WO2016139956A1 - シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体 - Google Patents

シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体 Download PDF

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pressure
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日野 賢一
尚子 田中
昭宏 中村
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東レ・ダウコーニング株式会社
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    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Definitions

  • the present invention relates to a silicone-based pressure-sensitive adhesive and a laminate having a pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive.
  • Patent Literature In a manufacturing process of a cover glass or a touch panel for covering a display unit of a portable small computer such as a mobile phone, a portable music player, and a portable personal computer, a protective film for temporarily protecting them is used (Patent Literature). 1).
  • Such a protective film is sufficiently adhered to an adherend such as a cover glass or a touch panel during the movement of the manufacturing process, and is required to have an adhesive strength that can be easily peeled off during use. . Furthermore, it is also required that the pressure-sensitive adhesive layer does not migrate to the adherend during re-peeling.
  • An object of the present invention is to provide a silicone-based pressure-sensitive adhesive that forms a pressure-sensitive adhesive layer with little transfer to an adherend when re-peeled, and a laminate with less transfer of the pressure-sensitive adhesive layer. .
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive of the present invention is characterized in that it forms a pressure-sensitive adhesive layer with little transfer to an adherend when it is re-peeled. There is a feature that there are few.
  • component (A) is not limited, and examples thereof include straight-chain, partially-branched straight-chain, branched-chain, cyclic, and resin-like, and preferably straight-chain, partially-branched It is a chain.
  • molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends diphenylvinylsiloxy group-capped dimethylpolysiloxane, molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-capped dimethylsiloxane and methylphenylsiloxane
  • Polymer chain dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer, both ends of the molecular chain diphenylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, dimethylvinylsiloxy-blocked dimethylsiloxane at both ends of the molecular chain ⁇ Methyl vinyl siloxane copolymer, dimethyl vinyl siloxy group-blocked dimethyl siloxane with molecular chain terminals ⁇ Methyl pheny
  • the component (A) has a viscosity at 25 ° C. of 100 mPa ⁇ s or more and 10,000 mPa ⁇ s or less, preferably 150 mPa ⁇ s or more and 5000 mPa ⁇ s or less, or 200 mPa ⁇ s or more and 3000 mPa ⁇ s. -S or less. This is because when the viscosity of the component (A) is equal to or higher than the lower limit of the above range, sufficient adhesive strength can be obtained. On the other hand, when the viscosity is equal to or lower than the upper limit of the above range, the pressure-sensitive adhesive layer hardly shifts. Because it becomes.
  • the viscosity at 25 ° C. of the component (A) can be measured with a rotational viscometer based on JIS K7117-1.
  • the component (B) may have a silicon atom-bonded hydroxyl group or a silicon atom-bonded hydrolyzable group.
  • the hydrolyzable group include an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group; an acetoxy group; and an isopropenoxy group.
  • the molecular structure of component (B) is not limited, and examples thereof include straight-chain, partially-branched straight-chain, branched-chain, cyclic, and resin-like, and preferably straight-chain, partially-branched It is a chain.
  • component (B) in addition to the same organopolysiloxane as the component (A), a dimethylhydroxysiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer having both ends of a molecular chain, a dimethylhydroxysiloxy group-blocked dimethylsiloxane having both ends of a molecular chain Examples thereof include diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, and a mixture of two or more of these organopolysiloxanes.
  • the content of the component (B) is 0.1 parts by mass or more and less than 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), preferably 1 part by mass or more, 50 parts by mass or less, or 2 parts by mass. Part to 30 parts by weight. This is because the smoothness of the coating is improved when the content of the component (B) is equal to or higher than the lower limit of the above range, and on the other hand, when the content is equal to or lower than the upper limit of the above range, the pressure-sensitive adhesive layer moves. This is because the coating property is improved, and even if the organic solvent is not used or the amount used is small, the coating property is improved.
  • Component (C) is a cross-linking agent for the pressure-sensitive adhesive, and is an organopolysiloxane having at least three silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule.
  • the bonding position of the silicon atom-bonded hydrogen atom is not limited, and may be bonded to the silicon atom at the end of the molecular chain and / or the silicon atom in the molecular chain.
  • the molecular structure of the component (C) is not limited, and examples thereof include straight-chain, partially-branched straight-chain, branched-chain, cyclic, net-like, and resin-like, preferably straight-chain and partially-branched It has a straight chain.
  • molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped methylhydrogenpolysiloxane, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, molecular chain both ends trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane ⁇ Methylhydrogensiloxane ⁇ Methylphenylsiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane with molecular chain terminals ⁇ Methylhydrogensiloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane with molecular chain terminals ⁇ Methylphenylsiloxane ⁇ Methyl hydrogen siloxane copolymer, molecular chain both ends dimethyl hydrogen siloxy group blocked methyl phenyl siloxane ⁇ Methyl hydrogen siloxane copolymer,
  • the viscosity of the component (C) is not limited, but preferably the kinematic viscosity at 25 ° C. is in the range of 3 to 50,000 mm 2 / s. This is because if the viscosity of the component (C) is not less than the lower limit of the above range, the volatility of the component (C) becomes low and the composition of the resulting pressure-sensitive adhesive becomes stable, This is because the migration of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed when it is not more than the upper limit.
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. of the component (C) can be measured with an Ubbelohde viscometer based on JIS Z8803.
  • the content of component (C) is 0.5 mol of silicon-bonded hydrogen atoms contained in this component with respect to a total of 1 mol of alkenyl groups contained in components (A) and (B).
  • the amount is 20 mol or less, preferably 0.7 mol or more and 10 mol or less, or 1 mol or more and 8 mol or less. This is because when the content of the component (C) is not less than the lower limit of the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having sufficient mechanical properties can be formed. This is because the migration of the pressure bonding layer is suppressed.
  • Component (D) is a hydrosilylation reaction catalyst for accelerating the hydrosilylation reaction of the pressure-sensitive adhesive, and examples thereof include a platinum-based catalyst, a palladium-based catalyst, and a rhodium-based catalyst.
  • the platinum catalyst include chloroplatinic acid, alcohol solution of chloroplatinic acid, platinum carbonyl complex, platinum alkenylsiloxane complex, and platinum olefin complex.
  • the compatibility with the component (A) is good. Therefore, a platinum alkenylsiloxane complex is preferable.
  • examples of the alkenylsiloxane include 1,3-divinyltetramethyldisiloxane and 1,1,3,3-tetravinyldimethyldisiloxane.
  • the content of the component (D) is an amount that promotes the hydrosilylation reaction of the pressure-sensitive adhesive.
  • the catalyst metal in the component relative to the component (A) is 0.1 to 1 by mass unit.
  • the amount is preferably in the range of 1,000 ppm, or in the range of 1 to 500 ppm. This is because the hydrosilylation reaction of the pressure-sensitive adhesive is promoted when the content of the component (D) is not less than the lower limit of the above range, and on the other hand, it is not more than the upper limit of the above range. This is because problems such as coloring are unlikely to occur in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain (E) a hydrosilylation reaction inhibitor in order to adjust the speed of the hydrosilylation reaction.
  • This component (E) includes 2-methyl-3-butyn-2-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 3-methyl-1-penten-3-ol, 2-phenyl- Alkyne alcohols such as 3-butyn-2-ol and 1-ethynyl-1-cyclohexanol; 3-methyl-3-penten-1-yne, 3,5-dimethyl-3-hexen-1-yne and the like and enyne compounds 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetrahexenylcyclotetrasiloxane; And benzotriazole are exemplified.
  • the content of the component (E) is not particularly limited, but is preferably 5 parts by mass or less or 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A), while the lower limit is 0.01 mass. Part or more, or 0.1 part by weight or more. This is because when the content of the component (C) is not less than the lower limit of the above range, the usable time of the coating liquid can be ensured. This is because the pressure-sensitive adhesive can be cured at the curing temperature.
  • R 1 3 SiO 1/2 unit (wherein R 1 is a halogen-substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group) and SiO. It may contain an organopolysiloxane resin consisting essentially of 4/2 units and having a molar ratio of R 1 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units of 0.5 or more and 1.5 or less.
  • R 1 is a halogen-substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. 1 to C carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, etc.
  • alkyl groups vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, pentenyl group, undecenyl group, dodecenyl group and the like alkenyl groups having 2 to 12 carbon atoms; phenyl group, tolyl group Aryl groups having 6 to 12 carbon atoms such as xylyl group; aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group and phenethyl group; chloromethyl group, 3-chloropropyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group And halogenated alkyl groups such as methyl group, vinyl group and phenyl group are preferable.
  • (F) component may have a silicon atom bond hydroxyl group or a silicon atom bond hydrolyzable group.
  • hydrolyzable group include an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group; an acetoxy group; and an isopropenoxy group.
  • Component (F) consists essentially of R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, but also has R 1 2 SiO 2/2 units and R 1 SiO 3/2 units.
  • the total content of R 1 3 SiO 1/2 units and SiO 4/2 units in component (F) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. 100% by mass, that is, it is preferable to consist of only these two units.
  • Component (F) has a molar ratio of R 1 3 SiO 1/2 units to SiO 4/2 units, preferably in the range of 0.5 to 1.5, in the range of 0.5 to 1.0, Or, it is in the range of 0.6 to 0.9. This is because the adhesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive layer is increased when the molar ratio is equal to or higher than the lower limit of the above range, while the pressure-sensitive adhesive layer is obtained when the molar ratio is equal to or lower than the upper limit of the above range. This is because tack is lowered.
