WO2016148069A1 - 共重合体、並びにこれを含有するインク、及びインク収容容器 - Google Patents

共重合体、並びにこれを含有するインク、及びインク収容容器 Download PDF

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ink
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pigment
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原田　成之
彰彦 松山
宜輝 梁川
誠之 福岡
拓哉 山崎
永井　一清
祐介 小飯塚
島田　知幸
顕芳 左部
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株式会社リコー
原田　成之
彰彦 松山
宜輝 梁川
誠之 福岡
拓哉 山崎
永井　一清
祐介 小飯塚
島田　知幸
顕芳 左部
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    • C08F220/365—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate containing further carboxylic moieties

Definitions

  • the present invention relates to a copolymer, an ink containing the copolymer, and an ink container.
  • the inkjet recording method is popular because it has the advantage that the process is simple and full color can be easily achieved compared to other recording methods, and a high-resolution image can be obtained even with an apparatus with a simple configuration. It is spreading from personal use to office use, commercial printing and industrial printing.
  • plain paper In office inkjet printing, plain paper is mainly used as a recording medium, and high image density is required.
  • plain paper is mainly used as a recording medium, and high image density is required.
  • the surface of the plain paper swells due to water in the pigment ink, and the difference in elongation between the front and back becomes large, causing curling.
  • the phenomenon disappears as the drying progresses, so there is no problem in low-speed recording.
  • In order to prevent the clogging there is a method of adding a penetrant so that water penetrates quickly into the paper.
  • the pigment ink becomes hydrophobic in the above method, it is difficult to ensure the storage stability of the ink, and at the same time, the permeability of the pigment to the recording medium is increased and the image density is lowered. There is.
  • the recording medium plain paper, coated paper, art paper, non-permeable film such as PET film, and the like are used, and high adaptability of the ink to the recording medium is required.
  • the water-based pigment ink using a pigment has a problem that the color density on white plain paper is insufficient in writing instruments such as a sign pen, a ballpoint pen, and a plotter pen.
  • an aqueous pigment ink containing an O / W emulsion of a water-insoluble (meth) acrylic resin and / or a styrene- (meth) acrylic acid copolymer has been proposed (for example, see Patent Document 7). ).
  • An object of the present invention is to provide a copolymer effective as a binder resin or a pigment dispersion resin for ink.
  • the copolymer of the present invention as a means for solving the problems has a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 1 represents an alkylene group having up to 5 more carbon atoms
  • X is either a hydrogen atom and cation Indicates
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms
  • the present invention it is possible to provide an effective copolymer as a binder resin or pigment dispersion resin for ink. That is, when the copolymer of the present invention is used as an ink binder resin, a high image density can be obtained with respect to various recording media even if the recording speed is high. In addition, when the copolymer of the present invention is used as an ink pigment-dispersed resin, an ink having excellent storage stability can be obtained.
  • FIG. 1 is a perspective explanatory view showing an example of a serial type image forming apparatus.
  • FIG. 2 is a perspective explanatory view showing an example of a main tank of the apparatus of FIG. 3 is a chart showing an IR spectrum of [copolymer CP-1] obtained in Example 1.
  • FIG. 1 is a perspective explanatory view showing an example of a serial type image forming apparatus.
  • FIG. 2 is a perspective explanatory view showing an example of a main tank of the apparatus of FIG. 3 is a chart showing an IR spectrum of [copolymer CP-1] obtained in Example 1.
  • the copolymer of the present invention has a structural unit represented by the following general formula (1) and a structural unit represented by the following general formula (2), and further has other structural units as necessary. Do it.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 1 represents an alkylene group having up to 5 more carbon atoms
  • X is either a hydrogen atom and cation Indicates
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms
  • the copolymer of the present invention has a problem that the storage stability of the ink is low in Patent Document 1 and the image density is insufficient when recorded on plain paper in Patent Document 2.
  • the copolymer of the present invention has a problem in Patent Documents 3 to 6 that it is difficult to form an image on various recording media at high speed without causing beading.
  • the patent document 7 is based on the knowledge that there is a problem that the color density is insufficient.
  • the copolymer of the present invention has a problem in Patent Document 8 that, when applied to an inkjet recording method or a writing instrument, the pigment dispersibility is lowered and the long-term storage stability is insufficient.
  • the copolymer of the present invention is based on the knowledge that no specific exemplification or description is given in the examples.
  • R 1 in the general formula (1) represents either a hydrogen atom or a methyl group.
  • L 1 in the general formula (1) represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
  • X in the general formula (1) represents either a hydrogen atom or a cation. In the case of the cation, the oxygen adjacent to the cation is present as O ⁇ .
  • Examples of the cation of X in the general formula (1) include sodium ion, potassium ion, lithium ion, tetramethylammonium ion, tetraethylammonium ion, tetrapropylammonium ion, tetrabutylammonium ion, tetrapentylammonium ion, Tetrahexylammonium ion, triethylmethylammonium ion, tributylmethylammonium ion, trioctylmethylammonium ion, 2-hydroxyethyltrimethylammonium ion, tris (2-hydroxyethyl) methylammonium ion, propyltrimethylammonium ion, hexyltrimethylammonium ion, Octyltrimethylammonium ion, nonyltrimethylammonium ion, Siltrimethylammonium ion, dodecyltrimethylammoni
  • the structural unit represented by the general formula (1) is a structural unit having a different structure depending on the types of R 1 , L 1 , and X in the general formula (1), but is not particularly limited. Different structural units can be appropriately selected according to the purpose, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monomer composed of the structural unit represented by the general formula (1) include a compound represented by the following general formula (3).
  • R 1 represents either a hydrogen atom or a methyl group
  • L 1 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms
  • X represents either a hydrogen atom or a cation.
  • Examples of the compound represented by the general formula (3) include 6-acrylamidohexanoic acid and 3-acrylamidopropionic acid.
  • R 2 in the general formula (2) represents, for example, either a hydrogen atom or a methyl group.
  • L 2 in the general formula (2) represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 16 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms.
  • the naphthyl group present at the end via L 2 in the general formula (2) has an excellent pigment adsorbing power when used in an ink due to ⁇ - ⁇ stacking with a pigment which is a coloring material in the ink. Therefore, by contacting with the pigment on the recording medium at the time of printing, the pigment quickly aggregates on the surface of the recording medium, and beading (mottle) can be prevented.
  • the structural unit represented by the general formula (2) is a structural unit having a different configuration depending on the types of R 2 and L 2 in the general formula (2), but is not particularly limited and has a different configuration.
  • the structural unit can be appropriately selected according to the purpose, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the compound represented by the general formula (4) include a polymer composed of a naphthalenecarboxylic acid hydroxyalkyl ester composed of a naphthoic acid compound and a diol compound and (meth) acryloyloxyalkyl isocyanate.
  • Examples of the naphthoic acid compound include 2-naphthalene carbonyl chloride.
  • Examples of the diol compound include 1,6-hexanediol, ethylene glycol, 1,16-hexadecanediol, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Examples of the (meth) acryloyloxyalkyl isocyanate include 2-acryloyloxyethyl isocyanate and 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2) may be a main chain of a copolymer having a pendant group such as a carboxyl group depending on L 1 or a terminal naphthyl group depending on L 2. .
  • a part is included in the side chain is not excluded.
  • the copolymer of the present invention is not particularly limited as long as it has the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2). It can be appropriately selected depending on the case, and examples thereof include a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the copolymer is neutralized as necessary after polymerizing the monomer composed of the structural unit represented by the general formula (1) and the monomer composed of the structural unit represented by the general formula (2). It may be processed.
  • Molar ratio of the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2) (the structural unit represented by the general formula (1): represented by the general formula (2)
  • the structural unit) is preferably from 0.1: 1 to 10: 1, more preferably from 0.3: 1 to 5: 1, more preferably from 0.5: 1 to 3 from the viewpoint of the adsorptive power of the pigment. : 1 or less is particularly preferable.
  • the molar ratio (the structural unit represented by the general formula (1): the structural unit represented by the general formula (2)) is in the range of 0.1: 1 to 10: 1, it is used for ink. In this case, the adsorption power of the pigment can be improved, the beading can be prevented, and the storage stability of the ink can be improved.
  • the number average molecular weight of the copolymer is preferably 500 or more and 10,000 or less.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is preferably from 1,500 to 30,000.
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight can be measured, for example, by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC).
  • the copolymer may have a structural unit composed of other polymerizable monomers.
  • the other polymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a polymerizable hydrophobic monomer, a polymerizable hydrophilic monomer, and a polymerizable surfactant. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Examples of the polymerizable hydrophobic monomer include unsaturated ethylene monomers having an aromatic ring such as ⁇ -methylstyrene, 4-t-butylstyrene, 4-chloromethylstyrene; methyl (meth) acrylate, (meta ) Ethyl acrylate, (n-butyl) (meth) acrylate, dimethyl maleate, dimethyl itaconate, dimethyl fumarate, lauryl (meth) acrylate (carbon number of lauryl moiety: 12), tridecyl (meth) acrylate ( Carbon number of tridecyl moiety: 13), tetradecyl (meth) acrylate (carbon number of tetradecyl moiety: 14), pentadecyl (meth) acrylate (carbon number of pentadecyl moiety: 15), hexadecyl (meth) acrylate (hexadecyl moiety) Carbon number: 16
  • polymerizable hydrophilic monomer examples include maleic acid or a salt thereof, monomethyl maleate, itaconic acid, monomethyl itaconic acid, fumaric acid, 4-styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, or Anionic unsaturated ethylene monomers such as unsaturated ethylene monomers containing phosphoric acid, phosphonic acid, alendronic acid or etidronic acid; (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (Meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-vinylformamide, N-vinyl acrylate Toamido, N- vinylpyrrolidone, acrylamide, N, N- dimethylacrylamide, N-t-
  • the polymerizable hydrophobic monomer and the polymerizable hydrophilic monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the polymerizable hydrophobic monomer and the polymerizable hydrophilic monomer is preferably 2.5% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total amount of monomers forming the copolymer.
  • polymerizable surfactant examples include an anionic surfactant having at least one unsaturated double bondable group capable of radical polymerization in the molecule, a nonionic surfactant, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • commercially available products can be used as the anionic surfactant.
  • examples of the commercially available products include trade name: Eleminol JS-20, trade name: RS-300 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.).
  • nonionic surfactant examples include a hydrocarbon compound having a 1-propenyl group (—CH ⁇ CH 2 CH 3 ) and a polyoxyethylene group [— (C 2 H 4 O) n —H], or An aromatic hydrocarbon compound etc. are mentioned.
  • Commercially available products may be used as the nonionic surfactant. Examples of the commercially available products include trade name: Aqualon RN-20, trade name: Aqualon RN-2025, trade name: Aqualon RN-30.
  • the content of the polymerizable surfactant is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total amount of monomers forming the copolymer.
  • the copolymer of the present invention can be polymerized as shown in the following reaction formulas (1) to (3).
  • L 1, R 1, L 2, and R 2 of the from the reaction formula (1) (3) is, L 1 in the general formula (1) and the general formula (2) in, R 1, L 2, And R 2 .
  • reaction formula (1) (A-1) naphthalenecarbonyl chloride and an excess amount of a diol compound are subjected to a condensation reaction in the presence of an acid acceptor such as an amine or pyridine, and (A-2 ) Naphthalenecarboxylic acid hydroxyalkyl ester is obtained. (Reaction Formula (1))
  • reaction formula (3) (A-5) (meth) acrylic acid amide monomer and the above (A-4) are copolymerized in the presence of a radical polymerization initiator.
  • the copolymer (A-6) of the present invention can be obtained.
  • the copolymer represented by (A-6) may be neutralized.
  • the both ends of the copolymer may be hydrogen atoms or other than hydrogen atoms, and may be the same or different.
  • the radical polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • Organic peroxides such as cyano-based azobisisobutyronitrile, azobis (2-methylbutyronitrile), azobis (2,2′-isovaleronitrile), non-cyano-based dimethyl-2,2′- Examples include azo compounds such as azobisisobutyrate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, organic peroxides and azo compounds are preferable, and azo compounds are particularly preferable from the viewpoint of easy control of average molecular weight and low decomposition temperature.
  • the content of the radical polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total amount of polymerizable monomers.
  • a chain transfer agent In order to adjust the average molecular weight of the copolymer, an appropriate amount of a chain transfer agent may be added.
  • the chain transfer agent include mercaptoacetic acid, mercaptopropionic acid, 2-propanethiol, 2-mercaptoethanol, thiophenol, dodecyl mercaptan, 1-dodecanethiol, thioglycerol, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the polymerization conditions such as the polymerization temperature and polymerization time for the copolymerization are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. There is no restriction
  • polymerization temperature Although it can select suitably according to the objective, 50 to 150 degreeC is preferable and 60 to 100 degreeC is more preferable.
  • polymerization time Although it can select suitably according to the objective, 3 hours or more and 48 hours or less are preferable.
  • Examples of the polymerization method of the copolymer include solution polymerization and emulsion polymerization. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • ⁇ Method for identifying copolymer> As a method for identifying the copolymer, for example, it can be identified using a 1 H-NMR spectrum, an IR spectrum, or the like.
  • the 1 H-NMR spectrum can be measured using 1 H-NMR (500 MHz) (manufactured by JEOL).
  • the IR spectrum can be measured using FT-IR Spectrum GX (manufactured by PERKIN ELMER).
  • copolymer of the present invention is not particularly limited, and can be suitably used for, for example, ink and film.
  • the ink of the present invention contains water, a coloring material, and a copolymer, and further contains other components as necessary.
