WO2016003225A2 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents
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Classifications
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- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
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Definitions
- the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
- organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
- An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
- the organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
- the material used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
- the light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. have.
- the light emitting materials may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to realize better natural colors according to light emission colors.
- Efficiency, lifespan, and driving voltage are related to each other, and as the efficiency increases, the driving voltage decreases relatively, and the crystallization of organic materials due to Joule heating generated during driving decreases as the driving voltage decreases.
- the lifespan tends to increase.
- the electron transport material has high temperature stability and high electron mobility (within the full device blue device driving voltage range) and improves the hole blocking ability with a high T 1 value. Need development ( Adv. Funct. Mater. 2013, 23 , 1323)
- a light emitting auxiliary layer is formed between the hole transporting layer and the light emitting layer, and the light emitting auxiliary layer has a high hole mobility and high T 1 to have a suitable driving voltage. Materials with values and wide bandgaps should be used.
- a material forming the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc.
- a hole injection material such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting auxiliary layer material, etc.
- Supported by an efficient material should be preceded, and in particular, there is an urgent need to develop a material that can effectively achieve a charge balance through a combination of materials such as an electron transport layer, a hole transport layer, and a light emitting auxiliary layer.
- An object of the present invention is to provide a compound capable of improving the luminous efficiency, stability and lifetime of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
- the present invention provides a compound represented by the following formula.
- the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
- FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
- first, second, A, B, (a), and (b) can be used. These terms are only for distinguishing the components from other components, and the nature, order or order of the components are not limited by the terms. If a component is described as being “connected”, “coupled” or “connected” to another component, that component may be directly connected to or connected to that other component, but there may be another configuration between each component. It is to be understood that the elements may be “connected”, “coupled” or “connected”.
- a component such as a layer, film, region, plate, etc.
- it is not only when the other component is “on top of” but also another component in between. It is to be understood that this may also include cases.
- a component is said to be “directly above” another part, it should be understood to mean that there is no other part in the middle.
- halo or halogen as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise indicated.
- alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise indicated, and is a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo Radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
- alkenyl group or “alkynyl group”, unless stated otherwise, has a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, and includes a straight or branched chain group, and is not limited thereto. It is not.
- cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
- alkoxy group or "alkyloxy group” means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 1 to 60, but is not limited thereto.
- aryloxyl group or “aryloxy group” means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.
- fluorenyl group or “fluorenylene group” means a monovalent or divalent functional group in which R, R 'and R “are all hydrogen in the following structures, unless otherwise stated, and" Substituted fluorenyl group “or” substituted fluorenylene group “means that at least one of the substituents R, R ', and R" is a substituent other than hydrogen, and R and R' are bonded to each other to form a carbon It includes the case of forming a compound by spying together.
- aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
- the aryl group or arylene group in the present invention includes monocyclic, ring conjugate, conjugated ring system, spiro compound and the like.
- heterocyclic group includes not only aromatic rings, such as “heteroaryl groups” or “heteroarylene groups,” but also non-aromatic rings, and unless otherwise specified, each carbon number includes one or more heteroatoms. It means a ring of 2 to 60, but is not limited thereto.
- heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise indicated, and heterocyclic groups are monocyclic, ring conjugates, conjugated multiple ring systems, spies, including heteroatoms. Means a compound or the like.
- Heterocyclic groups may also include rings comprising SO 2 in place of the carbon forming the ring.
- a “heterocyclic group” includes the following compounds.
- ring includes monocyclic and polycyclic rings, includes hydrocarbon rings as well as heterocycles including at least one heteroatom, and includes aromatic and nonaromatic rings.
- polycyclic includes ring assemblies, fused multiple ring systems and spiro compounds, such as biphenyl, terphenyl, and the like, including aromatics as well as nonaromatics, hydrocarbons
- the ring as well includes heterocycles comprising at least one heteroatom.
- ring assemblies means that two or more ring systems (single or conjugated ring systems) are directly connected to each other through a single bond or a double bond and directly between such rings. It means that the number of linkages is one less than the total number of ring systems in this compound. Ring aggregates may have the same or different ring systems directly connected to each other via a single bond or a double bond.
- conjugated multiple ring systems refers to fused ring forms that share at least two atoms, including the ring systems of two or more hydrocarbons joined together and at least one heteroatom. And heterocyclic systems having at least one conjugated form. These conjugated several ring systems can be aromatic rings, heteroaromatic rings, aliphatic rings or combinations of these rings.
- spiro compound has a "spiro union", and a spiro linkage means a linkage formed by two rings sharing one atom only.
- atoms shared by the two rings are called spiro atoms, and according to the number of spiro atoms in a compound, they are respectively referred to as 'monospyro-', 'diespyro-' and 'trispyro-' It is called a compound.
- an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
- an alkoxycarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxy group
- an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group is used herein.
- the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
- substituted in the term “substituted or unsubstituted” refers to deuterium, halogen, amino groups, nitrile groups, nitro groups, C 1 -C 20 alkyl groups, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 alkylamine group, C 1 -C 20 alkylthiophene group, C 6 -C 20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, of a C 6 -C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, C 8 -C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Group, germanium group, and C 2 -C 20 heterocyclic group means one or more substituents selected from the group consisting of, without being limited to these
- the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 are each bonded as follows, where R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the indication of hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
- FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
- the organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 120, and a second electrode 180 formed on a substrate 110.
- the first electrode 120 may be an anode (anode)
- the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
- the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
- the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence.
- at least one of these layers may be omitted, or may further include a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like.
- the electron transport layer 160 may serve as a hole blocking layer. You can do it.
- the organic electric device according to the present invention may further include a protective layer or a light efficiency improving layer (Capping layer) formed on one surface of the at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
- a protective layer or a light efficiency improving layer Capping layer
- Compound according to the present invention applied to the organic layer is a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, an electron transport layer 160, an electron injection layer 170, a light emitting layer 150, light efficiency improvement layer, light emitting auxiliary layer, etc. It can be used as a material. In one example, the compound of the present invention may be used as a material for the hole transport layer 140, the light emitting auxiliary layer 151 and / or the electron transport layer 160.
- the band gap, the electrical properties, and the interfacial properties may vary depending on which substituents are bonded at which positions, and therefore, the selection of the cores and the combination of sub substituents bonded thereto are very important. Long life and high efficiency can be achieved at the same time when an optimal combination of energy level, T 1 value, and intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of each organic material layer is achieved.
- a light emitting auxiliary layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and correspond to each light emitting layer (R, G, B). Therefore, it is necessary to form different emission auxiliary layers. Meanwhile, in the case of the light emitting auxiliary layer, it is difficult to infer the characteristics of the organic material layer used even if a similar core is used, since the correlation between the hole transport layer and the light emitting layer (host) must be understood.
- the energy level between each organic material layer is formed by forming an electron transport layer using a compound according to Formula 1 or 1a of the present invention, and / or forming a hole transport layer and / or a light emitting auxiliary layer of the compound according to Formula 2 of the present invention.
- T 1 values and the intrinsic properties (mobility, interfacial properties, etc.) of the material can be optimized to improve the lifetime and efficiency of the organic electronic device.
- the organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention may be manufactured using a deposition method, for example, each layer may be formed using a deposition method such as PVD, CVD, or the like.
- the anode 120 is formed by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130 and the hole transport layer 140 thereon. ), And an organic material layer including the emission layer 150, the electron transport layer 160, and the electron injection layer 170, and then deposit a material that can be used as the cathode 180 thereon.
- the organic layer may be formed using a variety of polymer materials, such as a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, a roll-to-roll process, a doctor blading process, It can be produced in fewer layers by a method such as a screen printing process or a thermal transfer method. Since the organic material layer according to the present invention may be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
- the organic electric element according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
- WOLED White Organic Light Emitting Device
- Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.
- CCM color conversion material
- the organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), a monochromatic or white illumination device.
- OLED organic electroluminescent device
- OPC organic photoconductor
- organic TFT organic transistor
- Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device.
- the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
- Ar 1 and R 1 are independently of each other an aryl group or fluorenyl group of C 6 -C 24 , m is an integer of 0-4, and when m is 2 or more, R 1 is the same or different from each other.
- Ar 1 may be a substituted or unsubstituted C 6 -C 18 aryl group, and also preferably substituted or unsubstituted C 6 , C 10 , C 12 , C 14 , C 15 , C 16 or It may be a C 18 aryl group, and also preferably a phenyl group unsubstituted or substituted with methyl or deuterium, a biphenylyl group, naphthyl group, m- or p -terphenylyl group, anthryl group, unsubstituted or substituted with deuterium, Phenanthryl group, pyrenyl group or 9,9-dimethyl-9 H -fluorenyl group.
- m may be 0 to 2
- R 1 may be a phenyl group.
- Ar 1 and R 1 are an aryl group or fluorenyl group, they are deuterium, halogen, silane group, siloxane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, alkyl group of C 1 -C 20 Substituted with C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 6 -C 20 aryl group, deuterium C 2 -C 20 heterocyclic group, C 3 -C 20 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of C 6 -C 20 aryl, fluorenyl, O, N, S, Si and P It may optionally be further substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a cycloalkyl group of, a C 7 -C 20 arylalkyl group, and a C 8 -C 20
- L 1 is a single bond, a C 6 -C 60 arylene group, a fluorenylene group, C 2 -containing at least one hetero atom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P It may be selected from the group consisting of C 60 heterocyclic group, C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring, and combinations thereof.
