JP2015214672A - インクジェットインク及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】普通紙における画像濃度、保存安定性及び吐出安定性に優れるインクジェットインクを提供する。【解決手段】水、水溶性有機溶媒、顔料、ポリビニルピロリドン及び末端にジホスホン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、ビニルエーテル系、（メタ）アクリル酸ベタイン系、（メタ）アクリルアミド系モノマーを構成単位とする共重合体を有するインクジェットインク。前記インクジェットインクは画像濃度、保存安定性及び吐出安定性に優れる。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェットインク、インクジェットインクの製造方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。

近年、画像形成方法として、プロセスが簡単であり、フルカラー化が容易であることから、インクジェット記録方式が普及してきた。

インクジェット記録方式は、熱により発生する泡、ピエゾ、静電力等を利用して発生させた圧力で少量のインクを吐出させ、普通紙、印刷用塗工紙等の記録媒体に付着させることにより画像を形成する方式であり、パーソナル及び産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。

インクジェット記録装置には、着色剤として水溶性染料が用いられている水性染料インクが主に用いられているが、水性染料インクは、一般に、耐候性及び耐水性が劣る。このため、水溶性染料の代わりに、水不溶性の顔料が用いられている水性顔料インクの研究が進められている。

しかしながら、水性顔料インクは、吐出安定性及び保存安定性が劣るという問題があった。

また、ＯＡ用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、水性顔料インクにおいても、普通紙における画像濃度が要求されている。

しかしながら、水性顔料インクは、普通紙中へ浸透することにより、画像濃度が低下するという問題があった。

特許文献１には、水溶性の多価金属塩を含有してなる紙への記録に用いられるインクが開示されている。このとき、インクは、（ａ）顔料と、（ｂ）界面活性能を持たず、分子量が１５０以上１０，０００以下であり、かつ、その分子構造中におけるリン酸を基本骨格とする官能基とホスホン酸を基本骨格とする官能基から選択される官能基由来のリンの含有率（（Ｐ量／分子量）×１００）が１．４以上である化合物を少なくとも１種含有してなり、（ｂ）化合物の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として１．５質量％以上１０．０質量％以下である。

しかしながら、普通紙における画像濃度及び保存安定性が不十分であるという問題がある。

本発明の一態様は、上記従来技術が有する問題に鑑み、普通紙における画像濃度、保存安定性及び吐出安定性に優れるインクジェットインクを提供することを目的とする。

本発明の一態様は、インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料、ポリビニルピロリドン及び共重合体を含み、前記共重合体は、一般式

（式中、Ｒ_１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ_２は、炭素数が１以上４以下のアルキル基であり、Ｍ_１ ^＋、Ｍ_２ ^＋、Ｍ_３ ^＋及びＭ_４ ^＋は、それぞれ独立に、プロトン、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンである。）
で表される構成単位と、一般式

（式中、Ｒ_３は、水素原子又はメチル基である。）
で表される構成単位、一般式

（式中、Ｒ_３は、水素原子又はメチル基である。）
で表される構成単位、又は、一般式

（式中、Ｒ_３は、水素原子又はメチル基である。）
で表される構成単位とを有する。

本発明の一態様によれば、普通紙における画像濃度、保存安定性及び吐出安定性に優れるインクジェットインクを提供することができる。

インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。 図１のインクジェット記録装置を示す概略図である。 図１のインクジェットヘッドを示す概略拡大図である。 図１のインクカートリッジを示す概略図である。

次に、本発明を実施するための形態を図面と共に説明する。

インクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒、顔料、ポリビニルピロリドン及び共重合体を含む。このとき、共重合体は、一般式（１）で表される構成単位と、一般式（２）、（３）又は（４）で表される構成単位を有する。

インクジェットインクが普通紙上に付着すると、普通紙に含まれる多価金属イオン（特に、カルシウムイオン）と共重合体が反応して凝集するため、顔料の紙への浸透を抑制することができ、その結果、画像濃度を向上させることができる。

ここで、一般式（１）で表される構成単位は、親水性を示すが、多価金属イオン（特に、カルシウムイオン）と結合することで疎水性を示す。したがって、一般式（１）で表される構成単位を有する重合体を含むインクジェットインクを用いて、多価水溶性金属塩を含む紙に画像を形成すると、紙からインクジェットインクに溶出する多価金属イオンにより、一般式（１）で表される構成単位が疎水化し、顔料を巻き込んで凝集することで、紙の表面に顔料が留まり、画像濃度が向上する。

しかしながら、普通紙に含まれる多価金属塩は、一般に、難水溶性の炭酸カルシウムであり、インクジェットインクに溶出するカルシウムイオンの量が少ない。このため、一般式（１）で表される構成単位を有する重合体を用いても、普通紙における画像濃度を向上させることができない。

ここで、重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量を多くすると、ホスホン酸基同士の相互作用が強くなるため、重合体がゲル化して、インクジェットインクの保存安定性が低下すると考えられる。この現象は、インクジェットインク中に水溶性有機溶媒が含まれると、顕著となる。したがって、従来、重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量は、２０質量％未満であった。

そこで、一般式（１）で表される構成単位と、一般式（２）、（３）又は（４）で表される構成単位を有する共重合体を用いることで、顔料への親和性が向上し、顔料を巻き込んだ凝集効果が向上すると共に、水溶性有機溶媒の含有量が多いインクジェットインクでも保存安定性が向上する。

また、共重合体のゲル化が発生しにくくなり、一般式（１）で表される構成単位の含有量を多くすることができると共に、多価金属イオン（特に、カルシウムイオン）との反応性を向上させることができる。

したがって、水溶性多価金属塩の含有量が少ない普通紙における画像濃度を向上させることができる。

共重合体は、顔料分散剤又は添加剤として用いることができるが、顔料分散剤として用いることが好ましい。これにより、普通紙における画像濃度、保存安定性及び吐出安定性をさらに向上させることができる。

一般式（１）のＭ_１ ^＋、Ｍ_２ ^＋、Ｍ_３ ^＋及びＭ_４ ^＋おけるアルカリ金属イオンとしては、特に限定されないが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等が挙げられる。

一般式（１）のＭ_１ ^＋、Ｍ_２ ^＋、Ｍ_３ ^＋及びＭ_４ ^＋おける有機アンモニウムイオンを脱プロトン化した有機アミンとしては、特に限定されないが、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等のアルコールアミン；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン等が挙げられる。

一般式（１）のＭ_１ ^＋、Ｍ_２ ^＋、Ｍ_３ ^＋及びＭ_４ ^＋おける有機アンモニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン等が挙げられる。

共重合体は、一般式

で表される化合物と、一般式

で表される化合物、一般式

で表される化合物、又は、一般式

で表される化合物とを含むモノマーを共重合した後、必要に応じて、アルカリ金属塩基及び／又は有機アミン塩基で中和することにより合成することができる。

アルカリ金属塩基としては、特に限定されないが、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

有機アミン塩基としては、特に限定されないが、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等のアルコールアミン；コリン、モルホリン、Ｎ−メチルモノホルリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン；水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム等の水酸化有機アンモニウム等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

中でも、インクジェットインクの保存安定性、吐出安定性の点から、有機アミン塩基が好ましく、エタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルコールアミンがさらに好ましい。

共重合体は、中和率が５０％以上になるように中和されていることが好ましく、中和率が１００％になるように中和されていることが特に好ましい。これにより、普通紙における画像濃度、保存安定性及び吐出安定性をさらに向上させることができる。

アルカリ金属塩基及び／又は有機アミン塩基は、希釈せずに用いてもよいし、有機溶媒又は水で希釈して用いてもよい。

なお、再沈殿、溶媒留去等の従来公知の方法により、共重合体を単離することができる。また、再沈殿を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマーや低分子量成分を除去したりして、共重合体を精製することができる。

