CN102666136B - 用于飞机轮胎胎面的橡胶组合物 - Google Patents
用于飞机轮胎胎面的橡胶组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102666136B CN102666136B CN200980163058.5A CN200980163058A CN102666136B CN 102666136 B CN102666136 B CN 102666136B CN 200980163058 A CN200980163058 A CN 200980163058A CN 102666136 B CN102666136 B CN 102666136B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tyre
- aircraft
- rubber
- thiosulfates
- many
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C2200/00—Tyres specially adapted for particular applications
- B60C2200/02—Tyres specially adapted for particular applications for aircrafts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
本发明提供了由基于可交联橡胶组合物的材料形成的轮胎胎面,特别是用于飞机或用于重型车辆的轮胎胎面,所述可交联橡胶组合物的每100重量份橡胶包含40phr至100phr之间的聚异戊二烯橡胶、0至60phr之间的高度不饱和的二烯橡胶和1phr至25phr之间的多萜树脂,所述多萜树脂具有50°C至120°C之间的玻璃化转变温度。所述橡胶组合物还包含0.1phr至10phr之间的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂,所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有下式:MO3S-S-X-S-SO3M,其中X为亚烷基基团或者为包含两个或更多个亚烷基单元的基团,所述单元的对通过氧原子或硫原子、通过基团-SO2-、-NH-、-NH2 +、-N(C1-16烷基)-或-COO-或者通过亚芳基或亚环烷基连接,且M为金属。
Description
技术领域
本发明总体上涉及橡胶组合物,且更特别地涉及橡胶组合物和包含这种橡胶组合物的飞机轮胎胎面。
背景技术
飞机轮胎胎面经受极端操作条件,所述极端操作条件要求轮胎胎面在飞机着陆时承受显著的力,因为轮胎接触地面并在负载下立即加速至相对较高的速度。同样,胎面在飞机起飞时经受显著的力,飞机起飞要求在负载下快速加速至相对较高的速度。
飞机轮胎尤其经受由在许多机场横切至跑道中的沟槽所造成的鱼鳞纹形切口(chevron cutting)。这些沟槽协助将水从跑道排出,并协助防止滑水,否则当水留在跑道上时可发生滑水。不幸地,当飞机轮胎在着陆“自旋”时,沟槽的边缘可造成飞机轮胎中的切口。由于轮胎在着陆过程中负载并加速,在跑道沟槽中轮胎的所得变形以及施加至轮胎上的力可产生撕裂作用,所述撕裂作用造成轮胎中的鱼鳞纹形切口。
需要用于制造飞机轮胎胎面的改进的材料,所述材料对通常由切削至跑道中的沟槽造成的鱼鳞纹形切口有抗性。
发明内容
本发明的特定实施例包括可用于制造轮胎胎面,特别是用于飞机的轮胎胎面的组合物,以及具有由这种组合物制得的胎面的轮胎。一些实施例包括由基于可交联橡胶组合物的材料形成的飞机轮胎胎面,所述可交联橡胶组合物的每100重量份橡胶包含40phr至100phr之间的聚异戊二烯橡胶、0phr至60phr之间的高度不饱和的二烯橡胶和1phr至25phr之间的多萜树脂,所述多萜树脂具有50°C至120°C之间的玻璃化转变温度。在一些实施例中,所述多萜树脂为聚苧烯树脂。
所述橡胶组合物还包含0.1phr至10phr之间的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂,所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有下式:
MO3S-S-X-S-SO3M
其中X为亚烷基基团或者为包含两个或更多个亚烷基单元的基团,所述单元的对通过氧原子或硫原子、通过基团-SO2-、-NH-、-NH2 +-、-N(C1-16烷基)-或-COO-或者通过亚芳基或亚环烷基连接,且M为金属。
在不限制本发明下,M可为碱金属、镁、钙、钡、锌、钴或镍,且X可为五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基或十六亚甲基的基团,且M为钠、镁、钙、钡、锌、钴或镍。
在特定实施例中,由如上所述的材料制得的胎面可用于重型车辆轮胎。
在特定实施例中,胎面可由上述材料形成,所述材料包含多萜树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂,但进一步局限为仅包含天然橡胶作为组成所述橡胶组合物的橡胶弹性体。
通过本发明的特定具体实施方案的如下的更详细的描述,本发明的前述和其他目的、特征和优点将是显而易见的。
具体实施方式
本发明的特定实施例包括具有使用橡胶组合物制成的胎面的飞机轮胎,所述橡胶组合物基于具有多萜树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的可交联橡胶组合物。已发现在用于制造飞机轮胎胎面的橡胶组合物中多萜树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的组合提供了出乎意料地对鱼鳞纹形切口和磨损有抗性的胎面。在一些实施例中,所述多萜树脂局限于聚苧烯树脂。
尽管如下讨论的大多数适用于飞机轮胎,但应认识到如下公开的橡胶组合物在特定实施例中可用于形成重型车辆轮胎的胎面。重型车辆包括例如卡车轮胎、公共汽车轮胎、地铁列车轮胎、拖拉机、拖车、农业轮胎、推土机轮胎和其他越野(OTR)轮胎,并通常不包括例如客车车辆和轻型货车。
通常飞机轮胎使用包含增塑油的橡胶组合物制得以降低绿色(未固化)橡胶混合物的粘度,从而使得橡胶组合物可易于混合并被进一步加工(例如挤出)成轮胎胎面。尽管已知使用树脂代替增塑油,但多萜树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的组合提供了具有对鱼鳞纹形切口的抗性的显著改进的轮胎胎面。
