WO2019106939A1 - ガラス部材及びガラス部材の製造方法 - Google Patents

ガラス部材及びガラス部材の製造方法 Download PDF

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WO2019106939A1
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colored
film
glass member
colored film
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French (fr)
Inventor
誠通 柳沢
潤 濱田
Original Assignee
セントラル硝子株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/02—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass
    • C03C17/04—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass by fritting glass powder

Definitions

  • the present invention relates to a glass plate having a colored film on its surface, and more particularly to a window glass for vehicles having a colored film.
  • a glass member such as a window glass having a colored film capable of suppressing transmission of various wavelength light while maintaining a certain degree of visibility is used.
  • Various colorants such as various pigments and absorbers, are known as the colorant of the above-mentioned colored film.
  • a windshield for a vehicle has conventionally been studied which is provided with a shade band for the purpose of preventing glare of the driver and improving the decorativeness.
  • the shade band is a substantially band-like colored area provided along the upper side of the windshield, and suppresses, for example, transmission of visible light obliquely incident from above the driver's field of view.
  • Such a shade band is produced by dyeing a part of the intermediate film constituting the windshield in a band shape or forming a colored film on the surface intermediate film side of the windshield.
  • Patent Document 1 a ceramic paste obtained by kneading a low melting glass frit, a color pigment, a resin, and a solvent is applied to the surface of a window glass and dried, and then light curing is performed at 620 ° C. to 670 ° C. A membrane window is disclosed.
  • color pigments such as cobalt oxide, chromium oxide, titanium oxide, cadmium oxide, cerium oxide, and copper oxide are used as coloring materials.
  • Patent Document 2 discloses that a laminated glass is used as a windshield for a vehicle, and a synthetic resin film in which a colored region is formed as a synthetic resin film of the laminated glass.
  • glass members such as window glass having a colored film have been studied for the purpose of reducing the load of heating and cooling, preventing glare and preventing the discoloration of interior materials and improving the decorative property. Further, in recent years, there is a demand for increasing the area of the opening from the viewpoints of lightability and design of a building or a vehicle, and the demand for a glass member having a colored film as described above is increasing.
  • Patent Document 2 in the method of coloring a synthetic resin film of laminated glass, there is a problem that the manufacturing process tends to be complicated, and the shape of the colored region is limited.
  • this invention aimed at obtaining the glass member which can reduce glare, and has a colored film which has suitable visibility.
  • the inventors of the present invention conducted intensive studies on the above problems, and when a glass powder containing a coloring component in the glass composition (hereinafter sometimes referred to as "colored glass powder") is fired to form a colored film, It turned out that the problem can be solved.
  • the present invention is a glass member having a colored film on the surface of a glass plate, wherein the colored film has colored glass.
  • Haze in the present specification refers to a value measured by a method in accordance with JIS K7136. Specifically, a colored film (thickness 15 ⁇ m) is formed on a soda lime glass plate, and the colored film is measured using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., HZ-T). Also, in the present invention, those having a haze of 20% or less are considered to have "preferred visibility".
  • the lower limit value is not particularly limited, but may be, for example, 0.01% or more, more preferably 0.1% or more.
  • the visible light transmittance in the present specification is measured using a self-recording spectrophotometer (U-4000 manufactured by Hitachi, Ltd.), and refers to a value calculated by a method in accordance with JIS R 3106 (1998).
  • the visible light transmittance is the visible light transmittance of the soda lime glass plate and the visible light transmittance of the colored film when the colored film (thickness 15 ⁇ m) is formed on the soda lime glass plate (thickness 1.8 mm). It is a value that combines the rate.
  • the lower limit value is not particularly limited, but may be, for example, 0.1% or more, and more preferably 1% or more.
  • Cold glass in the present specification refers to a glass containing a coloring component in the glass composition. Further, in the present specification, among the shapes of the colored glass, in particular, a powdery one is described as “colored glass powder”. In addition, the colored glass may be one in which the glass itself is colored, and may be visually observed.