  • the same copolymer as the copolymer of the present invention can be used as the copolymer.
  • 1 type may be used individually and 2 or more types may be used together.
  • the ink using the copolymer of the present invention provides a high image density even when recorded on plain paper, does not cause beading even at high speed recording, and has excellent storage stability.
  • the color material examples include pigments and dyes. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, the pigment is preferable from the viewpoint of the ability of the copolymer to adsorb to the coloring material, the pigment being superior to the dye, water resistance, and light resistance.
  • the pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include inorganic pigments and organic pigments for black or color. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these pigments, those having a good affinity for water are particularly preferably used.
  • the inorganic pigment examples include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, and chrome yellow, as well as a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method. And carbon black. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • black pigments include, for example, carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, and metals such as copper and iron (CI pigment black 11). And metal oxides such as titanium oxide and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1).
  • the carbon black is, for example, carbon black produced by a furnace method, a channel method, or the like, and an average primary particle size is preferably 15 nm or more and 40 nm or less, and a specific surface area according to the BET method is 50 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less.
  • the DBP oil absorption is preferably 40 mL / 100 g or more and 150 mL / 100 g or less, the volatile content is preferably 0.5% or more and 10% or less, and the pH is preferably 2 or more and 9 or less.
  • organic pigment examples include azo pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • azo pigments examples include azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • polycyclic pigment examples include a phthalocyanine pigment, a perylene pigment, a perinone pigment, an anthraquinone pigment, a quinacridone pigment, a dioxazine pigment, an indigo pigment, a thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, a quinofullerone pigment, and a rhodamine B lake pigment. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the dye chelate include basic dye chelate and acid dye chelate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • color pigments examples include yellow pigments, magenta pigments, and cyan pigments.
  • the yellow pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the magenta pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the cyan pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • C.I. I. Pigment Yellow 74 C.I. as a pigment for the magenta I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment Bio Red 19; C.I. I.
  • CI Pigment Blue 15: 3 it is possible to obtain a well-balanced ink having excellent color tone and light resistance.
  • a color material newly produced for the present invention can also be used in the ink of the present invention.
  • the pigment include self-dispersing pigments from the viewpoint of color developability of the obtained image.
  • an anionic self-dispersing pigment is preferable.
  • the anionic self-dispersing pigment refers to a pigment that is dispersed and stabilized by introducing an anionic functional group directly on the pigment surface or via another atomic group.
  • an anionic functional group means the functional group which half or more of hydrogen ions dissociate at pH 7.0.
  • the anionic functional group examples include a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphonic acid group. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a carboxyl group and a phosphonic acid group are preferable from the viewpoint of increasing the optical density of the obtained image.
  • Examples of the method for introducing an anionic functional group onto the surface of the pigment include a method for oxidizing carbon black.
  • Examples of the oxidation treatment include a treatment with hypochlorite, ozone water, hydrogen peroxide, chlorite, nitric acid, etc .; Japanese Patent No. 3808504, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2009-515007, and Examples thereof include a surface treatment method using a diazonium salt as described in JP-T-2009-506196.
  • Examples of commercially available pigments having a hydrophilic functional group introduced on the surface include, for example, trade name: CW-1, trade name: CW-2, trade name: CW-3 (above, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) ); Trade name: CAB-O-JET200, trade name: CAB-O-JET300, trade name: CAB-O-JET400 (manufactured by Cabot Corporation), and the like.
  • the content of the pigment is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the ink.
  • the dye for example, dyes classified in the color index into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes can be used.
  • the acid dye and the food dye include C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249, C.I. I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254, 289, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Food Yellow 3, 4, C.I.
  • I. Food red 7, 9, 14 etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Examples of the direct dye include C.I. I. Direct Black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, (168), 171, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 144, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227, C.I. I.
  • Direct orange 26, 29, 62, 102 etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Examples of the basic dye include C.I. I. Basic Black 2, 8, C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91, C.I. I.
  • Reactive Black 3 4, 7, 11, 12, 17, C.I. I. Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95, C.I. I. Reactive Red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the content of the color material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass from the viewpoints of improvement in image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.
  • the ink of the present invention is water-soluble in order to increase the permeability to plain paper and coated paper, further suppress the occurrence of beading, and to prevent the ink from drying by utilizing the wetting effect. It is preferable to contain an organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, and 1,3-butane.
  • 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, isopropylideneglycerol, N, N-dimethyl- ⁇ -methoxypropionamide, N, N-dimethyl- ⁇ -butoxypropionamide from the viewpoint of curling prevention on plain paper Is preferred.
  • diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, and glycerin are excellent in terms of preventing ejection failure due to moisture evaporation.
  • water-soluble organic solvent having relatively low wettability and permeability for example, 2-ethyl-1,3-hexanediol [solubility: 4.2% (25 ° C.)], 2,2,4- And trimethyl-1,3-pentanediol [solubility: 2.0% (25 ° C.)]. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • water-soluble organic solvents other than the above include, for example, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, and 2-methyl-2 as aliphatic diols.
  • water-soluble organic solvent examples include diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, and tetraethylene glycol chlorophenyl ether.
  • examples thereof include alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as lower alcohols such as ethanol. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the ink of the present invention preferably contains a surfactant in order to improve the permeability and wettability to plain paper or coated paper and to suppress the occurrence of beading.
  • the surfactant examples include a fluorine-based surfactant, a silicone-based surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a betaine-based surfactant. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a fluorine-based surfactant and a silicone-based surfactant are preferable because the surface tension can be lowered to 30 mN / m or less.
  • fluorosurfactant examples include nonionic fluorosurfactants, anionic fluorosurfactants, amphoteric fluorosurfactants, and oligomeric fluorosurfactants. Further, those having 2 or more and 16 or less carbon atoms substituted with fluorine are preferred, and those having 4 or more and 16 or less carbon atoms substituted with fluorine are more preferred. When the number of carbon atoms is 2 or more, an effect specific to the fluorosurfactant can be obtained, and when it is 16 or less, storage stability can be improved.
  • nonionic fluorine-based surfactant examples include a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkylethylene oxide adduct, and a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable from the viewpoint of low foaming property.
  • anionic fluorine-based surfactant examples include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphoric acid ester compounds, and polyoxyalkylene ether polymers having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Compound etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • perfluoroalkyl carboxylic acid compound examples include perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl carboxylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • perfluoroalkyl phosphate compound examples include perfluoroalkyl phosphate esters and perfluoroalkyl phosphate salts. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain, and a polyoxyalkylene ether having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
  • examples thereof include a sulfate salt of a polymer and a salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • fluorosurfactants include, for example, trade names: Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145 (and above) Manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Fullrad FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (above, manufactured by 3M Japan Co., Ltd.); Mega Fuck F-470, F-1405, F-474 (above, manufactured by DIC Corporation); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR (above , Manufactured by DuPont); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (above, Manufactured male Ltd.), POLYFOX PF-136A, PF-156A, PF
  • FS-300 manufactured by DuPont FT-110, FT-250, FT-251, FT- manufactured by DuPont, FT-300 manufactured by DuPont, and the like, are particularly improved in terms of good print quality, particularly color developability and leveling on paper. 400S, FT-150, FT-400SW, and Polyfox PF-151N manufactured by Omninova are preferred.
  • the silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, and side chain. Examples thereof include polydimethylsiloxane modified at both ends. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a polyether-modified silicone surfactant having a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modifying group is preferable from the viewpoint of showing good properties as an aqueous surfactant.
  • silicone surfactants are readily available from, for example, Big Chemie Japan Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Japan Emulsion Co., Ltd., and Kyoeisha Chemical Co., Ltd. .
  • anionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, laurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amine, Examples include oxyethylene alkylamide. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the water content in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. % To 60% by mass is more preferable.
  • the water is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. It is done.
  • ⁇ Other ingredients As the other components, for example, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, a rust inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an oxygen absorber, a light stabilizer, and the like may be appropriately added as necessary. it can.
  • the pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 8.5 or more and 11 or less without adversely affecting the prepared ink, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • Alcohol amines alkali metal hydroxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • examples of the alcohol amines include diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
  • ammonium hydroxide examples include ammonium hydroxide and quaternary ammonium hydroxide. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • phosphonium hydroxide examples include quaternary phosphonium hydroxide.
  • alkali metal carbonate examples include lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the antiseptic / antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.
  • rust preventive> There is no restriction
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants (including hindered phenol-based antioxidants), amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the ultraviolet absorber examples include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a nickel complex ultraviolet absorber. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the ink of the present invention is produced, for example, by dispersing or dissolving water, a colorant, a copolymer, and, if necessary, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and other components in an aqueous medium, and stirring and mixing them. can do.
  • the copolymer may be used as a pigment dispersion resin when preparing a pigment dispersion.
  • the dispersion can be performed, for example, with a sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, or the like.
  • the stirring and mixing can be performed, for example, with a stirrer using a normal stirring blade, a magnetic stirrer, a high-speed disperser, or the like.
  • a viscosity, surface tension, pH, etc. are the following ranges.
  • the viscosity at 25 ° C. of the ink is preferably 5 mPa ⁇ s or more and 30 mPa ⁇ s or less, preferably 5 mPa ⁇ s or more and 25 mPa ⁇ s or less from the viewpoint of improving the printing density and character quality and obtaining good discharge properties. More preferred.
  • a rotary viscometer (RE-80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) can be used.
  • Measurement conditions are 25 ° C., standard cone rotor (1 ° 34 ′ ⁇ R24), sample liquid amount 1.2 mL, rotation speed 50 rpm, and measurement is possible for 3 minutes.
  • the surface tension of the ink is preferably 35 mN / m or less and more preferably 32 mN / m or less at 25 ° C. from the viewpoint that the ink is suitably leveled on the recording medium and the drying time of the ink is shortened.
  • the pH of the ink is preferably 7 to 12 and more preferably 8 to 11 from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.
  • the ink container contains the ink of the present invention in a container.
  • the ink storage container is configured to store the ink in a container and further include other members appropriately selected as necessary.
  • the container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose.
  • the ink of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording method, such as a printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier complex machine, and a three-dimensional modeling apparatus.
  • the recording apparatus and the recording method are an apparatus capable of ejecting ink, various treatment liquids, and the like to a recording medium, and a method of performing recording using the apparatus.
  • the recording medium means a medium on which ink or various processing liquids can be temporarily attached.
  • the recording apparatus can include not only a head portion that ejects ink but also means for feeding, transporting, and discharging a recording medium, and other devices called pre-processing devices and post-processing devices. .
  • the recording apparatus and the recording method may include a heating unit used in the heating step and a drying unit used in the drying step.
  • the heating means and the drying means include, for example, a means for heating and drying the printing surface and the back surface of the recording medium. Although it does not specifically limit as a heating means and a drying means, For example, a warm air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
  • the recording apparatus and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink.
  • what forms patterns, such as a geometric pattern, etc. includes what forms a three-dimensional image.
  • the recording apparatus includes both a serial type apparatus that moves the ejection head and a line type apparatus that does not move the ejection head, unless otherwise specified.
  • this recording apparatus can use not only a desktop type but also a wide recording apparatus that can print on an A0 size recording medium, for example, a continuous paper wound up in a roll shape as a recording medium. Also included are continuous paper printers. An example of the recording apparatus will be described with reference to FIGS.
  • FIG. 1 is a perspective view of the apparatus.
  • FIG. 1 is a perspective view of the apparatus.
  • An image forming apparatus 400 as an example of a recording apparatus is a serial type image forming apparatus.
  • a mechanism unit 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400.
  • Each ink storage portion 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) is packaged, for example, an aluminum laminate film It is formed by a member.
  • the ink storage unit 411 is stored in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
  • a cartridge holder 404 is provided on the inner side of the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened.
  • a main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404.
  • reaction solution was obtained. After the obtained reaction solution was washed with water, the organic phase was isolated and dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain a residue. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio: 98/2) as an eluent, and 52.5 g of 2-naphthoic acid-6-hydroxyhexyl ester was obtained. Obtained.
  • the obtained residue was purified by silica gel column chromatography using a mixed solvent of methylene chloride / methanol (volume ratio: 99/1) as an eluent, and represented by the following structural formula (1) [monomer M- 1] 57.0 g was obtained.
  • FIG. 3 shows the IR spectrum of the [copolymer CP-1] obtained.
  • the structural unit represented by the general formula (2) was 1.5: 1.
  • a pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-2] was prepared in the same manner as in Example 1 except that [Copolymer CP-1] was replaced with [Copolymer CP-2].
  • the IR spectrum of [Copolymer CP-2] obtained was the same IR spectrum as [Copolymer CP-1].
  • the structural unit represented by the general formula (2)) was 1: 1.
  • Example 3 Synthesis Example 3- of Copolymer CP-3
  • 1,16-hexadecanediol manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • 6-hexanediol 6-hexanediol
  • a pigment dispersion aqueous solution of copolymer CP-3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that [copolymer CP-1] was replaced by [copolymer CP-3].
  • the IR spectrum of [Copolymer CP-3] obtained was the same IR spectrum as [Copolymer CP-1].
  • the structural unit represented by the general formula (2)) was 1: 1.
  • Example 4 Synthesis Example 4 of Copolymer CP-4 9.75 g (109.4 mmol) of 3-aminopropionic acid (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was dissolved in 30 mL of methylene chloride, and 11.07 g of triethylamine (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added to obtain a solution. A solution prepared by dissolving 10.40 g (99.5 mmol) of methacrylic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in 10 mL of methylene chloride was slowly added dropwise to the resulting solution, followed by stirring at room temperature for 6 hours.
