜 컬러 무기증착층을 형성하고, 그 위에 광학 투명 점착제(OCA, SKC HT&M사)를 코팅하여, 다층 필름을 얻었다.
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각각의 다층 필름에 대해 아래와 같이 평가하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 반사율 및 반사색 좌표
다층 필름의 이형층을 제거하고, 색상 측정장비(Colormeter CM-3700A, Konica-Minolta사)를 사용하여 반사율 및 반사색을 측정하였다.
(2) 점착력 및 잔류물 평가
다층 필름을 2.54cm × 20cm 크기로 절단하고 이형층을 제거하여 점착층을 소다석회(sodalime) 유리에 합지하였다. 이후 상온에서 60분 동안 방치하고, 180도의 각도 및 0.3/min의 속도로 박리 테스트를 수행하였다. 박리 시에 유리 기판에 점착층의 잔류물이 남아있는지를 육안으로 관찰하여 아래 기준으로 분류하였다.
- 무: 소다석회 유리에 투명 점착층의 잔류물이 발생하지 않음.
- 발생: 소다석회 유리에 투명 점착층의 잔류물이 발생함.
(3) 광 투과율 및 헤이즈 측정
상기 실시예 및 비교예의 다층 필름의 제조 과정에서, 무기증착층 형성 및 광학투명점착 테이프 합지 이전까지 제작된 샘플에 대해, 헤이즈미터(NDH-5000, Nippon Denshoku사)를 이용하여 ASTM D1003에 따라 전광선 투과율 및 헤이즈를 측정하였다.
그 결과를 하기 표에 정리하였다.
구 분 반사율(550㎚) 반사색(L*, a*, b*) 점착력(N/in.) 점착잔류물 헤이즈 전광선투과율
실시예 1 14% 43.2, -1.5, -7.6 15.1 무 0.6% 87.2%
비교예 1 12% 38.1, -1.0, -6.4 10.3 발생 1.1% 85.9%
비교예 2 12% 42.2, -1.4, -7.4 10.3 발생 0.7% 86.7%
상기 표 1에서 보듯이, 실시예 1과 같이 무기 산화물을 갖는 유기고정층을 구비한 다층 필름은 반사율이 높고 반사색의 L*가 높아 시인성이 우수하였으며, 유리 기판에 대한 점착력이 높고 박리 시에 점착 잔류물이 발생하지 않아서 코팅 외관과 점착 특성이 우수하였다.
반면, 비교예 1과 같이 유기고정층을 구비하지 않은 다층 필름은 반사율 및 반사색의 L*가 낮아 상대적으로 시인성이 저조하였으며 헤이즈가 높고 투과율이 낮았고, 또한 유리 기판에 대한 점착력이 낮고 박리가 깨끗이 이루어지지 못하여 점착제가 잔류하는 문제가 발생하였다. 이는 유기고정층이 없어서 무기물의 증착 과정에서 가해지는 열에 의해 표면이 손상되고 무기증착층과 기재층 간의 점착력도 낮아서 발생한 결과이다.
또한, 비교예 2와 같이 무기 산화물을 갖지 않는 유기고정층을 구비한 경우에도, 유리 기판에 대한 점착력이 낮고 박리가 깨끗이 이루어지지 못하여 점착제가 잔류하는 문제가 발생하였고 반사율도 낮았다. 이로부터 유기고정층 내의 무기 산화물의 존재 여부가 무기증착층과 기재층 간의 결합력에 중요한 요소임을 알 수 있다.

Claims (15)

  1. 프라이머층, 기재층, 유기고정층, 무기증착층 및 점착층을 적층된 형태로 포함하고, 상기 유기고정층이 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는, 다층 필름.
    　
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기고정층의 바인더 수지가 아크릴 수지 및 우레탄 수지 중에서 1종 이상을 포함하는, 다층 필름.
    　
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기 산화물이 실리콘(Si)의 산화물을 포함하고, 20 nm 내지 100 nm의 평균 입경을 갖는, 다층 필름.
    　
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기고정층이 상기 무기 산화물을 상기 유기고정층의 중량을 기준으로 20 중량% 내지 40 중량%로 포함하는, 다층 필름.
    　
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기고정층이 0.5㎛ 내지 1㎛의 두께를 갖는, 다층 필름.
    　
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 프라이머층이 무색 투명하거나 또는 색상을 갖는, 다층 필름.
    　
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 필름이 10% 내지 50%의 가시광선 반사율을 갖는, 다층 필름.
    　
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 필름이 CIE 표색계에 따른 10 내지 70의 L* 값, -40 내지 40의 a* 값 및 -40 내지 40의 b* 값을 갖는, 다층 필름.
    　
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기증착층이 10 nm 내지 500 nm의 두께를 갖는, 다층 필름.
    　
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 무기증착층이 무기 단일 물질, 무기 복합 산화물 및 무기 복합 황화물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고,
    상기 무기 단일 물질이 금속, 비금속, 준금속 및 희토류 금속으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고;
    상기 무기 복합 산화물이 Li, Al, K, Ti, V, Cr, Mn, Co, Zn, Sr, Nb, Mo, In, Si, Sn, Sb 및 Cs로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 무기 성분을 포함하고;
    상기 무기 복합 황화물이 Ti, V, Cr, Mn, Co, Zn, Nb 및 Mo으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 무기 성분을 포함하는, 다층 필름.
    　
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 필름이 비산방지 및 금속 질감의 데코레이션용 필름으로 사용되는, 다층 필름.
    　
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 필름이 상기 점착층의 표면에 이형층을 추가로 포함하는, 다층 필름.
    　
  13. 기재층의 일면 상에, 바인더 수지 및 무기 산화물을 포함하는 유기고정층을 형성하는 단계;
    상기 유기고정층의 표면 상에 무기물을 증착시켜 무기증착층을 형성하는 단계; 및
    상기 기재층의 타면 상에 프라이머층을 형성하고 상기 무기증착층의 표면 상에 점착층을 형성하는 단계를 포함하는, 다층 필름의 제조방법.
    　
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 유기고정층이 습식 코팅에 의해 형성되는, 다층 필름의 제조방법.
    　
  15. 유리 기재; 및
    상기 유리 기재의 적어도 일면에 점착층이 접하도록 부착된 제 1 항의 다층 필름을 포함하는, 적층체.
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