  • Each structure of a glass member This invention is a glass member which has a colored film in the glass plate surface, Comprising: This colored film is what has colored glass, It is a glass member characterized by the above-mentioned. Below, each structure of this invention is demonstrated.
  • the glass plate to be used is not particularly limited, for example, soda lime glass, non-alkali glass, high transmission glass, borosilicate glass, low expansion glass, zero expansion glass, etc. which are usually used should be used. It is possible. Further, from the viewpoint of productivity, it is particularly preferable to use soda lime glass.
  • the glass plate may be subjected to an air-cooling strengthening treatment, a chemical strengthening treatment, or the like to improve the strength of the glass plate.
  • the thickness of the glass plate may be appropriately selected according to the application, and is not particularly limited.
  • it when it is used as a window glass for buildings or a partition glass, it may be about 2 to 25 mm, which is generally used.
  • window glass for a vehicle When used as a window glass for a vehicle, it may be about 0.1 to 3 mm for the purpose of weight reduction of the vehicle body and the like.
  • the shape of the said glass plate is although it does not specifically limit, When using as window glass for vehicles especially, it is preferable to have curved-surface shape.
  • the colored film is a film formed on the surface of a glass plate, and the film has colored glass.
  • a pigment is not used as a coloring material as in the prior art, and the use of colored glass in which glass itself is colored is used to suppress the increase in haze.
  • the thickness of the colored film is not particularly limited as long as the target visible light transmittance can be achieved.
  • the thickness may be about 1 to 30 ⁇ m.
  • the thickness may preferably be 5 to 30 ⁇ m.
  • the colored film may contain various absorbers, inorganic fillers, and the like as long as the visible light transmittance and the haze are not impaired.
  • the colored glass of the present invention is formed into a film on the surface of a glass plate to form a colored film.
  • the said colored glass should just use glass whose softening point is lower than the said glass plate, and is not specifically limited.
  • "RO" alkaline earth metal, and "R 2 O” denote the
  • the coloring component contained in the composition of said colored glass will not be specifically limited if it is a component which makes glass color.
  • those containing a transition metal element are preferable because they easily develop color in the glass composition.
  • the transition metal element is not particularly limited as long as a desired color can be obtained, and may be used alone or in combination. Examples of transition metal elements include Cu, Co, Fe, Cr, Ni, Mn, Nd, Er, Ce, V, Sn, Au, Cd, and Se, etc.
  • the content of the coloring component is not particularly limited as long as a desired visible light transmittance and color can be obtained, but may be, for example, 1 to 50 wt% in the glass composition of the colored glass.
  • the glass member according to a preferred embodiment of the present invention has a colored film, and the visible light transmittance of the portion where the colored film is formed is 60% or less and the haze is 20% or less.
  • the visible light transmittance may be preferably 50% or less, more preferably 40% or less.
  • the lower limit value is not particularly limited, but may be, for example, 1% or more.
  • the haze may be preferably 18% or less.
  • the lower limit is not particularly limited, as the haze is preferably as low as possible, but it may be, for example, 0% or more, more preferably about the same as a glass plate on which a colored film is formed.
  • the colored film of the present invention reduces glare of sunlight, when the glass member is assembled as a window glass of a vehicle or a building, the colored film should be at least on the upper side. It is suitable.
  • a non-film region where a colored film is not formed is provided on the same surface, it is possible to achieve a portion in which the visible light transmittance is not impaired, which is preferable from the viewpoint of light collection and visibility. That is, the surface of the glass member having the colored film preferably has a non-film area where the colored film is not formed.
  • the preferable application of the glass member of this invention is a window glass for vehicles, and the surface which has the said colored film of this window glass has a non-film area
  • the colored film such as the window glass is the above-mentioned shade band, and the colored film provided on the upper side can reduce the glare of sunlight and prevent the non-film region from obstructing the driver's view is there. That is, the glass member of the present invention is particularly preferably used as a windshield for a vehicle provided with the glass member on the front of the vehicle.
  • the glass member When used as a window glass or partition for a building, it may be used as a single plate, or may be incorporated into laminated glass or double glazing. Moreover, when using as window glass for vehicles, you may use similarly as a veneer and laminated glass.
