WO2017141781A1 - 光学部材、及び、アクリル系重合性組成物 - Google Patents

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organic fine
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芝井　康博
健一郎 中松
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シャープ株式会社
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    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/118—Anti-reflection coatings having sub-optical wavelength surface structures designed to provide an enhanced transmittance, e.g. moth-eye structures

Definitions

  • the present invention relates to an optical member and an acrylic polymerizable composition. More specifically, the present invention relates to an optical member having a nanometer-sized concavo-convex structure on the surface, and an acrylic polymerizable composition preferably used as a material for the optical member.
  • optical member for various purposes is being studied (see, for example, Patent Documents 1 to 5).
  • an optical member having a nanometer-sized uneven structure (nanostructure) on the surface has excellent antireflection properties.
  • the refractive index continuously changes from the air layer to the substrate, the reflected light can be dramatically reduced.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose a structure containing nanometer-sized inorganic fine particles (for example, silica fine particles) having a reactive group on the surface.
  • nanometer-sized inorganic fine particles for example, silica fine particles
  • Patent Documents 1 to 3 contain hard inorganic fine particles, the elasticity of the constituent resin is low (hardness is high) and the abrasion resistance is insufficient.
  • Patent Documents 4 and 5 disclose configurations containing micrometer-sized crosslinked organic fine particles.
  • the crosslinked organic fine particles do not have a reactive group on the surface, the crosslinking density is low, the elasticity of the constituent resin is low (hardness is high), and the abrasion resistance is low. Insufficient sex. Micrometer-sized crosslinked organic fine particles are too large for an optical member having a nanostructure on the surface, and are not suitable.
  • the present invention has been made in view of the above-described present situation, and an object thereof is to provide an optical member having excellent abrasion resistance. Another object of the present invention is to provide an acrylic polymerizable composition constituting a polymer layer having excellent abrasion resistance.
  • the inventors of the present invention have made various studies on optical members having excellent abrasion resistance.
  • the acrylic polymerizable composition constituting the polymer layer of the optical member is, together with polyfunctional acrylate and monofunctional acrylate, abrasion resistance. Attention was focused on a structure containing a component that imparts elasticity that enhances the hardness. Then, the acrylic polymerizable composition contains a polyfunctional acrylate and a monofunctional acrylate, and a crosslinked organic fine particle having a reactive group on the surface in a predetermined ratio, thereby utilizing the filler effect of the crosslinked organic fine particle, Furthermore, it has been found that the crosslinking density of the polymer layer can be increased by the reactive group. As a result, it was found that an optical member excellent in abrasion resistance can be obtained. As a result, the inventors have conceived that the above problems can be solved brilliantly and have reached the present invention.
  • one embodiment of the present invention includes a polymer layer having a concavo-convex structure on the surface where a plurality of convex portions are provided at a pitch equal to or smaller than the wavelength of visible light, and the polymer layer is a cured acrylic polymerizable composition.
  • the acrylic polymerizable composition comprises a polyfunctional acrylate and a monofunctional acrylate in total of 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, and crosslinked organic fine particles having a radical polymerizable double bond on the surface.
  • An optical member containing 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less may be used.
  • Another embodiment of the present invention is a polyfunctional acrylate and a monofunctional acrylate in total of 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, and 10 parts by weight or more of crosslinked organic fine particles having radical polymerizable double bonds on the surface.
  • An acrylic polymerizable composition containing 40 parts by weight or less may be used.
  • the optical member excellent in abrasion resistance can be provided.
  • the acrylic polymerizable composition which comprises the polymer layer excellent in abrasion resistance can be provided.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view for explaining the manufacturing process of the optical member of the embodiment (steps a to d).
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating an optical member according to an embodiment.
  • the optical member 1 includes a base material 2 and a polymer layer 3 disposed on the surface of the base material 2.
  • the polymer layer 3 has a concavo-convex structure in which a plurality of convex portions (projections) 4 are provided at a pitch P (distance between vertices of adjacent convex portions 4) P that is equal to or less than the wavelength of visible light. Therefore, the optical member 1 corresponds to an antireflection member having a moth-eye structure (breast-like structure). Thereby, the optical member 1 can show the excellent antireflection property (low reflectivity) by a moth-eye structure. Further, FIG. 1 shows crosslinked organic fine particles 5 contained in the acrylic polymerizable composition constituting the polymer layer 3.
  • the substrate 2 may appropriately contain additives such as a plasticizer in addition to the above materials.
  • a shape of the base material 2 For example, a film form, a sheet form, etc. are mentioned.
  • a film-like base material 2 may be used.
  • a triacetyl cellulose film (TAC film) or the like is preferably used.
  • TAC film triacetyl cellulose film
  • the form in which the base material 2 comprises a part of polarizing plate is preferable.
  • the thickness of the base material 2 is not specifically limited, From a viewpoint of ensuring transparency and workability, it is preferable that they are 50 micrometers or more and 100 micrometers or less.
  • the polymer layer 3 is a cured product of an acrylic polymerizable composition.
  • the acrylic polymerizable composition is preferably cured (polymerized) by irradiation with active energy rays.
  • active energy rays refer to ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, plasma, and the like.
  • the acrylic polymerizable composition is preferably one that is polymerized by ultraviolet rays.
  • the acrylic polymerizable composition has a total of 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less of polyfunctional acrylates and monofunctional acrylates, and 10 parts by weight or more of crosslinked organic fine particles 5 having radically polymerizable double bonds on the surface. , 40 parts by weight or less.
  • the crosslinking effect of the polymer layer 3 is increased by utilizing the filler effect of the crosslinked organic fine particles 5 and further by the radical polymerizable double bond of the crosslinked organic fine particles 5. Therefore, the polymer layer 3 excellent in abrasion resistance can be obtained. As a result, the optical member 1 excellent in abrasion resistance is obtained.
  • the adhesion between the substrate 2 and the polymer layer 3 can be enhanced by the hydrogen bonding force of the amide group.
  • the substrate 2 contains highly polar triacetylcellulose, more specifically, even if triacetylcellulose is present on the surface of at least the polymer layer 3 side of the substrate 2, the substrate 2.
  • the polymer layer 3 can be improved in adhesion.
  • polyfunctional acrylates include urethane acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol acrylate, and mono and dipentaerythritol acrylate.
  • urethane acrylates include polyfunctional acrylates (product name: UA-306H) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and polyfunctional acrylates (product name: U-10PA) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. It is done.
  • polyfunctional acrylates product name: ATM-35E manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Known pentaerythritol triacrylates include, for example, polyfunctional acrylates (product name: A-TMM-3LM-N) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., and polyfunctional acrylates (product name: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). : A-TMM-3L), polyfunctional acrylate (product name: PET-3) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and the like.
  • Known examples of 1,9-nonanediol diacrylate include, for example, polyfunctional acrylate (product name: A-NOD-N) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • dipentaerythritol hexaacrylate examples include, for example, polyfunctional acrylate (product name: light acrylate DPE-6A) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • polyfunctional acrylate product name: light acrylate DPE-6A
  • examples of the mixture of tripentaerythritol acrylate, mono- and dipentaerythritol acrylate, and polypentaerythritol acrylate include polyfunctional acrylate (product name: Biscote # 802) manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
  • Examples of the ethoxylated polyglycerin polyacrylate examples include polyfunctional acrylate (product name: NK ECONOMER (registered trademark) A-PG5027E) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • trimethylolpropane triacrylate examples include, for example, polyfunctional acrylate (product name: light acrylate TMP-A) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • alkoxylated dipentaerythritol polyacrylate examples include, for example, a polyfunctional acrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (product name: KAYARAD (registered trademark) DPEA-12), a polyfunctional acrylate manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. ( Product name: KAYARAD DPCA-30).
  • Examples of known polyethylene glycol 200 diacrylate examples include polyfunctional acrylate (product name: PE-200) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Examples of known polyethylene glycol 300 diacrylate include polyfunctional acrylate (product name: PE-300) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Examples of known polyethylene glycol 400 diacrylate include polyfunctional acrylate (product name: A-400) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Examples of known polyethylene glycol 600 diacrylate include polyfunctional acrylate (product name: A-600) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • the polyfunctional acrylate product name: EBECRYL (trademark) 450
  • Daicel Ornex etc.
  • Examples of known ethoxylated glycerin triacrylate include polyfunctional acrylate (product name: A-GLY-9E) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • polyfunctional acrylate product name: A-GLY-9E
  • 1,6-hexanediol diacrylate include, for example, polyfunctional acrylate (product name: A-HD-N) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Examples of tripropylene glycol diacrylate include polyfunctional acrylate (product name: APG-200) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • ethoxylated (4 mol adduct) bisphenol A diacrylate examples include, for example, polyfunctional acrylate (product name: A-BPE-4) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • the acrylic polymerizable composition may contain one type of polyfunctional acrylate, or may contain a plurality of types of polyfunctional acrylates.
  • Examples of monofunctional acrylates containing an alkyl group include lauryl acrylate and stearyl acrylate.
  • Examples of known lauryl acrylate include monofunctional acrylate (product name: LA) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • Known examples of stearyl acrylate include a monofunctional acrylate (product name: Blemmer (registered trademark) SA) manufactured by NOF Corporation.
  • monofunctional acrylates those containing an ethylene oxide group or a propylene oxide group include, for example, polyethylene glycol monoacrylate and polypropylene glycol monoacrylate.
  • polyethylene glycol monoacrylates include monofunctional acrylates (product name: AM-90G) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • polypropylene glycol monoacrylate include a monofunctional acrylate (product name: Blemmer AP-400) manufactured by NOF Corporation.
  • Examples of monofunctional acrylates containing hydroxyl groups include 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, and the like.
  • 2-hydroxyethyl methacrylate include a monofunctional acrylate (product name: 2HEMA) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • 2-hydroxyethyl methacrylate include a monofunctional acrylate (product name: 2HEMA) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Examples of 4-hydroxybutyl acrylate include monofunctional acrylate (product name: 4HBA) manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.
  • Examples of monofunctional acrylates containing amide groups include, for example, N-acryloylmorpholine, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N-vinyl. Examples include -2-pyrrolidone, N, N-dimethylmethacrylamide, N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-acrylamide and the like.
  • Known examples of N-acryloylmorpholine include monofunctional amide monomers (product name: ACMO (registered trademark)) manufactured by KJ Chemicals.
  • N, N-dimethylacrylamide examples include monofunctional amide monomers (product name: DMAA (registered trademark)) manufactured by KJ Chemicals.
  • DMAA registered trademark
  • N, N-diethylacrylamide examples include monofunctional amide monomers (product name: DEAA (registered trademark)) manufactured by KJ Chemicals.
  • Known examples of N-vinyl-2-pyrrolidone include a monofunctional amide monomer (product name: N-vinylpyrrolidone) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • Known examples of N, N-dimethylmethacrylamide include monofunctional amide monomers (product code: D0745) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Known examples of N-methoxy-N-methyl-3-phenyl-acrylamide include monofunctional amide monomers manufactured by Sigma-Aldrich.
  • the monofunctional amide monomer preferably contains at least one of N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide.
  • N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide have a high molecular weight among monofunctional amide monomers and a low glass transition temperature. Therefore, even if the content is small, the substrate 2 and the polymer layer 3 can be preferably increased.
  • the acrylic polymerizable composition may contain one type of monofunctional acrylate or may contain a plurality of types of monofunctional acrylates.
  • the total content of the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate is 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less.
  • the content of the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate is less than 60 parts by weight in total, the content of the crosslinked organic fine particles 5 is relatively excessive.
  • the hardness of the polymer layer 3 (convex portion 4) becomes too high, and the abrasion resistance of the optical member 1 (polymer layer 3) is deteriorated particularly in a low temperature / low humidity environment.
  • the content of the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate is more than 90 parts by weight in total, the content of the crosslinked organic fine particles 5 is relatively decreased.
  • the filler effect of the crosslinked organic fine particles 5 becomes too low, and the abrasion resistance of the optical member 1 (polymer layer 3) is deteriorated particularly in a high temperature / high humidity environment.
  • the content of the polyfunctional acrylate is preferably 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or more and 75 parts by weight or less, and 40 parts by weight or more and 60 parts by weight or less. More preferably.
  • the content of the polyfunctional acrylate is preferably 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or more and 75 parts by weight or less, and 40 parts by weight or more and 60 parts by weight or less. More preferably.
  • the content of the polyfunctional acrylate is preferably 10 parts by weight or more and 90 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or more and 75 parts by weight or less, and 40 parts by weight or more and 60 parts by weight or less. More preferably.
  • the content of the monofunctional acrylate is preferably 0 part by weight or more and 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, and 20 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. More preferably.
  • the content of the monofunctional acrylate is preferably 0 part by weight or more and 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, and 20 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. More preferably.
  • the content of the monofunctional acrylate is preferably 0 part by weight or more and 50 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, and 20 parts by weight or more and 30 parts by weight or less. More preferably.
  • the crosslinking density of the polymer layer 3 may become low, and the abrasion resistance of the optical member 1 (polymer layer 3) may fall.
  • the anchor effect to the base material 2 by monofunctional acrylate will become low, and there
  • the crosslinked organic fine particles 5 have radically polymerizable double bonds on the surface.
  • examples of the radical polymerizable double bond include a double bond such as C ⁇ C.
  • the filler effect is exhibited in the polymer layer 3, and further, the crosslinking density of the polymer layer 3 can be increased by radically polymerizable double bonds.
  • An acrylic polymerizable composition constituting the polymer layer 3 is obtained.
  • the content of the crosslinked organic fine particles 5 is 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less.
  • the filler effect of the crosslinked organic fine particles 5 becomes too low, and particularly in a high temperature / high humidity environment, the optical member 1 (polymer layer 3).
