CN112442325A - 粘着片及光学层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光漫射的均一性优异,且段差追随性优异的粘着片及光学层叠体。粘着片(1)具有复合型粘着剂层(11),所述复合型粘着剂层(11)具备含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层(111)与不含有光漫射微粒的透明粘着剂层(112),光漫射粘着剂层(111)及透明粘着剂层(112)中的至少一层由活性能量射线固化性粘着剂构成。

Description

粘着片及光学层叠体
技术领域
本发明涉及一种具有光漫射性的粘着片及使用该粘着片而得到的光学层叠体。
背景技术
近年来的智能手机、平板终端等各种移动电子设备具备使用有显示体模块的显示器,该显示体模块具有液晶元件、发光二极管(LED元件)、有机电致发光(有机EL)元件等,该显示器多为触控面板。
在如上所述的显示器中,例如,为了将显示体模块与对其进行保护的保护面板之间,或显示体模块与对其进行照明的背光***之间等进行贴合,有时会使用粘着剂。
此处,利用粘着剂将保护面板与显示体模块之间进行贴合时,在保护面板的显示体模块侧,有时会以段差的形式存在框状的印刷层。此时,若粘着剂层不追随该段差,则粘着剂层会在段差附近发生浮起,由此产生光的反射损失。因此,对于上述粘着剂层要求段差追随性。另外,对于显示器的其他部分,有时也会要求该段差追随性。
为了解决上述技术问题,专利文献1中公开了一种在25℃、1Hz下的剪切储能模量(G’)为1.0×105Pa以下,且凝胶分率为40%以上的粘着剂层。该粘着剂层通过降低常温时的储能模量,从而提高段差追随性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-97070号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
另一方面,在使用背光***的显示器中,有时会因该背光源的光源而发生明度不均匀(亮度不均)的问题。为了解决该问题,设置了光漫射板。
此处,从削减显示器的构成要素,谋求薄型化或低成本化的角度、或者增强光漫射性能的角度出发,考虑以替换成上述光漫射板的方式、或者以与上述光漫射板同时进行使用的方式而使用具有光漫射性的粘着剂层。该光漫射性粘着剂层可通过向粘着剂层中添加光漫射性微粒,提高雾度值而得到。然而,这样的光漫射性粘着剂层的雾度值越高,则储能模量变得越高,且同时粘着力降低。因此,该光漫射性粘着剂层可能会发生段差追随性降低的问题。此外,有时也可能会发生因段差导致光漫射的均一性降低的问题。
本发明鉴于上述实际情况而完成,其目的在于提供一种光漫射的均一性优异,且段差追随性优异的粘着片及光学层叠体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其特征在于,其具有复合型粘着剂层,所述复合型粘着剂层具备含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层与不含有光漫射微粒的透明粘着剂层,所述光漫射粘着剂层及所述透明粘着剂层中的至少一层由活性能量射线固化性粘着剂构成(发明1)。
上述发明(发明1)的粘着片能够使不含有光漫射微粒的透明粘着剂层与具有段差的被粘物接触并贴附在该被粘物上。由此,可抑制因被粘物的段差而使光漫射粘着剂层被压缩或发生变形,能够维持光漫射粘着剂层、以及复合型粘着剂层的光漫射的均一性。此外,透明粘着剂层由于弹性模量低于光漫射粘着剂层,能够维持柔性,因此通过使该透明粘着剂层与具有段差的被粘物接触并贴附在该被粘物上,复合型粘着剂层易于追随被粘物的段差。因此,初期的段差追随性优异,并且在进行活性能量射线固化后,在高温高湿条件下的段差追随性优异。
在上述发明(发明1)中,优选所述复合型粘着剂层的雾度值为40%以上、99%以下(发明2)。
在上述发明(发明1~2)中,优选所述复合型粘着剂层在23℃下的储能模量G1为0.001MPa以上、0.2MPa以下(发明3)。
在上述发明(发明1~3)中,优选所述复合型粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量G2为0.08MPa以上、10MPa以下(发明4)。
在上述发明(发明1~4)中,优选作为所述复合型粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量G2相对于所述复合型粘着剂层在23℃下的储能模量G1的比的储能模量变化率ΔG’为1.1以上、100以下(发明5)。
在上述发明(发明1~5)中,优选所述粘着片中的透明粘着剂层侧对钠钙玻璃的粘着力为20N/25mm以上、80N/25mm以下(发明6)。
在上述发明(发明1~6)中,优选所述粘着片中的透明粘着剂层侧在照射活性能量射线后对钠钙玻璃的粘着力为20N/25mm以上、80N/25mm以下(发明7)。
在上述发明(发明1~7)中,优选所述粘着片中的光漫射粘着剂层侧对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上、60N/25mm以下(发明8)。
在上述发明(发明1~8)中,优选所述粘着片中的光漫射粘着剂层侧在照射活性能量射线后对钠钙玻璃的粘着力为10N/25mm以上、60N/25mm以下(发明9)。
在上述发明(发明1~9)中,优选所述复合型粘着剂层的厚度为20μm以上、1000μm以下(发明10)。
在上述发明(发明1~10)中,优选所述光漫射粘着剂层的厚度为10μm以上、500μm以下(发明11)。
在上述发明(发明1~11)中,优选所述透明粘着剂层的厚度为10μm以上、500μm以下(发明12)。
在上述发明(发明1~12)中,优选所述粘着片具备两片剥离片,所述复合型粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持(发明13)。
第二,本发明提供一种光学层叠体,其具备一个光学构件、另一个光学构件以及将所述一个光学构件与所述另一个光学构件相互贴合的固化后复合型粘着剂层,其特征在于,所述固化后复合型粘着剂层为通过使所述粘着片(发明1~13)的复合型粘着剂层进行活性能量射线固化而成的层(发明14)。
在上述发明(发明14)中,优选所述一个光学构件及所述另一个光学构件中的至少一者在被所述固化后复合型粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸,所述固化后复合型粘着剂层的透明粘着剂层与所述凹凸接触(发明15)。
发明效果
本发明的粘着片具有充分均一的光漫射性,且段差追随性优异。此外,本发明的光学层叠体的段差追随性及亮度不均抑制性优异。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的粘着片的截面图。
图2为本发明的一个实施方式的光学层叠体的截面图。
图3为本发明的另一个实施方式的光学层叠体的截面图。
图4为本发明的另一个实施方式的粘着片的截面图。
附图标记说明
1、1A:粘着片;11:复合型粘着剂层;111:光漫射粘着剂层;112:透明粘着剂层;12a、12b:剥离片;2A、2B:光学层叠体;11’:固化后复合型粘着剂层;21:第一光学构件;22:第二光学构件;23:印刷层;30:背光源;31:基板;32:发光体;40:显示部。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方式的粘着片具有复合型粘着剂层,所述复合型粘着剂层具备含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层与不含有光漫射微粒的透明粘着剂层。并且,上述光漫射粘着剂层及上述透明粘着剂层中的至少一层由活性能量射线固化性粘着剂构成。另外,本说明书中的“活性能量射线固化性粘着剂”是指通过照射活性能量射线而进行固化的粘着剂。因此,“活性能量射线固化性粘着剂”中并不包含已通过之前的活性能量射线的照射固化至无法进一步进行固化的程度的粘着剂。
在上述复合型粘着剂层中,透明粘着剂层可以存在两层以上。此时,优选至少一层的透明粘着剂层位于与被粘物、特别是具有段差(凹凸)的被粘物接触的面上。此外,光漫射粘着剂层也可以存在两层以上,但复合型粘着剂层中的至少一个最表层为透明粘着剂层。此外,从控制复合型粘着剂层的雾度值的角度出发,优选光漫射粘着剂层为一层。
当使含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层接触并追随被粘物的段差(凹凸)时,该光漫射粘着剂层会因被粘物的段差而被压缩或发生变形。由此,会导致光漫射粘着剂层的光漫射微粒的密度变得不均匀,光漫射的均一性受损。本实施方式的粘着片能够使不含有光漫射微粒的透明粘着剂层与具有段差的被粘物接触并贴附在该被粘物上。由此,可抑制因被粘物的段差而使光漫射粘着剂层被压缩或发生变形,能够维持光漫射粘着剂层、以及复合型粘着剂层的光漫射的均一性。根据具有均一的光漫射性的复合型粘着剂层(固化后复合型粘着剂层),可得到亮度不均抑制性优异的光学层叠体(显示体)。
此外,由于含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层容易高弹性模量化,具有柔性变低的倾向,因此对具有段差(凹凸)的被粘物的追随性容易降低。本实施方式的粘着片能够使不含有光漫射微粒的透明粘着剂层与具有段差的被粘物接触并贴附在该被粘物上。由此,复合型粘着剂层易于追随段差,可抑制在段差附近产生气泡或浮起等。并且,利用上述复合型粘着剂层将具有该段差的构件(例如玻璃板)与另一个构件(例如玻璃板)贴合后,利用活性能量射线照射使该复合型粘着剂层固化而制成固化后复合型粘着剂层。以此方式,可得到利用固化后复合型粘着剂层将2个构件贴合而成的层叠体。该层叠体即使在高温高湿条件下、例如在85℃、85%RH的条件下放置72小时的情况下,也可抑制在段差附近产生气泡或浮起、剥落等。即,本实施方式的粘着片的初期的段差追随性及在高温高湿条件下的段差追随性优异。
进一步,由于含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层的粘着力容易降低,因此,将其贴附于在高温下或随时间变化会发生脱气的构件(例如塑料板)上时,容易发生气泡或浮起、剥落等起泡。本实施方式的粘着片能够使粘着力高且不含有光漫射微粒的透明粘着剂层与会发生脱气的构件接触并贴附在该构件上。在本实施方式的粘着片中,优选透明粘着剂层及光漫射粘着剂层中的任一层由活性能量射线固化性的粘着剂构成,进一步,更优选将整个复合型粘着剂层制成活性能量射线固化性。此时,将该复合型粘着剂层贴附在被粘物上后,利用活性能量射线照射使复合型粘着剂层固化从而制成固化后复合型粘着剂层,由此该固化后复合型粘着剂层的抗起泡性变得优异。例如,利用上述复合型粘着剂层将会发生脱气的构件(例如塑料板)与另一个构件(例如玻璃板)贴合后,利用活性能量射线照射使该复合型粘着剂层固化从而制成固化后复合型粘着剂层。以此方式,可得到利用固化后复合型粘着剂层将两个构件贴合而成的层叠体。该层叠体即使在高温高湿条件下、例如在85℃、85%RH的条件下放置72小时的情况下,也可抑制在固化后复合型粘着剂层与被粘物(特别是塑料板)的界面上发生气泡或浮起、剥落等起泡。