一般式（５）で表される化合物としては、特に限定されないが、化学式

で表される化合物、化学式

で表される化合物等が挙げられる。

一般式（５）で表される化合物は、例えば、特開昭５８−２２２０９５号公報に記載されている方法で合成することができる。

一般式（６）で表される化合物としては、特に限定されないが、化学式

で表される化合物、化学式

で表される化合物等が挙げられる。

一般式（７）で表される化合物としては、特に限定されないが、化学式

で表される化合物、化学式

で表される化合物等が挙げられる。

一般式（８）で表される化合物としては、特に限定されないが、化学式

で表される化合物、化学式

で表される化合物等が挙げられる。

中でも、保存安定性の点で、化学式（８−２）で表される化合物が好ましい。

共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量は、通常、１０〜６０質量％であり、１５〜５０質量％であることが好ましい。共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量が１０質量％以上であることにより、普通紙から溶出してくるカルシウムイオンとの反応性が向上し、画像濃度を向上させることができる。一方、共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量が６０質量％以下であることにより、顔料の分散安定性が向上するため、インクジェットインクの粘度が安定し、その結果、保存安定性及び吐出安定性が向上する。

共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量は、共重合体の酸価を測定することにより、求めることができる。

まず、共重合体を所定量の水に溶解させた後、中和試薬としての０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液を滴下し、指示薬の変色時の滴定量から酸価を計算する。指示薬としては、チモールフタレイン溶液を用いる。

共重合体の質量をＡ［ｇ］、０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液の滴定量をＢ［ｍＬ］、０．１Ｎ水酸化カリウムメタノール溶液のファクターをｆとすると、式
Ｂ×５．６１１×ｆ／Ａ
から、共重合体の酸価を計算することができる。

次に、一般式（３）で表されるモノマーの酸価をＣ、共重合体の酸価をＤとすると、共重合体中の一般式（１）で表される構成単位の含有量［質量％］は、式
Ｘ＝Ｄ／Ｃ×１００
から、求めることができる。

共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度は、通常、１．５〜３０．０ｍＰａ・ｓであり、１．７〜１８．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができる。これは、普通紙から溶出する多価金属イオンと反応する際に、顔料の凝集作用が向上するためであると考えられる。一方、共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度が３０．０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、顔料の分散安定性が向上するため、インクジェットインクの粘度が安定し、その結果、保存安定性及び吐出安定性が向上する。

共重合体を顔料分散剤として用いる場合の顔料に対する共重合体の質量比は、通常、０．００５〜５であり、０．０１〜２であることが好ましく、０．０２〜０．５であることがさらに好ましい。これにより、顔料の分散性が向上するため、インクジェットインクの粘度が安定し、その結果、インクジェットインクの保存安定性及び吐出安定性が向上する。

モノマーは、一般式（５）〜（８）で表される化合物以外のモノマーをさらに含んでいてもよい。

一般式（５）〜（８）で表される化合物以外のモノマーとしては、疎水性モノマー及び親水性モノマーを用いることができる。

疎水性モノマーとしては、特に限定されないが、スチレン、α−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、４−クロロメチルスチレン等の芳香族環を有する不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸ヘンイコシル、（メタ）アクリル酸ドコシル等の（メタ）アクリル酸アルキル；１−ヘプテン、３，３−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、１−オクテン、３，３−ジメチル−１−ヘキセン、３，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、１−ノネン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン等のアルキル基を持つ不飽和エチレンモノマー等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

親水性モノマーとしては、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸、４−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のアニオン性不飽和エチレンモノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド等の非イオン性不飽和エチレンモノマー等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度は、重合時のモノマーの濃度、重合開始剤の添加量、重合温度、重合時間等を変化させて分子量を調整することにより制御することができる。

モノマーの重合方法としては、特に限定されないが、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法等が挙げられる。中でも、重合操作及び分子量の調整が容易であることから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましい。

ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビス（２，２'−イソバレロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。中でも、分子量の制御が容易であり、分解温度が低いことから、有機過酸化物、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物がさらに好ましい。

モノマーの総質量に対する重合開始剤の質量比は、通常、０．０１〜０．１である。

共重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤を添加してもよい。

連鎖移動剤としては、特に限定されないが、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、１−ドデカンチオール、チオグリセロール等が挙げられる。

重合温度は、通常、５０〜１５０℃である。

重合時間は、通常、３〜４８時間である。

ポリビニルピロリドンは、共重合体と共に、顔料分散剤として用いることが好ましいが、添加剤として用いることもできる。

ポリビニルピロリドンのＫ値は、通常、１０〜６５であり、１０〜３３であることが好ましい。これにより、顔料の分散安定性が向上するため、インクジェットインクの粘度が安定し、その結果、インクジェットインクの保存安定性及び吐出安定性が向上する。これは、顔料の表面に吸着しやすくなるためであると考えられる。

なお、Ｋ値は、分子量と相関する粘性特性値であり、毛細管粘度計により測定される２５℃における相対粘度をＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒの式に適用して算出することができる。

Ｋ＝（１．５ｌｏｇη_ｒｅｌ−１）／（０．１５＋０．００３ｃ）＋（３００ｃｌｏｇη_ｒｅｌ＋（ｃ＋１．５ｃｌｏｇη_ｒｅｌ）^２）^１／２／（０．１５ｃ＋０．００３ｃ^２）
ここで、η_ｒｅｌは、ポリビニルピロリドン水溶液の水に対する相対粘度であり、ｃは、ポリビニルピロリドン水溶液中のポリビニルピロリドンの濃度［質量％］である。

ポリビニルピロリドンを共重合体と共に顔料分散剤として用いる場合の顔料に対するポリビニルピロリドンの質量比は、通常、０．００５〜５であり、０．０１〜３であることが好ましく、０．０５〜１であることがさらに好ましい。これにより、顔料の分散性が向上するため、インクジェットインクの粘度が安定し、インクジェットインクの保存安定性及び吐出安定性が向上する。

水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることができる。

インクジェットインク中の水の含有量は、通常、２０〜６０質量％である。

水溶性有機溶媒は、保湿効果を付与することにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。

インクジェットインク中の水溶性有機溶媒の含有量は、通常、１０〜５０質量％である。

水溶性有機溶媒としては、特に限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、水分の蒸発による吐出不良を防止することから、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、グリセリンが好ましく、グリセリンがさらに好ましい。

顔料としては、特に限定されないが、無機顔料、有機顔料等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック等が挙げられる。中でも、カーボンブラックが好ましい。

カーボンブラックの製造方法としては、特に限定されないが、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等が挙げられる。中でも、ファーネス法、チャネル法が好ましい。

有機顔料としては、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。

アゾ顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、等が挙げられる。

多環式顔料としては、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料等が挙げられる。

染料キレートとしては、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等が挙げられる。

ブラック用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の無機顔料、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。

カーボンブラックの平均一次粒径は、通常、１５〜４０ｎｍである。

カーボンブラックのＢＥＴ法による比表面積は、通常、５０〜３００ｍ^２／ｇである。

カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、通常、４０〜１５０ｍｌ／１００ｇである。

カーボンブラックの揮発分は、通常、０．５〜１０質量％である。

カーボンブラックのｐＨは、通常、２〜９である。

カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグサ社製）等が挙げられる。

イエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。

マゼンタ用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。

シアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０等が挙げられる。

なお、イエロー顔料として、ピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料として、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、シアン顔料として、ピグメントブルー１５：３を用いることにより、色調、耐光性が優れるインクジェットインクが得られる。

顔料の体積中位径（Ｄ５０）は、通常、１５０ｎｍ以下である。

なお、顔料の体積中位径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて、動的光散乱法により測定することができる。

インクジェットインク中の顔料の含有量は、通常、０．１〜２０質量％である。

なお、顔料は、共重合体、ポリビニルピロリドン以外の顔料分散剤により分散してもよいし、樹脂で被覆することにより、グラフト処理やカプセル化処理してもよい。

インクジェットインクは、体積中位径（Ｄ５０）が７０〜２５０ｎｍの樹脂粒子をさらに含むことが好ましい。これにより、印刷用塗工紙における画像均一性を向上させることができる。これは、インクジェットインクが印刷用塗工紙上で乾燥する過程において、顔料の偏った凝集を防止できるためであると考えられる。

