WO2013047020A1 - アミド化合物の結晶化を制御する方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体、及びその二次加工成形品 - Google Patents

アミド化合物の結晶化を制御する方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体、及びその二次加工成形品 Download PDF

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WO
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carbon atoms
general formula
amide compound
resin molded
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PCT/JP2012/071150
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陽平 内山
宮崎　謙一
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新日本理化株式会社
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    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polypropylene resin molded body including a method for suppressing the enlargement (enlargement) of acicular crystals of an amide compound when molding a polypropylene resin composition, and a polypropylene resin obtained by the production method.
  • the present invention relates to a resin molded body and a secondary processed molded product thereof.
  • Polypropylene resins have crystal forms such as ⁇ crystals and ⁇ crystals, but ⁇ crystals can be preferentially generated by blending specific crystallization conditions and ⁇ crystal nucleating agents.
  • ⁇ crystals have significantly different thermal and mechanical properties than normal ⁇ crystals, and by preferentially expressing ⁇ crystals, various physical properties such as heat resistance and impact resistance can be improved.
  • As a method of forming ⁇ crystals there is a method of molding under a thermal gradient, but it is known that more ⁇ crystals can be efficiently formed by adding a certain amide compound (Patent Document). 1-5).
  • the amide compound when the amide compound is blended with a polypropylene resin as a ⁇ crystal nucleating agent, the amide compound dissolved in the polypropylene resin is recrystallized, so that the recrystallization progresses too much and the crystal becomes too large (hypertrophy). ).
  • Such enlarging crystals of the amide compound may cause problems such as clogging of the filter during extrusion, generation of fish eyes in the obtained film, and further, the crystals that become enormous may be the cause of the impact of the molded body. There are problems such as a decrease in strength.
  • the present invention relates to a method for suppressing the enlargement (enlargement) of a crystal in molding a polypropylene resin composition in a system containing acicular crystals of an amide compound present in a polypropylene resin. It aims at providing the manufacturing method of the polypropylene-type resin molding to contain, the polypropylene-type resin molding obtained by this manufacturing method, and its secondary fabrication molded article.
  • the inventors of the present invention have made the crystals acicular, that is, when the amide compound dissolved in the molten polypropylene-based resin is crystallized. It was confirmed that the mechanical properties and thermal properties of the obtained molded body were further improved by promoting the crystal growth in the longitudinal direction. Also, when molding a polypropylene resin composition, acicular crystals grow laterally by melting and recrystallization of the amide compound, that is, the crystal is enlarged (enlarged), resulting in clogging of the extruder filter.
  • the present inventors mold a polypropylene resin composition in a system containing needle crystals of a blended amide compound when producing a polypropylene molded body having excellent characteristics by adding an amide compound.
  • the present invention relates to the following system in which the needle-like crystals of the amide compound in the polypropylene-based resin are promoted, and when the polypropylene-based resin composition is molded, the needle-like crystals are enlarged (enlarged). ), A method for producing a polypropylene resin molded product, a polypropylene resin molded product obtained by the production method, and a secondary processed molded product thereof are provided.
  • a polypropylene resin comprising a step of molding a molten polypropylene resin composition in which needle crystals of at least one amide compound represented by the following general formula (1) are present in a molten polypropylene resin
  • a method for producing a molded body comprising: In the molten polypropylene resin composition, the amide compound and at least one fatty acid calcium salt selected from the group consisting of saturated or unsaturated fatty acid calcium salts having 22 to 32 carbon atoms coexist.
  • a method for producing a polypropylene resin molded product comprising a step of molding a molten polypropylene resin composition in which needle crystals of at least one amide compound represented by the following general formula (1) are present in a molten polypropylene resin
  • a method for producing a molded body comprising: In the molten polypropylene resin composition, the amide compound and at least one fatty acid calcium salt selected from the group consisting of saturated or unsaturated fatty acid calcium salts having 22 to 32 carbon atom
  • R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 4 to 28 carbon atoms, or carbon Represents an aromatic dicarboxylic acid residue having a number of 6 to 28, and R 2 and R 3 are the same or different and are each a cycloalkyl group having a carbon number of 3 to 18, each represented by the following general formula (a) or general formula (b): Represents a group represented by general formula (c) or general formula (d)
  • R 4 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, or a phenyl group; 5 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 represents a carbon number.
  • 1-4 represents a linear or branched alkylene group).
  • (Item 2) The method for producing a polypropylene resin molded article according to (Item 1), wherein the fatty acid calcium salt is contained in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
  • a polypropylene resin composition containing acicular crystals of an amide compound is heated (i) a polypropylene resin composition containing a polypropylene resin and an amide compound, and the amide compound is added to the molten polypropylene resin.
  • a composition obtained by a production method comprising: a step of dissolving; and (ii) a step of cooling the molten polypropylene resin composition obtained in the step (i) to precipitate acicular crystals of an amide compound
  • the melting temperature range in the step of molding the polypropylene resin composition is T 1 + 10 ° C. to T 2 -10 ° C.
  • T 1 represents the melting point of the polypropylene resin
  • T 2 represents an amide compound in the polypropylene resin. Represents the temperature at which the material dissolves
  • a fatty acid calcium salt is blended with the polypropylene resin composition
  • R 1 is a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 1 to 12 carbon atoms, or a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 6 to 10 carbon atoms. Or an aromatic dicarboxylic acid residue having 6 to 20 carbon atoms, wherein R 2 and R 3 are the same or different and are each a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or a general formula (a) or a general formula (b) A method for producing a polypropylene resin molded article according to any one of (Item 1) to (Item 3), which represents a group represented by Formula (c) or Formula (d).
  • R 1 is a saturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 4 to 8 carbon atoms, a saturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 6 to 8 carbon atoms, or a carbon atom having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 1 represents the general formula (e) or the general formula (f).
