WO2015050067A1 - 発光素子 - Google Patents

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WO2015050067A1
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light emitting
formula
light
luminance
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浩平 浅田
田中 慎也
林 直樹
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住友化学株式会社
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    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Definitions

  • the present invention relates to a light emitting element that has been subjected to an annealing treatment.
  • Organic electroluminescence elements (hereinafter also referred to as “light-emitting elements”) have high luminous efficiency and low driving voltage, and thus can be suitably used for display applications, and research and development are actively conducted. ing.
  • This light-emitting element includes organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • organic layers such as a light-emitting layer and a charge transport layer.
  • low molecular weight compounds are used and high molecular weight compounds are used to form the organic layer.
  • the organic layer is formed by a coating method typified by ink jet printing. Therefore, polymer compounds used for manufacturing light-emitting elements have been studied.
  • low molecular weight compounds that are soluble in organic solvents used in the production of light-emitting elements have also been studied.
  • Patent Document 1 improves the luminance life at the initial stage of driving by annealing the formed light emitting layer after deposition of the light emitting layer containing the phosphorescent compound and before vapor deposition of the cathode. It has been proposed to do.
  • an object of the present invention is to provide a light-emitting element that has excellent luminance life at the initial driving stage.
  • the present invention The anode, A cathode, A light emitting layer provided between the anode and the cathode; A light emitting device having a sealing layer,
  • the temperature TA (° C.) of the annealing process performed after the formation of the sealing layer and the glass transition temperature TG (° C.) of the material having the lowest glass transition temperature among the materials contained in the light emitting layer at 1% by weight or more are as follows: Satisfies formula (1), Provided is a light-emitting element in which a current density IA at an applied voltage of 5 V before the annealing treatment and a current density IB at an applied voltage of 5 V after the annealing treatment satisfy the following formula (2).
  • TA ⁇ TG (1) 0.50 ⁇ IA ⁇ IB ⁇ 0.95 ⁇ IA (2)
  • the structural unit contained in the polymer compound is 100 mol% in total.
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, or other embodiments.
  • the terminal group of the polymer compound is preferably a polymerized active group as it is, because when the polymer compound is used for the production of a light emitting device, the light emission characteristics and the luminance life at the initial stage of driving may be reduced. It is a stable group.
  • the terminal group is preferably a group that is conjugated to the main chain, and includes a group that is bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • “Low molecular compound” has no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 The following compounds are meant.
  • “Structural unit” means one or more units present in a polymer compound.
  • the “alkyl group” may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the linear alkyl group is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkyl group is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isoamyl group.
  • Aryl group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the aryl group is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 10, excluding the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryl group may have a substituent, for example, a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthracenyl group, a 2-anthracenyl group, a 9-anthracenyl group, a 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and hydrogen atoms in these groups Is a group substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like.
  • a substituent for example, a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthracenyl group
  • the “alkoxy group” may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy.
  • n-hexyloxy group cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryl
  • An oxy group is mentioned.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 7 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the aryloxy group may have a substituent, for example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples include a pyrenyloxy group and a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a fluorine atom, or the like.
  • P-valent heterocyclic group (p represents an integer of 1 or more) is a p-group of hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom or a hetero atom constituting a ring from a heterocyclic compound. This means the remaining atomic group excluding the hydrogen atom.
  • Aromatic heterocyclic compounds '' are oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, dibenzophosphole, etc.
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, thienyl group, pyrrolyl group, furyl group, pyridyl group, piperidinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, and these And a group in which the hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, an alkoxy group or the like.
  • Halogen atom refers to a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • the substituent that the amino group has is preferably an alkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group.
  • the substituted amino group include a dialkylamino group and a diarylamino group.
  • the amino group include dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, and bis (3,5-di-tert- Butylphenyl) amino group.
  • the “alkenyl group” may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkenyl group is usually 2 to 30, preferably 3 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkenyl groups is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group may have a substituent, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1 Examples include -hexenyl group, 5-hexenyl group, 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • alkynyl group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched and cyclic alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atom of the substituent.
  • the alkynyl group may have a substituent, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4-pentynyl group, 1 -A hexynyl group, a 5-hexynyl group, and a group in which these groups have a substituent are exemplified.
  • the “arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, and more preferably 6 to 18 without including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group may have a substituent, for example, phenylene group, naphthalenediyl group, anthracenediyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthenediyl group, naphthacene diyl group, fluorenediyl group, pyrenediyl group, perylene diyl group, Examples include chrysenediyl groups and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formula (A-1) to formula (A-20) are preferable.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. Multiple R and R a Each may be the same or different and R a They may be bonded together to form a ring together with the atoms to which they are bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15 without including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, for example, pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilol, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Divalent acridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting the ring, and preferably Is a group represented by formula (A-21) to formula (A-54).
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • R and R a Represents the same meaning as described above.
  • the “crosslinking group” is a group capable of generating a new bond by being subjected to heat treatment, light irradiation treatment (for example, ultraviolet irradiation treatment), radical reaction or the like, and preferably has the formula (B— 1), (B-2), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9) , (B-10), (B-11), (B-12), (B-13), (B-14), (B-15), (B-16) or (B-17) Group. [In the formula, these groups may have a substituent.
  • the “substituent” represents a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, a substituted amino group, an alkenyl group or an alkynyl group.
  • the substituent may be a crosslinking group.
  • the light-emitting element of the present invention includes an anode, a cathode, a light-emitting layer provided between the anode and the cathode, and a sealing layer, and a temperature TA (° C.) of annealing treatment performed after the sealing layer is formed.
  • the glass transition temperature TG (° C.) of the material having the lowest glass transition temperature among the materials contained in the light emitting layer of 1% by weight or more satisfies the above formula (1), and the current at an applied voltage of 5 V before the annealing treatment.
  • the density IA and the current density IB at the applied voltage of 5 V after the annealing treatment are light emitting elements that satisfy the above formula (2).
  • the applied voltage of 5V corresponds to a voltage that can be actually applied when driving the light emitting element.
  • the material having the lowest glass transition temperature contained in the light emitting layer in an amount of 1 wt% or more is preferably contained in the light emitting layer in an amount of 3 wt% or more, more preferably 5 wt% or more in the light emitting layer.
  • TA and TG preferably satisfy the following formula (3), more preferably satisfy the following formula (3 ′), and more preferably satisfy the following formula (3 ′′) because the light emitting efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent. It is further preferable to satisfy TA ⁇ TG-30 (3) TA ⁇ TG-40 (3 ') TA ⁇ TG-50 (3 '') TA is preferably 50 ° C. or higher (eg, 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower), preferably 60 ° C. or higher (eg, 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower) because the light emitting element of the present invention is excellent in luminous efficiency.
  • TG is preferably 90 ° C. or higher and 250 ° C. or lower, more preferably 95 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower because the luminance life of the light emitting device of the present invention is excellent.
  • IA and IB satisfy the following formula (4), more preferably satisfy the following formula (5), and more preferably satisfy the following formula (6), because the light emitting efficiency of the light emitting device of the present invention is excellent. Is more preferable.
  • annealing treatment examples include annealing using an oven, annealing using a hot plate, annealing using infrared rays, and annealing using visible light. Annealing using an oven or annealing using a hot plate Is preferred.
  • the environment for performing the annealing treatment may be an atmospheric gas atmosphere or an inert gas atmosphere. Examples of the inert gas atmosphere include a nitrogen gas atmosphere and an argon gas atmosphere.
  • the time for the annealing treatment is not limited, it is preferably 1 minute or longer and 150 hours or shorter, more preferably 10 minutes or longer and 50 hours or shorter, and more preferably 15 minutes or longer and 40 minutes because the luminance life of the light emitting device of the present invention is excellent. More preferably, it is less than the time.
  • the light-emitting element of the present invention may have layers other than the anode, the cathode, the light-emitting layer, and the sealing layer (hereinafter also referred to as “other layers”). Examples of the other layers include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer, and the electron injection layer include a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material, respectively. Each of them can be formed using a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material.
  • Examples of the material for the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer, and the electron injection layer include a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material described later. .
  • the thickness of the light emitting layer, hole transport layer, hole injection layer, electron transport layer and electron injection layer is usually 1 nm to 10 ⁇ m.
  • the light-emitting element of the present invention preferably has at least one of a hole injection layer and a hole transport layer between the anode and the light-emitting layer from the viewpoint of hole injection and hole transport. From the viewpoint of injection property and electron transport property, it is preferable to have at least one of an electron injection layer and an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer.
  • the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are formed by using a low molecular weight compound, for example, vacuum deposition from a powder, solution Or the method by the film-forming from a molten state is mentioned, When using a high molecular compound, the method by the film-forming from a solution or a molten state is mentioned, for example.
  • the light emitting layer, the hole transport layer, the hole injection layer, the electron transport layer and the electron injection layer are inks containing a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material and an electron injection material, respectively (ie, Composition containing these materials and a solvent), for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method , Spray coating, screen printing, flexographic printing, offset printing, ink jet printing, capillary coating, and nozzle coating.
  • spin coating method for example, spin coating method, casting method, micro gravure coating method, gravure coating method, bar coating method, roll coating method, wire bar coating method, dip coating method , Spray coating, screen printing, flexographic printing, offset printing, ink jet printing, capillary coating, and nozzle coating.
  • the viscosity of the ink may be adjusted according to the type of printing method, but when applying a printing method such as an inkjet printing method to a printing method that passes through a discharge device, in order to prevent clogging and flight bending at the time of discharge.
  • the pressure is preferably 1 to 20 mPa ⁇ s at 25 ° C.
  • the solvent contained in the ink is preferably a solvent that can dissolve or uniformly disperse the solid content in the ink.
  • the solvent examples include chlorine solvents such as 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, anisole and 4-methylanisole; toluene, Aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, mesitylene, ethylbenzene, n-hexylbenzene, cyclohexylbenzene; cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane Aliphatic hydrocarbon solvents such as n-dodecane and bicyclohexyl; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzophen
  • a solvent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the amount of the solvent is usually 1000 to 100,000 parts by weight, preferably 2000 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the light emitting material, hole transport material, hole injection material, electron transport material or electron injection material. It is 20000 parts by weight.
  • the material of the hole transport layer, the material of the electron transport layer, and the material of the light emitting layer are used as solvents used in forming the layer adjacent to the hole transport layer, the electron transport layer, and the light emitting layer, respectively, in the production of the light emitting element.
  • the material When dissolved, the material preferably has a cross-linking group in order to avoid dissolution of the material in the solvent.
  • the layer After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • the heating temperature for cross-linking each layer is usually 25 to 300 ° C., and the luminance life at the initial driving stage of the light emitting device of the present invention is excellent, and therefore preferably 50 to 250 ° C., more preferably 150 to 200 ° C. ° C.
  • the kind of light used for light irradiation for cross-linking each layer is, for example, ultraviolet light, near ultraviolet light, or visible light.
  • the sealing layer is not limited as long as it has a barrier property against moisture and oxygen gas.
  • the anode, the cathode, the light emitting layer, and other layers of the light emitting element are nitrogen. Examples thereof include those sealed with a substrate made of a material such as glass, plastic, or silicon in a state filled with an inert gas such as gas or argon gas.
  • an anode, a cathode, a light emitting layer, and other layers of the light emitting element are made of materials such as glass, plastic, silicon, etc. through an insulating layer made of an organic material or an insulating layer made of an inorganic material. What was sealed with the board
  • substrate which consists of is mentioned.
  • the material for the insulating layer made of an organic material examples include thermoplastic resins and photocrosslinkable resins.
  • Examples of the material for the insulating layer made of an inorganic material include metal oxides and metal nitrides. Since the light emitting element of the present invention has been subjected to an annealing treatment after the sealing layer is formed, the sealing layer preferably contains a desiccant. The desiccant may be disposed on the sealing layer. [Substrate / Electrode]
  • the light emitting device of the present invention usually has a substrate.
  • the substrate included in the light-emitting element of the present invention may be any substrate that can form electrodes and does not change chemically when the organic layer is formed.
  • the substrate is made of a material such as glass, plastic, or silicon. It is a substrate. In the case of an opaque substrate, the electrode farthest from the substrate is preferably transparent or translucent.
  • the material for the anode include conductive metal oxides and translucent metals, preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of the material of the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc, indium; two or more kinds of alloys thereof; Alloys of one or more species with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • the alloy include a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, a magnesium-aluminum alloy, an indium-silver alloy, a lithium-aluminum alloy, a lithium-magnesium alloy, a lithium-indium alloy, and a calcium-aluminum alloy.
  • Each of the anode and the cathode may have a laminated structure of two or more layers.
  • Luminescent materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the light emitting material may have a crosslinking group.
  • the low molecular weight compound include naphthalene and derivatives thereof, anthracene and derivatives thereof, perylene and derivatives thereof, and triplet light-emitting complexes having iridium, platinum, or europium as a central metal.
  • the polymer compound examples include a phenylene group, a naphthalenediyl group, a fluorenediyl group, a phenanthrene diyl group, a dihydrophenanthrene diyl group, a group represented by the following formula (X), a carbazole diyl group, a phenoxazine diyl group, Examples thereof include polymer compounds containing a phenothiazinediyl group, anthracenediyl group, pyrenediyl group, and the like.
  • the light emitting material may include a low molecular compound and a high molecular compound, and preferably includes a triplet light emitting complex and a high molecular compound.
  • the hole transport material is classified into a low molecular compound and a high molecular compound, and a high molecular compound is preferable, and a high molecular compound having a crosslinking group is more preferable.
  • the polymer compound include polyvinyl carbazole and derivatives thereof; polyarylene having an aromatic amine structure in the side chain or main chain and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be a compound to which an electron accepting site is bonded. Examples of the electron accepting site include fullerene, tetrafluorotetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, and trinitrofluorenone, and fullerene is preferable.
