WO2021039263A1 - フレキソ印刷原版 - Google Patents

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WO2021039263A1
WO2021039263A1 PCT/JP2020/029213 JP2020029213W WO2021039263A1 WO 2021039263 A1 WO2021039263 A1 WO 2021039263A1 JP 2020029213 W JP2020029213 W JP 2020029213W WO 2021039263 A1 WO2021039263 A1 WO 2021039263A1
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WO
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photosensitive resin
meth
plate
original plate
mass
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PCT/JP2020/029213
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English (en)
French (fr)
Inventor
和也 芳本
衣里 肥後
中森　雅彦
Original Assignee
東洋紡株式会社
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Publication date
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Priority to CN202080059549.1A priority patent/CN114269566B/zh
Priority to US17/634,166 priority patent/US20220283502A1/en
Priority to EP20858037.3A priority patent/EP4019254A4/en
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    • B41M1/00—Inking and printing with a printer's forme
    • B41M1/02—Letterpress printing, e.g. book printing
    • B41M1/04—Flexographic printing

Definitions

  • the present invention relates to a flexographic printing original plate which has good microcell reproducibility in a solid portion of a printing plate and is excellent in ink transfer in a solid portion.
  • Flexographic printing is a printing method in which ink is placed on the convex parts of the plate material and the plate material is pressed against the base material to transfer the ink from the plate material to the base material. Since the plate material used for flexographic printing is relatively flexible and can follow various shapes, it is possible to print on a wide range of base materials. Examples of the base material include packaging films, label papers, beverage cartons, paper containers, envelopes, corrugated cardboard, etc. Among them, flexographic printing is exclusively used for the base material having a rough surface. In addition, flexographic printing is a printing method that is highly environmentally adaptable because it can use water-based or alcoholic inks with low VOC emissions. Due to these advantages such as substrate adaptability and environmental adaptability, the transition from gravure printing and offset printing to flexographic printing is progressing.
  • flexographic printing has a problem that the ink on the solid part is inferior to that of gravure printing in printing on a film substrate.
  • One method of improving the ink transfer of the solid portion of flexographic printing is to increase the physical pressing pressure of the printing plate and the printed matter.
  • the fine halftone dots are deformed by the pressing force, and the printability of the fine halftone dots is impaired.
  • the ink transfer of the solid part by providing a microcell on the surface of the solid part.
  • the microcell means a specific fine uneven pattern formed on the surface of the solid portion.
  • By providing the microcell it is possible to give the ink an appropriate mobility when the printing plate and the object to be printed are pressed against each other, and it is possible to improve the uniformity of the ink distribution in the solid portion.
  • a method of providing microcells on the solid portion of the printing plate a method of imaging the microcells on the solid portion of the thermal mask layer and reproducing the microcells on the printing plate is widely used.
  • a typical example is microcell screening manufactured by ESKO-Graphic (see Non-Patent Document 1).
  • Microcell screening includes MC type that introduces rectangular cells, Groovy type that introduces diagonal cells, and single pixel screen that introduces specially shaped cells. In order to effectively utilize these microcells, it is required to faithfully reproduce the microcell pattern drawn on the thermal mask layer on the solid portion of the printing plate.
  • Patent Document 1 proposes a method of faithfully reproducing the microcell pattern on the surface of the printing plate by exposing the printing plate in an inert gas atmosphere to suppress the inhibition of oxygen polymerization.
  • Patent Document 2 proposes a method of faithfully reproducing a microcell pattern on the surface of a printing plate by laminating an oxygen barrier layer after imaging on a mask layer to suppress oxygen polymerization inhibition.
  • a dedicated laminator is required for laminating the oxygen barrier layer after imaging on the mask layer, and the plate making process becomes complicated.
  • Patent Documents 3 and 4 propose a printing original plate in which oxygen polymerization inhibition is suppressed by providing an oxygen barrier layer between the photosensitive resin layer and the thermal mask layer. These methods have the advantage that no special equipment or additional steps are required during plate making. However, although these oxygen barrier layers can suppress the inhibition of oxygen polymerization to some extent, the progress of the cross-linking reaction is not sufficient, and the microcell pattern cannot be faithfully reproduced on the surface of the printing plate.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned current state of the prior art, and an object of the present invention is to faithfully reproduce a microcell pattern on the surface of a printing plate without any special equipment or additional steps, and to apply ink on a solid portion.
  • the purpose is to provide an improved flexographic printing original plate.
  • the present inventor has provided the same oxygen barrier layer as in Patent Documents 3 and 4 between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer, and then in the photosensitive resin layer.
  • the cross-linking reaction of the photosensitive resin can be sufficiently proceeded without being affected by the inhibition of oxygen polymerization during exposure, especially during main exposure.
  • the present invention has the following configurations (1) to (6).
  • a flexo printing original plate in which at least a support (A), a photosensitive resin layer (B), an oxygen barrier layer (C), and a heat-sensitive mask layer (D) are sequentially laminated, and is a photosensitive resin layer (B).
  • the photosensitive resin composition forming () contains (a) a polymer obtained by polymerizing a conjugated diene, (b) an ethylenically unsaturated compound, and (c) a photopolymerization initiator in the photosensitive resin composition.
  • C A flexo printing original plate characterized in that the content of the photopolymerization initiator is 2 to 9% by mass.
  • the (meth) ethylenically unsaturated compound contains the (meth) acrylate compound (i) having a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less, and has a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less in the photosensitive resin composition.
  • the content of the acrylate compound (i) is 5 to 16% by mass, and the mass of the (c) photopolymerization initiator and the number average molecular weight of 100 or more and 600 or less (meth) acrylate compound (i) in the photosensitive resin composition.
  • the flexo printing original plate according to (1), wherein the ratio to the mass of is in the range of 0.20 to 0.55.
  • the ethylenically unsaturated compound further contains a (meth) acrylate compound (ii) having a number average molecular weight of more than 600 and 20,000 or less, and has a number average molecular weight of more than 600 and 20,000 in the photosensitive resin composition.
  • the flexo printing original plate according to (2) wherein the content of the following (meth) acrylate compound (ii) is 5 to 25% by mass.
  • (6) A flexographic printing method characterized by using the flexographic printing plate according to (5).
  • an oxygen barrier layer is provided between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer, and the content of the photopolymerization initiator in the photosensitive resin composition is higher than before.
  • the microcell pattern can be faithfully reproduced on the surface of the printing plate without the influence of oxygen polymerization inhibition during exposure, especially during main exposure, without any special equipment or additional steps, and the ink on the solid part of the printing plate can be faithfully reproduced. You can improve your ride.
  • the flexo printing original plate of the present invention is a flexo printing original plate in which at least a support (A), a photosensitive resin layer (B), an oxygen barrier layer (C), and a heat-sensitive mask layer (D) are sequentially laminated, and is photosensitive.
  • the photosensitive resin composition forming the sex resin layer (B) contains (a) a polymer obtained by polymerizing a conjugated diene, (b) an ethylenically unsaturated compound, and (c) a photopolymerization initiator, and is photosensitive.
  • the content of the (c) photopolymerization initiator in the sex resin composition is 2 to 9% by mass.
  • the microcell pattern can be faithfully reproduced on the surface of the printing plate without being affected by the inhibition of oxygen polymerization during exposure, especially during main exposure, and the ink transfer of the solid part of the printing plate can be improved. it can.
  • the flexographic printing original plate of the present invention faithfully reproduces the imaging image of the thermal mask layer on the printing plate even when the microcells are introduced into special halftone dots or halftone dots of highlights in addition to the microcells in the solid portion. It can be reproduced.
  • Examples of the highlight special halftone dots include SambaFlex Screen in which the number of highlight halftone dots from ESKO is adjusted, PerfectHighlight Screens, Smooth PerfectHighlight, and Support dot. Examples of the introduction of microcells into halftone dots include Crystal Screening from ESKO.
  • the support (A) used for the flexo printing original plate is preferably a material having flexibility but excellent dimensional stability, for example, a metal support such as steel, aluminum, copper, nickel, polyethylene terephthalate film, etc. Supports made of thermoplastic resins such as polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate film, or polycarbonate film can be used. Among these, a polyethylene terephthalate film having excellent dimensional stability and sufficiently high viscoelasticity is particularly preferable.
  • the thickness of the support is preferably 50 to 350 ⁇ m, preferably 100 to 250 ⁇ m, from the viewpoint of mechanical properties, shape stabilization, handleability during printing plate making, and the like. Further, if necessary, an adhesive may be provided between the support (A) and the photosensitive resin layer (B) in order to improve the adhesiveness.
  • the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer (B) used in the flexo printing original plate includes (a) a polymer obtained by polymerizing a conjugated dye, (b) an ethylenically unsaturated compound, and (c). It contains a photopolymerization initiator and, if necessary, an additive such as a plastic agent, a hydrophilic compound, an ultraviolet absorber, a surface tension modifier, a thermal polymerization inhibitor, a dye, a pigment, a fragrance, or an antioxidant.