除了多萜树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂之外,本发明的特定实施例的飞机胎面由基于可交联橡胶组合物的材料形成,所述可交联橡胶组合物还包含聚异戊二烯橡胶,且还可包含高度不饱和的二烯橡胶。本文所用的术语“基于”认为胎面由经硫化或经固化的橡胶组合物制成,所述橡胶组合物在胎面组装之时是未固化的或绿色的。因此经固化的组合物是“基于”未固化的橡胶组合物。换言之,经交联的橡胶组合物是基于可交联橡胶组合物。
可用于本发明的实施例的多萜树脂可为未改性的,并可包括例如聚苧烯、聚α-蒎烯、聚β-蒎烯或它们的混合物。本文所用的“多萜树脂”是本领域技术人员已知为基于α和/或β蒎烯、苧烯或它们的组合的萜树脂,且特别地不包括妥尔油衍生物、松香衍生物、萜酚树脂和羟基化聚酯。未改性的多萜树脂未经历通过将另外的官能团(化学部分)添加至它们之上的进一步的加工。
聚苧烯为苧烯或4-异丙烯基1-甲基-环己烯的均聚物。其以三种可能的异构体的形式存在:L-苧烯(左旋对映体)、D-苧烯(右旋对映体)和二戊烯(右旋对映体和左旋对映体的外消旋体)。聚苧烯树脂(“树脂”为在环境条件下的固体化合物)基本上因它们在食品加工工业中作为粘合剂的应用而已知。
可用于本发明的特定实施例的多萜树脂可包括如下特性中的至少一种:50°C至120°C之间的玻璃化转变温度(Tg)、400至2000g/mol之间的数均分子量(Mn),和/或小于2的多分散指数(Ip),其中多分散指数为重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比。本发明的其他实施例包含多萜树脂,所述多萜树脂可特征在于具有这些特性中的至少两种,或者具有全部这三种特性。
或者,所述多萜树脂可包括如下特性中的至少一种:60°C至100°C之间的Tg、500至1000g/mol之间的分子量Mn,和/或小于1.8的多分散指数。本发明的其他实施例包含多萜树脂,所述多萜树脂可特征在于具有这些特性中的至少两种,或者具有全部这三种特性。
玻璃化转变温度Tg根据ASTM D3418(1999)通过DSC(差示扫描量热法)测得。多萜的宏观结构(Mw和Mn)通过具有检测器的空间排阻色谱法(SEC)测定,所述检测器包括由聚苯乙烯的质量校正的差示折光计。所述SEC使用四氢呋喃作为溶剂在1ml/min的流量和1g/l的浓度下在35°C的温度下操作。
本发明的特定实施例包含1phr至25phr之间的多萜树脂的量。或者,所述多萜树脂的量可为1phr至5phr之间,1phr至4phr之间,5phr至25phr之间或5phr至20phr之间。
合适的多萜树脂可例如作为Dercolyte L120(一种聚苧烯树脂)购自DRT(在法国Dax Cedex设有办事处)。Dercolyte L120可特征在于具有625g/mol的Mn、1010g/mol的Mw、1.6的Ip和72°C的Tg。合适的聚苧烯树脂的其他实例包括SYLVAGUM TR7125C和SYLVARES TR5147,两者均可得自Arizona Chemicals(在Dover,Ohio设有办事处)。SYLVAGUM TR7125C可特征在于具有630g/mol的Mn、950g/mol的Mw、1.5的Ip和70°C的Tg。另一实例为来自Hercules的PICCOLYTE R2495(一种聚α-蒎烯树脂),其可特征在于具有800g/mol的Mn、1430g/mol的Mw、1.8的Ip和88°C的Tg。
抗硫化返原剂是橡胶工业中公知的,并常常被加入至二烯基橡胶组合物中以防止由返硫所导致的物理性质的劣化。在硫化过程中形成的多硫交联随时间和温度劣化时发生返硫现象。在硫化过程中形成的交联的所述减少导致橡胶组合物的一些物理性质的劣化,如更低的模量和更高的滞后。
存在本领域技术人员已知的许多类别的抗硫化返原剂。例如,双马来酰亚胺构成了一种通常描述的抗硫化返原剂的家族;双柠康酰亚胺和双丁二酰亚胺已被描述为抗硫化返原剂;类似地,二硫代氨基甲酸盐已知为抗硫化返原剂。公知的抗硫化返原剂还包括如美国专利No.4,417,012中描述的多硫代硫酸盐化合物,所述专利的所有公开,包括这种化合物的特定实例和它们的合成,以引用方式完全并入本文。
实际上,如上所述,已发现由基于高度不饱和的二烯橡胶组合物的材料制得的飞机轮胎胎面出乎意料地对鱼鳞纹形切口和磨损有抗性,所述高度不饱和的二烯橡胶组合物具有聚苧烯树脂(如上所述)和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂。用于本发明的特定实施例中的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有下式:
MO3S-S-X-S-SO3M (1)
其中X为亚烷基基团或者为包含两个或更多个亚烷基单元的基团,所述单元的对通过氧原子或硫原子、通过基团-SO2-、-NH-、-NH2 +-、-N(C1-16烷基)-或-COO-或者通过亚芳基或亚环烷基连接,且M为金属。
在特定实施例中,所述金属可为以下碱金属中的一种:锂、钠、钾、铷、铯和钫。或者但不限制本发明,所述金属可为镁、钙、钡、锌、钴或镍。
在特定实施例中,X可为五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基或十六亚甲基的基团,且M可为钠、镁、钙、钡、锌、钴或镍。
所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂可包含结晶水。例如,可用于本发明的特定实施例中的合适的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂为六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物,其可作为DURALINK HTS得自Flexsys(在Ohio设有办事处)。
所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂以0.5phr至10phr之间,或者0.1phr至7phr之间,1phr至6phr之间,1phr至3phr之间,1phr至5phr之间,或0.1phr至3phr之间的量加入至本发明的特定实施例的橡胶组合物。