此处,当使用溶剂类的材料形成厚膜的粘着剂层时,通常会层叠多个粘着剂层来形成厚膜的粘着剂层。当层叠多个光漫射粘着剂层从而得到具有所需雾度值的粘着剂层、特别是具有高雾度值的粘着剂层时,若各个光漫射粘着剂层的雾度值偏离目标雾度值,则在层叠了多个光漫射粘着剂层时,与目标雾度值的偏差增大,变得无法得到具有所需雾度值的粘着剂层。因此,存在制造成品率容易降低的问题。与之相比,通过如本实施方式的粘着片这样使用光漫射粘着剂层及透明粘着剂层,能够在减少光漫射粘着剂层的层数(优选制成一层)的同时利用透明粘着剂层累积厚度。由此,易于得到稳定地具有所需雾度值的粘着剂层(复合型粘着剂层),能够提高产品稳定性。
本实施方式的粘着片中的复合型粘着剂层的雾度值(按照JIS K7136:2000而测定的值)优选为40%以上,更优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为80%以上。由此,易于得到良好的光漫射性、以及良好的亮度不均防止性。另一方面,从光学层叠体(显示体)的可视性的角度出发,复合型粘着剂层的雾度值优选为99%以下,更优选为98%以下,特别优选为97%以下,进一步优选为96%以下。另外,复合型粘着剂层的雾度值在照射活性能量射线前与照射活性能量射线后,几乎并没有发生变化。
本实施方式的粘着片中的复合型粘着剂层的总透光率(按照JIS K7361-1:1997而测定的值)的下限值优选为70%以上,特别优选为90%以上,进一步优选为99%以上。通过使复合型粘着剂层的总透光率为上述,作为光学层叠体(显示体)的可视性变得良好。另一方面,复合型粘着剂层的总透光率的上限值没有特别限定,但通常为100%以下。另外,复合型粘着剂层的总透光率在照射活性能量射线前与照射活性能量射线后,几乎没有发生变化。
从在高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,本实施方式的粘着片的复合型粘着剂层在23℃下的储能模量G1优选为0.001MPa以上,更优选为0.01MPa以上,特别优选为0.02MPa以上,进一步优选为0.04MPa以上。此外,上述储能模量G1优选为0.2MPa以下,更优选为0.1MPa以下,特别优选为0.09MPa以下,进一步优选为0.08MPa以下。由此,初期的段差追随性变得更加优异。另外,将本说明书中的储能模量设为按照JIS K7244-6,并以1Hz的测定频率利用扭转剪切法(ねじりせん断法)而测定的值。具体而言,如后文所述的试验例所示。
本实施方式的粘着片的复合型粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量G2优选为0.08MPa以上,更优选为0.09MPa以上,特别优选为0.10MPa以上,进一步优选为0.11MPa以上。由此,在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述储能模量G2优选为10MPa以下,更优选为5MPa以下,特别优选为1MPa以下,进一步优选为0.2MPa以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。另外,“照射活性能量射线后”是指以与将活性能量射线固化性的粘着剂层(复合型粘着剂层)组装入产品中时所照射的活性能量射线照射量同等的照射量,照射活性能量射线后。在本说明书中,将试验例1所示的活性能量射线的照射量作为基准,但并不仅限于此。
作为上述储能模量G2相对于上述储能模量G1的比(储能模量G2/储能模量G1)的储能模量变化率ΔG’优选为1.1以上,更优选为1.2以上,特别优选为1.4以上,进一步优选为1.8以上。此外,上述储能模量变化率ΔG’优选为100以下,更优选为10以下,特别优选为5以下,进一步优选为2.5以下。通过使储能模量变化率ΔG’在上述范围内,能够使初期的段差追随性、以及在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
从将光漫射微粒稳定地保持在光漫射粘着剂层中的角度出发,本实施方式的光漫射粘着剂层在23℃下的储能模量GD1优选为0.001MPa以上,更优选为0.01MPa以上,特别优选为0.02MPa以上,进一步优选为0.04MPa以上。此外,上述储能模量GD1优选为0.2MPa以下,更优选为0.16MPa以下,特别优选为0.12MPa以下,进一步优选为0.09MPa以下。由此,能够确保与透明粘着剂层的良好的密合性。
当光漫射粘着剂层由活性能量射线固化性粘着剂构成时,从抗起泡性的角度出发,该光漫射粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量GD2优选为0.08MPa以上,更优选为0.10MPa以上,特别优选为0.12MPa以上,进一步优选为0.15MPa以上。此外,上述储能模量GD2优选为10MPa以下,更优选为5MPa以下,特别优选为1MPa以下,进一步优选为0.3MPa以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
作为上述储能模量GD2相对于上述储能模量GD1的比(储能模量GD2/储能模量GD1)的储能模量变化率ΔGD优选为1.1以上,更优选为1.4以上,特别优选为1.8以上,进一步优选为2.1以上。此外,上述储能模量变化率ΔGD优选为100以下,更优选为10以下,特别优选为5以下,进一步优选为3以下。通过使储能模量变化率ΔGD在上述范围内,能够良好地谋求固化后的粘着力的维持与抗起泡性的平衡。
从在高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,本实施方式的透明粘着剂层在23℃下的储能模量GT1优选为0.001MPa以上,更优选为0.01MPa以上,特别优选为0.02MPa以上,进一步优选为0.04MPa以上。此外,上述储能模量GT1优选为0.2MPa以下,更优选为0.1MPa以下,特别优选为0.09MPa以下,进一步优选为0.08MPa以下。由此,初期的段差追随性变得更加优异。
当透明粘着剂层由活性能量射线固化性粘着剂构成时,该透明粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量GT2优选为0.08MPa以上,更优选为0.09MPa以上,特别优选为0.10MPa以上,进一步优选为0.11MPa以上。由此,在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述储能模量GT2优选为10MPa以下,更优选为5MPa以下,特别优选为1MPa以下,进一步优选为0.2MPa以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
作为上述储能模量GT2相对于上述储能模量GT1的比(储能模量GT2/储能模量GT1)的储能模量变化率ΔGT优选为1.1以上,更优选为1.2以上,特别优选为1.6以上,进一步优选为1.8以上。此外,上述储能模量变化率ΔGT优选为100以下,更优选为10以下,特别优选为5以下,进一步优选为3以下,进一步优选为2.5以下。通过使储能模量变化率ΔGT在上述范围内,能够使初期的段差追随性、以及在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。
从在高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,本实施方式的粘着片的复合型粘着剂层的凝胶分率优选为20%以上,更优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。此外,上述凝胶分率优选为80%以下,更优选为70%以下,特别优选为65%以下,进一步优选为60%以下。由此,初期的段差追随性变得更加优异。另外,本说明书中的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后文所述的试验例所示。
本实施方式的粘着片的复合型粘着剂层在照射活性能量射线后的凝胶分率优选为40%以上,更优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为65%以上。由此,在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述凝胶分率优选为99%以下,更优选为89%以下,特别优选为80%以下,进一步优选为75%以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
从保持光漫射微粒的分散状态等、有效地发挥亮度不均抑制性的角度出发,本实施方式的光漫射粘着剂层的凝胶分率优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为50%以上,进一步优选为55%以上。此外,上述凝胶分率优选为90%以下,更优选为80%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为65%以下。由此,能够确保与透明粘着剂层的良好的密合性。
当光漫射粘着剂层由活性能量射线固化性粘着剂构成时,从抗起泡性的角度出发,该光漫射粘着剂层在照射活性能量射线后的凝胶分率优选为40%以上,更优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为65%以上。此外,上述凝胶分率优选为99%以下,更优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
从在高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,本实施方式的透明粘着剂层的凝胶分率优选为20%以上,更优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。此外,上述凝胶分率优选为80%以下,更优选为70%以下,特别优选为60%以下,进一步优选为55%以下。由此,初期的段差追随性变得更加优异。
当透明粘着剂层由活性能量射线固化性粘着剂构成时,该透明粘着剂层在照射活性能量射线后的凝胶分率优选为40%以上,更优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为65%以上。由此,在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述凝胶分率优选为98%以下,更优选为87%以下,特别优选为75%以下,进一步优选为70%以下。由此,表现出良好的粘着力,与被粘物的粘合性变得更加优异。
从在高温高湿条件下的段差追随性及处理性的角度出发,本实施方式的粘着片中的透明粘着剂层侧对钠钙玻璃的粘着力优选为20N/25mm以上,更优选为30N/25mm以上,特别优选为35N/25mm以上,进一步优选为40N/25mm以上。此外,上述粘着力优选为80N/25mm以下,更优选为70N/25mm以下,特别优选为60N/25mm以下,进一步优选为50N/25mm以下。由此,可得到良好的再操作性,即使发生贴合错误时也可对被粘物进行再利用。