  • the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer (B) (b) the composition of the ethylenically unsaturated compound is devised, and (c) the photopolymerization initiator is used as a conventional actual product. It is characterized in that it is used in a mass ratio larger than the amount used.
  • a conventionally known synthetic polymer compound used for a printing original plate can be used. Specific examples thereof include a polymer obtained by polymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon, or a copolymer obtained by copolymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon and a monoolefin-based unsaturated compound.
  • butadiene polymer isoprene polymer, chloroprene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-chloroprene Polymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-isoprene-styrene Examples include copolymers.
  • a butadiene polymer is preferably used from the viewpoint of the characteristics of a flexographic printing plate, that is, the impact resilience of the plate surface, the physical properties of strong elongation, the hardness of the resin plate, the morphological stability when unexposed, or the availability.
  • These polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the ratio of the component (a) in the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer (B) is preferably in the range of 40 to 70% by mass.
  • (B) As the ethylenically unsaturated compound a conventionally known compound used for a printing original plate can be used, but a (meth) acrylate compound having a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less (hereinafter, simply a low molecular weight (hereinafter, simply low molecular weight) (Also referred to as a meta) acrylate compound) (i) is preferably contained, and in addition, a (meth) acrylate compound having a number average molecular weight of more than 600 and 20,000 or less (hereinafter, also simply referred to as a high molecular weight (meth) acrylate compound). ) (Ii) is preferably included.
  • the low molecular weight (meth) acrylate compound is crosslinked and cured by the photopolymerization initiator to form a dense crosslinked network
  • the high molecular weight (meth) acrylate compound is crosslinked and cured by the photopolymerization initiator. It forms a loose cross-linked network.
  • the former has a number average molecular weight of 200 or more and 500 or less
  • the latter has a number average molecular weight of 2000 or more and 10000 or less.
  • the ratio of the component (b) in the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer (B) is preferably in the range of 10 to 50% by mass.
  • the content of the above high molecular weight (meth) acrylate compound in the photosensitive resin composition is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 8 to 20% by mass. If this content is less than the above range, the durability tends to decrease when (c) a large amount of the photopolymerization initiator is blended, and if it exceeds the above range, the composite elastic modulus of the solid portion tends to increase, and the solid portion tends to increase. Insufficient ink application may cause poor quality of printed matter.
  • the content of the low molecular weight (meth) acrylate compound in the photosensitive resin composition is preferably 5 to 16% by mass, more preferably 7 to 13% by mass.
  • the content of the low molecular weight (meth) acrylate compound is less than the above range, the inhibition of oxygen polymerization may not be sufficiently suppressed. If it exceeds the above range, the plate becomes too hard and the solid portion is not sufficiently inked and the printed matter is printed. May cause quality defects.
  • the low molecular weight (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as the number average molecular weight is in the range of 100 or more and 600 or less, and for example, hexyl (meth) acrylate, nonane (meth) acrylate, and lauryl (meth).
  • Cyclic monofunctional monomer Cyclic monofunctional monomer.
  • the high molecular weight (meth) acrylate compound is not particularly limited as long as the number average molecular weight is within the range of more than 600 and 20000 or less.
  • urethane (meth) acrylate can be mentioned. Only one of these compounds may be used alone, or two or more of these compounds may be used in combination in order to obtain the desired resin physical characteristics.
  • the ratio of the mass of the photopolymerization initiator to the mass of the low molecular weight (meth) acrylate compound (i) [(mass of photopolymerization initiator) / (mass of low molecular weight (meth) acrylate compound)] is , 0.20 to 0.55 is preferable. It is more preferably 0.22 to 0.50, still more preferably 0.25 to 0.45. By setting such a ratio, the inhibition of oxygen polymerization can be suppressed and the microcell pattern can be faithfully reproduced.
  • this ratio is less than the above range, the amount of the photopolymerization initiator is too small to sufficiently suppress the inhibition of oxygen polymerization, and as a result, the cross-linking reaction does not proceed and the microcell pattern cannot be faithfully reproduced on the printing plate. .. If it exceeds the above range, the amount of the photopolymerization initiator is too large with respect to the (meth) acrylate, and the amount of the (meth) acrylate that undergoes a cross-linking reaction may be insufficient. In this case as well, the inhibition of oxygen polymerization is sufficiently reduced. It may not be possible.
  • Examples of the photopolymerization initiator include benzophenones, benzoins, acetophenones, benzyls, benzoin alkyl ethers, benzylalkyl ketals, anthraquinones, thioxanthones and the like.
  • the content of the (c) photopolymerization initiator in the photosensitive resin composition is preferably 2 to 9% by mass, more preferably 2.5 to 7.5% by mass, still more preferably 3 to 7. It is mass%.
  • a flexographic printing plate is manufactured from a flexographic printing original plate
  • four types of exposure are performed: back exposure, main exposure, post exposure, and exposure with a germicidal lamp.
  • the back exposure is for irradiating the entire surface with light from the support side to form a floor portion on the printing plate.
  • the main exposure is to irradiate the flexographic printing original plate with light like an image through a mask and cross-link and cure the unsaturated compound in the photosensitive resin layer of the light-irradiated part to form a part to be an image. is there.
  • the plate after the main exposure is developed to irradiate the entire plate with light after the convex or solid portion of the net spots is formed, which complements the cross-linking curing in the main exposure and the net spots. This is for cross-linking and curing the convex side surface of the portion.
  • the exposure with a germicidal lamp is performed to remove the surface adhesiveness of the plate, but it also has a part of a role of cross-linking and curing the side surface of the halftone dots as in the post-exposure.
  • the main exposure and the post-exposure are performed using UVA, whereas the exposure with a germicidal lamp is performed using UVC.
  • the content of the photopolymerization initiator is less than the above-mentioned preferable range, the cross-linking curing reaction at the time of exposure becomes insufficient, and the faithful reproduction of the imaging image (microcell pattern) on the printing plate may be insufficient.
  • the content of the photopolymerization initiator exceeds the above-mentioned preferable range, the reproducibility of the independent points and the durability of the printing plate may decrease.
  • the content of the photopolymerization initiator when the content of the photopolymerization initiator is increased, the light absorption of the photopolymerization initiator after the reaction blocks the arrival of light in the thickness direction of the plate, and the reproducibility of the independent point where cross-linking in the thickness direction is important. It was thought that there would be a problem of deterioration and a problem of deterioration in durability during printing. Therefore, conventionally, the content of the photopolymerization initiator in the photosensitive resin composition is usually only about 1% by mass at the maximum, which has been adopted in actual use.
  • the toughness of the plate can be enhanced by containing a high molecular weight (meth) acrylate compound in the photosensitive resin composition at a constant ratio, and a large amount of photopolymerization initiator is used.
  • the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer (B) used in the flexo printing original plate includes (a) a polymer obtained by polymerizing a conjugated dye, (b) an ethylenically unsaturated compound, and (c).
  • a polymer obtained by polymerizing a conjugated dye (b) an ethylenically unsaturated compound, and (c).
  • the photopolymerization initiator it contains, if necessary, additives such as a plastic agent, a hydrophilic compound, an ultraviolet absorber, a surface tension modifier, a thermal polymerization inhibitor, a dye, a pigment, a fragrance, or an antioxidant.
  • the plasticizer imparts flexibility to the photosensitive resin layer (B), and examples of the plasticizer include liquid rubber, oil, polyester, and phosphoric acid compounds.
  • the liquid rubber include liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and rubber having a hydroxyl group or a carboxyl group added thereto.
  • the oil include paraffin, naphthenic acid, and aroma.
  • the polyester include adipic acid-based polyester.
  • the phosphoric acid-based compound include a phosphoric acid ester.
  • liquid polybutadiene and liquid polybutadiene having a hydroxyl group or a carboxyl group are preferable from the viewpoint of compatibility with the polymer obtained by polymerizing the conjugated diene.
  • liquid polybutadiene having a hydroxyl group or a carboxyl group is particularly preferable.
  • the content of the plasticizer in the photosensitive resin composition is preferably 5 to 15% by mass.
  • the hydrophilic compound enhances the developability of the photosensitive resin layer (B) with an aqueous developer.
  • Hydrophilic compounds include acrylic polymers, urethane polymers, and polyamide weights having hydrophilic groups such as carboxylic acids, carboxylates, sulfonic acids, sulfonates, hydroxyl groups, amino groups, phosphate groups, ethylene oxide, and propylene oxide. Combined, polyester polymer can be mentioned. Also, known surfactants can be used. Among these, a urethane polymer having a carboxylate is preferable from the viewpoint of developability with an aqueous developer.
  • the content of the hydrophilic compound in the photosensitive resin composition is preferably 1 to 15% by mass.