  • a hole transport material may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • Electron transport materials are classified into low molecular compounds and high molecular compounds.
  • the electron transport material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular compound include a metal complex having 8-hydroxyquinoline as a ligand, oxadiazole, anthraquinodimethane, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, tetracyanoanthraquinodimethane, fluorenone, diphenyldicyanoethylene and diphenoquinone. As well as these derivatives.
  • Examples of the polymer compound include polyphenylene, polyfluorene, and derivatives thereof.
  • the polymer compound may be doped with a metal.
  • An electron transport material may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the hole injection material and the electron injection material are each classified into a low molecular compound and a high molecular compound.
  • the hole injection material and the electron injection material may have a crosslinking group.
  • Examples of the low molecular weight compound include metal phthalocyanines such as copper phthalocyanine; carbon; metal oxides such as molybdenum and tungsten; and metal fluorides such as lithium fluoride, sodium fluoride, cesium fluoride, and potassium fluoride.
  • the polymer compound examples include polyaniline, polythiophene, polypyrrole, polyphenylene vinylene, polythienylene vinylene, polyquinoline and polyquinoxaline, and derivatives thereof; a group represented by the formula (X) described later is a main chain or a side chain.
  • conductive polymers such as polymers contained in.
  • Each of the hole injection material and the electron injection material may be used alone or in combination of two or more. [Ion dope]
  • the electrical conductivity of the conductive polymer is preferably 1 ⁇ 10 6. -5 S / cm ⁇ 1 ⁇ 10 3 S / cm.
  • the conductive polymer can be doped with an appropriate amount of ions.
  • the type of ions to be doped is an anion for a hole injection material and a cation for an electron injection material.
  • the anion include polystyrene sulfonate ion, alkylbenzene sulfonate ion, and camphor sulfonate ion.
  • the cation include lithium ion, sodium ion, potassium ion, and tetrabutylammonium ion. Only one kind or two or more kinds of ions may be doped.
  • the planar anode and the cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of forming an anode or a cathode or both electrodes in a pattern is a method.
  • a segment type display device capable of displaying numbers, characters, and the like can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged orthogonally. Partial color display and multicolor display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, or a method using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively or can be driven actively in combination with TFTs. These display devices can be used for displays of computers, televisions, portable terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for backlight of a liquid crystal display device or a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can also be used as a curved light source and display device.
  • Light emitting layer material examples of the low molecular compound used for forming the light-emitting layer include 4,4′-bis (carbazol-9-yl) biphenyl (CBP) and 1,3-bis (carbazol-9-yl).
  • Examples of the compound in which the skeletons are combined include compounds having a carbazole skeleton such as 4,4 ′, 4 ′′ -tris (carbazol-9-yl) triphenylamine (TCTA) and a triarylamine skeleton.
  • examples of the low molecular compound used for forming the light-emitting layer include a compound represented by the formula (H-1). [Where: Ar H1 And Ar H2 Each independently represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. n H1 And n H2 Each independently represents 0 or 1. n H1 Are present, they may be the same or different. N exists H2 May be the same or different.
  • n H3 Represents an integer of 0 or more.
  • L H1 Is an arylene group, a divalent heterocyclic group, or-[C (R H11 ) 2 ]
  • L H1 Are present, they may be the same or different.
  • R H11 May be the same or different and may be bonded together to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R H21 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar H1 And Ar H2 Is phenyl group, fluorenyl group, spirobifluorenyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, thienyl group, benzothienyl group, dibenzothienyl group, furyl group, benzofuryl group, dibenzofuryl group , Pyrrolyl group, indolyl group, azaindolyl group, carbazolyl group, azacarbazolyl group, diazacarbazolyl group, phenoxazinyl group or phenothiazinyl group, preferably phenyl group, spirobifluorenyl group, pyridyl group, pyrimidinyl group , A triazinyl group, a dibenzothienyl group, a dibenzofuryl group, a carbazolyl group,
  • Ar H1 And Ar H2 As the substituent that may have, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable, and an alkyl group, a cycloalkoxy group, an alkoxy group Alternatively, a cycloalkoxy group is more preferable, an alkyl group or a cycloalkoxy group is further preferable, and these groups may further have a substituent.
  • n H1 Is preferably 1.
  • n H2 Is preferably 0.
  • n H3 Is usually an integer of 0 or more and 10 or less, preferably an integer of 0 or more and 5 or less, more preferably an integer of 1 or more and 3 or less, and particularly preferably 1.
  • n H11 Is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3, and even more preferably 1.
  • R H11 Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a cycloalkyl group, and a hydrogen atom or an alkyl group.
  • L H1 Is preferably an arylene group or a divalent heterocyclic group.
  • L H1 Are formulas (A-1) to (A-3), formulas (A-8) to (A-10), formulas (A-21) to (A-26), formulas (A-30) to (A -41) or a group represented by the formula (A-44) to (A-54), preferably the formula (A-1), the formula (A-2), the formula (A-8), the formula (A A-9), groups represented by formulas (A-21) to (A-24), formulas (A-30) to (A-35), or formulas (A-49) to (A-54).
  • Formula (A-1), Formula (A-2), Formula (A-8), Formula (A-9), Formula (A-22), Formula (A-24), Formula (A) ⁇ 30) to (A-35) are more preferable, and are represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A-8), formula (A-22), formula A group represented by (A-24), formula (A-30), formula (A-32) or formula (A-34) is particularly preferred.
  • the formula (A-1), formula (A-2), the formula (A-22), it is particularly preferably a group represented by the formula (A-24) or formula (A-34).
  • L H1 As the substituent that may have, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group is preferable, and an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or A monovalent heterocyclic group is more preferable, an alkyl group, an aryl group, or a monovalent heterocyclic group is further preferable, and these groups may further have a substituent.
  • L H21 Is preferably a single bond or an arylene group, more preferably a single bond, and this arylene group may have a substituent.
  • L H21 Definitions and examples of the arylene group or divalent heterocyclic group represented by H1 The definition and examples of the arylene group or divalent heterocyclic group represented by R H21 Is preferably an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R H21 Definitions and examples of the aryl group and monovalent heterocyclic group represented by H1 And Ar H2 The definition and examples of the aryl group and the monovalent heterocyclic group represented by R H21
  • the definition and examples of the substituents that may be present are as follows: Ar H1 And Ar H2 This is the same as the definition and examples of the substituent which may have.
  • the compound represented by the formula (H-1) is preferably a compound represented by the formula (H-2).
  • the light emitting layer preferably contains a polymer compound containing a structural unit represented by the following formula (Y).
  • Ar Y1 represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these groups have a substituent.
  • Ar Y1 More preferably, the arylene group represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A-6) to formula (A-10), formula (A-19) or formula (A-19) ⁇ 20), more preferably represented by formula (A-1), formula (A-2), formula (A-7), formula (A-9) or formula (A-19). These groups may have a substituent.
  • Ar Y1 More preferably, the divalent heterocyclic group represented by formula (A-21) to formula (A-24), formula (A-30) to formula (A-35), formula (A-38) ⁇ Groups represented by formula (A-41), formula (A-53) or formula (A-54), more preferably formula (A-24), formula (A-30), formula (A- 32), a group represented by formula (A-34) or formula (A-53), and these groups optionally have a substituent.
  • Ar Y1 More preferred ranges and further preferred ranges of the arylene group and the divalent heterocyclic group in the divalent group in which at least one kind of arylene group represented by the above and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded are as follows.
  • the aforementioned Ar Y1 It is the same as the more preferable range of the arylene group and bivalent heterocyclic group which are represented by these, and also the preferable range.
  • Examples of the “divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded” include groups represented by the following formulas, which have a substituent. You may do it. [Wherein R XX Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. ] R XX Is preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar Y1 As the substituent that the group represented by the formula (1) may have, an alkyl group or an aryl group is preferable, and these groups may further have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units represented by the formulas (Y-1) to (Y-13). From the viewpoint of the luminance life at the initial driving of the light emitting device of the present invention. Is preferably a structural unit represented by the formula (Y-1), (Y-2) or (Y-3), and from the viewpoint of electron transport properties, preferably the formula (Y-4) to ( Y-7) is a structural unit, and from the viewpoint of hole transportability, it is preferably a structural unit represented by the formulas (Y-8) to (Y-10).
  • R Y1 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Multiple R Y1 May be the same or different and are adjacent R Y1 They may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R Y1 Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-1) may be a structural unit represented by the formula (Y-1 ′).
  • R Y11 Represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent. Multiple R Y1 May be the same or different.
  • R Y11 Is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y1 Represents the same meaning as described above.
  • R Y2 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Multiple R Y2 May be the same or different and R Y2 They may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • R Y2 Is preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an alkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • X Y1 -C (R Y2 ) 2 Two R's in the group represented by- Y2 are preferably both alkyl groups, both aryl groups, both monovalent heterocyclic groups, or one is an alkyl group and the other is an aryl group or monovalent heterocyclic group, more preferably one Is an alkyl group and the other is an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R exists Y2 May be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded.
  • Y2 When-forms a ring, -C (R Y2 ) 2
  • the group represented by- is preferably a group represented by formulas (Y-A1) to (Y-A5), more preferably a group represented by formula (Y-A4).
  • the group may have a substituent.
  • X Y1 -C (R Y2 ) C (R Y2 2 R in the group represented by Y2
  • both are alkyl groups, or one is an alkyl group and the other is an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • R in the group represented by- Y2 Is preferably an alkyl group which may have a substituent. Multiple R Y2 May be bonded to each other to form a ring together with the atoms to which each is bonded. Y2 When-forms a ring, -C (R Y2 ) 2 -C (R Y2 ) 2
  • the group represented by- is preferably a group represented by the formulas (Y-B1) to (Y-B5), more preferably a group represented by the formula (Y-B3). May have a substituent. [Wherein R Y2 Represents the same meaning as described above.
  • the structural unit represented by the formula (Y-2) may be a structural unit represented by the formula (Y-2 ′). [Wherein R Y1 And X Y1 Represents the same meaning as described above. ] [Wherein R Y1 And X Y1 Represents the same meaning as described above. ]
  • the structural unit represented by the formula (Y-3) may be a structural unit represented by the formula (Y-3 ′). [Wherein R Y11 And X Y1 Represents the same meaning as described above. ] [Wherein R Y1 Represents the same meaning as described above.
  • R Y3 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y3 Is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (Y-4) may be a structural unit represented by the formula (Y-4 ′), and the structural unit represented by the formula (Y-6) may be represented by the formula (Y The structural unit represented by ⁇ 6 ′) may be used. [Wherein R Y1 And R Y3 Represents the same meaning as described above.
  • R Y1 Represents the same meaning as above.
  • R Y4 Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R Y4 Is preferably an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (Y) include structural units composed of an arylene group represented by the formulas (Y-101) to (Y-130), and the formulas (Y-201) to (Y-207).
  • the polymer compound containing the structural unit represented by the formula (Y) is a polymer compound that exhibits fluorescence emission (for example, blue fluorescence emission and green fluorescence emission)
  • the polymer unit represented by the formula (Y) Ar Y1 The structural unit in which is an arylene group is more excellent in the luminance life at the initial driving of a light emitting device using a polymer compound, and is preferably 10 to 95 mol% with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer compound. More preferably, it is 50 to 95 mol%.
  • the polymer compound containing the structural unit represented by the formula (Y) is a charge transporting polymer compound used in combination with a triplet light emitting complex that exhibits phosphorescence (for example, green phosphorescence and red phosphorescence)
  • a structural unit represented by the formula (Y), which is Ar Y1 is more excellent in the luminance life in the initial driving of the light emitting device using the polymer compound, and is preferably 50 to 100 mol% with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer compound. More preferably, it is 80 to 100 mol%.
  • the polymer compound containing the structural unit represented by the formula (Y) is a polymer compound that exhibits fluorescence emission (for example, blue fluorescence emission and green fluorescence emission)
  • the polymer unit represented by the formula (Y) Ar Y1 Is a divalent heterocyclic group or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other. Since the property is excellent, it is preferably 1 to 10 mol%, more preferably 1 to 5 mol%, based on the total amount of structural units contained in the polymer compound.
  • a structural unit represented by the formula (Y) which is Ar Y1 Is a divalent heterocyclic group or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded to each other. Since the property is excellent, it is preferably 5 to 20 mol%, more preferably 5 to 15 mol%, based on the total amount of the structural units contained in the polymer compound.
  • One type of structural unit represented by the formula (Y) may be contained in the polymer compound, or two or more types may be contained. Since the high molecular compound containing the structural unit represented by Formula (Y) is excellent in hole transport property, it is preferable that the polymer compound further contains a structural unit represented by the following formula (X). [Where: a X1 And a X2 Each independently represents an integer of 0 or more. Ar X1 And Ar X3 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 And Ar X4 Each independently represents an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, and these groups May have a substituent.
  • R X1 , R X2 And R X3 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • a X1 Is more preferably 2 or less, and more preferably 1, because the luminance life of the light emitting device of the present invention in the initial driving stage is more excellent.
  • a X2 Is more preferably 2 or less, and more preferably 0, because the luminance life of the light emitting device of the present invention in the initial driving stage is more excellent.
  • R X1 , R X2 And R X3 Is preferably an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X1 And Ar X3 More preferably, the arylene group represented by the formula is a group represented by the formula (A-1) or the formula (A-9), more preferably a group represented by the formula (A-1), These groups may have a substituent.
  • Ar X1 And Ar X3 As the divalent heterocyclic group represented by the formula (A-21), the formula (A-22) or the group represented by the formula (A-27) to the formula (A-46) is more preferable. These groups may have a substituent.