- L 1 may be an aryl group of C 1 -C 18 , a heterocyclic group of C 5 -C 13 , or a combination thereof, and preferably, among those represented by the following L-1 to L-8 It can be one.
- Q 1 to Q 3 are each independently CR a or N, Q 4 is S, O or CR b R c to be.
- R a , R b and R c each independently include at least one heteroatom selected from the group consisting of hydrogen, an aryl group of C 6 -C 60 , a fluorenyl group, O, N, S, Si and P C 2 -C 60 heterocyclic group, C 3 -C 60 alicyclic ring and C 6 -C 60 aromatic ring fused ring group, C 1 -C 50 Alkyl group, C 2 -C 20 Alkenyl group, An alkynyl group of C 2 -C 20 , an alkoxy group of C 1 -C 30 , and an aryloxy group of C 6 -C 30 .
- L 1 is a phenylene group, naphthylene group, biphenylene group, anthylene group, phenanthryl group, triphenyleneylene group, pyrenylene group, pyridylene group, quinolylene group unsubstituted or substituted with methyl.
- L 1 is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a siloxane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, an alkylthio import of C 1 -C 20, alkoxy group of C 1 -C 20, C 1 alkyl group -C 20, C 2 -C 20 alkene group, an aryl group of C 6 -C 20 substituted alkynyl, aryl, C 6 -C 20 heavy hydrogen of the C 2 -C 20, fluorene group, O, N, S, Si, and the heterocyclic group of C 2 -C 20 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P, a cycloalkyl group of C 3 -C 20, arylalkyl groups, C 7 -C 20, And one or more substituents selected from the group consisting of C 8 -C 20 arylalkenyl groups.
- R 2 and R 3 are independently a C 6 -C 60 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, C 2 -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P to each other It may be selected from the group consisting of a heterocyclic group, a fused ring group of C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring, and combinations thereof.
- R 2 and R 3 or It may be, and may also preferably be one of those represented by the following A-1 to A-23.
- R 12 and R 13 are each independently i) at least one heteroatom selected from the group consisting of deuterium, halogen, C 6 -C 60 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P C 2 -C 60 heterocyclic group containing, C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring fused ring group, C 1 -C 50 Alkyl group, C 2 -C 20 Alkene Diary, C 2 -C 20 alkynyl group, C 1 -C 30 alkoxy group, and C 6 -C 30 aryloxy group, or ii) adjacent groups are bonded to each other at least one ring
- R 12 and R 13 which do not form a ring are the same as defined in i) above.
- the ring formed at this time may be monocyclic or polycyclic.
- n and o are each independently an integer of 0 to 5, when n is an integer of 2 or more, R 12 is the same or different from each other, when o is an integer of 2 or more, R 13 may be the same or different from each other.
- the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group of R 12 and R 13 are independently of each other deuterium, halogen, silane group, siloxane group, boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 20 coming of the alkylthio, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl group of, C 2 a -C 20 alkynyl, C 6 -C 20 aryl group, of a C 6 -C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, fluorene group, O, N, S, at least one selected from the group consisting of Si and P of At least one selected from the group consisting of a C 2 -C 20 heterocyclic group, a C 3 -C 20
- Formula 1 may be represented by the following Formula 1a or 1b.
- R 12 and R 13 independently of each other i) at least one heteroatom selected from the group consisting of deuterium, halogen, C 6 -C 60 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P C 2 -C 60 heterocyclic group, C 3 -C 60 alicyclic ring and C 6 -C 60 aromatic ring fused ring group, C 1 -C 50 Alkyl group, C 2 -C 20 Alkenyl group , C 2 -C 20 alkynyl group, C 1 -C 30 alkoxy group, and C 6 -C 30 aryloxy group, or ii) adjacent groups are bonded to each other at least one monocyclic or May form a polycyclic ring, wherein R 12 and R 13 which do not form a ring are the same as defined in i), n and o are each independently an integer of 0 to 5 and n is an integer of 2 or more.
- R 12 is the same as or different from each other, and
- the aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group and aryloxy group of R 12 and R 13 are independently of each other deuterium, halogen, silane group, siloxane group, boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C 1 -C 20 coming of the alkylthio, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 20 alkenyl group of, C 2 a -C 20 alkynyl, C 6 -C 20 aryl group, of a C 6 -C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, fluorene group, O, N, S, at least one selected from the group consisting of Si and P of At least one selected from the group consisting of a C 2 -C 20 heterocyclic group, a C 3 -C 20
- Chemical Formula 2 preferably, in Chemical Formula 2, or May be one of those represented by A-1 to A-23.
- the compound represented by Formula 1, 1a or 1b may be one of the following compounds.
- the present invention provides a compound for an organic electric device represented by Formula 1, Formula 1a, or Formula 1b.
- the present invention provides an organic electric device containing the compound represented by Formula 1, Formula 1a or Formula 1b.
- the organic electric element includes a first electrode; Second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode.
- the organic material layer may include a compound represented by Chemical Formula 1, Chemical Formula 1a, or Chemical Formula 1b, and may be represented by Chemical Formula 1, Chemical Formula 1a, or Chemical Formula 1b.
- the compound to be displayed may be contained in at least one of the electron transport layer and the light emitting layer of the organic material layer. That is, the compound represented by the formula (1), (1a) or (1b) may be used as the material of the electron transport layer or the light emitting layer.
- an organic electroluminescent device including one of the compounds 1-1 to 1-88 is provided in an organic material layer.
- the compound contained in the organic material layer may be one kind alone or a mixture of two or more represented by Formula 1, Formula 1a, or Formula 1b.
- the electron transport layer or the light emitting layer of the organic material layer may be formed of Compound 1-1 alone, or may be formed of a mixture of Compound 1-1 and Compound 1-2.
- the organic material layer of the present invention includes an electron transport layer, a light emitting layer, a light emitting auxiliary layer and a hole transport layer, the light emitting auxiliary layer is formed between the hole transport layer and the light emitting layer, the electron transport layer is the formula 1, 1a or a compound represented by Formula 1b, and at least one of the hole transport layer and the light emitting auxiliary layer contains a compound represented by Formula 2 independently of each other.
- Ar 2 and Ar 3 independently of each other C 6 -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of an aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P Heterocyclic group of 2 -C 60 , fused ring of C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring, C 1 -C 50 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 An alkynyl group of -C 20 , an alkoxy group of C 1 -C 30 , and an aryloxy group of C 6 -C 30 .
- Ar 4 is a C 6 -C 30 aryl group, the formula (2a) or formula (2b).
- X is NR d , O, S, or CR e R f , wherein R d to R f are independently of each other an C 6 -C 60 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si, and group of C 2 -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of P heterocycle groups fused ring of an aromatic ring of C 3 -C 60 aliphatic ring with C 6 -C 60, alkyl group of C 1 -C 50, C 2 -C 20 alkenyl group, an alkoxy group of C 2 -C 20 alkynyl, C 1 -C 30 a, and C 6 are each individually selected from the group consisting of aryloxy groups -C 30 of , R e and R f may be bonded to each other to form a spiro compound.
- L 2 is a single bond, C 6 -C 60 aryl group, a fluorenyl group, O, N, S, C 2 -C 60 containing at least one heteroatom selected from the group consisting of Si and P Heterocyclic group, a fused ring group of C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring, and combinations thereof
- L 3 is an arylene group of C 6 -C 60 , A fluorenylene group, a C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom selected from the group consisting of O, N, S, Si and P, an aliphatic ring of C 3 -C 60 and C 6- It may be selected from the group consisting of a fused ring group of C 60 aromatic ring, and combinations thereof.
- L 2 and L 3 are independently of each other deuterium, halogen, silane group, siloxane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C 1 -C 20 alkylthio group, C 1 -C 20 Alkoxy group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 6 -C 20 aryl group, C 6 -C 20 aryl substituted with deuterium C 2 -C 20 heterocyclic group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 7 -containing at least one heteroatom selected from the group consisting of a group, a fluorenyl group, O, N, S, Si and P
- substituents selected from the group consisting of C 20 arylalkyl groups, and C 8 -C 20 arylalkenyl groups
- R 4 to R 7 are i) independently of each other deuterium, tritium, halogen, C 6 -C 60 aryl group, fluorenyl group, O, N, S, Si and P C 2 -C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from the group consisting of, C 3 -C 60 aliphatic ring and C 6 -C 60 aromatic ring fused ring group, C 1 -C 50
- An alkyl group, a C 2 -C 20 alkenyl group, a C 2 -C 20 alkynyl group, a C 1 -C 30 alkoxy group, and a C 6 -C 30 aryloxy group, or ii) neighboring Groups combine with each other to form at least one ring, wherein the groups that do not form a ring are the same as defined in i) above, p, r and s are each an integer of 0 to 4, q is 0 to 3
- Ar 2 to Ar 4 , R 4 to R 7 are each an aryl group
- Ar 2 , Ar 3 , R 4 to R 7 are each a fluorenyl group, a heterocyclic group, a fused ring group, an alkyl group, an alkenyl group , Alkynyl group, alkoxy group or aryloxy group, each of them independently of each other deuterium, halogen, silane group, siloxane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C 1 -C 20 alkylthio group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 1 -C 20 alkyl group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 6 -C 20 aryl group, deuterium substituted C 6 aryl groups -C 20, fluorene group, O, N, S, Si, and group of C 2 -C 20 containing at least one heteroatom
- Formula 2 may be one of the following compounds.
- the compounds disclosed in Korean Patent Nos. 10-1251451 and 10-1298483 may be used as carbazole derivatives or arylamine derivative compounds contained in the hole transport layer or the light emitting auxiliary layer.