本实施方式的粘着片中的透明粘着剂层侧在照射活性能量射线后对钠钙玻璃的粘着力优选为20N/25mm以上,更优选为30N/25mm以上,特别优选为40N/25mm以上,进一步优选为45N/25mm以上。由此,在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,上述粘着力优选为80N/25mm以下,更优选为70N/25mm以下,特别优选为60N/25mm以下,进一步优选为50N/25mm以下。由此,可得到良好的再操作性。
从处理性的角度出发,本实施方式的粘着片中的光漫射粘着剂层侧对钠钙玻璃的粘着力优选为1N/25mm以上,更优选为4N/25mm以上,特别优选为8N/25mm以上,进一步优选为13N/25mm以上。此外,上述粘着力优选为60N/25mm以下,更优选为50N/25mm以下,特别优选为40N/25mm以下,进一步优选为35N/25mm以下。由此,可得到良好的再操作性,即使发生贴合错误时也可对被粘物进行再利用。
本实施方式的粘着片中的光漫射粘着剂层侧在照射活性能量射线后对钠钙玻璃的粘着力优选为10N/25mm以上,更优选为15N/25mm以上,特别优选为20N/25mm以上,进一步优选为25N/25mm以上。由此,抗起泡性变得更加优异。此外,上述粘着力优选为60N/25mm以下,更优选为50N/25mm以下,特别优选为45N/25mm以下,进一步优选为40N/25mm以下。由此,可得到良好的再操作性。
此处,本说明书中的粘着力是指通过基本按照JIS Z0237:2009的180度剥离法测定的粘着力,其中,将测定样本制成25mm宽、100mm长,并将该测定样本贴附在被粘物上,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH的条件下放置24小时,然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定而得到的值。
本实施方式的粘着片中的复合型粘着剂层的厚度优选为20μm以上,更优选为40μm以上,特别优选为60μm以上,进一步优选为80μm以上。由此,能够良好地填埋被粘物所具有的段差(凹凸),段差追随性变得更加优异。此外,复合型粘着剂层的厚度优选为1000μm以下,更优选为800μm以下,特别优选为400μm以下,进一步优选为200μm以下。由此,加工性变得良好,此外,不易产生由挤压痕等造成的外观不良。
本实施方式的光漫射粘着剂层的厚度优选为10μm以上,更优选为20μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为40μm以上。由此,易于得到所需的光漫射性或雾度值,并且还易于得到所需粘着力。此外,光漫射粘着剂层的厚度优选为500μm以下,更优选为400μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为100μm以下。由此,易于得到所需的光漫射性或雾度值,并且加工性也变得良好。
在本实施方式的粘着片中,优选位于与被粘物的段差(凹凸)接触的面上的透明粘着剂层的厚度大于被粘物的段差的高度。由此,能够利用透明粘着剂层吸收被粘物的段差,可更有效地抑制光漫射粘着剂层因该段差而被压缩或发生变形。因此,光漫射粘着剂层(复合型粘着剂层)的光漫射的均一性变得更高。
具体而言,本实施方式的透明粘着剂层的厚度优选为10μm以上,更优选为20μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为40μm以上。由此,复合型粘着剂层的光漫射的均一性、在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。另一方面,透明粘着剂层的厚度优选为500μm以下,更优选为400μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为100μm以下。由此,加工性变得良好,并且不易产生由挤压痕等造成的外观不良。另外,当如后文所述的图4所示的那样存在多个透明粘着剂层时,上述厚度为一层透明粘着剂层的厚度。
优选上述复合型粘着剂层为用于贴合一个光学构件与另一个光学构件的粘着剂层。对于光学构件,在后文进行说明。在使用本实施方式的粘着片的复合型粘着剂层而得到的光学层叠体(显示体)中,通过使复合型粘着剂层的光漫射性变得均一,从而抑制光学层叠体(显示体)发生亮度不均。然而,本实施方式的粘着片并不仅限于在光学层叠体或显示体中的用途。
图1中示出了作为本实施方式的粘着片的一个实例的具体结构。
如图1所示,粘着片1由两片剥离片12a、12b以及复合型粘着剂层11构成,所述复合型粘着剂层11以与这两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
本实施方式的复合型粘着剂层11为一层光漫射粘着剂层111与一层透明粘着剂层112的层叠体。然而,本发明并不仅限于此。优选上述透明粘着剂层112位于复合型粘着剂层11中的与被粘物的段差接触的面上。
1.各构件
1-1.复合型粘着剂层
优选光漫射粘着剂层111由含有光漫射微粒的粘着剂构成。另一方面,优选透明粘着剂层112由不含有光漫射微粒的粘着剂构成。另外,“不含有光漫射微粒”是指“几乎不含有光漫射微粒”,除了完全不含有光漫射微粒以外,还包括以不损害本实施方式的效果的量含有光漫射微粒的情况。光漫射微粒的量优选为0.1质量%以下,特别优选为0.01质量%以下,进一步优选为0.001质量%以下,最优选为0质量%。
只要光漫射粘着剂层111及透明粘着剂层112中的至少一层由活性能量射线固化性粘着剂构成,则构成本实施方式的粘着片1的光漫射粘着剂层111及透明粘着剂层112的粘着剂的种类没有特别限定。例如可以为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外,该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种,也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。作为丙烯酸类粘着剂,优选其为交联型,进一步优选其为热交联型。
构成光漫射粘着剂层111的粘着剂及构成透明粘着剂层112的粘着剂可以彼此为相同的种类,也可以彼此为不同的种类,但优选均为活性能量射线固化性的粘着剂,特别优选均为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。由此,可发挥优异的抗起泡性。此时,除光漫射微粒以外的组成可以相同,也可以不同。此外,主要聚合物的单体组成可以相同,也可以不同。另外,作为构成光漫射粘着剂层111的粘着剂及构成透明粘着剂层112的粘着剂,可以其中一者为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂,而另一者为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。
以下,对构成光漫射粘着剂层111的粘着剂及构成透明粘着剂层112的粘着剂均为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂的情况进行说明,但本发明并不仅限于此。
从进一步增强聚合物彼此的内聚力的角度出发,优选构成光漫射粘着剂层111的粘着剂及构成透明粘着剂层112的粘着剂由将含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及活性能量射线固化性成分(C)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物P”)进行交联而成。在光漫射粘着剂层111的情况下,粘着性组合物P进一步含有光漫射微粒(D)。若为具有上述组成的粘着性组合物P,则易于满足上述储能模量、凝胶分率、雾度值、及粘着力等。
由该粘着性组合物P得到的粘着剂可发挥优异的光学特性、粘着力、段差追随性等。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”中也包括“共聚物”的概念。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,该含反应性基团单体在分子内具有与交联剂(B)进行反应的反应性基团。通过使来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(B)进行反应,可形成交联结构(立体网状结构),可得到具有所需内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如,可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,特别是可优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。这些含羟基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发,优选丙烯酸。这些含羧基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。另外,后文所述的含氮原子单体被排除在该含氨基单体之外。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,以下限值计,优选含有5质量%以上、特别优选含有10质量%以上、进一步优选含有15质量%以上的含反应性基团单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,以上限值计,优选含有40质量%以下、特别优选含有30质量%以下、进一步优选含有25质量%以下的含反应性基团单体。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则可在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构,变得易于得到所需的凝胶分率及储能模量。此外,当含有光漫射微粒(D)时,所得到的粘着剂中的光漫射微粒(D)的分散性具有变得良好的倾向。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良情况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸造成的上述不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。但是,也允许以不产生上述不良情况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为单体单元,允许以0.1质量%以下的量、优选以0.01质量%以下的量、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够表现出良好的粘着性,且同时能够将所得到的粘着剂的储能模量诱导至较低。烷基可以为直链状或支链状。