  • a method for producing a glass member includes a step of forming a colored glass powder into a film on the surface of a glass plate, and a step of firing the colored glass powder. It is a manufacturing method.
  • the colored glass powder is a powdery colored glass.
  • the colored glass powder By firing the colored glass powder, it is possible to form a colored film having a desired shape, size and thickness on the surface of the glass plate. Moreover, it is possible to adjust visible light transmittance, a color tone, etc. by mixing several types of colored glass powder, or mixing with the uncolored glass powder.
  • the colored glass powder may be used alone or as a mixture of the colored glass powder and any powder, but a glass paste obtained by kneading the colored glass powder and the vehicle is preferred because it can be easily formed into a film. It is preferred to use.
  • the colored glass powder may be formed into a film by a known method and is not particularly limited.
  • “forming in a film shape” refers to disposing the colored glass powder on the surface of the glass plate so as to have a desired thickness and shape. For example, when using as a glass paste, screen printing, letterpress printing, intaglio printing, a bar coater, a die coater, etc. can be used.
  • the above-mentioned colored glass powder may be formed into a film shape on a flat glass plate surface, or may be formed into a film shape on a bent glass plate surface, and after forming a film on a flat glass plate It may be subjected to a bending process and fired by the heat at that time.
  • the colored glass powder it is preferable to use one having an average particle diameter of 0.1 to 50 ⁇ m from the viewpoint of easiness of firing and easiness of formation of a film. More preferably, it may be about 0.2 to 30 ⁇ m.
  • multiple types of colored glass powder may be used, and a glass powder not containing a coloring component may be included.
  • the softening point of colored glass powder it is desirable to use what is lower than the softening point of the glass plate to be used.
  • the softening point is generally 720 to 740 ° C., so that the softening point of the colored glass powder used is also less than the softening point of the glass plate used It may be desirable that the temperature be less than 720.degree. C.
  • Glass paste As described above, when forming the colored glass powder into a film, a glass paste obtained by kneading the colored glass powder and the vehicle may be used. When using a glass paste, it is preferable to contain 20 to 80 wt% of solid content with respect to the total mass of the glass paste. If it exceeds 80 wt%, the viscosity of the glass paste becomes too high and coating becomes difficult. If the amount is less than 20 wt%, the glass component may be too small, so the viscosity of the glass paste may be excessively low, which may make it difficult to apply. In addition, as the viscosity decreases, defects such as pinholes may easily occur. In addition, said "solid content" is a component which remains in colored glass after baking, and shall point out the total amount of colored glass powder, the filler etc. which were mentioned above.
  • Vehicle The above-mentioned vehicle is composed of a solvent and a binder, and after heating and baking the glass paste, it disappears by combustion, decomposition, volatilization and the like.
  • the above-mentioned binder disperses and holds colored glass powder in a glass paste, and is removed from the paste by heating when the glass paste is fired.
  • the binder is not particularly limited as long as it is removable at the time of firing, but, for example, acrylic acid ester (acrylic resin), methacrylic resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral resin, ethyl cellulose, polyethylene glycol derivative, nitrocellulose, poly Methylstyrene, polyethylene carbonate, methacrylic acid esters and the like can be used alone or in combination.
  • the above-mentioned solvent is not particularly limited as long as it can be removed from the glass paste at the same time as the above-mentioned binder.
  • the step of firing the colored glass powder formed into a film shape is generally performed at a temperature higher than the softening point of the colored glass powder to be used and lower than the melting temperature, preferably at a softening point + 200 ° C. or lower.
  • the apparatus etc. which are used for a heating are not specifically limited, For example, you may use an electric furnace etc.