  • the surface tension adjuster adjusts the surface tension of the printing plate, and by adjusting the surface tension of the printing plate, it is possible to adjust the ink transfer property and the ink clogging to the printing plate.
  • the surface tension adjusting agent include paraffin oil, long-chain alkyl compounds, surfactants, fatty acid amides, silicone oils, modified silicone oils, fluorine compounds, modified fluorine compounds and the like.
  • the content of the surface tension adjusting agent in the photosensitive resin composition is preferably 0.1 to 2% by mass.
  • the ultraviolet absorber enhances the exposure latitude of the photosensitive resin layer (B), and the ultraviolet absorbers include benzophenone-based, salicylate-based, benzotriazole-based, acrylonitrile-based, metal complex salt-based, hindered amine-based, and anthraquinone. Examples include system, azo, coumarin, and furan compounds. Among these, the benzotriazole type is preferable from the viewpoint of availability and exposure latitude.
  • the content of the ultraviolet absorber in the photosensitive resin composition is preferably 0.005 to 0.1% by mass.
  • the oxygen barrier layer (C) used in the flexographic printing original plate of the present invention is sufficiently provided between the photosensitive resin layer (B) and the heat-sensitive mask layer (D) to suppress the inhibition of oxygen polymerization during main exposure. It is intended to cause a curing reaction.
  • the oxygen barrier layer (C) can eliminate the influence of oxygen polymerization inhibition during the main exposure to some extent, but the oxygen barrier layer alone is not sufficient.
  • a larger amount of (c) photopolymerization initiator than before is used. As a result, a sufficient cross-linking reaction of the photosensitive resin is achieved, and a microcell pattern is formed on the printing plate. It can be faithfully reproduced.
  • binder polymer in the barrier layer examples include polyvinyl alcohol, partially saponified vinyl acetate, alkyl cellulose, cellulosic polymer, and polyamide. These polymers are not limited to one type of use, and two or more types of polymers can be used in combination.
  • Preferred binder polymers in terms of oxygen barrier properties are polyvinyl alcohol, partially saponified vinyl acetate, and polyamide. Image reproducibility can be suitably controlled by selecting a binder polymer having a preferable range of oxygen barrier properties.
  • the layer thickness of the oxygen barrier layer (C) is preferably 0.2 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, and more preferably 0.2 ⁇ m to 1.5 ⁇ m. If the layer thickness is less than the above range, the oxygen barrier property is insufficient, and the relief plate surface may be roughened. If it exceeds the above range, poor line reproduction may occur.
  • the heat-sensitive mask layer (D) used for the flexographic printing original plate the one used for the printing original plate can be used.
  • it has a function of absorbing an infrared laser and converting it into heat and a function of blocking ultraviolet light.
  • It is preferably composed of carbon black, which is a material to be contained, a dispersion binder thereof, and a binder polymer capable of forming a film.
  • the dispersion binder and the binder polymer capable of forming a film can also be used in combination.
  • a pigment dispersant, a filler, a surfactant, a coating aid, or the like can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the heat-sensitive mask layer (D) used in the flexographic printing original plate of the present invention is preferably water-developable.
  • the heat-sensitive mask layer (D) include a heat-sensitive mask layer (Patent No. 4250110) in which a polar group-containing polyamide and a butyral resin are combined, a polymer having the same structure as the polymer in the photosensitive resin layer, and an acrylic resin. (Patent No. 5710961), a heat-sensitive mask layer containing an anionic polymer and a polymer having an ester bond in the side chain and having a saponification degree of 0% or more and 90% or less (Patent No. 5525704), etc. Can be mentioned.
  • the method for producing the flexographic printing master plate of the present invention is not particularly limited, but it is generally produced as follows. First, a component such as a binder other than carbon black in the heat-sensitive mask layer (D) is dissolved in an appropriate solvent, and carbon black is dispersed therein to prepare a dispersion liquid. Next, such a dispersion is applied on a support for a thermal mask layer (for example, a polyethylene terephthalate film) to evaporate the solvent. Then, the oxygen barrier layer (C) component is overcoated to prepare one laminate. Further, separately from this, a photosensitive resin layer (B) is formed on the support (A) by coating to prepare the other laminated body. The two laminates thus obtained are laminated under pressure and / or heating so that the photosensitive resin layer (B) is adjacent to the oxygen barrier layer (C).
  • the support for the thermal mask layer functions as a protective film on the surface of the printing master plate after completion.
  • the protective film is first peeled off from the flexographic printing original plate. Then, the thermal mask layer (D) is imaged like an image with an IR laser to form an image on the photosensitive resin layer (B).
  • suitable IR lasers include ND / YAG lasers (1064 nm) or diode lasers (eg, 830 nm).
  • Laser systems suitable for computer plate making technology are commercially available, and for example, CDI (Esco Graphics) can be used.
  • the laser system includes a rotating cylindrical drum that holds the original printing plate, an IR laser irradiation device, and a layout computer, and image information is transferred directly from the layout computer to the laser device.
  • the flexo printing original plate is entirely irradiated with active light rays through the image-like mask (main exposure). This can be done with the plate attached to the laser cylinder, or the plate can be removed from the laser device and irradiated with a conventional flat irradiation unit.
  • active ray ultraviolet rays having an emission peak at a wavelength of 330 to 380 nm can be used.
  • an LED As the light source, an LED, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a zirconium lamp, a carbon arc lamp, a fluorescent lamp for ultraviolet rays, or the like can be used.
  • the irradiated plate is then developed, post-exposed, and further exposed by a germicidal lamp to obtain a flexographic printing plate.
  • the developing step can be carried out in a conventional developing unit.
  • the microcell When applying the microcell to the solid part of the printing plate, for example, after selecting a suitable microcell from various microcells mounted on CDI (Esco Graphics), the microcell is transferred to the image on the computer. Is applied, and the image is used to image the heat-sensitive mask layer.
  • CDI Sco Graphics
  • the effects of the printing original plate of the present invention are shown by the following examples, but the present invention is not limited thereto.
  • the part in the example means a part by mass, and the numerical value indicating the composition ratio in the table also means a part by mass.
  • the ink hiding ratio (ink uniformity) of the printed matter of the normal solid portion (without applying the microcells) and the solid portion to which various microcells were applied was measured with a digital microscope (VHX5000) manufactured by KEYENCE CORPORATION and expressed in%.
  • the hiding rate of the microcell pattern which has the highest hiding rate among various microcells, was defined as the hiding rate when the microcell was applied. The higher the ink hiding rate, the more evenly the ink is applied, which means that the ink application is excellent.
  • the difference between the hiding rate when the microcell was applied and the hiding rate of the normal solid part was calculated to improve the hiding rate by applying the microcell.
  • Halftone dots having a diameter of 16 ⁇ m after printing were observed with a microscope. ⁇ if there is no change before and after printing, ⁇ if there is slight wear on only the edges, ⁇ if there is partial chipping or wear, and ⁇ if there is chipping or wear on the whole. ..
  • Example 1 Preparation of Photosensitive Resin Composition
  • a polymer obtained by polymerizing conjugated diene 86 parts by mass of butadiene latex (Nipol LX111NF, non-volatile content 55%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and acrylonitrile-butadiene latex (Nipol SX1503, non-volatile content) 42%, 24 parts by mass of Nippon Zeon Co., Ltd., 15 parts by mass of polybutadiene terminal acrylate (BAC45, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) having a number average molecular weight of 10,000 as an ethylenically unsaturated compound, and a number average molecular weight.
  • BAC45 polybutadiene terminal acrylate
  • the optical density was measured by a monochrome transmission densitometer DM-520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.).
  • Polyvinyl acetate (KH20, manufactured by Nippon Synthetic Chem Industry Co., Ltd.) having a saponification degree of 80% and a plasticizer (glycerin) were mixed at a mass ratio of 70/30 to obtain an oxygen barrier layer coating solution.
  • An oxygen barrier layer coating solution is applied onto the film laminate (I) with a bar coater so that the thickness of the coating film after drying is 2.0 ⁇ m, and the film laminate (I) is dried at 120 ° C. for 5 minutes. II) was obtained.
  • the photosensitive resin composition is placed on a PET film support (Toyo Spinning Co., Ltd., E5000, thickness 125 ⁇ m) coated with a copolymerized polyester adhesive, and the film laminate (II) is layered on top of the photosensitive resin composition. I matched it. It was laminated at 100 ° C. using a heat press machine to obtain a flexographic original plate composed of a PET support, an adhesive layer, a photosensitive resin layer, an oxygen barrier layer, a thermal mask layer and a cover film. The total thickness of the plate was 1.14 mm.
  • the printing plate was created from a flexographic printing original plate in the following two patterns by changing the image to be formed. Pattern 1 Back exposure was performed for 10 seconds from the PET support side of the printing original plate. Subsequently, the cover film was peeled off. This plate was wrapped around a CDI4530 manufactured by Escographic Co., Ltd. and imaged at a resolution of 4000 dpi. For the image, a test chart having a normal solid portion (without microcells) and a solid portion to which each microcell of MG45, MG34, MG25, WSI, and MC16 was applied was used.