  • the rubbing resistance of the will be reduced.
  • the content of the crosslinked organic fine particles 5 is more than 40 parts by weight, the hardness of the polymer layer 3 (convex part 4) becomes too high, and the optical member 1 (polymer) particularly in a low temperature / low humidity environment.
  • the rub resistance of layer 3) is reduced.
  • the content of the crosslinked organic fine particles 5 is preferably 15 parts by weight or more and 35 parts by weight or less, and 20 parts by weight or more and 30 parts by weight. It is more preferable that the amount is not more than parts.
  • the particle diameter of the crosslinked organic fine particles 5 is preferably 50 nm or more and 100 nm or less.
  • the particle diameter of the crosslinked organic fine particles 5 is less than 50 nm, the hardness of the polymer layer 3 (convex portion 4) becomes high, and the resistance of the optical member 1 (polymer layer 3) particularly in a low temperature / low humidity environment. There is a concern that the rubbing property is lowered.
  • the particle diameter of the crosslinked organic fine particles 5 is larger than 100 nm, the specific surface area of the crosslinked organic fine particles 5 is reduced and it becomes difficult to exhibit the filler effect.
  • the optical member 1 (heavy There is a concern that the abrasion resistance of the combined layer 3) may be reduced.
  • the particle diameter of the crosslinked organic fine particles 5 is more preferably 60 nm or more and 90 nm or less, and further preferably 70 nm or more and 80 nm or less. preferable.
  • the particle diameter of the crosslinked organic fine particles refers to the volume average particle diameter. The volume average particle diameter of the crosslinked organic fine particles is measured using a light scattering photometer (product name: DLS-700) manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • the crosslinked organic fine particles 5 may have a core-shell structure in which the core portion is covered with the shell portion.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing crosslinked organic fine particles having a core-shell structure.
  • the crosslinked organic fine particles 5 have a core portion 6 and a shell portion 7 that covers the core portion 6.
  • the crosslinked organic fine particles 5 have a radical polymerizable double bond on the surface of the shell portion 7 opposite to the core portion 6.
  • the core part 6 preferably has a higher crosslink density than the shell part 7 (that is, the core part 6 is highly crosslinked and the shell part 7 is lowly crosslinked).
  • the particle shape of the cross-linked organic fine particles 5 in the polymer layer 3 can be maintained. Moreover, since the reactivity of the radical polymerizable double bond which the bridge
  • the weight ratio of the core part 6 to the shell part 7 is preferably in the range of 10/90 to 90/10, and is preferably 40/60 to 80/20. More preferably within the range.
  • the weight ratio between the core portion 6 and the shell portion 7 is in the range of 0/100 to 10/90 (excluding 10/90)
  • the optical member 1 polymer layer 3
  • the weight ratio of the core portion 6 and the shell portion 7 is in the range of 90/10 to 100/0 (excluding 90/10)
  • the optical member 1 (polymer layer 3) is used in a low temperature / low humidity environment. There is a concern that the rubbing resistance of the resin may be reduced.
  • the shell portion 7 preferably contains a fluorine atom as a constituent atom. According to such a configuration, since the slipperiness of the surface of the crosslinked organic fine particles 5 (the surface opposite to the core portion 6 of the shell portion 7) is increased, the convex portion 4 is rubbed when the surface of the polymer layer 3 is rubbed. The load on can be reduced. As a result, the abrasion resistance of the optical member 1 (polymer layer 3) is further increased.
  • the crosslinked organic fine particles 5 may have a single crosslinked structure in addition to the core-shell structure shown in FIG. Also in this case, the bridging organic fine particles 5 contain fluorine atoms as constituent atoms, whereby the abrasion resistance of the optical member 1 (polymer layer 3) is further increased.
  • the crosslinked organic fine particles 5 are preferably not uniformly aggregated in the polymer layer 3 but are uniformly dispersed. Therefore, as a method of adding the crosslinked organic fine particles 5 to the acrylic polymerizable composition, the crosslinked organic fine particles 5 obtained after solvent replacement from the aqueous medium to the solvent medium are mixed with a polyfunctional acrylate and a monofunctional acrylate. A method of dispersing in the acrylic polymerizable composition to be contained is preferable. Since the crosslinked organic fine particles 5 have an affinity for the acrylic polymerizable composition, the shell portion 7 having a low crosslinking density is partially swelled and impregnated with the acrylic polymerizable composition. It is thought that there is.
  • the crosslinked organic fine particles 5 in the polymer layer 3 react with the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate on the radical polymerizable double bond on the surface, and as a result, the surface is a combination of the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate. It is thought that it is incorporated in the coalescence.
  • emulsion polymerization method siap free emulsion polymerization method
  • the reactive emulsifier (A) and the initiator (B) the ethylenically unsaturated monomer (C) and the crosslinkable copolymer monomer (D) are polymerized to form the core portion 6.
  • the shell part 7 is formed by polymerizing the step (1), the initiator (B), the crosslinkable copolymer monomer (D), the fluorine-containing monomer (E), and the monomer (F) having a functional group such as a hydroxyl group.
  • the crosslinked organic fine particles 5 can be produced by the step (2) of forming and the step (3) of reacting with the monomer (G) having a functional group that reacts with a functional group such as a hydroxyl group.
  • Known reactive emulsifiers (A) include, for example, reactive emulsifiers manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (product name: Aqualon (registered trademark) HS-5), reactive emulsifiers manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (Product name: Aqualon HS-10), a reactive emulsifier manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku (Product name: Aqualon HS-20), a reactive emulsifier manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku (Product Name: Aqualon RN-20), Reactive emulsifier manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Examples of the initiator (B) include 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis [2- ( 5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2-methyl-N- (1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl) propionamide] 2,2′-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide] and the like.
  • Examples of the ethylenically unsaturated monomer (C) include acrylics such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • acrylics such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • examples thereof include compounds such as alkyl esters of acid or methacrylic acid. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the ethylenically unsaturated monomer (C) may be copolymerized with other monomers.
  • Examples of the monomer copolymerizable with the ethylenically unsaturated monomer (C) include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl toluene, t-butyl styrene, ethylene, propylene, vinyl acetate, vinyl propionate, acrylonitrile, and methacrylonitrile. Etc. These monomers may be used alone or in combination of a plurality of types.
  • Examples of the crosslinkable copolymer monomer (D) include a monomer containing a plurality of radically polymerizable ethylenically unsaturated bonds in the molecule, an ethylenically unsaturated monomer having a plurality of functional groups capable of reacting with each other, and the like. Is mentioned.
  • Examples of the monomer containing a plurality of radically polymerizable ethylenically unsaturated bonds in the molecule include, for example, a polymerizable unsaturated monocarboxylic acid ester of a polyhydric alcohol, a polymerizable unsaturated alcohol ester of a polybasic acid, a plurality of An aromatic compound substituted with a vinyl group is exemplified.
  • fluorine-containing monomer (E) examples include 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2-perfluorobutylethyl acrylate, and 3-perfluoro.
  • Examples of the combination of the monomer (F) and the monomer (G) include the following combinations.
  • a monomer (F) having a hydroxyl group such as 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, cyclohexanedimethanol monoacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and 2-isocyanatoethyl methacrylate , 2-isocyanatoethyl acrylate, 1,1- (bisacryloyloxymethyl) ethyl isocyanate, etc.
  • a monomer (G) having an isocyanate group (2) acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic
  • a monomer (F) having a carboxyl group such as acid and fumaric acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether, 3,4-ep
  • the acrylic polymerizable composition may appropriately contain a fluorine-containing compound, a release agent, a polymerization initiator and the like in addition to the polyfunctional acrylate, the monofunctional acrylate, and the crosslinked organic fine particles 5 described above.
  • the fluorine-containing compound contains a fluorine-containing monomer as a constituent component.
  • the fluorine-containing compound may further contain other monomer components such as an acrylate monomer.
  • the fluorine-containing compound preferably has a reactive group.
  • the reactive group refers to a site that reacts with other components by external energy such as light and heat.
  • Examples of such reactive groups include alkoxysilyl groups, silyl ether groups, silanol groups obtained by hydrolysis of alkoxysilyl groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, epoxy groups, vinyl groups, allyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, and the like. Is mentioned.
  • the reactive group is preferably an alkoxysilyl group, a silyl ether group, a silanol group, an epoxy group, a vinyl group, an allyl group, an acryloyl group, or a methacryloyl group from the viewpoints of reactivity and handling properties, and a vinyl group or an allyl group.
  • An acryloyl group or a methacryloyl group is more preferable, and an acryloyl group or a methacryloyl group is still more preferable.
  • fluorine-containing compound fluorine atoms are oriented on the surface of the polymer layer 3 opposite to the substrate 2. Therefore, the slipperiness of the surface of the polymer layer 3 opposite to the base material 2 is increased, and the load on the convex portion 4 can be reduced when rubbing the surface. Furthermore, since the hygroscopicity of the polymer layer 3 decreases, it is possible to suppress a decrease in the adhesion between the substrate 2 and the polymer layer 3 due to moisture absorption. Moreover, even if there is much content of a monofunctional amide monomer and polarity becomes too high, the fall of the adhesiveness of the base material 2 and the polymer layer 3 by moisture absorption can be suppressed.
  • the surface energy of the polymer layer 3 can be lowered, and the optical member 1 having excellent water repellency can be obtained by combining with the moth-eye structure.
  • the optical member 1 having excellent antifouling properties against hydrophilic dirt can be obtained.
  • the contact angle of water is used. A larger water contact angle indicates higher water repellency. From the viewpoint of obtaining the optical member 1 having high water repellency, the contact angle of water with the surface of the polymer layer 3 opposite to the substrate 2 is preferably 60 ° or more.
  • the fluorine-containing compound has at least one selected from the group consisting of a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group, and a fluorooxyalkanediyl group in addition to the reactive group described above. It is preferable to have a part to include.
  • a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group, and a fluorooxyalkanediyl group are respectively an alkyl group, an oxyalkyl group, an alkenyl group, an alkanediyl group, and an oxyalkanediyl group. It is a substituent in which at least part of the hydrogen atoms it has are substituted with fluorine atoms.
  • a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group, and a fluorooxyalkanediyl group are all substituents mainly composed of fluorine atoms and carbon atoms, and are branched in the structure. Part may be present, and a plurality of these substituents may be linked.
  • R f1 is a moiety containing at least one selected from the group consisting of a fluoroalkyl group, a fluorooxyalkyl group, a fluoroalkenyl group, a fluoroalkanediyl group, and a fluorooxyalkanediyl group. Represents.
  • R 2 represents an alkanediyl group, an alkanetriyl group, or an ester structure, urethane structure, ether structure, or triazine structure derived therefrom.
  • D 1 represents a reactive group.
  • a fluorine-containing monomer represented by the said general formula (X) the fluorine-containing monomer (E) mentioned above is mentioned, for example.
  • the fluoropolyether moiety is a moiety composed of a fluoroalkyl group, an oxyfluoroalkyl group, an oxyfluoroalkyldiyl group, and the like, and has a structure represented by the following general formula (Y) or (Z).
  • n1 is an integer of 1 to 3
  • n2 to n5 are 1 or 2
  • k, m, p, and s are integers of 0 or more.
  • a preferable combination of n1 to n5 is a combination in which n1 is 2 or 3, and n2 to n5 is 1 or 2, and a more preferable combination is n1 is 3, n2 and n4 are 2, and n3 and n5 are 1 or 2. 2 is a combination.
  • the number of carbon atoms contained in the fluoropolyether moiety is preferably 4 or more and 12 or less, more preferably 4 or more and 10 or less, and still more preferably 6 or more and 8 or less.
  • the number of carbon atoms is less than 4, there is a concern that the surface energy is reduced.
  • the number of carbon atoms is more than 12, there is a concern that the solubility in a solvent is lowered.
  • the fluorine-containing monomer may have a plurality of fluoropolyether sites per molecule.
  • fluorine-containing compounds include, for example, a fluorine-based additive (product name: OPTOOL (registered trademark) DAC-HP) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and a fluorine-based additive (product name: Afluid) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • a fluorine-based additive product name: OPTOOL (registered trademark) DAC-HP
  • a fluorine-based additive product name: Afluid manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the acrylic polymerizable composition may contain one type of fluorine-containing compound or may contain a plurality of types of fluorine-containing compounds.
  • the mold release agent is added to make it easier to peel the mold 9 from the polymer layer 3 in FIG.
  • the release agent include a fluorine release agent, a silicon release agent, and a phosphate ester release agent.
  • the fluorine-based mold release agent include the fluorine-containing compounds described above, and examples of known fluorine-based mold release agents include a fluorine-based mold release agent (product name: OPTOOL AES4) manufactured by Daikin Industries, Ltd. .
  • Examples of the silicon-based mold release agent include silicon diacrylate, among which, for example, a silicon-type mold release agent (product name: EBECRYL350) manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd. and the like can be given.
  • Examples of the phosphoric acid ester release agent include (poly) oxyethylene alkyl phosphate esters, among which, for example, a phosphoric acid ester release agent (product name) manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd. : NIKKOL (registered trademark) TDP-2) and the like.
  • Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator.
  • a photoinitiator is active with respect to an active energy ray, and is added in order to start the polymerization reaction of a monomer.
  • Examples of the photopolymerization initiator include radical polymerization initiators, anionic polymerization initiators, and cationic polymerization initiators.
  • photopolymerization initiators examples include acetophenones such as p-tert-butyltrichloroacetophenone, 2,2′-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; Ketones such as benzophenone, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, etc.