  • Ar X1 And Ar X3 Is preferably an arylene group optionally having a substituent.
  • Ar X2 And Ar X4 As the arylene group represented by formula (A-1), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-9) to formula (A-11) or formula (A-11) -19), and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 And Ar X4 A more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by X1 And Ar X3
  • More preferred ranges and further preferred ranges of the arylene group and the divalent heterocyclic group in the divalent group in which at least one kind of arylene group represented by the above and at least one kind of divalent heterocyclic group are directly bonded are as follows.
  • Ar respectively X1 And Ar X3 It is the same as the more preferable range of the arylene group and bivalent heterocyclic group which are represented by these, and also the preferable range.
  • Ar X2 And Ar X4 As the divalent group in which at least one arylene group represented by the above and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded, Ar in the formula (Y) is used. Y1 The same thing as the bivalent group which at least 1 type of arylene group represented by these and at least 1 type of bivalent heterocyclic group couple
  • bonded directly is mentioned.
  • Ar X2 And Ar X4 Is preferably an arylene group optionally having a substituent.
  • Ar X1 ⁇ Ar X4 And R X1 ⁇ R X3 As the substituent that the group represented by the formula (1) may have, an alkyl group or an aryl group is preferable, and these groups may further have a substituent.
  • the structural unit represented by the formula (X) is preferably a structural unit represented by the formulas (X-1) to (X-7), more preferably the formula (X-1) to (X-6).
  • the structural unit represented by formula (X-3) to (X-6) is more preferred.
  • R X4 And R X5 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or a cyano group, and these groups optionally have a substituent. . Multiple R X4 May be the same or different.
  • R X5 May be the same or different and are adjacent R X5 They may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • Examples of the structural unit represented by the formula (X) include structural units represented by the formulas (X1-1) to (X1-19), preferably the formulas (X1-1) to (X1-14). ).
  • the polymer compound containing the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X) is a polymer compound that exhibits fluorescence emission (for example, blue fluorescence emission and green fluorescence emission)
  • the structural unit represented by the formula (X) Since the structural unit represented by the formula (X) has excellent hole transportability, it is preferably 1 to 15 mol%, more preferably 1 to It is 10 mol%, more preferably 1 to 5 mol%.
  • a polymer compound including the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X) is combined with a triplet light-emitting complex that exhibits phosphorescence emission (for example, green phosphorescence emission and red phosphorescence emission).
  • the structural unit represented by the formula (X) is excellent in hole transporting property, and therefore preferably 0 to It is 20 mol%, more preferably 0 to 15 mol%, still more preferably 0 to 10 mol%.
  • the structural unit represented by Formula (X) only 1 type may be contained in the high molecular compound, and 2 or more types may be contained.
  • the polymer compound may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer, and may be in other modes. A copolymer obtained by copolymerizing the raw material monomers is preferable.
  • Examples of the polymer compound containing the structural unit represented by the formula (Y) include polymer compounds P-1 to P-6 shown in Table 1 below.
  • the “other” structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X).
  • p, q, r, s and t represent the molar ratio of each constituent unit.
  • p + q + r + s + t 100 and 100 ⁇ p + q + r + s ⁇ 70.
  • the other structural unit means a structural unit other than the structural unit represented by the formula (Y) and the structural unit represented by the formula (X).
  • the light-emitting layer preferably contains a triplet light-emitting complex, and more preferably contains a polymer compound represented by the formula (Y) and a triplet light-emitting complex.
  • the triplet light-emitting complex is preferably a triplet light-emitting complex having iridium as a central metal, and more preferably iridium complexes represented by the formulas Ir-1 to Ir-3.
  • R D1 ⁇ R D8 And R D11 ⁇ R D20 Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a monovalent heterocyclic group or a halogen atom, and these groups optionally have a substituent.
  • a D1 And A D2 Each independently represents a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom bonded to the iridium atom.
  • R D1 ⁇ R D8 At least one of is preferably a group represented by the formula (DA).
  • DA formula
  • m DA1 , M DA2 And m DA3 Each independently represents an integer of 0 or more.
  • G DA1 Represents a nitrogen atom, an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 And Ar DA3 Each independently represents an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 And Ar DA3 When there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • T DA2 And T DA3 Each independently represents an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • m DA1 , M DA2 And m DA3 Is usually an integer of 10 or less, preferably an integer of 5 or less, and more preferably 0 or 1.
  • M DA1 , M DA2 And m DA3 Are preferably the same integer.
  • G DA1 Is preferably a group represented by the formulas (GDA-11) to (GDA-15), and these groups optionally have a substituent. [Where: * 1, * 2 and * 3 are each Ar DA1 , Ar DA2 And Ar DA3 Represents a bond with.
  • R DA Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may further have a substituent.
  • R DA When there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • R DA Is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar DA1 , Ar DA2 And Ar DA3 Is preferably a group represented by the formulas (ArDA-1) to (ArDA-3). [Where: R DA Represents the same meaning as described above.
  • R DB Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups optionally have a substituent.
  • R DB When there are a plurality of them, they may be the same or different.
  • T DA2 And T DA3 Is preferably a group represented by the formulas (TDA-1) to (TDA-3). [Wherein R DA And R DB Represents the same meaning as described above. ]
  • R D11 ⁇ R D20 At least one of is a group represented by the formula (DA).
  • formula Ir-3 preferably R D1 ⁇ R D8 And R D11 ⁇ R D20 At least one of is a group represented by the formula (DA).
  • the group represented by the formula (DA) is preferably a group represented by the formulas (D-A1) to (D-A3).
  • R p1 , R p2 And R p3 Each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom.
  • R p1 And R p2 When there are a plurality of these, they may be the same or different.
  • np1 represents an integer of 0 to 5
  • np2 represents an integer of 0 to 3
  • np3 represents 0 or 1.
  • a plurality of np1 may be the same or different.
  • np1 is preferably 0 or 1, more preferably 1.
  • np2 is preferably 0 or 1, more preferably 0.
  • np3 is preferably 0.
  • the anionic bidentate ligand represented by-in include a ligand represented by the following formula.
  • * represents the site
  • the metal complex represented by the formula Ir-1 is preferably a metal complex represented by the formulas Ir-11 to Ir-13.
  • the metal complex represented by the formula Ir-2 is preferably a metal complex represented by the formula Ir-21.
  • the metal complex represented by the formula Ir-3 is preferably a metal complex represented by the formula Ir-31 to Ir-33.
  • D represents a group represented by the formula (DA).
  • As a triplet light emitting complex, the metal complex shown below is mentioned, for example.
  • the content of the triplet light-emitting complex is represented by the formula (Y).
  • the amount is usually 0.1 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer compound.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound were determined by size exclusion chromatography (SEC) (trade name: LC-10Avp, manufactured by Shimadzu Corporation). ).
  • SEC size exclusion chromatography
  • the SEC measurement conditions are as follows. [Measurement condition] The polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC.
  • Tetrahydrofuran was used as the mobile phase of SEC and was allowed to flow at a flow rate of 2.0 mL / min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • SPD-10Avp UV VIS detector
  • the glass transition temperature TG (° C.) of the material was determined by a thermal analysis DSC apparatus (manufactured by TA Instrument, trade name: Q2000 type differential scanning calorimeter).
  • the glass transition temperature was calculated
  • the DSC curve was measured while heating from 310 ° C to 310 ° C at a constant rate of 10 ° C / min.
  • the baseline shifts downward (endothermic direction) at the glass transition point of the material to be measured, and then returns to the original baseline. Therefore, the average value of the temperature at which the base line is shifted downward (endothermic direction) and the temperature at which the base line returns to the original baseline is defined as the glass transition temperature TG (° C.) of the material to be measured.
  • ⁇ Comparative Example CD1 Production and Evaluation of Light-Emitting Element CD1>
  • a glass substrate having an ITO film with a thickness of 45 nm formed by sputtering is spin-coated using AQ-1200 (manufactured by Spectronics), which is a polythiophene / sulfonic acid-based hole injecting agent, as a hole injecting material.
  • a film was formed, and this was heated on a hot plate at 170 ° C. for 15 minutes in an air atmosphere.
  • a hole transport layer was formed to a thickness of 20 nm by spin coating using a xylene solution of the hole transport polymer compound P1 (glass transition temperature: 155 ° C.), and this was formed in a nitrogen gas atmosphere.
  • a hot plate Heated on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes.
  • a light emitting layer is formed by spin coating to a thickness of 60 nm, and this is heated in a nitrogen gas atmosphere.
  • the plate was heated at 150 ° C. for 10 minutes.
  • about 7 nm of sodium fluoride was deposited as an electron injection layer, and then about 120 nm of aluminum was deposited as a cathode.
  • the degree of vacuum is 1 ⁇ 10 -4 After reaching Pa or less, metal deposition was started.
  • a sealing layer is formed in a nitrogen gas atmosphere by using a digging glass substrate in which a drying agent HD-071407W-50 (manufactured by Dynic) is attached to the digging portion, whereby a light emitting device CD1 was produced.
  • a digging glass substrate is used to form the sealing layer, there is a space between the anode, the cathode, and each layer of the light emitting layer, and the digging glass substrate. Since the sealing layer is formed in a nitrogen gas atmosphere, the space is filled with nitrogen gas.
  • Example D1 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D1>
  • a light emitting device D1 was produced in the same manner as Comparative Example CD1, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 10 minutes in the air atmosphere.
  • Example D2 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D2>
  • a light emitting device D2 was produced in the same manner as Comparative Example CD1, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D2
  • EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.76 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD1.
  • the light emission efficiency in light emission was 11.7 cd / A.
  • Example D3 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D3>
  • a light emitting device D3 was produced in the same manner as Comparative Example CD1, except that after the sealing layer was formed, heating was performed in an oven in an air atmosphere at 50 ° C. for 72 hours.
  • Comparative Example CD2 Production and Evaluation of Light-Emitting Element CD2>
  • the thickness of the hole transport layer was set to 10 nm
  • blue fluorescent light emitting polymer compound P3 glass transition temperature: 140 ° C.
  • the light emitting layer was A light emitting device CD2 was produced in the same manner as Comparative Example CD1 except that the thickness was 50 nm.
  • EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and 1000 cd / m. 2
  • the light emission efficiency during light emission was 10.2 cd / A.
  • Example D4 Production and evaluation of light-emitting element D4>
  • a light emitting device D4 was produced in the same manner as in Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed in an oven in an air atmosphere at 50 ° C. for 36 hours.
  • Example D5 Production and evaluation of light-emitting element D5>
  • a light-emitting element D5 was produced in the same manner as Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 60 ° C. for 10 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light-emitting element D5 EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.84 times the current density when 5 V was applied to the light-emitting element CD2.
  • the light emission efficiency during light emission was 10.6 cd / A.
  • Example D6 Production and evaluation of light-emitting element D6>
  • a light emitting device D6 was produced in the same manner as in Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 60 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • Example D7 Production and evaluation of light-emitting element D7>
  • a light emitting device D7 was produced in the same manner as in Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 60 ° C. for 60 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D7 EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.81 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD2.
  • the light emission efficiency during light emission was 9.8 cd / A.
  • Example D8 Production and evaluation of light-emitting element D8>
  • a light emitting device D8 was produced in the same manner as in Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 10 minutes in the air atmosphere.
  • Example D9 Production and evaluation of light-emitting element D9>
  • a light-emitting element D9 was produced in the same manner as Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D9 EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.77 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD2.
  • the light emission efficiency during light emission was 10.0 cd / A.
  • Example D10 Production and Evaluation of Light-Emitting Element D10>
  • a light emitting device D10 was produced in the same manner as in Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 60 minutes in the air atmosphere.
  • Example D11 Production and evaluation of light-emitting element D11>
  • a light emitting device D11 was produced in the same manner as in Comparative Example CD2, except that after the sealing layer was formed, heating was performed at 100 ° C. for 10 minutes on a hot plate in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D11, EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.95 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD2.
  • the light emission efficiency during light emission was 9.2 cd / A.
  • a light emitting device CD3 was fabricated in the same manner as Comparative Example CD1, except that the thickness was 80 nm.
  • voltage was applied to the light emitting device CD3
  • EL light emission having a maximum peak at 525 nm was obtained, and 1000 cd / m. 2
  • the light emission efficiency in light emission was 63.3 cd / A.
  • Example D12 Production and evaluation of light-emitting element D12>
  • a light emitting device D12 was produced in the same manner as in Comparative Example CD3 except that after the sealing layer was formed, heating was performed in an oven at 50 ° C. for 150 hours in the air atmosphere.
  • a light emitting device CD4 was produced in the same manner as in Comparative Example CD3 except that in Comparative Example CD3, charge transporting polymer compound P6 (glass transition temperature: 100 ° C.) was used instead of charge transporting polymer compound P5. did.
  • charge transporting polymer compound P6 glass transition temperature: 100 ° C.
  • EL light emission having a maximum peak at 525 nm was obtained, and 1000 cd / m. 2
  • the light emission efficiency in light emission was 70.6 cd / A.
  • Initial luminance is 3000 cd / m 2 After setting the current value so as to be, it was driven with a constant current, and the change in luminance with time was measured.
  • Example D13 Production and evaluation of light-emitting element D13>
  • a light emitting device D13 was produced in the same manner as in Comparative Example CD4 except that after the sealing layer was formed, heating was performed in an oven at 50 ° C. for 150 hours in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light-emitting element D13 EL light emission having a maximum peak at 525 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.79 times the current density when 5 V was applied to the light-emitting element CD4.
  • Example D14 Production and evaluation of light-emitting element D14>
  • a light emitting device D14 was produced in the same manner as in Comparative Example CD5 except that after the sealing layer was formed, heating was performed in an oven at 50 ° C. for 150 hours in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D14 EL light emission having a maximum peak at 525 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.74 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD5. 1000 cd / m 2
  • the light emission efficiency in light emission was 81.9 cd / A.