从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度、或者将储能模量诱导至较低的角度出发,优选烷基的碳原子数为4~8的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、或(甲基)丙烯酸异辛酯,进一步优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、或丙烯酸异辛酯。另外,这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有45质量%以上、特别优选含有55质量%以上、进一步优选含有65质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。此外,当含有光漫射微粒(D)时,具有能够使光漫射微粒(D)在粘着剂中的分散性变得良好的倾向,可抑制(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的所需的粘着性受损。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作为构成该聚合物的单体单元,优选含有99质量%以下、更优选含有95质量%以下、特别优选含有90质量%以下、进一步优选含有75质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适宜的量导入含反应性官能团单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。含脂环式结构单体使聚合物的玻璃化转变温度上升,增加所得到的粘着剂的储能模量。此外,由于含脂环式结构单体的体积大,因此推定通过使其存在于聚合物中从而扩大了聚合物彼此的间隔,降低涂布液粘度,粘着剂层的厚膜化变得容易。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以一部分具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从将所得到的粘着剂的储能模量调节得较高,且同时将粘着剂层厚膜化的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,与上述相同,从提高储能模量的角度,或厚膜化的角度出发,脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的总碳原子数,独立存在多个环时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制,但从与上述相同的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等,其中,优选发挥更加优异的段差追随性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数:10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯,进一步优选丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可单独使用,也可组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,从将所得到的粘着剂的储能模量调节至优选的范围的角度出发,优选含有1质量%以上、特别优选含有5质量%以上、进一步优选含有10质量%以上的该含脂环式结构单体。此外,从与上述相同的角度出发,含脂环式结构单体的含量优选设为25质量%以下,特别优选设为20质量%以下,进一步优选设为15质量%以下。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够赋予粘着剂规定的极性,使粘着剂即使对如玻璃这样的具有一定程度的极性的被粘物也具有优异的亲和性。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适度的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高来自上述含氮原子单体的部分在所构成的粘着剂的高维结构中的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中所使用的一个聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、吖丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。这些含氮杂环的单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有2质量%以上、进一步优选含有4质量%以上的该含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有24质量%以下、特别优选含有16质量%以下、进一步优选含有8质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述的范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。由于通过使其为直链状的聚合物,容易产生分子链的互相缠绕、能够期待内聚力的提高,因此易于得到在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性优异的粘着剂。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物,易于得到高分子量的聚合物、能够期待内聚力的提高,因此易于得到在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性优异的粘着剂。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量优选为20万以上,更优选为30万以上,特别优选为40万以上。由此,能够提高所得到的粘着剂的储能模量及凝胶分率,以使在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。此外,该重均分子量进一步优选为50万以上。由此,即使在含有光漫射微粒(D)的粘着剂中也可以得到可发挥充分的内聚力的程度的高储能模量。并且,具有能够使光漫射微粒(D)在粘着剂中的分散性变得良好的倾向。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为150万以下,更优选为120万以下,特别优选为100万以下,进一步优选为80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述,则所得到的粘着剂的储能模量的值易于成为适合的值,初期的段差追随性变得更加优异。本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,在粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(1-2)交联剂(B)
作为交联剂(B),只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应的物质即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中,优选使用与羟基及羧基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂、或者与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外,交联剂(B)可以单独使用一种,或者也可以组合使用两种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等,及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
作为环氧类交联剂,例如可列举出1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下,最优选为0.2质量份以下。通过使交联剂(B)的含量在上述范围内,所得到的粘着剂的储能模量、凝胶分率、粘着力等容易变得适合。
(1-3)活性能量射线固化性成分(C)
推测在使将含有活性能量射线固化性成分(C)的粘着性组合物P进行交联而形成的粘着剂活性能量射线进行固化而得到的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(C)彼此聚合,该进行了聚合的活性能量射线固化性成分(C)交缠在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)上。具有该高维结构的粘着剂可在一定程度上提高储能模量及凝胶分率,在高温高湿条件下的段差追随性特别优异。
活性能量射线固化性成分(C)只要为可通过活性能量射线的照射而进行固化,从而得到上述效果的成分,则没有特别限制,可以为单体、低聚物或者聚合物中的任一种,也可以为它们的混合物。其中,可优选列举出抗起泡性更加优异的多官能度丙烯酸酯类单体。
作为多官能度丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能度型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。这些多官能度丙烯酸酯类单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,作为多官能度丙烯酸酯类单体,优选分子量小于1000的多官能度丙烯酸酯类单体。
从使照射活性能量射线后的粘着剂的储能模量的值及固化前后的储能模量变化率ΔG’成为适合的值,且在高温高湿条件下的段差追随性变得更优异的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(C)的含量的下限值优选为1质量份以上,特别优选为3质量份以上,进一步优选为4质量份以上。另一方面,从照射活性能量射线后的粘着剂的粘着力的角度出发,上述含量的上限值优选为20质量份以下,特别优选为12质量份以下,进一步优选为8质量份以下。
(1-4)光漫射微粒(D)
光漫射微粒(D)只要为能够使光漫射粘着剂层111及复合型粘着剂层11满足上述物性的物质即可。