  • R 2 and R 3 are the same or different and each is a cyclohexyl group optionally substituted with one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms ( Item 6.
  • (Claim 9) The polypropylene resin molded article according to any one of (Claim 1) to (Claim 8), wherein the melt flow rate of the polypropylene resin at 230 ° C. and a load of 2160 g is 0.5 to 40 g / 10 minutes. Production method.
  • a method for suppressing the enlargement of needle-like crystals of at least one amide compound represented by the following general formula (1) present in a molten polypropylene resin In the molten polypropylene resin composition, an amide compound and at least one fatty acid calcium salt selected from the group consisting of saturated and unsaturated fatty acid calcium salts having 22 to 32 carbon atoms are present in a coexisting state. Feature method.
  • R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 4 to 28 carbon atoms, or a carbon number.
  • R 2 and R 3 are the same or different and each represents a cycloalkyl group having 3 to 18 carbon atoms, the following general formula (a), general formula (b), Represents a group represented by formula (c) or formula (d)
  • R 4 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, or a phenyl group; 5 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 represents a carbon number.
  • R 1 is a C 1-12 saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue, a C 6-10 saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue.
  • R 1 is a saturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 4 to 8 carbon atoms, a saturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 6 to 8 carbon atoms, or a carbon atom having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 1 represents the general formula (e) or the general formula (f).
  • R 2 and R 3 are the same or different and each is a cyclohexyl group optionally substituted with one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms ( Item 10. The method according to any one of Items 10 to 12.
  • (Item 16) At least one selected from the group consisting of a polypropylene resin, at least one amide compound represented by the following general formula (1), and a saturated or unsaturated fatty acid calcium salt having 22 to 32 carbon atoms. Heating a polypropylene resin composition containing a seed fatty acid calcium salt and dissolving an amide compound in the molten polypropylene resin; (Ii) a step of cooling the molten polypropylene resin composition obtained in the step (i) to precipitate acicular crystals of an amide compound, and (iii) the amide obtained in the step (ii) T 1 + 10 ° C. to T 2 ⁇ 10 ° C.
  • T 1 represents the melting point of the polypropylene resin
  • T 2 represents the amide compound in the polypropylene resin.
  • R 1 is General Formula (e) or General Formula (f)
  • R 2 and R 3 are the same or different and each represents a cyclohexyl group optionally substituted with one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms]
  • (Item 19) A secondary processed molded product obtained by further molding the polypropylene resin molded product according to any one of (Item 16) to (Item 18).
  • the crystal of the amide compound dissolved in the molten polypropylene resin when the crystal of the amide compound dissolved in the molten polypropylene resin is precipitated, by coexisting the fatty acid calcium salt, the crystal becomes acicular, that is, in the longitudinal direction.
  • the crystal growth in the lateral direction of the needle-like crystal by melting and recrystallization of the amide compound, that is, the enlargement of the crystal (enlargement) is further promoted when the polypropylene resin composition is molded. Can be suppressed.
  • the obtained molded product is not only excellent in rigidity and heat resistance, but also improved in impact resistance.
  • productivity reduction due to filter clogging at the time of extrusion is eliminated, problems such as the occurrence of fish eyes in the obtained molded product are solved, and there is a great concern about the quality deterioration of the obtained polypropylene resin molded product To drop.
  • the secondary workability when producing a stretched film such as a porous film or a thermoformed product from the molded body can be greatly improved.
  • ⁇ Polypropylene resin composition> in order to manufacture a polypropylene-type resin composition, as long as a desired resin composition is obtained, it is not specifically limited, A manufacturing method well-known in the said technical field can be used. For example, it is manufactured by mixing a polypropylene resin (powder or flake) described later, an amide compound and a fatty acid calcium salt, and other additives as necessary.
  • the polypropylene resin used in the present invention is a polymer having propylene as a main component, and specifically includes a propylene homopolymer and a random or block propylene copolymer mainly composed of propylene. it can.
  • the propylene copolymer for example, a random copolymer or block copolymer of propylene and a comonomer and having propylene as a main component can be exemplified.
  • the comonomer include 1-alkenes other than propylene (ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methylpentene, etc.) and other comonomers such as styrene, maleic anhydride, (meth) Acrylic acid etc. can be illustrated.
  • the copolymer may be a propylene-ethylene multi-component copolymer. For example, in addition to propylene and ethylene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 1,4- Examples include copolymers containing hexadiene and the like.
  • the propylene content in the copolymer is preferably about 70 to 99% by weight, particularly about 80 to 98% by weight.
  • propylene-ethylene copolymers are preferred.
  • the propylene-ethylene copolymer is preferably a copolymer having an ethylene content of about 1 to 30% by weight, particularly about 2 to 20% by weight.
  • the “ethylene content” means the ethylene content (content of the structural portion derived from ethylene) contained in the propylene-ethylene copolymer.
  • the ethylene content can be generally measured by an infrared spectrum method (J. Polym. Sci., 7, 203 (1964)).
  • the polypropylene resin may be used as a polymer blend containing a small amount of thermoplastic resin such as high density polyethylene, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, and the like.
  • the content of the polypropylene resin in these polymer blends is preferably about 70 to 99% by weight, particularly about 80 to 98% by weight in the resin.
  • the melt flow rate (abbreviated as “MFR”) of these polypropylene resins is recommended to be about 0.5 to 60 g / 10 minutes, preferably about 2 to 30 g / 10 minutes.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR of the polymer blend is recommended to be about 0.5 to 60 g / 10 minutes, preferably about 2 to 30 g / 10 minutes.
  • said MFR is a numerical value in load 2160g and 230 degreeC.
  • the MFR of the polypropylene resin used in the present invention affects the mechanical properties such as rigidity and impact resistance of the obtained molded body.
  • the MFR of a polypropylene resin increases, the air permeability of the film made porous by stretching improves, but the strength of the stretched film itself generally decreases.
