WO2018225564A1 - ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ - Google Patents

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rubber composition
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polyhydric alcohol
recycled
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靖宏 庄田
角田 克彦
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株式会社ブリヂストン
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    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
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    • C08L2312/00Crosslinking

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition, a rubber product, and a tire.
  • Patent Document 1 provides a rubber composition for a cap tread in which a decrease in breaking strength and a deterioration in edge breakage resistance are reduced as much as possible while blending recycled rubber, and the anti-shrink property is improved.
  • 1 to 10 parts by mass of recycled rubber and 30 to 150 parts by mass of a filler containing 20 parts by mass or more of carbon black are contained per 100 parts by mass of the diene rubber component.
  • Patent Document 2 aims to provide a rubber composition for an under tread that can maintain the breaking strength of a rubber composition at a practical level while blending recycled rubber and calcium carbonate as an extender for rubber raw materials. Describes a rubber composition for an undertread in which 10 to 30 parts by weight of recycled rubber and 1 to 24 parts by weight of calcium carbonate are blended with 100 parts by weight of a specific diene rubber.
  • the object of the present invention is that at least one selected from recycled rubber and powdered rubber is blended, the ratio of recycled raw materials to the total mass of the rubber composition is high, the crack resistance is excellent, the elongation at break and the stress at break It is providing the rubber composition from which a crosslinked rubber composition with a high is obtained. Furthermore, an object of the present invention is to provide a rubber product and a tire using the rubber composition.
  • the present inventor solved the above problems by blending a specific polyhydric alcohol with a rubber composition containing a rubber component and at least one selected from recycled rubber and powder rubber. I found that I could do it.
  • the present invention relates to the following ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • a rubber composition comprising a polyhydric alcohol (C) having the above composition.
  • the polyhydric alcohol (C) is a linear polyhydric alcohol in which three or more hydroxyl groups are substituted on a linear aliphatic hydrocarbon.
  • ⁇ 3> The rubber composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the polyhydric alcohol (C) has more hydroxyl groups in one molecule than half of the number of carbon atoms in one molecule.
  • ⁇ 4> The rubber composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the polyhydric alcohol (C) has a melting point of 170 ° C. or lower.
  • ⁇ 5> The rubber composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the polyhydric alcohol (C) is 1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A).
  • ⁇ 6> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the content of at least one (B) selected from recycled rubber and powdered rubber with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) is 10 parts by mass or more The rubber composition as described in one.
  • ⁇ 8> A rubber product using the rubber composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • ⁇ 9> A tire using the rubber composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • a rubber composition capable of obtaining a crosslinked rubber composition having excellent crack resistance and high breaking elongation and breaking stress even when at least one selected from recycled rubber and powder rubber is blended. be able to. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a rubber product and a tire using the rubber composition.
  • a to B indicating a numerical range represents a numerical range including A and B as end points, and “A or more and B or less” (when A ⁇ B), or “A "B or more” (when A> B).
  • a mass part and mass% are synonymous with a weight part and weight%, respectively.
  • the rubber composition of the present invention comprises at least a rubber component (A) (hereinafter also referred to as “component A”) containing at least 30% by mass of natural rubber and synthetic isoprene rubber, recycled rubber and powder rubber.
  • component A a rubber component containing at least 30% by mass of natural rubber and synthetic isoprene rubber, recycled rubber and powder rubber.
  • component B a rubber component containing at least 30% by mass of natural rubber and synthetic isoprene rubber, recycled rubber and powder rubber.
  • component B a polyhydric alcohol (C) having three or more hydroxyl groups in one molecule
  • component C polyhydric alcohol
  • Conventionally, a crosslinked rubber composition obtained by crosslinking a rubber composition obtained by blending recycled rubber and / or powdered rubber has crack resistance and resistance compared to a rubber composition not blended with recycled rubber and powdered rubber.
  • the rubber composition of the present invention contains a rubber component (A), and the rubber component (A) contains a total of 30% by mass or more of natural rubber and synthetic isoprene rubber.
  • the rubber component (A) is a rubber component excluding recycled rubber and powder rubber. From the viewpoint of further improving the crack resistance, breaking elongation and breaking stress of the crosslinked rubber composition, the total content of the natural rubber and the synthetic isoprene rubber in the rubber component (A) is 30% by mass or more, preferably 50 It is composed of only natural rubber and synthetic isoprene rubber. That is, the total amount of natural rubber and synthetic isoprene rubber is particularly preferably 100% by mass of the rubber component.
  • the rubber component may contain both natural rubber and synthetic isoprene rubber, and may contain only one of them, and is not particularly limited, but preferably contains at least natural rubber, Of rubber and synthetic isoprene rubber, it is more preferable to contain only natural rubber.
  • the rubber component (A) in addition to the natural rubber and synthetic isoprene rubber described above, other synthetic rubbers other than the synthetic isoprene rubber may be contained. Although it does not specifically limit as another synthetic rubber, A synthetic diene type rubber is illustrated preferably. Synthetic diene rubbers include polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), ethylene-propylene-diene terpolymer rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, etc. Is exemplified. These other synthetic rubbers may be used alone or in combination of two or more.
  • Recycled raw materials include recycled rubber and powdered rubber. By blending these recycled raw materials, the environmental load can be reduced. From the viewpoint of achieving both environmental load reduction and crack resistance, the ratio of recycled raw materials is preferably 1 to 25%, and more preferably 4 to 20%. Here, the ratio of the recycled raw material is the mass of the recycled raw material [phr] / the total mass of the rubber composition [phr].
  • the rubber composition of the present invention contains at least one (B) selected from recycled rubber and powder rubber.