- the organic layer may be formed by a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, or a roll-to-roll process.
- the present invention provides a light efficiency improving layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer It provides an organic electric element further comprising.
- the light efficiency improving layer may include a compound represented by Formula 2.
- the present invention provides an electronic device including a display device including an organic electric element including an organic material layer containing a compound according to the present invention, and a control unit for controlling the display device.
- the organic electroluminescent element may be one of an organic electroluminescent element, an organic solar cell, an organic photoconductor, an organic transistor, and a single color or white light emitting element.
- Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 2, but is not limited thereto.
- the compound belonging to Sub 1 may be the following compound, but is not limited thereto.
- Table 1 shows FD-MS values of compounds belonging to Sub 1.
- Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 7, but is not limited thereto.
- Sub 2 of Scheme 1 may be more specifically synthesized by the reaction route of Scheme 7a or 7b, but is not limited thereto.
- Sub 2-I-40 (using beta-Aminoatroponitrile (CAS: 33201-99-9) from BOC Sciences) (13.22 g, 0.0917 mol) N, N-dimethylbenzamide (15.05 g, 0.1009 mol), POCl 3 (170ml)
- the Sub 2-1 synthesis was carried out to obtain 12.23 g (yield: 50%) of the product.
- the compound belonging to Sub 2 may be the following compound, but is not limited thereto.
- Table 2 shows FD-MS values of compounds belonging to Sub 2.
- Sub 1-46 (8 g, 0.0137 mol) obtained in the synthesis above, Sub 2-3 (4.69 g, 0.0137 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (0.63 g, 0.0005 mol), NaOH (1.64 g, 0.0411 mol), THF (80 ml), H 2 O (40 ml) were obtained using the Product 1-1 synthesis method to obtain 6.7 g (yield: 64%) of the product.
- N -([1,1'-biphenyl] -4-yl) -9,9-dimethyl-9 H -fluoren-2-amine (16.32 g, 45.1 mmol) was added to a round bottom flask and dissolved in toluene (500 ml). Later, 3- (4-bromophenyl) -9-phenyl-9 H -carbazole (21.58 g, 54.2 mmol), Pd 2 (dba) 3 (1.24 g, 1.4 mmol), 50% P ( t -Bu) 3 ( 1.8 ml, 3.6 mmol), NaO t -Bu (13.02 g, 135.4 mmol) were added and stirred at 100 ° C.
- Example I-1 red organic electroluminescent device (electron transport layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as an electron transport layer material.
- To form a hole injection layer and then vacuum 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as "NPD”) to a thickness of 60 nm on the hole injection layer. It was deposited to form a hole transport layer.
- NPD 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
- CBP 4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl
- (piq) bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate
- (piq) bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate
- 2 Ir (acac) ′′) was doped in a 95: 5 weight ratio to deposit a 30 nm thick light emitting layer.
- (1,1'bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolineoleito) aluminum hereinafter abbreviated as "BAlq" was vacuum-deposited on the emission layer to a thickness of 10 nm.
- a hole blocking layer was formed, and the electron transport layer was formed by vacuum depositing Compound 1-1 of the present invention on the hole blocking layer to a thickness of 40 nm. Thereafter, LiF, which is a halogenated alkali metal, was deposited to a thickness of 0.2 nm on the electron transport layer to form an electron injection layer, and then an Al was deposited to a thickness of 150 nm to form an organic electroluminescent device.
- LiF which is a halogenated alkali metal
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example I-1, except that the compound of the present invention shown in Table 5 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example I-1, except that Comparative Compound 1 was used instead of Compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example I-1, except that Comparative Compound 2 was used instead of Compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example I-1, except that Comparative Compound 3 was used instead of Compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- Electroluminescence with photoresearch PR-650 by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared in Examples I-1 to I-74 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention (EL) characteristics were measured and the T95 life was measured using a life measurement instrument manufactured by McScience at 2500 cd / m 2 reference brightness. The measurement results are shown in Table 5 below.
- the compound of the present invention When the compound of the present invention is used as an electron transporting layer, it has a higher T 1 value than the dopant, so the efficiency of the exciton stays in the light emitting layer is relatively increased. As a result, the driving voltage is lowered, and the high T 1 value can reduce the flow of holes.
- Comparative Compounds 2 and 3 containing similar quinazolines similar to the compounds of the present invention appear to have lower LUMO values than the compounds of the present invention. This means that the compound of the present invention can transfer electrons into the light emitting layer more easily and quickly than the comparative compound 2 and the comparative compound 3, and thus, the charge balance in the light emitting layer is increased, and as a result, the efficiency increases.
- the compound of the present invention used as the electron transport layer was found to have a higher T 1 value as the structure becomes a more twisted structure when introducing a phenyl group bent to the linking group L 1 .
- Example II-1 Red organic electroluminescent device (electron transport layer, hole transport layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as an electron transport layer material.
- 2-TNATA is vacuum deposited to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer
- Compound 2-5 of the present invention is vacuum deposited to a thickness of 60 nm on the hole injection layer.
- a hole transport layer was formed.
- a light emitting layer having a thickness of 30 nm was deposited on the hole transport layer by doping CBP with a host material and (piq) 2 Ir (acac) with a dopant material at a 95: 5 weight ratio.
- BAlq was vacuum deposited to a thickness of 10 nm on the light emitting layer to form a hole blocking layer
- Compound 1-1 of the present invention was vacuum deposited to a thickness of 40 nm on the hole blocking layer to form an electron transport layer.
- LiF which is a halogenated alkali metal
- Al was deposited to a thickness of 150 nm to form an organic electroluminescent device.
- Example II-2 to [ Example II-6] Red Organic Electroluminescent Device ( Electron Transport Layer , Hole Transport Layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example II-1, except that the compound of the present invention shown in Table 6 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- Example II-7 Red Organic Electroluminescent Device (Electron Transport Layer, Hole Transport Layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example II-1 except for using Compound 2-102 of the present invention shown in Table 6 below instead of Compound 2-5 of the present invention as a hole transport layer material.
- Example II-8 to [ Example II-12] Red Organic Electroluminescent Device ( Electron Transport Layer , Hole Transport Layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example II-7, except that the compound of the present invention shown in Table 6 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- Example II-13 Red Organic Light Emitting Diode (Electron Transport Layer, Hole Transport Layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured according to the same method as Example II-1 except for using Compound 2-129 of the present invention as shown in Table 6 instead of Compound 2-5 of the present invention as a hole transport layer material.
- red organic electroluminescent device an electron transport layer, positive hole transport layer
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example II-13, except that the compound of the present invention shown in Table 6 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as an electron transport layer material.
- the electroluminescence (EL) characteristics were measured by the PR-650 of photoresearch, and 2500cd was measured.
- the T95 lifetime was measured using a lifespan measuring instrument manufactured by McScience Inc. at / m 2 reference luminance. The measurement results are shown in Table 6 below.
- red organic electroluminescent device an electron transport layer, a hole transport layer, a light-emitting auxiliary layer
- An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention as an electron transport layer material.
- 2-TNATA is vacuum deposited to a thickness of 60 nm on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer
- Compound 2-5 of the present invention is vacuum deposited to a thickness of 60 nm on the hole injection layer.
- a hole transport layer was formed.
- the compound 2-46 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transport layer to a thickness of 20 nm to form a light emitting auxiliary layer, and then CBP as a host material and a dopant material (piq) on the light emitting auxiliary layer.
- red organic electroluminescent device an electron transport layer, positive hole transport layer, a light-emitting auxiliary layer
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example III-1, except that Compound 1-1 of the present invention was used instead of Compound 1-1 of the present invention as an electron transporting material.
- red organic electroluminescent device an electron transport layer, a hole transport layer, a light-emitting auxiliary layer
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example III-1, except that Compound 2-49 of the present invention shown in Table 7 was used instead of Compound 2-46 of the present invention.
- Example III-8 to [ Example III-12] Red Organic Electroluminescent Device ( electron transport layer , hole transport layer, light emitting auxiliary layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example III-7, except that the compound of the present invention shown in Table 7 was used instead of the compound 1-1 of the present invention as an electron transporting material.
- red organic electroluminescent device an electron transport layer, a hole transport layer, a light-emitting auxiliary layer
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example III-1, except that Compound 2-130 of the present invention shown in Table 7 was used instead of Compound 2-46 of the present invention as a light-emitting auxiliary layer material.
- Example III-14 to [ Example III-18] Red Organic Electroluminescent Device ( electron transport layer , hole transport layer, light emitting auxiliary layer)
- An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example III-13, except that Compound 1-1 of the present invention was used instead of Compound 1-1 of the present invention as an electron transporting material.
- the electroluminescence (EL) characteristics of the photoresearch company PR-650 were measured and 2500cd.
- the T95 lifetime was measured using a lifespan measuring instrument manufactured by McScience Inc. at / m 2 reference luminance. The measurement results are shown in Table 7 below.
- Example III Examples I-1 to I-74
- Example II Examples II-1 to II-2-18
- Example III-1 to Example III-18 Example III-1 to Example III-18
- the compound represented by Formula 1, 1a or 1b of the present invention is used as the electron transport layer material and the compound represented by Formula 2 is used as the hole transport layer and / or the light emitting auxiliary layer. It is difficult to infer the performance of the device combination having even those skilled in the art to which the present invention belongs.