作为光漫射微粒(D),例如可列举出二氧化硅、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、粘土、滑石、二氧化钛等无机类微粒;丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂等有机类的透光性微粒;由硅树脂这样的具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物构成的微粒(例如Momentive Performance Materials Japan Inc.制造的Tospearl系列)等。其中,优选由硅树脂构成的微粒。由此,粘着片容易满足上述雾度值及图像清晰度。以上的光漫射微粒(D)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为光漫射微粒(D)的形状,优选为光漫射均一的球形的微粒。光漫射微粒(D)的基于离心沉降光透法的平均粒径的下限值优选为1.0μm以上,特别优选为2.0μm以上,进一步优选为3.0μm以上。若上述平均粒径的下限值为上述,则容易表现出所需的雾度。另一方面,上述平均粒径的上限值优选为10μm以下,特别优选为8μm以下,进一步优选为6μm以下。若上述平均粒径的上限值为上述,则易于防止雾度值变得过高,能够良好地显示出高精度的显示图像。
另外,上述基于离心沉降光透法的平均粒径为将1.2g的微粒与98.8g的异丙醇充分搅拌而成的试样作为测定用试样,并使用离心式自动粒度分布测定装置(HORIBA,Ltd.制造,CAPA-700)而测定的值。
粘着性组合物P中的光漫射微粒(D)的含量只要为能够满足上述物性的量即可。具体而言,光漫射微粒(D)的含量优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,特别优选为6质量%以上,进一步优选为8质量%以上。此外,光漫射微粒(D)的含量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,特别优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。通过使光漫射微粒(D)的含量在上述范围内,变得易于满足上述雾度值、储能模量及粘着力。
(1-5)光聚合引发剂(E)
当使用紫外线作为使粘着性组合物P固化的活性能量射线时,优选粘着性组合物P进一步含有光聚合引发剂(E)。如此,通过含有光聚合引发剂(E),能够使活性能量射线固化性成分(C)有效地聚合,并且能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
作为这样的光聚合引发剂(E),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。这些光聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
上述之中,优选即使在隔着含有紫外线吸收剂的塑料板照射紫外线的情况下,也容易裂解,容易使粘着剂确实地固化的氧化膦类的光聚合引发剂。具体而言,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(C),粘着性组合物P中的光聚合引发剂(E)的含量的下限值优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,上限值优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
(1-6)各种添加剂
根据所需,粘着性组合物P中可添加丙烯酸类粘着剂中通常使用的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后文所述的聚合溶剂及稀释溶剂并不包括在构成粘着性组合物P的添加剂中。
在上述中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,不管被粘物是塑料板,还是玻璃构件,与该被粘物的密合性均得以提高,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。
作为硅烷偶联剂,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰基丙基三乙氧基硅烷或者它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1.2质量份以下,特别优选为0.8质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式而制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交联剂(B)及活性能量射线固化性成分(C)混合,同时根据所需添加光聚合引发剂(E)、添加剂等。在光漫射粘着剂层111的情况下,可进一步掺合光漫射微粒(D)。
利用常规的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合,由此能够制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。然而,本发明并不仅限于此,也可以在无溶剂下聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可以同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可以同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)、活性能量射线固化性成分(C)及根据所需的稀释溶剂、光漫射微粒(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等,并充分进行混合,由此得到经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述各成分中的任一种成分而言,在使用固状物质的情况下、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合时发生析出的情况下,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,然后再与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为由此制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要在可进行涂布的范围内即可,没有特别限制,可根据状况进行适当选定。例如,以使粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非为必要条件,若粘着性组合物P为可进行涂布的粘度等,则也可以不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
优选本实施方式的光漫射粘着剂层111及透明粘着剂层112分别由将粘着性组合物P(的涂布层)进行交联而成的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可以通过加热处理来进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从已涂布在所需的对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
在加热处理后,根据需要,也可在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。需要该熟化期时,经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)经由交联剂(B)充分地交联。
本实施方式的复合型粘着剂层11能够通过层叠光漫射粘着剂层111及透明粘着剂层112而得到。层叠的时机可以为在对各粘着剂层进行熟化前,也可以为在熟化后。但是,为了进一步提高光漫射粘着剂层111及透明粘着剂层112的密合性,优选在进行熟化前层叠各粘着剂层。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护复合型粘着剂层11直至使用粘着片1时,其在使用粘着片1(复合型粘着剂层11)时被剥离。本实施方式的粘着片1中,剥离片12a、12b中的一者或两者并非是必需的。
作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用这些膜的交联膜。进一步,也可以为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与复合型粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
剥离片12a、12b的厚度并没有特别限制,但通常为20~150μm左右。
2.粘着片的制造
作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布用于形成透明粘着剂层112的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布用于形成光漫射粘着剂层111的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P热交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,以使两涂布层相互接触的方式贴合带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b。此处,可制作多个带涂布层的剥离片,并以所需的层叠顺序贴合所需层数的该涂布层。需要熟化期时,通过设置熟化期,上述层叠的涂布层成为复合型粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠的涂布层直接成为复合型粘着剂层11。由此,得到具有复合型粘着剂层11的上述粘着片1,所述复合型粘着剂层11为光漫射粘着剂层111与透明粘着剂层112的层叠体。加热处理及熟化的条件如上文所述。
另外,可以分别利用两片剥离片夹持用于形成透明粘着剂层112的涂布层及用于形成光漫射粘着剂层111的涂布层,当贴合用于形成透明粘着剂层112的涂布层与用于形成光漫射粘着剂层111的涂布层时,可以分别剥离一个剥离片。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[光学层叠体]
本发明的一个实施方式的光学层叠体具备一个光学构件、另一个光学构件及将该一个光学构件与该另一个光学构件相互贴合的固化后复合型粘着剂层。该固化后复合型粘着剂层为通过对上述实施方式的粘着片的复合型粘着剂层照射活性能量射线从而固化而成的层。
上述一个光学构件及另一个光学构件中的至少一者可以在被上述固化后复合型粘着剂层贴合的一侧的面上具有段差(凹凸),此时,优选上述固化后复合型粘着剂层的透明粘着剂层与该段差接触。
本实施方式的光学层叠体可以为显示体本身,也可以为构成显示体的一部分的构件。此外,并不仅限于此,也可以用于除显示体以外的光学用途的构件。
作为上述显示体,例如,可列举出液晶(LCD)显示器、发光二极管(LED)显示器、有机电致发光(有机EL)显示器、电子纸等。该显示体也可以为触控面板。
图2示出了本发明的一个实施方式的光学层叠体的具体结构。如图2所示,本实施方式的光学层叠体2A通过具备第一光学构件21(一个光学构件)、第二光学构件22(另一个光学构件)、及位于他们中间的将第一光学构件21与第二光学构件22相互贴合的固化后复合型粘着剂层11’而构成。