  • recycled rubber may be used alone, powdered rubber may be used alone, or recycled rubber and powdered rubber may be used in combination, and is not particularly limited.
  • each of the recycled rubber and the powder rubber will be described in detail.
  • Recycled rubber Commercially available recycled rubber can be used as the recycled rubber used in the present invention.
  • Recycled rubber is a regenerated rubber used for automobile tires, tubes and other rubber products as defined in JIS K6313-2012, and has the same properties as this. Note that powders are excluded. Further, the recycled rubber is subjected to a desulfurization treatment.
  • the type of recycled rubber may be any selected from the group consisting of tube recycled rubber, tire recycled rubber, and other recycled rubber, and a plurality of types may be combined. Among these, tire recycled rubber is preferable. It does not specifically limit as a manufacturing method of a recycled rubber, What is necessary is just to employ
  • the rubber component in the recycled rubber is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 70% by mass, of the natural rubber content.
  • the natural rubber content ratio in recycled rubber means the value calculated
  • Powdered rubber is also called powdered rubber, and is vulcanized powdered rubber (recycled powdered rubber) obtained by recycling waste rubber products.
  • the rubber type of the waste rubber used as the raw material for the powder rubber is not particularly limited, as long as it contains at least one selected from natural rubber and synthetic rubber.
  • the synthetic rubber is preferably a diene rubber, for example, polyisoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, high cis-1,4-polybutadiene rubber, low cis-1,4-polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene trioxide. Examples thereof include an original copolymer, chloroprene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber.
  • the manufacturing method of the powder rubber used for this invention is not specifically limited, For example, it manufactures as follows. Specifically, the raw rubber material processed into chips is finely pulverized and added with an anti-sticking agent as necessary, while roughly pulverizing, intermediate pulverizing, and finishing pulverizing from coarsely pulverized rubber to intermediate pulverized rubber. Illustrated is a finely pulverized rubber treatment method comprising a finely pulverized step (A) for sequentially finishing finely pulverized rubber, and a classifying and recovering step (B) for classifying the finely pulverized rubber and recovering at least a part thereof as a finely divided rubber product Is done.
  • Pre-grinding step (Y) The rubber chips are processed into finely crushed rubber by a pre-grinding machine which is a pre-grinding means. However, the preliminary pulverization step is a selective step that is incorporated into the production method as necessary.
  • the rubber raw material is put into a preliminary pulverizer and processed into a finely pulverized rubber by a pulverization section provided in the pulverization chamber.
  • the rubber chip supplied to the pre-pulverizer is appropriate, but cutting it to a size of about 1 mm to 8 mm helps to reduce the particle size of the finely pulverized rubber.
  • smoothing by the pre-pulverizer is smooth, but there is no problem in processing at normal temperature, and whether or not preheating is added is appropriately selected. Is done.
  • finely pulverized rubber having a small particle diameter can be produced by repeatedly pulverizing the rubber chip with a preliminary pulverizer a plurality of times.
  • the range of the size of the rubber chip is not limited to 1 mm to 8 mm, but by setting the size of the rubber chip within the above range, the preliminary grinding step ( The reduction in the grinding efficiency in Y) is suppressed.
  • the preliminary pulverizer an appropriate one such as an extruder for stirring and pulverizing rubber chips and a roll pulverizer for pulverizing with a roll are selected.
  • the finely pulverized rubber processed by the preliminary pulverizer is subjected to rough pulverization to intermediate pulverization and finish pulverization by a fine pulverizer to be processed into finely pulverized rubber.
  • the fine pulverizer is preferably a roll pulverizing means in which a rough pulverizing part, a medium pulverizing part and a finish pulverizing part are continuously arranged from the upper stage (or upstream) to the lower stage (or downstream).
  • the finely pulverized rubber processed in the finish pulverization step is sent to the classifier in the classification recovery step (B).
  • the anti-sticking agent added as necessary is supplied to the agitator disposed above the coarse pulverization unit, the medium pulverization unit, and the finish pulverization unit, and uniformly with the pulverized rubber in the agitator.
  • the mixture is stirred and charged into the rough pulverizing part, the medium pulverizing part, and the finishing pulverizing part.
  • fillers calcium carbonate, alumina, zinc oxide, etc.
  • reinforcing materials carbon black, talc, silica, etc.
  • the type of the anti-sticking agent is appropriately selected in consideration of the manufacturing cost, the use of finely pulverized rubber, and the like.
  • the surface of the pulverized rubber is coated, and the crushed rubber is prevented from adhering and bonding again, and there is an advantage that classification (selection) by a classifier becomes efficient and easy. While securing this type of advantage, a small amount of anti-sticking agent contributes to cost reduction and is convenient for reuse as a tire raw material.
  • the raw rubber pulverization method is not limited to the above-described method, and a freeze pulverization method, a mortar-type pulverization method, a pulverization method using an extruder, or the like may be employed.
  • a freeze pulverization method it is preferable to finely pulverize with a cutter mill or the like as necessary, and then to freeze (freeze) the rubber using liquid nitrogen or the like before pulverization.
  • the particle size of the powder rubber is preferably 80 mesh or more.
  • the 80-mesh rubber powder refers to a rubber powder that has passed through an 80-mesh sieve defined in ASTM D563-01 (2008).
  • the particle size of the rubber powder is more preferably 40 to 80 mesh, and further preferably 50 to 70 mesh.
  • the component B may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of component B with respect to 100 parts by mass of rubber component (A) is preferably large in consideration of the environment, and more preferably 10 parts by mass or more in total.
  • the content of Component B with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less. More preferably, it is 30 parts by mass or less, and still more preferably 15 parts by mass or less.
