WO2015145633A1 - 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート - Google Patents

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達己 倉本
仁 又野
隆行 荒井
所司 悟
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive (a material obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition), and a pressure-sensitive adhesive sheet, and in particular, a pressure-sensitive adhesive composition suitable for optical members such as polarizing plates, a pressure-sensitive adhesive, and
  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition is often used to adhere a polarizing plate or a retardation plate to a glass substrate of a liquid crystal cell.
  • optical members such as polarizing plates and retardation plates tend to shrink due to heat, etc.
  • shrinkage occurs due to thermal history, and as a result, stress remains in the adhesive layer laminated on the optical member.
  • a problem of durability such as peeling at the interface (so-called floating or peeling).
  • the liquid crystal panel has an advantage that it is thin and consumes less power, but has a problem that it is insufficient in terms of luminance and viewing angle.
  • a pressure-sensitive adhesive layer used for the optical member may be required to have light diffusibility.
  • fine particles are usually added to the pressure-sensitive adhesive layer.
  • misalignment occurs at the interface between the fine particles and the pressure-sensitive adhesive due to thermal history, generating bubbles. Such a problem is concerned.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is also deformed accordingly, and there is a concern that a problem arises in that a gap occurs at the interface between the foreign particles and the pressure-sensitive adhesive, and bubbles are generated.
  • the pressure-sensitive adhesive layer to which fine particles are added is used for an optical member, the floating and peeling due to the heat history are worsened and the durability tends to be lower than when no fine particles are added.
  • the pressure-sensitive adhesive for optical members can provide a high-definition optical member while having sufficient light diffusibility.
  • the need for is increasing.
  • the present invention has been made in view of such a situation, and a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining a high-definition optical member while having sufficient durability and light diffusibility as a light-diffusing pressure-sensitive adhesive. It aims at providing an adhesive and an adhesive sheet.
  • the present invention includes an active energy ray-curable adhesive component and light diffusing fine particles, and the refractive index of the active energy ray curable adhesive component and the light diffusing fine particles
  • the pressure-sensitive adhesive composition is characterized in that a difference in refractive index is 0.005 to 0.2, and an average particle diameter of the light diffusing fine particles by a centrifugal sedimentation light transmission method is 0.8 to 2.9 ⁇ m. (Invention 1).
  • the active energy ray-curable adhesive component preferably contains a (meth) acrylic acid ester polymer and an active energy ray-curable compound (Invention 2).
  • the active energy ray-curable compound is preferably a polyfunctional acrylate monomer having a molecular weight of 1000 or less (Invention 3).
  • the said active energy ray hardening adhesive component contains a crosslinking agent further,
  • the said (meth) acrylic acid ester polymer is the said bridge
  • the light diffusing fine particles are preferably fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic (Invention 5).
  • the present invention provides an adhesive obtained by curing the above-mentioned adhesive composition (Invention 1 to 5) (Invention 6).
  • the haze value is preferably 10 to 80% (Invention 7).
  • the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive (Inventions 6 and 7). (Invention 8).
  • the present invention includes two release sheets and an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets, and the adhesive layer is the adhesive (
  • An adhesive sheet comprising Inventions 6 and 7) is provided (Invention 9).
  • a high-definition optical member can be obtained while having sufficient durability and light diffusibility.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive component and light diffusing fine particles.
  • the difference between the refractive index of the active energy ray-curable adhesive component and the refractive index of the light diffusing fine particles is 0.005 to 0.2, and the average particle size of the light diffusing fine particles by the centrifugal sedimentation light transmission method is 0. .8 to 2.9 ⁇ m.
  • an optical member provided with a pressure-sensitive adhesive layer obtained by curing such a pressure-sensitive adhesive composition P, particularly in a polarizing plate it has excellent light diffusibility and high glare suppression while having sufficient durability. It can be fine.
  • the adhesive composition P contains an active energy ray-curable adhesive component.
  • the “active energy ray-curable adhesive component” in the present specification refers to a component that is cured by irradiation with an active energy ray and exhibits adhesiveness, and may consist of a single component or a plurality of components (compositions). ). In the case of the latter, the component hardened
  • the pressure-sensitive adhesive containing light diffusing fine particles often causes a problem in durability when applied to an optical member such as a polarizing plate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition P containing the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive component is excellent in durability.
  • the pressure-sensitive adhesive containing light diffusing fine particles generally has a reduced cohesive force, and when the release sheet is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may be taken on the release sheet side.
  • the pressure-sensitive adhesive composition P containing the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive component is less likely to cause the above-described problems when cured, and the resulting pressure-sensitive adhesive layer has excellent handling properties.
  • the active energy ray-curable adhesive component those containing a (meth) acrylic acid ester polymer and an active energy ray-curable compound are preferable.
  • (meth) acrylic acid ester means both acrylic acid ester and methacrylic acid ester. The same applies to other similar terms.
  • the “polymer” includes the concept of “copolymer”.
  • the active energy ray-curable adhesive component containing the (meth) acrylic acid ester polymer and the active energy ray-curable compound will be mainly described.
  • (Meth) acrylic acid ester polymer (Meth) acrylic acid ester polymer (hereinafter sometimes referred to as “(meth) acrylic acid ester polymer (A)”) is a monomer constituting the polymer.
  • the alkyl group preferably contains (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) includes a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a monomer having a reactive functional group (reactive functional group-containing monomer). And a copolymer with other monomer used as desired.
  • a reactive functional group-containing monomer as a monomer constituting the polymer (meth) acrylic acid ester polymer (A), it is possible to improve adhesion with a glass surface such as a liquid crystal cell, Moreover, it can react with a crosslinking agent (C) described later to form a crosslinked structure.
  • Examples of (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and n- (meth) acrylate.
  • examples thereof include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.
  • (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are preferred, and n-butyl (meth) acrylate is particularly preferred.
  • these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 50 to 99% by mass of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms as the monomer unit constituting the polymer.
  • the content is preferably 65 to 97% by mass, more preferably 80 to 95% by mass.
  • the reactive functional group-containing monomer a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing) Monomer) and the like.
  • hydroxyl group-containing monomer a monomer having a hydroxyl group in the molecule
  • carboxyl group in the molecule carboxyl group in the molecule
  • amino group-containing monomer a monomer having an amino group in the molecule
  • hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of the reactivity of the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (C) of the hydroxyl group and the copolymerizability with other monomers. Is preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxyl group-containing monomer examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.
  • carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.
  • acrylic acid is preferred from the viewpoint of the reactivity of the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (C) of the carboxyl group and the copolymerizability with other monomers.
  • acrylic acid is preferred from the viewpoint of the reactivity of the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (C) of the carboxyl group and the copolymerizability with other monomers.
  • amino group-containing monomer examples include aminoethyl (meth) acrylate, n-butylaminoethyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 1 to 25% by mass, particularly 2 to 15% by mass of a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer.
  • the content is preferably 3 to 10% by mass.
  • Examples of the other monomer include aliphatic rings such as (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate (meth)
  • Non-crosslinkable acrylamide such as acrylic ester, acrylamide, methacrylamide, etc.
  • Non-crosslinkable tertiary such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate
  • Examples thereof include (meth) acrylic acid ester having an amino group, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
  • a (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a component which provides adhesiveness, it is preferable not to have active energy ray curability.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably has a weight average molecular weight of 400,000 to 2,500,000, particularly preferably 1,000,000 to 2,200,000, and more preferably 1,400,000 to 2,000,000. preferable.
  • a weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) relatively high, durability can be further improved.