  • acetophenones such as p-tert-butyltrichloroacetophenone, 2,2′-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one
  • Ketones such as benzophenone, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-
  • photopolymerization initiators known ones include a photopolymerization initiator manufactured by BASF (product name: IRGACURE (registered trademark) 819), and a photopolymerization initiator manufactured by BASF (product name: LUCIRIN (registered trademark) TPO). ) And the like.
  • the acrylic polymerizable composition does not contain a solvent. That is, the acrylic polymerizable composition is preferably solventless.
  • the acrylic polymerizable composition is a solvent-free system, it is possible to reduce the cost related to the use of the solvent and the environmental load (odor during use, etc.). Furthermore, an apparatus for drying and removing the solvent is unnecessary, and the apparatus cost can be reduced.
  • the acrylic polymerizable composition contains a solvent, if the fluorine-containing compound described above is also contained, the fluorine-containing compound is excessively mixed, and the fluorine atom is opposite to the substrate 2 of the polymer layer 3. There is a concern that it is difficult to orient on the side surface. Moreover, when drying of a solvent is inadequate, there exists a possibility that the adhesiveness of the base material 2 and the polymer layer 3 may fall.
  • the thickness of the polymer layer 3 is not particularly limited, but when the acrylic polymerizable composition contains the above-described fluorine-containing compound, fluorine atoms are concentrated at a high concentration on the surface of the polymer layer 3 opposite to the substrate 2. From the viewpoint of orientation, the polymer layer 3 is preferably thin. Specifically, it is preferably 5.0 ⁇ m or more and 20.0 ⁇ m or less. In the present specification, the thickness of the polymer layer refers to the distance from the surface on the substrate side to the apex of the convex portion.
  • the polymer layer 3 may be a single layer or may be composed of two layers.
  • the crosslinked organic fine particles 5 are preferably contained in a layer on the opposite side of the base material 2 from the two layers.
  • the content of each component contained in the acrylic polymerizable composition is the sum of the content in each layer.
  • the shape of the convex portion 4 is not particularly limited, and for example, it is narrower toward the tip, such as a shape (bell shape) constituted by a columnar lower portion and a hemispherical upper portion, a cone shape (cone shape, conical shape), or the like.
  • the convex portion 4 may have a shape having a branch protrusion.
  • the branch protrusion refers to a convex portion corresponding to a portion having irregular intervals, which has been formed in the process of anodizing and etching for producing a mold for forming a moth-eye structure.
  • the bottom of the gap between adjacent convex portions 4 has an inclined shape, but it may have a horizontal shape without being inclined.
  • the pitch P between the adjacent convex portions 4 is not particularly limited as long as it is equal to or less than the wavelength of visible light (780 nm). However, from the viewpoint of sufficiently preventing optical phenomena such as moire and rainbow unevenness, it is 100 nm or more and 400 nm or less. It is preferable that it is 100 nm or more and 200 nm or less.
  • the pitch between adjacent convex portions excludes branch protrusions in a 1 ⁇ m square region of a planar photograph taken with a scanning electron microscope (product name: S-4700) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. The average value of the distance between all adjacent convex parts is indicated.
  • the pitch between adjacent convex portions is osmium oxide VIII (thickness, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) on the uneven structure of the polymer layer using an osmium coater (product name: Neoc-ST) manufactured by Meiwa Forsys. : 5 nm) applied.
  • the height of the convex part 4 is not specifically limited, From the viewpoint of making it compatible with the preferable aspect ratio of the convex part 4 mentioned later, it is preferable that it is 50 nm or more and 600 nm or less, and it is more preferable that it is 100 nm or more and 300 nm or less.
  • the height of the convex portion is 10 pieces arranged continuously except for branch protrusions in a cross-sectional photograph taken with a scanning electron microscope (product name: S-4700) manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation. The average value of the height of the convex part is indicated.
  • the convex portion having a defect and a deformed portion (such as a portion that has been deformed when preparing a sample) is excluded.
  • a sample sampled in a region where there is no specific defect of the optical member is used.
  • the optical member is a roll produced continuously, a sample sampled near the center is used.
  • the height of the convex portion was determined by using an osmium coater (product name: Neoc-ST) manufactured by Meiwa Forsys Co., Ltd., and osmium oxide VIII (thickness: 5 nm) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. on the concavo-convex structure of the polymer layer. ) Is applied.
  • the aspect ratio of the convex part 4 is not specifically limited, It is preferable that it is 0.8 or more and 1.5 or less. When the aspect ratio of the convex portion 4 is 1.5 or less, the processability of the moth-eye structure is further increased, sticking occurs, or the transfer condition when forming the moth-eye structure is deteriorated (the mold is clogged or , Wrapping around, etc.) Concerns are reduced. When the aspect ratio of the convex portion 4 is 0.8 or more, optical phenomena such as moire and rainbow unevenness can be sufficiently prevented, and good reflection characteristics can be realized.
  • the aspect ratio of a convex part refers to the ratio (height / pitch) of the pitch between adjacent convex parts and the height of a convex part measured by the method as mentioned above.
  • the arrangement of the protrusions 4 is not particularly limited, and may be arranged randomly or regularly. From the viewpoint of sufficiently preventing the occurrence of moiré, it is preferably arranged randomly.
  • the acrylic polymerizable composition constituting the polymer layer 3 is a total of 60 parts by weight or more and 90 parts by weight or less of polyfunctional acrylate and monofunctional acrylate, and radical polymerizable. Since the cross-linked organic fine particles having a double bond on the surface are contained in an amount of 10 to 40 parts by weight, the optical member 1 having excellent abrasion resistance can be obtained. Furthermore, since the polymer layer 3 has a concavo-convex structure in which the plurality of convex portions 4 are provided at a pitch P equal to or less than the wavelength of visible light, the optical member 1 having excellent antireflection properties can be obtained.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view for explaining a manufacturing process of the optical member of the embodiment (steps a to d).
  • the acrylic polymerizable composition 8 is applied on the substrate 2.
  • the acrylic polymerizable composition 8 contains crosslinked organic fine particles 5.
  • the coating method of the acrylic polymerizable composition 8 is not particularly limited, and examples thereof include a method of coating by a spray method, a gravure method, a slot die method, or the like.
  • the acrylic polymerizable composition 8 on which the cured uneven structure of the acrylic polymerizable composition is formed is cured (polymerized). As a result, a polymer layer 3 as shown in FIG. 3C is formed.
  • the acrylic polymerizable composition 8 is preferably cured by irradiation with active energy rays. Irradiation of active energy rays may be performed from the substrate 2 side or from the acrylic polymerizable composition 8 side.
  • count of irradiation of the active energy ray with respect to the acryl-type polymeric composition 8 is not specifically limited, One time may be sufficient and multiple times may be sufficient.
  • (D) Mold release The mold 9 is released from the polymer layer 3.
  • the concavo-convex structure formed on the surface of the polymer layer 3 opposite to the substrate 2 corresponds to a structure in which the plurality of convex portions 4 are provided with a pitch P equal to or less than the wavelength of visible light, that is, a moth-eye structure.
  • the metal mold die 9
  • what is produced with the following method can be used, for example.
  • aluminum as a material for the mold 9 is formed on the support substrate by sputtering.
  • a female mold (mold 9) having a moth-eye structure can be produced by alternately repeating anodic oxidation and etching on the deposited aluminum layer.
  • the uneven structure of the mold 9 can be changed by adjusting the time for anodizing and the time for etching.
  • the material of the support substrate is not particularly limited.
  • glass metal material such as stainless steel and nickel; polypropylene, polymethylpentene, cyclic olefin polymer (typically, norbornene resin, etc., Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • Polyolefin resins such as polymers (product name: ZEONOR (registered trademark)) and polymers manufactured by JSR (product name: ARTON (registered trademark)); polycarbonate resins; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetyl Examples thereof include resin materials such as cellulose.
  • An aluminum substrate may be used instead of the aluminum film formed on the support substrate.
  • die 9 It does not specifically limit as a shape of the metal mold
  • die 9 For example, flat form, roll shape, etc. are mentioned.
  • the mold 9 is preferably surface-treated with a release agent. That is, the mold 9 is preferably subjected to a mold release process.
  • the mold 9 can be easily separated from the polymer layer 3 in the step (d).
  • the surface energy of the metal mold 9 can be lowered by performing a mold release process on the metal mold 9. Therefore, when the acrylic polymerizable composition 8 contains the above-mentioned fluorine-containing compound, when the mold 9 is pressed against the acrylic polymerizable composition 8 in the step (b), the fluorine atoms are acrylic polymerizable.
  • the composition 8 can be efficiently oriented on the surface opposite to the substrate 2.
  • Examples of the mold release agent used for the mold release treatment of the mold 9 include a fluorine-type mold release agent, a silicon-type mold release agent, a phosphate ester-type mold release agent, and the like, and a fluorine-type mold release agent is preferably used. It is done.
  • the acrylic polymerizable composition 8 contains the above-described fluorine-containing compound
  • a fluorine-based mold release agent is used when the mold 9 is subjected to the mold release treatment, the interaction with the fluorine-containing compound becomes strong, and fluorine The atoms can be efficiently oriented on the surface of the acrylic polymerizable composition 8 on the side opposite to the substrate 2.
  • the steps (a) to (d) can be performed continuously and efficiently.
  • composition material In the examples and comparative examples, the composition materials used for preparing the acrylic polymerizable composition are as follows.
  • Multifunctional acrylate / urethane acrylate (“U-10PA” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • Ethoxylated polyglycerin polyacrylate (“NK ECONOMER A-PG5027E” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
  • (3-2) Cross-linked organic fine particles MG-2
  • the amount of an anionic reactive emulsifier (“RA-1022” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) initially charged in the reaction vessel was changed from 2.5 parts by weight to 4.5 parts by weight, and the amount of deionized water was changed to 168
  • the crosslinked organic fine particles MG-2 had the core-shell structure shown in FIG.
  • the shell portion 7 contained a fluorine atom as a constituent atom.
  • the volume average particle diameter of the crosslinked organic fine particles MG-2 was 56 nm.
  • the volume average particle size of the fine particles obtained before solvent replacement was 50 nm.
  • cross-linked organic fine particles MG-4 Cross-linked organic fine particles MG-1 except that the amount of the anionic reactive emulsifier (“RA-1022” manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) initially charged in the reaction vessel was changed from 2.5 parts by weight to 1.0 part by weight.
  • crosslinked organic fine particles MG-4 having a radical polymerizable double bond (C ⁇ C) on the surface were prepared.
  • the crosslinked organic fine particles MG-4 had the core-shell structure shown in FIG.
  • the shell portion 7 contained a fluorine atom as a constituent atom.
  • the volume average particle diameter of the crosslinked organic fine particles MG-4 was 97 nm.
  • the volume average particle size of the fine particles obtained before solvent replacement was 89 nm.
  • (3-5) Cross-linked organic fine particles MG-5
  • the crosslinked organic fine particles MG-5 having a radical polymerizable double bond (C ⁇ C) on the surface were prepared in the same manner as in the above preparation method.
  • the crosslinked organic fine particles MG-5 had the core-shell structure shown in FIG.
  • the shell portion 7 contained a fluorine atom as a constituent atom.
  • the volume average particle diameter of the crosslinked organic fine particles MG-5 was 116 nm.
  • the volume average particle diameter of the fine particles obtained before solvent replacement was 104 nm.
  • Cross-linked organic fine particles MG-6 on the surface were prepared.
  • the crosslinked organic fine particles MG-6 had a single crosslinked structure.
  • the crosslinked organic fine particles MG-6 contained fluorine atoms as constituent atoms.
  • the volume average particle diameter of the crosslinked organic fine particles MG-6 was 74 nm.
  • the volume average particle diameter of the fine particles obtained before solvent replacement was 73 nm.
  • Non-crosslinked organic fine particles MG-8 The ethylene glycol dimethacrylate in the first monomer mixture in step (1) was changed to methyl methacrylate, and the ethylene glycol dimethacrylate in the second monomer mixture in step (2) was changed to methyl methacrylate. Except for the above, non-crosslinked organic fine particles MG-8 having no radically polymerizable double bond (reactive group) on the surface were prepared in the same manner as in the method of preparing crosslinked organic fine particles MG-1. Non-crosslinked organic fine particles MG-8 contained fluorine atoms as constituent atoms. Since the non-crosslinked organic fine particles MG-8 were dissolved in ethyl acetate after solvent substitution, the volume average particle diameter could not be measured. The volume average particle size of the fine particles obtained before solvent replacement was 68 nm.
  • Fluorine-containing compound Fluorine-based additive (“Megafac RS-76-NS” manufactured by DIC)
  • Example 1 The optical member of Example 1 was produced by the following manufacturing process.
  • the acrylic polymerizable composition 8 was applied onto the substrate 2 with a bar coater (product name: No. 05) manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd. Then, the drying process was performed at the temperature of 80 degreeC for 1 hour. As a result, the acrylic polymerizable composition 8 was formed so as to be in direct contact with the substrate 2.
  • a triacetyl cellulose film (product name: TAC-TD80U) manufactured by FUJIFILM Corporation was used.
  • the thickness of the base material 2 was 80 ⁇ m.
  • acrylic polymerizable composition 8 a mixture of the following materials was used. -Urethane acrylate: 5 parts by weight-Ethoxylated polyglycerin polyacrylate: 45 parts by weight-N, N-dimethylacrylamide: 25 parts by weight-Solution of crosslinked organic fine particles MG-1: 125 parts by weight (in terms of solid content, crosslinked Organic fine particles MG-1: 25 parts by weight) -Photopolymerization initiator: 0.5 parts by weight
  • a base material of the acrylic polymerizable composition 8 is formed by pressing the mold 9 against the coated acrylic polymerizable composition 8 from the side opposite to the base material 2 so that no bubbles enter. An uneven structure was formed on the surface opposite to 2.