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Abstract
화학식 1에 의해 표시되는 화합물이 개시된다. 또한, 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이의 유기물층을 포함하는 유기전기소자가 개시되며, 이때 상기 유기물층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 유기물층에 화학식 1로 표시되는 화합물이 포함되면, 발광효율, 안정성 및 수명 등이 향상될 수 있다.
Description
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기 상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이며, 이로 인해 기존 휴대용 디스플레이에서 요구하던 소비전력보다 더 큰 소비전력이 요구되고 있다. 따라서, 배터리라는 제한적인 전력 공급원을 가지고 있는 휴대용 디스플레이 입장에서는 소비전력이 매우 중요한 요소가 되었고, 효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 되는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다.
일반적으로, 전자수송층에서 발광층으로 전자가 전달되고 정공이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다. 하지만, 일반적인 유기전기발광소자에서 정공이동도(hole mobility)가 전자 이동도(electron mobility) 보다 빠르기 때문에 발광층 내에서 생성된 엑시톤이 전자수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하 불균형(charge unbalance)을 초래하여 전자수송층 계면에서 발광하게 된다. 전자수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되는 문제점이 발생하고 있으며, 특히 유기전기소자 제작 시 고온 안정성이 떨어져 유기전기소자의 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다.
따라서, 고온 안정성과 높은 전자 이동도(electron mobility: 풀디바이스(full device)의 블루소자 구동전압 범위 내)를 가지면서 높은 T1 값으로 정공저지능력(hole blocking ability)을 향상시키는 전자수송 물질의 개발이 필요하다. (Adv. Funct. Mater. 2013, 23, 1323)
한편, 최근 유기전기발광소자에 있어 기존의 정공수송층 물질의 문제점을 해결하기 위해 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층을 형성하며, 이러한 발광보조층은 적당한 구동전압을 갖기 위한 정공이동도와 높은 T1 값 및 넓은 밴드갭(wide bandgap)을 갖은 물질을 사용하여야 한다.
하지만, 이들 각 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.
즉, 유기전기발광소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하며, 특히 전자수송층, 정공수송층 및 발광보조층 등의 재료 조합을 통해 전하 균형(charge balance)을 효과적으로 이룰 수 있는 재료 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율 및 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕시기" 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하기 구조에서 R, R' 및 R"이 모두 수소인 1가 또는 2가 작용기를 의미하며, "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환기 R, R', R" 중 적어도 하나가 수소 이외의 치환기인 것을 의미하며, R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함한다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리접합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기"또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리접합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미한다.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
본 발명에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함한다.
본 발명에서 사용된 용어 "다환"은 바이페닐, 터페닐 등과 같은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함한다.
본 발명에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있고 이와 같은 고리 사이의 직접 연결의 수가 이 화합물에 들어 있는 고리계의 총 수보다 1개가 적은 것을 의미한다. 고리 집합체는 동일 또는 상이한 고리계가 단일결합이나 이중결합을 통해 서로 직접 연결될 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두개의 원자를 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미하며, 둘 이상의 탄화수소류의 고리계가 접합된 형태 및 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리계가 적어도 하나 접합된 형태 등을 포함한다. 이러한 접합된 여러 고리계는 방향족고리, 헤테로방향족고리, 지방족 고리 또는 이들 고리의 조합일 수 있다.
본 발명에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 한다.
또한, 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬아민기, C1-C20의 알킬티오펜기, C6-C20의 아릴티오펜기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C3-C20의 시클로알킬기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, C8-C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 이들 층 중 적어도 하나가 생략되거나, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등이 더 포함될 수도 있으며, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층 또는 광효율 개선층(Capping layer)을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150), 광효율 개선층, 발광보조층 등의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 일례로, 본 발명의 화합물은 정공수송층(140), 발광보조층(151) 및/또는 전자수송층(160) 재료로 사용될 수 있다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브 치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층을 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 대응하여 서로 다른 발광 보조층을 형성하는 것이 필요하다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다.
따라서, 본 발명의 화학식 1 또는 1a에 따른 화합물을 사용하여 전자수송층을 형성하거나/하고, 본발명의 화학식 2에 따른 화합물을 정공수송층 및/또는 발광보조층을 형성함으로써 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 증착 방법을 이용하여 제조될 수 있는데, 예컨대 PVD, CVD 등과 같은 증착법을 이용하여 각 층을 형성할 수 있다. 본발명에 따른 유기전기발광소자는, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
<화학식 1>
상기 화학식 1에서, 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.
Ar1 및 R1은 서로 독립적으로 C6-C24의 아릴기 또는 플루오렌일기이며, m은 0-4의 정수이며, m이 2이상인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이하다.
바람직하게는, Ar1은 치환 또는 비치환된 C6-C18의 아릴기일 수 있으며, 또한 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C6, C10, C12, C14, C15, C16 또는 C18의 아릴기일 수 있고, 또한 바람직하게는 메틸 또는 중수소로 치환되거나 비치환된 페닐기, 중수소로 치환되거나 비치환된 바이페닐릴기, 나프틸기, m- 또는 p-터페닐릴기, 안트릴기, 페난트릴기, 피렌일기 또는 9,9-디메틸-9H-플루오렌일기일 등일 수 있다.
바람직하게는 m은 0 내지 2일 수 있으며, 바람직하게는 R1은 페닐기일 수 있다.
바람직하게는, Ar1 및 R1이 아릴기 또는 플루오렌일기인 경우, 이들은 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 더 치환될 수 있다.
상기 화학식 1에서, L1은 단일결합, C6-C60의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, L1은 C1-C18의 아릴기, C5-C13의 헤테로고리기 또는 이들의 조합일 수 있으며, 또한 바람직하게는 하기 L-1 내지 L-8로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.
상기 L-1 내지 L-8에서, Q1 내지 Q3은 서로 독립적으로 CRa 또는 N이고, Q4는 S, O 또는 CRbRc
이다. 또한, Ra, Rb 및 Rc는 서로 독립적으로 수소, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택된다.
또한, 바람직하게는 L1은 메틸로 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 나프틸렌기, 바이페닐렌기, 안트릴렌기, 페난트릴렌기, 트라이페닐렌일렌기, 피렌일렌기, 피리딜렌기, 퀴놀릴렌기, 퀴놀릴렌기와 페닐릴렌기의 조합, 피리딜렌기와 페닐렌기의 조합, 디벤조싸이엔일렌기, 페난트롤릴렌기 또는 페난트리딜렌기일 수 있다.
바람직하게는, L1은 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 더 치환될 수 있다.
R2 및 R3는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는 R2 및 R3는 
또는 
일 수 있으며, 또한 바람직하게는 하기 A-1 내지 A-23으로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.
한편, 상기 R12 및 R13은 서로 독립적으로 i) 중수소, 할로겐, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며, 이때 고리를 형성하지 않는 R12 및 R13은 상기 i)에서 정의된 것과 동일하다. 이때 형성되는 고리는 단환 또는 다환일 수 있다.
또한, n 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이고, n이 2 이상의 정수인 경우 R12는 서로 동일하거나 상이하며, o가 2 이상의 정수인 경우 R13은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게는, 상기 R12 및 R13의 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 더 치환될 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1a 또는 1b로 표시될 수 있다.
상기 화학식 1a 및 1b에서, Ar1, R1, L1 및 m은 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.
또한, R12 및 R13은 서로 독립적으로 i) 중수소, 할로겐, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 단환 또는 다환의 고리를 형성할 수 있으며, 이때 고리를 형성하지 않는 R12 및 R13은 상기 i)에서 정의된 것과 동일하며, n 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이고, n이 2 이상의 정수인 경우 R12는 서로 동일하거나 상이하며, o가 2 이상의 정수인 경우 R13은 서로 동일하거나 상이하다.
바람직하게는, 상기 R12 및 R13의 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 더 치환될 수 있다.
또한, 바람직하게는, 상기 화학식 2에서, 
또는 
는 상기 A-1 내지 A-23으로 표시되는 것 중 하나일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1, 1a 또는 1b로 표시되는 화합물은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.
다른 실시예로서, 본 발명은 상기 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 유기전기소자용 화합물을 제공한다.
또 다른 실시예에서, 본 발명은 상기 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 화합물을 함유하는 유기전기소자를 제공한다.
이때, 유기전기소자는 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함할 수 있으며, 유기물층은 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 화합물을 포함할 수 있으며, 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 화합물은 유기물층의 전자수송층 및 발광층 중 적어도 하나의 층에 함유될 수 있다. 즉, 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 화합물은 전자수송층 또는 발광층의 재료로 사용될 수 있다.
바람직하게는, 유기물층에 상기 화합물 1-1 내지 1-88 중 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
바람직하게는, 상기 유기물층에 함유된 화합물은 상기 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 1종 단독 또는 2 이상의 혼합물일 수 있다. 예컨대, 유기물층 중 전자수송층이나 발광층은 화합물 1-1 단독으로 형성될 수도 있고, 화합물 1-1과 화합물 1-2가 혼합된 혼합물로 형성될 수도 있다.
다른 실시예로, 본발명의 유기물층은 전자수송층, 발광층, 발광보조층 및 정공수송층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 형성되며, 상기 전자수송층은 상기 화학식 1, 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 화합물을 함유하고, 상기 정공수송층 및 발광보조층 중 적어도 일층은 서로 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 함유한다.
<화학식 2>
상기 화학식 2에서, Ar2 및 Ar3은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택된다.
또한, Ar4는 C6-C30의 아릴기, 하기 화학식 2a 또는 화학식 2b이다.
상기 화학식 2a 및 2b에서, X는 NRd, O, S, 또는 CReRf 이며, 이때 Rd 내지 Rf는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되며, Re 및 Rf는 서로 결합하여 스파이로 화합물을 형성할 수 있다.
