WO2016143731A1 - 加圧接着型粘着部材 - Google Patents
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- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
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- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
Definitions
- the present invention relates to a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member, and more particularly, to a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member having both a position adjusting function and adhesiveness.
- Adhesives and pressure-sensitive adhesives are widely used in architectural applications, production of various products, and various other fields as their performance improves.
- building members such as wallpaper, flooring, wall materials, and ceiling materials to walls, floors, and other building materials
- Adhesives and pressure-sensitive adhesives are used in various other fields for bonding decorative sheets to furniture, bonding optical films to each other, or bonding optical films to display panels.
- Adhesives generally have the advantage of being able to adhere more strongly than adhesives. This is usually used in such a manner that an adhesive is applied to one of an adhesion object such as wallpaper or an adherend such as a wall, and the adhesion object and the adherend are bonded to each other and then cured. Obviously, since the adhesive has to wait for curing, it has poor workability, and once cured, it has the disadvantages that it is extremely difficult to adjust the bonding position. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive cannot be firmly bonded like an adhesive, but has an advantage that it can be peeled even after being bonded once and the bonding position can be easily corrected. .
- the adhesive mainly means a material that becomes a solid when pasted with a liquid before use, and the adhesive mainly means a material having both properties of a liquid and a solid.
- Patent Document 1 discloses an example of a pressure-sensitive adhesive sheet.
- This pressure-sensitive adhesive sheet incorporates both the advantages of the pressure-sensitive adhesive, that is, the position adjusting function, and the advantages of the adhesive, that is, adhesiveness.
- a plurality of convex portions made of a slightly adhesive material or a non-adhesive material are formed on at least one surface of the pressure-sensitive adhesive layer formed on the pressure-sensitive adhesive sheet.
- the pressure sensitive adhesive sheet can be finely adjusted easily by the action of the non-adhesive substance.
- Patent Document 2 shows an example of another pressure-sensitive adhesive sheet.
- a dispersion layer in which non-adhesive solid particles having an average particle size of 10 to 40 ⁇ m are uniformly dispersed is provided on one surface of the adhesive layer, and about half of the solid particles are at least about 1 / of the average particle size. Projections are formed by projecting from the surface of the adhesive layer at a height corresponding to 4.
- non-adhesive solid particles calcium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, aluminum sulfate, molybdenum disulfide, titanium oxide, alumina, silica, magnesium oxide, calcium oxide, calcium hydroxide, first oxide Inorganic solid particles such as iron, ferric oxide, glass beads, etc .; further, cured rubber, ebonite, lignin / phenol resin, styrene resin, vinyl chloride resin, (meth) acrylic resin, polypropylene resin, polyethylene resin, melamine resin, Organic solid particles such as urea resins and other resins, organic balloons such as urea resin balloons, melamine resin balloons, phenol resin balloons, polyvinylidene chloride balloons, epoxy resin balloons; glass balloons, shirasu balloons, carbon balloons, aluminum Balloon, have recommended the use of inorganic balloons and the like, such as silica sand balloon.
- Patent Documents 1 and 2 and the like pressure-sensitive adhesive members that have attempted to improve both the position adjustment function and adhesiveness by providing convex portions have existed in the past.
- these conventional pressure-sensitive adhesive members have both a position adjusting function and adhesiveness, and in particular, not only a position adjusting function but also a sufficient adhesive force.
- a position adjusting function conventionally, silicone, glass, etc., as disclosed in Patent Documents 1 and 2, etc., gauze, nonwoven fabric, woven fabric, metal mesh, molded net, non-adhesive solid Particles and the like were used as the material for the convex portions, but good adhesiveness could not be obtained depending on these members.
- the pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with the member to be bonded by applying pressure for bonding. It is recognized that the contact area of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the adherend, that is, the adhesion area is reduced because silicone or other constituent material remains in contact with the face of the adherend, resulting in a decrease in adhesion. It is done.
- the pressure-sensitive adhesive sheet currently on the market is temporarily used as an index for adhesiveness.
- said commercial item uses an acrylic copolymer for an adhesive and a polyolefin-type mesh for a convex part, and has a polyethylene-type foam as a component as a support body.
- a pressure-bonding adhesive member includes a support, a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the support, and the support of the pressure-sensitive adhesive layer.
- a pressure-bonding adhesive member having a plurality of convex portions arranged at intervals on the main surface on the opposite side, and each of the convex portions is made of an aggregate of a plurality of coherent particles.
- aggregating particles means particles having a predetermined cohesive force, which can be grasped as an aggregate of particles, and the shape of the aggregate can be deformed with a relatively weak force. It doesn't matter.
- a particle group consisting of particles prepared by any polymerization method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, miniemulsion polymerization, microemulsion polymerization, or particles in which a polymer is dispersed in a dispersion such as water or alcohol.
- the particle group which has a core-shell structure may be sufficient.
- the position can be adjusted by moving it on the surface of the adherend in a state where the convex portion is in contact,
- the convex portion is placed inside the pressure-sensitive adhesive layer.
- the pressure-sensitive adhesive can be brought into contact with the adherend. Therefore, according to this configuration, there is provided a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member that has both a position adjusting function and adhesiveness and can generate not only the position adjusting function but also a sufficient adhesive force.
- the elastic modulus of the convex portion formed of an aggregate of a plurality of coherent particles is 5 MPa or more.
- This elastic modulus is an index representing the cohesive force of a plurality of cohesive particles constituting the convex portion.
- the elastic modulus means a composite elastic modulus obtained by a nanoindentation test.
- the shear adhesive force of the convex portion at a load of 500 g is 2 N / cm 2 or more.
- the adhesive member By setting it to 2 N / cm 2 or more, the adhesive member can be temporarily fixed before the adhesion to the wall surface having a gradient, and the position can be adjusted.
- shear adhesive strength was used as an index.
- the evaluation of the shear adhesive force was performed by pressing and reciprocating a 500 g roller in a state where a 1 cm square pressure-sensitive adhesive member having an adhesive applied to the other surface was sandwiched between two stainless plates, The measurement was performed by measuring the time during which the pressure-bonding adhesive member was held without falling from the adherend in a stainless steel plate in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
- each of the plurality of cohesive particles may contain an alkyl acrylate ester or an alkyl methacrylate ester as a constituent component.
- each of the plurality of cohesive particles includes a resin-based core material and a resin-based shell material that has a higher elastic modulus than the core material and encloses the core material. You may have a core-shell structure. Moreover, you may have the core shell structure whose ratio of the weight of the said resin-type core material with respect to the weight of the said resin-type shell material is 80% or less.
- At least one of the core material and the shell material of the core-shell structure may contain an alkyl acrylate ester or an alkyl methacrylate ester as a constituent component.
- the alkyl acrylate is composed of ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylic acid At least one of 2-ethylhexyl, n-octyl acrylate, and lauryl acrylate
- the alkyl methacrylate includes methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate , N-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, and isobornyl methacrylate.
- the convex portions may be arranged in a distributed manner on the main surface. Furthermore, at least a part of the convex portion may be arranged in a dot shape on the main surface. In this case, it is preferable that the maximum diameter of the convex portion is 100 ⁇ m or more and 3 mm or less.
- the convex portion may be continuously arranged on the main surface. Furthermore, at least a part of the convex portions may be arranged in a stripe shape on the main surface. In this case, it is preferable that the line width of the convex portion is 100 ⁇ m or more.
- a ratio of an area occupied by the convex portion on the main surface is 15% or more.
- the friction force of the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member with respect to the stainless steel plate in a state where the convex portion is in contact with the adherend surface is preferably about 0.4 N / cm 2 or less. .
- the shear adhesive force with respect to the said stainless steel board at the time of 2 kg load of the said pressure adhesion type adhesive member is about 45 N / cm ⁇ 2 > or more.
- the value of “0.4 N / cm 2 ” or “45 N / cm 2 ” is a value that can be realized by one embodiment of the present invention, and is determined for convenience from a practical viewpoint. Value and should be taken as an approximate value.
- a pressure-bonding adhesive member includes a support, a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the support, and a main surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the support.
- the frictional force of the pressure-bonding adhesive member against the stainless steel plate in a state where the protrusions are in contact with the adherend surface There is about 0.4 N / cm 2 or less, and has a feature in that shear adhesive strength for the stainless steel plate at 2kg load of the pressurized adhesive type adhesive member is about 45N / cm 2 or more.
- a 2 cm square pressure-bonding type adhesive member is a stainless steel plate so that one surface is in contact with it.
- a 50g weight is placed on the other surface so that a force is applied almost evenly to the entire pressure-bonding adhesive member, and pressure bonding is performed with the weight fixed to the pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member.
- the stress applied when the mold adhesive member was pulled in the horizontal direction at a speed of 300 mm / second was measured. According to the present configuration, the value of this stress is about 0.4 N / cm 2 or less.
- a shearing adhesive force is used as an index
- a 1 cm square pressure-bonding type in which an adhesive is applied to the other surface as an indication of the shearing adhesive force.
- the position can be adjusted by moving it on the surface of the adherend in a state where the convex portion is in contact, and Then, by applying a predetermined pressure toward the adherend from the other surface side of the support with the convex portion sandwiched between the adherend and the adhesive, the convex portion is moved into the adhesive.
- the pressure-sensitive adhesive can be brought into contact with the adherend.
- each of the convex portions is preferably composed of an aggregate of a plurality of coherent particles.
- the elastic modulus of the convex portion formed of an aggregate of a plurality of coherent particles is 5 MPa or more.
- the shearing adhesive force of the convex portion at a load of 500 g is 2 N / cm 2 or more.
- each of the plurality of cohesive particles may contain an alkyl acrylate ester or an alkyl methacrylate ester as a constituent component.
- each of the plurality of cohesive particles includes a resin-based core material and a resin-based shell material that has a higher elastic modulus than the core material and wraps the core material. It may have a core-shell structure in which the ratio of the weight of the resin-based core material to the weight of the resin-based shell material is 80% or less.
- at least one of the core material and the shell material of the core-shell structure may contain an alkyl acrylate ester or an alkyl methacrylate ester as a constituent component.
- the alkyl acrylate is ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, At least one of 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, and the alkyl methacrylate includes methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-methacrylate It may contain at least one of -butyl, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, and isobornyl methacrylate.
- the pressure-sensitive adhesive preferably has a plastic strain of 0.07 or more.
- the convex portion is moved into the pressure-sensitive adhesive to bring the pressure-sensitive adhesive into contact with the adherend. Therefore, the relationship between the plastic strain (elastic modulus) of the pressure-sensitive adhesive and the elastic modulus of the convex portion is important.
- the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive to the height of the convex portion is preferably 60 or more and 100. Moreover, it is preferable that the height of the said convex part on the said main surface is 1 micrometer or more and 100 micrometers or less.
- the average particle diameter of the cohesive particles is 100 nm or more and 300 nm or less.
- the support may be any one of gypsum board, wood, synthetic board, steel plate, tape, sheet, or film. Furthermore, an adhesive or an adhesive may be provided on the other surface of the support. Furthermore, you may provide the said convex part on the main surface of the layer of the adhesive provided in this other surface.
- a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member having both a position adjusting function and adhesiveness and capable of generating not only the position adjusting function but also a sufficient adhesive force.
- FIG. 1 is a schematic perspective view of an exemplary pressure-bonding adhesive member of the present invention. It is a schematic sectional drawing of the adhesive member of FIG. It is a schematic side view of a convex part. It is a cross-sectional perspective view of an aggregating particle. It is a figure explaining the measuring method of the elasticity modulus of a convex part. It is a figure explaining the measuring method of the frictional force of a convex part. It is a figure explaining the measuring method of the shearing adhesive force of a convex part. It is a figure explaining the evaluation method of the temporary fixability of a convex part. It is a figure which shows the detail of the arrangement
- FIG. 1 shows a schematic perspective view of an exemplary pressure-bonding adhesive member 1 of the present invention.
- the pressure-sensitive adhesive member 1 includes a support 10, a pressure-sensitive adhesive layer 11 provided on one surface 10 ′ of the support 10, and at least a main surface opposite to the support 10 of the pressure-sensitive adhesive layer 11, that is, A plurality of convex portions 12 and 12 ′ are provided on a surface that can substantially act on the adherend surface when positioning or adhering to the adherend surface.
- the plurality of convex portions 12 are distributed on the main surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 with a space between each other, here, as an example, in the form of dots, whereas in FIG. (B) shows the plurality of convex portions 12 ′ arranged on the main surface of the pressure-sensitive adhesive layer 11 with a space between each other and at least partly in a continuous state, in this case, as an example. ing.
- positioning aspect of a convex part is not restricted to what is shown in these figures.
- a plurality of sets in which a plurality of stripes, triangles, squares, and other polygonal shapes, circular lines, waves, and a plurality of stripes are arranged in parallel are prepared. It is good also as arrangement
- FIG. 2 is a schematic sectional view of the adhesive member 1 of FIG.
- the convex portion 12 is provided on the pressure-sensitive adhesive layer 11. Therefore, each convex part 12 exists in the state which protruded in the adhesive layer 11 side rather than the surface of the adhesive layer 11.
- FIG. 3 When one surface 10 ′ from which the convex portion 12 protrudes is arranged so as to be in contact with the adherend 3, the convex portion 12 is substantially attached to the adherend 3 mainly in the vicinity of the apex thereof without substantially contacting the adhesive. Can be contacted. “Substantially contact” means that the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be contacted as long as position adjustment is not hindered.
- the user moves the adhesive member 1 on the surface of the adherend 3 with the convex portion 12 being in contact with the surface of the adherend 3.
- the adhesive member 1 with respect to the adherend 3 can be peeled off after being once adhered to the surface and then attached again, or the adhesive member 1 attached again is moved on the surface of the adherend 3.
- the position can be adjusted.
- the user moves from the other surface 10 ′′ side of the support 10 toward the adherend 3 with the convex portion 12 sandwiched between the adherend 3 and the adhesive layer 11. Then, by applying a predetermined pressure to the adhesive member 1 with a hand or a finger, the convex portion 12 is moved into the adhesive layer 11, and the adhesive is brought close to the surface of the adherend 3 and brought into contact therewith. it can. As a result, not only the convex portion 12 but also the portion other than the portion where the convex portion 12 is provided, the pressure-sensitive adhesive comes into contact with and is in pressure contact with the surface of the adherend 3 due to the pressure.
- Adhesive force sufficient for the pressure-sensitive adhesive member 1 is obtained by the action of the pressure-sensitive adhesive 12 and the pressure-sensitive adhesive.
- a slight gap may be formed between the convex portion 12 and the pressure-sensitive adhesive layer 11. It can be a factor in reducing power, but the impact is not so great.
- the adhesive member 1 can be easily adjusted in position until the adhesion position is finally determined. On the other hand, after the position adjustment is completed, the adhesive member 1 is adjusted. It can be made to adhere to a desired position with a sufficient adhesive force.
- Support The support 10 may be made of a member having a relatively large rigidity, such as gypsum board, wood, a synthetic board, a steel plate, or other materials, or a member having a relatively small rigidity, such as a tape. Sheets, films, or other materials may be used.
- the adhesive member can be used as an adhesive tape, if a sheet is used as an adhesive sheet, and if a film is used, it can be used as an adhesive film.
- a pressure-sensitive adhesive (layer) or an adhesive (layer) may be provided on the other surface 10 '' of the support 10 to form a double-sided adhesive.
- the adhesive member 1 can also be used for members other than an adhesive tape, an adhesive sheet, and an adhesive film, for example, wallpaper, a flooring, a wall material, a ceiling material, etc.
- the other surface 10 '' provided with an adhesive or an adhesive is bonded in advance to one side of a wallpaper or the like, and the one surface 10 ′ provided with the convex portion 12 is attached to a wall or an adherend. It is used by sticking it to building materials.
- the pressure-sensitive adhesive layer 11 is not necessarily provided directly on the surface of the support 10, and an additional layer may be provided between the pressure-sensitive adhesive layer 11 and the support 10.
- a pressure-sensitive adhesive sheet using polyethylene terephthalate (PET) as the support 10 will be described as an example.
- PET polyethylene terephthalate
- the pressure-sensitive adhesive sheet is merely an example of the pressure-sensitive adhesive member of the present invention, and is not intended to limit the present invention to a pressure-sensitive adhesive sheet.
- FIG. 3 is a schematic lateral view of the protrusions 12 and 12 ′ shown in FIG. 3B is a view seen from a direction orthogonal to the longitudinal direction of the stripe.
- Each of these convex portions 12 and 12 ′ is composed of an aggregate of a plurality of cohesive particles 20.
- These cohesive particles 20 have a predetermined cohesive force and have a predetermined elastic modulus because they have cohesive force.
- by forming a convex portion using these cohesive particles not only the desired frictional force but also the desired shearing adhesive force and further temporary fixability are imparted to the convex portion. Yes.
- an additive is not necessarily required. Or additives such as silane coupling agents may be added.
- the dot-shaped convex part 12 may have a flat spherical shape as a whole, for example, as shown in FIG.
- the diameter of the convex portion 12 in the adhesive is “A”, and the height is “B”.
- the stripe-shaped convex portion 12 ′ may have, for example, a substantially rectangular shape in cross section as shown in FIG.
- the line width of the convex portion 12 ′ in the adhesive is “A ′”, and the height is “B ′”.
- the convex portion 12 ′ for example, when the convex portion 12 ′ is produced by transfer, the height of the convex portion 12 ′ to be prepared before transfer in consideration of the amount embedded in the adhesive is It is set as “B ′ + B ′′”.
- the particle diameter of the aggregating particles 20 is affected, and of course, the value is not limited to these values.
- FIG. 4 is a cross-sectional perspective view of the cohesive particle 20.
- Each cohesive particle 20 has a substantially spherical shape, and its average particle diameter “a” is, for example, about 160 nm.
- the particle diameter “a” can be appropriately changed in consideration of the maximum diameter, line width, and height of the convex portion.
- the particle diameter of the cohesive particles 20 considering the maximum diameter of the convex portion is preferably 100 nm or more, more preferably 120 nm or more from the viewpoint of the viscosity of the aqueous dispersion, while the particles are aggregated after drying. From the viewpoint of property, it is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less.