可用于本发明的特定实施例的橡胶弹性体包括天然橡胶、合成橡胶或它们的组合。本发明的特定实施例包含橡胶弹性体,所述橡胶弹性体为高度不饱和的二烯弹性体。二烯弹性体或橡胶应该理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(具有两个碳-碳双键的单体,不管其共轭与否)的那些弹性体。基本上不饱和的二烯弹性体应理解为意指至少部分得自共轭二烯单体,并具有大于15mol.%的二烯源(共轭二烯)成员或单元含量的那些二烯弹性体。
在基本上不饱和的二烯弹性体的类别中,高度不饱和的二烯弹性体应该理解为特别地意指二烯源(共轭二烯)的单元含量大于50mol.%的二烯弹性体。
适用于本发明的特定实施例的橡胶弹性体包括高度不饱和的二烯弹性体,例如聚丁二烯(BR)、聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物和这些弹性体的混合物。
还适用于本发明的特定实施例的是这样的橡胶弹性体,该橡胶弹性体为共聚物,并包括例如丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),丁二烯-异戊二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR)和异戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBIR)以及它们的混合物。
包括例如天然橡胶、合成顺式-1,4聚异戊二烯和它们的混合物的橡胶弹性体也适用于本发明的特定实施例。这些合成顺式-1,4聚异戊二烯可特征在于具有超过90mol.%或者超过98mol.%的顺式-1,4键。
二烯弹性体,如丁基橡胶、丁腈橡胶或乙烯-丙烯二烯三元共聚物(EPDM)型或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物型的二烯与α-烯烃的共聚物不落入基本上不饱和的二烯弹性体的前述定义中,其可被特别地描述为“基本上饱和”的二烯弹性体(低或极低的二烯源单元含量,即小于15mol.%)。本发明的特定实施例不包含基本上饱和的二烯弹性体。
可用于飞机轮胎的材料的特定实施例还包含增强填料,这种填料为无机的、有机的或它们的组合。无机增强填料在本文应该理解为意指任何无机或者矿物填料,而不论其颜色和其来源(天然或合成),又相对于炭黑称为“白色”填料或者有时称为“透明”填料。这种无机填料能够独立地,除了中间偶联剂之外无需任何其他方式,增强旨在用于制造轮胎胎面的橡胶组合物,即这种无机填料能够以其增强功能代替常规的轮胎级炭黑(用于胎面)。这种填料可包括例如硅质类型或铝质类型的填料,或这两种类型的填料的混合物。
作为有机填料的炭黑可用作唯一的填料,或者与一种或多种无机填料组合使用。不限制在弹性体组合物中炭黑的配混量。在本发明的特定实施例中,炭黑的配混量可为至多约200phr或约10至约180phr之间。在本发明的一些实施例中,炭黑负载的其他可用的范围可包括30至100phr之间或35至70phr之间。
合适的炭黑为任何炭黑,特别是常用于轮胎中,特别是常用于胎面中的炭黑。炭黑的非限制性的例子包括例如N115、N134、N234、N330、N339、N343、N347和N375炭黑。一些实施例将可用的炭黑限制为具有通过ASTMD 6556测试方法所测得的70至150m2/g之间或者100至150m2/g之间的平均氮气表面积的那些炭黑。对于一些实施例,合适的炭黑的吸碘值(根据ASTM D 1510测试方法)可为80至160g/kg之间或者100至160g/kg之间。
对于使用二氧化硅作为增强填料的那些实施例,所用的二氧化硅(SiO2)可为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅。特定实施例包含BET表面积和CTAB比表面积均小于450m2/g,或为30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅。在特定实施例中,特别是用于制造具有低滚动阻力的轮胎的那些实施例中包含可高度分散的沉淀二氧化硅(称为“HD”)。“可高度分散的二氧化硅”应理解为以已知的方式意指可在薄切片上通过电子显微镜或光学显微镜以已知的方式观察到的具有显著的解聚(disagglomerate)和在弹性体基质中分散的能力的任何二氧化硅。这种优选的可高度分散的二氧化硅的非限制性实例可提及来自Degussa的二氧化硅BV3380和Ultrasil7000、来自Rhodia的二氧化硅Zeosil 1165MP和1115MP、来自PPG的二氧化硅Hi-Sil 2000、来自Huber的二氧化硅Zeopol 8715或8745,以及经处理的沉淀二氧化硅,例如铝-“掺杂”二氧化硅。
增强无机填料存在的物理状态并不重要,无论其为粉末、微珠、颗粒、球状的形式或任何其他形式。
增强无机填料的量可为0至100phr之间,或者例如5phr至10phr之间。增强无机填料的量不意在受到限制,并可为适用于特定目的的任何量。增强无机填料可与炭黑填料混合以用于一些应用。在这种应用中,炭黑的量和无机填料的量如本领域技术人员已知的那样相应调节以适应特定目的。
可用于本文公开的飞机轮胎胎面的橡胶组合物的特定实施例包含极少或不包含加工油。这种油对于本领域技术人员而言是公知的,通常从石油(尽管植物油,例如葵花油也是可用的)中提取,并分类为链烷型、芳族型或环烷型加工油,且包括例如MES油和TDAE油。所述橡胶组合物的一些实施例可包含弹性体,如苯乙烯-丁二烯橡胶,所述弹性体已由一种或多种这种加工油增量,但这种油在所述橡胶组合物中局限于为所述橡胶组合物的弹性体总含量的不超过6phr,或者不超过4phr,不超过2phr或不超过1phr。同样地,不包含经增量的弹性体的根据本发明的其他橡胶组合物可包含不超过如在上述经增量的弹性体中可能包含的相同量的加工油。
如本领域已知,可将其他添加剂加入至本文公开的橡胶组合物中。这种添加剂可包括例如如下的一些或全部:偶联剂(如果使用无机增强填料)、抗降解剂、抗氧化剂、脂肪酸、蜡、硬脂酸、氧化锌和其他促进剂。抗降解剂和抗氧化剂的例子包括6PPD、77PD、IPPD和TMQ,并可以以例如0.5至5phr之间的量加入至所述橡胶组合物中。氧化锌可以以例如1至6phr之间或2至4phr之间的量加入。蜡可以以例如1至5phr之间的量加入。
使用促进剂以控制硫化所需的时间和/或温度,并改进经固化的橡胶组合物的性质。如上所述,在本文公开的橡胶组合物中的主促进剂为次磺酰胺,其以与加入的硫的量成比例的量加入。促进剂的组合常常可用于改进经固化的橡胶组合物的性质,且特定实施例包括第二促进剂的添加。
