WO2019117638A1 - 장식 부재 및 이의 제조방법 - Google Patents

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WO2019117638A1
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light
light absorbing
absorbing layer
color
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김용찬
김기환
허난슬아
손정우
조필성
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주식회사 엘지화학
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    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/0005—Adaptation of holography to specific applications
    • G03H2001/0055—Adaptation of holography to specific applications in advertising or decorative art
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2250/00—Laminate comprising a hologram layer
    • G03H2250/42—Reflective layer

Definitions

  • the present application relates to a decorative member and a method of manufacturing the decorative member. Specifically, this application relates to a decorative member suitable for use in a mobile device or an electronic product and a method of manufacturing the decorative member.
  • Mobile phones, various mobile devices, and home appliances have a major role in designing products, such as color, shape, pattern, etc., of products other than the functions of products, to give value to customers. Depending on the design, the preference and price of the product are also influenced.
  • the conventional deco film color development was attempted through printing, deposition, and the like. If different colors are expressed on a single plane, they must be printed more than twice, and it is difficult to implement them when various colors are to be applied to a three-dimensional pattern.
  • the conventional deco film has a fixed color depending on viewing angles, and even if there is a slight change, it is limited to the degree of color difference.
  • the present application aims to provide a decorative member which can easily implement various colors, can realize a plurality of colors in a three-dimensional pattern as required, and can provide a color change according to a viewing angle.
  • a color reproduction layer comprising a light reflection layer and a light absorption layer provided on the light reflection layer and including a convex portion or a concave portion shape having an asymmetrical cross section;
  • An electrochromic device provided on one surface of the color developing layer
  • the color developing layer is formed on the opposite side of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, between the light reflecting layer and the light absorbing layer, or opposite to the light reflecting layer of the light absorbing layer And a color film provided on the opposite side of the surface.
  • the color film when the color film is present, the color film has L * a * a * b * on the chromaticity coordinates CIE L * a * b * of the color developing layer when compared with the case where the color film is not provided the color difference?
  • E * ab which is the distance in the space of * b *, exceeds 1.
  • a substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, or on the opposite surface of the light absorbing layer facing the light reflecting layer.
  • the substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, and the color film is provided between the substrate and the light reflecting layer or on the opposite surface of the substrate facing the light reflecting layer .
  • the base material is provided on the opposite surface of the light absorbing layer opposite to the light reflection layer, and the color film is provided on the opposite side of the base material and the light absorbing layer, or on the surface of the base material opposite to the light absorbing layer .
  • the light absorbing layer includes two or more points having different thicknesses.
  • the light absorbing layer includes two or more regions having different thicknesses.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose upper surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and the light absorbing layer has a thickness And at least one region having a thickness different from the thickness.
  • the light absorbing layer includes at least one region whose thickness gradually changes.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose top surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and a region having at least one inclined surface, . ≪ / RTI >
  • the light absorption layer has an extinction coefficient (k) value of more than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4 at 400 nm.
  • the decorative member is a household article requiring a decorative film, a case of a mobile device, or an appliance case or color decoration.
  • external light is absorbed in each of the incident path and reflection mirror upon reflection through the color-developing layer, and external light is reflected by the surface of the light-absorbing layer and the surface of the light-
  • a constructive interference and a destructive interference phenomenon occur between the reflected light on the surface of the light absorption layer and the reflected light on the surface of the light reflection layer.
  • a specific color can be expressed through the above-described incidence path and the phenomenon of light absorption, constructive interference, and destructive interference in the reflector path. Therefore, a specific color can be realized according to the reflectance spectrum and the composition of the light absorbing layer depending on the material of the light reflecting layer.
  • the color to be expressed has thickness dependency, the color can be changed according to the thickness even when the same material composition is used.
  • the electrochromic device By providing the electrochromic device on one side of the color developing layer as described above, it is possible to provide an active decorative member, thereby providing a decorative member having an aesthetic point of view different from that of a conventional passive decorative member Can be provided. As a result, various colors can be implemented in decorating members of mobile phones, various mobile devices and home appliances.
  • the width of color that can be realized can be further increased even when the material and thickness of the light reflection layer and the light absorption layer are determined.
  • the color change width due to the addition of the color filter can be defined as a color difference (DELTA E * ab) which is the difference between L * a * b * before and after the application of the color filter.
  • the light absorbing layer has two or more points or areas having different thicknesses on the same surface, so that a plurality of hues can be expressed.
  • the light absorbing layer when the upper surface of the light absorbing layer has at least one inclined surface, it is possible to realize a change in color developed according to the viewing angle, and in addition, the light absorbing layer can be manufactured to have two or more regions having different thicknesses by a simple process.
  • the decorating member according to one embodiment of the present application can be applied as a decorative member such as a deco film, a case of a mobile device or the like by including an in-mold labeling layer on one surface of the coloring layer.
  • FIG. 1 illustrates a laminated structure of decorative members according to an embodiment of the present application.
  • Fig. 2 shows surface reflected light and interfacial reflected light of the light absorbing layer.
  • FIG 3 shows a light absorbing layer and a light reflecting layer.
  • Figs. 4 to 25 illustrate the top surface structure of the light absorbing layer of the decorative member according to the embodiments of the present application.
  • 26 to 29 illustrate a laminated structure of decorative members according to the embodiments of the present application.
  • 30 to 32 are diagrams showing that hue varies depending on the thickness of the light absorbing layer.
  • point means one position that does not have an area.
  • the above expression is used to indicate that there are two or more points where the thicknesses of the light absorbing layers are different from each other.
  • region represents a portion having a certain area.
  • the decorating member is placed on the ground so that the light reflecting layer is on the bottom and the light absorbing layer is on the top, and both ends of the inclined surface or both ends having the same thickness are vertically divided with respect to the ground, Refers to an area divided by both ends, and an area having the same thickness means an area divided by both ends having the same thickness.
  • face or “region” may be plane, but not limited thereto, all or part may be curved.
  • shape of the vertical cross section may include a structure of a circle, a part of an arc of an ellipse, a wave structure, and a zigzag structure.
  • inclined surface means a surface having an angle formed by the upper surface with respect to the ground when the decorative member is placed on the ground such that the light reflection layer is on the lower side and the light absorption layer is on the upper side. do.
  • the "thickness" of any layer means the shortest distance from the lower surface to the upper surface of the layer.
  • the term "layer” means that at least 70% of the area in which the layer is present is covered. , Preferably at least 75%, more preferably at least 80%.
  • the present invention relates to a color reproduction layer comprising a light reflection layer and a light absorption layer provided on the light reflection layer and including a convex portion or a concave portion shape having an asymmetrical cross section; An electrochromic device provided on one surface of the color developing layer; And an in-mold label layer provided on the other surface of the color developing layer.
  • the resistance or sheet resistance It can be measured using a known surface resistor according to a 4-point probe method.
  • the surface resistance (V / I) is measured by measuring the current (I) and the voltage (V) with four probes and the area (cross-sectional area, W) of the sample and the distance between the electrodes (V / I ⁇ W / L), and the resistance correction coefficient (RCF) is multiplied by Ohm / Square to calculate the sheet resistance.
  • the resistance correction coefficient can be calculated using the size of the sample, the thickness of the sample, and the temperature at the time of measurement, which can be calculated by the Poisson equation.
  • the sheet resistance of the entire laminate can be measured and calculated in the laminate itself, and the sheet resistance of each layer can be measured before forming a layer made of the remaining material excluding the target layer to be measured in the whole laminate, Or after analyzing the material of the target layer and forming a layer on the same condition as the target layer.
  • Electrochemical coloration is a phenomenon in which the optical properties of an electrochromic active material are changed by an electrochemical oxidation or reduction reaction.
  • an external voltage is applied to the electrochromic material, the electrons move or oxidize or reduce the electron, The inherent color and transmission of the material change reversibly.
  • the electrochromic device using such an electrochromic phenomenon includes an anode, a cathode, and an electrolyte layer largely in the same structure as a battery.
  • the electrochromic device includes an anode, an anode side electrochromic layer, an electrolyte layer, a cathode side electrochromic layer, and a cathode. They may be laminated in the above order.
  • a substrate may be additionally provided on the opposite surface of the anode that is in contact with the anode-side electrochromic layer or on the surface of the cathode that is in contact with the cathode-side electrochromic layer.
  • the substrate may be made of materials known in the art. Specifically, glass, plastic, or the like can be used as the substrate, but the present invention is not limited thereto.
  • the substrate may be a transparent substrate. In one embodiment, the substrate may have a transmittance of 60% or more in the visible light region. In another embodiment, the substrate may have a transmittance of 80% or more in the visible light region.
  • the substrate may be glass having a transmittance of 80% or more.
  • the thickness of the substrate may be selected as needed, and may range, for example, from 50 to 200 mu m.
  • the anode and the cathode are not particularly limited as long as they are well known in the art.
  • the anode and the cathode each independently comprise indium doped tin oxide (ITO), antimony doped tin oxide (ATO), fluorine doped tin oxide (FTO), indium doped zinc oxide (IZO) But is not limited thereto.
  • the anode and the cathode may each be a transparent electrode.
  • ITO having a transmittance of 80% or more can be used.
  • the thicknesses of the anode and the cathode are each independently 10 to 500 nm, such as 100 nm or 90 nm.
  • the anode-side electrochromic layer may be a Prussia Blue film.
  • Prussian blue film contains blue MFeFe (CN) 6 or colorless M 2 FeFe (CN) 6 .
  • M is a monovalent alkali ion such as H + , Li + , Na + , K + . It appears blue when tinted, and colorless when decolorized.
  • the thickness of the anode-side electrochromic layer is 20 nm or more and 700 nm or less, for example, 200 to 400 nm or 300 to 400 nm.
  • the refractive index of the anode-side electrochromic layer at a wavelength of 550 nm is 1.8 to 2.9.
  • the production of the electrolyte layer may utilize materials and methods known in the art. Specifically, pentaerythritol triacrylate (PETA) monomer, 1M or more LiClO 4 , polycarbonate (PC), or the like can be used, but is not limited thereto.
  • PETA pentaerythritol triacrylate
  • 1M or more LiClO 4 polycarbonate
  • PC polycarbonate
  • the electrolyte layer may include a lithium salt, a plasticizer, an oligomer, a monomer, an additive, a radical initiator, and the like. Oligomers used in the present application should be compatible with plasticizers.
  • the electrolyte layer may be formed by, for example, coating an electrolyte solution on a first release film, then attaching a second release film and UV curing the electrolyte film to form an electrolyte film .
  • the first release film and the second release film may be removed from the electrolyte film, and the first release film and the second release film may be bonded to the anode side electrochromic layer and the cathode side electrochromic layer.
  • the first release film and the second release film may be made of materials known in the art.
  • the viscosity of the electrolyte solution may be 10 to 100,000 cps based on 25 ° C and 1,000 to 5,000 cps.
  • the coating processability is excellent, and the coating process is facilitated by preventing defective mixing process and defoaming process.
  • the thickness of the electrolyte layer is independently from 10 ⁇ to 500 ⁇ , for example, from 50 to 100 ⁇ .
  • the cathode-side electrochromic layer includes an oxide containing tungsten (W).
  • the cathode-side electrochromic layer includes an oxide including tungsten (W), and may further include chromium (Cr), manganese (Mn), or niobium (Nb) .
  • the cathode-side electrochromic layer may include a thin film containing an oxide containing tungsten (W).
  • W oxide containing tungsten
  • the density of the thin film may be 1 to 4 g / cm < 3 >.
  • the oxide containing tungsten (W) can be represented by the formula WO z , and z is a real number of 1 or more and 3 or less.
  • the oxide comprising tungsten (W) is tungsten trioxide (WO 3 ).
  • the thickness of the cathode-side electrochromic layer is 10 nm or more and 1 ⁇ ⁇ or less, for example, 300 to 400 nm.
  • the cathode-side electrochromic layer may be formed using a method known in the art.
  • Each of the anode side electrochromic layer and the cathode side electrochromic layer may further include a metal bus bar at an edge portion thereof.
  • the material of the metal bus bar may be made of a metal having high conductivity, and silver, copper, aluminum, or the like may be used.
  • the thickness of the metal bus bar can be set equal to the thickness of the electrochromic layer, and the width of the metal bus bar can be set to 1 mm to 10 mm, but is not limited thereto.
  • 1 illustrates a laminated structure of decorative members according to an embodiment of the present application.
  • 1 shows a decorating member including a color developing layer 100 and an electrochromic device 200.
  • the color developing layer 100 includes a substrate 101, a light reflecting layer 201, and a light absorbing layer 301.
  • the electrochromic device 200 includes a cathode 501, a cathode side electrochromic layer 601, an electrolyte layer 701, an anode side electrochromic layer 801, an anode 901 and a substrate 1001.
  • an in-mold label layer 1101 is provided on the other surface of the color developing layer.
  • 1 shows the structure in which the base material 101 is provided on the side of the light reflection layer 201 of the color developing layer 100.
  • the base material 101 may be omitted or the light absorption layer 201 of the light reflection layer 301, Or may be provided on the opposite side of the surface.
  • 1 shows a structure in which the base material 1001 is provided on the anode 901 side of the electrochromic device 200 but a further base material may be provided on the cathode 501 side, May be omitted.
  • 1 shows a structure in which a cathode 501, a cathode side electrochromic layer 601, an electrolyte layer 701, an anode side electrochromic layer 801, and an anode 901 are sequentially stacked on a color developing layer
  • the present invention is not limited thereto.
  • the structure in which the anode 901, the anode side electrochromic layer 801, the electrolyte layer 701, the cathode side electrochromic layer 601, and the cathode 501 are sequentially stacked on the color developing layer is also within the scope of the present invention .
  • FIG. 33 illustrates a structure in which a metal bus bar is provided on the edge portions of the anode-side electrochromic layer and the cathode-side electrochromic layer.
  • the length of the electrochromic layer is 100 mm and the length is 70 mm.
  • the width and length of the electrochromic layer may be determined according to the size of the decorative member that is ultimately required. For example, when the decorative member is intended to be used as a case applied to a cellular phone, it may be determined as the size of the cellular phone case.
  • FIG. 2 shows a schematic diagram of such a working principle. 2 illustrates a structure in which the substrate 101 is provided on the side of the light reflection layer 201. However, the structure is not limited to this structure, and the positions of the substrate 101 may be arranged at different positions as described above .
  • each layer is laminated in the order of L i-1 layer, L i layer and L i + 1 layer in the direction in which light enters, and between the L i-1 layer and the L i layer
  • the interface I i is located, and the interface I i + 1 is located between the L i layer and the L i + 1 layer.
  • the reflectance at the interface Ii can be expressed by the following equation (1).
  • ni ( ⁇ ) denotes a refractive index according to the wavelength ⁇ of the i-th layer
  • k i ( ⁇ ) denotes an extinction coefficient according to the wavelength ⁇ of the i-th layer it means.
  • the extinction coefficient is a measure that can define how strongly an object absorbs light at a specific wavelength, and the definition is as described below.
  • Equation (2) When the sum of the reflectances of the respective wavelengths at the interface I i calculated at each wavelength is defined as R i by applying Equation (1), R i is represented by Equation (2) below.
  • the pattern when the light absorbing layer includes a pattern, the pattern may be a symmetric structure, an asymmetric structure, or a combination thereof.
  • the light absorbing layer may further include a pattern of a symmetric structure.
  • the symmetric structure includes a prism structure, a lenticular lens structure, and the like.
  • the light absorbing layer may include a pattern of an asymmetric structure.
  • the light absorbing layer includes a convex or concave shape having an asymmetrical cross section.
  • the light absorbing layer includes a convex shape having an asymmetrical cross section.
  • the light absorbing layer includes a concave shape having an asymmetrical cross section.
  • the light absorbing layer includes a convex portion shape having an asymmetrical cross section and a concave shape having an asymmetrical cross section.
  • cross-section means a surface when the convex portion or concave portion is cut in one direction.
  • the cross section may mean a plane when the convex portion or the concave portion is cut in a direction parallel to the paper surface or perpendicular to the paper surface when the decorative member is placed on a paper surface.
  • the convex portion or the concave portion surface of the light absorbing layer of the decorative member according to the above embodiment is characterized in that at least one of the cross sections in the direction perpendicular to the paper surface has an asymmetric structure.
  • asymmetric cross section means that the figure composed of the rim of the cross section has a structure that does not have line symmetry or point symmetry.
  • Linear symmetry refers to a feature that overlaps when a figure is symmetrically centered on a straight line.
  • Point symmetry means that when a figure is rotated 180 degrees from one point, it has a symmetrical property completely overlapping the original figure.
  • the rim of the cross section of the asymmetric structure may be a straight line, a curve, or a combination thereof.
  • the shape of the convex portion or the concave portion having the asymmetric cross section includes at least two sides having different inclination angles, different degrees of curvature, or different sides.
  • the convex section or the concave section has an asymmetric structure.
  • the decorative member can exhibit dichroism by the convex portion or the concave portion having the asymmetric cross-section included in the surface of the light absorbing layer.
  • Dichroism means that different colors are observed depending on the viewing angle.
  • the color representation can be expressed as CIE L * a * b *, and the color difference can be defined using the distance ( ⁇ E * ab) in the L * a * b * space. Specifically, the color difference , And the observer can not recognize the color difference within the range of 0 ⁇ ? E * ab ⁇ 1 (Reference: Machine Graphics and Vision 20 (4): 383-411). Therefore, in the present specification, dichroism can be defined as DELTA E * ab > 1.
  • the decorative member has a dichroism of DELTA E * ab > 1.
  • the color difference DELTA E * ab which is the distance in the space of L * a * b * on the color coordinate system CIE L * a * b * in the entire decorative member, may exceed one.
  • the color developing layer has a dichroism of DELTA E * ab > 1.
  • the chrominance DELTA E * ab which is the distance in the space of L * a * b * on the chromaticity coordinates CIE L * a * b * of the color reproduction layer, may exceed 1.
  • the shape of the convex portion or the concave portion includes a first inclined surface and a second inclined surface having different inclination angles.
  • the shape of the convex portion or the concave portion includes a first inclined side and a second inclined side at least one of which the inclination angle is different from each other.
  • the shapes of the first inclined side and the second inclined side are the same or different from each other, and each is a straight line or a curved line.
  • the rim of the cross section of the asymmetric structure is a straight line, a curve, or a combination thereof.