樹脂粒子は、体積中位径（Ｄ５０）が１００〜２２０ｎｍであることが好ましい。

なお、樹脂粒子の体積中位径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて、動的光散乱法により測定することができる。

樹脂粒子を構成する樹脂としては、特に限定されないが、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

縮合系合成樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。

付加系合成樹脂としては、ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、ビニルエステル系樹脂、アクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂等が挙げられる。

天然高分子化合物としては、セルロース類、ロジン類、天然ゴム等が挙げられる。

中でも、ポリウレタン、アクリル−シリコーン系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂が好ましい。

インクジェットインク中の樹脂粒子の含有量は、通常、０．５〜１５質量％であり、１〜８質量％であることが好ましい。

樹脂粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）は、通常、３０℃以下である。これにより、常温で被膜化して顔料の定着性を向上させることができる。

樹脂粒子のガラス転移温度は、通常、−３０℃以上である。これにより、樹脂皮膜の粘稠性が大きくなり、記録物にタックが発生することを抑制できる。

インクジェットインクは、共重合体、ポリビニルピロリドン以外の顔料分散剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等をさらに含んでいてもよい。

共重合体、ポリビニルピロリドン以外の顔料分散剤としては、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型リン酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型リン酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホコハク酸塩、ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ（４−ビニルピリジン）誘導体等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、アルコールアミン、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。

アルコールアミンとしては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。

アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。

アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が挙げられる。

ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。

アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

インクジェットインクのｐＨは、通常、８．５〜１１であり、９〜１１であることが好ましい。

なお、インクジェットインクのｐＨは、ｐＨメータＨＭ−３０Ｒ（ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）を用いて測定することができる。

防腐防黴剤としては、特に限定されないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。

キレート試薬としては、特に限定されないが、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。

防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。

酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。

インクジェットインクは、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含む組成物を水中に溶解又は分散させた後、必要に応じて、攪拌混合することにより、製造することができる。

組成物を水中に溶解又は分散させる際に用いる分散機としては、特に限定されないが、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等が挙げられる。

組成物が溶解又は分散している水を攪拌する際に用いる攪拌機としては、特に限定されないが、攪拌羽根を用いる攪拌機、マグネチックスターラー、高速分散機等が挙げられる。

インクジェットインクの２５℃における粘度は、通常、３〜２０ｍＰａ・ｓである。インクジェットインクの２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であることにより、画像濃度や文字品位を向上させることができる。一方、インクジェットインクの２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。

なお、インクジェットインクの２５℃における粘度は、粘度計ＲＥ５００Ｌ（東機産業社製）を用いて測定することができる。

インクジェットインクの２５℃における表面張力は、通常、４０ｍＮ／ｍ以下である。インクジェットインクの２５℃における表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、インクジェットインクのレベリングが発生して、乾燥に長時間を要することがある。

インクジェットインクにより画像が記録される記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート等が挙げられる。中でも、普通紙、印刷用塗工紙が好ましい。

普通紙は安価である点で有利である。また、印刷用塗工紙は、光沢紙に比べ、比較的安価であり、平滑で光沢がある画像を記録できる点で有利である。

しかしながら、画像濃度が低く、乾燥性も悪いため、一般に、インクジェットインクにより画像を記録する上で好ましくない。

前述のインクジェットインクは、カルシウムイオンの溶出量が１．０×１０^−５〜５．０×１０^−４ｇ／ｇの記録媒体に画像を記録することが好ましい。カルシウムイオンの溶出量が１．０×１０^−５ｇ／ｇ以上である記録媒体を用いると、共重合体と反応して凝集することにより、画像濃度が向上する。一方、カルシウムイオンの溶出量が５．０×１０^−４ｇ／ｇ以下である記録媒体を用いると、記録媒体へのインクジェットインクの浸透が阻害されないため、インクジェットインクの乾燥性が向上し、耐擦過性及び耐マーカー性も向上する。

このため、前述のインクジェットインクを用いると、普通紙及び印刷用塗工紙においても、画像濃度及び乾燥性が向上する。

インクジェット記録装置は、インクジェットヘッドからインクジェットインクを吐出させて記録媒体に画像を記録する吐出手段を有し、刺激発生手段、制御手段等をさらに有してもよい。

吐出手段は、インクジェットインクに刺激を印加し、インクジェットインクを吐出させて画像を記録する。

刺激は、刺激発生手段により発生させることができる。

刺激としては、特に限定されないが、熱（温度）、圧力、振動、光等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱、圧力が好ましい。

刺激発生手段としては、特に限定されないが、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト等が挙げられる。

刺激発生手段の具体例としては、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。

インクジェットインクを吐出させる方法としては、特に限定されないが、インクジェットヘッド内のインクジェットインクに、サーマルヘッドを用いて、記録信号に対応する熱エネルギーを印加して気泡を発生させ、気泡の圧力により、ノズルからインクジェットインクを吐出させる方法、インクジェットヘッド内のインク流路内にある圧力室に接着されている圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、ノズルからインクジェットインクを吐出させる方法等が挙げられる。

制御手段としては、各手段の動作を制御することが可能であれば、特に限定されないが、シークエンサー、コンピュータ等が挙げられる。

図１に、インクジェット記録装置の一例を示す。

インクジェット記録装置１００は、装置本体１０１と、装置本体１０１に着脱可能に装着されているインクカートリッジ２００を有する。

装置本体１０１は、用紙を給紙するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着されており、画像が記録された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４を有する。

インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キー、表示器等の操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００を脱着するための開閉可能な前カバー１１５を有している。

装置本体１０１内には、図２及び図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架されているガイドロッド１３１とステー１３２により、キャリッジ１３３が摺動可能に保持されており、主走査モータ（不図示）により、主走査方向Ｘに移動走査される。

キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインクジェットインクを吐出する４個のインクジェットヘッド１３４が、複数のインク吐出口が主走査方向Ｘと交差する方向に配列されており、インクジェットインクの吐出方向が下方となるように装着されている。

インクジェットヘッド１３４は、インクジェットインクを吐出するためのエネルギー発生手段を有する。

エネルギー発生手段としては、特に限定されないが、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。

また、キャリッジ１３３には、インクジェットヘッド１３４に各色のインクジェットインクを供給するための各色のサブタンク１３５が搭載されている。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されているインクカートリッジ２００からインクジェットインクが供給されて補充される。

一方、装置本体１０１は、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載されている用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）１４３及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数が大きい材質からなる分離パッド１４４を有し、分離パッド１４４は、給紙コロ１４３側に付勢されている。

また、装置本体１０１は、給紙部から給紙された用紙１４２をインクジェットヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して搬送される用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に搬送される用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押え部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５を備える。

さらに、装置本体１０１は、搬送ベルト１５１の表面を帯電させるための帯電ローラ１５６を備える。

搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８により支持されており、ベルト搬送方向Ｙに周回することができる。

搬送ベルト１５１は、例えば、厚さが４０μｍ程度の樹脂（例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンのポリマー（ＥＴＦＥ））で形成されている用紙１４２が吸着する面となる表層と、カーボンにより抵抗が制御されている以外は、表層と同じ材質の裏層（中抵抗層、アース層）を有する。

搬送ベルト１５１の裏側には、インクジェットヘッド１３４による画像記録領域に対応するように、ガイド部材１６１が配置されている。

なお、装置本体１０１は、インクジェットヘッド１３４により画像が記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３を備え、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配置されている。

装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱可能に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１が逆方向に回転することにより戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１の間に給紙する。

なお、両面給紙ユニット１８１の上面には、手差し給紙部１８２が設けられている。

インクジェット記録装置１００においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５により案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２の間に挟まれて搬送される。さらに、用紙１４２は、搬送ガイド１５３により先端が案内された後、先端加圧コロ１５５により搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向が転換される。

