WO2018084176A1 - 固形粉末化粧料 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a solid powder cosmetic that is excellent in press moldability and impact resistance while containing a large amount of spherical powder.
  • Solid powder cosmetics are widely used especially for makeup cosmetics such as foundations and eye shadows, body powders and the like because they are easy to carry and easy to use.
  • Patent Document 1 by adding a dextrin fatty acid ester having a specific structure to a prescription containing a large amount of spherical powder, the impact resistance is improved due to the coating properties of the ester, and the cosmetic has excellent usability. Is reported to be obtained.
  • Patent Document 2 reports a technique for containing a specific amount of each of synthetic fluorine phlogopite, boron nitride, and phenyl-modified silicone spherical elastic powder for the purpose of improving impact resistance and usability.
  • the present invention is a solid powder makeup that is excellent in press moldability and impact resistance, but also excellent in the rolling property of cosmetics on the skin, moist feeling at the time of application, and also in the effect of suppressing shininess over time.
  • the issue is to provide a fee.
  • the present inventor has conducted extensive research, and as a result, the spherical powder was combined with a powder whose surface was coated with a specific bi-terminal reactive diorganopolysiloxane and a specific amino group-containing silane compound.
  • the oil agent a predetermined amount or less, a relatively large amount of spherical powder can be contained without impairing press moldability and impact resistance, and excellent cosmetic rollability and application on the skin.
  • the present inventors have found that a solid powder cosmetic having a moist feeling of time and an effect of suppressing shine with time can be obtained, and the present invention has been completed.
  • the present invention [1] The following components (A) and (B); (A) Surface coating agent represented by the following general formula (1) (a) R 1 R 2 2 SiO— (R 2 2 SiO) L —SiR 1 R 2 2 (1) (Wherein, each R 1 represents a hydroxyl group, each R 2 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and L represents an integer of 3 to 10,000), and Surface coating agent (b) represented by the following general formula (2) R 3 R 4 m SiX (3-m) (2) (Wherein R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms having at least one amino group, R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and each X independently represents 1 carbon atom) (B) Spherical powder 15-40% by mass, surface-coated with an alkoxy group of ⁇ 4 and m is 0 or 1) And a solid powder cosmetic having an oil content of 10% by mass or less.
  • A Surface coating agent represented by the following general formula (1)
  • R 1 R 2
  • the present invention relates to a solid powder cosmetic according to any one of [1] to [3].
  • the mass ratio of the surface-coating powder and the surface coating agents (a) and (b) in the component (A) is 99.9: 0.1 to 90:10 [1] to [4]
  • the component (A) is a powder whose surface is coated with a polymer having a fine three-dimensional crosslinked structure of silicone obtained by condensation reaction of the surface coating agents (a) and (b). ] To the solid powder cosmetic according to any one of [6] to [6].
  • the present invention relates to a method for improving impact resistance of a solid powder cosmetic comprising the component (A) in a solid powder cosmetic containing 15 to 40% by mass of a spherical powder.
  • the present invention relates to a method for improving the press moldability of a solid powder cosmetic comprising the component (A) in a solid powder cosmetic containing 15 to 40% by mass of a spherical powder.
  • the present invention relates to a method for producing a solid powder cosmetic, in which the components (A) and (B) are mixed, and then an oil agent is added to the mixture, and then filled into a container and molded.
  • the solid powder cosmetic of the present invention is excellent in press moldability and impact resistance, but also excellent in the rolling property of the cosmetic on the skin, moist feeling at the time of application, and also in the effect of suppressing shine due to aging. It is a thing.
  • Surface coating agent (a) represented by the following general formula (1) R 1 R 2 2 SiO— (R 2 2 SiO) L —SiR 1 R 2 2 (1) (Wherein, each R 1 represents a hydroxyl group, each R 2 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and L represents an integer of 3 to 10,000), and Surface coating agent (b) represented by the following general formula (2) R 3 R 4 m SiX (3-m) (2) (Wherein R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms having at least one amino group, R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and each X independently represents 1 carbon atom) To 4 alkoxy groups, and m is 0 or 1).
  • the surface coating agent (a) used in the present invention is a double-end reactive diorganopolysiloxane, and is a double-end hydroxysilyl group-modified silicone represented by the following general formula (1).
  • each R 1 represents a hydroxyl group
  • each R 2 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • L represents an integer of 3 to 10,000
  • the form of the above (a) is not particularly limited, but in the present invention, it is preferably used in the form of a water suspension or a water emulsion from the viewpoint of improving the feel of the component (A).
  • a method for preparing the water emulsion of (a) a generally known method may be used, a method of emulsion polymerization using a low-molecular cyclic siloxane as a starting material, or a method of emulsifying an oily both-end reactive diorganopolysiloxane. Etc. are exemplified.
  • the surface coating agent (b) used in the present invention is an amino group-containing silane compound and is represented by the following general formula (2).
  • R 3 R 4 m SiX (3-m) (2) (Wherein R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms having at least one amino group, R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and each X independently represents 1 carbon atom) Represents an alkoxy group of ⁇ 4, and m is 0 or 1)
  • Preferable examples of the above (b) include, but are not limited to, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane and the like. It is done.
  • a polymer having a fine three-dimensional crosslinked structure of silicone obtained by condensation reaction of the above surface coating agents (a) and (b). (Hereinafter referred to as “silicone finely cross-linked product”).
  • the silicone micro-crosslinked product is preferably a polymer having no rubber elasticity, that is, rubber hardness.
  • the polymer having no rubber hardness is a polymer having a measurement value of a durometer type AO defined by ISO 7619-1 (soft rubber hardness measurement) of less than 10, more preferably less than 5, and still more preferably 0. It is.
  • the rheological properties of the above silicone micro-crosslinked product are not particularly limited, but the complex elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement (25 ° C., strain rate 17%, shear frequency 4 Hz) is 3,000 to 100,000 Pa, loss factor.
  • tan ⁇ (loss elastic modulus G ′′ / storage elastic modulus G ′) is preferably 1.0 to 2.5. More preferably, the complex elastic modulus is 10,000 to 100,000 Pa, and the loss coefficient tan ⁇ is This range is more preferable because it is excellent in water repellency, adhesion to the skin, excellent in press moldability and impact resistance, and more moist.