  • molding is seen.
  • the MFR is lowered, the stretchability at the time of molding and the strength of the obtained film are improved, but for example, in the case of a porous film, the air permeability tends to decrease.
  • the MFR of the polypropylene resin is as described above. It is preferably about 0.5 to 40 g / 10 minutes.
  • the amide compound used in the present invention is exemplified by an amide compound represented by the following general formula (1).
  • the amide compound is frequently used as a ⁇ crystal nucleating agent.
  • R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue having 4 to 28 carbon atoms, or a carbon number. It represents 6 to 28 aromatic dicarboxylic acid residues.
  • R 2 and R 3 are the same or different and are each represented by a cycloalkyl group having 3 to 18 carbon atoms, the following general formula (a), general formula (b), general formula (c), or general formula (d). Represents group
  • R 4 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, or a phenyl group; 5 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 6 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 represents a carbon number.
  • 1-4 represents a linear or branched alkylene group).
  • the saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue, saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue or aromatic dicarboxylic acid residue represented by R 1 is: A group obtained by removing two carboxyl groups from the corresponding dicarboxylic acid.
  • the saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue, saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid residue or aromatic dicarboxylic acid residue represented by R 1 The number of carbons means the number of carbons as a dicarboxylic acid residue (that is, the number of carbons of dicarboxylic acid minus two carbons).
  • the amide compound represented by the general formula (1) is represented by the general formula (1a)
  • R 8 has the same meaning as R 1 in the general formula (1).
  • R 9 has the same meaning as R 2 and R 3 in formula (1).
  • It can be easily prepared by amidating one or two alicyclic or aromatic monoamines represented by:
  • the amide compound according to the present invention is known or can be produced according to a known method.
  • it can be produced by carrying out an amidation reaction using a dicarboxylic acid and a monoamine as raw materials according to the descriptions in JP-A-5-310665 and JP-A-7-188246. It can also be produced by subjecting a reactive derivative such as an acid anhydride or chloride of these dicarboxylic acids or an ester compound of the dicarboxylic acid and a lower alcohol having about 1 to 4 carbon atoms to amidation.
  • the amide compound produced according to a known method may contain some impurities, but 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, and particularly preferably 97% by weight or more is recommended. Examples of the impurities include partially amidated products derived from reaction intermediates or unreacted materials, imide compounds derived from side reaction products, and the like.
  • aliphatic dicarboxylic acid examples include saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 26 carbon atoms, preferably about 3 to 14 carbon atoms, and more specifically malonic acid, diphenylmalonic acid, succinic acid, phenyl Succinic acid, diphenyl succinic acid, glutaric acid, 3,3-dimethyl glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, 1 , 18-octadecanedioic acid.
  • alicyclic dicarboxylic acid examples include alicyclic dicarboxylic acids having 6 to 30 carbon atoms, preferably about 8 to 12 carbon atoms, and more specifically 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
  • the acid examples include 1,4-cyclohexanediacetic acid.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include aromatic dicarboxylic acids having 8 to 30 carbon atoms, preferably about 8 to 22 carbon atoms. More specifically, p-phenylene diacetic acid, p-phenylene diethanoic acid, phthalic acid, 4-tert-butylphthalic acid, isophthalic acid, 5-tert-butylisophthalic acid, terephthalic acid, 1,8-naphthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid Acid, diphenic acid, 3,3′-biphenyldicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 4,4′-binaphthyldicarboxylic acid, bis (3-carboxyphenyl) methane, bis (4-carboxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-carboxyphenyl) propane,
  • alicyclic monoamines examples include cycloalkylamines having 3 to 18 carbon atoms, general formula (2)
  • R 1 is preferably a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid residue having about 1 to 12 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic ring having about 6 to 10 carbon atoms.
  • R 1 is a saturated aliphatic dicarboxylic acid residue having about 4 to 8 carbon atoms, a saturated alicyclic dicarboxylic acid residue having about 6 to 8 carbon atoms, or an aromatic dicarboxylic acid residue having about 6 to 20 carbon atoms.
  • R 2 and R 3 are a cyclohexyl group or a phenyl group which may be substituted with one alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms. More preferably, R 1 is an aromatic dicarboxylic acid residue having about 6 to 20 carbon atoms, and R 2 and R 3 may be substituted with one alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms. It is a group.
  • R 1 is an aromatic dicarboxylic acid residue represented by the following general formula (e) or general formula (f), and R 2 and R 3 are one alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms. It is recommended that it be an optionally substituted cyclohexyl group.
  • preferred compounds include adipic acid dianilide, terephthalic acid di (cyclohexylamide), terephthalic acid di (2-methylcyclohexylamide), and N, N′-dicyclohexyl-2.
  • the maximum particle size of the amide compound used in the present invention is 20 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less. If the maximum particle size exceeds 20 ⁇ m, the amide compound may not be completely dissolved when the polypropylene resin composition is produced, and undissolved residue may be generated. The unmelted unmelted amide compound causes enlarging (enlargement) of crystals in the next molding process, resulting in reduced impact strength of the obtained molded product, and also fracture during secondary processing. .
  • the maximum particle size refers to the particle size when measured by a method based on the laser diffraction method.
  • the fatty acid calcium salt used in the present invention is a saturated or unsaturated fatty acid calcium salt having 22 to 32 carbon atoms.
  • saturated fatty acid calcium salt having 22 to 32 carbon atoms include behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, carbocelic acid, montanic acid, melissic acid, and racemic acid.
  • Examples of the unsaturated fatty acid calcium salt having 22 to 32 carbon atoms include erucic acid, docosadienoic acid, adrenic acid, ozbond acid, sardine acid, nervonic acid, tetracosapentaenoic acid, docosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, herring An acid etc. are mentioned.
