WO2019176654A1 - ポリエステル系繊維構造物 - Google Patents

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WO2019176654A1
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fiber structure
value
polyester fiber
evaluation test
polyester
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浅井直希
竹田恵司
竹下将太
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東レ株式会社
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35Heterocyclic compounds
    • D06M13/355Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers

Definitions

  • the present invention relates to a polyester-based fiber structure having re-contamination preventing property and deodorizing property of unpleasant odor derived from sebum decomposition products by preventing accumulation of oily components such as sebum.
  • Polyester fibers are known to have higher hydrophobicity than other fibers, and oily dirt such as sebum is likely to accumulate. Therefore, other dirt is adsorbed on the part where sebum is accumulated during washing, and darkening (recontamination) is likely to occur. Moreover, accumulation of sebum causes unpleasant odors in addition to re-contamination.
  • the resident bacteria of the skin such as Staphylococcus aureus migrate to the fabric with sweat and decompose sebum, protein, etc., thereby generating short and medium chain fatty acids and generating a unique unpleasant odor.
  • those with a fluorine-based water repellent or fluorine-based antifouling agent are less likely to adhere to oily soil components such as sebum.
  • oily soil components such as sebum.
  • those provided with a general hydrophilic resin greatly improve the washability of oily soil components.
  • sebum gradually accumulates without removing the sebum by washing, so that darkening components such as dust and dust once removed by washing are accumulated in the sebum accumulated part At present, it is adsorbed to cause dark stains, or unpleasant odors derived from sebum and sebum degradation products due to resident bacteria of the skin.
  • the present invention provides a polyester-based fiber structure having an anti-contamination property and a deodorizing property of an unpleasant odor derived from a decomposition product of sebum by preventing accumulation of oily components such as sebum.
  • the present invention adopts the following configuration.
  • Formula (1) the difference between before and after the L * value for performing redeposition evaluation tests represented by [Delta] L * is 7 or less, and JIS L1902 (2015 edition of the Annual Book) Staphylococcus aureus in bacterial liquid absorption method, against MRSA Polyester fiber structure whose antibacterial activity value exceeds the growth value.
  • ⁇ L * L * (a) ⁇ L * (b) (1) ⁇ L * : Difference in L * value before and after performing the recontamination prevention evaluation test L * (a): L * value L * of the fabric before performing the recontamination prevention evaluation test (b): Performing the recontamination prevention evaluation test the fabric of the L * value JIS L 0217 after is the difference between the before and after of the L * value of re-pollution prevention evaluation test after 50 times washing in the (1995 edition) 103 method ⁇ L * is 7 or less, and JIS L1902 (2015 The above-mentioned polyester fiber structure whose antibacterial activity value against Staphylococcus aureus and MRSA exceeds the growth value by 1 or more by the bacterial solution absorption method.
  • Polyester fiber structure in which a polyether component is supported on the fiber surface.
  • the polyester fiber structure having a weight average molecular weight in terms of polyethylene glycol obtained from size exclusion chromatography of the polyether component in the range of 1500 to 6000 g / mol.
  • the polyester fiber structure containing an antibacterial agent.
  • a polyester fiber structure having a recontamination preventing property and a deodorizing property of unpleasant odor derived from sebum decomposition products can be obtained.
  • the polyester fiber structure of the present invention contains polyester fiber, preferably contains 50% by mass or more of polyester fiber in the fiber structure, and more preferably contains 80% by mass or more of polyester fiber. Is included.
  • the material constituting the polyester fiber may be a polymer having an ester bond, preferably an aromatic polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, or a copolymer thereof, or an aliphatic polyester such as polylactic acid.
  • polyesters having a basic skeleton are mentioned.
  • aromatic polyesters are preferable from the viewpoint of fabric strength, and polyethylene terephthalate is more preferable.
  • These polyester fibers include hindered phenol, amine, phosphite and thioester antioxidants, benzotriazole, benzophenone and cyanoacrylate UV absorbers, infrared absorbers, cyanine and stilbene. , Phthalocyanine, anthraquinone, verinone, quinacridone and other organic pigments, inorganic pigments, fluorescent brighteners, calcium carbonate, silica, titanium oxide particles, and electrostatic agents Good.
  • the fiber structure of the present invention may be a mixed product containing fibers other than polyester fibers.
  • fibers other than the polyester fibers include cotton, wool, cupra, and nylon fibers.
  • the effect of the present invention is particularly remarkable when the fibers are cotton. These may be contained in any form such as spun yarn, blended yarn, union weaving, union knitting, blended cotton and the like.
  • the fiber structure of the present invention those in the form of fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics and nonwoven fabrics can be preferably used, and the form of the fibers constituting the fiber structure is short fibers, long fibers. Any of the fibers may be used, but is not limited thereto.
  • the difference ⁇ L * between L * values before and after performing the recontamination prevention evaluation test represented by the following formula (1) is 7 or less, preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3.
  • the lower limit is not limited, and it is desirable that ⁇ L * is close to 0. However, in practice, if it is about 3 to 5, an extremely excellent anti-recontamination effect and deodorizing effect are exhibited.
