WO2014175342A1 - 液晶組成物、位相差板、円偏光板および画像表示装置 - Google Patents

液晶組成物、位相差板、円偏光板および画像表示装置 Download PDF

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WO2014175342A1
WO2014175342A1 PCT/JP2014/061456 JP2014061456W WO2014175342A1 WO 2014175342 A1 WO2014175342 A1 WO 2014175342A1 JP 2014061456 W JP2014061456 W JP 2014061456W WO 2014175342 A1 WO2014175342 A1 WO 2014175342A1
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WO
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anisotropic layer
liquid crystal
film
optically anisotropic
optical anisotropic
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PCT/JP2014/061456
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Inventor
愛子 山本
顕夫 田村
森嶌 慎一
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富士フイルム株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition, a phase difference plate, a circularly polarizing plate, and an image display device. Specifically, the present invention relates to a liquid crystal composition, a retardation plate having an optically anisotropic layer formed using the same, a circularly polarizing plate, and an image display device.
  • a retardation plate made of an optically anisotropic material is used in display devices such as LCD display devices, organic EL display devices, touch panels, and brightness enhancement films. Since these display devices have a structure in which layers having different refractive indexes are laminated, it is known that external light is reflected at the interface of each layer, causing problems such as a decrease in contrast and reflection. Therefore, in these display devices (particularly, LCD display devices and organic EL display devices), a circularly polarizing plate composed of a retardation plate and a polarizing film has been conventionally used in order to suppress adverse effects due to external light reflection. Is used.
  • Patent Document 1 describes "a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a non-liquid crystal polymer having a crosslinkable group" ([Claim 1]), and also the liquid crystal composition.
  • a retardation plate, a circularly polarizing plate and an image display device having at least one optically anisotropic layer formed from a product are described ([Claim 5] to [Claim 10]).
  • a liquid crystal composition is applied onto a support to form an optically anisotropic layer to produce a retardation plate.
  • the leveling function for smoothing the surface of the air interface of the optically anisotropic layer is described, and it has been necessary in the past to produce a retardation plate having a plurality of optically anisotropic layers.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-238431
  • the non-liquid crystalline polymer having a crosslinkable group is used. It became clear that the cross-linking reaction rate was low and it took time to form the optically anisotropic layer, and there was room for improvement in the productivity of the retardation plate.
  • the present inventors do not perform the rubbing treatment after the formation of the first optically anisotropic layer having a low crosslinking reaction rate depending on the light irradiation (exposure) conditions.
  • Alignment defects may occur in the upper optically anisotropic layer due to the separation of the liquid crystalline polymer or the elution of the non-liquid crystalline polymer into the coating liquid when forming the second optically anisotropic layer. It was made clear.
  • the present invention is capable of forming an optically anisotropic layer excellent in productivity of a retardation plate, and in an embodiment having two optically anisotropic layers, orientation defects in the upper optically anisotropic layer It is an object of the present invention to provide a liquid crystal composition that can suppress the above, a retardation plate having an optically anisotropic layer formed using the same, a circularly polarizing plate, and an image display device.
  • the productivity of a retardation plate can be obtained by using a liquid crystal composition containing a liquid crystalline compound and a non-liquid crystalline polymer having a maleimide functional group having a specific structure. It is found that an optically anisotropic layer excellent in the above can be formed, and in the embodiment having two optically anisotropic layers, orientation defects in the upper optically anisotropic layer can be suppressed, and the present invention is Completed. That is, it has been found that the above object can be achieved by the following configuration.
  • a liquid crystal composition comprising a liquid crystalline compound having a polymerizable group and a non-liquid crystalline polymer having a maleimide functional group represented by the following general formula (I) or the following general formula (II).
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and in the general formula (II), n represents an integer of 3 to 6;
  • In (I) and (II) * represents the bonding position of the maleimide functional group.
  • L 1 represents * —COO— (* represents a position linked to the main chain)
  • L 2 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the retardation plate according to [6] which does not substantially have an alignment film between the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer.
  • the angle formed by the slow axis of the first optically anisotropic layer and the slow axis of the second optically anisotropic layer is 60 ° ⁇ 10 °
  • the retardation of the second optically anisotropic layer at a wavelength of 550 nm is from 100 nm to 145 nm
  • An image display device comprising the retardation plate according to any one of [5] to [8] or the circularly polarizing plate according to [6].
  • a method of manufacturing a retardation film A first optical anisotropic layer forming step of forming a first optical anisotropic layer on the transparent support using the liquid crystal composition according to any one of [1] to [4]; A second optically anisotropic layer forming step of forming a second optically anisotropic layer using a liquid crystal composition without forming an alignment film after the first optically anisotropic layer forming step.
  • an optically anisotropic layer excellent in productivity of a retardation plate can be formed, and an orientation defect of an upper optically anisotropic layer in an embodiment having two optically anisotropic layers.
  • a phase difference plate, a circularly polarizing plate and an image display device having an optically anisotropic layer formed using the same can be provided.
  • the present invention can provide a retardation plate with excellent productivity.
  • a manufacturing method can also be provided.
  • FIG. 1A and 1B are schematic cross-sectional views showing examples of embodiments of a retardation plate of the present invention
  • FIG. 1A is a phase difference according to the first aspect of the present invention
  • FIG. 1B is an example of an embodiment of a retardation plate according to the second aspect of the present invention
  • 2A to 2C are schematic cross-sectional views showing examples of embodiments of the circularly polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 2A is a circularly polarized light having a retardation plate and a polarizing film.
  • 2B is an example of an embodiment of a circularly polarizing plate having a retardation plate, a polarizing film, and a protective film
  • FIG. 2C is an example of a retardation plate.
  • FIG. 3A shows an organic EL panel, a retardation plate, and a polarizing film.
  • FIG. 3B is an example of an organic EL display device having an organic EL panel, a retardation plate, a polarizing film, and a protective film, and FIG. This is an example of an organic EL display device having an organic EL panel, a retardation plate, a polarizing film, a protective film, and a functional film.
  • the liquid crystal composition of the present invention includes a liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter also referred to as “liquid crystal molecule”) and a maleimide functional group represented by the following general formula (I) or the following general formula (II). It is a composition containing a non-liquid crystalline polymer (hereinafter, also referred to as “maleimide polymer”) having a composition suitable for use in forming an optically anisotropic layer of a retardation plate of the present invention described later. is there.
  • the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal composition of the present invention are not particularly limited.
  • the rod-like liquid crystal molecules described in paragraphs [0014] to [0052] of Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-238431
  • Examples include discotic liquid crystal molecules. Note that the description in the paragraph is incorporated herein by reference.
  • the following discotic liquid crystal compound and rod-like liquid crystal compound are preferably used.
  • Discotic liquid crystal compound As the discotic liquid crystal compound, the liquid crystal compounds described in paragraphs [0026] to [0072] of JP2011-133549A are preferably used. Note that the description in the paragraph is incorporated herein by reference.
  • rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines.
  • Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystalline compound preferably contains a polymerizable group capable of causing polymerization or a crosslinking reaction by actinic rays, electron beams, heat, or the like.
  • the definition of the polymerizable group is as described above, and the number thereof is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3.
  • the polymerizable rod-like liquid crystalline compound Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No. 4,683,327, US Pat. No. 5,622,648, US Pat. No. 5,770,107, International Publication WO95 / 22586. No. 95/24455, No.
  • JP-A-11-80081 and JP-A-2001-328773 can be used.
  • the maleimide polymer contained in the liquid crystal composition of the present invention is a non-liquid crystalline polymer having a maleimide functional group represented by the following general formula (I) or the following general formula (II).
  • R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and in the general formula (II), n represents an integer of 3 to 6;
  • R 1 and R 2 are preferably each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group.
  • the maleimide functional group represented by the general formula (II) has a structure in which a 5-membered ring (maleimide ring) imidized with maleic acid and an alicyclic hydrocarbon are condensed. Is an aspect in which is 4, that is, a structure in which a maleimide ring and a cyclohexane ring are condensed.
  • the liquid crystal composition of the present invention can form an optically anisotropic layer excellent in productivity of a retardation plate by containing a maleimide polymer having such a maleimide functional group, and is optically anisotropic. Orientation defect of the upper optically anisotropic layer can be suppressed in an embodiment having two layers.
  • the present inventors speculate as follows. That is, it is considered that curing proceeded sufficiently even when the photodimerization reaction of the maleimide functional group of the maleimide polymer was fast and the amount and time of light irradiation (exposure) were small.
  • the cross-linking reaction rate of the layer is improved, the non-liquid crystalline polymer is peeled off by rubbing after the formation of the lower optical anisotropic layer, and the lower non-liquid crystal is applied to the coating liquid when forming the upper optical anisotropic layer.
  • Retardation of the upper optically anisotropic layer can be suppressed without using an alignment film between the upper optically anisotropic layer and the upper optically anisotropic layer. Can be produced.
  • the polymer-forming reaction of the maleimide polymer is not particularly limited, such as addition, condensation, and substitution reaction, but the radical polymerization reaction of the ethylenically unsaturated compound is most convenient and preferable. Therefore, in this invention, it is preferable to use the non-liquid crystalline polymer which has a repeating unit represented by the following general formula (III) as a maleimide polymer.
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • L represents a single bond or a divalent linking group
  • M represents the maleimide functional group described above.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, etc.). Of these, a hydrogen atom or a methyl group is preferable.
  • L is a divalent divalent group represented by * -L 1 -L 2 -(* represents a connecting position with the main chain.
  • a linking group wherein L 1 represents a single bond, an alkylene group, * —COO—, * —CONH—, * —OCO—, or * —NHCO—, and L 2 represents 1 to It is preferably a divalent linking group representing a 20 alkylene group, a polyoxyalkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a divalent linking group in which these groups are combined.
  • L is such a divalent linking group
  • the orientation defect of the upper optically anisotropic layer can be further suppressed. This is considered to be because the photodimerization reaction of the maleimide functional group bonded to L is more likely to proceed and the crosslinking reaction rate is further improved.
  • L is a divalent linking group represented by * —L 1 —L 2 —, L 1 represents * —COO—, and L 2 represents It is more preferably a divalent linking group representing an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a polyoxyalkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • L is such a divalent linking group, an optically anisotropic layer in which the productivity of the retardation plate can be further improved, and two optically anisotropic layers are provided , The orientation defects of the upper optically anisotropic layer can be further suppressed.
  • the reason why these are preferable is that the alkylene group or polyoxyalkylene group constituting L 2 has 2 carbon atoms. It is preferably ⁇ 10.
  • the maleimide polymer containing the repeating unit represented by the general formula (III) may be synthesized by (a) a method in which a corresponding monomer is directly introduced by polymerizing a corresponding monomer, and (b) You may synthesize
  • the maleimide polymer containing the repeating unit represented by the general formula (III) may be a copolymer composed of a plurality of repeating units represented by the general formula (III).
  • ) May be a copolymer containing a repeating unit other than (for example, a repeating unit not containing an ethylenically unsaturated group).
  • monomers preferably used include esters or amides derived from acrylic acid or ⁇ -alkylacrylic acid (eg methacrylic acid) (eg N— i-propylacrylamide, Nn-butylacrylamide, Nt-butylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylmethacrylamide, acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride , Methacrylamide, diacetone acrylamide, acryloylmorpholine, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate, hydroxyethyl acetate Rate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-methyl-2-nitropropyl acrylate, n-butyl acryl
  • vinyl monomers Two or more of these vinyl monomers may be used in combination. Vinyl monomers other than these are listed in Research Disclosure No. Those described in 1955 (1980, July) can be used. In the present invention, esters derived from acrylic acid or methacrylic acid, amides, and aromatic vinyl compounds are particularly preferably used vinyl monomers.
  • the maleimide polymer containing the repeating unit represented by the general formula (III) can further suppress alignment defects in the upper optical anisotropic layer in an embodiment having two optical anisotropic layers.
  • the repeating unit represented by the general formula (III) is preferably contained in an amount of 0.5% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 95% by mass or less. More preferably, it is contained in an amount of not less than mass% and not more than 90 mass%.
  • the preferred molecular weight range of the maleimide polymer containing the repeating unit represented by the general formula (III) is preferably 1,000 to 2,000,000 in terms of weight average molecular weight. From the reason that the orientation defects of the isotropic layer can be further suppressed, it is more preferably from 3,000 to 1,000,000, and even more preferably from 5,000 to 500,000.
  • the weight average molecular weight can be measured as a value in terms of polystyrene (PS) using gel permeation chromatography (GPC).
  • Table 1 below shows preferred examples of maleimide polymers containing a repeating unit represented by the general formula (III), but the present invention is not limited thereto.
  • the content of the maleimide polymer contained in the liquid crystal composition of the present invention is preferably 0.001 to 20 parts by mass, and 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound described above. More preferably, the amount is 0.1 to 5 parts by mass.
  • a plurality of types of maleimide polymers may be included at the same time, and the above-described polymer having no maleimide functional group (non-liquid crystalline polymer) may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain components other than the above-described liquid crystalline compounds and maleimide polymers.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerization initiator.
  • a polymerization initiator When forming the optically anisotropic layer, it is preferable to maintain and fix the alignment state of the aligned (preferably vertical alignment) liquid crystal compound. In that case, a polymerization reaction can be efficiently advanced by using a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used include thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators depending on the type of polymerization reaction.
  • examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds, acyloin ethers, ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones, acridines and Phenazine compounds and oxadiazole compounds are included.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01% by mass to 20% by mass and more preferably 0.5% by mass to 5% by mass with respect to the total solid content of the composition.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds.
  • it is a polyfunctional radically polymerizable monomer and is preferably copolymerizable with the above-mentioned polymerizable group-containing discotic liquid crystalline compound. Examples thereof include those described in paragraph numbers [0018] to [0020] in JP-A No. 2002-296423.
  • the addition amount of the polymerizable monomer is preferably 1 to 50 parts by mass and more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystalline compound.
  • the liquid crystal composition may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film.
  • the surfactant include conventionally known compounds, and fluorine compounds are particularly preferable. Specifically, for example, compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in JP-A-2001-330725, and paragraphs [0069] to [0126] in Japanese Patent Application No. 2003-295212 are described. The compound of this is mentioned.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used.
  • organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
  • the composition may contain various alignment agents such as a vertical alignment accelerator such as an alignment film interface side vertical alignment agent and an air interface side vertical alignment agent.
  • alignment control agents are alignment control agents capable of vertically controlling the alignment of the discotic liquid crystalline compound on the alignment film interface side or the air interface side.
  • known compounds are appropriately used.
  • examples of the alignment film interface side vertical alignment agent include compounds described in paragraphs 0079 to 0104 of JP2012-215704A, and air.
  • Examples of the interface-side vertical alignment agent include compounds described in JP-A-2012-215704, paragraphs 0106 to 0113, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the retardation plate according to the first aspect of the present invention is a retardation plate having a transparent support and an optically anisotropic layer provided on the transparent support, wherein the optically anisotropic layer is the book described above. It is a phase difference plate formed from the liquid crystal composition of the invention.
  • the retardation plate according to the second aspect of the present invention includes a transparent support and a first optical anisotropic layer (hereinafter referred to as “first optical anisotropic layer (H)” provided on the transparent support.
  • the retardation plate of the present invention may have an aspect having three or more optically anisotropic layers in addition to the above aspect.
  • the retardation plate of the present invention includes the first retardation plate. And / or a retardation plate in which the second optically anisotropic layer is formed of the liquid crystal composition of the present invention.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at wavelength ⁇ , respectively.
  • Re ( ⁇ ) is measured by making light having a wavelength of ⁇ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or KOBRA WR (both manufactured by Oji Scientific Instruments).
  • the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like.
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • Rth ( ⁇ ) is the film surface when Re ( ⁇ ) is set to the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or KOBRA WR) as the tilt axis (rotary axis). Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength ⁇ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis). Then, KOBRA 21ADH or KOBRA WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
  • the retardation value at a tilt angle larger than the tilt angle is After changing the sign to negative, KOBRA 21ADH or KOBRA WR is calculated.
  • the slow axis is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis), the retardation value is measured from any two tilted directions,
  • Rth Based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following expressions (A) and (B).
  • Re ( ⁇ ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle ⁇ from the normal direction.
  • nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane
  • ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane
  • nz is the direction orthogonal to nx and ny.
  • d shows the thickness of a measurement film.
  • Rth ((nx + ny) / 2 ⁇ nz) ⁇ d (Equation (B)
  • Rth ( ⁇ ) is calculated by the following method.
  • the Rth ( ⁇ ) is from ⁇ 50 ° with respect to the film normal direction, with Re ( ⁇ ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or KOBRA WR) as the tilt axis (rotary axis).
  • the light of wavelength ⁇ nm is incident from each inclined direction in 10 ° steps up to + 50 ° and measured at 11 points.
  • KOBRA is based on the measured retardation value, the assumed average refractive index and the input film thickness value.
  • 21ADH or KOBRA WR is calculated.
  • assumed value of the average refractive index values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer.
  • the average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59).
  • KOBRA 21ADH or KOBRA WR calculates nx, ny, and nz.
  • Nz (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.
  • FIG. 1 (A) shows an example of an embodiment of the retardation film according to the first aspect of the present invention
  • FIG. 1 (B) shows an embodiment of the retardation film according to the second aspect of the present invention.
  • a retardation plate 10 illustrated in FIG. 1A includes a transparent support 12 and an optically anisotropic layer 13.
  • a retardation plate 11 shown in FIG. 1B is a laminated optically anisotropic layer including a transparent support 12, a first optically anisotropic layer (H) 14, and a second optically anisotropic layer (Q) 16. 18.
  • the optically anisotropic layer 13 in the retardation film 10 according to the first aspect and the first optically anisotropic layer (H) 14 in the retardation film 11 according to the second aspect are either Is also formed of the liquid crystal composition of the present invention described above.
  • the 1st optically anisotropic layer (H) 14 is formed from the composition containing the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (I) mentioned above.
  • the second optically anisotropic layer (Q) 16 is preferably formed from a composition containing a rod-like liquid crystal compound.
  • the transparent support is a substrate that supports the optically anisotropic layer (the first optically anisotropic layer (H) and the second optically anisotropic layer (Q) in the second embodiment).
  • the retardation value (Rth (550)) in the thickness direction at 550 nm of the transparent support is 20 nm to 70 nm in that the reflectance in the oblique direction of the circularly polarizing plate using the retardation plate of the present invention is further reduced.
  • the thickness is preferably 25 nm to 65 nm, more preferably 30 nm to 60 nm.
  • the in-plane retardation value (Re (550)) at 550 nm of the transparent support is not particularly limited, but is preferably 0 nm to 50 nm, more preferably 0 nm to 30 nm, and further preferably 0 nm to 10 nm. preferable.
  • the above range is preferable because light leakage of reflected light can be reduced to a level where it is not visually recognized.
  • the transparent support As a material for forming the transparent support, a polymer excellent in optical performance transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like is preferable.
  • the term “transparent” as used in the present invention indicates that the visible light transmittance is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the polymer film that can be used as the transparent support include, for example, a cellulose acylate film (for example, a cellulose triacetate film (refractive index: 1.48), a cellulose diacetate film, a cellulose acetate butyrate film, and a cellulose acetate propionate film.
  • Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyester resin films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyethersulfone films, polyacrylic resin films such as polymethyl methacrylate, polyurethane resin films, polyester films, polycarbonate films, polysulfones Film, polyether film, polymethylpentene film, polyetherketone fill , (Meth) acrylonitrile film, polymer film having an alicyclic structure (norbornene resin (Arton: trade name, manufactured by JSR Corporation, amorphous polyolefin (ZEONEX: trade name, manufactured by ZEON Corporation)), etc. It is done.
  • a material for the polymer film triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, or a polymer having an alicyclic structure is preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable.
  • the thickness of the transparent support is not particularly limited, but is preferably about 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, and even more preferably 20 ⁇ m to 90 ⁇ m.
  • the transparent support may be composed of a plurality of laminated layers. Although the thinner one is preferable for suppression of external light reflection, when it is 10 ⁇ m or more, the strength of the film is increased and there is a preferable tendency.
  • the transparent support may be subjected to surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment). . Further, an adhesive layer (undercoat layer) may be provided on the transparent support.
  • the transparent support or the long transparent support has an average particle size of 10 nm in order to provide slippage in the transport process or to prevent sticking of the back surface and the surface after winding. It is preferable to use a polymer layer in which inorganic particles of about ⁇ 100 nm are mixed at a solid content weight ratio of 5% to 40% and formed on one side of the support by coating or co-casting with the support.
  • Transparent support additive Various additives (for example, an optical anisotropy adjusting agent, a wavelength dispersion adjusting agent, fine particles, a plasticizer, an ultraviolet ray preventing agent, a deterioration preventing agent, a release agent, etc.) can be added to the transparent support.
  • the transparent support is a cellulose acylate film
  • the addition time may be any in the dope preparation step (preparation step of the cellulose acylate solution), but an additive is added and prepared at the end of the dope preparation step. You may perform a process.
  • the optically anisotropic layer is a layer formed from the above-described liquid crystal composition of the present invention.
  • the optically anisotropic layer includes two optically anisotropic layers (hereinafter referred to as “the phase difference plate” according to the second aspect of the present invention). (Also referred to as “laminated optically anisotropic layer”).
  • the laminated optically anisotropic layer is a layer disposed on the transparent support and is a layer that causes a phase difference.
  • the laminated optically anisotropic layer has a first optically anisotropic layer (H) and a second optically anisotropic layer (Q).
  • Re (450), Re (550) and Re (650) which are retardation values of the laminated optically anisotropic layer measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm preferably satisfy the formulas (1) to (3). .
  • the oblique reflectance of the circularly polarizing plate using the retardation plate of the present invention is further reduced.
  • Formula (2) 0.70 ⁇ Re (450) / Re (550) ⁇ 0.90
  • Formula (3) 1.05 ⁇ Re (650) / Re (550) ⁇ 1.30
  • it is preferable that the formulas (1A) to (3A) are satisfied in that the effects of the present invention are more excellent.
  • the retardation value / wavelength value of the laminated optically anisotropic layer measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are all in the range of 0.20 to 0.30. Satisfying this range means that the phase difference is close to ⁇ / 4 in the visible light region. It is more preferable that the retardation value / wavelength value measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm are all 0.22 to 0.28.
  • One of the first optically anisotropic layer (H) and the second optically anisotropic layer (Q) is preferably a ⁇ / 4 layer and the other a ⁇ / 2 layer. is there. Among these, it is preferable that the first optical anisotropic layer (H) is a ⁇ / 2 layer and the second optical anisotropic layer (Q) is a ⁇ / 4 layer.
  • the above equation may be achieved at any wavelength in the visible light range (for example, 550 nm), but the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm is 100 nm ⁇ Re (550) ⁇ 180 nm.
  • the thickness is preferably 100 nm to 145 nm. This range is preferable because the light leakage of reflected light can be further reduced when combined with a ⁇ / 2 layer described later.
  • the above equation may be achieved at any wavelength in the visible light range (for example, 550 nm).
  • the in-plane retardation Re1 of the ⁇ / 2 layer is preferably set to be substantially twice the in-plane retardation Re2 of the ⁇ / 4 layer. That is, in the above preferred embodiment, the in-plane retardation ReH (550) of the first optical anisotropic layer (H) is in contrast to the in-plane retardation Q (550) of the second optical anisotropic layer (Q). It is preferably substantially doubled.
  • “the retardation is substantially double” Re1 2 ⁇ Re2 ⁇ 50 nm It means that.
  • Re1 2 ⁇ Re2 ⁇ 20 nm It is more preferable that The above equation may be achieved at any wavelength in the visible light range, but is preferably achieved at a wavelength of 550 nm. This range is preferable because the light leakage of reflected light can be further reduced when combined with the above-mentioned ⁇ / 4 layer.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer (H) is not particularly limited, but is preferably 2.7 ⁇ m or less, more preferably 2.5 ⁇ m or less, and even more preferably 2.2 ⁇ m or less. If it is the said range, retardation difference, a bright spot defect, etc. will be suppressed more.
  • the lower limit is not particularly limited, but is usually 0.5 ⁇ m or more in many cases.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer (Q) is not particularly limited, but is preferably 2.0 ⁇ m or less, and more preferably 1.5 ⁇ m or less. If it is the said range, retardation difference, a bright spot defect, etc. will be suppressed more.
  • the lower limit is not particularly limited, but is usually 0.2 ⁇ m or more in many cases.
  • the slow axis angle of the first optically anisotropic layer (H) is preferably 5 ° to 25 ° (in particular, 10 ° to 20 ° is more preferable), and the slow axis angle of the second optically anisotropic layer (Q) is preferably 65 ° to 85 ° (in particular, 70 ° to 80 ° is more preferable).
  • the angle formed by the slow axis of the first optically anisotropic layer (H) and the slow axis of the second optically anisotropic layer (Q) is preferably 60 ° ⁇ 10 °.
  • the reflectance of the diagonal direction of the circularly-polarizing plate using the phase difference plate of this invention will be reduced more. Also, by doing so, it becomes possible to perform roll-to-roll bonding by matching the longitudinal direction of the long film and the longitudinal direction of the polarizing film, which will be described later, and the accuracy of the axial angle of the bonding is improved.
  • High-productivity circular and elliptical polarizing plates can be manufactured. The angle of the slow axis of the optically anisotropic layer can be adjusted by the rubbing angle.
  • the first optical anisotropic layer (H) and the second optical anisotropic layer (Q) are adjacent to each other, and between the first optical anisotropic layer (H) and the second optical anisotropic layer (Q).
  • the alignment film is not substantially included.
  • substantially no alignment film means that a film formed only for functioning as an alignment film is not included.
  • the surface of the lower layer contributes to the alignment of the liquid crystalline compound of the upper layer, unless the lower layer is formed only for use as an alignment film, It is included in the present invention.
  • the surface of the first optically anisotropic layer (H) is not sticky, and even when the first optically anisotropic layer (H) is rubbed with a cloth, the components in the layer are not transferred to the cloth. Therefore, the rubbing process can be performed directly. Therefore, after forming the first optically anisotropic layer (H), the surface is subsequently directly rubbed, and a composition containing any other liquid crystalline compound is applied to form the second optically anisotropic layer.
  • a layer (Q) can be formed. That is, it can arrange
  • the first optically anisotropic layer (H) is preferably formed from a composition containing the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (I) described above.
  • the first optically anisotropic layer (H) is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound by polymerization or the like. In this case, the first optically anisotropic layer (H) no longer exhibits liquid crystallinity after becoming a layer. There is no need. Two or more discotic liquid crystal compounds represented by the general formula (I) may be used.
  • the second optically anisotropic layer (Q) is preferably formed from a composition containing a rod-like liquid crystal compound.
  • the composition containing the rod-shaped liquid crystal compound which has a polymeric group and the 2nd optically anisotropic layer (Q) is formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound by superposition
  • the molecules of the liquid crystal compound are vertically aligned, horizontally aligned, hybrid aligned and tilted. It is preferably fixed in any orientation state of the orientation.
  • the disc surface of the discotic liquid crystalline compound is substantially perpendicular to the transparent support surface and / or the rod-shaped liquid crystalline compound.
  • the major axis is preferably substantially horizontal to the transparent support surface.
  • substantially perpendicular to the discotic liquid crystalline compound means that the average value of the angle formed by the transparent support surface and the disc surface of the discotic liquid crystalline compound is in the range of 70 ° to 90 °. Is more preferably 90 °, more preferably 85 ° to 90 °.
  • the fact that the rod-like liquid crystal compound is substantially horizontal means that the angle formed by the transparent support surface and the director of the rod-like liquid crystal compound is in the range of 0 ° to 20 °, and 0 ° to 10 ° is more 0 ° to 5 ° is more preferable.
  • the average tilt angle of the director of the liquid crystal compound is preferably 5 ° to 85 °, and preferably 10 ° to 80 °. Is more preferably 15 ° to 75 °.
  • the first optically anisotropic layer (H) and the second optically anisotropic layer (Q) are each a discotic liquid crystal compound or a rod-like liquid crystal compound represented by the general formula (I), and, if desired, polymerization initiation described later. It can be formed by applying a composition (coating liquid) containing an agent, an orientation control agent and other additives. As will be described later, it is preferable to form an alignment film on a transparent support and apply a composition (coating liquid) on the surface of the alignment film.
  • Discotic liquid crystal compound or rod-shaped liquid crystal compound represented by formula (I) in the composition used for forming the first optical anisotropic layer (H) or the second optical anisotropic layer (Q) The preferred range of the content of is preferably 50% by mass or more with respect to the total solid content of the composition (with respect to the composition excluding the solvent in the case of a coating solution), and is preferably 70% by mass to 99%. More preferably, it is 80% by mass to 98% by mass. By setting it in the above range, a sufficient phase difference can be expressed in the thin film.
  • the composition used in order to form a 1st optically anisotropic layer (H) and a 2nd optically anisotropic layer (Q) contains the orientation control agent which controls the orientation of a liquid crystal.
  • alignment control agents that can be used include an alignment film interface alignment control agent that is unevenly distributed on the alignment film interface side and controls the alignment of the liquid crystal at the alignment film interface, and an alignment liquid crystal alignment that is unevenly distributed on the air interface side.
  • An air interface orientation control agent for controlling the above is included.
  • the retardation plate of the present invention may have an alignment film on the above-mentioned transparent support, and the liquid crystal composition of the present invention described above is applied to the surface of the alignment film to form a liquid crystalline compound (for example, disco The molecules of the (tick liquid crystal compound) may be aligned.
  • the alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystalline compound, it is preferably used for realizing a preferred embodiment of the present invention. However, if the alignment state is fixed after aligning the liquid crystalline compound, the alignment film plays the role, and thus is not necessarily an essential component of the present invention.
  • the alignment film is an organic compound (eg, ⁇ -tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodgett method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate).
  • an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation (preferably polarized light) is also known.
  • the alignment film is preferably formed by polymer rubbing treatment.
  • polymer examples include, for example, methacrylate copolymers, styrene copolymers, polyolefins, polyvinyl alcohols and modified polyvinyl alcohols described in paragraph No. [0022] of JP-A-8-338913, poly (N— Methylolacrylamide), polyester, polyimide, vinyl acetate copolymer, carboxymethylcellulose, polycarbonate and the like. Silane coupling agents can be used as the polymer.
  • Water-soluble polymers eg, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol
  • gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70% to 100%, and more preferably 80% to 100%.
  • the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 100 to 5,000.
  • 89% to 99% of polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol and the above-mentioned orientation It is preferable to use a film interface side vertical alignment agent.
  • a side chain having a crosslinkable functional group (eg, a double bond) may be bonded to the main chain, or a crosslinkable functional group having a function of aligning liquid crystal molecules may be introduced into the side chain.
  • a crosslinkable functional group eg, a double bond
  • a crosslinkable functional group having a function of aligning liquid crystal molecules may be introduced into the side chain.
  • the polymer used for the alignment film either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used, and a plurality of combinations thereof can be used.
  • the alignment film polymer and the optically anisotropic film The polyfunctional monomer contained in the conductive layer can be copolymerized. As a result, not only between the polyfunctional monomer and the polyfunctional monomer, but also between the alignment film polymer and the alignment film polymer and between the polyfunctional monomer and the alignment film polymer is firmly bonded by a covalent bond. Therefore, the strength of the optical compensation sheet can be remarkably improved by introducing the crosslinkable functional group into the alignment film polymer.
  • the crosslinkable functional group of the alignment film polymer preferably contains a polymerizable group in the same manner as the polyfunctional monomer. Specific examples include those described in paragraphs [0080] to [0100] of JP-A No. 2000-155216.
  • the alignment film polymer can be cross-linked using a cross-linking agent separately from the cross-linkable functional group.
  • a cross-linking agent examples include aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, compounds that act by activating carboxyl groups, active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazole and dialdehyde starch.
  • Two or more kinds of crosslinking agents may be used in combination. Specific examples include compounds described in paragraphs [0023] to [0024] in JP-A-2002-62426. Aldehydes having high reaction activity, particularly glutaraldehyde are preferred.
  • the addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.1% by mass to 20% by mass and more preferably 0.5% by mass to 15% by mass with respect to the polymer.
  • the amount of the unreacted crosslinking agent remaining in the alignment film is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less.
  • the alignment film is basically formed by applying a solution containing the polymer, the crosslinking agent, and the additive, which is an alignment film forming material, on a transparent support, followed by drying by heating (crosslinking) and rubbing treatment. be able to.
  • the cross-linking reaction may be performed at any time after coating on the transparent support.
  • the coating solution is preferably a mixed solvent of an organic solvent (eg, alcohol such as methanol or isopropanol) having a defoaming action and water.
  • the ratio by weight of water: alcohol is preferably 0: 100 to 99: 1, and more preferably 0: 100 to 91: 9.
  • the coating method used for forming the alignment film is preferably a spin coating method, a dip coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method or a roll coating method.
  • the rod coating method and the extrusion coating method are preferable.
  • the film thickness after drying is preferably 0.1 to 10 ⁇ m. Heating and drying can be performed at 20 ° C to 110 ° C. In order to form a sufficient crosslink, 60 ° C to 100 ° C is preferable, and 80 ° C to 100 ° C is particularly preferable.
  • the drying time can be 1 minute to 36 hours, preferably 1 minute to 30 minutes.
  • the pH is preferably set to an optimum value for the cross-linking agent to be used, and when glutaraldehyde is used, the pH is preferably 4.5 to 5.5.
  • a treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of LCD can be applied. That is, a method of obtaining the orientation by rubbing the surface of the orientation film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like can be used. Generally, it is carried out by rubbing several times using a cloth or the like in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average.