  • saturated fatty acid calcium salts having about 22 to 28 carbon atoms are preferred, and calcium salts of behenic acid and montanic acid are particularly preferred.
  • a fatty acid calcium salt having 21 or less carbon atoms such as general-purpose calcium stearate
  • an effect of accelerating the growth of acicular crystals of an amide compound in a molten polypropylene resin is recognized, and the acicular crystals exist.
  • the molded product of the polypropylene resin composition has improved mechanical properties (for example, rigidity) and heat resistance, and contributes to improvement of film properties such as air permeability of a stretched film which is a secondary processed molded product.
  • acicular crystals tend to grow laterally, that is, the crystal grows large (enlarges) due to melting and recrystallization of the amide compound.
  • the impact resistance of the molded product may not be stably exhibited, the filter of the extruder during the secondary processing may be clogged, or the obtained stretched film Stable physical properties may not be expressed. It has not been easy to develop a method for suppressing the enlargement of crystals, which is considered to be the cause.
  • the acicular crystals are formed in the lateral direction by melting and recrystallization of the amide compound. It is possible to suppress crystal growth, that is, enlargement (enlargement) of the crystal.
  • the amide compound dissolved in the molten polypropylene resin is crystallized, it can contribute to acicular crystallization, that is, promotion of crystal growth in the vertical direction.
  • a conventionally known modifier for polyolefin may be appropriately blended within a range that does not impair the effects of the present invention, depending on the purpose of use and its use.
  • an additive that inhibits the nucleating agent effect of the ⁇ crystal nucleating agent by the amide compound is preferably blended within a range that does not impair the nucleating agent effect.
  • polyolefin modifiers examples include various additives described in “Polyester Additives Manual” (May 2001) edited by the Sanitation Council for Polyolefins, and more specifically, Agents (metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, phenolic compounds, UV absorbers, etc.), surfactants (nonionic, anionic, amphoteric, cationic, etc.), lubricants (Aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, higher fatty acids having about 8 to 22 carbon atoms, aliphatic alcohols having about 8 to 18 carbon atoms, polyglycol, higher fatty acids having about 4 to 22 carbon atoms and 4 to 18 carbon atoms.
  • Agents metal compounds, epoxy compounds, nitrogen compounds, phosphorus compounds, sulfur compounds, phenolic compounds, UV absorbers, etc.
  • surfactants nonionic, anionic, amphoteric, cationic, etc.
  • lubricants Aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax,
  • organic nucleating agent examples include conventionally known nucleating agents for ⁇ -crystal polypropylene.
  • R 14 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having about 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, a benzyl group, a cyclohexyl group, or a carboxyl group, and a is an integer of about 0 to 12
  • A represents a group represented by the following general formula (g), general formula (h), general formula (i), general formula (j) or general formula (k).
  • R 15 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having about 1 to 12 carbon atoms or a halogen atom
  • x is an integer of about 1 to 4
  • y represents an integer of about 1 to 6.
  • R 15 of 2 or more may be the same or different.
  • Aromatic sulfonic acid compounds such as sodium benzenesulfonate and sodium naphthalenesulfonate, dicarboxylic acid diesters or tricarboxylic acid triesters, tetraoxaspiro compounds, imide carboxylic acid derivatives, phthalocyanine series such as phthalocyanine blue, quinacridone, quinacridone Examples thereof include quinacridone-based pigments such as quinones, and two-component systems composed of the organic dibasic acids and Group IIA metal oxides, hydroxides or salts of the periodic table.
  • the method for producing a polypropylene resin molded body of the present invention comprises a step of molding a molten polypropylene resin composition in which crystals of an amide compound are present in a molten polypropylene resin, and the process is performed in the molten polypropylene resin.
  • the molding is carried out in the state where the amide compound according to the invention and the fatty acid calcium salt coexist.
  • a secondary processed molded product is obtained by molding the obtained polypropylene-based resin molded body by a method adopted in the technical field. For example, when the molded body is used as a raw fabric sheet, a secondary processed molded article is obtained by subjecting the raw fabric sheet to thermoforming (for example, uniaxial stretching or simultaneous or sequential biaxial stretching).
  • Polypropylene resin (powder or flake), amide compound and fatty acid calcium salt, and other additives as necessary are mixed to obtain a dry blend.
  • a mixing method It mixes using well-known mixers, such as a Henschel mixer, a V blender, a super mixer, and a tumbler type.
  • the mixing temperature is usually about room temperature to about 100 ° C., and the mixing time is generally about 1 to 60 minutes, although it depends on the rotational speed of the apparatus.
  • the dry blend product is kneaded at a kneading temperature of about 180 to 330 ° C., preferably about 250 to 320 ° C. by a single or twin screw extruder, a tandem kneading extruder, etc. employed in the technical field, Pelletize. This pellet corresponds to a polypropylene resin composition.
  • the amide compound in the polypropylene resin composition is a needle crystal.
  • the method for obtaining a polypropylene resin composition containing an amide compound of acicular crystals include the following methods, but the method (II) is preferred because the shape of the acicular crystals can be controlled. In this case, the presence of a fatty acid calcium salt is more effective in controlling the shape of the needle crystal.
  • the blending amount of the amide compound of the present invention is preferably about 0.001 to 2 parts by weight, more preferably about 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
  • the ⁇ crystal content can be increased by setting the blending amount to 0.001 part by weight or more.
  • stretching, can be suppressed by setting to 2 weight part or less, for example is also recognized.
  • the amount of the fatty acid calcium salt of the present invention is preferably about 0.001 to 0.5 parts by weight, more preferably about 0.01 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
  • crystallization of the said amide compound in molten polypropylene resin is acquired is recognized.
  • the fatty acid calcium salt according to the present invention tends to be effective when added in a relatively small amount.
  • the amount of elution into the extraction solvent is small, the possibility of impairing the quality of the polypropylene resin molded product is small. It can be said.