  • ⁇ L * L * (a) ⁇ L * (b) (1) ⁇ L * : Difference in L * value before and after performing the recontamination prevention evaluation test L * (a): L * value L * of the fabric before performing the recontamination prevention evaluation test (b): Performing the recontamination prevention evaluation test L * value of the later fabric
  • the L * value is the lightness in the CIE 1976 (L * , a * , b * ) color space.
  • the recontamination prevention evaluation test is an evaluation test described later.
  • the fiber structure of the present invention has an antibacterial activity value against S. aureus and MRSA in accordance with JIS L1902 (2015 version) bacterial solution absorption method, and preferably 1 or more. Since the fiber structure of the present invention has this characteristic, it has antibacterial properties and makes it difficult for bacteria to propagate, and therefore suppresses the generation of unpleasant odor due to the decomposition of the oily component attached to the fiber structure. Can do.
  • the fiber structure of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the conditions stipulated in the present invention.
  • Examples thereof include means for forming a fiber structure having a polyether component on the fiber surface of a polyester fiber structure having antibacterial properties.
  • a method in which a polyether component is supported on the surface of a polyester fiber structure can be mentioned.
  • a base constituting a fiber constituting a polyester fiber structure A method of copolymerizing or graft-polymerizing a polyether or a copolymerizable monomer having a polyether group into a polymer, or a yarn modification such as kneading into a fiber is conceivable. Since physical properties such as yarn strength may change significantly and dirt may easily penetrate into the fiber, post-processing such as in-bath treatment or Pad method that can selectively modify the surface without damaging the physical properties. Is preferable.
  • the polyether component means a polyether group portion in a polyether or a compound containing a polyether group.
  • the polyether component refers to a compound having two or more ether bonds per molecule, a polyether group present in the molecule.
  • Examples of the compound that can be used for supporting the polyether component on the fiber structure of the present invention include polyalkylene glycol, cellulose, and a block copolymer composed of polyalkylene glycol and polyester.
  • the present invention is not limited to this as long as the regulations are satisfied.
  • a soft segment composed of a polyalkylene glycol unit and a hard segment composed of a polymer unit copolymerizable with a polyalkylene glycol such as polyester are used.
  • a copolymerized polyetherester block copolymer is preferred.
  • Preferred examples of the polyalkylene glycol unit constituting the soft segment include units generated from polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. Among them, polyethylene glycol is more preferable.
  • polyester unit constituting the hard segment include a polymer unit composed of terephthalic acid / or isophthalic acid and alkylene glycol.
  • the weight average molecular weight in terms of polyethylene glycol of the polyether component used should be large enough to satisfy the ⁇ L * value defined in the present invention, and the weight average molecular weight in terms of polyethylene glycol obtained from size exclusion chromatography of the polyether component is 1500. It is preferably in the range of ⁇ 6000 g / mol. Among these, it is preferable to use a relatively high molecular weight polyether such as 1500 to 5000 g / mol from the viewpoint of imparting better anti-recontamination property. More preferably, it is 2000 to 4000 g / mol.
  • the polyester fiber structure having a polyether component has antibacterial properties
  • the polymer constituting the fibers contained in the polyester fiber structure has inherently antibacterial properties.
  • the fiber structure itself has antibacterial properties, its antibacterial properties can be used, and in other cases, it is preferable to add an antibacterial agent to the fiber structure.
  • the type of antibacterial agent is not limited, and examples thereof include pyridine antibacterial agents and silver antibacterial agents. Among them, pyridine antibacterial agents are preferable.
  • the pyridine antibacterial agent is not particularly limited, and examples thereof include 2-chloro-6-trichloromethylpyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6-methoxypyridine, and 2-chloro-4-trichloromethyl-6.
  • -(2-furylmethoxy) pyridine di (4-chlorophenyl) pyridylmethanol, 2,3,5-trichloro-4- (n-propylsulfonyl) pyridine, 2-pyridylthiol-1-oxide zinc, di (2- Pyridine compounds such as pyridylthiol-1-oxide), N-trichloromethylthiophthalimide, N-1,1,2,2-tetrachloroethylthiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-N- (phenyl) ) Methylsulfamide, N-to Chlor
  • the base polymer constituting the fiber constituting the polyester fiber structure may be a polyether or a copolymer having a polyether group.
  • Possible methods include copolymerization or graft polymerization of polymerizable monomers and raw yarn modification such as kneading into fibers.
  • raw yarn modification since the physical properties such as yarn strength may change significantly or dirt may easily penetrate into the fiber, the surface can be selectively modified without impairing the physical properties.
  • Treatment in post-processing such as treatment or Pad method is preferred.
  • the polyester fiber structure of the present invention thus obtained has prevention of sebum accumulation and antibacterial properties, thereby reducing the occurrence of darkening due to sebum accumulation and unpleasant odor due to the growth of resident bacteria. Therefore, it can be suitably used for apparel materials such as sports shirts.
  • Recontamination prevention evaluation test method 150 ml of contaminated liquid of the following components and 10 stainless steel balls having a diameter of 6.4 mm are put in a 450 ml test bottle attached to a round meter type washing tester and preheated to 40 ⁇ 2 ° C. Three test pieces cut into 5 cm ⁇ 10 cm are put into test bottles, covered, and attached to a test machine adjusted to 40 ⁇ 2 ° C. and rotated for 20 minutes. After completion, remove the test piece, rinse with running water and air dry. This was repeated 20 times to make a recontamination prevention evaluation.