  • the mold 9 one produced by the following method was used. First, aluminum as a material of the mold 9 was formed on a 10 cm square glass substrate by a sputtering method. The thickness of the formed aluminum layer was 1.0 ⁇ m. Next, by repeating the anodic oxidation and etching alternately on the formed aluminum layer, a large number of minute holes (the distance between the bottom points of adjacent holes is less than the wavelength of visible light) are provided. An anodized layer was formed.
  • anodization, etching, anodization, etching, anodization, etching, anodization, etching, and anodization are sequentially performed (anodization: 5 times, etching: 4 times), thereby forming the inside of aluminum.
  • Many fine holes (concave portions) having a shape (tapered shape) narrowing toward the surface were formed, and as a result, a mold 9 having an uneven structure was obtained.
  • Anodization was performed using oxalic acid (concentration: 0.03% by weight) under conditions of a liquid temperature of 5 ° C. and an applied voltage of 80V. The time for one anodic oxidation was 25 seconds.
  • Etching was performed using phosphoric acid (concentration: 1 mol / l) at a liquid temperature of 30 ° C.
  • the time for performing one etching was set to 25 minutes.
  • die 9 was observed with the scanning electron microscope, the height of the convex part was 290 nm.
  • the mold 9 was subjected to a mold release treatment in advance with a fluorine-based mold release agent (product name: OPTOOL AES4) manufactured by Daikin Industries.
  • the acrylic polymerizable composition 8 on which the cured concavo-convex structure of the acrylic polymerizable composition was formed was cured by irradiation with ultraviolet rays (irradiation amount: 1 J / cm 2 ) from the substrate 2 side (polymerization). ) As a result, the polymer layer 3 was formed. The thickness of the polymer layer 3 was 10.5 ⁇ m.
  • abrasion resistance As for abrasion resistance, the reflectance of each optical member before and after rubbing the surface with a nonwoven fabric was evaluated. Specifically, first, the optical members in each example were prepared at room temperature / normal humidity (temperature 23 ° C., humidity 50%), low temperature / low humidity (temperature 5 ° C., humidity 10%), and high temperature / high humidity (temperature 60). (1 ° C., humidity 95%). In addition, what was left to stand for one day in a high temperature / high humidity environment was further left for one day in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
  • the black acrylic board was affixed on the surface on the opposite side to the polymer layer of a base material with respect to the optical member of each example.
  • the light source was irradiated from the azimuth
  • the reflectance was measured using a spectrophotometer (product name: UV-3100PC) manufactured by Shimadzu Corporation in the wavelength region of 380 to 780 nm. Then, the average reflectance in the wavelength region of 450 to 650 nm was calculated from the measurement result, and the value was defined as reflectance A (unit:%).
  • “change rate of reflectance before and after rubbing (unit:%) 100 ⁇ (reflectance B ⁇ reflectance A) / reflectance A” is used, and the criterion is as follows: It was. A: The change rate of the reflectance was 15% or less. A: The rate of change in reflectance was higher than 15% and lower than 25%. (Triangle
  • the determination was ⁇ , ⁇ , or ⁇ , it was determined that there was no problem in practical use (high rub resistance).
  • Example 1 Example 2 in which the types of crosslinked organic fine particles having a radical polymerizable double bond on the surface (hereinafter also simply referred to as crosslinked organic fine particles) are the same (crosslinked organic fine particles MG-1), and
  • crosslinked organic fine particles MG-1 crosslinked organic fine particles
  • Example 3 As the content of the crosslinked organic fine particles increases in the order of Example 3 (10 parts by weight), Example 2 (15 parts by weight), and Example 1 (25 parts by weight), the abrasion resistance is increased. As a whole, the rub resistance was particularly improved in a high temperature / high humidity environment.
  • Example 1, Example 4, and Example 5 having the same kind of crosslinked organic fine particles (crosslinked organic fine particles MG-1) were compared, the content of crosslinked organic fine particles was found to be that of Example 5 (40 wt.
  • Example 4 35 parts by weight
  • Example 1 25 parts by weight
  • the overall abrasion resistance increased, and in particular, the abrasion resistance in a low temperature / low humidity environment increased.
  • the abrasion resistance can be further improved by optimally controlling the content of the crosslinked organic fine particles.
  • Example 1 When Example 1, Example 6, and Example 7 in which the content of the crosslinked organic fine particles is the same (25 parts by weight) are compared, the particle diameters of the crosslinked organic fine particles are those of Example 7 (47 nm) and Example 6. (56 nm), as the order of Example 1 (78 nm) increased, the overall abrasion resistance increased, and in particular, the abrasion resistance under a low temperature / low humidity environment increased.
  • Example 1, Example 8, and Example 9 in which the content of the crosslinked organic fine particles is the same (25 parts by weight) are compared the particle diameter of the crosslinked organic fine particles is that of Example 9 (116 nm).
  • Example 8 The smaller the order of Example 8 (97 nm) and Example 1 (78 nm), the higher the abrasion resistance as a whole. In particular, the abrasion resistance in a high temperature / high humidity environment increased. From the above, it was found that the abrasion resistance can be further improved by optimally controlling the particle diameter of the crosslinked organic fine particles.
  • Example 1 When Example 1 and Example 10 in which the content of the crosslinked organic fine particles is the same (25 parts by weight) and the particle diameters are the same, Example 1 is more excellent in abrasion resistance. It was. This is because the crosslinked organic fine particles in Example 1 have a core-shell structure unlike the crosslinked organic fine particles in Example 10. Therefore, it was found that the cross-linked organic fine particles having a core-shell structure can further improve the abrasion resistance.
  • Example 1 When Example 1 and Example 11 in which the content of the crosslinked organic fine particles is the same (25 parts by weight) and the particle diameters are the same, Example 1 is more excellent in abrasion resistance. It was. This is because, unlike the crosslinked organic fine particles in Example 11, the crosslinked organic fine particles in Example 1 contain fluorine atoms, and as a result, surface slipperiness increases. Therefore, it was found that the crosslinked organic fine particles containing fluorine atoms can further improve the abrasion resistance.
  • Comparative Examples 1 to 5 have low abrasion resistance under at least one environment of normal temperature / normal humidity, low temperature / low humidity, and high temperature / high humidity.
  • the abrasion resistance was inferior to that of 1-11. Since Comparative Example 1 did not contain crosslinked organic fine particles, the abrasion resistance under low temperature / low humidity and high temperature / high humidity environments was low. Since Comparative Example 2 contains non-crosslinked organic fine particles that do not have radically polymerizable double bonds on the surface, it was used under normal temperature / normal humidity, low temperature / low humidity, and high temperature / high humidity environments. Abrasion resistance was low.
  • Comparative Example 3 contains crosslinked organic fine particles having no radically polymerizable double bond on the surface, the abrasion resistance under a low temperature / low humidity environment was low.
  • the total content of the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate is more than 90 parts by weight, and the content of the crosslinked organic fine particles is less than 10 parts by weight. Therefore, in a high temperature / high humidity environment. Abrasion resistance was low.
  • the total content of the polyfunctional acrylate and the monofunctional acrylate is less than 60 parts by weight, and the content of the crosslinked organic fine particles is more than 40 parts by weight. The rubbing property was low.