特定实施例可包括使用适当快速的促进剂,例如二苯胍(DPG)、三苯基胍(TPG)、二邻甲苯胍(DOTG)、邻甲苯双胍(OTBG)或六亚甲基四胺(HMTA)。这种促进剂可以以至多4phr,0.5至3phr之间,0.5至2.5phr之间或1至2phr之间的量加入。特定实施例可排除快速促进剂和/或超快速促进剂的使用,所述快速促进剂和/或超快速促进剂例如,快速促进剂:二硫化物和苯并噻唑;超促进剂:秋兰姆、黄原酸酯、二硫代氨基甲酸酯和二硫代磷酸酯。
本发明通过如下实例进行进一步说明,如下实例被认为仅是说明而不以任何方式限制本发明。实例中公开的组合物的性质如下所述进行评估。
基于ASTM标准D412在哑铃状试样上,在23°C的温度下在10%(MA10)、100%(MA100)和300%(MA300)下测量伸长模量(MPa)。测量在第二次伸长中,即在调节周期之后进行。这些测量为基于试样的初始横截面的以MPa计的割线模量。
根据1999年的标准ASTM D 1646测量在100°C下的门尼粘度ML(1+4)。
根据如下等式通过在60°C下在第六次冲击下反弹测量以百分数计的滞后损失(HL):
HL(%)=100(W0–W1)/W1,
其中W0为提供的能量,W1为恢复的能量。
耐撕裂指数(TR):耐撕裂指数在100°C下测量。断裂负载(FRD)以N/mm厚度计,且以百分比计的断裂伸长(ARD)在尺寸为10x142x2.5mm的试样上测量,所述试样刻有3个刻痕,每个刻痕具有3mm的深度。然后由如下等式提供耐撕裂指数:
TR=(FRD*ARD)/100。
实例1
该实例说明了使用多萜树脂的可用于飞机轮胎胎面的橡胶配方的改进的物理性质。
使用两个热化学阶段来制备具有表1(量以phr示出)中所示的材料组分的橡胶组合物。通过在实验室规模的Banbury混合器中将除了硫和固化剂之外的表1给出的组分混合至165°C来制备配方。然后将所述混合物降低并冷却至约环境温度。然后将硫和固化剂加入辊磨机。硫化在150°C下进行约25分钟。然后测试配方以测量它们的物理性质。
表1-多萜树脂对橡胶配方的作用
配方 | W1 | F1 | F2 |
天然橡胶 | 70 | 70 | 70 |
聚丁二烯橡胶 | 30 | 30 | 30 |
炭黑(N234) | 55 | 55 | 55 |
增塑油(环烷油) | 7.5 | 11 | 7.5 |
多萜树脂 | 0 | 0 | 4 |
添加剂(蜡&6PPD) | 3 | 3 | 3 |
硬脂酸和氧化锌 | 8 | 8 | 8 |
促进剂 | 0.9 | 0.9 | 0.9 |
硫 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
多硫代硫酸盐抗硫化返原剂 | 0 | 0 | 0 |
物理性质 | |||
未固化的门尼,ML(1+4)100°C | 84 | 79 | 77 |
MA1023°C(MPa) | 5.17 | 4.88 | 4.65 |
MA 10023°C(MPa) | 2.26 | 2.12 | 1.94 |
MA30023°C(MPa) | 2.80 | 2.60 | 2.35 |
在60°C下的滞后损失,% | 21.6 | 21.3 | 23.0 |
断裂负载100°C,(N/mm) | 31 | 27 | 31 |
断裂伸长100°C,(%) | 190 | 178 | 220 |
耐撕裂指数(TRI) | 58.9 | 48.1 | 68.2 |
归一化的TRI | 100 | 82 | 157 |
聚丁二烯具有-105°C的Tg和93%的顺式1,4-含量。炭黑为N234。多萜树脂为来自Hercules的PICCOLYTE R2495。增塑油为环烷油。促进剂为TBBS。添加剂包括通常加入至这种配方的成分,例如蜡、6PPD和TMQ。
这些实验室数据说明了加入更多的增塑油导致减小的耐撕裂性质。然而,用多萜树脂代替增塑油提供了具有改进的撕裂性质而无模量的显著损失的橡胶组合物。
实例2
该实例说明了使用多硫代硫酸盐抗硫化返原剂以及使用聚苧烯树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的橡胶配方的物理性质的改变。表2中所示的配方以与实例1中制得的那些配方相同的方式制得,不同的是配方W3和F4在工厂规模的混合器中制得。此外,通过将一些样品的固化时间延长至约120分钟而将它们过固化,以测定过固化对橡胶配方的作用。
表2-聚苧烯树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的作用
聚丁二烯具有-105°C的Tg和93%的顺式1,4-含量。炭黑为N234。聚苧烯树脂为来自Arizona Chemical的SYLVARES TR5147。增塑油为环烷油。促进剂对于W2和F3为CBS,对于W3和F4为TBBS。添加剂包括通常加入至这种配方的成分,例如蜡、6PPD和TMQ。多硫代硫酸盐抗硫化返原剂为来自Flexsys的DURALINK HTS。
表2中所示的W2和F3的结果的比较说明了添加多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有改进组合物的过固化模量性质的预期结果,但是以耐撕裂指数的大大减小(-53%)为代价。然而,表2中所示的W3和F4的结果的比较出乎意料地说明了当将多硫代硫酸盐抗硫化返原剂和聚苧烯树脂均加入至橡胶组合物中时改进的撕裂性质(+31%)且仅具有模量性质的最小减小。
实例3
该实例说明了由使用具有聚苧烯树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的橡胶组合物制得的飞机轮胎胎面提供的对鱼鳞纹形切口和磨损的改进的抗性。
表3中所示的橡胶配方使用与实例2类似的材料以与实例2相同的方式在工厂规模混合器中混合,然后用于制造飞机轮胎胎面。飞机轮胎为H49X19.0尺寸轮胎。然后将轮胎安装至飞机上并监测它们的性能。测试安装于前起落架上和主起落架上的轮胎的耐磨性和它们抗鱼鳞纹形切口的能力。
表3-轮胎胎面的橡胶配方和测试结果
每胎面的着陆(landing per tread)(LPT)指数为在轮胎被认为是“经磨损”之前一组轮胎可经历的着陆数的主观测量。监测并检查安装于前起落架上和主起落架上的飞机轮胎以测定在轮胎被磨损之前每个轮胎能够承受多少次着陆。轮胎能够完成的着陆数越大,则LPT指数越高。报道归一化至使用参照橡胶制造的轮胎的指数。
也检查主起落架轮胎以测定鱼鳞纹形切口的程度。场地鱼鳞纹形切口指数计算为与切口等级成反比,然后归一化至W2参照。因此,指数越高,则耐切割性越好。鱼鳞纹形切口等级为基于切口的严重程度(包括切口宽度和深度)的主观测试,其分级为1至4,其中4为最严重的切口。表3中所示的结果的比较说明了使用包含聚苧烯树脂和多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的橡胶组合物制得的飞机轮胎对鱼鳞纹形切口显著更具抗性,并具有显著改进的磨损性质。