  • the pressure-sensitive adhesive includes both dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylpolysiloxane with molecular chain at both ends and dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane with dimethylhydrogensiloxy group-capped with molecular chain at both ends unless the object of the present invention is impaired.
  • diorganopolysiloxane having silicon-bonded hydrogen atoms only at both ends of the molecular chain such as dimethylhydrogensiloxy group-capped methylphenylpolysiloxane; toluene, xylene, hexane, heptane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Organic solvents such as isobutyl ketone; tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, methylphenyldiethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltrimeth Alkoxysilanes such as silane, methyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-me
  • the laminate of the present invention comprises at least a support 1 and a pressure-sensitive adhesive layer 2 formed thereon by hydrosilylation reaction of the aforementioned silicone-based pressure-sensitive adhesive.
  • a laminate of the present invention can be used as an adhesive film, for example.
  • the support 1 examples include an inorganic support such as a glass plate, a metal plate, and a metal foil, as well as polyester resin, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-
  • the plastic plate or film include vinyl acetate copolymer resin and ethylene-ethylene acrylate copolymer resin, and the thickness is not limited, but it is usually preferably 10 to 3,000 ⁇ m.
  • the surface of the support 1 may be subjected to primer treatment, corona treatment, etching treatment, or plasma treatment. It is preferable to use a primer composition.
  • a primer composition for a silicone pressure-sensitive adhesive it is possible to use a primer composition disclosed in JP-A-54-61242, JP-A-3-28283, or JP-A-2013-139509. it can.
  • Such a primer composition for a silicone pressure-sensitive adhesive can be prepared, for example, by blending a platinum catalyst with Dow Corning (R) 7499 PSA PRIMER and DOW CORNING (R) 7387 CROSLINKER manufactured by Dow Corning. it can.
  • the method for applying the silicone pressure sensitive adhesive to the support film 1 is not limited, and examples include gravure coating, offset coating, offset gravure, roll coating, reverse roll coating, air knife coating, curtain coating, and comma coating. .
  • the pressure sensitive adhesive layer can be formed on the support by hydrosilylation reaction of the silicone pressure sensitive adhesive at room temperature or by heating.
  • the heating conditions may be 60 to 160 ° C. and 15 seconds to 5 minutes.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not limited, but is generally in the range of 1 to 1000 ⁇ m, or in the range of 5 to 500 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention may be one in which the present pressure-sensitive adhesive is directly coated on a support as described above to produce a laminate, and the present pressure-sensitive adhesive is applied to a release film or release paper. And a pressure-sensitive adhesive layer formed by a hydrosilylation reaction, and then prepared by a transfer method in which this is bonded to the support.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive and laminate of the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples.
  • the viscosity and plasticity in an Example are the values measured in 25 degreeC.
  • the adhesive force and the transition of the pressure-sensitive adhesive layer were measured as follows.
  • the viscosity (mPa ⁇ s) is a value measured using a rotational viscometer according to JIS K7117-1, and the kinematic viscosity (mm 2 / s) is measured with an Ubbelohde viscometer according to JIS Z8803. Value.
  • Plasticity The plasticity was indicated by a value measured according to the method defined in JIS K 6249 (value obtained when a 1 kgf load was applied to a 4.2 g spherical sample for 3 minutes at 25 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive film was cut to a width of 25 mm to prepare a pressure-sensitive adhesive tape, and was pressure-bonded to a glass adherend using a 2 kgf rubber roller. Then, it left still at room temperature for 24 hours.
  • the adhesive strength (gf / 25 mm) was measured by a 180 ° peeling method using a low-speed (300 mm / min) tensile tester.
  • DOW CORNING (R) 7499 PSA PRIMER solid content 22.6% by mass 100 manufactured by Dow Corning Co., Ltd. on a 50 ⁇ m thick polyethylene terephthalate resin film ⁇ Lumirror (registered trademark) manufactured by Toray Industries, Inc. ⁇ (hereinafter referred to as PET film) parts by weight, manufactured by Dow Corning of DOW CORNING (R) 7387 CROSSLINKER 1.4 parts by weight 500 parts by weight of toluene, and a platinum 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (this The amount of platinum metal in the complex is 100 ppm in mass unit with respect to the solid content of the above 7499), stirred, and then coated with a Myer bar (No. 3) in an oven at 120 ° C. in 30 seconds. Cured.
  • the amount of silicon atom-bonded hydrogen atoms in this component is 3.0 moles with respect to a total of 1 mole of vinyl groups in the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber), 2-methyl-3-butyne- 2-ol 1.1 parts by mass was added and mixed.