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Abstract

本発明は、眩しさを低減可能であり、かつ好適な視認性を有する着色膜を有するガラス部材を得ることを目的とした。本発明のガラス部材は、ガラス板表面に着色膜を有し、該着色膜が着色ガラスを有するものであることを特徴とする。該ガラス部材は、ガラス板表面に、着色ガラス粉末を膜状に成形する工程、及び該着色ガラス粉末を焼成する工程、により製造される。得られたガラス部材は、眩しさを低減可能であり、かつ好適な視認性を有する。

Description

ガラス部材及びガラス部材の製造方法
　本発明は、表面に着色膜を有するガラス板に関し、特に着色膜を有する車両用窓ガラスに関する。
　従来、建造物用の窓ガラスや車両用のフロントガラス、リアウィンドガラス、サイドウィンドガラス等の窓ガラスに、冷暖房負荷の低減や眩しさ防止、内装材の退色防止や装飾性の向上等を目的として、ある程度の視認性を保ちながら各種波長光の透過を抑制可能な着色膜を有する窓ガラス等のガラス部材が用いられている。上記の着色膜の着色材としては、各種顔料や吸収材等、様々なものが知られている。
　上記のようなガラス部材として、特に車両用のフロントガラスは、運転者の眩しさ防止や装飾性の向上の為にシェードバンドを備えたものが、従来検討されてきた。シェードバンドはフロントガラスの上辺に沿って設けられた略帯状の着色領域のことであり、例えば運転者の視界上方斜めから入射する可視光線の透過を抑制する。このようなシェードバンドは、フロントガラスを構成する中間膜の一部を帯状に染色したり、フロントガラスの表面中間膜側に着色膜を成膜したりすることで作られる。
　例えば、特許文献１には、低融点ガラスフリット、着色顔料、樹脂および溶剤を混練したセラミックペーストを、窓ガラス表面に塗布し乾燥させた後、６２０℃以上、６７０℃以下で加熱硬化させた遮光膜付き窓ガラスが開示されている。当該文献では、着色材として酸化コバルト、酸化クロム、酸化チタン、酸化カドミウム、酸化セリウム、及び酸化銅等の着色顔料が用いられている。
　また、例えば特許文献２には、車両用のフロントガラスとして合わせガラスを用い、該合わせガラスの合成樹脂膜として、着色域を形成した合成樹脂膜を用いることが開示されている。
特開２００１－３５４４４７号公報 特開２００６－９６３３１号公報
　前述したように、冷暖房負荷の低減や眩しさ防止、内装材の退色防止や装飾性の向上等を目的として、着色膜を有する窓ガラス等のガラス部材が検討されている。また、近年、建造物や車両は採光性やデザイン性の観点から、開口部の面積をより大きくしたいという要求があり、上記のような着色膜を有するガラス部材の要求が高まりつつある。
　例えば特許文献２のように、合わせガラスの合成樹脂膜を着色する方法では製造工程が煩雑になり易く、また、着色領域の形状が限定されるという問題がある。
　また、本発明者らが、特許文献１のような着色顔料を用いた方法を検討したところ、眩しさを低減させるために該着色膜の可視光の透過率を低くすると、該着色膜のヘーズが高くなることがわかった。ヘーズが高くなると、該着色膜を透過して視認される像が変形したりぼやけたりしてしまうことがあり、視認性が確保できないという問題がある。
　以上より、本発明は、眩しさを低減可能であり、かつ好適な視認性を有する着色膜を有するガラス部材を得ることを目的とした。
　本発明者が上記課題について鋭意検討を行ったところ、ガラス組成内に着色成分を含むガラス粉末（以下、「着色ガラス粉末」と記載することもある）を焼成させて着色膜を形成すると、上記課題を解決できることがわかった。
　すなわち本発明は、ガラス板表面に着色膜を有するガラス部材において、該着色膜が着色ガラスを有するものであることを特徴とするガラス部材である。
　本発明により、眩しさを低減可能であり、かつ好適な視認性を有する着色膜を有するガラス部材を得ることが可能となった。
本発明の実施例及び比較例について、可視光透過率とヘーズの値を示した図である。
　１：用語の説明
　本明細書における用語を以下に説明する。
　（ヘーズ）