  • Each convex shape includes a first region D1 including a first inclined side and a second region D2 including a second inclined side.
  • the first oblique side and the second oblique side are in a linear shape.
  • the angle c3 formed by the first inclined side and the second inclined side may be from 75 degrees to 105 degrees.
  • the angle c1 formed by the first inclined side and the ground (base) is different from the angle c2 formed by the second inclined side and the ground.
  • the combination of c1 and c2 may be 20 degrees / 80 degrees, 10 degrees / 70 degrees, or 30 degrees / 70 degrees.
  • Fig. 5 shows that the shapes of the first inclined sides or the second inclined sides are curved.
  • the cross section of the light absorbing layer has a convex shape and the convex cross section includes a first region E1 including a first inclined side and a second region E2 including a second inclined side. At least one of the first inclined side and the second inclined side may be curved.
  • both the first inclined sides and the second inclined sides may be curved, the first inclined sides may be linear, and the second inclined sides may be curved.
  • the angle c1 may be larger than the angle c2.
  • the angle formed by the curved slope with the ground surface can be calculated from the angle formed by the straight line and the ground surface when an arbitrary straight line is drawn from the point where the slope side contacts the ground surface to the point where the first slope side contacts the second slope side .
  • the second inclined side of the curved shape may have different degrees of curvature depending on the height of the light absorbing layer, and the curved line may have a radius of curvature.
  • the radius of curvature may be 10 times or less the width (E1 + E2) of the convex shape.
  • 5 (a) shows that the radius of curvature of the curve is twice the width of the convex portion, and FIG.
  • 5 (b) shows that the radius of curvature of the curve is one time the width of the convex portion.
  • the ratio of the curvature portion E2 to the width E1 + E2 of the convex portion may be 90% or less.
  • 5A and 5B show that the ratio of the curved portion E2 to the width E1 + E2 of the convex portion is 60%.
  • the inclination angle of the inclined side can be handled the same as the inclination angle of the inclined side.
  • sides may be a straight line, but is not limited thereto, and may be a curve in whole or in part.
  • the sides may include structures such as a circle, a part of an arc of an ellipse, a wave structure, a zigzag, and the like.
  • the circle or ellipse when a circle or an ellipse includes a part of the arc of the mutation circle or the ellipse, the circle or ellipse may have a curvature radius.
  • the radius of curvature can be defined as the radius of an arc when converting an extremely short section of the curve into an arc.
  • the inclination angle of the convex portion may mean an angle formed by the inclined plane of the convex portion and the horizontal plane of the light absorption layer.
  • the first inclined surface may be defined as a left inclined surface of the convex portion and the second inclined surface may be defined as a right inclined surface of the convex portion.
  • the term “inclined side” means a side having an angle of 0 degrees or more and 90 degrees or less with respect to the ground when the decorative member is placed on the ground. In this case, when the side is a straight line, the angle between the straight line and the ground can be measured. When the decorative member is placed on the ground, an angle between a point nearest to the ground surface and a straight line connecting the point farthest from the ground surface to the ground surface is measured to the ground surface .
  • the term “inclined surface” means a surface having an angle formed by a surface with respect to the ground surface of 0 DEG to 90 DEG, when the decorative member is placed on the ground surface. At this time, when the surface is plane, the angle between the plane and the ground can be measured. When the decorative member is placed on the ground, an angle between a point nearest to the surface of the surface and a straight line connecting the point farthest from the surface of the surface at the shortest distance to the ground surface is measured .
  • &quot inclination angle " refers to an angle formed between a surface constituting the light absorbing layer and a surface of a transition sheet when the decorative member is placed on the paper surface.
  • (A'-b ') generated when a point (a') contacting the surface constituting the light absorbing layer or the mutual surface and the surface constituting the light absorbing layer or the point (b ' ) And the ground surface.
  • curvature &quot refers to the degree of change in the slope of the tangent at successive points on a side or face. The greater the change in the slope of the tangent at successive points on the sides or sides, the greater the degree of curvature.
  • the convex portion may be in the shape of a convex portion
  • the concave portion may be in the shape of a concave portion.
  • the convex unit shape or the concave unit shape means a shape including two inclined sides (first inclined sides and second inclined sides) and not a shape including three or more inclined sides.
  • the convex portion P1 of the circle C1 has one convex portion unit shape including the first inclined side and the second inclined side.
  • the shape contained in the circle C2 includes two convex unit pieces.
  • the first inclined side may be defined as a left inclined side of the convex portion or the concave portion
  • the second inclined side may mean the right side inclined side of the convex portion or the concave portion.
  • the angle formed by the first inclined surface and the second inclined surface may be in a range of 80 degrees to 100 degrees.
  • the angle may be specifically greater than 80 degrees, greater than 83 degrees, greater than 86 degrees, or greater than 89 degrees, less than 100 degrees, less than 97 degrees, less than 94 degrees, or less than 91 degrees.
  • the angle may mean an angle of a vertex including the first inclined surface and the second inclined surface. If the first sloping surface and the second sloping surface do not form a vertex, it may mean an angle of a vertex in which the first sloping surface and the second sloping surface are virtually extended to form a vertex.
  • the difference between the inclination angle of the first inclined surface of the convex portion and the inclination angle of the second inclined surface may be in the range of 30 degrees to 70 degrees.
  • the difference between the inclination angle of the first inclined face and the inclination angle of the second inclined face may be, for example, 30 degrees or more, 35 degrees or more, 40 degrees or 45 degrees, 70 degrees or less, 65 degrees or less, Or less. If the difference between the inclination angles of the first inclined plane and the second inclined plane is within the above range, it may be advantageous in terms of implementation of the color expression according to the direction. That is, when the difference between the inclination angles of the inclined sides is within the above range, the thickness of the light absorbing layer formed on the first inclined sides and the second inclined sides may be different, (See Table 1 below).
  • the convex or concave section may be in the form of a triangular or quadrangular polygonal shape.
  • 6 shows that the shape of the convex portion is a rectangular shape.
  • the rectangular shape may be a general rectangular shape and is not particularly limited as long as the inclination angles of the respective inclined sides are different from each other.
  • the square shape may be a shape that partially cuts off the triangle.
  • a pair of faeces may be in the form of a rectangle having a parallel quadrangle, or a rectangle having no pair of mutually parallel faeces.
  • the convex shape includes a first region F1 including a first inclined side, a second region F2 including a second inclined side, and a third region F3 including a third inclined side.
  • the third inclined side may be parallel to the ground, or may not be parallel. For example, if the rectangular shape is trapezoidal, the third inclined side is parallel to the ground.
  • At least one of the first slant sides to the third slant sides may be a curved shape, and the content of the curved shape is the same as described above.
  • the total length of F1 + F2 + F3 can be defined as the convex-shaped pitch.
  • Fig. 9 shows a method for determining the shape of the convex portion.
  • the convex shape may be a shape obtained by removing a specific area of the ABO1 triangle shape.
  • a method for determining the specific area to be removed is as follows. The contents of the inclination angles c1 and c2 are the same as those described above.
  • the ratios of L1: L2, m1: m2, n1: n2 and o1: o2 may be the same or different and independently from 1: 1000 to 1000: 1.
  • the shape of the ABP2P3P1 polygon is taken as the section of the convexity.
  • the convex shape can be modified into various shapes by controlling the ratio of L1: L2, m1: m2, n1: n2 and o1: o2. For example, when L1 and m1 are large, the height of the pattern can be increased, and when o1 is large, the height of the concave portion formed on the convex portion can be made small, and by adjusting the ratio of n1, The position of the lowest point of the concave portion can be adjusted close to either one of the inclined sides of the convex portion.
  • the shape of the cross section may be trapezoidal (FIG. 10 (a)).
  • the heights ha and hb of the trapezoid can be varied by adjusting the ratio of L1: L2.
  • FIG. 10A shows that the ratio of L1: L2 is 1: 1, the ratio of L1: L2 is 2: 1, the ratio of m1: m2 is 1: 1 , and o1: o2 ratio of 1: 8, respectively.
  • the shape of the convex portion or the concave portion includes two or more convex portions or concave portions. As described above, by having two or more convex portions or concave portions, the dichroism can be further increased. At this time, the shape of the convex portion or the concave portion of two or more may be a shape in which the same shape is repeated, but different shapes may be included. This is shown in FIG. 11 to FIG.
  • FIG. 11 shows that two or more different convex shapes are alternately arranged. And a second convex portion P2 having a height smaller than that of the convex portion is disposed between the convex portions P1.
  • the convex portion previously described before the second convex portion may be referred to as the first convex portion.
  • Fig. 12 shows that concave portions are included between two or more convex portions.
  • the surface of the light absorbing layer may have a shape including a concave portion P3 having a height smaller than that of the convex portion on the tip portion (sharp portion) of the convex portion P1.
  • Such a decoration member can exhibit an effect that the color of the image is changed depending on the viewing angle.
  • Fig. 13 may be an arrangement in which the shapes are reversed.
  • the light absorbing layer may include a convex portion or a concave portion, and each shape may be arranged in a reversed phase structure.
  • the surface of the light absorbing layer may have a shape in which a plurality of convex portions are arranged in a reversed phase structure of 180 degrees.
  • the surface of the light absorbing layer may include a first region C1 having a larger inclination angle of the second inclined face than the first inclined face, and a second region C2 having a larger inclination angle of the second inclined face than the first inclined face .
  • the convex portion included in the first region may be referred to as a first convex portion P1
  • the convex portion included in the second region may be referred to as a fourth convex portion P4.
  • the height, the width, the inclination angle, and the angle formed by the first and second inclined surfaces of the first and second convex portions P1 and P4 may be the same as those described in the item of the convex portion P1 have.
  • any one of the first region and the second region may correspond to an image or a logo, and the other region may correspond to a background portion.
  • a decoration member can exhibit an effect that the image or logo color is varied depending on the viewing angle.
  • the image or logo part and the base part can show the decorative effect that the color changes according to the viewing direction.
  • the first region and the second region may each include a plurality of convex portions.
  • the widths and the number of convexities of the first region and the second region may be appropriately adjusted in consideration of the size of the desired image or logo.
  • the light absorbing layer includes at least two convex portions, and may further include a flat portion at a portion or all of the convex portions.
  • the flat portion G1 may be included between the convex portions of the light absorbing layer.
  • the flat portion means a region where no convex portion exists.
  • the description of the remaining components D1, D2, c1, c2, c3, the first inclined sides and the second inclined sides is the same as described above, except that the light absorbing layer further includes a flat portion.
  • the total length of D1 + D2 + G1 is defined as the pitch of the pattern, which is different from the width of the pattern described above.
  • the height H1 of the convex portion P1 may be 5 ⁇ ⁇ to 30 ⁇ ⁇ . If the height of the convex portion is within the above range, it may be advantageous in terms of production process. In this specification, the height of the convex portion may mean the shortest distance between the highest portion and the lowest portion of the convex portion with respect to the horizontal plane of the light absorbing layer. The same numerical range can be applied to the depth of the concave portion described above with respect to the height of the convex portion.
  • the width W1 of the convex portion P1 may be 10 ⁇ ⁇ to 90 ⁇ ⁇ . When the width of the convex portion is within the above range, it may be advantageous from the viewpoint of processing and forming the pattern.
  • the width W1 of the convex portion P1 may be, for example, 10 ⁇ ⁇ or more, 15 ⁇ ⁇ or more, 20 ⁇ ⁇ or 25 ⁇ ⁇ or more, 90 ⁇ ⁇ or less, 80 ⁇ ⁇ or less, 70 ⁇ ⁇ or less, Mu m or less, 40 mu m or less, or 35 mu m or less.
  • the description related to this width can be applied not only to the convex portion but also to the above-mentioned concave portion.
  • the distance between the convex portions P1 may be 0 ⁇ ⁇ to 20 ⁇ ⁇ .
  • the distance between the convex portions may mean the shortest distance between the point where one convex portion ends and the point where another convex portion starts, in two adjacent convex portions.
  • the distance between the convex portions is appropriately maintained, it is possible to improve the phenomenon that the decorative region is relatively bright when viewed from the inclined side having a larger inclination angle of the convex portion, and the reflection region is dark due to the shading.
  • the height H2 of the second convex portion P2 may range from 1/5 to 1/4 of the height H1 of the first convex portion P1.
  • the difference (H1-H2) between the height of the first convex portion and the height of the second convex portion may be 10 mu m to 30 mu m.
  • the width W2 of the second convex portion may be 1 ⁇ to 10 ⁇ .
  • the width W2 of the second convex portion may be specifically 1 mu m or more, 2 mu m or more, 3 mu m or more, 4 mu m or more, or 4.5 mu m or more, 10 mu m or less, 9 mu m or less, 6 mu m or less or 5.5 mu m or less.
  • the second convex portion may have two inclined surfaces (S3, S4) whose inclination angles are different from each other.
  • the angle (a4) formed by the two inclined surfaces of the second convex portion may be 20 degrees to 100 degrees.
  • the angle a4 may be more than 20 degrees, more than 30 degrees, more than 40 degrees, more than 50 degrees, more than 60 degrees, more than 70 degrees, more than 80 degrees, more than 85 degrees, less than 100 degrees or less than 95 degrees have.
  • the difference (a6-a5) between the inclination angles of the both inclined surfaces of the second convex portion may be 0 degree to 60 degrees.
  • the difference (a6-a5) of the inclination angles may be 0 degree or more, 10 degrees or more, 20 degrees or more, 30 degrees or more, 40 degrees or more or 45 degrees or more, 60 degrees or less or 55 degrees or less. If the dimension of the second convex portion is within the above range, it may be advantageous in that a light color can be formed by increasing the inflow of light at a side having a large inclined angle.
  • the height H3 of the concave portion P3 may be 3 ⁇ to 15 ⁇ .
  • the height H3 of the concave portion P3 may be specifically 3 mu m or more, 15 mu m or less, 10 mu m or less, and 5 mu m or less.
  • the concave portion may have two inclined surfaces S5 and S6 having different inclination angles.
  • the angle (a7) formed by the two inclined surfaces of the concave portion may be 20 degrees to 100 degrees.
  • the angle a7 may be more than 20 degrees, more than 30 degrees, more than 40 degrees, more than 50 degrees, more than 60 degrees, more than 70 degrees, more than 80 degrees or more than 85 degrees, less than 100 degrees or less than 95 degrees have.
  • the difference (a9-a8) between the inclination angles of the inclined surfaces of the concave portion may be 0 degree to 60 degrees.
  • the difference (a9-a8) of the inclination angles may be 0 degree or more, 10 degrees or more, 20 degrees or more, 30 degrees or more, 40 degrees or more or 45 degrees or more, 60 degrees or less or 55 degrees or less.
  • coloring can be added to the mirror surface.
  • the light absorbing layer includes a pattern whose upper surface has a protruding portion or a groove portion in the form of a cone.
  • the cone shape includes the shape of a cone, a cone, or a polygonal cone.
  • the shape of the bottom surface of a polygonal horn is triangular, square, and star shape with five or more protruding points.
  • the cone shape may be in the form of a protrusion formed on the upper surface of the light absorbing layer or in the form of a groove formed on the upper surface of the light absorbing layer.
  • the projecting portion is triangular in cross section, and the groove has an inverted triangular cross section.
  • the lower surface of the light absorbing layer may have the same shape as the upper surface of the light absorbing layer.
  • the cone-shaped pattern may have an asymmetric structure.
  • the cone-shaped pattern when the cone-shaped pattern is observed on the upper surface, when three or more identical shapes exist when the cone is rotated 360 degrees with respect to the vertex of the cone, dichroism is hardly expressed from the pattern.
  • dichroism when the cone-shaped pattern is observed on the upper surface, dichroism can be expressed when there are two or less of the same shapes when the cone is rotated 360 degrees from the vertex of the cone.
  • Fig. 14 shows an upper surface of a cone shape, in which a) shows a cone shape of a symmetric structure, and b) shows an asymmetric cone shape.
  • the cone shape of symmetrical structure is a structure in which the bottom face of the cone shape is a circle or regular polygon having the same length on each side and the vertex of the cone is on the vertical line of the center of gravity of the bottom face.
  • the position of the vertex of the cone is located on the vertical line of the point other than the center of gravity of the floor surface, or the polygonal or elliptical structure to be.
  • the bottom surface is a polygon having an asymmetric structure, at least one of the sides or angles of the polygon can be designed differently from the rest.
  • the position of the vertex of the cone can be changed. Specifically, when the vertex of the cone is positioned on the vertical line of the center of gravity (O1) of the bottom surface when viewed from the top, as shown in the first figure of Fig. 15, (4 fold symmetry). However, the symmetry structure is broken by designing the vertex of the cone at the position O2 instead of the center of gravity O1 of the floor surface.
  • the length of one side of the bottom surface is x
  • the moving distance of the vertex of the cone is a and b
  • the height of the cone shape which is the length of the line vertically connecting the vertex (O1 or O2)
  • a coincidence value can be obtained for the face 1, face 2, face 3 and face 4 in Fig. 15 as follows.
  • Fig. 16 illustrates a surface having the shape of a convex portion having a linear peak, wherein a) illustrates a pattern having convex portions that do not exhibit dichroism, and b) shows a pattern having convex portions that exhibit dichroism .
  • 16A) is an isosceles triangle or an equilateral triangle, and the Y-Y 'cross section of FIG. 16B is a triangle having side lengths different from each other.
  • the light absorbing layer has a concave-shaped surface having a line-shaped convex portion or a line-shaped convex portion at the highest point.
  • the line shape may be a linear shape, a curved shape, a curved line, a straight line, or a zigzag shape. This is shown in FIG. 17 to FIG.
  • the center of gravity of the horizontal cross- It is advantageous to develop dichroism when only one identical form exists when rotating 360 degrees by reference.
  • the light absorbing layer has a convex portion or a concave portion-like surface of a cone-shaped tip portion of a cone shape.
  • Fig. 20 shows a photograph in which an inverted trapezoidal concave portion having an asymmetrical cross section perpendicular to the paper surface when the decorative member is placed on the ground is shown.
  • Such an asymmetric cross section may be in a trapezoidal or inverted trapezoidal shape. Even in this case, dichroism can be expressed by the cross section of the asymmetric structure.
  • the term "surface” may be planar, but is not limited thereto, and may be all or part of a curved surface, unless otherwise stated.
  • the shape of the cross section in the direction perpendicular to the plane may include a structure of a circle, a part of the arc of the ellipse, a wave structure, a zigzag structure, and the like.