  • a platinum 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (the platinum metal in this complex was combined with the dimethylpolysiloxane).
  • a toluene solution of a silicone-based pressure-sensitive adhesive was prepared by mixing the dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer raw rubber with a total amount of 50 ppm in terms of mass unit.
  • Hydrogen atom content 0.43 mass%) 15.5 parts by mass (the dimethylpolysiloxane and the dimethylsiloxane) Methylvinylsiloxane copolymer raw rubber in an amount of 4.0 moles of silicon-bonded hydrogen atoms in this component with respect to a total of 1 mole of vinyl groups), 2-methyl-3-butyn-2-ol 1 Further, 2 parts by mass are added and mixed.
  • a platinum 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex (the platinum metal in the complex is the dimethylpolysiloxane and the dimethylsiloxane ⁇
  • An amount of 50 ppm in terms of mass unit with respect to the total of the methyl vinylsiloxane copolymer raw rubber was mixed to prepare a toluene solution of a silicone-based pressure sensitive adhesive.
  • 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex of platinum (the platinum metal in this complex is expressed in mass units relative to the dimethylpolysiloxane).
  • a toluene solution of a silicone-based pressure sensitive adhesive was prepared.
  • the silicone-based pressure-sensitive adhesive of the present invention can form a pressure-sensitive adhesive layer with little migration, it covers a display portion of a portable small computer such as a mobile phone, a portable music player, and a portable personal computer. It is suitable for producing a protective film used in a manufacturing process of a cover glass or a touch panel. Further, the silicone-based pressure-sensitive adhesive of the present invention does not use an organic solvent or can reduce the amount of use thereof, so that the coating time can be shortened and a thick film pressure-sensitive adhesive layer is formed on the support. Is suitable for forming.

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Abstract

 本発明のシリコーン系感圧接着剤は、(A)25℃における粘度が100mPa・s以上、10,000mPa・s以下であり、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(B)25℃における粘度が10,000mPa・sを超え、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、(C)一分子中に少なくとも3個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、および(D)ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなり、再剥離した際に被着体への移行が少ない感圧接着層を形成する。

Description

シリコーン系感圧接着剤、およびシリコーン系感圧接着層を有する積層体
 本発明は、シリコーン系感圧接着剤、および該感圧接着剤を用いて形成した感圧接着層を有する積層体に関する。
 携帯電話、携帯音楽プレイヤー、携帯型パソコン等の携帯可能な小型コンピュータの表示部を覆うためのカバーガラスやタッチパネルの製造プロセスでは、それらを一時的に保護するための保護フィルムが用いられる(特許文献1参照)。
 このような保護フィルムは、製造プロセスの移動の際には、カバーガラスやタッチパネル等の被着体に十分に粘着し、使用の際には、容易に剥離できる程度の粘着力が求められている。さらに、再剥離の際には、被着体に感圧接着層が移行しないことも求められている。
特開2007-045102号公報
 本発明の目的は、再剥離した際に被着体への移行が少ない感圧接着層を形成するシリコーン系感圧接着剤、および感圧接着層の移行が少ない積層体を提供することにある。
 本発明のシリコーン系感圧接着剤は、
(A)25℃における粘度が100mPa・s以上、10,000mPa・s以下であり、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 100質量部、
(B)25℃における粘度が10,000mPa・sを超え、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 0.1質量部以上、100質量部未満、
(C)一分子中に少なくとも3個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン {(A)成分と(B)成分に含まれているアルケニル基の合計1モルに対して、本成分に含まれているケイ素原子結合水素原子が0.5モル以上、20モル以下となる量}、および
(D)ヒドロシリル化反応用触媒 (本組成物のヒドロシリル化反応を促進する量)
から少なくともなることを特徴とする。
 また、本発明の積層体は、支持体と、その上の、上記のシリコーン系感圧接着剤のヒドロシリル化反応により形成された感圧接着層とからなることを特徴とする。
 本発明のシリコーン系感圧接着剤は、再剥離した際に被着体への移行が少ない感圧接着層を形成するという特徴があり、また、本発明の積層体は感圧接着層の移行が少ないという特徴がある。
本発明の積層体の断面図である。
 はじめに、本発明のシリコーン系感圧接着剤について詳細に説明する。
