WO2017221701A1 - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

二軸配向熱可塑性樹脂フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2017221701A1
WO2017221701A1 PCT/JP2017/021096 JP2017021096W WO2017221701A1 WO 2017221701 A1 WO2017221701 A1 WO 2017221701A1 JP 2017021096 W JP2017021096 W JP 2017021096W WO 2017221701 A1 WO2017221701 A1 WO 2017221701A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
thermoplastic resin
biaxially oriented
oriented thermoplastic
resin film
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/021096
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
東大路卓司
川原慎也
中森ゆか里
鈴木維允
Original Assignee
東レ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 東レ株式会社 filed Critical 東レ株式会社
Priority to JP2017531785A priority Critical patent/JP7006269B2/ja
Priority to CN201780037532.4A priority patent/CN109312088B/zh
Priority to US16/308,840 priority patent/US10960597B2/en
Priority to MYPI2018002616A priority patent/MY189231A/en
Priority to KR1020187035692A priority patent/KR102386485B1/ko
Publication of WO2017221701A1 publication Critical patent/WO2017221701A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B29C55/143—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/18—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets by squeezing between surfaces, e.g. rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
    • G11B5/739—Magnetic recording media substrates
    • G11B5/73923—Organic polymer substrates
    • G11B5/73927—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate
    • G11B5/73935—Polyester substrates, e.g. polyethylene terephthalate characterised by roughness or surface features, e.g. by added particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2067/003—PET, i.e. poylethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00—Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
    • B29K2079/08—PI, i.e. polyimides or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2081/00—Use of polymers having sulfur, with or without nitrogen, oxygen or carbon only, in the main chain, as moulding material
    • B29K2081/04—Polysulfides, e.g. PPS, i.e. polyphenylene sulfide or derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/005—Oriented
    • B29K2995/0053—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0094—Geometrical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2007/00—Flat articles, e.g. films or sheets
    • B29L2007/001—Flat articles, e.g. films or sheets having irregular or rough surfaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially oriented thermoplastic resin film having fine protrusions on at least one surface.
  • Thermoplastic resins are used in various industrial fields because of their good processability.
  • products obtained by processing these thermoplastic resins into a film form play an important role in today's life such as industrial use, optical product use, and packaging use.
  • a film as a base material is required to have smoothness.
  • the slipperiness is particularly important. If the slipperiness is low, wrinkles and scratches may occur during the production process and the processing process. For this reason, the demand for smoothness and slipperiness of the surface of the film is increasing. However, since smoothness tends to decrease when smoothness is increased, it has been difficult to obtain a film having excellent smoothness and smoothness.
  • DFR dry film resist
  • a polyester film as a support
  • the DFR has a sandwich structure in which a photosensitive layer (photoresist layer) is sandwiched between a base film made of a polyester film and a protective film (cover film) made of a polyolefin film or the like.
  • a photosensitive layer photoresist layer
  • cover film protective film
  • the protective film is peeled off from the DFR and laminated with the substrate / conductive substrate layer so that the exposed surface of the resist layer and the surface of the conductive substrate layer such as copper foil on the substrate are in close contact with each other.
  • the reticle onto which the conductor circuit pattern is baked is placed on a base material made of a polyester film, and the resist layer mainly composed of a photosensitive resin is exposed to light by irradiating the resist layer. Thereafter, after the reticle and polyester film are peeled off, unreacted components in the resist layer are dissolved and removed with a solvent. Next, etching is performed with an acid or the like to dissolve and remove the exposed portion in the conductive base material layer.
  • the photoreactive portion in the resist layer and the conductive base material layer portion corresponding to the photoreactive portion remain as they are. Thereafter, if the remaining resist layer is removed, a conductor circuit on the substrate is formed. Since the conductor circuit is formed by such a method, the polyester film as the support is required to have a high light transmittance that can transmit light without interruption.
  • polyester film for dry film resist support Is required In particular, with recent downsizing and weight reduction of OA equipment, IT equipment, etc., smoothness, that is, excellent transparency, low haze, and high resolution can be achieved polyester film for dry film resist support Is required.
  • the release film used for the production of the multilayer ceramic capacitor has high smoothness, and the demand for a polyester film having no defects on the film surface and inside is rapidly increasing.
  • the quality of the smooth surface tends to easily affect the quality of the processed green sheet product.
  • the quality of the rough surface tends to easily affect the quality of the green sheet product after processing.
  • the conventional polyester film was not a problem, but the undulation of the smooth surface on which the green sheet was processed was related to the quality of the multilayer ceramic capacitor, and when the protrusion on the rough surface rolled up the green sheet product May transfer to a green sheet and cause scratches or dents.
  • members used for liquid crystal displays and the like include polarizing plates, retardation polarizing plates, or retardation plates, and polarizing plates are usually composed of a polarizing film, a surface protective film, an adhesive layer, and a release film.
  • a polarizing film is obtained by covering a polarizer having a polarization axis and an adsorption axis obtained by adsorbing and orienting a polarizing element such as iodine or a dichroic dye on a hydrophilic film such as a polyvinyl alcohol film with a cellulose film from above and below. Or it has the structure by coating acrylic resin.
  • the surface protective film a transparent plastic film having a low moisture permeability such as a polyester film and having little deformation such as elongation is used.
  • the surface protective film and the polarizing film are adhered with an adhesive, and the adhesive adheres firmly to the surface protective film, but a material that can be easily separated from the polarizing film even over time is used.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive for sticking the polarizing film to the liquid crystal cell, and the release film is made of a polyester film or the like.
  • the crossed Nicol method two polarizing plates have their polarizing planes orthogonal to each other, and the longitudinal direction and width direction of the film are aligned with the polarizing planes of the polarizing plates orthogonal to each other.
  • a human visual inspection is performed by a method of observing transmitted light in a sandwiched state.
  • the polarizing plate to be inspected is replaced with a polarizer and a film in the crossed Nicols method so that the polarizing plane is orthogonal to the polarizing plane on a normal analyzer.
  • the defect portion such as foreign matter contamination or defect in the polarizing plate appears as a bright spot, so that the defect can be inspected visually.
  • the biaxially oriented polyester film currently used as a release film for polarizing plates is prone to light leakage during polarizing plate inspection by the crossed Nicols method, making accurate visual inspection difficult, and contamination of polarizing plate foreign matter There is a problem of overlooking the bright spot, which is a drawback.
  • the magnetic recording medium when used as a support for a magnetic recording medium, the magnetic recording medium is always required to have a high density recording. It is effective to further improve the smoothness of the magnetic layer surface using the body.
  • the magnetic layer, non-magnetic layer, back coat layer, and the support itself have become thinner, so that not only the smooth surface but also the running surface can be used. Roughening is restricted.
  • the protrusions formed on the running surface are transferred to the magnetic surface, forming a dent on the smooth magnetic layer surface, and the smoothness of the magnetic layer surface is deteriorated, resulting in electromagnetic conversion. There is a problem that the characteristics deteriorate.
  • Patent Document 1 A film containing substantially spherical silica particles typified by colloidal silica is known.
  • a polyester film in which a thin film layer containing fine particles for forming surface protrusions is laminated on a base layer is also known (Patent Document 2).
  • the present invention provides a biaxially oriented thermoplastic resin film that has smoothness and slidability while suppressing the occurrence of coarse protrusions and foreign matter and suppressing defects in the processing steps. Objective.
  • the present invention has the following configuration. That is, [I] A biaxially oriented thermoplastic resin film in which at least one surface has a projection height of 1 nm or more and less than 2 nm and the number of projections is 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2 . [II] The number of protrusions having a protrusion height of 1 nm or more and less than 2 nm is 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2. The metal friction coefficient ⁇ k on the film surface is 0.1 to 0.5. I]. Biaxially oriented thermoplastic resin film.
  • thermoplastic resin constituting the biaxially oriented thermoplastic resin film is mainly composed of any one of polyester, polyolefin, polyphenylene sulfide, and polyimide. Oriented thermoplastic resin film.
  • the number of protrusions having a protrusion height of 1 nm or more and less than 2 nm is 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2
  • the film kurtosis (kurtosis) is more than 3.0 and 8.0 or less
  • the biaxially oriented thermoplastic resin film of the present invention has smoothness and slidability, but suppresses generation of coarse protrusions and foreign matters, and can suppress defects in the processing step.
  • thermoplastic resin referred to in the present invention is a resin that exhibits plasticity when heated.
  • Typical resins include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene ⁇ , ⁇ -dicarboxylate, P-hexahydro ⁇ xylylene.
  • Polyesters having ester bonds in the main chain as represented by polymers from terephthalate, polymers from 1,4 cyclohexanedimethanol, poly-P-ethyleneoxybenzoate, polyarylate, polycarbonate and the like and copolymers thereof Furthermore, as represented by nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 11, etc., polyamides having an admittance bond in the main chain, polyethylene, polypropylene, ethylene vinyl acetate copolymer, Polyolefins mainly composed of hydrocarbons such as N-ten, polybutene, polyisobutylene and polystyrene, polyether sulfone (PES), polyphenylene oxide (PPO), polyether ether ketone (PEEK), polyethylene oxide, polypropylene Polyethers typified by oxide, polyoxymethylene, etc., halogenated polymers typified by polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polychloro
  • polyester, polyolefin, polyphenylene sulfide (PPS), and polyimide (PI) are preferably the main components from the viewpoints of transparency and film forming properties, and polyester is more preferable among them.
  • the main component as used herein refers to a component which is contained in an amount exceeding 50% by mass and 100% by mass or less in 100% by mass of all components of the film.
  • the polyester referred to in the present invention is a product obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component.
  • a structural component shows the minimum unit which can be obtained by hydrolyzing polyester.
  • dicarboxylic acid component constituting the polyester examples include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalon.
  • Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, ethylmalonic acid and the like, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, isosorbide, cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4 -Naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, 5-sodium Sulfoy Phthalic acid, phenyl ene boys carboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, phenanthrene carboxylic acid, 9,9'-bis (4-carboxyphenyl) dicarboxylic acids such as
  • diol component constituting the polyester examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, and 1,3-butanediol.
  • Aliphatic diols such as cyclohexanedimethanol, spiroglycol and isosorbide, bisphenol A, 1,3-benzenedimethanol, 1,4-benzenedimethanol, 9,9′-bis (4 Examples include -hydroxyphenyl) fluorene, diols such as aromatic diols, and a combination of a plurality of the above diols.
  • the polyester used in the present invention may be copolymerized with a monofunctional compound such as lauryl alcohol or phenyl isocyanate, trimellitic acid, pyromellitic acid, glycerol, pentaerythritol and 2,4-dioxybenzoic acid.
  • a trifunctional compound such as the above may be copolymerized within a range in which the polymer is substantially linear without excessive branching or crosslinking.
  • polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferably used.
  • the polyester may be a copolymer or a modified product thereof. From the viewpoint of crystallinity, polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) are preferably the main components.
  • thermoplastic resin film of the present invention needs to be biaxially oriented.
  • biaxial orientation refers to a pattern showing a biaxial orientation pattern by wide-angle X-ray diffraction.
  • a biaxially oriented thermoplastic resin film can be generally obtained by stretching an unstretched thermoplastic resin sheet in the sheet longitudinal direction and width direction, and then performing heat treatment to complete crystal orientation. Details will be described later.
  • the number of protrusions having a protrusion height of 1 nm or more and less than 2 nm needs to be 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2 on at least one surface. It is preferably 2 ⁇ 10 7 or more and 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2 or more, more preferably 3 ⁇ 10 7 or more and 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2 or less.
  • the film has easy slipperiness due to the fine protrusions arranged at high density. If the number of protrusions deviates from the above value, the slipperiness decreases, and film surface defects such as scratches may be a problem during film formation or processing, and process contamination may be a problem.
  • the method for setting the projection height on the film surface within the above range is not particularly limited.
  • a method of transferring the shape to the surface using a mold such as nanoimprint, corona treatment by UV irradiation or arc discharge, glow discharge is preferable.
  • UV irradiation, corona treatment by arc discharge, and plasma treatment by atmospheric pressure glow discharge are preferable.
  • plasma processing by atmospheric pressure glow discharge under the conditions described later is more preferable.
  • the atmospheric pressure here is in the range of 700 Torr to 780 Torr.
  • a film to be treated is introduced between an opposing electrode and an earth roll, a plasma-exciting gas is introduced into the apparatus, and a high-frequency voltage is applied between the electrodes to cause the gas to be plasma-excited. Glow discharge is performed between the electrodes. As a result, the film surface is finely ashed to form protrusions.