  • the light absorbing layer may include two or more regions having different thicknesses.
  • Figs. 22 and 23 illustrate a structure in which the substrate 101, the light reflecting layer 201, and the light absorbing layer 301 are laminated (not shown in Fig. 22).
  • 22 and 23 illustrate a structure in which the substrate 101 is provided on the light reflection layer 201 side, but the present invention is not limited thereto.
  • the substrate 101 may be provided on the light absorption layer 301 side.
  • the light absorbing layer 301 has two or more points having different thicknesses from each other. According to Fig. 22, the thickness of the light absorbing layer 301 at the point A and the point B is different. 23, the thickness of the light absorbing layer 301 in the C region and the D region is different.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose upper surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and the light absorbing layer has a thickness And at least one region having a thickness different from the thickness.
  • the surface characteristics such as the inclination of the upper surface of the light reflecting layer may be the same as the upper surface of the light absorbing layer.
  • the upper surface of the light absorbing layer may have the same inclination as the upper surface of the light reflecting layer by using the vapor deposition method when forming the light absorbing layer.
  • Fig. 24 illustrates the structure of a decorative member having a light absorbing layer having an inclined surface on an upper surface.
  • the thickness t1 of the light absorbing layer 301 in the E region and the thickness t2 in the F region are different from each other in the structure in which the substrate 101, the light reflecting layer 201 and the light absorbing layer 301 are laminated.
  • Fig. 24 relates to a light absorbing layer having a sloped surface facing each other, that is, a triangular section.
  • the thickness of the light absorbing layer may be varied on the two surfaces of the triangular structure even if the deposition proceeds under the same conditions in the structure of the pattern having the inclined surfaces facing each other.
  • a light absorbing layer having two or more regions having different thicknesses can be formed by only one step.
  • the color hue differs depending on the thickness of the light absorbing layer.
  • the thickness of the light reflecting layer is more than a predetermined value, the color change is not affected.
  • 24 shows a structure in which the substrate 101 is provided on the side of the light reflection layer 201.
  • the structure is not limited to this structure, and the positions of the substrate 101 may be arranged at different positions as described above .
  • 24 has a flat surface in contact with the light reflection layer 201 and a surface in contact with the light reflection layer 201 of the base 101 is a pattern having the same slope as the top surface of the light reflection layer 201 Lt; / RTI > In this case, the difference in the thickness of the light absorbing layer may also be caused by the difference in the inclination of the pattern of the base material.
  • the present invention is not limited thereto, and the thickness of the light absorbing layer may be different on both sides of the pattern, so that the above-described dichroism can be exhibited even if the substrate and the light absorbing layer have different inclination using another vapor deposition method.
  • the light absorbing layer includes at least one region whose thickness gradually changes.
  • Fig. 25 a structure in which the thickness of the light absorbing layer gradually changes is illustrated.
  • the light absorbing layer includes at least one region having an inclined surface whose top surface has an inclination angle of more than 0 degrees and not more than 90 degrees, and a region having at least one inclined surface, . ≪ / RTI > Fig. 25 illustrates the structure of the light absorbing layer including a region having a sloped upper surface. In both the G region and the H region in Fig. 25, the upper surface of the light absorbing layer has an inclined surface, and the thickness of the light absorbing layer gradually changes.
  • the light absorbing layer may include a first region having a first inclined plane whose inclination angle is within a range of 1 to 90 degrees, and an upper face may be inclined differently from the first inclined plane, Or a second area whose top surface is horizontal. At this time, the thickness of the light absorbing layer in the first region and the second region may be different from each other.
  • the light absorbing layer may include a first region having a first inclined face whose inclination angle is within a range of 1 to 90 degrees, and the upper face may be different from the first inclined face in inclination direction, And may further include two or more regions having an inclined plane or a top plane. At this time, the thicknesses of the light absorbing layers in the first region and the two or more regions may be different from each other.
  • the color developing layer is formed on the opposite side of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, between the light reflecting layer and the light absorbing layer, or opposite to the light reflecting layer of the light absorbing layer And a color film provided on the opposite side of the surface.
  • the color film has a color difference ⁇ E (L * a * b *) in the space of L * a * b * on the color coordinate CIE L * a * b * of the color developing layer in the presence of the color film, * Ab is not particularly limited as long as it exceeds 1.
  • the color representation can be expressed as CIE L * a * b *, and the color difference can be defined using the distance ( ⁇ E * ab) in the L * a * b * space. Specifically, , And the observer can not recognize the color difference within the range of 0 ⁇ ? E * ab ⁇ 1 (Reference: Machine Graphics and Vision 20 (4): 383-411). Therefore, in this specification, the color difference due to the addition of the color film can be defined as? E * ab> 1.
  • FIG. 26 shows a color reproduction layer including a color film.
  • Fig. 26 (a) shows a structure in which a light reflection layer 201, a light absorption layer 301 and a color film 401 are sequentially laminated.
  • Fig. 26 a structure in which the light reflecting layer 201, the color film 401 and the light absorbing layer 301 are sequentially stacked on the color film 401, the light reflecting layer 201, and the light absorbing layer 301 is shown in FIG. 26 (b) And the absorbing layer 301 are sequentially laminated.
  • the color film may serve as a substrate.
  • it can be used as a color film by adding a dye or pigment to what can be used as a substrate.
  • the substrate may be provided on the opposite side of the surface of the light absorbing layer opposite to the light reflection layer (Fig. 27 (b)).
  • the substrate when the substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, and the color film is located on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, Between the substrate and the light reflective layer; Or on the opposite surface of the substrate facing the light reflection layer.
  • the substrate when the substrate is provided on the opposite surface of the light absorbing layer opposite to the light reflecting layer, and the color film is located on the opposite side of the light absorbing layer to the light reflecting layer, The color film being disposed between the substrate and the light absorbing layer; Or on the opposite surface of the substrate facing the light absorption layer.
  • a substrate is provided on the opposite surface of the light reflecting layer opposite to the light absorbing layer, and a color film is additionally provided.
  • 28A shows a structure in which the color film 401 is provided on the opposite surface of the light absorbing layer 301 on the side of the light reflecting layer 201 side.
  • FIG. 28B shows a structure in which the color film 401 is formed on the light absorbing layer 301 A structure in which a color film 401 is provided between the light reflection layer 201 and the substrate 101 and a structure in which a color film 401 is provided between the light reflection layer 201 and the substrate 101 is shown in FIG.
  • a film 401 is provided on the opposite surface of the substrate 101 on the light reflection layer 201 side.
  • the color films 401a, 401b, 401c and 401d are respectively disposed on opposite sides of the light absorbing layer 301 on the light reflecting layer 201 side, between the light absorbing layer 301 and the light reflecting layer 201, but the present invention is not limited thereto and the color films 401a, 401b, 401c, and 401c may be formed on the opposite surfaces of the reflective layer 201 and the substrate 101, 401d may be omitted.
  • a substrate is provided on the opposite surface of the light absorbing layer to the light reflecting layer, and a color film is additionally provided.
  • 29A shows a structure in which the color film 401 is provided on the opposite surface of the substrate 101 on the side of the light absorbing layer 301.
  • Figure 29B shows a structure in which the color film 401 is provided on the substrate 101 A structure in which the color film 401 is provided between the light absorbing layer 301 and the light reflection layer 201 is shown in Figure 29C and a structure in which the color film 401 is provided between the light absorbing layer 301 and the light reflection layer 201, (401) is provided on the opposite surface of the light reflection layer (201) on the side of the light absorption layer (301).
  • 29E shows color films 401a, 401b, 401c and 401d on the opposite side to the light absorbing layer 301 side of the substrate 101, between the substrate 101 and the light absorbing layer 301,
  • the present invention is not limited thereto and the color films 401a, 401b, and 401c (not shown in the drawings) may be used as the light reflection layer 201 , And 401d may be omitted.
  • the transmittance is 1% or more, preferably 3% or more, and more preferably 5% or more. This is because the transmitted light can be mixed with the color of the color film in the visible light transmittance range.
  • the color film may be provided in a state in which one sheet or two or more sheets of the same kind or different types are laminated.
  • the color film may be combined with the color developed from the above-described laminated structure of the light reflection layer and the light absorption layer to exhibit a desired color.
  • a color film may be used in which one or more of pigments and dyes are dispersed in the matrix resin to exhibit color.
  • the color film may be formed by coating a composition for forming a color film directly at a position where the color film may be provided, or may be formed by coating a composition for forming a color film on a separate substrate, Method is used to manufacture a color film, and then a color film is placed or adhered to a position where the color film can be provided.
  • the coating method may be a wet coating or a dry coating.
  • the pigments and dyes that can be included in the color film may be selected from those known in the art as those capable of achieving a desired color from the final decorating material, and may be selected from red, yellow, And pigments and dyes such as pigments, pigments, pigments, pigments, etc. Specific examples thereof include perinone red dyes, anthraquinone dyes, anthraquinone dyes, methine dyes, anthraquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, thioindigo dyes, isoindigo dyes, Dyes such as isoxindigo-based pink dyes may be used alone or in combination.
  • Carbon black, copper phthalocyanine (CI Pigment Blue 15: 3), C.I. Pigment Red 112, Pigment blue, and Isoindoline yellow may be used alone or in combination.
  • Commercially available materials such as dyes or pigments may be used.
  • materials such as Ciba ORACET Co., Ltd. or Chohwa Paint Co., Ltd. can be used.
  • the types of the dyes or pigments and their hue are merely examples, and known dyes or pigments can be used in various ways, thereby realizing more various colors.
  • the matrix resin included in the color film materials known as materials such as a transparent film, a primer layer, an adhesive layer, and a coating layer can be used, and the material is not particularly limited thereto.
  • materials such as an acrylic resin, a polyethylene terephthalate resin, a urethane resin, a linear olefin resin, a cycloolefin resin, an epoxy resin, and a triacetylcellulose resin may be selected. Mixtures may also be used.
  • the color film has a light transmittance of not less than 1%, preferably not less than 3%, more preferably not less than 5%, which is expressed from the light reflection layer, the light absorption layer or the laminated structure of the light reflection layer and the light absorption layer desirable.
  • hues expressed from the color film and the light reflected from the light reflecting layer, the light absorbing layer, or the laminated structure thereof can be combined together to achieve a desired color.
  • the thickness of the color film is not particularly limited and can be selected by a person having ordinary knowledge in the art as long as it can exhibit a desired color.
  • the thickness of the color film may be 500 nm to 1 mm.
  • the light absorption layer can be implemented in various colors according to the refractive index (n), the extinction coefficient (k), and the thickness (t).
  • FIG. 30 shows the reflectance of each wavelength according to the thickness of the light absorbing layer
  • FIG. 31 shows the hue realized according to the thickness of the light absorbing layer.
  • FIG. 30 is a graph showing a reflectance simulation graph of CuO / Cu with respect to the CuO deposition thickness, which is prepared by changing the thickness of CuO by 10 to 60 nm under the same deposition conditions.
  • 32 is a simulation result showing that a different color is observed depending on the viewing angle.
  • 32 shows a simulation result of CuON / Al.
  • the thickness of the light absorbing layer is increased from 10 nm to 100 nm by 10 nm, and the incident angle is adjusted from 15 degrees to 0 degrees from 60 degrees. From the simulation results, it can be seen that various colors can be realized by adjusting the thickness of the light absorbing layer and the inclination angle of the upper surface in the structure according to the embodiment of the present application. In addition, by providing a color film, more various colors can be realized.
  • the L * a * b * coordinate values of A1 to A5 in FIG. 32 are (91,3,5), and the L * a * b * coordinate values of B1 to B5 are (74,14,8) And L * a * b * coordinate values of C1 to C5 are (46, 22, and 14), (72,15,10), (69,15,11) A * b * of D 1 to D 5, and (42, 30, 6)
  • the coordinate values are (36, -12, -22), (35, -11, -23), (30, -7, -24) ),
  • the L * a * b * coordinate values of E1 to E5 are (49, -20, -7), (48, -20, -7) -18,39) and (18,7, -10), and the L * a * b * coordinate values of F1 to F5 are (60, -10,4), (59,10,4), , -11,4), (47,11,4), (31,4,3), and the L *
  • the light reflecting layer is not particularly limited as long as it is a material capable of reflecting light, but the light reflectance can be determined depending on the material, and for example, the color can be easily realized at 50% or more.
  • the light reflectance can be measured using an ellipsometer.
  • the light absorption layer preferably has a refractive index (n) of 0 to 8 at 400 nm, may be 0 to 7, may be 0.01 to 3, and may be 2 to 2.5.
  • the refractive index n can be calculated as sin? 1 / sin? 2 (? 1 is the angle of light incident from the surface of the light absorption layer, and? 2 is the refraction angle of light within the light absorption layer).
  • the light absorption layer preferably has a refractive index (n) of 0 to 8 at 380 to 780 nm, may be 0 to 7, may be 0.01 to 3, and may be 2 to 2.5.
  • the light absorption layer preferably has an extinction coefficient (k) of more than 0 and less than 4 at 400 nm, preferably 0.01 to 4, may be 0.01 to 3.5, may be 0.01 to 3, and may be 0.1 to 1.
  • the extinction coefficient k is a value obtained by multiplying the reduction unit dI / I of the intensity of light per 1 m, i.e., the path unit length dx in the light absorption layer, by lambda / 4 pi, Where ⁇ is the wavelength of light.
  • the light absorption layer preferably has an extinction coefficient (k) of more than 0 and less than 4, preferably 0.01 to 4, more preferably 0.01 to 3.5, more preferably 0.01 to 3, and more preferably 0.1 to 1 at 380 to 780 nm.
  • the extinction coefficient (k) in the entire wavelength range of visible light of 400 nm, preferably 380 to 780 nm is within the above range, it can serve as a light absorbing layer within the visible light range.
  • the spectrum that absorbs light differs.
  • the absorption wavelength band is fixed and only the absorption amount changes depending on the change in coating thickness.
  • a thickness variation of at least several micrometers is necessary in order to adjust the light absorption amount.
  • the wavelength range of light to be absorbed varies even if the thickness changes to several tens or nanometers scale.
  • the light reflecting layer may be a metal layer, a metal oxide layer, a metal nitride layer, a metal oxynitride layer, or an inorganic layer.
  • the light reflection layer may be formed of a single layer, or may be composed of two or more layers.
  • the light reflecting layer may include at least one of indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium (Ge), aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni) V, tungsten, tantalum, molybdenum, neodymium, iron, chromium, cobalt, gold and silver. May be a single layer or multiple layers including one or more materials selected from the group consisting of one or more materials, oxides, nitrides or oxynitrides thereof, and carbon and carbon composites.
  • the light reflecting layer may comprise two or more alloys selected from the above materials, oxides, nitrides or oxynitrides thereof.
  • the light reflection layer may be manufactured using an ink including a carbon or carbon composite, thereby realizing a high-resistance reflection layer.
  • the carbon or carbon composite include carbon black and CNT.
  • the ink containing the carbon or carbon composite material may include the above-described materials or oxides, nitrides or oxynitrides thereof, and examples thereof include indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si) Ge).
  • Aluminum, aluminum, copper, nickel, vanadium, tungsten, tantalum, molybdenum, neodymium, iron, chromium, One or more oxides selected from cobalt (Co), gold (Au), and silver (Ag) may be included.
  • the light reflection layer includes two or more kinds of materials
  • two or more kinds of materials may be formed by one process, for example, a deposition or printing method.
  • a method of forming a layer thereon with one or more kinds of materials may be used.
  • an ink containing carbon may be printed and cured to form a light reflection layer.
  • the ink may further include an oxide such as titanium oxide or silicon oxide.
  • the light absorbing layer may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers.
  • the light absorbing layer may be made of a material having an extinction coefficient (k) at 400 nm, preferably 380 to 780 nm, that is, a material having an extinction coefficient of more than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 4.
  • the light absorbing layer may include one or two or more selected from the group consisting of metals, metalloids, and oxides, nitrides, oxynitrides and carbides of metals or metalloids.
  • the oxide, nitride, oxynitride or carbide of the metal or metalloid can be formed by deposition conditions set by a person skilled in the art.
  • the light absorbing layer may contain the same metal, semi-metal, two or more kinds of alloys or oxynitrides as the light reflecting layer.
  • the light absorption layer may be formed of indium (In), titanium (Ti), tin (Sn), silicon (Si), germanium (Ge), aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni) ,
  • tungsten (W) tantalum (Ta), molybdenum (Mo), neodymium (Nb), iron (Fe), chromium (Cr), cobalt (Co), gold (Au)
  • a single layer or multiple layers comprising two or more materials or oxides, nitrides or oxynitrides thereof.
  • the light absorbing layer includes one or two or more selected from among copper oxide, copper nitride, copper oxynitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride and molybdenum titanium oxynitride.
  • the light absorbing layer comprises silicon (Si) or germanium (Ge).
  • the light absorbing layer made of silicon (Si) or germanium (Ge) has a refractive index (n) of 0 to 8 at 400 nm and can be 0 to 7 and an extinction coefficient k of more than 0 and preferably 0.01 to 4 And may be 0.01 to 3 or 0.01 to 1.
  • the light absorbing layer includes one or two or more selected from among copper oxide, copper nitride, copper oxynitride, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum oxynitride and molybdenum titanium oxynitride.
  • the light absorbing layer may have a refractive index (n) of 1 to 3, for example, 2 to 2.5 at 400 nm, and an extinction coefficient (k) of more than 0 and 4 or less, preferably 0.01 to 2.5, preferably 0.2 to 2.5 Preferably from 0.2 to 0.6.
  • the light absorbing layer is AlOxNy (x> 0, y> 0).
  • the light absorbing layer may be AlOxNy (0? X? 1.5, 0? Y? 1).
  • the light absorbing layer is made of AlOxNy (x> 0, y> 0), and the number of each atom satisfies the following formula with respect to 100% of the total number of atoms.
  • the light absorbing layer may be made of a material having an extinction coefficient k at 400 nm, preferably 380 to 780 nm.
  • the light absorbing layer / light reflecting layer may be made of CuO / Cu, CuON / Cu, CuON / Al , AlON / Al, AlN / AL / AlON / Cu, and AlN / Cu.
  • the thickness of the light reflection layer can be determined according to a desired color in the final structure, and is, for example, 1 nm or more, preferably 25 nm or more, such as 50 nm or more, preferably 70 nm or more.