- the maximum diameter “A” of the convex portion 12 and the line width “A ′” of the convex portion 12 ′ are preferably 100 ⁇ m or more, more preferably 250 nm or more, from the viewpoint of the stability of the convex shape creation. Yes, from the viewpoint of affixing location, it is preferably 3 mm or less, more preferably 2 mm or less.
- the height “B” of the convex portion 12 and the height “B ′” of the convex portion 12 ′ are the stability of the position adjusting function.
- the value is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, and preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, from the viewpoint of uneven relief from the back surface of the tape.
- these values are all preferable values, and the values such as the particle diameter, the maximum diameter of the convex portion 12, or the line width of the convex portion 12 ′ are not limited to the above.
- the average particle size of the aggregating particles was measured by the following method.
- the diameter of each cohesive particle was measured by a laser diffraction scattering method with respect to 50 cohesive particles randomly extracted from a plurality of cohesive particles forming one convex portion 12, and the measured 50 particles were measured.
- the process of adopting the value located in the center of the diameter of the coherent particles is one cycle, and several median diameters obtained by repeating this cycle several times
- the average particle diameter was defined as the average value.
- Each cohesive particle 20 may have a core-shell structure, that is, a combination of a resin-based core material 21 and a resin-based shell material 22 that wraps the outside of the core material 21.
- a core-shell structure that is, a combination of a resin-based core material 21 and a resin-based shell material 22 that wraps the outside of the core material 21.
- the core-shell structure may be configured only by the shell layer without configuring the core layer.
- the core material 21 is mainly composed of a polymer of monomer emulsion (A) made of butyl acrylate (BA), in other words, a water-dispersed (meth) acrylic copolymer (A),
- the shell material 22 is a polymer of monomer emulsion (B) consisting mainly of butyl acrylate (BA) and methyl methacrylate (MMA), in other words, a water-dispersed (meth) acrylic copolymer (B ) May be configured.
- the details of the core-shell structure can be analyzed by, for example, DSC measurement or TEM (3D-TEM) method. When it does not have a core-shell structure, it may be composed of any component.
- the weight ratio of the shell material 22 and the core material 21 and the weight ratio of butyl acrylate (BA) to methyl methacrylate (MMA) in the shell material 22 can be freely changed according to the use and required performance. it can.
- the ratio (L / (K + L)) of the weight (L) of the core material 21 to the total weight of the weight (L) of the core material 21 and the weight (K) of the shell material 22 is expressed as “core-shell ratio. (%) "
- the weight (N) of methyl methacrylate (MMA) is equal to the weight (M) of methyl methacrylate (MMA) and the weight (M) of butyl methacrylate (BA).
- the ratio (N / (M + N)) to the total weight is referred to as “MMA ratio (%)”.
- an acrylic acid alkyl ester for example, an acrylic acid alkyl ester can be used.
- an acrylic acid alkyl ester those having a certain solubility in water from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity are preferred.
- alkyl acrylate esters include ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate.
- alkyl acrylate esters such as lauryl acrylate.
- alkyl acrylates having 3 to 9 carbon atoms in the alkyl group such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate, are preferable.
- the alkyl acrylate ester is preferably contained in an amount of 60 to 100% by weight, and preferably 70 to 99.9% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (A).
- the content is more preferably 80 to 99% by weight, still more preferably 80 to 98% by weight.
- a methacrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms may be used in order to control the elastic modulus.
- the alkyl methacrylate include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,
- methacrylic acid alkyl esters such as n-octyl methacrylate, lauryl methacrylate, and isobornyl methacrylate. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and the like are preferable.
- a methacrylic acid alkyl ester can be used for the (meth) acrylic copolymer (B).
- Such alkyl methacrylates preferably have a water solubility in a certain range from the viewpoint of emulsion polymerization reactivity, and the elastic group can be easily controlled, so that the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms.
- the methacrylic acid alkyl ester is a main component.
- the alkyl methacrylate can be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the methacrylic acid alkyl ester include those similar to the above.
- methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobornyl methacrylate and the like are preferable.
- the methacrylic acid alkyl ester is preferably contained in an amount of 30 to 95% by weight, more preferably 35 to 90% by weight, based on all monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (B). 40 to 80% by weight is more preferable, and 45 to 70% by weight is particularly preferable.
- an alkyl acrylate ester having an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms may be used in order to control the elastic modulus.
- the alkyl acrylate ester can be used alone or in combination of two or more.
- Specific examples of the acrylic acid alkyl ester include those similar to the above.
- alkyl acrylates having 3 to 9 carbon atoms in the alkyl group such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate are preferable.
- a carboxyl group-containing monomer is used to improve the adhesive property of the pressure-sensitive adhesive and to provide stability to the emulsion. Also good.
- the carboxyl group-containing monomer include those having a radical polymerizable unsaturated double bond such as a carboxyl group and a (meth) acryloyl group, a vinyl group, such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, Examples include fumaric acid, crotonic acid, carboxyethyl acrylate, and carboxypentyl acrylate.
- the carboxyl group-containing monomer is preferably contained in an amount of 0.1 to 8% by weight, based on the total monomers constituting the (meth) acrylic copolymer (A) or (B). It is more preferably contained, and further preferably 2 to 5% by weight.
- the surfactant (emulsifier) used for emulsion polymerization is not particularly limited, and various non-reactive surfactants usually used for emulsion polymerization are used.
- the non-reactive surfactant for example, an anionic non-reactive surfactant and a nonionic non-reactive surfactant are used.
- anionic non-reactive surfactants include higher fatty acid salts such as sodium oleate; alkyl aryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate; alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate; Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium ethylene lauryl ether sulfate; Polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate; Sodium monooctyl sulfosuccinate, sodium dioctyl sulfosuccinate, polyoxy Alkylsulfosuccinic acid ester salts such as sodium ethylene lauryl sulfosuccinate and derivatives thereof; polyoxyethylene distyre It can be exemplified phenyl ether sulfate ester such
- nonionic non-reactive surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether and polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether and other polyoxyethylene alkyl ethers.
- a reactive surfactant having a radical polymerizable functional group related to an ethylenically unsaturated double bond can be used as the surfactant.
- a radical polymerizable surfactant obtained by introducing a radical polymerizable functional group (radical reactive group) such as propenyl group or allyl ether group into the anionic surfactant or nonionic surfactant. Agents and the like. These surfactants are used alone or in combination as appropriate.
- a radical polymerizable surfactant having a radical polymerizable functional group is preferably used from the viewpoint of the stability of the aqueous dispersion and the durability of the pressure-sensitive adhesive layer.
- anionic reactive surfactant examples include alkyl ethers (for example, commercially available products such as Aqualon KH-05, KH-10, KH-20 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., ADEKA manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Rear soap SR-10N, SR-20N, LATEMUL PD-104, etc.
- Nonionic reactive surfactants include, for example, alkyl ethers (for example, commercially available products such as Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao Corporation, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) Laterum PD-420, PD-430, PD-450, etc.); alkylphenyl ethers or alkylphenyl esters (commercially available products include, for example, Aqualon RN-10, RN-20, RN manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) -30, RN-50, Adeka Soap NE-10, NE-20, NE-30, NE-40, etc.
- alkyl ethers for example, commercially available products such as Adeka Soap ER-10, ER-20, ER-30, ER-40, Kao Corporation, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
- the radical polymerization initiator is not particularly limited, and a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
- a known radical polymerization initiator usually used for emulsion polymerization is used.
- 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride, 2, Azo initiators such as 2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride; for example, potassium persulfate, Persulfate initiators such as ammonium persulfate; peroxide initiators such as benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide; substituted ethane initiators such as phenyl substituted ethane; And carbonyl-
- polymerization initiators are suitably used alone or in combination. Moreover, when performing emulsion polymerization, it can be set as the redox-type initiator which uses a reducing agent together with a polymerization initiator depending on necessity. Thereby, it becomes easy to accelerate the emulsion polymerization rate or to perform the emulsion polymerization at a low temperature.
- reducing agents include reducing organic compounds such as metal salts such as ascorbic acid, ersorbic acid, tartaric acid, citric acid, glucose, formaldehyde sulfoxylate; thorium thiosulfate, sodium sulfite, sodium bisulfite, Examples include reducing inorganic compounds such as sodium metabisulfite; ferrous chloride, Rongalite, thiourea dioxide, and the like.
- each convex part consists of an aggregate of a plurality of cohesive particles. Since each cohesive particle 20 has cohesive force by itself, the aggregate of the cohesive particles 20 can form a convex part by itself.
- the cohesive particles 20 include those having a core-shell structure and those not having a core-shell structure.
- the former agglomerated particles 20 having a core-shell structure are formed by a multi-stage process in which a core layer copolymer is formed by emulsion polymerization, and then the shell layer copolymer is emulsion polymerized in the presence of the core layer copolymer.
- the monomer component constituting the copolymer of the core layer or the shell layer is polymerized in water in the presence of an emulsifier (surfactant) and a radical polymerization initiator.
- a copolymer can be formed.
- the latter agglomerated particles 20 having no core-shell structure can be produced by polymerizing only the shell layer without forming the core layer.
- the aforementioned emulsion polymerization of the monomer component can also be carried out by a conventional method.
- emulsion polymerization for example, an emulsifier (surfactant), a radical polymerization initiator, and a chain transfer agent as necessary are blended together with the above-described monomer components.
- emulsion polymerization more specifically, known emulsion polymerization methods such as a batch charging method (batch polymerization method), a monomer dropping method, and a monomer emulsion dropping method can be employed.
- a batch charging method batch polymerization method
- monomer dropping method continuous dropping or divided dropping is appropriately selected. These methods can be appropriately combined. Reaction conditions and the like are selected as appropriate, but the polymerization temperature is preferably about 40 to 95 ° C., for example, and the polymerization time is preferably about 30 minutes to 24 hours.
- Latemul E-118B (manufactured by Kao Corporation) which is a surfactant with respect to 100 parts by weight of butyl acrylate (BA)
- BA butyl acrylate
- ion-exchanged water a mixture of 205 parts by weight of ion-exchanged water were prepared and stirred at 6000 rpm for 5 minutes under a nitrogen atmosphere using a homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to prepare a monomer emulsion (A).
- MMA methyl methacrylate
- BA butyl acrylate
- a monomer emulsion (B) was prepared by preparing a mixture of parts by weight and 87.5 parts of ion exchanged water and stirring at 6000 rpm for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a homomixer.
- the monomer emulsion (B) was added dropwise over 2.5 hours while further adding 0.5 parts by weight of V-50 to 50 parts by weight of butyl acrylate (BA) while maintaining the temperature at 60 ° C.
- a shell layer was formed to obtain an aqueous dispersion containing core-shell polymer emulsion particles having a solid concentration of 40%.
- the average particle diameter of the obtained polymer emulsion particles was 160 nm.
- size of an average particle diameter can be changed freely.
- the number average molecular weight of the polymer emulsion particles was measured by diluting the prepared water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition with distilled water so that the solid content concentration was 0.5% by weight or less, and measuring with the following apparatus.
- Apparatus Laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (LS13 320 PIDS mode, manufactured by Beckman Coulter) Dispersoid refractive index: 1.48 (using Poly n-BA (poly-n-butyl acrylate)) Refractive index of dispersion medium: 1.333
- the cohesive particles 20 having a core-shell ratio or MMA ratio different from the above can be produced by a method according to the above polymerization method.
- FIG. 1A illustrates a hexagonal close-packed structure in which the convex portions 12 are arranged in a substantially lattice pattern, but it is of course not limited to this, and is arranged in a square structure or the like. Also good.
- the spacing between the convex portions 12 depends on the area ratio of the convex portions occupied by the main surface of the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter referred to as “convex portion area ratio”), but the maximum diameter in plan view of the convex portions 12 (FIG. 3). (Corresponding to “A” in (a)) is preferably about 1.1 to 10 times, more preferably about 1.5 to 5 times.
- (Striped convex part) As a method for providing the pressure-sensitive adhesive layer 11 with the stripe-shaped convex portions 12 ′ shown in FIG. 1B, for example, screen printing, slot die coating, and other general methods such as screen printing, offset printing, flexographic printing, etc. Printing techniques can be favorably used. For example, when the convex portions 12 ′ are provided by screen printing, first, an emulsion liquid is applied onto a PET film coated with a silicone release agent using a screen printing machine, and the convex portions are arranged in stripes. And let it dry. Then, the obtained stripe-shaped convex part is bonded to the pressure-sensitive adhesive sheet with a predetermined pressure, and transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet.
- a part of the convex portion (corresponding to “B ′′” in FIG. 3B) is embedded in the adhesive sheet.
- the interval between the convex portions 12 ′ depends on the area ratio of the convex portions in the main surface of the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter referred to as “convex area ratio”), but the line width of the convex portions 12 ′ (FIG. 3). 1.1 times to 10 times of (corresponding to “A ′” in (a)) is preferable, and about 1.5 times to 5 times is more preferable.
- slot die coating unlike screen printing, the convex portion is directly extruded onto the adhesive, so that a portion of the convex portion is not sunk into the adhesive sheet. The part corresponding to “B ′′” is not necessary.
- Tables 1 to 3 show the characteristics of the convex parts produced by the above “3-2. Producing convex parts”.
- Table 1 shows the characteristics of the dot-shaped protrusions shown in FIG. 1A
- Tables 2 and 3 both show the stripe-like protrusions shown in FIG.
- Table 3 shows the characteristics when force is applied along the line direction (longitudinal direction) of the stripe
- Table 3 shows the characteristics when force is applied along the direction (lateral direction) perpendicular to the line direction of the stripe.
- Tables 2 and 3 show the measured values when the measurement is performed by changing the direction in which the force is applied, although the samples used are the same.
- the vertical axis represents the MMA ratio
- the horizontal axis represents the core-shell ratio.
- the evaluation items include, in each column corresponding to each ratio, the elastic modulus (MPa), the frictional force (N / cm 2 ), the shear adhesive strength (N / cm 2 ), and the temporary fixability (N / cm 2) from the top. ) Is included.
- the elastic modulus is an index for evaluating the cohesive force of the cohesive particles 20 constituting the convex portion 12, the friction force is an index for evaluating the position adjusting function of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the shear adhesive force is It is an index for evaluating the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and is the temporary fixing property capable of temporarily fixing the pressure-sensitive adhesive sheet 1 to the wall surface in advance when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is bonded to a wall surface having a gradient? It is an index for evaluating whether or not.
- MPa elastic modulus
- frictional force N / cm 2
- shear adhesive strength N / cm 2
- temporary fixability N / cm 2
- the elastic modulus here is a composite elastic modulus obtained by a nanoindentation test using “TriboScope” manufactured by Nanoindenter HYSITRON.
- the nano-indentation test is a process in which a Berkovich indenter (triangular pyramid diamond indenter) is gradually applied to a test material until a predetermined maximum load Pmax is applied with a load P (hereinafter referred to as a load process), and is constant at the maximum load Pmax.
- the indenter load P and the indentation depth h obtained in the process of holding for a time are gradually unloaded and pulled out until the load P becomes zero (hereinafter referred to as the unloading process). From this relationship, this is a test for measuring the elastic properties of the test material.
- the indentation depth h means the distance between the tip of the indenter and the surface of the test material in the initial state (the surface of the test material before the indenter is pushed in), and is based on the position where the indenter first contacts the surface of the test material. This corresponds to the displacement of the indenter.
- the elastic modulus of the convex portion 12 is calculated by the following equation (1) based on the relationship between the indenter load P and the indentation depth h obtained by the nanoindentation test.
- Er 1 / ⁇ ⁇ S / 2 ⁇ ( ⁇ / A) 1/2 (1)
- ⁇ a constant determined by the shape of the indenter
- ⁇ 1.034 was used in the case of a Barkovic indenter.
- S represents the contact rigidity
- ⁇ represents the circumferential ratio
- A represents the contact projection area between the indenter and the surface of the test material.
- the contact rigidity S is calculated based on the relationship obtained in the unloading process among the relationship between the indenter load P and the indentation depth h obtained by the nanoindentation test. More specifically, the contact rigidity S is determined by the unloading process after the holding process after the indenter position reaches the maximum pressing depth hmax (the pressing depth when the maximum load Pmax is applied). It is defined by the slope of the unloading curve immediately after transition to. In other words, the contact rigidity S means the gradient (dP / dh) of the tangent line L to the unloading curve at the point (hmax, Pmax).
- measurement and analysis software TriboScan Ver.8.0.0.4 manufactured by Hytron was used for measurement and analysis of elastic modulus.
- the elastic modulus of the convex portion 12 is mainly an index for evaluating the cohesive force of the cohesive particles 20 constituting the convex portion 12, but as described with reference to FIG. Since the pressure-sensitive adhesive is brought into contact with the surface of the adherend 3 by moving into the pressure-sensitive adhesive layer 11, it has a close relationship with the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive, and also moves into the pressure-sensitive adhesive layer 11. As a result, the position adjusting function and adhesiveness are also affected.
- Sample 1A to be measured has a dot-like convex part (12) or a stripe-like convex part (12 ') on one surface 10A' of the PET base material 10A without providing an adhesive (11). Produced by direct distribution.
- the dot-shaped convex portions (12) are the method of Example 1 described later (see FIG. 9), and the striped convex portions (12 ′) are the methods of Example 15 described later. (See FIG. 10).
- Sample 1A cut into 2 cm squares is a stainless steel plate (SUS304BA, thickness: 400 ⁇ m, length 100 mm, width 30 mm) so that one surface 10A ′ of the PET substrate 10A provided with the convex portion (12) is in contact with it. , Mass 9.5 g) 3.
- a 2 cm ⁇ 10 cm PET substrate 15 was fixed on the sample 1A using an adhesive tape.
- a 50 g weight 4 is placed on the other surface 10A ′′ of the PET base material 10A so that a force is applied to the entire sample 1A substantially uniformly, and the sample 1A is 300 mm in the horizontal direction with the weight 4 fixed to the sample 1A.
- the stress (N / cm 2 ) applied when pulled at a speed of / sec was measured as the friction force.
- the line direction of the stripe is set in the same direction as the pulling direction, while for the horizontal stripes shown in Table 3, the line direction of the stripe is orthogonal to the pulling direction. Set to do.
- the weight of a PET base material is very small (about 0.45 g / cm 2 ) and the weight of an adhesive is also small (about 0.40 g / cm 2 ), the weight of these materials is a measurement result. Will not be substantially affected.