  • the polypropylene resin molded body according to the present invention is an injection molding machine employed in the technical field, an extrusion molding machine equipped with a T die, and an inflation molding equipped with a circular die. It is manufactured through a molding process using a known molding machine such as a machine.
  • the polypropylene resin molded body according to the present invention can be directly produced by a molding machine without pelletizing the polypropylene resin composition.
  • a high-concentration additive compound for example, a high-concentration polypropylene-based resin (powder or flakes), an amide compound, a fatty acid calcium salt, and other additives as necessary
  • Injection molding machines and extruders directly without going through the pelletization process of unmixed raw materials that are blended with polypropylene resins (powder or flakes) and other additives as necessary It can also be manufactured by being melted and kneaded and extruded from a nozzle or T-die.
  • the amide compound at the time of molding the polypropylene resin molded body is a needle crystal.
  • the range of the melting temperature for the molten polypropylene resin composition is as follows: Preferably in the temperature range of (T 1 + 10 ° C.) to (T 2 ⁇ 10 ° C.), more preferably in the range of (T 1 + 15 ° C.) to (T 2 ⁇ 15 ° C.), in particular, (T 1 + 20 ° C.) to (T 2 -15 °C) degree is recommended.
  • T 1 represents the “melting point of the polypropylene resin”
  • T 2 represents the amide present in the polypropylene resin composition (a composition that matches the composition of the target polypropylene resin molding).
  • the temperature at which the compound completely dissolves is expressed as “dissolution temperature of amide compound”.
  • the relationship between the temperature ranges is (T 1 + 10 ° C.) ⁇ (T 2 ⁇ 10 ° C.), (T 1 + 15 ° C.) ⁇ (T 2 ⁇ 15 ° C.), or (T 1 + 20 ° C.) ⁇ (T 2 -15 °C) is established.
  • the melting temperature (resin temperature) in the molding step is about 190 to 260 ° C., preferably about 200 to 240 ° C., more preferably 200 to 200 ° C., although it depends on the type and amount of the amide compound.
  • the range is about 230 ° C.
  • the melting temperature within the recommended range, it may have a positive effect on the secondary processed molded product.
  • the occurrence of breakage in the stretching process during secondary processing can be suppressed predominately, and when a porous stretched film is formed, a decrease in air permeability can be suppressed predominately.
  • the mold temperature for injection molding or the like
  • a range of usually about 30 to 90 ° C, preferably about 40 to 80 ° C is recommended.
  • the rigidity and heat resistance of the obtained molded product is significantly improved. It is also advantageous in terms of productivity.
  • a similar mold temperature range is recommended.
  • the surface temperature (crystallization temperature) of the chill roll in the case of extrusion sheet forming is usually about 50 to 120 ° C., preferably about 70 to 110 ° C. is recommended.
  • it is preferably about 110 to 130 ° C, particularly preferably about 115 to 125 ° C.
  • the ⁇ crystal content of the polypropylene-based resin molded product is selected from a range that does not impair the effects of the present invention. Usually, in the case of an injection molded product, it is preferably about 20 to 70%, such as a stretched film. When used as a raw sheet, it is preferably about 60 to 90%, particularly about 70 to 85%.
  • the ⁇ crystal content was measured by differential scanning with a DSC apparatus (“Diamond DSC” manufactured by PerkinElmer Co., Ltd.) under a nitrogen atmosphere at a heating rate of 20 ° C./min. A calorimetric analysis is performed, and a value obtained from the heat of fusion of ⁇ crystal and ⁇ crystal of the DSC thermogram obtained at this time according to the following formula.
  • ⁇ crystal content (%) 100 ⁇ H ⁇ / (H ⁇ + H ⁇ ) [Wherein, H ⁇ represents the heat of fusion of the ⁇ crystal, and H ⁇ represents the heat of fusion of the ⁇ crystal. ].
  • the thickness when used as a raw sheet such as a stretched film may be appropriately selected according to the final product, and is usually about 50 to 2000 ⁇ m, preferably about 100 to 1000 ⁇ m, but is limited to this range.
  • the width of the raw sheet may be appropriately selected according to the final product, and is usually about 100 to 2000 mm, preferably about 100 to 1000 mm, but is not particularly limited to this range. .
  • thermoforming such as vacuum forming and pressure forming
  • uniaxial stretching such as simultaneous or sequential biaxial stretching
  • stretch forming such as simultaneous or sequential biaxial stretching
  • the polypropylene resin molded body (raw fabric sheet) is usually melt-kneaded using an extrusion molding machine equipped with a T-die, and the molten sheet extruded from the T-die is cooled and solidified on a chill roll at a predetermined temperature. Obtained.
  • the polypropylene-based resin molded body (raw fabric sheet) is then continuously guided to the longitudinal stretching roll and stretched in the longitudinal direction using the difference in rotational speed of the roll.
  • Such longitudinal stretching may be performed in several times using a plurality of stretching rolls.
  • the stretching temperature at that time that is, the roll surface temperature is about 60 to 140 ° C., preferably about 70 to 130 ° C., more preferably about 70 to 100 ° C., and the total longitudinal stretching ratio is about 3 to 8 times, preferably 3 to 5 times. Double is desirable.
  • the longitudinally stretched sheet or the longitudinally stretched sheet that has been subjected to the annealing treatment is led to a transverse stretching apparatus, and a stretching temperature of about 120 to 155 ° C., preferably about 125 to 150 ° C., a stretching ratio of about 3 to 10 times, preferably 5
  • the film is transversely stretched under the conditions of about 8 times and a transverse stretching strain rate of about 10 to 300% / sec, preferably about 20 to 200% / sec, more preferably about 40 to 150% / sec.
  • the transverse stretching strain speed is a speed obtained as a ratio Vt / Dt (or 100 Vt% / Dt) of the transverse stretching speed Vt to the width Dt of the longitudinally stretched sheet.