  • Table 1 and Table 2 show the components of the oily and dry pollutants used above.
  • the lightness (L value) of the contaminated part was measured by a total reflection method using a multi-light source spectrocolorimeter (cm-3700d) manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • the L * value before the contamination prevention evaluation test was L * (a)
  • the L * value after the recontamination prevention evaluation test was L * (b)
  • the difference ⁇ L * of the L * values was evaluated by the following formula.
  • ⁇ L * L * (a) ⁇ L * (b) (1) ⁇ L * : Difference in L * value before and after performing the recontamination prevention evaluation test L * (a): L * value L * of the fabric before performing the recontamination prevention evaluation test (b): Performing the recontamination prevention evaluation test L * value of the later fabric A larger L * (b) value indicates higher detergency and better antifouling properties. In particular, as ⁇ L * is smaller, darker stains due to sebum accumulation are suppressed.
  • the measurement was performed according to the JIS L1902 (2015 edition) bacterial liquid absorption method. Details are shown below. 1. Put 0.4 g of the test piece into the vial, add 0.2 ml of the test bacterial solution dropwise, and then cover the vial. 2. Incubate the vials at 37 ° C. for 24 hours. 3. 20 ml of the washing solution is added to wash out the test bacteria from the test piece, and the number of viable bacteria in the washing solution is measured by the pour plate culture method or the luminescence measurement method. 4). The antibacterial activity value is calculated according to the following formula.
  • Antibacterial activity value ⁇ log (control sample / viable count after incubation) ⁇ log (control sample / viable count immediately after inoculation) ⁇ ⁇ ⁇ log (test sample / viable count after incubation) ⁇ log (test sample / viable count immediately after inoculation) number) ⁇ A standard cloth (cotton) was used as a control sample. If antibacterial activity value> growth value (antibacterial activity value of the target sample), it is acceptable. As the corresponding species, Staphylococcus aureus and MRSA were selected.
  • polyethylene terephthalate fiber When polyethylene terephthalate fiber is used and the polyether component is a polyethylene glycol component, polyethylene terephthalate-derived ethylene glycol component may be detected in the above measurement. In this case, in view of the purpose of the measurement The polyethylene glycol component is the subject of evaluation.
  • polyester fiber structure obtained in Example 1 was shown in Table 1.
  • polyether component the presence of a polyethylene glycol component was confirmed.
  • Example 2 Water as a solvent, ETV-100 (manufactured by Teika Co., Ltd., block copolymer comprising terephthalic acid and / or isophthalic acid and alkylene glycol and / or polyalkylene glycol, solid content 10%); 5% owf; Nikkanon ZP-700 (pyridine zinc-based antibacterial agent manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.); polyester knitted with polyethylene terephthalate fiber having a fineness of 84T-36F in a processing solution containing 1.5% owf and 0.5 g / L of acetic acid After the knitted fabric was immersed and sealed, heat treatment was performed in a bath at 130 ° C.
  • ETV-100 manufactured by Teika Co., Ltd., block copolymer comprising terephthalic acid and / or isophthalic acid and alkylene glycol and / or polyalkylene glycol, solid content 10%
  • Nikkanon ZP-700 pyridine zinc-based anti
  • polyester fiber structure in Example 2 The measurement results of the polyester fiber structure obtained in Example 2 are shown in Table 1.
  • the polyether component the presence of a polyethylene glycol component was confirmed.
  • Example 3 SR-2010A (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.); 5% owf, silver dua (silver-based antibacterial agent manufactured by Dow); 1.5% owf, and 0.5 g / L of acetic acid
  • SR-2010A manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.
  • 5% owf silver dua (silver-based antibacterial agent manufactured by Dow)
  • 1.5% owf 0.5 g / L of acetic acid
  • a knitted fabric knitted with 80% polyethylene terephthalate / 20% cotton spun yarn is immersed in the processing liquid, sealed, and then heat-treated in a bath at 130 ° C. for 60 minutes, rinsed with running water for 1 minute, and dried.
  • the measurement results of the polyester fiber structure obtained in Example 3 are shown in Table 1.
  • the polyether component the presence of a polyethylene glycol component was confirmed.
  • Example 4 SR-2010A (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.); 5% owf, Protx2 W (pyridine zinc-based antibacterial agent manufactured by IFTNA); 1.5% owf, and acetic acid 0.5 g / L
  • the knitted fabric knitted with polyethylene terephthalate 92% / cupra 8% blended yarn is immersed in the processing liquid contained, sealed, and then heat-treated in a bath at 130 ° C. for 60 minutes, and then rinsed with running water for 1 minute.
  • the polyester fiber structure in the present invention was obtained by drying.
  • the measurement results of the polyester fiber structure obtained in Example 4 are shown in Table 1.
  • the polyether component the presence of a polyethylene glycol component was confirmed.