  • the method for producing a retardation plate of the present invention is a method for producing the above-described retardation plate according to the second aspect of the present invention, and at least on the above-mentioned transparent support, the liquid crystal composition of the present invention.
  • the alignment film layer is not formed, and the liquid crystal composition
  • Step (2) A step of applying a composition containing the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (I) on the alignment film, and performing a heat treatment as necessary to align the discotic liquid crystal compound.
  • 3) a step of curing the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (I) to form the first optical anisotropic layer (H)
  • Step (5) A composition containing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group is applied onto the rubbed first optically anisotropic layer (H), and heat-treated as necessary to align the rod-like liquid crystal compound.
  • Step (6) Step of forming a second optically anisotropic layer (Q) by subjecting the rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group to a curing treatment.
  • Step (1) is a step of forming an alignment film on the transparent support.
  • the method of forming the alignment film is as described above, and a method of obtaining an alignment film by forming a polymer layer and then rubbing the surface thereof is preferable.
  • the step (2) is a step of applying a composition containing the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (I) on the alignment film and performing a heat treatment as necessary to align the discotic liquid crystal compound.
  • the composition used is as described above.
  • the composition can be applied by a known method (eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).
  • a known method eg, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method.
  • an optimum temperature is appropriately selected according to the type of the discotic liquid crystal compound to be used, but it is usually 10 to 20 ° C. to 200 ° C. (preferably 40 ° C. to 160 ° C.). It is preferable to perform heat treatment for 2 seconds to 600 seconds (preferably 30 seconds to 300 seconds).
  • Step (3) is a step of forming a first optical anisotropic layer (H) by subjecting the discotic liquid crystal compound represented by the general formula (I) in the alignment state to a curing treatment.
  • the method of the curing treatment is not particularly limited as long as the reaction proceeds between the polymerizable groups, and examples thereof include heat treatment or light irradiation treatment (preferably ultraviolet irradiation treatment).
  • the state in which the alignment state is fixed is the most typical and preferred mode in which the alignment is maintained, but is not limited thereto. Specifically, it is usually 0 ° C. to 50 ° C., Under more severe conditions, in the temperature range of ⁇ 30 ° C. to 70 ° C., the immobilized composition has no fluidity, and has been immobilized without causing changes in the orientation form due to an external field or an external force. This indicates a state in which the orientation form can be kept stable.
  • Step (4) is a step of rubbing the first optically anisotropic layer (H).
  • the direction of the rubbing treatment is appropriately adjusted so as to be a predetermined angle with respect to the direction of the slow axis of the first optically anisotropic layer (H).
  • the rubbing process is as described above.
  • step (5) a composition containing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group is applied onto the rubbed first optically anisotropic layer (H), and heat treatment is performed as necessary.
  • This is the step of aligning.
  • the composition used is as described above.
  • the coating method of a composition is the same as that of a process (2).
  • Step (6) is a step of forming a second optically anisotropic layer (Q) by subjecting a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group in an aligned state to a curing treatment.
  • the method of the curing treatment is not particularly limited as long as the reaction proceeds between the polymerizable groups, and examples thereof include heat treatment or light irradiation treatment (preferably ultraviolet irradiation treatment).
  • the circularly polarizing plate of the present invention is a circularly polarizing plate having the above-described retardation plate according to the second aspect of the present invention and a polarizing film.
  • the circularly polarizing plate 100 includes a retardation plate 11 and a polarizing film 20.
  • the circularly polarizing plate of the present invention having the above configuration is used for antireflection of an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), or a cathode ray tube display device (CRT). For improving the contrast ratio of display light.
  • LCD liquid crystal display device
  • PDP plasma display panel
  • ELD electroluminescence display
  • CRT cathode ray tube display device
  • the aspect which used the circularly-polarizing plate of this invention for the light extraction surface side of an organic electroluminescent display apparatus is mentioned.
  • the external light becomes linearly polarized light by the polarizing film and then becomes circularly polarized light by passing through the retardation plate.
  • the circularly polarized state is reversed, and when it passes through the phase difference plate again, it becomes linearly polarized light inclined by 90 ° from the incident time and reaches the polarizing film and is absorbed.
  • the influence of external light can be suppressed.
  • the angle between the slow axis of the first optical anisotropic layer (H) and the second optical anisotropic layer (Q) and the absorption axis of the polarizing film is not particularly limited, and the first optical anisotropic layer ( The optimum angle is appropriately adjusted according to the properties of H) and the second optically anisotropic layer (Q).
  • the first optical anisotropic layer (H) is a ⁇ / 2 layer
  • the second optical anisotropic layer (Q) is a ⁇ / 4 layer
  • the wavelength of the first optical anisotropic layer (H) is 550 nm.
  • the angle formed by the slow axis of the first optically anisotropic layer (H) and the absorption axis of the polarizing film is preferably in the range of 75 ° ⁇ 10 °, and 75 °
  • the range of ⁇ 8 ° is more preferable, and the range of 75 ° ⁇ 5 ° is more preferable.
  • the angle formed by the slow axis direction of the second optically anisotropic layer (Q) and the absorption axis direction of the polarizer layer is preferably in the range of 15 ° ⁇ 10 °, and 15 ° ⁇ 8 °. Is more preferable, and a range of 15 ° ⁇ 5 ° is more preferable.
  • the above range is preferable because light leakage of reflected light can be reduced to a level where it is not visually recognized.
  • the first optical anisotropic layer (H) is a ⁇ / 2 layer
  • the second optical anisotropic layer (Q) is a ⁇ / 4 layer
  • the wavelength of the first optical anisotropic layer (H) is 550 nm.
  • the angle formed by the slow axis direction of the first optical anisotropic layer (H) and the absorption axis direction of the polarizer layer is preferably in the range of 15 ° ⁇ 10 °.
  • the range of 15 ° ⁇ 8 ° is more preferable, and the range of 15 ° ⁇ 5 ° is more preferable.
  • the angle formed by the slow axis direction of the second optically anisotropic layer (Q) and the absorption axis direction of the polarizer layer is preferably in the range of 75 ° ⁇ 10 °, and 75 ° ⁇ 8 °. Is more preferable, and a range of 75 ° ⁇ 5 ° is more preferable. The above range is preferable because light leakage of reflected light can be reduced to a level where it is not visually recognized.
  • the polarizing film may be a member having a function of converting natural light into specific linearly polarized light, and an absorptive polarizer can be used.
  • the type of the polarizing film is not particularly limited, and a commonly used polarizing film can be used.
  • any of an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film Can also be used.
  • the iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally produced by adsorbing iodine or a dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching it.
  • a polarizing film is used as a polarizing plate by which the protective film was bonded on both surfaces.
  • the manufacturing method of the circularly polarizing plate is not particularly limited, but it is preferable that the method includes, for example, a step in which the retardation plate and the polarizing film are continuously laminated in a long state.
  • the long polarizing plate is cut according to the size of the screen of the image display device used.
  • a circularly-polarizing plate is not limited to the aspect of FIG. 2 (A), Furthermore, another layer may be contained.
  • the circularly polarizing plate 110 includes a retardation plate 11, a polarizing film 20, and a protective film 22.
  • the protective film 22 it is preferable to use a cellulose ester film having high optical isotropy.
  • the circularly polarizing plate 120 includes the retardation film 11, the polarizing film 20, the protective film 22, and the functional film 24.
  • the functional film 24 include at least one selected from the group consisting of an antireflection layer, an antiglare layer, and a hard coat layer. A known layer material is used for these. Note that a plurality of these layers may be stacked.
  • the antireflection layer has a simplest configuration in which only the low refractive index layer is coated on the outermost surface of the film. In order to further reduce the reflectivity, it is preferable to configure the antireflection layer by combining a high refractive index layer having a high refractive index and a low refractive index layer having a low refractive index.
  • two layers of a high refractive index layer / low refractive index layer or three layers having different refractive indexes are arranged in order from the bottom, and a medium refractive index layer (having a higher refractive index than the lower layer and a high refractive index).
  • a layer having a lower refractive index than a layer) / a layer having a higher refractive index / a layer having a lower refractive index are stacked in this order.
  • Examples include the configurations described in JP-A-8-110401, JP-A-10-300902, JP-A 2002-243906, JP-A 2000-11706, and the like. Also, a three-layer antireflection film excellent in robustness against film thickness fluctuation is described in JP-A-2008-262187.
  • the antireflection film having the above three-layer structure is installed on the surface of an image display device, the average value of reflectance can be reduced to 0.5% or less, reflection can be remarkably reduced, and a three-dimensional effect can be achieved. An excellent image can be obtained.
  • each layer may be provided with other functions, for example, an antifouling low refractive index layer, an antistatic high refractive index layer, an antistatic hard coat layer, an antiglare hard coat layer, and the like.
  • an antifouling low refractive index layer for example, JP-A-10-206603, JP-A-2002-243906, JP-A-2007-264113, etc.).
  • the image display device of the present invention is an image display device having the above-described retardation plate of the present invention or the above-described circularly polarizing plate of the present invention.
  • an organic EL (electroluminescence) display device will be described with reference to FIG. 3 as a specific example of the image display device of the present invention.
  • the organic EL display device of the present invention has the above-described retardation plate (or circularly polarizing plate) of the present invention.
  • the circularly polarizing plate is provided on the organic EL panel of the organic EL display device.
  • the organic EL display device 200 includes at least an organic EL panel 26, a phase difference plate 11, and a polarizing film 20.
  • the organic EL display device is not limited to the mode of FIG. 3A, and the organic EL display device 210 further includes a protective film 22 on the polarizing film 20 as shown in FIG. 3B.
  • the organic EL display device 220 may have a protective film 22 and a functional film 24 on the polarizing film 20.
  • An organic EL panel is a member in which a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer or a light emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode.
  • a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer , An electron transport layer, a protective layer, etc. may have other functions.
  • Various materials can be used for forming each layer.
  • the anode supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and the like, and a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used.
  • Specific examples include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these metals and conductive metal oxides.
  • Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyaniline, polythiophene and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metals It is an oxide, and ITO is particularly preferable from the viewpoint of productivity, high conductivity, transparency, and the like.
  • the thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material, but is usually preferably in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, more preferably 50 nm to 1 ⁇ m, and further preferably 100 nm to 500 nm.
  • ⁇ Comparative Example 1> Preparation of cellulose acylate film (Preparation of cellulose ester solution A-1) The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose ester solution A-1.
  • Composition of cellulose ester solution A-1 Cellulose acetate (acetylation degree 2.86) 100 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 320 parts by mass Methanol (second solvent) 83 parts by mass 1-butanol (third solvent) 3 parts by mass Triphenyl Phosphate 7.6 parts by mass, biphenyl diphenyl phosphate 3.8 parts by mass ⁇ -
  • UV absorber solution C-1 Composition of UV absorber solution C-1 ⁇ UV absorber (UV-1 below) 10.0 parts by weight UV absorber (UV-2 below) 10.0 parts by weight Methylene chloride 55.7 parts by weight Methanol 10 parts by weight Butanol 1.3 parts by weight ⁇ Cellulose ester solution A-1 12.9 parts by mass ⁇
  • the cast dope film was dried on the drum by applying a drying air of 34 ° C. at 150 m 3 / min, and the residual solvent was peeled off from the drum in a state of 150%. During peeling, 15% stretching was performed in the transport direction (longitudinal direction). Thereafter, the film is conveyed while being gripped by a pin tenter (pin tenter described in FIG. 3 of JP-A-4-1009) at both ends in the width direction (direction perpendicular to the casting direction), and stretched in the width direction. No processing was performed. Furthermore, it dried further by conveying between the rolls of a heat processing apparatus, and manufactured the cellulose acylate film (T1). The produced long cellulose acylate film (T1) had a residual solvent amount of 0.2%, a thickness of 60 ⁇ m, and Re and Rth at 550 nm of 0.8 nm and 40 nm, respectively.
  • the cellulose acylate film (T1) is passed through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and the film surface temperature is raised to 40 ° C., and then an alkali solution having the composition shown below is placed on the band surface of the film.
  • the coating was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 using a coater and transported for 10 seconds under a steam far infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd., heated to 110 ° C. Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Next, washing with a fountain coater and draining with an air knife were repeated three times, and then the sheet was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare an alkali saponified cellulose acylate film.
  • an alignment film coating solution (A) having the following composition was continuously applied with a # 14 wire bar. Drying was performed with warm air of 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. The degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol used was 96.8%.
  • composition of coating liquid for alignment film (A) ⁇ -Modified polyvinyl alcohol 10 parts by weight-Water 308 parts by weight-Methanol 70 parts by weight-Isopropanol 29 parts by weight-Photopolymerization initiator (Irgacure 2959, 0.8 parts by mass ⁇
  • the alignment film thus prepared was continuously rubbed.
  • the longitudinal direction of the long film and the conveying direction are parallel, and the angle formed between the longitudinal direction of the film and the rotation axis of the rubbing roller is 75 ° (clockwise) (when the longitudinal direction of the film is 90 °).
  • the rotation axis of the rubbing roller is 15 °).
  • An optically anisotropic layer coating liquid (A) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was continuously applied to the prepared alignment film with a # 5.0 wire bar.
  • the conveyance speed (V) of the film was 26 m / min.
  • it was heated with warm air of 115 ° C. for 90 seconds, then heated with warm air of 80 ° C. for 60 seconds, and irradiated with UV at 80 ° C. (exposure amount) : 70 mJ / cm 2 ) to fix the alignment of the liquid crystal compound.
  • the thickness of the first optical anisotropic layer (H) was 2.0 ⁇ m.
  • composition of optically anisotropic layer coating solution (A) ⁇ -80 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (A)-20 parts by mass of the following discotic liquid crystal compound (B)-10 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) Parts / photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan) 3 parts by mass / 0.9 parts by mass of the following pyridinium salt (A) /0.08 parts by mass of the following boronic acid-containing compound / the following comparative compound 1 (non-liquid crystalline polymer) 0.6 part by mass, the following fluoropolymer (FP1) 0.3 part by mass, methyl ethyl ketone 183 parts by mass, cyclohexanone 40 parts by mass ⁇ ⁇
  • An optically anisotropic layer coating liquid (B) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was continuously applied to the prepared alignment film with a # 2.2 wire bar.
  • the conveyance speed (V) of the film was 26 m / min.
  • the liquid crystal compound was aligned by heating at 60 ° C. for 60 seconds and UV irradiation at 60 ° C.
  • the thickness of the second optical anisotropic layer (Q) was 0.8 ⁇ m.
  • the average inclination angle of the long axis of the rod-like liquid crystal compound with respect to the film surface was 0 °, and it was confirmed that the liquid crystal compound was aligned horizontally with respect to the film surface.
  • the angle of the slow axis was orthogonal to the rotation axis of the rubbing roller, and was 75 ° when the film longitudinal direction was 90 ° (film width direction was 0 °).
  • the first optically anisotropic layer (H) formed from the discotic liquid crystal compound and the second optically anisotropic layer (Q) formed from the rod-like liquid crystal compound.
  • This film was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution at 1.5 mol / liter at 55 ° C., and the sodium hydroxide was thoroughly washed away with water. Then, after being immersed in a diluted sulfuric acid aqueous solution at 0.005 mol / liter at 35 ° C. for 1 minute, it was immersed in water to sufficiently wash away the diluted sulfuric acid aqueous solution. Finally, the sample was thoroughly dried at 120 ° C.
  • Examples 1 to 15 In the same manner as in Comparative Example 1, except that the maleimide polymer represented by the compounds 1-1 to 1-15 described in Table 1 above was used instead of the comparative compound 1 (non-liquid crystalline polymer), The retardation plates of Examples 1 to 15 were produced.
  • the crosslinking reaction rate when the first optically anisotropic layer was formed was examined by the following method. First, 50 parts by mass of the non-liquid crystalline polymer used in Comparative Example 1 and Examples 1 to 15, 1 part by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan), and 49 parts by mass of methyl ethyl ketone were blended. A polymer solution was prepared. Next, the prepared polymer solution was spin-coated on a glass substrate to form a single film.
  • a photopolymerization initiator Irgacure 907, manufactured by Ciba Japan
  • the formed single film was irradiated with light of 70 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp to form a cured film, the obtained cured film was scraped off, and the reaction rate of the crosslinking reaction was calculated by NMR measurement.
  • Re (550) of the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer was measured by the method described above. Note that Re (550) when the first optically anisotropic layer and the second optically anisotropic layer have a desired orientation is 250 nm and 120 nm, respectively. Here, Re (550) was measured after forming the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer when the retardation plate was produced.
  • ⁇ Orientation defect> The produced retardation plate was cut into A4 size, observed under a polarizing microscope, the number of defects was measured, and alignment defects were evaluated based on the following criteria.
  • the orientation defects were measured after forming the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer when the retardation plate was produced.
  • each Example with a high crosslinking reaction rate of a 1st optically anisotropic layer can suppress an orientation defect. This is because, as described above, due to the high crosslinking reaction rate, the non-liquid crystalline polymer is peeled off by the rubbing treatment after the formation of the first optical anisotropic layer, or the second optical anisotropic layer is applied. This is probably because elution of the non-liquid crystalline polymer was suppressed in the liquid.
  • Optical anisotropic layer First optical anisotropic layer (H) 16 Second optically anisotropic layer (Q) DESCRIPTION OF SYMBOLS 18 Laminated optical anisotropic layer 20 Polarizing film 22 Protective film 24 Functional film 26 Display EL panel 100,110,120 Circularly polarizing plate 200,210,220 Organic EL display device