  • the crosslinked organic fine particles may have a particle size of 50 nm or more and 100 nm or less. Thereby, the abrasion resistance of the optical member (the polymer layer) is further increased.
  • the crosslinked organic fine particles may have a core-shell structure in which a core part is covered with a shell part. Thereby, the abrasion resistance of the optical member (the polymer layer) is further increased.
  • the shell portion may include a fluorine atom as a constituent atom.
  • Optical member 2 Base material 3: Polymer layer 4: Convex part 5: Cross-linked organic fine particle 6: Core part 7: Shell part 8: Acrylic polymerizable composition 9: Mold P: Pitch

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Abstract

本発明は、耐擦性に優れた光学部材を提供する。本発明の光学部材は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層を備え、上記重合体層は、アクリル系重合性組成物の硬化物であり、上記アクリル系重合性組成物は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子を１０重量部以上、４０重量部以下含有するものである。

Description

光学部材、及び、アクリル系重合性組成物
本発明は、光学部材、及び、アクリル系重合性組成物に関する。より詳しくは、ナノメートルサイズの凹凸構造を表面に有する光学部材、及び、上記光学部材の材料として好ましく用いられるアクリル系重合性組成物に関するものである。
光学部材は、様々な用途での適用が検討されている（例えば、特許文献１～５参照）。特に、ナノメートルサイズの凹凸構造（ナノ構造）を表面に有する光学部材は、優れた反射防止性を有することが知られている。このような凹凸構造によれば、空気層から基材にかけて屈折率が連続的に変化するために、反射光を劇的に減少させることができる。
特開２０１０－２２４１５０号公報 特開２０１０－１３１７７１号公報 特開２００９－４２６４７号公報 特開２０１３－２３８８６７号公報 国際公開第２０１２／０４６６６３号
しかしながら、従来の光学部材では耐擦性が不充分であり、改善の余地があった。本発明者らが検討したところ、例えば、ナノ構造が表面に配置される重合体層を有する光学部材においては、重合体層の表面を布等で擦ると、凸部（突起）同士が引っ付いて元の状態に戻らなかったり（倒れた後に起き上がらなかったり）、凸部が破損したりして、光学部材が白化して見えてしまう問題があった。この問題は、高温／高湿、低温／低湿等の過酷な環境下において特に顕著であった。
上記特許文献１～３は、反応性基を表面に有するナノメートルサイズの無機微粒子（例えば、シリカ微粒子）を含有する構成を開示している。しかしながら、上記特許文献１～３に記載の発明では、硬い無機微粒子を含有しているため、構成樹脂の弾性が低く（硬度が高く）、耐擦性が不充分である。
上記特許文献４及び５は、マイクロメートルサイズの架橋有機微粒子を含有する構成を開示している。しかしながら、上記特許文献４及び５に記載の発明では、架橋有機微粒子が反応性基を表面に有していないため、架橋密度が低いとともに、構成樹脂の弾性が低く（硬度が高く）、耐擦性が不充分である。また、マイクロメートルサイズの架橋有機微粒子は、ナノ構造を表面に有する光学部材には大き過ぎてしまい、適していない。
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、耐擦性に優れた光学部材を提供することを目的とするものである。また、耐擦性に優れた重合体層を構成するアクリル系重合性組成物を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、耐擦性に優れた光学部材について種々検討したところ、光学部材が有する重合体層を構成するアクリル系重合性組成物が、多官能アクリレート及び単官能アクリレートとともに、耐擦性を高めるような弾性を付与する成分を含有する構成に着目した。そして、アクリル系重合性組成物が、多官能アクリレート及び単官能アクリレートと、反応性基を表面に有する架橋有機微粒子とを所定の割合で含有することで、架橋有機微粒子のフィラー効果を利用し、更に、反応性基によって重合体層の架橋密度を高めることができることが分かった。その結果、耐擦性に優れた光学部材が得られることを見出した。以上により、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の一態様は、複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層を備え、上記重合体層は、アクリル系重合性組成物の硬化物であり、上記アクリル系重合性組成物は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子を１０重量部以上、４０重量部以下含有する光学部材であってもよい。
本発明の別の一態様は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子を１０重量部以上、４０重量部以下含有するアクリル系重合性組成物であってもよい。
本発明によれば、耐擦性に優れた光学部材を提供することができる。また、耐擦性に優れた重合体層を構成するアクリル系重合性組成物を提供することができる。
実施形態の光学部材を示す断面模式図である。 コアシェル構造を有する架橋有機微粒子を示す断面模式図である。 実施形態の光学部材の製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ～ｄ）。
以下に実施形態を掲げ、本発明について図面を参照して更に詳細に説明するが、本発明はこの実施形態のみに限定されるものではない。また、実施形態の各構成は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよいし、変更されてもよい。
［実施形態］
図１は、実施形態の光学部材を示す断面模式図である。図１に示すように、光学部材１は、基材２と、基材２の表面上に配置される重合体層３とを備えている。重合体層３は、複数の凸部（突起）４が可視光の波長以下のピッチ（隣接する凸部４の頂点間の距離）Ｐで設けられる凹凸構造を表面に有している。よって、光学部材１は、モスアイ構造（蛾の目状の構造）を有する反射防止部材に相当する。これにより、光学部材１は、モスアイ構造による優れた反射防止性（低反射性）を示すことができる。また、図１中には、重合体層３を構成するアクリル系重合性組成物に含まれる架橋有機微粒子５を示している。
基材２の材料としては特に限定されず、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）等が挙げられる。基材２は、上記材料以外に、可塑剤等の添加剤を適宜含んでいてもよい。
基材２の形状としては特に限定されず、例えば、フィルム状、シート状等が挙げられる。光学部材１をフィルム状にする場合は、フィルム状の基材２を用いればよく、例えば、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）等が好ましく用いられる。また、基材２が偏光板の一部を構成する形態が好ましい。
基材２の厚みは特に限定されないが、透明性及び加工性を確保する観点から、５０μｍ以上、１００μｍ以下であることが好ましい。
重合体層３は、アクリル系重合性組成物の硬化物である。アクリル系重合性組成物は、活性エネルギー線の照射によって硬化（重合）するものであることが好ましい。本明細書中、活性エネルギー線は、紫外線、可視光線、赤外線、プラズマ等を指す。アクリル系重合性組成物は、紫外線によって重合するものであることが好ましい。
アクリル系重合性組成物は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子５を１０重量部以上、４０重量部以下含有する。このようなアクリル系重合性組成物によれば、架橋有機微粒子５のフィラー効果を利用し、更に、架橋有機微粒子５が有するラジカル重合性の二重結合によって、重合体層３の架橋密度を高めることができるため、耐擦性に優れた重合体層３が得られる。その結果、耐擦性に優れた光学部材１が得られる。また、アクリル系重合性組成物中の単官能アクリレートがアミド基を含有していれば、アミド基の水素結合力によって、基材２と重合体層３との密着性を高めることができる。特に、基材２が極性の高いトリアセチルセルロースを含む場合、より具体的には、基材２の少なくとも重合体層３側の表面にトリアセチルセルロースが存在する場合であっても、基材２と重合体層３との密着性を高めることができる。
多官能アクリレートとしては、例えば、ウレタンアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールアクリレートと、モノ及びジペンタエリスリトールアクリレートと、ポリペンタエリスリトールアクリレートとの混合物、エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６００ジアクリレート、６官能ポリエステルアクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（４モル付加物）ビスフェノールＡジアクリレート等が挙げられる。ウレタンアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、共栄社化学社製の多官能アクリレート（製品名：ＵＡ－３０６Ｈ）、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ｕ－１０ＰＡ）等が挙げられる。エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＡＴＭ－３５Ｅ）等が挙げられる。ペンタエリスリトールトリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ）、第一工業製薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＰＥＴ－３）等が挙げられる。１，９－ノナンジオールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－ＮＯＤ－Ｎ）等が挙げられる。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、共栄社化学社製の多官能アクリレート（製品名：ライトアクリレートＤＰＥ－６Ａ）等が挙げられる。トリペンタエリスリトールアクリレートと、モノ及びジペンタエリスリトールアクリレートと、ポリペンタエリスリトールアクリレートとの混合物としては、例えば、大阪有機化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ビスコート＃８０２）等が挙げられる。エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレートとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＮＫ　ＥＣＯＮＯＭＥＲ（登録商標）　Ａ－ＰＧ５０２７Ｅ）等が挙げられる。トリメチロールプロパントリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、共栄社化学社製の多官能アクリレート（製品名：ライトアクリレートＴＭＰ－Ａ）等が挙げられる。アルコキシ化ジペンタエリスリトールポリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日本化薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）　ＤＰＥＡ－１２）、日本化薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＣＡ－３０）等が挙げられる。ポリエチレングリコール２００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、第一工業製薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＰＥ－２００）等が挙げられる。ポリエチレングリコール３００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、第一工業製薬社製の多官能アクリレート（製品名：ＰＥ－３００）等が挙げられる。ポリエチレングリコール４００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－４００）等が挙げられる。ポリエチレングリコール６００ジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－６００）等が挙げられる。６官能ポリエステルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、ダイセル・オルネクス社製の多官能アクリレート（製品名：ＥＢＥＣＲＹＬ（登録商標）４５０）等が挙げられる。エトキシ化グリセリントリアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－ＧＬＹ－９Ｅ）等が挙げられる。１，６－ヘキサンジオールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－ＨＤ－Ｎ）等が挙げられる。トリプロピレングリコールジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：ＡＰＧ－２００）等が挙げられる。エトキシ化（４モル付加物）ビスフェノールＡジアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の多官能アクリレート（製品名：Ａ－ＢＰＥ－４）等が挙げられる。アクリル系重合性組成物は、１種類の多官能アクリレートを含んでいてもよく、複数種類の多官能アクリレートを含んでいてもよい。
単官能アクリレートのうち、アルキル基を含有するものとしては、例えば、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられる。ラウリルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の単官能アクリレート（製品名：ＬＡ）等が挙げられる。ステアリルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日油社製の単官能アクリレート（製品名：ブレンマー（登録商標）ＳＡ）等が挙げられる。
単官能アクリレートのうち、エチレンオキサイド基又はプロポレンオキサイド基を含有するものとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート等が挙げられる。ポリエチレングリコールモノアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、新中村化学工業社製の単官能アクリレート（製品名：ＡＭ－９０Ｇ）等が挙げられる。ポリプロピレングリコールモノアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日油社製の単官能アクリレート（製品名：ブレンマーＡＰ－４００）等が挙げられる。
単官能アクリレートのうち、水酸基を含有するものとしては、例えば、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げられる。２－ヒドロキシエチルメタクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日本触媒社製の単官能アクリレート（製品名：２ＨＥＭＡ）等が挙げられる。４－ヒドロキシブチルアクリレートのうち公知のものとしては、例えば、日本化成社製の単官能アクリレート（製品名：４ＨＢＡ）等が挙げられる。
単官能アクリレートのうち、アミド基を含有するもの（以下、単官能アミドモノマーとも言う。）としては、例えば、Ｎ－アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ－メトキシ－Ｎ－メチル－３－フェニル－アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－アクリロイルモルホリンのうち公知のものとしては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の単官能アミドモノマー（製品名：ＡＣＭＯ（登録商標））等が挙げられる。Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の単官能アミドモノマー（製品名：ＤＭＡＡ（登録商標））等が挙げられる。Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の単官能アミドモノマー（製品名：ＤＥＡＡ（登録商標））等が挙げられる。Ｎ－ビニル－２－ピロリドンのうち公知のものとしては、例えば、日本触媒社製の単官能アミドモノマー（製品名：Ｎ－ビニルピロリドン）等が挙げられる。Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、東京化成工業社製の単官能アミドモノマー（製品コード：Ｄ０７４５）等が挙げられる。Ｎ－メトキシ－Ｎ－メチル－３－フェニル－アクリルアミドのうち公知のものとしては、例えば、シグマアルドリッチ社製の単官能アミドモノマー等が挙げられる。
単官能アミドモノマーは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドのうちの少なくとも一方を含むことが好ましい。Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミドは、単官能アミドモノマーの中でも分子量が多く、ガラス転移温度が低いため、含有量が少量であっても、基材２と重合体層３との密着性を好ましく高めることができる。
アクリル系重合性組成物は、１種類の単官能アクリレートを含んでいてもよく、複数種類の単官能アクリレートを含んでいてもよい。
多官能アクリレート及び単官能アクリレートの含有量は、合計で６０重量部以上、９０重量部以下である。多官能アクリレート及び単官能アクリレートの含有量が合計で６０重量部未満である場合、架橋有機微粒子５の含有量が相対的に多くなり過ぎてしまう。その結果、重合体層３（凸部４）の硬度が高くなり過ぎてしまい、特に、低温／低湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下してしまう。多官能アクリレート及び単官能アクリレートの含有量が合計で９０重量部よりも多い場合、架橋有機微粒子５の含有量が相対的に少なくなり過ぎてしまう。その結果、架橋有機微粒子５のフィラー効果が低くなり過ぎてしまい、特に、高温／高湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下してしまう。