  • a pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-4] was prepared in the same manner as in Example 1 except that [Copolymer CP-1] was replaced with [Copolymer CP-4].
  • the obtained IR spectrum of [Copolymer CP-4] was the same as that of [Copolymer CP-1].
  • the structural unit represented by the general formula (2)) was 1: 1.
  • a pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-5] was prepared in the same manner as in Example 1, except that [Copolymer CP-1] was replaced with [Copolymer CP-5].
  • the IR spectrum of the obtained [Copolymer CP-5] was the same as that of [Copolymer CP-1].
  • the structural unit represented by the general formula (2) was 0.5: 1.
  • a pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-6] was prepared in the same manner as in Example 1, except that [Copolymer CP-1] was replaced with [Copolymer CP-6].
  • the IR spectrum of the obtained [Copolymer CP-6] was the same IR spectrum as that of [Copolymer CP-1].
  • the structural unit represented by the general formula (2) was 3: 1.
  • Example 7 Synthesis Example 7 of Copolymer CP-7— 2.00 g (10.8 mmol) of 6-acrylamidohexanoic acid, 3.08 g (7.2 mmol) of [Monomer M-1], and 0.15 g (0.90 mmol) of AIBN were added to 3.45 g (18. 6 mmol), [Monomer M-1] 1.59 g (3.7 mmol), and AIBN 0.18 g (1.12 mmol), and [Copolymer CP-7] 4 .91 g (weight average molecular weight (Mw): 9,000, number average molecular weight (Mn): 3,200) was obtained.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • a pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-7] was prepared in the same manner as in Example 1 except that [Copolymer CP-1] was replaced with [Copolymer CP-7].
  • the IR spectrum of the obtained [Copolymer CP-7] was the same as that of [Copolymer CP-1].
  • the structural unit represented by the general formula (2)) was 5: 1.
  • Aqualon KH-10 an anionic radical reactive surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Aqualon KH-10 an anionic radical reactive surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • ion-exchanged water heated to 80 ° C. under an argon stream, 10% by mass was added and initial polymerization was performed for 30 minutes.
  • the remaining pre-emulsion was polymerized while dropping over 2 hours, and then further polymerized at 80 ° C. for 2 hours.
  • Aqualon KH-10 an anionic radical reactive surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • Aqualon KH-10 an anionic radical reactive surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • ion-exchanged water heated to 80 ° C. under an argon stream, 10% by mass was added and initial polymerization was performed for 30 minutes.
  • the remaining pre-emulsion was polymerized while dropping over 2 hours, and then further polymerized at 80 ° C. for 2 hours.
  • compositions of the copolymers of Examples 1 to 10 are shown in Table 1 below.
  • TEA represents tetraethylammonium ion.
  • Example 11 -Preparation Example 1 of Pigment Dispersion PD-1 16.0 parts by mass of carbon black (trade name: NIPEX150, manufactured by Degussa) was added to 84.0 parts by mass of the aqueous solution for pigment dispersion of [Copolymer CP-1] obtained in Example 1, and the mixture was stirred for 12 hours. To obtain a mixture. The obtained mixture was circulated and dispersed for 1 hour at a peripheral speed of 10 m / s using a disk-type bead mill (Shinmaru Enterprises Co., Ltd., KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm), and then the average pore size was measured.
  • a disk-type bead mill Shinmaru Enterprises Co., Ltd., KDL type, media: using zirconia balls having a diameter of 0.1 mm
  • Example 12 -Preparation Example 2- of Pigment Dispersion PD-2 [Pigment dispersion PD-2] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-2].
  • Example 12 Preparation Example 2- of Pigment Dispersion PD-2 [Pigment dispersion PD-2] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-2].
  • Example 13 -Preparation Example 3- of Pigment Dispersion PD-3 [Pigment dispersion PD-3] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-3].
  • Example 13 -Preparation Example 3- of Pigment Dispersion PD-3 [Pigment dispersion PD-3] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-3].
  • Example 14 -Preparation Example 4 of Pigment Dispersion PD-4 [Pigment dispersion PD-4] in the same manner as in Example 11, except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-4].
  • Example 14 -Preparation Example 4 of Pigment Dispersion PD-4 [Pigment dispersion PD-4] in the same manner as in Example 11, except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-4].
  • Example 15 -Preparation Example 5- of Pigment Dispersion PD-5 [Pigment dispersion PD-5] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was changed to the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-5].
  • Example 15 -Preparation Example 5- of Pigment Dispersion PD-5 [Pigment dispersion PD-5] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was changed to the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-5].
  • Example 16 -Preparation Example 6 of Pigment Dispersion PD-6- [Pigment dispersion PD-6] in the same manner as in Example 11, except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-6].
  • Example 16 -Preparation Example 6 of Pigment Dispersion PD-6- [Pigment dispersion PD-6] in the same manner as in Example 11, except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-6].
  • Example 17 -Preparation Example 7 of Pigment Dispersion PD-7- [Pigment dispersion PD-7] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-7].
  • Example 17 -Preparation Example 7 of Pigment Dispersion PD-7- [Pigment dispersion PD-7] in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-7].
  • Example 18 -Preparation Example 8 of Pigment Dispersion PD-8- [Pigment dispersion PD-8] in the same manner as in Example 11, except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-8].
  • Example 8 Preparation Example 8 of Pigment Dispersion PD-8- [Pigment dispersion PD-8] in the same manner as in Example 11, except that the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-1] was replaced with the pigment dispersion aqueous solution of [Copolymer CP-8].
  • Example 19 -Preparation Example 9 of Pigment Dispersion PD-9- Carbon black and solid content concentration of 2.38% by mass, cyan pigment (Pigment Blue 15: 3, trade name: Chromofine Blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and solid content concentration of 20.0% by mass [Pigment Dispersion PD-9] was produced in the same manner as in Example 11 except that the above was changed.
  • Pigment Dispersion PD-9 Carbon black and solid content concentration of 2.38% by mass, cyan pigment (Pigment Blue 15: 3, trade name: Chromofine Blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and solid content concentration of 20.0% by mass
  • Example 20 -Preparation Example 10 of Pigment Dispersion PD-10- Carbon black and solid content concentration of 2.38% by mass were replaced with magenta pigment (Pigment Red 122, trade name: Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) and solid content concentration of 20.0% by mass Produced [Pigment dispersion PD-10] in the same manner as in Example 11.
  • magenta pigment Pigment Red 122, trade name: Toner Magenta EO02, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.
  • Example 21 -Preparation Example 11 of Pigment Dispersion PD-11- Carbon black and solid content concentration of 2.38% by mass were replaced with yellow pigment (Pigment Yellow, trade name: First Yellow 531; manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and solid content concentration of 20.0% by mass. Except for the above, [Pigment dispersion PD-11] was produced in the same manner as in Example 11.
  • Viscosity change rate is within ⁇ 5%
  • B Viscosity change rate exceeds ⁇ 5%, ⁇ 8% or less
  • C Viscosity change rate exceeds ⁇ 8%, ⁇ 10% or less
  • D Viscosity change Rate exceeds ⁇ 10%, ⁇ 30% or less
  • E Change rate of viscosity exceeds ⁇ 30% (cannot be evaluated due to gelation)
  • Example 22 -Preparation Example 1 of Ink GJ-1 [Pigment Dispersion PD-1] 45.0 parts by mass, 10.0 parts by mass of 1,3-butanediol, 10.0 parts by mass of glycerol, 10.0 parts by mass of 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, After mixing 1.0 part by mass of Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont, fluorine-based surfactant, solid content concentration: 40% by mass) and 24.0 parts by mass of ion-exchanged water, and stirring for 1 hour, the average pore size [Ink GJ-1] was produced by filtration through a 1.2 ⁇ m membrane filter.
  • Example 23 -Preparation example 2- of ink GJ-2 [Ink GJ-2] was produced in the same manner as in Example 22, except that [Pigment dispersion PD-1] was replaced with [Pigment dispersion PD-2].
  • Example 24 -Preparation example 3- of ink GJ-3 [Ink GJ-3] was produced in the same manner as in Example 22 except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-3].
  • Example 25 -Preparation example 4 of ink GJ-4 [Ink GJ-4] was produced in the same manner as in Example 22 except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-4].
  • Example 26 -Preparation example 5 of ink GJ-5 [Ink GJ-5] was produced in the same manner as in Example 22, except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-5].
  • Example 27 -Preparation Example 6 of Ink GJ-6- [Ink GJ-6] was produced in the same manner as in Example 22 except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-6].
  • Example 28 -Preparation Example 7 of Ink GJ-7- [Ink GJ-7] was produced in the same manner as in Example 22, except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-7].
  • Example 29 -Preparation Example 8 of Ink GJ-8- [Ink GJ-8] was produced in the same manner as in Example 22 except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-8].
  • Example 30 -Preparation example 9 of ink GJ-9- [Pigment Dispersion PD-9] 30.0 parts by mass, 1,3-butanediol 15.0 parts by mass, glycerol 10.0 parts by mass, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide 20.0 parts by mass, After mixing 1.0 part by mass of Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont, fluorine-based surfactant, solid content concentration: 40% by mass) and 24.0 parts by mass of ion-exchanged water, and stirring for 1 hour, the average pore size [Ink GJ-9] was produced by filtration through a 1.2 ⁇ m membrane filter.
  • Example 31 -Preparation Example 10 of Ink GJ-10- [Ink GJ-10] was produced in the same manner as in Example 22, except that [Pigment dispersion PD-1] was changed to [Pigment dispersion PD-10].
  • Example 32 -Preparation Example 11 of Ink GJ-11- [Ink GJ-11] was produced in the same manner as in Example 30, except that [Pigment dispersion PD-9] was replaced with [Pigment dispersion PD-11].
  • Example 33 -Preparation example 12 of ink GJ-12- The following materials were mixed and stirred for 30 minutes to prepare [Aqueous solution 1]. -2.00 parts by mass of 2-ethyl-1,3-hexanediol-10.00 parts by mass of glycerol-15.00 parts by mass of 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide-3-butoxy-N, N-dimethyl Propanamide 15.00 parts by mass 2- (Cyclohexylamino) ethanesulfonic acid 0.05 parts by mass 2,4,7,9-tetramethyl-4,7-decanediol 0.50 parts by mass Zonyl FS-300 (Fluorosurfactant manufactured by DuPont) 0.25 parts by mass-0.01 parts by weight of diethanolamine-12.93 parts by weight of ion-exchanged water
  • Example 34 -Preparation Example 13 of Ink GJ-13- The following materials were mixed and stirred for 30 minutes to prepare [Aqueous solution 2]. -2.00 parts by mass of 2-ethyl-1,3-hexanediol-10.00 parts by mass of glycerol-20.00 parts by mass of 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide-3-butoxy-N, N-dimethyl Propanamide 20.00 parts by mass 2- (Cyclohexylamino) ethanesulfonic acid 0.05 parts by mass 2,4,7,9-tetramethyl-4,7-decanediol 0.50 parts by mass Zonyl FS-300 (Fluorosurfactant manufactured by DuPont) 0.25 parts by mass-Diethanolamine 0.01 parts by mass-Ion-exchanged water 17.93 parts by mass
  • Example 35 -Preparation Example 14 of Ink GJ-14- [Aqueous solution 1] was prepared in the same manner as in Example 33. Next, 4.50 g of sulfanilic acid was added to 150 g of ion-exchanged water heated to 60 ° C., and mixed at 8,000 rpm for 10 minutes. A solution prepared by dissolving 1.80 g of sodium nitrite in 15 g of ion-exchanged water was added to this mixture, and then 20 g of magenta pigment PR122 (manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.) was immediately added and mixed at 8,500 rpm for 1 hour.
  • magenta pigment PR122 manufactured by Sun Chemical Co., Ltd.
  • Example 36 -Preparation Example 15 of Ink GJ-15- [Ink GJ-15] was produced in the same manner as in Example 34 except that [Pigment dispersion CB-C] was changed to [Pigment dispersion PD-9].
  • ⁇ Ink storage stability> Each ink is filled in an ink container (ink cartridge) and stored at 70 ° C. for 1 week, and the change rate of the viscosity after storage with respect to the viscosity before storage is obtained from the following formula.
  • Storage stability "was evaluated.
  • a viscometer (trade name: RE80L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) was used, and the viscosity at 25 ° C. was measured at 50 revolutions.
  • Viscosity change rate is ⁇ 5% or less
  • the inks of Comparative Examples 9 to 13 and Comparative Example 16 prepared using a dispersion made of a copolymer exhibited higher storage stability and excellent characteristics in terms of image density and beading.
  • the inks of Examples 33 to 35 prepared by adding an emulsion made of a copolymer having a naphthyl group at the end of the side chain were prepared by adding an emulsion made of a copolymer having no naphthyl group at the end of the side chain.
  • the inks of Comparative Examples 14 and 15 were particularly excellent in beading. This is thought to be because beading could be prevented because the pigment rapidly aggregated on the surface of the printing medium during printing due to ⁇ - ⁇ stacking of the naphthyl group present in the emulsion and the pigment in the ink.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 1 represents an alkylene group having up to 5 more carbon atoms
  • X is either a hydrogen atom and cation Indicate
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms
  • Molar ratio of the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula (2) (the structural unit represented by the general formula (1): the general formula (2) ) Is a copolymer according to ⁇ 1>, wherein the structural unit is represented by 0.5: 1 or more and 3: 1 or less.