  • ⁇ Comparative Example 1 Polyester knitted fabric knitted with polyethylene terephthalate fiber having a fineness of 84T-36F in a processing solution containing MR-T100 (manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.); 1.5% owf and acetic acid 0.5 g / L. After being immersed and sealed, heat treatment was performed in a bath at 130 ° C. for 60 minutes, and then rinsed with running water for 1 minute and dried to obtain a polyester fiber structure in the present invention. The measurement results of the polyester fiber structure obtained in Comparative Example 1 are shown in Table 1.
  • ⁇ Comparative example 2> A polyester knitted fabric knitted with polyethylene terephthalate fiber having a fineness of 84T-36F is immersed in a processing solution containing ETV-100 (manufactured by Teika Co., Ltd.); 5% owf and acetic acid 0.5 g / L using water as a solvent. After sealing, heat treatment was performed in a bath at 130 ° C. for 60 minutes, and then rinsed with running water for 1 minute and dried to obtain a polyester fiber structure in the present invention. The measurement results of the polyester fiber structure obtained in Comparative Example 2 are shown in Table 1. As the polyether component, the presence of a polyethylene glycol component was confirmed.
  • ⁇ Comparative Example 3> A processing solution containing AG-E700D (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water and oil repellent finishing agent) 30 g / L and MR-T100 (manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.); 1.5% owf using water as a solvent.
  • a polyester knitted fabric knitted with polyethylene terephthalate fibers having a fineness of 84T-36F was dipped, sealed, and then heat-treated at 130 ° C. for 2 minutes to obtain a polyester fiber structure according to the present invention.
  • the measurement results of the polyester fiber structure obtained in Comparative Example 3 are shown in Table 1.

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Abstract

本発明は、皮脂等の油性成分の蓄積を防ぐことで、再汚染防止性や、皮脂の分解物由来の不快臭の防臭性を有するポリエステル系繊維構造物を提供する。 下記式(1)で表される再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差ΔLが7以下であり、かつJIS L1902(2015年度版)菌液吸収法で黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を上回るポリエステル系繊維構造物である。 ΔL=L(a)-L(b) ・・ (1) ΔL:再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差 L(a):再汚染防止評価試験を行う前の布帛のL値 L(b):再汚染防止評価試験を行う後の布帛のL

Description

ポリエステル系繊維構造物
  本発明は、皮脂等の油性成分の蓄積を防ぐことで、再汚染防止性や、皮脂の分解物由来の不快臭の防臭性を有するポリエステル系繊維構造物に関する。
  ポリエステル系繊維は、他の繊維と比べて疎水性が高く、皮脂等の油性汚れが蓄積しやすいことが知られている。よって、洗濯時に他の汚れが皮脂の蓄積した部分に吸着され、黒ずみ(再汚染)が生じやすい。また、皮脂の蓄積は、再汚染以外にも不快臭の原因にもなる。黄色ブドウ球菌等の皮膚の常在細菌が、汗とともに生地に移行し、皮脂やタンパク質等を分解することで、短、中鎖脂肪酸を発生し、独特の不快臭を発生する。
  これらの問題を解決するため、様々な繊維構造物が数多く提案されている。例えば、ポリフルオロアルキル基を有するフッ素系撥水剤やポリフルオロアルキル基と親水基の両方を併せ持つフッ素系防汚剤が付与されたもの(特許文献1,2)、親水性樹脂が付与されたもの(特許文献3)がある。
特開2002-201568号公報 特開2016-113724号公報 特開平8-49169号公報
