WO2015046433A1 - 電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法 - Google Patents

電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法 Download PDF

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WO2015046433A1
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pressure
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mass
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陽也 山田
揮一郎 加藤
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an electroreleasable pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness is reduced by applying a voltage, an electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition, and Regarding usage.
  • peelability may be required in applications such as a surface protective film, a coating or decorative masking tape, and a removable memo.
  • a surface protective film such as a coating or decorative masking tape
  • a removable memo such as a surface protective film, a coating or decorative masking tape, and a removable memo.
  • Patent Document 1 discloses an electrochemically debondable adhesive containing an electrolyte and a high load-resistant binding polymer having high mechanical strength.
  • Patent Document 2 discloses a composition for energization peeling containing an ionic liquid as an adhesive that can be peeled off when a voltage is applied.
  • an ionic liquid is a molten salt that is liquid at room temperature, has no vapor pressure, and has properties such as high heat resistance, nonflammability, and high chemical stability.
  • Patent Document 1 when an adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 is used to form a pressure-sensitive adhesive sheet, workability is inferior because it takes about 10 to 15 minutes to peel off the pressure-sensitive adhesive sheet from the adherend.
  • the ionic liquid contained in the composition disclosed in Patent Document 2 is a compound having a special structure as described in the document, it is expensive and provides an inexpensive adhesive tape using them. It is difficult to do.
  • the composition disclosed in Patent Document 2 still has room for improvement in the rate of decrease in adhesive strength before and after voltage application.
  • the present invention provides an electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition that has high adhesiveness before voltage application, but whose adhesiveness can be greatly reduced by voltage application for a short time, and a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition. It aims at providing the usage method of the electric peelable adhesive sheet which has, and an electric peelable adhesive sheet.
  • an electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer having a specific structure and a surfactant can solve the above problems, and completed the present invention.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 3 represents an unsubstituted or substituted group.
  • the value of n is an integer of 1 or more.
  • the compound represented by the general formula (a1) is 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, or methoxytriethylene glycol (meth).
  • R a is an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group having 3 to 18 ring carbon atoms, unsubstituted or substituted. Any one of an alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms having a group, a cycloalkenyl group having 3 to 18 carbon atoms having no substituent or a substituent, and an aryl group having 6 to 24 ring carbon atoms having no substituent or a substituent. Show. R b represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X + represents a sodium ion or an ammonium ion.
  • m represents an integer of 1 or more.
  • [6] The electricity according to any one of [1] to [5], wherein the content of the component (B) is 2.0 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • a peelable adhesive composition [7] The electrodetachable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above [1] to [6], further comprising a crosslinking agent (C).
  • An electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition according to any one of [1] to [7].
  • a voltage is applied between two surfaces of the adherend or between the surfaces of the adhesive layer sandwiched between the adherend and the substrate, the surface of the adhesive layer on the anode side or the cathode side
  • the electro-peelable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has high adhesiveness before voltage application, but the adhesiveness can be greatly reduced by applying voltage for a short time. Therefore, the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention having a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition has excellent adhesive force and is excellent in peelability due to voltage application.
  • (meth) acrylic acid is a word indicating both “acrylic acid” and “methacrylic acid”
  • (poly) alkylene glycol” is “polyalkylene glycol”.
  • alkylene glycol is “alkylene glycol”.
  • Mw mass mean molecular weight
  • GPC gel permeation chromatography
  • electrical peelability means that before application of a voltage, it is difficult to peel off because it has high adhesiveness. It means the property that can be peeled off.
  • “unsubstituted” means that a hydrogen atom is bonded without being substituted by a substituent.
  • the electro-releasable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) comprises 1 to 99% by mass of the structural unit (a1) derived from the compound represented by the following general formula (a1). An acrylic polymer (A) to be contained and a surfactant (B) are contained.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 3 represents an unsubstituted or substituted group.
  • the value of n is an integer of 1 or more.
  • the inventors have high adhesiveness before voltage application by containing a combination of the acrylic polymer (A) containing the predetermined amount of the structural unit (a1) and the surfactant (B), It has been found that the pressure-sensitive adhesive composition can be greatly reduced by applying voltage for a short time.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention may contain other components such as a crosslinking agent (C) and a tackifier in addition to the components (A) and (B).
  • the acrylic polymer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a structural unit (a1) derived from a compound represented by the general formula (a1) (hereinafter also referred to as “monomer (a1)”). ) In an amount of 1 to 99% by mass.
  • the acrylic polymer (A) may be a polymer composed only of the structural unit (a1), but together with the structural unit (a1), the functional group-containing monomer (a2) (hereinafter, “monomer (a2)”). It is preferably a copolymer containing the structural unit (a2) derived from (also referred to as).
  • the acrylic polymer (A) further comprises a structural unit (a3) derived from an alkyl (meth) acrylate (a3) having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter also referred to as “monomer (a3)”).
  • a3 a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate (a3) having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • a copolymer containing a structural unit derived from another monomer other than the monomers (a1) to (a3) may be used.
  • the acrylic polymer (A) is a copolymer
  • the form of copolymerization is not particularly limited, and may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
  • the acrylic polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (A) is preferably 100,000 to 1,500,000, more preferably 200,000 to 1,200,000, still more preferably 350,000 to 1,050,000, from the viewpoint of improving adhesiveness. More preferably, it is 500,000 to 900,000.
  • Mw of the component (A) is 100,000 or more, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is improved, and good adhesiveness is obtained before voltage application.
  • Mw of (A) component is 1.5 million or less, the adhesive fall by the elasticity modulus of the adhesive layer of the formed adhesive sheet becoming high too much can be suppressed.
  • the content of the acrylic polymer (A) is preferably 30 to 99% by mass, more preferably 35 to 98% by mass, and still more preferably 40 to 97% with respect to the total amount (100% by mass) of the pressure-sensitive adhesive composition. % By mass.
  • the acrylic polymer (A) is a polymer containing 1 to 99% by mass of the structural unit (a1) derived from the compound represented by the following general formula (a1) (monomer (a1)).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, preferably unsubstituted or substituted 2 carbon atoms.
  • An alkylene group of 1 to 3 is more preferable, and an unsubstituted or substituted ethylene group (—CH 2 CH 2 —) is more preferable.
  • R 3 represents an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an unsubstituted or substituted methyl group or An ethyl group is more preferable.
  • the value of n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 5, and still more preferably an integer of 1 to 3.
  • the plurality of R 2 may be identical or different, may be a combination of two or more alkylene groups.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms include linear or branched chains such as a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, and an n-pentylene group.
  • An alkylene group is mentioned.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group.
  • a linear or branched alkyl group such as an octyl group.
  • the carbon number of the alkylene group that can be selected as R 2 and the carbon number of the alkyl group that can be selected as R 3 does not include the carbon number of the substituent that the alkylene group and the alkyl group may have.
  • substituent that the alkylene group and the alkyl group may have include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group A nitro group; a cyano group; a hydroxyl group; a thiol group; an epoxy group; a glycidoxy group; a cycloalkyl group having 3 to 18 ring carbon atoms such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group; and a ring forming carbon number such as a phenyl group and a naphthy
  • These substituents may be further substituted with the above-described substituents.
  • the compound represented by the following general formula (a1) is 2-methoxyethyl (meth) from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition capable of greatly reducing the adhesiveness by applying a voltage for a short time.
  • One or more selected from acrylate, 2-methoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and methoxytriethylene glycol (meth) acrylate is preferable, and 2-methoxyethyl (meth) acrylate is more preferable.
  • These monomers (a1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the structural unit (a1) derived from the monomer (a1) has high tackiness before voltage application, but from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition that can greatly reduce the tackiness by applying voltage for a short time.
  • 1 to 99% by mass preferably 5 to 99% by mass, more preferably 10 to 99% by mass, and more preferably based on all structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer (A).
  • the content of the structural unit (a1) is less than 1% by mass, the degree of decrease in the adhesiveness of the adhesive composition when a voltage is applied is small, or conversely, the adhesiveness is improved.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet using the adhesive composition results in poor peelability due to voltage application.
  • the content of the structural unit (a1) exceeds 99% by mass, a cross-linking reaction cannot be sufficiently formed by a cross-linking reaction described later, and a sufficient cohesive force cannot be obtained. Since the adhesiveness of the composition is lowered, it is not preferable.
  • the acrylic polymer (A) preferably further contains a structural unit (a2) derived from the functional group-containing monomer (a2) (monomer (a2)).
  • the monomer (a2) may be a compound having one or more functional groups in one molecule, but is a compound having one or more functional groups in one molecule and one or more double bonds. Preferably there is.
  • the functional group of the monomer (a2) serves as a cross-linking point in the cross-linking reaction, improves the cohesive force, and can further improve the pressure-sensitive adhesive property of the pressure-sensitive adhesive composition before voltage application. Examples of the functional group include a carboxy group, a hydroxy group, and an epoxy group.
  • the monomer (a2) for example, a carboxy group-containing unsaturated monomer, a hydroxy group-containing unsaturated monomer, an epoxy group-containing unsaturated monomer, and the like are preferable.
  • carboxy group-containing unsaturated monomer examples include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and citraconic acid; 2 -Carboxyethyl (meth) acrylate and the like.
  • Examples of the hydroxy group-containing unsaturated monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxy Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as butyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerin di (meth) acrylate.
  • Examples of the epoxy group-containing unsaturated monomer include glycidyl (meth) acrylate.
  • These monomers (a2) may be used alone or in combination of two or more.
  • a carboxy group-containing unsaturated monomer is preferable, an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid is more preferable, (meth) acrylic acid is further preferable, and acrylic acid is still more preferable.
  • the content of the structural unit (a2) derived from the monomer (a2) is improved in the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition before voltage application.
  • it is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.4 to 25% by mass, and still more preferably 1.0% with respect to all structural units (100% by mass) of the acrylic polymer (A).
  • the content of the structural unit (a2) is 0.1% by mass or more, a crosslinking bond can be sufficiently formed by the crosslinking reaction, the cohesive force is improved, and the adhesive strength of the adhesive composition before voltage application Can be further improved.
  • the content of the structural unit (a2) is 30% by mass or less, it is preferable because a solution of the pressure-sensitive adhesive composition can be easily prepared and an increase in the viscosity of the solution can be suppressed.
  • the acrylic polymer (A) may further contain a structural unit (a3) derived from an alkyl (meth) acrylate (a3) (monomer (a3)) having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • a3 a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate (a3) (monomer (a3)) having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the monomer (a3) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate.
  • an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkyl having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is preferable.
  • (Meth) acrylate is more preferred.
  • Suitable monomers (a3) are preferably butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, or 2-ethylhexyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-Ethylhexyl (meth) acrylate is preferred, and butyl (meth) acrylate is more preferred.
  • the content of the structural unit (a3) derived from the monomer (a3) is improved in the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition before voltage application.
  • it is preferably 0.1 to 98% by mass, more preferably 1 to 80% by mass, and still more preferably 5 to 70% by mass with respect to the total structural units (100% by mass) of the acrylic polymer (A). More preferably, it is 10 to 60% by mass.
  • the acrylic polymer (A) used in the present invention may further be a copolymer having structural units derived from other monomers other than the monomers (a1) to (a3).
  • examples of other monomers include olefins such as ethylene, propylene and isobutylene, halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride, diene monomers such as butadiene, isoprene and chloroprene, styrene, ⁇ -methylstyrene and vinyl.
  • Examples include toluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone and the like. These other monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the structural units (a1), (a2), and (a3) is preferably 70 to 100% by weight, more preferably based on the total structural units (100% by weight) of the acrylic polymer (A). Is 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 97 to 100% by mass.
  • the method for synthesizing the acrylic polymer (A) is not particularly limited, and it can be synthesized by a known polymerization method in the presence or absence of a solvent.
  • a solvent to be used include ethyl acetate and toluene.
  • a polymerization initiator may be used in the polymerization reaction.
  • the polymerization initiator include azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide.