  • Initial luminance is 3000 cd / m 2 After setting the current value so as to be, it was driven with a constant current, and the change in luminance with time was measured. The time until the luminance became 95% of the initial luminance was 148.6 hours. The results are shown in Table 6.
  • Comparative Example CD6 Production and Evaluation of Light-Emitting Element CD6>
  • hole transporting polymer compound P1 glass transition temperature: 155 ° C.
  • hole transporting polymer compound P4 glass transition temperature: 121 ° C.
  • charge transport Transport instead of a composition in which the conductive polymer compound P5 (glass transition temperature: 97 ° C.) and the green phosphorescent iridium complex M1 (glass transition temperature: 297 ° C.) are mixed at a ratio of 60% by weight to 40% by weight.
  • Conductive polymer compound P8 glass transition temperature: 148 ° C.
  • red phosphorescent iridium complex M2 glass transition temperature:> 148 ° C.
  • the glass transition temperature of red phosphorescent iridium complex M2 is the charge transporting polymer compound P8) (Comparative Example C), except that the composition was mixed at a ratio of 92.5 wt%: 7.5 wt%. 3 and in the same manner to produce a light-emitting element CD6.
  • EL light emission having a maximum peak at 620 nm was obtained, and 1000 cd / m. 2
  • the light emission efficiency in light emission was 19.1 cd / A.
  • Initial luminance is 3000 cd / m 2 After setting the current value so as to be, it was driven with a constant current, and the change in luminance with time was measured.
  • Example D15 Production and evaluation of light-emitting element D15>
  • a light emitting device D15 was produced in the same manner as in Comparative Example CD6 except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 60 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D15 EL light emission having a maximum peak at 620 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.93 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD6. 1000 cd / m 2
  • the light emission efficiency in light emission was 18.8 cd / A.
  • Monomer CM1 was synthesized according to the synthesis method described in JP2011-174062.
  • Monomer CM2 was synthesized by the method described in WO 2005/049546.
  • Monomer CM4 was synthesized according to the synthesis method described in JP-A-2008-106241.
  • Monomer CM5 was synthesized according to the synthesis method described in JP2011-174062.
  • Monomer CM6 was synthesized according to the synthesis method described in JP2012-144722A.
  • Monomer CM7 was synthesized according to the synthesis method described in JP-A No. 2004-143419.
  • Monomer CM8 was synthesized according to the synthesis method described in JP 2010-031259 A.
  • Monomer CM9 a commercially available compound was used.
  • Monomer CM10 was synthesized according to the synthesis method described in JP2010-189630A.
  • Monomer CM11 was synthesized according to the synthesis method described in International Publication No. 2012/86671.
  • Monomer CM12 was synthesized according to the synthesis method described in JP 2010-189630 A.
  • Monomer CM13 was synthesized according to the synthesis method described in International Publication No. 2012/86671.
  • As the monomer CM14 a commercially available compound was used.
  • Monomer CM15 was synthesized according to the synthesis method described in International Publication No. 2009/131255.
  • Monomer CM16 was synthesized by the following synthesis method.
  • the obtained organic layer was washed once with a 10 wt% aqueous potassium phosphate solution (1 L) and twice with water (1 L), and then dried over magnesium sulfate. Thereafter, the mixture was filtered, and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure.
  • the obtained oil was dissolved in toluene (200 mL), and this was passed through a filter covered with silica gel. Further, the filter was washed with toluene (about 3 L), and the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure. Methanol (500 mL) was added to the obtained oil and stirred vigorously, and then the reaction mixture was filtered to obtain a solid.
  • Compound CM16c (151 g) was obtained as a white solid by adding a mixed solvent of butyl acetate / methanol to this solid and repeating recrystallization.
  • the HPLC area percentage value (detection wavelength UV 280 nm) of Compound CM16c was 99.0% or more.
  • 1 H-NMR (400 MHz / CDCl 3 ): ⁇ (ppm) 7.56 (d, 2H), 7.49 (d, 2H), 7.46 (dd, 2H), 7.06 to 7.01 (m, 8H), 2.55 (T, 4H), 1.61-1.54 (m, 4H), 1.30-1.26 (m, 20H), 0.87 (t, 6H).
  • Step 3> After making the inside of reaction container nitrogen atmosphere, Compound CM16c (100 g) and tetrahydrofuran (dehydrated product, 1000 mL) were added and cooled to ⁇ 70 ° C. or lower. Thereto, a 2.5 mol / L n-butyllithium-hexane solution (126 mL) was added dropwise and stirred for 5 hours. 2-Isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (81 mL) was added dropwise thereto. Thereafter, the cold bath was removed and the mixture was stirred overnight at room temperature. The reaction mixture was cooled to ⁇ 30 ° C.
  • the HPLC area percentage value (detection wavelength UV 280 nm) of Compound CM16 was 99.0% or more.
  • 1 H-NMR (400 MHz / CDCl 3 ): ⁇ (ppm) 7.82 (d, 2H), 7.81 (s, 2H), 7.76 (d, 2H), 7.11 (d, 4H), 7.00 (d, 4H) ), 2.52 (t, 4H), 1.59 to 1.54 (m, 4H), 1.36 to 1.26 (m, 20H), 1.31 (s, 24H), 0.87 ( t, 6H).
  • ⁇ Synthesis Example 2 Synthesis of polymer compounds P9 to P14>
  • the polymer compound P9 was synthesized by a synthesis method described in JP 2012-144722 A using a monomer mixture composition shown in Table 8.
  • the Mn of the polymer compound P9 is 8.4 ⁇ 10 4
  • Mw is 3.4 ⁇ 10 5 Met.
  • the polymer compound P9 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 8 according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • the polymer compound P10 was synthesized by a synthesis method described in JP 2012-144722 A using a monomer mixture composition shown in Table 9.
  • the Mn of the polymer compound P10 is 8.4 ⁇ 10 4 And Mw is 2.3 ⁇ 10 5 Met.
  • the polymer compound P10 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 9 according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • the polymer compound P11 was synthesized by a synthesis method described in JP 2012-144722 A using a monomer mixture composition shown in Table 10.
  • the Mn of the polymer compound P11 is 1.2 ⁇ 10 5 And Mw is 3.1 ⁇ 10 5 Met.
  • the polymer compound P11 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 10 according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • the polymer compound P12 was synthesized by a synthesis method described in JP 2012-36388 A using a monomer mixture composition shown in Table 11.
  • the Mn of the polymer compound P12 is 9.2 ⁇ 10 4
  • Mw is 2.3 ⁇ 10 5 Met.
  • the polymer compound P12 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 11 according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • the polymer compound P13 was synthesized by the synthesis method described in International Publication No.
  • the Mn of the polymer compound P13 is 9.6 ⁇ 10 4 Mw is 2.4 ⁇ 10 5 Met.
  • the polymer compound P13 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 12 according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • the polymer compound P14 was synthesized by a synthesis method described later.
  • the organic layer was washed twice with ion-exchanged water (78 mL), twice with 3 wt% aqueous acetic acid (78 mL), and twice with ion-exchanged water (78 mL). Washed in order. After separating the organic layer and the aqueous layer of the obtained washing liquid, the organic layer was dropped into methanol to precipitate a solid, which was collected by filtration and dried to obtain a solid. This solid was dissolved in toluene and passed through a silica gel column and an alumina column through which toluene was passed in advance.
  • the obtained toluene solution was added dropwise to methanol to precipitate a solid, which was collected by filtration and dried to obtain a highly pre-compound P14 (4.95 g).
  • the Mn of the polymer compound P14 is 1.4 ⁇ 10 5
  • Mw is 4.1 ⁇ 10 5 Met.
  • the polymer compound P14 is a copolymer in which the structural units derived from the respective monomers are composed of the molar ratios shown in Table 13 according to the theoretical values obtained from the charged raw materials.
  • a hole transport layer was formed to a thickness of 20 nm by spin coating using a xylene solution of a hole transport polymer compound P9 (glass transition temperature: 126 ° C.), and this was formed in a nitrogen gas atmosphere. Heated on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes.
  • the xylene solution was used to form a light emitting layer having a thickness of 60 nm by spin coating, and this was heated on a hot plate at 150 ° C.
  • a sealing layer is formed in a nitrogen gas atmosphere by using a digging glass substrate in which a drying agent HD-071407W-50 (manufactured by Dynic) is attached to the digging portion, whereby a light emitting device CD7 was produced. Note that since a digging glass substrate is used to form the sealing layer, there is a space between the anode, the cathode, and each layer of the light emitting layer, and the digging glass substrate.
  • Example D16 Production and evaluation of light-emitting element D16>
  • a light emitting device D16 was produced in the same manner as Comparative Example CD7, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D16 EL light emission having a maximum peak at 455 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.55 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD7. 1000 cd / m 2
  • the light emission efficiency in light emission was 9.4 cd / A.
  • a composition in which the charge transporting polymer compound P12 (glass transition temperature: 102 ° C.) and the green phosphorescent iridium complex M1 (glass transition temperature: 297 ° C.) are mixed at a ratio of 70% by weight to 30% by weight is used.
  • a light emitting device CD8 was produced in the same manner as Comparative Example CD7, except that the light emitting layer was 80 nm.
  • EL light emission having a maximum peak at 520 nm was obtained, and 1000 cd / m. 2
  • the light emission efficiency in light emission was 57.0 cd / A.
  • Example D17 Production and evaluation of light-emitting element D17>
  • a light emitting device D17 was produced in the same manner as in Comparative Example CD8, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 50 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • Example D18 Production and evaluation of light-emitting element D18>
  • a light emitting device D18 was produced in the same manner as in Comparative Example CD8, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 60 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D18 EL light emission having a maximum peak at 520 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.75 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD8. 1000 cd / m 2
  • the light emission efficiency during light emission was 57.5 cd / A.
  • Example D19 Production and evaluation of light-emitting element D19>
  • a light emitting device D19 was produced in the same manner as in Comparative Example CD8, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • Comparative Example CD9 Production and Evaluation of Light-Emitting Element CD9>
  • the charge transporting polymer compound P14 glass transition temperature Comparative Example CD8
  • a composition in which the ratio of 92.5 wt%: 7.5 wt% of the phosphorescent iridium complex M2 glass transition temperature:> 148 ° C. was mixed at a ratio of 92.5 wt%: 7.5 wt% was used.
  • a light emitting device CD9 was manufactured.
  • Example D20 Production and evaluation of light-emitting element D20>
  • a light emitting device D20 was produced in the same manner as in Comparative Example CD9, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 60 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting device D20 EL light emission having a maximum peak at 615 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.92 times the current density when 5 V was applied to the light emitting device CD9.
  • the light emission efficiency in light emission was 17.4 cd / A.
  • Example D21 Production and evaluation of light-emitting element D21>
  • a light emitting device D21 was produced in the same manner as Comparative Example CD9, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • Example D22 Production and evaluation of light-emitting element D22>
  • a light emitting device D22 was produced in the same manner as Comparative Example CD9, except that after the sealing layer was formed, heating was performed at 100 ° C. for 30 minutes on a hot plate in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting element D22, EL light emission having a maximum peak at 615 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.81 times the current density when 5 V was applied to the light emitting element CD9.
  • the light emission efficiency in light emission was 17.0 cd / A.
  • a light emitting device CD11 was produced in the same manner as in Comparative Example CD8 except that a toluene solution of a mixture containing 40% by weight was used. When voltage was applied to the light emitting device CD11, EL light emission having a maximum peak at 520 nm was obtained, and 1000 cd / m. 2 The light emission efficiency in light emission was 24.1 cd / A.
  • Example D23 Production and evaluation of light-emitting element D23>
  • a light emitting device D23 was produced in the same manner as in Comparative Example CD11, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 50 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • Example D24 Production and evaluation of light-emitting element D24>
  • a light emitting device D24 was produced in the same manner as in Comparative Example CD11, except that after the sealing layer was formed, heating was performed on a hot plate at 80 ° C. for 30 minutes in the air atmosphere.
  • voltage was applied to the light emitting device D24 EL light emission having a maximum peak at 525 nm was obtained, and the current density when 5 V was applied was 0.70 times the current density when 5 V was applied to the light emitting device CD11.
  • the light emission efficiency in light emission was 22.7 cd / A.
  • Initial luminance is 3000 cd / m 2 After setting the current value so as to be, it was driven with a constant current, and the change in luminance with time was measured. The time until the luminance became 95% of the initial luminance was 11.5 hours. The results are shown in Table 17.