  • a plasma-excitable gas refers to a gas that can be plasma-excited under the above conditions.
  • the plasma-exciting gas include noble gases such as argon, helium, neon, krypton, and xenon, nitrogen, carbon dioxide, oxygen, and chlorofluorocarbons such as tetrafluoromethane and mixtures thereof.
  • plasma excitation gas may be used individually by 1 type, and may combine 2 or more types by arbitrary mixing ratios.
  • the frequency of the high frequency voltage in the plasma treatment is preferably in the range of 1 kHz to 100 kHz.
  • the discharge treatment strength (E value) obtained by the following method is preferably in the range of 10 to 2000 W ⁇ min / m 2 from the viewpoint of formation of protrusions, and more preferably 40 to 800 W ⁇ min / m 2 . is there. If the discharge treatment strength (E value) is too low, sufficient protrusions may not be formed. If the discharge treatment strength (E value) is too high, the thermoplastic resin film will be damaged or formed. The protrusion height of the protrusion may exceed 2 nm.
  • E Vp ⁇ Ip / (S ⁇ Wt)
  • E E value (W ⁇ min / m 2 )
  • Vp Applied voltage
  • Ip Applied current
  • S Processing speed (m / min)
  • Wt processing width (m).
  • the surface temperature of the film during the surface treatment is 150 ° C. or less. It is preferable to do. More preferably, it is 100 degrees C or less.
  • the surface temperature is higher than 150 ° C., the crystallization of the film proceeds and coarse protrusions are formed on the surface, or the mobility of molecular chains in the film is increased and the film may be damaged by the surface treatment.
  • the surface temperature of the film during the surface treatment is preferably 25 ° C. or higher from the viewpoint of enhancing the treatment effect without excessively reducing the mobility of molecular chains in the film.
  • the surface temperature of the film when the surface treatment is performed can be adjusted by cooling the surface opposite to the treated surface with a cooling roll or the like.
  • the biaxially oriented thermoplastic film of the present invention has a metal friction coefficient ⁇ k of 0 on the film surface where the protrusion height is 1 nm or more and less than 2 nm and the number of protrusions is 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2. It is preferably 1 to 0.5.
  • the metal friction coefficient ⁇ k is larger than 0.5, the running property of the film is deteriorated, and film surface defects such as scratches may be a problem during film formation or processing, and process contamination may be a problem.
  • it is less than 0.1 the slipperiness is too high, the film may not be stable, and the handling property during the processing step may be deteriorated.
  • the metal friction coefficient ⁇ k can be adjusted by orientation crystallization and film thickness. For example, when the orientation degree is lowered (an unstretched film or a film with a small orientation degree) or the film thickness is reduced, the metal friction coefficient ⁇ k is increased.
  • a more preferable range of the metal friction coefficient ⁇ k is 0.1 or more and less than 0.4, and a most preferable range is 0.1 or more and less than 0.3.
  • the biaxially oriented thermoplastic film of the present invention preferably has a haze of 0.1 to 2.0%.
  • the haze can be adjusted by the amount of particles contained in the resin constituting the film, the crystallinity of the resin constituting the film, and the roughness of the film surface. For example, when the amount of particles contained in the resin constituting the film is increased, the crystallization of the main constituent resin constituting the film is promoted, or the roughness of the film surface is roughened, the haze tends to increase. .
  • the biaxially oriented thermoplastic film of the present invention has a protrusion height on the film surface where the protrusion height is 1 nm or more and less than 2 nm and the number of protrusions is 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2.
  • the number of protrusions of 10 nm or more is preferably 1 ⁇ 10 6 / mm 2 or less. More preferably, it is 1 ⁇ 10 5 pieces / mm 2 or less. If the number of protrusions having a protrusion height of 10 nm or more exceeds the above range, surface scattering may increase and haze may deteriorate, or surface protrusions may become uneven and friction with metal may increase. .
  • the number of protrusions having a protrusion height of 10 nm or more can be adjusted by the surface treatment conditions and the crystallinity of the thermoplastic resin, which is the main constituent. For example, if the corona treatment by arc discharge is performed under a condition where the E value is large, or if PP or PPS having high crystallinity is the main constituent of the film, the number of protrusions having a protrusion height of 10 nm or more increases.
  • the kurtosis of the roughness curve of the film surface where the number of protrusions having a protrusion height of 1 nm or more and less than 2 nm is 1 ⁇ 10 7 to 1 ⁇ 10 9 pieces / mm 2. It is preferable that (kurtosis (Rku)) exceeds 3.0 and is 8.0 or less.
  • the roughness curve kurtosis (Rku) here is obtained according to JIS B 0601 (2001) and represents kurtosis, which is a measure of the sharpness of the surface irregularities.
  • the biaxially oriented thermoplastic resin film of the present invention preferably has a shape in which Rku is in the range of 3.1 to 8.0, that is, the protrusion on the surface is sharp.
  • Rku is in the range of 3.1 to 8.0, that is, the protrusion on the surface is sharp.
  • the height of the projections formed on the film surface is uneven, and since each of them is coarse, a surface having sharp projections and a flat base is formed. Rku is likely to be larger than 8.0 due to the steep protrusion.
  • the slipperiness is improved and defects such as scratches in the film forming process can be suppressed.
  • the value of Rku is less than 3.1, the protrusions on the surface are gentle, and the contact area on the surface increases, so that the slipperiness decreases and defects may easily occur.
  • Rku is greater than 8.0, the protrusions may be too steep to impair smoothness. More preferably, Rku is preferably 3.0 or more and 5.0 or less.
  • the biaxially oriented thermoplastic resin film of the present invention may contain particles as long as the effects of the present invention can be obtained.
  • any of inorganic particles and organic particles can be used. Specific examples include inorganic particles such as clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, wet silica, dry silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, alumina silicate, kaolin, talc, montmorillonite, alumina, and zirconia. Examples thereof include organic particles having acrylic acid, styrene resin, silicone, imide and the like as constituent components, and core-shell type organic particles. Moreover, it is preferable that an average particle diameter is 0.2 micrometers or less as a size of particle
  • the biaxially oriented thermoplastic resin film of the present invention is various additives within a range where the effects of the present invention can be obtained, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, It may contain pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers, antistatic agents, nucleating agents and the like.
  • thermoplastic resin film of the present invention will be described by taking a biaxially oriented polyester film as an example.
  • the present invention is interpreted only to those obtained by such examples. It is not a thing.
  • a conventional polymerization method can be employed. For example, after a dicarboxylic acid component such as terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and a diol component such as ethylene glycol or an ester-forming derivative thereof are transesterified or esterified by a known method, a melt polymerization reaction is performed. Can be obtained by doing. If necessary, the polyester obtained by the melt polymerization reaction may be subjected to a solid phase polymerization reaction at a temperature lower than the melting point of the polyester.
  • the polyester film of the present invention can be obtained by a conventionally known production method, but the number of projections having a projection height of 1 nm or more and less than 2 nm can be easily obtained by producing the stretching and heat treatment steps under the following conditions. It is preferable because it can be in the range.
  • the polyester film of the present invention can use a method (melt casting method) in which a dried raw material is heated and melted in an extruder as necessary, and is extruded onto a cast drum cooled from a die and processed into a sheet shape.
  • a method melting method
  • the raw material is dissolved in a solvent, and the solution is extruded from a die onto a support such as a cast drum or an endless belt to form a film, and then the solvent is dried and removed from the film layer to form a sheet.
  • a method (solution casting method) or the like can also be used.
  • the raw material of each layer is melted by using an extruder for each layer constituting the laminated polyester film, and these are merged between the extrusion device and the die.
  • a method of laminating in a molten state with an apparatus, guiding to a die, and extruding the die onto a cast drum to process it into a sheet is preferably used.
  • the laminated sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 ° C. or more and 60 ° C. or less to produce an unstretched sheet.
  • the unstretched film obtained here is subjected to a surface treatment such as a method of transferring the shape onto the surface using a mold like nanoimprint, a corona treatment by ultraviolet light irradiation or arc discharge, or a plasma treatment by glow discharge.
  • a surface treatment such as a method of transferring the shape onto the surface using a mold like nanoimprint, a corona treatment by ultraviolet light irradiation or arc discharge, or a plasma treatment by glow discharge.
  • These surface treatments may be performed immediately after obtaining an unstretched film, after fine stretching, or after stretching in the longitudinal and / or transverse direction, but in the present invention, it is preferable to surface-treat the unstretched film.
  • the atmospheric pressure plasma treatment etching for locally scraping fine portions easily occurs by finely cutting polymer molecular chains present in the extreme surface layer on the surface of the thermoplastic resin film.
  • the surface to be surface-treated may be either
  • the stretched film is biaxially stretched and biaxially oriented.
  • a portion that is not etched by performing fine etching locally after the atmospheric pressure plasma treatment is uniformly dispersed on the surface, and protrusions are easily formed by subsequent stretching.
  • a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used as the stretching method.
  • a sequential biaxial stretching method in which stretching is first performed in the longitudinal direction and then in the width direction is effective for obtaining the film of the present invention without stretching.
  • the biaxially oriented thermoplastic resin film of the present invention thus obtained has smoothness and slidability, but can suppress the occurrence of coarse protrusions and foreign matters and suppress defects in the processing steps.
  • release films particularly dry film resist support films, green sheet molded support films and polarizing plate release films in the process of manufacturing multilayer ceramic capacitors
  • optical member films It can be suitably used as a base film for a magnetic recording medium of a coating type digital recording system.
  • the protrusion height threshold is 1 nm, 2 nm, and 10 nm
  • the number of protrusions is 1 nm or more, 2 nm or more, and 10 nm or more.
  • the number of protrusions of 1 nm or more and less than 2 nm was determined by subtracting the number of protrusions of 2 nm or more from the number of protrusions of 1 nm or more. The measurement was performed 20 times at different locations, and the average value was converted to 1 mm 2 to obtain the number of protrusions.
  • the kurtosis (Rku) of the roughness curve was measured 20 times at different locations, and the average value was obtained.
  • Cantilever Silicon single crystal Scanning mode: Tapping mode Scanning speed: 0.8Hz Measurement field: 5 ⁇ m square sample line: 256 Sample preparation: 23 ° C., 65% RH, 24 hours stationary AFM measurement environment: 23 ° C., 65% RH, 24 hours Metal friction coefficient ( ⁇ k) Using a tape running test machine SFT-700 type (manufactured by Yokohama System Laboratory Co., Ltd.) with a film width slit to a tape of 12.65 mm, the film has a load of 100 g under an atmosphere of 23 ° C. and 65% RH. The friction coefficient ( ⁇ k) after running was determined from the following formula. In addition, it set so that the film surface to measure might contact a guide, and calculated
  • ⁇ k 2 / ⁇ ln (T 2 / T 1 )
  • T 1 Tension load (100 gf)
  • T 2 tension guide diameter during travel: 6 mm ⁇
  • Guide material SUS27 (surface roughness 0.2S) Winding angle: 90 ° Mileage: 10cm Traveling speed: 3.3 cm / second
  • ⁇ k is less than 0.3: A ⁇ k is 0.3 or more and less than 0.4: B ⁇ k is 0.4 or more and less than 0.6: C ⁇ k is 0.6 or more: D A, B, and C are good, and A is excellent among them.
  • Three (three) square film samples having a haze side of 5 cm are prepared. The sample is then left for 40 hours at 23 ° C. and 60% RH. Each sample is carried out by using a turbidimeter “NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., in accordance with JIS “How to Determine Haze of Transparent Material” (K7136 2000 version). The haze value of each of the three points (three pieces) is averaged to obtain the haze value of the film.
  • D Film-forming property
  • the maximum diameter of the dent is measured with a stereomicroscope, and the dent depth is measured for a pit with a maximum diameter of 3 mm or more using a stereo microscope with a mirror type two-beam interference microscope (Nikon SMZ-10). Measurement was made to determine the number of dent defects having a depth of 0.5 ⁇ m or more and a maximum diameter of 3 mm or more. The depth of the dent was obtained by reading the disturbance of the interference fringes obtained at the obtained ⁇ / 2 pitch with a microscopic eyepiece lens, as follows. The depth is the maximum depth in the thickness direction from the film surface. When a bulge occurs around the dent defect, the maximum depth from the top of the bulge to the bottom of the dent is obtained.
  • Defect frequency was determined from the number of dent defects obtained by the above method according to the following criteria.
  • the number of depression defects is less than 1 / m 2 : A
  • the number of depression defects is 1 / m 2 or more and less than 3 / m 2 :
  • B The number of depression defects is 3 / m 2 or more: C F.
  • a resist layer having a thickness of 7 ⁇ m is produced by rotating with a large spinner.
  • pre-heat treatment is performed for about 20 minutes under a temperature condition of 70 ° C. using a ventilation oven with nitrogen circulation.
  • the surface of the biaxially oriented thermoplastic resin film on which fine protrusions are formed is stacked so as to be in contact with the resist layer, and a biaxially oriented thermoplastic resin film is laminated on the resist layer using a rubber roller.
  • a reticle patterned with chromium metal is placed thereon, and exposure is performed from above the reticle using an I-line (ultraviolet light having a peak at a wavelength of 365 nm) stepper.
  • I-line ultraviolet light having a peak at a wavelength of 365 nm
  • the resist layer is placed in a container containing the developer NA5 and developed for about 1 minute. Thereafter, the developer is taken out and washed with water for about 1 minute.