  • the weight average molecular weight in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • active energy ray-curable compound (B) The active energy ray-curable compound contained in the active energy ray-curable adhesive component in the present embodiment (hereinafter may be referred to as “active energy ray-curable compound (B)”).
  • active energy ray-curable compound (B) may be any of a monomer, an oligomer, or a polymer. It may be a mixture thereof.
  • a polyfunctional acrylate monomer having a molecular weight of 1000 or less that is excellent in compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the like can be preferably exemplified.
  • the active energy ray-curable compound (B) forms a chemical bond with each other by irradiation with active energy rays to generate a three-dimensional network structure. Then, by capturing the (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the structure, the cohesive force is improved, and as a result, the durability is excellent.
  • polyfunctional acrylate monomers having a molecular weight of 1000 or less examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diene.
  • the content of the active energy ray-curable compound (B) is preferably 1 to 50 parts by mass, particularly 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that the amount is 10 to 20 parts by mass.
  • the content of the active energy ray-curable compound (B) is within the above range, the resulting pressure-sensitive adhesive is superior in durability, and the resulting pressure-sensitive adhesive layer has excellent handling properties. Become. Furthermore, the adhesiveness by the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is maintained well.
  • the adhesive composition P contains a crosslinking agent (C) as an active energy ray-curable adhesive component.
  • the adhesive component of the adhesive composition P contains a (meth) acrylic acid ester polymer (A) containing a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, and a crosslinking agent (C)
  • the crosslinking agent (C) reacts with the reactive functional group of the reactive functional group-containing monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A).
  • crosslinked with the crosslinking agent (C) is formed, and the cohesion force of the adhesive which is obtained improves.
  • the above-mentioned active energy ray-curable compound (B) improves the cohesive force of the obtained adhesive to improve durability.
  • the crosslinking agent (C) it is more preferable to use the crosslinking agent (C) in combination from the viewpoint of further improving the cohesive force while maintaining the appropriate adhesive strength of the adhesive and further improving the durability.
  • the crosslinking agent (C) may be any one that reacts with the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A).
  • an isocyanate crosslinking agent for example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an amine crosslinking agent.
  • Melamine crosslinking agent aziridine crosslinking agent, hydrazine crosslinking agent, aldehyde crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, metal alkoxide crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, ammonium salt crosslinking agent, etc. Is mentioned.
  • a crosslinking agent (C) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound.
  • the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc.
  • biuret bodies, isocyanurate bodies, and adduct bodies that are a reaction product with low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.
  • low molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.
  • trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate is preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
  • the content of the crosslinking agent (C) is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly 0.05 to 5 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that the amount is 0.1 to 1 part by mass.
  • the active energy ray-curable adhesive component may be various additives, for example, a photopolymerization initiator, a silane coupling agent, a refractive index adjusting agent, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, if desired. You may contain a ultraviolet absorber, a light stabilizer, a softening agent, a filler, etc.
  • the active energy ray-curable adhesive component preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the active energy ray-curable adhesive component can be efficiently cured, and the polymerization curing time and the irradiation amount of the active energy ray can be reduced.
  • photopolymerization initiator examples include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethyla Nobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthr
  • the photopolymerization initiator is used in an amount in the range of 0.1 to 20 parts by weight, particularly 1 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray curable compound (B) in the active energy ray curable adhesive component. It is preferable to be used.
  • the active energy ray-curable adhesive component preferably contains a silane coupling agent from the viewpoint of improving the adhesive force of the obtained adhesive to the glass surface or the like.
  • the silane coupling agent is preferably an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the adhesive component and having light transmittance.
  • silane coupling agents include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2- ( 3,4-epoxycyclohexyl) silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Amino group-containing compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, etc.
  • silicon compounds such as
  • the content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 10 parts by mass, particularly 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). More preferably, the content is 0.1 to 1 part by mass.
  • the light diffusing fine particle contained in the pressure sensitive adhesive composition P according to the present embodiment has a refractive index difference of 0.005 to 0.2 with respect to the active energy ray-curable pressure sensitive adhesive component, and is determined by a centrifugal sedimentation light transmission method.
  • the average particle size is 0.8 to 2.9 ⁇ m.
  • the light diffusing fine particles include inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc and titanium dioxide; organic fine particles such as acrylic resin, polystyrene resin, polyethylene resin and epoxy resin. Translucent fine particles; fine particles comprising a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic such as silicone resin (for example, Tospearl series manufactured by Momentive Performance Materials Japan). Among these, acrylic resin fine particles and fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic are preferable from the viewpoint of high definition of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, talc and titanium dioxide
  • organic fine particles such as acrylic resin, polystyrene resin, polyethylene resin and epoxy resin.
  • Translucent fine particles fine particles comprising a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic such as silicone resin (for example, To
  • fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic are particularly preferable because they exert their effect even when added in a small amount and the adhesiveness of the active energy ray-curable adhesive component is maintained well.
  • the above light diffusing fine particles may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic resin fine particles examples include those composed of a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of monomers such as methyl methacrylate and vinyl acetate, styrene, methyl acrylate, and ethyl methacrylate. .
  • the shape of the light diffusing fine particles is preferably spherical fine particles with uniform light diffusion.
  • the average particle diameter of the light diffusing fine particles by the centrifugal sedimentation light transmission method needs to be 0.8 to 2.9 ⁇ m, preferably 1 to 2.7 ⁇ m, particularly 1.2 to 2.2 ⁇ m. It is preferable.
  • the average particle size of the light diffusing fine particles is relatively small, and due to the interaction between the above-mentioned active energy ray-curable adhesive component and the refractive index difference of the light diffusing fine particles, while having sufficient light diffusibility, A high-definition optical member with a pressure-sensitive adhesive layer in which glare is suppressed is obtained.
  • the average particle diameter of the light diffusing fine particles exceeds 2.9 ⁇ m, glare occurs in the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer to which the obtained pressure-sensitive adhesive is applied.
  • the average particle size of the light diffusing fine particles is less than 0.8 ⁇ m, the light diffusibility becomes insufficient.
  • the average particle diameter by the centrifugal sedimentation light transmission method was obtained by sufficiently stirring 1.2 g of fine particles and 98.8 g of isopropyl alcohol as a measurement sample, and using a centrifugal automatic particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd., Measured using CAPA-700).
  • the content of the light diffusing fine particles in the adhesive composition P is preferably 1 to 30 parts by mass, particularly 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable adhesive component. And more preferably 6 to 12 parts by mass.
  • the content of the light diffusing fine particles is within the above range, the glare is effectively suppressed while having sufficient light diffusibility, and the adhesiveness of the active energy ray-curable adhesive component is not inhibited. .
  • the difference in refractive index between the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive component and the light diffusing fine particles is from the viewpoint of achieving both light diffusibility and high definition. It needs to be 0.005 to 0.2, preferably 0.007 to 0.1, and particularly preferably 0.01 to 0.08. Thus, since the difference in refractive index between the active energy ray-curable adhesive component and the light diffusing fine particles is relatively small, high definition is facilitated.
  • the refractive index of the active energy ray-curable adhesive component is preferably 1.40 to 1.55, particularly preferably 1.42 to 1.50, and more preferably 1.44 to 1.49. It is preferable that Further, the refractive index of the light diffusing fine particles is preferably 1.40 to 1.55, particularly preferably 1.41 to 1.52, and further preferably 1.42 to 1.45. preferable.
  • the refractive index of the active energy ray-curable adhesive component is a value measured according to JIS K0062 using an Abbe refractometer.
  • the refractive index of an active energy ray hardening adhesive component may be a value measured before curing or a value measured after curing.
  • the refractive index of the light diffusing fine particles is a value measured using a refractive index standard solution, as shown in a test example described later.