  • the rubber composition of the present invention comprises a polyhydric alcohol (C) containing a polyhydric alcohol (C) having 3 or more hydroxyl groups in one molecule (also simply referred to as “polyhydric alcohol (C)”). By containing, crack resistance, breaking elongation and breaking stress are improved.
  • the polyhydric alcohol (C) has 3 or more hydroxyl groups in one molecule.
  • the number of hydroxyl groups in one molecule is preferably large, preferably 4 or more, and more preferably 5 or more, from the viewpoint of crack resistance, elongation at break and breaking stress.
  • the number of hydroxyl groups in one molecule is preferably 10 or less, more preferably 8 or less.
  • the polyhydric alcohol (C) may be any of an aliphatic polyhydric alcohol, an alicyclic polyhydric alcohol, and an aromatic polyhydric alcohol. From the viewpoint of obtaining an effect and a desired melting point, the aliphatic polyhydric alcohol or alicyclic ring A polyhydric alcohol is preferable, and an aliphatic polyhydric alcohol is more preferable. That is, the polyhydric alcohol is preferably a chain polyhydric alcohol. Since the polyhydric alcohol does not have a cyclic structure, a desired melting point can be obtained, and a crosslinked rubber composition excellent in crack resistance can be obtained, which is preferable.
  • the aliphatic polyhydric alcohol is preferably a compound in which 3 or more hydroxyl groups are substituted on a linear or branched aliphatic hydrocarbon, and a linear chain in which 3 or more hydroxyl groups are substituted on a linear aliphatic hydrocarbon. More preferably, it is a polyhydric alcohol.
  • the aliphatic hydrocarbon may be either a saturated aliphatic hydrocarbon or an unsaturated aliphatic hydrocarbon, but is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon.
  • the number of hydroxyl groups that the polyhydric alcohol (C) has in one molecule is preferably more than half the number of carbon atoms in one molecule of the polyhydric alcohol (C). That is, when the number of hydroxyl groups in the polyhydric alcohol (C) is N OH and the number of carbon atoms in one molecule is N C , the following formula (A) is preferably satisfied. N OH > N C / 2 (A) When the above formula (A) is satisfied, a crosslinked rubber composition having more excellent crack resistance, breaking elongation and breaking stress can be obtained. Note that N OH / N c is preferably more than 0.5, more preferably 0.65 or more, still more preferably 0.8 or more, and still more preferably 0.9 or more.
  • the melting point of the polyhydric alcohol (C) is preferably 170 ° C. or lower, more preferably 160 ° C. or lower, more preferably 145 ° C. or lower, from the viewpoint of uniformly dispersing the polyhydric alcohol (C) in the rubber component during kneading. More preferably, it is 130 degrees C or less.
  • the boiling point of the polyhydric alcohol (C) is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and still more preferably 200, from the viewpoint of suppressing the volatilization of the polyhydric alcohol (C) during kneading and crosslinking of the rubber composition. It is above °C. Moreover, although an upper limit in particular is not prescribed
  • D-form or L-form may be sufficient, and DL body which has D-form and L-form in arbitrary ratios may be sufficient.
  • mannitol, galactitol, xylitol, and sorbitol are preferably exemplified, xylitol and sorbitol are more preferable, and sorbitol is more preferable.
  • the content of the polyhydric alcohol (C) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) is preferably 1 to 6 parts by mass. It is preferable for the content of the polyhydric alcohol (C) to be in the above range since a crosslinked rubber composition excellent in crack resistance, elongation at break and breaking stress can be obtained.
  • the content of the polyhydric alcohol (C) with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A) in the rubber composition is more preferably 1.5 to 5.5 parts by mass, still more preferably 1.5 to 4.5 parts by mass. More preferably, it is 1.5 to 4.0 parts by mass.
  • the rubber composition of the present invention may contain other components in addition to the components described above.
  • the other components are not particularly limited, and additives usually used in the rubber industry, for example, fillers such as carbon black, silica and aluminum hydroxide, softeners, anti-aging agents, vulcanization accelerators, additives
  • a sulfurizing agent for example, sulfur
  • a vulcanization accelerator for example, a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration auxiliary (for example, a fatty acid such as zinc oxide and stearic acid), a vulcanization retarder, a silane coupling agent, a resin, an oil, and the like are used in the present invention. You may select and mix
  • the rubber composition of the present invention can be produced by blending the above-described components and kneading them using a kneader such as a Banbury mixer, a roll, or an internal mixer.
  • a kneader such as a Banbury mixer, a roll, or an internal mixer.
  • the compounding amounts of component A, component B, component C and the like are the same as the amounts already described as the contents in the rubber component.
  • the kneading of each component may be performed in a single step or in two or more steps.
  • components other than components A to C, and other than vulcanizing agent and vulcanization accelerator A method of kneading other compounding components and kneading a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator in the second stage can be mentioned.
  • the maximum temperature in the first stage of kneading is preferably 130 to 170 ° C.
  • the maximum temperature in the second stage is preferably 90 to 120 ° C.
  • the crosslinked rubber composition of the present invention is formed by crosslinking the above-described rubber composition of the present invention.
  • the crosslinking method of the rubber composition is not particularly limited, and a known crosslinking method can be applied.
  • the unvulcanized rubber composition may be cross-linked after molding, and after undergoing a pre-crosslinking step, etc., after obtaining a semi-crosslinked rubber from the non-crosslinked rubber composition, after molding using this, You may obtain by carrying out this bridge
  • the rubber composition and the crosslinked rubber composition of the present invention are used in various rubber products and are suitable as a tread member for a tire, and particularly suitable as a tread member for a pneumatic tire.
  • the gas filled in the pneumatic tire include normal or adjusted oxygen partial pressure, and inert gases such as nitrogen, argon, and helium.