在本文的权利要求书和说明书中所用的术语“包含”、“包括”和“具有”应该被认为表示开放的组,所述开放的组可包括未指出的其他要素。在本文的权利要求书和说明书中所用的术语“基本上由......组成”应该被认为表示部分开放的组,所述部分开放的组可包括其他未指出的要素,只要那些其他要素不实质性地改变所要求保护的发明的基本特性和新颖特性。术语“一个”及词语的单数形式应该被认为是包括该词语的复数形式,使得所述术语意指提供某物的一个或多个。术语“至少一个”和“一个或多个”可互换使用。术语“一个”或“单个”应该用于表示意指某物的一个且仅一个。类似地,当意指事物的特定数目时,使用其他特定整数值,例如“二个”。术语“优选地”、“优选的”、“优选”、“任选地”、“可以”和类似的术语用于表示提到的项、条件或步骤是本发明的任选(非必须)特征。描述为“a至b之间”的范围包括“a”和“b”的值。
由前述描述应了解,在不背离本发明的实质下可对本发明的实施例进行各种修改和改变。提供前述描述仅为了说明的目的,而不应解释为限定的方式。仅如下权利要求书的语言应限定本发明的范围。
Claims (20)
1.一种飞机轮胎胎面,所述飞机轮胎胎面由基于可交联橡胶组合物的材料形成,所述可交联橡胶组合物的每100重量份橡胶包含:
40phr至100phr之间的聚异戊二烯橡胶;
0phr至60phr之间的高度不饱和的二烯橡胶;
1phr至25phr之间的多萜树脂,所述多萜树脂具有50°C至120°C之间的玻璃化转变温度;以及
0.1phr至10phr之间的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂,所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有下式:
MO3S-S-X-S-SO3M
其中X为亚烷基基团或者为包含两个或更多个亚烷基单元的基团,所述单元的对通过氧原子或硫原子、通过基团-SO2-、-NH-、-NH2 +-、-N(C1-16烷基)-或-COO-或者通过亚芳基或亚环烷基连接,且M为金属。
2.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述聚异戊二烯橡胶为天然橡胶。
3.根据权利要求2所述的飞机轮胎胎面,其中所述飞机胎面包含100phr的天然橡胶。
4.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述高度不饱和的二烯橡胶为聚丁二烯橡胶。
5.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述高度不饱和的二烯橡胶选自聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多萜树脂的数均分子量为400至2000g/mol之间。
7.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中M为碱金属、镁、钙、钡、锌、钴或镍。
8.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂包含结晶水。
9.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中X为五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基或十六亚甲基的基团,且M为钠、镁、钙、钡、锌、钴或镍。
10.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂为六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物。
11.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的量为0.1phr至7phr之间。
12.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的量为1phr至6phr之间。
13.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂的量为1phr至3phr之间。
14.一种飞机轮胎胎面,所述飞机轮胎胎面由基于可交联橡胶组合物的材料形成,所述可交联橡胶组合物的每100重量份橡胶包含:
天然橡胶;
1phr至25phr之间的多萜树脂,所述多萜树脂具有50°C至120°C之间的玻璃化转变温度;以及
1phr至5phr之间的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂,所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有下式:
MO3S-S-X-S-SO3M
其中X为亚烷基基团或者为包含两个或更多个亚烷基单元的基团,所述单元的对通过氧原子或硫原子、通过基团-SO2-、-NH-、-NH2 +-、-N(C1-16烷基)-或-COO-或者通过亚芳基或亚环烷基连接,且M为金属。
15.根据权利要求14所述的飞机轮胎胎面,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂包含结晶水。
16.根据权利要求14所述的飞机轮胎,其中X为五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十二亚甲基或十六亚甲基的基团,且M为钠、镁、钙、钡、锌、钴或镍。
17.根据权利要求14所述的飞机轮胎,其中所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂为六亚甲基1,6-双(硫代硫酸)二钠盐二水合物。
18.根据权利要求1所述的飞机轮胎胎面,其中所述多萜树脂的数均分子量为400至2000g/mol之间。
19.根据权利要求14所述的飞机轮胎胎面,其中所述多萜树脂为1phr至15phr之间。
20.一种重型车辆轮胎胎面,所述重型车辆轮胎胎面由基于可交联橡胶组合物的材料形成,所述可交联橡胶组合物的每100重量份橡胶包含:
40phr至100phr之间的聚异戊二烯橡胶;
0phr至60phr之间的高度不饱和的二烯橡胶;
1phr至25phr之间的多萜树脂,所述多萜树脂具有50°C至120°C之间的玻璃化转变温度;以及