  • the polymerization conditions are not particularly limited, but the polymerization is preferably performed at a polymerization temperature of 50 to 90 ° C. and a reaction time of 2 to 30 hours.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a surfactant (B) together with the above-mentioned acrylic polymer (A).
  • the surfactant (B) include anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants, but the adhesiveness can be greatly reduced after voltage application.
  • the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition one or more selected from a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an anionic surfactant are preferable, and an anionic surfactant is more preferable.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the component (B) is preferably 100 to 3000, more preferably 150 to 2500, still more preferably 200 to 2000, and still more preferably 300 to 1500.
  • the content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention is 100 masses of the component (A) from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be greatly reduced by applying a voltage for a short time.
  • To 2.0 parts by weight preferably 2.0 to 150 parts by weight, more preferably 4.0 to 140 parts by weight, more preferably 6.0 to 130 parts by weight, still more preferably 8.0 to 120 parts by weight, still more preferably.
  • anionic surfactant examples include sulfates of higher alcohols and salts thereof, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl diphenyl ether sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, and succinic acid. Examples include dialkyl ester sulfonates. These anionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • polyoxyethylene alkylphenyl sulfonate is preferable from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose pressure-sensitive adhesiveness can be greatly reduced after voltage application, and is represented by the following general formula (b1). Are more preferred.
  • R a is an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group having 3 to 18 ring carbon atoms, an unsubstituted or substituted group.
  • R b represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • X + represents a sodium ion or an ammonium ion.
  • m represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 30, more preferably an integer of 1 to 20, and still more preferably an integer of 2 to 15.
  • R b there are a plurality a plurality of R b may be identical or different, may be a combination of two or more alkylene groups.
  • the carbon number or ring-forming carbon number of the group that can be selected as R a and R b does not include the carbon number of the substituent that the group may have.
  • substituent that the group that can be selected as R a and R b may have include, for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom; a carbon number such as a methyl group and an ethyl group 1 to 6 alkyl groups; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; nitro group; cyano group; hydroxyl group; thiol group; eboxy group; glycidoxy group; cyclopentyl group, cyclohexyl group, and the like ring formation
  • Examples of the alkyl group that can be selected as R a include, in addition to those exemplified as the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms that can be selected as R 1 in the above formula (a1), nonyl group, decyl group, undecyl group, and the like. Group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like.
  • the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the cycloalkyl group that can be selected as Ra include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, an adamantyl group, and the like.
  • the ring-forming carbon number of the cycloalkyl group is preferably 3-18, more preferably 3-12.
  • Examples of the alkenyl group that can be selected as R a include a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a pentadienyl group, a hexenyl group, a hexadienyl group, a heptenyl group, an octenyl group, an octadienyl group, a 2-ethylhexenyl group, A decenyl group etc. are mentioned.
  • the alkenyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the cycloalkenyl group that can be selected as R a include a cyclopropenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclooctenyl group, a cyclodecenyl group, and the like.
  • the number of carbon atoms forming the cycloalkenyl group is preferably 3 to 18, more preferably 3 to 12.
  • aryl group that can be selected as Ra examples include, for example, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a group represented by the following formula (b2), a naphthyl group, an anthryl group, an anthracenyl group, and the like.
  • a hydrogen group etc. are mentioned.
  • the aryl group preferably has 6 to 24 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • Y represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and an oxygen atom
  • * represents a bonding part.
  • the benzene ring in formula (b2) is unsubstituted or has a substituent.
  • the substituent include the same substituents that the group that can be selected as R a and R b may have.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 10 carbon atoms include the same groups as R b shown below.
  • alkylene group having 1 to 10 carbon atoms that can be selected as R b include, for example, methylene group, ethylene group, n-propylene group, isopropylene group, n-butylene group, isobutylene group, n-pentylene group, n -Hexylene group, n-heptylene group, n-octylene group, 2-ethylhexylene group, n-nonylene group, n-decylene group and the like.
  • the alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6, still more preferably 1 to 4, and still more preferably 2 to 3.
  • R a in the above formula (b1) is preferably an unsubstituted or substituted aryl group, and more preferably a group represented by the above formula (b2) or a naphthyl group.
  • R b in the above formula (b1) is preferably an ethylene group (—CH 2 CH 2 —) or a propylene group (—CH 2 CH (CH 3 ) —), and more preferably an ethylene group.
  • the content of the anionic surfactant is selected from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be greatly reduced by applying a voltage for a short time.
  • the amount is preferably 2.0 to 150 parts by mass, more preferably 4.0 to 140 parts by mass, more preferably 6.0 to 130 parts by mass, and still more preferably 8.0 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component A).
  • the mass is more preferably 12 to 110 parts by mass, and still more preferably 15 to 90 parts by mass.
  • cationic surfactant examples include alkylamine hydrochlorides such as laurylamine hydrochloride; quaternary ammonium salts such as alkylbenzyldimethylammonium salt, alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, and alkylammonium hydroxide; etc. Is mentioned. These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • quaternary ammonium salts are preferable, alkylammonium hydroxides are more preferable, and the following general formula ( More preferred is the compound represented by b3).
  • a, b and c each independently represent an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 60, more preferably an integer of 1 to 40.
  • R 11 represents an unsubstituted or substituted alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 50, more preferably 3 to 30, further preferably 4 to 20, and still more preferably 6 to 15.
  • R 12 to R 14 each independently represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an unsubstituted or substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably unsubstituted.
  • a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an unsubstituted or substituted ethylene group (—CH 2 CH 2 —) is more preferable.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms include the same alkylene groups that can be selected as R 2 in the general formula (a1).
  • a plurality of R 12 ⁇ R 14 which may be identical or different, may be a combination of two or more alkylene groups.
  • the carbon number of the alkyl group that can be selected as R 11 and the alkylene group that can be selected as R 12 to R 14 does not include the carbon number of the substituent that these groups may have.
  • examples of the substituent that the alkyl group or alkylene group that can be selected as R 11 to R 14 may have include a group that can be selected as R a and R b in the general formula (b1). The same thing as the substituent which may be mentioned is mentioned.
  • the pH of the cationic surfactant is preferably 5 to 14, more preferably 7 to 14, and still more preferably 9 to 13 from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be greatly reduced after voltage application. is there.
  • the content of the cationic surfactant is selected from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition in which the pressure-sensitive adhesiveness can be greatly reduced by applying a voltage for a short time.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyalkylene alkyl aryl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether; polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether; and polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene oleyl ether.
  • Alkylene alkenyl ethers polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate; polyoxyalkylene sorbitan fatty acid partial esters; polyoxyalkylene sorbitol fatty acid partial esters; Polyalkylene glycol fatty acid esters; polyoxyalkylene hydrogenated castor oil; polyoxyalkylene glycerin fatty acid part Esters; polyoxyalkylene alkyl amines; acetylene diol dipolyoxyalkylene ethers; polyoxyalkylene polystyryl phenyl ethers; polyoxyalkylene polyoxypropylene block polymers; polyoxyalkylene polyoxypropylene random polymers; Can be mentioned.
  • polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monooleate
  • nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the oxyalkylene group possessed by the nonionic surfactant is preferably an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably an oxyethylene group.
  • nonionic surfactants one kind selected from polyoxyalkylene alkylaryl ethers and polyoxyalkylene alkylamines from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be greatly reduced after voltage application.
  • the above is preferable, and the compound represented by the following general formula (b4) is more preferable.
  • d and e each independently represent an integer of 1 or more, preferably 1 to 60, more preferably 1 to 40.
  • R 21 represents an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted cycloalkyl group, or an unsubstituted or substituted aryl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group that can be selected as R 21 is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 18, and still more preferably 1 to 12.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkyl group that can be selected as R 21 is preferably 3 to 30, more preferably 3 to 18, and still more preferably 3 to 12.
  • the number of carbon atoms of the aryl group that can be selected as R 21 is preferably 6 to 30, more preferably 6 to 24, and still more preferably 6 to 18.
  • the alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group that can be selected as R 21 are the same as the alkyl group, cycloalkyl group, and aryl group that can be selected as R 3 in the general formula (a1). Is mentioned.
  • R 22 and R 23 each independently represents an unsubstituted or substituted alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an unsubstituted or substituted alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably unsubstituted.
  • a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 3 carbon atoms is more preferable, and an unsubstituted or substituted ethylene group (—CH 2 CH 2 —) is more preferable.
  • Examples of the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms include the same alkylene groups that can be selected as R 2 in the general formula (a1).
  • a plurality of R 22 and R 23 may be identical to each other, may be a combination of two or more alkylene groups.
  • the carbon number of the alkyl group or alkylene group that can be selected as R 21 to R 23 does not include the carbon number of the substituent that these groups may have.
  • examples of the substituent that the alkyl group or alkylene group that can be selected as R 21 to R 23 may have include groups that can be selected as R a and R b in the general formula (b1). The same thing as the substituent which may be mentioned is mentioned.
  • the HLB value of the nonionic surfactant is preferably 5 to 20, more preferably 7 to 18, and still more preferably 9 to 9 from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be greatly reduced after voltage application. 16, more preferably 10.5 to 14.5.
  • the HLB value is calculated from the cloudy number A measured by the following method described on page 324 of the surfactant manual (edited by Ichiro Nishi, et al., Published by Sangyo Tosho Co., Ltd., 1960). This is a value calculated from equation (1).
  • the content of the nonionic surfactant is from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition whose adhesiveness can be greatly reduced by applying a voltage for a short time.
  • the amount of the component (A) is preferably 2.0 to 150 parts by weight, more preferably 5.0 to 140 parts by weight, more preferably 8.0 to 130 parts by weight, and still more preferably 25 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A).
  • the amount is more preferably 30 to 110 parts by mass, still more preferably 40 to 90 parts by mass.
  • amphoteric surfactant examples include betaines such as alkylbetaines, alkylamidopropylbetaines, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaines; alkylamine oxides such as alkyldimethylamine oxide; Can be mentioned. These amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention preferably further contains a crosslinking agent (C) from the viewpoint of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition before voltage application.
  • a crosslinking agent (C) to be used, when the acrylic polymer used as the component (A) includes the structural unit (a2) derived from the functional group-containing monomer (a2), a compound that crosslinks with the functional group preferable.
  • crosslinking agent (C) examples include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a polyisocyanate crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, and a metal.
  • examples include complex-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents, hydrazine derivatives such as adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition before voltage application, an isocyanate-based crosslinking agent or an epoxy-based crosslinking agent is preferable.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), and xylene diisocyanate (XDI).
  • MDI diphenylmethane diisocyanate
  • TDI tolylene diisocyanate
  • HDI hexamethylene diisocyanate
  • IPDI isophorone diisocyanate
  • TMDI trimethylhexamethylene diisocyanate
  • XDI xylene diisocyanate
  • Naphthalene diisocyanate (NDI) trimethylolpropane (TMP) adduct TDI, TMP adduct HDI, TMP adduct IPDI, TMP adduct XDI and the like.
  • epoxy-based crosslinking agent examples include bisphenol A type epoxy resins, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Examples include methylolpropane triglycidyl ether, N, N-diglycidylaniline, N, N, N ′, N′-tetraglycidylmetaxylenediamine, and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane. .
  • the content of (C) in the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention is an acrylic polymer (from the viewpoint of increasing the cohesive force and appropriately improving the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition before voltage application.
  • A) The amount is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.005 to 6 parts by mass, still more preferably 0.010 to 4 parts by mass, and still more preferably 0.010 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass. Part by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention may further contain a tackifier resin from the viewpoint of improving the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the “tackifier resin” can be mixed with the component (A) and the like, and has a function of improving the adhesive performance of the component (A) and has a number average molecular weight of 100 to 100 It means a compound in the 10,000 oligomer region.