このとき、帯電ローラ１５６により搬送ベルト１５１が帯電しており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら、画像信号に応じて、インクジェットヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインクジェットインクを吐出させて１行分を記録する。さらに、用紙１４２を所定量搬送した後、次の行を記録する。記録終了信号又は用紙１４２の後端が画像記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。

そして、サブタンク１３５内のインクジェットインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ２００から所要量のインクジェットインクがサブタンク１３５に補給される。

図４に、インクカートリッジ２００を示す。

インクカートリッジ２００は、インク袋２４１内にインクジェットインクをインク注入口２４２から充填して、排気した後、インク注入口２４２を融着することにより閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体１０１の針を刺して装置本体１０１に供給される。

インク袋２４１は、透気性の無いアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク袋２４１は、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容され、装置本体１０１に着脱可能に装着される。

インクジェット記録装置１００において、インクカートリッジ２００中のインクジェットインクを使い切ったときには、カートリッジケース２４４を分解して内部のインク袋２４１だけを交換することができる。

また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、インクジェットインクを安定に供給することができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、又は、装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合であっても、インクカートリッジ２００を容易に交換することができる。

なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置を説明したが、前述のインクジェットインクは、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。

インクジェット記録装置１００は、インクジェットプリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンター／ファックス／コピア複合機等に適用することができる。

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部及び％は、質量基準である。また、以下の略号は、以下の化合物を意味する。

ＡＥＤＰＡ：１−アクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（化学式（５−１））
ＭＡＥＤＰＡ：１−メタクリロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（化学式（５−２）
ＧＬＡ：グリセリンアクリレート（化学式（６−１））
ＧＬＭ：グリセリンメタクリレート（ブレンマーＧＬＭ（日油社製）（化学式（６−２））
ＡＰＣ：２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（化学式７−１））
ＭＰＣ：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（化学式７−２））
ＤＡＭＭ：ダイアセトンメタクリルアミド（化学式（８−１））
ＤＡＡＭ：ダイアセトンアクリルアミド（化学式（８−２））
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
（共重合体１−１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ９．０ｇ、ＧＬＭ２１．０ｇ及びエタノール１７０．０ｇを４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。次に、窒素を３０分間吹き込んだ後、６５℃まで昇温し、ＡＩＢＮ２．０ｇを加えて５時間以上重合した。さらに、エバポレーターを用いて、脱溶媒した後、水で希釈して濃度を約１０％に調整し、中和率が１００％になるように水酸化ナトリウムで中和した。次に、透析膜で３日間精製した後、濃度を１０％に調整し、共重合体１−１の１０％水溶液を得た。共重合体１−１の１０％水溶液は、粘度が１０．７ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−２の１０％水溶液の調製）
中和率が５０％になるように中和した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−２の１０％水溶液を得た。共重合体１−２の１０％水溶液は、粘度が５．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−３の１０％水溶液の調製）
ＧＬＭの代わりに、ＧＬＡを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−３の１０％水溶液を得た。共重合体１−３の１０％水溶液は、粘度が１１．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−４の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化カリウムを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−４の１０％水溶液を得た。共重合体１−４の１０％水溶液は、粘度が１０．８ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−５の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化リチウムを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−５の１０％水溶液を得た。共重合体１−５の１０％水溶液は、粘度が１０．９ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−６の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、モノエタノールアミン（ＥＡ）を用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−６の１０％水溶液を得た。共重合体１−６の１０％水溶液は、粘度が１０．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−７の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）を用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−７の１０％水溶液を得た。共重合体１−７の１０％水溶液は、粘度が１０．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−８の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡの代わりに、ＡＥＤＰＡを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−８の１０％水溶液を得た。共重合体１−８の１０％水溶液は、粘度が９．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−９の１０％水溶液の調製）
中和率が４０％になるように中和した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−９の１０％水溶液を得た。共重合体１−９の１０％水溶液は、粘度が２．４ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１０の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ４．０ｇ、１６．０ｇ、３８０．０ｇ及び４．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１０の１０％水溶液を得た。共重合体１−１０の１０％水溶液は、粘度が１．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ４．６ｇ、４１．４ｇ及び１５４．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１１の１０％水溶液を得た。共重合体１−１１の１０％水溶液は、粘度が３０．０ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１２の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ９．０ｇ、６．０ｇ、２８５．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１２の１０％水溶液を得た。共重合体１−１２の１０％水溶液は、粘度が１．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１３の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ２７．６ｇ、１８．４ｇ及び１５４．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１３の１０％水溶液を得た。共重合体１−１３の１０％水溶液は、粘度が３０．０ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１４の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ６．４ｇ、２５．６ｇ、７６８．０ｇ及び８．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１４の１０％水溶液を得た。共重合体１−１４の１０％水溶液は、粘度が１．３ｍＰａ・ｓはであった。

（共重合体１−１５の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ５．０ｇ、４５．０ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１５の１０％水溶液を得た。共重合体１−１５の１０％水溶液は、粘度が３０．８ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１６の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ７．２ｇ、４．８ｇ、２８８．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１６の１０％水溶液を得た。共重合体１−１６の１０％水溶液は、粘度が１．４ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１７の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ３０．０ｇ、２０．０ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１７の１０％水溶液を得た。共重合体１−１７の１０％水溶液は、粘度が３３．９ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１８の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ１．６ｇ、３０．４ｇ、７６８．０ｇ及び８．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１８の１０％水溶液を得た。共重合体１−１８の１０％水溶液は、粘度が１．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−１９の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ２．５ｇ、４７．５ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−１９の１０％水溶液を得た。共重合体１−１９の１０％水溶液は、粘度が３３．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−２０の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ９．６ｇ、２．４ｇ、２８８．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−２０の１０％水溶液を得た。共重合体１−２０の１０％水溶液は、粘度が１．２ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体１−２１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＧＬＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ４０．０ｇ、１０．０ｇ、１５０．０ｇ及び２．０ｇに変更した以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体１−２１の１０％水溶液を得た。共重合体１−２１の１０％水溶液は、粘度が３４．８ｍＰａ・ｓであった。

（粘度）
回転粘度計ＲＥ５００Ｌ（コーンプレートタイプ）（東機産業社製）を用いて、共重合体の１０質量％水溶液の２５℃における粘度を測定した。具体的には、共重合体の１０質量％の水溶液１．１ｍＬを採取し、粘度計のサンプルカップに入れた。次に、サンプルカップを粘度計の本体に取り付けて１分間静置した後、共重合体の１０質量％水溶液の粘度に合わせて、回転数を調整して粘度計のローターを回転させ、１分後の粘度の値を読み取った。