  • the thickness of the light absorbing layer may be 5 to 500 nm, for example 30 to 500 nm.
  • the thickness difference of the light absorbing layer in each region is 2 to 200 nm, and can be determined according to a desired color difference.
  • the light reflection layer may further include a substrate provided on a lower surface of the light reflecting layer or on an upper surface of the light absorbing layer.
  • the surface characteristics such as the inclination of the upper surface of the substrate may be the same as the upper surface of the light reflection layer and the light absorption layer.
  • the light reflecting layer and the light absorbing layer are formed by the vapor deposition method, so that the substrate, light reflecting layer and light absorbing layer can have inclined surfaces at the same angle.
  • such a structure can be realized by forming an inclined surface or a three-dimensional structure on an upper surface of a substrate, depositing a light reflecting layer and a light absorbing layer on the substrate sequentially, or sequentially depositing a light absorbing layer and a light reflecting layer.
  • forming a sloped surface or a three-dimensional structure on the surface of the substrate can be carried out by forming a pattern on the ultraviolet curable resin and curing it by using ultraviolet rays, or by laser processing.
  • the decorative member may be a case of a deco film or a mobile device.
  • the decorative member may further include an adhesive layer as needed.
  • the material of the substrate is not particularly limited, and when forming a sloped surface or a steric structure in the above-described manner, a UV-curable resin known in the art can be used.
  • a protective layer may be further provided on the light absorption layer.
  • the adhesive layer may be further provided on the opposite surface of the substrate having the light absorbing layer or the light reflecting layer.
  • This adhesive layer may be an optically clear adhesive (OCA) layer.
  • OCA optically clear adhesive
  • a release liner may be additionally provided for protection if necessary.
  • a deposition such as a sputtering method as an example of a method of forming a light reflecting layer and a light absorbing layer
  • vapor deposition chemical vapor deposition (CVD), wet coating, or the like can be used.
  • an in-mold label layer is provided on the other surface of the color developing layer.
  • the in-mold label layer may be formed of one of ABS (acrylonitrile butadiene styrene), PMMA (poly methyl methacrylate), PC (polycarbonate), AS (acrylonitrile- styrene), SAN (styrene-acrylonitrile), PET (polyethylene terephthalate) And may include one or more species.
  • the in-mold label layer may further include a print layer.
  • an in-mold labeling process a method of introducing a label into a mold, forming a plastic film in the mold, and forming a label on the plastic film. Since the in-mold labeling process does not require labeling after molding the plastic film or storage during the production of the molded product, it is possible to reduce the product storage space during production, and there is an advantage that the in-mold labeling process can be shipped on the spot.
  • the print layer of the in-mold label layer may include information such as characters, images, and the like. More specifically, the print layer of the in-mold label layer may include printed matter such as a barcode, a manufacturer, a name of a sales company, a character, a product name, and a usage method.
  • the in-mold label layer can be produced using an in-mold molding method known in the art. More specifically, the in-mold label layer may be manufactured by an in-mold molding method such as a blow molding, an injection molding, or a differential pressure molding. However, the present invention is not limited thereto.
  • the in-mold label layer and the color developing layer may be adhered to each other by an adhesive layer such as an OCA (optically clear adhesive) layer. More specifically, the in-mold label layer and the color developing layer may be adhered to each other by an in-mold labeling process in which the in-mold label layer material is injected onto the color developing layer coated with the adhesive.
  • an adhesive layer such as an OCA (optically clear adhesive) layer.
  • OCA optical clear adhesive
  • a UV molding layer (asymmetric pattern) was formed on a fabric having a color primer coating on one side of the PET film.
  • a light shielding printing process black 4 degree DM (waterproof) using a screen printing was performed by depositing a light reflecting layer (Al, thickness: 100 nm) and a light absorbing layer (aluminum oxynitride 1 degree of ink) was applied.
  • the PET film was coated with a pressure-sensitive adhesive, followed by molding and trimming.
  • the PET film was injected into a mold and integrated (in-mold labeling). ABS resin was used as RESIN material.
  • an 80 nm thick ITO layer and a 250 nm thick WO 3 layer were sequentially laminated. So that the basic color was changed to gold when decolorized.
  • the thus-prepared half cell was placed in a bath containing an electrolytic solution (LiClO 4 (1M) + propylene carbonate (PC)), and a potentiostat apparatus was prepared. It is 50 seconds and was colored WO 3.
  • ITO / WO 3 / GPE / ITO layer by cementing a Prussian blue (PB) / ITO laminate with a film containing ITO layer and WO 3 layer of the half cell via a gel polymer electrolyte (GPE) A film having a laminated structure of PB / ITO was prepared.
  • PB Prussian blue
  • GPE gel polymer electrolyte
  • the discoloration rate was measured while repeatedly applying a bleaching voltage and a coloration voltage to the produced film at regular intervals.
  • the decoloring voltage and the coloring voltage per one cycle were applied for 50 seconds with a magnitude of ( ⁇ ) 1.2V.
  • the light absorbing layer may include a prism shape having an asymmetric cross section.
  • the ITO layer having a thickness of 210 nm and the WO 3 layer having a thickness of 250 nm were sequentially laminated on the PET substrate without forming the light reflecting layer and the light absorbing layer in the unified (inmold labeling) process of Example 1. Then, a transmission type electrochromic film (ITO / WO 3 / GPE / PB / ITO) was produced through the same laminating process as in Example 1. The film thus prepared was measured for discoloration rate in the same manner as in Example 1.
  • resistance and discoloration time were measured by the following methods.
  • the sheet resistances of the films prepared in Examples and Comparative Examples were measured using a known surface resistor according to the 4-point probe method.
  • the sheet resistance in Table 2 was measured for the light reflecting layer before formation of the light absorbing layer of the example, and for ITO in the comparative example.
  • the sheet resistance of the entire laminate is determined by the resistance of the reflective layer having a low sheet resistance since it is a parallel connection.
  • the sheet resistance was measured with Hiresta's MCP-HT450, ASP PROVE.
  • Color Change Time was measured as the time taken to reach the 20% level of the final coloring state transmittance observed after the time (50s) for applying the electric potential for coloring had elapsed.
  • the decolorization time was measured as the time taken for reaching the 80% level of the final decolored state transmittance observed after elapse of the time (50s) for applying the potential for decolorization.

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Abstract

본 출원은 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비된 광흡수층을 포함하는 색발현층; 상기 색발현층의 어느 일면 상에 구비된 전기변색소자; 및 상기 색발현층의 다른 일면 상에 구비된 인몰드 라벨층을 포함하는 장식 부재에 관한 것이다.

Description

장식 부재 및 이의 제조방법
본 출원은 2017년 12월 15일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2017-0173255호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 출원은 장식 부재 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 출원은 모바일 기기나 전자제품들에 사용되기에 적합한 장식 부재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
휴대폰, 다양한 모바일기기, 가전제품들은 제품의 기능 외 제품의 디자인, 예컨대 색상, 형태, 패턴 등이 고객에게 제품의 가치 부여에 큰 역할을 한다. 디자인에 따라 제품의 선호도 및 가격 또한 좌우되고 있다.
일 예로서, 휴대폰의 경우, 다양한 색상과 색감을 다양한 방법으로 구현하여 제품에 적용하고 있다. 휴대폰 케이스 소재 자체에 색을 부여하는 방식과 색과 모양을 구현한 데코 필름을 케이스 소재에 부착하여 디자인을 부여하는 방식이 있다.
기존 데코 필름에 있어서 색상의 발현은 인쇄, 증착 등의 방법을 통해 구현하고자 하였다. 이종의 색상을 단일면에 표현하는 경우는 2회 이상 인쇄를 하여야 하며, 입체 패턴에 색을 다양하게 입히고자 할 때는 구현이 현실적으로 어렵다. 또한, 기존 데코 필름은 보는 각도에 따라 색상이 고정되어 있고, 다소 변화가 있다고 할지라도 색감의 차이 정도에 한정된다.
본 출원은 다양한 색상을 용이하게 구현할 수 있고, 필요에 따라 입체 패턴에 다수의 색상을 구현할 수 있으며, 보는 각도에 따라 색상 변화를 제공할 수 있는 장식 부재를 제공하고자 한다.
본 출원의 일 실시상태는,
광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비되고, 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 또는 오목부 형상을 포함하는 광흡수층을 포함하는 색발현층;
상기 색발현층의 어느 일면 상에 구비된 전기변색소자; 및
상기 색발현층의 다른 일면 상에 구비된 인몰드 라벨층
을 포함하는 장식 부재를 제공한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름을 더 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 칼라필름은 상기 칼라필름이 구비되지 않은 경우에 비하여 상기 칼라필름의 존재하는 경우 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 ΔE*ab가 1을 초과하도록 한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비된다. 상기 기재가 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광반사층 사이, 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 상기 기재가 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 지점을 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 영역을 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 점진적으로 변하는 영역을 하나 이상 포함한다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 적어도 하나의 경사면을 갖는 영역은 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수(k)값이 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4이다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 장식 부재는 데코 필름 또는 모바일 기기의 케이스 또는 가전제품 케이스 또는 칼라 장식이 요구되는 생활용품이다.
본 명세서에 기재된 실시상태들에 따르면, 외부광이 색발현층을 통해 입사시 입사경로와 반사시 반사경로 각각에서 광흡수가 이루어지며, 외부광은 광흡수층의 표면과 광반사층의 표면에서 각각 반사가 이루어지므로, 광흡수층의 표면에서의 반사광과 광반사층의 표면에서의 반사광 사이에 보강간섭 및 상쇄간섭 현상이 발생한다. 상기와 같은 입사경로와 반사경로에서의 광흡수와 보강간섭 및 상쇄간섭의 현상을 통하여 특정 색상이 발현될 수 있다. 따라서, 광반사층의 재료에 따른 반사율 스펙트럼과 광흡수층의 조성에 따라 특정 색상을 구현할 수 있다. 또한, 발현되는 색상은 두께 의존성을 가지고 있기 때문에, 동일한 물질 구성을 갖는 경우에도 두께에 따라 색상을 변화시킬 수 있다.
상기와 같은 색발현층의 일면에 전기 변색 소자를 구비시킴으로써, 능동(active) 방식의 장식 부재를 제공할 수 있으며, 이에 의하여 기존의 수동(passive) 방식의 장식 부재와는 다른 심미적인 관점의 가치를 제공할 수 있다. 이에 따라, 휴대폰, 다양한 모바일기기 및 가전제품들의 장식 부재에서 다양한 색상을 구현할 수 있다.
추가로, 칼라필름을 추가로 포함하는 경우, 상기 광반사층과 광흡수층의 재료 및 두께가 결정되어 있는 경우에도, 구현할 수 있는 색상의 폭을 더욱 크게 증가시킬 수 있다. 칼라필터의 추가에 따른 색상변화 폭은 칼라필터의 적용 전후의 L*a*b* 의 차이인 색차(ΔE*ab)로 정의할 수 있다. 추가로, 동일면에 광흡수층이 두께가 상이한 2 이상의 지점 또는 영역을 갖도록 함으로써 복수의 색상 발현이 가능하며, 입체 패턴에 색발현층을 형성함으로써 입체 패턴에 다양한 색상 구현을 할 수 있다.
또한, 광흡수층의 상면이 적어도 하나의 경사면을 갖도록 하는 경우 보는 각도에 따라 발현되는 색상의 변화를 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 간단한 공정으로 광흡수층이 두께가 상이한 2 이상의 영역을 갖도록 제조할 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 장식 부재는 색발형층의 일면 상에 인몰드 라벨층을 포함함으로써, 데코 필름, 모바일 기기의 케이스 등과 같은 장식 부재로 적용할 수 있다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 2는 광흡수층의 표면반사광 및 계면반사광을 나타낸 것이다.
도 3은 광흡수층과 광반사층을 나타낸 것이다.
도 4 내지 도 25는 본 출원의 실시상태들에 따른 장식 부재의 광흡수층의 상면 구조를 예시한 것이다.
도 26 내지 도 29는 본 출원의 실시상태들에 따른 장식 부재의 적층 구조를 예시한 것이다.
도 30 내지 도 32는 광흡수층의 두께에 따라 색상 발현이 상이하게 나타나는 것을 나타낸 도면이다.
도 33은 캐소드측 전기변색층 및 애노드측 전기변색층의 구조를 예시한 것이다.
[부호의 설명]
100: 색발현층
101: 기재
201: 광반사층
301: 광흡수층
200: 전기변색소자
501: 캐소드
601: 캐소드측 전기변색층
701: 전해질층
801: 애노드측 전기변색층
901: 애노드
1001: 기재
401, 401a, 401b, 401c, 401d: 칼라필름
1101: 인몰드 라벨층
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 명세서에 있어서, "지점"이란 면적을 갖지 않는 하나의 위치를 의미하는 것이다. 본 명세서에서는 광흡수층의 두께가 서로 상이한 지점이 2 이상 존재한다는 점을 나타내기 위하여 상기 표현이 사용된다.
본 명세서에 있어서, "영역"이란 일정 면적을 갖는 부분을 표현한다. 예컨대, 상기 장식 부재를 광반사층이 하부, 상기 광흡수층이 상부에 놓이도록 지면에 놓고, 상기 경사면의 양단부 또는 두께가 동일한 양단부를 지면에 대하여 수직으로 구분하였을 때, 경사면을 갖는 영역은 상기 경사면의 양단부로 구분된 면적을 의미하고, 두께가 동일한 영역은 상기 두께가 동일한 양단부로 구분된 면적을 의미한다.
본 명세서에 있어서, "면" 또는 "영역"은 평면일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고, 전부 또는 일부가 곡면일 수 있다. 예컨대, 수직단면의 형태가 원이나 타원의 호의 일부, 물결 구조, 지그재그 등의 구조가 포함될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "경사면"이란 상기 장식 부재를 광반사층이 하부, 상기 광흡수층이 상부에 놓이도록 지면에 놓았을 때, 지면을 기준으로 상면이 이루는 각도가 0도 초과 90도 이하인 면을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 층의 "두께"란 해당 층의 하면으로부터 상면까지의 최단거리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, "또는" 이란 다른 정의가 없는 한, 나열된 것들을 선택적으로 또는 모두 포함하는 경우, 즉 "및/또는"의 의미를 나타낸다.
본 명세서에 있어서, "층"이란 해당 층이 존재하는 면적을 70% 이상 덮고 있는 것을 의미한다. 바람직하게는 75% 이상, 더 바람직하게는 80% 이상 덮고 있는 것을 의미한다.
본 명세서는 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비되고, 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 또는 오목부 형상을 포함하는 광흡수층을 포함하는 색발현층; 상기 색발현층의 어느 일면 상에 구비된 전기변색소자; 및 상기 색발현층의 다른 일면 상에 구비된 인몰드 라벨층을 포함하는 장식 부재를 제공한다.
본 명세서에 있어서, 저항 또는 면저항은 4-point probe 방식에 따라 공지의 면 저항기를 이용하여 측정될 수 있다. 면저항은 4개의 탐침으로 전류(I)와 전압(V)을 측정하여 저항값(V/I)을 측정한 후, 여기에 샘플의 면적(단면적, W)과 저항을 측정하기 위한 전극 간의 거리(L)을 이용하여 면저항을 구하고(V/I × W/L), 면저항 단위인 오옴/스퀘어로 계산하기 위하여 저항보정계수(RCF)를 곱한다. 저항보정계수는 샘플의 사이즈, 샘플의 두께 및 측정시 온도를 이용하여 산출될 수 있으며, 이는 포아슨 방정식에 의하여 산출될 수 있다. 전체 적층체의 면저항은 적층체 자체에서 측정 및 산출될 수 있고, 각 층의 면저항은 전체 적층체에서 측정하고자 하는 대상층을 제외한 나머지 재료로 이루어진 층을 형성하거 전에 측정되거나, 전체 적층체에서 측정하고자 하는 대상층을 제외한 나머지 재료로 이루어진 층을 제거한 후 측정되거나, 대상층의 재료를 분석하여, 대상층과 동일한 조건으로 층을 형성한 후 측정될 수 있다.
전기변색이란 전기 화학적 산화, 환원 반응에 의하여 전기변색 활성 물질의 광학적 성질이 변하는 현상으로, 전기변색 물질들은 외부에서 전압이 가하여 졌을 때 전자의 이동이나 산화, 환원 반응으로 그 물질의 광학적 성질, 즉 물질 고유의 색과 투과도가 가역적으로 변한다. 이러한 전기변색 현상을 이용한 전기변색소자는 배터리와 같은 구조로 크게 애노드, 캐소드, 및 전해질층을 포함한다. 상기 애노드와 상기 전해질 사이 또는 상기 캐소드와 상기 전해질 사이에 전기변색층을 형성하고, 특정 전위를 인가하면 전해질 내에서 H+, Li+ 또는 Na+과 같은 이온이 이동하고, 이와 동시에 외부 회로를 통해 전자가 이동함으로써 전기 변색 물질의 전자 밀도가 변하여 광학적 성질의 변화가 나타난다. 즉 전기화학적 산화-환원 반응에 의해 전자와 이온의 삽입과 제거를 되었을 때 금속 산화물 표면에서 착색 또는 탈색 현상이 일어난다.
일 실시상태에 따르면, 상기 전기변색소자는 애노드, 애노드측 전기변색층, 전해질층, 캐소드측 전기변색층 및 캐소드를 포함한다. 이들은 상기 순서대로 적층될 수 있다.