  • the rubber composition or the crosslinked rubber composition of the present invention is used for a tire, it is not limited to a tire tread member, and may be used for a base tread, a sidewall, a side reinforcing rubber, a bead filler, and the like.
  • the rubber composition of the present invention can be used for anti-vibration rubber, seismic isolation rubber, belts (conveyor belts), rubber crawlers, various hoses, Moran and the like.
  • Anti-aging agent 6C N-phenyl-N ′-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine (NOCRACK 6C, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • Vulcanization accelerator CZ N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (Noxeller CZ-G, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • Vulcanization accelerator DPG Diphenylguanidine (SOXINOL-D, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
  • Vulcanization accelerator MBTS Di-2-benzothiazolyl disulfide (Noxeller DM-P, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • Vulcanization accelerator NS N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (Noxeller NS-P, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.)
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6) The compounding composition shown in Table 1 was used to knead the compounding components of the rubber composition described above using a Banbury mixer to prepare a sample rubber composition. In the final stage of kneading, sulfur as a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator were blended. The obtained rubber composition was vulcanized at 145 ° C. for 20 minutes to prepare a crosslinked (vulcanized) rubber composition, and the crosslinked rubber composition was used for crack resistance and fracture. Elongation and breaking stress were evaluated. The evaluation of Comparative Example 1 was evaluated as 100.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide the rubber composition which is excellent in crack resistance, and can obtain the crosslinked rubber composition with high breaking elongation and breaking stress. Furthermore, according to the present invention, it is expected to provide a rubber product such as a tire having excellent crack resistance, breaking elongation and breaking stress.

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Abstract

本発明の目的は、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供することである。更に、前記ゴム組成物を用いてなるゴム製品、及びタイヤを提供することである。 本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して30質量%以上含むゴム成分(A)、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)、及び1分子中に3以上の水酸基を有する多価アルコール(C)を配合してなることを特徴とする。

Description

ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ
 本発明は、ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤに関する。
 近年、環境負荷低減の観点から、廃ゴム製品をリサイクルした再生原材料(再生ゴム、再生粉ゴム等)のタイヤ用途への活用が望まれている。しかし、単純に再生原材料を配合しただけでは、耐亀裂性が低下してしまうなどの問題点があった。
 特許文献1には、再生ゴムを配合しながら破断強度の低下及び耐エッジ切れ性の悪化を可及的に小さくし、かつシュリンク防止性を向上するようにしたキャップトレッド用ゴム組成物を提供することを目的として、ジエン系ゴム成分100質量部に対して再生ゴムを1~10質量部、及びカーボンブラックを20質量部以上含む充填材を30~150質量部含有し、前記カーボンブラックが特定のCTAB吸着比表面積及び24M4DBP吸油量を有し、前記再生ゴムが特定のムーニー粘度及び天然ゴム再生比率を有することを特徴とするゴム組成物が開示されている。
 また、特許文献2には、ゴム原材料の増量剤として再生ゴム及び炭酸カルシウムを配合しながら、ゴム組成物の破断強度を実用レベルに維持可能にしたアンダートレッド用ゴム組成物を提供することを目的として、特定のジエン系ゴム100質量部に対し、再生ゴムを10~30質量部、炭酸カルシウムを1~24質量部配合したアンダートレッド用ゴム組成物が記載されている。