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Abstract

 陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、封止層とを有する発光素子であって、封止層の形成後に行われるアニーリング処理の温度TA(℃)と、発光層に1重量%以上含まれる材 料の中でガラス転移温度が最も低い材料のガラス転移温度TG(℃)とが、下記式(1)を満たし、アニーリング処理前の印加電圧5Vにおける電流密度IAと、アニーリング処理後の印加電圧5Vに おける電流密度IBとが、下記式(2)を満たす発光素子。 TA<TG (1) 0.50×IA≦IB≦0.95×IA (2)

Description

発光素子
 本発明は、アニーリング処理がなされた発光素子に関する。
 有機エレクトロルミネッセンス素子(以下、「発光素子」ともいう。)は、発光効率が高く、駆動電圧が低いことから、ディスプレイの用途に好適に使用することが可能であり、研究開発が盛んに行われている。この発光素子は、発光層、電荷輸送層等の有機層を備える。有機層の形成には、低分子化合物が用いられる場合と、高分子化合物が用いられる場合とがあるが、高分子化合物を用いることで、インクジェット印刷法に代表される塗布法により有機層を形成することができるため、発光素子の製造に用いる高分子化合物が検討されている。また、近年では、発光素子の製造に用いる有機溶媒に対して可溶性の低分子化合物についても検討されている。
 発光素子は、電流駆動の駆動時間の経過に伴って発光効率が低下し、発光輝度が低下することが知られており、電流駆動の駆動初期の発光効率が大きく低下し、発光輝度が大きく低下すること(すわなち、駆動初期の輝度寿命が短いこと)が問題となっている。この問題に対して、特許文献1では、燐光発光性化合物を含有する発光層の成膜後、陰極の蒸着前に、成膜された発光層をアニーリングすることで、駆動初期の輝度寿命を改善することが提案されている。
米国特許出願公開第2006/0040136号明細書
 しかしながら、上記の方法で製造された発光素子は、駆動初期の輝度寿命が必ずしも十分ではなかった。
 そこで、本発明は、駆動初期の輝度寿命に優れる発光素子を提供することを目的とする。
 本発明は、
 陽極と、
 陰極と、
 陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
 封止層とを有する発光素子であって、
 封止層の形成後に行われるアニーリング処理の温度TA(℃)と、発光層に1重量%以上含まれる材料の中でガラス転移温度が最も低い材料のガラス転移温度TG(℃)とが、下記式(1)を満たし、
 アニーリング処理前の印加電圧5Vにおける電流密度IAと、アニーリング処理後の印加電圧5Vにおける電流密度IBとが、下記式(2)を満たす発光素子を提供する。
 TA<TG     (1)
 0.50×IA≦IB≦0.95×IA     (2)
 本発明によれば、駆動初期の輝度寿命に優れる発光素子を提供することができる。
 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
 <共通する用語の説明>
 以下、本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
 Meはメチル基、Etはエチル基、i−Prはイソプロピル基、n−Buはn−ブチル基、t−Buはtert−ブチル基を表す。
 本明細書において、水素原子は、軽水素原子であっても重水素原子であってもよい。
 「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が、1×10~1×10である重合体を意味する。高分子化合物に含まれる構成単位は、合計100モル%である。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
 高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や駆動初期の輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素−炭素結合を介してアリール基または1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
 「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が1×10以下の化合物を意味する。
 「構成単位」とは、高分子化合物中に1個以上存在する単位を意味する。
 「アルキル基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。分岐および環状のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~50であり、好ましくは3~30であり、より好ましくは4~20である。
 アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソアミル基、2−エチルブチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、3−n−プロピルヘプチル基、n−デシル基、3,7−ジメチルオクチル基、2−エチルオクチル基、2−n−ヘキシルデシル基、n−ドデシル基等の非置換アルキル基;トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3−フェニルプロピル基、3−(4−メチルフェニル)プロピル基、3−(3,5−ジ−n−ヘキシルフェニル)プロピル基、6−エチルオキシヘキシル基等の置換アルキル基が挙げられる。
 「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは6~20であり、より好ましくは6~10である。
 アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アントラセニル基、2−アントラセニル基、9−アントラセニル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、4−ピレニル基、2−フルオレニル基、3−フルオレニル基、4−フルオレニル基、2−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、4−フェニルフェニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「アルコキシ基」は、直鎖、分岐および環状のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常1~40であり、好ましくは4~10である。分岐および環状のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~40であり、好ましくは4~10である。
 アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、3,7−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基が挙げられる。
 「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6~60であり、好ましくは7~48である。
 アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、1−アントラセニルオキシ基、9−アントラセニルオキシ基、1−ピレニルオキシ基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
 「p価の複素環基」(pは、1以上の整数を表す。)とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。p価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちp個の水素原子を除いた残りの原子団である「p価の芳香族複素環基」が好ましい。
 「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、および、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
 1価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは4~20である。
 1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、および、これらの基における水素原子が、アルキル基、アルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
 「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
 「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が好ましい。
 置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基およびジアリールアミノ基が挙げられる。
 アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4−メチルフェニル)アミノ基、ビス(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
 「アルケニル基」は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常2~30であり、好ましくは3~20である。分岐および環状のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3~30であり、好ましくは4~20である。
 アルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、3−ペンテニル基、4−ペンテニル基、1−ヘキセニル基、5−ヘキセニル基、7−オクテニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アルキニル基」は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常2~20であり、好ましくは3~20である。分岐および環状のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4~30であり、好ましくは4~20である。
 アルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、3−ペンチニル基、4−ペンチニル基、1−ヘキシニル基、5−ヘキシニル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
 「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、6~60であり、好ましくは6~30であり、より好ましくは6~18である。
 アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、および、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A−1)~式(A−20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含
む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
[式中、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表す。複数存在するRおよびRは、各々、同一でも異なっていてもよく、R同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。]
 2価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、2~60であり、好ましくは、3~20であり、より好ましくは、4~15である。
 2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子またはヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(A−21)~式(A−54)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
[式中、RおよびRは、前記と同じ意味を表す。]
 「架橋基」とは、加熱処理、光照射処理(例えば、紫外線照射処理)、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成する事が可能な基であり、好ましくは、式(B−1)、(B−2)、(B−3)、(B−4)、(B−5)、(B−6)、(B−7)、(B−8)、(B−9)、(B−10)、(B−11)、(B−12)、(B−13)、(B−14)、(B−15)、(B−16)または(B−17)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
[式中、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 「置換基」とは、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アリール基、1価の複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
 <発光素子>
 本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極および陰極の間に設けられた発光層と、封止層とを有し、封止層の形成後に行われるアニーリング処理の温度TA(℃)と、発光層に1重量%以上含まれる材料の中でガラス転移温度が最も低い材料のガラス転移温度TG(℃)とが、上記式(1)を満たし、アニーリング処理前の印加電圧5Vにおける電流密度IAと、アニーリング処理後の印加電圧5Vにおける電流密度IBとが、上記式(2)を満たす発光素子である。
 印加電圧5Vというのは、発光素子を駆動する際に実際に印加しうる電圧に相当するものである。
 発光層に1重量%以上含まれるガラス転移温度が最も低い材料は、発光層に3重量%以上含まれていることが好ましく、発光層に5重量%以上含まれていることがより好ましい。
 TAと、TGとは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、下記式(3)を満たすことが好ましく、下記式(3’)を満たすことがより好ましく、下記式(3’’)を満たすことがさらに好ましい。
 TA<TG−30      (3)
 TA<TG−40      (3’)
 TA<TG−50      (3’’)
 TAは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、50℃以上(例えば、50℃以上80℃以下)であることが好ましく、60℃以上(例えば、60℃以上80℃以下)であることがより好ましく、60℃以上70℃以下であることがさらに好ましい。
 TGは、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、90℃以上250℃以下であることが好ましく、95℃以上200℃以下であることがより好ましく、100℃以上180℃以下であることがさらに好ましい。
 IAと、IBとは、本発明の発光素子の発光効率が優れるので、下記式(4)を満たすことが好ましく、下記式(5)を満たすことがより好ましく、下記式(6)を満たすことがさらに好ましい。
 0.70×IA≦IB≦0.90×IA      (4)
 0.70×IA≦IB≦0.85×IA      (5)
 0.75×IA≦IB≦0.85×IA      (6)
 [アニーリング処理]
 アニーリング処理の方法としては、例えば、オーブンを用いたアニーリング、ホットプレートを用いたアニーリング、赤外線を用いたアニーリング、可視光線を用いたアニーリングが挙げられ、オーブンを用いたアニーリングまたはホットプレートを用いたアニーリングが好ましい。
 アニーリング処理を行う環境は、大気ガス雰囲気下であっても不活性ガス雰囲気下であってもよい。不活性ガス雰囲気下としては、例えば、窒素ガス雰囲気下、アルゴンガス雰囲気下が挙げられる。
 アニーリング処理の時間は限定されないが、本発明の発光素子の輝度寿命が優れるので、1分間以上150時間以下であることが好ましく、10分間以上50時間以下であることがより好ましく、15分間以上40時間以下であることがさらに好ましい。
 [層構成]
 本発明の発光素子は、陽極、陰極、発光層および封止層以外の層(以下、「その他の層」ともいう。)を有していてもよい。その他の層としては、例えば、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層が挙げられる。発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層は、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料をそれぞれ含み、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料を用いてそれぞれ形成することができる。
 発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層の材料としては、後述する発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料が挙げられる。
 積層する層の順番、数および厚さは、発光素子の発光効率および駆動電圧を勘案して調整すればよい。
 発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層の厚さは、通常、1nm~10μmである。
 本発明の発光素子は、正孔注入性および正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層および正孔輸送層の少なくとも1層を有することが好ましく、電子注入性および電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層および電子輸送層の少なくとも1層を有することが好ましい。
 本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液または溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
 発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層および電子注入層は、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料および電子注入材料をそれぞれ含有するインク(即ち、これらの材料と溶媒とを含有する組成物)を用いて、例えば、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法により作製することができる。
 インクの粘度は、印刷法の種類によって調整すればよいが、インクジェットプリント法等の溶液が吐出装置を経由する印刷法に適用する場合には、吐出時の目づまりと飛行曲がりを防止するために、好ましくは25℃において1~20mPa・sである。
 インクに含まれる溶媒は、該インク中の固形分を溶解または均一に分散できる溶媒が好ましい。溶媒としては、例えば、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒;テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、4−メチルアニソール等のエーテル系溶媒;トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、n−ヘキシルベンゼン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、n−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ドデカン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン等のケトン系溶媒;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート、安息香酸メチル、酢酸フェニル等のエステル系溶媒;エチレングリコール、グリセリン、1,2−ヘキサンジオール等の多価アルコール系溶媒;イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒;N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒が挙げられる。溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 インクにおいて、溶媒の配合量は、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料または電子注入材料100重量部に対して、通常、1000~100000重量部であり、好ましくは2000~20000重量部である。
 正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料および発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層および発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
 各層を架橋させるための加熱の温度は、通常、25~300℃であり、本発明の発光素子の駆動初期の輝度寿命が優れるので、好ましくは50~250℃であり、より好ましくは150~200℃である。
 各層を架橋させるための光照射に用いられる光の種類は、例えば、紫外光、近紫外光、可視光である。
 [封止層]
 封止層は、水分および酸素ガスに対してバリア性を有するものであれば限定されないが、封止層の一形態としては、発光素子が有する陽極、陰極、発光層およびその他の層が、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスが充填された状態で、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板により密封されたものが挙げられる。封止層の他の一形態としては、発光素子が有する陽極、陰極、発光層およびその他の層が、有機物からなる絶縁層または無機物からなる絶縁層を介して、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板により密封されたものが挙げられる。有機物からなる絶縁層の材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、光架橋性樹脂が挙げられる。無機物からなる絶縁層の材料としては、例えば、金属酸化物、金属窒化物が挙げられる。
 本発明の発光素子は、封止層の形成後にアニーリング処理が行われたものであることから、封止層には、乾燥剤が含まれていることが好ましい。乾燥剤は、封止層に配置されたものであってもよい。
 [基板/電極]
 本発明の発光素子は、通常、基板を有する。本発明の発光素子が有する基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明または半透明であることが好ましい。
 陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ;インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物;銀とパラジウムと銅との複合体(APC);NESA、金、白金、銀、銅である。
 陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属;それらのうち2種以上の合金;それらのうち1種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち1種以上との合金;並びに、グラファイトおよびグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金が挙げられる。
 陽極および陰極は、各々、2層以上の積層構造としてもよい。
 [発光材料]
 発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。発光材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、ナフタレンおよびその誘導体、アントラセンおよびその誘導体、ペリレンおよびその誘導体、並びに、イリジウム、白金またはユーロピウムを中心金属とする三重項発光錯体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、フルオレンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、後述する式(X)で表される基、カルバゾールジイル基、フェノキサジンジイル基、フェノチアジンジイル基、アントラセンジイル基、ピレンジイル基等を含む高分子化合物が挙げられる。
 発光材料は、低分子化合物および高分子化合物を含んでいてもよく、好ましくは、三重項発光錯体および高分子化合物を含む。
 [正孔輸送材料]
 正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、高分子化合物が好ましく、架橋基を有する高分子化合物がより好ましい。
 高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾールおよびその誘導体;側鎖または主鎖に芳香族アミン構造を有するポリアリーレンおよびその誘導体が挙げられる。高分子化合物は、電子受容性部位が結合された化合物でもよい。電子受容性部位としては、例えば、フラーレン、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、トリニトロフルオレノンが挙げられ、好ましくはフラーレンである。
 正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [電子輸送材料]
 電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、8−ヒドロキシキノリンを配位子とする金属錯体、オキサジアゾール、アントラキノジメタン、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、テトラシアノアントラキノジメタン、フルオレノン、ジフェニルジシアノエチレンおよびジフェノキノン、並びに、これらの誘導体が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリフェニレン、ポリフルオレン、および、これらの誘導体が挙げられる。高分子化合物は、金属でドープされていてもよい。
 電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [正孔注入材料および電子注入材料]
 正孔注入材料および電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料および電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
 低分子化合物としては、例えば、銅フタロシアニン等の金属フタロシアニン;カーボン;モリブデン、タングステン等の金属酸化物;フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物が挙げられる。
 高分子化合物としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン、ポリキノリンおよびポリキノキサリン、並びに、これらの誘導体;後述する式(X)で表される基を主鎖または側鎖に含む重合体等の導電性高分子が挙げられる。
 正孔注入材料および電子注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
 [イオンドープ]
 正孔注入材料または電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10−5S/cm~1×10S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
 ドープするイオンの種類は、正孔注入材料であればアニオン、電子注入材料であればカチオンである。アニオンとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンが挙げられる。カチオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンが挙げられる。
 ドープするイオンは、一種のみでも二種以上でもよい。
 [用途]
 発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、または、両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、または、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源および表示装置としても使用できる。
 [発光層の材料]