  • Adhesive composition P can be produced by mixing an active energy ray-curable adhesive component and light diffusing fine particles.
  • the active energy ray-curable adhesive component contains the (meth) acrylic acid ester polymer (A)
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is first prepared, and the active energy ray-curable compound ( B), and optionally a cross-linking agent (C) and additives.
  • the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method.
  • the polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be performed by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired.
  • the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like, and two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.
  • organic peroxides examples include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy.
  • organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy.
  • examples thereof include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
  • the weight average molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
  • the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is added to the active energy ray-curable compound (B), the light diffusing fine particles, and optionally a crosslinking agent. (C) and an additive are added and mixed thoroughly to obtain an adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent.
  • Examples of the dilution solvent for diluting the adhesive composition P to form a coating solution include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, methylene chloride, ethylene chloride, and the like.
  • Halogenated hydrocarbons alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl
  • a cellosolv solvent such as cellosolve is used.
  • the concentration / viscosity of the coating solution prepared in this manner is not particularly limited as long as it is within a coatable range, and can be appropriately selected according to the situation. For example, dilution is performed so that the concentration of the adhesive composition P is 10 to 40% by mass. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with the adhesive composition P are not necessary, a dilution solvent does not need to be added.
  • the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition P. After the pressure-sensitive adhesive composition P is applied to a desired object and dried, the pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with active energy rays. It can preferably be obtained by curing the product P.
  • drying of the adhesive composition P may be performed by air drying, it is usually performed by heat treatment (preferably hot air drying).
  • the heating temperature is preferably 50 to 150 ° C., particularly preferably 70 to 120 ° C.
  • the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.
  • active energy rays ultraviolet rays, electron beams and the like are usually used.
  • the dose of the active energy ray varies depending on the type of the energy ray, for example, in the case of ultraviolet rays, preferably 50 ⁇ 1000mJ / cm 2 in quantity, especially 100 ⁇ 500mJ / cm 2 preferably.
  • an electron beam about 10 to 1000 krad is preferable.
  • the adhesive composition P contains the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the active energy ray-curable compound (B), and the crosslinking agent (C)
  • the adhesive composition By drying (heat treatment) of P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is crosslinked with the crosslinking agent (C) to form a crosslinked structure.
  • the plurality of active energy ray-curable compounds (B) are bonded to each other to form a three-dimensional network structure, and are crosslinked by the crosslinking agent (C) (meta ) It is presumed that the acrylate polymer (A) is trapped in the three-dimensional network structure.
  • the haze value (value measured according to JIS K7105) of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 10 to 80%, particularly preferably 20 to 70%, and more preferably 25 to 66%. Preferably there is.
  • the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is more excellent in the glare suppression effect while being excellent in light diffusibility.
  • the storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 0.2 to 5 MPa, particularly preferably 0.2 to 2 MPa. Further, it is preferably 0.3 to 1 MPa.
  • the storage elastic modulus (G ′) is a value measured by the following method.
  • ⁇ Method for measuring storage elastic modulus (G ′)> A cylindrical test piece having a diameter of 8 mm and a thickness of 3 mm is prepared by laminating and punching the pressure-sensitive adhesive layer, and the storage elastic modulus (G ′) is measured by the torsional shear method under the following conditions.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 ⁇ / b> A according to the first embodiment is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11, the pressure-sensitive adhesive layer 11 stacked on the release surface of the release sheet 12, and the pressure-sensitive adhesive layer 11. And the formed base material 13.
  • the adhesive sheet 1B includes the two release sheets 12a and 12b and the two release sheets 12a and 12b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. And the pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the release sheets 12a and 12b.
  • the release surface of the release sheet in this specification refers to a surface having peelability in the release sheet, and includes both a surface that has been subjected to a release treatment and a surface that exhibits peelability without being subjected to a release treatment. .
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 is made of a pressure-sensitive adhesive formed by curing the above-described pressure-sensitive adhesive composition P.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is appropriately determined according to the purpose of use of the pressure-sensitive adhesive sheets 1A and 1B, but is usually in the range of 5 to 100 ⁇ m, preferably 10 to 60 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive for functional films When used as a layer it is preferably 10 to 50 ⁇ m, more preferably 15 to 30 ⁇ m.
  • woven or non-woven fabrics using fibers such as rayon, acrylic, polyester, etc .; papers such as fine paper, glassine paper, impregnated paper, coated paper; metal foils such as aluminum and copper; urethane Foams, foams such as polyethylene foams; polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyester films such as polyethylene naphthalate films, polyolefin films such as polyethylene films and polypropylene films, cellulose films such as triacetyl cellulose, polyvinyl chloride Film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polyurethane film, polystyrene film, polycarbonate film, acrylic resin film Lum, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloo
  • the optical member examples include a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (retarding film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, a contrast enhancement film, a liquid crystal polymer film, a diffusion film, and a transflective film.
  • polarizing plate polarizing film
  • the polarizing plate polarizing film
  • it is suitable as a target for forming the pressure-sensitive adhesive of the present embodiment (the pressure-sensitive adhesive layer 11) from the viewpoint of durability.
  • the thickness of the substrate 13 varies depending on the type, for example, in the case of an optical member, it is usually 10 to 500 ⁇ m, preferably 50 to 300 ⁇ m, and particularly preferably 80 to 150 ⁇ m.
  • release sheets 12, 12a, 12b for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, Polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film A fluororesin film or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be sufficient.
  • the release surface of the release sheet (particularly the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is preferably subjected to a release treatment.
  • the release agent used for the release treatment include alkyd, silicone, fluorine, unsaturated polyester, polyolefin, and wax release agents.
  • the release sheets 12a and 12b one release sheet is preferably a heavy release release sheet having a high release force, and the other release sheet is preferably a light release release sheet having a low release force.
  • the thickness of the release sheets 12, 12a and 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 ⁇ m.
  • a solution (coating solution) containing the pressure-sensitive adhesive composition P is applied to the release surface of the release sheet 12 and dried to form a coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition P.
  • a base material 13 is laminated on the coating layer. And it hardens
  • the active energy ray irradiation conditions are as described above.
  • the coating solution containing the said adhesive composition P is apply
  • the other release sheet 12b (or 12a) is laminated on the coating layer. And it hardens
  • the adhesive layer 11 replaces with forming an adhesive layer 11 by irradiating an active energy ray through a peeling sheet as mentioned above, and forms the coating-film layer of the adhesive composition P on a peeling sheet,
  • the coating-film layer With the exposed state the active energy ray may be irradiated to form the pressure-sensitive adhesive layer 11, and then a base material or a release sheet may be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 11.
  • the adhesive layer 11 may be formed by directly forming a coating layer of the adhesive composition P on the substrate and irradiating the coating layer with active energy rays.
  • a bar coating method for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
  • a polarizing plate is used as the base material 13 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A, and the release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is peeled off. What is necessary is just to bond the exposed adhesive layer 11 and a liquid crystal cell.
  • a liquid crystal display device in which a retardation plate is disposed between a liquid crystal cell and a polarizing plate
  • first, one release sheet 12a (or 12b) of the adhesive sheet 1B is released.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 exposed from the pressure-sensitive adhesive sheet 1B and the phase difference plate are bonded together.
  • the release sheet 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1A using a polarizing plate as the base material 13 is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 exposed from the pressure-sensitive adhesive sheet 1A and the retardation plate are bonded.
  • the other release sheet 12b (or 12a) is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet B, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 exposed from the pressure-sensitive adhesive sheet B is bonded to the liquid crystal cell.