  • Thirty states of L / S ( ⁇ m) (Line and Space) 10/10 ⁇ m of the resist pattern created after development were observed at a magnification of about 800 to 3000 using a scanning electron microscope SEM. A certain number is evaluated as follows.
  • A The number of missing pieces is 0 to 8 B; The number of missing pieces is 9 to 15 C; The number of missing pieces is 16 or more. A is the best resist property, and C is the worst.
  • the direction having the maximum refractive index in the film is regarded as the longitudinal direction
  • the direction orthogonal to the longitudinal direction is regarded as the width direction.
  • the direction of the maximum refractive index in the film may be obtained by measuring the refractive index in all directions of the film with a refractometer, and the slow axis direction may be determined by a phase difference measuring device (birefringence measuring device) or the like. It may be obtained by deciding.
  • a crosslinked primer layer trade name BY24-846 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.
  • thermoslurry application 100 parts by weight of barium titanate (trade name HPBT-1 manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.), 10 parts by weight of polyvinyl butyral (trade name BL-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 5 parts by weight of dibutyl phthalate and toluene-ethanol (Mass ratio 30:30) Glass beads having a number average particle diameter of 2 mm were added to 60 parts by mass, mixed and dispersed in a jet mill for 20 hours, and then filtered to prepare a paste-like ceramic slurry.
  • barium titanate trade name HPBT-1 manufactured by Fuji Titanium Industry Co., Ltd.
  • polyvinyl butyral trade name BL-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
  • mass ratio 30:30 Glass beads having a number average particle diameter of 2 mm were added to 60 parts by mass, mixed and dispersed in a jet mill for 20 hours, and then filtered to prepare a paste-like ceramic slurry.
  • the obtained ceramic slurry was coated on a release film with a die coater so that the thickness after drying was 2 ⁇ m, dried, and wound to obtain a green sheet.
  • the green sheet wound up as described above is visually observed in a state where the green sheet is unrolled and not peeled off from the release film, and the presence or absence of pinholes and the coating state of the sheet surface and edges are confirmed.
  • the area to be observed is 300 mm wide and 500 mm long.
  • the green sheet molded on the release film is observed with a 1000 lux backlight unit from the back while observing pinholes due to missing coating or dents due to surface transfer on the back of the release film.
  • B There are no pinholes and up to 3 dents are recognized.
  • C A part of pinhole is recognized or four or more dents are recognized.
  • Magnetic recording medium characteristics evaluation (magnetic recording error rate) A film slit to a width of 1 m is conveyed at a tension of 200 N, and a magnetic paint and a non-magnetic paint are applied to one surface of the support according to the following description and slit to a width of 12.65 mm to prepare a pancake. (Hereinafter, “parts” means “parts by mass.”)
  • Magnetic layer forming coating solution 100 parts of barium ferrite magnetic powder (plate diameter: 20.5 nm, plate thickness: 7.6 nm, Plate ratio: 2.7, Hc: 191 kA / m ( ⁇ 2400 Oe) (Saturation magnetization: 44 Am 2 / kg, BET specific surface area: 60 m 2 / g) 12 parts polyurethane resin Mass average molecular weight 10,000 Sulfonic acid functional group 0.5 meq / g ⁇ -Alumina HIT60 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 8 parts Carbon Black # 55 (Asahi Carbon Co., Ltd.) Particle size 0.015 ⁇ m 0.5 part Stearic acid 0.5 part Butyl stearate 2 parts Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 100 parts Nonmagnetic powder forming coating solution Nonmagnetic powder ⁇ iron oxide 85 parts Average major axis length 0.09 ⁇ m, Specific surface area by BET method 50m 2 /
  • the coating solution was pumped through a horizontal sand mill filled with 65% by volume of zirconia beads of 1.0 mm ⁇ with respect to the volume of the dispersion part, and remained at 2,000 rpm for 120 minutes (substantially stayed in the dispersion part. Time).
  • polyisocyanate is added to 5.0 parts of the coating for the nonmagnetic layer, 2.5 parts to the coating of the magnetic layer, 3 parts of methyl ethyl ketone is added, and a filter having an average pore size of 1 ⁇ m is used. Then, coating solutions for forming the nonmagnetic layer and the magnetic layer were prepared.
  • the obtained coating solution for nonmagnetic layer formation was coated and dried on the biaxially oriented thermoplastic resin film of the present invention so that the thickness after drying was 0.8 ⁇ m, and then the coating solution for magnetic layer formation was The coating is performed so that the thickness of the magnetic layer after drying becomes 0.07 ⁇ m. While the magnetic layer is still wet, a cobalt magnet having a magnetic force of 6,000 G (600 mT) and 6,000 G (600 mT) Oriented and dried by a magnetic solenoid.
  • a back coat layer (carbon black, average particle size: 17 nm, 100 parts, calcium carbonate average particle size: 40 nm, 80 parts, ⁇ alumina, average particle size: 200 nm, 5 parts, polyurethane resin so that the thickness after calendar is 0.5 ⁇ m. , Dispersed in polyisocyanate).
  • the calender was then calendered at a temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 300 kg / cm (294 kN / m), and then cured at 65 ° C. for 72 hours. Further, the non-woven fabric and the razor blade were attached to a device having a slit product feeding and winding device so as to press against the magnetic surface, and the surface of the magnetic layer was cleaned with a tape cleaning device to obtain an original magnetic tape.
  • the obtained tape was slit into a width of 12.65 mm (1/2 inch), and incorporated into an LTO case to produce a data storage cartridge having a magnetic recording tape length of 960 m.
  • This data storage was recorded in an environment of 23 ° C. and 50% RH using an IBM LTO6 drive (recording wavelength 0.55 ⁇ m), and then the cartridge was stored in an environment of 50 ° C. and 80% RH for 7 days. After the cartridge was stored at room temperature for one day, the full length was reproduced, and the error rate of the signal at the time of reproduction was measured.
  • the error rate is calculated from the error information (number of error bits) output from the drive by the following formula. The error rate is evaluated according to the following criteria.
  • Error rate (number of error bits) / (number of write bits) A: Error rate is less than 1.0 ⁇ 10 ⁇ 6 B: Error rate is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 6 or more, less than 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 C: Error rate is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 5 or more, 1 Less than 0 ⁇ 10 ⁇ 4 D: The error rate is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 or more.
  • Example 1 To dimethyl terephthalate (DMT), add 1.9 moles of ethylene glycol and magnesium acetate tetrahydrate to 100 parts by weight of DMT and 0.015 parts by weight of phosphoric acid to 100 parts by weight of DMT and heat. Transesterification was performed. Subsequently, 0.025 part by weight of antimony trioxide was added, the temperature was raised by heating, and polycondensation was performed under vacuum to obtain polyester pellets substantially free of particles. Each of these polyesters is dried under reduced pressure at 160 ° C. for 8 hours, then supplied to an extruder, melt extruded, filtered through a filter, wound on a casting roll on a cooling roll via a die, and cooled and solidified.
  • DMT dimethyl terephthalate
  • an unstretched film was obtained.
  • This unstretched film was introduced between the opposing electrode and the earth roll, nitrogen gas was introduced into the apparatus, and atmospheric pressure glow discharge treatment was performed under the condition that the E value was 400 W ⁇ min / m 2 .
  • the earth roll was cooled so that the film surface temperature of a process surface might be 50 degreeC in that case.
  • the unstretched film after treatment is stretched 3.3 times in the longitudinal direction (temperature 95 ° C.) and 3.3 times in the width direction (temperature 100 ° C.) in a sequential biaxial stretching machine, and then 10.9 times in total. Then, heat treatment was performed at 220 ° C. under a constant length.
  • Example 2 A biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the E value of the atmospheric pressure glow discharge treatment was 800 W ⁇ min / m 2 . Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 3 A biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the E value in the atmospheric pressure glow discharge treatment was set to 100 W ⁇ min / m 2 .
  • Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 4 After obtaining an unstretched film by the same method as in Example 1, the surface treatment was performed by irradiating the unstretched film with ultraviolet light having an energy of 400 mJ / cm 2 instead of the atmospheric pressure glow discharge treatment.
  • a biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 5 After obtaining an unstretched film in the same manner as in Example 1, instead of atmospheric pressure glow discharge treatment, an arc discharge corona in an air atmosphere under the condition that the E value is 400 W ⁇ min / m 2 on the unstretched film.
  • a biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the treatment was performed. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 6 A biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene was used in place of polyester and it was supplied to the extruder without passing through a drying step. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 7 A biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyphenylene sulfide was used instead of polyester. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 8 A biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyimide was used instead of polyester. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • Example 9 The film obtained by stretching the unstretched film obtained in Example 1 3.3 times (temperature 95 ° C.) between the heating rolls in the longitudinal direction is guided between the opposing electrode and the earth roll, and placed in the apparatus. Nitrogen gas was introduced, and atmospheric pressure glow discharge treatment was performed under conditions where the E value was 400 W ⁇ min / m 2 . Moreover, the earth roll was cooled so that the film surface temperature of a process surface might be 50 degreeC in that case. The uniaxially stretched film after the treatment was stretched 3.3 times in the width direction (temperature 100 ° C.) with a tenter, stretched 10.9 times in total, and then heat treated at 220 ° C. under a constant length.
  • Example 10 The unstretched film obtained in Example 1 is guided between the opposing electrode and the earth roll, nitrogen gas is introduced into the apparatus, and atmospheric pressure glow discharge treatment is performed under the condition that the E value is 400 W ⁇ min / m 2. It was. Moreover, the earth roll was cooled so that the film surface temperature of a process surface might be 50 degreeC in that case. The unstretched film after the treatment was stretched 3.3 times in the longitudinal direction and 3.3 times in the width direction (temperature 100 ° C) in total by a simultaneous biaxial stretching machine, 10.9 times in total, and then 220 ° C under a constant length. And heat treated.
  • Example 11 The PET resin dried by the same method as in Example 1 and the master pellets of particles described later are supplied to separate extruders so as to have the particle addition amounts described later, melt-extruded, filtered through a filter, and then used for three layers. The layers were joined and laminated in a joining block to form three layers of A layer / B layer / A layer. Thereafter, it is wound around a casting drum using an electrostatic application casting method on a cooling roll and solidified by cooling, and 0.15% by weight of aggregated alumina particles having an average secondary particle size of 0.08 ⁇ m are contained in both surface layers (A layer). A PET unstretched film containing no particles in (B layer) was obtained.
  • the unstretched film is guided between the opposing electrode and the earth roll in the same manner as in Example 1, nitrogen gas is introduced into the apparatus, and atmospheric pressure glow discharge treatment is performed under the condition that the E value is 400 W ⁇ min / m 2. Went. Moreover, the earth roll was cooled so that the film surface temperature of a process surface might be 50 degreeC in that case. Further, biaxial stretching was performed to obtain a biaxially oriented thermoplastic resin film having a total thickness of 16 ⁇ m and a laminated thickness of A layer / B layer / A layer of 0.6 ⁇ m / 14.8 ⁇ m / 0.6 ⁇ m. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. It was found that the film was excellent in slipperiness and film forming properties.
  • thermoplastic resin is obtained in the same manner as in Example 1 except that an unstretched film is obtained in the same manner as in Example 1 and then introduced into a biaxially stretching machine successively without performing atmospheric pressure glow discharge treatment. A resin film was obtained. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. The film was found to be inferior in slipperiness.
  • thermoplastic resin film When performing the arc discharge corona treatment in an air atmosphere, a biaxially oriented thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the film surface temperature was 180 ° C. Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. The film was found to be inferior in slipperiness.
  • thermoplastic resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film surface temperature was 180 ° C. when the atmospheric pressure glow discharge treatment was performed in a nitrogen atmosphere.
  • the characteristics and the like of the obtained thermoplastic resin film are shown in Tables 1 and 2. The film was found to be inferior in slipperiness.
  • Example 4 An unstretched film was prepared using melamine resin instead of polyester, and atmospheric pressure glow discharge treatment was performed in the same manner as in Example 1, and biaxial stretching was sequentially performed in the same manner as in Example 1. Since the film was inferior and the film was frequently broken, a biaxially oriented film could not be obtained.
  • Example 7 The PET resin dried by the same method as in Example 1 and the master pellets of particles described later are supplied to separate extruders so as to have the particle addition amounts described later, melt-extruded, filtered through a filter, and then used for three layers. The layers were joined and laminated in a joining block to form three layers of A layer / B layer / A layer. Thereafter, it is wound around a casting drum using an electrostatic application cast method on a cooling roll, and cooled and solidified. When the average particle diameter is 0.70 ⁇ m on both surface layers (A layer), 0.08% by weight of vinylbenzene / styrene copolymer particles are obtained.
  • a PET unstretched film containing 0.15% by weight of aggregated alumina particles having an average secondary particle size of 0.08 ⁇ m and containing no particles in the inner layer (B layer) was obtained.
  • the unstretched film was biaxially stretched in the same manner as in Example 1, and the biaxially oriented heat with a total thickness of 16 ⁇ m and a laminate thickness of A layer / B layer / A layer of 0.6 ⁇ m / 14.8 ⁇ m / 0.6 ⁇ m
  • a plastic resin film was obtained.
  • Tables 1 and 2 show the characteristics of the obtained biaxially oriented thermoplastic resin film. The film was found to have many defects.
  • the photosensitive resin composition is volumetric on one side.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