  • tackifying resins include rosin resins such as rosin resins, rosin phenol resins, and rosin ester resins; hydrogenated rosin resins obtained by hydrogenating these rosin resins; terpene resins, terpene phenol resins, aromatic modifications Terpene resins such as terpene resins; hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating these terpene resins; copolymerization of C5 fractions such as pentene, isoprene, piperine, and 1.3-pentadiene produced by thermal decomposition of petroleum naphtha C5 petroleum resin and hydrogenated petroleum resin of this C5 petroleum resin; C9 fractions such as indene, vinyltoluene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, etc. produced by thermal decomposition of petroleum naphtha are copolymerized C9 petroleum resin obtained by hydrogenation and hydrogenated petroleum resin of this C9 petroleum resin; and the like.
  • the softening point of the tackifying resin is preferably 60 to 170 ° C., more preferably 75 to 150 ° C., still more preferably 85 to 140 ° C., and still more preferably 90 to 130, from the viewpoint of improving the adhesive strength before voltage application. ° C.
  • the value of the softening point of the tackifier resin is a value measured in accordance with JIS K 2531.
  • the content of the tackifier resin is preferably 0 to 150 parts by mass, more preferably 0 to 100 parts by mass, more preferably 0 to 50 parts by mass, and still more preferably 0 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the amount is 20 parts by mass, more preferably 0 to 10 parts by mass, and still more preferably 0 to 4 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention may contain other additives other than those described above as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, resin stabilizers, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, pigments, and dyes.
  • the total content of the components (A) to (C) in the pressure-sensitive adhesive composition of one embodiment of the present invention is preferably 60 to 100% with respect to the total amount (100% by mass) of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the amount is 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, still more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention (hereinafter also simply referred to as “pressure-sensitive adhesive sheet”) has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-described electric peelable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. If the adhesive sheet of this invention has an adhesive layer which consists of an adhesive composition of this invention, the structure will not be specifically limited, It is an adhesive sheet which has an adhesive layer in the at least single side
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet having the configuration of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention for example, as shown in FIG. 1A, a substrate-attached electro-releasable pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive layer 3 on one surface thereof.
  • the sheet 1a is mentioned.
  • FIG. 1B a base-equipped electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1b having two pressure-sensitive adhesive layers 3 and 3 ′ on both surfaces of the base material 2, and FIG.
  • Examples thereof include an electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1c with a base material in which a release sheet 4 is further laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 3 formed on one side of the base material 2 as described above. Note that two release sheets may be further laminated on the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 3 ′ of the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1b in the same manner as the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1c.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 3 is sandwiched between two release sheets 4 and 4 ′ without using a base material as shown in FIG. It is good also as a base-less electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheet 1d having the above configuration.
  • the release sheets 4 and 4 ′ of the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1d may be of the same type or different types, but are adjusted so that the release forces of the two release sheets 4 and 4 ′ are different. It is preferable.
  • an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet having a configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a release sheet whose surface has been subjected to a release treatment and wound into a roll. Can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention before voltage application is preferably 3.0 N / 25 mm or more, more preferably 5.0 N / 25 mm or more, still more preferably 6.5 N / 25 mm or more, and even more preferably. Is 7.0 N / 25 mm or more.
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention means a value measured by the method described in Examples.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention has a reduced adhesive force when a voltage is applied between the two adherends, or between both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the adherend and the substrate, Peeling can be performed between the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the anode side or the cathode side, and the adherend or substrate adhered to the surface.
  • the structure of the acrylic polymer (A) in the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer determines whether the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend or the substrate from the surface on the anode side or the cathode side. It depends on the unit and the type of compound it contains. For example, in FIG. 2 and FIG.
  • FIG. 2A shows a state before voltage application.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 3 is sandwiched between the adherend 11 and the substrate 2a, and the cathode terminal of the voltage application device 50 is shown in FIG. 51 is connected to the substrate 2 a, and the anode terminal 52 is connected to the adherend 11.
  • the adhesive strength of the surface 3a of the anode-side adhesive layer decreases, and the adhesive layer It can be easily peeled between the surface 3a and the adherend 11 adhered to the surface 3a.
  • the structure of the “base material 2a” in FIG. The layer 3 is sandwiched between two adherends. Then, a voltage can be applied between both sides of the pressure-sensitive adhesive layer 3 by connecting to the cathode terminal 51 and the anode terminal 52 of the voltage application device 50 and the respective adherends.
  • the voltage to be applied is preferably 10 to 200 V, more preferably 40 to 140 V, and even more preferably 70 to 120 V.
  • the time for applying the voltage in the range is preferably 1 to 180 V. Second, more preferably 5 to 120 seconds, still more preferably 10 to 90 seconds.
  • the larger the applied voltage the shorter the applied time, while the smaller the applied voltage, the longer the applied time. For example, when the applied voltage is 10 to 50 V, peeling is possible with an application time of 30 to 300 seconds.
  • the rate of decrease in adhesive strength after voltage application of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention is preferably 25% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 70% or more, and still more preferably 80% or more. .
  • the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention before voltage application is preferably 5.5 N / 25 mm or less, more preferably 4.6 N / 25 mm or less, and still more preferably 3.0 N / 25 mm or less. More preferably, it is 2.0 N / 25 mm or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention is appropriately adjusted depending on the application and the like, but is preferably 0.5 to 120 ⁇ m, more preferably 1 to 100 ⁇ m, still more preferably 3 to 60 ⁇ m. is there.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.5 ⁇ m or more, good adhesive force can be expressed regardless of the type of adherend.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 120 ⁇ m or less, there is an advantage in terms of productivity, and an electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheet that is also favorable in terms of handleability can be obtained.
  • the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention is preferably a conductive base material in order to apply a voltage to the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet when it is desired to peel from the adherend.
  • the material constituting the conductive substrate include metals such as aluminum, tin-doped indium oxide, copper, iron, silver, platinum, and gold, and alloys of these metals.
  • the thickness of the substrate is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 150 ⁇ m, and still more preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • the release sheet used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be obtained by applying a release agent to one side or both sides of the release sheet substrate.
  • the base material for the release sheet include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyurethane, and ethylene- Vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene (meth) acrylic acid copolymer, polystyrene, polycarbonate, fluororesin, low density polyethylene, linear low density polyethylene, triacetyl cellulose resin film, fine paper, coated paper And paper base materials such as glassine paper, and laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials.
  • release agent to be used examples include silicone-based resins, olefin-based resins, long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluorine-based resins, rubber-based elastomers such as isoprene-based resins and butadiene-based resins.
  • the thickness of the release sheet is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 200 ⁇ m. In the case where a polyethylene terephthalate film is used as the release sheet substrate, the thickness is preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the method for producing the electroreleasable pressure-sensitive adhesive sheet of one aspect of the present invention is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is blended with an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone,
  • an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone
  • a method of preparing a pressure-sensitive adhesive sheet by preparing a pressure-sensitive adhesive composition solution, applying and drying the solution on a release treatment surface of a substrate or a release sheet by a known application method, and forming a pressure-sensitive adhesive layer. can be mentioned.
  • the active ingredient concentration of the solution of the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 15 to 70% by mass, and still more preferably 20 to 65% by mass.
  • active ingredient means a component excluding a diluent solvent.
  • Examples of the method for applying the adhesive composition solution onto a substrate or a release sheet include spin coating, spray coating, bar coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, and gravure. Examples thereof include a coating method.
  • drying is performed after applying a solution in which the pressure-sensitive adhesive composition is dissolved in an organic solvent to the release-treated surface of the base material or release sheet, in order to prevent the solvent and low-boiling components from remaining in the formed pressure-sensitive adhesive layer. It is preferred to treat and remove these residues.
  • an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1a having a pressure-sensitive adhesive layer 3 on one side of a base material 2, for example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition directly on one side of the base material 2. It can apply
  • the adhesive composition solution is directly applied on the release treatment surface of the release sheet to form the adhesive layer 3, and then the adhesive layer 3 and the substrate 2 are bonded together to remove the release sheet.
  • a manufacturing method may be used.
  • the electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1 b having the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 3 ′ on both surfaces of the substrate 2 as shown in FIG. 1B for example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is directly applied to both surfaces of the substrate 2.
  • the two pressure-sensitive adhesive layers 3 and 3 ′ can be formed and manufactured.
  • two sheets of the pressure-sensitive adhesive composition solution applied directly on the release-treated surface of the release sheet to form a pressure-sensitive adhesive layer are prepared, and the respective pressure-sensitive adhesive layers are bonded to both surfaces of the substrate 2. Further, a method of manufacturing by removing the release sheet may be used.
  • the release sheet 4 can be laminated on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 3.
  • an electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet 1 d having a configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 3 is sandwiched between two release sheets 4 and 4 ′ without using a substrate is, for example, The adhesive composition solution is directly applied on the release-treated surface to form the adhesive layer 3, and then another release sheet 4 ′ is laminated on the surface of the adhesive layer 3. Can do.
  • it is preferable to adjust so that peeling force may differ between peeling sheet 4 and peeling sheet 4 '.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be used by being attached to an arbitrary adherend.
  • the adherend is not particularly limited, and may or may not have conductivity. However, from the viewpoint of easily applying a voltage to the pressure-sensitive adhesive surface, the adherend is directly used as an electrode. Thus, an adherend having conductivity is preferable. Therefore, from the above viewpoint, as a method for using the electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a method of using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention after being attached to an adherend having conductivity is preferable.
  • the conductive adherend include metals such as aluminum, tin-doped indium oxide, copper, iron, silver, platinum, and gold, and alloys of these metals.
  • A-4) 55 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 20 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 23 parts by mass of vinyl acetate (VAc), and 2 parts by mass of acrylic acid (AA)
  • component (A-5) 10 parts by mass of rosin-based tackifier and petroleum-based tackifier with respect to 100 parts by mass (solid content) of component (A-5). 20 parts by mass is blended.
  • (B-3): alkylammonium hydroxide represented by the following formula (B-3) (trade name “Texanol L7”, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., pH 10.5 to 12.5, active ingredient concentration 100% by weight, cationic surfactant).
  • a, b and c each independently represent a number of 1 or more.
  • d and e each independently represent a number of 1 or more.
  • R represents an alkyl group.
  • C-1 “Kouzai E-AX” (trade name, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., epoxy-based crosslinking agent (N, N, N ′, N′-tetraglycidylmetaxylenediamine), solid content concentration 95% by mass).
  • C-2) “Koukai Dai E-14” (trade name, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., epoxy-based cross-linking agent, solid content concentration 1 mass%).
  • C-3) “Coronate L” (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., isocyanate-based crosslinking agent, solid content concentration: 75% by mass).
  • the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet before and after voltage application was measured based on the following method using the base sheet-attached electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1.
  • Adhesive strength of pressure-sensitive adhesive sheet before voltage application The electro-peelable pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate prepared in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 25 mm ⁇ 300 mm, and 23 ° C. and 50% RH (relative humidity). ), The release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to an adherend aluminum plate (product name “A105OP”, 150 mm ⁇ 70 mm ⁇ 1 mm). When sticking, use a 2kg weight roller, reciprocate once, and press-bond to the adherend, and leave it in an environment of 23 ° C and 50% RH (relative humidity) for 24 hours after sticking, and measure the adhesive strength. A sample was obtained. And in an environment of 23 ° C.
  • the voltage application device 50 (product name “KH-100H” manufactured by Takasago Seisakusho Co., Ltd.)
  • the cathode terminal 51 was connected to the aluminum foil substrate 2a, the anode terminal 52 was connected to the adherend 11, and a voltage of 100 V was applied for 60 seconds.
  • the sample was left for 30 seconds, and then peeled at 300 mm / min using a tensile tester (Orientec, trade name “Tensilon”) in the same environment of 23 ° C. and 50% RH (relative humidity).
  • the value (unit: N / 25 mm) measured when the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled from the adherend under the condition of a peeling angle of 180 ° was defined as the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet after voltage application.