Abstract

 本発明は、位相差板の生産性に優れた光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥を抑制することができる液晶組成物、ならびにそれを用いて形成した光学異方性層を有する位相差板、円偏光板および画像表示装置を提供すること課題とする。本発明の液晶組成物は、重合性基を有する液晶性化合物と、特定の構造式で表されるマレイミド官能基を有する非液晶性ポリマーとを含有する液晶組成物である。

Description

液晶組成物、位相差板、円偏光板および画像表示装置
 本発明は、液晶組成物、位相差板、円偏光板および画像表示装置に関する。詳しくは、液晶組成物ならびにそれを用いて形成した光学異方性層を有する位相差板、円偏光板および画像表示装置に関する。
 光学異方性材料からなる位相差板は、LCD表示装置、有機EL表示装置、タッチパネル、輝度向上膜などの表示装置に使用されている。
 これらの表示装置は、屈折率の異なる層を積層する構造を有するため、外光が各層の界面で反射し、コントラスト低下や映り込みの問題などを生じることが知られている。
 そこで、これらの表示装置(特に、LCD表示装置や有機EL表示装置など)には、従来から、外光反射による悪影響を抑制するために、位相差板と偏光膜とから構成される円偏光板が使用されている。
 例えば、特許文献1には、「液晶性化合物と、架橋性基を有する非液晶性ポリマーとを含有する液晶組成物。」が記載されており([請求項1])、また、この液晶組成物から形成される少なくとも1層の光学異方性層を有する位相差板、円偏光板および画像表示装置が記載されている([請求項5]~[請求項10])。
 また、特許文献1には、液晶組成物中に含まれる「架橋性ポリマー」の機能として、液晶組成物を支持体上に塗布して光学異方性層を形成して位相差板を作製する際に、光学異方性層の空気界面の表面を平滑化するレベリング機能が記載されており、また、複数の光学異方性層を有する位相差板を作製する際に、従来必要であった光学異方性層間に形成する配向膜に代る機能、即ち、架橋性ポリマーが光学異方性層の空気界面側に移行して架橋性ポリマーを多く含む表面濃縮層を形成され、この表面濃縮層にラビングなどによって配向機能を付与することによって、上層光学異方性層となる液晶性化合物を配向させる配向膜としての機能を有する旨が記載されている([0053])。
特開2004-238431号公報
 本発明者らは、特許文献1(特開2004-238431号公報)に記載された液晶組成物について検討したところ、光照射(露光)の条件によっては、架橋性基を有する非液晶性ポリマーの架橋反応率が低くなり、光学異方性層の形成に時間を要することが分かり、位相差板の生産性に改善の余地があることを明らかとした。
 また、本発明者らは、光学異方性層を2層有する態様において、光照射(露光)の条件によっては、架橋反応率の低い第1光学異方性層の形成後のラビング処理によって非液晶性ポリマーが剥離したり、第2光学異方性層を形成する際の塗布液に非液晶性ポリマーが溶出したりすることにより、上層の光学異方性層に配向欠陥が生じる場合があることを明らかとした。
 そこで、本発明は、位相差板の生産性に優れた光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥を抑制することができる液晶組成物、ならびにそれを用いて形成した光学異方性層を有する位相差板、円偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。
 本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、液晶性化合物とともに特定構造のマレイミド官能基を有する非液晶性ポリマーを含有する液晶組成物を用いることにより、位相差板の生産性に優れた光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥を抑制することができることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
 [1] 重合性基を有する液晶性化合物と、下記一般式(I)または下記一般式(II)で表されるマレイミド官能基を有する非液晶性ポリマーとを含有する液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

(一般式(I)中、R1およびR2はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、一般式(II)中、nは3~6の整数を表し、一般式(I)および(II)中、*はマレイミド官能基の結合位置を表す。)
 [2] 非液晶性ポリマーが、下記一般式(III)で表される繰り返し単位を有する[1]に記載の液晶組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