0.1phr至10phr之间的多硫代硫酸盐抗硫化返原剂,所述多硫代硫酸盐抗硫化返原剂具有下式:
MO3S-S-X-S-SO3M
其中X为亚烷基基团或者为包含两个或更多个亚烷基单元的基团,所述单元的对通过氧原子或硫原子、通过基团-SO2-、-NH-、-NH2 +、-N(C1-16烷基)-或-COO-或者通过亚芳基或亚环烷基连接,且M为金属。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2009/069375 WO2011078859A1 (en) | 2009-12-23 | 2009-12-23 | Rubber composition for aircraft tire treads |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102666136A CN102666136A (zh) | 2012-09-12 |
CN102666136B true CN102666136B (zh) | 2015-01-28 |
Family
ID=44196075
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980163058.5A Active CN102666136B (zh) | 2009-12-23 | 2009-12-23 | 用于飞机轮胎胎面的橡胶组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20120252929A1 (zh) |
EP (1) | EP2516179B1 (zh) |
JP (1) | JP5647694B2 (zh) |
CN (1) | CN102666136B (zh) |
BR (1) | BR112012015414A8 (zh) |
WO (1) | WO2011078859A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011052606A1 (de) * | 2011-08-11 | 2013-02-14 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
FR3024155B1 (fr) * | 2014-07-22 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Pneumatique pour avion |
CN104788868B (zh) * | 2015-04-24 | 2016-08-24 | 福建师范大学泉港石化研究院 | 一种含结晶水金属盐的配位交联橡胶的制备方法 |
FR3044010A1 (fr) | 2015-11-19 | 2017-05-26 | Michelin & Cie | Bande de roulement pour pneumatique d'avion |
FR3044007B1 (fr) | 2015-11-19 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Bande de roulement pour pneumatique d'avion |
FR3056595A1 (fr) * | 2016-09-29 | 2018-03-30 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Bande de roulement pour pneumatique comportant un elastomere thermoplastique |
FR3065221A1 (fr) * | 2017-04-14 | 2018-10-19 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee specifique |
CN107973950B (zh) * | 2017-12-11 | 2020-01-21 | 泰凯英(青岛)专用轮胎技术研究开发有限公司 | 环保型井下用途工程轮胎胎面橡胶组合物及其制备方法 |
US11453763B2 (en) | 2018-03-16 | 2022-09-27 | The North Face Apparel Corp. | Rubber terpene footwear |
JP7147271B2 (ja) * | 2018-05-29 | 2022-10-05 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP7183574B2 (ja) * | 2018-05-29 | 2022-12-06 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP7147272B2 (ja) * | 2018-05-29 | 2022-10-05 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4417012A (en) * | 1981-07-08 | 1983-11-22 | Monsanto Europe S.A. | Organic thiosulphates and thiosulphonates useful as stabilising agents for rubber vulcanisates |
EP1270657A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-02 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
CN1458953A (zh) * | 2001-03-12 | 2003-11-26 | 米其林技术公司 | 轮胎胎面与轮胎用橡胶组合物 |
CN1918225A (zh) * | 2004-02-11 | 2007-02-21 | 米其林技术公司 | 用于橡胶组合物的增塑体系 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4167544A (en) * | 1978-08-23 | 1979-09-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Polymer blends |