  • R 1 represents either a hydrogen atom or a methyl group
  • L 1 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms
  • X represents either a hydrogen atom or a cation.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • L 2 represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms
  • ⁇ 6> The above ⁇ 4>, wherein the compound represented by the general formula (4) is a polymer comprising a naphthalenecarboxylic acid hydroxyalkyl ester composed of a naphthoic acid compound and a diol compound and (meth) acryloyloxyalkyl isocyanate.
  • R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom.
  • X in the general formula (1) is a tetraethylammonium ion.
  • ⁇ 9> The copolymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the number average molecular weight is 500 or more and 10,000 or less.
  • ⁇ 10> The copolymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the weight average molecular weight is 1,500 or more and 30,000 or less.
  • ⁇ 11> containing water, a coloring material, and a copolymer, An ink comprising the copolymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
  • ⁇ 12> The ink according to ⁇ 11>, wherein the color material is a pigment.
  • ⁇ 13> The ink according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 12>, further including at least one of a water-soluble organic solvent and a surfactant.
  • ⁇ 14> The ⁇ 13>, wherein the water-soluble organic solvent contains at least one of 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.
  • the surfactant is a fluorine-based surfactant.
  • ⁇ 16> The ink according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 15>, wherein the viscosity at 25 ° C.
  • ⁇ 17> The ink according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 16>, wherein the surface tension at 25 ° C. is 35 mN / m or less.
  • ⁇ 18> The ink according to any one of ⁇ 12> to ⁇ 17>, wherein a content of the pigment is 0.5% by mass or more and 20% by mass or less.
  • ⁇ 19> The ink according to any one of ⁇ 12> to ⁇ 17>, wherein a content of the pigment is 1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • An ink storage container wherein the ink according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 19> is stored in a container.
  • copolymer according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, the ink according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 19>, and the ink container according to ⁇ 20> are the conventional ones described above. Various problems can be solved and the object of the present invention can be achieved.

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Abstract

　下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位とを有する共重合体である。（ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）（ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）

Description

共重合体、並びにこれを含有するインク、及びインク収容容器
　本発明は、共重合体、並びにこれを含有するインク、及びインク収容容器に関する。
　インクジェット記録方式は、他の記録方式に比べてプロセスが簡単で、かつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点があることから普及し、パーソナル用途からオフィス用途、商業印刷や工業印刷の分野へと広がりつつある。
　オフィス用途のインクジェット印刷では、記録媒体として主に普通紙が使用され、高い画像濃度が要求されている。一般に、顔料インクを普通紙に記録した場合、顔料インクが前記普通紙に着弾した直後、前記顔料インク中の水により普通紙表面が膨潤し、表裏の伸び率差が大きくなり、カールが発生するという現象がある。前記現象は乾燥が進むにつれて解消するため、低速記録では問題とならない。しかし、記録速度の高速化に伴って、前記カールが解消されないまま普通紙を搬送する必要があるため、紙詰まりが発生する場合がある。前記目詰りを防止するために、水が速く紙へ浸透するように浸透剤を加える方法がある。しかし、前記方法は、顔料インクが疎水性になるため、インクの保存安定性を確保することが困難になると同時に、顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、画像濃度が低下する問題がある。
　前記問題を解決するため、顔料が普通紙表面に留まるように様々な手法が提案されている。例えば、着色剤が紙と接触した際に、ポリマーのジホスホン酸基と紙中のカルシウム塩とで着色剤を不安定にさせ、画像濃度を向上させるインクジェットインク組成物（例えば、特許文献１参照）；受理液のカルシウム塩とリン含有基とが反応し、フェザリングの抑制及び定着性を向上させるインクジェット記録方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。
　また、商用印刷や工業印刷の分野では、より速い速度で、より高い解像度と鮮明度の画像を安定的に作製する技術が必要とされている。記録媒体としては、普通紙をはじめコート紙やアート紙、ＰＥＴフィルム等の非浸透性フィルムなどが使用され、インクの記録媒体への高い対応性が要求されている。
　前記コート紙や前記アート紙などの難浸透性の記録媒体や非浸透性フィルムに、解像度と鮮明度の優れた画像を高速に形成する場合、ビーディング（まだら）が発生し易くなる問題がある。前記問題を解決するため、ポリマーを含有しビーディングを抑制するインクが提案されている（例えば、特許文献３から６参照）。
　さらに、前記インクジェット記録方式と同様に、サインペン、ボールペン、プロッターペン等の筆記具において、顔料を用いた水性顔料インクは、白色の普通紙上における色濃度が不十分であるという問題がある。この問題を解決するため、水不溶性（メタ）アクリル樹脂及び／又はスチレン－（メタ）アクリル酸共重合体のＯ／Ｗ型エマルジョンを含む水性顔料インクが提案されている（例えば、特許文献７参照）。
　またさらに、前記インクジェット記録方式や前記筆記具に使用する水性顔料インクは、水に溶解しない顔料を水中に長期間安定的に分散させる必要があるため、鎖に芳香環を含むグラフトポリマーが提案されている（例えば、特許文献８参照）。
　本発明は、インクのバインダー樹脂や顔料分散樹脂として有効な共重合体を提供することを目的とする。
　前記課題を解決するための手段としての本発明の共重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位とを有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
　本発明によれば、インクのバインダー樹脂や顔料分散樹脂として有効な共重合体を提供できる。すなわち、本発明の共重合体は、インクのバインダー樹脂として用いる場合、種々の記録媒体に対し、記録速度が高速であっても高い画像濃度が得られる。また、本発明の共重合体をインクの顔料分散樹脂として用いる場合、保存安定性に優れるインクが得られる。
図１は、シリアル型画像形成装置の一例を示す斜視説明図である。 図２は、図１の装置のメインタンクの一例を示す斜視説明図である。 図３、実施例１で得られた［共重合体ＣＰ－１］のＩＲスペクトルを示すチャートである。
（共重合体）
　本発明の共重合体は、下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位とを有し、更に必要に応じてその他の構造単位を有してなる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
　本発明の共重合体は、前記特許文献１には、インクの保存安定性が低いという問題があり、前記特許文献２には、普通紙に記録した場合、画像濃度が不十分であるという問題があるという知見に基づくものである。また、本発明の共重合体は、前記特許文献３から６には、ビーディング（まだら）を発生させることなく、種々の記録媒体に高速で画像を形成することは困難であるという問題があり、前記特許文献７には、色濃度が不十分であるという問題があるという知見に基づくものである。さらに、本発明の共重合体は、前記特許文献８には、インクジェット記録方式や筆記具に適用すると、顔料分散性は低下し、長期間の保存安定性が不十分であるという問題があり、また、本発明の共重合体に関し、具体的な例示や実施例での記載を一切行っていないという知見に基づくものである。
　前記一般式（１）中のＲ１は、水素原子及びメチル基のいずれかを示す。
　前記一般式（１）中のＬ１は、炭素数２以上５以下のアルキレン基を示す。
　前記一般式（１）中のＸは、水素原子及び陽イオンのいずれかを示す。前記陽イオンである場合、陽イオンに隣接する酸素はＯ－として存在する。
　前記一般式（１）中のＸの陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラプロピルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、テトラペンチルアンモニウムイオン、テトラヘキシルアンモニウムイオン、トリエチルメチルアンモニウムイオン、トリブチルメチルアンモニウムイオン、トリオクチルメチルアンモニウムイオン、２－ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムイオン、トリス（２－ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムイオン、プロピルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキシルトリメチルアンモニウムイオン、オクチルトリメチルアンモニウムイオン、ノニルトリメチルアンモニウムイオン、デシルトリメチルアンモニウムイオン、ドデシルトリメチルアンモニウムイオン、テトラデシルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、オクタデシルトリメチルアンモニウムイオン、ジドデシルジメチルアンモニウムイオン、ジテトラデシルジメチルアンモニウムイオン、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムイオン、アンモニウムイオン、ジメチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン、モノエチルアンモニウムイオン、ジエチルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオン、ジメチルエタノールアンモニウムイオン、モノプロパノールアンモニウムイオン、ジプロパノールアンモニウムイオン、トリプロパノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン、Ｎ－メチルモルホリニウムイオン、Ｎ－メチル－２－ピロリドニウムイオン、２－ピロリドニウムイオンなどが挙げられる。
　前記一般式（１）で表される構造単位としては、前記一般式（１）中のＲ１、Ｌ１、及びＸの種類によって、構成の異なる構造単位となるが、特に制限はなく、構成の異なる構造単位を目的に応じて適宜選択することができ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記一般式（１）で表される構造単位からなるモノマーとしては、例えば、下記一般式（３）で表される化合物などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
　前記一般式（３）で表される化合物としては、例えば、６－アクリルアミドヘキサン酸、３－アクリルアミドプロピオン酸などが挙げられる。
　前記一般式（２）中のＲ２は、例えば、水素原子及びメチル基のいずれかを示す。
　前記一般式（２）中のＬ２は、炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示し、炭素数２以上１６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２以上１２以下のアルキレン基がより好ましい。
　前記一般式（２）中のＬ２を介して末端に存在するナフチル基としては、インクに用いた場合、インク中の色材である顔料とのπ－πスタッキングにより、優れた顔料吸着力を有するため、印刷時に記録媒体上で顔料と接触させることにより、記録媒体表面で顔料が速やかに凝集し、ビーディング（まだら）を防止することができる。
　前記一般式（２）で表される構造単位としては、前記一般式（２）中のＲ２、及びＬ２の種類によって、構成の異なる構造単位となるが、特に制限はなく、構成の異なる構造単位を目的に応じて適宜選択することができ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記一般式（２）で表される構造単位からなるモノマーとしては、例えば、下記一般式（４）で表される化合物などが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （ただし、前記一般式（４）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
　前記一般式（４）で表される化合物としては、例えば、ナフトエ酸化合物及びジオール化合物からなるナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステルと、（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネートとからなる重合体などが挙げられる。
　前記ナフトエ酸化合物としては、例えば、２－ナフタレンカルボニルクロリドなどが挙げられる。
　前記ジオール化合物としては、例えば、１，６－ヘキサンジオール、エチレングリコール、１，１６－ヘキサデカンジオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。　前記（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネートとしては、例えば、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記一般式（１）で表される構造単位、及び前記一般式（２）で表される構造単位から理解されるように、前記一般式（１）で表される構造単位、及び前記一般式（２）で表される構造単位は、Ｌ１を介して垂下するカルボキシル基、又はＬ２を介して垂下する末端ナフチル基のようなペンダント基を有する共重合体の主鎖であってもよい。しかし、当然、一部が側鎖に含まれる場合を除外するものではない。例えば、分岐構造を生成する副次的ラジカル重合反応を完全に排除するのが困難であることはよく知られている事実である。また、顔料を水に分散した顔料分散体を調製する際に、共重合体の側鎖の末端にナフチル基が存在する場合でも、顔料表面に吸着し易く、顔料との吸着力が高いため、分散性が高く、保存安定性に優れる顔料分散体を得ることができる。
　本発明の共重合体としては、前記一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とを有していれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記共重合体は、前記一般式（１）で表される構成単位からなるモノマーと、前記一般式（２）で表される構成単位からなるモノマーとを重合後、必要に応じて、中和処理してもよい。
　前記一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）としては、顔料の吸着力の点から、０．１：１以上１０：１以下が好ましく、０．３：１以上５：１以下がより好ましく、０．５：１以上３：１以下が特に好ましい。前記モル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）が、０．１：１以上１０：１以下の範囲であることで、インクに用いた場合、顔料の吸着力を向上でき、ビーディングの防止、及びインクの保存安定性を向上できる。
　前記共重合体の数平均分子量としては、５００以上１０，０００以下が好ましい。
　前記共重合体の重量平均分子量としては、１，５００以上３０，０００以下が好ましい。
　前記数平均分子量及び前記重量平均分子量としては、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により測定することができる。
　前記共重合体としては、前記一般式（１）で表される構造単位及び（２）で表される構造単位以外に、その他の重合性モノマーからなる構造単位を有することができる。
　前記その他の重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、重合性の疎水性モノマー、重合性の親水性モノマー、重合性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記重合性の疎水性モノマーとしては、例えば、α－メチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、４－クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル（ラウリル部分の炭素数：１２）、（メタ）アクリル酸トリデシル（トリデシル部分の炭素数：１３）、（メタ）アクリル酸テトラデシル（テトラデシル部分の炭素数：１４）、（メタ）アクリル酸ペンタデシル（ペンタデシル部分の炭素数：１５）、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル（ヘキサデシル部分の炭素数：１６）、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル（ヘプタデシル部分の炭素数：１７）、（メタ）アクリル酸ノナデシル（ノナデシル部分の炭素数：１９）、（メタ）アクリル酸エイコシル（エイコシル部分の炭素数：２０）、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル（ヘンイコシル部分の炭素数：２１）、（メタ）アクリル酸ドコシル（ドコシル部分の炭素数：２２）等の（メタ）アクリル酸アルキル；１－ヘプテン、３，３－ジメチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ヘキセン、４－メチル－１－ヘキセン、５－メチル－１－ヘキセン、１－オクテン、３，３－ジメチル－１－ヘキセン、３，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、１－ノネン、３，５，５－トリメチル－１－ヘキセン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、１－ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記重合性の親水性モノマーとしては、例えば、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４－スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、或いはリン酸、ホスホン酸、アレンドロン酸又はエチドロン酸を含有した不飽和エチレンモノマー等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記重合性の疎水性モノマー及び前記重合性の親水性モノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記重合性の疎水性モノマー及び前記重合性の親水性モノマーの合計含有量としては、共重合体を形成するモノマー全量に対して、２．５質量％以上５０質量％以下が好ましい。
　前記重合性界面活性剤としては、例えば、ラジカル重合可能な不飽和二重結合性基を分子内に少なくとも１つ以上有するアニオン性界面活性剤、非イオン性の界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸アンモニウム塩基（－ＳＯ３ －ＮＨ４ ＋）などの硫酸塩基とアリル基（－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２）とを有する炭化水素化合物；硫酸アンモニウム塩基（－ＳＯ３ －ＮＨ４ ＋）などの硫酸塩基とメタクリル基〔－ＣＯ－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２〕とを有する炭化水素化合物；硫酸アンモニウム塩基（－ＳＯ３ －ＮＨ４ ＋）などの硫酸塩基と１－プロペニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とを有する芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記アニオン性界面活性剤としては、市販品を使用することもでき、前記市販品としては、例えば、商品名：エレミノールＪＳ－２０、商品名：ＲＳ－３００（以上、三洋化成工業株式会社製）；商品名：アクアロンＫＨ－１０、商品名：アクアロンＫＨ－１０２５、商品名：アクアロンＫＨ－０５、商品名：アクアロンＨＳ－１０、商品名：アクアロンＨＳ－１０２５、商品名：アクアロンＢＣ－０５１５、商品名：アクアロンＢＣ－１０、商品名：アクアロンＢＣ－１０２５、商品名：アクアロンＢＣ－２０、商品名：アクアロンＢＣ－２０２０（以上、第一工業製薬株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、１－プロペニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２ＣＨ３）とポリオキシエチレン基〔－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－Ｈ〕とを有する炭化水素化合物又は芳香族炭化水素化合物などが挙げられる。