(一般式(III)中、R3は水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Lは単結合または2価の連結基を表し、Mはマレイミド官能基を表す。)
 [3] 一般式(III)中、
 Lが、*-L1-L2-(*は主鎖との連結位置を表す)を表し、
 L1が、単結合、アルキレン基、*-COO-、*-CONH-、*-OCO-、または、*-NHCO-を表し、
 L2が、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数1~20のポリオキシアルキレン基、または、これらの基が組み合わされた2価の連結基を表す、[2]に記載の液晶組成物。
 [4] 一般式(III)中、
 L1が、*-COO-(*は主鎖との連結位置を表す)を表し、
 L2が、炭素数1~20のアルキレン基または炭素数1~20のポリオキシアルキレン基を表す、[3]に記載の液晶組成物。
 [5] 透明支持体と、透明支持体上に設けられる光学異方性層とを有する位相差板であって、
 光学異方性層が、[1]~[4]のいずれかに記載の液晶組成物から形成される位相差板。
 [6] 透明支持体と、透明支持体上に設けられる第1の光学異方性層と、第1の光学異方性層上に設けられる第2の光学異方性層とを有する位相差板であって、
 第1の光学異方性層が、[1]~[4]のいずれかに記載の液晶組成物から形成される位相差板。
 [7] 第1の光学異方性層と第2の光学異方性層との間に、実質的に配向膜を有さない、[6]に記載の位相差板。
 [8] 第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸とのなす角度が、60°±10°であり、
 第2の光学異方性層の波長550nmにおける位相差が、100nm~145nmであり、
 第1の光学異方性層の波長550nmにおける位相差が、第2の光学異方性層の位相差の2倍±50nmである[6]または[7]に記載の位相差板。
 [9] [8]に記載の位相差板と、偏光膜とを有する円偏光板であって、
 偏光膜が、位相差板における透明支持体の第1の光学異方性層が設けられた側とは反対側の表面に設けられ、
 偏光膜の吸収軸と、第1の光学異方性層の遅相軸とのなす角が、15°または75°である円偏光板。
 [10] [5]~[8]のいずれかに記載の位相差板、または、[6]に記載の円偏光板を有する画像表示装置。
 [11] 位相差板の製造方法であって、
 透明支持体上に、[1]~[4]のいずれかに記載の液晶組成物を用いて第1の光学異方性層を形成する第1光学異方性層形成工程と、
 第1光学異方性層形成工程の後、配向膜を形成せず、液晶組成物を用いて第2の光学異方性層を形成する第2光学異方性層形成工程とを有する、位相差板の作製方法。
 本発明によれば、位相差板の生産性に優れた光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥を抑制することができる液晶組成物、ならびにそれを用いて形成した光学異方性層を有する位相差板、円偏光板および画像表示装置を提供することができる。
 また、本発明は、本発明の液晶組成物を用いて光学異方性層を形成することによって位相差板の作製時のロール搬送速度を上げることができるため、生産性に優れる位相差板の製造方法も提供することができる。
図1(A)および(B)は、本発明の位相差板の実施形態の例を示す模式的な断面図であり、図1(A)は、本発明の第1の態様に係る位相差板の実施態様の例であり、図1(B)は、本発明の第2の態様に係る位相差板の実施形態の例である。 図2(A)~(C)は、本発明の円偏光板の実施形態の例を示す模式的な断面図であり、図2(A)は、位相差板と偏光膜とを有する円偏光板の実施形態の例であり、図2(B)は、位相差板と偏光膜と保護膜とを有する円偏光板の実施形態の例であり、図2(C)は、位相差板と偏光膜と保護膜と機能膜とを有する円偏光板の実施形態の例である。 図3(A)~(C)は、本発明の有機EL表示装置の実施形態の例を示す模式的な断面図であり、図3(A)は、有機ELパネルと位相差板と偏光膜とを有する有機EL表示装置の例であり、図3(B)は、有機ELパネルと位相差板と偏光膜と保護膜とを有する有機EL表示装置の例であり、図3(C)は、有機ELパネルと位相差板と偏光膜と保護膜と機能膜とを有する有機EL表示装置の例である。
〔液晶組成物〕
 以下に、本発明の液晶組成物について詳細に説明する。
 本発明の液晶組成物は、重合性基を有する液晶性化合物(以下、「液晶性分子」ともいう。)および後述する一般式(I)または下記一般式(II)で表されるマレイミド官能基を有する非液晶性ポリマー(以下、「マレイミドポリマー」ともいう。)を含有する組成物であり、後述する本発明の位相差板が有する光学異方性層の形成に好適に用いられる組成物である。
 <液晶性分子>
 本発明の液晶組成物が含有する液晶性分子は特に限定されず、例えば、特許文献1(特開2004-238431号公報)の[0014]~[0052]段落に記載された棒状液晶性分子又はディスコティック液晶性分子が挙げられる。なお、当該段落の記載内容は、本明細書に参照として取り込まれる。
 また、本発明においては、以下に示すディスコティック液晶化合物および棒状液晶性化合物を用いるのが好ましい。
 (ディスコティック液晶化合物)
 ディスコティック液晶化合物としては、特開2011-133549号公報の[0026]~[0072]段落に記載された液晶化合物を用いるのが好ましい。なお、当該段落の記載内容は、本明細書に参照として取り込まれる。
 (棒状液晶性化合物)
 棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。棒状液晶性化合物を重合によって配向を固定することがより好ましい。
 棒状液晶性化合物には、活性光線や電子線、熱などによって重合や架橋反応を起こしうる重合性基が含まれることが好ましい。重合性基の定義は、上述の通りであり、その個数は好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。重合性棒状液晶性化合物としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586号公報、同95/24455号公報、同97/00600号公報、同98/23580号公報、同98/52905号公報、特開平1-272551号公報、同6-16616号公報、同7-110469号公報、同11-80081号公報、および特開2001-328973号公報などに記載の化合物を用いることができる。
 <マレイミドポリマー>
 本発明の液晶組成物が含有するマレイミドポリマーは、下記一般式(I)または下記一般式(II)で表されるマレイミド官能基を有する非液晶性ポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

(一般式(I)中、R1およびR2はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、一般式(II)中、nは3~6の整数を表し、一般式(I)および(II)中、*はマレイミド官能基の結合位置を表す。)
 一般式(I)中、R1およびR2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~4のアルキル基であるのが好ましい。なお、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基等が挙げられる。
 また、一般式(II)で表されるマレイミド官能基は、マレイン酸がイミド化した5員環(マレイミド環)と脂環式炭化水素とが縮合した構造を有するものであり、なかでも、nが4である態様、すなわち、マレイミド環とシクロヘキサン環とが縮合した構造であるのが好ましい。
 本発明の液晶組成物は、このようなマレイミド官能基を有するマレイミドポリマーを含有することにより、位相差板の生産性に優れた光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥を抑制することができる。
 これは、詳細には明らかではないが、本発明者らは以下のように推察している。
 すなわち、マレイミドポリマーが有するマレイミド官能基の光二量化反応の反応が速く、光照射(露光)の量・時間が少ない場合であっても、十分に硬化が進行したためと考えられる。言い換えると、上述した特許文献1(特開2004-238431号公報)の架橋性ポリマーが有する機能(レベリング機能および配向膜の代替機能)が、光照射(露光)の量・時間が少ない条件でも発現しやすくなったためと考えられる。
 また、このような機能を発現するため、光学異方性を2層有する態様において、下層の光学異方性層を本発明の液晶組成物を用いて形成することにより、下層の光学異方性層の架橋反応率が向上し、下層の光学異方性層の形成後のラビング処理による非液晶性ポリマーの剥離や、上層の光学異方性層を形成する際の塗布液に下層の非液晶性ポリマーが溶出することを抑制することができ、上層の光学異方性層との間に実質的に配向膜を用いなくても上層の光学異方性層の配向欠陥を抑制した位相差板を作製することができる。
 マレイミドポリマーのポリマー形成反応は付加、縮合、置換反応など特に制限はないが、エチレン性不飽和化合物のラジカル重合反応が最も簡便で好ましい。
 そのため、本発明においては、マレイミドポリマーとして、下記一般式(III)で表される繰り返し単位を有する非液晶性ポリマーを用いることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006