多官能アクリレートの含有量は、１０重量部以上、９０重量部以下であることが好ましく、２５重量部以上、７５重量部以下であることがより好ましく、４０重量部以上、６０重量部以下であることが更に好ましい。多官能アクリレートの含有量が多い場合、重合体層３の架橋密度が高くなり、硬度が高くなる（柔軟性が低くなる）懸念がある。その結果、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。多官能アクリレートの含有量が少ない場合、重合体層３の架橋密度が低くなり、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。
単官能アクリレートの含有量は、０重量部以上、５０重量部以下であることが好ましく、１０重量部以上、４０重量部以下であることがより好ましく、２０重量部以上、３０重量部以下であることが更に好ましい。単官能アクリレートの含有量が多い場合、重合体層３の架橋密度が低くなり、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。単官能アクリレートの含有量が少ない場合、単官能アクリレートによる基材２へのアンカー効果が低くなり、基材２と重合体層３との密着性が低下する懸念がある。
架橋有機微粒子５は、ラジカル重合性の二重結合を表面に有している。ラジカル重合性の二重結合としては、例えば、Ｃ＝Ｃ等の二重結合が挙げられる。架橋有機微粒子５によれば、重合体層３中でフィラー効果が発揮され、更に、ラジカル重合性の二重結合によって重合体層３の架橋密度を高めることができるため、耐擦性に優れた重合体層３を構成するアクリル系重合性組成物が得られる。
架橋有機微粒子５の含有量は、１０重量部以上、４０重量部以下である。架橋有機微粒子５の含有量が１０重量部未満である場合、架橋有機微粒子５のフィラー効果が低くなり過ぎてしまい、特に、高温／高湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下してしまう。架橋有機微粒子５の含有量が４０重量部よりも多い場合、重合体層３（凸部４）の硬度が高くなり過ぎてしまい、特に、低温／低湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下してしまう。光学部材１（重合体層３）の耐擦性をより高める観点から、架橋有機微粒子５の含有量は、１５重量部以上、３５重量部以下であることが好ましく、２０重量部以上、３０重量部以下であることがより好ましい。
架橋有機微粒子５の粒径は、５０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが好ましい。架橋有機微粒子５の粒径が５０ｎｍ未満である場合、重合体層３（凸部４）の硬度が高くなり、特に、低温／低湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。架橋有機微粒子５の粒径が１００ｎｍよりも大きい場合、架橋有機微粒子５の比表面積が減少し、フィラー効果を発揮しにくくなるため、特に、高温／高湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。光学部材１（重合体層３）の耐擦性をより高める観点から、架橋有機微粒子５の粒径は、６０ｎｍ以上、９０ｎｍ以下であることがより好ましく、７０ｎｍ以上、８０ｎｍ以下であることが更に好ましい。本明細書中、架橋有機微粒子の粒径は、体積平均粒径を指す。架橋有機微粒子の体積平均粒径は、大塚電子社製の光散乱光度計（製品名：ＤＬＳ－７００）を用いて測定される。
架橋有機微粒子５は、コア部がシェル部で被覆されるコアシェル構造を有していてもよい。図２は、コアシェル構造を有する架橋有機微粒子を示す断面模式図である。図２に示すように、架橋有機微粒子５は、コア部６と、コア部６を被覆するシェル部７とを有している。この場合、架橋有機微粒子５は、ラジカル重合性の二重結合を、シェル部７のコア部６とは反対側の表面に有している。コア部６は、シェル部７よりも架橋密度が高い（すなわち、コア部６が高架橋、シェル部７が低架橋である）ことが好ましい。コア部６の架橋密度を高める（高架橋にする）ことによって、重合体層３における架橋有機微粒子５の粒子形状を保持することができる。また、シェル部７の架橋密度を低くする（低架橋にする）ことによって、架橋有機微粒子５が表面に有するラジカル重合性の二重結合の反応性が増すため、耐擦性がより高まる。
コア部６とシェル部７との重量比（コア部６の重量／シェル部７の重量）は、１０／９０～９０／１０の範囲内であることが好ましく、４０／６０～８０／２０の範囲内であることがより好ましい。コア部６とシェル部７との重量比が０／１００～１０／９０の範囲内（１０／９０は除く）である場合、高温／高湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。コア部６とシェル部７との重量比が９０／１０～１００／０の範囲内（９０／１０は除く）である場合、低温／低湿の環境下において、光学部材１（重合体層３）の耐擦性が低下する懸念がある。
シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含むことが好ましい。このような構成によれば、架橋有機微粒子５の表面（シェル部７のコア部６とは反対側の表面）の滑り性が高まるため、重合体層３の表面を擦る際に、凸部４に対する負荷を低下させることができる。その結果、光学部材１（重合体層３）の耐擦性がより高まる。
架橋有機微粒子５は、図２に示したコアシェル構造の他に、単一の架橋構造を有するものであってもよい。この場合も、架橋有機微粒子５がフッ素原子を構成原子として含むことで、光学部材１（重合体層３）の耐擦性がより高まる。
架橋有機微粒子５は、耐擦性を高める観点から、重合体層３中で凝集しておらず、均一に分散していることが好ましい。そのため、アクリル系重合性組成物中に架橋有機微粒子５を添加する方法としては、水媒体から溶剤媒体への溶媒置換を行った後に得られる架橋有機微粒子５を、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを含有するアクリル系重合性組成物中に分散させる方法が好ましい。架橋有機微粒子５はアクリル系重合性組成物に対する親和性を有しているため、架橋密度の低いシェル部７は、その一部が膨潤し、アクリル系重合性組成物を含浸する状態になっていると考えられる。そのため、重合体層３中の架橋有機微粒子５は、表面に有するラジカル重合性の二重結合が多官能アクリレート及び単官能アクリレートと反応し、その結果、表面が多官能アクリレート及び単官能アクリレートの重合体中に組み込まれていると考えられる。
上述した架橋有機微粒子５の作製方法としては特に限定されず、例えば、乳化重合法（ソープフリー乳化重合法）が挙げられる。具体的には、反応性乳化剤（Ａ）及び開始剤（Ｂ）の存在下で、エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）及び架橋性共重合モノマー（Ｄ）を重合させて、コア部６を形成する工程（１）と、開始剤（Ｂ）、架橋性共重合モノマー（Ｄ）、フッ素含有モノマー（Ｅ）、及び、水酸基等の官能基を有するモノマー（Ｆ）を重合させて、シェル部７を形成する工程（２）と、水酸基等の官能基と反応する官能基を有するモノマー（Ｇ）と反応させる工程（３）とによって、架橋有機微粒子５を製造することができる。
反応性乳化剤（Ａ）のうち公知のものとしては、例えば、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロン（登録商標）ＨＳ－５）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＨＳ－１０）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＨＳ－２０）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＲＮ－２０）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＲＮ－３０）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＲＮ－５０）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＨ－３８８１）、第一工業製薬社製の反応性乳化剤（製品名：アクアロンＨ－３８５５）、日本乳化剤社製の反応性乳化剤（製品名：ＲＡ－１０２２）等が挙げられる。
開始剤（Ｂ）としては、例えば、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等が挙げられる。
エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル等の化合物が挙げられる。これらの化合物は、１種類のみで用いられてもよく、複数種類で併用されてもよい。
エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）は、他のモノマーと共重合していてもよい。エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）と共重合可能なモノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらのモノマーは、１種類のみで用いられてもよく、複数種類で併用されてもよい。
架橋性共重合モノマー（Ｄ）としては、例えば、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を分子内に複数個含有するモノマー、相互に反応可能な複数種類の官能基を有するエチレン性不飽和モノマー等が挙げられる。ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を分子内に複数個含有するモノマーとしては、例えば、多価アルコールの重合性不飽和モノカルボン酸エステル、多塩基酸の重合性不飽和アルコールエステル、複数個のビニル基で置換された芳香族化合物等が挙げられる。具体的には、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールアリロキシジメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタンジメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルエタントリメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパンジアクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパンジメタクリレート、１，１，１－トリスヒドロキシメチルプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテレフタレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのモノマーは、１種類のみで用いられてもよく、複数種類で併用されてもよい。
フッ素含有モノマー（Ｅ）としては、例えば、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフロオロプロピルアクリレート、２－パーフルオロブチルエチルアクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチルアクリレート、３－パーフルオロヘキシル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルアクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロデシルエチルアクリレート、２－パーフルオロ－３－メチルブチルエチルアクリレート、３－パーフルオロ－３－メトキシブチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロ－５－メチルヘキシルエチルアクリレート、３－パーフルオロ－５－メチルヘキシル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－パーフルオロ－７－メチルオクチル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、ドデカフルオロヘプチルアクリレート、ヘキサデカフルオロノニルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルメタクリレート、２－パーフルオロブチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロブチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロオクチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロデシルエチルメタクリレート、２－パーフルオロ－３－メチルブチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－３－メチルブチル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロ－５－メチルヘキシルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－５－メチルヘキシル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－パーフルオロ－７－メチルオクチルエチルメタクリレート、３－パーフルオロ－７－メチルオクチルエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート、１－トリフルオロメチルトリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、トリアクリロイル－ヘプタデカフルオロノネニル－ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらのモノマーは、１種類のみで用いられてもよく、複数種類で併用されてもよい。
モノマー（Ｆ）及びモノマー（Ｇ）の組み合わせとしては、例えば、下記の組み合わせが挙げられる。
（１）２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート等の、水酸基を有するモノマー（Ｆ）と、２－イソシアナトエチルメタクリレート、２－イソシアナトエチルアクリレート、１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等の、イソシアネート基を有するモノマー（Ｇ）との組み合わせ
（２）アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の、カルボキシル基を有するモノマー（Ｆ）と、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート等の、エポキシ基を有するモノマー（Ｇ）との組み合わせ
アクリル系重合性組成物は、上述した多官能アクリレート、単官能アクリレート、及び、架橋有機微粒子５以外に、フッ素含有化合物、離型剤、重合開始剤等を適宜含んでいてもよい。
フッ素含有化合物は、構成成分としてフッ素含有モノマーを含んでいる。フッ素含有化合物は、更に、アクリレートモノマー等の他のモノマー成分を含んでいてもよい。
フッ素含有化合物は、反応性基を有することが好ましい。本明細書中、反応性基は、光、熱等の外部エネルギーによって他の成分と反応する部位を指す。このような反応性基としては、例えば、アルコキシシリル基、シリルエーテル基、アルコキシシリル基が加水分解されたシラノール基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。反応性基としては、反応性及び取り扱い性の観点から、アルコキシシリル基、シリルエーテル基、シラノール基、エポキシ基、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基が好ましく、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基がより好ましく、アクリロイル基、又は、メタクリロイル基が更に好ましい。
フッ素含有化合物によれば、フッ素原子が、重合体層３の基材２とは反対側の表面に配向する。そのため、重合体層３の基材２とは反対側の表面の滑り性が高まり、その表面を擦る際に、凸部４に対する負荷を低下させることができる。更に、重合体層３の吸湿性が低下するため、吸湿による、基材２と重合体層３との密着性の低下を抑制することができる。また、単官能アミドモノマーの含有量が多く、極性が高くなり過ぎる場合であっても、吸湿による、基材２と重合体層３との密着性の低下を抑制することができる。
フッ素含有化合物によれば、重合体層３の表面エネルギーを低くすることができ、モスアイ構造と組み合わせることで、撥水性に優れた光学部材１が得られる。その結果、親水性の汚れに対する防汚性に優れた光学部材１が得られる。撥水性の度合いを示す指標としては、水の接触角が用いられる。水の接触角が大きいほど、撥水性がより高いことを示す。撥水性が高い光学部材１を得る観点から、重合体層３の基材２とは反対側の表面に対する水の接触角は、６０°以上であることが好ましい。
フッ素含有化合物は、上述した反応性基に加えて、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選択される少なくとも１つを含む部位を有することが好ましい。フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基は、各々、アルキル基、オキシアルキル基、アルケニル基、アルカンジイル基、及び、オキシアルカンジイル基が有する水素原子の少なくとも一部がフッ素原子で置換された置換基である。フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基は、いずれも主にフッ素原子及び炭素原子から構成される置換基であり、その構造中に分岐部が存在していてもよく、これらの置換基は複数連結していてもよい。
フッ素含有化合物の構成成分であるフッ素含有モノマーの一例は、下記一般式（Ｘ）で表される。
Ｒｆ１－Ｒ２－Ｄ１　（Ｘ）
上記一般式（Ｘ）中、Ｒｆ１は、フルオロアルキル基、フルオロオキシアルキル基、フルオロアルケニル基、フルオロアルカンジイル基、及び、フルオロオキシアルカンジイル基からなる群より選択される少なくとも１つを含む部位を表す。Ｒ２は、アルカンジイル基、アルカントリイル基、又は、それらから導出されるエステル構造、ウレタン構造、エーテル構造、トリアジン構造を表す。Ｄ１は、反応性基を表す。上記一般式（Ｘ）で表されるフッ素含有モノマーとしては、例えば、上述したフッ素含有モノマー（Ｅ）が挙げられる。
フッ素含有モノマーの好ましい材料としては、例えば、フルオロポリエーテル部位を有する材料が挙げられる。フルオロポリエーテル部位は、フルオロアルキル基、オキシフルオロアルキル基、オキシフルオロアルキルジイル基等からなる部位であり、下記一般式（Ｙ）又は（Ｚ）に代表される構造である。
ＣＦｎ１Ｈ（３－ｎ１）－（ＣＦｎ２Ｈ（２－ｎ２））ｋＯ－（ＣＦｎ３Ｈ（２－ｎ３））ｍＯ－　（Ｙ）
－（ＣＦｎ４Ｈ（２－ｎ４））ｐＯ－（ＣＦｎ５Ｈ（２－ｎ５））ｓＯ－　（Ｚ）