  • a germicidal lamp was irradiated for 5 minutes to obtain a flexographic printing plate.
  • the back exposure and post-exposure are Philips TL-K 40W / 10R lamps (peak wavelength 370nm, 350nm illuminance is 10mW / cm 2 ), and the germicidal lamp is Panasonic germicidal lamp GL-40 (peak wavelength 250nm, 250nm).
  • the illuminance was 4.5 mW / cm 2 ).
  • the relief depth of the obtained printing plate was 0.6 mm.
  • Pattern 2 Back exposure was performed for 10 seconds from the PET support side of the printing original plate. Subsequently, the cover film was peeled off.
  • This plate is wrapped around CDI4530 manufactured by Escographic Co., Ltd., and 175 lines have halftone dots in 0.3% increments between 0 and 10%, independent dots in 50 ⁇ m increments between 0 and 300 ⁇ m, and halftone dot gradation that shifts to zero.
  • a test image having a part (fade-out part) was ablated at a resolution of 4000 dpi. After ablation, the plate was taken out and returned to a flat surface, and the main exposure was performed for 7 minutes. Then, it was developed with a developing machine manufactured by A & V Co., Ltd.
  • the back exposure, main exposure, and post exposure are Philips TL-K 40W / 10R lamps (peak wavelength 370nm, illuminance of 350nm is 10mW / cm 2 ), and the germicidal lamp is Panasonic germicidal lamp GL-40 (peak wavelength 250nm). , 250 nm illuminance was 4.5 mW / cm 2 ).
  • the relief depth of the obtained printing plate was 0.6 mm, and it was confirmed that halftone dots having a diameter of 16 ⁇ m were reproduced on the printing plate.
  • Example 2 to 12 Comparative Examples 1 to 5
  • a flexographic printing original plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of each component in the photosensitive resin composition constituting the photosensitive resin layer was changed as shown in Tables 1 and 2, and the original plate was prepared. I got a print plate from. The back exposure time was adjusted so that the relief depth was 0.6 mm.
  • Comparative Example 6 A flexo printing original plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that an oxygen barrier layer was not formed when the flexo printing original plate was produced in Example 1. Then, in the production of the printing plate from the flexographic printing original plate, Membrane 100 was laminated on the heat-sensitive mask layer after imaging using a dedicated laminator as the oxygen barrier layer. After the main exposure, the Membrane 100 was removed, and then a flexographic printing plate was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Light ester TMP Trimethylolpropane trimethacrylate, number average molecular weight 338, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • Light ester 1,6HX 1,6 hexanediol dimethacrylate, number average molecular weight 254, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • Light ester 19ND 1,9 nonanediol dimethacrylate, number average molecular weight 298, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • BAC45 Polybutadiene terminal acrylate, number average molecular weight 10000, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • TE2000 Polybutadiene with introduced terminal methacrylic acid, urethane-bonded type, number average molecular weight 3,000, manufactured by Nippon Soda Corporation.
  • the amount of the photopolymerization initiator, the amount of the low molecular weight (meth) acrylate compound, and the blending ratio of the photopolymerization initiator and the low molecular weight (meth) acrylate compound are within the scope of the present invention.
  • the reproducibility of the microcell on the printing plate and the ink application of the solid portion are excellent.
  • blending a high molecular weight (meth) acrylate compound the reproducibility of the independent points and the durability of the printing plate are not impaired even when a large amount of the photopolymerization initiator is blended (Examples 1 to 6, 9 to 11). Comparison of Examples 7, 8 and 12).
  • Comparative Example 1 since the amount of the photopolymerization initiator compounded is small and the amount is about the same as the conventional amount, the reproducibility of the microcell on the printing plate and the ink addition of the solid portion are inferior.
  • Comparative Example 2 since the amount of the photopolymerization initiator blended is small, even if the blending ratio of the photopolymerization initiator and the low molecular weight (meth) acrylate compound is appropriate, the reproducibility of the microcell on the printing plate and Inferior to ink on solid parts.
  • Comparative Example 3 since the amount of the photopolymerization initiator compounded is small and the amount of the low molecular weight (meth) acrylate compound compounded is also small, the reproducibility of the microcell on the printing plate and the ink addition of the solid portion are inferior.
  • Comparative Example 4 since the amount of the photopolymerization initiator compounded is too large, the plate hardness of the solid portion becomes too high, and the ink application of the solid portion is inferior, and the reproducibility of the independent points and the durability of the printing plate are also inferior.