상기 애노드의 상기 애노드측 전기변색층에 접하는 면의 반대면, 또는 상기 캐소드의 상기 캐소드측 전기변색층에 접하는 면의 반대면에는 기재가 추가로 구비될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기재는 당 기술분야에 알려진 재료를 이용할 수 있다. 구체적으로, 기재로서 유리, 플라스틱 등을 이용할 수 있으며, 다만 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기재는 투명 기재를 이용할 수 있다. 일 실시상태에 있어서, 상기 기재는 가시광선 영역에서의 투과율이 60% 이상인 것을 이용할 수 있다. 또 다른 실시상태에 있어서, 상기 기재는 가시광선 영역에서의 투과율이 80% 이상인 것을 이용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기재는 투과율이 80% 이상인 유리를 이용할 수 있다. 기재의 두께는 필요에 따라 선택될 수 있으며, 예컨대 50 내지 200㎛의 범위를 가질 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 애노드 및 캐소드는 당 기술분야에서 공지된 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 일 실시상태에 있어서, 애노드 및 캐소드는 각각 독립적으로 ITO(indium doped tin oxide), ATO(antimony doped tin oxide), FTO(fluorine doped tin oxide), IZO(Indium doped zinc oxide), ZnO 등을 포함할 수 있고, 다만 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 애노드 및 캐소드는 각각 투명 전극일 수 있다. 구체적으로, 투과율이 80% 이상인 ITO를 이용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 애노드 및 캐소드의 두께는 각각 독립적으로 10 내지 500nm, 예컨대 100nm 또는 90nm이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 애노드측 전기변색층은 프러시안 블루(Prussia Blue) 필름일 수 있다. 프러시안 블루 필름에서는 파란색의 MFeFe(CN)6 또는 무색의 M2FeFe(CN)6를 포함한다. 여기서, M은 1가 알칼리 이온이며, 예컨대 H+, Li+, Na+, K+이다. 이는 착색시 청색이 나타나고, 탈색시에는 무색이 나타난다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 애노드측 전기변색층의 두께는 20nm이상 700nm 이하, 예컨대 200 내지 400nm 또는 300 내지 400nm이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 550nm 파장에서 상기 애노드측 전기변색층의 굴절률은 1.8 내지 2.9이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 전해질층의 제조는 당 기술분야에 알려진 재료 및 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(PETA) 단량체, 1M 이상의 LiClO4, 폴리카보네이트(PC) 등을 이용할 수 있고, 다만 이에 한정되는 것은 아니다.
일 실시상태에 있어서, 전해질층은 리튬 염, 가소제(Plasticizer), 올리고머(Oligomer), 모노머(Monomer), 첨가제(Additive), 라디칼 개시제(Radical initiator) 등을 포함할 수 있다. 본 출원에서 사용되는 올리고머(Oligomer)는 가소제(Plasticizer)와 상용성이 있어야 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 전해질층을 형성하는 방법으로는, 예를 들어 제1 이형필름 상에 전해질 용액을 코팅한 후, 제2 이형필름을 합착하고 UV 경화하여 전해질 필름을 형성하는 방법으로 제조할 수 있다. 상기 제조된 전해질 필름으로부터 제1 이형필름 및 제2 이형필름을 제거하고 애노드측 전기변색층 및 캐소드측 전기변색층에 합착할 수 있다.
상기 제1 이형필름 및 제2 이형필름은 당 기술분야에 알려진 재료를 이용할 수 있다.
상기 전해질 용액의 점도는 25℃를 기준으로 10 내지 100,000cps일 수 있고, 1,000 내지 5,000cps 일 수 있다. 상기 전해질 용액의 점도가 상기 범위를 만족하는 경우에, 코팅 공정성이 우수하고, 혼합공정 및 탈포 공정 불량을 방지하여 필름 형태의 코팅이 용이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 전해질층의 두께는 각각 독립적으로 10㎛ 내지 500㎛, 예컨대 50 내지 100㎛ 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐소드측 전기변색층은 텅스텐(W)을 포함하는 산화물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐소드측 전기변색층은 텅스텐(W)을 포함하는 산화물을 포함하고, 크롬(Cr), 망간(Mn) 또는 니오븀(Nb) 등을 추가로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐소드측 전기변색층은 텅스텐(W)을 포함하는 산화물을 포함하는 박막을 포함할 수 있다. 일 실시상태에 있어서, 상기 박막의 밀도는 1 내지 4 g/cm3일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 텅스텐(W)을 포함하는 산화물은 화학식 WOz로 표시될 수 있고, z는 1 이상 3 이하의 실수이다.
일 실시상태에 있어서, 상기 텅스텐(W)을 포함하는 산화물은 텅스텐 삼산화물(WO3)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐소드측 전기변색층의 두께는 10nm 이상 1㎛ 이하, 예컨대 300 내지 400nm 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐소드측 전기변색층은 당 기술분야에 알려진 방법을 이용하여 형성할 수 있다.
상기 애노드측 전기변색층 및 상기 캐소드측 전기변색층은 각각 가장자리부에 금속 버스바를 더 포함할 수 있다. 금속 버스바의 재료는 전도성이 높은 금속으로 이루어질 수 있으며, 은, 구리, 알루미늄 등이 사용될 수 있다. 금속 버스바의 두께는 전기변색층의 두께와 동일하게 설정할 수 있고, 금속 버스바의 폭은 1mm 내지 10mm로 형성할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 출원의 일 실시상태에 따른 장식 부재의 적층구조를 예시한 것이다. 도 1에는 색발현층(100)과 전기변색소자(200)을 포함하는 장식 부재가 도시된다. 색발현층(100)은 기재(101), 광반사층(201) 및 광흡수층(301)을 포함한다. 전기변색소자(200)은 캐소드(501), 캐소드측 전기변색층(601), 전해질층(701), 애노드측 전기변색층(801), 애노드(901) 및 기재(1001)을 포함한다. 또한, 상기 색발현층의 다른 한 면에는 인몰드 라벨층(1101)이 구비된다. 도 1에는 기재(101)이 색발현층(100)의 광반사층(201) 측에 구비된 구조를 도시하였으나, 기재(101)는 생략되거나, 광반사층(301)의 광흡수층(201)에 접하는 면의 반대면에 구비될 수도 있다. 또한, 도 1에는 기재(1001)이 전기변색소자(200)의 애노드(901)측에 구비된 구조를 도시하였으나, 추가의 기재가 캐소드(501)측에 구비될 수도 있고, 기재(1001)는 생략될 수도 있다. 도 1에는 색발현층에 캐소드(501), 캐소드측 전기변색층(601), 전해질층(701), 애노드측 전기변색층(801), 및 애노드(901)가 순차적으로 적층된 구조가 도시되어 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 예컨대 색발현층에 애노드(901), 애노드측 전기변색층(801), 전해질층(701), 캐소드측 전기변색층(601), 및 캐소드(501)가 순차적으로 적층된 구조도 본 발명의 범위에 포함된다.
도 33에 애노드측 전기변색층 및 캐소드측 전기변색층의 가장자리부에 금속 버스바가 구비된 구조를 예시한 것이다. 도 33에는 전기변색층의 가로, 세로의 길이가 100mm, 70mm로 예시되어 있으나, 이는 예시일 뿐 본 출원의 범위를 한정하는 것은 아니다. 예컨대, 전기변색층의 가로, 세로는 최종 요구되는 장식 부재의 크기에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 상기 장식 부재가 휴대폰에 적용되는 케이스로 사용될 것을 의도하는 경우, 휴대폰 케이스의 크기로 결정될 수 있다.
상기 실시상태들에 따르면, 광흡수층에서는 광의 입사경로 및 반사경로에서 광흡수가 이루어지고, 또한 광은 광흡수층의 표면과 광흡수층과 광반사층의 계면에서 각각 반사하여 2개의 반사광이 보강 또는 상쇄 간섭을 하게 된다. 본 명세서에 있어서, 광흡수층의 표면에서 반사되는 광은 표면반사광, 광흡수층과 광반사층의 계면에서 반사되는 광은 계면반사광으로 표현될 수 있다. 도 2에 이와 같은 작용원리의 모식도를 나타내었다. 도 2에는 기재(101)가 광반사층(201)측에 구비된 구조가 예시되었으나, 이와 같은 구조에 한정되지 않고, 기재(101)의 위치는 전술한 설명과 같이 이들은 다른 위치에 배치될 수도 있다.
도 3를 통해, 광흡수층과 광반사층에 대해 설명한다. 도 3의 장식 부재에는 각 층(layer)이 빛이 들어오는 방향을 기준으로 Li-1층, Li층 및 Li+1층 순서로 적층되어 있고, Li-1층과 Li층 사이에 계면(interface) Ii이 위치하고, Li층과 Li+1층 사이에 계면 Ii+1이 위치한다.
박막 간섭이 일어나지 않도록 각 층에 수직한 방향으로 특정한 파장을 갖는 빛을 조사하였을 때, 계면 Ii에서의 반사율을 하기 수학식 1으로 표현할 수 있다.
[수학식 1]
Figure PCTKR2018015814-appb-I000001
상기 수학식 1에 있어서, ni(λ)는 i번째 층의 파장(λ)에 따른 굴절율을 의미하고, ki(λ)는 i번째 층의 파장(λ)에 따른 소멸 계수(extinction coefficient)를 의미한다. 소멸 계수는 특정 파장에서 대상 물질이 빛을 얼마나 강하게 흡수하는 지를 정의할 수 있는 척도로서, 정의는 후술한 바와 같다.
상기 수학식 1을 적용하여, 각 파장에서 계산된 계면 Ii에서의 파장별 반사율의 합을 Ri라고 할 때, Ri는 아래 수학식 2와 같다.
[수학식 2]
Figure PCTKR2018015814-appb-I000002
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층이 패턴을 포함하는 경우, 상기 패턴은 대칭 구조, 비대칭 구조 또는 이들의 조합일 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 대칭 구조의 패턴을 더 포함할 수 있다. 대칭 구조로는 프리즘 구조, 렌티큘라 렌즈 구조 등이 포함된다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층이 비대칭 구조의 패턴을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 또는 오목부 형상을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 형상을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 비대칭 구조의 단면을 갖는 오목부 형상을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 형상 및 비대칭 구조의 단면을 갖는 오목부 형상을 포함한다.
본 명세서에 있어서, "단면"이란 상기 볼록부 또는 오목부를 어느 한 방향으로 절단했을 때의 면을 의미한다. 예컨대, 단면이란 상기 장식 부재를 지면 상에 놓았을 때, 상기 지면과 평행한 방향 또는 지면에 대하여 수직인 방향으로, 상기 볼록부 또는 오목부를 절단했을 때의 면을 의미할 수 있다. 상기 실시상태에 따른 장식 부재의 광흡수층의 볼록부 또는 오목부 형상의 표면은, 지면에 대하여 수직인 방향의 단면 중 적어도 하나가 비대칭 구조를 갖는 것을 특징으로 한다.
본 명세서에 있어서 "비대칭 구조의 단면"이란, 단면의 테두리로 구성된 도형이 선대칭성 또는 점대칭성을 갖지 않는 구조임을 의미한다. 선대칭성이란 어떤 도형을 한 직선을 중심으로 대칭시켰을 때 겹쳐지는 성질을 갖는 것을 말한다. 점대칭성은 어떤 도형을 한 점을 기준으로 180도 회전했을 때, 본래의 도형에 완전히 겹치는 대칭 성질을 갖는 것을 의미한다. 여기서, 상기 비대칭 구조의 단면의 테두리는 직선, 곡선 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 또는 오목부 형상은 적어도 하나의 단면이 경사각이 상이하거나, 굴곡도가 상이하거나, 변의 형태가 상이한 2 이상의 변을 포함한다. 예컨대, 적어도 하나의 단면을 구성하는 변들 중 2개의 변이 서로 경사각이 상이하거나, 굴곡도가 상이하거나, 변의 형태가 상이한 경우에는 상기 볼록부 또는 오목부는 비대칭 구조를 가지게 된다.
상기와 같이, 광흡수층의 표면에 포함되는 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 또는 오목부에 의하여, 상기 장식 부재는 이색성을 발현할 수 있다. 이색성이란, 보는 각도에 따라 다른 색상이 관측되는 것을 의미한다. 색의 표현은 CIE L*a*b* 로 표현이 가능하며, 색차는 L*a*b* 공간에서의 거리(△E*ab)를 이용하여 정의될 수 있다. 구체적으로, 색차는
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이며, 0<△E*ab<1의 범위 내에서는 관찰자가 색 차이를 인식할 수 없다[참고문헌: Machine Graphics and Vision 20(4):383-411]. 따라서, 본 명세서에서는 이색성을 △E*ab>1로 정의할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 장식 부재는 △E*ab>1의 이색성을 갖는다. 구체적으로, 상기 장식 부재 전체에서 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 △E*ab가 1을 초과할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 색발현층은 △E*ab>1의 이색성을 갖는다. 구체적으로, 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 △E*ab가 1을 초과할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 볼록부 또는 오목부의 형상은 경사각이 서로 상이한 제1 경사면 및 제2 경사면을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 볼록부 또는 오목부의 형상은 적어도 하나의 단면이 경사각이 서로 상이한 제1 경사변 및 제2 경사변을 포함한다. 상기 제1 경사변 및 제2 경사변의 형태는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 직선 형태 또는 곡선 형태이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 비대칭 구조의 단면의 테두리는 직선, 곡선 또는 이들의 조합이다.
도 4는 상기 제1 경사변 및 상기 제2 경사변의 형태가 직선 형태인 것을 나타낸다. 각 볼록부 형상은 제1 경사변을 포함하는 제1 영역(D1) 및 제2 경사변을 포함하는 제2 영역(D2)를 포함한다. 상기 제1 경사변 및 제2 경사변은 직선 형태이다. 제1 경사변과 제2 경사변이 이루는 각도(c3)는 75도 내지 105도일 수 있다. 제1 경사변과 지면(기재)이 이루는 각도(c1)와 제2 경사변과 지면이 이루는 각도(c2)는 상이하다. 예를 들면, c1 및 c2의 조합은 20도/80도, 10도/70도 또는 30도/70도일 수 있다.
도 5는 제1 경사변 또는 제2 경사변의 형태가 곡선 형태인 것을 나타낸다. 광흡수층의 단면은 볼록부 형상을 가지고, 볼록부 형상의 단면은 제1 경사변을 포함하는 제1 영역(E1) 및 제2 경사변을 포함하는 제2 영역(E2)를 포함한다. 상기 제1 경사변은 및 제2 경사변 중 어느 하나 이상은 곡선 형태일 수 있다. 예를 들어, 제1 경사변과 제2 경사변 모두 곡선 형태일 수 있고, 제1 경사변은 직선 형태이고, 제2 경사변은 곡선 형태일 수 있다. 제1 경사변은 직선 형태이고, 제2 경사변은 곡선 형태인 경우, 각도 c1은 각도 c2보다 클 수 있다. 도 5는 제1 경사변이 직선 형태이고, 제2 경사변이 곡선 형태인 것을 도시한 것이다. 곡선 형태를 갖는 경사변이 지면과 이루는 각도는 경사변과 지면이 맞닿는 지점으로부터 제1 경사변과 제2 경사변이 접하는 지점까지 임의의 직선을 그었을 때, 그 직선과 지면이 이루는 각도로부터 계산될 수 있다. 곡선 형태의 제2 경사변은 광흡수층의 높이에 따라 굴곡도가 상이할 수 있고, 곡선은 곡률반경을 가질 수 있다. 상기 곡률반경은 볼록부 형상의 폭(E1+E2)의 10배 이하일 수 있다. 도 5의 (a)는 곡선의 곡률 반경이 볼록부 형상의 폭의 2배인 것을 나타낸 것이고, 도 5의 (b)는 곡선의 곡률 반경이 볼록부 형상의 폭의 1배인 것을 나타낸 것이다. 볼록부의 폭(E1+E2)에 대한 곡률이 있는 부분(E2)의 비율은 90% 이하일 수 있다. 도 5의 (a) 및 (b)는 상기 볼록부의 폭(E1+E2)에 대한 곡률이 있는 부분(E2)의 비율이 60%인 것을 도시한 것이다.
본 명세서에 있어서, 상기 경사변의 경사각은 상기 경사면의 경사각과 동일하게 취급될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 다른 언급이 없는 한, "변"은 직선일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고, 전부 또는 일부가 곡선일 수 있다. 예컨대, 변은 원이나 타원의 호의 일부, 물결 구조, 지그재그 등의 구조를 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 변이 원이나 타원의 호의 일부를 포함하는 경우, 그 원이나 타원은 곡률반지름을 가질 수 있다. 상기 곡률반지름은 곡선의 극히 짧은 구간을 원호로 환산할 때, 원호의 반지름으로 정의될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 볼록부의 경사각은 볼록부의 경사면과 광흡수층의 수평면이 이루는 각도를 의미할 수 있다. 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한 도면 상에서 제1 경사면은 볼록부의 왼쪽 경사면으로 정의할 수 있고, 제2 경사면은 볼록부의 오른쪽 경사면을 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 다른 언급이 없는 한, "경사변"은 상기 장식 부재를 지면에 두었을 때, 지면에 대하여 변이 이루는 각도가 0도 초과 90도 이하인 변을 의미한다. 이 때, 변이 직선인 경우에는 직선과 지면이 이루는 각도를 측정할 수 있다. 변에 곡선이 포함된 경우, 상기 장식 부재를 지면에 두었을 때, 상기 변 중 지면과 가장 가까운 지점과 상기 면 중 지면과 가장 먼 지점을 최단 거리로 연결한 직선이 지면과 이루는 각도를 측정할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 다른 언급이 없는 한, "경사면"은 상기 장식 부재를 지면에 두었을 때, 지면에 대하여 면이 이루는 각도가 0도 초과 90도 이하인 면을 의미한다. 이 때, 면이 평면인 경우에는 평면과 지면이 이루는 각도를 측정할 수 있다. 면에 곡면이 포함된 경우, 상기 장식 부재를 지면에 두었을 때, 상기 면 중 지면과 가장 가까운 지점과 상기 면 중 지면과 가장 먼 지점을 최단 거리로 연결한 직선이 지면과 이루는 각도를 측정할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 다른 언급이 없는 한, “경사각”이란, 상기 장식 부재를 지면에 두었을 때, 상기 광흡수층을 구성하는 면 또는 변이 지면과 이루는 각도로서, 0도 초과 90도 이하이다. 또는, 광흡수층을 구성하는 면 또는 변이 지면에 접하는 지점(a')과 광흡수층을 구성하는 면 또는 변이 지면과 가장 멀리 떨어진 지점(b')을 서로 연결하였을 때 생기는 선분(a'-b')과 지면이 이루는 각도를 의미할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 다른 언급이 없는 한, “굴곡도”란 변 또는 면의 연속된 지점들에서의 접선의 기울기의 변화 정도를 의미한다. 변 또는 면의 연속된 지점들에서의 접선의 기울기의 변화가 클수록, 굴곡도는 크다.