上記一般式（Ｙ）及び（Ｚ）中、ｎ１は１～３の整数であり、ｎ２～ｎ５は１又は２であり、ｋ、ｍ、ｐ、及び、ｓは０以上の整数である。ｎ１～ｎ５の好ましい組み合わせとしては、ｎ１が２又は３、ｎ２～ｎ５が１又は２である組み合わせであり、より好ましい組み合わせとしては、ｎ１が３、ｎ２及びｎ４が２、ｎ３及びｎ５が１又は２である組み合わせである。
フルオロポリエーテル部位に含まれる炭素数は、４以上、１２以下であることが好ましく、４以上、１０以下であることがより好ましく、６以上、８以下であることが更に好ましい。炭素数が４未満である場合、表面エネルギーが低下する懸念がある。炭素数が１２よりも多い場合、溶媒への溶解性が低下する懸念がある。なお、フッ素含有モノマーは、１分子当たりに複数のフルオロポリエーテル部位を有していてもよい。
フッ素含有化合物のうち公知のものとしては、例えば、ダイキン工業社製のフッ素系添加剤（製品名：オプツール（登録商標）ＤＡＣ－ＨＰ）、旭硝子社製のフッ素系添加剤（製品名：Ａｆｌｕｉｄ）、ＤＩＣ社製のフッ素系添加剤（製品名：メガファック（登録商標）ＲＳ－７６－ＮＳ）、ＤＩＣ社製のフッ素系添加剤（製品名：メガファックＲＳ－９０）、ネオス社製のフッ素系添加剤（製品名：フタージェント（登録商標）６０１ＡＤ）、油脂製品社製のフッ素系添加剤（製品名：Ｃ１０ＧＡＣＲＹ）、油脂製品社製のフッ素系添加剤（製品名：Ｃ８ＨＧＯＬ）等が挙げられる。フッ素含有化合物は、紫外線によって重合するものであることが好ましく、－ＯＣＦ２－鎖及び／又は＝ＮＣＯ－鎖を有することが好ましい。アクリル系重合性組成物は、１種類のフッ素含有化合物を含んでいてもよく、複数種類のフッ素含有化合物を含んでいてもよい。
離型剤は、後述する図３（ｄ）において、金型９を重合体層３から剥離しやすくするために添加されるものである。離型剤としては、例えば、フッ素系離型剤、シリコン系離型剤、リン酸エステル系離型剤等が挙げられる。フッ素系離型剤としては、例えば、上述したフッ素含有化合物等が挙げられ、そのうち公知のものとしては、例えば、ダイキン工業社製のフッ素系離型剤（製品名：オプツールＡＥＳ４）等が挙げられる。シリコン系離型剤としては、例えば、シリコンジアクリレート等が挙げられ、そのうち公知のものとしては、例えば、ダイセル・オルネクス社製のシリコン系離型剤（製品名：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０）等が挙げられる。リン酸エステル系離型剤としては、例えば、（ポリ）オキシエチレンアルキルリン酸エステル等が挙げられ、そのうち公知のものとしては、例えば、日光ケミカルズ社製のリン酸エステル系離型剤（製品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）　ＴＤＰ－２）等が挙げられる。
重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤等が挙げられる。光重合開始剤は、活性エネルギー線に対して活性であり、モノマーの重合反応を開始させるために添加されるものである。光重合開始剤としては、例えば、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオン重合開始剤等が挙げられる。このような光重合開始剤としては、例えば、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２’－ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４，４’－ビスジメチルアミノベンゾフェノン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン等のケトン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のベンジルケタール類、等が挙げられる。光重合開始剤のうち公知のものとしては、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤（製品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤（製品名：ＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）　ＴＰＯ）等が挙げられる。
アクリル系重合性組成物は、溶剤を含有しないことが好ましい。すなわち、アクリル系重合性組成物は、無溶剤系であることが好ましい。アクリル系重合性組成物が無溶剤系である場合、溶剤の使用に係るコスト、及び、環境面での負荷（使用時の臭気等）を低減することができる。更に、溶剤を乾燥させて除去するための装置が不要であり、装置コストを低減することができる。一方、アクリル系重合性組成物が溶剤を含有する場合、上述したフッ素含有化合物も含有していれば、フッ素含有化合物が混ざり過ぎてしまい、フッ素原子が重合体層３の基材２とは反対側の表面に配向しにくくなる懸念がある。また、溶剤の乾燥が不充分である場合、基材２と重合体層３との密着性が低下する懸念がある。
重合体層３の厚みは特に限定されないが、アクリル系重合性組成物が上述したフッ素含有化合物を含有する場合、フッ素原子を重合体層３の基材２とは反対側の表面に高濃度で配向させる観点から、重合体層３の厚みは薄いことが好ましい。具体的には、５．０μｍ以上、２０．０μｍ以下であることが好ましい。本明細書中、重合体層の厚みは、基材側の表面から凸部の頂点までの距離を指す。
重合体層３は、単層であってもよく、２層で構成されるものであってもよい。重合体層３が２層で構成される場合、架橋有機微粒子５は、２層のうちの基材２とは反対側の層に含まれていることが好ましい。重合体層３が２層で構成される場合、アクリル系重合性組成物に含まれる各成分の含有量は、各層中の含有量の合計である。
凸部４の形状は特に限定されず、例えば、柱状の下部と半球状の上部とによって構成される形状（釣鐘状）、錐体状（コーン状、円錐状）等の、先端に向かって細くなる形状（テーパー形状）が挙げられる。また、凸部４は、枝突起を有する形状であってもよい。枝突起とは、モスアイ構造を形成する金型を作製するための陽極酸化及びエッチングを行う過程で形成されてしまった、間隔が不規則な部分に対応する凸部を指す。図１中、隣接する凸部４の間隙の底辺は傾斜した形状となっているが、傾斜せずに水平な形状であってもよい。
隣接する凸部４間のピッチＰは、可視光の波長（７８０ｎｍ）以下であれば特に限定されないが、モアレ、虹ムラ等の光学現象を充分に防止する観点からは、１００ｎｍ以上、４００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、隣接する凸部間のピッチは、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡（製品名：Ｓ－４７００）で撮影される平面写真の１μｍ角の領域内における、枝突起を除くすべての隣接する凸部間の距離の平均値を指す。なお、隣接する凸部間のピッチは、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター（製品名：Ｎｅｏｃ－ＳＴ）を用いて、重合体層の凹凸構造上に和光純薬工業社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）を塗布した状態で測定される。
凸部４の高さは特に限定されないが、後述する凸部４の好ましいアスペクト比と両立させる観点から、５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることがより好ましい。本明細書中、凸部の高さは、日立ハイテクノロジーズ社製の走査型電子顕微鏡（製品名：Ｓ－４７００）で撮影される断面写真における、枝突起を除く連続して並んだ１０個の凸部の高さの平均値を指す。ただし、１０個の凸部を選択する際は、欠損及び変形した部分（試料を準備する際に変形させてしまった部分等）がある凸部を除くものとする。試料としては、光学部材の特異的な欠陥がない領域でサンプリングされたものが用いられ、例えば、光学部材が連続的に製造されるロール状である場合、その中央付近でサンプリングされたものを用いる。なお、凸部の高さは、メイワフォーシス社製のオスミウムコーター（製品名：Ｎｅｏｃ－ＳＴ）を用いて、重合体層の凹凸構造上に和光純薬工業社製の酸化オスミウムＶＩＩＩ（厚み：５ｎｍ）を塗布した状態で測定される。
凸部４のアスペクト比は特に限定されないが、０．８以上、１．５以下であることが好ましい。凸部４のアスペクト比が１．５以下である場合、モスアイ構造の加工性がより高まり、スティッキングが発生したり、モスアイ構造を形成する際の転写具合が悪化したりする（金型が詰まったり、巻き付いてしまう、等）懸念が低くなる。凸部４のアスペクト比が０．８以上である場合、モアレ、虹ムラ等の光学現象を充分に防止し、良好な反射特性を実現することができる。本明細書中、凸部のアスペクト比は、上述したような方法で測定される、隣接する凸部間のピッチと凸部の高さとの比（高さ／ピッチ）を指す。
凸部４の配置は特に限定されず、ランダムに配置されていても、規則的に配置されていてもよい。モアレの発生を充分に防止する観点からは、ランダムに配置されていることが好ましい。
以上より、本実施形態によれば、重合体層３を構成するアクリル系重合性組成物が、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子を１０重量部以上、４０重量部以下含有するため、耐擦性に優れた光学部材１が得られる。更に、重合体層３は、複数の凸部４が可視光の波長以下のピッチＰで設けられる凹凸構造を表面に有しているため、反射防止性に優れた光学部材１が得られる。
次に、本実施形態の光学部材の製造プロセスについて、図３を参照して例示する。図３は、実施形態の光学部材の製造プロセスを説明するための断面模式図である（工程ａ～ｄ）。
（ａ）アクリル系重合性組成物の塗布
まず、図３（ａ）に示すように、アクリル系重合性組成物８を基材２上に塗布する。アクリル系重合性組成物８には、架橋有機微粒子５が含まれている。アクリル系重合性組成物８の塗布方法としては特に限定されず、例えば、スプレー方式、グラビア方式、スロットダイ方式等で塗布する方法が挙げられる。
（ｂ）凹凸構造の形成
図３（ｂ）に示すように、塗布されたアクリル系重合性組成物８に、金型９を基材２とは反対側から押し付けて、アクリル系重合性組成物８の基材２とは反対側の表面に凹凸構造を形成する。
（ｃ）アクリル系重合性組成物の硬化
凹凸構造が形成されたアクリル系重合性組成物８を硬化（重合）させる。その結果、図３（ｃ）に示すような重合体層３が形成される。アクリル系重合性組成物８の硬化は、活性エネルギー線の照射によって行われることが好ましい。活性エネルギー線の照射は、基材２側から行ってもよく、アクリル系重合性組成物８側から行ってもよい。また、アクリル系重合性組成物８に対する活性エネルギー線の照射回数は特に限定されず、１回のみであってもよいし、複数回であってもよい。
（ｄ）金型の剥離
金型９を重合体層３から剥離する。その結果、図３（ｄ）に示すような光学部材１が完成する。重合体層３の基材２とは反対側の表面に形成された凹凸構造は、複数の凸部４が可視光の波長以下のピッチＰで設けられる構造、すなわち、モスアイ構造に相当する。
金型９としては、例えば、下記の方法で作製されるものを用いることができる。まず、金型９の材料となるアルミニウムを、支持基板上にスパッタリング法によって成膜する。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、モスアイ構造の雌型（金型９）を作製することができる。この際、陽極酸化を行う時間、及び、エッチングを行う時間を調整することによって、金型９の凹凸構造を変化させることができる。
支持基板の材料としては特に限定されず、例えば、ガラス；ステンレス、ニッケル等の金属材料；ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン系高分子（代表的には、ノルボルネン系樹脂等である、日本ゼオン社製の高分子（製品名：ゼオノア（登録商標））、ＪＳＲ社製の高分子（製品名：アートン（登録商標）））等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース等の樹脂材料、等が挙げられる。また、支持基板上にアルミニウムを成膜したものの代わりに、アルミニウム製の基板を用いてもよい。
金型９の形状としては特に限定されず、例えば、平板状、ロール状等が挙げられる。
金型９には、離型剤によって表面処理が施されていることが好ましい。すなわち、金型９には、離型処理が施されていることが好ましい。金型９に離型処理を施すことによって、上記工程（ｄ）において、金型９を重合体層３から容易に剥離することができる。また、金型９に離型処理を施すことによって、金型９の表面エネルギーを低くすることができる。そのため、アクリル系重合性組成物８が上述したフッ素含有化合物を含有する場合、上記工程（ｂ）において、金型９をアクリル系重合性組成物８に押し付ける際に、フッ素原子をアクリル系重合性組成物８の基材２とは反対側の表面に効率的に配向させることができる。更に、アクリル系重合性組成物８を硬化する前に、フッ素原子がアクリル系重合性組成物８の基材２とは反対側の表面から離れてしまうことを防止することができる。その結果、光学部材１において、フッ素原子を重合体層３の基材２とは反対側の表面に効率的に配向させることができる。
金型９の離型処理に用いられる離型剤としては、例えば、フッ素系離型剤、シリコン系離型剤、リン酸エステル系離型剤等が挙げられ、フッ素系離型剤が好ましく用いられる。アクリル系重合性組成物８が上述したフッ素含有化合物を含有する場合、金型９に離型処理を施す際にフッ素系離型剤を用いれば、フッ素含有化合物との相互作用が強くなり、フッ素原子をアクリル系重合性組成物８の基材２とは反対側の表面により効率的に配向させることができる。
上述した製造プロセスにおいて、例えば、基材２をロール状にすれば、上記工程（ａ）～（ｄ）を連続的に効率良く行うことができる。
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
（組成材料）
実施例及び比較例において、アクリル系重合性組成物を調製するために用いた組成材料は以下の通りである。
（１）多官能アクリレート
・ウレタンアクリレート（新中村化学工業社製の「Ｕ－１０ＰＡ」）
・エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレート（新中村化学工業社製の「ＮＫ　ＥＣＯＮＯＭＥＲ　Ａ－ＰＧ５０２７Ｅ」）
（２）単官能アクリレート
Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ社製の「ＤＭＡＡ」）
（３）微粒子
以下の方法で作製した各種微粒子を用いた。
（３－１）架橋有機微粒子ＭＧ－１
まず、撹拌加熱装置、温度計、窒素導入管、及び、冷却管を備える反応容器に、アニオン型反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ＲＡ－１０２２」）を２．５重量部、及び、脱イオン水を１６８重量部投入し、８０℃まで昇温した。そして、下記第一のモノマー混合液（プレエマルション）３２９．５重量部と、下記開始剤水溶液５６重量部とを、反応容器内に１１０分間かけて同時に滴下した後、６０分間撹拌した。以上の工程は、上述したコア部６を形成する工程（１）に相当する。
＜第一のモノマー混合液＞
下記材料の混合物を用いた。
・アニオン型反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ＲＡ－１０２２」）：２．５重量部
・脱イオン水：２５２重量部
・メチルメタクリレート：３５重量部
・ｎ－ブチルアクリレート：２５重量部
・エチレングリコールジメタクリレート：１５重量部
＜開始剤水溶液＞
下記材料の混合物を用いた。
・ペルオキソ二硫酸アンモニウム：０．５重量部
・脱イオン水：６２重量部
次に、得られた反応液に、下記第二のモノマー混合液２０重量部と、上記開始剤水溶液６．５重量部とを、１０分間かけて同時に滴下した後、１０時間撹拌した。得られた微粒子の体積平均粒径は、７０ｎｍであった。以上の工程は、上述したシェル部７を形成する工程（２）に相当する。
＜第二のモノマー混合液＞
下記材料の混合物を用いた。
・４－ヒドロキシブチルアクリレート：１５重量部
・２－パーフルオロブチルエチルアクリレート：４．０重量部
・エチレングリコールジメタクリレート：１．０重量部
その後、東京理化器械社製のロータリーエバポレーター（製品名：Ｎ－１１１０型）を用いて、水から酢酸エチルへの溶媒置換を行った。そして、得られた微粒子に、２－イソシアナトエチルアクリレート（昭和電工社製の「カレンズＡＯＩ（登録商標）」）を１０重量部、重合触媒としての１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（東京化成工業社製の「Ｄ１２７０」）を０．３重量部、及び、重合禁止剤としての４－メトキシフェノール（東京化成工業社製の「Ｍ０１２３」）を０．１重量部添加し、温度６０℃の環境下で５時間反応させることによって、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－１を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－１は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－１の体積平均粒径は、７８ｎｍであった。以上の工程は、上述した工程（３）に相当する。
その後、富山産業社製のミニジェットオーブン（製品名：ＭＤ－９２）を用いて、乾燥処理を温度１０５℃で３時間行い、固形分（架橋有機微粒子ＭＧ－１）の濃度を測定した。乾燥処理後、酢酸エチルを添加することによって、固形分の濃度が２０重量％に調整された溶液（架橋有機微粒子ＭＧ－１の溶液）を作製した。
（３－２）架橋有機微粒子ＭＧ－２
反応容器に最初に投入した、アニオン型反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ＲＡ－１０２２」）の量を２．５重量部から４．５重量部に変更し、脱イオン水の量を１６８重量部から３３６重量部に変更したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－２を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－２は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－２の体積平均粒径は、５６ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、５０ｎｍであった。
（３－３）架橋有機微粒子ＭＧ－３
反応容器に最初に投入した、アニオン型反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ＲＡ－１０２２」）の量を２．５重量部から５．０重量部に変更し、脱イオン水の量を１６８重量部から３３６重量部に変更したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－３を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－３は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－３の体積平均粒径は、４７ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、４４ｎｍであった。