  • Adhesive strength reduction rate 100 ⁇ [Adhesive strength of adhesive sheet after voltage application] / [Adhesive strength of adhesive sheet before voltage application] ⁇ 100
  • the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 23 have low adhesive strength after voltage application and a high rate of decrease in adhesive strength by voltage application. Further, as shown in FIG. 2 (b), the adhesive peelable sheets of Examples 1 to 23 were peeled off from the adherend 11 side where the adhesive layer 3 was connected to the anode terminal 52 after voltage application. It was confirmed that On the other hand, the electro-releasable pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 11 have higher adhesive strength after application of voltage than the examples, and the degree of decrease in adhesive strength before and after voltage application is small, or conversely, the adhesive strength increases. As a result.
  • the electric peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a good adhesive force and is excellent in peelability due to voltage application. Therefore, the electrically peelable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitable as an application requiring peelability such as a surface protective film, a coating or decorative masking tape, and a peelable memo.

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Abstract

 下記一般式(a1)で表される化合物に由来する構成単位(a1)を1~99質量%含むアクリル系共重合体(A)と界面活性剤(B)とを含有する電気剥離性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する電気剥離性粘着シートは、電圧印加前は粘着力が高いが、短時間の電圧印加により、粘着力を効果的に低下し得る。〔式(a1)中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示し、R3は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~8のアルキル基を示す。また、nの値は1以上の整数である。〕

Description

電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法
 本発明は、電圧を印加することで粘着性が低下する電気剥離性粘着剤組成物、及び当該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する電気剥離性粘着シート、並びに当該電気剥離性粘着シートの使用方法に関する。
 粘着シートの特性の一つとして、例えば、表面保護フィルム、塗装用又は装飾用マスキングテープ、再剥離可能なメモ等の用途において、剥離性が求められる場合がある。
 このような粘着シートは、被着体に貼付された際に、運搬時、貯蔵時、加工時等においては被着体から剥離しない程度の粘着力が求められる一方、機能を果たし終えた後には、容易に除去し得る剥離性が求められる。
 ところで、このような粘着シートに用いられる粘着剤として、電圧を印加することにより粘着力が低下する電気剥離性粘着剤が知られている。
 例えば、特許文献1には、高機械強度を有する高負荷耐性の結合性ポリマーを含むと共に電解質を含む電気化学的に結合解除可能な接着剤が開示されている。
 また、特許文献2には、電圧印加時に剥離可能な粘着剤として、イオン性液体を含む通電剥離用組成物が開示されている。特許文献2によれば、イオン性液体とは、室温で液体である溶融塩であり、蒸気圧がなく、高耐熱性、不燃性、高化学安定性等の性質を有するとされている。
特開2003-129030号公報 WO2007/018239号
 しかしながら、特許文献1に開示の接着剤を用いて粘着シートとした場合、当該粘着シートを被着体から剥離するには10~15分間程度の時間を要するため作業性が劣る。
 また、特許文献2に開示の組成物に含まれるイオン性液体は、当該文献に記載されているように特殊な構造を有する化合物であるため価格が高く、それらを用いて安価な粘着テープを提供することは困難である。さらに、特許文献2に開示の組成物は、電圧印加前後の粘着力の低下率が未だ改良の余地がある。
 本発明は、電圧印加前は、高い粘着性を有するが、短時間の電圧印加により、粘着性が大きく低下し得る電気剥離性粘着剤組成物、及び当該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法を提供することを目的とする。
 本発明者らは、特定の構造を有するアクリル系重合体と界面活性剤とを含有する電気剥離性粘着剤組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、下記〔1〕~〔12〕を提供するものである。
〔1〕下記一般式(a1)で表される化合物に由来する構成単位(a1)を1~99質量%含むアクリル系共重合体(A)と、界面活性剤(B)とを含有する、電気剥離性粘着剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式(a1)中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示し、R3は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~8のアルキル基を示す。また、nの値は1以上の整数である。〕
〔2〕アクリル系共重合体(A)が、さらに官能基含有モノマー(a2)に由来する構成単位(a2)を0.1~30質量%含む、上記〔1〕に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔3〕アクリル系共重合体(A)が、さらに炭素数1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a3)に由来する構成単位(a3)を0.1~98質量%含む、上記〔1〕又は〔2〕に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔4〕前記一般式(a1)で表される化合物が、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びメトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選ばれる1種以上である、上記〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔5〕(B)成分が、下記一般式(b1)で表される化合物である、上記〔1〕~〔4〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式(b1)中、Raは、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~18のアルキル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数3~18のシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~18のアルケニル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数3~18のシクロアルケニル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数6~24のアリール基のいずれかを示す。Rbは、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~10のアルキレン基を示す。X+は、ナトリウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。mは1以上の整数を示す。〕
〔6〕(B)成分の含有量が、(A)成分100質量部に対して、2.0~150質量部である、上記〔1〕~〔5〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔7〕さらに架橋剤(C)を含有する、上記〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
〔8〕上記〔1〕~〔7〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する、電気剥離性粘着シート。
〔9〕導電性の基材の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有する、上記〔8〕に記載の電気剥離性粘着シート。
〔10〕前記粘着剤層が、2枚の剥離シートに挟持された構成を有する、上記〔8〕に記載の電気剥離性粘着シート。
〔11〕2枚の被着体、もしくは被着体及び基材に挟持された前記粘着剤層の両側の面の間に電圧を印加した際、陽極側又は陰極側の粘着剤層の面と、該面と貼付されている被着体又は基材との間で剥離する、上記〔8〕~〔10〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着シート。
〔12〕上記〔8〕~〔11〕のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着シートを、導電性を有する被着体に貼付する、電気剥離性粘着シートの使用方法。
 本発明の電気剥離性粘着剤組成物は、電圧印加前は高い粘着性を有するが、短時間の電圧印加により、粘着性が大きく低下し得る。そのため、当該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する本発明の電気剥離性粘着シートは、良好な粘着力を有すると共に、電圧印加による剥離性に優れる。
本発明の一態様の電気剥離性粘着シートの構成を示す、該粘着シートの断面図である。 本発明の一態様の電気剥離性粘着シートに関し、(a)電圧印加前の当該粘着シート、(b)電圧印加後の当該粘着シートの違いを示す図である。 本発明の一態様の電気剥離性粘着シートに関し、(a)電圧印加前の当該粘着シート、(b)電圧印加後の当該粘着シートの違いを示す図である。
 なお、本明細書において、例えば「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の双方を示す語であり、「(ポリ)アルキレングリコール」とは、「ポリアルキレングリコール」及び「アルキレングリコール」の双方を示す語として用いている。なお、他の類似用語についても同様である。
 また、本明細書において、質量平均分子量(Mw)の値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定された値である。
 なお、本明細書において、「電気剥離性」とは、電圧の印加前は、高い粘着性を有するため剥離することが困難であるが、電圧を印加することで、粘着性が低下し、容易に剥離することが出来る性質を意味する。
 さらに、本明細書において、「無置換」とは、置換基によって置換されておらず、水素原子が結合していることを意味する。
〔電気剥離性粘着剤組成物〕
 本発明の電気剥離性粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」ともいう)は、下記一般式(a1)で表される化合物に由来する構成単位(a1)を1~99質量%含むアクリル系重合体(A)と、界面活性剤(B)を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式(a1)中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示し、R3は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~8のアルキル基を示す。また、nの値は1以上の整数である。〕
 本発明者らは、上記構成単位(a1)を所定量含むアクリル系重合体(A)と界面活性剤(B)とを組み合わせて含有することで、電圧印加前は高い粘着性を有するが、短時間の電圧印加により、粘着性を大きく低下し得る粘着剤組成物となることを見出した。
 本発明の一態様の粘着剤組成物は、上記(A)成分、(B)成分以外にも、架橋剤(C)や粘着付与剤等の他の成分を含有してもよい。
<(A)成分:アクリル系重合体>
 本発明の粘着剤組成物中に含まれるアクリル系重合体(A)は、前記一般式(a1)で表される化合物(以下、「モノマー(a1)」ともいう)に由来する構成単位(a1)を1~99質量%含む重合体である。
 アクリル系重合体(A)は、当該構成単位(a1)のみからなる重合体であってもよいが、構成単位(a1)と共に、官能基含有モノマー(a2)(以下、「モノマー(a2)」ともいう)に由来する構成単位(a2)を含む共重合体であることが好ましい。
 また、アクリル系重合体(A)は、さらに炭素数1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a3)(以下、「モノマー(a3)」ともいう)に由来する構成単位(a3)を含む共重合体であってもよく、上記モノマー(a1)~(a3)以外のその他のモノマーに由来する構成単位を含む共重合体であってもよい。
 アクリル系重合体(A)が共重合体である場合、共重合の形態については、特に制限はなく、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
 なお、本発明において、アクリル系重合体(A)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アクリル系重合体(A)の質量平均分子量(Mw)は、粘着性向上の観点から、好ましくは10万~150万、より好ましくは20万~120万、更に好ましくは35万~105万、より更に好ましくは50万~90万である。
 (A)成分のMwが10万以上であれば、粘着剤組成物の凝集力が向上し、電圧印加前において良好な粘着性が得られる。一方、(A)成分のMwが150万以下であれば、形成した粘着シートの粘着剤層の弾性率が高くなり過ぎることによる粘着性の低下を抑えることができる。
 アクリル系重合体(A)の含有量は、粘着剤組成物の全量(100質量%)に対して、好ましくは30~99質量%、より好ましくは35~98質量%、更に好ましくは40~97質量%である。
(モノマー(a1))
 アクリル系重合体(A)は、下記一般式(a1)で表される化合物(モノマー(a1))に由来する構成単位(a1)を1~99質量%含む重合体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 上記式(a1)中、R1は水素原子又はメチル基を示す。
 R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示し、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~3のアルキレン基が好ましく、無置換若しくは置換基を有する炭素数2~3のアルキレン基がより好ましく、無置換若しくは置換基を有するエチレン基(-CH2CH2-)が更に好ましい。
 R3は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~8のアルキル基を示し、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~4のアルキル基が好ましく、無置換若しくは置換基を有するメチル基又はエチル基がより好ましい。
 nの値は1以上の整数であり、好ましくは1~10の整数、より好ましくは1~5の整数、更に好ましくは1~3の整数である。
 なお、R2が複数存在する場合、複数のR2は、互いに同一であってもよく、2種以上のアルキレン基の組み合わせであってもよい。
 上記の炭素数1~5のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、イソプロピレン基、n-ブチレン基、イソブチレン基、n-ペンチレン基等の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が挙げられる。
 上記の炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