　本明細書のヘーズは、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠する方法で測定される値を指す。具体的には、ソーダライムガラス板上に着色膜（厚み１５μｍ）を形成し、ヘーズメーター（スガ試験機製、ＨＺ－Ｔ）を用いて該着色膜を測定される。また、本発明では、ヘーズが２０％以下のものを「好適な視認性を有する」とする。また、下限値は特に限定するものではないが、例えば０．０１％以上としてもよく、より好ましくは０．１％以上としてもよい。
　（可視光透過率）
　本明細書の可視光透過率は、自記分光光度計（日立製作所製、Ｕ－４０００）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８）に準拠する方法で算出される値を指す。また、当該可視光透過率は、ソーダライムガラス板（厚み１．８ｍｍ）の上に着色膜（厚み１５μｍ）を形成した時の、ソーダライムガラス板の可視光透過率と着色膜の可視光透過率とを合わせた値である。また、本発明では、眩しさを低減させるために上記可視光透過率が６０％以下のものを用いることが好ましい。また、下限値は特に限定するものではないが、例えば０．１％以上としてもよく、より好ましくは１％以上としてもよい。
　（着色ガラス、着色ガラス粉末）
　本明細書の「着色ガラス」とは、ガラス組成内に着色成分を含むガラスを指すものとする。また、本明細書では当該着色ガラスの形状うち、特に粉末形状のものを「着色ガラス粉末」と記載するものとする。また、着色ガラスはガラス自体が発色したものであり、目視で着色が観察できるとしてもよい。
　２：ガラス部材の各構成
　本発明は、ガラス板表面に着色膜を有するガラス部材において、該着色膜が着色ガラスを有するものであることを特徴とするガラス部材である。以下に、本発明の各構成について説明する。
　（ガラス板）
　使用するガラス板は特に限定されるものではないが、例えば、通常使用されているソーダライムガラス、無アルカリガラス、高透過ガラス、ホウケイ酸塩ガラス、低膨張ガラス、ゼロ膨張ガラス等を用いることが可能である。また、生産性の観点から、特にソーダライムガラスを用いるのが好ましい。また、特に車両用のガラスとして用いられる場合は、該ガラス板に風冷強化処理や化学強化処理等を行って、ガラス板の強度を向上させたものを用いてもよい。
　ガラス板の厚みは用途に応じて適宜選択されればよく、特に限定されるものではない。例えば建造物用の窓ガラスや間仕切りガラス等として用いる場合は、一般的に使用される２～２５ｍｍ程度としてもよい。また、車両用の窓ガラスとして用いる場合は、車体の軽量化等を目的として０．１～３ｍｍ程度としてもよい。
　また、当該ガラス板の形状は特に限定するものではないが、特に車両用の窓ガラスとして用いる場合は、曲面形状を有するのが好ましい。
　（着色膜）
　着色膜は、ガラス板の表面に形成された膜であり、膜は着色ガラスを有する。着色膜として、従来のように着色材として顔料を使用せず、ガラス自体を発色させた着色ガラスを用いることによってヘーズが高くなることを抑制したものである。
　着色膜は、目的とする可視光透過率を達成できるのであれば、厚みを特に限定するものではない。例えば、ガラスペーストの塗布、焼成や、ゾルゲル法等を用いて着色膜を形成する場合、厚みを１～３０μｍ程度としてもよい。また、好ましくは５～３０μｍとしてもよい。
　また、着色膜は、可視光透過率やヘーズを損なわないのであれば、各種吸収材、無機フィラー等を含んでもよい。
　（着色ガラス）
　本発明の着色ガラスは、ガラス板表面に膜状に成形され着色膜となる。当該着色ガラスは、上記ガラス板よりも軟化点が低いガラスを用いればよく、特に限定されるものではない。例えば、Ｂｉ2Ｏ3系ガラス、Ｐ2Ｏ5系ガラス、弗化物ガラス、Ｖ2Ｏ5系ガラス、ＴｅＯ2系ガラス、Ｖ2Ｏ5－ＴｅＯ2系ガラス、ＳｉＯ2－ＲＯ－Ｒ2Ｏ系ガラス、ＳｉＯ2－ＲＯ系ガラス、ＳｉＯ2－Ｂ2Ｏ3－ＲＯ系ガラス、ＳｉＯ2－Ｂ2Ｏ3－ＲＯ－Ｒ2Ｏ系ガラス、ＳｉＯ2－Ｂ2Ｏ3－ＺｎＯ－ＲＯ－Ｒ2Ｏ系ガラス、ＳｉＯ2－Ｂ2Ｏ3－ＺｎＯ－ＲＯ系等に、着色成分を混合したガラスが挙げられる。なお、「ＲＯ」とはアルカリ土類金属、「Ｒ2Ｏ」とはアルカリ金属を示すものとする。