表１に、共重合体１−１〜１−２１の特性を示す。

（共重合体２−１の１０％水溶液の調製）
ＧＬＭの代わりにＭＰＣを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１の１０％水溶液を得た。共重合体２−１の１０％水溶液は、粘度が１０．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−２の１０％水溶液の調製）
中和率が５０％になるように中和した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−２の１０％水溶液を得た。共重合体２−２の１０％水溶液は、粘度が４．９ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−３の１０％水溶液の調製）
ＭＰＣの代わりに、ＡＰＣを用いた以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−３の１０％水溶液を得た。共重合体２−３の１０％水溶液は、粘度が１１．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−４の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化カリウムを用いた以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−４の１０％水溶液を得た。共重合体２−４の１０％水溶液は、粘度が１０．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−５の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化リチウムを用いた以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−５の１０％水溶液を得た。共重合体２−５の１０％水溶液は、粘度が１０．９ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−６の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、モノエタノールアミン（ＥＡ）を用いた以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−６の１０％水溶液を得た。共重合体２−６の１０％水溶液は、粘度が１０．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−７の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）を用いた以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−７の１０％水溶液を得た。共重合体２−７の１０％水溶液は、粘度が１０．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−８の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡの代わりに、ＡＥＤＰＡを用いた以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−８の１０％水溶液を得た。共重合体２−８の１０％水溶液は、粘度が９．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−９の１０％水溶液の調製）
中和率が４０％になるように中和した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−９の１０％水溶液を得た。共重合体２−９の１０％水溶液は、粘度が２．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１０の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ４．０ｇ、１６．０ｇ、３８０．０ｇ及び４．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１０の１０％水溶液を得た。共重合体２−１０の１０％水溶液は、粘度が１．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ及びエタノールの添加量を、それぞれ４．６ｇ、４１．４ｇ及び１５４．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１１の１０％水溶液を得た。共重合体２−１１の１０％水溶液は、粘度が２９．７ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１２の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ９．０ｇ、６．０ｇ、２８５．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１２の１０％水溶液を得た。共重合体２−１２の１０％水溶液は、粘度が１．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１３の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ及びエタノールの添加量を、それぞれ２７．６ｇ、１８．４ｇ及び１５４．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１３の１０％水溶液を得た。共重合体２−１３の１０％水溶液は、粘度が２９．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１４の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ６．４ｇ、２５．６ｇ、７６８．０ｇ及び８．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１４の１０％水溶液を得た。共重合体２−１４の１０％水溶液は、粘度が１．２ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１５の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ及びエタノールの添加量を、それぞれ５．０ｇ、４５．０ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１５の１０％水溶液を得た。共重合体２−１５の１０％水溶液は、粘度が３０．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１６の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ７．２ｇ、４．８ｇ、２８８．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１６の１０％水溶液を得た。共重合体２−１６の１０％水溶液は、粘度が１．４ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１７の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ及びエタノールの添加量を、それぞれ３０．０ｇ、２０．０ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１７の１０％水溶液を得た。共重合体２−１７の１０％水溶液は、粘度が３４．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１８の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ１．６ｇ、３０．４ｇ、７６８．０ｇ及び８．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１８の１０％水溶液を得た。共重合体２−１８の１０％水溶液は、粘度が１．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−１９の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ及びエタノールの添加量を、それぞれ２．５ｇ、４７．５ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−１９の１０％水溶液を得た。共重合体２−１９の１０％水溶液は、粘度が３３．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−２０の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ９．６ｇ、２．４ｇ、２８８．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−２０の１０％水溶液を得た。共重合体２−２０の１０％水溶液は、粘度が１．３ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体２−２１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＭＰＣ及びエタノールの添加量を、それぞれ４０．０ｇ、１０．０ｇ、１５０．０ｇ及び２．０ｇに変更した以外は、共重合体２−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体２−２１の１０％水溶液を得た。共重合体２−２１の１０％水溶液は、粘度が３４．２ｍＰａ・ｓであった。

表２に、共重合体２−１〜２−２１の特性を示す。

（共重合体３−１の１０％水溶液の調製）
ＧＬＭの代わりにＤＡＡＭを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１の１０％水溶液を得た。共重合体３−１の１０％水溶液は、粘度が１０．９ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−２の１０％水溶液の調製）
中和率が５０％になるように中和した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−２の１０％水溶液を得た。共重合体３−２の１０％水溶液は、粘度が５．２ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−３の１０％水溶液の調製）
ＤＡＡＭの代わりに、ＤＡＭＭを用いた以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−３の１０％水溶液を得た。共重合体３−３の１０％水溶液は、粘度が１１．０ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−４の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化カリウムを用いた以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−４の１０％水溶液を得た。共重合体３−４の１０％水溶液は、粘度が１０．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−５の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化リチウムを用いた以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−５の１０％水溶液を得た。共重合体３−５の１０％水溶液は、粘度が１０．７ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−６の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、モノエタノールアミン（ＥＡ）を用いた以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−６の１０％水溶液を得た。共重合体３−６の１０％水溶液は、粘度が１０．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−７の１０％水溶液の調製）
水酸化ナトリウムの代わりに、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）を用いた以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−７の１０％水溶液を得た。共重合体３−７の１０％水溶液は、粘度が１０．４ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−８の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡの代わりに、ＡＥＤＰＡを用いた以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−８の１０％水溶液を得た。共重合体３−８の１０％水溶液は、粘度が９．７ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−９の１０％水溶液の調製）
中和率が４０％になるように中和した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−９の１０％水溶液を得た。共重合体３−９の１０％水溶液は、粘度が２．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１０の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ４．０ｇ、１６．０ｇ、３８０．０ｇ及び４．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１０の１０％水溶液を得た。共重合体３−１０の１０％水溶液は、粘度が１．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ４．６ｇ、４１．４ｇ及び１５４．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１１の１０％水溶液を得た。共重合体３−１１の１０％水溶液は、粘度が２９．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１２の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ９．０ｇ、６．０ｇ、２８５．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１２の１０％水溶液を得た。共重合体３−１２の１０％水溶液は、粘度が１．６ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１３の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ２７．６ｇ、１８．４ｇ及び１５４．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１３の１０％水溶液を得た。共重合体３−１３の１０％水溶液は、粘度が２９．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１４の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ６．４ｇ、２５．６ｇ、７６８．０ｇ及び８．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１４の１０％水溶液を得た。共重合体３−１４の１０％水溶液は、粘度が１．３ｍＰａ・ｓはであった。

（共重合体３−１５の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ５．０ｇ、４５．０ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１５の１０％水溶液を得た。共重合体３−１５の１０％水溶液は、粘度が３１．０ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１６の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ７．２ｇ、４．８ｇ、２８８．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１６の１０％水溶液を得た。共重合体３−１６の１０％水溶液は、粘度が１．２ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１７の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ３０．０ｇ、２０．０ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１７の１０％水溶液を得た。共重合体３−１７の１０％水溶液は、粘度が３４．２ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１８の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ１．６ｇ、３０．４ｇ、７６８．０ｇ及び８．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１８の１０％水溶液を得た。共重合体３−１８の１０％水溶液は、粘度が１．２ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−１９の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ２．５ｇ、４７．５ｇ及び１５０．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−１９の１０％水溶液を得た。共重合体３−１９の１０％水溶液は、粘度が３３．４ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−２０の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ、エタノール及びＡＩＢＮの添加量を、それぞれ９．６ｇ、２．４ｇ、２８８．０ｇ及び３．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−２０の１０％水溶液を得た。共重合体３−２０の１０％水溶液は、粘度が１．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体３−２１の１０％水溶液の調製）
ＭＡＥＤＰＡ、ＤＡＡＭ及びエタノールの添加量を、それぞれ４０．０ｇ、１０．０ｇ、１５０．０ｇ及び２．０ｇに変更した以外は、共重合体３−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体３−２１の１０％水溶液を得た。共重合体３−２１の１０％水溶液は、粘度が３４．５ｍＰａ・ｓであった。

表３に、共重合体３−１〜３−２１の特性を示す。

（共重合体４−１の１０％水溶液の調製）
水５００ｇ及び過硫酸アニモニウム１５ｇの混合液と、マレイン酸１００ｇ、スチレン１００ｇ、水５００ｇ及び過硫酸アニモニウム１５ｇの混合液を、４つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。次に、窒素を３０分間吹き込んだ後、８０〜９０℃まで昇温し、ＡＩＢＮ２ｇを加えて５時間以上重合した。さらに、エバポレーターを用いて、脱溶媒した後、水で希釈して濃度を約１０％に調整し、中和率が１００％になるように水酸化ナトリウムで中和した。次に、透析膜で３日間精製した後、濃度を１０％に調整し、共重合体４−１の１０％水溶液を得た。共重合体４−１の１０％水溶液は、粘度が１３．５ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体４−２の１０％水溶液の調製）
マレイン酸の代わりに、ＭＡＥＤＰＡを用いた以外は、共重合体４−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体４−２の１０％水溶液を得た。共重合体４−２の１０％水溶液は、粘度が１４．４ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体４−３の１０％水溶液の調製）
スチレンの代わりに、ＧＬＭを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体４−３の１０％水溶液を得た。共重合体４−３の１０％水溶液は、粘度が１４．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体４−４の１０％水溶液の調製）
スチレンの代わりに、ＭＰＣを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体４−４の１０％水溶液を得た。共重合体４−４の１０％水溶液は、粘度が１４．１ｍＰａ・ｓであった。