  • the rheological properties of the silicone micro-crosslinked product can be measured as follows.
  • Dynamic viscoelasticity measuring device Rheosol-G3000 (manufactured by UBM) Measurement jig: Parallel plate with a diameter of 20 mm Measurement frequency: 4 Hz Measurement temperature: 25 ⁇ 1.0 ° C Measurement strain setting: The strain rate is set to 17%, and the measurement is performed in the automatic measurement mode. Measurement sample thickness (gap): 1.0 mm
  • the shear frequency is set to 4 Hz because it is in the range of physical operation speeds common to humans and is close to the speed when applying cosmetics to the skin.
  • the powder that can be surface-coated is not particularly limited as long as it is a powder used in ordinary cosmetics.
  • Organic powders include polyamide, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, cellulose, silk, nylon, styrene / acrylic acid copolymer, silicone resin, divinylbenzene / styrene copolymer.
  • Polymer vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, rice starch, lauroyl lysine, etc.
  • One kind or a combination of two or more kinds can be used.
  • the particle shape of the powder that can be surface-coated is not particularly limited, but is preferably a needle shape, a plate shape, an irregular shape, and the like, and if it is a plate shape, an irregular shape, press moldability and impact resistance It is particularly preferable from the viewpoint of superiority in properties.
  • the average particle size of the powder that can be surface-coated is preferably 5 to 20 ⁇ m from the viewpoint of excellent press moldability and impact resistance.
  • a thickness of ⁇ 10 ⁇ m is more preferable from the viewpoint of superior impact resistance, and a thickness of 5 to 8 ⁇ m is particularly preferable because of excellent impact resistance and moist feeling.
  • the average particle diameter means an average value (average of 50% integrated volume) of powder width and length measured in a dispersion state in water using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus. Particle size value).
  • a method for surface-coating the above-mentioned surface coating agents (a) and (b) on these powders is not particularly limited.
  • the surface coating agent is dissolved or dispersed in a solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, or n-hexane, and the powder is mixed in the solution or dispersion.
  • a solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, or n-hexane
  • Examples include a wet coating method, a mechanochemical method and the like in which a body is added and mixed, and then the solvent is removed by drying, heating, and pulverization.
  • a component (A) can be obtained based on the method described in the international publication 2014/102863 pamphlet. For example, it is possible to simply mix and coat the powder and the silicone finely crosslinked product with a mixer or the like. More preferably, a method in which the silicone microcrosslinked product is fixed to the particle surface by heating after precipitating the silicone microcrosslinked product on the powder particle surface in the presence of powder by an in-situ method. Can be used. By this method, the uniformity of the coating on the surface of the powder particles is increased, and a surface-coated powder can be obtained which has a better light usability and better adhesion to the skin.
  • the component (A) thus obtained is one in which the powder surface is coated with the surface coating agents (a) and (b), and the coating amount is not particularly limited, but may be surface coated.
  • the content of the component (A) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 50% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), and more preferably 20 to 40%. If it is this range, since the solid powder cosmetics of this invention will become excellent in press moldability and impact resistance, having rolling property, it is more preferable.
  • the spherical powder of component (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a powder used in ordinary cosmetics, and examples thereof include inorganic spherical powder and organic spherical powder. Regardless of the shape of the fumes, fine particles, pigment grade, etc.), particle structure (porous, non-porous, etc.), etc., any of them can be used. These spherical powders may be treated with a known surface treatment agent as necessary, but the component (B) includes those treated with the surface coating agents (a) and (b). Not included.
  • Organic powders include polyamide, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, cellulose, silk, nylon, styrene / acrylic acid copolymer, silicone resin, divinylbenzene / styrene copolymer.
  • Polymer vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, rice starch, lauroyl lysine, etc.
  • One kind or a combination of two or more kinds can be used.
  • an organic spherical powder as the component (B), and among them, one or more organic spherical powders such as polyurethane, nylon, silicone resin, acrylic resin, divinylbenzene / styrene copolymer are particularly used.
  • organic spherical powders such as polyurethane, nylon, silicone resin, acrylic resin, divinylbenzene / styrene copolymer are particularly used.
  • it contains it is more preferable from the viewpoint of excellent rolling properties and moist feeling
  • polyurethane and nylon it is particularly preferable from the viewpoint of excellent moist feeling.
  • organic spherical powder or inorganic spherical powder may be used as the component (B)
  • it is preferable to use both in combination because it is more excellent in press moldability, impact resistance, rolling property, etc. More preferably, silica is combined with polyurethane and / or nylon.
  • the average particle size of the spherical powder of the component (B) used in the present invention is preferably 0.1 to 50 ⁇ m from the viewpoint of excellent rolling properties and the like, and preferably 0.5 to 20 ⁇ m. It is more preferable because it is excellent in terms of rolling property, moist feeling, shine prevention effect over time, and the like, and 0.9 to 15 ⁇ m is excellent in rolling property, moist feeling, shine prevention effect over time, and press. It is particularly preferable because of its excellent moldability and impact resistance.
  • the average particle size is preferably in the range of 0.5 to 6 ⁇ m, and if it is 0.9 to 3 ⁇ m, it is excellent in terms of rolling properties and shine prevention effect.
  • the average particle diameter means an average value (average of 50% integrated volume) of powder width and length measured in a dispersion state in water using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus. Particle size value).
  • the content of the spherical powder of component (B) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 15 to 40%, more preferably 20 to 30%. If the content of the component (B) is less than 15%, satisfactory rolling properties cannot be obtained, and further, it will be lost over time. When the content of the component (B) is more than 40%, the press moldability is inferior and satisfactory impact resistance cannot be obtained.
  • the oil agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is an oil agent usually used in cosmetics, and can be used.
  • hydrocarbons, fats and oils, higher alcohols, waxes, hardened oils regardless of origin such as animal oils, vegetable oils, synthetic oils, and properties such as solid oils, semi-solid oils, liquid oils, volatile oils, etc.
  • hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, polyisobutylene, polybutene, paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, fisher trops wax, olive oil, castor oil, jojoba oil, mink oil, macadamian Vegetable oil such as nut oil, wax such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, gay wax, owl, montan wax, cetyl 2-ethylhexanoate, isotridecyl isononanoate, isotridecyl isostearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate Octyldodecyl myristate, cetyl trioctanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, tri Glyceryl henate, pentaerythritol
  • Esters fatty acids such as stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Silicone oil such as siloxane, decamethylcyclopentasiloxane, fluorine-modified silicone, perfluoropolyether, perfluorodecane, perful Fluorine oils such as looctane, lanolin, lanolin acetate, lanolin derivatives such as lanolin fatty acid isopropyl, lanolin alcohol, dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, starch fatty acid ester, 12-hydroxystearic acid, aluminum stearate, calcium stearate Examples thereof include oil-soluble gelling agents, oil-soluble UV absorbers such as ethylhexy
  • the content of the oil in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10% or less, more preferably 3 to 8%. When the content of the oil agent is more than 10%, it is not preferable because it becomes easy to shine over time.
  • components used in normal cosmetics can be appropriately contained as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • powders other than the spherical powder of the component (B), powder coated with the surface of the both-end reactive diorganopolysiloxane of the component (A) and a specific amino group-containing silane compound, and surface activity Agent alcohol, water, moisturizer, antiseptic, antibacterial agent, antioxidant, beauty ingredient (whitening agent, cell activator, anti-inflammatory agent, blood circulation promoter, skin astringent, antiseborrheic agent, vitamins, Amino acids and the like).
  • the production method of the solid powder cosmetic of the present invention is not particularly limited.
  • the spherical powder of B) and other powders are mixed and dispersed as necessary, and an oil agent or the like is added and dispersed uniformly as necessary to fill the container as it is, so that a solid powder makeup It may be a fee.
  • a solid form there are a method of filling and molding this into a metal or resin dish-like container (dry compression molding), and a method of pre-dispersing in a solvent and then filling and dry molding (wet molding). Can be mentioned.
  • solid powder cosmetics of the present invention include makeup cosmetics such as foundations, concealers, white powders, eye shadows, blushers, and skin care cosmetics such as sunscreen cosmetics.
  • Cosmetics to be exhibited are makeup cosmetics such as foundation, concealer, white powder, eye shadow, blusher and the like.
  • Sample 2 (A) 500 g of both end-reactive diorganopolysiloxane (viscosity 30 mPa ⁇ s) was charged into a 2 liter polyethylene beaker, and 22.5 g of sodium lauroylmethyltaurine and 50 g of ion-exchanged water were gradually stirred with a homomixer at 5000 rpm. Was added dropwise to cause phase inversion. After thickening, the stirring speed was increased to 7000 rpm and stirring was continued for 15 minutes, and 450 g of ion-exchanged water was added for dilution.
  • Sample 3 A polyethylene beaker with a capacity of 2 liters was charged with 450 g of octamethylcyclotetrasiloxane, 500 g of ion-exchanged water and 6.75 g of sodium lauroylmethyltaurine, premixed with homomixer stirring at 2000 rpm, 4 g of citric acid was added, and the mixture was heated to 70 ° C. The temperature was raised, and emulsion polymerization was carried out with a homomixer at 5000 rpm for 24 hours.
  • a water emulsion having a high molecular weight (a) was obtained by emulsifying and dispersing once at 50 MPa with a desktop pressure homogenizer (manufactured by APV Gorin). Subsequently, 10% sodium carbonate was added to adjust the pH to 7, thereby obtaining an aqueous emulsion (2) of (a).
  • This water emulsion (2) was dried at 105 ° C. for 3 hours, and the solid content obtained by volatilizing and removing water was found to be 10,000 when the molecular weight in terms of PS by GPC was determined. The solid content was 46.5%.
  • G ′ storage elastic modulus
  • G ′′ loss elastic modulus
  • Viscoelasticity measuring device Rhesol-G3000 (manufactured by UBM)
  • Measurement jig Parallel plate with a diameter of 20 mm
  • Measurement frequency 4 Hz
  • Measurement temperature 25 ⁇ 1.0 °
  • Measurement strain setting The strain rate is set to 17%, and the measurement is performed in the automatic measurement mode.
  • Aqueous emulsion (2) of Production Example 1 and 5% by mass aqueous solution of aminopropyltriethoxysilane 0.1% surface-covered talc was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount charged was changed to 2.0 g and 1.8 g, respectively.
  • Examples 1 to 24 and Comparative Examples 1 to 4 Powder Foundation Powder foundations having the compositions shown in Table 1 were prepared according to the following production method. The obtained powder foundation was evaluated for “press moldability”, “impact resistance”, “rolling property”, “moist feeling”, and “scratch suppression effect over time” by the following evaluation methods. The results are also shown in Table 1.
  • Example 21 Concealer A concealer was produced by the following formulation and production method. (Prescription) (%) (1) Surface-coated talc of Production Example 3 20 (2) Mica remaining amount (3) Titanium oxide 25 (4) Red iron oxide 1 (5) Yellow iron oxide 2 (6) Black iron oxide 0.3 (7) Silica * 2 5 (8) (Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) Cross polymer * 3 5 (9) Polymethyl methacrylate * 9 7 (10) Polyethylene powder * 13 5 (11) Methyl paraoxybenzoate 0.2 (12) Liquid paraffin 2 (13) Glyceryl 2-ethylhexanoate 4 * 13 Mipperon PM-200 (average particle size 10 ⁇ m, spherical, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • the resulting concealer was a solid powder concealer that was excellent in press formability and impact resistance, but also had excellent rolling properties and moist feeling, and had a high anti-shine effect.
  • Example 22 Face Color A face color was produced according to the following formulation and manufacturing method. (Prescription) (%) (1) Surface-coated talc of Production Example 2 30 (2) Sericite Remaining (3) Red No. 226 2 (4) Yellow No. 1 1 (5) Red iron oxide 0.5 (6) Silica 5 (7) Polymethylsilsesquioxane * 8 5 (8) Polymethyl methacrylate * 9 10 (9) Nylon-12 * 12 10 (10) Methyl paraoxybenzoate 0.5 (11) Meadow foam oil 2 (12) Diisostearyl malate 5
  • the obtained face color was a solid powder face color that was excellent in press moldability and impact resistance, but also excellent in rolling and moist feeling and having a high anti-shine effect.
  • Example 23 White powder White powder was manufactured by the following prescription and manufacturing method. (Prescription) (%) (1) Surface-coated talc of Production Example 4 30 (2) Sericite Remaining (3) Red No. 226 0.2 (4) Yellow No. 4 0.2 (5) Red iron oxide 0.5 (6) Yellow iron oxide 0.5 (7) Black iron oxide 0.1 (8) Silica 5 (9) (Styrene / DVB) copolymer * 12 10 (10) (Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane) Cross polymer * 7 10 (11) Nylon-12 * 12 10 (12) Methyl paraoxybenzoate 0.5 (13) Glyceryl 2-ethylhexanoate 1 (14) Ethylhexyl methoxycinnamate 7 (15) Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1
  • the obtained white powder was a solid powdery white powder having excellent press moldability and impact resistance, but also excellent rolling properties and moist feeling, and having a high anti-shine effect.