第一光学构件21及第二光学构件22中的一者可以在被固化后复合型粘着剂层11’贴合的一侧的面上具有段差。在图2所示的实施方式中,第一光学构件21在复合型粘着剂层11侧的面上具有基于印刷层23的段差。
上述显示体2A中的固化后复合型粘着剂层11’为通过使上述粘着片1的复合型粘着剂层11进行活性能量射线固化而成的层。本实施方式的固化后复合型粘着剂层11’为一层光漫射粘着剂层111与一层透明粘着剂层112的层叠体,透明粘着剂层112位于与基于印刷层23的段差接触的一侧。
除玻璃板、塑料板等以外,第一光学构件21优选为由含玻璃板、塑料板等的层叠体等构成的保护面板。此时,印刷层23通常在第一光学构件21的复合型粘着剂层11侧形成为框状。
作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定,但通常为0.1~5mm,优选为0.2~2mm。
作为上述塑料板,没有特别限定,例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm。
另外,在上述玻璃板或塑料板的单面或者双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可被图案化。
第二光学构件22优选为应贴附在第一光学构件21上的光学构件、显示体模块(例如,液晶(LCD)模块、发光二极管(LED)模块、有机电致发光(有机EL)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体。
作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振片(偏振膜)、起偏镜、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提高膜、对比度提高膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜、透明导电膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面形成硬涂层而成的硬涂膜等。
构成印刷层23的材料没有特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层23的厚度、即段差的高度的下限值优选为3μm以上,更优选为5μm以上,特别优选为7μm以上,最优选为10μm以上。通过使下限值为上述,能够充分地确保从观察者一侧看不到电气布线等的隐蔽性。此外,上限值优选为50μm以下,更优选为35μm以下,特别优选为25μm以下,进一步优选为20μm以下。通过使上限值为上述,能够防止固化后复合型粘着剂层11’对该印刷层23的段差追随性变差,并且能够良好地维持光漫射的均一性。
为了制造上述显示体2A,作为一个实例,将粘着片1的一个剥离片12a剥离,将粘着片1所露出的透明粘着剂层112贴合在第一光学构件21的存在印刷层23的一侧的面上。
然后,从粘着片1的复合型粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将粘着片1所露出的光漫射粘着剂层111与第二光学构件22贴合。此外,作为另一个实例,还可更换第一光学构件21及第二光学构件22的贴合顺序。
接着,对复合型粘着剂层11照射活性能量射线,制成固化后复合型粘着剂层11’。通常隔着第一光学构件21或第二光学构件22中的任一者对复合型粘着剂层11照射能量射线,优选隔着作为保护面板的第一光学构件21照射能量射线。
活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线或电子束等。活性能量射线中,优选易于操作的紫外线。
紫外线的照射能够使用高压汞灯、融合H灯(fusion H lamp)、氙气灯等进行,紫外线的照射量以照度计优选为50~1000mW/cm2左右,更优选为100~500mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为200~7000mJ/cm2,特别优选为500~3000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射能够使用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
如图3所示,另一个实施方式的显示体2B通过具备背光源30、层叠于背光源30上的固化后复合型粘着剂层11’及层叠于固化后复合型粘着剂层11’上的显示部40而构成。该显示体2B中的背光源30属于第一光学构件,显示部40属于第二光学构件。
背光源30通过具备1个或2个以上的基板31、设置在该基板31上的多个发光体32而构成。该背光源30具有基于多个发光体32的凹凸。
上述显示体2B中的固化后复合型粘着剂层11’为通过使上述粘着片1的复合型粘着剂层11进行活性能量射线固化而成的层。本实施方式的固化后复合型粘着剂层11’为一层光漫射粘着剂层111与一层透明粘着剂层112的层叠体,透明粘着剂层112位于与基于发光体32的凹凸接触的一侧。上述多个发光体32被透明粘着剂层112毫无空隙地密封。由此,能够保护发光体32不受水分的影响。
作为基板31,没有特别限定,可使用背光源中通常所使用的基板。该基板31通常为印刷电路基板(PCB基板;Printed Circuit Board)。
基板31可以以汇总搭载多个发光体32的方式一体化而形成,也可以在一个基板31上搭载一个发光体32的方式,各个分离而形成。分离而形成时,各个基板31通常固定于框架、支撑体、外壳等。在本实施方式中,如图3所示,优选基板31以汇总搭载多个发光体32的方式一体化而形成。
在基板31的复合型粘着剂层11侧的面上可以形成反射层,也可以设置反射构件。由此,能够有效地提高基于背光源30的亮度。反射层或反射构件的材料能够采用公知的材料。
作为发光体32的种类,例如可列举出发光二极管(LED)、激光二极管(LD)、有机电致发光发光元件、无机电致发光发光元件等。其中,从固化后复合型粘着剂层11’所带来的密封性的角度出发,优选为LED,特别优选为迷你LED或微型LED。
发光体32的厚度优选为10μm以上,更优选为30μm以上,特别优选为50μm以上,进一步优选为80μm以上。此外,发光体32的厚度优选为300μm以下,特别优选为150μm以下,进一步优选为100μm以下。
此外,彼此相邻的发光体32的间隙的宽度优选为0.01mm以上,特别优选为0.1mm以上,进一步优选为0.5mm以上。此外,上述间隙的宽度优选为100mm以下,更优选为10mm以下,特别优选为4mm以下,进一步优选为2mm以下。
发光体32的形状没有特别限定,通常为长方体、半球形等。发光体32的大小也没有特别限定,从发光体密封性的角度出发,俯视下的一边或直径优选为0.01~100mm,更优选为0.1~10mm,特别优选为0.2~5mm,进一步优选为0.5~2mm。
本实施方式的光漫射粘着剂层111使从背光源30发射出的光漫射,可有效地抑制亮度不均的产生。
作为显示部40,例如可列举出液晶面板,但并不仅限于此,例如也可以为液晶面板的构成构件的一部分、或为了增加或强化液晶面板的功能而同时使用的光学构件(例如,光漫射板或紫外线吸收滤光片等)。显示部40能够采用公知的显示部。
另外,在背光源30与固化后复合型粘着剂层11’之间也可以设置密封材料。此时,密封材料中的与背光源30为相反侧的面上多形成有凹凸,该凹凸能够被固化后复合型粘着剂层11’的透明粘着剂层112吸收。
此外,在固化后复合型粘着剂层11’与显示部40之间、或显示部40中的与固化后复合型粘着剂层11’为相反侧的面上也可以设置所需的光学构件。作为该光学构件,例如可列举出亮度提高膜、对比度提高膜、视角补偿膜、透明导电膜、液晶聚合物膜、半透射反射膜、防飞散膜等。
为了制造本实施方式的显示体2B,例如,将粘着片1的一个剥离片12a剥离,将粘着片1所露出的透明粘着剂层112贴合在背光源30的存在发光体32的一侧的面上。
接着,从粘着片1的复合型粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将粘着片1所露出的光漫射粘着剂层111与显示部40贴合。接着,对复合型粘着剂层11照射活性能量射线,制成固化后复合型粘着剂层11’。或者,在贴合显示部40之间,对复合型粘着剂层11照射活性能量射线,制成固化后复合型粘着剂层11’,然后再与(剥离剥离片12b)显示部40贴合。活性能量射线的照射条件等与显示体2A的情况相同。
作为另一个实例,也可以更换背光源30及显示部40贴合顺序。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件,也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一者或两者,此外,也可以层叠所需的光学构件来代替剥离片12a和/或12b。
进一步,如图4所示的粘着片1A所示,复合型粘着剂层11也可以通过依次层叠透明粘着剂层112、光漫射粘着剂层111及透明粘着剂层112而成。当第一光学构件及第二光学构件均在复合型粘着剂层11侧具有段差(凹凸)时,该粘着片1A有效。例如,当第一光学构件及第二光学构件均为液晶面板时,粘着片1A有效。
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的,并非是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件,也涵盖属于本发明的技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一个。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并不仅限于这些实施例等。
[制造例1](光漫射粘着片的制作)
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
通过溶液聚合法使丙烯酸2-乙基己酯65质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份、N-丙烯酰吗啉5质量份及丙烯酸2-羟基乙酯15质量份共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用下述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,其结果,重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYO KAGAKU,INC.制造,产品名称“BHS8515”)0.20质量份、作为活性能量射线固化性成分(C)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(SHIIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.LTD.制造,产品名称“NK酯A-9300-1CL”)5.2质量份、作为光漫射微粒(D)的由硅树脂(具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物)构成的微粒(Momentive Performance Materials Japan Inc.制造,产品名称“Tospearl145”,平均粒径:4.5μm)5.0质量份、作为光聚合引发剂(E)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦0.5质量份、及作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷0.2质量份混合,充分进行搅拌,并用甲基乙基酮进行稀释,由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处,在表1中示出将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外,表1中记载的缩略符号等的详细内容如下。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