　上記の着色ガラスの組成内に含まれる着色成分は、ガラスを発色させる成分であれば特に限定されるものではない。また、ガラス組成中で発色し易いことから、遷移金属元素を含むものが好ましい。当該遷移金属元素は、所望の色が得られるのであれば特に限定するものではなく、また、単独で用いるものでも、複数で用いるものでもよい。遷移金属元素としては、例えば、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｃｅ、Ｖ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｃｄ、及びＳｅ等が挙げられ、ガラス組成中には、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＣｏＯ、Ｃｒ2Ｏ3、ＮｉＯ、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ｖ2Ｏ5、ＳｎＯ2、Ａｕ、ＣｄＯ、及びＳｅＯ2等の着色成分として含まれる。
　上記の着色成分の含有量は、所望の可視光透過率及び色が得られるのであれば特に限定するものではないが、例えば、着色ガラスのガラス組成中に、１～５０ｗｔ％含むとしてもよい。
　（ガラス部材）
　本発明の好ましい実施形態に係るガラス部材は着色膜を有するものであり、該着色膜を形成した箇所の可視光透過率が６０％以下、及びヘーズが２０％以下となるものである。可視光透過率は、好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下としてもよい。下限値は特に限定するものではないが、例えば１％以上としてもよい。また、ヘーズは、好ましくは１８％以下としてもよい。また、ヘーズは低いほど好ましいことから、下限値は特に限定するものではないが、例えば０％以上、より好ましくは着色膜を形成したガラス板と同程度としてもよい。
　また、本発明の着色膜は太陽光の眩しさを低減するものであるため、該ガラス部材を車両や建造物の窓ガラスとして組み付けた時に、少なくとも上辺に該着色膜があるようにするのが好適である。また、着色膜を形成しない非膜領域を同一面上に設けると、可視光透過率を損なわない部分を両立させることが可能となるため、採光や視認性の観点から好ましい。すなわち、上記ガラス部材の前記着色膜を有する面は、着色膜が形成されない非膜領域を有するのが好ましい。
　また、本発明のガラス部材の好ましい用途は、車両用の窓ガラスであり、該窓ガラスの前記着色膜を有する面は、着色膜が形成されない非膜領域を有し、該ガラス部材を車体へ組み付けた時、該ガラス部材の上辺に該着色膜を有するのが好ましい。当該窓ガラスのような着色膜は前述したシェードバンドであり、上辺に設けられた着色膜によって太陽光の眩しさを低減し、非膜領域によって運転者の視界を妨げることを防ぐことが可能である。すなわち、本発明のガラス部材は、該ガラス部材を車両の前面に設けた車両用フロントガラスとして用いることが特に好適である。
　また、当該ガラス部材は、建造物用の窓ガラスや間仕切りとして用いる場合、単板で用いるものでも、合わせガラスや複層ガラス内に組み込んで用いるものでもよい。また、車両用の窓ガラスとして用いる場合も同様に、単板や合わせガラスとして用いてもよい。
　３：ガラス部材の製造方法
　本発明は、ガラス板表面に、着色ガラス粉末を膜状に成形する工程、及び該着色ガラス粉末を焼成する工程、を有するものであることを特徴とするガラス部材の製造方法である。
　（着色ガラス粉末）
　前述したように、着色ガラス粉末とは、着色ガラスを粉末形状としたものである。当該着色ガラス粉末を焼成することによって、ガラス板表面に所望の形状や大きさ、厚みの着色膜を形成することが可能である。また、複数種類の着色ガラス粉末を混合したり、着色されていないガラス粉末と混合したりすることによって、可視光透過率や色調等を調整することが可能である。また、着色ガラス粉末は、着色ガラス粉末単独で用いても、着色ガラス粉末と任意の粉末との混合物でもよいが、膜状に成形し易い点から着色ガラス粉末とビヒクルとを混練したガラスペーストを用いるのが好ましい。
　着色ガラス粉末を膜状に成形する際は公知の方法で行えばよく、特に限定するものではない。また、「膜状に成形」とは、所望の厚みと形状になるように、ガラス板表面に該着色ガラス粉末を配置することを指すものとする。例えばガラスペーストとして用いる場合は、スクリーン印刷、凸版印刷、凹版印刷、バーコーター、ダイコーターなどが使用できる。