  しかしながらフッ素系撥水剤やフッ素系防汚剤が付与されたものは、皮脂等の油性の汚れ成分が付着しにくくなるが、一度付着した汚れについては、むしろ洗濯での汚れ除去を妨げることがある。一方で、一般的な親水性樹脂を付与されたものは、油性の汚れ成分の洗濯除去性を大きく向上させる。しかしながら、ユニフォーム用途等で繰り返し着用されるなかで、洗濯で皮脂を除去しきれずに徐々に皮脂が蓄積することで、洗濯で一度除去された塵やほこり等の黒ずみ成分が皮脂の蓄積した部分に吸着され、黒ずみ汚れが生じたり、皮脂や皮膚の常在細菌による皮脂分解物由来の不快臭が発生しているのが現状である。
  本発明は、皮脂等の油性成分の蓄積を防ぐことで、再汚染防止性や、皮脂の分解物由来の不快臭の防臭性を有するポリエステル系繊維構造物を提供するものである。
  上記課題を解決すべく、本発明は下記の構成を採用する。
 下記式(1)で表される再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差ΔLが7以下であり、かつJIS  L1902(2015年度版)菌液吸収法で黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を上回るポリエステル系繊維構造物。
ΔL=L(a)-L(b)  (1)
ΔL:再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差
(a):再汚染防止評価試験を行う前の布帛のL
(b):再汚染防止評価試験を行う後の布帛のL
 JIS  L  0217(1995年度版)103法で50回洗濯後の再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差ΔLが7以下であり、かつJIS  L1902(2015年度版)菌液吸収法で黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を1以上上回る前記ポリエステル系繊維構造物。
 ポリエーテル成分が繊維表面に担持されてなる前記ポリエステル系繊維構造物。
 ポリエーテル成分のサイズ排除クロマトグラフィーから得られるポリエチレングリコール換算重量平均分子量が1500~6000g/molの範囲である前記ポリエステル系繊維構造物。
 抗菌剤を含む前記ポリエステル系繊維構造物。
 本発明により、皮脂等の油性成分の蓄積を防ぐことで、再汚染防止性や、皮脂の分解物由来の不快臭の防臭性を有するポリエステル系繊維構造物が得られるようになった。
 本発明のポリエステル系繊維構造体は、ポリエステル系繊維を含むものであり、好ましくは繊維構造体中50質量%以上のポリエステル系繊維を含むものであり、より好ましくは80質量%以上のポリエステル繊維を含むものである。
 ポリエステル系繊維を構成する素材としては、エステル結合を有するポリマーであればよく、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、その共重合体などの芳香族ポリエステル、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルなどを基本骨格とするポリエステル類が挙げられ、なかでも布帛の強度の観点から芳香族ポリエステルが好ましく、さらにはポリエチレンテレフタレートが好ましい。これらポリエステル系繊維にはヒンダートフェノール系、アミン系、ホスファイト系、チオエステル系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、シアノアクリレート系などの紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、シアニン系、スチルベン系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ベリノン系、キナクリドン系などの有機顔料、無機顔料、蛍光増白剤、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタンなどの粒子、静電剤などの添加剤が含有されていてもよい。
 本発明の繊維構造体にはポリエステル系繊維以外の繊維を含んだ混用品であってもよい。上記ポリエステル系繊維以外の繊維としては、例えば綿やウール、キュプラ、ナイロン繊維等が挙げられ、綿である場合に特に本発明の効果が顕著である。これらは紡績糸、混繊糸、交織、交編、混綿等いずれの形態で含まれていても構わない。
 また、本発明の繊維構造物としては、織物、編物および不織布などの布帛状物の形態のものを好ましく使用することができ、また、繊維構造物を構成する繊維の形態としては短繊維、長繊維のいずれであってもよく、これらに限定されるものではない。
 本発明の繊維構造物は、下記式(1)で表される再汚染防止評価試験を行う前後のL*値の差ΔLが7以下であり、好ましくは0~5、より好ましくは0~3である。下限については、限定はなくΔLが0に近いことが望ましいが、現実的には3~5程度であれば極めて優れた再汚染防止効果、防臭効果を発揮する。
ΔL=L(a)-L(b)  (1)
ΔL:再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差
(a):再汚染防止評価試験を行う前の布帛のL*値
(b):再汚染防止評価試験を行う後の布帛のL*値
 上記L値はCIE 1976(L,a,b)色空間における明度である。また、上記再汚染防止評価試験は、後述する評価試験である。本発明の繊維構造物は、上記範囲を満たすことにより、洗濯によっても再汚染されず、L値で代表される色調を高度に維持することが可能となる。
 また、本発明の繊維構造物は、JIS L1902(2015年度版)菌液吸収法で黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を上回るものであり、1以上上回るものであることが好ましい。本発明の繊維構造物は、この特性を有することで、制菌性を有し、菌が繁殖しにくくなることから、繊維構造物に付着した油性成分の分解による不快臭の発生を抑制することができる。
 また、耐久性の観点からJIS L0217(1995年度版)103法で50回洗濯後もその性能を維持することが好ましい。これにより、繊維構造物に皮脂等の汚染物が付着したとしてもこれら汚染物を分解する菌が、繁殖しにくくなる性能が洗濯によっても低下しにくくなり、分解物の生成が抑制され、不快臭の発生を抑制することが可能となる。上記において、黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を上回るとは、黄色ブドウ球菌、MRSAのいずれを用いた試験においても上記条件を満たすことが必要である。