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Abstract

本発明は、プレス成型性や耐衝撃性に優れながらも、肌上での化粧料の転がり性、塗布時のしっとり感にも優れ、さらに経時でのテカリ抑制効果にも優れた固形粉末化粧料を提供することを課題とする。 当該課題を解決した固形粉末化粧料は、次の成分(A)及び(B); (A)下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a) R SiO-(R SiO)L-SiR  (1) (式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、 下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b) R SiX(3-m) (2) (式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)により表面被覆された粉体 (B)球状粉体 15~40質量% を含有し、油剤の含有量が10質量%以下であることを特徴とする。

Description

固形粉末化粧料
 本発明は、球状粉体を多く含有しながらも、プレス成型性、耐衝撃性に優れる固形粉末化粧料に関するものである。
 固形粉末化粧料は、持ち運びが容易で、使用性も簡便である点から、特にファンデーションやアイシャドウ等のメイクアップ化粧料やボディパウダー等に広く用いられている。
 従来より、塗布時の化粧料の転がり性等の使用性を向上させるために、球状粉体を用いる技術は広く知られている。しかしながら、球状粉体を固形粉末化粧料に多く含有させると、プレス成型性や耐衝撃性が悪化する場合があり、固形粉末化粧料に球状粉体を多く含有させながらも、プレス成型性や耐衝撃性を持たせる技術が検討されている。
 例えば、特許文献1では、球状粉体を多く含む処方に、特定の構造をもつデキストリン脂肪酸エステルを追加することで、当該エステルの被膜性により耐衝撃性が改善され、使用感にも優れる化粧料が得られることを報告している。また、特許文献2では、耐衝撃性と使用性向上を目的として、合成フッ素金雲母鉄、窒化ホウ素、フェニル変性シリコーン球状弾性粉体を、それぞれ特定の量含有させる技術が報告されている。
特開2014-129279号公報 WO2016/021608号パンフレット
 しかしながら、特許文献1の技術では、球状粉体の含有量を上げるために、特定の構造をもつデキストリン脂肪酸エステルの含有量を向上させると、特定の構造をもつデキストリン脂肪酸エステル由来のべたつきが出てしまい、満足のいく化粧料の転がり性が得られない場合があり、さらに、化粧料全体の油剤量が増えることにより、化粧膜が経時でテカってきてしまうことがあった。また、特許文献2の技術では、フェニル変性シリコーン球状弾性粉体以外の球状粉体をさらに含有し、球状粉体量を増加させると、化粧膜の乾燥感を感じることや、満足のいく耐衝撃性が得られない場合があった。
 従って本発明は、プレス成型性や耐衝撃性に優れながらも、肌上での化粧料の転がり性、塗布時のしっとり感にも優れ、さらに経時でのテカリ抑制効果にも優れた固形粉末化粧料を提供することを課題とする。
 このような実情に鑑み、本発明者は鋭意研究を行った結果、球状粉体を、特定の両末端反応性ジオルガノポリシロキサン及び特定のアミノ基含有シラン化合物により表面被覆された粉体と組み合わせ、かつ油剤を所定量以下とすることで、プレス成型性や耐衝撃性を損なうことなく比較的多量の球状粉体を含有させることができ、優れた肌上での化粧料の転がり性、塗布時のしっとり感、さらに経時でのテカリ抑制効果を備えた固形粉末化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明は、
[1]次の成分(A)及び(B);
(A)下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a)
 R SiO-(R SiO)-SiR     (1)
(式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、
下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b)
 R SiX(3-m)    (2)
(式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)により表面被覆された粉体
(B)球状粉体 15~40質量%
を含有し、油剤の含有量が10質量%以下である固形粉末化粧料に関するものである。
[2]前記成分(B)の球状粉体が有機球状粉体を含有する[1]に記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[3]前記成分(A)及び(B)の含有質量比が(A)/(B)=0.8~2.4である[1]又は[2]に記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[4]前記成分(B)の球状粉体中の有機球状粉体と無機球状粉体の含有質量比が(有機球状粉体)/(無機球状粉体)=0.3~9.0である[1]~[3]のいずれかに記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[5]前記成分(A)における、表面被覆されうる粉体と表面被覆剤(a)及び(b)との質量比が、99.9:0.1~90:10である[1]~[4]のいずれかに記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[6]前記成分(A)における、表面被覆剤(a)と(b)の質量比が100:0.1~100:35である[1]~[5]のいずれかに記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[7]前記成分(A)が、表面被覆剤(a)と(b)とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物により、表面被覆された粉体である[1]~[6]のいずれかに記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[8]前記成分(A)の含有量が5~50質量%である[1]~[7]のいずれかに記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[9]前記成分(B)及び前記油剤の含有質量比が2.0~6.0である[1]~[8]のいずれかに記載の固形粉末化粧料に関するものである。
[10]球状粉体を15~40質量%含有する固形粉末化粧料に、前記成分(A)を含有させる固形粉末化粧料の耐衝撃性改善方法に関するものである。
[11]球状粉体を15~40質量%含有する固形粉末化粧料に、前記成分(A)を含有させる固形粉末化粧料のプレス成型性改善方法に関するものである。
[12]前記成分(A)及び(B)を混合し、次いで当該混合物に油剤を添加した後、容器に充填して成型する固形粉末化粧料の製造方法に関するものである。
 本発明の固形粉末化粧料は、プレス成型性や耐衝撃性に優れながらも、肌上での化粧料の転がり性、塗布時のしっとり感にも優れ、さらに経時でのテカリ抑制効果にも優れたものである。
 以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「~」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
 本発明に用いられる成分(A)の表面被覆された粉体とは、
下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a)
 R SiO-(R SiO)-SiR     (1)
(式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、
下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b)
 R SiX(3-m)    (2)
(式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)とを、同時に粉体に被覆することにより得られるものである。
 本発明に用いられる表面被覆剤(a)は、両末端反応性ジオルガノポリシロキサンであり、下記一般式(1)で示される両末端ヒドロキシシリル基変性シリコーンである。
 R SiO-(R SiO)-SiR     (1)
(式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)
 上記(a)の形態としては、特に限定されないが、本発明においては、水サスペンションまたは水エマルジョンの形態で用いることが、成分(A)の感触等を良好にする点で好ましい。該(a)の水エマルジョンを調製する方法としては、通常公知の方法でよく、低分子環状シロキサンを出発原料として乳化重合する方法や、オイル状の両末端反応性ジオルガノポリシロキサンを乳化する方法等が例示される。
 また、本発明に用いられる表面被覆剤(b)は、アミノ基含有シラン化合物であり、下記一般式(2)で示されるものである。
 R SiX(3-m)    (2)
(式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)
 上記(b)の好ましい例としては、特に限定されないが、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
 さらに、本発明に使用される成分(A)の好ましい様態としては、上記の表面被覆剤である(a)と(b)とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物(以下、「シリコーン微架橋物」と称する)により、表面を被覆された粉体である。該シリコーン微架橋物は、特に限定されないが、前記(a)と(b)との質量比が、(表面被覆剤(a)):(表面被覆剤(b))=100:0.1~100:35であることが好ましい。この範囲であれば、撥水性、プレス成型性及び耐衝撃性に優れ、しっとり感にもより優れるため、より好ましい。
 また、上記シリコーン微架橋物はゴム弾性すなわちゴム硬度を有しない重合体であることが好ましい。ゴム硬度を有しない重合体とは、ISO7619-1に規定されるデュロメータタイプAOによる測定法(軟質ゴム硬度測定)の測定値が10未満であり、より好ましくは5未満、さらに好ましくは0のものである。
 さらに、上記シリコーン微架橋物のレオロジー特性は、特に限定されないが、動的粘弾性測定(25℃、歪み率17%、剪断周波数4Hz)における複素弾性率が3,000~100,000Pa、損失係数tanδ(損失弾性率G”/貯蔵弾性率G’)が1.0~2.5であることが好ましい。より好ましくは、複素弾性率が10,000~100,000Paであり、損失係数tanδが1.0~2.0である。この範囲であれば、撥水性、肌への密着性に優れ、プレス成型性及び耐衝撃性に優れ、しっとり感にもより優れるため、より好ましい。
 前記シリコーン微架橋物のレオロジー特性は、以下のようにして測定することができる。
動的粘弾性測定装置:Rheosol-G3000(UBM社製)
測定治具:直径20mmのパラレルプレート
測定周波数:4Hz
測定温度:25±1.0℃
測定歪の設定:歪み率17%に設定し、自動測定モードにて測定を行う。
測定試料厚み(ギャップ):1.0mm