- the weight 4 is set to 50 g because of an empirical value.
- the frictional force is an index for evaluating the position adjustment function of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and when the position of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is adjusted, the user attaches the pressure-sensitive adhesive sheet 1 to the surface of the adherend 3 (attachment surface). ) Is pressed on the surface of the adherend 3 while being pressed with a predetermined force.
- the pressure applied to the body 3 is assumed to be about 12.5 g / cm 2 here, and a value of 50 g is obtained by calculating backward from this value.
- the weight of 50 g is based on the premise that the weight of the sample 1A does not substantially affect the stainless steel plate 3, and for example, using a support other than the PET base material, In the case where the thickness substantially affects the stainless steel plate 3, of course, such weight is subtracted from 50g.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1 to be freely moved on the surface of the adherend 3 the friction force is preferably less than 0.5 N / cm 2, more preferably 0.4 N / cm 2 or less.
- the friction force is 0.5 N / cm 2 or more, the position adjustment by the slide is difficult, also because is less than 0.4 N / cm 2 without stress positioning possible.
- the shear adhesive force is measured by a method according to JIS K 6850. With reference to FIG. 7, the measuring method of the shearing adhesive force of a convex part (12, 12 ') is demonstrated.
- Sample 1B which is a measurement object, is similar to Sample 1A in that the dot-shaped protrusions (12) or stripe-shaped protrusions (12 ′) are formed on the PET base material 10B without providing an adhesive (11). It was produced by arranging directly on one surface 10B ′.
- the dot-shaped convex portions (12) are in accordance with Example 1 described later (see FIG.
- the weight of the roller 5 of 2 kg is based on the premise that the weight of the sample 1B does not substantially affect the stainless steel plate 3 ′.
- a support other than the PET base material is used.
- the weight is subtracted from 2 kg.
- the pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a configuration in which the convex portion 12 is moved into the pressure-sensitive adhesive layer 11 to bring the pressure-sensitive adhesive into contact with the surface of the adherend 3.
- the shear adhesive force of the convex portion 12 is a larger value from the viewpoint of obtaining a sufficient adhesive force for the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
- the evaluation method of the temporary fixability of the convex part 12 is demonstrated.
- the shear adhesive force was measured by the same method as shown in FIG. However, as described below, here, unlike FIG. 7, a 500 g roller was used instead of the 2 kg roller 5, and a 2 cm square sample was used.
- Sample 1C to be measured has a dot-like convex part (12) or a stripe-like convex part (12 ') on one surface 10C' of the PET base material 10C without providing an adhesive (11). Produced by direct distribution.
- the dot-shaped convex portions (12) are in accordance with Example 1 described later (see FIG.
- Sample 1C cut in a 2 cm square is a stainless steel plate (SUS304BA, thickness: 400 ⁇ m, length: 100 mm, which is an adherend so that one surface 10A ′ of the PET base material (10) provided with the convex portion (12) is in contact with it. (30 mm width, 9.5 g mass)
- 500 g of the roller 5 ′ was reciprocated once on the other surface 10C ′′ ′′, thereby pressure-bonding the one surface 10C ′.
- the weight of the roller 5 ′ was set to 500 g based on empirical values.
- the temporary fixing property is an index for evaluating whether or not the adhesive sheet 1 can be temporarily fixed to the wall surface in advance when the adhesive sheet 1 is bonded to the wall surface having a gradient.
- the user presses the pressure-sensitive adhesive sheet 1 against the surface of the adherend 3 with a predetermined force, but the pressure that the user will apply to the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
- the pressure is about 0.04 MPa
- a value of 500 g was obtained by calculating backward from this value, and immediately after this pressure bonding, the stainless steel plate 3 was made vertical and the adhesive sheet 1 dropped from the adherend 3.
- the shearing adhesive force required for temporary fixing is preferably 2 N / cm 2 or more (when evaluation of ⁇ or more is obtained), more preferably 5 N / cm 2 or more, and further preferably 10 N / cm. It turned out to be 2 or more.
- the values of the elastic modulus, frictional force, and shear adhesive force of the convex portion 12 and the evaluation of the temporary fixing property are all evaluated by the core shell of the cohesive particles 20 constituting the convex portion 12. It is influenced by the structure, more specifically, the MMA ratio and the core-shell ratio. In general, the elastic modulus tends to increase as the MMA ratio increases, and tends to decrease as the core-shell ratio increases.
- methyl methacrylate (MMA) has greater elasticity than butyl acrylate (BA)
- the shell material (22) is mainly composed of butyl acrylate (BA) and methyl methacrylate (
- the core material (21) is mainly composed of butyl acrylate (BA).
- the elastic modulus of the shell material (22) is larger than the elastic modulus of the core material (21).
- the frictional force is large when the MMA ratio is large (for example, when the core-shell ratio is 0%, the MMA ratio is 30% or more), and when the core-shell ratio is small (for example, when the MMA ratio is 100%, the core-shell ratio).
- the shear adhesive force is contrary to the frictional force when the MMA ratio is small (for example, when the core-shell ratio is 0%, the MMA ratio is 55% or less), and when the core-shell ratio is large (for example, the MMA ratio). In the case of 100%, the core-shell ratio was 50% or more), and a favorable value of 45 N / cm 2 or more was obtained, in which the position adjustment function and the adhesiveness were not compatible with the conventional configuration.
- the MMA ratio is large (for example, when the core-shell ratio is 0%, the MMA ratio is 40% or more) and when the core-shell ratio is small (for example, when the MMA ratio is 100%, the core shell The evaluation deteriorated when the ratio was 40% or less.
- the pressure-sensitive adhesive that can be used for the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is not particularly limited.
- a urethane-based pressure-sensitive adhesive an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, Known pressure-sensitive adhesives such as epoxy pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether pressure-sensitive adhesives, and fluorine-based pressure-sensitive adhesives can be used.
- An adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types.
- the pressure-sensitive adhesive may be a pressure-sensitive adhesive having any form, and examples thereof include an emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a solvent-type pressure-sensitive adhesive, and a hot-melt-type pressure-sensitive adhesive (hot-melt-type pressure-sensitive adhesive). .
- an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 100,000 or more mainly composed of one or more of alkyl acrylate ester or alkyl methacrylate ester is used.
- alkyl acrylate esters include ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate.
- alkyl acrylate esters such as lauryl acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
- alkyl acrylates having 3 to 9 carbon atoms in the alkyl group such as propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-octyl acrylate, are preferable.
- Other components include a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, and a cyano group-containing monomer as appropriate so that the Tg is 0 ° C. or lower (usually ⁇ 100 ° C. or higher) for easy balance of adhesive performance.
- Vinyl ester, aromatic vinyl compound and other cohesive strength / heat resistance improving components carboxyl group-containing monomer, acid anhydride group-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, amide group-containing monomer, amino group-containing monomer, epoxy group-containing
- a component having a functional group that works as a crosslinking base point such as a monomer, N-acryloylmorpholine, vinyl ether, or the like.
- Other components can be used alone or in combination of two or more.
- sulfonic acid group-containing monomers examples include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxy. And naphthalenesulfonic acid.
- An example of the phosphoric acid group-containing monomer is 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
- An example of the cyano group-containing monomer is acrylonitrile.
- vinyl esters examples include vinyl acetate.
- aromatic vinyl compound is styrene.
- carboxyl group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
- acid anhydride group-containing monomer examples include maleic anhydride and itaconic anhydride.
- Hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, vinyl alcohol, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4 -Hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether and the like.
- Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide and diethyl acrylamide.
- Examples of amino group-containing monomers include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate.
- Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and allyl glycidyl ether.
- the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can obtain pressure-sensitive adhesive sheets having further excellent heat resistance by appropriately crosslinking the acrylic polymer.
- a compound having a group capable of reacting with a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, or the like appropriately included in an acrylic polymer such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound as a crosslinking base point
- a so-called cross-linking agent is a so-called cross-linking agent to add and react.
- polyisocyanate compound examples include lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct ( Product name Coronate HL), isocyanurate of hexamethylene diisocyanate (Product name Coronate HX) Urethane Industry Co., Ltd.] and the like isocyanate adducts such as.
- Epoxy compounds include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (trade name TETRAD-X) and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (trade name TETRAD- C) [all manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.]. These crosslinking agents are used alone or in a mixture of two or more. The amount of the crosslinking agent to be used is appropriately selected depending on the balance with the acrylic polymer to be crosslinked and, further, depending on the intended use as the pressure-sensitive adhesive sheet.
- the adhesive used for the adhesive sheet 1 includes various conventionally known tackifiers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane cups.
- a conventionally known various additives such as a ringing agent, inorganic or organic fillers, powders such as metal powders and pigments, particles, and foils can be added as appropriate.
- Characteristics of adhesive sheet 5-1 Evaluation result About the adhesive sheet using various adhesives and various convex parts, the shear adhesive force and the frictional force were evaluated. Similar to the characteristic evaluation of the convex portion, the shear adhesive force is an index for evaluating the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and is expressed by stress, and the frictional force evaluates the position adjusting function of the pressure-sensitive adhesive sheet 1. It is an index for the purpose and is represented by stress. However, since the frictional force of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is substantially caused by the convex portion, it can be said that the frictional force indicates both the pressure-sensitive adhesive sheet and the convex portion. The measurement results are shown in Table 4 below. In addition, the measurement result of the shearing adhesive force and frictional force about the adhesive sheet which is the object of the invention is described in the two columns at the right end in the table.
- the characteristics of the pressure-sensitive adhesive sheet were evaluated based on the relationship between the dot-shaped convex portions 12 shown in FIG. 1A and the stripe-shaped convex portions 12 ′ shown in FIG. With respect to the stripe-shaped convex portion 12 ′, evaluation was performed for each of the vertical stripe and the horizontal stripe.
- Table 4 in the examples, comparative examples, and reference examples, elements that can affect the shear adhesive force and frictional force of the pressure-sensitive adhesive sheet were changed.
- the particle diameter and convex part area ratio of the convex part were changed between the pressure-sensitive adhesive sheets.
- the height of the convex portion is substantially included as one of the changing elements.
- the pressure-sensitive adhesive monomers (including butyl acrylate (BA) or 2-ethylhexyl acrylate (2EHA)) and functional groups (including hydroxyethyl acrylate (HEA) or acrylic acid (AA))
- BA butyl acrylate
- 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
- HOA hydroxyethyl acrylate
- AA acrylic acid
- the “plastic strain” is used as the “elastic modulus” corresponding to the convex portion because the “plastic strain” is considered to be based on the actual mechanism rather than the elastic modulus.
- the reason why the value of the shear adhesive strength of the convex portion is included in Table 4 is that this value also has a great influence on the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet.
- the value of the shear adhesive strength of the convex part in Examples 1 to 21 is a value when the MMA ratio is 100% and the core-shell ratio is 80%. The reason why the MMA ratio and the core-shell ratio are set to these values is as follows.
- the shear adhesive force which is a characteristic evaluation regarding the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive sheet 1
- the cohesive particles 20 are crushed.
- the most ideal cohesive particle 20 has a core-shell structure having a thin and hard outer shell, that is, an MMA ratio of 100% and a core-shell ratio as large as possible (however, it is too large) In this case, sufficient elasticity cannot be obtained, and there is a risk that the shell material 22 which is a shell is broken.
- the frictional force has a sufficiently small frictional force, that is, a preferable value of about 0.4 N / cm 2 or less, and a sufficiently large adhesive force, that is, a conventional one.
- the MMA ratio is 100%
- the core-shell ratio is 80% or a ratio close to this, which has a shear adhesive strength of about 45 N / cm 2 or more, which could not achieve both the position adjustment function and the adhesiveness. This is the case. Therefore, for the adhesive sheets using the various adhesives in the examples and reference examples, the values obtained when the MMA ratio of the convex portion 12 is 100% and the core-shell ratio is 80% are used as the shear adhesive force and the frictional force. I decided to compare them.
- PET film Polyethylene terephthalate (PET) film was used.
- the weight of PET film is a little (about 0.45 g / cm 2 ) and the weight of the pressure-sensitive adhesive is also a little (about 0.40 g / cm 2 ), the weight thereof is the convex portion 12. It does not substantially affect the measurement results such as the frictional force and shearing adhesive strength.
- a monomer emulsion (A) by preparing a mixture of 3 parts by weight and 162 parts by weight of ion-exchanged water and stirring at 6000 rpm for 5 minutes under a nitrogen atmosphere using a homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). did.
- a homomixer made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.
- MMA methyl methacrylate
- the monomer emulsion (B) was added dropwise over 2.5 hours, A shell layer was formed to obtain an aqueous dispersion containing core-shell polymer emulsion particles having a solid concentration of 40%.
- the number average particle diameter of the obtained polymer emulsion particles was 160 nm.
- the number average molecular weight of the polymer emulsion particles was measured by diluting the prepared water-dispersed pressure-sensitive adhesive composition with distilled water so that the solid content concentration was 0.5% by weight or less, and measuring with the following apparatus.
- Apparatus Laser diffraction scattering particle size distribution analyzer (LS13 320 PIDS mode, manufactured by Beckman Coulter) Dispersoid refractive index: 1.48 (using Poly n-BA (poly-n-butyl acrylate)) Refractive index of dispersion medium: 1.333
- the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive had a weight average molecular weight of 500,000 and a weight average molecular weight / number average molecular weight of 5.0.
- the molecular weight was measured in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC). Specifically, Tosoh HLC8120GPC was used. The column has a column size of 6.0 mmI. D. A 150 mm TSKgel superHM-H / H4000 / H3000 / H2000 was used.
- ⁇ Formation of convex portions on adhesive sheet> The emulsion liquid obtained by using a dispenser (manufactured by Musashi Engineering Co., Ltd.) is dropped on a PET substrate provided with a 100 ⁇ m thick adhesive layer by the above method, and these are shown in the plan view of 9. The size was arranged in dots. The convex area ratio at this time is 30%. The amount of liquid per one convex portion 12 is 0.3 ⁇ L, and the size of the convex portion 12 on the pressure-sensitive adhesive layer after drying at 100 ° C. together with the pressure-sensitive adhesive layer is the maximum diameter in plan view (FIG. 3).
- the pressure-sensitive adhesive has a weight average molecular weight of 540,000 and a gel fraction of 50%.
- the produced pressure-sensitive adhesive alone had a plastic strain of 0.16 and a shear adhesive strength of 119.3 N / cm 2 .
- the pressure-sensitive adhesive sheet provided with the convex portions 12 on this pressure-sensitive adhesive had a shear adhesive strength of 120.1 N / cm 2 and a frictional force of 0.20 N / cm 2 .
- Example 2 In Example 2, unlike Example 1, the crosslinking agent (Tetrad C) was 0.5 parts by weight. Other conditions are the same as in the first embodiment. The gel fraction at this time is 90%. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive and the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive decreased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was greatly reduced as compared with Example 1, but the frictional force hardly changed. The plastic strain of the adhesive decreased because the gel fraction increased and the crosslink density increased. Also, the adhesive with a high gel fraction has a large cohesive force (a force that resists deformation) and can be deformed even with a small amount of stress. It is presumed that it is easy to do.
- Example 3 In Example 3, unlike Example 1, the polymerization ratio of ethyl acetate and toluene was set to 100: 0, that is, toluene was not used. Moreover, the crosslinking agent (Tetrad C) was 0.02 part by weight. Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, the plastic strain of the adhesive and the shear adhesive strength of the adhesive increased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was greatly reduced as compared with Example 1, but the frictional force hardly changed.
- Tetrad C crosslinking agent
- Example 4 In Example 4, unlike Example 1, 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) was used as a monomer instead of butyl acrylate (BA). Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive did not change, but the shear adhesive strength (92.3 N / cm 2 ) decreased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive strength was reduced as compared with Example 1. Although the frictional force was slightly reduced, good results were obtained.
- 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
- Example 5 In Example 1, 5 parts by weight of the functional group (acrylic acid (AA)) was included with respect to 95 parts by weight of the monomer (butyl acrylate (BA)), whereas in Example 5, the monomer (butyl acrylate) was included. (BA)) 2 parts by weight of a functional group (acrylic acid (AA)) per 98 parts by weight.
- the crosslinking agent (Tetrad C) was 0.2 parts by weight.
- Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive increased, but the shear adhesive strength decreased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force decreased as compared with Example 1, but the frictional force hardly changed.
- the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet was decreased because the amount of functional groups in the pressure-sensitive adhesive, that is, the amount of carboxylic acid contained in acrylic acid (AA) forming chemical bonds with the adherend (SUS304) decreased. This is presumed to be due to this.
- Example 6 In Example 1, the functional group was acrylic acid (AA), whereas in Example 6, the functional group was hydroxyethyl acrylate (HEA), and the crosslinking agent was an isocyanate-based crosslinking agent (trimethylolpropane / tolylene diene).
- the product was 0.5 part by weight of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. (trade name “Coronate L”) containing an isocyanate trimer adduct as a component.
- Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive did not change, but the shear adhesive strength was significantly reduced.
- the shear adhesive force was remarkably lowered because the adhesive 1 having a carboxylic acid in the functional group has a stronger chemical bond with SUS304 as an adherend.
- the shear adhesive strength was significantly reduced as compared with Example 1. Good results were obtained for the frictional force of the pressure-sensitive adhesive sheet.
- Example 7 In Example 7, unlike Example 1, the polymerization ratio of ethyl acetate and toluene was set to 0: 100 as a polymerization solvent. In other words, ethyl acetate was not used. Moreover, 0.152 weight part was used for the crosslinking agent (Tetrad C). Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive was slightly increased as compared with Example 1, while the shear adhesive force was slightly decreased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force increased and the frictional force increased as compared with Example 1.
- Example 8 In Example 8, unlike Example 1, the crosslinking agent (Tetrad C) was 0.02 part by weight. Other conditions are the same as in the first embodiment.
- the gel fraction at this time is smaller than Example 1 and is 20%.
- the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive slightly increased and the shear adhesive strength decreased.
- the shear adhesive strength was greatly reduced as compared with Example 1.
- the reason why the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet is decreased is presumed to be that the gel fraction is low and the film is easily deformed even by a slight stress. In this example, the value of the frictional force also increased.