  • a high-definition optical member with reduced glare can be obtained while exhibiting light diffusibility by the pressure-sensitive adhesive layer 11.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 is extremely excellent in form stability, even when applied to adhesion of a polarizing plate, for example, deformation of the polarizing plate can be suppressed by the pressure-sensitive adhesive layer 11, thereby exhibiting high durability. It is estimated to be. Thereby, high-definition property, excellent temporal stability, and light diffusibility can be imparted to the optical member even in an environment where a heat history is applied.
  • the release sheet 12 of the adhesive sheet 1A may be omitted, or one of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1B may be omitted.
  • Example 1 Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer 94.5 parts by mass of n-butyl acrylate, 5 parts by mass of acrylic acid and 0.5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized to give (meth) acrylic acid ester. A polymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, the weight average molecular weight was 1.8 million.
  • Adhesive Composition 83.5 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (converted to a solid content; the same applies hereinafter) and the active energy ray-curable compound (B) 15 parts by mass of tris (acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., product name “Aronix M-315”; molecular weight 423) and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent (C) , Product name “Coronate L”) 0.3 parts by mass and then mixed with benzophenone and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator at a mass ratio of 1: 1 (Ciba Specialty Chemicals) Product name “Irgacure 500”) 1.5 parts by mass,
  • Table 1 shows the composition of the adhesive composition. Details of the abbreviations and the like described in Table 1 are as follows.
  • (Meth) acrylic acid ester polymer (A)] BA: n-butyl acrylate AA: acrylic acid HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
  • Silicone fine particles (2 ⁇ m) Fine particles composed of silicon-containing compounds having an intermediate structure between inorganic and organic (Momotive Performance Materials Japan, product name “Tospearl 120”, average particle size: 2.0 ⁇ m, refraction Rate: 1.430)
  • Silicone fine particles (4.5 ⁇ m) Fine particles composed of silicon-containing compounds having an intermediate structure between inorganic and organic (Momentive Performance Materials Japan, product name “Tospearl 145”, average particle size: 4.5 ⁇ m) , Refractive index: 1.430)
  • a release sheet (SP-PET3811, manufactured by Lintec Corporation, thickness) of a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition obtained in the above-described process was prepared by peeling one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent. : 38 ⁇ m) was applied to the release-treated surface with a knife coater, followed by heat treatment at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer of the adhesive composition.
  • a polarizing plate made of a polarizing film with a discotic liquid crystal layer and integrated with a polarizing film and a viewing angle widening film was bonded to the exposed surface side of the coating layer.
  • the polarizing plate with an adhesive layer was obtained by irradiating an ultraviolet-ray on the following conditions through a peeling sheet, and making the said coating-film layer into an adhesive layer.
  • the thickness of the formed adhesive layer was 25 micrometers.
  • Table 1 shows the blending amount of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the active energy ray-curable compound (B) and the photopolymerization initiator, the kind and blending amount of the light diffusing fine particles, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1, except for changing as shown.
  • the above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC measurement device manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8020 GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation TSK gel GMHXL ( ⁇ 2) TSK gel G2000HXL ⁇ Measurement solvent: Tetrahydrofuran ⁇ Measurement temperature: 40 ° C.
  • the refractive index of the adhesive component used in Examples and Comparative Examples was measured by the following method.
  • the adhesive compositions of Examples and Comparative Examples no light diffusing fine particles were added, and instead of the polarizing plate used for the preparation of the polarizing plate with the adhesive layer, one side of the polyethylene terephthalate film was replaced with a silicone-based release agent.
  • the release sheet (SP-PET3801, manufactured by Lintec, thickness: 38 ⁇ m) was used, and the pressure-sensitive adhesive layer was 25 ⁇ m in thickness. Otherwise, the release sheet (SP-PET3801) / pressure-sensitive adhesive layer A pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of (thickness: 25 ⁇ m) / release sheet (SP-PET3811) was produced.
  • a single pressure-sensitive adhesive layer obtained by peeling two release sheets from the pressure-sensitive adhesive sheet was used as a measurement sample.
  • the refractive index was measured according to JIS K0062-1992 using an Abbe refractometer, and this was taken as the refractive index of the active energy ray-curable adhesive component.
  • haze value (%) was measured according to JIS K7105 using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, NDH2000). The results are shown in Table 2.
  • the release sheet of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer obtained in Examples and Comparative Examples is peeled off, and placed on the lattice pattern so that the polarizing plate side of the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is down, The location where glare occurred was confirmed. And when the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is moved in a direction parallel to the glass plate on the lattice pattern, and the occurrence of glare that has been confirmed in advance has moved together with the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer, It was judged that the occurrence of the glare was due to the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the glare caused by the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer is more likely to occur as ppi in the lattice pattern increases, in other words, as the display becomes higher definition. Therefore, it means that generation
  • the evaluation sample was put in an environment of 80 ° C. in a dry state (relative humidity of less than 35%) for 500 hours, and then the presence or absence of lifting or peeling was confirmed using a 10 ⁇ loupe. And durability was evaluated by the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2. A: No lifting or peeling was confirmed. ⁇ : Lifting or peeling of a size of 0.5 mm or less was confirmed. X: Floating or peeling of a size exceeding 0.5 mm was confirmed.
  • the refractive index difference between the active energy ray-curable adhesive component and the light diffusing fine particles is in the range of 0.005 to 0.2, and the average particle size of the light diffusing fine particles is 0.8 to 2.
  • the polarizing plate with the pressure-sensitive adhesive layer of the example in the range of 9 ⁇ m is capable of obtaining a high-definition optical member having light diffusibility and further suppressing glare while having sufficient durability. did it.
  • the pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are suitable for providing an optical member having high definition and light diffusibility.