 ここで剪断周波数を4Hzとしたのは、人にとって一般的な物理的動作速度の範囲であり化粧料を肌へ塗布する際速度に近似している理由による。
 本発明に使用される成分(A)において、表面被覆されうる粉体としては、通常の化粧料に用いられる粉体であれば、特に限定されず、無機粉体、有機粉体、金属石鹸粉末、光輝性粉体、色素粉体、これらの複合粉体等が挙げられ、その粒子形状(針状、板状、不定形等)、粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)等を問わず、何れのものも使用することができる。
 無機粉体として、具体的には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、シリカ、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン酸化スズ被覆合成雲母、酸化亜鉛被覆雲母、硫酸バリウム被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末等が挙げられ、必要に応じて1種又は2種以上を組合せて用いることができる。
 有機粉体としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、セルロース、シルク、ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、シリコーン樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられ、必要に応じて1種又は2種以上を組合せて用いることができる。
 これらの中でも、特に限定しないが、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、紺青、群青、ベンガラ、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタン、セルロース、シルク、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン酸化スズ被覆合成雲母、酸化チタン被覆ガラス末等を選択すると、より化粧効果が高い表面被覆粉体を得ることができるためより好ましく、中でもタルクを選択すると、プレス成型性及び耐衝撃性により優れる点等から、特に好ましい。
 成分(A)において、表面被覆されうる粉体の粒子形状は特に限定されないが、針状、板状、不定形等であることが好ましく、板状、不定形であるとプレス成型性及び耐衝撃性により優れる点等から、特に好ましい。
 また、本発明に使用される成分(A)において、表面被覆されうる粉体の平均粒子径としては、5~20μmであることが、プレス成型性及び耐衝撃性に優れる点等から好ましく、5~10μmであると、耐衝撃性により優れる点等でより好ましく、5~8μmであると、耐衝撃性及びしっとり感等に優れるため特に好ましい。なお、本発明において平均粒径とは、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用い、水中分散状態で測定された粉体の幅と長さの装置上の平均値(積算体積50%の平均粒径値)をいう。
 本発明に使用される成分(A)において、これらの粉体に上記の表面被覆剤である(a)と(b)とを表面被覆する方法としては、特に限定されないが、例えば、表面被覆剤と粉体とを直接混合し、場合によっては加熱して、被覆する乾式被覆方法、エタノール、イソプロピルアルコール、n-ヘキサン等の溶媒に表面被覆剤を溶解又は分散し、この溶液又は分散液に粉体を添加し、混合後、前記溶媒を乾燥等により除去、加熱、粉砕する湿式被覆方法、メカノケミカル方法等が挙げられる。
 また成分(A)は、国際公開2014/102863号パンフレットに記載された方法に基づいて得ることができる。例えば、粉体と上記シリコーン微架橋物をミキサー等で単純混合して被覆することも可能である。また、より好ましくは、in-situ法にて粉体の存在下でシリコーン微架橋物を粉体粒子表面に析出させた後、加熱することで、粒子表面にシリコーン微架橋物を固着する方法を用いることができる。この方法により、粉体粒子表面への被覆の均一性が高まり、より良好な軽い使用感で、肌への密着性により優れる、表面被覆された粉体を得ることができる。
 このようにして得られる成分(A)は、粉体表面が表面被覆剤である(a)及び(b)により被覆されたものであり、その被覆量は、特に制限されないが、表面被覆されうる粉体と表面被覆剤(a)及び(b)との質量比が、(表面被覆されうる粉体):(表面被覆剤(a)及び(b))=99.99:0.01~70:30であることが好ましく、99.9:0.1~90:10であることが特に好ましい。この範囲であれば、より滑らかな軽い感触でしっとり感があり、肌への密着性により優れた表面被覆された粉体が得られるため、より好ましい。
 本発明における成分(A)の含有量は、特に限定されないが、5~50質量%(以下、単に「%」と記す)が好ましく、より好ましくは、20~40%である。この範囲であれば、本発明の固形粉末化粧料が、転がり性を有しながらプレス成型性及び耐衝撃性により優れるものとなるためより好ましい。
 本発明に用いられる成分(B)の球状粉体は、通常の化粧料に用いられる粉体であれば、特に限定されず、無機球状粉体、有機球状粉体が挙げられ、その粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)等を問わず、何れのものも使用することができる。なお、これらの球状粉体は必要に応じて公知の表面処理剤で処理されていてもよいが、成分(B)には、上記表面被覆剤(a)及び(b)で処理されたものは含まれない。
 無機粉体として、具体的には、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、セラミックスパウダー、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ等が挙げられ、必要に応じて1種又は2種以上を組合せて用いることができる。これらの中でも、耐衝撃性やプレス成型性等により優れることからシリカが好ましい。
 有機粉体としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、セルロース、シルク、ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、シリコーン樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン、ラウロイルリジン等が挙げられ、必要に応じて1種又は2種以上を組合せて用いることができる。
 本発明では、成分(B)として有機球状粉体を用いることが好ましく、その中でも特に、ポリウレタン、ナイロン、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体等の有機球状粉体を1種以上含有すると、転がり性やしっとり感により優れる点等からよりが好ましく、ポリウレタン、ナイロンを含有するとしっとり感等により優れる点等から特に好ましい。また成分(B)として有機球状粉体または無機球状粉体のいずれかのみを用いてもよいが、プレス成型性、耐衝撃性、転がり性等においてより優れることから両者を併用することが好ましく、シリカと、ポリウレタン及び/又はナイロンを組み合わせることがより好ましい。
 また、本発明に使用される成分(B)の球状粉体の平均粒子径としては、0.1~50μmであることが、転がり性等により優れる点等から好ましく、0.5~20μmであると、転がり性、しっとり感、経時でのテカリ抑制効果等により優れる点等でより好ましく、0.9~15μmであると、転がり性、しっとり感、経時でのテカリ抑制効果等に優れ、さらにプレス成型性及び耐衝撃性等により優れるため特に好ましい。成分(B)として無機球状粉体を用いる場合は、平均粒子径の範囲が0.5~6μmであることが好ましく、0.9~3μmであると転がり性やテカリ抑制効果等により優れる点からより好ましい。一方、有機球状粉体を用いる場合は、2~25μmが好ましく、3~20μmがより好ましい。なお、本発明において平均粒径とは、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用い、水中分散状態で測定された粉体の幅と長さの装置上の平均値(積算体積50%の平均粒径値)をいう。
 また、成分(B)の球状粉体中の有機球状粉体と無機球状粉体の含有質量比が(有機球状粉体)/(無機球状粉体)=0.3~9.0であると、転がり性に優れ、しっとり感にも優れる点等からより好ましく、1.0~6.5であると、プレス成型性、しっとり感がより優れる点等からさらに好ましく、3.0~6.0であると、特に好ましい。
 本発明における成分(B)の球状粉体の含有量は、特に限定されないが、15~40%が好ましく、20~30%がより好ましい。成分(B)の含有量が15%未満だと満足のいく転がり性が得られず、さらに、経時でテカってしまう。成分(B)の含有量が40%より多いと、プレス成型性に劣り、満足のいく耐衝撃性も得られない。
 本発明における成分(A)と成分(B)の含有質量比は(A)/(B)=0.8~2.4であることが好ましく、1.0~2.0であることが特に好ましい。この範囲であれば、成型性を保ちながら転がり性やしっとり感により優れる点等でより好ましい。
 本発明に用いられる油剤としては、通常化粧料に使用される油剤であれば特に限定されず、用いることができる。例えば、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、高級アルコール類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性紫外線吸収剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の植物油類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、モクロウ等のロウ類、モンタンワックス、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸セチル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、コレステロール脂肪酸エステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジ(コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル)、マカデミアンナッツ脂肪酸フィトステリル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン系油等、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、12-ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、メトキシケイヒ酸エトキシエチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の油溶性紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの油剤は必要に応じて1種又は2種以上を用いることができる。
 本発明における油剤の含有量は、特に限定されないが、10%以下が好ましく、3~8%がより好ましい。油剤の含有量が10%より多いと、経時でテカリやすくなるため、好ましくない。