特開2009-298910号公報 特開2010-65137号公報
 本発明の目的は、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つが配合されており、ゴム組成物の全質量に占める再生原材料の比率が高く、かつ耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供することである。更に、本発明は、前記ゴム組成物を用いてなるゴム製品、及びタイヤを提供することを目的とする。
 本発明者は鋭意検討した結果、ゴム成分と、再生ゴム及び粉ゴムから選ばれる少なくとも1つとを含有するゴム組成物に対して、特定の多価アルコールを配合することにより、上記の課題を解決しうることを見出した。
 すなわち、本発明は、以下の<1>~<9>に関する。
 <1> 天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して30質量%以上含むゴム成分(A)、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)、及び1分子中に3以上の水酸基を有する多価アルコール(C)を配合してなることを特徴とするゴム組成物。
 <2> 前記多価アルコール(C)が直鎖脂肪族炭化水素に3以上の水酸基が置換した直鎖多価アルコールである、<1>に記載のゴム組成物。
 <3> 前記多価アルコール(C)が1分子中に有する水酸基の数が、1分子中の炭素原子の数の半分より多い、<1>又は<2>に記載のゴム組成物。
 <4> 前記多価アルコール(C)の融点が170℃以下である、<1>~<3>のいずれか1つに記載のゴム組成物。
 <5> 前記ゴム成分(A)100質量部に対する多価アルコール(C)の含有量が1~6質量部である、<1>~<4>のいずれか1つに記載のゴム組成物。
 <6> 前記ゴム成分(A)100質量部に対する再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)の含有量が10質量部以上である、<1>~<5>のいずれか1つに記載のゴム組成物。
 <7> 前記ゴム成分(A)中の天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計含有量が50質量%以上である、<1>~<6>のいずれか1つに記載のゴム組成物。
 <8> <1>~<7>のいずれか1つに記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品。
 <9> <1>~<7>のいずれか1つに記載のゴム組成物を用いてなるタイヤ。
 本発明によれば、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つが配合されていても、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供することができる。更に、本発明によれば、前記ゴム組成物を用いてなるゴム製品、及びタイヤを提供することができる。
 以下に、本発明をその実施形態に基づき詳細に例示説明する。なお、以下の説明において、数値範囲を示す「A~B」の記載は、端点であるA及びBを含む数値範囲を表し、「A以上B以下」(A<Bの場合)、又は「A以下B以上」(A>Bの場合)を表す。
 また、質量部及び質量%は、それぞれ、重量部及び重量%と同義である。
[ゴム組成物]
 本発明のゴム組成物は、天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して30質量%以上含むゴム成分(A)(以下、「成分A」ともいう。)、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)(以下、「成分B」ともいう。)、及び1分子中に3以上の水酸基を有する多価アルコール(C)(以下、「成分C」ともいう。)を配合してなることを特徴とする。
 従来、再生ゴム及び/又は粉ゴムを配合してなるゴム組成物を架橋させて得られる架橋ゴム組成物は、再生ゴム及び粉ゴムが配合されていないゴム組成物に比べて、耐亀裂性や破断伸び及び破断応力等が劣化するという問題があり、その改善が望まれていた。特許文献1に記載の発明では、ゴム成分100質量部に対する再生ゴムの含有量の上限が10質量部であり、より多くの再生ゴムを配合可能なゴム組成物が求められている。また、特許文献2に記載の発明では、タイヤトレッドに適用できておらず、アンダーゴムへの適用に止まっている。
 本発明者等は鋭意検討することによって、特定の多価アルコールを配合することで、再生ゴム及び/又は粉ゴムの配合による耐亀裂性や、破断伸び及び破断応力等の劣化が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。その詳細な機構は不明であるが、一部は以下のように推定される。
 すなわち、その理由は不明であるものの、天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して30質量%以上含むゴム成分と、再生ゴム及び/又は粉ゴムとを含有するゴム組成物に対して、特定の多価アルコールを配合すると、特定の多価アルコールがこれらの成分と相互作用することで、耐亀裂性や、破断伸び及び破断応力が向上したものと推定される。
 以下、本発明について詳細に説明する。
<ゴム成分(A)>
 本発明のゴム組成物は、ゴム成分(A)を含有し、ゴム成分(A)は天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して30質量%以上含む。なお、ゴム成分(A)は、再生ゴム及び粉ゴムを除くゴム成分である。
 架橋ゴム組成物の耐亀裂性、破断伸び及び破断応力をより向上させる観点から、ゴム成分(A)中の天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計含有量は、30質量%以上であり、好ましくは50質量%、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、最も好ましくは天然ゴム及び合成イソプレンゴムのみからなることである。すなわち、天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計量がゴム成分の100質量%であることが特に好ましい。
 なお、ゴム成分として、天然ゴム及び合成イソプレンゴムの両方を含有していてもよく、いずれか一方のみを含有していてもよく、特に限定されないが、少なくとも天然ゴムを含有することが好ましく、天然ゴム及び合成イソプレンゴムのうち、天然ゴムのみを含有することがより好ましい。
 ゴム成分(A)として、上述した天然ゴム及び合成イソプレンゴムに加え、合成イソプレンゴムを除く、その他の合成ゴムを含有していてもよい。