 なお、R2として選択し得るアルキレン基及びR3として選択し得るアルキル基の炭素数には、当該アルキレン基及びアルキル基が有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
 上記のアルキレン基及びアルキル基が有してもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;シアノ基;ヒドロキシル基;チオール基;エポキシ基;グリシドキシ基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環形成炭素数3~18のシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基等の環形成炭素数6~18のアリール基;ピリジル基、フラニル基、カルバゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれか1つ以上のヘテロ原子を含む環形成原子数5~18の複素環基;等が挙げられる。なお、これらの置換基は、更に上述の置換基により置換されていてもよい。
 下記一般式(a1)で表される化合物(モノマー(a1))としては、短時間の電圧印加により、粘着性を大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びメトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選ばれる1種以上が好ましく、2-メトキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 これらのモノマー(a1)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 モノマー(a1)に由来する構成単位(a1)の含有量は、電圧印加前は高い粘着性を有するが、短時間の電圧印加により、粘着性を大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、アクリル系共重合体(A)の全構成単位(100質量%)に対して、1~99質量%であり、好ましくは5~99質量%、より好ましくは10~99質量%、より好ましくは20~99質量%、更に好ましくは30~99質量%、更に好ましくは40~99質量%であり、特に電圧印加前の粘着性をより向上させる観点から、より更に好ましくは65~99質量%である。
 構成単位(a1)の含有量が1質量%未満であると、電圧を印加した際の粘着性組成物の粘着性の低下の程度が小さく、又は逆に粘着性が向上してしまい、当該粘着性組成物を用いた粘着シートは、電圧印加による剥離性が劣る結果となる。
 一方、構成単位(a1)の含有量が99質量%を超えると、後述する架橋反応により架橋結合を十分に形成することが出来ず、十分な凝集力が得られず、電圧印加前の粘着剤組成物の粘着性が低下するため好ましくない。
(モノマー(a2))
 アクリル系重合体(A)は、さらに官能基含有モノマー(a2)(モノマー(a2))に由来する構成単位(a2)を含むことが好ましい。
 モノマー(a2)は、一分子中に1つ以上の官能基を有する化合物であればよいが、一分子中に1つ以上の官能基を有し、且つ二重結合を1つ以上有する化合物であることが好ましい。
 モノマー(a2)が有する官能基は、架橋反応の架橋点となり、凝集力を向上させ、得られる電圧印加前の粘着剤組成物の粘着性を更に向上させることができる。
 官能基としては、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基等が挙げられる。
 また、モノマー(a2)としては、例えば、カルボキシ基含有不飽和モノマー、ヒドロキシ基含有不飽和モノマー、エポキシ基含有不飽和モノマー等が好ましい。
 カルボキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸;フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸;2-カルボキシルエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 ヒドロキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 エポキシ基含有不飽和モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 これらのモノマー(a2)は、単独で又は2種以上を組み合わせてもよい。
 これらの中でも、汎用性の観点から、カルボキシ基含有不飽和モノマーが好ましく、エチレン性不飽和モノカルボン酸がより好ましく、(メタ)アクリル酸が更に好ましく、アクリル酸がより更に好ましい。
 アクリル系共重合体(A)中に構成単位(a2)を含む場合、モノマー(a2)に由来する構成単位(a2)の含有量は、電圧印加前の粘着剤組成物の粘着性の向上の観点から、アクリル系重合体(A)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは0.1~30質量%、より好ましくは0.4~25質量%、更に好ましくは1.0~15質量%、より更に好ましくは2.0~10質量%である。
 構成単位(a2)の含有量が0.1質量%以上であると、架橋反応により架橋結合を十分に形成することができ、凝集力が向上させ、電圧印加前の粘着剤組成物の粘着力を更に向上させることができる。
 一方、構成単位(a2)の含有量が30質量%以下であれば、粘着剤組成物の溶液を調製し易く、当該溶液の粘度の上昇を抑制できるため好ましい。
(モノマー(a3))
 アクリル系重合体(A)は、さらに炭素数1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a3)(モノマー(a3))に由来する構成単位(a3)を含んでもよい。
 モノマー(a3)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 これらのモノマー(a3)は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、電圧印加前の粘着剤組成物の粘着力の向上の観点から、炭素数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数4~8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 好適なモノマー(a3)としては、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、又は2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましく、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましく、ブチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
 アクリル系共重合体(A)中に構成単位(a3)を含む場合、モノマー(a3)に由来する構成単位(a3)の含有量は、電圧印加前の粘着剤組成物の粘着性の向上の観点から、アクリル系重合体(A)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは0.1~98質量%、より好ましくは1~80質量%、更に好ましくは5~70質量%、より更に好ましくは10~60質量%である。
(その他のモノマー)
 本発明で使用するアクリル系重合体(A)は、さらにモノマー(a1)~(a3)以外のその他のモノマーに由来する構成単位を有する共重合体であってもよい。
 その他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、ビニリデンクロリド等のハロゲン化オレフィン類、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン系モノマー類、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピロリドン等が挙げられる。
 これらのその他のモノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 構成単位(a1)、(a2)、及び(a3)の合計含有量は、アクリル系重合体(A)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは97~100質量%である。
(アクリル系重合体(A)の合成方法)
 アクリル系重合体(A)を合成する方法としては、特に限定されず、溶媒の存在下又は不存在下で、公知の重合方法により合成することができる。
 用いる溶媒としては、例えば、酢酸エチル、トルエン等を挙げられる。
 なお、重合反応に際し、重合開始剤を用いてもよい。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等を挙げられる。
 また、重合条件としては、特に限定されないが、重合温度50~90℃で、反応時間2~30時間の条件で行われることが好ましい。
<(B)成分:界面活性剤>
 本発明の粘着剤組成物は、上述のアクリル系重合体(A)と共に、界面活性剤(B)を含有する。
 界面活性剤(B)としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等が挙げられるが、電圧印加後に、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤から選ばれる1種以上が好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。
 なお、本発明において、(B)成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (B)成分の質量平均分子量(Mw)は、好ましくは100~3000、より好ましくは150~2500、更に好ましくは200~2000、より更に好ましくは300~1500である。
 本発明の一態様の粘着剤組成物中の(B)成分の含有量は、短時間の電圧印加により、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、(A)成分100質量部に対して、好ましくは2.0~150質量部、より好ましくは4.0~140質量部、より好ましくは6.0~130質量部、更に好ましくは8.0~120質量部、更に好ましくは12~110質量部、より更に好ましくは15~90質量部である。
(アニオン性界面活性剤)
 アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩等が挙げられる。
 これらのアニオン性界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記のアニオン性界面活性剤の中でも、電圧印加後に、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸塩が好ましく、下記一般式(b1)で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 上記一般式(b1)中、Raは、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~18のアルキル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数3~18のシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~18のアルケニル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数3~18のシクロアルケニル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数6~24のアリール基のいずれかを示す。
 Rbは、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~10のアルキレン基を示す。
 X+は、ナトリウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。
 mは1以上の整数を示し、好ましくは1~30の整数、より好ましくは1~20の整数、更に好ましくは2~15の整数である。
 なお、Rbが複数存在する場合、複数のRbは、互いに同一であってもよく、2種以上のアルキレン基の組み合わせであってもよい。
 なお、Ra、Rbとして選択し得る基の炭素数もしくは環形成炭素数には、当該基が有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
 また、Ra、Rbとして選択し得る基が有してもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基等の炭素数1~6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1~6のアルコキシ基;ニトロ基;シアノ基;ヒドロキシル基;チオール基;エボキシ基;グリシドキシ基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環形成炭素数3~18のシクロアルキル基;フェニル基、ナフチル基等の環形成炭素数6~18のアリール基;ピリジル基、フラニル基、カルバゾリル基等の窒素原子、酸素原子、硫黄原子のいずれか1つ以上のヘテロ原子を含む環形成原子数5~18の複素環基;等が挙げられる。
 Raとして選択し得る上記アルキル基としては、例えば、上述の式(a1)中のR1として選択し得る炭素数1~8のアルキル基として例示したものの他に、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
 当該アルキル基の炭素数は、好ましくは1~18、より好ましくは1~12、更に好ましくは1~6である。
 Raとして選択し得る上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。
 当該シクロアルキル基の環形成炭素数は、好ましくは3~18、より好ましくは3~12である。
 Raとして選択し得る上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ペンタジエニル基、ヘキセニル基、ヘキサジエニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、オクタジエニル基、2-エチルヘキセニル基、デセニル基等が挙げられる。
 当該アルケニル基の炭素数は、好ましくは1~18、より好ましくは1~12、更に好ましくは1~6である。
 Raとして選択し得る上記シクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロペニル基、シクロペンテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基等が挙げられる。
 当該シクロアルケニル基の環形成炭素数は、好ましくは3~18、より好ましくは3~12である。
 Raとして選択し得る上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、下記式(b2)で表される基、ナフチル基、アントリル基、アントラセニル基等の多環芳香族炭化水素基等が挙げられる。
 なお、当該アリール基の炭素数は、好ましくは6~24、より好ましくは6~18である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 上記式(b2)中、Yは、炭素数1~10のアルキレン基、酸素原子を表し、*は結合部分を表す。また、式(b2)中のベンゼン環は、無置換若しくは置換基を有する。当該置換基としては、Ra及びRbとして選択し得る基が有してもよい置換基と同じものが挙げられる。
 炭素数1~10のアルキレン基としては、下記に示すRbと同じものが挙げられる。
 Rbとして選択し得る上記の炭素数1~10のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、イソプロピレン基、n-ブチレン基、イソブチレン基、n-ペンチレン基、n-ヘキシレン基、n-ヘプチレン基、n-オクチレン基、2-エチルヘキシレン基、n-ノニレン基、n-デシレン基等が挙げられる。
 当該アルキレン基の炭素数は、好ましくは1~10であるが、より好ましくは1~6、更に好ましくは1~4、より更に好ましくは2~3である。
 上記式(b1)中のRaとしては、無置換若しくは置換基を有するアリール基が好ましく、上記式(b2)で表される基、又はナフチル基がより好ましい。
 また、上記式(b1)中のRbとしては、エチレン基(-CH2CH2-)又はプロピレン基(-CH2CH(CH3)-)が好ましく、エチレン基がより好ましい。
 (B)成分として、アニオン性界面活性剤を用いる場合、当該アニオン性界面活性剤の含有量は、短時間の電圧印加により、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、(A)成分100質量部に対して、好ましくは2.0~150質量部、より好ましくは4.0~140質量部、より好ましくは6.0~130質量部、更に好ましくは8.0~120質量部、更に好ましくは12~110質量部、より更に好ましくは15~90質量部である。
(カチオン性界面活性剤)
 カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミン塩酸塩等のアルキルアミン塩酸塩;アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウムハイドロオキサイド等の第四級アンモニウム塩;等が挙げられる。