IT1242480B (it) * | 1990-03-23 | 1994-03-17 | Pirelli | Composizione elastomerica per battistrada di pneumatici a base di policloroprene o di gomme butiliche, clorurate o bromurate. |
US5901766A (en) | 1997-08-26 | 1999-05-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread compound containing high levels of low Tg polymer and resin |
US6357499B1 (en) | 1998-10-02 | 2002-03-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric resinous material derived from limonene, dicyclopentadiene, indene and tertiary-butyl styrene |
US6242550B1 (en) | 1999-05-07 | 2001-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric dimethyl- dicyclopentadiene/limonene resin |
US6581660B2 (en) * | 2001-03-15 | 2003-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with rubber tread of cap/base construction wherein the tread base rubber composition contains combination of anti-reversion agents |
JP4323133B2 (ja) * | 2001-04-02 | 2009-09-02 | 株式会社ブリヂストン | 大型車両用ラジアルタイヤ |
US7084228B2 (en) | 2002-07-29 | 2006-08-01 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber composition for a tire tread |
AU2003254559A1 (en) | 2002-07-31 | 2004-02-23 | Michelin Recherche Et Technique, S.A. | Rubber composition for tyre tread |
KR100529247B1 (ko) * | 2002-07-31 | 2005-11-17 | 금호타이어 주식회사 | 재생용 트럭 타이어 고무 조성물 |
AU2003255474A1 (en) | 2002-09-04 | 2004-03-29 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber composition for tyre treads |
JP4230791B2 (ja) * | 2003-02-06 | 2009-02-25 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
US20050032945A1 (en) * | 2003-08-08 | 2005-02-10 | Moniotte Philippe G. | Vulcanizable rubber having increased scorch time |
JP2005219606A (ja) * | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りラジアルタイヤ用補強ゴム組成物およびこれを用いた重荷重用空気入りラジアルタイヤ |
KR101176929B1 (ko) * | 2004-10-22 | 2012-10-05 | 미쉐린 러쉐르슈 에 떼크니크 에스.에이. | 엘라스토머 물품용 배리어 층 |
DE602006004826D1 (de) | 2005-11-29 | 2009-03-05 | Sumitomo Rubber Ind | Kautschukzusammensetzung und Luftreifen, der diese verwendet |
JP2008144023A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びそれを用いた重荷重用タイヤ |
JP5497254B2 (ja) * | 2007-01-11 | 2014-05-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP5265118B2 (ja) * | 2007-01-19 | 2013-08-14 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
JP5086645B2 (ja) * | 2007-01-12 | 2012-11-28 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
JP2008303329A (ja) * | 2007-06-08 | 2008-12-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
JP5702904B2 (ja) * | 2007-10-22 | 2015-04-15 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ |
JP5495152B2 (ja) * | 2007-11-08 | 2014-05-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
-
2009
- 2009-12-23 BR BR112012015414A patent/BR112012015414A8/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-12-23 US US13/517,917 patent/US20120252929A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-23 WO PCT/US2009/069375 patent/WO2011078859A1/en active Application Filing