少なくとも一方の表面が、突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２である二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムに関する。易滑性を有しながらも粗大突起や異物、加工工程での欠点の発生を抑制できる熱可塑性樹脂フィルムを提供する。

Description

二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
　本発明は、少なくとも一方の表面に微細な突起を有する二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するものである。
　熱可塑性樹脂はその加工性の良さから、様々な工業分野に利用されている。また、これら熱可塑性樹脂をフィルム状に加工した製品は工業用途、光学製品用途、包装用途など今日の生活において重要な役割を果たしている。近年、電子情報機器において、小型化、高集積化が進み、それに伴って基材であるフィルムには平滑性が求められている。一方で、これらのフィルム製品を取り扱うにあたり、その易滑性は特に重要であり、易滑性が低いと生産工程や加工工程時にシワや傷が発生することが問題となる場合がある。そのため、フィルムに対する表面の平滑性と易滑性の要求はますます高くなっている。しかしながら、平滑性を高めると、易滑性は低下する傾向があるため、平滑性と易滑性がともに優れるフィルムを得ることは困難であった。
　近年、プリント配線基板、半導体パッケージ、フレキシブル基板などの製造に、ポリエステルフィルムを支持体として用いるドライフィルムレジスト（ＤＦＲ）が多く用いられる。一般的に、ＤＦＲは、感光層（フォトレジスト層）が、ポリエステルフィルムからなる基材フィルムとポリオレフィンフィルムなどからなる保護フィルム（カバーフィルム）との間に挟まれたサンドイッチ構造をしている。このＤＦＲを用いて導体回路を作製するには、一般的に次のような操作が行われる。
　すなわち、ＤＦＲから保護フィルムを剥離し、露出したレジスト層の表面と、基板上の例えば銅箔などの導電性基材層の表面とが密着するように、基板・導電性基材層とラミネートする。次に、導体回路パターンを焼き付けたレチクルを、ポリエステルフィルムからなる基材上に置き、その上から、感光性樹脂を主体としたレジスト層に光線を照射して、露光させる。その後、レクチルおよびポリエステルフィルムを剥離した後、溶剤によってレジスト層中の未反応分を溶解、除去する。次いで、酸などでエッチングを行い、導電性基材層中の露出した部分を溶解、除去する。この結果、レジスト層中の光反応部分とこの光反応部分に対応する導電性基材層部分がそのまま残ることになる。その後、残ったレジスト層を除去すれば、基板上の導体回路が形成されることになる。このような方法により導体回路が形成されるので、支持体としてポリエステルフィルムには、光線を邪魔なく透過できる高い光線透過性が要求される。
　特に、近年、ＯＡ機器、ＩＴ機器など小型化、軽量化などに伴い、平滑性に優れる、つまり、透過性に優れ、ヘイズが低く、高解像化を達成できるドライフィルムレジスト支持体用ポリエステルフィルムが要求されている。
　また、昨今のスマートフォンの普及に伴い、積層セラミックコンデンサーは小型・高容量化が進んでいる。そのため、積層セラミックコンデンサーの製造に用いる離型フィルムは、平滑性が高く、フィルム表面および内部に欠陥のないポリエステルフィルムの需要が急速に増えている。基材として使用されるポリエステルフィルムの表面特性として、その平滑面の品質が加工後のグリーンシート製品の品質にも影響を与えやすくなる傾向にある。また、粗面の品質も加工後のグリーンシート製品の品質に影響を与えやすくなる傾向にある。例えば、従来のポリエステルフィルムでは問題にならなかったが、グリーンシート加工がなされる平滑面のうねりが積層セラミックコンデンサーの品質に関係したり、また、粗面側の突起がグリーンシート製品を巻き上げた際にグリーンシートに転写し、きずやへこみを生じたりすることがある。
　また、液晶ディスプレイ等に使用される部材には偏光板、位相差偏光板または位相差板があり、偏光板は通常、偏光フィルム、表面保護フィルム、粘着剤層および離型フィルムより構成される。偏光フィルムは、沃素や二色性染料などの偏光素子をポリビニルアルコール系フィルムの如き親水性フィルムなどに吸着配向せしめた偏光軸と吸着軸とを有する偏光子を、上下よりセルロース系フィルムで被覆するか、あるいはアクリル系樹脂をコーティングすることによる構造を有する。表面保護フィルムは、ポリエステルフィルム等の透湿性が少なく、伸び等の変形が少ない透明なプラスチックフィルムが使用されている。表面保護フィルムと偏光フィルムは接着剤で被着されており、該接着剤は表面保護フィルムとは強固に接着するが、偏光フィルムとは経日でも容易に剥離し得るものが使用されている。粘着剤層は偏光フィルムを液晶セルに粘着するための感圧型粘着剤等よりなり、離型フィルムはポリエステルフィルム等で構成されている。このような偏光板の製造に際しては、予め原料である偏光フィルムの光の透過率や偏光度あるいはヘイズ等の光学特性を検査し使用してはいるものの、偏光板への製造工程での偏光フィルムへの機械的応力、異物混入あるいは付着等により欠陥が生じる可能性がある。このため最終製品での異物混入や欠陥検査では、クロスニコル法（２枚の偏光板を互いに偏光面を直交させ、その間にフィルムの長手方向、幅方向をそれぞれ直交する偏光板の偏光面に合わせて挟まれた状態での透過光を観察する方法）による人間の目視検査を行なっている。実際の偏光板の目視検査においては、正常な検光子の上に、その偏光面に対して偏光面が直交するように、検査対象の偏光板を、クロスニコル法における偏光子とフィルムとの代わりに重ねて置くと、原理的に、偏光板中の異物混入や欠陥という欠点箇所が輝点として現れるので、目視により欠点が検査できるというものである。しかしながら、現在、偏光板の離型フィルムとして用いられているニ軸配向ポリエステルフィルムは、クロスニコル法による偏光板検査時に、光漏れが生じやすく、正確な目視検査が困難となり、偏光板の異物混入や欠点である輝点を見落とす問題が生じている。
　また、磁気記録媒体の支持体として使用される場合には、磁気記録媒体には常に高密度記録化が要求され、更なる高密度記録を達成するためには、磁性層の薄膜化や微粒子磁性体を使用し磁性層表面の平滑性をさらに向上させることは有効である。
　近年の強磁性六方晶フェライト粉末を用いてなる磁気記録媒体用支持体においては、磁性層や非磁性層、バックコート層、さらには支持体自体の薄膜化に伴い平滑面のみならず走行面の粗面化が制約されている。製造過程で磁気記録媒体としてロール状態で保存する場合、走行面に形成されている突起が磁性面に転写し、平滑な磁性層表面に窪みを形成させ磁性層表面の平滑性が悪化し電磁変換特性が低下するといった問題がある。磁性層表面の平滑性を高めるために支持体の走行面側に含有する粒子の小径化や低濃度化を図るだけでは、粒子の厚み方向の位置規制が不十分なために、依然として粗大突起が改善できない。また、走行面の平滑性を向上させると、走行性や巻き取り、スリット性、さらには表面の耐久性が不十分となる。
　したがって、走行性や巻き取り性、さらには表面の平滑性の両立といった特性の改善に対する要求は高密度記録化のためには常に発生する課題といえる。
　上記の要求に応えるためには、フィルム表面に平滑性には影響を与えないが、易滑性を付与できる程度の微細な突起を形成させることが有効であることが知られている。例えばフィルム表面に微細突起を形成させるために、コロイド状シリカに代表される実質的に球形のシリカ粒子を含有せしめたフィルムが知られている（特許文献１）。また、表面突起形成のための微細粒子を含有する薄膜層を基層に積層したポリエステルフィルムも知られている（特許文献２）。
特開昭５９－１７１６２３号公報 特開平８－３０９５８号公報
　しかしながら、微細な粒子をフィルムに多量に含有させると、粒子の凝集による粗大突起の形成や、粒子の脱落による工程汚染、または粒子起因の異物が発生してしまう問題がある。本発明は上記事情に鑑み、平滑性、易滑性を有しながらも、粗大突起や異物の発生を抑制し、加工工程での欠点を抑制できる二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成を取る。すなわち、
［Ｉ］少なくとも一方の表面が、突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２である二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＩＩ］前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面の金属摩擦係数μｋが０．１～０．５である［Ｉ］に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＩＩＩ］ヘイズが０．１～２．０％である［Ｉ］または［ＩＩ］に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＩＶ］前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面の、突起高さが１０ｎｍ以上である突起個数が１×１０６個／ｍｍ２以下である［Ｉ］～［ＩＩＩ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［Ｖ］前記二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミドのいずれかを主成分とする、［Ｉ］～［ＩＶ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＶＩ］前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルムクルトシス（尖度）が３．０を超えて８．０以下である［Ｉ］～［Ｖ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＶＩＩ］離型用フィルムとして用いられる［Ｉ］～［ＶＩ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＶＩＩＩ］ドライフィルムレジスト支持体用フィルムとして用いられるに［ＶＩＩ］に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＩＸ］積層セラミックコンデンサーを製造する工程においてグリーンシート成形の支持体用フィルムとして用いられるに［ＶＩＩ］に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［Ｘ］偏光板離型用フィルムとして用いられる［ＶＩＩ］に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＸＩ］光学部材用フィルムとして用いられる［Ｉ］～［ＶＩ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＸＩＩ］塗布型デジタル記録方式の磁気記録媒体用ベースフィルムに用いられる、［Ｉ］～［ＶＩ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
［ＸＩＩＩ］［Ｉ］～［ＶＩ］のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを用いた磁気記録媒体。
　本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、平滑性、易滑性を有しながらも、粗大突起や異物の発生を抑制し、加工工程での欠点の抑制できる。
　以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で言う熱可塑性樹脂とは、加熱すると塑性を示す樹脂であり、代表的な樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンα、β－ジカルボキシレート、Ｐ－ヘキサヒドロ・キシリレンテレフタレートからのポリマー、１，４シクロヘキサンジメタノールからのポリマー、ポリ－Ｐ－エチレンオキシベンゾエート、ポリアリレート、ポリカーボネートなど及びそれらの共重合体で代表されるように主鎖にエステル結合を有するポリエステル類、更にナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン１１、などで代表されるように主鎖にアドミ結合を有するポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどで代表されるように主としてハイドロカーボンのみからなるポリオレフィン類、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリオキシメチレンなどで代表されるポリエーテル類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレンなどで代表されるハロゲン化ポリマー類およびポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリスルフオンおよびそれらの共重合体や変性体、ポリイミドなどである。
　本発明においては、透明性、製膜性の観点からポリエステル、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）を主成分とすることが好ましく、その中でもポリエステルが更に好ましい。ここでいう主成分とはフィルムの全成分１００質量％において、５０質量％を超えて１００質量％以下含有している成分を示す。
　また、本発明で言うポリエステルはジカルボン酸構成成分とジオール構成成分を重縮合してなるものである。なお、本明細書内において、構成成分とはポリエステルを加水分解することで得ることが可能な最小単位のことを示す。