　上記の着色ガラス粉末は、平板のガラス板表面に膜形状に成形するものでも、曲げガラス板表面に膜形状に成形するものでもよく、平板のガラス板上に膜を成形した後に、強化処理や曲げ加工処理を行って、その際の熱で焼成させるものでもよい。
　また、着色ガラス粉末は、焼成のし易さや膜の成形のし易さの観点から、平均粒子径が０．１～５０μｍであるものを用いるのが好ましい。また、より好ましくは０．２～３０μｍ程度としてもよい。なお、所望の可視光透過率やヘーズを得るために、複数種類の着色ガラス粉末を用いてもよく、着色成分を含んでいないガラス粉末を含んでいてもよい。
　また、着色ガラス粉末の軟化点は、使用するガラス板の軟化点より低いものを用いるのが望ましい。例えば、ガラス板としてソーダライムガラスを用いる場合、軟化点は汎用的なもので７２０～７４０℃程度であることから、使用する着色ガラス粉末の軟化点も使用するガラス板の軟化点未満となるようにするのが望ましく、より好ましくは７２０℃未満としてもよい。
　（ガラスペースト）
　前述したように、着色ガラス粉末を膜状に成形する際、着色ガラス粉末とビヒクルとを混練したガラスペーストを用いてもよい。ガラスペーストを用いる場合、ガラスペーストの全質量に対して固形分を２０～８０ｗｔ％含有するのが好ましい。８０ｗｔ％を超えるとガラスペーストの粘度が高くなりすぎ塗布が困難になる。また、２０ｗｔ％未満ではガラス成分が少なくなりすぎるため、ガラスペーストの粘度が過度に低くなり、塗布し難くなることがある。また、粘度が低くなるに伴って、ピンホール等の欠陥を生じ易くなる場合がある。なお、上記の「固形分」とは、焼成後の着色ガラス内に残留する成分であり、着色ガラス粉末や、前述したフィラー等の合計量を指すものとする。
　（ビヒクル）
　上記のビヒクルとは溶剤とバインダーとからなるものであり、ガラスペーストを加熱、焼成させた後に燃焼、分解、および揮発等により消失するものである。
　上記のバインダーとは着色ガラス粉末をガラスペースト中に分散・保持させるものであり、当該ガラスペーストが焼成される際の加熱によりペースト内から除去されるものである。当該バインダーは焼成時に除去可能であれば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸エステル（アクリル樹脂）、メタアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース、ポリエチレングリコール誘導体、ニトロセルロース、ポリメチルスチレン、ポリエチレンカーボネート、メタクリル酸エステル等を、単独又は混合して使用することができる。
　上記の溶剤は上記のバインダーと同様、加熱時にガラスペーストから除去できれば特に限定するものではない。例えば、Ｎ、Ｎ’－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、α－テルピネオール、γ－ブチルラクトン（γ－ＢＬ）、テトラリン、ブチルカルビトールアセテート、酢酸エチル、酢酸イソアミル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノ（２－メチルプロパノアート）、ベンジルアルコール、トルエン、３－メトキシ－３－メチルブタノール、ｎ－ペンタノール、４－メチルペンタノール、シクロヘキサノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレンカーボネート、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等の有機溶剤が使用可能である。
　（焼成工程）
　膜状に成形した着色ガラス粉末を焼成する工程は、一般的に、使用する着色ガラス粉末の軟化点以上、溶融温度未満で行われ、好ましくは軟化点＋２００℃以下としてもよい。また、加熱に用いる装置等は特に限定するものではなく、例えば電気炉等を用いてもよい。
　本発明の実施例及び比較例を以下に記載する。
　１：ガラス粉末の作製
　まず、表１に記載した組成になるように、各種無機原料を秤量、混合して原料バッチを作製した。着色成分としてＮｏ．１はＣｏＯを、Ｎｏ．２はＣｏＯとＣｕＯを含み、Ｎｏ．３は含まない。この原料バッチを白金ルツボに投入し、１１００℃の電気加熱炉内で約３０分間熔融した後、カーボン板上にキャストすることによってバルク体のガラスＮｏ．１～Ｎｏ．３を得た。次に、得られたＮｏ．１～Ｎｏ．３のバルク体のガラスを粉砕することでガラス粉末（Ｄ50＝４μｍ、Ｄmax＝１０ｕｍ）を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　２：サンプルの作製