 (A)成分は、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。(A)成分中のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ペンテニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数2~12のアルケニル基が例示され、好ましくは、ビニル基、ヘキセニル基である。このアルケニル基の結合位置は限定されず、分子鎖末端のケイ素原子および/または分子鎖中のケイ素原子に結合していてもよく、好ましくは、分子鎖末端のケイ素原子である。(A)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数1~12のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数6~12のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の炭素数7~12のアラルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、(A)成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、樹脂状が例示され、好ましくは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状である。
 (A)成分としては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジフェニルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、および分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上の混合物が例示される。
 このような(A)成分は、25℃における粘度が100mPa・s以上、10,000mPa・s以下であり、好ましくは、150mPa・s以上、5000mPa・s以下であり、または200mPa・s以上、3000mPa・s以下である。これは、(A)成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、十分な粘着力が得られるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が起こりにくくなるからである。なお、(A)成分の25℃における粘度は、JIS K7117-1に準拠した回転粘度計によって測定することができる。
 (B)成分は、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。(B)成分中のアルケニル基としては、前記と同様の基が例示され、好ましくは、ビニル基、ヘキセニル基である。このアルケニル基の結合位置は限定されず、分子鎖末端のケイ素原子および/または分子鎖中のケイ素原子に結合していてもよい。(B)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、前記と同様の基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、(B)成分はケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合加水分解性基を有していてもよい。この加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数1~3のアルコキシ基;アセトキシ基;イソプロペノキシ基が例示される。また、(B)成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、樹脂状が例示され、好ましくは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状である。
 (B)成分としては、(A)成分と同様のオルガノポリシロキサンの他、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、およびこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上の混合物が例示される。
 このような(B)成分は、25℃における粘度が10,000mPa・sを超え、好ましくは、50,000mPa・s以上であり、または25℃において生ゴム状ある。これは、(B)成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、塗膜の平滑性が向上するからである。なお、(B)成分の25℃における粘度は、JIS K7117-1に準拠した回転粘度計によって測定することができる。また、(B)成分が25℃において生ゴム状である場合、JIS K 6249に規定される方法に準じて測定された可塑度を有するものである。
 (B)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して、0.1質量部以上、100質量部未満であり、好ましくは、1質量部以上、50質量部以下、または2質量部以上、30質量部以下である。これは、(B)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、塗膜の平滑性が向上するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が抑制され、また、有機溶剤を使用しないか、またはその使用量が少なくても、塗工性が良好となるからである。
 (C)成分は、本感圧接着剤の架橋剤であり、一分子中に少なくとも3個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンである。このケイ素原子結合水素原子の結合位置は限定されず、分子鎖末端のケイ素原子および/または分子鎖中のケイ素原子に結合していてもよい。(C)成分中の水素原子以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数1~12のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数6~12のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の炭素数7~12のアラルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、(C)成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、網状、樹脂状が例示され、好ましくは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状である。
 (C)成分としては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、式:RSiO1/2で示されるシロキサン単位と式;RHSiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、式:RHSiO1/2で示されるシロキサン単位と式:SiO4/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、式:RHSiO2/2で示されるシロキサン単位と式:RSiO3/2で示されるシロキサン単位または式:HSiO3/2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサンレジン、およびこれらのオルガノポリシロキサンの2種以上の混合物が例示される。上式中、Rはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数1~12のアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数6~12のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の炭素数7~12のアラルキル基である。
 また、(C)成分の粘度は限定されないが、好ましくは、25℃における動粘度が3~50,000mm/sの範囲内である。これは、(C)成分の粘度が上記範囲の下限以上であると、(C)成分の揮発性が低くなり、得られる感圧接着剤の組成が安定するからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が抑制されるからである。なお、(C)成分の25℃における動粘度は、JIS Z8803に準拠したウベローデ型粘度計によって測定することができる。