　前記非イオン性界面活性剤としては、市販品を使用することもでき、前記市販品としては、例えば、商品名：アクアロンＲＮ－２０、商品名：アクアロンＲＮ－２０２５、商品名：アクアロンＲＮ－３０、商品名：アクアロンＲＮ－５０（以上、第一工業製薬株式会社製）、商品名：ラテムルＰＤ－１０４、商品名：ラテムルＰＤ－４２０、商品名：ラテムルＰＤ－４３０、商品名：ラテムルＰＤ－４５０（以上、花王株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記重合性界面活性剤の含有量としては、共重合体を形成するモノマー全量に対して、０．０５質量％以上５質量％以下が好ましい。
　本発明の共重合体は、下記反応式（１）から（３）に示すように、重合させることができる。なお、前記反応式（１）から（３）中のＬ１、Ｒ１、Ｌ２、及びＲ２は、一般式（１）及び一般式（２）中のＬ１、Ｒ１、Ｌ２、及びＲ２と同一である。
　まず、下記反応式（１）に示すように、（Ａ－１）ナフタレンカルボニルクロリドと過剰量のジオール化合物を、アミン又はピリジンなどの酸受容剤の存在下で縮合反応させて、（Ａ－２）ナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステルを得る。
（反応式（１））
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　次いで、下記反応式（２）に示すように、（Ａ－３）２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと前記（Ａ－２）とを反応さて、モノマー（Ａ－４）を得る。
（反応式（２））
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　次に、下記反応式（３）に示すように、ラジカル重合開始剤の存在下で、（Ａ－５）（メタ）アクリル酸アミドモノマーと前記（Ａ－４）と、を共重合させることで、本発明の共重合体（Ａ－６）を得ることができる。
（反応式（３））
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　また、必要に応じて、前記（Ａ－６）で表される共重合体を、中和処理してもよい。
　なお、前記共重合体の両末端としては、水素原子であっても、水素原子以外であってもよく、同一であっても、異なっていてもよい。
　前記ラジカル重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル等の有機過酸化物；シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２’－イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート等のアゾ系化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、平均分子量の制御がしやすさ、及び分解温度の低さの点から、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物が特に好ましい。
　前記ラジカル重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、重合性モノマー全量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
　前記共重合体の平均分子量を調整するために、連鎖移動剤を適量添加してもよい。
　前記連鎖移動剤としては、例えば、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２－プロパンチオール、２－メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１－ドデカンチオール、チオグリセロールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記共重合の重合温度、重合時間などの重合条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
　前記重合温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０℃以上１５０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
　前記重合時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３時間以上４８時間以下が好ましい。
　共重合体の重合方法としては、例えば、溶液重合、乳化重合などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜共重合体の同定方法＞
　前記共重合体の同定方法としては、例えば、１Ｈ－ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルなどを用いて同定することができる。
　前記１Ｈ－ＮＭＲスペクトルとしては、１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）（ＪＥＯＬ社製）を用いて測定することができる。
　前記ＩＲスペクトルとしては、ＦＴ－ＩＲ　ＳｐｅｃｔｒｕｍＧＸ（ＰＥＲＫＩＮ　ＥＬＭＥＲ社製）を用いて測定することができる。
　本発明の共重合体の用途としては、特に制限はなく、例えば、インク、フィルムなどに好適に用いることができる。
（インク）
　本発明のインクとしては、水、色材、共重合体を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。前記共重合体は、本発明の共重合体と同様のものを用いることができる。前記共重合体としては、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明の共重合体を用いたインクは、普通紙に記録した場合でも高い画像濃度が得られ、高速記録してもビーディング（まだら）が発生せず、保存安定性に優れる。
＜色材＞
　前記色材としては、例えば、顔料、染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、共重合体の色材への吸着能は染料よりも顔料の方が優れていること、耐水性、及び耐光性の点から、顔料が好ましい。
　前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用の或いはカラー用の、無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの顔料の中でも、特に、水と親和性のよいものが好ましく用いられる。
　前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されるカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　黒色用の顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類、酸化チタン等の金属酸化物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
　前記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法等で製造されるカーボンブラックで、平均一次粒径が１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下が好ましく、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、ＤＢＰ吸油量が４０ｍＬ／１００ｇ以上１５０ｍＬ／１００ｇ以下が好ましく、揮発分が０．５％以上１０％以下が好ましく、ｐＨが２以上９以下が好ましい。
　前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　カラー用の顔料としては、例えば、イエロー用の顔料、マゼンタ用の顔料、シアン用の顔料などが挙げられる。
　前記イエロー用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記マゼンタ用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記シアン用の顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、前記イエロー用の顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４；前記マゼンタ用の顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１９；前記シアン用の顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、及び耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
　本発明のインクには、本発明のために新たに製造される色材も使用することができる。
　また、前記顔料としては、得られる画像の発色性の点から、例えば、自己分散顔料などが挙げられる。これらの中でも、アニオン性自己分散顔料が好ましい。前記アニオン性自己分散顔料とは、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基を導入することにより分散安定化させた顔料をいう。
　前記アニオン性自己分散顔料の分散安定化させる前の顔料としては、例えば、国際公開第２００９／０１４２４２号パンフレットに列挙されているような、従来公知の様々な顔料を用いることができる。なお、アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離する官能基をいう。
　前記アニオン性官能基の具体例としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基などを挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、得られる画像の光学濃度を高める点から、カルボキシル基、ホスホン酸基が好ましい。
　前記顔料の表面にアニオン性官能基を導入する方法としては、例えば、カーボンブラックを酸化処理する方法などが挙げられる。
　前記酸化処理する方法としては、例えば、次亜塩素酸塩、オゾン水、過酸化水素、亜塩素酸塩、硝酸等により処理する方法；特許第３８０８５０４号公報、特表２００９－５１５００７号公報、及び特表２００９－５０６１９６号公報に記載されているようなジアゾニウム塩を用いる表面処理方法などが挙げられる。
　また、表面に親水性の官能基が導入された市販の顔料としては、例えば、商品名：ＣＷ－１、商品名：ＣＷ－２、商品名：ＣＷ－３（以上、オリヱント化学工業株式会社製）；商品名：ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００、商品名：ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００、商品名：ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ４００（キャボット社製）などが挙げられる。
　前記顔料の含有量としては、インク全量に対して、０．５質量％以上２０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
　前記染料としては、例えば、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料を使用することができる。
　前記酸性染料及び前記食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラツク１、２、７、２４、２６、９４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記直接性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、（１６８）、１７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、６２、１０２などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記反応性染料として、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、７、１１、１２、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
　本発明のインクは、普通紙やコート紙などへの浸透性を高めて、更にビーディングの発生を抑制するために、また、湿潤効果を利用してインクの乾燥を防止する点から、水溶性有機溶剤を含有させることが好ましい。
　前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、イソプロピリデングリセロール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチルイミイダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン；プロピレンカーボネート；炭酸エチレンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、普通紙におけるカール防止の点から、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、イソプロピリデングリセロール、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミドが好ましい。
　また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、グリセリンが、水分蒸発による吐出不良を防止する点で優れている。
　また、湿潤性が比較的少なく、浸透性を有する水溶性有機溶剤として、例えば、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　上記以外の水溶性有機溶剤としては、例えば、脂肪族ジオールとして、２－エチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、５－ヘキセン－１，２－ジオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、上記水溶性有機溶剤と併用できる水溶性有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明のインクは、普通紙やコート紙などへの浸透性と濡れ性を高め、更にビーディングの発生を抑制するために、界面活性剤を含有することが好ましい。
　前記界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、表面張力を３０ｍＮ／ｍ以下に下げることが可能な点から、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤が好ましい。
　前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、ノニオン系フッ素系界面活性剤、アニオン系フッ素系界面活性剤、両性フッ素系界面活性剤、オリゴマー型フッ素系界面活性剤などが挙げられる。また、フッ素置換した炭素数が２以上１６以下のものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４以上１６以下のものがより好ましい。前記炭素数が、２以上であると、フッ素系界面活性剤特有の効果が得られ、１６以下であると、保存性を向上させることができる。
　前記ノニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、起泡性が少ない点から、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が好ましい。
　前記アニオン系フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３等のイオンなどが挙げられる。
　フッ素系界面活性剤の市販品としては、例えば、商品名：サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（以上、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（以上、スリーエムジャパン株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（以上、ＤＩＣ株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ（以上、ＤｕＰｏｎｔ社製）；フタージェントＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（以上、ネオス株式会社製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ、ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（以上、オムノバ社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ－３００、ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎが好ましい。
　前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水系界面活性剤として良好な性質を示す点から、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。
　前記シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、ビックケミージャパン株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社などから容易に入手できる。
　前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜水＞
　インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％～６０質量％がより好ましい。
　前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水、などが挙げられる。
＜その他の成分＞
　前記その他の成分としては、例えば、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤などを、必要に応じて適宜添加することができる。
　前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５以上１１以下に調整できるものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
　前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
＜防腐防黴剤＞
　防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。
＜防錆剤＞
　防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
　前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
－製造方法－
　本発明のインクは、例えば、水、色材、共重合体、並びに必要に応じて、水溶性有機溶剤、界面活性剤、その他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、撹拌混合して製造することができる。また、前記共重合体は顔料分散体作製の際の顔料分散樹脂として用いてもよい。
　前記分散としては、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機などにより行うことができる。
　前記撹拌混合としては、例えば、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などで行うことができる。
　製造に際しては、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。
　インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
　インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
　インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
　インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。
＜インク収容容器＞
　前記インク収容容器は、本発明の前記インクを容器に収容してなる。
　前記インク収容容器としては、前記インクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材などを有してなる。
　前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
＜記録装置、記録方法＞
　本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
　本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
　この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
　記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
　また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
　また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
　更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
　記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
　一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。
　以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
　また、実施例及び比較例で得られた共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は次のようにして求めた。
＜共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