 その他の合成ゴムとしては特に限定されないが、合成ジエン系ゴムが好ましく例示される。合成ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、エチレン-プロピレン-ジエン三元共重合体ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム等が例示される。これらのその他の合成ゴムは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 再生原材料としては、再生ゴムや粉ゴム等が挙げられる。これらの再生原材料を配合することで、環境負荷を低減することができる。環境負荷低減と耐亀裂性の両立の観点から、再生原材料の比率が1~25%であることが好ましく、4~20%であることがより好ましい。ここで、再生原材料の比率は、再生原材料の質量[phr]/ゴム組成物の全質量[phr]とする。
<再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)>
 本発明のゴム組成物は、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)を含有する。なお、成分Bとして、再生ゴムを単独で使用してもよく、粉ゴムを単独で使用してもよく、再生ゴムと粉ゴムとを併用してもよく、特に限定されない。これらの中でも、成分Bとして、少なくとも再生ゴムを含有することが好ましく、再生ゴムのみを含有することがより好ましい。
 以下、再生ゴム及び粉ゴムのそれぞれについて詳述する。
〔再生ゴム〕
 本発明で使用する再生ゴムとしては、市販の再生ゴムを使用することができる。再生ゴムとは、JIS K6313-2012に規定された自動車用タイヤ、チューブ及びその他のゴム製品の使用済みのゴムなどを再生したもの並びにこれと同等の性状を有するものとする。なお、粉状のものは除く。また、再生ゴムは、脱硫処理が施される。
 再生ゴムの種類は、チューブ再生ゴム、タイヤ再生ゴム、及びその他の再生ゴムよりなる群から選ばれるいずれでもよく、複数の種類を組合わせることもできる。これらの中でも、タイヤ再生ゴムが好ましい。
 再生ゴムの製造方法としては特に限定されず、オイルパン法、リクレメーター法など、公知の方法を採用すればよい。
 また、再生ゴム中のゴム成分は、天然ゴム含有比率が好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは70質量%である。天然ゴム含有比率が上記範囲内であると、優れた耐亀裂性、破断伸び及び破断応力が得られる。なお、再生ゴム中の天然ゴム含有比率は、熱分解ガスクロマトグラフィー(PyGC)の測定により求められる値をいう。
〔粉ゴム〕
 粉ゴムは、粉末ゴムとも呼ばれ、廃ゴム製品をリサイクルした加硫粉ゴム(再生粉ゴム)である。この粉ゴムの原料となる廃ゴムのゴム種は特に限定されるものではなく、天然ゴム及び合成ゴムの中から選択される少なくとも1種含むものであればよい。合成ゴムとしてはジエン系ゴムが好ましく、例えば、ポリイソプレンゴム、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、高シス-1,4-ポリブタジエンゴム、低シス-1,4-ポリブタジエンゴム、エチレン-プロピレン-ジエン三元共重合体、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム等が挙げられる。
 本発明に用いられる粉ゴムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、以下のようにして製造される。
 具体的には、チップ状に処理されたゴム原材料を微粉砕手段によって、必要に応じて固着防止剤を添加しながら、荒粉砕、中粉砕、及び仕上げ粉砕によって荒粉砕ゴムから中粉砕ゴムを経て微粉砕ゴムに順次仕上げていく微粉砕工程(A)と、上記微粉砕ゴムを分級して少なくともその一部を微粉ゴム製品として回収する分級回収工程(B)を有する微粉砕ゴム処理方法が例示される。
 更に、詳細に説明すると、下記の3工程を備えていることが好ましい。
 予備粉砕工程(Y):ゴムチップを予備粉砕手段である予備粉砕機によって細粉砕ゴムに加工する。但し、予備粉砕工程は必要に応じて上記製法に組み込まれる、選択的な工程である。
 微粉砕工程(A):上記細粉砕ゴムを微粉砕手段である微粉砕機によって、必要に応じて固着防止剤を添加しながら段階的に粉砕して最終的に微粉砕ゴムに仕上げる。
 分級回収工程(B):分級手段である分級機により上記微粉砕ゴムを所定の粒径を有する粉ゴム(所定の粒径より小さい粒径を有する微粉ゴムを含む。)とそれ以外のものに分級(選別)して製品として回収する。分級に当たっては、所定の篩目開きのASTM D5603-01(2008)に規定されたメッシュの篩を用いればよい。
 予備粉砕工程(Y)においては、例えば廃タイヤ(ビートワイヤ、スチールベルト及びプライなどタイヤ補強材除去処理済)を幾つかに切断したカットタイヤを所定の大きさに破砕したゴムチップ(タイヤチップ)をゴム原材料として予備粉砕機に投入し、粉砕室内に設けられている粉砕部によって細粉砕ゴムに加工する。予備粉砕機に供給するゴムチップは適宜であるが、1mm~8mm程度の大きさにカットしておくことが、細粉砕ゴムの粒径を小さくするのに役立つ。ゴムチップに対して予め加熟しておくことによって、予備粉砕機による細粉砕を円滑にするが、通常の温度で処理することになんらの問題はなく、予熱の付加作業をするか否かは適宜選択される。
 またゴムチップを予備粉砕機で複数回繰り返して粉砕することにより、小さい粒径の細粉砕ゴムを生産することができる。
 ゴムチップの大きさの範囲は1mm~8mmに限られないが、ゴムチップの大きさを上記範囲内にすることで、予備粉砕工程(Y)以前において粉砕加工に手間をかけることなく、予備粉砕工程(Y)における粉砕効率の低下が抑制される。
 予備粉砕機としては、ゴムチップを撹拌粉砕する押出機、ロールによって粉砕するロール粉砕機など適宜のものが選択される。
 微粉砕工程(A)においては、予備粉砕機で処理された上記細粉砕ゴムは微粉砕機によって荒粉砕から中粉砕を経て仕上げ粉砕されて微粉砕ゴムに加工される。微粉砕機は荒粉砕部、中粉砕部及び仕上げ粉砕部を上段(又は上流)から下段(又は下流)に向けて連続的に配置しているロール粉砕手段が好ましい。仕上げ粉砕工程で処理された微粉砕ゴムは分級回収工程(B)における分級機へ送られる。
 微粉砕工程において、必要に応じて添加される固着防止剤は、荒粉砕部、中粉砕部及び仕上げ粉砕部の上部に配置してある撹拌器に供給され、撹拌器内で粉砕ゴムと均一に撹拌されて上記荒粉砕部、中粉砕部及び仕上げ粉砕部にそれぞれ投入される。
 固着防止剤は、充填材(炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜鉛等)や補強材(カーボンブラック、タルク、シリカなど)が適当である。固着防止剤の種類は、製造コスト、微粉砕ゴムの用途などを考慮して適宜選択される。
 固着防止剤を添加することによって粉砕ゴムの表面がコーティングされ、粉砕ゴム同士が再び付着結合することが抑制され、分級機による分級(選別)が効率的にかつ容易となる利点がある。この種の利点を確保しながらも、固着防止剤の添加量が少ないことがコストダウンに寄与し、タイヤの原材料として再利用するのに好都合である。
 また、原料ゴムの粉砕方法は、上記の方法に限定されるものではなく、冷凍粉砕する方法、石臼式の粉砕方法、押出機による粉砕方法などを採用してもよい。冷凍粉砕する方法では、必要に応じて予めカッターミル等で細粉砕した後、液体窒素等を用いてゴムを冷凍(凍結)させた後に粉砕することが好ましい。