 また、本発明における成分(B)と油剤の含有質量比(油剤の含有量に対する成分(B)の含有量の質量比)は(B)/(油剤)=2.0~6.0であることが好ましく、2.9~5.0であることが特に好ましい。この範囲であれば、耐衝撃性に優れながらも、転がり性により優れる点等でより好ましい。
 また、本発明の固形粉末化粧料には、上記成分の他に必要に応じて、通常の化粧料に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有させることができる。
 具体的には例えば、成分(A)の両末端反応性ジオルガノポリシロキサン及び特定のアミノ基含有シラン化合物により表面被覆された粉体及び成分(B)の球状粉体以外の粉体、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美容成分(美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤、ビタミン類、アミノ酸類等)を用いることができる。
 本発明の固形粉末化粧料の製造方法は特に限定されず、例えば、成分(A)の両末端反応性ジオルガノポリシロキサン及び特定のアミノ基含有シラン化合物により表面被覆された粉体と、成分(B)の球状粉体と、必要に応じてその他の粉体を混合分散し、これに、必要に応じて油剤等を添加して均一分散したものを、そのまま容器に充填して、固形粉末化粧料としてもよい。固形状とする場合には、これを金属製や樹脂製の皿状容器に充填成型する方法(乾式圧縮成型)や、予め溶剤に分散してから充填し、乾燥成型する方法(湿式成型)が挙げられる。
 また、本発明の固形粉末化粧料は、ファンデーション、コンシーラー、白粉、アイシャドウ、頬紅等のメイクアップ化粧料、日焼け止め化粧料等のスキンケア化粧料等が挙げられるが、本発明の効果が顕著に発揮される化粧料は、ファンデーション、コンシーラー、白粉、アイシャドウ、頬紅等のメイクアップ化粧料である。
 以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(成分(A)の製造方法)
1.シリコーン微架橋物サンプルの調製
サンプル1:
 PP製300ml容器にて、イオン交換水100gにラウロイルメチルタウリンナトリウム0.1gを溶解後、(a)両末端反応性ジオルガノポリシロキサン(粘度30mPa・s)10gを、ホモミキサー6000rpm攪拌下に徐添する。常温にて10分間攪拌し、乳化して(a)の水系エマルジョンを得た。これをスターラーで攪拌しながら、(b)アミノプロピルトリエトキシシラン(KBE-903:信越化学工業社製)の25wt%IPA溶液4gを添加する。次いで1N-NaOH水溶液にて、pHを10.5に調整して15分間攪拌した後、アルミ皿に移し、105℃で24時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータAOによる測定はNA(測定限界以下)、複素弾性率は23000Pa、tanδは1.091であった。
サンプル2:
 (a)両末端反応性ジオルガノポリシロキサン(粘度30mPa・s)500gを容量2リットルのポリエチレンビーカーに仕込み、ラウロイルメチルタウリンナトリウム22.5gおよびイオン交換水50gをホモミキサーで5000rpmで攪拌しながら徐々に滴下して転相させた。増粘させた後、攪拌速度を7000rpmに上げて15分間攪拌し、イオン交換水を450g加えて希釈した。次いで、卓上加圧ホモジナイザー(APVゴーリン製)で70MPaにて1回乳化分散して、(a)の水エマルジョン(1)を得た。この水エマルジョン(1)を105℃で3時間乾燥して水を揮発除去した固形分について、GPCによるPS換算の分子量を求めたところ6000であった。固形分は51.0%であった。
 PP製300ml容器にて、上記のエマルション(1)19.6gに、イオン交換水90.4gを加え、常温にて、ホモミキサーを用いて6000rpm、10分間攪拌した。これをスターラーで攪拌しながら、(b)アミノプロピルトリエトキシシラン(KBE-903:信越化学工業社製)の25wt%IPA溶液4gを添加する。次いで1N-NaOH水溶液にて、pHを10.5に調整して15分間攪拌した後、アルミ皿に移し、105℃で24時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータAOによる測定はNA(測定限界以下)、複素弾性率は39500Pa、tanδは1.187であった。
サンプル3:
 容量2リットルのポリエチレンビーカーにオクタメチルシクロテトラシロキサン450gとイオン交換水500g、ラウロイルメチルタウリンナトリウム6.75gを仕込み、ホモミキサー撹拌2000rpmにより予備混合した後、クエン酸4gを添加して、70℃に昇温してホモミキサー5000rpmにより24時間乳化重合した。卓上加圧ホモジナイザー(APVゴーリン製)で50MPaにて1回乳化分散することにより高分子量の(a)の水エマルジョンを得た。次いで10%炭酸ナトリウムを加えてpH7に調整して(a)の水エマルジョン(2)を得た。この水エマルジョン(2)を105℃で3時間乾燥して水を揮発除去した固形分について、GPCによるPS換算の分子量を求めたところ10000であった。固形分は46.5%であった。
 PP製300ml容器にて、上記のエマルション(2)21.5gに、イオン交換水88.5gを加え、常温にて、ホモミキサーを用いて6000rpm、10分間攪拌した。これをスターラーで攪拌しながら、(b)アミノプロピルトリエトキシシラン(KBE-903:信越化学工業社製)の25wt%IPA溶液4gを添加する。次いで1N-NaOH水溶液にて、pHを10.5に調整して15分間攪拌した後、アルミ皿に移し、105℃で24時間、乾燥させてシリコーン微架橋物を得た。得られたシリコーン微架橋物の、デュロメータAOによる測定はNA(測定限界以下)、複素弾性率は17500Pa、tanδは1.353であった。
(デュロメーターAOによる測定)
 スチロール角型ケース(タテ36×ヨコ36×高さ14mm)に、シリコーン微架橋物を面より僅かに出るように仕込み、表面を平たんにして試験面とする。デュロメーターの加圧板を試験面上20mm位置に置き、試験面表面と加圧板が平行になるように維持された状態で、加圧板を試験片に押し当てて針の目盛りを読み取る。この操作を5回行い平均値を測定値とした。なお、測定により針が動かなかった場合はNA(Not Applicable)とした。
(動的粘弾性測定)
 下記に示す条件によりG’(貯蔵弾性率)およびG”(損失弾性率)を求め複素弾性率とtanδを求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
粘弾性測定装置:Rheosol-G3000(UBM社製)
測定治具:直径20mmのパラレルプレート
測定周波数:4Hz
測定温度:25±1.0℃
測定歪の設定:歪み率17%に設定し、自動測定モードにて測定を行う。
測定試料厚み(ギャップ):1.0mm
2.表面被覆された粉体(A)の製造
製造例1:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)5%表面被覆タルク
 容量20リットルのPE製容器に、水7LとタルクJA-13R(平均粒子径6μm、浅田製粉社製)1kgを仕込み、ディスパーミキサー(プライムミクス社;AM-40)にて2000rpmで5分間分散した。前記の水エマルジョン(2)103gを添加して2500rpmにて5分間攪拌した。次いで、架橋剤としてアミノプロピルトリエトキシシラン(KBE-903;信越化学工業社製)5質量%水溶液を96g添加した。1N-NaOH水溶液にてpHを10.3に調整した後、3000rpmにて30分間攪拌反応させた。遠心脱水機にてろ過して7Lの水にて洗浄した後、脱水ケーキを乾燥機中120℃にて16時間乾燥した。この時ケーキ中に温度センサーを挿入して温度を記録したところ、115℃以上で7時間加熱されていた。乾燥したケーキをパルベライザーで粉砕して、5%表面被覆タルクを得た。
製造例2:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)0.1%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)とアミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ2.0gと1.8gに換えた以外は、製造例1に準じて、0.1%表面被覆タルクを得た。
製造例3:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)10%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ196gと182gに換えた以外は、製造例1に準じて、10%表面被覆タルクを得た。
製造例4:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)0.05%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ1.0gと0.9gに換えた以外は、製造例1に準じて、0.05%表面被覆タルクを得た。
製造例5:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)15%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ293gと272gに換えた以外は、製造例1に準じて、15%表面被覆タルクを得た。
製造例6:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/0.1)5%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ108gと1.0gに換えた以外は、製造例1に準じて、5%表面被覆タルクを得た。
製造例7:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/35)5%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ80gと259gに換えた以外は、製造例1に準じて、5%表面被覆タルクを得た。
製造例8:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/0.05)5%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ107gと0.5gに換えた以外は、製造例1に準じて、5%表面被覆タルクを得た。
製造例9:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/50)5%表面被覆タルク
 製造例1の水エマルジョン(2)と、アミノプロピルトリエトキシシラン5質量%水溶液の仕込み量を、それぞれ72gと333gに換えた以外は、製造例1に準じて、5%表面被覆タルクを得た。
製造例10:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)5%表面被覆マイカ
 製造例1の粉体をY-2300(ヤマグチマイカ社製)に換えた以外は、製造例1に準じて、5%表面被覆マイカを得た。
製造例11:(表面被覆剤(a)/表面被覆剤(b)=100/10)5%表面被覆タルク
 製造例1の粉体をタルクJA-46R(平均粒子径9.5μm、浅田製粉社製)に換えた以外は、製造例1に準じて、5%表面被覆タルクを得た。
 