　表１のガラス粉末を用いて、固形分濃度を６２ｗｔ％となるようにビヒクルと混合してガラスペーストを作成した。その際、表２に記載したサンプルとなるように、各種ガラス粉末や顔料を混合した。なお、表２中の「青色顔料」は、大日精化工業社製のダイピロキサイドブルー（＃９４１０）を用いた。
　得られたガラスペーストをガラス板（厚み１．８ｍｍのソーダライムガラス）表面にスクリーン印刷を行って、１４０℃で約３０分間加熱し、該ガラスペーストを乾燥させた。次に、乾燥後のサンプルを電気加熱炉内へ入れ、６００℃で約２０分間焼成させてガラス板表面に着色膜を形成したガラス部材の各サンプルを得た。また、得られた各サンプルの着色膜の膜厚は１５μｍだった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　３：光学特性
　得られた各サンプルについて、可視光透過率とヘーズをそれぞれ測定し、得られた値を表２及び図１に記載した。
　（ヘーズ）
　各サンプルについて、ヘーズメーター（スガ試験機製、ＨＺ－Ｔ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠する方法で測定を行った。
　（可視光透過率）
　各サンプルについて、可視光透過率を、自記分光光度計（日立製作所製、Ｕ－４０００）を用いて測定し、ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８）に準拠する方法で算出した。なお、この時得られる当該可視光透過率は、ガラス板と着色膜の合計の可視光透過率とを合わせた値である。
　以上より、実施例１～５はいずれも可視光透過率が４０％未満、かつヘーズが１８％未満を満たすものとなることがわかった。一方で、着色顔料を用いた比較例１～３は、図１に示したように可視光透過率が低くなるに伴ってヘーズが増大する傾向にあることがわかった。また、比較例１～３はいずれも本発明の目的には適さないものだった。

Claims (8)

  1. 　ガラス板表面に着色膜を有するガラス部材において、該着色膜が着色ガラスを有するものであることを特徴とするガラス部材。
  2. 　前記着色ガラスは、ガラス組成中の成分として遷移金属元素を含むものであることを特徴とする請求項１に記載のガラス部材。
  3. 　前記ガラス部材の前記着色膜を有する面は、着色膜が形成されない非膜領域を有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のガラス部材。
  4. 　前記ガラス板が、ソーダライムガラスであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のガラス部材。
  5. 　前記ガラス板が、曲面形状を有することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のガラス部材。
  6. 　前記ガラス部材が車両用の窓ガラスであり、
    　該窓ガラスの前記着色膜を有する面は、着色膜が形成されない非膜領域を有し、
    　該ガラス部材を車体へ組み付けた時、該ガラス部材の上辺に該着色膜を有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のガラス部材。
  7. 　請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のガラス部材が、車両の前面に設けられたものであることを特徴とする車両用フロントガラス。
  8. 　請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のガラス部材の製造方法において、
    　ガラス板表面に、着色ガラス粉末を膜状に成形する工程、及び
    　該着色ガラス粉末を焼成する工程、を有するものであることを特徴とするガラス部材の製造方法。
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