- Example 9 In Example 9, unlike Example 1, the adhesive thickness was set to 200 ⁇ m instead of 100 ⁇ m. Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, there was no change in the plastic strain and shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was remarkably reduced as compared with Example 1, but the frictional force hardly changed. As described above, in the present experiment, the height of the convex portion 12 is set to 60 ⁇ m. It is inferred that the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet was remarkably reduced because the pressure-sensitive adhesive became thick and easily deformed by shear.
- Example 10 In Example 10, unlike Example 1, the paste thickness was set to 70 ⁇ m. Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, there was no change in the plastic strain and shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive strength was significantly reduced as compared with Example 1. This is because the pressure-sensitive adhesive becomes thin and sufficient shear adhesive strength cannot be obtained. In this case, the frictional force also decreased.
- Example 11 In Example 11, unlike in Example 1, the convex area ratio was set to 25%. Other conditions are the same as in the first embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was slightly reduced as compared with Example 1, but the frictional force was increased.
- Example 12 In Example 12, unlike Example 1, the crosslinking agent (Tetrad C) was 0.06 part by weight. Other conditions are the same as in the first embodiment. The gel fraction at this time is 71%. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive decreased, and the shear adhesive strength slightly increased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was remarkably reduced as compared with Example 1, but the frictional force was hardly changed.
- Tetrad C the crosslinking agent
- Example 13 In Example 13, unlike Example 1, the average particle diameter of the cohesive particles was set to 230 nm. Other conditions are the same as in the first embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions formed using the cohesive particles, the shear adhesive force and the friction force were slightly increased as compared with Example 1.
- Example 14 In Example 14, unlike Example 1, the average particle diameter of the cohesive particles was 280 nm. Other conditions are the same as in the first embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions formed using the cohesive particles, the shear adhesive force and the frictional force were slightly increased as compared with Example 1 and Example 13. In addition, from the results of Examples 13 and 14, when the average particle diameter of the cohesive particles is increased, the shear adhesive force and the frictional force of the convex portion are increased accordingly. It is assumed that the force and frictional force will also increase.
- Example 15 In Example 15, a vertical stripe having a line width (corresponding to the line width “A ′” in FIG. 3B) of 810 ⁇ m was used.
- Each item of ⁇ support>, ⁇ convex part (cohesive particle)>, ⁇ preparation of pressure-sensitive adhesive>, and ⁇ preparation of pressure-sensitive adhesive sheet (no convex part)> is the same as in Example 1.
- the prepared adhesive sheet had a shear adhesive strength of 127.1 N / cm 2 and a frictional force of 0.22 N / cm 2 , both of which were slightly larger than Example 1. This is presumably because, unlike the dot-like case shown in Example 1 or the like, the convex portion is in a continuous state, so that it is in a state where it is easy to exert a shearing adhesive force or the like.
- Example 16 In Example 16, unlike in Example 15, convex portions of horizontal stripes were used. Other conditions are the same as those in the fifteenth embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions, the shear adhesive force was slightly lower than that in Example 15. This is presumably because the direction in which the force is applied and the direction of the stripe are orthogonal to each other, making it difficult to exert the proof stress.
- Example 17 In Example 17, unlike Example 15, vertical stripes having a line width of 370 ⁇ m were used. In this case, the interval between adjacent convex portions is adjusted so that the convex area ratio is 30%. Furthermore, the interval between the convex portions is determined by the convex portion area ratio. Other conditions are the same as those in the fifteenth embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions, the shear adhesive force was slightly increased and the frictional force was slightly increased as compared with Example 15.
- Example 18 In Example 18, unlike Example 15, vertical stripes having a line width of 1000 ⁇ m were used. Here, the convex area ratio was set to 40%. The interval between the convex portions was determined by the convex portion area ratio. Other conditions are the same as those in the fifteenth embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions, the shear adhesive force was remarkably reduced and the frictional force was slightly reduced as compared with Example 15.
- Example 19 In Example 19, unlike Example 15, the convex part of the vertical stripe was directly formed on the adhesive by slot die coating. As for the size of the protrusions in the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet, the line width is 810 ⁇ m, the height of the protrusions is 70 ⁇ m, and the interval between adjacent protrusions is 1890 ⁇ m. Other conditions are the same as those in the fifteenth embodiment. However, here, there is no portion embedded in the adhesive.
- a part of the convex portion ((( (corresponding to “B ′” in b) is embedded in the adhesive, the height of the convex part before transfer (corresponding to “B ′ + B ′′” in FIG. 3B) is the amount to be embedded.
- the height of the convex portion after transfer (corresponding to “B ′” in FIG. 3B) was slightly thicker.
- Example 19 the influence which the difference in the height of these convex parts has on the shear adhesive force and frictional force of the finally obtained pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated. As a result, the shear adhesive force and the frictional force were slightly lower than those of Example 15, but it became clear that results comparable to Example 15 were obtained.
- Example 20 In Example 20, unlike Example 15, the adhesive thickness was set to 70 ⁇ m. Other conditions are the same as those in the fifteenth embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive strength was remarkably reduced as in Example 10 as compared with Example 15. On the other hand, the frictional force increased slightly.
- Example 21 In Example 21, as in Example 19, the convex part of the vertical stripe was directly formed on the adhesive by slot die coating. Further, as in Example 20, the paste thickness was set to 70 ⁇ m. Other conditions are the same as those in the fifteenth embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions, the shear adhesive force and the frictional force were slightly lower than those in Example 20, but results comparable to those in Example 20 were obtained. From the results of Examples 21 and 19, if the ratio of (glue thickness: height of the convex part before transfer: height of the convex part after transfer) is at least about 100: 70: 10, shearing It became clear that the adhesive force and frictional force were not affected.
- Comparative Example 1 Comparative Example 1 was based on Example 1, and the convex portion was acrylic silicone. Only the convex portion is different from the first embodiment.
- the convex part was arrange
- FIG. The diameter of the convex part is 1.04 mm, the height is 64 ⁇ m, and the convex part area ratio is 30% as in the first embodiment.
- the effect of the shear adhesive force due to the convex portions cannot be expected at all, so that the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet was significantly reduced as compared with Example 1.
- Example 2 In Comparative Example 2, Example 1 was used as a reference, and the convex portion was self-crosslinking silicone. Only the convex portion is different from the first embodiment.
- the convex part was arrange
- FIG. The diameter of the convex part is 1.03 mm, the height is 62 ⁇ m, and the convex part area ratio is 30% as in the first embodiment.
- the effect of the shear adhesive force due to the convex portions cannot be expected at all, so that the shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet was significantly reduced as compared with Example 1.
- Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the convex portion was formed of glass beads based on Example 1. Only the convex portion is different from the first embodiment. Unlike Example 1, the convex part was arrange
- Comparative Example 4 In Comparative Example 4, the convex portion was formed of a glass balloon with Example 1 as a reference. Only the convex portion is different from the first embodiment. Unlike Example 1, the convex part was arrange
- Comparative Example 5 the convex portion was formed of a mesh-like knitted fabric with Example 1 as a reference. Only the convex portion is different from the first embodiment. Unlike Example 1, the convex part was arrange
- Comparative Example 6 the convex portion was formed of a mesh-like woven fabric with Example 1 as a reference. Only the convex portion is different from the first embodiment. Unlike Example 1, the convex part was arrange
- Comparative Example 7 In Comparative Example 7, the convex portion was made of acrylic silicone with Example 15 as a reference. Only the convex part differs from Example 15. The convex part was arrange
- Comparative Example 8 In Comparative Example 8, unlike Example 1, the adhesive thickness was set to 50 ⁇ m instead of 100 ⁇ m. Other conditions are the same as in the first embodiment. In this case, as in Examples 10 and 20, there was no change in the plastic strain and shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was remarkably reduced as compared with Example 1, and the frictional force was also greatly reduced. In this experiment, the height of the convex portion 12 is set to 60 ⁇ m. As in Comparative Example 8, when the viscosity is 50 ⁇ m, that is, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive is thinner than the height of the convex portion 12, the adhesive cannot be sufficiently bonded.
- Comparative Example 9 In Comparative Example 9, unlike Example 1, the convex area ratio was set to 20%. Other conditions are the same as in the first embodiment. In the pressure-sensitive adhesive sheet using the convex portions, since the area ratio of the convex portions is reduced, the frictional force is increased as compared with Example 1, while the shear adhesive force is increased because the area ratio of the pressure-sensitive adhesive is increased. It was.
- Comparative Example 10 In Comparative Example 10, unlike Example 1, the crosslinking agent was 0.07 part by weight. Other conditions are the same as in the first embodiment. The gel fraction at this time is 77%. In this case, the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive decreased and the shear adhesive strength increased. In the pressure-sensitive adhesive sheet using this pressure-sensitive adhesive, the shear adhesive force was remarkably reduced and the frictional force was also reduced as compared with Example 1.
- the measuring method is based on the measuring method of the shearing adhesive force and the frictional force of the convex portions (12, 12 ′) described in “3-3. Characteristics of the convex portion”.
- the adhesive sheet is a measurement object here, the sample which provided not only the convex part 12 but the adhesive layer 11 on one surface (10 ') of PET base material (10) was used.
- the pressure-sensitive adhesive layer 11 is applied to the entire surface of the PET base material (10).
- the measurement method is in accordance with the method for measuring the shear adhesive strength of the convex portions (12, 12 ′) described in “3-3. Characteristics of convex portion”.
- the pressure-sensitive adhesive is a measurement target, a sample in which only the pressure-sensitive adhesive layer 11 is provided on one surface (10 ′) of the PET base material (10) was used. The pressure-sensitive adhesive layer 11 is applied to the entire surface of the PET base material (10).
- FIG. 11 shows a schematic diagram of the apparatus.
- the compression conditions here are as follows. Speed 0.1mm / min Sample thickness: 2mm Sample diameter: ⁇ 8mm (punched with a punch) Temperature: 23 ° C Jig: Upper SUS ( ⁇ 12mm), Lower acrylic plate (10mm thickness)
- FIG. 12 shows the measurement principle of plastic strain. At the time of measurement, the sample is sandwiched between the upper SUS (upper jig) and the lower acrylic plate (lower jig), and the upper jig toward the sandwiched sample is placed in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%.
- a pressure-bonding pressure-sensitive adhesive member that has both a position adjusting function and adhesiveness and can generate not only the position adjusting function but also a sufficient adhesive force.
- the frictional force is preferably 0.4 N / cm 2 or less from the viewpoint of easy position adjustment. If the frictional force is 0.5 N / cm 2 or more, position adjustment by sliding becomes difficult. Further, from the viewpoint of ease of construction of the adhesive sheet, the frictional force is preferably 0.05 N / cm 2 or more, more preferably 0.1 N / cm 2 or more.
- the shear adhesive strength is 45 N / cm 2 or more from the viewpoint of adhesion reliability (not peeled) after sticking, more preferably 50 N / cm 2 or more, and still more preferably 55 N / cm 2. That's it.
- These values are values that can be realized by the embodiment of the present invention, and are values that are determined for convenience from a practical point of view.
- the friction force is not limited to and shear adhesive strength be about 0.4 N / cm 2 or less is about 45N / cm 2 or more, for example, the frictional force described above and the shear adhesive strength Naturally, various combinations of values may be included.
- the convex area ratio may be 15% or more, preferably 20% or more, more preferably 25% or more, More preferably, it is 30% or more. Further, if the convex area ratio is too large, the shear adhesive force is reduced, so that it is preferably 70% or less, more preferably 50% or less, and further preferably 40% or less. preferable. Since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive can be set to be larger than the adhesive force of the convex portions, by setting the convex portion area ratio as described above, particularly good results regarding adhesiveness can be obtained. Note that the above value is a value that can be realized by the embodiment of the present invention, and is a value that is determined for convenience from a practical point of view.
- the present invention may naturally include various combinations of the upper limit value and the lower limit value described above.
- the frictional force of about 0.4 N / cm 2 or less was it and a shear adhesive strength of about 45N / cm 2 or more desired satisfy linewidth, at least 150 [mu] m ⁇ 1500 .mu.m Is included.
- the line width is preferably 100 ⁇ m or more, more preferably 150 ⁇ m or more, further preferably 200 ⁇ m or more, and most preferably 250 ⁇ m or more. preferable.
- the line width is too large, the convex portion cannot be embedded in the pressure-sensitive adhesive. Most preferably, it is 1200 micrometers or less.
- the above value is a value that can be realized by the embodiment of the present invention, and is a value that is determined for convenience from a practical point of view. While it can vary, it is freely adjustable, as is apparent from the above description. Accordingly, the present invention may naturally include various combinations of the upper limit value and the lower limit value described above.
- the shear adhesive force is reduced, so that it is preferably 70% or less, more preferably 50% or less, and further preferably 40% or less. preferable. Since the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive can be set to be larger than the adhesive force of the convex portions, by setting the convex portion area ratio as described above, particularly good results regarding adhesiveness can be obtained.
- the above value is a value that can be realized by the embodiment of the present invention, and is a value that is determined for convenience from a practical point of view.
- it can be adjusted by changing the shearing adhesive strength of the convex portion, the adhesive component, the glue thickness, the plastic strain, and the like. Accordingly, the present invention may naturally include various combinations of the upper limit value and the lower limit value described above.
- the plastic strain of the pressure-sensitive adhesive when at least 0.09 or more, the frictional force and the shear adhesive strength was at 0.4 N / cm 2 or less 45N / cm 2 or more Satisfy the condition of On the other hand, as is clear from Comparative Example 10, the above condition is not satisfied when the plastic strain of the adhesive is at least 0.05 or less.
- the plastic strain may be 0.07 or more, preferably 0.09 or more, and preferably 0.13 or more. Is more preferable.
- the present invention may naturally include various combinations of the upper limit value and the lower limit value described above.
- the ratio of the thickness of the pressure-sensitive adhesive to the height of the convex portion is at least 70:60, the frictional force is 0.4 N / cm 2 or less and the shear adhesive strength is The condition of 45 N / cm 2 or more is satisfied. Furthermore, in this case, the above condition is satisfied when the convex area ratio is at least 20% or more.
- the ratio between the thickness of the pressure-sensitive adhesive and the height of the convex portion may be (60 or more and 2000 or less): 100, and (70 or more and 2000 or more).
- the convex area ratio in this case may be 15% or more, preferably 20% or more, more preferably 25% or more, and further preferably 30% or more. Further, if the convex area ratio is too large, the shear adhesive force is reduced, so that it is preferably 70% or less, more preferably 50% or less, and further preferably 40% or less. Preferred (a value that matches the convex area ratio is considered good). Note that the above value is a value that can be realized by the embodiment of the present invention, and is a value that is determined for convenience from a practical point of view.
- the present invention may naturally include various combinations of the upper limit value and the lower limit value described above.
- the dot-like embodiment and the stripe-like embodiment should not be completely distinguished.
- the dot-shaped convex portions and the stripe-shaped convex portions have substantially the same performance, and Examples 1 to 14 and Examples 15 to 21 are similar to each other. This is because it should be viewed as closely related. Therefore, Examples 1 to 14, Comparative Example, and Reference Example can be considered to include evaluation results for not only dot-shaped convex portions but also stripe-shaped convex portions, and Examples 15 to It should be considered that 21 and the comparative example include not only stripe-shaped convex portions but also evaluation results for dot-shaped convex portions.
- Tables 7 to 19 show the details of the shear adhesive force and the frictional force for the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 9, 15, 16, Comparative Example 8, and Reference Example 1, respectively. Although details are not particularly shown, similar results were obtained for other examples and comparative examples.
- the upper row shows the shear adhesive strength (N / cm 2 )
- the lower row shows the friction force (N / cm 2 ).
- Table 4 shows only the measurement results of the convex portion 12 having an MMA ratio of 100% and a core-shell ratio of 80%.
- the frictional force is 0.4 N / cm 2 or less and the shear adhesive force is
- the elastic modulus of the convex portion satisfying the condition of 45 N / cm 2 or more is at least 7.3 (core-shell ratio 20% and MMA ratio 40%) to 377.0 (core-shell ratio 20%, MMA The ratio is 55%) MPa.
- the elastic modulus of the convex portion is preferably 5 MPa or more, more preferably 15 MPa or more, further preferably 25 MPa or more, and for the same reason, preferably 380 MPa or less, more preferably Is 350 MPa or less.
- the support of the adhesive member may be a rigid board instead of a soft sheet, and the adhesive may be directly applied to the board.
- the weight of the weight when measuring the frictional force takes the weight of the board into consideration.