  • Adhesive sheet 11 Adhesive layer 12, 12a, 12b ... Release sheet 13 ... Base material

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Abstract

 活性エネルギー線硬化性粘着成分と、光拡散微粒子とを含有し、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と光拡散微粒子との屈折率の差が、0.005~0.2であり、光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径が、0.8~2.9μmである粘着性組成物。かかる粘着性組成物から得られる粘着剤によれば、十分な耐久性および光拡散性を有しながら、高精細な光学部材を得ることができる。

Description

粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
 本発明は、粘着性組成物、粘着剤(粘着性組成物を硬化させた材料)および粘着シートに関するものであり、特に、偏光板等の光学部材用として好適な粘着性組成物、粘着剤および粘着シートに関するものである。
 一般的に、液晶パネルにおいては、偏光板や位相差板を液晶セルのガラス基板等に接着するのに、粘着性組成物から形成された粘着剤層が使用されることが多い。しかし、偏光板や位相差板等の光学部材は熱等により収縮し易いため、熱履歴により収縮が生じ、その結果、光学部材に積層されている粘着剤層に応力が残存し、その応力により界面で剥がれ(いわゆる浮き、剥がれ)を生じるといった耐久性の問題が指摘されている。
 一方、液晶パネルは、薄型で消費電力が小さいという利点を有する反面、輝度や視野角の点で不十分であるという問題を有する。この問題点を粘着剤層で改善する観点から、光学部材に用いられる粘着剤層として、光拡散性を有するものが求められることがある。
 粘着剤層に光拡散性を付与するためには、通常、粘着剤層中に微粒子を添加する。しかし、粘着剤層に微粒子を添加した場合、微粒子および粘着剤における熱膨張性あるいは熱収縮性の違い等に起因し、熱履歴によって微粒子と粘着剤との界面でズレが生じ、気泡を発生するといった問題が懸念される。
 また、前述のとおり、熱収縮する光学部材の場合、粘着剤層もそれに伴って変形することとなり、異物である微粒子と粘着剤との界面でズレが生じ、気泡が発生するといった問題も懸念される。事実、微粒子を添加した粘着剤層を光学部材に用いた場合、微粒子を添加しなかった場合よりも、熱履歴による浮きや剥がれが悪化し、耐久性が低下する傾向にあった。
 これに対し、特許文献1及び特許文献2では、光拡散性粘着剤として、貯蔵弾性率の高い粘着剤を適用することにより、光学部材の熱収縮自体を粘着剤層で抑え込むと同時に、熱履歴や変形による粘着剤と微粒子との界面におけるズレの発生をも防止することを試みた。そして、光学部材における光拡散性粘着剤の問題であった、熱履歴による浮きや剥がれの発生を見事に解決した。
特開2007-332341号公報 特開2008-260813号公報
 ところで、近年、スマートフォンやタブレット端末等の各種モバイル電子機器の発達に伴い、高精細な画像表示が求められるようになってきている。このような要求を受け、高精細な画像表示に寄与すべく、光学部材用の粘着剤においても、十分な光拡散性を有しながらも高精細化された光学部材を得ることのできる粘着剤の必要性が高まっている。
 本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、光拡散性粘着剤として十分な耐久性および光拡散性を有しながら、高精細な光学部材を得ることのできる粘着性組成物、粘着剤および粘着シートを提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、第1に本発明は、活性エネルギー線硬化性粘着成分と、光拡散微粒子とを含有し、前記活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と前記光拡散微粒子との屈折率の差が、0.005~0.2であり、前記光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径が、0.8~2.9μmであることを特徴とする粘着性組成物を提供する(発明1)。
 上記発明(発明1)においては、活性エネルギー線硬化性粘着成分および光拡散微粒子を含有することにより、十分な耐久性および光拡散性を発揮する。また、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と光拡散微粒子との屈折率の差、および光拡散微粒子の平均粒径を上記のように規定することにより、ぎらつきが抑制された高精細な光学部材が得られる。
 上記発明(発明1)において、前記活性エネルギー線硬化性粘着成分は、(メタ)アクリル酸エステル重合体および活性エネルギー線硬化性化合物を含有することが好ましい(発明2)。
 上記発明(発明2)において、前記活性エネルギー線硬化性化合物は、分子量1000以下の多官能アクリレート系モノマーであることが好ましい(発明3)。
 上記発明(発明2,3)において、前記活性エネルギー線硬化性粘着成分は、さらに架橋剤を含有し、前記(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記架橋剤と反応する官能基を有するモノマーを含有することが好ましい(発明4)。
 上記発明(発明1~4)において、前記光拡散微粒子は、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子であることが好ましい(発明5)。
 第2に本発明は、前記粘着性組成物(発明1~5)を硬化してなる粘着剤を提供する(発明6)。
 上記発明(発明6)においては、ヘイズ値が10~80%であることが好ましい(発明7)。
 第3に本発明は、基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が前記粘着剤(発明6,7)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明8)。
 第4に本発明は、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が前記粘着剤(発明6,7)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明9)。
 本発明に係る粘着性組成物、粘着剤および粘着シートによれば、十分な耐久性および光拡散性を有しながら、高精細な光学部材を得ることができる。
本発明の第1の実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の第2の実施形態に係る粘着シートの断面図である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
 本実施形態に係る粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という。)は、活性エネルギー線硬化性粘着成分と、光拡散微粒子とを含有する。そして、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と光拡散微粒子との屈折率の差は、0.005~0.2であり、光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、0.8~2.9μmである。かかる粘着性組成物Pを硬化させてなる粘着剤層を備えた光学部材、特に偏光板においては、十分な耐久性を有しながら、光拡散性に優れ、かつ、ぎらつきが抑制された高精細なものとなり得る。
1.活性エネルギー線硬化性粘着成分
 粘着性組成物Pは、活性エネルギー線硬化性粘着成分を含有する。本明細書における「活性エネルギー線硬化性粘着成分」は、活性エネルギー線の照射により硬化し、かつ粘着性を示す成分をいい、単一の成分からなってもよいし、複数の成分(組成物)からなってもよい。後者の場合、活性エネルギー線の照射により硬化する成分と、活性エネルギー線の照射により硬化せず、粘着性を示す成分とが含まれてもよい。
 光拡散微粒子を含有する粘着剤は、前述のとおり、偏光板等の光学部材に適用した場合、耐久性などに問題を生じることが多い。しかし、活性エネルギー線硬化性粘着成分を含有する上記粘着性組成物Pは、耐久性に優れたものとなる。また、光拡散微粒子を含有する粘着剤は、一般的に凝集力が低下し、粘着剤層から剥離シートを剥離する時に、粘着剤層が剥離シート側に取られてしまうことがあるが、活性エネルギー線硬化性粘着成分を含有する上記粘着性組成物Pは、硬化させることにより上記のような問題が発生し難く、得られる粘着剤層がハンドリング性に優れたものとなる。
 活性エネルギー線硬化性粘着成分としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体および活性エネルギー線硬化性化合物を含有するものが好ましい。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。以下、(メタ)アクリル酸エステル重合体および活性エネルギー線硬化性化合物を含有する活性エネルギー線硬化性粘着成分を主として説明する。
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(以下「(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)」という場合がある。)は、当該重合体を構成するモノマーとして、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、得られる粘着剤は、好ましい粘着性を発現することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、反応性の官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)と、所望により用いられる他のモノマーとの共重合体であることが特に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマーとして反応性官能基含有モノマーを含有することにより、液晶セル等のガラス表面との密着性を改善することができ、また、後述する架橋剤(C)と反応して架橋構造を形成することもできる。
 アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1~8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸n-ブチルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50~99質量%含有することが好ましく、特に65~97質量%含有することが好ましく、さらには80~95質量%含有することが好ましい。
 上記反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシル基を有するモノマー(カルボキシル基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(C)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシル基の架橋剤(C)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを1~25質量%含有することが好ましく、特に2~15質量%含有することが好ましく、さらには3~10質量%含有することが好ましい。