　かかるポリエステルを構成するジカルボン酸構成成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸等芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸、もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
　また、かかるポリエステルを構成するジオール構成成分としては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４－ベンセンジメタノール、９，９’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、芳香族ジオール類等のジオール、上述のジオールが複数個連なったものなどが例としてあげられる。
　本発明に用いられるポリエステルには、ラウリルアルコールやイソシアン酸フェニル等の単官能化合物が共重合されていてもよいし、トリメリット酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリトールおよび２，４－ジオキシ安息香酸等の３官能化合物などが、過度に分枝や架橋をせずポリマーが実質的に線状である範囲内で共重合されていてもよい。さらに酸成分とジオール成分以外に、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｍ－ヒドロキシ安息香酸および２，６－ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸、およびｐ－アミノフェノールやｐ－アミノ安息香酸などを、本発明の効果が損なわれない程度の少量であればさらに共重合させることができる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。また、ポリエステルはこれらの共重合体、変性体でもよい。結晶性の観点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が主成分であることが好ましい。
　本発明の熱可塑性樹脂フィルムは、二軸配向していることが必要である。二軸配向していることにより、フィルムの機械強度が向上し易滑性を向上させることができる。ここで言う二軸配向とは、広角Ｘ線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、一般に未延伸状態の熱可塑性樹脂シートをシート長手方向および幅方向に延伸し、その後熱処理を施し結晶配向を完了させることにより、得ることができる。詳しくは後述する。
　本発明の二軸配向熱可塑性フィルムは、少なくとも一方の表面が、突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２である必要がある。好ましくは２×１０７以上１×１０９個以下／ｍｍ２であり、更に好ましくは３×１０７を超えて１×１０９個以下／ｍｍ２である。表面の突起密度を上記の値とすることで、高密度で配列した微細突起によりフィルムに易滑性が発現する。突起個数が上記の値から外れると易滑性が低下し、製膜時や加工時にスリキズ等のフィルム表面欠点が問題になり、また、工程汚れが問題になる場合がある。
　フィルム表面の突起高さを上記の範囲とするための方法は特に限定されないが、例えば、ナノインプリントのようにモールドを用いて表面に形状を転写させる方法、ＵＶ照射やアーク放電によるコロナ処理、グロー放電によるプラズマ処理などの表面処理が挙げられるが、インラインでの製膜適応性や微細な突起の形成個数の観点からは、ＵＶ照射、アーク放電によるコロナ処理、大気圧グロー放電によるプラズマ処理が好ましい。処理の均一性（すなわちフィルム表面に形成される微細突起の均一性）やフィルムへのダメージが少ない観点から、後述する条件による大気圧グロー放電によるプラズマ処理が更に好ましい。ここでいう大気圧とは７００Ｔｏｒｒ～７８０Ｔｏｒｒの範囲である。
　大気圧グロー放電処理は、相対する電極とアースロール間に処理対象のフィルムを導き、装置中にプラズマ励起性気体を導入し、電極間に高周波電圧を印加することにより、該気体をプラズマ励起させ電極間においてグロー放電を行うものである。これによりフィルム表面が微細にアッシングされ突起が形成する。
　プラズマ励起性気体とは前記のような条件においてプラズマ励起されうる気体をいう。プラズマ励起性気体としては、例えば、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガス、窒素、二酸化炭素、酸素、またはテトラフルオロメタンのようなフロン類およびそれらの混合物などが挙げられる。また、プラズマ励起性気体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の混合比で組み合わせてもよい。プラズマ処理における高周波電圧の周波数は１ｋＨｚ～１００ｋＨｚの範囲が好ましい。また、以下方法で求められる放電処理強度（Ｅ値）は、１０～２０００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の範囲で処理することが突起形成の観点から好ましく、より好ましくは４０～８００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２である。放電処理強度（Ｅ値）が低すぎると、突起が十分に形成されない場合があり、放電処理強度（Ｅ値）が高すぎると、熱可塑性樹脂フィルムにダメージを与えてしまう、または、、形成される突起の突起高さが２ｎｍを超えてしまう場合がある。
＜放電処理強度（Ｅ値）の求め方＞
　Ｅ＝Ｖｐ×Ｉｐ／（Ｓ×Ｗｔ）
Ｅ：Ｅ値（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）
Ｖｐ：印加電圧（Ｖ）
Ｉｐ：印加電流（Ａ）
Ｓ：処理速度（ｍ／ｍｉｎ）
Ｗｔ：処理幅（ｍ）。
　本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに上記したＵＶ照射やアーク放電によるコロナ処理、グロー放電によるプラズマ処理などの表面処理を施す場合、表面処理を施す際のフィルムの表面温度は１５０℃以下にすることが好ましい。更に好ましくは１００℃以下である。表面温度が１５０℃よりも大きいとフィルムの結晶化が進行し、表面に粗大突起が形成したり、フィルム中の分子鎖の運動性が高くなり表面処理によってフィルムにダメージを与える場合がある。表面処理を施す際のフィルムの表面温度は、フィルム中の分子鎖の運動性が低くなりなりすぎず処理効果を高める観点から、２５℃以上であることが好ましい。表面処理を施す際のフィルムの表面温度は、処理面と反対側の面を冷却ロール等で冷却することで調整することができる。
　また、本発明の二軸配向熱可塑性フィルムは前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面の金属摩擦係数μｋが０．１～０．５であることが好ましい。金属摩擦係数μｋが０．５よりも大きいとフィルムの走行性が悪くなり、製膜時や加工時にスリキズ等のフィルム表面欠点が問題になり、また、工程汚れが問題になる場合がある。一方で、０．１よりも小さいと易滑性が高すぎて、フィルムが安定せず加工工程中のハンドリング性が低下してしまうという問題が生じる場合がある。金属摩擦係数μｋは、配向結晶化やフィルム厚みにより調節することができる。例えば、配向度を低くする（未延伸フィルムであったり配向度が小さいフィルム）、あるいは、フィルム厚みを薄くすると、金属摩擦係数μｋは大きくなる。金属摩擦係数μｋのより好ましい範囲は０．１以上０．４未満であり、最も好ましい範囲は０．１以上０．３未満である。
　本発明の二軸配向熱可塑性フィルムは、ヘイズが０．１～２．０％であることが好ましい。ヘイズを上記の範囲とすることで、光学デバイス用途、ドライフィルムレジスト用途等の透明性が要求される用途において好適に用いることができる。更に好ましくは、０．１～１．０％であり、特に好ましくは０．１～０．６％である。ヘイズは、フィルムを構成する樹脂に含有する粒子量、フィルムを構成する樹脂の結晶性やフィルム表面の粗さにより調節することができる。例えば、フィルムを構成する樹脂に含有する粒子量を多くする、フィルムを構成する主たる構成成分の樹脂の結晶化を促進させる、あるいは、フィルム表面の粗さを粗くすると、ヘイズは大きくなる傾向がある。
　また、本発明の二軸配向熱可塑性フィルムは、前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面の、突起高さが１０ｎｍ以上である突起個数が１×１０６個／ｍｍ２以下であることが好ましい。より好ましくは１×１０５個／ｍｍ２以下である。突起高さが１０ｎｍ以上である突起個数が上記の範囲を超えると表面散乱が大きくなりヘイズが悪化する場合があったり、表面突起が不均一となることで金属との摩擦が大きくなる場合がある。突起高さが１０ｎｍ以上である突起個数は、上記表面処理の処理条件や主たる構成成分である熱可塑性樹脂の結晶性により調節することができる。例えば、アーク放電によるコロナ処理をＥ値が大きい条件で処理とすると、あるいは、結晶性が高いＰＰやＰＰＳをフィルムの主たる構成成分とすると、突起高さが１０ｎｍ以上である突起個数は大きくなる。
　本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面の、粗さ曲線のクルトシス（尖度（Ｒｋｕ））が３．０を超えて８．０以下であることが好ましい。ここでいう粗さ曲線のクルトシス（Ｒｋｕ）とは、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（２００１年）に従って求められるものであり、表面の凹凸の鋭さの尺度である尖度を表すものである。Ｒｋｕが３の場合は突起の左右が対象な正規分布の形状であり、３を超える値の場合は高さ分布が尖った形状をしており、３未満の値の場合は、表面凹凸が高さ分布につぶれたような形状をしていることを表す。本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、Ｒｋｕが３．１～８．０の範囲、すなわち表面の突起が鋭くなる形状であることが好ましい。一般的に、熱可塑性樹脂フィルムに粒子を含有させると、フィルム表面に形成される突起の高さは不均一であり、また各々が粗大であるため急峻な突起と平坦な下地を有する表面が形成され、急峻な突起のためＲｋｕが８．０よりも大きくなりやすい。熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一方の表面のＲｋｕを上記の値とすることで、易滑性が向上しフィルムの製膜工程でのスリキズ等の欠点が抑制できる。Ｒｋｕが３．１未満の値では、表面の突起がなだらかであり、表面の接触面積が増えるために易滑性が低下し欠点が発生しやすくなる場合がある。また、Ｒｋｕが８．０よりも大きいと突起が急峻過ぎて平滑性を損なう場合がある。さらに好ましいＲｋｕは３．０以上５．０以下であることが好ましい。
　本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、本発明の効果を得ることができる範囲で粒子を含有してもよい。粒子として、無機粒子、有機粒子、いずれも用いることができる。具体的な種類としては、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ珪酸塩、カオリン、タルク、モンモリロナイト、アルミナ、ジルコニア等の無機粒子、アクリル酸類、スチレン系樹脂、シリコーン、イミド等を構成成分とする有機粒子、コアシェル型有機粒子などが例示できる。また、粒子のサイズとして、平均粒径が０．２μｍ以下であることが好ましい。
　本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、本発明の効果を得ることができる範囲で各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機系易滑剤、顔料、染料、有機又は無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などを含有してもよい。
　次に、本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの製造方法について、二軸配向ポリエステルフィルムを例に挙げて説明するが、本発明は、かかる例によって得られる物のみに限定して解釈されるものではない。
　本発明に用いられるポリエステルを得る方法としては、常法による重合方法が採用できる。例えば、テレフタル酸等のジカルボン酸成分またはそのエステル形成性誘導体と、エチレングリコール等のジオール成分またはそのエステル形成性誘導体とを公知の方法でエステル交換反応あるいはエステル化反応させた後、溶融重合反応を行うことによって得ることができる。また、必要に応じ、溶融重合反応で得られたポリエステルを、ポリエステルの融点温度以下にて、固相重合反応を行っても良い。
　本発明のポリエステルフィルムは、従来公知の製造方法で得ることが出来るが、延伸、熱処理工程を以下の条件で製造することにより、突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数を容易に上述の範囲とできるため好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムは、必要に応じて乾燥した原料を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法（溶融キャスト法）を使用することができる。その他の方法として、原料を溶媒に溶解させ、その溶液を口金からキャストドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して膜状とし、次いでかかる膜層から溶媒を乾燥除去させてシート状に加工する方法（溶液キャスト法）等も使用することができる。