（共重合体４−５の１０％水溶液の調製）
スチレンの代わりに、ＤＡＡＭを用いた以外は、共重合体１−１の１０％水溶液と同様にして、共重合体４−５の１０％水溶液を得た。共重合体４−５の１０％水溶液は、粘度が１４．１ｍＰａ・ｓであった。

表４に、共重合体４−１〜４−５の特性を示す。

（顔料分散体１−１の調製）
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグサ社製）１６部、共重合体１−１の１０％水溶液４０部、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン４部及び純水４０部をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、周速１０ｍ／ｓで１０分間循環分散させ、顔料分散体１−１を得た。このとき、メディアとして、直径が０．１ｍｍのジルコニアボールを使用した。

（顔料分散体１−２の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液及び純水の添加量を、それぞれ２０部及び６０部に変更した以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−２を得た。

（顔料分散体１−３の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液及び純水の添加量を、それぞれ８０部及び０部に変更した以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−３を得た。

（顔料分散体１−４の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ２部及び４２部に変更した以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−４を得た。

（顔料分散体１−５の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ１６部及び２８部に変更した以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−５を得た。

（顔料分散体１−６の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドンの代わりに、Ｋ値が１２のポリビニルピロリドンを用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−６を得た。

（顔料分散体１−７の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドンの代わりに、Ｋ値が３０のポリビニルピロリドンを用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−７を得た。

（顔料分散体１−８の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−８を得た。

（顔料分散体１−９の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−９を得た。

（顔料分散体１−１０の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−１０を得た。

（顔料分散体１−１１〜１−１７の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体１−２〜１−８の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−１１〜１−１７を得た。

（顔料分散体１−１８の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体１−１７と同様にして、顔料分散体１−１８を得た。

（顔料分散体１−１９の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体１−１７と同様にして、顔料分散体１−１９を得た。

（顔料分散体１−２０の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体１−１７と同様にして、顔料分散体１−２０を得た。

（顔料分散体１−２１〜１−３３の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体１−９〜１−２１の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体１−２１〜１−３３を得た。

（顔料分散体２−１の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体２−１の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体２−１を得た。

（顔料分散体２−２の調製）
共重合体２−１の１０％水溶液及び純水の添加量を、それぞれ２０部及び６０部に変更した以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−２を得た。

（顔料分散体２−３の調製）
共重合体２−１の１０％水溶液及び純水の添加量を、それぞれ８０部及び０部に変更した以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−３を得た。

（顔料分散体２−４の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ２部及び４２部に変更した以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−４を得た。

（顔料分散体２−５の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ１６部及び２８部に変更した以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−５を得た。

（顔料分散体２−６の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドンの代わりに、Ｋ値が１２のポリビニルピロリドンを用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−６を得た。

（顔料分散体２−７の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドンの代わりに、Ｋ値が３０のポリビニルピロリドンを用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−７を得た。

（顔料分散体２−８の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−８を得た。

（顔料分散体２−９の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−９を得た。

（顔料分散体２−１０の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−１０を得た。

（顔料分散体２−１１〜２−１７の調製）
共重合体２−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体２−２〜２−８の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−１１〜２−１７を得た。

（顔料分散体２−１８の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体２−１７と同様にして、顔料分散体２−１８を得た。

（顔料分散体２−１９の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体２−１７と同様にして、顔料分散体２−１９を得た。

（顔料分散体２−２０の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体２−１７と同様にして、顔料分散体２−２０を得た。

（顔料分散体２−２１〜２−３３の調製）
共重合体２−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体２−９〜２−２１の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体２−２１〜２−３３を得た。

（顔料分散体３−１の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体３−１の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体３−１を得た。

（顔料分散体３−２の調製）
共重合体３−１の１０％水溶液及び純水の添加量を、それぞれ２０部及び６０部に変更した以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−２を得た。

（顔料分散体３−３の調製）
共重合体３−１の１０％水溶液及び純水の添加量を、それぞれ８０部及び０部に変更した以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−３を得た。

（顔料分散体３−４の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ２部及び４２部に変更した以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−４を得た。

（顔料分散体３−５の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ１６部及び２８部に変更した以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−５を得た。

（顔料分散体３−６の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドンの代わりに、Ｋ値が１２のポリビニルピロリドンを用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−６を得た。

（顔料分散体３−７の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドンの代わりに、Ｋ値が３０のポリビニルピロリドンを用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−７を得た。

（顔料分散体３−８の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−８を得た。

（顔料分散体３−９の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−９を得た。

（顔料分散体３−１０の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−１０を得た。

（顔料分散体３−１１〜３−１７の調製）
共重合体３−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体３−２〜３−８の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−１１〜３−１７を得た。

（顔料分散体３−１８の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体３−１７と同様にして、顔料分散体３−１８を得た。

（顔料分散体３−１９の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体３−１７と同様にして、顔料分散体３−１９を得た。

（顔料分散体３−２０の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体３−１７と同様にして、顔料分散体３−２０を得た。

（顔料分散体３−２１〜３−３３の調製）
共重合体３−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体３−９〜３−２１の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体３−２１〜３−３３を得た。

（顔料分散体４−１の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体４−１の１０％水溶液を用い、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ０部及び４４部に変更した以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体４−１を得た。

（顔料分散体４−２の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、顔料分散体４−１と同様にして、顔料分散体４−２を得た。

（顔料分散体４−３の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、顔料分散体４−１と同様にして、顔料分散体４−３を得た。

（顔料分散体４−４の調製）
カーボンブラックの代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、顔料分散体４−１と同様にして、顔料分散体４−４を得た。

（顔料分散体４−５〜４−８の調製）
共重合体４−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体４−２〜４−５の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体４−１と同様にして、顔料分散体４−５〜４−８を得た。

（顔料分散体４−９の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ０部及び４４部に変更した以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体４−９を得た。

（顔料分散体４−１０の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ０部及び４４部に変更した以外は、顔料分散体２−１と同様にして、顔料分散体４−１０を得た。

（顔料分散体４−１１の調製）
Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン及び純水の添加量を、それぞれ０部及び４４部に変更した以外は、顔料分散体３−１と同様にして、顔料分散体４−１１を得た。

（顔料分散体４−１２〜４−１６の調製）
共重合体１−１の１０％水溶液の代わりに、共重合体４−１〜４−５の１０％水溶液を用いた以外は、顔料分散体１−１と同様にして、顔料分散体４−１２〜４−１６を得た。