 上記他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の非架橋性のアクリルアミド、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノプロピル等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。なお、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、粘着性を付与する成分であることから、活性エネルギー線硬化性を有しないことが好ましい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は40万~250万であることが好ましく、特に100万~220万であることが好ましく、さらには140万~200万であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量を比較的高めにすることにより、耐久性をより優れたものにすることができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。
 なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(2)活性エネルギー線硬化性化合物
 本実施形態における活性エネルギー線硬化性粘着成分が含有する活性エネルギー線硬化性化合物(以下「活性エネルギー線硬化性化合物(B)」という場合がある。)は、当該活性エネルギー線硬化性化合物(B)を含有する活性エネルギー線硬化性粘着成分と光拡散微粒子との屈折率差が前述した範囲に入るものであればよく、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)等との相溶性に優れる分子量1000以下の多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
 本実施形態における粘着性組成物Pでは、活性エネルギー線の照射により、活性エネルギー線硬化性化合物(B)が互いに化学結合を形成し、三次元網目構造を生成する。そして、当該構造中に(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が捕捉されることにより、凝集力が向上し、結果、耐久性に優れたものとなる。
 分子量1000以下の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 活性エネルギー線硬化性化合物(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、1~50質量部であることが好ましく、特に5~30質量部であることが好ましく、さらには10~20質量部であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物(B)の含有量が上記の範囲内にあることで、得られる粘着剤は耐久性により優れたものとなり、また、得られる粘着剤層のハンドリング性が優れたものとなる。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)による粘着性が良好に維持される。
(3)架橋剤
 粘着性組成物Pは、活性エネルギー線硬化性粘着成分として、架橋剤(C)を含有することも好ましい。粘着性組成物Pの粘着成分が、重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含む(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(C)とを含有する場合、当該粘着性組成物Pを加熱等すると、架橋剤(C)は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する反応性官能基含有モノマーの反応性官能基と反応する。これにより、架橋剤(C)によって(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が架橋された構造が形成され、得られる粘着剤の凝集力が向上する。
 なお、本実施形態における粘着性組成物Pにおいては、前述の活性エネルギー線硬化性化合物(B)により、得られる粘着剤の凝集力を向上させて、耐久性の向上を図っている。ただし、粘着剤の適切な粘着力を維持しながら凝集力をさらに改善し、耐久性をさらに優れたものとする観点から、架橋剤(C)を併用することがより好ましい。
 架橋剤(C)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性官能基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が反応性官能基として水酸基を有する場合、上記の中でも、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(C)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
 イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。
 架橋剤(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、特に0.05~5質量部であることが好ましく、さらには0.1~1質量部であることが好ましい。
(4)各種添加剤
 活性エネルギー線硬化性粘着成分は、所望により、各種添加剤、例えば光重合開始剤、シランカップリング剤、屈折率調整剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤等を含有してもよい。
 粘着性組成物Pを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、活性エネルギー線硬化性粘着成分は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤を含有することにより、活性エネルギー線硬化性粘着成分を効率良く硬化させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
 光重合開始剤としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性粘着成分中の活性エネルギー線硬化性化合物(B)100質量部に対して、0.1~20質量部、特に1~12質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。
 また、活性エネルギー線硬化性粘着成分は、得られる粘着剤のガラス面等への粘着力を改善する観点から、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、粘着成分との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
 かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 シランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、特に0.05~5質量部であることが好ましく、さらには0.1~1質量部であることが好ましい。
2.光拡散微粒子
 本実施形態に係る粘着性組成物Pが含有する光拡散微粒子は、活性エネルギー線硬化性粘着成分との屈折率差が0.005~0.2であり、遠心沈降光透過法による平均粒径が0.8~2.9μmであるものである。
 上記光拡散微粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系微粒子;アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂等の有機系の透光性微粒子;シリコーン樹脂のような無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(例えばモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製のトスパールシリーズ)などが挙げられる。中でも、アクリル樹脂微粒子、および無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子は、粘着剤層の高精細化対応の観点から好ましい。また、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子は、少量の添加でもその効果を発揮し、活性エネルギー線硬化性粘着成分の粘着性が良好に維持されるため、特に好ましい。以上の光拡散微粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記アクリル樹脂微粒子としては、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体や、メタクリル酸メチルと酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチルメタアクリレート等の単量体との共重合体などからなるものが挙げられる。
 光拡散微粒子の形状としては、光拡散が均一な球状の微粒子が好ましい。光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径は、0.8~2.9μmであることを要し、1~2.7μmであることが好ましく、特に1.2~2.2μmであることが好ましい。このように光拡散微粒子の平均粒径が比較的小さいことにより、前述した活性エネルギー線硬化性粘着成分および光拡散微粒子の屈折率差との相互作用により、十分な光拡散性を有しながら、ぎらつきが抑制された高精細な粘着剤層付き光学部材が得られる。光拡散微粒子の平均粒径が2.9μmを超えると、得られる粘着剤を適用した粘着剤層付き光学部材においてぎらつきが発生する。一方、光拡散微粒子の平均粒径が0.8μm未満であると、光拡散性が不十分となる。
 なお、上記遠心沈降光透過法による平均粒径は、微粒子1.2gとイソプロピルアルコール98.8gとを十分に撹拌したものを測定用試料とし、遠心式自動粒度分布測定装置(堀場製作所社製,CAPA-700)を使用して測定したものである。
 粘着性組成物P中における光拡散微粒子の含有量は、上記活性エネルギー線硬化性粘着成分100質量部に対して、1~30質量部であることが好ましく、特に2~15質量部であることが好ましく、さらには6~12質量部であることが好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記の範囲内にあることで、十分な光拡散性を有しながら、ぎらつきが効果的に抑制され、また、活性エネルギー線硬化性粘着成分の粘着性も阻害されない。
3.屈折率差
 本実施形態に係る粘着性組成物Pにおいて、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と光拡散微粒子との屈折率の差は、光拡散性と高精細化との両立の観点から0.005~0.2であることを要し、0.007~0.1であることが好ましく、特に0.01~0.08であることが好ましい。このように活性エネルギー線硬化性粘着成分および光拡散微粒子の屈折率差が比較的小さいことにより、高精細化が容易となる。
 なお、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率は、1.40~1.55であることが好ましく、特に1.42~1.50であることが好ましく、さらには1.44~1.49であることが好ましい。また、光拡散微粒子の屈折率は、1.40~1.55であることが好ましく、特に1.41~1.52であることが好ましく、さらには1.42~1.45であることが好ましい。
 ここで、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率は、アッベ屈折計を使用して、JIS K0062に準じて測定した値である。なお、活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率は、その硬化前後で変化しないため、硬化前に測定した値であっても、硬化後に測定した値であってもよい。一方、光拡散微粒子の屈折率は、後述する試験例に示すように、屈折率標準液を使用して測定した値である。
4.粘着性組成物の製造方法