본 명세서에 있어서, 상기 볼록부는 볼록부 단위체 형상이고, 상기 오목부는 오목부 단위체 형상일 수 있다. 상기 볼록부 단위체 형상 또는 오목부 단위체 형상은, 두 개의 경사변(제1 경사변 및 제2 경사변)을 포함하는 형상을 의미하며, 3개 이상의 경사변을 포함하는 형상은 아니다. 도 8을 참고하면, 원 C1의 볼록부(P1)은 제1 경사변 및 제2 경사변을 포함하는 1개의 볼록부 단위체 형상이다. 그러나, 원 C2에 포함되는 형상은 볼록부 단위체 형상을 2개 포함하는 것이다. 상기 제1 경사변은 볼록부 또는 오목부의 왼쪽 경사변으로 정의할 수 있고, 상기 제2 경사변은 볼록부 또는 오목부의 오른쪽 경사변을 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 경사면과 제2 경사면이 이루는 각도는 80도 내지 100도 범위 내일 수 있다. 상기 각도는 구체적으로 80도 이상, 83도 이상, 86도 이상 또는 89도 이상일 수 있고, 100도 이하, 97도 이하, 94도 이하 또는 91도 이하일 수 있다. 상기 각도는 제1 경사면과 제2 경사면으로 이루어지는 꼭지점의 각도를 의미할 수 있다. 상기 제1 경사면과 제2 경사면이 서로 꼭지점을 이루지 않는 경우 상기 제1 경사면과 제2 경사면을 가상으로 연장하여 꼭지점을 이루도록 한 상태의 꼭지점의 각도를 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 볼록부의 제1 경사면의 경사각과 제2 경사면의 경사각의 차이는 30도 내지 70도 범위 내일 수 있다. 상기 제1 경사면의 경사각과 제2 경사면의 경사각의 차이는 예를 들어, 30도 이상, 35 도 이상, 40 도 이상 또는 45 도 이상일 수 있고, 70 도 이하, 65 도 이하, 60 도 이하 또는 55도 이하일 수 있다. 제1 경사면과 제2 경사면의 경사각의 차이가 상기 범위 내인 경우 방향에 따른 색 표현의 구현의 측면에서 유리할 수 있다. 즉, 경사변의 경사각의 차이가 상기 범위내인 경우, 제1 경사변 및 제2 경사변에 각각 형성된 광흡수층의 두께가 달라질 수 있으며, 이로 인하여 동일한 방향에서 장식 부재를 바라보았을 때 이색성이 더욱 커질 수 있다(아래 표 1 참조).
제1 경사변 및 제2 경사변의 경사각 차이 제1 경사변 측 제2 경사변 측 △E*ab
L1* a1* b1* L2* a2* b2*
0 25.6 1.2 -1.3 23.8 1.4 -1.8 1.9
10 25.6 1.2 -1.3 24.0 1.4 -2.6 2.1
20 25.6 1.2 -1.3 24.9 0.8 -2.4 1.4
30 34.6 1.1 -5.7 23.8 1.1 -1.1 11.7
40 34.0 1.1 -5.7 23.8 1.1 -1.1 11.2
50 38.1 0.8 -6.3 24.0 1.1 -1.1 15.0
60 39.2 1.2 -6.9 23.8 1.1 -1.1 16.5
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 볼록부 또는 오목부 형상의 단면은 삼각형 또는 사각형의 다각형 형태일 수 있다. 도 6은 상기 볼록부 형상이 사각형 형태인 것을 나타낸다. 상기 사각형 형태는 일반적인 사각형 형태일 수 있으며, 각 경사변의 경사각이 서로 상이하다면 특별히 제한되지 않는다. 상기 사각형 형태는 삼각형을 일부 자르고 남은 형태일 수 있다. 예를 들면, 한 쌍의 대변이 평행한 사각형인 사다리꼴, 또는 서로 평행한 대변의 쌍이 존재하지 않는 사각형 형태일 수 있다. 볼록부 형상은 제1 경사변을 포함하는 제1 영역(F1), 제2 경사변을 포함하는 제2 영역(F2) 및 제3 경사변을 포함하는 제3 영역(F3)를 포함한다. 제3 경사변은 지면에 평행할 수도 있고, 평행하지 않을 수도 있다. 예를 들어, 사각형 형태가 사다리꼴인 경우 제3 경사변은 지면에 평행하다. 제1 경사변 내지 제3 경사변 중 어느 하나 이상은 곡선 형태일 수 있으며, 곡선 형태에 대한 내용은 상술한 것과 동일하다. F1+F2+F3를 모두 합한 길이는 볼록부 형상의 피치로 정의될 수 있다.
도 9는 볼록부 형상의 모양을 정하는 방법을 나타낸 것이다. 예를 들어, 볼록부 형상은 ABO1삼각형 형상의 특정 영역을 제거한 형태일 수 있다. 상기 제거되는 특정 영역을 정하는 방법은 아래와 같다. 경사각 c1 및 c2에 대한 내용은 상술한 것과 동일하다.
1) AO1 선분을 L1:L2 비율로 나누는 AO1 선분 상의 임의의 점 P1을 설정한다.
2) BO1 선분을 m1:m2 비율로 나누는 BO1 선분 상의 임의의 점 P2를 설정한다.
3) AB 선분을 n1: n2 비율로 나누는 AB 선분 상의 임의의 점 O2를 설정한다.
4) O2O1 선분을 o1:o2 비율로 나누는 O1O2 선분 상의 임의의 점 P3를 설정한다.
이때, L1:L2, m1:m2, n1:n2 및 o1:o2 비율은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 1:1000 내지 1000:1일 수 있다.
5) P1O1P2P3 다각형이 이루는 영역을 제거한다.
6) ABP2P3P1 다각형이 이루는 형상을 볼록부의 단면으로 한다.
상기 볼록부 형상은 L1:L2, m1:m2, n1:n2 및 o1:o2 비율을 조절함으로써 다양한 형태로 변형될 수 있다. 예를 들어, 상기 L1 및 m1이 커지는 경우 패턴의 높이가 높아질 수 있고, 상기 o1이 커지는 경우 볼록부 상에 형성되는 오목부의 높이가 작아질 수 있으며, n1의 비율을 조절함으로써 볼록부에 형성되는 오목부의 가장 낮은 지점의 위치를 볼록부의 경사변 중 어느 한쪽에 가깝게 조절할 수 있다.
상기 L1:L2, m1:m2, 및 o1:o2 비율이 모두 동일한 경우, 단면의 형상이 사다리꼴인 형태일 수 있다(도 10(a)). 사다리꼴의 높이(ha, hb)는 상기 L1:L2의 비율을 조절함으로써 달라질 수 있다. 예를 들어, 도 10(a)는 상기 L1:L2의 비율이 1:1이고, 도 10(b)는 상기 L1:L2의 비율이 2:1이고, m1:m2의 비율이 1:1이고, o1:o2의 비율이 1:8인 경우에 제조되는 볼록부 형상을 나타낸 것이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 볼록부 또는 오목부 형상은 상기 볼록부 또는 오목부 형상을 2 이상 포함한다. 이와 같이 2 이상의 볼록부 또는 오목부 형상을 가짐으로써 이색성을 더 크게 할 수 있다. 이 때 2 이상의 볼록부 또는 오목부 형상은 동일한 형상이 반복된 형태일 수도 있으나, 서로 상이한 형상들이 포함될 수 있다. 이를 도 11 내지 도 13에 나타내었다.
도 11은 2 이상의 서로 상이한 볼록부 형상이 교대로 배열된 것을 나타낸다. 상기 볼록부(P1)의 사이에 상기 볼록부에 비해 높이가 작은 제2 볼록부(P2)가 배치된 형상을 가질 수 있다. 이하, 제2 볼록부 이전에 성명된 볼록부를 제1 볼록부로 호칭할 수 있다.
도 12는 2 이상의 볼록부 형상 사이에 오목부가 포함된 것을 나타낸다. 상기 광흡수층의 표면은 상기 볼록부(P1)의 첨단부(뾰족한 부분)에 상기 볼록부에 비해 높이가 작은 오목부(P3)를 더 포함하는 형상을 가질 수 있다. 이러한 장식 부재는 이미지 색이 보는 각도에 따라 은은하게 달라지는 효과를 나타낼 수 있다.
도 13은 각 형상이 역상의 구조로 배열된 것일 수 있다. 이와 같이, 상기 광흡수층은 볼록부 또는 오목부 형상을 포함하고, 각 형상은 역상의 구조로 배열된 것일 수 있다.
구체적으로, 도 13의 (a)에 나타낸 바와 같이, 상기 광흡수층의 표면은 복수의 볼록부가 180도의 역상의 구조로 배열된 형상을 가질 수 있다. 구체적으로 상기 광흡수층의 표면은 제1 경사면에 비해 제2 경사면의 경사각이 큰 제1 영역(C1) 및 제1 경사면에 비해 제2 경사면의 경사각이 큰 제2 영역(C2)을 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 제1 영역에 포함되는 볼록부는 제1볼록부(P1)로 호칭할 수 있고, 상기 제2 영역에 포함되는 볼록부는 제4 볼록부(P4)로 호칭할 수 있다. 상기 제1 볼록부(P1) 및 제4 볼록부(P4)의 높이, 폭, 경사각 및 제1 및 제2 경사면이 이루는 각도는 상기 볼록부(P1)의 항목에서 기술한 내용이 동일하게 적용될 수 있다.
도 13의 (b)에 나타낸 바와 같이, 상기 제1 영역 및 제2 영역 중 어느 하나의 영역은 이미지 또는 로고에 대응하고, 다른 하나의 영역은 바탕 부분에 대응하도록 구성할 수 있다. 이러한 장식 부재는 이미지 또는 로고 색이 보는 각도에 따라 은은하게 달라지는 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 이미지 또는 로고 부분과 바탕 부분이 바라보는 방향에 따라 색이 서로 바뀌어 보이는 장식 효과를 나타낼 수 있다.
상기 제1 영역 및 제2 영역은 각각 복수의 볼록부를 포함할 수 있다. 상기 제1 영역 및 제2 영역의 폭 및 볼록부의 개수는 목적하는 이미지 또는 로고의 크기를 고려하여 적절히 조절될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 2 이상의 볼록부 형상을 포함하고, 각 볼록부 형상 사이의 일부 또는 전부에 평탄부를 더 포함할 수 있다.
도 7에 따르면, 광흡수층의 각 볼록부 사이에 평탄부(G1)를 포함할 수 있다. 상기 평탄부는 볼록부가 존재하지 않는 영역을 의미한다. 광흡수층이 평탄부를 더 포함하는 것을 제외하고는 나머지 구성요소(D1, D2, c1, c2, c3, 제1 경사변 및 제2 경사변)에 대한 설명은 상술한 바와 같다. 한편, D1+D2+G1을 모두 합한 길이는 패턴의 피치로 정의되는데, 상술한 패턴의 폭과는 차이가 있다.
상기 볼록부(P1)의 높이(H1)는 5㎛ 내지 30㎛ 일 수 있다. 볼록부의 높이가 상기 범위 내인 경우 생산 공정적 측면에서 유리할 수 있다. 본 명세서에서 볼록부의 높이는 상기 광흡수층의 수평면을 기준으로 볼록부의 가장 높은 부분과 가장 낮은 부분의 최단 거리를 의미할 수 있다. 이 볼록부의 높이와 관련된 설명은 전술한 오목부의 깊이에도 동일한 수치 범위가 적용될 수 있다.
상기 볼록부(P1)의 폭(W1)은 10㎛ 내지 90㎛ 일 수 있다. 볼록부의 폭이 상기 범위 내인 경우 패턴을 가공 및 형성하는데 공정적 측면에서 유리할 수 있다. 상기 볼록부(P1)의 폭(W1)은 예를 들어 10㎛ 이상, 15㎛ 이상, 20㎛ 이상 또는 25㎛ 이상일 수 있고, 90㎛ 이하, 80㎛이하, 70㎛이하, 60㎛이하, 50㎛이하, 40㎛이하 또는 35㎛이하일 수 있다. 이 폭과 관련된 설명은 볼록부 뿐만 아니라, 전술한 오목부에도 적용될 수 있다.
상기 볼록부(P1) 사이의 간격은 0㎛ 내지 20㎛ 일 수 있다. 본 명세서에서 볼록부 사이의 간격은 인접하는 2개의 볼록부에서, 하나의 볼록부가 끝나는 지점과 다른 하나의 볼록부가 시작하는 지점의 최단 거리를 의미할 수 있다. 상기 볼록부 사이의 간격이 적절히 유지되는 경우, 장식 부재를 볼록부의 경사각이 더 큰 경사면 쪽에서 바라볼 때 상대적으로 밝은 색을 나타내야 하는데 반사 영역이 쉐이딩으로 어두워 보이는 현상을 개선할 수 있다. 상기 볼록부 사이에는 후술하는 바와 같이 상기 볼록부에 비해 높이가 더 작은 제2 볼록부가 존재할 수 있다. 이 간격과 관련된 설명은 볼록부 뿐만 아니라, 전술한 오목부에도 적용될 수 있다.
상기 제2 볼록부(P2)의 높이(H2)는 상기 제1 볼록부(P1)의 높이(H1)의 1/5 내지 1/4의 범위를 가질 수 있다. 예를 들어 상기 제1 볼록부와 제2 볼록부의 높이의 차이(H1-H2)는 10㎛ 내지 30㎛ 일 수 있다. 제2 볼록부의 폭(W2)은 1㎛ 내지 10㎛ 일 수 있다. 상기 제2 볼록부의 폭(W2)는 구체적으로 1 ㎛ 이상, 2㎛ 이상, 3㎛ 이상, 4㎛ 이상 또는 4.5㎛ 이상일 수 있고, 10㎛ 이하, 9㎛ 이하, 8㎛ 이하, 7㎛ 이하, 6㎛ 이하 또는 5.5㎛ 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제2 볼록부는 경사각이 서로 상이한 2개의 경사면(S3, S4)을 가질 수 있다. 상기 제2 볼록부의 상기 2개의 경사면이 이루는 각도(a4)는 20도 내지 100도일 수 있다. 상기 각도(a4)는 구체적으로 20도 이상, 30도 이상, 40도 이상, 50도 이상, 60도 이상, 70도 이상, 80도 이상 또는 85도 이상일 수 있고, 100도 이하 또는 95도 이하일 수 있다. 상기 제2 볼록부의 양 경사면의 경사각의 차이(a6-a5)는 0도 내지 60도일 수 있다. 상기 경사각의 차이(a6-a5)는 0도 이상, 10도 이상, 20도 이상, 30도 이상, 40도 이상 또는 45도 이상일 수 있고, 60도 이하 또는 55도 이하일 수 있다. 상기 제2 볼록부의 치수가 상기 범위 내인 경우 경사면 각도가 큰 측면에서 빛의 유입을 증가시켜 밝은 색상을 형성할 수 있다는 측면에서 유리할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 오목부(P3)의 높이(H3)는 3㎛ 내지 15㎛일 수 있다. 상기 오목부(P3)의 높이(H3)는 구체적으로 3㎛ 이상일 수 있고, 15㎛ 이하, 10㎛ 이하, 5㎛ 이하일 수 있다. 상기 오목부는 경사각이 서로 상이한 2개의 경사면(S5, S6)을 가질 수 있다. 상기 오목부의 상기 2개의 경사면이 이루는 각도(a7)는 20도 내지 100도일 수 있다. 상기 각도(a7)는 구체적으로 20도 이상, 30도 이상, 40도 이상, 50도 이상, 60도 이상, 70도 이상, 80도 이상 또는 85도 이상일 수 있고, 100도 이하 또는 95도 이하일 수 있다. 상기 오목부의 양 경사면의 경사각의 차이(a9-a8)는 0도 내지 60도일 수 있다. 상기 경사각의 차이(a9-a8)는 0도 이상, 10도 이상, 20도 이상, 30도 이상, 40도 이상 또는 45도 이상일 수 있고, 60도 이하 또는 55도 이하일 수 있다. 상기 오목부의 치수가 상기 범위 내인 경우 경면에서 색감 추가가 가능하다는 측면에서 유리할 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 콘(cone) 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함한다. 콘 형태는 원뿔, 타원뿔, 또는 다각뿔의 형태를 포함한다. 여기서 다각뿔의 바닥면의 형태는 삼각형, 사각형, 돌출점이 5개 이상인 별모양 등이 있다. 상기 콘 형태는 광흡수층의 상면에 형성된 돌출부의 형태일 수도 있고, 광흡수층의 상면에 형성된 홈부의 형태일 수도 있다. 상기 돌출부는 단면이 삼각형이고, 상기 홈부는 단면이 역삼각형 형태가 된다. 광흡수층의 하면도 광흡수층의 상면과 동일한 형태를 가질 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 콘 형태의 패턴은 비대칭 구조를 가질 수 있다. 예컨대, 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 3개 이상의 존재하는 경우 상기 패턴으로부터 이색성이 발현되기 어렵다. 그러나, 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이하 존재하는 경우, 이색성이 발현될 수 있다. 도 14는 콘 형태의 상면을 나타낸 것으로, a)는 모두 대칭 구조의 콘 형태를 도시한 것이고, b)는 비대칭 구조의 콘 형태를 예시한 것이다.
대칭 구조의 콘 형태는 콘 형태의 바닥면이 원이거나 각변의 길이가 같은 정다각형이고, 콘의 꼭지점이 바닥면의 무게중심점의 수직선상에 존재하는 구조이다. 그러나, 비대칭 구조의 콘 형태는, 이를 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점의 위치를 바닥면의 무게중심점이 아닌 점의 수직선상에 존재하는 구조이거나, 바닥면이 비대칭 구조의 다각형 또는 타원인 구조이다. 바닥면이 비대칭 구조의 다각형인 경우는, 다각형의 변들 또는 각들 중 적어도 하나를 나머지와 다르게 설계할 수 있다.
예컨대, 도 15와 같이, 콘의 꼭지점의 위치를 변경할 수 있다. 구체적으로, 도 15의 첫번째 그림과 같이, 상면에서 관찰시 콘의 꼭지점을 바닥면의 무게중심점(O1)의 수직선상에 위치하도록 설계하는 경우, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 4개의 동일한 구조를 얻을 수 있다(4 fold symmetry). 그러나, 콘의 꼭지점을 바닥면의 무게중심점(O1)이 아닌 위치(O2)에 설계함으로써 대칭 구조가 깨진다. 바닥면의 한변의 길이를 x, 콘의 꼭지점의 이동 거리를 a 및 b, 콘의 꼭지점(O1 또는 O2)로부터 바닥면까지 수직으로 연결한 선의 길이인 콘 형태의 높이를 h, 바닥면과 콘의 측면이 이루는 각도를 θn 이라고 하면, 도 15의 면 1, 면2, 면3 및 면 4에 대하여 하기와 같이 코싸인 값이 얻어질 수 있다.