  • the oxygen barrier layer is not provided between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer, but the oxygen barrier layer is laminated after imaging on the heat-sensitive mask layer, so that the microcell on the printing plate Although it is excellent in reproducibility and ink transfer in a solid portion, a dedicated laminator is required for laminating the oxygen barrier layer, and the plate making process is complicated.
  • an oxygen barrier layer is provided between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer, and the content of the photopolymerization initiator in the photosensitive resin composition is higher than before.
  • the microcell pattern can be faithfully reproduced on the surface of the printing plate without the influence of oxygen polymerization inhibition during exposure, especially during main exposure, without any special equipment or additional steps, and the ink on the solid part of the printing plate can be faithfully reproduced. You can improve your ride. Therefore, the flexographic original plate of the present invention is extremely useful in the art.

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Abstract

特別な装置や追加工程なしに、印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現でき、ベタ部分のインク乗りを向上できるフレキソ印刷原版を提供する。少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と酸素バリヤ層（Ｃ）と感熱マスク層（Ｄ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版であって、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物が、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量が２～９質量％であることを特徴とする。

Description

フレキソ印刷原版
　本発明は、印刷版のベタ部分のマイクロセル再現性が良く、ベタ部分のインク乗りに優れるフレキソ印刷原版に関するものである。
　フレキソ印刷は、版材の凸部にインキを乗せ、版材を基材へ押し当てることでインキを版材から基材へ転写させる印刷方式である。フレキソ印刷に用いる版材は比較的柔軟であり、種々の形状に追従可能であることから、幅広い基材への印刷が可能である。基材としては、包装フィルムやラベル紙、飲料用カートン、紙器、封筒、ダンボール等が挙げられ、なかでも表面の粗い基材には専らフレキソ印刷が用いられている。また、フレキソ印刷は、ＶＯＣ排出量が少ない水性やアルコール性インキを用いることができ、環境適応性が高い印刷方式である。これらの基材適応性や環境適応性といった利点により、グラビア印刷やオフセット印刷からフレキソ印刷への移行が進んでいる。
　一方、フレキソ印刷は、フィルム基材への印刷においてグラビア印刷に比べてベタ部分のインキ乗りが劣る課題がある。フレキソ印刷のベタ部分のインキ乗りを向上させる一つの方法として、印刷版と被印刷物の物理的な押し圧を増加させる方法がある。ただし、この場合は微小網点が押し圧により変形し、微小網点の印刷性が損なわれる。
　その他の方法として、ベタ部分の表面にマイクロセルを設けることで、ベタ部分のインキ乗りを向上させる方法がある。マイクロセルとはベタ部分の表面に形成された特定の微小凹凸パターンを意味する。マイクロセルを設けることにより印刷版と被印刷体を押し当てた際にインクに適度な移動性を持たせることができ、ベタ部分のインク分布の均一性を高めることができる。印刷版のベタ部分にマイクロセルを設ける方法としては、感熱マスク層のベタ部分にマイクロセルをイメージングし、それを印刷版に再現させる方式が広く用いられている。典型的な例として、ＥＳＫＯ－Ｇｒａｐｈｉｃ社製のマイクロセルスクリーニングがある（非特許文献１参照）。マイクロセルスクリーニングには、長方形のセルを導入するＭＣタイプ、斜線状のセルを導入するＧＲＯＯＶＹタイプ、特殊形状のセルを導入するシングルピクセルスクリーンなどがある。これらのマイクロセルを効果的に活用するためには、感熱マスク層に描写したマイクロセルパターンを印刷版のベタ部分に忠実に再現することが求められる。
　印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現させるためには、感光性樹脂層の酸素重合阻害を抑制させることが重要である。感光性樹脂層が酸素重合阻害を受けた場合、感光性樹脂層中の架橋反応が十分に進まず、現像工程で感光性樹脂層表面が洗いだされてしまい、マイクロセルパターンを印刷版表面に忠実に再現することができなくなる。
　かかる問題に対して、特許文献１では、印刷版を不活性ガス雰囲気下で露光し酸素重合阻害を抑制させることで、印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現させる方法が提案されている。ただし、不活性ガス雰囲気下での露光には特別な装置が必要となる問題がある。特許文献２では、マスク層へのイメージング後に酸素バリヤ層を積層し酸素重合阻害を抑制させることで、印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現させる方法が提案されている。ただし、マスク層へのイメージング後の酸素バリヤ層の積層には専用のラミネーターが必要であり、また製版工程が煩雑となる問題がある。特許文献３、４には、感光性樹脂層と感熱マスク層の間に酸素バリヤ層を設けることで、酸素重合阻害を抑制させた印刷原版が提案されている。これらの方法は、製版時に特別な装置や追加工程を必要としないメリットを有する。しかし、これらの酸素バリヤ層は、酸素重合阻害をある程度抑制することはできるが、架橋反応の進行が十分でなく、印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現させることはできていない。
特許第６２１９９５４号公報 特許第５８７２６９３号公報 特許第５５７３６７５号公報 特許第４３３２８６５号公報
日本印刷学会誌　第４３巻４号（２００６）、第２６１頁－第２７１頁
　本発明は、上記の従来技術の現状に鑑みなされたものであり、その目的は、特別な装置や追加工程なしに、印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現でき、ベタ部分のインク乗りを向上できるフレキソ印刷原版を提供することにある。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特許文献３，４と同様の酸素バリヤ層を感光性樹脂層と感熱マスク層の間に設けたうえで、感光性樹脂層中の光重合開始剤の含有量を従来より多くすることによって、露光時、特に主露光時の酸素重合阻害の影響を受けずに感光性樹脂の架橋反応を十分に進行させることができ、それにより感熱マスク層にイメージングしたマイクロセルパターンを印刷版上に忠実に再現することができることを見出し、本発明の完成に至った。
　即ち、本発明は、以下の（１）～（６）の構成を有するものである。
（１）少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と酸素バリヤ層（Ｃ）と感熱マスク層（Ｄ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版であって、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物が、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量が２～９質量％であることを特徴とするフレキソ印刷原版。
（２）（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）を含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の含有量が５～１６質量％であり、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の質量と数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の質量との比率が０．２０～０．５５の範囲にあることを特徴とする（１）に記載のフレキソ印刷原版。
（３）（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）をさらに含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）の含有量が５～２５質量％であることを特徴とする（２）に記載のフレキソ印刷原版。
（４）現像が水系の現像液を使用して行なわれることを特徴とする（１）～（３）のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
（５）（１）～（４）のフレキソ印刷原版を露光して現像することによって得られたフレキソ印刷版であって、印刷版に形成されたベタ部分にマイクロセルを適用したことを特徴とするフレキソ印刷版。
（６）（５）に記載のフレキソ印刷版を用いたことを特徴とするフレキソ印刷法。
　本発明のフレキソ印刷原版は、感光性樹脂層と感熱マスク層の間に酸素バリヤ層を設けたうえで、感光性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量を従来より多くしているので、特別な装置や追加工程なしに、露光時、特に主露光時の酸素重合阻害の影響を受けずに印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現することができ、印刷版のベタ部分のインク乗りを向上することができる。
　本発明のフレキソ印刷原版は、少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と酸素バリヤ層（Ｃ）と感熱マスク層（Ｄ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版であって、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物が、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量が２～９質量％であることを特徴とする。このように感光性樹脂層と感熱マスク層の間に酸素バリヤ層を設けたうえで、感光性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量を従来より多くすることにより、特別な装置や追加工程なしに、露光時、特に主露光時の酸素重合阻害の影響を受けずに印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現することができ、印刷版のベタ部分のインク乗りを向上することができる。なお、本発明のフレキソ印刷原版は、ベタ部分のマイクロセル以外にも、ハイライトの特殊網点や網点にマイクロセルを導入する場合にも、感熱マスク層のイメージング画像を印刷版に忠実に再現することができる。ハイライトの特殊網点としては、例えば、ＥＳＫＯ社からのハイライト網点の数を調整したＳａｍｂａＦｌｅｘ　Ｓｃｒｅｅｎや、ＰｅｒｆｅｃｔＨｉｇｈｌｉｇｈｔ　Ｓｃｒｅｅｎｓ、Ｓｍｏｏｔｈ　ＰｅｒｆｅｃｔＨｉｇｈｌｉｇｈｔ、　Ｓｕｐｐｏｒｔ　ｄｏｔなどが挙げられる。網点へのマイクロセルの導入は、例えばＥＳＫＯ社からのＣｒｙｓｔａｌ　Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇなどが挙げられる。