 本発明の繊維構造物は本発明に規定する条件を満たす限り特に制限はないが、制菌性を有するポリエステル系繊維構造物の繊維表面にポリエーテル成分を有する繊維構造物とする手段が挙げられ、とくにポリエーテル成分をポリエステル系繊維構造物の表面に担持させる方法が挙げられる。
 ポリエーテル成分を繊維表面に担持させる方法としては、浴中処理、Pad法等でポリエーテル成分を含む加工剤で後加工する方法のほかに、ポリエステル系繊維構造物を構成する繊維を構成するベースポリマーにポリエーテルもしくは、ポリエーテル基を有する共重合可能な単量体を共重合もしくはグラフト重合させる方法や繊維への練り込みといった原糸改質等が考えられるが、原糸改質の場合、糸強度等の物性が大きく変化したり、汚れが繊維内部に浸透しやすくなる可能性があるため、物性を損なわず、選択的に表面を改質できる浴中処理、Pad法等の後加工での処理が好ましい。
 本発明においてポリエーテル成分は、ポリエーテル、あるいはポリエーテル基を含む化合物におけるポリエーテル基部分を意味する。ポリエーテル成分は、1分子あたりに2つ以上のエーテル結合を有する化合物、分子中に存在するポリエーテル基を指す。本発明の繊維構造物にポリエーテル成分を担持するために用いることができる化合物としては、例えばポリアルキレングリコール、セルロース、ポリアルキレングリコールとポリエステルからなるブロック共重合体などがあげられるが、本発明の規定を満たす限りこれに限定されない。なかでもポリエステル系繊維との親和性が高く、耐洗濯性等の耐久性の観点から、ポリアルキレングリコール単位からなるソフトセグメントとポリエステルなどのポリアルキレングリコールと共重合可能なポリマー単位からなるハードセグメントを共重合したポリエーテルエステルブロック共重合体が好ましい。
 上記ソフトセグメントを構成するポリアルキレングリコール単位としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールから生成する単位などが好ましくあげられ、なかでもポリエチレングリコールがより好ましく挙げられる。
 上記のハードセグメントを構成する好ましい例であるポリエステル単位としては、テレフタル酸/またはイソフタル酸とアルキレングリコールからなる重合体単位などが好ましくあげられる。
 なお、これらのブロック共重合体のポリエステルとポリエーテルの共重合比は任意であるが、ポリエステル単位:ポリエーテル単位(質量比)=1:1~1:30であることが好ましい。
 用いられるポリエーテル成分のポリエチレングリコール換算重量平均分子量は、本発明で規定するΔL値を満たす程度に大きいのがよく、ポリエーテル成分のサイズ排除クロマトグラフィーから得られるポリエチレングリコール換算重量平均分子量が1500~6000g/molの範囲であることが好ましい。なかでも1500~5000g/molといった比較的高分子量ポリエーテルを用いることが、より優れた再汚染防止性を付与する観点から好ましい。より好ましくは2000~4000g/molである。
 本発明でポリエーテル成分を有するポリエステル系繊維構造物は、制菌性を有するものであり、ポリエステル系繊維構造物に含まれる繊維を構成するポリマーが本来的に制菌性を有することにより、ポリエステル系繊維構造物自体が抗菌性を有する場合には、その制菌性を利用することができ、そうでない場合には繊維構造物に抗菌剤を含有せしめることが好ましい。抗菌剤の種類は限定されないが、ピリジン系抗菌剤、銀系抗菌剤などがあげられ、なかでもピリジン系抗菌剤が好ましい。
 ピリジン系抗菌剤としては特に限定されるものではなく、例えば、2-クロロ-6-トリクロロメチルピリジン、2-クロロ-4-トリクロロメチル-6-メトキシピリジン、2-クロロ-4-トリクロロメチル-6-(2-フリルメトキシ)ピリジン、ジ(4-クロロフェニル)ピリジルメタノール、2,3,5-トリクロロ-4-(n-プロピルスルフォニル)ピリジン、2-ピリジルチオール-1-オキシド亜鉛、ジ(2-ピリジルチオール-1-オキシド)等のピリジン系化合物、N-トリクロロメチルチオフタルイミド、N-1,1,2,2-テトラクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、N-トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、N-トリクロロメチルチオ-N-(フェニル)メチルスルファミド、N-トリクロロメチルチオ-N-(4-クロロフェニル)メチルスルファミド、N-(1-フロロ-1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)-N-(フェニル)メチルスルファミド、N-(1,1-ジフロロ-1,2,2-トリクロロエチルチオ)-N-(フェニル)メチルスルファミド、N,N-ジクロロフロロメチルチオ-N’-フェニルスルファミド、N,N-ジメチル-N’-(p-トリル)-N’-(フロロジクロロメチルチオ)スルファミド等のハロアルキルチオ系化合物、1-ジヨードメチルスルフォニル-4-クロロベンゼン、3-ヨード-2-プロパルギルブチルカルバミン酸、4-クロロフェニル-3-ヨードプロパルギルホルマール、3-エトキシカルボニルオキシ-1-ブロム-1,2-ジヨード-1-プロペン、2,3,3-トリヨードアリルアルコール等の有機ヨード系化合物、4,5-ジクロロ-2-シクロヘキシル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-(4-チオシアノメチルチオ)ベンズチアゾール、2-メルカプトベンズチアゾール亜鉛等のチアゾール系化合物および1H-2-チオシアノメチルチオベンズイミダゾール、2-(2-クロロフェニル)-1H-ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物等を使用することができる。
 抗菌剤を含有せしめる方法としては、浴中処理、Pad法等の後加工する方法のほかに、ポリエステル系繊維構造物を構成する繊維を構成するベースポリマーにポリエーテルもしくは、ポリエーテル基を有する共重合可能な単量体を共重合もしくはグラフト重合させる方法や繊維への練り込みといった原糸改質等が考えられる。しかし、原糸改質の場合、糸強度等の物性が大きく変化したり、汚れが繊維内部に浸透しやすくなる可能性があるため、物性を損なわず、選択的に表面を改質できる浴中処理、Pad法等の後加工での処理が好ましい。
 かくして得られる本発明のポリエステル系繊維構造物は皮脂の蓄積防止と制菌性を有することで皮脂の蓄積に起因した黒ずみや、常在細菌の繁殖に起因した不快臭の発生が低減されることため、スポーツシャツ等のアパレル素材に好適に用いることができる。