 (C)成分の含有量は、(A)成分と(B)成分に含まれているアルケニル基の合計1モルに対して、本成分に含まれているケイ素原子結合水素原子が0.5モル以上、20モル以下となる量であり、好ましくは、0.7モル以上、10モル以下となる量、または1モル以上、8モル以下となる量である。これは、(C)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、十分な機械的特性を有する感圧接着層を形成できるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、感圧接着層の移行が抑制されるからである。
 (D)成分は、本感圧接着剤のヒドロシリル化反応を促進するためのヒドロシリル化反応用触媒であり、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒が例示され、好ましくは、白金系触媒である。この白金系触媒として、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のカルボニル錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のオレフィン錯体が例示され、特に、(A)成分との相溶性が良好であることから、白金のアルケニルシロキサン錯体であることが好ましい。この白金のアルケニルシロキサン錯体において、アルケニルシロキサンとしては、例えば、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、1,1,3,3-テトラビニルジメチルジシロキサンが挙げられる。
 (D)成分の含有量は、本感圧接着剤のヒドロシリル化反応を促進する量であり、具体的には、(A)成分に対する本成分中の触媒金属が質量単位で0.1~1,000ppmの範囲内となる量、または、1~500ppmの範囲内となる量であることが好ましい。これは、(D)成分の含有量が、上記範囲の下限以上であると、本感圧接着剤のヒドロシリル化反応が促進されるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層に着色等の問題を生じにくいからである。
 本感圧接着剤には、ヒドロシリル化反応の速度を調節するため、(E)ヒドロシリル化反応抑制剤を含有してもよい。この(E)成分としては、2-メチル-3-ブチン-2-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、3-メチル-1-ペンテン-3-オール、2-フェニル-3-ブチン-2-オール、1-エチニル-1-シクロヘキサノール等のアルキンアルコール;3-メチル-3-ペンテン-1-イン、3,5-ジメチル-3-ヘキセン-1-イン等とエンイン化合物;1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン等のアルケニルシロキサン;その他、ベンゾトリアゾールが例示される。
 (E)成分の含有量は特に限定されないが、好ましくは、(A)成分100質量部に対して、5質量部以下、または、3質量部以下であり、一方、その下限は0.01質量部以上、または0.1質量部以上である。これは、(C)成分の含有量が上記範囲の下限以上であると、塗工液の使用可能時間を確保することができるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、通常の硬化温度で本感圧接着剤を硬化できるからである。
 本感圧接着剤には、粘着力を調整するため、(F)R SiO1/2単位(式中、Rはハロゲン置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。)とSiO4/2単位から本質的に成り、SiO4/2単位に対するR SiO1/2単位のモル比が0.5以上、1.5以下であるオルガノポリシロキサンレジンを含有してもよい。
 (F)成分中、Rはハロゲン置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素数1~12のアルキル基;ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ペンテニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等の炭素数2~12のアルケニル基;フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数6~12のアリール基;ベンジル基、フェネチル基等の炭素数7~12のアラルキル基;クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示され、好ましくは、メチル基、ビニル基、フェニル基である。また、(F)成分はケイ素原子結合水酸基またはケイ素原子結合加水分解性基を有していてもよい。この加水分解性基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素数1~3のアルコキシ基;アセトキシ基;イソプロペノキシ基が例示される。
 (F)成分は、R SiO1/2単位とSiO4/2単位から本質的に成るが、他にR SiO2/2単位やRSiO3/2単位を有していてもよく、(F)成分中のR SiO1/2単位とSiO4/2単位の合計含有量が50質量%以上であることが好ましく、さらに80質量%以上であることが好ましく、特に、100質量%、すなわちこれらの2つの単位のみからなることが好ましい。
 (F)成分は、SiO4/2単位に対するR SiO1/2単位のモル比が、好ましくは、0.5~1.5の範囲内、0.5~1.0の範囲内、または0.6~0.9の範囲内である。これは、このモル比が上記範囲の下限以上であると、得られる感圧接着層の粘着力が大きくなるからであり、一方、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層のタックが低下するからである。
 (F)成分の含有量は、好ましくは、(A)成分100質量部に対して、30質量部以下、または、10質量部以下である。これは、(F)成分の含有量が、上記範囲の上限以下であると、得られる感圧接着層の粘着力をコントロールできるからである。
 また、本感圧接着剤には、本発明の目的を損なわない限り、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン等の分子鎖両末端のみにケイ素原子結合水素原子を有するジオルガノポリシロキサン;トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の有機溶剤;テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン;その他、酸化防止剤、顔料、安定剤を含有してもよい。
 次に、本発明の積層体を図1により詳細に説明する。
 本発明の積層体は、支持体1と、その上の、前記のシリコーン系感圧接着剤をヒドロシリル化反応して形成された感圧接着層2とから少なくともなる。このような本発明の積層体は、例えば、粘着フィルムとして使用することができる。
 この支持体1としては、ガラス板、金属板、金属フォイル等の無機系支持体の他、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン-プロピレン共重合体樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-エチレンアクリレート共重合体樹脂等のプラスチック板もしくはフィルムが例示され、その厚さは限定されないが、通常10~3,000μmであることが好ましい。