또한, L2는 단일결합, C6-C60의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, L3는 C6-C60의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, L2 및 L3는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 더 치환될 수 있다,
또한, 상기 화학식 2a 및 2b에서, R4 내지 R7은 i) 서로 독립적으로 중수소, 삼중수소, 할로겐, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며, 이때 고리를 형성하지 않는 기는 상기 i)에서 정의된 것과 동일하며, p, r 및 s는 각각 0 내지 4의 정수이고, q는 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, R4 내지 R7 각각은 서로 같거나 상이하다.
바람직하게는, Ar2 내지 Ar4, R4 내지 R7 이 각각 아릴기인 경우, Ar2, Ar3, R4 내지 R7 이 각각 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕시기 또는 아릴옥시기인 경우, 이들 각각은 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, C8-C20의 아릴알켄일기, 및 -L'-N(R')(R")(여기서, 상기 L'은 단일결합, C6-C30의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, C3-C30의 지방족고리와 C6-C30의 방향족고리의 융합고리기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 C6-C30의 아릴기, 플루오렌일기, C3-C30의 지방족고리와 C6-C30의 방향족고리의 융합고리기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택됨)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 2는 하기 화합물 중 하나일 수 있다.
또한, 상기 정공수송층 또는 발광보조층에 함유되는 카바졸 유도체 또는 아릴아민 유도체 화합물로 한국등록특허 제10-1251451호와 제10-1298483호에 개시된 화합물을 사용할 수 있다.
한편, 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예로, 본 발명은 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율 개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 바람직하게는, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에서, 본 발명은 본 발명에 따른 화합물이 함유된 유기물층을 포함하는 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치 및 상기 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 제공한다. 이때 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
I. 화학식 1의 합성
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(final products)은 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜 합성되며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 1>
(R1 내지 R3, Ar1, L1, 및 m은 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다.)
1. Sub 1의 합성
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2>
Sub 1에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.
(1) Sub 1-1 합성예
<반응식 3>
Sub 1-I-1 합성
출발물질인 2-aminobenzoic acid (101.51 g, 0.7402 mol)를 둥근바닥플라스크에 urea (311.19 g, 5.1813 mol)와 함께 넣고 160°C에서 교반하였다. TLC로 반응을 확인한 후, 100°C까지 냉각시키고 H2O (500ml)을 첨가하여 1시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 생성된 고체를 감압여과하고 물로 세척 후 건조하여 생성물 97.22 g (수율: 81%)을 얻었다.
Sub 1-II-1 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-1 (97.22 g, 0.5996 mol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 POCl3 (400ml)로 상온에서 녹인 후에, N,N-Diisopropylethylamine (193.72 g, 1.4989 mol)을 천천히 적가시킨 후, 90°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 농축 한 후 얼음물 (1000ml)을 넣고 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 생성된 고체를 감압여과하고 건조하여 생성물 102.63 g (수율: 86%)을 얻었다.
Sub 1-III-1 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-1 (69.13 g, 0.3473 mol)과 4,4,5,5-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolane (70.88 g, 0.3473 mol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF (770ml)와 H2O (385ml)로 녹인 후에 K2CO3 (144.01 g, 1.042 mol), Pd(PPh3)4 (16.05 g, 0.0139 mol)를 첨가하고 90oC에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 55.17 g (수율: 66%)을 얻었다.
Sub 1-1 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-III-1 (25.02 g, 0.104 mol)과 1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzene (34.31 g, 0.104 mol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF (230ml)와 H2O (115ml)로 녹인 후에 K2CO3 (43.1 g, 0.3119 mol), Pd(PPh3)4 (4.8 g, 0.0042 mol)를 첨가하고 70oC에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 19.52 g (수율: 46%)을 얻었다.
(2) Sub 1-20 합성예
<반응식 4>
Sub 1-III-20 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-1 (29.99 g, 0.1507 mol)에 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenanthren-9-yl)-1,3,2-dioxaborolane (45.83 g, 0.1507 mol), K2CO3 (62.47 g, 0.452 mol), Pd(PPh3)4 (6.96 g, 0.006 mol), THF (340ml), H2O (170ml)을 상기 Sub 1-III-1 합성법을 사용하여 생성물 35.95 g (수율: 70%)을 얻었다.
Sub 1-20 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-III-20 (35.95 g, 0.1055 mol)에 1,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzene (34.81 g, 0.1055 mol), K2CO3 (43.74 g, 0.317 mol), Pd(PPh3)4 (4.88 g, 0.0042 mol), THF (230ml), H2O (115ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 28.42 g (수율: 53%)을 얻었다.
(3) Sub 1-32 합성예
<반응식 5>
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-III-1 (28.04 g, 0.1165 mol)에 3,5-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridine (38.56 g, 0.1165 mol), K2CO3 (48.3 g, 0.3495 mol), Pd(PPh3)4 (5.38 g, 0.0047 mol), THF (260ml), H2O (130ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 20.03 g (수율: 42%)을 얻었다.
(4) Sub 1-46 합성예
<반응식 6>
Sub 1-I-46 합성
출발물질인 3-amino-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylic acid (19.46 g, 0.0913 mol)에 urea (38.37 g, 0.6388 mol), H2O (46ml)을 상기 Sub 1-I-1 합성법을 사용하여 생성물 16.96 g (수율: 78%)을 얻었다.
Sub 1-II-46 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-I-46 (16.96 g, 0.0712 mol)에 POCl3 (50ml), N,N-Diisopropylethylamine (23 g, 0.178 mol)을 상기 Sub 1-II-1 합성법을 사용하여 생성물 17.43 g (수율: 89%)을 얻었다.
Sub 1-III-46 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-II-46 (17.43 g, 0.0634 mol)에 4,4,5,5-tetramethyl-2-(phenanthren-9-yl)-1,3,2-dioxaborolane (19.27 g, 0.0634 mol), K2CO3 (26.27 g, 0.1901 mol), Pd(PPh3)4 (2.93 g, 0.0025 mol), THF (140ml), H2O (70ml)을 상기 Sub 1-III-1 합성법을 사용하여 생성물 17.7 g (수율: 67%)을 얻었다.
Sub 1-46 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-III-46 (17.21 g, 0.0413 mol)과 1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzene (13.62 g, 0.0413 mol), THF (90ml)와 H2O (45ml)으로 녹인 후에 K2CO3
(17.12 g, 0.1238 mol), Pd(PPh3)4 (1.91 g, 0.0017 mol)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 13.99 g (수율: 58%)을 얻었다.
한편, Sub 1에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 Sub 1에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
[표 1]
2. Sub 2의 합성
상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 7의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 7>
또한, 상기 반응식 1의 Sub 2는 보다 구체적으로 하기 반응식 7a 또는 7b의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 7a>
<반응식 7b>
Sub 2에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.
(1) Sub 2-1 합성예
<반응식 8>
Sub 2-I-1 합성
출발물질인 benzonitrile (40 g, 0.3879 mol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 benzene (1300ml)으로 녹인 후에, potassium t-butoxide (152.34 g, 1.3576 mol), acetonitrile (47.77 g, 1.1637 mmol)를 첨가하고 20°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 ether 와 2% NaHCO3를 첨가하였다. 이후 농축한 후 생성된 화합물을 재결정하여 생성물 29.08 g (수율: 52%)을 얻었다.
Sub 2-1 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 2-I-1 (29.08 g, 0.2017 mol)을 둥근바닥플라스크에 넣은 후에, N,N-dimethylbenzamide (33.10 g, 0.2219 mol)와 POCl3 (380ml)을 첨가하고 환류시켰다. 반응이 완료되면 얼음물에 반응물을 넣어준 뒤 ammonium hydroxide (pH=7)를 첨가하였다. Chloroform과 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 재결정하여 생성물 33.89 g (수율: 63%)을 얻었다.
(2) Sub 2-3 합성예
<반응식 9>
Sub 2-I-3 합성
출발물질인 [1,1'-biphenyl]-4-carbonitrile (20.65 g, 0.1152 mol)에 potassium t-butoxide (45.25 g, 0.4033 mmol), acetonitrile (14.19 g, 0.3457 mmol), benzene (380ml)을 상기 Sub 2-I-1 합성법을 사용하여 생성물 11.93 g (수율: 47%)을 얻었다.
Sub 2-3 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 2-I-3 (11.93 g, 0.0542 mol)에 N,N-dimethylbenzamide (8.89 g, 0.0596 mol), POCl3 (100ml)를 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 10.58 g (수율: 57%)을 얻었다.
(3) Sub 2-40
합성예
<반응식 10>
Sub 2-I-40 (BOC Sciences사의 beta-Aminoatroponitrile (CAS : 33201-99-9) 사용) (13.22 g, 0.0917 mol)에 N,N-dimethylbenzamide (15.05 g, 0.1009 mol), POCl3 (170ml)를 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 12.23 g (수율: 50%)을 얻었다.
한편, Sub 2에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 2는 Sub 2에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
[표 2]
3. 최종생성물(Final Product) 합성
Sub 1 (1 당량)을 둥근바닥플라스크에 넣고 THF로 녹인 후에, Sub 2 (1 당량), Pd(PPh3)4
(0.04 당량), NaOH (3 당량), 물을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물(final product)를 얻었다.
(1) Product 1-1 합성예
<반응식 11>
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-1 (10 g, 0.0245 mol)를 둥근바닥플라스크에 넣고 THF (120ml)로 녹인 후에, Sub 2-1 (6.53 g, 0.0245 mmol), Pd(PPh3)4
(1.13 g, 0.001 mol), NaOH (2.94 g, 0.0735 mol), H2O (60ml)을 첨가하고 80°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 8.79 g (수율: 70%)을 얻었다.