実施例1~24及び比較例1~4 パウダーファンデーション
 表1に示す組成のパウダーファンデーションを下記製造方法に従って調製した。得られてパウダーファンデーションについて、下記評価方法により、「プレス成型性」、「耐衝撃性」、「転がり性」、「しっとり感」、「経時でのテカリ抑制効果」の評価を行った。その結果も併せて表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(製造方法):実施例1~20、比較例1~4
A.成分(1)~(21)をスーパーミキサーで均一混合する。
B.成分(22)~(24)を均一混合する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.Cを粉砕処理する。
E.Dを容器に充填し、プレス後、固形粉末状のパウダーファンデーションを得た。
 
<評価方法(プレス成型性、耐衝撃性)>
 得られたパウダーファンデーションについて、「プレス成型性」及び、「耐衝撃性」について、以下の判定基準に従って判定した。その評価結果を併せて表1に示す。
 
(プレス成型性)
 縦5cm×幅4cm×深さ1cmの樹脂皿に、10gの化粧料組成物(製造方法、工程D)を充填し、100kgf/cmで1回プレスを行い、プレス後の化粧料(以下、「プレス品」)の状態を評価した。前記実施例及び比較例において、各5個ずつ同じ条件で充填し、下記評価基準にて評価を行った。その評価結果を併せて表1に示す。
 
<評価基準>
(評価結果):(評点)
 5個とも亀裂または容器との隙間がない          :◎
 3mm以下の隙間があるプレス品が1個以下        :○
 亀裂または3mmより大きい隙間があるプレス品が1個以上 :×
 
(耐衝撃性)
 縦5cm×幅4cm×深さ1cmの樹脂皿に、10gの化粧料組成物(製造方法、工程D)を充填し、100kgf/cmで1回プレスして得たパウダーファンデーションを50cmの高さから厚さ1cmのアクリル板上に自由落下させ、下記評価基準でn=5の平均をとり5段階の判定基準で判定した。その評価結果を併せて表1に示す。
 
<評価基準>:          (評点)
  4回落下させても変化なし   :4点
  落下4回目で割れる      :3点
  落下3回目で割れる      :2点
  落下2回目で割れる      :1点
  落下1回目で割れる      :0点
 
<判定基準>
(評点の平均点)    :(判定)
 3.5以上        :◎
 2.5以上~3.5未満  :○
 2.5未満        :×
 
<評価方法(転がり性、しっとり感>
 化粧品評価専門パネル20名に前記実施例及び比較例にて得られたパウダーファンデーションを使用してもらい、下記評価方法により肌上での化粧料の「転がり性」、塗布時の「しっとり感」について、各自が以下の基準に従って5段階評価し、パウダーファンデーション毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。その評価結果を併せて表1に示す。
 
<評価基準>
(評価結果):(評点)
 非常に良好:5点
 良好   :4点
 普通   :3点
 やや不良 :2点
 不良   :1点
<判定基準>
(評点の平均点)    :(判定)
 4.5以上        :◎
 3.5以上~4.5未満  :○
 3.5未満        :×
 
<評価方法(経時でのテカリ抑制効果)>
 化粧品評価専門パネル20名に前記実施例及び比較例にて得られたパウダーファンデーションを使用してもらい、塗布後10時間経過時に目視評価によって、「経時でのテカリ抑制効果」について、各自が以下の基準に従って3段階評価し、パウダーファンデーション毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を以下の判定基準に従って判定した。その評価結果を併せて表1に示す。
 
<評価基準>
(評価結果):(評点)
 全くテカっていない   :5点
 テカリは感じない    :3点
 明らかにテカっている  :1点
<判定基準>
(評点の平均点)    :(判定)
 4.0以上        :◎
 3.0上~4.0未満   :○
 3.0未満        :×
(結果)
 表1の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例1~24のパウダーファンデーションは、プレス成型性、耐衝撃性、転がり性、しっとり感、テカリ抑制効果の全ての項目に優れたパウダーファンデーションであった。
 一方、成分(A)の代わりに、2%のジメチルポリシロキサンで被覆したタルクを用いた比較例1では、プレス成型性及び耐衝撃性に劣り、満足のいくしっとり感を得られなった。油剤量を10%より多くした比較例2では、満足のいく転がり性が得られず、化粧料の油剤量が多く、余分な皮脂を取り込む粉体量が減ったために、満足のいく経時でのテカリ抑制効果を得ることが出来なかった。また、成分(B)の球状粉体の含有量を変えた比較例3及び4に関しては、球状粉体の含有量が15%未満であると、満足のいく転がり性と経時でのテカリ抑制効果を得ることが出来ず、球状粉体の含有量が40%を超えると、プレス成型性及び耐衝撃性に劣り、満足のいくしっとり感も得ることが出来なかった。
 