(一般式(III)中、R3は水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Lは単結合または2価の連結基を表し、Mは上述したマレイミド官能基を表す。)
 一般式(III)中、R3は、水素原子または炭素数1~4のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基等)であるのが好ましく、なかでも、水素原子またはメチル基であるのが好ましい。
 また、一般式(III)中、Lが、*-L1-L2-(*は主鎖との連結位置を表す。以下、本段落および次段落において同様。)で表される2価の連結基であって、L1が、単結合、アルキレン基、*-COO-、*-CONH-、*-OCO-、または、*-NHCO-を表し、かつ、L2が、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数1~20のポリオキシアルキレン基、または、これらの基が組み合わされた2価の連結基を表す、2価の連結基であるのが好ましい。
 Lが、このような2価の連結基であると、位相差板の生産性がより良好となる光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥をより抑制することができる。これは、Lに結合しているマレイミド官能基の光二量化反応がより進行し易くなり、架橋反応率がより向上したためと考えられる。
 更に、一般式(III)中、Lが、*-L1-L2-で表される2価の連結基であって、L1が、*-COO-を表し、かつ、L2が、炭素数1~20のアルキレン基または炭素数1~20のポリオキシアルキレン基を表す、2価の連結基であるのがより好ましい。
 Lが、このような2価の連結基であると、位相差板の生産性が更に良好となる光学異方性層を形成することができ、かつ、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥を更に抑制することができ、特に、これらの好適理由がより顕著となる理由から、L2を構成するアルキレン基またはポリオキシアルキレン基の炭素数が2~10であるのが好ましい。
 以下に一般式(III)で表される繰り返し単位の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 一般式(III)で表される繰り返し単位を含むマレイミドポリマーは、(a)対応するモノマーを重合させて直接マレイミド官能基を導入する方法で合成してもよく、(b)任意の官能基を有するモノマーを重合して得られるポリマーに高分子反応によりマレイミド官能基を導入する方法で合成してもよい。また、(a)および(b)の手法を組み合わせて合成することもできる。
 ここで、上述した(a)および(b)の方法において利用可能な重合反応としては、ラジカル重合、カチオン重合及びアニオン重合などが挙げられる。
 また、一般式(III)で表される繰り返し単位を含むマレイミドポリマーは、複数種の一般式(III)で表される繰り返し単位で構成されたコポリマーであってもよく、また、一般式(III)以外の繰り返し単位(例えばエチレン性不飽和基を含まない繰り返し単位)を含んだコポリマーでもよい。特にマレイミドポリマーのTgや親疎水性をコントロールしたい場合や、マレイミドポリマーのエチレン性不飽和基の含有量をコントロールすることを目的として、一般式(III)以外の繰り返し単位を導入するのが好ましい。
 一般式(III)以外の繰り返し単位を導入する場合、好ましく用いられるモノマーとしては、アクリル酸又はα-アルキルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)類から誘導されるエステル類もしくはアミド類(例えば、N-i-プロピルアクリルアミド、N-n-ブチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、アクリルアミド、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、i-プロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-メチル-2-ニトロプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、i-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、t-ペンチルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-メトキシメトキシエチルアクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2,2-ジメチルブチルアクリレート、3-メトキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、n-ペンチルアクリレート、3-ペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、セチルアクリレート、ベンジルアクリレート、n-オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、4-メチル-2-プロピルペンチルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、n-オクタデシルアクリレート、メチルメタクリレート、2,2,2-トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、i-ブチルメタクリレート、sec-ブチルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、2-メトキシエチルメタクリレート、2-エトキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、n-オクタデシルメタクリレート、2-イソボルニルメタクリレート、2-ノルボルニルメチルメタクリレート、5-ノルボルネン-2-イルメチルメタクリレート、3-メチル-2-ノルボルニルメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートなど)、アクリル酸又はα-アルキルアクリル酸(アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など)、ビニルエステル類(例えば酢酸ビニル)、マレイン酸又はフマル酸から誘導されるエステル類(マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチルなど)、マレイミド類(N-フェニルマレイミドなど)、マレイン酸、フマル酸、p-スチレンスルホン酸のナトリウム塩、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジエン類(例えばブタジエン、シクロペンタジエン、イソプレン)、芳香族ビニル化合物(例えばスチレン、p-クロルスチレン、t-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム)、N-ビニルピロリドン、N-ビニルオキサゾリドン、N-ビニルサクシンイミド、N-ビニルホルムアミド、N-ビニル-N-メチルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、1-ビニルイミダゾール、4-ビニルピリジン、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル類(例えばメチルビニルエーテル)、エチレン、プロピレン、1-ブテン、イソブテン等が挙げられる。これらのビニルモノマーは2種類以上組み合わせて使用してもよい。これら以外のビニルモノマーはリサーチディスクロージャーNo.1955(1980年、7月)に記載されているものを使用することができる。本発明ではアクリル酸又はメタクリル酸から誘導されるエステル類、及びアミド類、及び芳香族ビニル化合物が特に好ましく用いられるビニルモノマーである。
 本発明においては、一般式(III)で表される繰り返し単位を含むマレイミドポリマーは、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥をより抑制することができる理由から、一般式(III)で表される繰り返し単位を、0.5質量%以上100質量%以下含んでいるのが好ましく、5質量%以上95質量%以下含んでいるのがより好ましく、15質量%以上90質量%以下含んでいるのが更に好ましい。
 一般式(III)で表される繰り返し単位を含むマレイミドポリマーの好ましい分子量範囲は、重量平均分子量で1000~200万であるのが好ましく、光学異方性層を2層有する態様において上層の光学異方性層の配向欠陥をより抑制することができる理由から、3000~100万であるのがより好ましく、5000~50万であるのが更に好ましい。
 ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて、ポリスチレン(PS)換算の値として測定可能である。
 下記第1表に、一般式(III)で表される繰り返し単位を含むマレイミドポリマーの好適例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 本発明の液晶組成物中に含まれるマレイミドポリマーの含有量は、上述した液晶性化合物100質量部に対して0.001~20質量部であるのが好ましく、0.01~10質量部であるのがより好ましく、0.1~5質量部であるのが更に好ましい。
 また、複数種のマレイミドポリマーを同時に含んでいてもよく、また本発明の効果を損なわない限り、上述したマレイミド官能基を有さないポリマー(非液晶性ポリマー)を併用してもよい。
 <その他の成分>
 本発明の液晶組成物には、上述した液晶性化合物およびマレイミドポリマー以外の成分が含まれていてもよい。
 例えば、液晶組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。光学異方性層を形成する際には、配向(好ましくは垂直配向)させた液晶性化合物の配向状態を維持して固定することが好ましい。その際、重合開始剤を使用することにより、効率よく重合反応を進行させることができる。
 使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ、アクリジンおよびフェナジン化合物およびオキサジアゾール化合物が含まれる。
 重合開始剤の使用量は、組成物の全固形分に対して、0.01質量%~20質量%であることが好ましく、0.5質量%~5質量%であることが更に好ましい。
 また、液晶組成物には、塗工膜の均一性、膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。
 重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の円盤状液晶性化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開2002-296423号公報明細書中の段落番号[0018]~[0020]記載のものが挙げられる。
 重合性モノマーの添加量は、液晶性化合物100質量部に対して、1~50質量部であることが好ましく、5~30質量部であることがより好ましい。
 また、液晶組成物には、塗工膜の均一性、膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。
 界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば特開2001-330725号公報明細書中の段落番号[0028]~[0056]記載の化合物、特願2003-295212号明細書中の段落番号[0069]~[0126]記載の化合物が挙げられる。
 また、液晶組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
 さらに、組成物には、配向膜界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤など垂直配向促進剤などの各種配向剤が含まれていてもよい。これらの配向制御剤は、配向膜界面側または空気界面側において円盤状液晶性化合物を垂直に配向制御可能な配向制御剤である。これらの配向制御剤としては、公知の化合物が適宜使用されるが、例えば、配向膜界面側垂直配向剤としては特開2012-215704号公報の段落0079~0104に記載の化合物が挙げられ、空気界面側垂直配向剤としては特開2012-215704号公報の段落0106~0113に記載の化合物が挙げられ、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。
〔位相差板〕
 以下に、本発明の位相差板について詳細に説明する。
 本発明の第1の態様に係る位相差板は、透明支持体と、透明支持体上に設けられる光学異方性層とを有する位相差板であって、光学異方性層が上述した本発明の液晶組成物から形成される位相差板である。
 また、本発明の第2の態様に係る位相差板は、透明支持体と、透明支持体上に設けられる第1の光学異方性層(以下、「第1光学異方性層(H)」ともいう。)と、第1光学異方性層(H)上に設けられる第2の光学異方性層(以下、「第2光学異方性層(Q)」ともいう。)とを有する位相差板であって、少なくとも第1光学異方性層(H)が上述した本発明の液晶組成物から形成される位相差板である。
 なお、本発明の位相差板は、上記態様以外に、光学異方性層を3層以上有する態様であってもよい。例えば、光学異方性層を3層(以下、透明支持体側からそれぞれ第1、第2および第3の光学異方性層という。)有する態様においては、本発明の位相差板は、第1および/または第2の光学異方性層を本発明の液晶組成物で形成した位相差板である。
 以下の説明において、Re(λ)、および、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレタデーション、および厚さ方向のレタデーションを表す。
 Re(λ)は、KOBRA 21ADHまたはKOBRA WR(いずれも王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。
 ここで、測定されるフィルムが、1軸または2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。
 Rth(λ)は、上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはKOBRA WRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレタデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレタデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレタデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、および入力された膜厚値を基に、以下の式(A)、および式(B)よりRthを算出することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
 なお、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレタデーション値を表す。また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzは、nxおよびnyに直交する方向の屈折率を表す。dは測定フィルムの厚みを示す。
 Rth=((nx+ny)/2-nz)×d・・・・・・・・・・・式(B)
 一方、測定されるフィルムが、1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。
 Rth(λ)は、上記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して-50°から+50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADHまたはKOBRA WRが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS、INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADHまたはKOBRA WRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx-nz)/(nx-ny)が更に算出される。
 次に、本発明の位相差板の実施態様について図面を参照して説明する。図1(A)に、本発明の第1の態様に係る位相差板の実施態様の一例を示し、図1(B)に、本発明の第2の態様に係る位相差板の実施形態の一例を示す。
 図1(A)に示す位相差板10は、透明支持体12と、光学異方性層13とを有する。
 図1(B)に示す位相差板11は、透明支持体12と、第1光学異方性層(H)14および第2光学異方性層(Q)16を含む積層光学異方性層18とを有する。
 ここで、上述した通り、第1の態様に係る位相差板10における光学異方性層13および第2の態様に係る位相差板11における第1光学異方性層(H)14は、いずれも上述した本発明の液晶組成物で形成されている。
 また、第2の態様に係る位相差板11においては、第1光学異方性層(H)14が上述した一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物を含有する組成物から形成され、第2光学異方性層(Q)16が棒状液晶化合物を含有する組成物から形成されているのが好ましい。
 以下に、各部材について詳述する。
 <透明支持体>
 透明支持体は、光学異方性層(第2の態様においては第1光学異方性層(H)および第2光学異方性層(Q))を支持する基材である。
 透明支持体の550nmにおける厚み方向のレタデーション値(Rth(550))は、本発明の位相差板を用いた円偏光板の斜め方向の反射率がより低減される点で、20nm~70nmであるのが好ましく、25nm~65nmであるのがより好ましく、30nm~60nmであるのが更に好ましい。
 透明支持体の550nmにおける面内のレタデーション値(Re(550))は特に制限されないが、0nm~50nmであることが好ましく、0nm~30nmであることがより好ましく、0nm~10nmであることがさらに好ましい。上記の範囲であると、反射光の光漏れを視認されない程度まで低減できるため好ましい。
 透明支持体を形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるポリマーが好ましい。本発明でいう透明とは、可視光の透過率が60%以上であることを示し、好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。
 透明支持体として用いることのできるポリマーフィルムとしては、例えば、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂フィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム、脂環式構造を有するポリマーのフィルム(ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製))などが挙げられる。
 なかでも、ポリマーフィルムの材料としては、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、または脂環式構造を有するポリマーが好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
 透明支持体の厚さは特に制限されないが、10μm~200μm程度のものを用いることが好ましく、10μm~100μmがより好ましく、20μm~90μmがさらに好ましい。また、透明支持体は複数枚の積層からなっていてもよい。外光反射の抑制には薄い方が好ましいが、10μm以上であると、フィルムの強度が高くなり、好ましい傾向がある。透明支持体とその上に設けられる層との接着を改善するため、透明支持体に表面処理(例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよい。
 また、透明支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。また、透明支持体や長尺の透明支持体には、搬送工程でのすべり性を付与したり、巻き取った後の裏面と表面の貼り付きを防止したりするために、平均粒径が10nm~100nm程度の無機粒子を固形分重量比で5%~40%混合したポリマー層を支持体の片側に塗布や支持体との共流延によって形成したものを用いることが好ましい。
 (透明支持体の添加剤)
 透明支持体には、種々の添加剤(例えば、光学的異方性調整剤、波長分散調整剤、微粒子、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、など)を加えることができる。また、透明支持体がセルロースアシレートフィルムである場合、その添加する時期はドープ作製工程(セルロースアシレート溶液の作製工程)における何れでもよいが、ドープ作製工程の最後に添加剤を添加し調製する工程を行ってもよい。
 <光学異方性層>
 光学異方性層は、上述した本発明の液晶組成物から形成される層であるが、本発明の第2の態様に係る位相差板が有する2層の光学異方性層(以下、「積層光学異方性層」ともいう。)について説明する。
 積層光学異方性層は、透明支持体上に配置される層であり、位相差を生じさせる層である。積層光学異方性層は、第1光学異方性層(H)および第2光学異方性層(Q)を有する。
 波長450nm、550nmおよび650nmで測定した積層光学異方性層のレタデーション値であるRe(450)、Re(550)およびRe(650)は、式(1)~(3)を満足するのが好ましい。式(1)~(3)を満たすことにより、本発明の位相差板を用いた円偏光板の斜め方向の反射率がより低減される。
 式(1) 100≦Re(550)≦180nm
 式(2) 0.70≦Re(450)/Re(550)≦0.90
 式(3) 1.05≦Re(650)/Re(550)≦1.30
 なかでも、本発明の効果がより優れる点で、式(1A)~式(3A)を満足することが好ましい。
 式(1A) 110≦Re550≦170nm
 式(2A) 0.75≦Re450/Re550≦0.85
 式(3A) 1.05≦Re650/Re550≦1.25
 また、波長450nm、550nm、650nmで測定した積層光学異方性層のレタデーション値/波長の値が、いずれも0.20~0.30の範囲内であることが好ましい。該範囲を満たすことは、可視光領域において、位相差がλ/4に近いことを意味している。波長450nm、550nm、650nmで測定したレタデーション値/波長の値が、いずれも0.22~0.28であることがさらに好ましい。
 第1光学異方性層(H)および第2光学異方性層(Q)は、いずれか一方がλ/4層であり、他方がλ/2層であることが好ましい態様の一つである。なかでも、第1光学異方性層(H)がλ/2層であり、第2光学異方性層(Q)がλ/4層であることが好ましい。
 ここで、「λ/4層」とは、特定の波長λnmにおける面内レタデーションRe(λ)が、
  Re(λ)=λ/4
を満たす光学異方性層のことをいう。上式は可視光域のいずれかの波長(例えば、550nm)において達成されていればよいが、波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)が
  100nm≦Re(550)≦180nm
であることが好ましく、100nm~145nmであることがより好ましい。この範囲であると、後述するλ/2層と組み合わせたときに、反射光の光漏れをより低減できるため好ましい。
 また、「λ/2層」とは、特定の波長λnmにおける面内レタデーションRe(λ)が
  Re(λ)=λ/2
を満たす光学異方性層のことをいう。上式は可視光域のいずれかの波長(例えば、550nm)において達成されていればよい。さらに、本発明ではλ/2層の面内レタデーションRe1がλ/4層の面内レタデーションRe2に対して実質的に2倍であるように設定されることが好ましい。つまり、上記の好適態様の場合、第1光学異方性層(H)の面内レタデーションReH(550)が、第2光学異方性層(Q)の面内レタデーションQ(550)に対して実質的に2倍であることが好ましい。ここで、「レタデーションが実質的に2倍である」とは、
  Re1=2×Re2±50nm
であることを意味する。なかでも、
  Re1=2×Re2±20nm
であることがより好ましい。上式は可視光域のいずれかの波長において達成されていればよいが、波長550nmにおいて達成されていることが好ましい。この範囲であると、上記したλ/4層と組み合わせたときに、反射光の光漏れをより低減できるため好ましい。
 第1光学異方性層(H)の厚みは特に制限されないが、2.7μm以下が好ましく、2.5μm以下がより好ましく、2.2μm以下がさらに好ましい。上記範囲であれば、位相差ムラおよび輝点欠陥などがより抑制される。なお、下限は特に制限されないが、通常、0.5μm以上である場合が多い。
 第2光学異方性層(Q)の厚みは特に制限されないが、2.0μm以下が好ましく、1.5μm以下がより好ましい。上記範囲であれば、位相差ムラおよび輝点欠陥などがより抑制される。下限は特に制限されないが、通常、0.2μm以上である場合が多い。
 また、位相差板が長尺状のフィルムであって、長手方向を90°としたとき、第1光学異方性層(H)の遅相軸角度が5°~25°が好ましく(なかでも、10°~20°がより好ましい)、第2光学異方性層(Q)の遅相軸角度が65°~85°が好ましい(なかでも、70°~80°がより好ましい)。特に、第1光学異方性層(H)の遅相軸と第2光学異方性層(Q)の遅相軸とのなす角度が60°±10°であるのが好ましい。上記範囲内であれば、本発明の位相差板を用いた円偏光板の斜め方向の反射率がより低減される。
 また、このようにすることで、長尺状フィルムの長手方向と後述する偏光膜の長手方向を一致させてロールトゥロールによる貼り合せを行うことが可能になり、貼り合せの軸角度の精度が高く、生産性の高い円偏光板や楕円偏光板の製造が可能になる。なお、光学異方性層の遅相軸の角度はラビングの角度で調整できる。
 第1光学異方性層(H)と第2光学異方性層(Q)とが隣接し、第1光学異方性層(H)と第2光学異方性層(Q)との間に、実質的に配向膜を有さないことが好ましい。第1光学異方性層(H)と第2光学異方性層(Q)との間に実質的に配向膜がない場合、それぞれの光学異方性層に含まれる化合物間での共有結合を利用できるので、密着性により優れる。本明細書において「実質的に配向膜がない」とは、配向膜として機能させるためだけに形成された膜を含んでいないことを意味する。下方に位置する層の表面が、上方に位置する層の液晶性化合物が配向するのに寄与する場合であっても、下方に位置する層が配向膜としてのみ用いるために形成されていない限り、本発明に含まれる。
 第1光学異方性層(H)は、表面がべとつかず、布などでこすった場合にも層中の成分が布に転写されることもない。従って、直接ラビング処理を施すことができる。従って、第1光学異方性層(H)を形成した後、引き続きその表面に直接ラビング処理を施し、他の任意の液晶性化合物を含有する組成物を塗布して、第2光学異方性層(Q)を形成することができる。つまり、第1光学異方性層(H)と第2光学異方性層(Q)とが直接接触するように、配置することができる。
 第1光学異方性層(H)は、上述した一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物を含有する組成物から形成されるのが好ましい。言い換えると、第1光学異方性層(H)は、ディスコティック液晶化合物が重合等によって固定されて形成された層であるのが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。なお、一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物は2種以上使用してもよい。
 また、第2光学異方性層(Q)は、棒状液晶化合物を含有する組成物から形成されるのが好ましい。なかでも、重合性基を有する棒状液晶化合物を含有する組成物から形成されることが好ましく、この場合、第2光学異方性層(Q)は、棒状液晶化合物が重合等によって固定されて形成された層であり、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
 第1光学異方性層(H)と第2光学異方性層(Q)において、液晶性化合物(ディスコティック液晶化合物または棒状液晶化合物)の分子は、垂直配向、水平配向、ハイブリッド配向および傾斜配向のいずれかの配向状態に固定化されていることが好ましい。視野角依存性が対称である位相差板を作製するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤面が透明支持体面に対して実質的に垂直であるか、および/または、棒状液晶性化合物の長軸が透明支持体面に対して実質的に水平であることが好ましい。ディスコティック液晶性化合物が実質的に垂直とは、透明支持体面とディスコティック液晶性化合物の円盤面とのなす角度の平均値が70°~90°の範囲内であることを意味し、80°~90°がより好ましく、85°~90°が更に好ましい。棒状液晶性化合物が実質的に水平とは、透明支持体面と棒状液晶性化合物のダイレクターとのなす角度が0°~20°の範囲内であることを意味し、0°~10°がより好ましく、0°~5°が更に好ましい。
 ディスコティック液晶化合物または棒状液晶化合物の液晶性化合物の分子をハイブリッド配向させる場合、液晶性化合物のダイレクターの平均傾斜角は5°~85°であることが好ましく、10°~80°であることがより好ましく、15°~75°であることが更に好ましい。
 第1光学異方性層(H)と第2光学異方性層(Q)は、それぞれ一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物または棒状液晶化合物と、所望により、後述する重合開始剤や配向制御剤や他の添加剤を含む組成物(塗布液)を、塗布することで形成することができる。
 なお、後述するように、透明支持体上に配向膜を形成し、該配向膜表面に組成物(塗布液)を塗布して形成するのが好ましい。
 第1光学異方性層(H)または第2光学異方性層(Q)を形成するために使用される組成物中における一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物または棒状液晶化合物の含有量の好ましい範囲は、組成物の全固形分に対して(塗布液である場合は溶媒を除いた組成物に対して)、50質量%以上であることが好ましく、70質量%~99質量%であることがより好ましく、80質量%~98質量%であることが更に好ましい。上記範囲にすることで充分な位相差を薄膜で発現させることができる。
 なお、第1光学異方性層(H)および第2光学異方性層(Q)を形成するために使用される組成物は、液晶の配向を制御する配向制御剤を含有していてもよい。使用可能な配向制御剤の例には、配向膜界面側に偏在し、配向膜界面の液晶の配向を制御する配向膜界面配向制御剤、および空気界面側に偏在し空気界面側の液晶の配向を制御する空気界面配向制御剤が含まれる。
 <配向膜>
 本発明の位相差板は、上述した透明支持体上に配向膜を有していてもよく、配向膜の表面に上述した本発明の液晶組成物を塗布して、液晶性化合物(例えば、ディスコティック液晶化合物)の分子を配向させてもよい。配向膜は液晶性化合物の配向方向を規定する機能を有するため、本発明の好ましい態様を実現する上で利用するのが好ましい。しかし、液晶性化合物を配向後にその配向状態を固定してしまえば、配向膜はその役割を果たしているために、本発明の構成要素としては必ずしも必須のものではない。即ち、配向状態が固定された配向膜上の光学異方性層のみを別の透明支持体上に転写して本発明の位相差板を作製することも可能である。
 配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射(好ましくは偏光)により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
 配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。
 ポリマーの例には、例えば、特開平8-338913号公報明細書中段落番号[0022]記載のメタクリレート系共重合体、スチレン系共重合体、ポリオレフィン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリカーボネート等が含まれる。シランカップリング剤をポリマーとして用いることができる。水溶性ポリマー(例、ポリ(N-メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが更に好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
 ポリビニルアルコールの鹸化度は、70%~100%が好ましく、80%~100%が更に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は100~5000であることが好ましい。特に、ディスコティック液晶を含む光学異方性層の遅相軸方向をラビングローラーの回転軸と実質的に平行にする場合は、89%~99%であるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールと前述の配向膜界面側垂直配向剤を用いることが好ましい。