(2) Product 1-32 합성예
<반응식 12>
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-20 (13 g, 0.0256 mol)에 Sub 2-1 (6.82 g, 0.0256 mmol), Pd(PPh3)4
(1.18 g, 0.001 mol), NaOH (3.07 g, 0.0767 mol), THF (120ml), H2O (60ml)을 상기 Product 1-1 합성법을 사용하여 생성물 10.18 g (수율: 65%)을 얻었다.
(3) Product 1-72
합성예
<반응식 13>
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-46 (8 g, 0.0137 mol)에 Sub 2-3 (4.69 g, 0.0137 mmol), Pd(PPh3)4
(0.63 g, 0.0005 mol), NaOH (1.64 g, 0.0411 mol), THF (80ml), H2O (40ml)을 상기 Product 1-1 합성법을 사용하여 생성물 6.7 g (수율: 64%)을 얻었다.
(4) Product 1-76 합성예
<반응식 14>
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-32 (10.03 g, 0.0245 mol)에 Sub 2-1 (6.54 g, 0.0245 mmol), Pd(PPh3)4
(1.13 g, 0.001 mol), NaOH (2.94 g, 0.0735 mol), THF (120ml), H2O (60ml)을 상기 Product 1-1 합성법을 사용하여 생성물 8.94 g (수율: 71%)을 얻었다.
(5) Product 1-87
합성예
<반응식 15>
상기 합성에서 얻어진 Sub 1-20 (12.23 g, 0.0241 mol)에 Sub 2-40 (6.42 g, 0.0241 mmol), Pd(PPh3)4 (1.11 g, 0.001 mol), NaOH (2.89 g, 0.0722 mol), THF (120ml), H2O (60ml)을 상기 Product 1-1 합성법을 사용하여 생성물 8.55 g (수율: 58%)을 얻었다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 1-88의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
[표 3]
II. 화학식 2의 합성
본 발명에 따른 화학식 2로 표시되는 화합물(final products)은 하기 반응식 16과 같이 합성된다.
<반응식 16>
(Ar2 내지 Ar4는 상기 화학식 2에서 정의된 것과 동일하다.)
1. 화학식 2의 중간체 합성
본 출원인의 한국등록특허 제10-1251451호(2013.04.05일자 등록공고)와 제10-1298483호(2013.08.21일자 등록공고)에 개시된 합성 방법을 사용하였다.
2. Product 합성
HNAr3Ar4 (1 당량)을 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, Ar2-Br (1.2 당량), Pd2(dba)3 (0.03 당량), P(t-Bu)3 (0.08 당량), NaOt-Bu (3 당량)을 첨가하고 100°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물(final product)를 얻었다.
(1) Product 2-5 합성예
<반응식 17>
N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (16.32 g, 45.1 mmol)을 둥근바닥플라스크에 넣고 toluene (500ml)으로 녹인 후에, 3-(4-bromophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (21.58 g, 54.2 mmol), Pd2(dba)3 (1.24 g, 1.4 mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.8ml, 3.6 mmol), NaOt-Bu (13.02 g, 135.4 mmol)을 첨가하고 100°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 26.36 g (수율: 86%)를 얻었다.
(2) Product 2-46 합성예
<반응식 18>
N,9,9-triphenyl-9H-fluoren-2-amine (17.93 g, 43.8 mmol)에 2-(3-bromophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (20.93 g, 52.5 mmol), Pd2(dba)3 (1.2 g, 1.3 mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.7ml, 3.5 mmol), NaOt-Bu (12.62 g, 131.3 mmol), toluene (480ml)을 상기 Product 2-5 합성법을 사용하여 생성물 23.87 g (수율: 75%)를 얻었다.
(3) Product 2-49 합성예
<반응식 19>
N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)dibenzo[b,d]thiophen-2-amine (17.07 g, 48.6 mmol)에 3-(3-bromophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (23.21 g, 58.3 mmol), Pd2(dba)3 (1.33 g, 1.5 mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.9ml, 3.9 mmol), NaOt-Bu (14 g, 145.7 mmol), toluene (530ml)을 상기 Product 2-5 합성법을 사용하여 생성물 26.31 g (수율: 81%)를 얻었다.
(4) Product 2-102 합성예
<반응식 20>
N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9'-spirobi[fluoren]-2-amine (21.65 g, 44.8 mmol)에 4-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (18.23 g, 53.7 mmol), Pd2(dba)3 (1.23 g, 1.3 mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.7ml, 3.6 mmol), NaOt-Bu (12.91 g, 134.3 mmol), toluene (490ml)을 상기 Product 2-5 합성법을 사용하여 생성물 25.58 g (수율: 77%)를 얻었다.
(5) Product 2-129 합성예
<반응식 21>
N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)naphthalen-2-amine (14.32 g, 48.5 mmol)에 9-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazole (23.17 g, 58.2 mmol), Pd2(dba)3 (1.33 g, 1.5 mmol), 50% P(t-Bu)3 (1.9ml, 3.9 mmol), NaOt-Bu (13.98 g, 145.4 mmol), toluene (530ml)을 상기 Product 2-5 합성법을 사용하여 생성물 24.66 g (수율: 83%)를 얻었다.
(6) Product 2-130 합성예
<반응식 22>
N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-amine (16.83 g, 52.4 mmol)에 9-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9H-carbazole (25.03 g, 62.8 mmol), Pd2(dba)3 (1.44 g, 1.6 mmol), 50% P(t-Bu)3 (2ml, 4.2 mmol), NaOt-Bu (15.1 g, 157.1 mmol), toluene (580ml)을 상기 Product 2-5 합성법을 사용하여 생성물 26.76 g (수율: 80%)를 얻었다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 2-1 내지 2-156의 FD-MS 값은 하기 표 4와 같다.
[표 4]
유기전기소자의 제조평가
[실시예 I-1] 레드유기전기발광소자 (전자수송층)
본 발명의 화합물을 전자수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 4,4',4''-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine (이하 "2-TNATA"로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 "NPD"로 약기함)를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 상에 호스트 물질로 CBP [4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl]를, 도판트 물질로 bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate (이하 "(piq)2Ir(acac)"로 약기함)를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 (1,1'비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 "BAlq"로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 I-2] 내지 [실시예 I-74] 레드유기전기발광소자 (전자수송층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 I-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 I-1]
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 I-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 1> Alq3
[비교예 I-2]
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 2를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 I-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 2>
[비교예 I-3]
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 3을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 I-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
<비교화합물 3>
본 발명의 실시예 I-1 내지 실시예 I-74 및 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하고, 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 5와 같다.
[표 5]
상기 표 5의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 전자수송층으로 사용한 경우 비교화합물 1 내지 비교화합물 3보다 높은 발광효율 및 높은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
이러한 결과는, 비교화합물 1인 Alq3의 경우 발광층 내에 도펀트로 사용한Ir(ppy)3의 T1 값보다 낮은 T1 값을 갖는데 반해 본 발명 화합물의 경우 Ir(ppy)3의 T1 값보다 대체적으로 높은 T1 값을 나타내기 때문인 것으로 보인다.
본발명의 화합물을 전자수송층으로 사용할 경우, 도펀트보다 높은 T1 값을 가지므로 발광층 내에 여기자(exiton)가 머무를 수 있는 확률을 상대적으로 높이기 때문에 효율이 증가된 것으로 판단되며, 발광층 내 효율이 증가됨에 따라 구동전압이 낮아지고, 또한 높은 T1 값으로 인해 정공이 넘어오는 현상을 줄일 수 있게 되어 수명이 증가되는 것으로 판단된다.
또한, 본 발명 화합물과 유사한 퀴나졸린을 포함하는 비교화합물 2 와 비교화합물 3 경우, 본 발명의 화합물보다 낮은 LUMO 값을 갖는 것으로 보인다. 이는 본 발명화합물이 비교화합물 2와 비교화합물 3보다 전자를 쉽고 빠르게 발광층 내로 전달시킬 수 있다는 것이며, 이로 인해 발광층 내 전하 균형(charge balance)이 증가하여 결과적으로 효율이 증가되는 것으로 판단된다.
또한 전자수송층으로 사용한 본 발명의 화합물은 연결기 L1에 메타(meta)로 꺽인 페닐기를 도입시 좀 더 뒤틀린(twisted) 구조 형태가 되면서 더 높은 T1 값을 갖게 되는 것을 확인할 수 있었다.
[실시예 II-1] 레드유기전기발광소자 (전자수송층, 정공수송층)
본 발명의 화합물을 전자수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 본 발명의 화합물 2-5를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 정공수송층 상에 호스트 물질로 CBP를, 도판트 물질로 (piq)2Ir(acac)를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공저지층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[ 실시예 II-2] 내지 [ 실시예 II-6] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정공 수송층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 II-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[실시예 II-7] 레드유기전기발광소자 (전자수송층, 정공수송층)
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 2-5 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물 2-102를 사용한 점을 제외하고는 실시예 II-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 실시예 II-8] 내지 [ 실시예 II-12] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정 공수송층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 II-7과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[실시예 II-13] 레드유기전기발광소자 (전자수송층, 정공수송층)
정공수송층 물질로 본 발명의 화합물 2-5 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물 2-129를 사용한 점을 제외하고는 실시예 II-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 실시예 II-14] 내지 [ 실시예 II-18] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정 공수송층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 6에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 II-13과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 II-1 내지 실시예 II-18에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하고 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였는데, 그 측정 결과는 하기 표 6과 같다.