Figure PCTKR2018015814-appb-I000004
이 때, θ1과 θ2는 같으므로 이색성이 없다. 그러나, θ3과 θ4는 상이하고, │θ3 - θ4│는 두 색간의 색차(△E*ab)를 의미하므로, 이색성을 나타낼 수 있다. 여기서, │θ3 - θ4│ > 0이다. 이와 같이, 콘의 지면에 대한 수평 단면과 측면이 이루는 각도를 이용하여, 대칭 구조가 얼마나 깨졌는지, 즉 비대칭의 정도를 정량적으로 나타낼 수 있고, 이와 같은 비대칭의 정도를 나타내는 수치는 이색성의 색차와 비례한다.
도 16은 최고점이 선 형태인 볼록부의 형상을 갖는 표면을 도시한 것으로, a)는 이색성을 발현하지 않는 볼록부를 갖는 패턴을 예시한 것이고, b)는 이색성을 발현하는 볼록부를 갖는 패턴을 예시한 것이다. 도 16 a)의 X-X' 단면은 이등변삼각형 또는 정삼각형이고, 도 16 b)의 Y-Y' 단면은 측변의 길이가 서로 상이한 삼각형이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 최고점이 선 형태의 볼록부 형상 또는 최저점이 선 형태의 오목부 형상의 표면을 갖는다. 상기 선형태는 직선 형태일 수도 있고, 곡선 형태일 수도 있으며, 곡선과 직선을 모두 포함하거나, 지그재그 형태일 수도 있다. 이를 도 17 내지 도 19에 나타내었다. 최고점이 선 형태인 볼록부 또는 최저점이 선 형태인 오목부의 형상의 표면을, 상기 볼록부 또는 오목부 형상의 표면 측에서 관찰하였을 때, 상기 볼록부 또는 오목부의 지면에 대한 수평 단면의 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 1개 밖에 존재하지 않는 경우 이색성를 발현하는 데 유리하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광흡수층은 콘 형태의 첨단부가 잘려진 구조의 볼록부 또는 오목부 형상의 표면을 갖는다. 도 20에, 장식 부재를 지면에 놓았을 때, 지면에 수직인 단면이 비대칭인 역사다리꼴 오목부를 구현한 사진을 도시하였다. 이와 같은 비대칭 단면은 사다리꼴 또는 역사다리꼴 형태일 수 있다. 이 경우에도, 비대칭 구조의 단면에 의하여 이색성을 발현할 수 있다.
상기에서 예시한 구조 외에도 도 21과 같은 다양한 볼록부 또는 오목부 형상의 표면을 구현할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 다른 언급이 없는 한, "면"은 평면일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고, 전부 또는 일부가 곡면일 수 있다. 예컨대, 면에 대하여 수직인 방향으로의 단면의 형태가 원이나 타원의 호의 일부, 물결 구조, 지그재그 등의 구조를 포함할 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 영역을 포함할 수 있다.
상기 실시상태에 따른 구조의 예시를 도 22 및 도 23에 나타내었다. 도 22 및 도 23은 기재(101), 광반사층(201) 및 광흡수층(301)이 적층된 구조를 예시한 것이다(도 22에는 기재 생략). 도 22 및 도 23에는 기재(101)이 광반사층(201) 측에 구비된 구조를 예시하였으나, 이에만 한정된 것은 아니며, 기재(101)는 광흡수층(301) 측에 구비될 수도 있다. 도 22 및 도 23에 따르면, 상기 광흡수층(301)은 서로 상이한 두께를 갖는 2 이상의 지점을 갖는다. 도 22에 따르면, A 지점과 B 지점에서의 광흡수층(301)의 두께가 상이하다. 도 23에 따르면, C 영역과 D 영역에서의 광흡수층(301)의 두께가 상이하다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함한다.
상기 광반사층의 상면의 경사도와 같은 표면 특성은 상기 광흡수층의 상면과 같을 수 있다. 예컨대, 광흡수층의 형성시 증착 방법을 이용함으로써, 광흡수층의 상면은 광반사층의 상면과 같은 경사도를 가질 수 있다.
도 24에 상면이 경사면을 갖는 광흡수층을 갖는 장식 부재의 구조를 예시하였다. 기재(101), 광반사층(201) 및 광흡수층(301)이 적층된 구조로서, 광흡수층(301)의 E 영역에서의 두께 t1과 F 영역에서의 두께 t2는 상이하다.
도 24는 서로 마주보는 경사면, 즉 단면이 삼각형인 구조를 갖는 광흡수층에 관한 것이다. 도 24와 같이 서로 마주보는 경사면을 갖는 패턴의 구조에서는 동일한 조건에서 증착을 진행하더라도 삼각형 구조의 2개의 면에서 광흡수층의 두께가 달라질 수 있다. 이에 따라, 한번의 공정만으로서 두께가 상이한 2 이상의 영역을 갖는 광흡수층을 형성할 수 있다. 이에 의하여 광흡수층의 두께에 따라 발현 색상이 상이하게 된다. 이 때 광반사층의 두께는 일정 이상이면 색상변화에 영향을 미치지 않는다.
도 24는 기재(101)가 광반사층(201)측에 구비된 구조가 예시되었으나, 이와 같은 구조에 한정되지 않고, 기재(101)의 위치는 전술한 설명과 같이 이들은 다른 위치에 배치될 수도 있다. 또한, 도 24의 기재(101)은 광반사층(201)과 접하는 면이 평탄면이나, 기재(101)의 광반사층(201)과 접하는 면은 광반사층(201)의 상면과 같은 기울기를 갖는 패턴을 가질 수 있다. 이 경우, 기재의 패턴의 기울기 차이 때문에 광흡수층의 두께도 차이가 발생될 수 있다. 하지만 이에 한정되지 않고, 다른 증착방법을 이용하여 기재와 광흡수층이 다른 기울기를 가지게 만든다 하더라도, 패턴 양쪽으로 광흡수층의 두께가 다르게 하여 전술한 이색성을 나타낼 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 두께가 점진적으로 변하는 영역을 하나 이상 포함한다. 도 25에 따르면, 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 예시하였다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 적어도 하나의 경사면을 갖는 영역은 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다. 도 25에 상면이 경사면을 갖는 영역을 포함하는 광흡수층의 구조를 예시하였다. 도 25의 G 영역과 H 영역 모두 광흡수층의 상면이 경사면을 갖고, 광흡수층의 두께가 점진적으로 변하는 구조를 갖는다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 경사각도가 1도 내지 90도 범위 내인 제1 경사면을 갖는 제1 영역을 포함하고, 상면이 상기 제1 경사면과 경사방향이 상이하거나, 경사 각도가 상이한 경사면을 갖거나, 상면이 수평인 제2 영역을 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1 영역과 상기 제2 영역에서 광흡수층의 두께가 서로 상이할 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 경사각도가 1도 내지 90도 범위 내인 제1 경사면을 갖는 제1 영역을 포함하고, 상면이 상기 제1 경사면과 경사방향이 상이하거나, 경사 각도가 상이한 경사면을 갖거나, 상면이 수평인 2개 이상의 영역을 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제1 영역 및 상기 2개 이상의 영역들에서의 광흡수층의 두께는 모두 서로 상이할 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름을 포함한다.
상기 칼라필름은 상기 칼라필름이 구비되지 않은 경우에 비하여 상기 칼라필름이 존재하는 경우 상기 색발현층의 색좌표 CIE L*a*b* 상에서의 L*a*b*의 공간에서의 거리인 색차 ΔE*ab가 1을 초과하도록 하는 것이라면 특별히 한정되지 않는다.
색의 표현은 CIE L*a*b* 로 표현이 가능하며, 색차는 L*a*b* 공간에서의 거리(ΔE*ab)를 이용하여 정의될 수 있다. 구체적으로,
Figure PCTKR2018015814-appb-I000005
이며, 0<ΔE*ab<1의 범위 내에서는 관찰자가 색 차이를 인식할 수 없다[참고문헌: Machine Graphics and Vision 20(4):383-411]. 따라서, 본 명세서에서는 칼라필름의 추가에 따른 색차를 ΔE*ab>1로 정의할 수 있다.
도 26은 칼라필름을 포함하는 색발현층을 도시한 것으로서, 도 26의 (a)에 광반사층(201), 광흡수층(301) 및 칼라필름(401)이 순차적으로 적층된 구조, 도 26의 (b)에 광반사층(201), 칼라필름(401) 및 광흡수층(301)이 순차적으로 적층된 구조, 및 도 26의 (c)에 칼라필름(401), 광반사층(201), 및 광흡수층(301)이 순차적으로 적층된 구조를 예시하였다.
상기 칼라필름은 기재의 역할을 할 수도 있다. 예컨대, 기재로 사용될 수 있는 것에 염료 또는 안료를 첨가함으로써 칼라필름으로 사용될 수 있다.
상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면(도 27 (a)); 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면(도 27 (b))에 기재가 구비될 수 있다.
예컨대, 상기 기재가 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광반사층 사이; 또는 상기 기재의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다. 또 하나의 예로서, 상기 기재가 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비되고, 상기 칼라필름이 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 위치하는 경우, 상기 칼라필름은 상기 기재와 상기 광흡수층 사이; 또는 상기 기재의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 구비될 수 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비되고, 칼라필름이 추가로 구비된다. 도 28의 (a)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)의 광반사층(201)측의 반대면에 구비된 구조, 도 28의 (b)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이에 구비된 구조, 도 28의 (c)에는 칼라필름(401)이 광반사층(201)과 기재(101) 사이에 구비된 구조, 도 28의 (d)에는 칼라필름(401)이 기재(101)의 광반사층(201) 측의 반대면에 구비된 구조를 도시한 것이다. 도 28의 (e)에는 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)이 각각 광흡수층(301)의 광반사층(201)측의 반대면, 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이, 광반사층(201)과 기재(101) 사이, 및 기재(101)의 광반사층(201) 측의 반대면에 구비된 구조를 예시한 것이며, 이에만 한정되는 것은 아니고 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)들 중 1 내지 3개는 생략될 수도 있다.
본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 기재가 구비되고, 칼라필름이 추가로 구비된다. 도 29의 (a)에는 칼라필름(401)이 기재(101)의 광흡수층(301) 측의 반대면에 구비된 구조, 도 29의 (b)에는 칼라필름(401)이 기재(101)과 광흡수층(301) 사이에 구비된 구조, 도 29의 (c)에는 칼라필름(401)이 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이에 구비된 구조, 도 29의 (d)에는 칼라필름(401)이 광반사층(201)의 광흡수층(301)측의 반대면에 구비된 구조를 도시한 것이다. 도 29의 (e)에는 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)이 각각 기재(101)의 광흡수층(301) 측의 반대면, 기재(101)와 광흡수층(301)과 사이, 광흡수층(301)과 광반사층(201) 사이, 및 광반사층(201)의 광흡수층(301)측의 반대면에 구비된 구조를 예시한 것이며, 이에만 한정되는 것은 아니고 칼라필름(401a, 401b, 401c, 401d)들 중 1 내지 3개는 생략될 수도 있다.
도 28 (b)와 도 29 (c)와 같은 구조는 칼라필름의 가시광 투과율이 0% 초과라면 광반사층에서 칼라필름을 통과하여 입사한 광을 반사할 수 있으므로, 광흡수층과 광반사층의 적층에 따른 색상 구현이 가능하다.
도 28 (c), 도 28 (d) 및 도 29 (d)와 같은 구조에서는, 칼라필름의 추가에 따른 색차 변화를 인식할 수 있도록, 광반사층(201)의 컬리필름으로부터 발현되는 색상의 광투과율이 1% 이상, 바람직하게는 3% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 가시광선 투과율 범위에서 투과된 빛이 칼라필름에 의한 색상과 혼합될 수 있기 때문이다.
상기 칼라필름은 1장 또는 동종 또는 이종이 2장 이상이 적층된 상태로 구비될 수 있다.
상기 칼라필름은 전술한 광반사층 및 광흡수층의 적층 구조로부터 발현되는 색상과 함께 조합되어 원하는 색상을 발현할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 안료 및 염료 중 1종 또는 2종 이상이 매트릭스 수지 내에 분산되어 색상을 나타내는 칼라필름이 사용될 수 있다. 상기와 같은 칼라필름은 칼라필름이 구비될 수 있는 위치에 직접 칼라필름 형성용 조성물을 코팅하여 형성할 수도 있고, 별도의 기재에 칼라필름 형성용 조성물을 코팅하거나, 캐스팅, 압출 등의 공지의 성형방법을 이용하여 칼라필름을 제조한 후, 칼라필름이 구비될 수 있는 위치에 칼라필름을 배치 또는 부착하는 방법이 이용될 수 있다. 코팅 방법은 습식 코팅 또는 건식 코팅이 사용될 수 있다.
상기 칼라필름에 포함될 수 있는 안료 및 염료로는 최종 장식부재료부터 원하는 색상을 달성할 수 있는 것으로서 당 기술분야에 알려져 있는 것들 중에서 선택될 수 있으며, 적색 계열, 황색 계열, 보라색 계열, 청색 계열, 핑크색 계열 등의 안료 및 염료 중 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다. 구체적으로, 페리논(perinone)계 적색 염료, 안트라퀴논계 적색 염료, 메틴계 황색 염료, 안트라퀴논계 황색 염료, 안트라퀴논계 보라색 염료, 프탈로시아닌계 청색 염료, 티오인디고(thioindigo)계 핑크색 염료, 이소크인디고(isoxindigo)계 핑크색 염료 등의 염료가 단독 또는 조합으로 사용될 수 있다. 카본 블랙, 구리 프탈로시아닌(C.I. Pigment Blue 15:3), C.I. Pigment Red 112, Pigment blue, Isoindoline yellow 등의 안료가 단독 또는 조합으로 사용될 수도 있다. 상기와 같은 염료 또는 안료는 시판되는 것을 이용할 수 있으며, 예컨대 Ciba ORACET사, 조광페인트㈜ 등의 재료를 사용할 수 있다. 상기 염료 또는 안료들의 종류 및 이들의 색상은 예시들일 뿐이며, 공지된 염료 또는 안료들이 다양하게 사용될 수 있고, 이에 의하여 더욱 다양한 색상을 구현할 수 있다.
상기 칼라필름에 포함되는 매트릭스 수지는 투명 필름, 프라이머층, 접착층, 코팅층 등의 재료로 공지된 재료들이 사용될 수 있으며, 특별히 그 재료에 한정되지 않는다. 예컨대, 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 우레탄계 수지, 선형 올레핀계 수지, 시클로올레핀계 수지, 에폭시계 수지, 트리아세틸셀룰로오즈계 수지 등 다양한 재료가 선택될 수 있으며, 상기 예시된 재료의 공중합체 또는 혼합물도 사용될 수 있다.
상기 칼라필름이 상기 광반사층 또는 상기 광흡수층 보다 장식 부재를 관찰하는 위치에 더 가깝게 배치된 경우, 예컨대 도 28의 (a), (b), 도 29의 (a), (b), (c)와 같은 구조에서는 상기 칼라필름이 광반사층, 광흡수층 또는 광반사층과 광흡수층의 적층구조로부터 발현되는 색상의 광투과율이 1% 이상, 바람직하게는 3% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상인 것이 바람직하다. 이에 의하여, 칼라필름으로부터 발현되는 색상과 광반사층, 광흡수층 또는 이들의 적층구조로부터 발현되는 색상이 함께 조합되어 원하는 색상을 달성할 수 있다.
상기 칼라필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 원하는 색상을 나타낼 수 있다면 당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 두께를 선택하여 설정할 수 있다. 예컨대, 칼라필름의 두께는 500nm 내지 1mm 일 수 있다.
상기 광흡수층은 굴절율(n), 소멸계수(k) 및 두께(t)에 따라 다양한 색상 구현이 가능하다. 도 30은 광흡수층의 두께에 따라, 파장별 반사율을 나타낸 것이며, 도 31은 이에 따라 구현한 색상들을 나타낸 것이다. 구체적으로, 도 30의 경우 CuO/Cu 의 CuO 증착 두께별 반사율 시뮬레이션 그래프로서, 동일 증착 조건에서 CuO의 두께를 10~60㎚ 변경하면서 작성한 자료이다.
도 32는 시야 각도에 따라 다른 색상이 관찰됨을 나타내는 시뮬레이션 결과이다. 도 32는 CuON/Al의 시뮬레이션 결과이다. 도 32에서는 광흡수층의 두께를 10nm에서 100nm까지 10nm씩 증가시키고, 입사각을 0도에서 60도까지 15도 간격으로 조정한 것이다. 이와 같은 시뮬레이션 결과를 통하여, 본 출원의 실시상태에 따른 구조에서 광흡수층의 두께와 상면의 경사각을 조정함으로써 다양한 색상을 구현할 수 있음을 알 수 있다. 이에 더하여 칼라필름을 구비함으로써 더욱 다양한 색상을 구현할 수 있다.
도 32의 A1 내지 A5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (91,3,5)이고, B1 내지 B5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (74,14,8), (74,14,8), (72,15,10), (69,15,11), (66,16,13)이고, C1 내지 C5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (46,22,-11), (45,22,-10), (43,25,-9), (40,28,-4), (42,30,6)이고, D1 내지 D5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (36,-12,-22), (35,-11,-23), (30,-7,-24), (20,6,-26), (18,38,-12)이고, E1 내지 E5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (49,-20,-7), (48,-20,-7), (43,-20,-8), (34,-18,39), (18,7,-10) 이고, F1 내지 F5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (60,-10,4), (59,-10,4), (55,-11,4), (47,-11,4), (31,-4,3)이고, G1 내지 G5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (66,-4,10), (65,-4,10), (62,-4,10), (54,-5,11), (40,-2,10)이고, H1 내지 H5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (69,1,11), (68,1,12), (64,1,13), (58,1,14), (44,2,13)이고, I1 내지 I5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (68,5,11), (67,5,11), (64,5,12), (58,6,14), (41,7,14)이고, J1 내지 J5의 L*a*b* 좌표값은 각각 (66,8,8), (65,8,8), (62,8,10), (56,9,11), (43,11,11)이다.