[交联剂(B)]
TDI类:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYO KAGAKU,INC.制造,产品名称“BHS8515”)
XDI类:三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯(Soken Chemical&EngineeringCo.,Ltd.制造,产品名称“TD-75”)
环氧类:1,3-双(N,N-二缩水甘油氨甲基)环己烷(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“TETRAD-C”)
[光漫射微粒(D)]
D1:平均粒径为4.5μm的由硅树脂(具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物)构成的微粒(Momentive Performance Materials Japan Inc.制造,产品名称“Tospearl145”,折射率:1.43)
D2:平均粒径为2.0μm的由硅树脂(具有介于无机与有机之间的结构的含硅化合物)构成的微粒(Momentive Performance Materials Japan Inc.制造,产品名称“Tospearl120”,折射率:1.43)
D3:平均粒径为4.0μm的正球形聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯共聚物微粒(SekisuiKasei Co.,Ltd.制造,产品名称“XX-30LA”,折射率:1.56)
3.光漫射粘着片的制造
使用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LintecCorporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后在90℃下加热处理1分钟,从而形成涂布层(厚度:50μm)。
接着,将上述中得到的重剥离型剥离片上的涂布层与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(Lintec Corporation制造,产品名称“SP-PET381031”),以使该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行贴合,制作由重剥离型剥离片/光漫射粘着剂层(a)的涂布层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的结构构成的光漫射粘着片。
另外,上述光漫射粘着剂层的厚度为按照JIS K7130,使用定压厚度测定器(TECLOCK CO.,LTD.制造,产品名称“PG-02”)而测定的值(以下相同)。
[制造例2~7、9~10](光漫射粘着片的制作)
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、活性能量射线固化性成分(C)的掺合量、光漫射微粒(D)的种类及掺合量、光聚合引发剂(E)的掺合量、以及硅烷偶联剂的掺合量变更为表1所示以外,以与制造例1相同的方式,制作具有光漫射粘着剂层(b)(制造例2)、光漫射粘着剂层(c)(制造例3)、光漫射粘着剂层(d)(制造例4)、光漫射粘着剂层(e)(制造例5)、光漫射粘着剂层(f)(制造例6)、光漫射粘着剂层(g)(制造例7)、光漫射粘着剂层(i)(制造例9)、及光漫射粘着剂层(j)(制造例10)的光漫射粘着片。其中,对于具有光漫射粘着剂层(j)(制造例10)的光漫射粘着片,以与后述试验例1相同的条件,预先隔着轻剥离型剥离片照射活性能量射线(紫外线),从而使光漫射粘着剂层固化。
[制造例8](透明粘着片的制作)
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、活性能量射线固化性成分(C)的掺合量、光漫射微粒(D)的掺合量(未掺合)、光聚合引发剂(E)的掺合量、以及硅烷偶联剂的掺合量变更为表1所示以外,以与制造例1相同的方式,制作具有透明粘着剂层(h)(制造例8)的透明粘着片。另外,对于用于实施例9中的具有透明粘着剂层(h)的透明粘着片,以与后述试验例1相同的条件,预先隔着轻剥离型剥离片照射活性能量射线(紫外线),从而使透明粘着剂层固化。
上述重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱(GPC)并以以下的条件测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(按照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[实施例1]
从制造例1中制作的光漫射粘着片上剥离轻剥离型剥离片,露出光漫射粘着剂层(a)的涂布层。此外,从制造例8中制作的透明粘着片上剥离轻剥离型剥离片,露出透明粘着剂层(g)的涂布层。将透明粘着剂层(g)的涂布层层叠于光漫射粘着剂层(a)的涂布层上,然后,在23℃、50%RH的条件下熟化7天。以此方式,制造由重剥离型剥离片/光漫射粘着剂层(a)(50μm)/透明粘着剂层(g)(50μm)/重剥离型剥离片构成的粘着片(光漫射粘着剂层+透明粘着剂层=复合型粘着剂层)。
[实施例2~9、比较例1~3]
除了将光漫射粘着剂层及透明粘着剂层的种类变更为表2所示以外,以与实施例1相同的方式,制造粘着片。另外,在表2中,出于方便,在比较例1中的光漫射粘着剂层的一栏中也记载了透明粘着剂层,在比较例2及3中的透明粘着剂层的一栏中也记载了光漫射粘着剂层。
[试验例1](凝胶分率的测定)
将各制造例中制作的粘着片(熟化后)、以及实施例及比较例中得到的粘着片裁切为80mm×80mm的尺寸,将该粘着剂层包裹于聚酯制网(网目尺寸200)中,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M1。
接着,在室温下(23℃),将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后,用精密天平称量其质量,减去上述网单独的质量,由此计算出粘着剂自身的质量。将此时的质量记作M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。由此,导出粘着剂的凝胶分率(UV前)。将结果示于表2。
另一方面,以下述条件隔着轻剥离型剥离片对各制造例中制作的粘着片(熟化后)、以及实施例及比较例中得到的粘着片(除制造例10和比较例3以外)的粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化从而制成固化后粘着剂层。对于该固化后粘着剂层的粘着剂,以与上述相同的方式,导出凝胶分率(UV后)。将结果示于表2。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2,光量1000mJ/cm2
·UV照度-光量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](储能模量的测定)
从各制造例中制作的粘着片(熟化后)、以及实施例及比较例中得到的粘着片上剥离剥离片,以使厚度成为800μm的方式层叠多层粘着剂层。由所得到的粘着剂层的层叠体冲切出直径为8mm的圆柱体(高度为800μm),将其作为样本。
针对上述样本,按照JIS K7244-6,使用粘弹性测定装置(Physica公司制造,产品名称“MCR300”),利用扭转剪切法,以以下的条件测定在23℃下的储能模量(GD1、GT1、G1)(UV前;MPa)。将结果示于表2。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
此外,以与试验例1相同的条件,对与上述相同的样本(除制造例10和比较例3以外)照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂固化,从而得到照射活性能量射线后的样本。以与照射活性能量射线前的样本相同的方式,测定所得到的照射活性能量射线后的样本在23℃下的储能模量(GD2、GT2、G2)(UV后;MPa)。将结果示于表2。
此外,计算出作为照射活性能量射线后的储能模量(GD2、GT2、G2)相对于照射活性能量射线前的储能模量(GD1、GT1、G1)的比(GD2/GD1、GT2/GT1、G2/G1)的储能模量变化率(ΔGD、ΔGT、ΔG’)。将结果示于表2。
[试验例3](雾度值的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的复合型粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行了本底测定(background measurement)的基础上,针对上述测定用样本,按照JIS K7136:2000,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”)测定雾度值(%)。将结果示于表2。
[试验例4](总透光率的测定)
将实施例及比较例中制造的粘着片的复合型粘着剂层贴合在玻璃上,将其作为测定用样本。在使用玻璃进行了本底测定的基础上,针对上述测定用样本,按照K7361-1:1997,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”)测定总透光率(%)。将结果示于表2。
[试验例5](粘着力的测定)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离光漫射粘着剂层侧的重剥离型剥离片,将露出的光漫射粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBOCo.,Ltd.制造,产品名称“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到重剥离型剥离片/复合型粘着剂层/PET膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切为25mm宽、100mm长。