　フレキソ印刷原版に使用される支持体（Ａ）は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を使用することができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から、５０～３５０μｍ、好ましくは１００～２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。
　フレキソ印刷原版に使用される感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物は、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、さらに必要により可塑剤、親水性化合物、紫外線吸収剤、表面張力調整剤、熱重合防止剤、染料、顔料、香料、又は酸化防止剤などの添加剤を含むものである。特に、本発明では、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物において（ｂ）エチレン性不飽和化合物の組成を工夫したこと、そして（ｃ）光重合開始剤を従来の実際の使用量より多い質量割合で使用することを特徴とする。
　（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマーとしては、印刷原版に使用される従来公知の合成高分子化合物を使用することができる。具体的には、共役ジエン系炭化水素を重合して得られる重合体、又は共役ジエン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物とを共重合して得られる共重合体が挙げられる。例えば、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－クロロプレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル－ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル－イソプレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、アクリロニトリル－イソプレン－スチレン共重合体等が挙げられる。これらの中でもフレキソ印刷版としての特性、すなわち版面の反発弾性、強伸度物性、樹脂版硬度、及び未露光時の形態安定性、または入手性等の観点から、ブタジエン重合体が好ましく用いられる。これらのポリマーは１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物中の（ａ）成分の割合は、４０～７０質量％の範囲であることが好ましい。
　（ｂ）エチレン性不飽和化合物としては、印刷原版に使用される従来公知のものを使用することができるが、数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（以下、単に低分子量の（メタ）アクリレート化合物とも言う）（ｉ）を含むことが好ましく、さらに、それに加えて数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（以下、単に高分子量の（メタ）アクリレート化合物とも言う）（ｉｉ）を含むことが好ましい。ここで、低分子量の（メタ）アクリレート化合物は光重合開始剤により架橋硬化して密な架橋ネットワークを形成するものであり、高分子量の（メタ）アクリレート化合物は光重合開始剤により架橋硬化してゆるやかな架橋ネットワークを形成するものである。前者は、数平均分子量２００以上５００以下がさらに好ましく、後者は、数平均分子量２０００以上１００００以下がさらに好ましい。上記のように低分子量の（メタ）アクリレート化合物だけでなく、高分子量の（メタ）アクリレート化合物を配合させることで、（ｃ）光重合開始剤を従来より多量に配合した場合でも独立点の再現性や、印刷時の耐久性が損なわれない効果を有する。これは、高分子量（メタ）アクリレート化合物の一定割合の含有により版の強靭性が高まるためと考えられる。感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物中の（ｂ）成分の割合は、１０～５０質量％の範囲であることが好ましい。
　感光性樹脂組成物中の上記の高分子量の（メタ）アクリレート化合物の含有量は、５～２５質量％が好ましく、更に好ましくは８～２０質量％である。この含有量が上記範囲未満では、（ｃ）光重合開始剤を多量に配合したときに耐久性が低下しやすく、上記範囲を越えると、ベタ部分の複合弾性率が高くなりやすく、ベタ部分のインキ乗りが不十分で印刷物の品質不良を生じるおそれがある。また、感光性樹脂組成物中の上記の低分子量の（メタ）アクリレート化合物の含有量は、５～１６質量％が好ましく、更に好ましくは７～１３質量％である。低分子量（メタ）アクリレート化合物の含有量が上記範囲未満では、酸素重合阻害を十分に抑制できないおそれがあり、上記範囲を越えると、版が硬くなりすぎ、ベタ部分のインキ乗りが不十分で印刷物の品質不良を生じるおそれがある。
　低分子量の（メタ）アクリレート化合物としては、数平均分子量が１００以上６００以下の範囲内であれば特に制限されるものでなく、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、ノナン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－エチル，２－ブチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ＥＣＨ変性アリルアクリレート、ベンジルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の直鎖、分岐、環状の単官能モノマーが挙げられる。また、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチルプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンベンゾエート（メタ）アクリレート、ＥＯ（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の直鎖、分岐、環状の多官能モノマー等も挙げられる。これらの化合物は１種のみを単独で使用してもよく、目的とする樹脂物性を持たせるために２種以上併用してもよい。
　高分子量の（メタ）アクリレート化合物としては、数平均分子量が６００超２００００以下の範囲内であれば特に制限されるものでなく、例えば、ブタジエンオリゴマーやイソプレンオリゴマーに（メタ）アクリレート基を付与したものや、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの化合物は１種のみを単独で使用してもよく、目的とする樹脂物性を持たせるために２種以上併用してもよい。
　（ｃ）光重合開始剤の質量と低分子量の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の質量との比率［（光重合開始剤の質量）／（低分子量の（メタ）アクリレート化合物の質量）］は、０．２０～０．５５であることが好ましい。より好ましくは０．２２～０．５０、更に好ましくは０．２５～０．４５である。このような比率とすることにより、酸素重合阻害を抑制し、マイクロセルパターンを忠実に再現することができる。この比率が上記範囲未満では、光重合開始剤が少なすぎて、酸素重合阻害を十分に抑制できず、その結果、架橋反応が進まず、マイクロセルパターンを印刷版上に忠実に再現できなくなりうる。上記範囲を越えると、（メタ）アクリレートに対して光重合開始剤が多すぎて、架橋反応する（メタ）アクリレート量が不十分となるおそれがあり、この場合も酸素重合阻害を十分に低減することができないおそれがある。
　（ｃ）光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－メチルアントラキノン、２－アリルアントラキノン、２－クロロアントラキノン、チオキサントン、２－クロロチオキサントンなどが挙げられる。
　本発明では、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量は、好ましくは２～９質量％、より好ましくは２．５～７．５質量％、さらに好ましくは３～７質量％である。このように光重合開始剤の含有量を従来の使用量より多量に配合することにより、露光時の酸素重合阻害の影響を完全に解消して架橋反応を十分に進めることができ、その結果、感熱マスク層にイメージングしたマイクロセルパターンを印刷版上に忠実に再現することができる。
　通常、フレキソ印刷原版からフレキソ印刷版を製造する際には、裏露光、主露光、後露光、及び殺菌灯での露光という四種類の露光が行なわれる。裏露光は、支持体側から全面に光照射し、印刷版にフロア部分を形成させるためのものである。主露光は、マスクを介してフレキソ印刷原版を像様に光照射し、光照射された部分の感光性樹脂層中の不飽和化合物を架橋硬化させて像となる部分を形成させるためのものである。後露光は、主露光後の版を現像して網点部分の凸やベタ部分が形成された後の版を全面光照射するものであり、主露光での架橋硬化を補完するとともに、網点部分の凸の側面を架橋硬化させるためのものである。殺菌灯による露光は、版の表面粘着性を除去するために行われるものであるが、後露光と同様に網点の側面を架橋硬化させる役割も一部有する。なお、通常、主露光及び後露光はＵＶＡを使用して行なわれるのに対して、殺菌灯による露光はＵＶＣを使用して行なわれる。
　これらの四種類の露光は通常、大気下で行なうため、大気中の酸素による重合阻害が起きる。このため、従来は、感光性樹脂層中の架橋反応が十分に進まず、現像工程で感光性樹脂層表面が洗いだされてしまい、マイクロセルパターンを印刷版表面に忠実に再現することができなかった。これに対して、本発明では、従来より多量の光重合開始剤を配合することによって、酸素による重合阻害の影響を抑制して、架橋硬化反応を十分に進行させ、感熱マスク層のイメージング画像（マイクロセルパターン）を印刷版に忠実に再現することができる。
　光重合開始剤の含有量が上記の好ましい範囲未満では、露光時の架橋硬化反応が十分でなくなり、印刷版上でイメージング画像（マイクロセルパターン）の忠実な再現が不十分となりうる。一方、光重合開始剤の含有量が上記の好ましい範囲を越えると、独立点の再現性や、印刷版の耐久性が低下するおそれがある。
　従来は、光重合開始剤の含有量を多くすると、反応後の光重合開始剤の光吸収により版の厚み方向の光到達が遮られ、厚み方向の架橋が重要となる独立点の再現性が低下する問題や、印刷時の耐久性が低下する問題が起きると考えられていた。そのため、従来は、感光性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量としては、通常、最大でも１質量％程度しか実使用では採用されていなかった。これに対して、本発明では、高分子量の（メタ）アクリレート化合物を感光性樹脂組成物中に一定割合で含有させることによって、版の強靱性を高めることができ、光重合開始剤を多量に配合した場合の上述の従来の欠点（独立点の再現性の低下や、印刷時の耐久性の低下）を克服したうえで、光重合開始剤の含有量の増加による利点（酸素重合阻害の影響をなくすことによる、マイクロセルパターンの印刷版上での忠実な再現）を享受することが可能となった。