　ＧＰＣ（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により以下の条件で測定した。
・装置：ＧＰＣ－８０２０（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫ　Ｇ２０００ＨＸＬ及びＧ４０００ＨＸＬ（東ソー株式会社製）
・温度：４０℃
・溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
・流速：１．０ｍＬ／分間
　濃度０．５質量％の共重合体のＴＨＦ溶液を１ｍＬ注入し、前記条件で測定した共重合体の各平均分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。
＜共重合体の同定＞
　各共重合体は、ＩＲスペクトルを用いて同定した。前記ＩＲスペクトルは、ＦＴ－ＩＲ　ＳｐｅｃｔｒｕｍＧＸ（ＰＥＲＫＩＮ　ＥＬＭＥＲ社製）を用いた。
（共重合体の合成）
［実施例１］
－共重合体ＣＰ－１の合成例１－
　１，６－ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）６２．０ｇ（５２５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン７００ｍＬに溶解し、ピリジン２０．７ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を加えた溶液を得た。
　この溶液に、２－ナフタレンカルボニルクロリド（東京化成工業株式会社製）５０．０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍＬに溶解した溶液を、２時間かけて撹拌しながら滴下した後、室温で６時間撹拌し、反応溶液を得た。得られた反応溶液を水洗した後、有機相を単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し、残留物を得た。得られた残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９８／２）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、２－ナフトエ酸－６－ヒドロキシヘキシルエステル５２．５ｇを得た。
　次に、得られた２－ナフトエ酸－６－ヒドロキシヘキシルエステル４２．１ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を乾燥メチルエチルケトン８０ｍＬに溶解し、６０℃まで加熱した溶液を得た。この溶液に、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名：カレンズＭＯＩ、昭和電工株式会社製）２４．０ｇ（１５５ｍｍｏｌ）を２０ｍＬの乾燥メチルエチルケトンに溶解した溶液を、１時間かけて撹拌しながら滴下した後、７０℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却した後、溶媒を留去して残留物を得た。得られた残留物を、溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記構造式（１）で表される［モノマーＭ－１］５７．０ｇを得た。
［モノマーＭ－１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　次いで、６－アクリルアミドヘキサン酸（東京化成工業株式会社製）２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、及び前記［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を４０ｍＬのメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」とも称することがある）に溶解してモノマー溶液を得た。得られたモノマー溶液の１０質量％をアルゴン気流下で７５℃まで加熱した後、残りのモノマー溶液に２，２’－アゾイソ（ブチロニトリル）（以下、「ＡＩＢＮ」とも称することがある、東京化成工業株式会社製）０．１５ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を溶解した溶液を１．５時間かけて滴下し、７５℃で４時間撹拌した。室温まで冷却し、得られた反応溶液をヘキサンに投下した。析出した共重合体をろ別し、減圧乾燥して、［共重合体ＣＰ－１］（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：４，６００）４．９５ｇを得た。次に、前記［共重合体ＣＰ－１］２．００ｇを固形分濃度が２．３８質量％、かつｐＨが８．０となるように、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に溶解して、［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を調製した。
　図３に得られた［共重合体ＣＰ－１］のＩＲスペクトルを示す。得られた［共重合体ＣＰ－１］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、１．５：１であった。
［実施例２］
－共重合体ＣＰ－２の合成例２－
　６－ヘキサンジオールに代えて、エチレングリコール（東京化成工業株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（２）で表される［モノマーＭ－２］を得た。
［モノマーＭ－２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　次に、６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、及び［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸１．６８ｇ（９．１ｍｍｏｌ）、及び前記［モノマーＭ－２］３．３７ｇ（９．１ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－２］４．９０ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，８００、数平均分子量（Ｍｎ）：３，４００）を得た。［共重合体ＣＰ－１］を［共重合体ＣＰ－２］に代えた以外は、実施例１と同様にして［共重合体ＣＰ－２］の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－２］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－２］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、１：１であった。
［実施例３］
－共重合体ＣＰ－３の合成例３－
　６－ヘキサンジオールに代えて、１，１６－ヘキサデカンジオール（東京化成工業株式会社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（３）で表される［モノマーＭ－３］を得た。
［モノマーＭ－３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　次に、６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１５ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸１．２５ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、前記［モノマーＭ－３］３．８３ｇ（６．８ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１１ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－３］４．８８ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：１４，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：４，５００）を得た。［共重合体ＣＰ－１］を［共重合体ＣＰ－３］に代えた以外は、実施例１と同様にして共重合体ＣＰ－３の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－３］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－３］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、１：１であった。
［実施例４］
－共重合体ＣＰ－４の合成例４－
　３－アミノプロピオン酸（東京化成工業株式会社製）９．７５ｇ（１０９．４ｍｍｏｌ）を塩化メチレン３０ｍＬに溶解し、トリエチルアミン（東京化成工業株式会社製）１１．０７ｇを加え、溶液を得た。得られた溶液に、メタクリル酸クロリド（東京化成工業株式会社製）１０．４０ｇ（９９．５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１０ｍＬに溶解した溶液をゆっくり滴下した後、室温で６時間撹拌した。水洗した後、溶媒を留去して残留物を得、前記残留物を溶離液として塩化メチレン／メタノール（体積比：９９／１）混合溶媒を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、３－アクリルアミドプロピオン酸１２．３ｇを得た。
　次いで、実施例１で得られた２－ナフトエ酸－６－ヒドロキシヘキシルエステルと２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名：カレンズＡＯＩ、昭和電工株式会社製）を用いて、実施例１と同様にして構造式（４）で表される［モノマーＭ－４］を得た。
［モノマーＭ－４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　次に、６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、及び［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を３－アクリルアミドプロピオン酸１．４０ｇ（８．９ｍｍｏｌ）、及び前記［モノマーＭ－４］３．６８ｇ（８．９ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－４］４．９１ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：４，７００）を得た。［共重合体ＣＰ－１］を［共重合体ＣＰ－４］に代えた以外は、実施例１と同様にして［共重合体ＣＰ－４］の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－４］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－４］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、１：１であった。
［実施例５］
－共重合体ＣＰ－５の合成例５－
　６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１５ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸０．９０ｇ（４．９ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］４．１５ｇ（９．７ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１３ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－５］４．８２ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：１０，５００、数平均分子量（Ｍｎ）：４，０００）を得た。［共重合体ＣＰ－１］を［共重合体ＣＰ－５］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－５］の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－５］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－５］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、０．５：１であった。
［実施例６］
－共重合体ＣＰ－６の合成例６－
　６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１５ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸２．８５ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］２．１９ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１７ｇ（１．０３ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－６］４．８５ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，５００、数平均分子量（Ｍｎ）：３，３００）を得た。［共重合体ＣＰ－１］を［共重合体ＣＰ－６］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－６］の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－６］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－６］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、３：１であった。
［実施例７］
－共重合体ＣＰ－７の合成例７－
　６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１５ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸３．４５ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、［モノマーＭ－１］１．５９ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、及びＡＩＢＮ０．１８ｇ（１．１２ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［共重合体ＣＰ－７］４．９１ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：９，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：３，２００）を得た。［共重合体ＣＰ－１］を［共重合体ＣＰ－７］に代えた以外は、実施例１と同様にして［共重合体ＣＰ－７］の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－７］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－７］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、５：１であった。
［実施例８］
－共重合体ＣＰ－８の合成例８－
　［共重合体ＣＰ－１］２，００ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：１２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：４，６００）を、共重合体の濃度が２．３８質量％、かつｐＨが８．０となるように、水酸化ナトリウム水溶液に溶解して、［共重合体ＣＰ－８］の顔料分散用水溶液を調製した。
　得られた［共重合体ＣＰ－８］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－８］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、１．５：１であった。
［実施例９］
－共重合体ＣＰ－９の合成例９－
　［モノマーＭ－１］５９．８ｇ（１４０ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸５．１９ｇ（２８．０ｍｍｏｌ）に溶解し、イオン交換水１００ｇ、アクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）３．００ｇ、及び過硫酸アンモニウム１．００ｇを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを調製した。次いで、イオン交換水１００ｇにアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）２．００ｇを加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、前記プレエマルジョンのうち１０質量％を加え、３０分間初期重合させた。次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度が３０質量％の［共重合体ＣＰ－９］（重量平均分子量（Ｍｗ）：３２，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：１０，７００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。
　得られた［共重合体ＣＰ－９］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。得られた［共重合体ＣＰ－９］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、０．２：１であった。
［実施例１０］
－共重合体ＣＰ－１０の合成例１０－
　［モノマーＭ－１］６４．１ｇ（１５０ｍｍｏｌ）を６－アクリルアミドヘキサン酸１１．１１ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）に溶解し、イオン交換水１３０ｇ、アクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）４．００ｇ、及び過硫酸アンモニウム１．３０ｇを加え、ホモミキサーでプレエマルジョンを調製した。次いで、イオン交換水１００ｇにアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬社製のアニオン性ラジカル反応性界面活性剤）２．００ｇを加え、アルゴン気流下で８０℃まで加熱した後、前記プレエマルジョンのうち１０質量％を加え、３０分間初期重合させた。次いで、残りのプレエマルジョンを２時間かけて滴下しながら重合させた後、更に８０℃で２時間重合させた。冷却後、ろ過し、アンモニア水で中和して、固形分濃度が３０質量％の［共重合体ＣＰ－１０］（重量平均分子量（Ｍｗ）：２９，０００、数平均分子量（Ｍｎ）：９，８００）の添加用Ｏ／Ｗエマルジョンを得た。得られた［共重合体ＣＰ－１０］のＩＲスペクトルは、［共重合体ＣＰ－１］と同様のＩＲスペクトルを示した。
　得られた［共重合体ＣＰ－１０］の一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）は、０．４：１であった。
［比較例１］
－比較共重合体ＲＣＰ－１の合成例１－
　１－ヘキサノール１０．７３ｇ（１０５ｍｍｏｌ）を乾燥塩化メチレン３０ｍＬに溶解した溶液を、４０℃まで加熱した。この溶液に、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名：カレンズＭＯＩ、昭和電工株式会社製）１５．５１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を、３０分間かけて撹拌しながら滴下した後、４０℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却し、溶媒を留去して残留物を得た。前記残留物を、溶離液として塩化メチレンを用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、２３．２０ｇの下記構造式（５）で表される［モノマーＲＭ－１］を得た。
［モノマーＲＭ－１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　６－アクリルアミドヘキサン酸２．００ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、及び［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を、アクリル酸０．７８ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、及び前記［モノマーＲＭ－１］１．３３ｇ（７．２ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、［比較共重合体ＲＣＰ－１］（重量平均分子量（Ｍｗ）：７，５００、数平均分子量（Ｍｎ）：２，８００）を得た。
　［共重合体ＣＰ－１］を［比較共重合体ＲＣＰ－１］に代えた以外は、実施例１と同様にして［比較共重合体ＲＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を調製した。
［比較例２］
－比較顔料分散体ＲＣＰ－２の合成例２－
　モノマーとして２－フェノキシエチルメタクリレート８０ｇ、連鎖移動剤として３－メルカプト－１－プロパノール３．７ｇ、開始剤として２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）０．３ｇをＴＨＦ１６０ｍＬに溶解した溶液を、窒素雰囲気下、６５℃に加熱して７時間反応させた。得られた溶液を放冷し、ジラウリン酸ジブチルすず（ＩＶ）８０ｍｇと触媒量のヒドロキノンを加え、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１０．０ｇを滴下した。５０℃に昇温し、２．５時間反応させた後、メタノール及び水の混合溶媒で再沈殿を行って精製し、［マクロモノマーＭＭ－１］７１ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）：４，０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１，９００）を得た。
　次に、メチルエチルケトン２０ｇを窒素雰囲気下で７５℃に加熱した後、ジメチル２，２’－アゾビスイソブチレート１．１６ｇ、前記［マクロモノマーＭＭ－１］９ｇ、ｐ－スチレンスルホン酸１．８ｇ、メタクリル酸メチル４９．２ｇをメチルエチルケトン４０ｇに溶解した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応した後、メチルエチルケトン０．６ｇにジメチル２，２’－アゾビスイソブチレート０．２ｇを溶解した溶液を加え、８０℃に昇温し、４時間加熱撹拌した。さらにメチルエチルケトン０．６ｇにジメチル２，２’－アゾビスイソブチレート０．２ｇを溶解した溶液を加え、６時間加熱撹拌した。冷却した後、得られた反応溶液をヘキサンに投下し、析出したグラフトポリマーをろ別し、乾燥して、［比較共重合体ＲＣＰ－２］を得た（重量平均分子量（Ｍｗ）：５５００、数平均分子量（Ｍｎ）は２２００）を得た。
　［共重合体ＣＰ－１］を［比較共重合体ＲＣＰ－２］に代えた以外は、実施例１と同様にして［比較共重合体ＲＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を調製した。
［比較例３］
－比較共重合体ＲＣＰ－３の合成例３－