 本発明において、粉ゴムの粒径は、80メッシュ以上であることが好ましい。ここで、80メッシュの粉ゴムとは、ASTM D563-01(2008)に規定された80メッシュの篩を通過した粉ゴムをいう。
 粉ゴムの粒径は、40~80メッシュであることがより好ましく、50~70メッシュであることが更に好ましい。
 本発明において、成分Bは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。本発明のゴム組成物において、ゴム成分(A)100質量部に対する成分Bの含有量は、環境への配慮から、多いことが好ましく、合計して、より好ましくは10質量部以上である。
 また、耐亀裂性、破断伸び、及び破断応力に優れる架橋ゴム組成物を得る観点から、ゴム成分100質量部に対する成分Bの含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは30質量部以下、より更に好ましくは15質量部以下である。
<多価アルコール(C)>
 本発明のゴム組成物は、1分子中に3以上の水酸基を有する多価アルコール(C)(単に、「多価アルコール(C)」ともいう。)を含有する、多価アルコール(C)を含有することにより、耐亀裂性、破断伸び及び破断応力が向上する。
 多価アルコール(C)は、1分子中に3以上の水酸基を有する。1分子中に有する水酸基の数は、耐亀裂性、破断伸び及び破断応力の観点からは、多いことが好ましく、好ましくは4以上、より好ましくは5以上である。また、ゴム組成物の良好な混練性が得られる融点とするためには、1分子中に有する水酸基の数は、好ましくは10以下であり、より好ましくは8以下である。
 多価アルコール(C)は、脂肪族多価アルコール、脂環式多価アルコール、芳香族多価アルコールのいずれでもよいが、効果及び所望の融点を得る観点から、脂肪族多価アルコール又は脂環式多価アルコールであることが好ましく、脂肪族多価アルコールであることがより好ましい。すなわち、多価アルコールは、鎖状の多価アルコールであることが好ましい。
 多価アルコールが環状構造を有しないことにより、所望の融点が得られると共に、耐亀裂性により優れた架橋ゴム組成物が得られるので好ましい。
 なお、脂肪族多価アルコールは、直鎖状又は分岐の脂肪族炭化水素に3以上の水酸基が置換した化合物であることが好ましく、直鎖脂肪族炭化水素に3以上の水酸基が置換した直鎖多価アルコールであることがより好ましい。前記脂肪族炭化水素は、飽和脂肪族炭化水素及び不飽和脂肪族炭化水素のいずれでもよいが、飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。
 多価アルコール(C)が1分子中に有する水酸基の数は、多価アルコール(C)の1分子中の炭素原子の数の半分より多いことが好ましい。すなわち、多価アルコール(C)が1分子中に有する水酸基の数をNOH、1分子中の炭素原子の数をNとしたとき、下記式(A)が成立することが好ましい。
    NOH>N/2   (A)
 上記式(A)が成立すると、より耐亀裂性、破断伸び及び破断応力に優れる架橋ゴム組成物が得られるので好ましい。
 なお、NOH/Nは、0.5を超えることが好ましく、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは0.9以上である。
 多価アルコール(C)の融点は、混練中に多価アルコール(C)をゴム成分中に均一に分散させる観点から、好ましくは170℃以下、より好ましくは160℃以下、更に好ましくは145℃以下、より更に好ましくは130℃以下である。
 多価アルコール(C)の沸点は、ゴム組成物の混練時及び架橋時に多価アルコール(C)の揮発を抑制する観点から、好ましくは160℃以上、より好ましくは180℃以上、更に好ましくは200℃以上である。また、特に上限は規定されないが、好ましくは500℃以下、より好ましくは400℃以下である。
 多価アルコール(C)としては、糖アルコール類が例示され、具体的には、エリスリトール(沸点=329~331℃、融点=121℃)、トレイトール(沸点=330℃、融点=88~90℃)等のテトリオール類;アラビトール、キシリトール(沸点=216℃、融点=92~96℃)、リビトール等のペンチトール類;ソルビトール(沸点=296℃、融点=95℃)、マンニトール(沸点=290~295℃、融点=166~168℃)、ガラクチトール等のヘキシトール類;ボレミトール等のヘプチトール類;D-エリスロ-D-ガラクトオクチトール等のオクチトール類;ノニトール類;デシトール類が挙げられる。
 これらの糖アルコール類の立体配置には制限はなく、D体でもL体でもよく、D体とL体を任意の比率で有するDL体であってもよい。
 これらの中でも、本発明において、マンニトール、ガラクチトール、キシリトール、ソルビトールが好ましく例示され、キシリトール、ソルビトールがより好ましく、ソルビトールが更に好ましい。
 本発明のゴム組成物中、ゴム成分(A)100質量部に対する多価アルコール(C)の含有量は好ましくは1~6質量部である。多価アルコール(C)の含有量が上記範囲内であると、耐き裂性、破断伸び、及び破断応力に優れる架橋ゴム組成物が得られるので好ましい。
 ゴム組成物中のゴム成分(A)100質量部に対する多価アルコール(C)の含有量は、より好ましくは1.5~5.5質量部、更に好ましくは1.5~4.5質量部、より更に好ましくは1.5~4.0質量部である。
<その他の成分>
 本発明のゴム組成物は、上述した成分に加え、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、特に限定されず、ゴム工業界で通常使用される添加剤、例えば、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム等の充填材、軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫剤(例えば、硫黄)、加硫促進剤、加硫促進助剤(例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸等の脂肪酸)、加硫遅延剤、シランカップリング剤、樹脂、オイル等を、本発明の目的を害しない範囲で適宜選択して配合してもよい。
<ゴム組成物の調製>
 本発明のゴム組成物は、上述した各成分を配合して、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサー等の混練り機を使用して混練りすることによって製造することができる。
 ここで、成分A、成分B及び成分C等の配合量は、ゴム成分中の含有量として既述した量と同じである。
 各成分の混練は、全一段階で行ってもよく、二段階以上に分けて行ってもよく、例えば、第一段階において、成分A~成分C、並びに加硫剤及び加硫促進剤以外のその他の配合成分を混練し、第二段階において、加硫剤及び加硫促進剤を混練する方法が挙げられる。
 混練の第一段階の最高温度は、130~170℃とすることが好ましく、第二段階の最高温度は、90~120℃とすることが好ましい。
[架橋ゴム組成物]
 本発明の架橋ゴム組成物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなる。