- 2009-12-23 JP JP2012545921A patent/JP5647694B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-23 CN CN200980163058.5A patent/CN102666136B/zh active Active
- 2009-12-23 EP EP09852681.7A patent/EP2516179B1/en active Active
-
2017
- 2017-10-31 US US15/799,067 patent/US10576785B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4417012A (en) * | 1981-07-08 | 1983-11-22 | Monsanto Europe S.A. | Organic thiosulphates and thiosulphonates useful as stabilising agents for rubber vulcanisates |
CN1458953A (zh) * | 2001-03-12 | 2003-11-26 | 米其林技术公司 | 轮胎胎面与轮胎用橡胶组合物 |
EP1270657A1 (de) * | 2001-06-29 | 2003-01-02 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
CN1918225A (zh) * | 2004-02-11 | 2007-02-21 | 米其林技术公司 | 用于橡胶组合物的增塑体系 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112012015414A8 (pt) | 2018-01-02 |
US10576785B2 (en) | 2020-03-03 |
EP2516179B1 (en) | 2015-08-19 |
WO2011078859A1 (en) | 2011-06-30 |
BR112012015414A2 (pt) | 2016-03-15 |
EP2516179A4 (en) | 2013-08-07 |
JP2013515817A (ja) | 2013-05-09 |
JP5647694B2 (ja) | 2015-01-07 |
EP2516179A1 (en) | 2012-10-31 |
US20180056717A1 (en) | 2018-03-01 |
CN102666136A (zh) | 2012-09-12 |
US20120252929A1 (en) | 2012-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102666136B (zh) | 用于飞机轮胎胎面的橡胶组合物 | |
US9771469B2 (en) | Tire with tread for combination of low temperature performance and for wet traction | |
CN102656023B (zh) | 用于重型车辆轮胎的高二氧化硅含量 | |
EP3170679B1 (en) | Rubber composition and tire with tread for low temperature performance and wet traction | |
KR101991589B1 (ko) | 저온 성능 및 습윤 트랙션을 위한 트레드를 갖는 타이어 | |
US6046266A (en) | Tire with silica reinforced tread and/or sidewall components | |
CN107912044B (zh) | 包含具有低玻璃化转变温度的苯乙烯-丁二烯共聚物以及高含量的填料和增塑剂的橡胶组合物 | |
EP2370272B1 (en) | Heavy vehicle treads/undertread | |
CN102869715B (zh) | 用于汽车和轻型卡车的低滚动阻力胎面 | |
CN102971349A (zh) | 用于高性能轮胎的轮胎胎面 | |
CN102395473B (zh) | 用于重型车辆轮胎的胎面 | |
CN109922974A (zh) | 包括胎面的轮胎 | |
CN111433270A (zh) | 包含硫化超促进剂的高模量橡胶组合物 | |
CN111533962A (zh) | 胎面用橡胶组合物和轮胎 | |
CN111433047A (zh) | 包含有效硫交联体系的高模量橡胶组合物 | |
JP2012503055A (ja) | タイヤ側壁 | |
EP3555201B1 (en) | A tire comprising a tread | |
US9328227B2 (en) | Rubber mixture | |
US20210115229A1 (en) | A tire comprising a tread | |
CN111465646A (zh) | 橡胶组合物 | |
CN113748027B (zh) | 具有改进的滚动阻力和磨损的轮胎胎面 | |
EP4190587A1 (en) | Tire | |
CN117656704A (zh) | 轮胎 | |
CN117656706A (zh) | 轮胎 | |
CN111511811A (zh) | 一种橡胶组合物的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171009 Address after: French Clermont Ferrand Patentee after: Compagnie General Des Etablissements Michelin Address before: French Clermont Ferrand Co-patentee before: Michelin Research & Technology Co., Ltd. Patentee before: Compagnie General Des Etablissements Michelin |