　［モノマーＭ－１］３．０８ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を、比較例１で得られた［モノマーＲＭ－１］１．８５ｇ（７．２ｍｍｏｌ）に代えた以外は、実施例１０と同様にして、［比較共重合体ＲＣＰ－３］（重量平均分子量（Ｍｗ）：１１，１００、数平均分子量（Ｍｎ）：６，８００）を作製した。
　前記実施例１～１０の共重合体の組成を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 　なお、前記表１中、ＴＥＡは、テトラエチルアンモニウムイオンを表す。
（顔料分散体の作製）
［実施例１１］
－顔料分散体ＰＤ－１の作製例１－
　実施例１で得られた［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液８４．０質量部に、カーボンブラック（商品名：ＮＩＰＥＸ１５０、デグサ社製）１６．０質量部を加えて１２時間撹拌して混合物を得た。得られた混合物をディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ＫＤＬ型、メディア：直径０．１ｍｍのジルコニアボール使用）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１時間循環分散した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、調製量のイオン交換水を加えて、［顔料分散体ＰＤ－１］（顔料固形分濃度：１６質量％）９５．０質量部を作製した。
［実施例１２］
－顔料分散体ＰＤ－２の作製例２－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－２］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－２］を作製した。
［実施例１３］
－顔料分散体ＰＤ－３の作製例３－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－３］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－３］を作製した。
［実施例１４］
－顔料分散体ＰＤ－４の作製例４－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－４］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－４］を作製した。
［実施例１５］
－顔料分散体ＰＤ－５の作製例５－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－５］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－５］を作製した。
［実施例１６］
－顔料分散体ＰＤ－６の作製例６－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－６］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－６］を作製した。
［実施例１７］
－顔料分散体ＰＤ－７の作製例７－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－７］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－７］を作製した。
［実施例１８］
－顔料分散体ＰＤ－８の作製例８－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［共重合体ＣＰ－８］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－８］を作製した。
［実施例１９］
－顔料分散体ＰＤ－９の作製例９－
　カーボンブラック、及び固形分濃度が２．３８質量％を、シアン顔料（ピグメントブルー１５：３、商品名：クロモファインブルー、大日精化工業株式会社製）、及び固形分濃度が２０．０質量％に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－９］を作製した。
［実施例２０］
－顔料分散体ＰＤ－１０の作製例１０－
　カーボンブラック、及び固形分濃度が２．３８質量％を、マゼンタ顔料（ピグメントレッド１２２、商品名：トナーマゼンタＥＯ０２、クラリアントジャパン株式会社製）、及び固形分濃度が２０．０質量％に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－１０］を作製した。
［実施例２１］
－顔料分散体ＰＤ－１１の作製例１１－
　カーボンブラック、及び固形分濃度が２．３８質量％を、イエロー顔料（ピグメントイエロー、商品名：ファーストイエロー５３１、大日精化工業株式会社製）、及び固形分濃度が２０．０質量％に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［顔料分散体ＰＤ－１１］を作製した。
［比較例４］
－比較顔料分散体ＲＰＤ－１の作製例１－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［比較共重合体ＲＣＰ－１］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［比較顔料分散体ＲＰＤ－１］を作製した。
［比較例５］
－比較顔料分散体ＲＰＤ－２の作製例２－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［比較共重合体ＲＣＰ－１］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例１９と同様にして、［比較顔料分散体ＲＰＤ－２］を作製した。
［比較例６］
－比較顔料分散体ＲＰＤ－３の作製例３－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［比較共重合体ＲＣＰ－１］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例２０と同様にして、［比較顔料分散体ＲＰＤ－３］を作製した。
［比較例７］
－比較顔料分散体ＲＰＤ－４の作製例４－
　［共重合体ＣＰ－１］の顔料分散用水溶液を、［比較共重合体ＲＣＰ－１］の顔料分散用水溶液に代えた以外は、実施例２１と同様にして、［比較顔料分散体ＲＰＤ－４］を作製した。
［比較例８］
－比較顔料分散体ＲＰＤ－５の作製例５－
　［共重合体ＣＰ－１］を［比較共重合体ＲＣＰ－２］に代えた以外は、実施例１１と同様にして、［比較顔料分散体ＲＰＤ－５］を作製した。
　作製した実施例１１～２１、及び比較例４～８の顔料分散体について、以下のようにして、「顔料分散体の保存安定性」を評価した。結果を表２に示した。
＜顔料分散体の保存安定性＞
　ガラス容器に各顔料分散体を充填して７０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の評価基準に基づき、「顔料分散体の保存安定性」を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000020
 　粘度の測定には、粘度計（商品名：ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
－評価基準－
　　Ａ：粘度の変化率が±５％以内
　　Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以下
　　Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以下
　　Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以下
　　Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　前記表２の結果から、側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体を用いて作製した実施例１１～２１の顔料分散体は、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体を用いて作製した比較例４～８の顔料分散体に比べ、優れた保存安定性を有していた。これは、共重合体のナフチル基と顔料とのπ－π相互作用により顔料への吸着性が高まったためと考えられる。
（インクの作製）
［実施例２２］
－インクＧＪ－１の作製例１－
　［顔料分散体ＰＤ－１］４５．０質量部、１，３－ブタンジオール１０．０質量部、グリセリン１０．０質量部、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド１０．０質量部、ゾニールＦＳ－３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分濃度：４０質量％）１．０質量部、及びイオン交換水２４．０質量部を混合し、１時間撹拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、［インクＧＪ－１］を作製した。
［実施例２３］
－インクＧＪ－２の作製例２－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－２］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－２］を作製した。
［実施例２４］
－インクＧＪ－３の作製例３－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－３］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－３］を作製した。
［実施例２５］
－インクＧＪ－４の作製例４－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－４］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－４］を作製した。
［実施例２６］
－インクＧＪ－５の作製例５－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－５］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－５］を作製した。
［実施例２７］
－インクＧＪ－６の作製例６－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－６］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－６］を作製した。
［実施例２８］
－インクＧＪ－７の作製例７－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－７］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－７］を作製した。
［実施例２９］
－インクＧＪ－８の作製例８－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－８］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－８］を作製した。
［実施例３０］
－インクＧＪ－９の作製例９－
　［顔料分散体ＰＤ－９］３０．０質量部、１，３－ブタンジオール１５．０質量部、グリセリン１０．０質量部、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド２０．０質量部、ゾニールＦＳ－３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤、固形分濃度：４０質量％）１．０質量部、及びイオン交換水２４．０質量部を混合し、１時間撹拌した後、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、［インクＧＪ－９］を作製した。
［実施例３１］
－インクＧＪ－１０の作製例１０－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［顔料分散体ＰＤ－１０］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［インクＧＪ－１０］を作製した。
［実施例３２］
－インクＧＪ－１１の作製例１１－
　［顔料分散体ＰＤ－９］を［顔料分散体ＰＤ－１１］に代えた以外は、実施例３０と同様にして、［インクＧＪ－１１］を作製した。
［実施例３３］
－インクＧＪ－１２の作製例１２－
　下記の材料を混合し、３０分間撹拌して［水溶液１］を調製した。
　・２－エチル－１，３－ヘキサンジオール　　　　　　　２．００質量部
　・グリセロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．００質量部
　・３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド　　１５．００質量部
　・３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド　　１５．００質量部
　・２－（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸　　　０．０５質量部
　・２，４，７，９－テトラメチル－４，７－デカンジオール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
　・ゾニールＦＳ－３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量部
　・ジエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１質量部
　・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．９３質量部
　次いで、乾燥カーボンブラック５０ｇ、イオン交換水１００ｍＬ、及び下記構造式（６）で表される化合物１５．５ｇ（５０ｍｍｏｌ）を混合し、３００ｒｐｍで撹拌しながら６０℃まで加熱した。２０質量％亜硝酸ナトリウム水溶液５０ｍｍｏｌを１５分間かけて加え、３時間６０℃で撹拌した。内容物をイオン交換水７５ｍＬで希釈し、ろ過した後、固形分濃度が２０．０質量％となるようにイオン交換水を加えて［顔料分散体ＣＢ－Ｋ］を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　次に、前記［顔料分散体ＣＢ－Ｋ］３７．５０質量部を前記［水溶液１］に加えて３０分間撹拌し、さらに［共重合体ＣＰ－９］（固形分濃度：３０質量％）６．６７質量部を添加し、３０分間撹拌した。次に、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、［インクＧＪ－１２］を作製した。
［実施例３４］
－インクＧＪ－１３の作製例１３－
　下記の材料を混合し、３０分間撹拌して［水溶液２］を調製した。
　・２－エチル－１，３－ヘキサンジオール　　　　　　　２．００質量部
　・グリセロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．００質量部
　・３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド　　２０．００質量部
　・３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド　　２０．００質量部
　・２－（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸　　　０．０５質量部
　・２，４，７，９－テトラメチル－４，７－デカンジオール
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
　・ゾニールＦＳ－３００（ＤｕＰｏｎｔ社製、フッ素系界面活性剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５質量部
　・ジエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１質量部
　・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．９３質量部
　次いで、６０℃に加熱したイオン交換水１５０ｇにｐ－アミノ安息香酸４．５０ｇを加え、８，０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、亜硝酸ナトリウム１．８０ｇをイオン交換水１５ｇに溶解した溶液を加えた後、直ちに銅フタロシアニン顔料ＰＢ１５：４（サンケミカル株式会社製）２０ｇを加え、８，５００ｒｐｍで１時間混合した。さらに、ｐ－アミノ安息香酸４．５ｇをイオン交換水１５ｇに溶解した溶液を加え、８，５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。混合した反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたシアン顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０質量％となるようにイオン交換水を加えて、ｐ－アミノ安息香酸で表面処理した［顔料分散体ＣＢ－Ｃ］を得た。
　次に、前記［顔料分散体ＣＢ－Ｃ］２２．５０質量部を［水溶液２］に加えて３０分間撹拌し、さらに［共重合体ＣＰ－１０］（固形分濃度：３０質量％）６．６７質量部を添加し、３０分間撹拌した。次に、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、［インクＧＪ－１３］を作製した。
［実施例３５］
－インクＧＪ－１４の作製例１４－
　実施例３３と同様にして［水溶液１］を調製した。次いで、６０℃に加熱したイオン交換水１５０ｇにスルファニル酸４．５０ｇを加え、８，０００ｒｐｍで１０分間混合した。この混合物に、亜硝酸ナトリウム１．８０ｇをイオン交換水１５ｇに溶解した溶液を加えた後、直ちにマゼンタ顔料ＰＲ１２２（サンケミカル株式会社製）２０ｇを加え、８，５００ｒｐｍで１時間混合した。さらに、スルファニル酸４．５ｇをイオン交換水１５ｇに溶解した溶液を加え、８，５００ｒｐｍ、６５℃で３時間混合した。得られた反応混合物を２００ｎｍのメッシュでろ過し、水で洗浄した後、得られたマゼンタ顔料を水に分散した。遠心分離により粗大粒子を除去し、固形分濃度が２０．０質量％となるように水を加えて、スルファニル酸で表面処理した［顔料分散体ＣＢ－Ｍ］を得た。
　次に、前記［顔料分散体ＣＢ－Ｍ］３７．５０質量部を［水溶液１］に加えて３０分間撹拌し、さらに、［共重合体ＣＰ－１０］（固形分濃度：３０質量％）６．６７質量部を添加し、３０分間撹拌した。次に、平均孔径１．２μｍのメンブレンフィルターでろ過して、［インクＧＪ－１４］を作製した。
［実施例３６］
－インクＧＪ－１５の作製例１５－
　［顔料分散体ＣＢ－Ｃ］を［顔料分散体ＰＤ－９］に代えた以外は、実施例３４と同様にして、［インクＧＪ－１５］を作製した。
［比較例９］
－比較インクＲＧＪ－１の作製例１－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［比較顔料分散体ＲＰＤ－１］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［比較インクＲＧＪ－１］を作製した。
［比較例１０］
－比較インクＲＧＪ－２の作製例２－
　［顔料分散体ＰＤ－９］を［比較顔料分散体ＲＰＤ－２］に代えた以外は、実施例３０と同様にして、［比較インクＲＧＪ－２］を作製した。
［比較例１１］
－比較インクＲＧＪ－３の作製例３－
　［顔料分散体ＰＤ－１０］を［比較顔料分散体ＲＰＤ－３］に代えた以外は、実施例３１と同様にして、［比較インクＲＧＪ－３］を作製した。
［比較例１２］
－比較インクＲＧＪ－４の作製例４－
　［顔料分散体ＰＤ－１１］を［比較顔料分散体ＲＰＤ－４］に代えた以外は、実施例３２と同様にして、［比較インクＲＧＪ－４］を作製した。
［比較例１３］
－比較インクＲＧＪ－５の作製例５－
　［顔料分散体ＰＤ－１］を［比較顔料分散体ＲＰＤ－５］に代えた以外は、実施例２２と同様にして、［比較インクＲＧＪ－５］を作製した。
［比較例１４］
－比較インクＲＧＪ－６の作製例６－
　［共重合体ＣＰ－１０］を［比較共重合体ＲＣＰ－３］に代えた以外は、実施例３４と同様にして、［比較インクＲＧＪ－６］を作製した。
［比較例１５］
－比較インクＲＧＪ－７の作製例７－
　［共重合体ＣＰ－１０］を［比較共重合体ＲＣＰ－３］に代えた以外は、実施例３５と同様にして、［比較インクＲＧＪ－７］を作製した。
［比較例１６］
－比較インクＲＧＪ－８の作製例８－
　［顔料分散体ＰＤ－９］、及び［共重合体ＣＰ－１０］を［比較顔料分散体ＲＰＤ－２］、及び［比較共重合体ＲＣＰ－３］に代えた以外は、実施例３６と同様にして、比較インクＲＧＪ－８を得た。
　作製した実施例２２～３６、及び比較例９～１６のインクについて、以下のようにして、「インクの保存安定性」、「画像濃度」、及び「ビーディングの防止」を評価した。結果を表３に示した。
＜インクの保存安定性＞
　各インクをインク収容容器（インクカートリッジ）に充填して７０℃で１週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率を下記式から求め、下記の評価基準に基づいて、「インクの保存安定性」を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000023
 　粘度の測定には、粘度計（商品名：ＲＥ８０Ｌ、東機産業株式会社製）を使用し、２５℃における粘度を、５０回転で測定した。
－評価基準－
　　　Ａ：粘度の変化率が±５％以下
　　　Ｂ：粘度の変化率が±５％を超え、±８％以下
　　　Ｃ：粘度の変化率が±８％を超え、±１０％以下
　　　Ｄ：粘度の変化率が±１０％を超え、±３０％以下
　　　Ｅ：粘度の変化率が±３０％を超える（ゲル化して評価不能）
＜画像濃度＞
　２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（商品名：ＩＰＳｉＯ　ＧＸ５０００、株式会社リコー製）に各インクを充填し、商品名：Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ　Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）で作成した６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ　Ｘ　０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを、普通紙１（商品名：ＸＥＲＯＸ４２００、ＸＥＲＯＸ社製）、及び普通紙２（商品名：ＭｙＰａｐｅｒ、株式会社リコー製）に打ち出し、記録面の前記一般記号部を、商品名：Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）によりＯＤ値を測色して、下記の評価基準に基づいて、「画像濃度」を評価した。
　なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙－標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。
　なお、上記ＪＩＳ　Ｘ　０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
－評価基準－
　　Ａ：ＯＤ値が１．２５以上
　　Ｂ：ＯＤ値が１．２０以上１．２５未満
　　Ｃ：ＯＤ値が１．１０以上１．２０未満
　　Ｄ：ＯＤ値が１．１０未満
　　Ｅ：顔料がゲル化してインク中に分散できず、印字できない。
＜ビーディングの防止＞
　記録媒体として、印刷用紙ＬｕｍｉＡｒｔ　Ｇｌｏｓｓ　９０ＧＳＭ（登録商標）（Ｓｔｏｒａ　Ｅｎｓｏ社製）を用い、印字モードを「光沢紙－はやい」モードとする点以外は、前記画像濃度評価の場合と同様にして、ＪＩＳ　Ｘ　０２０８（１９９７），２２２３の一般記号を印字した。その後、目視にて印字画像を観察し、下記の評価基準に基づいて、「ビーディングの防止」を評価した。