[표 6]
[ 실시예 III-1] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정공수송층 , 발광보조 층)
본 발명의 화합물을 전자수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 본 발명의 화합물 2-5를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 2-46을 20 nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성한 후, 상기 발광보조층 상에 호스트 물질로 CBP를, 도판트 물질로 (piq)2Ir(acac)를 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 상기 발광층 상에 BAlq을 10 nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 상기 정공 저지층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 40 nm 두께로 진공증착하여 전자수송층을 성막하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[ 실시예 III-2] 내지 [ 실시예 III-6] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정 공수송층, 발광보조층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 III-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 실시예 III-7] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정공수송층 , 발광보조 층)
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 2-46 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물 2-49를 사용한 점을 제외하고는 실시예 III-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 실시예 III-8] 내지 [ 실시예 III-12] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정공수송층, 발광보조층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 III-7과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 실시예 III-13] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정공수송층 , 발광보조 층)
발광보조층 물질로 본 발명의 화합물 2-46 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물 2-130을 사용한 점을 제외하고는 실시예 III-1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[ 실시예 III-14] 내지 [ 실시예 III-18] 레드유기전기발광소자 ( 전자수송층 , 정공수송층, 발광보조층)
전자수송층 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 실시예 III-13과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 III-1 내지 실시예 III-18에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하고 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였는데, 그 측정 결과는 하기 표 7과 같다.
[표 7]
상기 표 5 내지 표 7의 결과로부터 알 수 있듯이, 실시예 I (실시예 I-1 내지 실시예 I-74) 및 실시예 II(실시예 II-1 내지 실시예 II-18)보다 실시예 III(실시예 III-1 내지 실시예 III-18)이 발광효율 및 수명이 향상된다.
또한, 상기 표 5와 표 6에서 알 수 있는 것과 같이, NPB를 정공 수송층으로 사용했을 때보다 정공 수송층 물질로 화학식 2의 화합물을 사용한 실시예 II의 경우, NPB를 사용했을 때보다 낮은 구동전압과 높은 수명을 나타낸다.
특히, 표 5 및 표 6에서, 수명을 보다 향상시키기 위해 정공수송층과 발광층 사이에 화학식 2로 표시되는 화합물 중 높은 T1 값과 넓은 밴드 갭을 갖는 물질을 발광보조층으로 추가 적용한 실시예의 소자 특성 측정 결과는 상기 표 7과 같다.
상기 표 7을 참조해보면, 화학식 2의 물질을 정공수송층과 발광보조층으로 사용하고 전자수송층에 본 발명 화합물인 화학식 1, 1a 또는 1b의 화합물을 사용하였을 경우 낮은 구동전압과, 높은 발광효율을 나타내고, 특히 수명이 크게 증가하는 것을 확인할 수 있다. 이는 정공수송층으로부터 넘어온 정공이 낮은 HOMO 값을 갖는 발광보조층에서 다소 정체가 되면서 발광층 내 전하 균형(charge balance)이 증가하여 효율이 증가된 것으로 판단된다. 또한, 발광보조층의 높은 T1 값으로 인해 발광층에서 넘어오는 전자를 감소시켜(electron blocking) 정공수송층 계면에서의 발광을 막아줌으로써 색순도 저하를 감소시키는 것이라 판단된다.
상기 표 7과 같이 본 발명의 화학식 1, 1a 또는 1b로 표시되는 화합물을 전자수송층 물질로 사용하고 화학식 2로 표시되는 화합물을 정공수송층 및/또는 발광보조층으로 사용하여 높은 발광효율 및 높은 수명을 갖는 소자 조합은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라고 해도 쉽게 그 성능을 유추하기 어려울 것이다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
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Claims (13)
- 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:<화학식 1>
상기 화학식 1에서,Ar1 및 R1은 서로 독립적으로 C6-C24의 아릴기 또는 플루오렌일기이며, m은 0 내지 4의 정수이며, m이 2이상인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이하며,L1은 단일결합, C6-C60의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있으며,R2 및 R3는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며,Ar1, R1, R2 및 R3의 아릴기 및 플루오렌일기와, R2 및 R3의 헤테로고리기 및 융합고리기는, 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있다. - 제 1항에 있어서,상기 화학식 1은 하기 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
상기 화학식 1a 및 1b에서,Ar1, R1, L1 및 m은 제1항에서 정의된 것과 동일하며,R12 및 R13은 서로 독립적으로 i) 중수소, 할로겐, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있으며, 이때 고리를 형성하지 않는 R12 및 R13은 상기 i)에서 정의된 것과 동일하며, n 및 o는 서로 독립적으로 0 내지 5의 정수이고, n이 2 이상의 정수인 경우 R12는 서로 동일하거나 상이하며, o가 2 이상의 정수인 경우 R13은 서로 동일하거나 상이하며,상기 R12 및 R13의 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기 및 아릴옥시기는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있다. - 제 1항에 있어서,상기 화학식 1의 L1은 하기 L-1 내지 L-8로 표시되는 것 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
상기 L-1 내지 L-8에서, Q1 내지 Q3은 서로 독립적으로 CRa 또는 N이고, Q4는 S, O 또는 CRbRc 이며,Ra, Rb 및 Rc는 서로 독립적으로 수소, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택된다. - 제 1항에 있어서,R2 및 R3는 서로 독립적으로, 하기 A-1 내지 A-23으로 표시되는 것 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
.
- 제 1항에 있어서,하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물:
.
- 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서,상기 유기물층은 제 1항의 화합물을 함유하며,상기 화합물은 1종 단독 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 6항에 있어서,상기 화합물은 상기 유기물층의 전자수송층 및 발광층 중 적어도 하나의 층에 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 6항에 있어서,상기 유기물층은 전자수송층, 발광층, 발광보조층 및 정공수송층을 포함하며, 상기 발광보조층은 상기 정공수송층과 상기 발광층 사이에 형성되며,상기 전자수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 함유하고,상기 정공수송층 및 발광보조층 중 적어도 일층은 서로 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자:<화학식 2>
상기 화학식 2에서,Ar2 및 Ar3은 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되며,Ar4는 C6-C30의 아릴기, 하기 화학식 2a 또는 화학식 2b이며,
상기 화학식 2a 및 2b에서,X는 NRd, O, S, 또는 CReRf 이며, 이때 Rd 내지 Rf는 서로 독립적으로 C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되며, Re 및 Rf는 서로 결합하여 스파이로 화합물을 형성할 수 있고,L2 및 L3는 단일결합, C6-C60의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 단 L3 가 단일결합인 경우는 제외하고,L2 및 L3는 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 선택적으로 치환될 수 있으며,R4 내지 R7은 i) 서로 독립적으로 중수소, 삼중수소, 할로겐, C6-C60의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C60의 헤테로고리기, C3-C60의 지방족고리와 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, C1-C50의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C1-C30의 알콕시기, 및 C6-C30의 아릴옥시기로 구성된 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며, 이때 고리를 형성하지 않는 기는 상기 i)에서 정의된 것과 동일하며,p, r 및 s는 각각 0 내지 4의 정수이고, q는 0 내지 3의 정수이며, 이들 각각이 2 이상의 정수인 경우, R4 내지 R7 각각은 서로 같거나 상이하며,Ar2 내지 Ar4, R4 내지 R7 이 각각 아릴기인 경우, Ar2, Ar3, R4 내지 R7 이 각각 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕시기 또는 아릴옥시기인 경우, 이들 각각은 서로 독립적으로 중수소, 할로겐, 실란기, 실록산기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1-C20의 알킬싸이오기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, 플루오렌일기, O, N, S, Si 및 P로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기, C3-C20의 시클로알킬기, C7-C20의 아릴알킬기, C8-C20의 아릴알켄일기, 및 -L'-N(R')(R")(여기서, 상기 L'은 단일결합, C6-C30의 아릴렌기, 플루오렌일렌기, C3-C30의 지방족고리와 C6-C30의 방향족고리의 융합고리기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R' 및 R"는 서로 독립적으로 C6-C30의 아릴기, 플루오렌일기, C3-C30의 지방족고리와 C6-C30의 방향족고리의 융합고리기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C30의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택됨)로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. - 제 8항에 있어서,상기 화학식 2는 하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자:
.