 本発明の発光素子において、発光層の形成に用いる低分子化合物としては、例えば、4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)ビフェニル(CBP)および1,3−ビス(カルバゾール−9−イル)ベンゼン(mcP)等のカルバゾール骨格を有する化合物;1,1−ビス[4−[N,N−ジ(p−トリル)アミノ]フェニル]シクロヘキサン(TAPC)、4,4’−ビス[N−(m−トリル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(TPD)およびN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(NPB)等のトリアリールアミン骨格を有する化合物;2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)等のフェナントロリン骨格を有する化合物;トリフェニルトリアジン等のトリアリールトリアジン骨格を有する化合物;p−ビス(トリフェニルシリル)ベンゼン(UGH2)および4,4’−ビス(トリフェニルシリル)ビフェニル(BSB)等の有機ケイ素化合物;1,3,5−トリス(N−フェニルベンゾイミダゾール−2−イル)ベンゼン(TPBI)、3−(ビフェニル−4−イル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(t−Bu−TAZ)および2−(ビフェニル−4−イル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(PBD)等のアゾール骨格を有する化合物;並びに、それらの骨格を組み合わせた化合物が挙げられる。該骨格を組み合わせた化合物としては,例えば、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(TCTA)等のカルバゾール骨格およびトリアリールアミン骨格を有する化合物が挙げられる。
 本発明の発光素子において、発光層の形成に用いる低分子化合物としては、式(H−1)で表される化合物も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
[式中、
 ArH1およびArH2は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 nH1およびnH2は、それぞれ独立に、0または1を表す。nH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。複数存在するnH2は、同一でも異なっていてもよい。
 nH3は、0以上の整数を表す。
 LH1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、−[C(RH11]nH11−で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 nH11は、1以上10以下の整数を表す。RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRH11は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
 LH2は、−N(−LH21−RH21)−で表される基を表す。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 LH21は、単結合、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RH21は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 ArH1およびArH2は、フェニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ピロリル基、インドリル基、アザインドリル基、カルバゾリル基、アザカルバゾリル基、ジアザカルバゾリル基、フェノキサジニル基またはフェノチアジニル基であることが好ましく、フェニル基、スピロビフルオレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフリル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることがより好ましく、フェニル基、ピリジル基、カルバゾリル基またはアザカルバゾリル基であることが更に好ましく、後述する式(TDA−1)または(TDA−3)で表される基であることが特に好ましく、後述する式(TDA−3)で表される基であることがとりわけ好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArH1およびArH2が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、シクロアルコキシ基、アルコキシ基またはシクロアルコキシ基がより好ましく、アルキル基またはシクロアルコキシ基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 nH1は、好ましくは1である。nH2は、好ましくは0である。
 nH3は、通常、0以上10以下の整数であり、好ましくは0以上5以下の整数であり、更に好ましくは1以上3以下の整数であり、特に好ましくは1である。
 nH11は、好ましくは1以上5以下の整数であり、より好ましく1以上3以下の整数であり、更に好ましく1である。
 RH11は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であることがより好ましく、水素原子またはアルキル基であることが更に好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 LH1は、アリーレン基または2価の複素環基であることが好ましい。
 LH1は、式(A−1)~(A−3)、式(A−8)~(A−10)、式(A−21)~(A−26)、式(A−30)~(A−41)または式(A−44)~(A−54)で表される基であることが好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(A−21)~(A−24)、式(A−30)~(A−35)または式(A−49)~(A−54)で表される基であることがより好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−9)、式(A−22)、式(A−24)、式(A−30)~(A−35)で表される基であることが更に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−8)、式(A−22)、式(A−24)、式(A−30)、式(A−32)または式(A−34)で表される基であることが特に好ましく、式(A−1)、式(A−2)、式(A−22)、式(A−24)または式(A−34)で表される基であることがとりわけ好ましい。
 LH1が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基または1価の複素環基が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基がより好ましく、アルキル基、アリール基または1価の複素環基が更に好ましく、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 LH21は、単結合またはアリーレン基であることが好ましく、単結合であることがより好ましく、このアリーレン基は置換基を有していてもよい。
 LH21で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例は、LH1で表されるアリーレン基または2価の複素環基の定義および例と同様である。
 RH21は、アリール基または1価の複素環基であることが好ましく、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RH21で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例は、ArH1およびArH2で表されるアリール基および1価の複素環基の定義および例と同様である。
 RH21が有していてもよい置換基の定義および例は、ArH1およびArH2が有していてもよい置換基の定義および例と同様である。
 式(H−1)で表される化合物は、式(H−2)で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
[式中、ArH1、ArH2、nH3およびLH1は、前記と同じ意味を表す。]
 式(H−1)で表される化合物としては、下記式(H−101)~(H−118)で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 これらの低分子材料は、後述する三重項発光錯体と組み合わせて用いてもよい。
 本発明の発光素子において、発光層は、下記式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物を含有していることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
[式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 ArY1で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)、式(A−2)、式(A−6)~式(A−10)、式(A−19)または式(A−20)で表される基であり、さらに好ましくは式(A−1)、式(A−2)、式(A−7)、式(A−9)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される2価の複素環基としては、より好ましくは式(A−21)~式(A−24)、式(A−30)~式(A−35)、式(A−38)~式(A−41)、式(A−53)または式(A−54)で表される基であり、さらに好ましくは式(A−24)、式(A−30)、式(A−32)、式(A−34)または式(A−53)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、さらに好ましい範囲は、それぞれ、前述のArY1で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、さらに好ましい範囲と同様である。
 「少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基」としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
[式中、RXXは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RXXは、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArY1で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−1)~(Y−13)で表される構成単位が挙げられ、本発明の発光素子の駆動初期の輝度寿命の観点からは、好ましくは式(Y−1)、(Y−2)または(Y−3)で表される構成単位であり、電子輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−4)~(Y−7)で表される構成単位であり、正孔輸送性の観点からは、好ましくは式(Y−8)~(Y−10)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
[式中、RY1は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY1は、好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y−1)で表される構成単位は、式(Y−1’)で表される構成単位であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
[式中、RY11は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY1は、同一でも異なっていてもよい。]
 RY11は、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、より好ましくはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。XY1は、−C(RY2−、−C(RY2)=C(RY2)−またはC(RY2−C(RY2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 RY2は、好ましくはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、−C(RY2−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、双方がアリール基、双方が1価の複素環基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基若しくは1価の複素環基であり、より好ましくは一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。2個存在するRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2−で表される基としては、好ましくは式(Y−A1)~(Y−A5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−A4)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
 XY1において、−C(RY2)=C(RY2)−で表される基中の2個のRY2の組み合わせは、好ましくは双方がアルキル基、または、一方がアルキル基で他方がアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 XY1において、−C(RY2−C(RY2−で表される基中の4個のRY2は、好ましくは置換基を有していてもよいアルキル基である。複数あるRY2は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよく、RY2が環を形成する場合、−C(RY2−C(RY2−で表される基は、好ましくは式(Y−B1)~(Y−B5)で表される基であり、より好ましくは式(Y−B3)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
[式中、RY2は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y−2)で表される構成単位は、式(Y−2’)で表される構成単位であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
[式中、RY1およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
[式中、RY1およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
 式(Y−3)で表される構成単位は、式(Y−3’)で表される構成単位であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
[式中、RY11およびXY1は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
[式中、RY1は前記と同じ意味を表す。RY3は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY3は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y−4)で表される構成単位は、式(Y−4’)で表される構成単位であってもよく、式(Y−6)で表される構成単位は、式(Y−6’)で表される構成単位であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
[式中、RY1およびRY3は前記と同じ意味を表す。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
[式中、RY1は前記を同じ意味を表す。RY4は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 RY4は、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 式(Y)で表される構成単位としては、例えば、式(Y−101)~(Y−130)で表されるアリーレン基からなる構成単位、式(Y−201)~(Y−207)で表される2価の複素環基からなる構成単位、式(Y−301)~(Y−308)で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基からなる構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
 式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物が、蛍光発光(例えば、青色蛍光発光および緑色蛍光発光)を示す高分子化合物である場合、式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、高分子化合物を用いた発光素子の駆動初期の輝度寿命がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは10~95モル%であり、より好ましくは50~95モル%である。
 式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物が、燐光発光(例えば、緑色燐光発光および赤色燐光発光)を示す三重項発光錯体と組み合わせて用いる電荷輸送性高分子化合物である場合、式(Y)で表される構成単位であって、ArY1がアリーレン基である構成単位は、高分子化合物を用いた発光素子の駆動初期の輝度寿命がより優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは50~100モル%であり、より好ましくは80~100モル%である。
 式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物が、蛍光発光(例えば、青色蛍光発光および緑色蛍光発光)を示す高分子化合物である場合、式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1~10モル%であり、より好ましくは1~5モル%である。
 式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物が、燐光発光(例えば、緑色燐光発光および赤色燐光発光)を示す三重項発光錯体と組み合わせて用いる電荷輸送性高分子化合物である場合、式(Y)で表される構成単位であって、ArY1が2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基である構成単位は、本発明の発光素子の電荷輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは5~20モル%であり、より好ましくは5~15モル%である。
 式(Y)で表される構成単位は、高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、下記式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
[式中、
 aX1およびaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 ArX1およびArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2およびArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 RX1、RX2およびRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 aX1は、本発明の発光素子の駆動初期の輝度寿命がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは1である。
 aX2は、本発明の発光素子の駆動初期の輝度寿命がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
 RX1、RX2およびRX3は、好ましくはアルキル基、アリール基または1価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)または式(A−9)で表される基であり、さらに好ましくは式(A−1)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3で表される2価の複素環基としては、より好ましくは式(A−21)、式(A−22)または式(A−27)~式(A−46)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX1およびArX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX2およびArX4で表されるアリーレン基としては、より好ましくは式(A−1)、式(A−6)、式(A−7)、式(A−9)~式(A−11)または式(A−19)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArX2およびArX4で表される2価の複素環基のより好ましい範囲は、ArX1およびArX3で表される2価の複素環基の特に好ましい範囲と同じである。
 ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基における、アリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、さらに好ましい範囲は、それぞれ、ArX1およびArX3で表されるアリーレン基および2価の複素環基のより好ましい範囲、さらに好ましい範囲と同様である。
 ArX2およびArX4で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基としては、式(Y)のArY1で表される少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基と同様のものが挙げられる。
 ArX2およびArX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
 ArX1~ArX4およびRX1~RX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基またはアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
 式(X)で表される構成単位としては、好ましくは式(X−1)~(X−7)で表される構成単位であり、より好ましくは式(X−1)~(X−6)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(X−3)~(X−6)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
[式中、RX4およびRX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、1価の複素環基またはシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するRX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するRX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。]
 式(X)で表される構成単位としては、例えば、式(X1−1)~(X1−19)で表される構成単位が挙げられ、好ましくは式(X1−1)~(X1−14)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
 式(Y)で表される構成単位および式(X)で表される構成単位を含む高分子化合物が、蛍光発光(例えば、青色蛍光発光および緑色蛍光発光)を示す高分子化合物である場合、式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは1~15モル%であり、より好ましくは1~10モル%であり、更に好ましくは1~5モル%である。
 式(Y)で表される構成単位および式(X)で表される構成単位を含む高分子化合物が、燐光発光(例えば、緑色燐光発光および赤色燐光発光)を示す三重項発光錯体と組み合わせて用いる電荷輸送性高分子化合物である場合、式(X)で表される構成単位は、正孔輸送性が優れるので、高分子化合物に含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは0~20モル%であり、より好ましくは0~15モル%であり、更に好ましくは0~10モル%である。
 式(X)で表される構成単位は、高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
 高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、上述したように、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
 式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物としては、例えば、下記表1の高分子化合物P−1~P−6が挙げられる。ここで、「その他」の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
[表中、p、q、r、sおよびtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。

 本発明の発光素子において、発光層は、三重項発光錯体を含有していることが好ましく、式(Y)で表される高分子化合物および三重項発光錯体を含有していることがより好ましい。
 三重項発光錯体としては、イリジウムを中心金属とする三重項発光錯体が好ましく、式Ir−1~Ir−3で表されるイリジウム錯体がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
[式中、
 RD1~RD8およびRD11~RD20は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基またはハロゲン原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 −AD1−−−AD2−は、アニオン性の2座配位子を表し、AD1およびAD2は、それぞれ独立に、イリジウム原子と結合する炭素原子、酸素原子または窒素原子を表す。nD1は、1、2または3を表し、nD2は、1または2を表す。]
 式Ir−1で表される三重項発光錯体において、RD1~RD8の少なくとも1つは、好ましくは、式(D−A)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
[式中、
 mDA1、mDA2およびmDA3は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
 GDA1は、窒素原子、芳香族炭化水素基または複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2およびArDA3は、それぞれ独立に、アリーレン基または2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArDA1、ArDA2およびArDA3が複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 TDA2およびTDA3は、それぞれ独立に、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
 mDA1、mDA2およびmDA3は、通常10以下の整数であり、5以下の整数であることが好ましく、0または1であることがより好ましい。また、mDA1、mDA2およびmDA3は、同一の整数であることが好ましい。
 GDA1は、好ましくは式(GDA−11)~(GDA−15)で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
[式中、
 *1、*2および*3は、各々、ArDA1、ArDA2およびArDA3との結合を表す。
 RDAは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は更に置換基を有していてもよい。RDAが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 RDAは、好ましくは水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であり、より好ましくは水素原子またはアルキル基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
 ArDA1、ArDA2およびArDA3は、好ましくは式(ArDA−1)~(ArDA−3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
[式中、