 以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例中の性能は次の方法で測定した。次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、実施例中の測定や評価は以下の方法で行った。
 (再汚染防止評価試験方法)
 下記成分の汚染液150mlと直径6.4mmのステンレス鋼球10個をラウンダーメータ型洗濯試験機付属の450ml試験瓶に入れ、40±2℃に予熱する。試験片を5cm×10cmに切ったものを3枚、試験瓶に入れて蓋をし、40±2℃に調整した試験機に取り付けて20分間回転する。終了後試験片を取り出し、流水で洗った後風乾する。これを20回繰り返すことで再汚染防止評価とした。
 (汚染液の作成)
 HEAL’S ECE FORMULATION NON PHOSPHATE REFERENCE DETERGENT(A)17.5g、油性汚染剤2.8g、乾性汚染剤0.95gを秤量し、洗剤を乳鉢ですりつぶして汚染剤を練り合わせた後、水を少量ずつ加えて練り合わせて全体を1Lにし、プライミクス(株)製ホモディスパー2.5型を用いて1800rpmで2時間乳化分散させた後、5Lまで希釈する。
 上記で使用した油性汚染剤、乾性汚染剤の成分を表1、表2に示す。
 再汚染防止評価試験前後の試験片について、汚染剤付着部分の明度(L値)をコニカミノルタ(株)製多光源分光測色計(cm-3700d)を用い、全反射法で測定し、再汚染防止評価試験前のL値をL(a)、再汚染防止評価試験後のL*値をL*(b)とし、下記式でL*値の差ΔL*を評価した。
ΔL=L(a)-L(b)  (1)
ΔL:再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差
(a):再汚染防止評価試験を行う前の布帛のL*値
(b):再汚染防止評価試験を行う後の布帛のL*値      
 L(b)値が大きい程、洗浄性が高く、防汚性が良好であることを示す。特にΔL*が小さいほど皮脂蓄積に起因した黒ずみ汚れが抑制されていることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 (制菌性評価方法)
 JIS L1902(2015年度版)菌液吸収法に従って測定を行った。以下に詳細を示す。
1.試験片0.4gをバイアル瓶に入れ、試験菌液0.2mlを滴下後、バイアル瓶のふたをする。
2.バイアル瓶を37℃で24時間培養する。
3.洗い出し液20mlを加えて試験片から試験菌を洗い出し、洗い出し液中の生菌数を混釈平板培養法又は発光測定法により測定する。
4.下記の式に従い抗菌活性値を算出する。
 抗菌活性値={log(対照試料・培養後生菌数)-log(対照試料・接種直後生菌
数)}-{log(試験試料・培養後生菌数)-log(試験試料・接種直後生菌数)}
対照試料には、標準布(綿)を使用した。
抗菌活性値>増殖値(対象試料の抗菌活性値)である場合、合格である。対応菌種としては、黄色ブドウ球菌、MRSAを選択した。
 (繰り返し洗濯)
 再汚染防止評価試験、制菌性評価と同様の試験試片をJIS  L0217(1995年度版)103法で50回洗濯を行った。50回洗濯後の試験片を上記再汚染防止評価試験、制菌性評価にそれぞれ供した。
 (ポリエチレングリコール換算重量平均分子量測定方法)
 以下の条件でポリエチレングリコール換算重量平均分子量を測定した。
装置:ゲル浸透クロマトグラフ  GPC(島津製作所製  LC-20AD)
検出器:示差屈折率検出器  RI  (Waters  製RI-8020  型,感度32x)
カラム  :TSKgel  G3000PWXL(東ソー製)
溶媒  :0.1M塩化ナトリウム水溶液
流速  :0.8  mL/min
カラム温度  :23℃
注入量:0.1  mL
標準試料:ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド
データ処理:島津製作所製  Prominence  GPCシステム
試料の調製方法を以下に示す。
1.ポリエステル系繊維構造物5gとアンモニア水30mL試験管に加え、密栓する。
2.120℃で5時間加熱し、放冷する。
3.開栓し、精製水30mLを加えた後、6M塩酸をテレフタル酸由来の沈殿物が生じるまで加え、遠心分離する。
4.上澄み液を採取し、塩酸濃度が0.1Mになるよう調製する。
5.0.45μmフィルターでろ過し、分子量測定に用いた。
 なお、ポリエチレンテレフタレート繊維を使用し、かつポリエーテル成分がポリエチレングリコール成分である場合、上記測定には、ポリエチレンテレフタレート由来のエチレングリコール成分が検出される場合があるが、この場合は測定の趣旨を鑑み、ポリエチレングリコール成分を評価の対象とする。
 (NMR測定)
 上記ポリエチレングリコール換算重量平均分子量の測定で試料の調整方法1~3と同じ操作を行い、得られる上澄み液5mLを乾固させたのち、50%重水素化クロロホルム/重水素化ヘキサフルオロ2-プロパノール1mLに溶解させたものをNMRチューブに入れ、以下の測定方法でH-NMR測定を行った。
 NMRのスペクトルチャートで内部基準テトラメチルシラン由来のピークを0ppmとしたとき、3.7~3.8ppmに強いピークが検出されることにより、ポリエチレングリコール成分が存在することが分かる。
 (H-NMR測定方法)
[条件]
装置名:ECA400(日本電子製)
測定核:1H
観測周波数:399.78MHz
溶媒:重水素化クロロホルム+重水素化ヘキサフルオロ2-プロパノール(1/1v/v)
内部標準:テトラメチルシラン(TMS)
[詳細]
測定法:Single  pulse
スペクトル幅:8000Hz
パルス幅:6.45μs(45°パルス)
パルス待ち時間:15.0s
データポイント:32768
 <実施例1>
 溶媒を水とし、SR-2010A(高松油脂(株)製、テレフタル酸及び/又はイソフタル酸とアルキレングリコール及び/又はポリアルキレングリコールとからなるブロック共重合体、固形分10%);5%owfと、MR-T100(大阪化成(株)製、ピリジン系抗菌剤、固形分19%);1.5%owfと酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、繊度84T-36Fのポリエチレンテレフタレート繊維で編成したポリエステル編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。実施例1で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。なお、ポリエーテル成分としては、ポリエチレングリコール成分の存在が確認できた。
 <実施例2>