 これらのカチオン性界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記のカチオン性界面活性剤の中でも、電圧印加後に、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、第四級アンモニウム塩が好ましく、アルキルアンモニウムハイドロオキサイドがより好ましく、下記一般式(b3)で表される化合物が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 上記一般式(b3)中、a、b、及びcは、それぞれ独立に、1以上の整数を示すが、好ましくは1~60の整数、より好ましくは1~40の整数である。
 R11は、無置換若しくは置換基を有するアルキル基を示す。当該アルキル基の炭素数としては、好ましくは1~50、より好ましくは3~30、更に好ましくは4~20、より更に好ましくは6~15である。
 R12~R14は、それぞれ独立に、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示すが、無置換若しくは置換基を有する炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、無置換若しくは置換基を有する炭素数2~3のアルキレン基がより好ましく、無置換若しくは置換基を有するエチレン基(-CH2CH2-)が更に好ましい。
 当該炭素数1~5のアルキレン基としては、上述の前記一般式(a1)中のR2として選択し得るアルキレン基と同じものが挙げられる。
 なお、R12~R14のそれぞれが複数存在する場合、複数のR12~R14は、互いに同一であってもよく、2種以上のアルキレン基の組み合わせであってもよい。
 R11として選択し得るアルキル基及びR12~R14として選択し得るアルキレン基の炭素数には、これらの基が有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
 また、R11~R14として選択し得るアルキル基又はアルキレン基が有してもよい置換基としては、上述の前記一般式(b1)中のRa、Rbとして選択し得る基が有してもよい置換基と同じものが挙げられる。
 カチオン性界面活性剤のpHとしては、電圧印加後に、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、好ましくは5~14、より好ましくは7~14、更に好ましくは9~13である。
 (B)成分として、カチオン性界面活性剤を用いる場合、当該カチオン性界面活性剤の含有量は、短時間の電圧印加により、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、(A)成分100質量部に対して、好ましくは2.0~150質量部、より好ましくは8.0~140質量部、より好ましくは15~130質量部、更に好ましくは25~120質量部、更に好ましくは30~110質量部、より更に好ましくは40~90質量部である。
(非イオン性界面活性剤)
 非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル類;ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル類;ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル類;ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコ-ルモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類;ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸部分エステル類;ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸部分エステル類;ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル類;ポリオキシアルキレン硬化ひまし油類;ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸部分エステル類;ポリオキシアルキレンアルキルアミン類;アセチレンジオールジポリオキシアルキレンエーテル類;ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテル類;ポリオキシアルキレンポリオキシプロピレンブロックポリマー類;ポリオキシアルキレンポリオキシプロピレンランダムポリマー類;等が挙げられる。
 これらの非イオン性界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 なお、上記の非イオン性界面活性剤が有するオキシアルキレン基としては、炭素数2~4のオキシアルキレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。
 これらの非イオン性界面活性剤の中でも、電圧印加後に、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル類及びポリオキシアルキレンアルキルアミン類から選ばれる1種以上が好ましく、下記一般式(b4)で表される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 上記一般式(b4)中、d及びeは、それぞれ独立に、1以上の整数を示すが、好ましくは1~60、より好ましくは1~40である。
 R21は、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するシクロアルキル基、又は、無置換若しくは置換基を有するアリール基を示す。
 R21として選択し得る上記アルキル基の炭素数としては、好ましくは1~30、より好ましくは1~18、更に好ましくは1~12である。
 R21として選択し得る上記シクロアルキル基の炭素数としては、好ましくは3~30、より好ましくは3~18、更に好ましくは3~12である。
 R21として選択し得る上記アリール基の炭素数としては、好ましくは6~30、より好ましくは6~24、更に好ましくは6~18である。
 なお、R21として選択し得るアルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基としては、上述の前記一般式(a1)中のR3として選択し得るアルキル基、シクロアルキル基、及びアリール基と同じものが挙げられる。
 R22及びR23は、それぞれ独立に、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示すが、無置換若しくは置換基を有する炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、無置換若しくは置換基を有する炭素数2~3のアルキレン基がより好ましく、無置換若しくは置換基を有するエチレン基(-CH2CH2-)が更に好ましい。
 当該炭素数1~5のアルキレン基としては、上述の前記一般式(a1)中のR2として選択し得るアルキレン基と同じものが挙げられる。
 なお、R22及びR23のそれぞれが複数存在する場合、複数のR22及びR23は、互いに同一であってもよく、2種以上のアルキレン基の組み合わせであってもよい。
 R21~R23として選択し得るアルキル基又はアルキレン基の炭素数には、これらの基が有してもよい置換基の炭素数は含まれない。
 また、R21~R23として選択し得るアルキル基又はアルキレン基が有してもよい置換基としては、上述の前記一般式(b1)中のRa、Rbとして選択し得る基が有してもよい置換基と同じものが挙げられる。
 非イオン性界面活性剤のHLB値としては、電圧印加後に、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、好ましくは5~20、より好ましくは7~18、更に好ましくは9~16、より更に好ましくは10.5~14.5である。
 なお、本発明において、HLB値は、界面活性剤便覧(西一郎ら編集、産業図書株式会社、昭和35年発行)の324ページに記載されている下記の方法により測定した曇数Aから下記計算式(1)より算出される値である。
 HLB値=0.89×A+1.11   計算式(1)
(曇数Aの測定方法)
 評価試料0.5gを98質量%エチルアルコール5mlに溶解し、25℃に保ちながら掻き混ぜながら2質量%フェノール水溶液で滴定し、液が混濁を呈する時を終点とする。この滴定に要した2質量%のフェノール水溶液のml数を曇数Aとする。
 (B)成分として、非イオン性界面活性剤を用いる場合、当該非イオン性界面活性剤の含有量は、短時間の電圧印加により、粘着性が大きく低下し得る粘着剤組成物を得る観点から、(A)成分100質量部に対して、好ましくは2.0~150質量部、より好ましくは5.0~140質量部、より好ましくは8.0~130質量部、更に好ましくは25~120質量部、更に好ましくは30~110質量部、より更に好ましくは40~90質量部である。
(両性界面活性剤)
 両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のベタイン;アルキルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド;等が挙げられる。
 これらの両性界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(C)成分:架橋剤>
 本発明の一態様の粘着剤組成物は、電圧印加前の粘着剤組成物の凝集力を向上させる観点から、さらに架橋剤(C)を含有することが好ましい。
 使用する架橋剤(C)としては、(A)成分として使用するアクリル系重合体が、官能基含有モノマー(a2)に由来する構成単位(a2)を含む場合、当該官能基と架橋する化合物が好ましい。
 具体的な架橋剤(C)としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ポリイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、金属錯体系架橋剤、アミン系架橋剤、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等のヒドラジン誘導体等が挙げられる。
 これらの架橋剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 これらの中でも、電圧印加前の粘着剤組成物の凝集力を向上させる観点から、イソシアネート系架橋剤又はエポキシ系架橋剤が好ましい。
 イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、トリメチルヘキサメチレンジシソシアネート(TMDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリメチロールプロパン(TMP)アダクトTDI、TMPアダクトHDI、TMPアダクトIPDI、TMPアダクトXDI等が挙げられる。
 エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールA型等のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルアニリン、N,N,N’,N’-テトラグリシジルメタキシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。
 本発明の一態様の粘着剤組成物中の(C)の含有量は、凝集力を高めて、電圧印加前の粘着剤組成物の凝集力を適度に向上させる観点から、アクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは0.001~10質量部、より好ましくは0.005~6質量部、更に好ましくは0.010~4質量部、より更に好ましくは0.010~2質量部である。
<粘着付与樹脂>
 本発明の一態様の粘着剤組成物には、上記(A)~(C)成分以外に、粘着剤組成物の粘着性の向上の観点から、さらに粘着付与樹脂を含有してもよい。
 なお、本明細書において、「粘着付与樹脂」とは、上記(A)成分等と混合することが可能であり、(A)成分の粘着性能を向上させる機能を持つ、数平均分子量が100~10000のオリゴマー領域の化合物を意味する。
 粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン樹脂、ロジンフェノール樹脂、ロジンエステル樹脂等のロジン系樹脂;これらロジン系樹脂を水素化した水素化ロジン系樹脂;テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂等のテルペン系樹脂;これらテルペン系樹脂を水素化した水素化テルペン系樹脂;石油ナフサの熱分解で生成するペンテン、イソプレン、ピペリン、1.3-ペンタジエン等のC5留分を共重合して得られるC5系石油樹脂及びこのC5系石油樹脂の水素化石油樹脂;石油ナフサの熱分解で生成するインデン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン等のC9留分を共重合して得られるC9系石油樹脂及びこのC9系石油樹脂の水素化石油樹脂;等が挙げられる。
 粘着付与樹脂の軟化点は、電圧印加前の粘着力の向上の観点から、好ましくは60~170℃、より好ましくは75~150℃、更に好ましくは85~140℃、より更に好ましくは90~130℃である。なお、粘着付与樹脂の軟化点の値は、JIS K 2531に準拠して測定した値である。
 粘着付与樹脂の含有量は、(A)成分100質量部に対して、好ましくは0~150質量部、より好ましくは0~100質量部、より好ましくは0~50質量部、更に好ましくは0~20質量部、更に好ましくは0~10質量部、より更に好ましくは0~4質量部である。
<その他の添加剤>
 本発明の一態様の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、上述以外のその他の添加剤を含有してもよい。
 その他の添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、樹脂安定剤、軟化剤(可塑剤)、充填剤、防錆剤、顔料、染料等が挙げられる。
 なお、本発明の一態様の粘着剤組成物中の上記(A)~(C)成分の合計含有量としては、当該粘着剤組成物の全量(100質量%)に対して、好ましくは60~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、より更に好ましくは90~100質量%である。
〔電気剥離性粘着シート〕
 本発明の電気剥離性粘着シート(以下、単に「粘着シート」ともいう)は、上述の本発明の電気剥離性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する。
 本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有するものであれば、その構成は特に限定されず、基材の少なくとも片面に粘着剤層を有する粘着シートであってもよく、粘着剤層が2枚の剥離シートにより挟持された構成を有する粘着シートであってもよい。
 図1は、本発明の一態様の電気剥離性粘着シートの構成の示す電気剥離性粘着シートの断面図である。
 本発明の一態様の粘着シートの具体的な構成として、例えば、図1(a)に示されたような、基材2の片面上に粘着剤層3を有する、基材付き電気剥離性粘着シート1aが挙げられる。
 また、図1(b)に示されたような、基材2の両面上に2つの粘着剤層3、3’を有する基材付き電気剥離性粘着シート1bや、図1(c)に示されたような、基材2の片面に形成した粘着剤層3上に、さらに剥離シート4を積層した基材付き電気剥離性粘着シート1c等も挙げられる。なお、電気剥離性粘着シート1cと同様に、電気剥離性粘着シート1bの粘着剤層3及び3’上には、さらに2枚の剥離シートをそれぞれ積層してもよい。
 また、本発明の一態様の粘着シートの構成として、図1(d)に示されたような、基材を用いずに、粘着剤層3が2枚の剥離シート4、4’により挟持された構成を有する基材無し電気剥離性粘着シート1dとしてもよい。
 この電気剥離性粘着シート1dの剥離シート4、4’は、同じ種類のものでもよく、異なる種類のものでもよいが、2枚の剥離シート4、4’の剥離力が異なるように調整されたものであることが好ましい。
 他にも、本発明の一態様の粘着シートの構成として、表面が剥離処理された剥離シートの片面に粘着剤層を設けたものをロール状に巻いた構成を有する電気剥離性粘着シート等も挙げられる。
 本発明の一態様の粘着シートの電圧印加前の粘着力としては、好ましくは3.0N/25mm以上、より好ましくは5.0N/25mm以上、更に好ましくは6.5N/25mm以上、より更に好ましくは7.0N/25mm以上である。
 なお、本発明の一態様の粘着シートの粘着力は、実施例に記載の方法により測定した値を意味する。
 本発明の一態様の粘着シートは、2枚の被着体、もしくは被着体及び基材に挟持された粘着剤層の両側の面の間に電圧を印加した際、粘着力が低下し、陽極側又は陰極側の粘着剤層の面と、該面と貼付されている被着体又は基材との間で剥離することができる。
 粘着剤層が陽極側又は陰極側のいずれの面から、被着体又は基材より剥離するかは、粘着剤層を形成している粘着剤組成物中のアクリル系重合体(A)の構成単位や、含有する化合物の種類によって異なる。
 例えば、図2及び図3では、本発明の一態様の電気剥離性粘着シートに関し、電圧印加後に、陽極側の粘着剤層の面と、該面と貼付されている被着体又は基材との間で剥離する様子を示したものである。
 図2(a)では、電圧印加前の様子を示したものであり、粘着剤層3は、被着体11及び基材2aによって挟持された構成となっており、電圧印加装置50の陰極端子51が基材2aと接続され、陽極端子52が被着体11と接続されている。