　２層以上の積層ポリエステルフィルムを溶融キャスト法により製造する場合、積層ポリエステルフィルムを構成する層毎に押出機を用い、各層の原料を溶融せしめ、これらを押出装置と口金の間に設けられた合流装置にて溶融状態で積層したのち口金に導き、口金からキャストドラム上に押し出してシート状に加工する方法が好適に用いられる。該積層シートは、表面温度１０℃以上６０℃以下に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸シートを作製する。
　次いで、ここで得られた未延伸フィルムにナノインプリントのようにモールドを用いて表面に形状を転写させる方法、紫外光照射やアーク放電によるコロナ処理、グロー放電によるプラズマ処理などの表面処理を施す。これらの表面処理は未延伸フィルムを得た直後でも、微延伸を施した後でも、縦および／又は横方向に延伸した後でも良いが、本発明では未延伸フィルムに表面処理することが好ましい。特に、大気圧下でグロー放電によるプラズマ処理を施すことが好ましい。大気圧プラズマ処理によると、熱可塑性樹脂フィルム表面の極表層に存在するポリマー分子鎖を微細に切断することで局所的に微細部分を削り取るエッチングが起こりやすくなる。また、表面処理を施す面はキャストドラムに接していた面（ドラム面）でもキャストドラムに接していない面（非ドラム面）のいずれでも良い。
　その後、必要に応じて延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。例えば、大気圧プラズマ処理後において局所的に微細エッチングすることでエッチングされない部分が表面上に均一に分散された状態になり、その後の延伸で突起形成しやすくなる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法又は同時二軸延伸法を用いることができる。最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法が、延伸破れなく本発明フィルムを得るのに有効である。
　かくして得られる本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、平滑性、易滑性を有しながらも、粗大突起や異物の発生を抑制し、加工工程での欠点を抑制できる。その特性を活かして、離型用フィルム（特に、ドライフィルムレジスト支持体用フィルム、積層セラミックコンデンサーを製造する工程におけるグリーンシート成形の支持体用フィルムや偏光板離型用フィルム）、光学部材用フィルム、塗布型デジタル記録方式の磁気記録媒体用ベースフィルムとして好適に用いることができる。
　［特性の評価方法］
　Ａ．突起個数、粗さ曲線のクルトシス（Ｒｋｕ）
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて下記の測定条件で、得られた画像について、突起高さのしきい値を１ｎｍ、２ｎｍ、１０ｎｍとして突起高さ１ｎｍ以上、２ｎｍ以上、１０ｎｍ以上の突起個数をカウントし、１ｎｍ以上２ｎｍ未満の突起個数は１ｎｍ以上の突起個数から２ｎｍ以上の突起個数を差し引いた値とした。場所を変えて２０回測定し、その平均値を１ｍｍ２に換算してそれぞれの突起個数とした。また、粗さ曲線のクルトシス（Ｒｋｕ）も場所を変えて２０回測定して、その平均値として求めた。
カンチレバー：シリコン単結晶
走査モード：タッピングモード
走査速度：０．８Ｈｚ
測定視野：５μｍ四方
サンプルライン：２５６
サンプル調整：２３℃、６５％ＲＨ、２４時間静置
ＡＦＭ測定環境：２３℃、６５％ＲＨ、２４時間
　Ｂ．金属摩擦係数（μｋ）
フィルム幅を１２．６５ｍｍのテープ状にスリットしたものをテープ走行試験機ＳＦＴ－７００型（（株）横浜システム研究所製）を使用し、２３℃６５％ＲＨ雰囲気下にて、フィルムに荷重１００ｇをかけた状態で走行させ、走行後の摩擦係数（μｋ）を下記の式より求めた。なお、測定するフィルム表面がガイドに接するようにセットし、５回の測定の平均値から求めた。
　μｋ＝２／πｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）
Ｔ１：張力荷重（１００ｇｆ）
Ｔ２：走行中の張力
ガイド径：６ｍｍΦ
ガイド材質：ＳＵＳ２７（表面粗度０．２Ｓ）
巻き付け角：９０°
走行距離：１０ｃｍ
走行速度：３．３ｃｍ／秒
　また、フィルムの易滑性は以下の基準で評価した。
μｋが０．３未満：Ａ
μｋが０．３以上０．４未満：Ｂ
μｋが０．４以上０．６未満：Ｃ
μｋが０．６以上：Ｄ
Ａ、Ｂ、Ｃが良好であり、その中でもＡが優れている。
　Ｃ．ヘイズ
一辺が５ｃｍの正方形状のフィルムサンプルを３点（３個）準備する。次にサンプルを２３℃、６０％ＲＨにおいて、４０時間放置する。それぞれのサンプルを日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて、ＪＩＳ「透明材料のヘイズの求め方」（Ｋ７１３６　２０００年版）に準ずる方式で実施する。それぞれの３点（３個）のヘイズの値を平均して、フィルムのヘイズの値とする。
　Ｄ．製膜性
　実施例・比較例の条件にて製膜を実施した際のフィルムの破れ回数を１時間あたりに破れる回数に換算して数え、以下の基準で評価した。
１時間あたりに破れる回数が１回未満：Ａ
１時間あたりに破れる回数が１回：Ｂ
１時間あたりに破れる回数が２回：Ｃ
１時間あたりに破れる回数が３回以上：Ｄ
　Ｅ．窪み欠点数
　フィルム１０ｍ２（例えば、１ｍ幅で１０ｍ長）の両面について、スポットライトを光源とし、反射光及び透過光を用いて、光の散乱に基づく輝点に注目しフィルムの表面を肉眼で観察し、欠点箇所にペンでマークをつける。さらに、偏光光源を用いて、クロスニコルによる偏光乱れ輝点を検出する方法も併用する。マークした欠点箇所について、実体顕微鏡で窪みの最大径を測定し、最大径３ｍｍ以上の窪みについて、ミロー型二光束干渉検鏡装置付実体顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ製ＳＭＺ－１０）を用いて窪み深さを測定し、深さ０．５μｍ以上で最大径３ｍｍ以上の窪み欠点個数を測定した。窪みの深さは得られるλ／２ピッチで得られる干渉縞の乱れを測微接眼レンズで読み取り、下記により求めた。深さはフィルム表面から厚み方向への最大深さであり、窪み欠点の周りに盛り上がりを生じている場合は、盛り上がりの頂部から窪みの底部までの最大深さを求める。
深さ＝λ／２×（Ｂ／Ａ）
　λ：５４６ｎｍ
　Ａ：接眼レンズによるλ／２の読み取り値
　Ｂ：干渉縞の乱れ量
上記の方法で求められる窪み欠点個数から、以下の基準で欠点頻度を判定した。
窪み欠点個数が１個／ｍ２未満：Ａ
窪み欠点個数が１個／ｍ２以上３個／ｍ２未満：Ｂ
窪み欠点個数が３個／ｍ２以上：Ｃ
　Ｆ．レジスト特性評価
　以下ａ．からｃ．の方法により評価を行う。
ａ．片面鏡面研磨した６インチＳｉウエハー上に、東京応化（株）製のネガレジスト“ＰＭＥＲＮ－ＨＣ６００”を塗布し、大型スピナーで回転させることによって厚み７μｍのレジスト層を作製する。次いで、窒素循環の通風オーブンを用いて７０℃の温度条件で約２０分間の前熱処理を行う。
ｂ．二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの微細な突起を形成させた面をレジスト層と接触するように重ね、ゴム製のローラーを用いて、レジスト層上に二軸配向熱可塑性樹脂フィルムをラミネートし、その上に、クロム金属でパターニングされたレチクルを配置し、そのレクチル上からＩ線（波長３６５ｎｍにピークをもつ紫外線）ステッパーを用いて露光を行う。
ｃ．レジスト層からポリエステルフィルムを剥離した後、現像液Ｎ－Ａ５が入った容器にレジスト層を入れ約１分間の現像を行う。その後、現像液から取り出し、水で約１分間の洗浄を行う。現像後に作成されたレジストパターンのＬ／Ｓ（μｍ）（Ｌｉｎｅ　ａｎｄ　Ｓｐａｃｅ）＝１０／１０μｍの３０本の状態を走査型電子顕微鏡ＳＥＭを用いて約８００～３０００倍率で観察し、パターンに欠けのある本数で以下のように評価する。
　Ａ；欠けのある本数が０から８本
　Ｂ；欠けのある本数が９から１５本
　Ｃ；欠けのある本数が１６本以上
Ａがレジスト性が最も良好で、Ｃが最も劣る。
　なお、上記の測定において、測定するフィルムの長手方向や幅方向が分からない場合は、フィルムにおいて最大の屈折率を有する方向を長手方向、長手方向に直行する方向を幅方向とみなす。また、フィルムにおける最大の屈折率の方向は、フィルムの全ての方向の屈折率を屈折率計で測定して求めてもよく、位相差測定装置（複屈折測定装置）などにより遅相軸方向を決定することで求めてもよい。
　Ｇ．グリーンシート特性評価
　以下ａ．からｂ．の方法により評価を行う。
ａ．離型層の塗布
　二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの微細な突起を形成させた面に、架橋プライマー層（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＢＹ２４－８４６）を固形分１質量％に調整した塗布液を塗布／乾燥し、乾燥後の塗布厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１００℃で２０秒乾燥硬化した。その後１時間以内に付加反応型シリコーン樹脂（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＬＴＣ７５０Ａ）１００質量部、白金触媒（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製商品名ＳＲＸ２１２）２質量部を固形分５質量％に調整した塗布液を、乾燥後の塗布厚みが０．１μｍとなるようにグラビアコートで塗布し、１２０℃で３０秒乾燥硬化した後に巻き取り、離型フィルムを得た。
ｂ．グリーンシートの塗布状態の評価（セラミックススラリーの塗布性）
　チタン酸バリウム（富士チタン工業（株）製商品名ＨＰＢＴ－１）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学（株）製商品名ＢＬ－１）１０質量部、フタル酸ジブチル５質量部とトルエン－エタノール（質量比３０：３０）６０質量部に、数平均粒径２ｍｍのガラスビーズを加え、ジェットミルにて２０時間混合・分散させた後、濾過してペースト状のセラミックスラリーを調整した。得られたセラミックスラリーを、離型フィルムの上に乾燥後の厚みが２μｍとなるように、ダイコーターにて塗布し乾燥させ、巻き取り、グリーンシートを得た。 上記で巻き取られたグリーンシートを、繰り出し、離型フィルムから剥がさない状態にて目視で観察し、ピンホールの有無や、シート表面および端部の塗布状態を確認する。なお観察する面積は幅３００ｍｍ、長さ５００ｍｍである。離型フィルムの上に成型されたグリーンシートについて、背面から１０００ルクスのバックライトユニットで照らしながら、塗布抜けによるピンホールあるいは、離型フィルム背面の表面転写による凹み状態を観察する。
Ａ：ピンホールも凹みも無い。
Ｂ：ピンホールは無く、凹みが３個以内認められる。
Ｃ：ピンホールが一部認められる、または凹みが４個以上認められる。
　Ｈ．磁気記録媒体特性評価（磁気記録エラーレート）
　１ｍ幅にスリットしたフィルムを、張力２００Ｎで搬送させ、支持体の一方の表面に以下の記載に従って磁性塗料および非磁性塗料を塗布し１２．６５ｍｍ幅にスリットし、パンケーキを作成する。　（以下、「部」とあるのは「質量部」を意味する。）
　磁性層形成用塗布液
　　バリウムフェライト磁性粉末　　　　　　　　　　　　　１００部
　（板径：２０．５ｎｍ、板厚：７．６ｎｍ、
　板状比：２．７、Ｈｃ：１９１ｋＡ／ｍ（≒２４００Ｏｅ）
　飽和磁化：４４Ａｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積：６０ｍ２／ｇ）
　　ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２部
　　　　質量平均分子量　１０，０００
　　　　スルホン酸官能基　０．５ｍｅｑ／ｇ
　　α－アルミナ　ＨＩＴ６０（住友化学社製）　　　　　　　　８部
　　カーボンブラック　＃５５（旭カーボン社製）
　　　　粒子サイズ０．０１５μｍ　　　　　　　　　　　　０．５部
　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５部
　　ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０部
　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　非磁性層形成用塗布液
　　非磁性粉体　α酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　８５部
　　　　平均長軸長０．０９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積 ５０ｍ２／ｇ
　　　　ｐＨ　７
　　　　ＤＢＰ吸油量　２７～３８ｍｌ／１００ｇ
　　　　表面処理層Ａｌ２Ｏ３　８質量％
　　カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
　　　　“コンダクテックス”（登録商標）ＳＣ－Ｕ（コロンビアンカーボン社製）
　　ポリウレタン樹脂　ＵＲ８２００（東洋紡社製）　　　　　２２部
　　フェニルホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４０部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０部
　　ブチルステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　　ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