 溶媒を水とし、ETV-100(テイカ(株)製、テレフタル酸及び/又はイソフタル酸とアルキレングリコール及び/又はポリアルキレングリコールとからなるブロック共重合体、固形分10%);5%owfと、ニッカノンZP-700(日華化学(株)製ピリジン亜鉛系抗菌剤);1.5%owfと酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、繊度84T-36Fのポリエチレンテレフタレート繊維で編成したポリエステル編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。実施例2で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。なお、ポリエーテル成分としては、ポリエチレングリコール成分の存在が確認できた。
 <実施例3>
 溶媒を水とし、SR-2010A(高松油脂(株)製);5%owfと、シルバーデュア(ダウ社製銀系抗菌剤);1.5%owfと、酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、ポリエチレンテレフタレート80%/綿  20%  紡績糸で編成した編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。実施例3で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。なお、ポリエーテル成分としては、ポリエチレングリコール成分の存在が確認できた。
 <実施例4>
 溶媒を水とし、SR-2010A(高松油脂(株)製);5%owfと、Protx2  W(IFTNA社製ピリジン亜鉛系抗菌剤);1.5%owfと、酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、ポリエチレンテレフタレート92%/キュプラ  8%  混繊糸で編成した編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。実施例4で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。なお、ポリエーテル成分としては、ポリエチレングリコール成分の存在が確認できた。
 <比較例1>
 溶媒を水としMR-T100(大阪化成(株)製);1.5%owfと、酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、繊度84T-36Fのポリエチレンテレフタレート繊維で編成したポリエステル編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。比較例1で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。
 <比較例2>
 溶媒を水としETV-100(テイカ(株)製);5%owfと、酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、繊度84T-36Fのポリエチレンテレフタレート繊維で編成したポリエステル編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。比較例2で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。なお、ポリエーテル成分としては、ポリエチレングリコール成分の存在が確認できた。
 <比較例3>
 溶媒を水としAG-E700D(旭ガラス(株)製、フッ素系撥水・撥油加工剤)30g/LとMR-T100(大阪化成(株)製);1.5%owfを含む加工液に、繊度84T-36Fのポリエチレンテレフタレート繊維で編成したポリエステル編布を浸漬し、密栓した後、130℃で2分間の加熱処理を行うことで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。比較例3で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。
 <比較例4>
 溶媒を水とし、TO-SR-1(高松油脂(株)製、テレフタル酸及び/又はイソフタル酸とアルキレングリコール及び/又はポリアルキレングリコールとからなるブロック共重合体、固形分10%);5%owfと、MR-T100(大阪化成(株)製);1.5%owfと、酢酸0.5g/Lとを含む加工液に、ポリエチレンテレフタレート80%/綿  20%  紡績糸で編成した編布を浸漬し、密栓した後、130℃で60分間浴中での加熱処理を行った後、1分間流水すすぎし、乾燥させることで本発明におけるポリエステル系繊維構造物を得た。比較例4で得たポリエステル系繊維構造物の測定結果を表1に示す。
なお、ポリエーテル成分としては、ポリエチレングリコール成分の存在が確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (6)

  1. 下記式(1)で表される再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差ΔLが7以下であり、かつJIS  L1902(2015年度版)菌液吸収法で黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を上回るポリエステル系繊維構造物。
    ΔL=L(a)-L(b)    ・・  (1)
    ΔL:再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差
    (a):再汚染防止評価試験を行う前の布帛のL
    (b):再汚染防止評価試験を行う後の布帛のL
  2. JIS  L0217(1995年度版)103法で50回洗濯後の、再汚染防止評価試験を行う前後のL値の差ΔLが7以下であり、かつJIS  L1902(2015年度版)菌液吸収法で黄色ブドウ球菌、MRSAに対する抗菌活性値が増殖値を1以上上回る請求項1に記載のポリエステル系繊維構造物。
  3. ポリエーテル成分が繊維表面に担持されてなる請求項1または2に記載のポリエステル系繊維構造物。
  4. ポリエーテル成分のサイズ排除クロマトグラフィーから得られるポリエチレングリコール換算重量平均分子量が1500~6000g/molの範囲である請求項1~3のいずれかに記載のポリエステル系繊維構造物。
  5. 抗菌剤を含む請求項1~4のいずれかに記載のポリエステル系繊維構造物。
  6. 抗菌剤がピリジン系抗菌剤である請求項5記載のポリエステル系繊維構造物。
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