（実施例１−１）
５０．０部の顔料分散体１−１、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．０部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１０．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例１−２〜１−７）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体１−２〜１−７を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−８）
純水１０．５部の代わりに、成分の含有量が４０％、体積中位径（Ｄ５０）が１７１ｎｍのアクリル−シリコーン系樹脂エマルションのポリゾールＲＯＹ６３１２（昭和高分子社製）６．０部及び純水４．５部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−９）
４０．０部の顔料分散体１−８、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０部、
シリコーン系界面活性剤ＫＦ−６４３（信越化学工業社製）１．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１９．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例１−１０、１−１１）
顔料分散体１−８の代わりに、顔料分散体１−９、１−１０を用いた以外は、実施例１−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−１２〜１−１８）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体１−１１〜１−１７を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−１９）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体１−１７を用いた以外は、実施例１−８と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−２０〜１−２２）
顔料分散体１−８の代わりに、顔料分散体１−１８〜１−２０を用いた以外は、実施例１−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−２３〜１−３５）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体１−２１〜１−３３を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−３６）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン０．４部及び純水１０．１部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−３７）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン２．０部及び純水８．５部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−３８）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン４．０部及び純水６．５部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−３９）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン８．０部及び純水２．５部を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４０）
４０．０部の顔料分散体１−８、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン２．０部、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１７．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４１、１−４２）
顔料分散体１−８の代わりに、顔料分散体１−９、１−１０を用いた以外は、実施例１−４０と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４３）
５０．０部の顔料分散体１−１、１，３−ブタンジオール１５．０部、オキセタンＥＨＯ（宇部興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．０部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部、成分の含有量が５０％、体積中位径（Ｄ５０）が２３０ｎｍのウレタン系樹脂エマルションＵＡ−３６８Ｔ（三洋化成社製）１０．０部及び純水０．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４４）
５０．０部の顔料分散体１−１１、１，３−ブタンジオール１５．０部、オキセタンＥＨＯ（宇部興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．０部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部、成分の含有量が５５％、体積中位径（Ｄ５０）が２００ｎｍのアクリル−スチレン系樹脂エマルション５４００ＥＦ（ＤＩＣ社製）６．０部及び純水４．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４５）
顔料分散体１−１及びウレタン系樹脂エマルションＵＡ−３６８Ｔ（三洋化成社製）の代わりに、それぞれ顔料分散体１−１２及び成分の含有量が４０％、体積中位径（Ｄ５０）が１２０ｎｍのウレタン系樹脂エマルションＵＸ−４８５（三洋化成社製）を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４６）
５０．０部の顔料分散体１−１３、１，３−ブタンジオール１５．０部、オキセタンＥＨＯ（宇部興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１．０部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール１．０部、成分の含有量が３０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部、成分の含有量が４０％、体積中位径（Ｄ５０）が７０ｎｍのウレタン系樹脂エマルションＵＡ−２００（三洋化成社製）７．５部及び純水３．０部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４７）
ウレタン系樹脂エマルションＵＡ−３６８Ｔ（三洋化成社製）の代わりに、水を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４８）
ウレタン系樹脂エマルションＵＡ−３６８Ｔ（三洋化成社製）の代わりに、成分の含有量が５６％、体積中位径（Ｄ５０）が２８０ｎｍのアクリル−スチレン系樹脂エマルション４０−４１８ＥＦ（ＤＩＣ社製）を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−４９）
ウレタン系樹脂エマルションＵＡ−３６８Ｔ（三洋化成社製）の代わりに、成分の含有量が４０％、体積中位径（Ｄ５０）が４０ｎｍのアクリル−スチレン系樹脂エマルションＱＥ−１０４２（星光ＰＭＣ社製）を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例１−５０）
ウレタン系樹脂エマルションＵＡ−３６８Ｔ（三洋化成社製）の代わりに、成分の含有量が３５％、体積中位径（Ｄ５０）が２０ｎｍのウレタン系樹脂エマルションＵＷＳ−１４５（三洋化成社製）を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−１）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体２−１を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−２〜２−７）
顔料分散体２−１の代わりに、顔料分散体２−２〜２−７を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−８）
純水１０．５部の代わりに、成分の含有量が４０％、体積中位径（Ｄ５０）が１７１ｎｍのアクリル−シリコーン系樹脂エマルションのポリゾールＲＯＹ６３１２（昭和高分子社製）６．０部及び純水４．５部を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−９）
４０．０部の顔料分散体２−８、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０部、
シリコーン系界面活性剤ＫＦ−６４３（信越化学工業社製）１．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１９．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例２−１０、２−１１）
顔料分散体２−８の代わりに、顔料分散体２−９、２−１０を用いた以外は、実施例２−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−１２〜２−１８）
顔料分散体２−１の代わりに、顔料分散体２−１１〜２−１７を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−１９）
顔料分散体２−１の代わりに、顔料分散体２−１７を用いた以外は、実施例２−８と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−２０〜２−２２）
顔料分散体２−８の代わりに、顔料分散体２−１８〜２−２０を用いた以外は、実施例２−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−２３〜２−３５）
顔料分散体２−１の代わりに、顔料分散体２−２１〜２−３３を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−３６）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン０．４部及び純水１０．１部を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−３７）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン２．０部及び純水８．５部を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−３８）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン４．０部及び純水６．５部を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−３９）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン８．０部及び純水２．５部を用いた以外は、実施例２−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４０）
４０．０部の顔料分散体１−８、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン２．０部、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１７．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４１、２−４２）
顔料分散体２−８の代わりに、顔料分散体２−９、２−１０を用いた以外は、実施例２−４０と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４３）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体２−１を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４４）
顔料分散体１−１１の代わりに、顔料分散体２−１１を用いた以外は、実施例１−４４と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４５）
顔料分散体１−１２の代わりに、顔料分散体２−１２を用いた以外は、実施例１−４５と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４６）
顔料分散体１−１３の代わりに、顔料分散体２−１３を用いた以外は、実施例１−４６と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例２−４７〜２−５０）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体２−１を用いた以外は、実施例１−４７〜１−５０と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−１）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体３−１を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−２〜３−７）
顔料分散体３−１の代わりに、顔料分散体３−２〜３−７を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−８）
純水１０．５部の代わりに、成分の含有量が４０％、体積中位径（Ｄ５０）が１７１ｎｍのアクリル−シリコーン系樹脂エマルションのポリゾールＲＯＹ６３１２（昭和高分子社製）６．０部及び純水４．５部を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−９）
４０．０部の顔料分散体３−８、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０部、
シリコーン系界面活性剤ＫＦ−６４３（信越化学工業社製）１．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１９．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例３−１０、３−１１）
顔料分散体３−８の代わりに、顔料分散体３−９、３−１０を用いた以外は、実施例３−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−１２〜３−１８）
顔料分散体３−１の代わりに、顔料分散体３−１１〜３−１７を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−１９）
顔料分散体３−１の代わりに、顔料分散体３−１７を用いた以外は、実施例３−８と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−２０〜３−２２）
顔料分散体３−８の代わりに、顔料分散体３−１８〜３−２０を用いた以外は、実施例３−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−２３〜３−３５）
顔料分散体３−１の代わりに、顔料分散体３−２１〜３−３３を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−３６）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン０．４部及び純水１０．１部を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−３７）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン２．０部及び純水８．５部を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−３８）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン４．０部及び純水６．５部を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−３９）
純水１０．５部の代わりに、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン８．０部及び純水２．５部を用いた以外は、実施例３−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４０）
４０．０部の顔料分散体１−８、Ｋ値が１７のポリビニルピロリドン２．０部、１，３−ブタンジオール１５．０部、エクアミドＢ１００（出光興産社製）２０．０部、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２．０部、成分の含有量が４０％のポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテルＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）２．５部及び純水１７．５部を３０分間混合攪拌し、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４１、３−４２）
顔料分散体３−８の代わりに、顔料分散体３−９、３−１０を用いた以外は、実施例３−４０と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４３）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体３−１を用いた以外は、実施例１−４３と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４４）
顔料分散体１−１１の代わりに、顔料分散体３−１１を用いた以外は、実施例１−４４と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４５）
顔料分散体１−１２の代わりに、顔料分散体３−１２を用いた以外は、実施例１−４５と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４６）
顔料分散体１−１３の代わりに、顔料分散体３−１３を用いた以外は、実施例１−４６と同様にして、インクジェットインクを得た。

（実施例３−４７〜３−５０）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体３−１を用いた以外は、実施例１−４７〜１−５０と同様にして、インクジェットインクを得た。

（比較例１）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体４−１を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（比較例２〜４）
顔料分散体１−８の代わりに、顔料分散体４−２〜４−４を用いた以外は、実施例１−９と同様にして、インクジェットインクを得た。

（比較例５〜１６）
顔料分散体１−１の代わりに、顔料分散体４−５〜４−１６を用いた以外は、実施例１−１と同様にして、インクジェットインクを得た。

（比較例１７、１８）
エクアミドＢ１００（出光興産社製）の代わりに、オキセタンＥＨＯ（宇部興産社製）を用いた以外は、比較例５、９と同様にして、インクジェットインクを得た。