　フレキソ印刷原版に使用される感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物は、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤の他に、必要により可塑剤、親水性化合物、紫外線吸収剤、表面張力調整剤、熱重合防止剤、染料、顔料、香料、又は酸化防止剤などの添加剤を含むものである。
　可塑剤は、感光性樹脂層（Ｂ）に柔軟性を付与するものであり、可塑剤としては、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などを挙げることができる。液状ゴムとしては、例えば液状のポリブタジエン、液状のポリイソプレン、あるいは、これらに水酸基やカルボキシル基を付与したものなどを挙げることができる。オイルとしては、パラフィン、ナフテン、アロマなどを挙げることができる。ポリエステルとしては、アジピン酸系ポリエステルなどを挙げることができる。リン酸系化合物としては、リン酸エステルなどを挙げることができる。この中でも、共役ジエンを重合して得られるポリマーとの相溶性の観点より液状のポリブタジエン、水酸基やカルボキシル基を付与した液状ポリブタジエンが好ましい。水系の現像液で現像する場合は、水酸基やカルボキシル基を付与した液状ポリブタジエンが特に好ましい。感光性樹脂組成物中の可塑剤の含有量は５～１５質量％であることが好ましい。
　親水性化合物は、感光性樹脂層（Ｂ）の水系現像液での現像性を高めるものである。親水性化合物としては、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、水酸基、アミノ基、リン酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの親水基を有するアクリル重合体、ウレタン重合体、ポリアミド重合体、ポリエステル重合体が挙げられる。また、公知の界面活性剤も使用することができる。この中でも、水系現像液での現像性の観点よりカルボン酸塩を有するウレタン重合体が好ましい。感光性樹脂組成物中の親水性化合物の含有量は１～１５質量％であることが好ましい。
　表面張力調整剤は、印刷版の表面張力を調整するものであり、印刷版の表面張力を調整することで、インク転移性や印刷版へのインク詰まりを調整することができる。表面張力調整剤としては、パラフィンオイル、長鎖アルキル化合物、界面活性剤、脂肪酸アミド、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、フッ素化合物、変性フッ素化合物などが挙げられる。感光性樹脂組成物中の表面張力調整剤の含有量は０．１～２質量％であることが好ましい。
　紫外線吸収剤は、感光性樹脂層（Ｂ）の露光ラチチュードを高めるものであり、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダートアミン系、アントラキノン系、アゾ系、クマリン系、フラン系の化合物が挙げられる。この中でも、入手性や露光ラチチュードの観点よりベンゾトリアゾール系が好ましい。感光性樹脂組成物中の紫外線吸収剤の含有量は０．００５～０．１質量％であることが好ましい。
　本発明のフレキソ印刷原版に使用される酸素バリヤ層（Ｃ）は、感光性樹脂層（Ｂ）と感熱マスク層（Ｄ）との間に設けて主露光時の酸素重合阻害を抑制し、十分な硬化反応が起こるようにしたものである。この酸素バリヤ層（Ｃ）により、主露光時の酸素重合阻害の影響をある程度なくすことができるが、酸素バリヤ層だけでは不十分である。本発明では、酸素バリヤ層に加えて、従来より多い量の（ｃ）光重合開始剤を使用するため、結果として感光性樹脂の十分な架橋反応が達成され、印刷版上でマイクロセルパターンを忠実に再現することができる。バリヤ層中のバインダーポリマーとしては、ポリビニルアルコール、部分鹸化酢酸ビニル、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー、ポリアミドが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。酸素バリヤ性の点で好ましいバインダーポリマーとしては、ポリビニルアルコール、部分鹸化酢酸ビニル、ポリアミドである。酸素バリヤ性が好ましい範囲にあるバインダーポリマーを選択することで画像再現性を好適に制御することができる。
　酸素バリヤ層（Ｃ）の層厚としては、０．２μｍ～３．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．２μｍ～１．５μｍの範囲である。層厚が上記範囲未満になると、酸素バリヤ性が不十分であり、レリーフの版面に荒れが生じるおそれがある。上記範囲を越えると、細線再現不良が起こるおそれがある。
　フレキソ印刷原版に使用される感熱マスク層（Ｄ）は、印刷原版に使用されるものを使用することができるが、例えば赤外線レーザーを吸収して熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料であるカーボンブラックと、その分散バインダーと、被膜形成可能なバインダーポリマーとから構成されるものであることが好ましい。分散バインダーと被膜形成可能なバインダーポリマーとは、兼用することもできる。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
　本発明のフレキソ印刷原版に使用される感熱マスク層（Ｄ）は、水現像性であることが好ましい。具体的な感熱マスク層（Ｄ）としては、極性基含有ポリアミドとブチラール樹脂とを組合せた感熱マスク層（特許第４２００５１０号）、感光性樹脂層中のポリマーと同じ構造を持つポリマーとアクリル樹脂とを含有する感熱マスク層（特許第５７１０９６１号）、アニオン性ポリマーと側鎖にエステル結合を有するケン化度が０％以上９０％以下のポリマーとを含有する感熱マスク層（特許第５５２５０７４号）などが挙げられる。
　本発明のフレキソ印刷原版を製造する方法は特に限定されないが、一般的には以下のようにして製造される。
　まず、感熱マスク層（Ｄ）のカーボンブラック以外のバインダー等の成分を適当な溶媒に溶解させ、そこにカーボンブラックを分散させて分散液を作製する。次に、このような分散液を感熱マスク層用支持体（例えばポリエチレンテレフタレートフィルム）上に塗布して、溶媒を蒸発させる。その後、酸素バリヤ層（Ｃ）成分を上塗りし、一方の積層体を作成する。さらに、これとは別に、支持体（Ａ）上に塗工により感光性樹脂層（Ｂ）を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び／又は加熱下に、感光性樹脂層（Ｂ）が酸素バリヤ層（Ｃ）に隣接するように積層する。なお、感熱マスク層用支持体は、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
　上記のように製造したフレキソ印刷原版からフレキソ印刷版を製造する方法としては、保護フィルムが存在する場合には、まず保護フィルムをフレキソ印刷原版から剥離する。その後、感熱マスク層（Ｄ）をＩＲレーザにより画像様にイメージングして、感光性樹脂層（Ｂ）上に画像を形成する。好適なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、市販されており、例えばＣＤＩ（エスコ・グラフィックス社）を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
　画像情報を感熱マスク層（Ｄ）にイメージングした後、フレキソ印刷原版に像様のマスクを介して活性光線を全面照射する（主露光）。これは版をレーザシリンダに取り付けた状態で行うことも、版をレーザ装置から取りはずし慣用の平板な照射ユニットで照射することも可能である。活性光線としては、３３０～３８０ｎｍの波長に発光ピークを有する紫外線を使用することができる。その光源としては、ＬＥＤ，低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯等を使用することができる。その後、照射された版は現像され、後露光され、さらに殺菌灯により露光されて、フレキソ印刷版を得る。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができる。
　印刷版のベタ部分にマイクロセルを適用する場合は、例えばＣＤＩ（エスコ・グラフィックス社）に搭載されている各種マイクロセルの中から好適なマイクロセルを選定した後、コンピュータ上で画像にマイクロセルを適用させ、その画像を用いて感熱マスク層にイメージングさせればよい。
　本発明の印刷原版の効果を以下の実施例によって示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施例中の部は質量部を意味し、表中の組成割合を示す数値も質量部を意味する。
　実施例中の評価は以下の方法で行なった。
（１）印刷版上でのマイクロセルの再現性
　後述するパターン１で作製した印刷版のベタ部分の表面をキーエンス社製デジタル顕微鏡（ＶＨＸ５０００）で５００倍に拡大して以下基準で判定した。判定は、ＭＧ４５のマイクロセルパターンで、ブースト値は５０～１７０の１０刻みの中で、最も良好に再現されている箇所で行った。
◎：印刷版のベタ部分の表面にマイクロセルが忠実に且つ鮮明に再現されている。
○：印刷版のベタ部分の表面にマイクロセルが再現されている。
△：印刷版のベタ部分の表面にマイクロセルが部分的にしか再現していない。
×：印刷版のベタ部分の表面にマイクロセルが再現されていない。
（２）ベタ部分のインク乗り
　パターン１で作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機ＦＰＲ３０２（エム・シーケー社製）を用い、９００ＬＰＩのアニロックスを用いて、ベタ部分のインク乗りを評価した。インキは、ＵＶインキ（商品名：ＦＬＥＸＯＣＵＲＥ　ＣＹＡＮ（Ｆｌｉｎｔ社製））を用いて行った。被印刷体にはポリプロピレンフィルム（商品名：Ｐ４２５６　東洋紡製）を用いた。印刷速度は５０ｍ／分で行った。印刷での押し込み量は、版が被印刷体に接触した箇所をゼロとし、そこから９０μｍ押し込んだ箇所とした。
　通常ベタ部分（マイクロセル適用なし）と各種マイクロセルを適用したベタ部分の印刷物のインク隠ぺい率（インク均一性）をキーエンス社製デジタル顕微鏡（ＶＨＸ５０００）で測定して％で表わした。なお、各種マイクロセルの中で最も隠ぺい率が高いマイクロセルパターンの隠ぺい率を、マイクロセル適用時の隠ぺい率とした。インク隠ぺい率が高いほど、インクが均一に乗っており、インク乗りに優れることを意味する。また、マイクロセル適用時の隠ぺい率と通常ベタ部分の隠ぺい率の差を計算して、マイクロセル適用による隠ぺい率の改善とした。
（３）独立点の再現性
　後述するパターン２で作製した印刷版上での最小独立点の再現性を測定した。最小独立点が５０μｍ以下であれば◎、５０μｍより大きく１００μｍ以下であれば○、１００μｍより大きく２００μｍ以下であれば△、２００μｍより上であれば×で判定した。再現する最小独立点が小さいほど、独立点の再現性に優れることを意味する。
（４）印刷版の耐久性
　パターン２で作製したフレキソ印刷版について、フレキソ印刷機ＦＰＲ３０２（エム・シーケー社製）を用い、９００ＬＰＩのアニロックスを用いて、印刷版の耐久性を評価した。インキは、ＵＶインキ（商品名：ＦＬＥＸＯＣＵＲＥ　ＣＹＡＮ（Ｆｌｉｎｔ社製））を用いて行った。被印刷体にはコート紙（商品名：パールコート　王子製紙製）を用いた。印刷速度は５０ｍ／分で行った。印刷での押し込み量は、版が被印刷体に接触した箇所をゼロとし、そこから１５０μｍ押し込んだ箇所とした。この印刷方法で５、０００ｍの印刷を行った。印刷後の版の直径１６μｍの網点を顕微鏡で観察した。印刷前後で変化がない場合は◎、端部のみに軽微な磨耗がある場合は○、部分的に欠けや磨耗がみられる場合は△、全体に欠けや磨耗がみられる場合を×で判定した。