　　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０５部
　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３５部
　上記の塗布液のそれぞれについて、各成分をニーダで混練した。１．０ｍｍφのジルコニアビーズを分散部の容積に対し６５体積％充填する量を入れた横型サンドミルに、塗布液をポンプで通液し、２，０００ｒｐｍで１２０分間（実質的に分散部に滞留した時間）、分散させた。得られた分散液にポリイソシアネートを非磁性層の塗料には５．０部、磁性層の塗料には２．５部を加え、さらにメチルエチルケトン３部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。
　得られた非磁性層形成用塗布液を、本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム上に乾燥後の厚さが０．８μｍになるように塗布乾燥させた後、磁性層形成用塗布液を乾燥後の磁性層の厚さが０．０７μｍになるように塗布を行い、磁性層がまだ湿潤状態にあるうちに６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つコバルト磁石と６，０００Ｇ（６００ｍＴ）の磁力を持つソレノイドにより配向させ乾燥させた。その後、カレンダー後の厚みが０．５μｍとなるようにバックコート層（カーボンブラック　平均粒子サイズ：１７ｎｍ　１００部、炭酸カルシウム平均粒子サイズ：４０ｎｍ　８０部、αアルミナ　平均粒子サイズ：２００ｎｍ　５部をポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散）を塗布した。次いでカレンダで温度９０℃、線圧３００ｋｇ／ｃｍ（２９４ｋＮ／ｍ）にてカレンダ処理を行った後、６５℃で、７２時間キュアリングした。さらに、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレードが磁性面に押し当たるように取り付け、テープクリーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い、磁気テープ原反を得た。
　得られたテープ原反を１２．６５ｍｍ（１／２インチ）幅にスリットし、それをＬＴＯ用のケースに組み込み、磁気記録テープの長さが９６０ｍのデータストレージカートリッジを作成した。このデータストレージを、ＩＢＭ社製ＬＴＯ６ドライブを用いて２３℃５０％ＲＨの環境で記録し（記録波長０．５５μｍ）、次に、カートリッジを５０℃、８０％ＲＨ環境下に７日間保存した。カートリッジを１日常温に保存した後、全長の再生を行い、再生時の信号のエラーレートを測定した。エラーレートはドライブから出力されるエラー情報（エラービット数）から次式にて算出する。次の基準でエラーレートを評価する。
エラーレート＝（エラービット数）／（書き込みビット数）
　Ａ：エラーレートが１．０×１０－６未満
　Ｂ：エラーレートが１．０×１０－６以上、１．０×１０－５未満
　Ｃ：エラーレートが１．０×１０－５以上、１．０×１０－４未満
　Ｄ：エラーレートが１．０×１０－４以上。
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
　（実施例１）
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）に、ＤＭＴ・１モルに対し１．９モルのエチレングリコールおよび酢酸マグネシウム・４水和物をＤＭＴ１００重量部に対し０．０５重量部、リン酸を０．０１５重量部加え加熱エステル交換を行った。引き続き三酸化アンチモンを０．０２５重量部加え、加熱昇温し真空下で重縮合を行い、実質的に粒子を含有しないポリエステルペレットを得た。
このポリエステルをそれぞれ１６０℃で８時間減圧乾燥した後、押出機に供給し、溶融押出してフィルターで濾過した後、ダイを介し冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いてキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを相対する電極とアースロール間に導き、装置中に窒素ガスを導入し、Ｅ値が４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２となる条件で大気圧グロー放電処理を行った。また、その際処理面のフィルム表面温度が５０℃となるようにアースロールを冷却した。
処理後の未延伸フィルムを逐次二軸延伸機により長手方向に３．３倍(温度９５℃)、および幅方向にそれぞれ３．３倍（温度１００℃）、トータルで１０．９倍延伸しその後、定長下２２０℃で熱処理した。その後、幅方向に弛緩処理を施し、厚み１６μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例２）
　大気圧グロー放電処理のＥ値を８００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２とした以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例３）
　大気圧グロー放電処理のＥ値を１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２とした以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例４）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、大気圧グロー放電処理の代わりに、未延伸フィルムに４００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを持つ紫外光を照射し表面処理を行った以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例５）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、大気圧グロー放電処理の代わりに、未延伸フィルムにＥ値が４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２となる条件で空気雰囲気下にてアーク放電コロナ処理を行った以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例６）
ポリエステルの代わりにポリプロピレンを用い、乾燥工程を経ること無く押出機に供給したこと以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例７）
ポリエステルの代わりにポリフェニレンサルファイドを用いたこと以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例８）
ポリエステルの代わりにポリイミドを用いたこと以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例９）
実施例１で得た未延伸フィルムを長手方向に加熱ロール間にて３．３倍(温度９５℃)で延伸することで得られたフィルムを相対する電極とアースロール間に導き、装置中に窒素ガスを導入し、Ｅ値が４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２となる条件で大気圧グロー放電処理を行った。また、その際処理面のフィルム表面温度が５０℃となるようにアースロールを冷却した。
処理後の一軸延伸フィルムをテンターにて幅方向に３．３倍（温度１００℃）に延伸し、トータルで１０．９倍延伸しその後、定長下２２０℃で熱処理した。その後、幅方向に弛緩処理を施し、厚み１６μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例１０）
実施例１で得られた未延伸フィルムを相対する電極とアースロール間に導き、装置中に窒素ガスを導入し、Ｅ値が４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２となる条件で大気圧グロー放電処理を行った。また、その際処理面のフィルム表面温度が５０℃となるようにアースロールを冷却した。
処理後の未延伸フィルムを同時二軸延伸機により長手方向に３．３倍および幅方向にそれぞれ３．３倍（温度１００℃）、トータルで１０．９倍延伸しその後、定長下２２０℃で熱処理した。その後、幅方向に弛緩処理を施し、厚み１６μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（実施例１１）
　実施例１と同様の方法で乾燥したＰＥＴ樹脂と後述する粒子のマスターペレットをそれぞれ後述する粒子添加量となるように別々の押出機に供給し、溶融押出してフィルターで濾過した後、３層用合流ブロックで合流積層し、Ａ層／Ｂ層／Ａ層からなる３層とした。その後冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いてキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して両表層（Ａ層）に平均二次粒径０．０８μｍの凝集アルミナ粒子を０．１５重量％含有し、内層（Ｂ層）に粒子を含有しないＰＥＴの未延伸フィルムを得た。その未延伸フィルムを実施例１と同様の方法で相対する電極とアースロール間に導き、装置中に窒素ガスを導入し、Ｅ値が４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２となる条件で大気圧グロー放電処理を行った。また、その際処理面のフィルム表面温度が５０℃となるようにアースロールを冷却した。さらに二軸延伸し、総厚み１６μｍ、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の積層厚みが０．６μｍ／１４．８μｍ／０．６μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性と製膜性に優れたフィルムであることがわかった。
　（比較例１）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、大気圧グロー放電処理を行わずに逐次二軸延伸機へと導入したこと以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性に劣るフィルムであることがわかった。
　（比較例２）
空気雰囲気下にてアーク放電コロナ処理を行う際に、フィルム表面温度を１８０℃とした以外は実施例５と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性に劣るフィルムであることがわかった。
　（比較例３）
窒素雰囲気下にて大気圧グロー放電処理を行う際に、フィルム表面温度を１８０℃とした以外は実施例１と同様の方法で二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性に劣るフィルムであることがわかった。
　（比較例４）
ポリエステルの代わりにメラミン樹脂を用い未延伸フィルムを作成し、実施例１と同様の方法で大気圧グロー放電処理を行い、実施例１と同様の方法で逐次二軸延伸を行ったが、製膜性に劣り、フィルム破れが頻発したため二軸配向フィルムを得るに至らなかった。
　（比較例５）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後に大気圧グロー放電処理を行い、その後の二軸延伸は行わずに未延伸フィルムを得た。得られたフィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性に劣るフィルムであることがわかった。
　（比較例６）
実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後に大気圧グロー放電処理を行い、その後長手方向に３．３倍延伸し、一軸配向フィルムを得た。得られたフィルムの特性等を表１、２に示す。易滑性に劣るフィルムであることがわかった。
　（比較例７）
　実施例１と同様の方法で乾燥したＰＥＴ樹脂と後述する粒子のマスターペレットをそれぞれ後述する粒子添加量となるように別々の押出機に供給し、溶融押出してフィルターで濾過した後、３層用合流ブロックで合流積層し、Ａ層／Ｂ層／Ａ層からなる３層とした。その後冷却ロール上に静電印可キャスト法を用いてキャスティングドラムに巻き付け冷却固化して両表層（Ａ層）に平均粒径０．７０μｍの時ビニルベンゼン／スチレン共重合体粒子を０．０８重量％と平均二次粒径０．０８μｍの凝集アルミナ粒子を０．１５重量％含有し、内層（Ｂ層）に粒子を含有しないＰＥＴの未延伸フィルムを得た。その未延伸フィルムを実施例１と同様の方法で二軸延伸し、総厚み１６μｍ、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の積層厚みが０．６μｍ／１４．８μｍ／０．６μｍの二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを得た。得られた二軸配向熱可塑性樹脂フィルムの特性等を表１、２に示す。欠点の発生が多いフィルムであることがわかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
本発明の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムは、良好な易滑性と製膜性により工程でのスリキズ等の欠点や、加工工程での欠点が抑制できるため、片面に感光樹脂組成物を体積して使用されるドライフィルムレジスト支持体用ポリエステルフィルムや光学デバイス基材用フィルム、セラミックコンデンサー用離型フィルム、磁気記録媒体用フィルムとして好適に用いることができる。
 