  • the stretching temperature By setting the stretching temperature to 120 ° C. or higher, breakage in the stretching process can be suppressed, and by setting the stretching temperature to 155 ° C. or lower, a decrease in air permeability can be suppressed. Moreover, the effect that productivity is not impaired is acquired by setting a draw ratio to 4 times or more, and a fracture
  • the polypropylene resin molded body according to the present invention is excellent in rigidity, heat resistance and impact resistance, and all are in the same fields as those in which conventionally known polypropylene resin molded bodies have been used. Can be used. Particularly, since the impact strength is high, it can be used as a molded product such as an automobile part, a mechanical optical part, a chemical industry part, or a home appliance part. Furthermore, the obtained molded body is excellent in secondary processability, and can be used for conventionally known secondary processing molding such as stretch molding, vacuum molding, pressure forming, etc., and conventionally known secondary processing molded products. It can be used in the field of Among them, a stretched film is not only excellent in mechanical properties but also excellent in air permeability and porosity in the field of porous films, and can be usefully used in applications of conventionally known porous films. .
  • porous film after the secondary processing can be used in the same field as the conventional porous film has been used.
  • breathable waterproof clothing such as simple rain gear, simple work clothes, sanitary products (for example, disposable diapers (disposable diapers, pants-type diapers, etc.), sanitary items such as sanitary napkins, absorbent articles such as incontinence pads, Sanitary goods such as bed sheets), building materials such as waterproof sheets, wallpaper, etc., various packaging materials such as dehumidifiers, oxygen absorbers, chemical warmers, synthetic paper, reflectors such as lighting and liquid crystal, filtration membranes and separation membranes, It can be used in fields such as batteries, battery separators used for electrolysis, medical materials and agricultural multi-sheets.
  • sanitary products for example, disposable diapers (disposable diapers, pants-type diapers, etc.), sanitary items such as sanitary napkins, absorbent articles such as incontinence pads, Sanitary goods such as bed sheets), building materials such as waterproof sheets, wallpaper, etc.
  • various packaging materials such as dehumidifiers, oxygen absorbers, chemical warmers, synthetic paper, reflectors such as lighting and
  • ⁇ crystal content, rigidity (flexural modulus), heat resistance (thermal deformation temperature), impact resistance (DuPont impact strength), evaluation method for suppressing crystal growth rate, screen during extrusion The mesh state, the appearance of the polypropylene-based resin molded body (raw fabric sheet), the Gurley permeability of the stretched film, and the porosity were determined by the following methods.
  • ⁇ crystal content A sample cut from a polypropylene resin molded product (injection molded product, raw fabric sheet) is subjected to differential scanning calorimetry using a DSC apparatus (“Diamond DSC” manufactured by PerkinElmer) at a temperature rising rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere. The DSC thermogram obtained at this time was obtained from the heat of fusion of the ⁇ and ⁇ crystals according to the following formula.
  • ⁇ crystal content (%) 100 ⁇ H ⁇ / (H ⁇ + H ⁇ ) [Wherein, H ⁇ represents the heat of fusion of the ⁇ crystal, and H ⁇ represents the heat of fusion of the ⁇ crystal. ].
  • Heat resistance heat distortion temperature (HDT)
  • JIS K 7207 the heat distortion temperature of the polypropylene resin molded body at a load of 4.6 kgf / cm 2 was measured. It shows that it is excellent in heat resistance, so that heat deformation temperature is high.
  • DuPont impact strength Using a DuPont impact tester (manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd.), the DuPont impact value was measured by a method according to JIS K 5400 (1990). As an evaluation sample, a 2 mm-thickness injection-molded polypropylene-based resin molded body was used 20 times under the conditions of a falling weight of 300 g and a hitting point tip size of 1/4 inch, and the average value thereof was calculated as a DuPont impact value ( J). The larger the value, the better the impact resistance.
  • the optical microscope has a field of view of 170 ⁇ m in length and 130 ⁇ m in width, and is allowed to stand on a hot stage set at the same temperature as the melting temperature for 1 hour and 2 hours, respectively.
  • the effect of suppressing the crystal growth rate was evaluated based on the difference between the number of crystals having a maximum amide compound crystal length of 10 ⁇ m or more and the number of crystals of 10 ⁇ m or more after 1 minute.
  • X Abnormalities in appearance such as coloring, fish eyes, white spots, craters, etc. are observed.
  • Gurley air permeability The measurement was performed according to JIS P-8117 (1998) using a densometer 4118 manufactured by Gurley. It shows that it is excellent in air permeability, so that this value is small.
  • Porosity (%) 100 ⁇ 100 (W / ⁇ ) / (L 2 ⁇ D) [Wherein ⁇ represents the density of the original sheet before stretching].
  • the obtained polypropylene resin composition was injected under conditions of an injection temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to obtain a polypropylene resin molded body (test piece) of the present invention.
  • the test specimens were measured for flexural modulus, thermal deformation temperature and Dupont impact strength, and the results are summarized in Table 1.
  • Example 2 Except that the injection temperature was changed to 240 ° C., the same operation as in Example 1 was performed to obtain a polypropylene resin molded body.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 3 Except that the mold temperature in the injection molding was changed to 80 ° C., the same operation as in Example 1 was performed to obtain a polypropylene resin molded body.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 4 A polypropylene resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of calcium behenate was changed to 0.1 parts by weight.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 5 Except having changed the compounding quantity of calcium behenate to 0.03 weight part, operation similar to Example 1 was performed and the polypropylene resin molding and the polypropylene resin molding were obtained.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 6 Except that the mold temperature in the injection molding was changed to 80 ° C., the same operation as in Example 5 was performed to obtain a polypropylene resin molded body.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 7 A polypropylene resin molded article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide was changed to 0.05 parts by weight.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 8 Except that the calcium behenate was replaced with calcium montanate, the same operation as in Example 1 was performed to obtain a polypropylene resin molded body.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • Example 9 Examples were used except that 0.2 parts by weight of 3,9-bis [4- (N-cyclohexylcarbamoyl) phenyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane was used as the amide compound. The same operation as 1 was performed to obtain a polypropylene resin molded body. The composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • MFR 30 g / 10 min (load 2160 g, temperature 230 ° C.), melting point: 168 ° C.) was used as the polypropylene resin.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • MFR 2 g / 10 min (load 2160 g, temperature 230 ° C.), melting point: 168 ° C.) was used as the polypropylene resin.