- Adhesive materials (adhesive sheets, etc.) 3 Adherent 10 Support 11 Adhesive Layer 12 Convex 20 Cohesive Particle 21 Core Material 22 Shell Material
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Abstract
Description
一方、粘着剤は接着剤のように強固に接着することはできないが、一旦貼り合わせた後であっても、剥離が可能であり、また、貼り合わせ位置の修正が容易であるといった利点を有する。
尚、本願において接着剤とは、主に、使用前は液体で貼り付けると固体になるもの、また、粘着剤とは、主に、液体と固体の両方の性質を持つものを意味する。
例えば、位置調整機能を得るため、従来はシリコーン、ガラス等が、更に、特許文献1、2等に開示されているように、ガーゼ、不織布、織布、金属メッシュ、成形ネット、非接着性固体粒子等が、凸部の材料として用いられていたが、これらの部材によっては良好な接着性を得ることはできなかった。より詳細に述べると、特許文献1、2等に記載された加圧接着型の粘着シートでは、接着のために圧力を加えて粘着剤層を被接着部材に接触させた位置で、凸部の構成材料であるシリコーン等が被接着部材の面に接触した状態に留まるため、被接着部材に対する粘着剤層の接触面積、すなわち接着面積が減少し、その結果、接着力の低下を生じることが認められる。
また、例えば、接着性を評価するためにせん断接着力を用い、かつ、位置調整機能を評価するために摩擦力を用いた場合、現在市販されている粘着シートでは、仮に接着性についての指標であるせん断接着力を改善するために位置調整機能を犠牲にして摩擦力を1N/cm2よりも大きな値に設定したとしても、せん断接着力についてはせいぜい45N/cm2より小さい値を得るのが限界であった。このため、上記問題の解決が望まれている。尚、上記の市販品は、粘着剤にアクリル系共重合体、凸部にポリオレフィン系メッシュを用いたものであり、支持体としてポリエチレン系の発泡体を成分として有する。
ここで「凝集性粒子」とは、所定の凝集力を有する粒子を意味し、粒子の集合体として把握することもでき、その集合体の形状は比較的弱い力で変形でき、その調整方法は特に問わない。例えば、乳化重合、懸濁重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合などいかなる重合方法で調整した粒子や、また重合体を水やアルコールなどの分散液に分散させた粒子などからなる粒子群であってもよく、また、コアシェル構造を有する粒子群であってもよい。
この態様の加圧接着型部材によれば、粘着剤層上に凸部を設けたことにより、凸部を接触させた状態で被着体の面上で移動させることにより位置調整可能であり、且つ、被着体と粘着剤層との間に凸部を挟み込んだ状態で支持体の他方の面側から被着体に向かって所定の圧力を加えることにより該凸部を粘着剤層の内部に移動させて粘着剤を被着体に接触させることができる。従って、この構成によれば、位置調整機能と接着性の双方を併せ持ち、且つ、位置調整機能だけでなく十分な接着力をも生じさせることができる加圧接着型粘着部材が提供される。
加圧接着型部材の仮止め性を評価するため、ここではせん断接着力を指標として利用した。ここでのせん断接着力の評価は、他方の面に接着剤を付与した1cm四方の加圧接着型粘着部材を2枚のステンレス板の間に挟み込んだ状態で500gのローラーを一往復して圧着し、温度23℃、湿度50%の環境下でステンレス板を垂直にして、加圧接着型粘着部材が被着体から落下せずに保持される時間を測定することにより行った。
また、上記態様の加圧接着型粘着部材において、該複数の凝集性粒子の各々は、樹脂系コア材料と該コア材料より高い弾性率を有し該コア材料を包む樹脂系シェル材料とからなるコアシェル構造を有していてもよい。また、前記樹脂系シェル材料の重量に対する前記樹脂系コア材料の重量の割合は80%以下であるコアシェル構造を有していてもよい。
更に、該コアシェル構造のコア材料及びシェル材料の少なくとも一方は、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを構成成分として含んでいてもよい。このように、シェル材料の弾性率をコア材料の弾性率より高く設定することにより、コアシェル構造の外側では摩擦力を小さくして位置調整機能を高めるとともに粘着剤との関係で適切な弾性率を得ることができ、また、凝集性粒子を潰れやすくして接着力を大きくすることができる。
また、加圧接着型部材の接着性を評価するため、ここではせん断接着力を指標として用い、このせん断接着力を表すものとして、他方の面に接着剤を付与した1cm四方の加圧接着型粘着部材を2枚のステンレス板の間に挟み込んだ状態で2kgのローラーを一往復して圧着し、温度23℃、湿度50%の環境で30分間放置した後、加圧接着型粘着部材を300mm/秒の速度で垂直方向に引っ張った際に一方の面にかかる応力を測定した。本構成によれば、この応力の値は、約45N/cm2以上である。
また、上記他の態様の加圧接着型粘着部材において、複数の凝集性粒子の集合体からなる該凸部の弾性率が5MPa以上であるのが好ましい。
更に、上記他の態様の加圧接着型粘着部材において、該凸部の500g荷重時におけるせん断接着力が2N/cm2以上であるのが好ましい。
また、上記他の態様の加圧接着型粘着部材において、該複数の凝集性粒子の各々は、樹脂系コア材料と該コア材料より高い弾性率を有し該コア材料を包む樹脂系シェル材料とからなり、該樹脂系シェル材料の重量に対する該樹脂系コア材料の重量の割合が80%以下であるコアシェル構造を有していてもよい。更に、該コアシェル構造のコア材料及びシェル材料の少なくとも一方は、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを構成成分として含んでいてもよい。
本発明の粘着部材では、凸部を粘着剤の内部に移動させて粘着剤を被着体に接触させる構成となっている。従って、粘着剤の塑性歪み(弾性率)と凸部の弾性率の関係が重要となる。粘着剤の塑性歪みを上記の範囲とすることにより、凸部の弾性率とのバランスを保ちつつ、位置調整機能と接着性の双方に関して良好な結果が得られる。
凸部の移動性を粘着剤の厚みと凸部の高さの関係で上記のように調整することにより、位置調整機能と接着性の双方に関して良好な結果が得られる。
更にまた、前記支持体の他方の面に粘着剤又は接着剤を設けてもよい。更に、この他方の面に設けた粘着剤の層の主面上に前記凸部を設けてもよい。
図1に、本発明の例示的な加圧接着型粘着部材1の概略斜視図を示す。粘着部材1は、支持体10と、支持体10の一方の面10’に設けた粘着剤層11と、更に、少なくとも、粘着剤層11の支持体10とは反対側の主面、即ち、被着面に位置決めや接着を行う際に該被着面に対して実質的に作用し得る面の上に設けた複数の凸部12、12’を有する。
支持体10には、比較的大きな剛性を持つ部材、例えば、石膏ボード、木材、合成板、鋼板その他の材料を使用してもよいし、比較的小さな剛性しか持たない部材、例えば、テープ、シート、又はフィルムその他の材料を使用してもよい。例えば、支持体10にテープを用いれば、粘着部材は粘着テープとして、シートを用いれば粘着シートとして、フィルムを用いれば粘着フィルムとして使用することができる。特に図示しないが、支持体10の他方の面10''に粘着剤(層)又は接着剤(層)を設けて両面接着の形態としてもよい。両面接着形態とすることにより、粘着テープ、粘着シート、及び粘着フィルム以外の部材、例えば、壁紙、床材、壁材、天井材等に、粘着部材1を使用することもできる。この場合は、粘着剤又は接着剤を設けた他方の面10''を壁紙等の片面に予め貼り合わせておき、凸部12を設けた一方の面10’を、被着体である壁や建材等に貼り合わせるようにして使用する。尚、支持体の他方の面10''に設けた粘着剤層の主面に、支持体10の一方の面10’に設けた凸部12と同様の凸部を設けてもよい。更に、粘着剤層11は必ずしも支持体10の表面に直接設ける必要はなく、粘着剤層11と支持体10の間に追加の層を設けてもよい。
3-1.凸部の構造
図3に、図1に示した凸部12、12’の概略横面図を示す。尚、図3の(b)における横面図は、ストライプの長手方向に対して直交する方向から見た図である。これらの凸部12、12’は各々、複数の凝集性粒子20の集合体から成っている。これらの凝集性粒子20は所定の凝集力を備えており、凝集力を有するため、所定の弾性率を有する。本発明では、これらの凝集性粒子を用いて凸部を形成することにより、凸部に所望の摩擦力のみならず、所望のせん断接着力と、更に仮止め性をも付与したものとなっている。尚、凝集性粒子20はそれ自体で凝集力を有するため、添加剤は必ずしも必要ではないが、凝集力を高めるため、凸部12の性能に影響を与えない範囲で、例えば、エポキシ系架橋剤やシランカップリング剤等の添加剤を加えてもよい。
図4に、凝集性粒子20の断面斜視図を示す。各凝集性粒子20は、略球状を有し、その平均粒子径「a」は、例えば、約160nmである。但し、粒子径「a」は、凸部の最大径や線幅及び高さを考慮して適宜変更することができる。例えば、凸部の最大径等を考慮した凝集性粒子20の粒子径は、水分散液の粘度の観点から、好ましくは100nm以上、より好ましくは120nm以上であり、一方、乾燥後の粒子の凝集性の観点から、好ましくは300nm以下、より好ましくは200nm以下である。また、この場合の凸部12の最大径「A」や凸部12’の線幅「A’」は、凸部形状作成の安定性の観点から、好ましくは100μm以上、より好ましくは250nm以上であり、貼付場所の観点から、好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm以下であり、凸部12の高さ「B」や凸部12’の高さ「B’」は、位置調整機能の安定性の観点から、好ましくは1μm以上、より好ましくは10μm以上で、テープ背面からの凹凸浮きの観点から、好ましくは100μm以下、より好ましくは80μm以下である。但し、これらの値は全て好ましい値であって、粒子径や、凸部12の最大径等、或いは、凸部12’の線幅等の値が上記のものに限定されるわけではない。
凝集性粒子の平均粒子径は以下の方法で測定した。ある1つの凸部12を形成する複数の凝集性粒子の中からランダムに抽出した50個の凝集性粒子につき、レーザー回折散乱法によって各凝集性粒子の径を測定し、測定された50個の凝集性粒子の径の中の中央に位置する値を採用する(つまり、メディアン径にて評価する)といった処理を1サイクルとして、このサイクルを数回繰り返すことによって得られた数個のメディアン径の平均値をもって平均粒子径とした。
(メタ)アクリル系共重合体(A)には、例えば、アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。このようなアクリル酸アルキルエステルとしては、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの具体例としてはアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸n-ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらは単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル等のアルキル基の炭素数が3~9のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。また、アクリル酸アルキルエステルは、(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成する全モノマーに対して、60~100重量%含有することが好ましく、70~99.9重量%含有することがより好ましく、80~99重量%含有することがさらに好ましく、80~98重量%含有することが特に好ましい。
一方、(メタ)アクリル系共重合体(B)には、例えば、メタクリル酸アルキルエステルを用いることができる。このようなメタクリル酸アルキルエステルとしては、乳化重合の反応性の観点から水に対する溶解度が一定の範囲のものが好ましく、弾性率を制御しやすいことから、上記のアルキル基の炭素数が1~18のメタクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。当該メタクリル酸アルキルエステルは単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。当該メタクリル酸アルキルエステルの具体例としては、上記同様のものを例示できる。前記例示のなかでも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸イソボルニル等が好ましい。
更に、メタクリル酸アルキルエステルは、(メタ)アクリル系共重合体(B)を構成する全モノマーに対して、30~95重量%含有することが好ましく、35~90重量%含有することがより好ましく、40~80重量%含有することがさらに好ましく、45~70重量%含有することが特に好ましい。
また、(メタ)アクリル系共重合体(B)には、弾性率を制御するために、アルキル基の炭素数が1~18のアクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。当該アクリル酸アルキルエステルは単独で、または2種類以上を組み合わせて用いることができる。当該アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、上記同様のものを例示できる。前記例示のなかでも、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル等のアルキル基の炭素数が3~9のアクリル酸アルキルエステルが好ましい。
(メタ)アクリル系共重合体(A)および(メタ)アクリル系共重合体(B)には、粘着剤の接着性向上とエマルションへの安定性付与のために、カルボキシル基含有モノマーを用いてもよい。カルボキシル基含有モノマーとしては、カルボキシル基および(メタ)アクリロイル基、ビニル基等のラジカル重合性の不飽和二重結合を有するものを例示でき、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレートなどが挙げられる。また、カルボキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系共重合体(A)または(B)を構成する全モノマーに対して、0.1~8重量%含有することが好ましく、1~7重量%含有することがより好ましく、2~5重量%含有することがさらに好ましい。
乳化重合に用いられる界面活性剤(乳化剤)は、特に制限されず、乳化重合に通常使用される各種の非反応性界面活性剤が用いられる。非反応性界面活性剤としては、例えば、アニオン系非反応性界面活性剤、ノニオン系非反応性界面活性剤が用いられる。アニオン系非反応性界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩類;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩類;ポリオエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類;ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類;モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体類;ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類等を例示することができる。ノニオン系非反応性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類;オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等のグリセリン高級脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等を例示することができる。
ラジカル重合開始剤としては、特に制限されず、乳化重合に通常使用される公知のラジカル重合開始剤が用いられる。例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩などのアゾ系開始剤;例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤;例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤;例えば、フェニル置換エタンなどの置換エタン系開始剤;例えば、芳香族カルボニル化合物などのカルボニル系開始剤などが挙げられる。これら重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。また、乳化重合を行なうに際して、所望により重合開始剤とともに還元剤を併用するレドックス系開始剤とすることができる。これにより、乳化重合速度を促進したり、低温において乳化重合をおこなったりすることが容易になる。このような還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラートなどの金属塩等の還元性有機化合物;チオ硫酸案トリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物;塩化第一鉄、ロンガリット、二酸化チオ尿素などを例示できる。
凸部の作製方法の一例を説明する。
<凝集性粒子の作製>
各凸部は、複数の凝集性粒子の集合体から成る。各凝集性粒子20は、それ自体で凝集力を有するものであるから、凝集性粒子20の集合はそれ自体で凸部を形成し得る。
前述した通り、凝集性粒子20には、コアシェル構造を有するものとコアシェル構造を有しないものが含まれる。前者のコアシェル構造を有する凝集性粒子20は、コア層の共重合体を乳化重合により形成した後、コア層の共重合体の存在下に、シェル層の共重合体を乳化重合する多段階の乳化重合により得ることができる。即ち、各乳化重合では、コア層又はシェル層の共重合体を構成するモノマー成分を乳化剤(界面活性剤)及びラジカル重合開始剤の存在下に水中で重合することにより、コア層またはシェル層の共重合体を形成することができる。一方、後者のコアシェル構造を有しない凝集性粒子20は、コア層を形成せずに、シェル層のみを重合させることにより作製することができる。
前述のモノマー成分の乳化重合は、常法により行うこともできる。乳化重合では、例えば、上記したモノマー成分とともに、乳化剤(界面活性剤)、ラジカル重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤などが適宜配合される。尚、乳化重合では、より具体的には、例えば、一括仕込み法(一括重合法)、モノマー滴下法、モノマーエマルション滴下法などの公知の乳化重合法を採用することができる。また、モノマー滴下法では、連続滴下又は分割滴下が適宜選択される。これらの方法は適宜組み合わせることができる。反応条件などは、適宜選択されるが、重合温度は、例えば、40~95℃程度であるのが好ましく、重合時間は30分間~24時間程度であるのが好ましい。
先ず、凝集性粒子20のコア材料を作製するため、容器に原料として、アクリル酸ブチル(BA)100重量部に対して、界面活性剤であるラテムルE-118B(花王(株)製)3重量部、イオン交換水205重量部の混合物を作製し、ホモミキサー(特殊機化工業((株))製)を用い窒素雰囲気下で5分間、6000rpmで撹拌し、モノマーエマルション(A)を調製した。
装置:レーザー回折散乱法粒度分布測定装置(ベックマンコールター製 LS13 320 PIDSモード)
分散質の屈折率:1.48 (Poly n-BA(ポリ-n-アクリル酸ブチル)を使用)
分散媒の屈折率:1.333
尚、上記とは異なるコアシェル比率やMMA比率を有した凝集性粒子20については、上記の重合方法に準じた方法で作製することができる。
(ドット状の凸部)
図1の(a)に示すドット状の凸部12を粘着剤層11に設ける方法としては、例えば、ディスペンサーを用いて得られたエマルション液を滴下する方法や、形成パターンを刻んだグラビアロールでエマルション液を転写する方法、その他、スクリーン印刷やオフセット印刷、フレキソ印刷などの一般的な印刷技術を好的に用いることができる。
図1の(a)には、凸部12同士を互いに略均等に格子状に配置した六方稠密構造を例示しているが、勿論、これに限られるものではなく、正方形構造等で配置してもよい。凸部12同士の間隔は、凸部が粘着剤層の主面において占める面積率(以下、「凸部面積率」と呼ぶ)にもよるが、凸部12の平面視の最大径(図3の(a)の「A」に対応)の1.1倍~10倍程度が好ましく、1.5倍~5倍程度がより好ましい。
図1の(b)に示すストライプ状の凸部12’を粘着剤層11に設ける方法としては、例えば、スクリーン印刷やスロットダイ塗工、その他、スクリーン印刷やオフセット印刷、フレキソ印刷などの一般的な印刷技術を好的に用いることができる。
例えば、凸部12’をスクリーン印刷によって設ける場合には、先ず、シリコーン系剥離剤を塗布したPETフィルムの上に、スクリーン印刷機を用いてエマルション液を塗布し、各凸部をストライプ状に配して乾燥させる。その後、得られたストライプ状の凸部を、所定の圧力で粘着シートに貼り合わせ、粘着シート表面に転写させる。このとき、凸部の一部(図3の(b)の「B'’」に対応)は粘着シートにめり込むことになる。凸部12’同士の間隔は、凸部が粘着剤層の主面において占める面積率(以下、「凸部面積率」と呼ぶ)にもよるが、凸部12’の線幅(図3の(a)の「A’」に対応)の1.1倍~10倍程度が好ましく、1.5倍~5倍程度がより好ましい。尚、スロットダイ塗工による場合、スクリーン印刷とは異なり、凸部は粘着剤に直接押し出されるため、凸部の一部が粘着シートにめり込むことはなく、従って、図3の(b)の「B'’」に対応する部分は不要である。
表1乃至3に、上記「3-2.凸部の作製」によって作製された凸部の特性を示す。表1は、図1の(a)に示したドット状の凸部における特性、表2及び表3は共に、図1の(b)に示したストライプ状の凸部であるが、表2は、ストライプの線方向(縦方向)に沿って力を加えた場合の特性を、一方、表3は、ストライプの線方向に直交する方向(横方向)に沿って力を加えた場合の特性を、それぞれ示す。更に言えば、表2及び表3は、用いたサンプル自体は同じであるが、力を加える方向を変更して測定したときの測定値を示したものである。
図5を参照して、凸部12の弾性率の測定方法を説明する。ここでいう弾性率とは、ナノインデンターHYSITRON社製「TriboScope」を用いたナノインデンテーション試験によって得られる複合弾性率である。ナノインデンテーション試験は、バーコビッチ圧子(三角錐のダイヤモンド製圧子)を徐々に荷重Pをかけて所定の最大荷重Pmaxとなるまで被検材に押し込む過程(以下、負荷過程)、最大荷重Pmaxで一定時間保持する過程(以下、保持過程)、保持後、徐々に除荷して荷重Pが0になるまで引き抜く過程(以下、除荷過程)において得られる、圧子の荷重Pと押し込み深さhとの関係から、被検材の弾性的性質を測定する試験である。押し込み深さhは、圧子の先端と初期状態の被検材表面(圧子を押し込む前の被検材表面)との距離を意味し、圧子が被検材の表面に初めて接触した位置を基準とした圧子の変位量に相当する。
Er=1/β・S/2・(π/A)1/2 ・・・ (1)
ここで、上記の式(1)において、Erは弾性率を、βは圧子形状により決定される定数であり、バーコビッチ型圧子の場合β=1.034を用いた。Sは接触剛性率を、πは円周率を、Aは圧子と被検材表面との接触射影面積を示す。