상기 광반사층은 광을 반사할 수 있는 재료라면 특별히 한정되지 않지만, 광반사율은 재료에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 50% 이상에서 색상구현이 용이하다. 광반사율은 ellipsometer를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것이 바람직하며, 0 내지 7일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있고, 2 내지 2.5일 수 있다. 굴절율(n)은 sin θ1/sin θ2 (θ1은 광흡수층의 표면에서 입사되는 빛의 각이고, θ2는 광흡수층의 내부에서 빛의 굴절각이다)으로 계산될 수 있다.
상기 광흡수층은 380 내지 780nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것이 바람직하며, 0 내지 7일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있고, 2 내지 2.5일 수 있다.
상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하이고, 0.01 내지 4인 것이 바람직하며, 0.01 내지 3.5일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있으며, 0.1 내지 1일 수 있다. 소멸계수(k)는 -λ/4πI(dI/dx) (여기서, 광흡수층 내에서 경로 단위길이(dx), 예컨대 1m 당 빛의 강도의 감소분율 dI/I에 λ/4π를 곱한 값이고, 여기서 λ는 빛의 파장이다.
상기 광흡수층은 380 내지 780 nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하이고, 0.01 내지 4인 것이 바람직하며, 0.01 내지 3.5일 수 있고, 0.01 내지 3일 수 있으며, 0.1 내지 1일 수 있다.
400nm, 바람직하게는 380 내지 780nm의 가시광선 전체 파장 영역에서 소멸계수(k)가 상기 범위이므로, 가시광선 범위 내에서 광흡수층의 역할을 할 수 있다.
예컨대, 수지 중에 염료를 첨가하여 광을 흡수하는 방식을 이용하는 것과, 전술한 바와 같은 소멸 계수를 갖는 재료를 사용하는 경우에는 광을 흡수하는 스펙트럼이 상이하다. 수지 중에 염료를 첨가하여 광을 흡수하는 경우, 흡수 파장대가 고정되며, 코팅 두께 변화에 따라 흡수량이 변화하는 현상만 발생한다. 또한, 원하는 광흡수량을 얻기 위하여, 광흡수량을 조절하기 위하여 최소 수 마이크로미터 이상의 두께 변화가 필요하다. 반면, 소멸 계수를 갖는 재료에서는 두께가 수 또는 수십 나노미터 규모로 변화하여도 흡수하는 광의 파장대가 변한다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층은 금속층, 금속 산화물층, 금속 질화물층, 금속 산질화물층 또는 무기물층일 수 있다. 상기 광반사층은 단일층으로 구성될 수 있고, 2층 이상의 다층으로 구성될 수도 있다.
일 예로서, 상기 광반사층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물, 탄소 및 탄소 복합체 중 1종 또는 2종 이상의 재료를 포함하는 단일층 또는 다층일 수 있다. 예를 들어, 상기 광반사층은 상기 재료 중에서 선택되는 둘 이상의 합금, 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함할 수 있다. 또 하나의 예에 따르면, 상기 광반사층은 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크를 이용하여 제조됨으로써 고저항의 반사층을 구현할 수 있다. 탄소 또는 탄소 복합체로는 카본블랙, CNT 등이 있다. 상기 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크는 전술한 재료 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함할 수 있으며, 예컨대 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge). 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 산화물이 포함될 수 있다. 상기 탄소 또는 탄소 복합체를 포함하는 잉크를 인쇄한 후 경화 공정이 추가로 수행될 수 있다.
상기 광반사층은 2종 이상의 재료를 포함하는 경우, 2종 이상의 재료를 하나의 공정, 예컨대 증착 또는 인쇄의 방법을 이용하여 형성할 수도 있으나, 1종 이상의 재료로 먼저 층을 형성한 후, 추가로 1종 이상의 재료로 그 위에 층을 형성하는 방법이 이용될 수 있다. 예컨대, 인듐이나 주석을 증착하여 층을 형성한 후, 탄소를 포함하는 잉크를 인쇄한 후 경화시켜 광반사층을 형성할 수 있다. 상기 잉크는 티타늄 산화물, 실리콘 산화물과 같은 산화물이 추가로 포함될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 단일층일 수도 있고, 2층 이상의 다층일 수도 있다.
상기 광흡수층은 400nm, 바람직하게는 380 내지 780nm에서 소멸계수(k)를 갖는 재료, 즉 소멸계수가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4인 재료로 이루어질 수 있다.
예컨대, 상기 광흡수층은 금속, 준금속, 및 금속이나 준금속의 산화물, 질화물, 산질화물 및 탄화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. 상기 금속 또는 준금속의 산화물, 질화물, 산질화물 또는 탄화물은 당업자가 설정한 증착 조건 등에 의하여 형성할 수 있다. 광흡수층은 광반사층과 동일한 금속, 준금속, 2종 이상의 합금 또는 산질화물을 포함할 수도 있다.
예컨대, 상기 광흡수층은 인듐(In), 티탄(Ti), 주석(Sn), 실리콘(Si), 게르마늄(Ge), 알루미늄(Al), 구리(Cu), 니켈(Ni), 바나듐(V), 텅스텐(W), 탄탈(Ta), 몰리브덴(Mo), 네오디뮴(Nb), 철(Fe), 크롬(Cr), 코발트(Co), 금(Au) 및 은(Ag) 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 재료 또는 이의 산화물, 질화물 또는 산질화물을 포함하는 단일층 또는 다층일 수 있다. 구체적인 예로서, 상기 광흡수층은 구리 산화물, 구리 질화물, 구리 산질화물, 알루미늄 산화물, 알루미늄 질화물, 알루미늄 산질화물 및 몰리브덴티타늄 산질화물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 실리콘(Si) 또는 게르마늄(Ge)을 포함한다.
실리콘(Si) 또는 게르마늄(Ge)으로 이루어진 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8이며, 0 내지 7일 수 있고, 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 4이며, 0.01 내지 3 또는 0.01 내지 1일 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 구리 산화물, 구리 질화물, 구리 산질화물, 알루미늄 산화물, 알루미늄 질화물, 알루미늄 산질화물 및 몰리브덴티타늄 산질화물 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함한다. 이 경우 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 1 내지 3, 예컨대 2 내지 2.5일 수 있으며, 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하, 바람직하게는 0.01 내지 2.5, 바람직하게는 0.2 내지 2.5, 더욱 바람직하게는, 0.2 내지 0.6일 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (x > 0, y > 0)이다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (0 ≤ x ≤ 1.5, 0 ≤ y ≤ 1)일 수 있다.
또 하나의 예에 따르면, 상기 광흡수층은 AlOxNy (x > 0, y > 0)이고, 전체 원자 수 100%에 대하여 각 원자들의 수가 하기 식을 만족한다.
Figure PCTKR2018015814-appb-I000006
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층은 400nm, 바람직하게는 380 내지 780nm에서 소멸계수(k)를 갖는 재료로 이루어질 수 있으며, 예컨대 광흡수층/광반사층은 CuO/Cu,CuON/Cu, CuON/Al, AlON/Al, AlN/AL/ AlON/Cu, AlN/Cu 등 재료로 형성될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 두께는 최종 구조에서 원하는 색상에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 1nm 이상, 바람직하게는 25㎚ 이상, 예컨대 50㎚ 이상, 바람직하게는 70㎚ 이상이다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 두께는 5 내지 500㎚, 예컨대 30 내지 500nm일 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광흡수층의 영역별 두께의 차이는 2 내지 200㎚이며, 원하는 색상 차이에 따라 결정될 수 있다.
일 실시상태에 따르면, 상기 광반사층의 하면 또는 상기 광흡수층의 상면에 구비된 기재를 더 포함할 수 있다. 상기 기재의 상면의 경사도와 같은 표면 특성은 상기 광반사층 및 광흡수층의 상면과 같을 수 있다. 이는 광반사층과 광흡수층이 증착방법에 의하여 형성됨으로써, 기재, 광반사층 및 광흡수층이 동일한 각도의 경사면을 가질 수 있다. 예컨대, 상기와 같은 구조는 기재의 상면에 경사면 또는 입체 구조를 형성하고, 그위에 광반사층 및 광흡수층을 순서대로 증착하거나, 광흡수층 및 광반사층을 순서대로 증착함으로써 구현될 수 있다.
일 예에 따르면, 상기 기재의 표면에 경사면 또는 입체 구조를 형성하는 것은 자외선 경화형 수지에 패턴을 형성하고 자외선을 이용하여 경화함으로써 제조하거나, 레이저로 가공하는 방법으로 수행할 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 장식 부재는 데코 필름 또는 모바일 기기의 케이스일 수 있다. 상기 장식 부재는 필요에 따라 점착층이 더 포함할 수 있다.
상기 기재의 재료는 특별히 한정되지 않으며, 상기와 같은 방법으로 경사면 또는 입체 구조를 형성하는 경우 당 기술분야에 공지된 자외선 경화형 수지가 사용될 수 있다.
상기 광흡수층 상에는 추가로 보호층이 구비될 수도 있다.
일 예에 따르면, 상기 광흡수층 또는 광반사층이 구비된 기재의 반대면에는 추가로 접착제층이 구비될 수 있다. 이 접착제층은 OCA(optically clear adhesive)층일 수 있다. 상기 접착제층 상에는 필요에 따라 보호를 위한 박리층(release liner)가 추가로 구비될 수 있다.
본 명세서에서는 광반사층 및 광흡수층을 형성하는 방법의 예시로서 스퍼터링 방식과 같은 증착을 언급했지만, 본 명세서에 기재된 실시상태들에 따른 구성 및 특성을 가질 수 있다면 박막을 제작하는 다양한 방식의 적용이 가능하다. 예를 들어, 증발증착법, CVD(chemical vapor deposition), 웻코팅(wet coating) 등이 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에서는, 상기 색발현층의 다른 일면 상에 인몰드 라벨층이 구비된다. 상기 인몰드 라벨층은 ABS(acrylonitrile butadiene styrene), PMMA(Poly methyl methacrylate), PC(Polycarbonate), AS(Acrylonitrile-styrene), SAN(Styrene-Acrylonitrile), PET(Polyethylene Terephthalate) 및 PP(polypropylene) 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 인몰드 라벨층은 인쇄층을 추가로 포함할 수 있다.
일반적으로, 라벨을 금형 내에 도입해 두고, 금형 내에서 플라스틱 필름을 성형함과 동시에 상기 플라스틱 필름 상에 라벨을 형성하는 방법을 인몰드 라벨 프로세스라고 한다. 상기 인몰드 라벨 프로세스는 플라스틱 필름 성형 후의 라벨 부착이나 성형품의 제작 중 보관의 필요가 없으므로, 제작 중인 제품 보관 스페이스의 삭감이 가능하고, 즉석에서 출하할 수 있는 장점이 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 인몰드 라벨층의 인쇄층은 문자, 화상 등의 정보를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 인몰드 라벨층의 인쇄층은 바코드, 제조원, 판매 회사명, 캐릭터, 상품명, 사용방법 등의 인쇄물을 포함할 수 있다.
상기 인몰드 라벨층은 당 기술분야에 알려진 인몰드 성형방법을 이용하여 제조할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 인몰드 라벨층은 중공 성형, 인젝션 성형, 차압 성형 등의 인몰드 성형방법을 이용하여 제조할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 인몰드 라벨층과 색발현층은 OCA(optically clear adhesive)층과 같은 접착제층에 의하여 서로 접착될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 접착제가 도포된 색발현층 상에 상기 인몰드 라벨층 재료가 사출되는 인몰드 라벨링 공정에 의하여, 상기 인몰드 라벨층과 색발현층이 서로 접착될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
<실시예>
<실시예 1>
PET 필름의 일면에 컬러 프라이머 코팅을 진행한 원단에 UV Molding 층(비대칭 패턴)을 형성하였다. 상기 PET 기재에 광반사층(Al, 두께 100nm) 및 광흡수층{알루미늄 산질화물(AlON), 두께 40nm}을 증착하여 색을 발현시키고, 스크린 인쇄를 이용한 광차폐 인쇄 공정(블랙 4도 DM(방수) 잉크 1도)을 적용하였다.
PET 필름에 점착제를 도포한 후 성형, 트리밍하고 이를 금형에 넣고 사출하여 일체화(인몰드 라벨링)하였다. 레진(RESIN) 재료는 ABS를 사용하였다.
PET 필름의 다른 일면 상에 80nm 두께의 ITO층, 및 250nm 두께의 WO3층이 순차로 적층된 필름을 준비하였다. 탈색시 기본 색상이 금색(Gold)이 되도록 하였다. 이와 같이 제조한 하프셀(Halfcell)을 전해액(LiClO4(1M) + 프로필렌카보네이트(PC))이 포함된 배쓰(Bath)에 넣고, 포텐셔스탯(potentiostat) 장치를 준비하고, -1V의 전압을 50 초간 인가하여, WO3를 착색시켰다.
겔 폴리머 전해질(GPE)을 매개로, 상기 하프셀의 ITO층 및 WO3층을 포함하는 필름을 프러시안 블루(PB)/ITO 적층체와 합착하여, Al/AlON/ITO/WO3/GPE/PB/ITO의 적층구조를 갖는 필름을 제조하였다.
제조된 필름에, 탈색(bleaching) 전압과 착색(coloration) 전압을 일정 주기로 반복 인가하면서, 변색 속도를 측정하였다. 1 주기(cycle)당 탈색 전압과 착색 전압은 각각 (±) 1.2V 크기로 50초간 인가되었다. 상기 광흡수층은 비대칭 구조의 단면을 갖는 프리즘 형상을 포함할 수 있다.
<비교예 1>
실시예 1의 일체화(인몰드 라벨링) 공정을 수행하지 않았고, 광반사층 및 광흡수층을 형성하지 않았으며, PET 기재상에, 두께 210nm의 ITO와 두께 250nm의 WO3 층을 순차로 적층하였다. 이후 실시예 1과 동일한 합지 공정을 통하여, 투과형 전기변색필름(ITO/WO3/GPE/PB/ITO)을 제조하였다. 이와 같이 제조된 필름을 실시예 1과 같은 방법으로 변색 속도를 측정하였다.
실시예 1과 비교예 1에서 제조된 필름의 저항, 착색시간 및 탈색시간은 하기 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure PCTKR2018015814-appb-I000007
[실시예 1에 사용한 ITO 저항은 30 ohm/sq]
상기 실험에서 저항 및 변색시간(착색 시간 및 탈색시간)은 하기와 같은 방법으로 측정하였다.
* 저항: 4-point probe 방식에 따라 공지의 면 저항기를 이용하여 실시예 및 비교예에서 제조된 필름의 면저항을 측정하였다. 상기 표 2의 면저항은 실시예의 광흡수층의 형성 전 광반사층에 대하여, 비교예는 ITO에 대하여 측정하였다. 전체 적층체의 면저항은 병렬연결이기 때문에 낮은 면저항을 갖는 반사층의 저항에 의하여 결정된다. 면저항 측정은 Hiresta의 측정 장비 MCP-HT450, ASP PROVE로 측정하였다.
* 변색시간: 착색시간은 착색을 위한 전위가 인가되는 시간(50s)이 경과한 후 관찰된 최종 착색 상태 투과율의 20% 수준까지 도달하는데 걸린 시간을 측정하였다.
또한, 탈색시간은 탈색을 위한 전위가 인가되는 시간(50s)이 경과한 후 관찰된 최종 탈색 상태 투과율의 80% 수준까지 도달하는데 걸린 시간을 측정하였다.

Claims (15)

  1. 광반사층, 및 상기 광반사층 상에 구비되고, 비대칭 구조의 단면을 갖는 볼록부 또는 오목부 형상을 포함하는 광흡수층을 포함하는 색발현층;
    상기 색발현층의 어느 일면 상에 구비된 전기변색소자; 및
    상기 색발현층의 다른 일면 상에 구비된 인몰드 라벨층
    을 포함하는 장식 부재.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 상기 광반사층과 상기 광흡수층 사이, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 칼라필름을 더 포함하는 것인 장식 부재.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 색발현층은 상기 광반사층의 상기 광흡수층에 대향하는 면의 반대면, 또는 상기 광흡수층의 상기 광반사층에 대향하는 면의 반대면에 구비된 기재를 더 포함하는 것인 장식 부재.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 전기변색소자는 애노드, 애노드측 전기변색층, 전해질층, 캐소드측 전기변색층 및 캐소드를 포함하는 것인 장식 부재.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 전기변색소자는 상기 애노드의 상기 애노드측 전기변색층에 접하는 면의 반대면, 또는 상기 캐소드의 상기 캐소드측 전기변색층에 접하는 면의 반대면 구비된 기재를 더 포함하는 것인 장식 부재.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 두께가 상이한 2 이상의 지점을 포함하는 것인 장식 부재.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 상면이 경사각도가 0도 초과 90도 이하인 경사면을 갖는 영역을 하나 이상 포함하고, 상기 광흡수층은 어느 하나의 경사면을 갖는 영역에서의 두께와 상이한 두께를 갖는 영역을 하나 이상 포함하는 것인 장식 부재.
  8. 청구항 1에 있어서, ΔE*ab >1의 이색성을 갖는 것인 장식 부재.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층의 상면은 콘(cone) 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴, 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴, 또는 콘 형태의 상면이 잘려진 구조의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴을 포함하는 것인 장식 부재.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 콘 형태의 돌출부 또는 홈부를 갖는 패턴은 상기 콘 형태의 패턴을 상면에서 관찰하였을 때, 콘의 꼭지점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 2개 이하 존재하는 것인 장식 부재.
  11. 청구항 9에 있어서, 상기 최고점이 선 형태의 돌출부 또는 최저점이 선 형태의 홈부를 갖는 패턴은 상면에서 관찰하였을 때, 무게중심점을 기준으로 360도 회전시 동일한 형태가 1개 밖에 존재하지 않는 것인 장식 부재.
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 400nm에서 굴절율(n)이 0 내지 8인 것인 장식 부재.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 광흡수층은 400nm에서 소멸계수(k)가 0 초과 4 이하인 것인 장식 부재.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 인몰드 라벨층은 ABS(acrylonitrile butadiene styrene), PMMA(Poly methyl methacrylate), PC(Polycarbonate), AS(Acrylonitrile-styrene), SAN(Styrene-Acrylonitrile), PET(Polyethylene Terephthalate) 및 PP(polypropylene) 중 1종 이상을 포함하는 것인 장식 부재.
  15. 청구항 1 내지 14 중 한 항에 있어서, 상기 장식 부재는 데코 필름 또는 모바일 기기의 케이스인 것인 장식 부재.
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