在23℃、50%RH的环境下,从上述层叠体上剥离透明粘着剂层侧的重剥离型剥离片,将露出的透明粘着剂层贴附在钠钙玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造)上,然后使用栗原制作所社制造的压热器,以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时,将其作为样本。并且,使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制造,产品名称“TENSILON”),在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下测定粘着力(透明粘着剂层-UV前;N/25mm)。关于此处未记载的条件,按照JIS Z0237:2009进行测定。
接着,以与试验例1相同的条件,隔着PET膜对上述样本照射活性能量射线,使复合型粘着剂层固化从而制成固化后复合型粘着剂层。以与上述相同的方式,测定该固化后复合型粘着剂层的粘着力(透明粘着剂层-UV后;N/25mm)。将结果示于表2。
此外,以与上述相同的方式,测定光漫射粘着剂层侧的UV前的粘着力(光漫射粘着剂层-UV前;N/25mm)及光漫射粘着剂层侧的UV后的粘着力(光漫射粘着剂层-UV后;N/25mm)。将结果示于表2。
[试验例5](段差追随性的评价)
在玻璃板(NSG Precision Cells,Inc.制造,产品名称“corning glass eagleXG”,纵90mm×横50mm×厚0.5mm)的表面上,将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing InksMfg.Co.,Ltd制造,产品名称“POS-911墨”)丝网印刷为框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)。然后,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,带速10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制造具有基于印刷的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm及20μm)的带段差的玻璃板。
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离光漫射粘着剂层侧的重剥离型剥离片,将露出的光漫射粘着剂层贴合在钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造,厚度:0.7mm)上。接着,剥离透明粘着剂层侧的重剥离型剥离片,使透明粘着剂层露出。然后,使用层压机(FUJIPLA Inc.制造,产品名称“LPD3214”),以使复合型粘着剂层覆盖在整个框状的印刷面上的方式,将上述层叠体层压在各带段差的玻璃板上。然后,在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
接着,以与试验例1相同的条件,隔着上述钠钙玻璃板照射活性能量射线,使复合型粘着剂层固化从而制成固化后复合型粘着剂层(除比较例3以外)。接着。在85℃、85%RH的湿热条件下保管72小时(耐久试验)。然后,基于以下的标准评价段差追随性。将结果示于表2。
◎:追随所有高度的段差,没有气泡及浮起、剥落。
○:在耐久试验前追随所有高度的段差,但在耐久试验后,在高度为15μm以上的段差上发生气泡或浮起、剥落。
×:在耐久试验前就发生了气泡或浮起。
[试验例6](抗起泡性的评价)
从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离透明粘着剂层侧的重剥离型剥离片,将露出的透明粘着剂层贴合于在PC板上层叠有PMMA层的塑料板(MITSUBISHI GAS CHEMICALCOMPANY,INC.制造,产品名称“yupilon·sheet MR58U”,厚度:0.7mm,含紫外线吸收剂)的PC板侧,得到带复合型粘着剂层的塑料板。
从上述中得到的带复合型粘着剂层的塑料板上剥离光漫射粘着剂层侧的重剥离型剥离片,将该塑料板经由露出的光漫射粘着剂层贴附在大小为70mm×150mm的钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造,厚度:0.7mm)上。接着,在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。
接着,以与试验例1相同的条件,隔着钠钙玻璃板对上述复合型粘着剂层照射活性能量射线,使复合型粘着剂层固化从而制成固化后复合型粘着剂层(除比较例3以外)。以此方式,得到利用固化后复合型粘着剂层贴合塑料板与玻璃板的层叠体(70mm×150mm)。
将上述层叠体在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时。并且,通过肉眼确认固化后复合型粘着剂层与被粘物(塑料板、玻璃板)的界面的状态,并通过以下基准评价抗起泡性。将结果示于表2。
◎···没有气泡及浮起、剥落。
○···产生了微小的气泡。
×···整体产生了气泡或浮起、剥落。
[试验例7](亮度不均抑制性的评价)
作为面光源,准备了平板终端(Apple Inc.制造,产品名称“iPad(注册商标)”,分辨率:264ppi)的液晶显示装置。用不锈钢制网覆盖该液晶显示装置的表面,得到模拟点光源。另外,上述液晶显示装置的条件及不锈钢制网的详细内容如下。
<液晶显示装置>
·表示色(display color):白色
·明度设定:最大
·像素数:980×980
<不锈钢制网>
·不锈钢种类:SUS316
·编织方式:平织
·丝径:50μm
·孔径:204μm
·开孔率:64.5%
·目数:100(/25.4mm)
另一方面,将实施例及比较例中得到的粘着片中的光漫射粘着剂层侧的面贴合在钠钙玻璃板(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd制造,厚度:0.7mm)上,将所得到的层叠体作为样本。
以使上述样本的透明粘着剂层侧与模拟点光源接触的方式将样本放置于上述模拟点光源上,从该样本的正上方30cm的位置,用肉眼确认是否可以看到金属丝,进行感官评价。基于该结果,并通过以下基准评价亮度不均抑制性。将结果示于表2。
◎···金属丝被隐蔽,亮度分布均匀。
○···凝视时可确认到金属丝,但亮度分布大致均匀。
×···可显著确认到金属丝,亮度分布不均匀。
Figure BDA0002649906650000441
Figure BDA0002649906650000451
由表2可知,实施例中制造的粘着片的段差追随性优异,且同时亮度不均抑制性也优异。此外,实施例1~8中制造的粘着片的抗起泡性也优异。
工业实用性
本发明的粘着片及光学层叠体适合用于要求均一的光漫射性及耐久性的构件或装置,特别适合用于液晶显示器等。

Claims (15)

1.一种粘着片,其特征在于,其具有复合型粘着剂层,所述复合型粘着剂层具备含有光漫射微粒的光漫射粘着剂层与不含有光漫射微粒的透明粘着剂层,
所述光漫射粘着剂层及所述透明粘着剂层中的至少一层由活性能量射线固化性粘着剂构成。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述复合型粘着剂层的雾度值为40%以上、99%以下。
3.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述复合型粘着剂层在23℃下的储能模量G1为0.001MPa以上、0.2MPa以下。
4.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述复合型粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量G2为0.08MPa以上、10MPa以下。
5.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,作为所述复合型粘着剂层在照射活性能量射线后在23℃下的储能模量G2相对于所述复合型粘着剂层在23℃下的储能模量G1的比的储能模量变化率ΔG’为1.1以上、100以下。
6.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着片中的透明粘着剂层侧对钠钙玻璃的粘着力为20N/25mm以上、80N/25mm以下。
7.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着片中的透明粘着剂层侧在照射活性能量射线后对钠钙玻璃的粘着力为20N/25mm以上、80N/25mm以下。
8.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着片中的光漫射粘着剂层侧对钠钙玻璃的粘着力为1N/25mm以上、60N/25mm以下。
9.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着片中的光漫射粘着剂层侧在照射活性能量射线后对钠钙玻璃的粘着力为10N/25mm以上、60N/25mm以下。
10.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述复合型粘着剂层的厚度为20μm以上、1000μm以下。
11.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述光漫射粘着剂层的厚度为10μm以上、500μm以下。
12.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述透明粘着剂层的厚度为10μm以上、500μm以下。
13.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,其具备两片剥离片,所述复合型粘着剂层以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持。
14.一种光学层叠体,其具备一个光学构件、另一个光学构件、及将所述一个光学构件与所述另一个光学构件相互贴合的固化后复合型粘着剂层,其特征在于,所述固化后复合型粘着剂层为通过使权利要求1~13中任一项所述的粘着片的复合型粘着剂层进行活性能量射线固化而成的层。
15.根据权利要求14所述的光学层叠体,其特征在于,所述一个光学构件及所述另一个光学构件中的至少一者在被所述固化后复合型粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸,所述固化后复合型粘着剂层的透明粘着剂层与所述凹凸接触。
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