 RDAは前記と同じ意味を表す。
 RDBは、水素原子、アルキル基、アリール基または1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RDBが複数ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
 TDA2およびTDA3は、好ましくは式(TDA−1)~(TDA−3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
[式中、RDAおよびRDBは前記と同じ意味を表す。]
 式Ir−2において、好ましくはRD11~RD20の少なくとも1つは式(D−A)で表される基である。
 式Ir−3において、好ましくはRD1~RD8およびRD11~RD20の少なくとも1つは式(D−A)で表される基である。
 式(D−A)で表される基は、好ましくは式(D−A1)~(D−A3)で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
[式中、
 Rp1、Rp2およびRp3は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。Rp1およびRp2が複数ある場合、それらはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 np1は、0~5の整数を表し、np2は0~3の整数を表し、np3は0または1を表す。複数あるnp1は、同一でも異なっていてもよい。]
 np1は、好ましくは0または1であり、より好ましくは1である。np2は、好ましくは0または1であり、より好ましくは0である。np3は好ましくは0である。
 −AD1−−−AD2−で表されるアニオン性の2座配位子としては、例えば、下記式で表される配位子が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
[式中、*は、Irと結合する部位を表す。]
 式Ir−1で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir−11~Ir−13で表される金属錯体である。式Ir−2で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir−21で表される金属錯体である。式Ir−3で表される金属錯体としては、好ましくは式Ir−31~Ir−33で表される金属錯体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
[式中、Dは、式(D−A)で表される基を表す。nD2は、1または2を表す。]
 三重項発光錯体としては、例えば、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
 本発明の発光素子において、発光層が、式(Y)で表される高分子化合物および三重項発光錯体を含有している場合、三重項発光錯体の含有量は、式(Y)で表される高分子化合物100重量部に対して、通常、0.1~400重量部である。
 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 本実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)およびポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)(島津製作所製、商品名:LC−10Avp)により求めた。なお、SECの測定条件は、以下のとおりである。
 [測定条件]
 測定する高分子化合物を約0.05重量%の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、SECに10μL注入した。SECの移動相としてテトラヒドロフランを用い、2.0mL/分の流量で流した。カラムとして、PLgel MIXED−B(ポリマーラボラトリーズ製)を用いた。検出器にはUV一VIS検出器(島津製作所製、商品名:SPD−10Avp)を用いた。
 本実施例において、材料のガラス転移温度TG(℃)は、熱分析DSC装置(TA Instrument社製、商品名:Q2000型 示差走査熱量計)により求めた。なお、ガラス転移温度は、以下のとおり、温度変調DSC測定により求めた。
 [測定条件]
 測定する材料を3~5mg秤量し、それをアルミニウム製のサンプルパンに加えた後、プレスすることにより封入した。次いで、材料が封入されたサンプルパンと、アルミニウム製の空のサンプルパン(参照物質)とを、熱分析DSC装置の測定室にセットした後、測定室を窒素ガス雰囲気とした。次いで、測定室の温度を20℃とし、平衡状態となるまで5分間保持した後、温度変調の周期を60秒、振幅を±0.75℃に設定し、さらに5分間保持した。次いで、200℃まで10℃/分の一定速度で加熱し、200℃で1分間保持した後、−50℃まで急冷し、5分間保持した。その後、310℃まで10℃/分の一定速度で加熱し、−50℃から310℃まで加熱する間に、DSC曲線を測定した。DSC曲線は、測定する材料のガラス転移点ではベースラインが下方向(吸熱方向)へシフトし、その後、元のベースラインへ戻る。そのため、ベースラインが下方向(吸熱方向)へシフトした温度と、元のベースラインへ戻る温度との平均値を、測定する材料のガラス転移温度TG(℃)とした。
 <比較例CD1:発光素子CD1の作製および評価>
 スパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、正孔注入材料としてポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plectronics社製)を用いてスピンコートにより35nmの厚さで成膜し、これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱した。
 次に、正孔輸送性高分子化合物P1(ガラス転移温度:155℃)のキシレン溶液を用いてスピンコートにより20nmの厚さで正孔輸送層を成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱した。
 次に、青色蛍光発光性高分子化合物P2(ガラス転移温度:144℃)のキシレン溶液を用いて、スピンコートにより60nmの厚さで発光層を成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で150℃、10分間加熱した。
 次に、電子注入層としてフッ化ナトリウムを約7nm、次いで陰極としてアルミニウムを約120nm蒸着した。なお、真空度が、1×10−4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
 次に、乾燥剤であるHD−071407W−50(ダイニック社製)を掘りこみ部分に貼り付けた堀りガラス基板を用いて、窒素ガス雰囲気下において、封止層を形成することによって、発光素子CD1を作製した。
 なお、封止層の形成には掘りガラス基板が用いられているため、発光層が有する陽極、陰極および各層と、堀りガラス基板との間には、空間が存在する。封止層の形成は窒素ガス雰囲気下で行われているため、該空間には窒素ガスが充填されている。
 発光素子CD1に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が12.1cd/Aであった。初期輝度が1000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間(以下、「LT95」ともいう。)は、7.2時間であった。結果を表2に示す。
 <実施例D1:発光素子D1の作製および評価>
 比較例CD1において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、10分間加熱すること以外は、比較例CD1と同様にして発光素子D1を作製した。
 発光素子D1に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD1の5V印加時の電流密度の0.75倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が11.9cd/Aであった。初期輝度が1000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、13.2時間であった。結果を表2に示す。
 <実施例D2:発光素子D2の作製および評価>
 比較例CD1において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD1と同様にして発光素子D2を作製した。
 発光素子D2に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD1の5V印加時の電流密度の0.76倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が11.7cd/Aであった。初期輝度が1000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、13.2時間であった。結果を表2に示す。
 <実施例D3:発光素子D3の作製および評価>
 比較例CD1において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてオーブン中で50℃、72時間加熱すること以外は、比較例CD1と同様にして発光素子D3を作製した。
 発光素子D3に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD1の5V印加時の電流密度の0.75倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が11.8cd/Aであった。初期輝度が1000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、19.9時間であった。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
 <比較例CD2:発光素子CD2の作製および評価>
 比較例CD1において、正孔輸送層の厚さを10nmとし、青色蛍光発光性高分子化合物P2に代えて青色蛍光発光性高分子化合物P3(ガラス転移温度:140℃)を用いるとともに、発光層を50nmとしたこと以外は、比較例CD1と同様にして、発光素子CD2を作製した。
 発光素子CD2に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が10.2cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.44時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D4:発光素子D4の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてオーブン中で50℃、36時間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D4を作製した。
 発光素子D4に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.93倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が10.3cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.82時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D5:発光素子D5の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で60℃、10分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D5を作製した。
 発光素子D5に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.84倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が10.6cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.62時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D6:発光素子D6の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で60℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D6を作製した。
 発光素子D6に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.80倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が10.4cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.60時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D7:発光素子D7の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で60℃、60分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D7を作製した。
 発光素子D7に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.81倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が9.8cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.77時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D8:発光素子D8の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、10分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D8を作製した。
 発光素子D8に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.91倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が10.3cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.62時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D9:発光素子D9の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D9を作製した。
 発光素子D9に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.77倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が10.0cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.99時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D10:発光素子D10の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、60分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D10を作製した。
 発光素子D10に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.79倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が10.9cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、0.93時間であった。結果を表3に示す。
 <実施例D11:発光素子D11の作製および評価>
 比較例CD2において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で100℃、10分間加熱すること以外は、比較例CD2と同様にして発光素子D11を作製した。
 発光素子D11に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD2の5V印加時の電流密度の0.95倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が9.2cd/Aであった。初期輝度が8000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、1.34時間であった。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 <比較例CD3:発光素子CD3の作製および評価>
 比較例CD1において、正孔輸送性高分子化合物P1に代えて正孔輸送性高分子化合物P4(ガラス転移温度:121℃)を用いるとともに、青色蛍光発光性高分子化合物P2に代えて電荷輸送性高分子化合物P5(ガラス転移温度:97℃)および緑色燐光発光性イリジウム錯体M1(ガラス転移温度:297℃)を60重量%:40重量%の比率で混合した組成物を用いて、発光層の厚さを80nmとしたこと以外は、比較例CD1と同様にして、発光素子CD3を作製した。
 発光素子CD3に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が63.3cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、11.8時間であった。結果を表4に示す。
 <実施例D12:発光素子D12の作製および評価>
 比較例CD3において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてオーブン中で50℃、150時間加熱すること以外は、比較例CD3と同様にして発光素子D12を作製した。
 発光素子D12に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD3の5V印加時の電流密度の0.81倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が65.4cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、118.6時間であった。結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
 <比較例CD4:発光素子CD4の作製および評価>
 比較例CD3において、電荷輸送性高分子化合物P5に代えて電荷輸送性高分子化合物P6(ガラス転移温度:100℃)を用いたこと以外は、比較例CD3と同様にして、発光素子CD4を作製した。
 発光素子CD4に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が70.6cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、29.0時間であった。結果を表5に示す。
 <実施例D13:発光素子D13の作製および評価>
 比較例CD4において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてオーブン中で50℃、150時間加熱すること以外は、比較例CD4と同様にして発光素子D13を作製した。
 発光素子D13に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD4の5V印加時の電流密度の0.79倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が70.6cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、215.7時間であった。結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
 <比較例CD5:発光素子CD5の作製および評価>
 比較例CD3において、電荷輸送性高分子化合物P5に代えて電荷輸送性高分子化合物P7(ガラス転移温度:99℃)を用いたこと以外は、比較例CD3と同様にして、発光素子CD5を作製した。
 発光素子CD5に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が81.4cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、48.9時間であった。結果を表6に示す。
 <実施例D14:発光素子D14の作製および評価>
 比較例CD5において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてオーブン中で50℃、150時間加熱すること以外は、比較例CD5と同様にして発光素子D14を作製した。
 発光素子D14に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD5の5V印加時の電流密度の0.74倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が81.9cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、148.6時間であった。結果を表6に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
 <比較例CD6:発光素子CD6の作製および評価>
 比較例CD3において、正孔輸送性高分子化合物P4(ガラス転移温度:121℃)に代えて、正孔輸送性高分子化合物P1(ガラス転移温度:155℃)を用いたこと、および、電荷輸送性高分子化合物P5(ガラス転移温度:97℃)および緑色燐光発光性イリジウム錯体M1(ガラス転移温度:297℃)を60重量%:40重量%の比率で混合した組成物に代えて、電荷輸送性高分子化合物P8(ガラス転移温度:148℃)および赤色燐光発光性イリジウム錯体M2(ガラス転移温度:>148℃(赤色燐光発光性イリジウム錯体M2のガラス転移温度は、電荷輸送性高分子化合物P8のガラス転移温度以下の温度では観測されなかった。)を92.5重量%:7.5重量%の比率で混合した組成物を用いたこと以外は、比較例CD3と同様にして、発光素子CD6を作製した。
 発光素子CD6に電圧を印加したところ、620nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が19.1cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の97%となるまでの時間は、121.1時間であった。結果を表7に示す。
 <実施例D15:発光素子D15の作製および評価>
 比較例CD6において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、60分間加熱すること以外は、比較例CD6と同様にして発光素子D15を作製した。
 発光素子D15に電圧を印加したところ、620nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD6の5V印加時の電流密度の0.93倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が18.8cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、153.7時間であった。結果を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
 <合成例1:緑色燐光発光性イリジウム錯体M1および赤色燐光発光性イリジウム錯体M2、並びに、単量体CM1~CM16の合成>
 緑色燐光発光性イリジウム錯体M1は、国際公開第2009/131255号記載の合成法に従い合成した。
 赤色燐光発光性イリジウム錯体M2は、特開2011−105701号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM1は、特開2011−174062号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM2は、国際公開第2005/049546号記載の方法により合成した。
 単量体CM3は、市販の材料を用いた。
 単量体CM4は、特開2008−106241号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM5は、特開2011−174062号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM6は、特開2012−144722号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM7は、特開2004−143419号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM8は、特開2010−031259号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM9は、市販の化合物を用いた。
 単量体CM10は、特開2010−189630号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM11は、国際公開第2012/86671号記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM12は、特開2010−189630号公報記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM13は、国際公開第2012/86671号記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM14は、市販の化合物を用いた。
 単量体CM15は、国際公開第2009/131255号記載の合成法に従い合成した。
 単量体CM16は、下記の合成法により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
 <単量体CM16の合成>
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
 化合物CM16aは、国際公報第2012/086671号に記載の方法に従って合成した。
 <Step1>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、4−ブロモ−n−オクチルベンゼン(250g)およびテトラヒドロフラン(脱水品、2.5L)を加え、−70℃以下に冷却した。そこへ、2.5mol/Lのn−ブチルリチウム−ヘキサン溶液(355mL)を滴下し、3時間攪拌した。そこへ、テトラヒドロフラン(脱水品、400mL)に化合物CM16a(148g)を溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、冷浴を外し、室温にて一晩攪拌した。得られた反応混合物を0℃に冷却し、水(150mL)を加えて攪拌した。これを減圧濃縮し、有機溶媒を除去した。得られた反応混合物にヘキサン(1L)および水(200mL)を加え、分液操作によって水層を除去した。得られたヘキサン溶液を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。その後、この混合物を濾過し、ろ液を得た。このろ液を減圧濃縮し、化合物CM16b(330g)を黄色オイルとして得た。
 <Step2>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物CM16b(330g)およびジクロロメタン(900mL)を加え、5℃以下に冷却した。そこへ、2.0mol/Lの三フッ素化ホウ素ジエチルエーテル錯体(245mL)を滴下した。滴下終了後、冷浴を外し、室温にて一晩攪拌した。反応混合物を氷水(2L)の入ったビーカーに注ぎ30分間激しく攪拌した後、水層を除去した。得られた有機層を、10重量%濃度のリン酸カリウム水溶液(1L)で1回、水(1L)で2回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、この混合物を濾過し、得られたろ液を減圧濃縮した。得られたオイルをトルエン(200mL)に溶解させ、これを、シリカゲルを敷いたろ過器に通液した。更にトルエン(約3L)でろ過器を洗浄した後、得られたろ液を減圧濃縮した。得られたオイルにメタノール(500mL)を加えて激しく攪拌した後、反応混合物をろ過して固体を得た。この固体に酢酸ブチル/メタノール混合溶媒を加え、再結晶を繰り返すことにより、化合物CM16c(151g)を白色固体として得た。化合物CM16cのHPLC面積百分率値(検出波長UV280nm)は99.0%以上を示した。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.56(d,2H),7.49(d,2H),7.46(dd,2H),7.06~7.01(m,8H),2.55(t,4H),1.61~1.54(m,4H),1.30~1.26(m,20H),0.87(t,6H).