Claims (13)

  1. 少なくとも一方の表面が、突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２である二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  2. 前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面の金属摩擦係数が０．１～０．５である請求項１に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  3. ヘイズが０．１～２．０％である請求項１または２に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  4. 前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面が、突起高さが１０ｎｍ以上である突起個数が１×１０６個／ｍｍ２以下である請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  5. 前記二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ポリイミドのいずれかを主成分とする、請求項１～４のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  6. 前記突起高さが１ｎｍ以上２ｎｍ未満である突起個数が１×１０７～１×１０９個／ｍｍ２であるフィルム表面が、クルトシス（尖度）が３．０を超えて８．０以下である請求項１～５のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  7. 離型用フィルムとして用いられる請求項１～６のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  8. ドライフィルムレジスト支持体用フィルムとして用いられる請求項７に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  9. 積層セラミックコンデンサーを製造する工程においてグリーンシート成形の支持体用フィルムとして用いられる請求項７に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  10. 偏光板離型用フィルムとして用いられる請求項７に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  11. 光学部材用フィルムとして用いられる請求項１～６のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  12. 塗布型デジタル記録方式の磁気記録媒体用ベースフィルムに用いられる、請求項１～６のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
  13. 請求項１～６のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムを用いた磁気記録媒体。
PCT/JP2017/021096 2016-06-24 2017-06-07 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム WO2017221701A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017531785A JP7006269B2 (ja) 2016-06-24 2017-06-07 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
CN201780037532.4A CN109312088B (zh) 2016-06-24 2017-06-07 双轴取向热塑性树脂膜
US16/308,840 US10960597B2 (en) 2016-06-24 2017-06-07 Biaxially oriented thermoplastic resin film
MYPI2018002616A MY189231A (en) 2016-06-24 2017-06-07 Biaxially oriented thermoplastic resin film
KR1020187035692A KR102386485B1 (ko) 2016-06-24 2017-06-07 이축 배향 열가소성 수지 필름

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-125524 2016-06-24
JP2016125524 2016-06-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017221701A1 true WO2017221701A1 (ja) 2017-12-28

Family

ID=60784689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/021096 WO2017221701A1 (ja) 2016-06-24 2017-06-07 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10960597B2 (ja)
JP (1) JP7006269B2 (ja)
KR (1) KR102386485B1 (ja)
CN (1) CN109312088B (ja)
MY (1) MY189231A (ja)
TW (1) TWI728133B (ja)
WO (1) WO2017221701A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019123990A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
JP2019108527A (ja) * 2017-12-18 2019-07-04 東レ株式会社 ポリエステルフィルム
JP2020037620A (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 東レ株式会社 熱可塑性樹脂フィルム
JP2020045383A (ja) * 2018-09-14 2020-03-26 Dic株式会社 粘着シート基材及びその製造方法、並びに、粘着シート
WO2020105471A1 (ja) * 2018-11-19 2020-05-28 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
WO2021192933A1 (ja) * 2020-03-26 2021-09-30 東洋紡株式会社 薄膜層転写用積層体
JP7415748B2 (ja) 2020-03-31 2024-01-17 三菱ケミカル株式会社 セラミックグリーンシートの支持体用ポリエステルフィルムロール
JP7463905B2 (ja) 2019-09-27 2024-04-09 東レ株式会社 ドライフィルムレジスト用二軸配向ポリエステルフィルム

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7448546B2 (ja) * 2019-01-17 2024-03-12 エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド ポリエステルフィルムおよびその製造方法
WO2020149469A1 (ko) * 2019-01-17 2020-07-23 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
TWI740515B (zh) 2019-12-23 2021-09-21 長春人造樹脂廠股份有限公司 液晶高分子膜及包含其之積層板
TWI801157B (zh) * 2021-03-04 2023-05-01 南韓商可隆工業股份有限公司 製備具有表面圖案膜層之方法以及由此製備所得的膜層

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0269534A (ja) * 1988-09-05 1990-03-08 Agency Of Ind Science & Technol プラスチック成形品の表面改質法
JPH0680808A (ja) * 1992-09-04 1994-03-22 Teijin Ltd 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
JP2000191810A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 耐熱性フィルムの表面改質方法および表面改質された耐熱性フィルム
JP2001253958A (ja) * 2000-03-09 2001-09-18 Toray Ind Inc 二軸配向ポリエステルフィルム
JP2008243358A (ja) * 2007-02-26 2008-10-09 Toray Ind Inc 磁気記録媒体用支持体および磁気記録媒体
JP2009280830A (ja) * 2009-08-31 2009-12-03 Toray Ind Inc ポリエステルフィルム及びその製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5917623A (ja) 1982-07-21 1984-01-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd プリント基板の実装状態検知装置
JPS59171623A (ja) 1983-03-18 1984-09-28 Teijin Ltd 二軸延伸ポリエステルフイルム
JPS60228545A (ja) * 1984-04-06 1985-11-13 Toray Ind Inc 高分子樹脂フイルムの製造方法
JPS63243142A (ja) * 1987-03-30 1988-10-11 Toray Ind Inc ２軸配向フイルム
JP2675217B2 (ja) * 1991-10-31 1997-11-12 帝人株式会社 ポリエチレン―２，６―ナフタレートフィルム
JP3243969B2 (ja) 1994-05-11 2002-01-07 東レ株式会社 磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステルフィルム
KR960005459A (ko) * 1994-07-04 1996-02-23 미우라 아끼라 자기기록매체, 그의 제조방법 및 기록 및 판독방법
JPH10138432A (ja) * 1996-11-14 1998-05-26 Teijin Ltd 磁気テープ用二軸配向積層ポリエステルフィルム
US6713155B1 (en) * 1999-06-22 2004-03-30 Teijin Limited Magnetic recording medium and base film for the same
DE60037644T2 (de) * 1999-08-25 2009-01-08 Toray Industries, Inc. Biaxial orientierter film und magnetischer aufzeichnungsträger
US6706427B2 (en) * 1999-12-21 2004-03-16 Hoya Corporation Management technique of friction coefficient based on surface roughness, substrate for information recording medium, information recording medium and manufacture method thereof
JP4220910B2 (ja) * 2004-01-29 2009-02-04 帝人デュポンフィルム株式会社 コンデンサー用２軸延伸積層ポリエステルフィルムおよびそれからなるフィルムコンデンサー
JP4444955B2 (ja) * 2004-05-14 2010-03-31 帝人デュポンフィルム株式会社 フレキシブルエレクトロニクスデバイス基板用配向ポリエステルフィルム
US20110244118A1 (en) * 2010-04-02 2011-10-06 Imation Corp. Method of Forming Barium Ferrite Magnetic Storage Media

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0269534A (ja) * 1988-09-05 1990-03-08 Agency Of Ind Science & Technol プラスチック成形品の表面改質法
JPH0680808A (ja) * 1992-09-04 1994-03-22 Teijin Ltd 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム
JP2000191810A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 耐熱性フィルムの表面改質方法および表面改質された耐熱性フィルム
JP2001253958A (ja) * 2000-03-09 2001-09-18 Toray Ind Inc 二軸配向ポリエステルフィルム
JP2008243358A (ja) * 2007-02-26 2008-10-09 Toray Ind Inc 磁気記録媒体用支持体および磁気記録媒体
JP2009280830A (ja) * 2009-08-31 2009-12-03 Toray Ind Inc ポリエステルフィルム及びその製造方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019108527A (ja) * 2017-12-18 2019-07-04 東レ株式会社 ポリエステルフィルム
JP7206857B2 (ja) 2017-12-18 2023-01-18 東レ株式会社 ポリエステルフィルム
WO2019123990A1 (ja) * 2017-12-20 2019-06-27 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
JPWO2019123990A1 (ja) * 2017-12-20 2020-10-22 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
JP7247585B2 (ja) 2017-12-20 2023-03-29 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
JP2020037620A (ja) * 2018-09-03 2020-03-12 東レ株式会社 熱可塑性樹脂フィルム
JP7172304B2 (ja) 2018-09-03 2022-11-16 東レ株式会社 熱可塑性樹脂フィルム
JP7119813B2 (ja) 2018-09-14 2022-08-17 Dic株式会社 粘着シート基材及びその製造方法、並びに、粘着シート
JP2020045383A (ja) * 2018-09-14 2020-03-26 Dic株式会社 粘着シート基材及びその製造方法、並びに、粘着シート
WO2020105471A1 (ja) * 2018-11-19 2020-05-28 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
CN113056360A (zh) * 2018-11-19 2021-06-29 东丽株式会社 双轴取向热塑性树脂膜
CN113056360B (zh) * 2018-11-19 2023-04-11 东丽株式会社 双轴取向热塑性树脂膜
JP7375548B2 (ja) 2018-11-19 2023-11-08 東レ株式会社 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
JP7463905B2 (ja) 2019-09-27 2024-04-09 東レ株式会社 ドライフィルムレジスト用二軸配向ポリエステルフィルム
JP6954502B1 (ja) * 2020-03-26 2021-10-27 東洋紡株式会社 薄膜層転写用積層体
WO2021192933A1 (ja) * 2020-03-26 2021-09-30 東洋紡株式会社 薄膜層転写用積層体
JP7415748B2 (ja) 2020-03-31 2024-01-17 三菱ケミカル株式会社 セラミックグリーンシートの支持体用ポリエステルフィルムロール

Also Published As

Publication number Publication date
CN109312088B (zh) 2021-09-24
TW201819486A (zh) 2018-06-01
US10960597B2 (en) 2021-03-30
KR20190022518A (ko) 2019-03-06
US20190160728A1 (en) 2019-05-30
JP7006269B2 (ja) 2022-02-10
KR102386485B1 (ko) 2022-04-14
TWI728133B (zh) 2021-05-21
JPWO2017221701A1 (ja) 2019-04-11
MY189231A (en) 2022-01-31
CN109312088A (zh) 2019-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7006269B2 (ja) 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
CN111566148B (zh) 双轴取向热塑性树脂膜
JP6926616B2 (ja) 二軸配向積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
JP7000677B2 (ja) ポリエステルフィルム
JP6926617B2 (ja) 二軸配向積層ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
JP7375548B2 (ja) 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム
KR20020081353A (ko) 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법
JP6701666B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
JP7206857B2 (ja) ポリエステルフィルム
JP2000302892A (ja) ポリエステルフィルム
JP6957900B2 (ja) 熱可塑性樹脂フィルム
JP5177096B2 (ja) ポリエステルフィルム及びその製造方法
JP6707861B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
JP7172304B2 (ja) 熱可塑性樹脂フィルム
JP2017186510A (ja) ポリエステルフィルム
JP7283040B2 (ja) 熱可塑性樹脂フィルム
JP2007211072A (ja) 離型用ポリエステルフィルム
JP4232378B2 (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法
TWI840441B (zh) 雙軸配向熱可塑性樹脂薄膜
JP2018150463A (ja) 二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体
TW202419284A (zh) 乾膜阻劑用積層聚酯薄膜

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017531785

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17815170

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187035692

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17815170

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1