 配向膜において、架橋性官能基(例、二重結合)を有する側鎖を主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する架橋性官能基を側鎖に導入することが好ましい。配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができ、これらの組み合わせを複数使用することができる。
 架橋性官能基を有する側鎖を配向膜ポリマーの主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する側鎖に架橋性官能基を導入すると、配向膜のポリマーと光学異方性層に含まれる多官能モノマーとを共重合させることができる。その結果、多官能モノマーと多官能モノマーとの間だけではなく、配向膜ポリマーと配向膜ポリマーとの間、そして多官能モノマーと配向膜ポリマーとの間も共有結合で強固に結合される。従って、架橋性官能基を配向膜ポリマーに導入することで、光学補償シートの強度を著しく改善することができる。
 配向膜ポリマーの架橋性官能基は、多官能モノマーと同様に、重合性基を含むことが好ましい。具体的には、例えば特開2000-155216号公報明細書中段落番号[0080]~[0100]記載のもの等が挙げられる。
 配向膜ポリマーは、上記の架橋性官能基とは別に、架橋剤を用いて架橋させることもできる。架橋剤としては、アルデヒド、N-メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾールおよびジアルデヒド澱粉が含まれる。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。具体的には、例えば特開2002-62426号公報明細書中の段落番号[0023]~[0024]記載の化合物等が挙げられる。反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。
 架橋剤の添加量は、ポリマーに対して0.1質量%~20質量%が好ましく、0.5質量%~15質量%が更に好ましい。配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。このように調節することで、配向膜を液晶表示装置に長期使用、或は高温高湿の雰囲気下に長期間放置しても、レチキュレーション発生のない充分な耐久性が得られる。
 配向膜は、基本的に、配向膜形成材料である上記ポリマー、架橋剤および添加剤を含む溶液を透明支持体上に塗布した後、加熱乾燥(架橋させ)し、ラビング処理することにより形成することができる。架橋反応は、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なってよい。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを配向膜形成材料として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒(例、メタノールやイソプロパノール等のアルコール)と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は質量比で水:アルコールが0:100~99:1が好ましく、0:100~91:9であることが更に好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方層の層表面の欠陥が著しく減少する。
 配向膜形成時に利用する塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法またはロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法やエクストルージョンコーティング法が好ましい。また、乾燥後の膜厚は0.1~10μmが好ましい。加熱乾燥は、20℃~110℃で行なうことができる。充分な架橋を形成するためには60℃~100℃が好ましく、特に80℃~100℃が好ましい。乾燥時間は1分~36時間で行なうことができるが、好ましくは1分~30分である。pHも、使用する架橋剤に最適な値に設定することが好ましく、グルタルアルデヒドを使用した場合は、pH4.5~5.5が好ましい。
 ラビング処理は、LCDの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用することができる。即ち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維などを用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。一般的には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布などを用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
 <位相差板の製造方法>
 本発明の位相差板の製造方法は、上述した本発明の第2の態様に係る位相差板を作製する製造方法であって、少なくとも、上述した透明支持体上に、本発明の液晶組成物を用いて第1光学異方性層(H)を形成する第1光学異方性層形成工程と、第1光学異方性層形成工程の後、配向膜層を形成せず、液晶組成物を用いて第2光学異方性層(Q)を形成する第2光学異方性層形成工程とを有する製造方法である。
 具体的には、以下の工程(1)~(6)の手順を実施することが好ましい。
 工程(1):透明支持体上に配向膜を設ける。
 工程(2):配向膜上に、一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物を含有する組成物を塗布して、必要により加熱処理を行い、ディスコティック液晶化合物を配向させる工程
 工程(3):一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物に対して、硬化処理を施し、第1光学異方性層(H)を形成する工程
 工程(4):第1光学異方性層(H)上をラビングする。
 工程(5):ラビングした第1光学異方性層(H)上に重合性基を有する棒状液晶化合物を含む組成物を塗布して、必要に応じて加熱処理を行い、棒状液晶化合物を配向させる工程
 工程(6) 重合性基を有する棒状液晶化合物に対して、硬化処理を施し、第2光学異方性層(Q)を形成する工程
 工程(1)は、透明支持体上に配向膜を形成する工程である。配向膜の形成方法は、上述の通りであり、ポリマー層を形成したのち、その表面にラビング処理を施し、配向膜を得る方法が好ましい。
 工程(2)は、配向膜上に一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物を含有する組成物を塗布して、必要に応じて加熱処理を行い、ディスコティック液晶化合物を配向させる工程である。
 使用される組成物は、上述の通りである。
 組成物の塗布方法は、公知の方法(例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
 加熱処理の条件は、使用されるディスコティック液晶化合物の種類に応じて、適宜最適な温度が選択されるが、通常、20℃~200℃(好ましくは、40℃~160℃)の温度で10秒~600秒(好ましくは、30秒~300秒)加熱処理を実施することが好ましい。
 工程(3)は、配向状態にある一般式(I)で表されるディスコティック液晶化合物に対して、硬化処理を施し、第1光学異方性層(H)を形成する工程である。
 硬化処理は、重合性基間で反応が進行すればその方法は特に制限されず、例えば、加熱処理または光照射処理(好ましくは、紫外線照射処理)が挙げられる。
 なお、配向状態が固定化された状態とは、その配向が保持された状態が最も典型的、且つ好ましい態様ではあるが、それだけには限定されず、具体的には、通常0℃~50℃、より過酷な条件下では-30℃~70℃の温度範囲において、該固定化された組成物に流動性が無く、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定化された配向形態を安定に保ち続けることができる状態を指すものである。
 工程(4)は、第1光学異方性層(H)上をラビングする工程である。ラビング処理の方向は、第1光学異方性層(H)の遅相軸の方向に対して所定の角度となるように適宜調整される。
 ラビング処理の方法は、上述の通りである。
 工程(5)は、ラビングした第1光学異方性層(H)上に重合性基を有する棒状液晶化合物を含む組成物を塗布して、必要に応じて加熱処理を行い、棒状液晶化合物を配向させる工程である。
 使用される組成物は、上述の通りである。
 また、組成物の塗布方法は、工程(2)と同様である。
 工程(6)は、配向状態にある重合性基を有する棒状液晶化合物に対して、硬化処理を施し、第2光学異方性層(Q)を形成する工程である。
 硬化処理は、重合性基間で反応が進行すればその方法は特に制限されず、例えば、加熱処理または光照射処理(好ましくは、紫外線照射処理)が挙げられる。
〔円偏光板〕
 以下に、本発明の円偏光板について詳細に説明する。
 本発明の円偏光板は、上述した本発明の第2の態様に係る位相差板と、偏光膜とを有する円偏光板である。
 次に、本発明の円偏光板の実施態様について図面を参照して説明する。図2(A)~(C)に、本発明の円偏光板の実施態様の一例を示す。
 図2(A)に示すように、円偏光板100は、位相差板11と、偏光膜20とを有する。
 上記構成を有する本発明の円偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置の反射防止用途に好適に用いられ、表示光のコントラスト比を向上させるためのものである。
 例えば、有機EL表示装置の光取り出し面側に本発明の円偏光板を用いた態様が挙げられる。この場合、外光は偏光膜によって直線偏光となり、次に位相差板を通過することで、円偏光となる。これが金属電極にて反射された際に円偏光状態が反転し、再び位相差板を通過した際に、入射時から90°傾いた直線偏光となり、偏光膜に到達して吸収される。結果として、外光の影響を抑制することができる。
 第1光学異方性層(H)および第2光学異方性層(Q)の遅相軸と、偏光膜の吸収軸とのなす角度は特に制限されず、第1光学異方性層(H)および第2光学異方性層(Q)の性質に応じて適宜最適な角度が調整される。
 例えば、第1光学異方性層(H)がλ/2層で、第2光学異方性層(Q)がλ/4層であり、第1光学異方性層(H)の波長550nmにおけるRthが負である場合には、第1光学異方性層(H)の遅相軸と偏光膜の吸収軸とのなす角が75°±10°の範囲であることが好ましく、75°±8°の範囲であることがより好ましく、75°±5°の範囲であることがさらに好ましい。さらにこのとき、第2光学異方性層(Q)の遅相軸方向と偏光子層の吸収軸方向とのなす角が15°±10°の範囲であることが好ましく、15°±8°の範囲であることがより好ましく、15°±5°の範囲であることがさらに好ましい。上記の範囲であると、反射光の光漏れを視認されない程度まで低減できるため好ましい。
 また、第1光学異方性層(H)がλ/2層で、第2光学異方性層(Q)がλ/4層であり、第1光学異方性層(H)の波長550nmにおけるRthが正である場合には、第1光学異方性層(H)の遅相軸方向と偏光子層の吸収軸方向とのなす角が15°±10°の範囲であることが好ましく、15°±8°の範囲であることがより好ましく、15°±5°の範囲であることがさらに好ましい。さらにこのとき、第2光学異方性層(Q)の遅相軸方向と偏光子層の吸収軸方向とのなす角が75°±10°の範囲であることが好ましく、75°±8°の範囲であることがより好ましく、75°±5°の範囲であることがさらに好ましい。上記の範囲であると、反射光の光漏れを視認されない程度まで低減できるため好ましい。
 <偏光膜>
 偏光膜(偏光子層)は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、吸収型偏光子を利用することができる。
 偏光膜の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光膜を利用することができ、例えば、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を利用した染料系偏光膜、およびポリエン系偏光膜のいずれも用いることができる。ヨウ素系偏光膜、および染料系偏光膜は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
 なお、偏光膜は、その両面に保護フィルムが貼合された偏光板として用いられることが一般的である。
 円偏光板の製造方法は特に制限されないが、例えば、上記位相差板と偏光膜とが、それぞれ長尺の状態で連続的に積層される工程を含むことが好ましい。長尺の偏光板は、用いられる画像表示装置の画面の大きさに合わせて裁断される。
 円偏光板は図2(A)の態様に限定されず、さらに別の層が含まれていてもよい。
 例えば、図2(B)に示すように、円偏光板110は、位相差板11と、偏光膜20と、保護膜22とを含む。
 保護膜22としては、光学的等方性が高いセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。
 また、図2(C)に示すように、円偏光板120は、位相差板11と、偏光膜20と、保護膜22と、機能膜24とを有する。機能膜24としては、反射防止層、防眩層、およびハードコート層からなる群から選択される少なくとも1つが挙げられる。これらは公知の層材料が使用される。なお、これらの層は、複数層が積層してもよい。
 例えば、反射防止層は、最も単純な構成では、フィルムの最表面に低屈折率層のみを塗設した構成である。更に反射率を低下させるには、屈折率の高い高屈折率層と、屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて反射防止層を構成することが好ましい。構成例としては、下側から順に、高屈折率層/低屈折率層の2層のものや、屈折率の異なる3層を、中屈折率層(下層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層)/高屈折率層/低屈折率層の順に積層されているもの等があり、更に多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層上に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の順に有することが好ましく、例えば、特開平8-122504号公報、特開平8-110401号公報、特開平10-300902号公報、特開2002-243906号公報、特開2000-111706号公報等に記載の構成が挙げられる。また、膜厚変動に対するロバスト性に優れる3層構成の反射防止フィルムは特開2008-262187号公報記載されている。上記3層構成の反射防止フィルムは、画像表示装置の表面に設置した場合、反射率の平均値を0.5%以下とすることができ、映り込みを著しく低減することができ、立体感に優れる画像を得ることができる。また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層、帯電防止性のハードコート層、防眩性のハードコート層としたもの(例、特開平10-206603号公報、特開2002-243906号公報、特開2007-264113号公報等)等が挙げられる。
〔画像表示装置〕
 以下に、本発明の画像表示装置について詳細に説明する。
 本発明の画像表示装置は、上述した本発明の位相差板、または、上述した本発明の円偏光板を有する画像表示装置である。
 次に、本発明の画像表示装置の具体例として、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置について図3を用いて説明する。
 <有機EL表示装置>
 本発明の有機EL表示装置は、上述した本発明の位相差板(または円偏光板)を有する。通常、円偏光板は、有機EL表示装置の有機ELパネル上に設けられる。より具体的には、図3(A)に示すように、有機EL表示装置200は、少なくとも、有機ELパネル26と、位相差板11と、偏光膜20とを有する。
 なお、有機EL表示装置は図3(A)の態様に限定されず、図3(B)に示すように、有機EL表示装置210は、偏光膜20上にさらに保護膜22を有していてもよく、さらには図3(C)に示すように、有機EL表示装置220は、偏光膜20上に保護膜22および機能膜24を有していてもよい。
 有機ELパネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
 陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が4eV以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ(ITO)等の導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、およびこれらとITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からITOが好ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常10nm~5μmの範囲のものが好ましく、より好ましくは50nm~1μmであり、更に好ましくは100nm~500nmである。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
 <比較例1>
(1)セルロースアシレートフィルムの作製
 (セルロースエステル溶液A-1の調製)
 下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースエステル溶液A-1を調製した。
 セルロースエステル溶液A-1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・セルロースアセテート(アセチル化度2.86)     100質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)            320質量部
・メタノール(第2溶媒)                 83質量部
・1-ブタノール(第3溶媒)                3質量部
・トリフェニルフォスフェート              7.6質量部
・ビフェニルジフェニルフォスフェート          3.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 (マット剤分散液B-1の調製)
 下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤分散液B-1を調製した。
 マット剤分散液B-1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・シリカ粒子分散液(平均粒径16nm)
 "AEROSIL R972"、日本アエロジル(株)製 10.0質量部
・メチレンクロライド                 72.8質量部
・メタノール                      3.9質量部
・ブタノール                      0.5質量部
・セルロースエステル溶液A-1            10.3質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 (紫外線吸収剤溶液C-1の調製)
 下記の組成物を別のミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、紫外線吸収剤溶液C-1を調製した。
 紫外線吸収剤溶液C-1の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
・紫外線吸収剤(下記UV-1)         10.0質量部
・紫外線吸収剤(下記UV-2)         10.0質量部
・メチレンクロライド              55.7質量部
・メタノール                    10質量部
・ブタノール                   1.3質量部
・セルロースエステル溶液A-1         12.9質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 (セルロースエステルフィルムの作製)
 セルロースアシレート溶液A-1を94.6質量部、マット剤分散液B-1を1.3質量部とした混合物に、セルロースアシレート100質量部当たり、紫外線吸収剤(UV-1)および紫外線吸収剤(UV-2)がそれぞれ1.0質量部となるように、紫外線吸収剤溶液C-1を加え、加熱しながら充分に攪拌して各成分を溶解し、ドープを調製した。得られたドープを30℃に加温し、流延ギーサーを通して直径3mのドラムである鏡面ステンレス支持体上に流延した。支持体の表面温度は-5℃に設定し、塗布幅は1470mmとした。流延したドープ膜をドラム上で34℃の乾燥風を150m3/分で当てることにより乾燥させ、残留溶剤が150%の状態でドラムより剥離した。剥離の際、搬送方向(長手方向)に15%の延伸を行った。その後、フィルムの幅方向(流延方向に対して直交する方向)の両端をピンテンター(特開平4-1009号公報の図3に記載のピンテンター)で把持しながら搬送し、幅手方向には延伸処理を行わなかった。さらに、熱処理装置のロール間を搬送することによりさらに乾燥し、セルロースアシレートフィルム(T1)を製造した。作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム(T1)の残留溶剤量は0.2%で、厚みは60μmで、550nmにおけるReとRthはそれぞれ0.8nm、40nmであった。
(2)位相差板の作製
 (アルカリ鹸化処理)
 前述のセルロースアシレートフィルム(T1)を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムのバンド面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
 アルカリ溶液組成
──────────────────────────────────
・水酸化カリウム                    4.7質量部
・水                         15.8質量部
・イソプロパノール                  63.7質量部
・界面活性剤SF-1:C1429O(CH2CH2O)20H    1.0質量部
・プロピレングリコール                14.8質量部
──────────────────────────────────
 (配向膜の形成)
 セルロースアシレートフィルム(T1)のアルカリ鹸化処理を行った面に、下記組成の配向膜塗布液(A)を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、更に100℃の温風で120秒乾燥した。使用した変性ポリビニルアルコールの鹸化度は96.8%であった。
 配向膜塗布液(A)の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール             10質量部
・水                          308質量部
・メタノール                       70質量部
・イソプロパノール                    29質量部
・光重合開始剤(イルガキュアー2959、
  チバ・ジャパン製)                                    0.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 (第1光学異方性層(H)の形成)
 上記作製した配向膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度が75°(時計回り)とした(フィルム長手方向を90°とすると、ラビングローラーの回転軸は15°)。
 下記の組成のディスコティック液晶化合物を含む光学異方性層塗布液(A)を上記作製した配向膜上に#5.0のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は26m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥およびディスコティック液晶化合物の配向熟成のために、115℃の温風で90秒間、続いて、80℃の温風で60秒間加熱し、80℃にてUV照射(露光量:70mJ/cm2)を行い、液晶化合物の配向を固定化した。第1光学異方性層(H)の厚みは2.0μmであった。DLC化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、DLC化合物がフィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルム長手方向を90°(フィルム幅方向を0°)とすると、15°であった。
 光学異方性層塗布液(A)の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記のディスコティック液晶化合物(A)         80質量部
・下記のディスコティック液晶化合物(B)         20質量部
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)          10質量部
・光重合開始剤(イルガキュアー907、チバ・ジャパン社製) 3質量部
・下記のピリジニウム塩(A)              0.9質量部
・下記のボロン酸含有化合物              0.08質量部
・下記の比較化合物1(非液晶性ポリマー)        0.6質量部
・下記のフッ素系ポリマー(FP1)           0.3質量部
・メチルエチルケトン                  183質量部
・シクロヘキサノン                    40質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 (第2光学異方性層(Q)の形成)
 上記作製した第1光学異方性層(H)に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルム長手方向とラビングローラーの回転軸とのなす角度が-75°(反時計回り)とした(フィルム長手方向を90°とすると、ラビングローラーの回転軸は165°)。
 下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層塗布液(B)を、上記作製した配向膜上に#2.2のワイヤーバーで連続的に塗布した。フィルムの搬送速度(V)は26m/minとした。塗布液の溶媒の乾燥および棒状液晶化合物の配向熟成のために、60℃の温風で60秒間加熱し、60℃にてUV照射を行い、液晶化合物の配向を固定化した。第2光学異方性層(Q)の厚みは0.8μmであった。棒状液晶化合物の長軸のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、液晶化合物がフィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と直交で、フィルム長手方向を90°(フィルム幅方向を0°)とすると、75°であった。
 光学異方性層塗布液(B)の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の棒状液晶化合物(A)               80質量部
・下記の棒状液晶化合物(B)               20質量部
・光重合開始剤(イルガキュアー907、チバ・ジャパン社製) 3質量部
・増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)     1質量部
・下記のフッ素系ポリマー(FP4)           0.3質量部
・メチルエチルケトン                  193質量部
・シクロヘキサノン                    50質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 上記のようにして、セルロースアシレートフィルムの上に、ディスコティック液晶化合物から形成された第1光学異方性層(H)と棒状液晶化合物から形成された第2光学異方性層(Q)とが積層された位相差板を作製した。このフィルムを1.5モル/リットルで55℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、0.005モル/リットルで35℃の希硫酸水溶液に1分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を120℃で十分に乾燥させた。
 <実施例1~15>
 比較化合物1(非液晶性ポリマー)に代えて、上述した第1表に記載した化合物1-1~1-15で表されるマレイミドポリマーを用いた以外は、比較例1と同様の方法により、実施例1~15の位相差板を作製した。
 作製した各位相差板に関して、以下に示す方法により、架橋反応率、Re(550)、配向欠陥を評価した。これらの結果を下記第2表に示す。
 <架橋反応率>
 以下の手法により、第1光学異方性層を形成した際の架橋反応率を調べた。
 まず、比較例1および実施例1~15で用いた非液晶性ポリマー50質量部、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバ・ジャパン社製)1質量部、および、メチルエチルケトン49質量部を配合したポリマー溶液を調製した。
 次いで、調製したポリマー溶液をガラス基板上にスピンコートして単膜を形成した。
 形成した単膜に、高圧水銀灯で70mJ/cm2の光を照射して硬化膜を形成し、得られた硬化膜を削り取り、NMR測定により架橋反応の反応率を算出した。
 <Re(550)>
 第1光学異方性層および第2光学異方性層のRe(550)を上述した方法により測定した。なお、第1光学異方性層および第2光学異方性層が所望の配向をとる場合のRe(550)は、それぞれ250nmおよび120nmである。
 ここで、Re(550)は、位相差板を作製する際に、第1光学異方性層および第2光学異方性層を形成した後にそれぞれ測定した。
 <配向欠陥>
 作製した位相差板をA4サイズに切り出し、偏光顕微鏡下で観察して欠陥数を計測し、以下の基準に基づいて、配向欠陥の評価を行った。
 ここで、配向欠陥は、位相差板を作製する際に、第1光学異方性層および第2光学異方性層を形成した後にそれぞれ計測した。
 A:欠陥数0~5個
 B:欠陥数6~10個
 C:欠陥数11~15個
 D:欠陥数16個以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
 第2表に示す結果から、非液晶性ポリマーとして比較化合物1を配合した液晶組成物を用いると、第1光学異方性層の架橋反応率が50%を下回り、その結果、多くの配向欠陥が生じることが分かった(比較例1)。
 これに対し、非液晶性ポリマーとして特定構造のマレイミド官能基を有するマレイミドポリマーを配合した液晶組成物を用いると、第光学異方性層の架橋反応率が70%以上となり、その結果、第2光学異方性層の配向欠陥を抑制できることが分かった(実施例1~15)。
 また、比較例1と実施例1、4および10との対比から、第2光学異方性層のRe(550)が目標値(120nm)から外れた110nmであっても、比較例1よりも第1光学異方性層の架橋反応率が高い各実施例は、配向欠陥が抑制できることが分かった。これは、上述した通り、架橋反応率が高いことにより、第1光学異方性層の形成後のラビング処理による非液晶性ポリマーの剥離や、第2光学異方性層を形成する際の塗布液に非液晶性ポリマーの溶出が抑制されたためと考えられる。
 また、実施例1と実施例2との対比や実施例7と実施例8との対比から、マレイミドポリマーは、一般式(III)で表される繰り返し単位を5質量%以上95質量%有していると、配向欠陥がより抑制されることが分かり、実施例2と実施例3との対比や実施例8と実施例9との対比から、マレイミドポリマーは、一般式(III)で表される繰り返し単位を15質量%以上90質量%有していると、配向欠陥が更に抑制されることが分かった。
 更に、実施例2と実施例4との対比や実施例8と実施例10との対比から、マレイミドポリマーの重量平均分子量が3000~100万であると、配向欠陥がより抑制されることが分かり、実施例8と実施例11との対比から、マレイミドポリマーの重量平均分子量が5000~50万であると、配向欠陥が更に抑制されることが分かった。
 更に、実施例8と実施例14および15との対比から、一般式(III)中のLが、*-L1-L2-(*は主鎖との連結位置を表す)で表され、かつ、L1が、*-COO-(*は主鎖との連結位置を表す)で表されるマレイミドポリマーを用いると、配向欠陥が更に抑制されることが分かった。
 10,11  位相差板
 12  透明支持体
 13  光学異方性層
 14  第1光学異方性層(H)
 16  第2光学異方性層(Q)
 18  積層光学異方性層
 20  偏光膜
 22  保護膜
 24  機能膜
 26  表示ELパネル
 100,110,120 円偏光板
 200,210,220 有機EL表示装置