 粘着性組成物Pは、活性エネルギー線硬化性粘着成分と、光拡散微粒子とを混合することにより製造することができる。活性エネルギー線硬化性粘着成分が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を含有する場合には、先に(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製し、活性エネルギー線硬化性化合物(B)、ならびに所望により架橋剤(C)および添加剤を配合する。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマー単位の混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。
 重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。
 有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
 なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、活性エネルギー線硬化性化合物(B)、光拡散微粒子、ならびに所望により架橋剤(C)および添加剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。
 粘着性組成物Pを希釈して塗布溶液とするための希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
 このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10~40質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。
〔粘着剤〕
 本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Pを硬化してなるものであり、粘着性組成物Pを所望の対象物に塗布し乾燥させた後、活性エネルギー線の照射により粘着性組成物Pを硬化させることによって、好ましく得ることができる。
 粘着性組成物Pの乾燥は、風乾によって行ってもよいが、通常は加熱処理(好ましくは熱風乾燥)によって行う。加熱処理を行う場合、加熱温度は、50~150℃であることが好ましく、特に70~120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒~10分であることが好ましく、特に50秒~2分であることが好ましい。
 活性エネルギー線としては、通常、紫外線、電子線等が用いられる。活性エネルギー線の照射量は、エネルギー線の種類によって異なるが、例えば紫外線の場合には、光量で50~1000mJ/cmが好ましく、特に100~500mJ/cmが好ましい。また、電子線の場合には、10~1000krad程度が好ましい。
 粘着性組成物Pの活性エネルギー線硬化性粘着成分が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)、活性エネルギー線硬化性化合物(B)および架橋剤(C)を含有する場合、粘着性組成物Pの乾燥(加熱処理)により、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は架橋剤(C)によって架橋されて、架橋構造を形成する。また、粘着性組成物Pに対する活性エネルギー線の照射により、複数の活性エネルギー線硬化性化合物(B)は互いに結合して三次元網目構造を形成し、架橋剤(C)によって架橋された(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を当該三次元網目構造内に捕捉するものと推定される。
 本実施形態に係る粘着剤のヘイズ値(JIS K7105に準じて測定した値)は、10~80%であることが好ましく、特に20~70%であることが好ましく、さらには25~66%であることが好ましい。ヘイズ値が上記の範囲内にあることにより、本実施形態に係る粘着剤は、光拡散性に優れながらも、ぎらつき抑制効果がより優れたものとなる。
 また、耐久性の点から、本実施形態に係る粘着剤の80℃における貯蔵弾性率(G’)は、0.2~5MPaであることが好ましく、特に0.2~2MPaであることが好ましく、さらには0.3~1MPaであることが好ましい。
 なお、上記貯蔵弾性率(G’)は、下記の方法で測定した値である。
<貯蔵弾性率(G’)の測定方法>
 粘着剤層を積層して打ち抜くことにより、直径8mm×厚さ3mmの円柱状の試験片を作製し、ねじり剪断法により、下記の条件で貯蔵弾性率(G’)を測定する。
 測定装置:レオメトリック社製 動的粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDAII」
 周波数:1Hz
 温度 :80℃
〔粘着シート〕
 図1に示すように、第1の実施形態に係る粘着シート1Aは、下から順に、剥離シート12と、剥離シート12の剥離面に積層された粘着剤層11と、粘着剤層11に積層された基材13とから構成される。
 また、図2に示すように、第2の実施形態に係る粘着シート1Bは、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
 いずれの粘着シート1A,1Bにおいても、粘着剤層11は、前述した粘着性組成物Pを硬化してなる粘着剤からなる。
 粘着剤層11の厚さは、粘着シート1A,1Bの使用目的に応じて適宜決定されるが、通常5~100μm、好ましくは10~60μmの範囲であり、例えば、機能性フィルム用の粘着剤層として使用する場合には、10~50μm、特に15~30μmであることが好ましい。
 基材13としては、特に制限は無く、通常の粘着シートの基材シートとして用いられているものは全て使用できる。例えば、所望の光学部材の他、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた織布または不織布;上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等の紙類;アルミニウム、銅等の金属箔;ウレタン発泡体、ポリエチレン発泡体等の発泡体;ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルムなどのプラスチックフィルム;これらの2種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。
 光学部材としては、例えば、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム等が挙げられる。中でも偏光板(偏光フィルム)は、収縮し易く、寸法変化が大きいため、耐久性の観点から、本実施形態の粘着剤(上記粘着剤層11)を形成する対象として好適である。
 基材13の厚さは、その種類によっても異なるが、例えば光学部材の場合には、通常10~500μmであり、好ましくは50~300μmであり、特に好ましくは80~150μmである。
 剥離シート12,12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
 上記剥離シートの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
 剥離シート12,12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20~150μm程度である。
 上記粘着シート1Aを製造するには、剥離シート12の剥離面に、粘着性組成物Pを含む溶液(塗布溶液)を塗布・乾燥し、粘着剤組成物Pの塗膜層を形成した後、その塗膜層上に基材13を積層する。そして、剥離シート12越しに上記塗膜層に活性エネルギー線を照射することにより硬化させ、粘着剤層11を形成する。なお、活性エネルギー線の照射条件については、前述した通りである。
 また、上記粘着シート1Bを製造するには、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pを含む塗布溶液を塗布・乾燥し、粘着性組成物Pの塗膜層を形成した後、その塗膜層上に他方の剥離シート12b(または12a)を積層する。そして、剥離シート12a(または12b)越しに上記塗膜層に活性エネルギー線を照射することにより硬化させ、粘着剤層11を形成する。
 また、上記のように剥離シート越しに活性エネルギー線を照射して粘着剤層11を形成することに替えて、剥離シート上に粘着性組成物Pの塗膜層を形成し、その塗膜層が露出した状態のまま、活性エネルギー線を照射して粘着剤層11を形成し、その後、当該粘着剤層11に基材や剥離シートを積層してもよい。さらには、基材上に、直接粘着性組成物Pの塗膜層を形成し、当該塗膜層に活性エネルギー線を照射して粘着剤層11を形成してもよい。
 上記塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
 ここで、例えば、液晶セルと偏光板とから構成される液晶表示装置を製造するには、粘着シート1Aの基材13として偏光板を使用し、当該粘着シート1Aの剥離シート12を剥離して、露出した粘着剤層11と液晶セルとを貼合すればよい。
 また、例えば、液晶セルと偏光板との間に位相差板が配置される液晶表示装置を製造するには、一例として、まず、粘着シート1Bの一方の剥離シート12a(または12b)を剥離して、粘着シート1Bの露出した粘着剤層11と位相差板とを貼合する。次いで、基材13として偏光板を使用した粘着シート1Aの剥離シート12を剥離して、粘着シート1Aの露出した粘着剤層11と上記位相差板とを貼合する。さらに、上記粘着シートBの粘着剤層11から他方の剥離シート12b(または12a)を剥離して、粘着シートBの露出した粘着剤層11と液晶セルとを貼合する。
 以上の粘着シート1A,1Bによれば、粘着剤層11によって光拡散性を発揮しながら、ぎらつきの抑えられた高精細な光学部材を得ることができる。また、粘着剤層11が形態安定性に非常に優れるため、例えば偏光板の接着に適用した場合でも、偏光板の変形を粘着剤層11で抑制でき、それによって高い耐久性が発揮されるものと推定される。これにより、熱履歴がかかる環境下でも、光学部材に、高精細性、優れた経時安定性、および光拡散性を付与することができる。
 以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
 例えば、粘着シート1Aの剥離シート12は省略されてもよいし、粘着シート1Bにおける剥離シート12a,12bのいずれか一方は省略されてもよい。
 以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
 アクリル酸n-ブチル94.5質量部、アクリル酸5質量部およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル0.5質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量180万であった。
2.粘着性組成物の調製
 上記工程で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)83.5質量部(固形分換算値;以下同じ)と、活性エネルギー線硬化性化合物(B)としてのトリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート(東亜合成社製,製品名「アロニックスM-315」;分子量423)15質量部と、架橋剤(C)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)0.3質量部とを混合した後、光重合開始剤としてのベンゾフェノンおよび1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを1:1の質量比で混合したもの(チバ・スペシャリティケミカルズ社製,製品名「イルガキュア500」)1.5質量部、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM-403」)0.2質量部(以上、活性エネルギー線硬化性粘着成分)、および光拡散微粒子としての、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール120」,平均粒径:2.0μm,屈折率:1.43)2.5質量部(活性エネルギー線硬化性粘着成分100質量部に対して2.5質量部)を添加し、十分に撹拌し、酢酸エチルで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