  • MFR 10 g / 10 min (load 2160 g, temperature 230 ° C.), melting point: 168 ° C.) was used as the polypropylene resin.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 1.
  • a resin temperature of 200 ° C. melt-extruded at a screw rotation speed of 20 rpm, and cooled and solidified with a chill roll having a surface temperature of 120 ° C. to obtain a polypropylene resin molded body (extruded sheet) having a thickness of 300 ⁇ m.
  • Table 2 summarizes the state of screen mesh during extrusion, appearance, ⁇ crystal content, and the effect of suppressing the crystal growth rate of the polypropylene resin molding.
  • the microscope picture at the time of evaluation (1 hour, 2 hours heating stationary) of the inhibitory effect of the crystal growth rate of a polypropylene resin molding is shown in FIG.1 and FIG.2.
  • Example 14 Except that the T-die extrusion temperature was changed to 240 ° C., the same operation as in Example 13 was performed to obtain a polypropylene resin molded body (extruded sheet).
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • Example 15 A polypropylene resin molded body (extruded sheet) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the amount of calcium behenate was changed to 0.1 parts by weight.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • Example 16> Except having changed the compounding quantity of calcium behenate to 0.03 weight part, operation similar to Example 13 was performed and the polypropylene resin molding (extruded sheet) was obtained.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • Example 17 A polypropylene resin molded article (extruded sheet) was obtained by performing the same operation as in Example 13 except that the amount of N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide was changed to 0.05 parts by weight. Obtained.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • Example 18 A polypropylene resin molded body (extruded sheet) was obtained in the same manner as in Example 13 except that calcium behenate was replaced with calcium montanate.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • Example 19 Implementation was carried out except that 0.2 parts by weight of 3,9-bis [4- (N-cyclohexylcarbamoyl) phenyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane was used as the amide compound. The same operation as in Example 13 was performed to obtain a polypropylene resin molded body (extruded sheet). The composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 2.
  • Example 22> Using the biaxial stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), the extruded sheet (raw sheet) obtained in Example 13 is stretched four times at 125 ° C. and a stretching rate of 53% / sec in the longitudinal direction. The film was continuously stretched 3 times in the transverse direction at 125 ° C. and a stretching rate of 53% / sec to obtain a white opaque porous polypropylene film (secondary processed molded article of the present invention). The thickness of the obtained film was 25 to 35 ⁇ m. Table 3 summarizes the composition, production conditions, and evaluation results.
  • Example 23 A white opaque porous polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 22 except that the T-die extrusion temperature was changed to 240 ° C.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 3.
  • Example 24 Implementation was carried out except that 0.2 parts by weight of 3,9-bis [4- (N-cyclohexylcarbamoyl) phenyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane was used as the amide compound. The same operation as in Example 22 was performed to obtain a white opaque porous polypropylene film. The composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 3.
  • Example 13 A white opaque porous polypropylene was prepared in the same manner as in Example 22 except that the fatty acid calcium salt was changed from calcium behenate to calcium stearate (trade name “Ca-St CP” manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.). A film was obtained.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 3.
  • Example 14 A white opaque porous polypropylene was prepared in the same manner as in Example 23 except that the fatty acid calcium salt was changed from calcium behenate to calcium stearate (product name “Ca-St CP” manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.). A film was obtained.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 3.
  • Example 15 A white opaque porous polypropylene was prepared in the same manner as in Example 24 except that the fatty acid calcium salt was changed from calcium behenate to calcium stearate (product name “Ca-St CP” manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.). A film was obtained.
  • the composition, production conditions, and results obtained are summarized in Table 3.
  • B 3,9-bis [4- (N-cyclohexylcarbamoyl) phenyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5 ]
  • the crystal growth rate of the amide compound in the molten polypropylene can be controlled.
  • it is possible to improve not only the rigidity and heat resistance of the obtained molded product but also impact resistance.
  • troubles during operation of the extruder due to filter clogging during extrusion are suppressed, long-term stable production is possible, and productivity reduction is greatly suppressed.
  • Problems such as the generation of fish eyes in the obtained extruded sheet are solved, and the concern about the quality deterioration of the obtained sheet is remarkably reduced.
  • secondary workability such as stretching when producing stretched films such as porous films and thermoformed products that are secondary processed molded products, it is industrially efficient. Can contribute to.