上記接触剛性率Sは、上記のナノインデンテーション試験によって得られる圧子の荷重Pと押し込み深さhとの関係の内、除荷過程で得られる関係に基づき算出される。より具体的に説明すれば、接触剛性率Sは、圧子の位置が最大押し込み深さhmax(最大荷重Pmaxをかけたときの押し込み深さ)に到達してから、保持過程の後に、除荷過程に遷移した直後の除荷曲線の傾きによって定義される。換言すれば、接触剛性率Sは、点(hmax、Pmax)における除荷曲線に対する接線Lの勾配(dP/dh)を意味する。
上記接触射影面積Aは、圧子の位置が最大押し込み深さhmaxに到達したときにおける圧子と被検材表面との接触部分の面積を、圧子の押し込み方向に射影した面積を意味する。なお、この接触部分の深さ(接触深さ)をhcとすると、バーコビッチ圧子の場合、接触射影面積Aは、以下の式(2)で近似できる。
A=24.56・hc2 ・・・(2)
上記の接触深さhcは、最大押し込み深さhmax、最大荷重Pmax及び接触剛性率Sを用いて、以下の式(3)で表される。
hc=hmax-0.75・Pmax/S ・・・(3)
尚、上記のナノインデンテーション試験において測定と弾性率の解析はHystron社製の測定・解析ソフトTriboScan Ver.8.0.0.4を用いた。
測定は以下の条件で行った。
負荷・除荷過程の押し込み速度200μN/sec
保持時間 15秒
最大押込み深さ(除荷過程に遷移するときの押込み深さ)0.9~1.1μm
凸部のエマルション液の溶液1mlを、ディスペンサーを用いてSUSホルダー(厚み1.2mm、直径15mm)にドット状に直接塗布し、温度23℃、湿度50%環境下で1時間以上風乾させた。風乾させたあとの高さが20μmとなるように調整した。SUSホルダーに接着しないサンプルについては、風乾させたあとの破片を修正液Pentel社製「EZL1-W」を用いてSUSホルダーに接着した。
図6を参照して、凸部12の摩擦力の測定方法を説明する。測定対象であるサンプル1Aは、ドット状の凸部(12)、又は、ストライプ状の凸部(12’)を、粘着剤(11)を設けることなくPET基材10Aの一方の面10A’に直接配することによって作製した。凸部の配置方法は、ドット状の凸部(12)については、後述する実施例1の方法(図9参照)、ストライプ状の凸部(12’)については、後述する実施例15の方法に従う(図10参照)。2cm四方に切断したサンプル1Aを、凸部(12)を設けたPET基材10Aの一方の面10A’が接するように被着体であるステンレス板(SUS304BA、厚み:400μm、縦100mm、横30mm、質量9.5g)3の上に静置する。次いで、2cm×10cmのPET基材15をサンプル1A上に粘着テープを用いて固定した。サンプル1Aの全体に略均等に力が加わるようにPET基材10Aの他方の面10A''に50gの重り4を載せ、重り4をサンプル1Aに固定した状態で、サンプル1Aを水平方向に300mm/秒の速度で引っ張った際にかかる応力(N/cm2)を測定して摩擦力とした。このとき、表2に示した縦ストライプについては、ストライプの線方向が引っ張り方向と同方向に設定し、一方、表3に示した横ストライプについては、ストライプの線方向が引っ張り方向に対して直交するように設定した。尚、PET基材の重さは僅か(0.45 g/cm2程度)であり、粘着剤の重さも僅か(0.40 g/cm2程度)であるため、それらの重さが測定結果に実質的に影響を与えることはない。また、重り4の重さを50gに設定したのは経験値によるものである。上述したように、摩擦力は、粘着シート1の位置調整機能を評価するための指標であり、粘着シート1を位置調整するに際し、ユーザは粘着シート1を被着体3の表面(被着面)に所定の力で押し付けた状態で被着体3の表面上で移動させることになるが、ユーザが粘着シート1の他方の面10A''側を操作する際に、粘着シート1から被着体3に加わる圧力を、ここでは約12.5g/cm2程度であると仮定し、この値から逆算することにより50gという値を得た。但し、50gという重さは、サンプル1Aの重さがステンレス板3に実質的に影響を与えないことを前提としたものであり、例えば、PET基材以外の支持体を使用して、その重さがステンレス板3に実質的に影響を与えるような場合には、勿論、そのような重さを50gから差し引くものとする。
尚、粘着シート1を被着体3の面上で自由に移動させるには、摩擦力は、好ましくは0.5N/cm2未満、より好ましくは0.4N/cm2以下である。摩擦力が0.5N/cm2以上であると、スライドによる位置調整が困難となり、また、0.4N/cm2未満であるとストレス無く位置調整出来るからである。
せん断接着力の測定は、JIS K 6850に準じた方法で行う。図7を参照して、凸部(12、12’)のせん断接着力の測定方法を説明する。
測定対象であるサンプル1Bは、サンプル1Aと同様に、ドット状の凸部(12)、又は、ストライプ状の凸部(12’)を、粘着剤(11)を設けることなくPET基材10Bの一方の面10B’に直接配することによって作製した。凸部の配置方法は、ドット状の凸部(12)については、後述する実施例1に従い(図9参照)、ストライプ状の凸部(12’)については、後述する実施例15に従う(図10参照)。サンプル1Bの他方の面10B''には、接着剤、即ち、アロンアルファ(東亜合成(株)社製)を塗布する。1cm四方に切断したサンプル1Bを、水平に配置された被着体、即ち、2枚のステンレス板(SUS304BA、厚み:400μm、縦100mm、横30mm、質量9.5g)3、3’の間に挟み込んだ状態で、ステンレス板3上で2kgのローラー5を一往復させ、一方の面10B’を圧着し且つ他方の面10B''を固定した。圧着及び固定から30分間、温度23℃、相対湿度50%の環境下に放置した後、サンプル1Bが垂直になるようにテンシロンに固定し、300mm/秒の引張速度で垂直方向に引っ張った際にかかる応力(N/cm2)を測定してせん断接着力とした。尚、PET基材の重さは僅か(0.45 g/cm2程度)であり、粘着剤の重さも僅か(0.40 g/cm2程度)であるため、それらの重さが測定結果に実質的に影響を与えることはない。また、2kgというローラー5の重さは、サンプル1Bの重さがステンレス板3’に実質的に影響を与えないことを前提としたものであり、例えば、PET基材以外の支持体が使用されて、その重さがステンレス板3’に実質的に影響を与えるような場合には、勿論、その重さを2kgから差し引くものとする。
尚、図2を参照して説明したように、粘着シート1では、凸部12を粘着剤層11の内部に移動させて粘着剤を被着体3の表面に接触させる構成となっているが、この場合でも、凸部12が粘着剤層11の内部に完全に埋め込まれることは稀であり、それは被着体3の表面に露出して、粘着シート1の接着性に影響を与え得る。よって、凸部12のせん断接着力は、粘着シート1について十分な接着力を得るという観点から、より大きい値であることが好ましい。
勾配を有する壁面、例えば、垂直な壁面に対して粘着シート1を接着等する場合、粘着シート1を予め壁面に仮止めできることが望ましい。例えば、壁面に軽く押し当てるだけで粘着シート1を壁面に保持することができれば、その後の位置調整や接着作業が容易となり、作業性を大幅に向上させることができる。凸部12によれば、このような仮止め性を得ることもできる。尚、出願人の知る限りにおいて、従来の粘着部材に仮止め性を発揮し得るものは存在しない。
測定対象であるサンプル1Cは、ドット状の凸部(12)、又は、ストライプ状の凸部(12’)を、粘着剤(11)を設けることなくPET基材10Cの一方の面10C’に直接配することによって作製した。凸部の配置方法は、ドット状の凸部(12)については、後述する実施例1に従い(図9等参照)、ストライプ状の凸部(12’)については、後述する実施例15に従う(図10参照)。2cm四方に切断したサンプル1Cを、凸部(12)を設けたPET基材(10)の一方の面10A’が接するように被着体であるステンレス板(SUS304BA、厚み:400μm、縦100mm、横30mm、質量9.5g)3の上に静置する。次いで、他方の面10C”''上で500gのローラー5’を一往復させ、これにより一方の面10C’を圧着した。ローラー5’の重さを500gに設定したのは経験値によるものである。上述したように、仮止め性は、勾配を有する壁面に粘着シート1を接着等する場合に、予め粘着シート1を壁面に仮止めすることができるか否かを評価するための指標であり、粘着シート1を仮止めするに際し、ユーザは被着体3の表面(被着面)に粘着シート1を所定の力で押し付けることになるが、ユーザが粘着シート1に加えるであろう圧力を、ここでは約0.04MPa程度と仮定し、この値から逆算することにより500gという値を得た。この圧着から直ちに、ステンレス板3を垂直にして、粘着シート1が被着体3から落下せずに保持されている時間を測定した。このとき、表2に示した縦ストライプについては、ストライプの線方向が地面に対して垂直に設定し、一方、表3に示した横ストライプについては、ストライプの線方向が地面に対して水平に設定した。尚、PET基材の重さは僅か(0.45 g/cm2程度)であり、粘着剤の重さも僅か(0.40 g/cm2程度)であるため、それらの重さが測定結果に実質的に影響を与えることはない。表1乃至3中、サンプル1Cが被着体3に30分以上保持されたものについては「◎」を、10分以上30分未満保持されたものについては「○」を、10分未満であるが若干でも保持されたものについては「△」を、貼付け直後に落下したものについては「×」を付した。接着この結果、仮止めするために必要とされるせん断接着力は、好ましくは2N/cm2以上(△以上の評価を得る場合)、より好ましくは5N/cm2以上、更に好ましくは10N/cm2以上であることが分かった。
概して、弾性率は、MMA比率が大きくなる程、大きくなる傾向があり、また、コアシェル比率が大きくなる程、小さくなる傾向がある。これは、メタクリル酸メチル(MMA)がアクリル酸ブチル(BA)よりも大きな弾性を有するため、また、上述したように、シェル材料(22)は主にアクリル酸ブチル(BA)とメタクリル酸メチル(MMA)から成り、コア材料(21)は主にアクリル酸ブチル(BA)から成るためであると考えられる。この場合、当然に、シェル材料(22)の弾性率はコア材料(21)の弾性率より大きな値となる。
また、摩擦力は、MMA比率が大きい場合(例えば、コアシェル比率が0%の場合はMMA比率が30%以上)、また、コアシェル比率が小さい場合(例えば、MMA比率が100%の場合はコアシェル比率が80%以下)に、0.4N/cm2以下の好ましい値が得られた。
一方、せん断接着力は、摩擦力とは逆に、MMA比率が小さい場合(例えば、コアシェル比率が0%の場合はMMA比率が55%以下)、また、コアシェル比率が大きい場合(例えば、MMA比率が100%の場合はコアシェル比率が50%以上)に、従来の構成では位置調整機能と接着性を両立できなかった、45N/cm2以上の良好な値が得られた。
更に、仮止め性については、MMA比率が大きく(例えば、コアシェル比率が0%の場合はMMA比率が40%以上)、且つ、コアシェル比率が小さい場合(例えば、MMA比率が100%の場合はコアシェル比率が40%以下)の場合に、評価が悪化した。
粘着シート1に使用可能な粘着剤は、特に制限されず、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤が挙げられる。粘着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、粘着剤は、いずれの形態を有している粘着剤であってもよく、例えば、エマルション型粘着剤、溶剤型粘着剤、熱溶融型粘着剤(ホットメルト型粘着剤)などが挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしてはアクリロニトリルがあげられる。ビニルエステル類としては酢酸ビニルがあげられる。
芳香族ビニル化合物としてはスチレンがあげられる。カルボキシル基含有モノマーとしては(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。酸無水物基含有モノマーとしては無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。
ヒドロキシル基含有モノマーとしては2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルアクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。
アミド基含有モノマーとしてはアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドがあげられる。 アミノ基含有モノマーとしてはN,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレートがあげられる。エポキシ基含有モノマーとしてはグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
前記ポリイソシアネート化合物としては、たとえばブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、2,4-トリレンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートL),トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物(商品名コロネートHL)、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名コロネートHX)[いずれも日本ポリウレタン工業(株)製]などのイソシアネート付加物などが挙げられる。エポキシ化合物としてはN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン(商品名TETRAD-X)や1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(商品名TETRAD-C)[いずれも三菱瓦斯化学(株)製]などが挙げられる。これらの架橋剤は単独で、または2種以上の混合系で使用される。架橋剤の使用量は、架橋すべきアクリルポリマーとのバランスにより、さらには、粘着シートとしての使用用途によって適宜選択される。
5-1.評価結果
各種粘着剤及び各種の凸部を用いた粘着シートについて、せん断接着力と摩擦力を評価した。凸部の特性評価と同様に、せん断接着力は、粘着シート1の接着性を評価するための指標であって応力によって表されたもの、摩擦力は、粘着シート1の位置調整機能を評価するための指標であって応力によって表されたものである。但し、粘着シート1の摩擦力は、実質的に、凸部によってもたらされるから、摩擦力は、粘着シートと凸部の双方の値を示しているということができる。
以下の表4に測定結果を示す。尚、発明の対象である粘着シートについてのせん断接着力と摩擦力の測定結果は、表中の右端の二つの欄に記載されている。
実施例1乃至14、比較例1乃至10、及び参考例1は、ドット状の凸部についての、実施例15乃至18は、ストライプ状の凸部についての評価である。以下、詳細を説明する。
<支持体>
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用いた。尚、PETフィルムの重さは僅か(0.45 g/cm2程度)であり、粘着剤の重さも僅か(0.40 g/cm2程度)であるため、それらの重さが凸部12の摩擦力やせん断接着力等の測定結果に実質的に影響を与えることはない。
上記「3-2.凸部の作製」で説明した重合方法に準じて、コアシェル比率が80%、MMA比率が100%、平均粒子径160nmの凝集性粒子を作製した。
具体的には、先ず、エマルション粒子のコア材料を作製するため、容器に原料として、アクリル酸ブチル(BA)100重量部に対して、界面活性剤であるラテムルE-118B(花王(株)製)3重量部、イオン交換水162重量部の混合物を作製し、ホモミキサー(特殊機化工業(株)製)を用い窒素雰囲気下で5分間、6000rpmで撹拌し、モノマーエマルション(A)を調製した。
次に、エマルション粒子のシェル材料を作製するため、別の容器にて、原料としてメタクリル酸メチル(MMA)100重量部に対して、ラテムルE-118B1重量部、イオン交換水81.6部の混合物を作製し、ホモミキサーを用いて窒素雰囲気下で5分間、6000rpmで撹拌しモノマーエマルション(B)を調製した。
その後、冷却管、窒素導入管、温度計、滴下設備、及び撹拌羽根を備えた反応容器に、調整したモノマーエマルション(A)を全量仕込み、撹拌しながら反応容器を十分に窒素置換した後、反応液を60℃まで昇温し、アクリル酸ブチル(BA)100重量部に対して水溶性アゾ重合開始剤であるV-50(和光(株)製)0.1重量部を添加して60℃を保ちながら2時間重合して、コア層となる共重合体を得た。次いで、メタクリル酸メチル(MMA)100重量部に対してV-50を0.5重量部だけ更に添加して60℃に保ちながら、上記モノマーエマルション(B)を2.5時間かけて滴下し、シェル層を形成し、固形分濃度40%のコアシェル構造のポリマーエマルション粒子を含有する水分散液を得た。得られたポリマーエマルション粒子の数平均粒子径は160nmであった。なおポリマーエマルション粒子の数平均分子量は、調整した水分散型粘着剤組成物を蒸留水により固形分濃度が0.5重量%以下となるように希釈して、下記装置にて測定した。
装置:レーザー回折散乱法粒度分布測定装置(ベックマンコールター製 LS13 320 PIDSモード)
分散質の屈折率:1.48 (Poly n-BA(ポリ-n-アクリル酸ブチル)を使用)
分散媒の屈折率:1.333
先ず、冷却管、窒素導入管、温度計、滴下ロート、および撹拌装置を備えた反応容器で、n-ブチルアクリレート100重量部に対して、アクリル酸5重量部、及び重合開始剤としてBPO(過酸化ベンゾイル)0.28重量部を酢酸エチル/トルエン(=80/20重量比)の混合溶媒158重量部に添加した。その後、室温で1時間、窒素還流を行い、次いで昇温し、主反応として65℃で6時間重合反応を行い、アクリル系粘着剤を得た。結果として得られたアクリル系粘着剤の重量平均分子量は50万、重量平均分子量/数平均分子量は5.0であった。尚、分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算で測定した。具体的には東ソー社製HLC8120GPCを用いた。カラムはカラムサイズ6.0mmI.D.×150mmのTSKgel superHM-H/H4000/H3000/H2000を用いた。THFを溶離液として、流速0.6ml/min、カラム温度40℃、20μlの注入量で屈折率計(RI)を検出機として測定を行った。この時注入したポリマー濃度は0.1wt%(THF溶液)である。また、フィルターを通してサンプルは注入前にゴミを除去した。以上の方法により、アクリル酸ブチル(BA)95重量部に対して、5重量部のアクリル酸(AA)を含む、アクリル系粘着剤を作製した。
作製したアクリル系粘着剤(アクリル共重合体)100重量部に対し、架橋剤としてエポキシ系架橋剤(1,3-ビス(N,N’-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンを成分とする三菱ガス化学社製の商品名「テトラッドC」)0.04重量部を加えて、アクリル系粘着剤溶液とした。このアクリル系粘着剤溶液を、シリコーン系剥離剤を塗布したPETフィルム(商品名 「ダイアホイルMRF38」、三菱樹脂社製)に塗布し、130℃で5分乾燥して乾燥後の厚さが100μmとなる様に塗工した後、50℃で48時間加熱することにより架橋硬化させ、粘着シート(凸部無し)を得た。
上記の方法で100μm厚の粘着剤層を設けたPET基材上に、ディスペンサー(武蔵エンジニアリング(株)社製)を用いて得られたエマルション液を滴下して、これらを9の平面図に示す大きさでドット状に配した。このときの凸部面積率は30%である。1つの凸部12あたりの液量は0.3μLであり、粘着剤層とともに100℃で乾燥させた後の、粘着剤層上での凸部12のサイズは、平面視の最大径(図3の(a)の「A」に対応)が1.00mm、高さ(図3の(a)の「B」に対応)が60μm、凸部の一方の中心間距離は2.00mm、他方の中心間距離は3.42mmである。尚、粘着剤の重量平均分子量は、54万、ゲル分率は50%である。
実施例2では、実施例1と異なり、架橋剤(テトラッドC)を0.5重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。このときのゲル分率は90%である。この場合、粘着剤の塑性歪みと粘着剤のせん断接着力は低下した。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は大きく低下したが、摩擦力はほとんど変化しなかった。粘着剤の塑性歪みが低下したのは、ゲル分率が高くなり架橋密度が増加したため、また、ゲル分率の高い粘着剤は凝集力(変形に抵抗する力)が大きく、少しの応力でも変形し易いためであると推察される。
実施例3では、実施例1と異なり、酢酸エチルとトルエンの重合比率を100:0とした、つまり、トルエンは使用していない。また、架橋剤(テトラッドC)を0.02重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪みと粘着剤のせん断接着力は増加した。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は大きく低下したが、摩擦力はほとんど変化しなかった。
実施例4では、実施例1と異なり、モノマーにアクリル酸ブチル(BA)ではなくアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)を使用した。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪みは変化しなかったが、せん断接着力(92.3N/cm2)は低下した。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は低下した。尚、摩擦力については若干低下したが良好な結果が得られた。
実施例1ではモノマー(アクリル酸ブチル(BA))95重量部に対して官能基(アクリル酸(AA))を5重量部含んでいたのに対して、実施例5では、モノマー(アクリル酸ブチル(BA))98重量部に対して官能基(アクリル酸(AA))を2重量部含む。また、架橋剤(テトラッドC)を0.2重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪みは増加したが、せん断接着力は低下した。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は低下したが、摩擦力はほとんど変化しなかった。粘着シートのせん断接着力が低下したのは、粘着剤中の官能基、即ちアクリル酸(AA)中に含まれるカルボン酸が被着体(SUS304)と界面で化学結合を形成する量が減少したことによるものと推察される。
実施例1では官能基がアクリル酸(AA)であったのに対して、実施例6では官能基をヒドロキシエチルアクリレート(HEA)とし、さらに架橋剤をイソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物を成分とする日本ポリウレタン工業社製の商品名「コロネートL」)0.5重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪みは変化しなかったが、せん断接着力は著しく低下した。せん断接着力が著しく低下したのは、官能基にカルボン酸を有する粘着剤1のほうが、被着体であるSUS304との化学結合が強い為であると推察される。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、当然のことながら、実施例1と比較して、せん断接着力は著しく低下した。粘着シートの尚、摩擦力については良好な結果が得られた。
実施例7では、実施例1と異なり、重合溶媒として酢酸エチルとトルエンの重合比率を0:100とした、換言すれば、酢酸エチルを使用していない。また、架橋剤(テトラッドC)を0.152重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪みは実施例1のときと比べて若干増加し、一方、せん断接着力は若干減少した。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は増加し、摩擦力についても増加した。