 この図2の(a)に示された状態で、電圧を印加すると、図2の(b)に示すように、陽極側の粘着剤層の面3aの粘着力が低下し、当該粘着剤層の面3aと、当該面3aと接着していた被着体11との間で、容易に剥離することができる。
 なお、図1の(d)のような基材無し電気剥離性粘着シート1dを用いる場合には、図2中の「基材2a」の構成が、別の「被着体」となり、粘着剤層3は、2枚の被着体に挟持された構成となる。その上で、電圧印加装置50の陰極端子51、陽極端子52とそれぞれの被着体に接続することで、粘着剤層3の両側の面の間に電圧を印加することができる。
 また、図3の(a)のように、図2とは、陰極端子と陽極端子を逆に接続した場合、陽極側の粘着剤層の面3a’の粘着力が低下し、当該粘着剤層の面3a’と、当該面3a’と接着していた基材2aとの間で、剥離されることとなる。
 印加する電圧(印加電圧)は、好ましくは10~200V、より好ましくは40~140V、更に好ましくは70~120Vであり、当該範囲の電圧を印加する時間(印加時間)は、好ましくは1~180秒、より好ましくは5~120秒、更に好ましくは10~90秒である。
 なお、一般的に印加電圧が大きい程、印加時間は短く、一方、印加電圧が小さい程、印加時間は長くなる。例えば、印加電圧が10~50Vである場合、印加時間は30~300秒で剥離が可能となる。
 本発明の一態様の粘着シートの電圧印加後の粘着力の減少率としては、好ましくは25%以上、より好ましくは50%以上、更に好ましくは70%以上、より更に好ましくは80%以上である。
 なお、上記の「粘着力の減少率」は、下記式により算出した値である。
〔粘着力の減少率(%)〕=100-〔電圧印加後の粘着シートの粘着力〕/〔電圧印加前の粘着シートの粘着力〕×100
 また、本発明の一態様の粘着シートの電圧印加前の粘着力としては、好ましくは5.5N/25mm以下、より好ましくは4.6N/25mm以下、更に好ましくは3.0N/25mm以下、より更に好ましくは2.0N/25mm以下である。
 本発明の一態様の粘着シートの粘着剤層の厚さは、用途等に応じて適宜調整されるが、好ましくは0.5~120μm、より好ましくは1~100μm、更に好ましくは3~60μmである。
 当該粘着剤層の厚さが0.5μm以上であれば、被着体の種類に依らずに、良好な粘着力を発現させることができる。一方、当該粘着剤層の厚さが120μm以下であれば、生産性の面で利点があると共に、取扱性の面でも良好な電気剥離性粘着シートとなり得る。
 本発明の一態様の粘着シートの基材としては、被着体から剥離したい際に、粘着シートの粘着剤層に電圧印加を行うため、導電性の基材であることが好ましい。
 導電性の基材を構成する材料としては、例えば、アルミニウム、スズドープ酸化インジウム、銅、鉄、銀、白金、金等の金属及びこれら金属の合金等が挙げられる。
 また、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルムに、上記金属を蒸着させてなる金属蒸着体を基材として用いてもよい。樹脂フィルムに金属を蒸着させる場合は、粘着剤層と接する樹脂フィルムの面に金属を蒸着させることが好ましい。
 基材の厚さは、好ましくは5~300μm、より好ましくは10~150μm、更に好ましくは20~100μmである。
 本発明の粘着シートで用いる剥離シートは、剥離シート用基材の片面又は両面に剥離剤を塗布して得ることができる。
 剥離シート用基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリウレタン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン(メタ)アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、フッ素樹脂、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、トリアセチルセルロース等の樹脂フィルムや、上質紙、コート紙、グラシン紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。
 用いる剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、イソプレン系樹脂やブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー等が挙げられる。
 剥離シートの厚さは、特に制限は無いが、好ましくは5~300μm、より好ましくは10~200μmである。なお、剥離シート用基材としてポリエチレンテレフタレート系フィルムを用いる場合は、好ましくは10~100μmである。
〔電気剥離性粘着シートの製造方法〕
 本発明の一態様の電気剥離性粘着シートの製造方法としては、特に制限はなく、例えば、本発明の粘着剤組成物に対して、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒を配合して、粘着剤組成物の溶液を調整し、基材又は剥離シートの剥離処理面に、公知の塗布方法により、当該溶液を塗布及び乾燥し、粘着剤層を形成させて、粘着シートを得る方法等が挙げられる。
 粘着剤組成物の溶液の有効成分濃度としては、好ましくは10~80質量%、より好ましくは15~70質量%、更に好ましくは20~65質量%である。
 なお、本明細書において、「有効成分」とは、希釈溶媒を除いた成分を意味する。
 粘着剤組成物の溶液を基材や剥離シート上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
 また、基材や剥離シートの剥離処理面に粘着剤組成物を有機溶媒に溶解した溶液を塗布した後、形成された粘着剤層中に溶媒や低沸点成分が残留することを防ぐために、乾燥処理をし、これらの残留物を除去することが好ましい。
 電気剥離性粘着シートの構成別の具体的な製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
 まず、図1(a)のような基材2の片面に粘着剤層3を有する電気剥離性粘着シート1aは、例えば、基材2の一方の面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層3を形成して製造することができる。
 また、剥離シートの剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層3を形成した後、その粘着剤層3と基材2とを貼り合わせ、剥離シートを除去して製造する方法であってもよい。
 図1(b)のような基材2の両面に粘着剤層3、3’を有する電気剥離性粘着シート1bは、例えば、基材2の両面に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、2つの粘着剤層3、3’を形成し、製造することができる。
 また、剥離シートの剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層を形成したものを2枚用意し、それぞれの粘着剤層を基材2の両面に貼り合わせて、剥離シートを除去して製造する方法であってもよい。
 図1(c)のような基材2上に粘着剤層3及び剥離シート4をこの順で有する電気剥離性粘着シート1cは、例えば、上述のようにして得られた電気剥離性粘着シート1aの粘着剤層3の面上に、剥離シート4をラミネートして製造することができる。
 また、剥離シート4の剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層3を形成した後、その粘着剤層3と基材2とを貼り合わせて製造する方法であってもよい。
 図1(d)のような、基材を用いずに、粘着剤層3が2つの剥離シート4、4’により挟持された構成を有する電気剥離性粘着シート1dは、例えば、剥離シート4の剥離処理面上に、粘着剤組成物の溶液を直接塗布して、粘着剤層3を形成した後、この粘着剤層3の面上に、別の剥離シート4’をラミネートして作製することができる。
 なお、上述のとおり、剥離シート4と剥離シート4’とは、剥離力が異なるように調整することが好ましい。
〔電気剥離性粘着シートの使用方法〕
 本発明の電気剥離性粘着シートは、任意の被着体に貼付して使用することができる。
 被着体としては、特に限定されず、導電性を有していても有さなくてもよいが、粘着剤面に電圧を印加することが容易となる観点から、被着体がそのまま電極となるように、導電性を有する被着体であることが好ましい。
 そのため、上記観点から、本発明の電気剥離性粘着シートの使用方法としては、本発明の粘着シートを、導電性を有する被着体に貼付して使用する方法が好ましい。
 導電性を有する被着体としては、例えば、アルミニウム、スズドープ酸化インジウム、銅、鉄、銀、白金、金等の金属やそれら金属の合金等が挙げられる。
 本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
 また、以下の実施例及び比較例で使用した成分の質量平均分子量(Mw)については、下記方法に基づいて測定した値を用いた。
<質量平均分子量(Mw)>
 ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC-8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(質量平均分子量(Mw)の測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL-H」「TSK gel GMHXL(×2)」「TSK gel G2000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
実施例1~23、比較例1~11
 表1に示す種類及び配合量(有効成分比)の各成分を配合し、有機溶媒としてトルエンを添加して希釈し、有効成分濃度26質量%の電気剥離性粘着剤組成物の塗布液を調製した。なお、有効成分とは、対象物中に含まれる水及び有機溶媒以外の成分を意味する。
 次いで、この調製した電気剥離性粘着剤組成物の塗布液を、剥離シート(リンテック社製、製品名「SP-PET381130」、厚さ:38μm、表面がシリコーン剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面上に、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、100℃で120秒間乾燥させて、剥離シート上に粘着剤層を形成した。
 そして、形成した粘着剤層の面上に、基材として、アルミニウム箔基材(日本金属箔工業社製、製品名「アルミタンタイSツヤ50フクオカ」、厚さ:50μm)を貼付して、図1の(c)に示す電気剥離性粘着シート1cと同様の構成を有する、基材付きの電気剥離性粘着シートを作製した。
 実施例及び比較例で使用した、表1中の成分(A-1)~(A-5)、(B-1)~(B-2)、(C-1)~(C-3)の詳細は以下のとおりである。
<アクリル系重合体>
・(A-1):2-メトキシエチルアクリレート(2MEA)45質量部、n-ブチルアクリレート(BA)50質量部、及びアクリル酸(AA)5質量部を重合して得たアクリル系共重合体の酢酸エチル溶液(2MEA/BA/AA=45/50/5(質量%)、Mw=60万、固形分濃度=40質量%)。
・(A-2):2-メトキシエチルアクリレート(2MEA)95質量部、及びアクリル酸(AA)5質量部を重合して得たアクリル系共重合体の酢酸エチル溶液(2MEA/AA=95/5(質量%)、Mw=11万、固形分濃度=40質量%)。
・(A-3):n-ブチルアクリレート(BA)90質量部、及びアクリル酸(AA)10質量部を重合して得たアクリル系共重合体の酢酸エチル溶液(BA/AA=90/10(質量%)、Mw=60万、固形分濃度=33.6質量%)。
・(A-4):2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)55質量部、n-ブチルアクリレート(BA)20質量部、酢酸ビニル(VAc)23質量部、及びアクリル酸(AA)2質量部重合して得たアクリル系共重合体の酢酸エチル溶液(2EHA/BA/VAc/AA=55/20/23/2(質量%)、Mw=105万、固形分濃度=36質量%)。
・(A-5):2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)80質量部、i-ブチルアクリレート(iBA)16.5質量部、アクリル酸(AA)3質量部、及び2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)0.5質量部を重合して得たアクリル系共重合体の酢酸エチル溶液(2EHA/iBA/AA/HEA=80/16.5/3/0.5(質量%)、Mw=54万、固形分濃度=46質量%)。
 なお、成分(A-5)を使用する場合には、成分(A-5)の100質量部(固形分)に対して、ロジン系粘着付与剤を10質量部、及び石油系粘着付与剤を20質量部配合している。
<界面活性剤>
・(B-1):下記式(B-1)で示される、ポリオキシエチレンジフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩(Mw=853、有効成分濃度100質量%、アニオン性界面活性剤)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
・(B-2):下記式(B-2)で示される、ポリオキシエチレンジフェニルエーテルサルフェートのナトリウム塩(Mw=851、有効成分濃度100質量%、アニオン性界面活性剤)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
・(B-3):下記式(B-3)で示される、アルキルアンモニウムハイドロオキサイド(商品名「テクスノールL7」、日本乳化剤(株)製、pH=10.5~12.5、有効成分濃度100質量%、カチオン性界面活性剤)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(上記式(B-3)中、a、b、及びcは、それぞれ独立に1以上の数を示す。)
・(B-4):下記式(B-4)で示される、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル(商品名「ニューコールLA-407」、日本乳化剤(株)製、HLB=12.6、有効成分濃度100質量%、非イオン性界面活性剤)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(上記式(B-4)中、d及びeは、それぞれ独立に1以上の数を示す。Rはアルキル基を示す。)
<架橋剤>
・(C-1):「コウカザイ E-AX」(商品名、綜研化学株式会社製、エポキシ系架橋剤(N,N,N’,N’-テトラグリシジルメタキシレンジアミン)、固形分濃度4.95質量%)。
・(C-2):「コウカザイ E-14」(商品名、綜研化学株式会社製、エポキシ系架橋剤、固形分濃度1質量%)。
・(C-3):「コロネート L」(商品名、日本ポリウレタン社製、イソシアネート系架橋剤、固形分濃度75質量%)。
 実施例及び比較例で作製した基材付きの電気剥離性粘着シートを用いて、以下の方法に基づいて、電圧印加前後の粘着シートの粘着力を測定した。その結果を表1に示す。
(1)電圧印加前の粘着シートの粘着力
 実施例及び比較例で作製した基材付きの電気剥離性粘着シートを、25mm×300mmの大きさに裁断し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、剥離シートを剥がし、表出した粘着剤層を、被着体であるアルミニウム板(パルテック社製、製品名「A105OP」、150mm×70mm×1mm)に貼付した。
 貼付に際しては、重さ2kgのローラーを用い、1往復させて、被着体に圧着し、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、貼付後24時間静置し、粘着力測定用サンプルを得た。
 そして、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、引張試験機(オリエンテック社製、製品名「テンシロン」)を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、粘着シートを被着体から剥離した際に測定された値(単位:N/25mm)を電圧印加前の粘着シートの粘着力とした。
(2)電圧印加後の粘着シートの粘着力
 上述の粘着力測定用サンプルを、図2の(a)に示すように、電圧印加装置50(高砂製作所社製、製品名「KH-100H」)を用い、陰極端子51をアルミニウム箔の基材2aに、陽極端子52を被着体11に接続し、100Vの電圧を60秒間印加した。
 電圧印加後、30秒間放置した後、同じ23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、引張試験機(オリエンテック社製、商品名「テンシロン」)を用いて、剥離速度300mm/分、剥離角度180°の条件で粘着シートを被着体から剥離した際に測定された値(単位:N/25mm)を電圧印加後の粘着シートの粘着力とした。
(3)粘着力減少率
 表1中の粘着力減少率は、下記式により算出した値である。なお、当該値がマイナス値である場合は、電圧印加により粘着シートの粘着力が増加したことを示す。
〔粘着力減少率(%)〕=100-〔電圧印加後の粘着シートの粘着力〕/〔電圧印加前の粘着シートの粘着力〕×100
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 表1によれば、実施例1~23の電気剥離性粘着シートは、電圧印加後の粘着力が低く、電圧印加による粘着力の減少率が高いことが分かる。また、実施例1~23の電気剥離性粘着シートは、図2の(b)に示されるように、電圧印加後、粘着剤層3が、陽極端子52と接続した被着体11側から剥離されることが確かめられた。