Claims (11)

  1.  重合性基を有する液晶性化合物と、下記一般式(I)または下記一般式(II)で表されるマレイミド官能基を有する非液晶性ポリマーとを含有する液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

     ただし、一般式(I)中、R1およびR2はそれぞれ独立に水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、一般式(II)中、nは3~6の整数を表し、一般式(I)および(II)中、*はマレイミド官能基の結合位置を表す。
  2.  前記非液晶性ポリマーが、下記一般式(III)で表される繰り返し単位を有する請求項1に記載の液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

     ただし、一般式(III)中、R3は水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Lは単結合または2価の連結基を表し、Mは前記マレイミド官能基を表す。
  3.  前記一般式(III)中、
     Lが、*-L1-L2-(*は主鎖との連結位置を表す)を表し、
     前記L1が、単結合、アルキレン基、*-COO-、*-CONH-、*-OCO-、または、*-NHCO-を表し、
     前記L2が、炭素数1~20のアルキレン基、炭素数1~20のポリオキシアルキレン基、または、これらの基が組み合わされた2価の連結基を表す、請求項2に記載の液晶組成物。
  4.  前記一般式(III)中、
     前記L1が、*-COO-(*は主鎖との連結位置を表す)を表し、
     前記L2が、炭素数1~20のアルキレン基または炭素数1~20のポリオキシアルキレン基を表す、請求項3に記載の液晶組成物。
  5.  透明支持体と、前記透明支持体上に設けられる光学異方性層とを有する位相差板であって、
     前記光学異方性層が、請求項1~4のいずれか1項に記載の液晶組成物から形成される位相差板。
  6.  透明支持体と、前記透明支持体上に設けられる第1の光学異方性層と、前記第1の光学異方性層上に設けられる第2の光学異方性層とを有する位相差板であって、
     前記第1の光学異方性層が、請求項1~4のいずれか1項に記載の液晶組成物から形成される位相差板。
  7.  前記第1の光学異方性層と前記第2の光学異方性層との間に、実質的に配向膜を有さない、請求項6に記載の位相差板。
  8.  前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記第2の光学異方性層の遅相軸とのなす角度が、60°±10°であり、
     前記第2の光学異方性層の波長550nmにおける位相差が、100nm~145nmであり、
     前記第1の光学異方性層の波長550nmにおける位相差が、前記第2の光学異方性層の位相差の2倍±50nmである請求項6または7に記載の位相差板。
  9.  請求項8に記載の位相差板と、偏光膜とを有する円偏光板であって、
     前記偏光膜が、前記位相差板における前記透明支持体の前記第1の光学異方性層が設けられた側とは反対側の表面に設けられ、
     前記偏光膜の吸収軸と、前記第1の光学異方性層の遅相軸とのなす角が、15°または75°である円偏光板。
  10.  請求項5~8のいずれか1項に記載の位相差板、または、請求項6に記載の円偏光板を有する画像表示装置。
  11.  位相差板の製造方法であって、
     透明支持体上に、請求項1~4のいずれか1項に記載の液晶組成物を用いて第1の光学異方性層を形成する第1光学異方性層形成工程と、
     前記第1光学異方性層形成工程の後、配向膜を形成せず、液晶組成物を用いて第2の光学異方性層を形成する第2光学異方性層形成工程とを有する、位相差板の作製方法。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002373A (ja) * 2002-04-17 2004-01-08 Chisso Corp マレイミド誘導体およびその重合体
JP2004238431A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、それを用いた位相差板、円偏光板、及び画像表示装置
JP2004277525A (ja) * 2003-03-14 2004-10-07 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、それを用いた位相差板、偏光板および画像表示装置
JP2009096955A (ja) * 2007-10-19 2009-05-07 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、偏光板、液晶表示装置
JP2009193046A (ja) * 2007-09-27 2009-08-27 Fujifilm Corp 光学補償フィルム、偏光板、及び液晶表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002373A (ja) * 2002-04-17 2004-01-08 Chisso Corp マレイミド誘導体およびその重合体
JP2004238431A (ja) * 2003-02-04 2004-08-26 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、それを用いた位相差板、円偏光板、及び画像表示装置
JP2004277525A (ja) * 2003-03-14 2004-10-07 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶組成物、それを用いた位相差板、偏光板および画像表示装置
JP2009193046A (ja) * 2007-09-27 2009-08-27 Fujifilm Corp 光学補償フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JP2009096955A (ja) * 2007-10-19 2009-05-07 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、偏光板、液晶表示装置

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