 ここで、当該粘着性組成物の配合を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
 BA:アクリル酸n-ブチル
 AA:アクリル酸
 HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
[光拡散微粒子]
 シリコーン微粒子(2μm):無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール120」,平均粒径:2.0μm,屈折率:1.430)
 シリコーン微粒子(4.5μm):無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製,製品名「トスパール145」,平均粒径:4.5μm,屈折率:1.430)
 PMMA微粒子(2.5μm):架橋したメタアクリル酸重合体からなる樹脂ビーズ(積水化成品工業社製,製品名「SSX102」,平均粒径:2.5μm,屈折率:1.490)
 PMMA微粒子(4μm):架橋したメタアクリル酸重合体からなる樹脂ビーズ(積水化成品工業社製,製品名「SSX104」,平均粒径:4.0μm,屈折率:1.490)
 スチレン/アクリル共重合体微粒子(3.5μm):スチレンとアクリル系モノマーとの共重合体からなる樹脂ビーズ(積水化成品工業社製,平均粒径:3.5μm,屈折率:1.555)
3.粘着剤層付き偏光板の製造
 上記工程で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,SP-PET3811,厚さ:38μm)の剥離処理面にナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して粘着性組成物の塗膜層を形成した。
 次いで、ディスコティック液晶層付き偏光フィルムからなる、偏光フィルムと視野角拡大フィルムとが一体化した偏光板を、上記塗膜層の露出面側に貼合した。その後、剥離シート越しに以下の条件で紫外線を照射して、上記塗膜層を粘着剤層にすることにより、粘着剤層付き偏光板を得た。なお、形成された粘着剤層の厚さは25μmであった。
<紫外線照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度600mW/cm,光量150mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-36」を使用
〔実施例2~11,比較例1~6〕
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)、活性エネルギー線硬化性化合物(B)および光重合開始剤の配合量、光拡散微粒子の種類および配合量、ならびに粘着剤層の厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着剤層付き偏光板を製造した。
 ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
 TSK guard column HXL-H
 TSK gel GMHXL(×2)
 TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
〔試験例1〕(屈折率の算出)
 実施例および比較例で使用した光拡散微粒子の屈折率は、以下の方法により測定した。スライドガラス上に微粒子を載せ、屈折率標準液を微粒子上に滴下し、カバーガラスを被せ、試料を作製した。当該試料を顕微鏡で観察し、微粒子の輪郭が最も見づらくなった屈折率標準液の屈折率を微粒子の屈折率とした。
 一方、実施例および比較例で使用した粘着成分の屈折率は、以下の方法により測定した。実施例および比較例のそれぞれの粘着性組成物において光拡散微粒子を添加せず、かつ、粘着剤層付き偏光板の作製に使用した偏光板に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,SP-PET3801,厚さ:38μm)を使用し、粘着剤層を厚さ25μmとし、その他は同様にして、剥離シート(SP-PET3801)/粘着剤層(厚さ:25μm)/剥離シート(SP-PET3811)の構成からなる粘着シートを作製した。
 上記粘着シートから2枚の剥離シートを剥がして得られた単層の粘着剤層を測定試料とした。この測定試料について、アッベ屈折計を使用して、JIS K0062-1992に準じて屈折率を測定し、これを活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率とした。
 以上の測定結果から、活性エネルギー線硬化性粘着成分と光拡散微粒子との屈折率差を算出した。結果を表2に示す。
〔試験例2〕(ヘイズ値の測定)
 実施例および比較例にて粘着剤層付き偏光板の作製に使用した偏光板に替えて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート(リンテック社製,SP-PET3801,厚さ:38μm)を使用し、剥離シート(SP-PET3801)/粘着剤層/剥離シート(SP-PET3811)の構成からなる粘着シートを作製した。
 得られた粘着シートの粘着剤層について、ヘイズメーター(日本電色工業社製,NDH2000)を用いて、JIS K7105に準じてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
〔試験例3〕(精細度の評価)
 ガラス板上に金属蒸着層を設け、レジスト処理およびエッチング処理を行うことにより、60ppi(ピクセル/インチ)の大きさの光透過部を有する格子状パターンを形成した。この格子状パターンが設けられたガラス板を、バックライト(キング社製,ブライトボックス5000)上に載置した。
 次いで、実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板の剥離シートを剥がし、上記格子状パターン上に、粘着剤層付き偏光板の偏光板面側が下になるように載置し、ぎらつきの発生箇所を確認した。そして、上記粘着剤層付き偏光板を、格子状パターン上にてガラス板と平行な方向に移動させ、予め確認しておいたぎらつきの発生箇所が上記粘着剤層付き偏光板と共に移動した場合は、当該ぎらつきの発生が上記粘着剤層付き偏光板に起因するものと判断した。
 また、60ppiの格子状パターンでは粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されなかった場合には、70ppiの格子状パターン、それでも上記粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されなかった場合には、さらに80ppiの格子状パターンというように、順次、10ppiずつ大きな格子状パターンを用いて、粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されるまで同様の作業を行った。表2に、粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきの発生が確認されない、ppiの一番大きな格子状パターン(ppi)を示す。
 ここで、粘着剤層付き偏光板に起因したぎらつきは、格子状パターンにおけるppiが大きくなる程、言い換えればディスプレイが高精細になるほど発生しやすくなる。したがって、表2に示すppiの値が大きいほど、ぎらつきの発生が効果的に抑制できていることを意味する。なお、100ppiを超えるものを高精細な偏光板ということができる。
〔試験例4〕(耐久性評価)
 実施例および比較例で得られた粘着剤層付き偏光板を、裁断装置(荻野製作所社製スーパーカッター,PN1-600)を用いて233mm×309mmサイズに裁断した。上記粘着剤層付き偏光板から剥離シートを剥がして、露出した粘着剤層を無アルカリガラス(コーニング社製,イーグルXG)に貼付したのち、栗原製作所製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧し、これを評価サンプルとした。
 上記評価サンプルを、80℃、乾燥状態(相対湿度35%未満)の環境下に500時間投入し、その後、10倍ルーペを用いて、浮きや剥がれの有無を確認した。そして、以下の評価基準により耐久性を評価した。結果を表2に示す。
 ◎:浮きや剥がれが確認されなかった。
 ○:0.5mm以下の大きさの浮きや剥がれが確認された。
 ×:0.5mmを超える大きさの浮きや剥がれが確認された。
〔試験例5〕(貯蔵弾性率の測定)
 各実施例または比較例と同様にして、厚さ30μmの粘着剤層を形成した。この粘着剤層を積層した後、打ち抜き、直径8mm×厚さ3mmの円柱状の試験片を作製した。この試験片について、ねじり剪断法により、下記の条件で、80℃における貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表2に示す。
 測定装置:レオメトリック社製 動的粘弾性測定装置「DYNAMIC ANALYZER RDAII」
 周波数:1Hz
 温度 :80℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から分かるように、活性エネルギー線硬化性粘着成分と光拡散微粒子との屈折率差が0.005~0.2の範囲にあり、光拡散微粒子の平均粒径が0.8~2.9μmの範囲にある実施例の粘着剤層付き偏光板は、十分な耐久性を有しながら、光拡散性を有し、さらには、ぎらつきが抑制された高精細な光学部材を得ることができた。
 本発明に係る粘着性組成物、粘着剤および粘着シートは、高精細かつ、光拡散性を有する光学部材の提供に好適である。
1A,1B…粘着シート
11…粘着剤層
12,12a,12b…剥離シート
13…基材

Claims (9)

  1.  活性エネルギー線硬化性粘着成分と、
     光拡散微粒子とを含有し、
     前記活性エネルギー線硬化性粘着成分の屈折率と前記光拡散微粒子との屈折率の差が、0.005~0.2であり、
     前記光拡散微粒子の遠心沈降光透過法による平均粒径が、0.8~2.9μmである
    ことを特徴とする粘着性組成物。
  2.  前記活性エネルギー線硬化性粘着成分は、(メタ)アクリル酸エステル重合体および活性エネルギー線硬化性化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の粘着性組成物。
  3.  前記活性エネルギー線硬化性化合物は、分子量1000以下の多官能アクリレート系モノマーであることを特徴とする請求項2に記載の粘着性組成物。
  4.  前記活性エネルギー線硬化性粘着成分は、さらに架橋剤を含有し、
     前記(メタ)アクリル酸エステル重合体は、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記架橋剤と反応する官能基を有するモノマーを含有する
    ことを特徴とする請求項2または3に記載の粘着性組成物。
  5.  前記光拡散微粒子は、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子であることを特徴とする請求項1~4のいずれか一項に記載の粘着性組成物。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載の粘着性組成物を硬化してなる粘着剤。
  7.  ヘイズ値が10~80%であることを特徴とする請求項6に記載の粘着剤。
  8.  基材と、粘着剤層とを備えた粘着シートであって、
     前記粘着剤層は、請求項6または7に記載の粘着剤からなる
    ことを特徴とする粘着シート。
  9.  2枚の剥離シートと、
     前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された粘着剤層とを備え、
     前記粘着剤層が、請求項6または7に記載の粘着剤からなる
    ことを特徴とする粘着シート。
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