 <Step3>
 反応容器内を窒素ガス雰囲気とした後、化合物CM16c(100g)およびテトラヒドロフラン(脱水品、1000mL)を加え、−70℃以下に冷却した。そこへ、2.5mol/Lのn−ブチルリチウム−ヘキサン溶液(126mL)を滴下し、5時間攪拌した。そこへ、2−イソプロポキシ−4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン(81mL)を滴下した。その後、冷浴を外し、室温にて一晩攪拌した。反応混合物を−30℃に冷却し、2.0M塩酸−ジエチルエーテル溶液(143mL)を滴下した後、室温まで昇温し、減圧濃縮することにより固体を得た。この固体にトルエン(1.2L)を加え、室温にて1時間攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器に通液することによりろ液を得た。このろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。この固体にメタノールを加えて攪拌した後、ろ過することにより固体を得た。この固体を、イソプロピルアルコールを用いた再結晶を繰り返すことにより精製した後、50℃にて一晩減圧乾燥することにより、化合物CM16(472g)を白色固体として得た。化合物CM16のHPLC面積百分率値(検出波長UV280nm)は99.0%以上を示した。
 H−NMR(400MHz/CDCl):δ(ppm)=7.82(d,2H),7.81(s,2H),7.76(d,2H),7.11(d,4H)、7.00(d,4H),2.52(t,4H),1.59~1.54(m,4H),1.36~1.26(m,20H),1.31(s,24H),0.87(t,6H).
 <合成例2:高分子化合物P9~P14の合成>
 高分子化合物P9は、表8に示される単量体混合組成物を用いて、特開2012−144722号公報記載の合成法により合成した。高分子化合物P9のMnは8.4×10であり、Mwは3.4×10であった。高分子化合物P9は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、表8に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
 高分子化合物P10は、表9に示される単量体混合組成物を用いて、特開2012−144722号公報記載の合成法により合成した。高分子化合物P10のMnは8.4×10であり、Mwは2.3×10であった。高分子化合物P10は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、表9に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
 高分子化合物P11は、表10に示される単量体混合組成物を用いて、特開2012−144722号公報記載の合成法により合成した。高分子化合物P11のMnは1.2×10であり、Mwは3.1×10であった。高分子化合物P11は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、表10に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
 高分子化合物P12は、表11に示される単量体混合組成物を用いて、特開2012−36388号公報記載の合成法により合成した。高分子化合物P12のMnは9.2×10であり、Mwは2.3×10であった。高分子化合物P12は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、表11に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
 高分子化合物P13は、表12に示される単量体混合組成物を用いて、国際公開公報2012−008550号公報記載の合成法により合成した。高分子化合物P13のMnは9.6×10であり、Mwは2.4×10であった。高分子化合物P13は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、表12に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
 高分子化合物P14は、後述する合成法により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
 <高分子化合物P14の合成>
 反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、単量体CM16(4.7686g)、単量体CM11(0.7734g)、単量体CM3(1.9744g)、単量体CM15(0.3308g)、単量体CM7(0.4432g)およびトルエン(67mL)を加えて、105℃に加熱しながら攪拌した。そこへ、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド(4.2mg)を加え、次いで、20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)を加えた後、還流下で3時間攪拌した。
 そこへ、フェニルボロン酸(0.077g)、ビストリフェニルホスフィンパラジウムジクロリド(4.2mg)、トルエン(60mL)および20重量%テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(20mL)を加え、還流下で24時間攪拌した。
 反応混合物の有機層と水層とを分離した後、有機層に、N,N−ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物(3.33g)およびイオン交換水(67mL)を加え、85℃で2時間攪拌した。反応混合物の有機層と水層とを分離した後、有機層を、イオン交換水(78mL)で2回、3重量%酢酸水溶液(78mL)で2回、イオン交換水(78mL)で2回の順番で洗浄した。
 得られた洗浄液の有機層と水層とを分離した後、有機層をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、固体を得た。この固体をトルエンに溶解させ、予めトルエンを通液したシリカゲルカラムおよびアルミナカラムに通液させた。得られたトルエン溶液をメタノールに滴下することで固体を沈殿させ、ろ取、乾燥させることにより、高分予化合物P14(4.95g)を得た。高分子化合物P14のMnは1.4×10であり、Mwは4.1×10であった。
 高分子化合物P14は、仕込み原料から求めた理論値では、それぞれの単量体から誘導される構成単位が、表13に示されるモル比で構成されてなる共重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
 <比較例CD7:発光素子CD7の作製および評価>
 スパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けたガラス基板に、正孔注入材料としてポリチオフェン・スルホン酸系の正孔注入剤であるAQ−1200(Plectronics社製)を用いてスピンコートにより35nmの厚さで成膜し、これを大気雰囲気中において、ホットプレート上で170℃、15分間加熱した。
 次に、正孔輸送性高分子化合物P9(ガラス転移温度:126℃)のキシレン溶液を用いてスピンコートにより20nmの厚さで正孔輸送層を成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で180℃、60分間加熱した。
 次に、青色蛍光発光性高分子化合物P10(ガラス転移温度:124℃)および青色蛍光発光性高分子化合物P11(ガラス転移温度:175℃)を90重量%:10重量%の比率で含有する混合物のキシレン溶液を用いて、スピンコートにより60nmの厚さで発光層を成膜し、これを窒素ガス雰囲気中において、ホットプレート上で150℃、10分間加熱した。
 次に、電子注入層としてフッ化ナトリウムを約7nm、次いで陰極としてアルミニウムを約120nm蒸着した。なお、真空度が、1×10−4Pa以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
 次に、乾燥剤であるHD−071407W−50(ダイニック社製)を掘りこみ部分に貼り付けた堀りガラス基板を用いて、窒素ガス雰囲気下において、封止層を形成することによって、発光素子CD7を作製した。
 なお、封止層の形成には掘りガラス基板が用いられているため、発光層が有する陽極、陰極および各層と、堀りガラス基板との間には、空間が存在する。封止層の形成は窒素ガス雰囲気下で行われているため、該空間には窒素ガスが充填されている。
 発光素子CD7に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が9.7cd/Aであった。初期輝度が1000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、4.4時間であった。結果を表14に示す。
 <実施例D16:発光素子D16の作製および評価>
 比較例CD7において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD7と同様にして発光素子D16を作製した。
 発光素子D16に電圧を印加したところ、455nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD7の5V印加時の電流密度の0.55倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が9.4cd/Aであった。初期輝度が1000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、5.6時間であった。結果を表14に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
 <比較例CD8:発光素子CD8の作製および評価>
 比較例CD7において、正孔注入層の厚さを65nmとし、青色蛍光発光性高分子化合物P10および青色蛍光発光性高分子化合物P11を90重量%:10重量%の比率で混合した組成物に代えて、電荷輸送性高分子化合物P12(ガラス転移温度:102℃)および緑色燐光発光性イリジウム錯体M1(ガラス転移温度:297℃)を70重量%:30重量%の比率で混合した組成物を用いるとともに、発光層を80nmとしたこと以外は、比較例CD7と同様にして、発光素子CD8を作製した。
 発光素子CD8に電圧を印加したところ、520nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が57.0cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、8.6時間であった。結果を表15に示す。
 <実施例D17:発光素子D17の作製および評価>
 比較例CD8において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で50℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD8と同様にして発光素子D17を作製した。
 発光素子D17に電圧を印加したところ、520nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD8の5V印加時の電流密度の0.77倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が58.1cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、15.7時間であった。結果を表15に示す。
 <実施例D18:発光素子D18の作製および評価>
 比較例CD8において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で60℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD8と同様にして発光素子D18を作製した。
 発光素子D18に電圧を印加したところ、520nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD8の5V印加時の電流密度の0.75倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が57.5cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、23.3時間であった。結果を表15に示す。
 <実施例D19:発光素子D19の作製および評価>
 比較例CD8において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD8と同様にして発光素子D19を作製した。
 発光素子D19に電圧を印加したところ、520nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD8の5V印加時の電流密度の0.62倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が56.9cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、36.5時間であった。結果を表15に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
 <比較例CD9:発光素子CD9の作製および評価>
 比較例CD8において、電荷輸送性高分子化合物P12および緑色燐光発光性イリジウム錯体M1を70重量%:30重量%の比率で混合した組成物に代えて、電荷輸送性高分子化合物P14(ガラス転移温度:142℃)および赤色燐光発光性イリジウム錯体M2(ガラス転移温度:>148℃)を92.5重量%:7.5重量%の比率で混合した組成物を用いたこと以外は、比較例CD8と同様にして、発光素子CD9を作製した。
 発光素子CD9に電圧を印加したところ、615nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が17.8cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、16.1時間であった。結果を表16に示す。
 <実施例D20:発光素子D20の作製および評価>
 比較例CD9において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で60℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD9と同様にして発光素子D20を作製した。
 発光素子D20に電圧を印加したところ、615nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD9の5V印加時の電流密度の0.92倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が17.4cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、28.0時間であった。結果を表16に示す。
 <実施例D21:発光素子D21の作製および評価>
 比較例CD9において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD9と同様にして発光素子D21を作製した。
 発光素子D21に電圧を印加したところ、615nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD9の5V印加時の電流密度の0.91倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が17.5cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、44.4時間であった。結果を表16に示す。
 <実施例D22:発光素子D22の作製および評価>
 比較例CD9において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で100℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD9と同様にして発光素子D22を作製した。
 発光素子D22に電圧を印加したところ、615nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD9の5V印加時の電流密度の0.81倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が17.0cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、45.4時間であった。結果を表16に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
 <比較例CD11:発光素子CD11の作製および評価>
 比較例CD8において、電荷輸送性高分子化合物P12および緑色燐光発光性イリジウム錯体M1を70重量%:30重量%の比率で含有する混合物のキシレン溶液に代えて、下記式(HM−1)で表される電荷輸送性低分子化合物(ガラス転移温度:137℃)(商品名:LT−N4013、Luminescence Technology社製)および緑色燐光発光性イリジウム錯体M1(ガラス転移温度:297℃)を60重量%:40重量%の比率で含有する混合物のトルエン溶液を用いたこと以外は、比較例CD8と同様にして、発光素子CD11を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
 発光素子CD11に電圧を印加したところ、520nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、1000cd/m発光時の発光効率が24.1cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、4.7時間であった。結果を表17に示す。
 <実施例D23:発光素子D23の作製および評価>
 比較例CD11において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で50℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD11と同様にして発光素子D23を作製した。
 発光素子D23に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD11の5V印加時の電流密度の0.81倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が20.0cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、5.9時間であった。結果を表17に示す。
 <実施例D24:発光素子D24の作製および評価>
 比較例CD11において、封止層の形成後に、大気雰囲気中においてホットプレート上で80℃、30分間加熱すること以外は、比較例CD11と同様にして発光素子D24を作製した。
 発光素子D24に電圧を印加したところ、525nmに極大ピークを有するEL発光が得られ、5V印加時の電流密度は、発光素子CD11の5V印加時の電流密度の0.70倍であった。1000cd/m発光時の発光効率が22.7cd/Aであった。初期輝度が3000cd/mとなるように電流値を設定後、定電流で駆動させ、輝度の時間変化を測定した。輝度が初期輝度の95%となるまでの時間は、11.5時間であった。結果を表17に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
 本発明によれば、駆動初期の輝度寿命に優れる発光素子を提供することができる。

Claims (7)

  1.  陽極と、
     陰極と、
     陽極および陰極の間に設けられた発光層と、
     封止層とを有する発光素子であって、
     封止層の形成後に行われるアニーリング処理の温度TA(℃)と、発光層に1重量%以上含まれる材料の中でガラス転移温度が最も低い材料のガラス転移温度TG(℃)とが、下記式(1)を満たし、
     アニーリング処理前の印加電圧5Vにおける電流密度IAと、アニーリング処理後の印加電圧5Vにおける電流密度IBとが、下記式(2)を満たす発光素子。
     TA<TG     (1)
     0.50×IA≦IB≦0.95×IA     (2)
  2.  前記TAと、前記TGとが、下記式(3)を満たす、請求項1に記載の発光素子。
     TA<TG−30     (3)
  3.  前記TAが、50℃以上である、請求項1または2に記載の発光素子。
  4.  前記TAが、50℃以上80℃以下である、請求項3に記載の発光素子。
  5.  前記IAと、前記IBとが、下記式(4)を満たす、請求項1~4のいずれか一項に記載の発光素子。
     0.70×IA≦IB≦0.90×IA     (4)
  6.  前記発光層が、下記式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物を含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の発光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    [式中、ArY1は、アリーレン基、2価の複素環基、または、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
  7.  前記発光層が、三重項発光錯体をさらに含有する、請求項6に記載の発光素子。
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