 ゴム組成物の架橋方法は特に限定されず、公知の架橋方法を適用することができる。なお、未加硫のゴム組成物を成形後に架橋してもよく、予備架橋工程等を経て、一旦未架橋のゴム組成物から半架橋のゴムを得た後、これを用いて成形後、更に本架橋して得てもよい。
[ゴム製品及びタイヤ]
 なお、本発明のゴム組成物及び架橋ゴム組成物は、種々のゴム製品に使用され、タイヤのトレッド部材として好適であり、特に空気入りタイヤのトレッド部材として好適である。空気入りタイヤに充填する気体としては、通常の、又は酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスが例示される。
 なお、本発明のゴム組成物又は架橋ゴム組成物をタイヤに使用する場合、タイヤのトレッド部材に限定されるものではなく、ベーストレッド、サイドウォール、サイド補強ゴム、ビードフィラー等に用いてもよい。
 また、タイヤ用途以外にも、防振ゴム、免震ゴム、ベルト(コンベアベルト)、ゴムクローラ、各種ホース、モランなどに本発明のゴム組成物を使用することができる。
 以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
[ゴム組成物の配合成分]
 各実施例及び比較例のゴム組成物に配合される成分は、以下の通りである。
<ゴム成分(A)>
・天然ゴム:TSR20
・BR:BR 150L、宇部興産(株)製
・SBR:T2000、旭化成ケミカルズ(株)製
<再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)>
・再生ゴムA:村岡ゴム工業(株)製、天然ゴム:73%
・粉ゴム:米Lehigh社製、天然ゴム:67%
<多価アルコール(C)>
・多価アルコールA:ソルビトール(関東化学(株)製、水酸基数:6、水酸基数/炭素数=1)
・多価アルコールB:キシリトール(和光純薬工業(株)製、水酸基数:5、水酸基数/炭素数=1)
・アルコールa:1-ノナノール(和光純薬工業(株)製、水酸基数:1、水酸基数/炭素数=1/9)
<その他>
・カーボンブラック:SAF(ASAHI#105、旭カーボン(株)製)
・酸化亜鉛:ハクスイテック(株)製
・ワックス:マイクロクリスタリンワックス(Selected microcrystalline wax、精工化学(株)製)
・樹脂:DCPD resin、日本合成樹脂(株)製、
・老化防止剤6C:N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン(ノクラック6C、大内新興化学工業(株)製)
・加硫促進剤CZ:N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(ノクセラーCZ-G(Nocceler CZ-G)、大内新興化学工業(株)製)
・加硫促進剤DPG:ジフェニルグアニジン(SOXINOL-D、住友化学(株)製)
・加硫促進剤MBTS:ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド(ノクセラーDM-P、大内新興化学工業(株)製)
・加硫促進剤NS:N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(ノクセラーNS-P、大内新興化学工業(株)製)
 ここで、表中の再生原材料比率は、再生原材料の質量[phr]/ゴム組成物の全質量[phr]として求めた。
[評価]
 以下の実施例及び比較例における評価は、以下のように行った。
(1)耐亀裂性
 得られたそれぞれのゴム組成物のサンプルについて、加硫処理を施した後、引張試験装置((株)島津製作所製)を使用し、JIS K6252に従い、トラウザ形で引き裂き強度を測定した。
 実施例1~7、比較例1~6については、比較例1のサンプルの引き裂き強度を100としたときの指数比で表示し、表1に示す。当該値が大きい程、耐亀裂性に優れていることを示す。
(2)破断伸び(切断時伸び、EB)、破断応力(切断時引張強さ、TB)
 JIS K 6251:2010に準じて、引張速度300mm/min、高温(100℃)にて測定した。
 なお、評価については、比較例1の破断伸び及び破断応力を100としたときの指数として示した。数値が大きいほど、破断伸び及び破断応力が大きいことを示す。
(実施例1~7、及び比較例1~6)
 表1に示す配合処方にて、バンバリーミキサーを用いて、上述したゴム組成物の配合成分を混練し、サンプルとなるゴム組成物を調製した。なお、混練の最終段階において、加硫剤である硫黄、及び加硫促進剤を配合した。
 得られたゴム組成物を、145℃にて20分間加硫し、架橋(加硫)ゴム組成物を作製し、該架橋ゴム組成物を用いて、上述の方法にて、耐亀裂性、破断伸び、及び破断応力を評価した。なお、比較例1の評価を100として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1から明らかなように、特定の多価アルコールを含有することで、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物が得られた。
 本発明によれば、耐亀裂性に優れ、破断伸び及び破断応力が高い架橋ゴム組成物が得られるゴム組成物を提供するとができる。更に、本発明よれば、優れた耐亀裂性、破断伸び及び破断応力を有するタイヤ等のゴム製品を提供することが期待される。
 

Claims (9)

  1.  天然ゴム及び合成イソプレンゴムを合計して30質量%以上含むゴム成分(A)、再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)、及び1分子中に3以上の水酸基を有する多価アルコール(C)を配合してなることを特徴とする
     ゴム組成物。
  2.  前記多価アルコール(C)が直鎖脂肪族炭化水素に3以上の水酸基が置換した直鎖多価アルコールである、請求項1に記載のゴム組成物。
  3.  前記多価アルコール(C)が1分子中に有する水酸基の数が、1分子中の炭素原子の数の半分より多い、請求項1又は2に記載のゴム組成物。
  4.  前記多価アルコール(C)の融点が170℃以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  5.  前記ゴム成分(A)100質量部に対する多価アルコール(C)の含有量が1~6質量部である、請求項1~4のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  6.  前記ゴム成分(A)100質量部に対する再生ゴム及び粉ゴムから選択される少なくとも1つ(B)の含有量が10質量部以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  7.  前記ゴム成分(A)中の天然ゴム及び合成イソプレンゴムの合計含有量が50質量%以上である、請求項1~6のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載のゴム組成物を用いてなるゴム製品。
  9.  請求項1~7のいずれか1項に記載のゴム組成物を用いてなるタイヤ。
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