 シリコーン系感圧接着層2との密着性を向上させるために、これらの支持体1の表面をプライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、あるいはプラズマ処理してもよく、特に、プライマーとしてシリコーン粘着剤用プライマー組成物を用いることが好ましい。このようなシリコーン粘着剤用プライマー組成物としては、特開昭54-61242号公報、特開平3-28283号公報、あるいは特開2013-139509号公報で開示されるプライマー組成物を使用することができる。また、このようなシリコーン粘着剤用プライマー組成物は、例えば、ダウコーニング社製のDOW CORNING(R) 7499 PSA PRIMERとDOW CORNING(R) 7387 CROSSLINKERに白金系触媒を配合することにより調製することができる。
 なお、支持フィルム1にシリコーン系感圧接着剤を塗工する方法は限定されず、グラビアコート、オフセットコート、オフセットグラビア、ロールコート、リバースロールコート、エアナイフコート、カーテンコート、コンマコートが例示される。
 次に、シリコーン系感圧接着剤を室温もしくは加熱することによりヒドロシリル化反応させて、前記支持体上に感圧接着層を形成することができる。この加熱条件としては、60~160℃で15秒~5分とすることができる。
 本発明の積層体において、感圧接着層2の厚さは限定されないが、一般には、1~1000μmの範囲内、または5~500μmの範囲内である。
 なお、本発明の積層体は、上記のように支持体上に本感圧接着剤を直接塗工して積層体を作製したものでもよく、また、剥離フィルムや剥離紙に本感圧接着剤を塗工し、ヒドロシリル化反応により感圧接着層を形成した後、これを上記の支持体に貼り合わせる転写法により作製したものであってもよい。
 本発明のシリコーン系感圧接着剤および積層体を実施例、比較例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度および可塑度は25℃において測定した値である。また、粘着力および感圧接着層の移行を次のようにして測定した。
[粘度]
 粘度(mPa・s)は、JIS K7117-1に準拠した回転粘度計を使用して測定した値であり、動粘度(mm/s)は、JIS Z8803に準拠したウベローデ型粘度計によって測定した値である。
[可塑度]
 可塑度は、JIS K 6249に規定される方法に準じて測定された値(25℃、4.2gの球状試料に1kgfの荷重を3分間かけたときの値)で示した。
[粘着力]
 感圧接着フィルムを25mm幅に切断して感圧接着テープを作成し、ガラスの被着体に2kgfのゴムローラを用いて圧着させた。その後、室温下、24時間静置した。これを低速(300mm/分)の引張試験機を用いて、180°引き剥がし法により粘着力(gf/25mm)を測定した。
[感圧接着層の移行]
 感圧接着層を有する保護フィルムを3cm×4cmの大きさで2枚切り取り、厚さ1mmのガラス板の両面に2kgfのゴムローラを用いて圧着させた。これを70℃、相対湿度95%のオーブンに24時間保管した後、オーブンから取り出し、室温で冷却した。その後、両面の保護フィルムをはがし、LEDランプを備えた懐中電灯をガラス板の裏側から、斜め45度に光が当たるように照らし、目視にて感圧接着層の移行を観察する。さらに、卓上蛍光灯にて、ガラス板の裏側から、斜め45度に光が当たるように照らし、目視にて感圧接着層の移行を観察する。その評価は次のとおりである。
 ◎:懐中電灯および卓上蛍光灯で、いずれも曇りや異物がなく、感圧接着層の移行は認められない。
 ○:懐中電灯では、わずかに曇りがあるが、卓上蛍光灯では曇りや異物がなく、感圧接着層の移行は認められない。
 ×:懐中電灯および卓上蛍光灯で、いずれも曇りがあり、感圧接着層の移行が認められる。
[プライマー処理ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムの調製]
 厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム{東レ株式会社製のルミラー(登録商標)}(以下、PETフィルム)にダウコーニング社製のDOW CORNING(R) 7499 PSA PRIMER(固形分22.6質量%) 100質量部、ダウコーニング社製のDOW CORNING(R) 7387 CROSSLINKER 1.4質量部、トルエン 500質量部、および白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記の7499の固形分に対して質量単位で100ppmとなる量)を添加、攪拌した後、マイヤバー(No.3)で塗工し、120℃のオーブンにて30秒で硬化させた。
[実施例1]
 粘度が385mPa・sであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.44質量%) 100質量部、粘度が10,000mPa・sを超え、分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、側鎖の一部にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(可塑度=160、ビニル基の含有量=0.08質量%)の30質量%トルエン溶液 17.6質量部(生ゴムとして5.3質量部)、動粘度が33mm/sであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=1.08質量%) 4.4質量部(上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が3.0モルとなる量)、2-メチル-3-ブチン-2-オール 1.1質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムとの合計に対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
[実施例2]
 粘度が385mPa・sであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.44質量%) 100質量部、粘度が10,000mPa・sを超え、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、側鎖の一部にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(可塑度=160、ビニル基の含有量=0.22質量%)の30質量%トルエン溶液 17.6質量部(生ゴムとして5.3質量部)、動粘度が33mm/sであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=1.08質量%) 3.8質量部(上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が2.5モルとなる量)、2-メチル-3-ブチン-2-オール 1.2質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムとの合計に対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
[実施例3]
 粘度が2,054mPa・sであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.22質量%) 100質量部、粘度が10,000mPa・sを超え、分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖され、側鎖の一部にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(可塑度=160、ビニル基の含有量=0.08質量%)の30質量%トルエン溶液 75質量部(生ゴムとして22.5質量部)、動粘度が12.5mm/sであり、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=0.43質量%) 8.4質量部(上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が4.0モルとなる量)、2-メチル-3-ブチン-2-オール 1.3質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムとの合計に対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