－評価基準－
　　Ａ：ビーディングが全く発生しない又は画像全体の１０％未満にビーディングが発生する
　　Ｂ：画像全体の１０％以上２０％未満にビーディングが発生する
　　Ｃ：画像全体の２０％以上４０％未満にビーディングが発生する
　　Ｄ：画像全体の４０％以上９０％未満にビーディングが発生する
　　Ｅ：画像全体の９０％以上にビーディングが発生する
　　Ｆ：顔料がゲル化してインク中に分散できず印字できない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなる分散体を用いて作製した実施例２２～３２及び実施例３６のインクは、ナフチル基が顔料表面に吸着側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなる分散体を用いて作製した比較例９～１３及び比較例１６のインクより、高い保存安定性を示し、画像濃度やビーディングの点でも優れた特性を有していた。
　側鎖の末端にナフチル基を有する共重合体からなるエマルジョンを添加して作製した実施例３３～３５のインクは、側鎖の末端にナフチル基のない共重合体からなるエマルジョンを添加して作製した比較例１４及び１５のインクより、特に、ビーディングの点で優れていた。これは、エマルジョン中に存在するナフチル基とインク中の顔料とのπ－πスタッキングにより、印刷時に被印刷媒体表面で顔料が速やかに凝集したため、ビーディングを防止することができたと考えられる。
　本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
　＜１＞　下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位とを有することを特徴とする共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 （ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
　＜２＞　前記一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）が、０．５：１以上３：１以下である前記＜１＞に記載の共重合体である。
　＜３＞　前記一般式（２）で表される構造単位中のＬ２が、炭素数２以上１２以下のアルキレン基である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の共重合体である。
　＜４＞　下記一般式（３）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物と、を重合させてなる前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 （ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 （ただし、前記一般式（４）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
　＜５＞　前記一般式（３）で表される化合物が、６－アクリルアミドヘキサン酸、及び３－アクリルアミドプロピオン酸の少なくともいずれかである前記＜４＞に記載の共重合体である。
　＜６＞　前記一般式（４）で表される化合物が、ナフトエ酸化合物及びジオール化合物からなるナフタレンカルボン酸ヒドロキシアルキルエステルと、（メタ）アクリロイルオキシアルキルイソシアネートとからなる重合体である前記＜４＞から＜５＞のいずれかに記載の共重合体である。
　＜７＞　前記一般式（１）中のＲ１が、水素原子である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の共重合体である。
　＜８＞　前記一般式（１）中のＸが、テトラエチルアンモニウムイオンである前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の共重合体である。
　＜９＞　数平均分子量が、５００以上１０，０００以下である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の共重合体である。
　＜１０＞　重量平均分子量が、１，５００以上３０，０００以下である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の共重合体である。
　＜１１＞　水、色材、及び共重合体を含有してなり、
　前記共重合体が、前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の共重合体を含有することを特徴とするインクである。
　＜１２＞　色材が、顔料である前記＜１１＞に記載のインクである。
　＜１３＞　さらに、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかを含有する前記＜１１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクである。
　＜１４＞　前記水溶性有機溶剤が、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、及び２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールの少なくともいずれかを含有する前記＜１３＞に記載のインクである。
　＜１５＞　前記界面活性剤が、フッ素系界面活性剤である前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクである。
　＜１６＞　２５℃での粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下である前記＜１１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクである。
　＜１７＞　２５℃での表面張力が、３５ｍＮ／ｍ以下である前記＜１１＞から＜１６＞のいずれかに記載のインクである。
　＜１８＞　前記顔料の含有量が、０．５質量％以上２０質量％以下である前記＜１２＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクである。
　＜１９＞　前記顔料の含有量が、１質量％以上１０質量％以下である前記＜１２＞から＜１７＞のいずれかに記載のインクである。
　＜２０＞　前記＜１１＞から＜１９＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器である。
　前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の共重合体、前記＜１１＞から＜１９＞のいずれかに記載のインク、及び前記＜２０＞に記載のインク収容容器は、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
特許第５００１２９１号公報 特許第４９５６６６６号公報 特許第２８６７４９１号公報 特許第４６８７１１０号公報 特表２００８－５３６９６３号公報 特開２０１２－５２０２７号公報 特許第４７２２４６２号公報 特開２０１１－１０５８６６号公報

Claims (8)

  1. 　下記一般式（１）で表される構造単位と、下記一般式（２）で表される構造単位とを有することを特徴とする共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （ただし、前記一般式（１）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （ただし、前記一般式（２）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
  2. 　前記一般式（１）で表される構造単位と、前記一般式（２）で表される構造単位とのモル比（一般式（１）で表される構造単位：一般式（２）で表される構造単位）が、０．５：１～３：１である請求項１に記載の共重合体。
  3. 　前記一般式（２）で表される構造単位中のＬ２が、炭素数２以上１２以下のアルキレン基である請求項１から２のいずれかに記載の共重合体。
  4. 　下記一般式（３）で表される化合物と、下記一般式（４）で表される化合物と、を重合させてなる請求項１から３のいずれかに記載の共重合体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （ただし、前記一般式（３）中、Ｒ１は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ１は炭素数２以上５以下のアルキレン基を示し、Ｘは水素原子及び陽イオンのいずれかを示す）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （ただし、前記一般式（４）中、Ｒ２は水素原子及びメチル基のいずれかを示し、Ｌ２は炭素数２以上１８以下のアルキレン基を示す）
  5. 　水、色材、及び共重合体を含有してなり、
    　前記共重合体が、請求項１から４のいずれかに記載の共重合体を含有することを特徴とするインク。
  6. 　色材が、顔料である請求項５に記載のインク。
  7. 　さらに、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤の少なくともいずれかを含有する請求項５から６のいずれかに記載のインク。
  8. 　請求項５から７のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインク収容容器。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017105960A (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 株式会社リコー インク、収容容器及びインクの製造方法
JP2019006975A (ja) * 2017-06-20 2019-01-17 株式会社リコー インク、インク収容容器、画像形成方法、及び画像形成装置

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112017024689B1 (pt) 2015-06-17 2022-04-12 Clariant International Ltd Polímeros hidrossolúveis ou incháveis em água, seu processo de produção, seu uso, processo de cimentação de perfurações profundas utilizando uma lama de cimento e mistura polimérica
US11384186B2 (en) 2016-12-12 2022-07-12 Clariant International Ltd Polymer comprising certain level of bio-based carbon
WO2018108611A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Clariant International Ltd Use of bio-based polymer in a cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition
WO2018108663A1 (en) 2016-12-15 2018-06-21 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11542343B2 (en) 2016-12-15 2023-01-03 Clariant International Ltd Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11339241B2 (en) 2016-12-15 2022-05-24 Clariant International Ltd. Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
US11306170B2 (en) 2016-12-15 2022-04-19 Clariant International Ltd. Water-soluble and/or water-swellable hybrid polymer
CN110194912B (zh) * 2018-02-27 2022-03-29 株式会社理光 墨水、墨水收纳容器、图像形成方法及图像形成装置
JP7300081B2 (ja) 2019-02-14 2023-06-29 株式会社リコー インク、インク収容容器、記録方法、記録装置、及びインクの製造方法
JP2020139090A (ja) 2019-02-28 2020-09-03 株式会社リコー インク、インク収容容器、記録装置、記録方法、及び記録物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005344105A (ja) * 2004-05-07 2005-12-15 Canon Inc 高分子化合物、それを含有するポリマー含有組成物、インク組成物、該インク組成物を用いたインク付与方法、画像形成方法、および画像形成装置
JP2009299005A (ja) * 2007-11-09 2009-12-24 Fujifilm Corp 顔料組成物、水性顔料分散物、水性顔料分散物の製造方法、インクジェット記録用水系インク及び高分子化合物
JP2011042737A (ja) * 2009-08-20 2011-03-03 Fujifilm Corp 着色剤分散樹脂、着色剤分散物、インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
JP2011105866A (ja) * 2009-11-18 2011-06-02 Fujifilm Corp グラフトポリマー、水性分散物および水性インク組成物
EP2975093A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-20 Ricoh Company, Ltd. Copolymer, aqueous ink, and ink cartridge

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3782833A (en) 1972-05-25 1974-01-01 Lambda Instr Co Method and apparatus for measuring area
JPS501291A (ja) 1973-05-14 1975-01-08
JP2867491B2 (ja) 1989-11-17 1999-03-08 セイコーエプソン株式会社 画像記録用インク
EP0698501B1 (en) * 1994-08-25 1999-04-07 Canon Kabushiki Kaisha Recording medium and image-forming method employing the same
JP4722462B2 (ja) 2003-12-03 2011-07-13 株式会社サクラクレパス 水性顔料インキ組成物
US8946320B2 (en) 2004-03-22 2015-02-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink system containing polymer binders
US7423075B2 (en) 2004-05-07 2008-09-09 Canon Kabushiki Kaisha Polymer, polymer-containing composition containing the same, ink composition, and ink applying method, image forming method and image forming apparatus which make use of ink composition
JP4687110B2 (ja) 2005-01-07 2011-05-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 インクジェットインク及びインクジェット記録方法
US9052438B2 (en) 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
ATE449142T1 (de) 2005-09-27 2009-12-15 Fujifilm Corp Tintenzusammensetzung, tintenstrahldruckverfahren,herstellungsverfahre für eine flachdruckplatte und flachdruckplatte
DE602006013689D1 (de) 2005-10-31 2010-05-27 Cabot Corp Modifizierte farbmittel und modifizierte farbmittel enthaltende farbstrahltintenzusammensetzungen
JP4655226B2 (ja) 2006-01-13 2011-03-23 Ｄｉｃ株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート及び硬化性組成物
CN102046673B (zh) * 2008-06-02 2016-02-24 旭硝子株式会社 共聚物、其制造方法、斥油剂组合物及其处理物品
JP5282747B2 (ja) 2010-03-05 2013-09-04 株式会社リコー インクジェット記録用インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
JP4956666B2 (ja) 2010-08-04 2012-06-20 大日本印刷株式会社 インクジェット記録方法
JP2012052027A (ja) 2010-09-01 2012-03-15 Ricoh Co Ltd 水性インクジェットインク組成物及びインクジェット画像形成装置
JP5764416B2 (ja) * 2011-07-08 2015-08-19 富士フイルム株式会社 インク組成物及び画像形成方法
JP5924683B2 (ja) 2012-08-31 2016-05-25 前山　勝也 高分子ゲルとその製造方法並びにフッ化物イオン捕集剤
JP2014065890A (ja) 2012-09-10 2014-04-17 Ricoh Co Ltd インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物
JP6124070B2 (ja) 2012-10-31 2017-05-10 株式会社リコー インクジェット記録用インク
JP6051805B2 (ja) 2012-11-19 2016-12-27 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、インク記録物
JP6244907B2 (ja) 2013-01-15 2017-12-13 株式会社リコー 水性インク、インクカートリッジ
JP6020185B2 (ja) 2013-01-17 2016-11-02 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、インク記録物、インク記録物の製造方法
JP6137734B2 (ja) 2013-02-27 2017-05-31 株式会社リコー インクジェットインク
US9688871B2 (en) 2013-03-14 2017-06-27 Ricoh Company, Ltd. Inkjet recording ink and ink cartridge using the ink, inkjet recording apparatus, inkjet recording method and ink recording matter
US9217089B2 (en) 2013-08-26 2015-12-22 Ricoh Company, Ltd. Ink for inkjet recording
JP6287608B2 (ja) 2013-09-02 2018-03-07 株式会社リコー インクジェット記録用インク組成物、記録装置及び記録物
US9309427B2 (en) 2013-09-04 2016-04-12 Ricoh Company, Ltd. Ink composition, ink cartridge, inkjet recording device, and inkjet printed matter
JP2015108114A (ja) 2013-10-21 2015-06-11 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物
JP6224990B2 (ja) 2013-10-31 2017-11-01 株式会社リコー インクジェット記録用インク、並びに該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録物の製造方法、インクジェット記録装置、およびインク記録物
JP2015193781A (ja) 2014-03-06 2015-11-05 株式会社リコー インク組成物、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及び記録物
JP6414659B2 (ja) 2014-03-12 2018-10-31 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置
JP2015214674A (ja) 2014-04-15 2015-12-03 株式会社リコー インクジェット記録用インク、インク収容容器、インクジェット記録装置、記録物
JP2015214672A (ja) 2014-04-24 2015-12-03 株式会社リコー インクジェットインク及びその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005344105A (ja) * 2004-05-07 2005-12-15 Canon Inc 高分子化合物、それを含有するポリマー含有組成物、インク組成物、該インク組成物を用いたインク付与方法、画像形成方法、および画像形成装置
JP2009299005A (ja) * 2007-11-09 2009-12-24 Fujifilm Corp 顔料組成物、水性顔料分散物、水性顔料分散物の製造方法、インクジェット記録用水系インク及び高分子化合物
JP2011042737A (ja) * 2009-08-20 2011-03-03 Fujifilm Corp 着色剤分散樹脂、着色剤分散物、インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
JP2011105866A (ja) * 2009-11-18 2011-06-02 Fujifilm Corp グラフトポリマー、水性分散物および水性インク組成物
EP2975093A1 (en) * 2014-07-16 2016-01-20 Ricoh Company, Ltd. Copolymer, aqueous ink, and ink cartridge

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017105960A (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 株式会社リコー インク、収容容器及びインクの製造方法
JP2019006975A (ja) * 2017-06-20 2019-01-17 株式会社リコー インク、インク収容容器、画像形成方法、及び画像形成装置

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