実施例8では、実施例1と異なり、架橋剤(テトラッドC)を0.02重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。このときのゲル分率は、実施例1より小さく、20%である。この場合、粘着剤の塑性歪みは若干増加し、せん断接着力は低下した。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は大きく低下した。粘着シートのせん断接着力が低下したのは、ゲル分率が低くなり、少しの応力でも変形しやすくなったためと推察される。この実施例では、摩擦力の値も増加した。
実施例9では、実施例1と異なり、糊厚を100μmではなく200μmとした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪み及びせん断接着力に変化はなかった。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は著しく低下したが、摩擦力はほとんど変化しなかった。上述したように、今回の実験では、凸部12の高さは60μmに設定されている。粘着シートのせん断接着力が著しく低下したのは、粘着剤が厚くなりせん断による変形を受けやすい為であると推察される。
実施例10では、実施例1と異なり、糊厚を70μmとした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、粘着剤の塑性歪み及びせん断接着力に変化はなかった。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は著しく低下した。粘着剤が薄くなり、十分なせん断接着力が得られないためである。この場合、摩擦力についても低下した。
実施例11では、実施例1と異なり、凸部面積率を25%とした。その他の条件については、実施例1と同じである。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は若干低下したが、摩擦力は増加した。
実施例12では、実施例1と異なり、架橋剤(テトラッドC)を0.06重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。このときのゲル分率は71%である。この場合、粘着剤の塑性歪みは減少し、せん断接着力は若干大きくなった。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は著しく低下したが、摩擦力についてはほとんど変化しなかった。
実施例13では、実施例1と異なり、凝集性粒子の平均粒子径を230nmとした。その他の条件については、実施例1と同じである。
この凝集性粒子を利用して形成した凸部を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力と摩擦力は若干大きくなった。
実施例14では、実施例1と異なり、凝集性粒子の平均粒子径を280nmとした。その他の条件については、実施例1と同じである。
この凝集性粒子を利用して形成した凸部を用いた粘着シートでは、実施例1や実施例13と比較して、せん断接着力と摩擦力は若干大きくなった。
尚、実施例13、14の結果から、凝集性粒子の平均粒子径が大きくなった場合には、凸部のせん断接着力や摩擦力もこれに伴って大きくなり、この結果、粘着シートのせん断接着力や摩擦力も大きくなると推察される。
実施例15では、線幅(図3の(b)の線幅「A’」に対応)が810μmの縦ストライプを用いた。
<支持体>、<凸部(凝集性粒子)>、<粘着剤の作製>、<粘着シート(凸部無し)の作製>の各項目については、実施例1と同じである。
シリコーン系剥離剤を塗布したPETフィルム(商品名「ダイアホイルMRF38」、三菱樹脂社製)の上に、<凸部(凝集性粒子)>に従って準備したエマルション液を、スクリーン印刷機(装置名「LS-34TVA」、ニューロング精密工業(株)社製)を用いてストライプ状に塗布した。100℃乾燥後の凸部のサイズは、図10に示すように、線幅が810μm(図3の(b)の線幅「A’」に対応)、凸部の高さが70μm(図3の(b)の高さ「B’+B'’」に対応)、相隣り合う凸部同士の間隔が1890μmになるよう設定した。このときの凸部面積率は30%である。
乾燥により得られたストライプ状の凸部を、0.1MPaの圧力にて粘着剤を付与したシートに貼り合わせ、粘着剤の表面に凸部を転写した。転写時には、凸部の一部(図3の(b)の高さ「B'’」に対応)、即ち、10μmの高さ部分は粘着剤に埋め込まれる。粘着シート表面に転写後の凸部の高さ、即ち、最終的に粘着剤から露出している凸部の高さ(図3の(b)の高さ「B’」に対応)は、60μmである。この場合、実施例1と同様に、粘着剤の重量平均分子量は、54万、ゲル分率は50%である。
<印刷機>
ニューロング精密工業(株)社製
装置名称:LS-34TVA
印刷速度:250mm/min.
クリアランス:1mm
スキージ硬度:70°
スキージ押し込み量:1mm
スキージ印圧:1MPa
スキージ角度:75°
スクレッパ速度:20mm/min.
スクレッパ押し込み量:-0.2mm
乾燥条件:100℃×5min.
実施例16では、実施例15と異なり、横ストライプの凸部を用いた。その他の条件については、実施例15と同じである。この凸部を用いた粘着シートでは、実施例15と比較して、せん断接着力が若干低い値となった。これは、力が加わる方向とストライプの方向が互いに直交しているため、耐力を発揮しづらいためと考えられる。
実施例17では、実施例15と異なり、線幅が370μmの縦ストライプを用いた。この場合の相隣り合う凸部同士の間隔は、凸部面積率が30%となるように調整している。更に言えば、凸部同士の間隔は、凸部面積率によって決定される。その他の条件については、実施例15と同じである。この凸部を用いた粘着シートでは、実施例15と比較して、せん断接着力は若干大きくなり、摩擦力も若干大きくなった。
実施例18では、実施例15と異なり、線幅が1000μmの縦ストライプを用いた。また、ここでは凸部面積率を40%に設定した。凸部同士の間隔は、凸部面積率によって決定した。その他の条件については、実施例15と同じである。この凸部を用いた粘着シートでは、実施例15と比較して、せん断接着力は著しく低下し、摩擦力は若干低下した。
実施例19では、実施例15と異なり、縦ストライプの凸部をスロットダイ塗工によって粘着剤に直接形成した。最終的に得た粘着シートにおける凸部のサイズは、線幅が810μm、凸部の高さが70μm、相隣り合う凸部同士の間隔が1890μmである。その他の条件については、実施例15と同じである。但し、ここでは、粘着剤に埋め込まれる部分は存在しない。上に説明したように、凸部を形成するために、スクリーン印刷、換言すれば、粘着剤を付与したシートに凸部を転写させる方法を採用した場合、凸部の一部(図3の(b)の「B’」に対応)は粘着剤に埋め込まれることから、転写前の凸部の高さ(図3の(b)の「B’+B'’」に対応)は、埋め込まれる分を予め考慮して、転写後の凸部の高さ(図3の(b)の「B’」に対応)よりも若干厚くなっていた。これに対し、スロットダイ塗工等、粘着剤の表面に凸部を直接形成する方法を用いた場合には、形成すべき凸部の高さと、最終的に得ようとしている凸部の高さは同じである。よって、最終的に得られた凸部の高さ、つまり、粘着剤から露出した凸部の高さが同じであっても、転写を用いた場合と直接形成した場合とでは、凸部の高さは相違することになる。実施例19及び実施例21では、これらの凸部の高さの相違が、最終的に得られた粘着シートのせん断接着力と摩擦力に及ぼす影響を評価した。
この結果、実施例15と比較して、せん断接着力と摩擦力は若干低い値となったが、実施例15と比べても遜色ない結果が得られることが明らかとなった。
実施例20では、実施例15と異なり、糊厚を70μmとした。その他の条件については、実施例15と同じである。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例15と比較して、実施例10と同様に、せん断接着力は著しく低下した。一方、摩擦力については若干増加した。
実施例21では、実施例19と同様に、縦ストライプの凸部をスロットダイ塗工によって粘着剤に直接形成した。また、実施例20と同様に、糊厚を70μmとした。その他の条件については、実施例15と同じである。
この凸部を用いた粘着シートでは、実施例20と比較して、せん断接着力と摩擦力は若干低い値となったが、実施例20と比較して遜色ない結果が得られた。
これら実施例21及び実施例19の結果から、(糊厚:転写前の凸部の高さ:転写後の凸部の高さ)の比が、少なくとも100:70:10程度であれば、せん断接着力と摩擦力に影響が及ぶことはないことが明らかとなった。更に言えば、粘着剤から露出した凸部の高さが同じであれば、凸部の一部が粘着剤に多少埋め込まれる場合であっても、最終的に得られる粘着シートのせん断接着力と摩擦力に大きな影響は及ぼさないことが明らかとなった。
比較例1は、実施例1を基準とし、凸部をアクリルシリコーンとした。実施例1とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1のディスペンサーを用いて、粘着剤層に配置した。凸部の径は、1.04mm、高さは、64μm、凸部面積率は、実施例1と同じく30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例2では、実施例1を基準とし、凸部を自己架橋型シリコーンとした。実施例1とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1のディスペンサーを用いて粘着剤層に配置した。凸部の径は、1.03mm、高さは、62μm、凸部面積率は、実施例1と同じく30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例3では、実施例1を基準とし、凸部をガラスビーズで形成した。実施例1とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1とは異なり、穴を開けたテフロン(登録商標)シートを用いて粘着剤層に直接貼り付けることによって配置した。凸部の形状は球状、凸部の径は、1.00mm、高さは、60μmである。また、凸部面積率は、実施例1と同様に30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例4では、実施例1を基準とし、凸部をガラスバルーンで形成した。実施例1とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1とは異なり、粘着剤層に直接貼り付けることによって配置した。凸の形状は球状、凸部の径は、1.00μm、高さは、60μmである。また、凸部面積率は、実施例1と同様に30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例5では、実施例1を基準とし、凸部をメッシュ状の編み物で形成した。実施例1とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1とは異なり、ラミネーターを用いて粘着剤層に直接貼り付けることによって配置した。凸部の形状は格子状であって、格子を形成する編み物の幅は、0.06mm、格子の穴は、縦0.5mm、横0.5mmの略矩形であり、高さは、60μmである。また、凸部面積率は、実施例1と同様に30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例6では、実施例1を基準とし、凸部をメッシュ状の織物で形成した。実施例1とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1とは異なり、ラミネーターを用いて粘着剤層に直接貼り付けることによって配置した。凸部の形状は格子状であって、格子を形成する織物の幅は、0.06mm、格子の穴は、縦0.5mm、横0.5mmの略矩形であり、高さは、60μmである。また、凸部面積率は、実施例1と同様に30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例7では、実施例15を基準とし、凸部をアクリルシリコーンで形成した。実施例15とは、凸部のみが異なる。凸部は、実施例1のディスペンサーを用いて粘着剤層に配置した。凸部の径は、1.04mm、高さは、64μm、凸部面積率は、実施例1と同じく30%である。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部によるせん断接着力の効果が全く望めないことから、粘着シートのせん断接着力は、実施例1と比較して著しく低下した。
比較例8では、実施例1と異なり、糊厚を100μmではなく50μmとした。その他の条件については、実施例1と同じである。この場合、実施例10や20と同様に、粘着剤の塑性歪み及びせん断接着力に変化はなかった。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は著しく低下し、加えて摩擦力も大きく低下した。
今回の実験では、凸部12の高さは60μmに設定されている。比較例8のように、粘厚が50μmの場合、即ち、粘着剤の厚みのほうが凸部12の高さよりも薄い場合には、圧着しても十分に接着出来ない。このため、上記の粘着剤を用いた粘着シートでは、せん断接着力が著しく低下したと推察される。但し、粘着シートの摩擦力については良好な結果が得られた。
尚、比較例8は、糊厚が50μm以下であるときには常に、摩擦力が約0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が約45N/cm2以上の条件を満たすことができないことを意味するものではない。明らかなように、摩擦力やせん断接着力の値は、糊厚の他、ゲル分率や凸部面積率等、様々な要素によって決定され得るものである。
比較例9では、実施例1と異なり、凸部面積率を20%とした。その他の条件については、実施例1と同じである。この凸部を用いた粘着シートでは、凸部の面積率が減少したため、実施例1と比較して摩擦力は大きくなり、その一方で、せん断接着力は粘着剤の面積率が増加したため大きくなった。
比較例10では、実施例1と異なり、架橋剤を0.07重量部とした。その他の条件については、実施例1と同じである。このときのゲル分率は77%である。この場合、粘着剤の塑性歪みは低下し、せん断接着力は大きくなった。
この粘着剤を用いた粘着シートでは、実施例1と比較して、せん断接着力は著しく低下し、摩擦力についても低下した。
参考例1では、実施例3との関係で、架橋剤(テトラッドC)を0.3重量部とした。その他の条件については、実施例3と同じである。このときのゲル分率は90%である。この場合、実施例3と比べて、粘着剤の塑性歪みは著しく低下し、また、せん断接着力(77.6N/cm2)も大きく低下した。
この粘着剤を用いた粘着シートのせん断接着力は著しく低下し、摩擦力はほとんど変化しなかった。粘着シートのせん断接着力が著しく低下したのは、ゲル分率が高くなったことによるものと推察される。
尚、参考例1は、ゲル分率が90%であるときには常に、摩擦力が0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が45N/cm2以上の条件を満たすことができないことを意味するものではない。この点は実施例2との関係からも明らかである。実施例2では、ゲル率が90%であるにも関わらず、重合溶媒を変更することにより、上記の条件を達成している。明らかなように、摩擦力やせん断接着力の値は、ゲル分率の他、糊厚や凸部面積率等、様々な要素によって決定され得るものである。
<粘着シートのせん断接着力と摩擦力の測定>
測定方法は、「3-3.凸部の特性」で説明した凸部(12、12’)のせん断接着力と摩擦力の測定方法に準ずる。尚、ここでは粘着シートが測定対象であるから、PET基材(10)の一方の面(10’)に凸部12のみならず粘着剤層11をも設けたサンプルを用いた。粘着剤層11は、PET基材(10)の全面に付与する。
測定方法は、「3-3.凸部の特性」で説明した凸部(12、12’)のせん断接着力の測定方法に準ずる。尚、ここでは粘着剤が測定対象であるから、PET基材(10)の一方の面(10’)に粘着剤層11だけを設けたサンプルを用いた。粘着剤層11は、PET基材(10)の全面に付与する。
ゲル分率は、粘着剤を、0.1gサンプリングして精秤(浸漬前の質量)し、これを約50mlの酢酸エチル中に室温(20~25℃)で1週間浸漬したのち、溶剤(酢酸エチル)不溶分を取り出し、前記溶剤不溶分を130℃で2時間乾燥した後、秤量(浸漬・乾燥後の質量)して、下記式のゲル分率算出式を用いて、算出した。
ゲル分率(質量%)=[(浸漬・乾燥後の質量)/(浸漬前の質量)]×100
デジタルアップライトゲージR1-205(株式会社尾崎製作所製)を用いた。
装置名:EZ Test(島津製作所社製)を用いた。図11に、装置の概略図を示す。ここでの圧縮条件は以下の通りである。
速度0.1mm/min
サンプル厚み:2mm
サンプル直径:Φ8mm(ポンチにて打ち抜き)
温度:23℃
治具:上部SUS(Φ12mm)、下部アクリル板(10mm厚み)
図12に、塑性歪みの測定原理を示す。測定時には、上部SUS(上側の冶具)と下部アクリル板(下側の冶具)との間にサンプルを挟み込み、温度23℃湿度50%の環境下で、挟み込まれたサンプルに向かって上側の冶具を下側の冶具に向かって速度0.1mm/minで0.2MPa(10N)まで圧縮し、その後、上部SUSを再び速度0.1mm/minで0MPa(0N)まで除荷したときに、サンプルが元に戻る程度を測定する。明らかなように、例えば、塑性歪みが大きい場合は、除荷時の戻り・残存応力が小さくなる、つまり、圧縮後に元の形状に戻りにくくなる。
デジタル顕微鏡VW-9000(キーエンス社製)を用いて、凸部の形成面を観測した。凸部面積率は下記式を用いて、算出した。
凸部面積率(%)=[(凸部全体の面積)]/(顕微鏡視野内の面積)]×100
<粘着シートの摩擦力及びせん断接着力>
比較例1乃至10の記載から明らかなように、シリコーン等の従来の素材であっても、凸部面積率が極端に小さくならない等の所定の条件を満たす限り、摩擦力については0.2N/cm2以下と良好な値が得られたが、せん断接着力についてはせいぜい21N/cm2程度の値しか得られなかった。このように、従来の凸部の中に、位置調整機能と接着性との双方を併せ持ち、且つ、位置調整機能だけでなく十分な接着力を生じさせることができるものは存在しない。従来の技術を用いて、摩擦力について良好な値を得ようとすると、凸部を形成するシリコーン等の量が増え、これらシリコーン等には、せん断接着力がほとんどないか、或いは、あってもその値は小さいことから、最終的に得られる粘着シートのせん断接着力が低下してしまう。この場合、粘着剤を調整することによって、せん断接着力を得る方法も考えられるが、粘着剤のせん断接着力を増加させようとすると、粘着シートを被着面に押し付けた場合に、凸部を粘着剤の内部に取り込むことが困難となり、結果として、所望とする粘着力を得ることが困難となってしまう。よって、従来の凸部材料によっては、位置調整機能と接着性の双方について良好な結果を得ることは困難である。
尚、これらの値は、本発明の実施形態によって実現可能な値であって、且つ、実用上の観点から便宜的に定められた値であり、従って、ユーザの使用環境や使用要求によって容易に変動し得る一方で、上の説明からも明らかなように、凸部面積率や、凸部のせん断接着力、及び、粘着剤の成分や、糊厚、塑性歪み等を変更することによって、調整可能である。従って、本発明は、摩擦力が約0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が約45N/cm2以上のものに限らず、例えば、上に記載した摩擦力とせん断接着力の値の種々の組み合わせを当然に含み得る。
一例として挙げたストライプ状の凸部(12’)に関して、凸部面積率と粘着シートの性能との関係を考察する。以下の表5に、様々な線幅について、上記の関係を示している。
尚、上記の値は、本発明の実施形態によって実現可能な値であって、且つ、実用上の観点から便宜的に定められた値であり、従って、ユーザの使用環境や使用要求によって容易に変動し得る一方で、上の説明からも明らかなように、凸部のせん断接着力、及び、粘着剤の成分や、糊厚、塑性歪み等を変更することによって、調整可能である。従って、本発明は、上に記載した上限値と下限値の種々の組み合わせを当然に含み得る。
更に、表5より明らかなように、摩擦力が約0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が約45N/cm2以上の所望の条件を満たす線幅には、少なくとも150μm~1500μmが含まれる。凸部の作製のし易さ等の観点から、線幅は、100μm以上であることが好ましく、150μm以上であることがより好ましく、200μm以上であることが更に好ましく、250μm以上であることが最も好ましい。また、一方、あまりに線幅が大きすぎると、凸部を粘着剤に埋め込むことができないため、1600μm以下であることが好ましく、1800μm以下であることがより好ましく、1400μm以下であることが更に好ましく、1200μm以下であることが最も好ましい。
尚、上記の値は、本発明の実施形態によって実現可能な値であって、且つ、実用上の観点から便宜的に定められた値であり、従って、ユーザの使用環境や使用要求によって容易に変動し得る一方で、上の説明からも明らかなように、自由に調整可能である。従って、本発明は、上に記載した上限値と下限値の種々の組み合わせを当然に含み得る。
一例として挙げたドット状の凸部(12)に関して、凸部面積率と粘着シートの性能との関係を考察する。実施例1乃至14及び比較例9から明らかなように、凸部面積率が、少なくとも25%以上であるとき、摩擦力が約0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が約45N/cm2以上の条件を満たす。粘着剤は比較的自由に調整可能である等を考慮すると、凸部面積率は、15%以上であればよく、20%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましく、30%以上であることが更に好ましい。また、凸部面積率があまりに大きすぎると、せん断接着力が小さくなってしまうことから、70%以下であることが好ましく、50%以下であることがより好ましく、40%以下であることが更に好ましい。粘着剤の接着力は凸部の接着力よりも大きく設定することができるから、凸部面積率を上記のように定めることにより、特に、接着性に関して良好な結果が得られる。
尚、上記の値は、本発明の実施形態によって実現可能な値であって、且つ、実用上の観点から便宜的に定められた値であり、従って、ユーザの使用環境や使用要求によって容易に変動し得る一方で、上の説明からも明らかなように、凸部のせん断接着力、及び、粘着剤の成分や、糊厚、塑性歪み等を変更することによって、調整可能である。従って、本発明は、上に記載した上限値と下限値の種々の組み合わせを当然に含み得る。
例えば、実施例12から明らかなように、粘着剤の塑性歪みが、少なくとも0.09以上であるとき、摩擦力が0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が45N/cm2以上の条件を満たす。一方、比較例10から明らかなように、粘着剤の塑性歪みが、少なくとも0.05以下であるときには上記の条件を満足しない。凸部や粘着剤は比較的自由に調整可能であること等を考慮すると、塑性歪みは、0.07以上であればよく、0.09以上であることが好ましく、0.13以上であることがより好ましい。このような値であれば、凸部の弾性率とのバランスを保ちつつ、位置調整機能と接着性の双方に関して良好な結果が得られる。但し、粘着シート加工の観点から、好ましくは0.5以下、より好ましくは0.3以下である。