次に、インクジェットインクの画像濃度、保存安定性及び吐出安定性を評価した。

（画像濃度）
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）にインクジェットインクを充填した。次に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて、６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを作成した後、普通紙ＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）に印字した。さらに、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）を用いて、印字面の記号部の画像濃度を測定した。このとき、印字モードとしては、プリンタに添付されているドライバで、普通紙のユーザー設定より、「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。また、ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正方形であって、記号全面が塗りつぶされている記号である。さらに、ＭｙＰａｐｅｒ（リコー社製）のカルシウムイオンの溶出量は、４．３×１０^−４［ｇ／ｇ］であった。

なお、ブラックのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が１．２５以上である場合をＡＡ、１．２０以上１．２５未満である場合をＡ、１．１５以上１．２０未満である場合をＢ、１．１０以上１．１５未満である場合をＣ、１．１０未満である場合をＤとして、判定した。

マゼンタ、シアンのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が１．００以上である場合をＡＡ、０．９５以上１．００未満である場合をＡ、０．９０以上０．９５未満である場合をＢ、０．８５以上０．９０未満である場合をＣ、０．８５未満である場合をＤとして、判定した。

イエローのインクジェットインクを使用した場合、画像濃度が０．８５以上である場合をＡＡ、０．８０以上０．８５未満である場合をＡ、０．７５以上０．８０未満である場合をＢ、０．７０以上０．７５未満である場合をＣ、０．７０未満である場合をＤとして、判定した。

（カルシウムイオンの溶出量）
２．５ｃｍ（±０．５ｃｍ）×３．５ｃｍ（±０．５ｃｍ）四方の紙片に裁断した普通紙１６ｇを高純水２００ｇ中に４０時間浸漬した後、孔径が０．８μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック社製）でろ過して紙粉等の異物を除去した。次に、ろ液に含まれるカルシウムイオンを、ＩＣＰ発光分光分析装置を用いて定量した。得られたカルシウムイオンの濃度［ｐｐｍ］、高純水の質量２００ｇ、普通紙の質量１６ｇから、カルシウムイオンの溶出量［ｇ／ｇ］を算出した。

（保存安定性）
インクジェットインクをインクカートリッジに充填した後、６０℃で２週間保存し、保存前の粘度に対する保存後の粘度の変化率［％］を、式
｜（保存後の粘度）−（保存前の粘度）｜／（保存前の粘度）×１００
から算出し、保存安定性を評価した。このとき、回転粘度計ＲＥ５００Ｌ（コーンプレートタイプ）（東機産業社製）を用いて、２５℃における粘度を測定した。具体的には、インクジェットインク１．１ｍＬを採取し、粘度計のサンプルカップに入れた。次に、サンプルカップを粘度計の本体に取り付けて１分間静置した後、インクジェットインクの粘度に合わせて、回転数を調整して粘度計のローターを回転させ、１分後の粘度の値を読み取った。なお、粘度の変化率が３％未満である場合をＡＡ、３％以上６％未満である場合をＡ、６％以上１０％未満である場合をＢ、１０％以上２０％未満である場合をＣ、２０％以上である場合をＤとして、判定した。

（吐出安定性）
印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態でプリンタを５０℃の環境下で１ヶ月間放置した。次に、プリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するのに必要なクリーニング動作の回数を確認することにより、吐出安定性を評価した。なお、クリーニング動作を実施しない状態で初期の吐出状態を維持している場合をＡＡ、初期の吐出状態に回復するのに必要なクリーニング動作の回数が１〜３回である場合をＡ、４〜５回である場合をＢ、６〜１０回である場合をＣ、１１回以上である場合をＤとして、判定した。

（画像均一性）
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）にインクジェットインクを充填した。次に、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて、６４ｐｏｉｎｔのＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号が記載されているチャートを作成した後、塗工紙ＯＫトップコート＋（王子製紙社製）に印字し、印字面の記号部を目視により観察し、画像均一性を評価した。このとき、印字モードとしては、プリンタに添付されているドライバで、普通紙のユーザー設定より、「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」に改変したモードを使用した。また、ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３は、外形が正方形であって、記号全面が塗りつぶされている記号である。なお、画像の不均一が殆ど認められない場合をＡ、画像の不均一が僅かに認められるが、問題ない場合をＢ、画像の不均一が認められるが、実用上問題が無い場合をＣ、画像の不均一が認められ、問題がある場合をＤ、画像の不均一がはっきりと認められ、問題がある場合をＥとして、判定した。

表５〜１１に、インクジェットインクの画像濃度、保存安定性及び吐出安定性の評価結果を示す。

表５〜１０から、実施例のインクジェットインクは、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性に優れることがわかる。

表１１から、比較例１〜４のインクジェットインクは、一般式（１）で表される構成単位及び一般式（２）、（３）又は（４）で表される構成単位を有さない共重合体４−１を含み、ポリビニルピロリドンを含まないため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

比較例５、１７のインクジェットインクは、一般式（２）、（３）又は（４）で表される構成単位を有さない共重合体４−２を含み、ポリビニルピロリドンを含まないため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

比較例６〜８のインクジェットインクは、一般式（１）で表される構成単位を有さない共重合体４−３〜４−５を含み、ポリビニルピロリドンを含まないため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

比較例９〜１１、１８のインクジェットインクは、ポリビニルピロリドンを含まないため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

比較例１２のインクジェットインクは、一般式（１）で表される構成単位及び一般式（２）、（３）又は（４）で表される構成単位を有さない共重合体４−１を含むため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

比較例１３のインクジェットインクは、一般式（２）、（３）又は（４）で表される構成単位を有さない共重合体４−２を含むため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

比較例１４〜１６のインクジェットインクは、一般式（１）で表される構成単位を有さない共重合体４−３〜４−５を含むため、画像濃度、保存安定性及び吐出安定性が低下する。

１０１ 装置本体
１３４ インクジェットヘッド
１４２ 用紙
２００ インクカートリッジ

特開２０１１−１２２０７２号公報

Claims (10)

1. 水、水溶性有機溶媒、顔料、ポリビニルピロリドン及び共重合体を含み、
   前記共重合体は、一般式
   

   

   （式中、Ｒ_１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ_２は、炭素数が１以上４以下のアルキル基であり、Ｍ_１ ^＋、Ｍ_２ ^＋、Ｍ_３ ^＋及びＭ_４ ^＋は、それぞれ独立に、プロトン、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンである。）
   で表される構成単位と、一般式
   

   

   （式中、Ｒ_３は、水素原子又はメチル基である。）
   で表される構成単位、一般式
   

   

   （式中、Ｒ_３は、水素原子又はメチル基である。）
   で表される構成単位、又は、一般式
   

   

   （式中、Ｒ_３は、水素原子又はメチル基である。）
   で表される構成単位とを有することを特徴とするインクジェットインク。
2. 前記共重合体は、前記一般式（１）で表される構成単位の含有量が１０質量％以上６０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 前記共重合体は、前記一般式（４）で表される構成単位を有し、
   前記Ｒ_３は、水素原子であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインク。
4. 前記共重合体は、一般式
   

   

   で表される化合物と、一般式
   

   

   で表される化合物、一般式
   

   

   で表される化合物、又は、一般式
   

   

   で表される化合物とを含むモノマーを共重合することにより合成されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
5. 前記共重合体は、１０質量％水溶液の２５℃における粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上３０．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
6. 前記Ｍ_１ ^＋、前記Ｍ_２ ^＋、前記Ｍ_３ ^＋及び前記Ｍ_４ ^＋は、有機アンモニウムイオンであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
7. 体積中位径（Ｄ５０）が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の樹脂粒子をさらに含むことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインクジェットインク。
8. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェットインクを製造する方法であって、
   前記顔料が水中に分散している顔料分散体を調製する工程を有し、
   前記顔料分散体は、前記共重合体を含むことを特徴とするインクジェットインクの製造方法。
9. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェットインクが収容されていることを特徴とするインクカートリッジ。
10. 請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインクジェットインクを吐出させる吐出手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。

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