- 제 8항에 있어서,상기 제 1전극과 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 적어도 일측에 형성된 광효율 개선층을 더 포함하며, 상기 광효율 개선층은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 6항에 있어서,상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
- 제 6항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및상기 디스플레이장치를 제어하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
- 제 12항에 있어서,상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
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Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016175292A1 (ja) * | 2015-04-28 | 2016-11-03 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器 |
| WO2017016667A1 (de) * | 2015-07-29 | 2017-02-02 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen mit fluoren-strukturen |
| CN106518790A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-03-22 | 河南省商业科学研究所有限责任公司 | 一种2,4‑二氯喹唑啉的合成方法 |
| CN107353298A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-17 | 长春海谱润斯科技有限公司 | 一种含咔唑类结构的芳香胺衍生物及其有机发光器件 |
| TWI636977B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-10-01 | Ｌｇ化學股份有限公司 | 雜環化合物與包括其之有機發光元件 |
| CN108929261A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-04 | 东进世美肯株式会社 | 覆盖层形成用化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN108976162A (zh) * | 2017-05-31 | 2018-12-11 | 东进世美肯株式会社 | 覆盖层形成用化合物及包含其的有机发光器件 |
| JP2019034936A (ja) * | 2017-08-18 | 2019-03-07 | 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | アミン系化合物、及びそれを含む有機発光素子 |
| TWI657087B (zh) * | 2017-04-13 | 2019-04-21 | 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 | 新式雜環化合物以及包含此化合物的有機發光裝置 |
| CN110010773A (zh) * | 2018-01-05 | 2019-07-12 | 固安鼎材科技有限公司 | 一种调节载流子迁移率的发光层及有机电致发光器件 |
| WO2019174650A1 (zh) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以均苯为核心的化合物、制备方法及其在有机电致发光器件上的应用 |
| CN110317139A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-10-11 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件 |
| CN110577508A (zh) * | 2018-06-07 | 2019-12-17 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以三芳胺为核心的化合物及其应用 |
| CN110903282A (zh) * | 2018-09-17 | 2020-03-24 | 北京鼎材科技有限公司 | 化合物及有机电致发光器件 |
| CN111747932A (zh) * | 2019-03-27 | 2020-10-09 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、有机电致发光器件 |
| CN112079767A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 江苏三月科技股份有限公司 | 芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| CN112585125A (zh) * | 2018-11-23 | 2021-03-30 | 株式会社Lg化学 | 化合物及包含其的有机发光二极管 |
| WO2021121230A1 (zh) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 |
| US11098019B2 (en) | 2015-07-30 | 2021-08-24 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| CN114315693A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-12 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| WO2022114114A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 |
| CN115057786A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-16 | 京东方科技集团股份有限公司 | Oled材料及其制备方法、oled元件、显示基板和显示装置 |
| CN115477586A (zh) * | 2017-04-17 | 2022-12-16 | 东进世美肯株式会社 | 新颖化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN115745962A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-07 | 浙江虹舞科技有限公司 | 一种稠合杂环类化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件 |
| CN115772158A (zh) * | 2021-09-06 | 2023-03-10 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种电子传输材料及有机电致发光器件 |
| KR20230113545A (ko) | 2020-11-27 | 2023-07-31 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기 |
| US11744146B2 (en) | 2017-02-03 | 2023-08-29 | Samsung Display Co., Ltd. | Amine-based compound and organic light-emitting device including the same |
| EP4225006A3 (en) * | 2016-04-29 | 2023-12-20 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6674734B2 (ja) * | 2014-10-29 | 2020-04-01 | 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR102330221B1 (ko) | 2014-11-05 | 2021-11-25 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 표시 장치 |
| KR102401598B1 (ko) * | 2014-11-07 | 2022-05-25 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 전계 발광 소자 |
| KR102336026B1 (ko) * | 2015-04-27 | 2021-12-07 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102636244B1 (ko) * | 2016-03-30 | 2024-02-15 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 전계 발광 소자 |
| US20200055822A1 (en) * | 2017-03-02 | 2020-02-20 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electronic devices |
| KR20180113015A (ko) * | 2017-04-05 | 2018-10-15 | 주식회사 동진쎄미켐 | 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| KR102476455B1 (ko) * | 2018-12-18 | 2022-12-09 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| WO2023112915A1 (ja) * | 2021-12-14 | 2023-06-22 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101181281B1 (ko) * | 2012-03-13 | 2012-09-10 | 덕산하이메탈(주) | 광효율 개선층을 포함하는 유기전기소자, 이를 포함하는 전자 장치 및 이에 이용되는 유기전기소자용 화합물 |
| KR101531615B1 (ko) * | 2012-04-24 | 2015-07-02 | 제일모직 주식회사 | 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치 |
| US9905777B2 (en) * | 2012-08-10 | 2018-02-27 | Doosan Corporation | Compound and organic electroluminescence device comprising same |
| KR101497138B1 (ko) * | 2012-08-21 | 2015-02-27 | 제일모직 주식회사 | 유기광전자소자 및 이를 포함하는 표시장치 |
| KR101455156B1 (ko) * | 2012-11-13 | 2014-10-27 | 덕산하이메탈(주) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102117610B1 (ko) * | 2013-06-10 | 2020-06-02 | 삼성디스플레이 주식회사 | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
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-
2015
- 2015-07-02 WO PCT/KR2015/006840 patent/WO2016003225A2/ko active Application Filing
Cited By (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016175292A1 (ja) * | 2015-04-28 | 2016-11-03 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、および電子機器 |
| US10797244B2 (en) | 2015-04-28 | 2020-10-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, and electronic device |
| WO2017016667A1 (de) * | 2015-07-29 | 2017-02-02 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen mit fluoren-strukturen |
| US11201296B2 (en) | 2015-07-29 | 2021-12-14 | Merck Patent Gmbh | Compounds having fluorene structures |
| US11098019B2 (en) | 2015-07-30 | 2021-08-24 | Merck Patent Gmbh | Materials for organic electroluminescent devices |
| TWI636977B (zh) * | 2016-01-26 | 2018-10-01 | Ｌｇ化學股份有限公司 | 雜環化合物與包括其之有機發光元件 |
| EP4225006A3 (en) * | 2016-04-29 | 2023-12-20 | Samsung Display Co., Ltd. | Organic light-emitting device |
| CN106518790B (zh) * | 2016-11-02 | 2019-01-15 | 河南省商业科学研究所有限责任公司 | 一种2,4-二氯喹唑啉的合成方法 |
| CN106518790A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-03-22 | 河南省商业科学研究所有限责任公司 | 一种2,4‑二氯喹唑啉的合成方法 |
| US11744146B2 (en) | 2017-02-03 | 2023-08-29 | Samsung Display Co., Ltd. | Amine-based compound and organic light-emitting device including the same |
| US11081655B2 (en) | 2017-04-13 | 2021-08-03 | Lg Chem, Ltd. | Heterocyclic compound and organic light emitting device using the same |
| TWI657087B (zh) * | 2017-04-13 | 2019-04-21 | 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 | 新式雜環化合物以及包含此化合物的有機發光裝置 |
| CN115477586A (zh) * | 2017-04-17 | 2022-12-16 | 东进世美肯株式会社 | 新颖化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN108929261A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-04 | 东进世美肯株式会社 | 覆盖层形成用化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN108976162A (zh) * | 2017-05-31 | 2018-12-11 | 东进世美肯株式会社 | 覆盖层形成用化合物及包含其的有机发光器件 |
| CN107353298A (zh) * | 2017-07-31 | 2017-11-17 | 长春海谱润斯科技有限公司 | 一种含咔唑类结构的芳香胺衍生物及其有机发光器件 |
| JP2019034936A (ja) * | 2017-08-18 | 2019-03-07 | 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | アミン系化合物、及びそれを含む有機発光素子 |
| JP7364325B2 (ja) | 2017-08-18 | 2023-10-18 | 三星ディスプレイ株式會社 | アミン系化合物、及びそれを含む有機発光素子 |
| CN110010773A (zh) * | 2018-01-05 | 2019-07-12 | 固安鼎材科技有限公司 | 一种调节载流子迁移率的发光层及有机电致发光器件 |
| CN110010773B (zh) * | 2018-01-05 | 2023-08-18 | 固安鼎材科技有限公司 | 一种调节载流子迁移率的发光层及有机电致发光器件 |
| WO2019174650A1 (zh) * | 2018-03-14 | 2019-09-19 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以均苯为核心的化合物、制备方法及其在有机电致发光器件上的应用 |
| CN110577508A (zh) * | 2018-06-07 | 2019-12-17 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种以三芳胺为核心的化合物及其应用 |
| CN110577508B (zh) * | 2018-06-07 | 2021-11-05 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种以三芳胺为核心的化合物及其应用 |
| CN110903282A (zh) * | 2018-09-17 | 2020-03-24 | 北京鼎材科技有限公司 | 化合物及有机电致发光器件 |
| CN110903282B (zh) * | 2018-09-17 | 2023-03-24 | 北京鼎材科技有限公司 | 化合物及有机电致发光器件 |
| CN112585125B (zh) * | 2018-11-23 | 2023-09-29 | 株式会社Lg化学 | 化合物及包含其的有机发光二极管 |
| CN112585125A (zh) * | 2018-11-23 | 2021-03-30 | 株式会社Lg化学 | 化合物及包含其的有机发光二极管 |
| CN111747932A (zh) * | 2019-03-27 | 2020-10-09 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、有机电致发光器件 |
| CN111747932B (zh) * | 2019-03-27 | 2023-09-26 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、有机电致发光器件 |
| CN110317139A (zh) * | 2019-05-09 | 2019-10-11 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件 |
| WO2021121230A1 (zh) * | 2019-12-18 | 2021-06-24 | 北京鼎材科技有限公司 | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 |
| CN112079767B (zh) * | 2020-09-04 | 2022-05-31 | 江苏三月科技股份有限公司 | 芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| CN112079767A (zh) * | 2020-09-04 | 2020-12-15 | 江苏三月科技股份有限公司 | 芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| CN114315693A (zh) * | 2020-09-30 | 2022-04-12 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
| KR20230113545A (ko) | 2020-11-27 | 2023-07-31 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기 |
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| WO2022114114A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 出光興産株式会社 | 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器 |
| CN115772158A (zh) * | 2021-09-06 | 2023-03-10 | 上海和辉光电股份有限公司 | 一种电子传输材料及有机电致发光器件 |
| CN115057786A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-16 | 京东方科技集团股份有限公司 | Oled材料及其制备方法、oled元件、显示基板和显示装置 |
| CN115745962A (zh) * | 2022-11-14 | 2023-03-07 | 浙江虹舞科技有限公司 | 一种稠合杂环类化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件 |
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