実施例21 コンシーラー
 下記の処方および製法によりコンシーラーを製造した。
(処方)                         (%)
(1)製造例3の表面被覆タルク               20
(2)マイカ                        残量
(3)酸化チタン                      25
(4)赤酸化鉄                        1
(5)黄酸化鉄                        2
(6)黒酸化鉄                        0.3
(7)シリカ ※2                      5
(8)(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)
   クロスポリマー ※3                  5
(9)ポリメタクリル酸メチル ※9              7
(10)ポリエチレン末 ※13                5
(11)パラオキシ安息香酸メチル               0.2
(12)流動パラフィン                    2
(13)2-エチルヘキサン酸グリセリル            4
※13 ミペロンPM-200 (平均粒子径10μm、球状、三井化学株式会社製)
(製造方法)
A.成分(1)~(11)をスーパーミキサーで均一混合する。
B.成分(12)~(13)を、均一混合する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.Cを粉砕処理する 
E.Dを容器に充填し、プレス後、固形粉末状のコンシーラーを得た。
(結果)
 得られたコンシーラーは、プレス成型性、耐衝撃性に優れながらも、転がり性やしっとり感に優れ、テカリ抑制効果が高い固形粉末状のコンシーラーであった。
実施例22 フェイスカラー
 下記の処方および製法によりフェイスカラーを製造した。
(処方)                       (%)
(1)製造例2の表面被覆タルク            30
(2)セリサイト                   残量
(3)赤色226号                   2
(4)黄色4号                     1
(5)赤酸化鉄                     0.5
(6)シリカ                      5
(7)ポリメチルシルセスキオキサン ※8        5
(8)ポリメタクリル酸メチル ※9          10
(9)ナイロン-12 ※12             10
(10)パラオキシ安息香酸メチル            0.5
(11)メドウフォーム油                2
(12)リンゴ酸ジイソステアリル            5
(製造方法)
A.成分(1)~(10)をスーパーミキサーで均一混合する。
B.成分(11)~(12)を、均一混合する。
C.Aに、Bを添加混合する。
D.Cを粉砕処理する 
E.Dを容器に充填し、プレス後、固形粉末状のコンシーラーを得た。
(結果)
 得られたフェイスカラーは、プレス成型性、耐衝撃性に優れながらも、転がり性やしっとり感に優れ、テカリ抑制効果が高い固形粉末状のフェイスカラーであった。
実施例23 白粉
 下記の処方および製法により白粉を製造した。
(処方)                          (%)
(1)製造例4の表面被覆タルク               30
(2)セリサイト                      残量
(3)赤色226号                      0.2
(4)黄色4号                        0.2
(5)赤酸化鉄                        0.5
(6)黄酸化鉄                        0.5
(7)黒酸化鉄                        0.1
(8)シリカ                         5
(9)(スチレン/DVB)コポリマー ※12        10
(10)(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)
    クロスポリマー ※7                10
(11)ナイロン-12 ※12               10
(12)パラオキシ安息香酸メチル               0.5
(13)2-エチルヘキサン酸グリセリル            1
(14)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル            7
(15)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  1
(製造方法)
A.成分(1)~(12)をスーパーミキサーで均一混合する。
B.成分(14)~(15)を80℃に加熱し、均一混合する。
C.Bに成分(13)を、添加混合する。
D.Aに、Cを添加混合する。
E.Dを粉砕処理する 
F.スラリー状になるまでEに水を加えてから容器に充填し、真空圧縮成型した後、室温で一日乾燥させて、固形粉末状の白粉を得た。
(結果)
 得られた白粉は、プレス成型性、耐衝撃性に優れながらも、転がり性やしっとり感に優れ、テカリ抑制効果が高い固形粉末状の白粉であった。

Claims (12)

  1.  次の成分(A)及び(B);
    (A)下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a)
     R SiO-(R SiO)L-SiR     (1)
    (式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、
    下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b)
     R SiX(3-m)    (2)
    (式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)により表面被覆された粉体
    (B)球状粉体 15~40質量%
    を含有し、油剤の含有量が10質量%以下である固形粉末化粧料。
  2.  前記成分(B)の球状粉体が有機球状粉体を含有する請求項1記載の固形粉末化粧料。
  3.  前記成分(A)及び(B)の含有質量比が(A)/(B)=0.8~2.4である請求項1又は2に記載の固形粉末化粧料。
  4.  前記成分(B)の球状粉体中の有機球状粉体と無機球状粉体の含有質量比が(有機球状粉体)/(無機球状粉体)=0.3~9.0である請求項1~3のいずれかに記載の固形粉末化粧料。
  5.  前記成分(A)における、表面被覆されうる粉体と表面被覆剤(a)及び(b)との質量比が、99.9:0.1~90:10である請求項1~4のいずれかに記載の固形粉末化粧料。
  6.  前記成分(A)における、表面被覆剤(a)と(b)の質量比が100:0.1~100:35である請求項1~5のいずれかに記載の固形粉末化粧料。
  7.  前記成分(A)が、表面被覆剤(a)と(b)とを縮合反応させた、シリコーンの微三次元架橋構造を有する重合物により、表面被覆された粉体である請求項1~6のいずれかに記載の固形粉末化粧料。
  8.  前記成分(A)の含有量が5~50質量%である請求項1~7のいずれかに記載の固形粉末化粧料。
  9.  前記成分(B)及び前記油剤の含有質量比が2.0~6.0である請求項1~8のいずれかに記載の固形粉末化粧料。
  10.  球状粉体を15~40質量%含有する固形粉末化粧料に、次の成分(A);
    (A)下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a)
     R SiO-(R SiO)L-SiR     (1)
    (式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、
    下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b)
     R SiX(3-m)    (2)
    (式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)により表面被覆された粉体
    を含有させることを特徴とする固形粉末化粧料の耐衝撃性改善方法。
  11.  球状粉体を15~40質量%含有する固形粉末化粧料に、次の成分(A);
    (A)下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a)
     R SiO-(R SiO)L-SiR     (1)
    (式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、
    下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b)
     R SiX(3-m)    (2)
    (式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)により表面被覆された粉体
    を含有させることを特徴とする固形粉末化粧料のプレス成型性改善方法。
  12.  次の成分(A)及び(B);
    (A)下記一般式(1)で示される表面被覆剤(a)
     R SiO-(R SiO)L-SiR     (1)
    (式中、各Rは水酸基を表し、各Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20の炭化水素基を表し、Lは3~10,000のいずれかの整数を表す)及び、
    下記一般式(2)で示される表面被覆剤(b)
     R SiX(3-m)    (2)
    (式中、Rは少なくとも1つのアミノ基を有する炭素数1~20の炭化水素基を表し、Rは炭素数1~4のアルキル基を表し、Xはそれぞれ独立して、炭素数1~4のアルコキシ基を表し、mは0または1である)により表面被覆された粉体
    (B)球状粉体 15~40質量%
    を混合し、次いで当該混合物に油剤を添加した後、容器に充填して成型することを特徴とする固形粉末化粧料の製造方法。

     
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