実施例１
感光性樹脂組成物の作成
　共役ジエンを重合して得られるポリマーとしてブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ　ＬＸ１１１ＮＦ、不揮発分５５％、日本ゼオン（株）製）８６質量部、及びアクリロニトリル－ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ　ＳＸ１５０３、不揮発分４２％、日本ゼオン（株）製）２４質量部、エチレン性不飽和化合物として数平均分子量が１００００であるポリブタジエン末端アクリレート（ＢＡＣ４５、大阪有機化学工業（株）製）１５質量部、及び数平均分子量が３３８であるトリメチロールプロパントリメタクリレート（ライトエステルＴＭＰ、共栄社化学（株）製）１０質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール３質量部、その他成分として親水性重合体（ＰＦＴ－４、不揮発分２５％、共栄社化学（株）製）２０質量部、ブタジエンオリゴマー（日本曹達（株）製　Ｂ２０００）９．９質量部、熱安定剤（４－メトキシフェノール）０．１質量部、紫外線吸収剤（チヌビン３２６）０．０１質量部を容器中で混合し、ドープを作成した。ドープを加圧ニーダーに投入して、８０℃で溶剤を減圧除去し、感光性樹脂組成物を得た。
フレキソ印刷原版の作成
　カーボンブラック分散液（オリエント化学工業（株）製、ＡＭＢＫ－８）、共重合ポリアミド（ＰＡ２２３、東洋紡績（株）製）、プロピレングリコール、メタノールを４５／５／５／４５の質量割合で混合し、感熱マスク層塗工液を得た。ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１００μｍ）の両面に離型処理を施した後、乾燥後の塗膜の厚みが２μｍとなるようにバーコーターで感熱マスク層塗工液を塗工し、１２０℃×５分乾燥してフィルム積層体（Ｉ）を得た。光学濃度は２．３であった。光学濃度は白黒透過濃度計ＤＭ－５２０（大日本スクリーン製造（株））によって測定した。鹸化度８０％のポリ酢酸ビニル（ＫＨ２０、日本合成（株）製）と可塑剤（グリセリン）を、７０／３０の質量割合で混合し、酸素バリヤ層塗工液を得た。フィルム積層体（Ｉ）上に、乾燥後の塗膜の厚みが２．０μｍとなるようにバーコーターで酸素バリヤ層塗工液を塗工し、１２０℃×５分乾燥してフィルム積層体（ＩＩ）を得た。共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に上記感光性樹脂組成物を配置し、その上からフィルム積層体（ＩＩ）を重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、酸素バリヤ層、感熱マスク層およびカバーフィルムからなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．１４ｍｍであった。
フレキソ印刷原版からの印刷版の作成
　フレキソ印刷原版からの印刷版の作成は、形成させる画像を変えて、以下の２パターンで行なった。
パターン１
　印刷原版のＰＥＴ支持体側から裏露光を１０秒行った。続いて、カバーフィルムを剥離した。この版を、エスコグラフィック社製　ＣＤＩ４５３０に巻き付け、解像度４０００ｄｐｉでイメージングを行った。画像には、通常（マイクロセルを持たない）のベタ部分と、ＭＧ４５、ＭＧ３４、ＭＧ２５、ＷＳＩ、ＭＣ１６の各マイクロセルを適用させたベタ部分を持つテストチャートを用いた。このテストチャートをブースト値５０～１７０の間で１０刻みに配置させた画像をイメージング画像とした。主露光はＣＤＩ４５３０に内蔵されているＬＥＤで照度２２ｍＷ／ｃｍ２で４８０秒行った。その後、版をＣＤＩより取り外し、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ　Ｓｙｓｔｅｍ、１％洗濯石鹸水溶液、４０℃）で８分現像し、版面の水滴を水きり棒で除去した。その後、６０℃の乾燥機で１０分乾燥した。続いて、後露光を７分間行い、最後に殺菌灯を５分間照射し、フレキソ印刷版を得た。裏露光、後露光はＰｈｉｌｉｐｓ社のＴＬ－Ｋ　４０Ｗ／１０Ｒランプ（ピーク波長３７０ｎｍ、３５０ｎｍの照度が１０ｍＷ／ｃｍ２）を、殺菌灯はパナソニック社製　殺菌ランプ　ＧＬ－４０（ピーク波長２５０ｎｍ、２５０ｎｍの照度が４．５ｍＷ／ｃｍ２）を用いて行った。得られた印刷版のレリーフ深度は０．６ｍｍであった。
パターン２
　印刷原版のＰＥＴ支持体側から裏露光を１０秒行った。続いて、カバーフィルムを剥離した。この版を、エスコグラフィック社製　ＣＤＩ４５３０に巻き付け、１７５線で０～１０％間で０．３％刻みの網点と、０～３００μｍ間で５０μｍ刻みの独立点、及びゼロへ移行する網点グラデーション部（フェードアウト部）を持つテスト画像で、解像度４０００ｄｐｉでアブレーションを行った。アブレーション後、版を取り出して平面に戻し、主露光を７分行った。その後、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ　Ｓｙｓｔｅｍ、１％洗濯石鹸水溶液、４０℃）で８分現像し、版面の水滴を水きり棒で除去した。その後、６０℃の乾燥機で１０分乾燥した。続いて、後露光を７分間行い、最後に殺菌灯を５分間照射し、フレキソ印刷版を得た。裏露光、主露光、後露光はＰｈｉｌｉｐｓ社のＴＬ－Ｋ　４０Ｗ／１０Ｒランプ（ピーク波長３７０ｎｍ、３５０ｎｍの照度が１０ｍＷ／ｃｍ２）を、殺菌灯はパナソニック社製　殺菌ランプ　ＧＬ－４０（ピーク波長２５０ｎｍ、２５０ｎｍの照度が４．５ｍＷ／ｃｍ２）を用いて行った。得られた印刷版のレリーフ深度は０．６ｍｍであり、印刷版上に直径１６μｍの網点が再現していることを確認した。
実施例２～１２、比較例１～５
　感光性樹脂層を構成する感光性樹脂組成物中の各成分の配合割合を表１及び表２に示すように変更した以外は実施例１と同様の方法でフレキソ印刷原版を作製し、その原版から印刷版を得た。なお、レリーフ深度が０．６ｍｍとなるように裏露光時間を調整した。
比較例６
　実施例１において、フレキソ印刷原版の作製時に酸素バリヤ層を形成させなかったこと以外は実施例１と同様にして、フレキソ印刷原版を得た。その後、フレキソ印刷原版からの印刷版の作製において、酸素バリヤ層としてＭｅｍｂｒａｎｅ１００を専用ラミネータを使用して、イメージング後の感熱マスク層の上に積層させた。主露光後にＭｅｍｂｒａｎｅ１００を取り除き、その後、実施例１と同様にして、フレキソ印刷版を得た。
　実施例１～１２、比較例１～６の評価結果を表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　なお、上記の表中のエチレン性不飽和化合物の詳細は以下の通りである。
ライトエステルＴＭＰ：トリメチロールプロパントリメタクリレート、数平均分子量３３８、共栄社化学（株）製。
ライトエステル１，６ＨＸ：１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、数平均分子量２５４、共栄社化学（株）製。
ライトエステル１９ＮＤ：１，９ノナンジオールジメタクリレート、数平均分子量２９８、共栄社化学（株）製。
ＢＡＣ４５：ポリブタジエン末端アクリレート、数平均分子量１００００、大阪有機化学工業（株）製。
ＴＥ２０００：末端メタクリル基導入ポリブタジエン、ウレタン結合型、数平均分子量３，０００、日本曹達（株）製。
　上記の表の評価結果からわかるように、光重合開始剤の量、低分子量（メタ）アクリレート化合物の量、及び光重合開始剤と低分子（メタ）アクリレート化合物の配合比率が本発明の範囲内である実施例１～１２では、印刷版上でのマイクロセルの再現性及びベタ部分のインキ乗りに優れる。さらに、高分子量の（メタ）アクリレート化合物を配合することで光重合開始剤を多量配合した場合でも独立点の再現性や印刷版の耐久性を損なわない（実施例１～６，９～１１と実施例７，８，１２の対比）。
　これに対して、比較例１では、光重合開始剤の配合量が少なく、従来と同程度の量であるため、印刷版上でのマイクロセルの再現性及びベタ部分のインキ乗りに劣る。比較例２では、光重合開始剤の配合量が少ないため、光重合開始剤と低分子量の（メタ）アクリレート化合物の配合比率が適切であっても、印刷版上でのマイクロセルの再現性及びベタ部分のインキ乗りに劣る。比較例３では、光重合開始剤の配合量が少なく、さらに低分子量の（メタ）アクリレート化合物の配合量も少ないため、印刷版上でのマイクロセルの再現性及びベタ部分のインキ乗りに劣る。比較例４では、光重合開始剤の配合量が多すぎるため、ベタ部分の版硬度が高くなりすぎベタ部分のインキ乗りに劣り、独立点の再現性及び印刷版の耐久性にも劣る。比較例５では、酸素バリヤ層を設けていないため、光重合開始剤の配合量、低分子量の（メタ）アクリレート化合物の配合量、及び光重合開始剤と低分子量の（メタ）アクリレート化合物の配合比率が適切であっても、印刷版上でのマイクロセルの再現性及びベタ部分のインキ乗りに劣る。比較例６では、酸素バリヤ層を感光性樹脂層と感熱マスク層の間に設けるのではなく、感熱マスク層へのイメージング後に酸素バリヤ層を積層させているので、印刷版上でのマイクロセルの再現性及びベタ部分のインキ乗りに優れるが、酸素バリヤ層の積層に専用のラミネータが必要であり、また、製版工程が煩雑であった。
　本発明のフレキソ印刷原版は、感光性樹脂層と感熱マスク層の間に酸素バリヤ層を設けたうえで、感光性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量を従来より多くしているので、特別な装置や追加工程なしに、露光時、特に主露光時の酸素重合阻害の影響を受けずに印刷版表面にマイクロセルパターンを忠実に再現することができ、印刷版のベタ部分のインク乗りを向上することができる。従って、本発明のフレキソ印刷原版は、当業界において極めて有用である。

Claims (6)

  1. 　少なくとも支持体（Ａ）と感光性樹脂層（Ｂ）と酸素バリヤ層（Ｃ）と感熱マスク層（Ｄ）が順次積層されてなるフレキソ印刷原版であって、感光性樹脂層（Ｂ）を形成する感光性樹脂組成物が、（ａ）共役ジエンを重合して得られるポリマー、（ｂ）エチレン性不飽和化合物、及び（ｃ）光重合開始剤を含み、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の含有量が２～９質量％であることを特徴とするフレキソ印刷原版。
  2. 　（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）を含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の含有量が５～１６質量％であり、感光性樹脂組成物中の（ｃ）光重合開始剤の質量と数平均分子量１００以上６００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉ）の質量との比率が０．２０～０．５５の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷原版。
  3. 　（ｂ）エチレン性不飽和化合物が、数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）をさらに含み、感光性樹脂組成物中の数平均分子量６００超２０，０００以下の（メタ）アクリレート化合物（ｉｉ）の含有量が５～２５質量％であることを特徴とする請求項２に記載のフレキソ印刷原版。
  4. 　現像が水系の現像液を使用して行なわれることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
  5. 　請求項１～４のフレキソ印刷原版を露光して現像することによって得られたフレキソ印刷版であって、印刷版に形成されたベタ部分にマイクロセルを適用したことを特徴とするフレキソ印刷版。
  6. 　請求項５に記載のフレキソ印刷版を用いたことを特徴とするフレキソ印刷法。
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