（３－４）架橋有機微粒子ＭＧ－４
反応容器に最初に投入したアニオン型反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ＲＡ－１０２２」）の量を２．５重量部から１．０重量部に変更したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－４を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－４は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－４の体積平均粒径は、９７ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、８９ｎｍであった。
（３－５）架橋有機微粒子ＭＧ－５
反応容器に最初に投入したアニオン型反応性乳化剤（日本乳化剤社製の「ＲＡ－１０２２」）の量を２．５重量部から０．５重量部に変更したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－５を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－５は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－５の体積平均粒径は、１１６ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、１０４ｎｍであった。
（３－６）架橋有機微粒子ＭＧ－６
工程（２）における第二のモノマー混合液を、工程（１）で添加したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－６を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－６は、単一の架橋構造を有するものであった。また、架橋有機微粒子ＭＧ－６は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－６の体積平均粒径は、７４ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、７３ｎｍであった。
（３－７）架橋有機微粒子ＭＧ－７
工程（２）における第二のモノマー混合液中の２－パーフルオロブチルエチルアクリレートを、ｎ－ブチルアクリレートに変更したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（Ｃ＝Ｃ）を表面に有する架橋有機微粒子ＭＧ－７を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－７は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、架橋有機微粒子ＭＧ－７（コア部６、及び、シェル部７）は、フッ素原子を構成原子として含んでいなかった。架橋有機微粒子ＭＧ－７の体積平均粒径は、８０ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、７１ｎｍであった。
（３－８）非架橋有機微粒子ＭＧ－８
工程（１）における第一のモノマー混合液中のエチレングリコールジメタクリレートを、メチルメタクリレートに変更し、工程（２）における第二のモノマー混合液中のエチレングリコールジメタクリレートを、メチルメタクリレートに変更したこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（反応性基）を表面に有していない非架橋有機微粒子ＭＧ－８を作製した。非架橋有機微粒子ＭＧ－８は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。非架橋有機微粒子ＭＧ－８は、溶媒置換後に酢酸エチルに溶解したため、その体積平均粒径を測定することができなかった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、６８ｎｍであった。
（３－９）架橋有機微粒子ＭＧ－９
工程（３）における２－イソシアナトエチルアクリレートを添加しなかったこと以外、架橋有機微粒子ＭＧ－１の作製方法と同様にして、ラジカル重合性の二重結合（反応性基）を表面に有していない架橋有機微粒子ＭＧ－９を作製した。架橋有機微粒子ＭＧ－９は、図２に示したコアシェル構造を有するものであった。また、シェル部７は、フッ素原子を構成原子として含んでいた。架橋有機微粒子ＭＧ－９の体積平均粒径は、７８ｎｍであった。なお、溶媒置換前に得られた微粒子の体積平均粒径は、７０ｎｍであった。
（４）重合開始剤
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製の「ＬＵＣＩＲＩＮ　ＴＰＯ」）
（５）フッ素含有化合物
フッ素系添加剤（ＤＩＣ社製の「メガファックＲＳ－７６－ＮＳ」）
（実施例１）
実施例１の光学部材を、以下の製造プロセスによって作製した。
（ａ）アクリル系重合性組成物の塗布
まず、アクリル系重合性組成物８を基材２上に、第一理化社製のバーコーター（製品名：Ｎｏ．０５）で塗布した。その後、乾燥処理を温度８０℃で１時間行った。その結果、アクリル系重合性組成物８は、基材２と直に接するように形成された。
基材２としては、富士フイルム社製のトリアセチルセルロースフィルム（製品名：ＴＡＣ－ＴＤ８０Ｕ）を用いた。基材２の厚みは、８０μｍであった。
アクリル系重合性組成物８としては、下記材料の混合物を用いた。
・ウレタンアクリレート：５重量部
・エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレート：４５重量部
・Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド：２５重量部
・架橋有機微粒子ＭＧ－１の溶液：１２５重量部（固形分に換算すると、架橋有機微粒子ＭＧ－１：２５重量部）
・光重合開始剤：０．５重量部
（ｂ）凹凸構造の形成
塗布されたアクリル系重合性組成物８に、金型９を基材２とは反対側から気泡が入らないように押し付けて、アクリル系重合性組成物８の基材２とは反対側の表面に凹凸構造を形成した。
金型９としては、下記の方法で作製したものを用いた。まず、金型９の材料となるアルミニウムを、１０ｃｍ角のガラス基板上にスパッタリング法によって成膜した。成膜されたアルミニウムの層の厚みは、１．０μｍであった。次に、成膜されたアルミニウムの層に対して、陽極酸化及びエッチングを交互に繰り返すことによって、多数の微小な穴（隣り合う穴の底点間の距離が可視光の波長以下）が設けられた陽極酸化層を形成した。具体的には、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、陽極酸化、エッチング、及び、陽極酸化を順に行う（陽極酸化：５回、エッチング：４回）ことによって、アルミニウムの内部に向かって細くなる形状（テーパー形状）を有する微小な穴（凹部）を多数形成し、その結果、凹凸構造を有する金型９が得られた。陽極酸化は、シュウ酸（濃度：０．０３重量％）を用いて、液温５℃、印加電圧８０Ｖの条件下で行った。１回の陽極酸化を行う時間は、２５秒とした。エッチングは、リン酸（濃度：１ｍｏｌ／ｌ）を用いて、液温３０℃の条件下で行った。１回のエッチングを行う時間は、２５分とした。金型９を走査型電子顕微鏡で観察したところ、凸部の高さは２９０ｎｍであった。なお、金型９には、ダイキン工業社製のフッ素系離型剤（製品名：オプツールＡＥＳ４）によって事前に離型処理を施した。
（ｃ）アクリル系重合性組成物の硬化
凹凸構造が形成されたアクリル系重合性組成物８に、基材２側から紫外線（照射量：１Ｊ／ｃｍ２）を照射して硬化させた（重合させた）。その結果、重合体層３が形成された。重合体層３の厚みは、１０．５μｍであった。
（ｄ）金型の剥離
金型９を重合体層３から剥離した。その結果、光学部材１が完成した。光学部材１の表面仕様は、下記の通りであった。
凸部４の形状：釣鐘状
隣接する凸部４間のピッチＰ：２２０ｎｍ
凸部４の高さ：２００ｎｍ
凸部４のアスペクト比：約０．９
（実施例２～１１、及び、比較例１～５）
表１～４に示すように組成を変更したこと以外、実施例１と同様にして、各例の光学部材を作製した。なお、表１～４中の各材料名の表記は、下記の通りである。
・「ＰＡ」：ウレタンアクリレート（新中村化学工業社製の「Ｕ－１０ＰＡ」）
・「ＰＧ」：エトキシ化ポリグリセリンポリアクリレート（新中村化学工業社製の「ＮＫ　ＥＣＯＮＯＭＥＲ　Ａ－ＰＧ５０２７Ｅ」）
・「ＤＭ」：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド（ＫＪケミカルズ社製の「ＤＭＡＡ」）
・「ＭＧ－１」：架橋有機微粒子ＭＧ－１
・「ＭＧ－２」：架橋有機微粒子ＭＧ－２
・「ＭＧ－３」：架橋有機微粒子ＭＧ－３
・「ＭＧ－４」：架橋有機微粒子ＭＧ－４
・「ＭＧ－５」：架橋有機微粒子ＭＧ－５
・「ＭＧ－６」：架橋有機微粒子ＭＧ－６
・「ＭＧ－７」：架橋有機微粒子ＭＧ－７
・「ＭＧ－８」：非架橋有機微粒子ＭＧ－８
・「ＭＧ－９」：架橋有機微粒子ＭＧ－９
・「ＴＰＯ」：光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製の「ＬＵＣＩＲＩＮ　ＴＰＯ」）
・「ＲＳ」：フッ素系添加剤（ＤＩＣ社製の「メガファックＲＳ－７６－ＮＳ」）
［光学部材の評価］
実施例１～１１、及び、比較例１～５の光学部材について、（１）耐擦性の評価、及び、（２）基材と重合体層との密着性（以下、単に、密着性とも言う。）の評価を行った。結果を表１～４に示す。
（１）耐擦性の評価
耐擦性は、各例の光学部材について、不織布で表面を擦る前後での反射率を評価した。具体的には、まず、各例の光学部材を、常温／常湿（温度２３℃、湿度５０％）、低温／低湿（温度５℃、湿度１０％）、及び、高温／高湿（温度６０℃、湿度９５％）の各環境下で１日間放置した。なお、高温／高湿の環境下で１日間放置したものについては、更に、温度２３℃、湿度５０％の環境下で１日間放置した。その後、各例の光学部材に対して、基材の重合体層とは反対側の表面に黒アクリル板を貼り付けた。そして、各例の光学部材の重合体層の基材とは反対側の表面に対して極角５°の方位から光源を照射し、入射角５°における正反射分光反射率を測定した。反射率の測定は、島津製作所社製の分光光度計（製品名：ＵＶ－３１００ＰＣ）を用い、３８０～７８０ｎｍの波長領域で行った。そして、測定結果から、４５０～６５０ｎｍの波長領域における平均反射率を算出し、その値を反射率Ａ（単位：％）とした。
次に、旭化成せんい社製の不織布（製品名：ベンコットラボ（登録商標））を用いて、各例の光学部材の重合体層の基材とは反対側の表面を１０往復擦った。その後、各例の光学部材について、上述した方法と同様にして入射光５°における正反射分光反射率を測定した。そして、測定結果から、４５０～６５０ｎｍの波長領域における平均反射率を算出し、その値を反射率Ｂ（単位：％）とした。
耐擦性の評価指標としては、「擦る前後での反射率の変化率（単位：％）＝１００×（反射率Ｂ－反射率Ａ）／反射率Ａ」を用い、判定基準を下記の通りとした。
◎：反射率の変化率が、１５％以下であった。
○：反射率の変化率が、１５％よりも高く、２５％未満であった。
△：反射率の変化率が、２５％以上、３０％以下であった。
×：反射率の変化率が、３０％よりも高く、５０％未満であった。
××：反射率の変化率が、５０％以上であった。
ここで、判定が◎、○、又は、△である場合を、実使用上問題ないレベル（耐擦性が高い）と判断した。
（２）密着性の評価
基材と重合体層との密着性は、以下の方法によって評価した。まず、温度２３℃、湿度５０％の環境下で、重合体層の基材とは反対側の表面に対して、カッターナイフで、碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込みを１ｍｍ間隔で入れて、１００個の正方形状の升目（１ｍｍ角）を刻んだ。そして、日東電工社製のポリエステル粘着テープ（製品名：Ｎｏ．３１Ｂ）を升目部分に圧着した後、粘着テープを升目部分の表面に対して９０°の方向に、１００ｍｍ／ｓの速度で剥がした。その後、基材上の重合体層の剥離状態を目視観察し、基材上の重合体層が剥がれた升目の個数を数えた。結果を、「Ｘ／１００」で示した（Ｘは、基材上の重合体層が剥がれた升目の個数）。判定基準は、下記の通りとした。
レベルＡ：１００個のうち、１個も剥がれなかった（０／１００）。
レベルＢ：１００個のうち、１個以上、９９個以下剥がれた（１／１００～９９／１００）。
レベルＣ：１００個のうち、１００個とも剥がれた（１００／１００）。
ここで、判定がレベルＡである場合を、実使用上問題ないレベル（密着性が高い）と判断した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
表１～３に示すように、実施例１～１１はいずれも、常温／常湿、低温／低湿、及び、高温／高湿の各環境下における耐擦性が高かった。また、実施例１～１１はいずれも、密着性が高かった。
ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子（以下、単に、架橋有機微粒子とも言う。）の種類が同じ（架橋有機微粒子ＭＧ－１）である実施例１、実施例２、及び、実施例３を比較すると、架橋有機微粒子の含有量が、実施例３（１０重量部）、実施例２（１５重量部）、実施例１（２５重量部）の順に多くなるにつれて、耐擦性が全体的に高まり、特に、高温／高湿の環境下における耐擦性が高まった。一方、架橋有機微粒子の種類が同じ（架橋有機微粒子ＭＧ－１）である実施例１、実施例４、及び、実施例５を比較すると、架橋有機微粒子の含有量が、実施例５（４０重量部）、実施例４（３５重量部）、実施例１（２５重量部）の順に少なくなるにつれて、耐擦性が全体的に高まり、特に、低温／低湿の環境下における耐擦性が高まった。以上より、架橋有機微粒子の含有量を最適に制御することによって、耐擦性をより高めることができることが分かった。
架橋有機微粒子の含有量が同じ（２５重量部）である実施例１、実施例６、及び、実施例７を比較すると、架橋有機微粒子の粒径が、実施例７（４７ｎｍ）、実施例６（５６ｎｍ）、実施例１（７８ｎｍ）の順に大きくなるにつれて、耐擦性が全体的に高まり、特に、低温／低湿の環境下における耐擦性が高まった。一方、架橋有機微粒子の含有量が同じ（２５重量部）である実施例１、実施例８、及び、実施例９を比較すると、架橋有機微粒子の粒径が、実施例９（１１６ｎｍ）、実施例８（９７ｎｍ）、実施例１（７８ｎｍ）の順に小さくなるにつれて、耐擦性が全体的に高まり、特に、高温／高湿の環境下における耐擦性が高まった。以上より、架橋有機微粒子の粒径を最適に制御することによって、耐擦性をより高めることができることが分かった。
架橋有機微粒子の含有量が同じ（２５重量部）であり、かつ、粒径が同じ程度である実施例１、及び、実施例１０を比較すると、実施例１の方が耐擦性により優れていた。これは、実施例１における架橋有機微粒子が、実施例１０における架橋有機微粒子とは違って、コアシェル構造を有するためである。よって、コアシェル構造を有する架橋有機微粒子によれば、耐擦性をより高めることができることが分かった。
架橋有機微粒子の含有量が同じ（２５重量部）であり、かつ、粒径が同じ程度である実施例１、及び、実施例１１を比較すると、実施例１の方が耐擦性により優れていた。これは、実施例１における架橋有機微粒子が、実施例１１における架橋有機微粒子とは違って、フッ素原子を含んでおり、その結果、表面の滑り性が高まるためである。よって、フッ素原子を含む架橋有機微粒子によれば、耐擦性をより高めることができることが分かった。
一方、表４に示すように、比較例１～５はいずれも、常温／常湿、低温／低湿、及び、高温／高湿のうちの少なくとも１つの環境下における耐擦性が低く、実施例１～１１よりも耐擦性が劣っていた。比較例１は、架橋有機微粒子が含まれていないため、低温／低湿、及び、高温／高湿の各環境下における耐擦性が低かった。比較例２は、ラジカル重合性の二重結合を表面に有していない非架橋有機微粒子が含まれているため、常温／常湿、低温／低湿、及び、高温／高湿の各環境下における耐擦性が低かった。比較例３は、ラジカル重合性の二重結合を表面に有していない架橋有機微粒子が含まれているため、低温／低湿の環境下における耐擦性が低かった。比較例４は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートの含有量が合計で９０重量部よりも多く、かつ、架橋有機微粒子の含有量が１０重量部未満であるため、高温／高湿の環境下における耐擦性が低かった。比較例５は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートの含有量が合計で６０重量部未満であり、かつ、架橋有機微粒子の含有量が４０重量部よりも多いため、低温／低湿の環境下における耐擦性が低かった。
［付記］
以下に、本発明の光学部材の好ましい特徴の例を挙げる。各例は、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜組み合わされてもよい。
上記架橋有機微粒子の粒径は、５０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であってもよい。これにより、上記光学部材（上記重合体層）の耐擦性がより高まる。
上記架橋有機微粒子は、コア部がシェル部で被覆されるコアシェル構造を有するものであってもよい。これにより、上記光学部材（上記重合体層）の耐擦性がより高まる。
上記シェル部は、フッ素原子を構成原子として含むものであってもよい。これにより、上記シェル部の上記コア部とは反対側の表面の滑り性が高まる。その結果、上記光学部材（上記重合体層）の耐擦性がより高まる。
以上に、本発明の光学部材の好ましい特徴の例を挙げたが、それらの例の中でアクリル系重合性組成物の特徴に関係するものは、本発明のアクリル系重合性組成物の好ましい特徴の例でもある。
１：光学部材
２：基材
３：重合体層
４：凸部
５：架橋有機微粒子
６：コア部
７：シェル部
８：アクリル系重合性組成物
９：金型
Ｐ：ピッチ

Claims (5)

  1. 複数の凸部が可視光の波長以下のピッチで設けられる凹凸構造を表面に有する重合体層を備え、
    前記重合体層は、アクリル系重合性組成物の硬化物であり、
    前記アクリル系重合性組成物は、多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子を１０重量部以上、４０重量部以下含有することを特徴とする光学部材。
  2. 前記架橋有機微粒子の粒径は、５０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の光学部材。
  3. 前記架橋有機微粒子は、コア部がシェル部で被覆されるコアシェル構造を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光学部材。
  4. 前記シェル部は、フッ素原子を構成原子として含むことを特徴とする請求項３に記載の光学部材。
  5. 多官能アクリレート及び単官能アクリレートを合計で６０重量部以上、９０重量部以下、並びに、ラジカル重合性の二重結合を表面に有する架橋有機微粒子を１０重量部以上、４０重量部以下含有することを特徴とするアクリル系重合性組成物。
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