尚、上記の値は、本発明の実施形態によって実現可能な値であって、且つ、実用上の観点から便宜的に定められた値であり、従って、ユーザの使用環境や使用要求によって容易に変動し得る一方で、上の説明からも明らかなように、凸部のせん断接着力、及び、粘着剤の成分や、糊厚等を変更することによって、調整可能である。従って、本発明は、上に記載した上限値と下限値の種々の組み合わせを当然に含み得る。
一例として挙げたドット状の凸部(12)に関して、粘着剤の厚みと粘着シートの性能との関係を考察する。以下の表6に、様々な凸部面積率について、上記の関係を示している。
一方、この場合の凸部面積率は、15%以上であればよく、20%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましく、30%以上であることが更に好ましい。また、凸部面積率があまりに大きすぎると、せん断接着力が小さくなってしまうことから、70%以下であることが好ましく、50%以下であることがより好ましく、40%以下であることが更に好ましい(凸部面積率と適合する値がよいと思われます)。
尚、上記の値は、本発明の実施形態によって実現可能な値であって、且つ、実用上の観点から便宜的に定められた値であり、従って、ユーザの使用環境や使用要求によって容易に変動し得る一方で、上の説明からも明らかなように、凸部のせん断接着力、及び、粘着剤の成分や、糊厚、塑性歪み等を変更することによって、調整可能である。従って、本発明は、上に記載した上限値と下限値の種々の組み合わせを当然に含み得る。
表7乃至19はそれぞれ、実施例1乃至9、15、16、比較例8、及び参考例1の粘着シートについての、せん断接着力と摩擦力の詳細を示したものである。尚、詳細は特に示さないが、その他の実施例及び比較例についても同様の結果が得られた。これら各表の各比率に対応するそれぞれの欄において、上段はせん断接着力(N/cm2)、下段は摩擦力(N/cm2)をそれぞれ示す。
表4は、MMA比率が100%、コアシェル比率が80%の凸部12の測定結果だけを示したものであるが、これらの表7乃至19により、幾つかの実施例、比較例、及び参考例1に関しては、上記以外のMMA比率及びコアシェル比率の値に対応する粘着シートのせん断接着力と摩擦力の測定結果の詳細が明らかにされている。
また、表1乃至3より、凝集性粒子それ自体に関して、少なくともコアシェル比率が80%以下のときに、摩擦力が0.4N/cm2以下であって且つせん断接着力が45N/cm2以上の条件を満たすことが分かる。よって、本発明の凝集性粒子を用いることにより、上記の所望の結果が得られやすくなることは明らかである。
3 被着体
10 支持体
11 粘着剤層
12 凸部
20 凝集性粒子
21 コア材料
22 シェル材料
Claims (40)
- 支持体と、前記支持体の一方の面に設けた粘着剤層と、前記粘着剤層の前記支持体とは反対側の主面上に相互に間隔を持って配置された複数の凸部とを有する加圧接着型粘着部材において、
前記凸部の各々は、複数の凝集性粒子の集合体からなることを特徴とする加圧接着型粘着部材。 - 複数の凝集性粒子の集合体からなる前記凸部の弾性率が5MPa以上である請求項1に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の500g荷重時におけるせん断接着力が2N/cm2以上である請求項1又は2に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記複数の凝集性粒子の各々は、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを構成成分として含む請求項1乃至3のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記複数の凝集性粒子の各々は、樹脂系コア材料と該コア材料より高い弾性率を有し該コア材料を包む樹脂系シェル材料とからなるコアシェル構造を有する請求項1乃至4のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記樹脂系シェル材料の重量に対する前記樹脂系コア材料の重量の割合が80%以下である請求項5に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記コアシェル構造のコア材料及びシェル材料の少なくとも一方は、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを構成成分として含む請求項5又は6に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸n-ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸ラウリルの少なくとも1つを含み、
前記メタクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボルニルの少なくとも1つを含む請求項7に記載の加圧接着型粘着部材。 - 前記凸部は、前記主面上に分散状に配置されている請求項1乃至8のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の少なくとも一部は、前記主面上にドット状に配置されている請求項9に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の最大径が100μm以上3mm以下である請求項10に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部は、前記主面上に連続状態で配置されている請求項1乃至8のいずかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の少なくとも一部は、前記主面上にストライプ状に配置されている請求12に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の線幅が、100μm以上である請求項13に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部が前記主面上において占める面積の割合が15%以上である請求項9乃至14のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 被着面に前記凸部が接触した状態における前記加圧接着型粘着部材のステンレス板に対する摩擦力が約0.4N/cm2以下である請求項1乃至15のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記加圧接着型粘着部材の2kg荷重時における前記ステンレス板に対するせん断接着力が約45N/cm2以上である請求項1乃至16のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 支持体と、前記支持体の一方の面に設けた粘着剤層と、前記粘着剤層の前記支持体とは反対側の主面上に相互に間隔を持って配置された複数の凸部とを有する加圧接着型粘着部材において、
被着面に前記凸部が接触した状態における前記加圧接着型粘着部材のステンレス板に対する摩擦力が約0.4N/cm2以下であり、且つ、前記加圧接着型粘着部材の2kg荷重時における前記ステンレス板に対するせん断接着力が約45N/cm2以上であることを特徴とする加圧接着型粘着部材。 - 前記凸部の500g荷重時におけるせん断接着力が2N/cm2以上である請求項18に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の各々は、複数の凝集性粒子の集合体からなる請求項18又は19に記載の加圧接着型粘着部材。
- 複数の凝集性粒子の集合体からなる前記凸部の弾性率が5MPa以上である請求項20に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記複数の凝集性粒子の各々は、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを構成成分として含む請求項20乃至21のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記複数の凝集性粒子の各々は、樹脂系コア材料と該コア材料より高い弾性率を有し該コア材料を包む樹脂系シェル材料とからなるコアシェル構造を有する請求項18乃至22のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記樹脂系シェル材料の重量に対する前記樹脂系コア材料の重量の割合が80%以下である請求項23に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記コアシェル構造のコア材料及びシェル材料の少なくとも一方は、アクリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエステルを構成成分として含む請求項23又は24に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸n-ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸n-オクチル、アクリル酸ラウリルの少なくとも1つを含み、
前記メタクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸t-ブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸n-オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸イソボルニルの少なくとも1つを含む請求項25に記載の加圧接着型粘着部材。 - 前記凸部は、前記主面上に分散状に配置されている請求項18乃至26のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の少なくとも一部は、前記主面上にドット状に配置されている請求項27に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の最大径が100μm以上3mm以下である請求項28に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部は、前記主面上に連続状態で配置されている請求項18乃至26のいずかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の少なくとも一部は、前記主面上にストライプ状に配置されている請求30に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部の線幅が、100μm以上である請求項31に記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凸部が前記主面上において占める面積の割合が15%以上である請求項27乃至32のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記粘着剤層の塑性歪みが、0.07以上である請求項1乃至33のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記粘着剤の厚みと前記主面上における前記凸部の高さの比が、60以上:100である請求項1乃至34のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記主面上における前記凸部の高さが1μm以上100μm以下である請求項1乃至35のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記凝集性粒子の平均粒子径が100nm以上300nm以下である請求項1乃至36のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記支持体は、石膏ボード、木材、合成板、鋼板、テープ、シート、又はフィルムのいずれかである請求項1乃至37のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記支持体の他方の面に粘着剤又は接着剤を設けた請求項1乃至38のいずれかに記載の加圧接着型粘着部材。
- 前記支持体の前記他方の面に設けた前記粘着剤の層の主面上に更に前記凸部を設けた請求項39に記載の加圧接着型粘着部材。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017203883A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
WO2018043757A1 (ja) * | 2016-09-05 | 2018-03-08 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
WO2018043756A1 (ja) * | 2016-09-05 | 2018-03-08 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
JP2019031596A (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-28 | 東レ株式会社 | フィルム |
WO2019202749A1 (ja) | 2018-04-16 | 2019-10-24 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着テープ |
JP2020066642A (ja) * | 2018-10-22 | 2020-04-30 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着テープ |
JPWO2019031429A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2020-08-20 | 株式会社寺岡製作所 | 接着シート及びその製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108473839A (zh) * | 2015-12-15 | 2018-08-31 | 3M创新有限公司 | 可固化组合物、压敏粘合剂、胶带、粘合制品 |
JP7262188B2 (ja) * | 2018-07-31 | 2023-04-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 接着剤シート |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4717706U (ja) * | 1971-03-29 | 1972-10-30 | ||
JPH06172725A (ja) * | 1992-12-02 | 1994-06-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物および粘着シート材 |
JPH06287525A (ja) * | 1993-04-07 | 1994-10-11 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 弾性微小球を含有する粘着フィルム |
JPH08325536A (ja) * | 1996-05-24 | 1996-12-10 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 感圧接着シート状構造物 |
JP2657965B2 (ja) * | 1987-10-31 | 1997-09-30 | 日本カーバイド工業 株式会社 | 感圧接着剤層 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1541560A (en) * | 1975-04-04 | 1979-03-07 | Smith & Mclaurin | Delayed-tack adhesive compositions |
US5141790A (en) * | 1989-11-20 | 1992-08-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Repositionable pressure-sensitive adhesive tape |
US5296277A (en) * | 1992-06-26 | 1994-03-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Positionable and repositionable adhesive articles |
US5607763A (en) | 1993-04-07 | 1997-03-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Decorative film with PSA for easy application |
JPH0773921A (ja) * | 1993-09-06 | 1995-03-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 接続部材 |
US5795636A (en) * | 1995-11-15 | 1998-08-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Positionable and repositionable adhesive article |
JP3027115B2 (ja) * | 1996-01-19 | 2000-03-27 | ソニーケミカル株式会社 | 異方性導電接着フィルム |
JP3660740B2 (ja) | 1996-02-27 | 2005-06-15 | 積水化学工業株式会社 | 加圧接着型両面粘着シート及び粘着剤積層装飾ボード |
DE19916627A1 (de) * | 1999-04-13 | 2000-10-26 | Freudenberg Carl Fa | Folie mit einem unterbrochen flächig aufgetragenen reaktiven Haftmittel und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US6524675B1 (en) * | 1999-05-13 | 2003-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive-back articles |
US20010052384A1 (en) * | 2000-04-24 | 2001-12-20 | Michael Hannington | Adhesive articles with improved air egress and methods of making the same |
US20040031057A1 (en) * | 2001-04-23 | 2004-02-12 | Waites Christopher P | Method and system for providing media content |
JP2004058431A (ja) * | 2002-07-29 | 2004-02-26 | Nitto Denko Corp | 粘着テープ又はシート |
US20070218258A1 (en) | 2006-03-20 | 2007-09-20 | 3M Innovative Properties Company | Articles and methods including patterned substrates formed from densified, adhered metal powders |
CN102271907A (zh) | 2008-11-07 | 2011-12-07 | 3M创新有限公司 | 导电性层合组件 |
JP4778078B2 (ja) * | 2009-02-06 | 2011-09-21 | 信越化学工業株式会社 | 接着剤組成物、接着用シート、ダイシング・ダイアタッチフィルム及び半導体装置 |
JP5748735B2 (ja) * | 2010-02-23 | 2015-07-15 | 株式会社きもと | 粘着シート |
JP5972564B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2016-08-17 | デクセリアルズ株式会社 | 接続方法、接続構造体、異方性導電フィルム及びその製造方法 |
-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4717706U (ja) * | 1971-03-29 | 1972-10-30 | ||
JP2657965B2 (ja) * | 1987-10-31 | 1997-09-30 | 日本カーバイド工業 株式会社 | 感圧接着剤層 |
JPH06172725A (ja) * | 1992-12-02 | 1994-06-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 樹脂組成物および粘着シート材 |
JPH06287525A (ja) * | 1993-04-07 | 1994-10-11 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 弾性微小球を含有する粘着フィルム |
JPH08325536A (ja) * | 1996-05-24 | 1996-12-10 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 感圧接着シート状構造物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3266837A4 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017203883A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
JP2017210600A (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
WO2018043757A1 (ja) * | 2016-09-05 | 2018-03-08 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
WO2018043756A1 (ja) * | 2016-09-05 | 2018-03-08 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
JP2018039870A (ja) * | 2016-09-05 | 2018-03-15 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
JP2018039871A (ja) * | 2016-09-05 | 2018-03-15 | 日東電工株式会社 | 加圧接着型粘着部材 |
JP2019031596A (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-28 | 東レ株式会社 | フィルム |
JPWO2019031429A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2020-08-20 | 株式会社寺岡製作所 | 接着シート及びその製造方法 |
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WO2019202749A1 (ja) | 2018-04-16 | 2019-10-24 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着テープ |
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