[実施例4]
 粘度が385mPa・sであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン 100質量部、粘度が10,000mPa・sを超え、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、側鎖の一部にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(可塑度=160、ビニル基の含有量=0.22質量%)の30質量%トルエン溶液 17.6質量部(生ゴムとして5.3質量部)、動粘度が12.5mm/sであり、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=0.43質量%) 15.5質量部(上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が4.0モルとなる量)、2-メチル-3-ブチン-2-オール 1.2質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムとの合計に対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
[比較例1]
 粘度が385mPa・sであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン 13.2質量部、粘度が10,000mPa・sを超え、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、側鎖の一部にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(可塑度=160、ビニル基の含有量=0.22質量%)の30質量%トルエン溶液 333.3質量部(生ゴムとして100質量部)、動粘度が33mm/sであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=1.08質量%) 3.4質量部(上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基の合計1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が3.8モルとなる量)、(CH)SiO1/2単位とSiO4/2単位からなり、そのモル比[(CH)SiO1/2単位のモル数/SiO4/2単位のモル数]が0.8であるメチルポリシロキサンレジンの74質量%キシレン溶液 39.5質量部(レジンとして29.2質量部)、2-メチル-3-ブチン-2-オール 1.6質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンと上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムとの合計に対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
[比較例2]
 粘度が10,000mPa・sを超え、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、側鎖の一部にビニル基を有するジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム(可塑度=160、ビニル基の含有量=0.22質量%)の30質量%トルエン溶液 333.3質量部(生ゴムとして100質量部)、動粘度が33mm/sであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=1.08質量%) 3.0質量部(上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴム中のビニル基1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が4.0モルとなる量)、2-メチル-3-ブチン-2-オール 1.0質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムに対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
[比較例3]
 粘度が40,700mPa・sであり、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量=0.09質量%) 100質量部、動粘度が58.3mm/sであり、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量=1.01質量%) 1.6質量部(上記ジメチルポリシロキサン中のビニル基1モルに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が5.0モルとなる量)、1-エチニル-1-シクロヘキサノール 0.2質量部を加えて混合し、さらに、白金の1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体(この錯体中の白金金属が上記ジメチルポリシロキサンに対して質量単位で50ppmとなる量)を混合して、シリコーン系感圧接着剤のトルエン溶液を調製した。
 次に、この溶液をアプリケーターによりプライマー処理PETフィルム上に塗工し、140℃、2分で硬化させ、厚さ30μmの感圧接着層を有する粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムの粘着力および移行試験の結果を表1に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 本発明のシリコーン系感圧接着剤は、移行が少ない感圧接着層を形成することができるので、携帯電話、携帯音楽プレイヤー、携帯型パソコン等の携帯可能な小型コンピュータの表示部を覆うためのカバーガラスやタッチパネルの製造プロセスで用いる保護フィルムを作製するために好適である。また、本発明のシリコーン系感圧接着剤は、有機溶剤を使用しないか、またはその使用量を少なくすることができるので、塗工時間を短縮でき、支持体上に厚膜の感圧接着層を形成するのに好適である。
 1 支持体
 2 感圧接着層

Claims (5)

  1. (A)25℃における粘度が100mPa・s以上、10,000mPa・s以下であり、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 100質量部、
    (B)25℃における粘度が10,000mPa・sを超え、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 0.1質量部以上、100質量部未満、
    (C)一分子中に少なくとも3個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン {(A)成分と(B)成分に含まれているアルケニル基の合計1モルに対して、本成分に含まれているケイ素原子結合水素原子が0.5モル以上、20モル以下となる量}、および
    (D)ヒドロシリル化反応用触媒 (本組成物のヒドロシリル化反応を促進する量)
    から少なくともなるシリコーン系感圧接着剤。
  2. (A)成分が、分子鎖両末端のケイ素原子のみにアルケニル基を結合している直鎖状のオルガノポリシロキサンである、請求項1に記載のシリコーン系感圧接着剤。
  3. さらに、(E)ヒドロシリル化反応抑制剤を、(A)成分100質量部に対して、5質量部以下含有する、請求項1または2に記載のシリコーン系感圧接着剤。
  4. 支持体と、その上の、請求項1乃至3のいずれか1項に記載のシリコーン系感圧接着剤をヒドロシリル化反応して形成された感圧接着層とから少なくともなる積層体。
  5. 支持体がポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムである、請求項4に記載の積層体。
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