 一方、比較例1~11の電気剥離性粘着シートは、実施例に比べ、電圧印加後の粘着力が高く、電圧印加前後での粘着力の減少の程度が小さく、もしくは逆に粘着力が増加する結果となった。
 本発明の電気剥離性粘着シートは、良好な粘着力を有すると共に、電圧印加による剥離性に優れる。そのため、本発明の電気剥離性粘着シートは、例えば、表面保護フィルム、塗装用又は装飾用マスキングテープ、剥離可能なメモ等の剥離性が求められる用途として好適である。
1a、1b、1c、1d  電気剥離性粘着シート
2  基材
2a  アルミニウム箔基材
3、3’  粘着剤層
3a、3a’  陽極側の粘着剤層の面
4、4’  剥離シート
11  被着体
50  電圧印加装置
51  陰極端子
52  陽極端子

Claims (12)

  1.  下記一般式(a1)で表される化合物に由来する構成単位(a1)を1~99質量%含むアクリル系共重合体(A)と、界面活性剤(B)とを含有する、電気剥離性粘着剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式(a1)中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~5のアルキレン基を示し、R3は、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~8のアルキル基を示す。また、nの値は1以上の整数である。〕
  2.  アクリル系共重合体(A)が、さらに官能基含有モノマー(a2)に由来する構成単位(a2)を0.1~30質量%含む、請求項1に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  3.  アクリル系共重合体(A)が、さらに炭素数1~20のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート(a3)に由来する構成単位(a3)を0.1~98質量%含む、請求項1又は2に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  4.  前記一般式(a1)で表される化合物が、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びメトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選ばれる1種以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  5.  (B)成分が、下記一般式(b1)で表される化合物である、請求項1~4のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式(b1)中、Raは、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~18のアルキル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数3~18のシクロアルキル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~18のアルケニル基、無置換若しくは置換基を有する炭素数3~18のシクロアルケニル基、無置換若しくは置換基を有する環形成炭素数6~24のアリール基のいずれかを示す。Rbは、無置換若しくは置換基を有する炭素数1~10のアルキレン基を示す。X+は、ナトリウムイオン又はアンモニウムイオンを示す。mは1以上の整数を示す。〕
  6.  (B)成分の含有量が、(A)成分100質量部に対して、2.0~150質量部である、請求項1~5のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  7.  さらに架橋剤(C)を含有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する、電気剥離性粘着シート。
  9.  導電性の基材の少なくとも片面に、前記粘着剤層を有する、請求項8に記載の電気剥離性粘着シート。
  10.  前記粘着剤層が、2枚の剥離シートに挟持された構成を有する、請求項8に記載の電気剥離性粘着シート。
  11.  2枚の被着体、もしくは被着体及び基材に挟持された前記粘着剤層の両側の面の間に電圧を印加した際、陽極側又は陰極側の粘着剤層の面と、該面と貼付されている被着体又は基材との間で剥離する、請求項8~10のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着シート。
  12.  請求項8~11のいずれか1項に記載の電気剥離性粘着シートを、導電性を有する被着体に貼付する、電気剥離性粘着シートの使用方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017064925A1 (ja) * 2015-10-16 2017-04-20 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シート接合体、および、被着体の接合・分離方法
JPWO2017187800A1 (ja) * 2016-04-26 2019-02-28 日東電工株式会社 造形ステージ用粘着シートおよび積層造形装置
JP2019059908A (ja) * 2017-03-03 2019-04-18 日東電工株式会社 電気剥離用粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3199344B1 (en) * 2016-02-01 2022-04-13 Henkel AG & Co. KGaA Electrical debonding of pu hot melt adhesives by use of conductive inks
KR102478800B1 (ko) 2017-03-02 2022-12-16 닛토덴코 가부시키가이샤 이온성 조성물 및 이의 관련 용도
KR20200088871A (ko) 2017-11-21 2020-07-23 닛토덴코 가부시키가이샤 염기성 이온성 액체 조성물 및 이를 포함하는 부재
DE102017221703A1 (de) * 2017-12-01 2019-06-06 Tesa Se Chemikalienbeständiges Polyacrylat und darauf basierende Haftklebmasse
CN109870837B (zh) * 2017-12-05 2021-10-15 华为终端有限公司 显示组件、显示器、终端及显示器拆卸方法
JP7063660B2 (ja) 2018-03-08 2022-05-09 日東電工株式会社 電気剥離型粘着シート、接合体、並びに被着体の接合及び分離方法
JP2019156912A (ja) * 2018-03-08 2019-09-19 日東電工株式会社 電気剥離型粘着シート、接合体及び接合体の剥離方法
CN113613897B (zh) * 2019-03-26 2023-05-12 琳得科株式会社 剥离片
TWI724765B (zh) * 2020-01-21 2021-04-11 達興材料股份有限公司 可雷射離型的組成物、其積層體和雷射離型方法
US20230174830A1 (en) * 2020-03-30 2023-06-08 Nitto Denko Corporation Electrically peelable adhesive compositions for high temperature exposure
CN112382599B (zh) * 2020-11-11 2021-07-16 联合微电子中心有限责任公司 半导体器件的临时键合与解键合的方法以及半导体器件
JP7193682B1 (ja) * 2021-03-26 2022-12-20 リンテック株式会社 電気剥離性粘着シート、及び電気剥離性粘着シートの剥離方法
JP7193683B1 (ja) * 2021-03-26 2022-12-20 リンテック株式会社 電気剥離性粘着シート、及び電気剥離性粘着シートの剥離方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003129030A (ja) 1999-07-14 2003-05-08 Eic Lab Inc 電気的結合解除物質
JP2006063311A (ja) * 2004-07-26 2006-03-09 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム
WO2007018239A1 (ja) 2005-08-09 2007-02-15 The Yokohama Rubber Co., Ltd. 通電剥離用組成物およびそれを用いた接着剤、通電剥離性多層接着剤
JP2010001360A (ja) * 2008-06-19 2010-01-07 Teijin Dupont Films Japan Ltd 表面保護用粘着フィルム
JP2010037355A (ja) * 2008-07-31 2010-02-18 Big Technos Kk 電気剥離性粘着剤組成物、電気剥離性粘着製品及びその剥離方法
JP2010037354A (ja) * 2008-07-31 2010-02-18 Big Technos Kk 電気剥離性粘着剤組成物、電気剥離性粘着製品及びその剥離方法
JP2013163783A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Fujimori Kogyo Co Ltd 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
WO2014157408A1 (ja) * 2013-03-27 2014-10-02 リンテック株式会社 電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5064717A (en) * 1989-04-28 1991-11-12 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Adhesive sheet
JPH0539474A (ja) * 1991-08-02 1993-02-19 Nitto Denko Corp 表面保護材料用接着組成物
FR2751974B1 (fr) * 1996-07-31 1998-09-18 Atochem Elf Sa Polymeres adhesifs sensibles a la pression
JP4072927B2 (ja) * 1997-08-28 2008-04-09 リンテック株式会社 エネルギー線硬化型親水性粘着剤組成物およびその利用方法
TWI387629B (zh) 2004-07-26 2013-03-01 Nitto Denko Corp 壓感黏合劑組成物、壓感黏合片及表面保護膜
US7641946B2 (en) * 2005-08-08 2010-01-05 Nitto Denko Corporation Adhesive film and image display device
CN101238191A (zh) * 2005-08-09 2008-08-06 横滨橡胶株式会社 通电剥离用组合物和使用其的接合剂、通电剥离性多层接合剂
EP1923438A1 (en) * 2006-11-16 2008-05-21 Rohm and Haas France SAS Emulsion based adhesive
JP4971521B2 (ja) * 2008-04-18 2012-07-11 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 粒子間架橋高分子微小粒子
JP2010037254A (ja) * 2008-08-04 2010-02-18 Gc Corp 光重合型歯科用表面被覆材
JP5503926B2 (ja) * 2009-08-31 2014-05-28 ビッグテクノス株式会社 電気剥離性粘着製品及びその剥離方法
JP2012087290A (ja) * 2010-09-21 2012-05-10 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤層、その製造方法、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012229372A (ja) * 2011-04-27 2012-11-22 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物及び粘着シート
KR101367177B1 (ko) * 2011-11-08 2014-02-27 주식회사 엘지화학 대전방지성 보호필름용 점착제 조성물 및 이의 제조방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003129030A (ja) 1999-07-14 2003-05-08 Eic Lab Inc 電気的結合解除物質
JP2006063311A (ja) * 2004-07-26 2006-03-09 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム
WO2007018239A1 (ja) 2005-08-09 2007-02-15 The Yokohama Rubber Co., Ltd. 通電剥離用組成物およびそれを用いた接着剤、通電剥離性多層接着剤
JP2010001360A (ja) * 2008-06-19 2010-01-07 Teijin Dupont Films Japan Ltd 表面保護用粘着フィルム
JP2010037355A (ja) * 2008-07-31 2010-02-18 Big Technos Kk 電気剥離性粘着剤組成物、電気剥離性粘着製品及びその剥離方法
JP2010037354A (ja) * 2008-07-31 2010-02-18 Big Technos Kk 電気剥離性粘着剤組成物、電気剥離性粘着製品及びその剥離方法
JP2013163783A (ja) * 2012-02-13 2013-08-22 Fujimori Kogyo Co Ltd 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
WO2014157408A1 (ja) * 2013-03-27 2014-10-02 リンテック株式会社 電気剥離性粘着剤組成物、及び電気剥離性粘着シート、並びに電気剥離性粘着シートの使用方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Kaimenkasseizai Binran", 1960, SANGYO TOSHO, pages: 324
See also references of EP3031875A4

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017064925A1 (ja) * 2015-10-16 2017-04-20 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シート接合体、および、被着体の接合・分離方法
CN108138002A (zh) * 2015-10-16 2018-06-08 日东电工株式会社 双面粘合片、双面粘合片接合体、及被粘物的接合/分离方法
KR20180078105A (ko) * 2015-10-16 2018-07-09 닛토덴코 가부시키가이샤 양면 점착 시트, 양면 점착 시트 접합체, 및 피착체의 접합·분리 방법
JPWO2017064925A1 (ja) * 2015-10-16 2018-08-16 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シート接合体、および、被着体の接合・分離方法
US20180265750A1 (en) * 2015-10-16 2018-09-20 Nitto Denko Corporation Double-sided adhesive sheet, joined body comprising double-sided adhesive sheet, and method for joining/separating adherends
US11236256B2 (en) 2015-10-16 2022-02-01 Nitto Denko Corporation Double-sided adhesive sheet, joined body comprising double-sided adhesive sheet, and method for joining/separating adherends
KR102612642B1 (ko) * 2015-10-16 2023-12-11 닛토덴코 가부시키가이샤 양면 점착 시트, 양면 점착 시트 접합체, 및 피착체의 접합·분리 방법
JPWO2017187800A1 (ja) * 2016-04-26 2019-02-28 日東電工株式会社 造形ステージ用粘着シートおよび積層造形装置
JP2019059908A (ja) * 2017-03-03 2019-04-18 日東電工株式会社 電気剥離用粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体
JP7136567B2 (ja) 2017-03-03 2022-09-13 日東電工株式会社 電気剥離用粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体

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