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Abstract

ポリプロピレン系樹脂中に存在するアミド化合物の針状結晶の結晶化を促進し、かつポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際の結晶の巨大化（肥大化）を抑制する方法、その方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、及び該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体及びその二次加工成形品を提供する。 溶融ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法であって、特定のアミド化合物の結晶が溶融状態のポリプロピレン系樹脂中に存在し、更に、前記溶融ポリプロピレン系樹脂中で、前記アミド化合物と、炭素数２２～３２の飽和及び不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩を共存させることを特徴とするポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法である。

Description

アミド化合物の結晶化を制御する方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体、及びその二次加工成形品
　本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際のアミド化合物の針状結晶の巨大化（肥大化）を抑制する方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体、及びその二次加工成形品に関する。
　ポリプロピレン系樹脂には、α晶やβ晶等の結晶形態が存在するが、特定の結晶化条件やβ晶核剤を配合することにより、β晶を優先的に生成させることができる。β晶は、通常のα晶に比べて熱的性質、力学的性質が大きく異なり、β晶を優先的に発現させることにより耐熱性、耐衝撃性等の様々な物性を向上させることができることが知られている。β晶を形成させる方法としては、熱勾配下で成形する方法もあるが、ある種のアミド化合物を加えることにより効率的により多くのβ晶を形成することができることが知られている(特許文献１～５)。
　しかしながら、前記アミド化合物をβ晶核剤として、ポリプロピレン系樹脂に配合した場合、ポリプロピレン系樹脂中に溶解したアミド化合物の再結晶化が生じるため、再結晶化が進み過ぎて結晶が巨大化（肥大化）することがある。このようなアミド化合物の結晶の巨大化は、押出時のフィルターの閉塞や、得られたフィルムのフィッシュアイの発生等の問題を起こしたり、更には巨大化した結晶がきっかけとなり、成形体の衝撃強度が低下する等の問題がある。
特開平５－２５５５５１号公報 特開平５－２６２９３６号公報 特開平５－３１０６６５号公報 特開平７－１８８２４６号公報 特開平８－１０００８８号公報
　本発明は、ポリプロピレン系樹脂中に存在するアミド化合物の針状結晶を含有する系において、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際におけるその結晶の巨大化（肥大化）を抑制する方法、その方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体、及びその二次加工成形品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、優れた特性を有するポリプロピレン系樹脂成形体を容易に得る方法を探索する過程で、溶融ポリプロピレン系樹脂中に溶解したアミド化合物の結晶析出に際し、その結晶の針状化、即ち縦方向への結晶成長を促進することにより、得られた成形体の機械的特性や熱的特性がより向上することを確認した。また、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際にアミド化合物の融解・再結晶化により針状結晶が横方向に結晶成長、即ち結晶の巨大化（肥大化）により、押出機のフィルター閉塞や得られたポリプロピレン系樹脂成形体の物性低下、二次加工性の低下、更には二次加工成形品の物性低下等の問題が生じる傾向があることを確認した。即ち、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際のアミド化合物の結晶の巨大化（肥大化）を抑制することが、優れた特性を有するポリプロピレン系樹脂成形体及びその二次加工成形品を得るためには肝要であることが判った。
　そこで、本発明者らは、アミド化合物を加えて優れた特性を有するポリプロピレン系成形体を製造するに際して、配合されたアミド化合物の針状結晶を含有する系において、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際にその針状結晶の巨大化（肥大化）を抑制する方法に関して、鋭意検討した結果、特定の炭素鎖長を有する脂肪酸カルシウム塩を共存させることにより、前記課題を満たすことができることを見出し、かかる知見に基づき本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、以下のポリプロピレン系樹脂中のアミド化合物の針状結晶の針状化が促進された系において、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際にその針状結晶の巨大化（肥大化）を抑制する方法を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法、該製造方法により得られるポリプロピレン系樹脂成形体及びその二次加工成形品を提供するものである。
　（項１）　下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物の針状結晶が溶融状態のポリプロピレン系樹脂中に存在する溶融ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法であって、
前記溶融ポリプロピレン系樹脂組成物中に、前記アミド化合物と、炭素数２２～３２の飽和又は不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩が共存していることを特徴とするポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４～２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式（ａ）～（ｄ）中、Ｒ４は水素原子、炭素数１～１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６～１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は炭素数１～１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）。］
　（項２）　脂肪酸カルシウム塩が、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．００１～０．５重量部含有する上記（項１）に記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項３）　アミド化合物の針状結晶を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が、（i）ポリプロピレン系樹脂及びアミド化合物を含むポリプロピレン系樹脂組成物を加熱し、溶融したポリプロピレン系樹脂中にアミド化合物を溶解させる工程、及び（ii）前記工程（i）で得られた溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物を冷却して、アミド化合物の針状結晶を析出させる工程を具備する製造方法で得られる組成物であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程における溶融温度の範囲が、Ｔ１＋１０℃～Ｔ２－１０℃（Ｔ１は、ポリプロピレン系樹脂の融点を表し、Ｔ２は、ポリプロピレン系樹脂にアミド化合物が溶解する温度を表す）の温度範囲であり、かつ、
前記工程（i）において、脂肪酸カルシウム塩をポリプロピレン系樹脂組成物に配合することを特徴とする上記（項１）又は（項２）に記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項４）　一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１～１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～１０の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す上記（項１）～（項３）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項５）　一般式（１）において、Ｒ１が炭素数４～８の飽和脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～８の飽和脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又はフェニル基である上記（項１）～（項４）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項６）　一般式（１）において、Ｒ１が、一般式（e）又は一般式（f）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
で表される芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である上記（項１）～（項５）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項７）　アミド化合物が、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドである上記（項１）～（項６）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項８）　前記溶融ポリプロピレン系樹脂中でアミド化合物と共存する脂肪酸カルシウム塩が、ベヘン酸カルシウムである上記（項１）～（項７）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項９）　ポリプロピレン系樹脂の２３０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが０．５～４０ｇ／１０分である上記（項１）～（項８）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
　（項１０）　溶融ポリプロピレン系樹脂中に存在する下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物の針状結晶の巨大化を抑制する方法であって、
溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物中で、アミド化合物と、炭素数２２～３２の飽和及び不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩を共存状態で存在させることを特徴とする方法。
　一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４～２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基又は炭素数６～２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式（ａ）～（ｄ）において、Ｒ４は水素原子、炭素数１～１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６～１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は炭素数１～１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）］
　（項１１）　一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数１～１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～１０の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す上記（項１０）に記載の方法。
　（項１２）　一般式（１）において、Ｒ１が炭素数４～８の飽和脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～８の飽和脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又はフェニル基である上記（項１０）又は（項１１）に記載の方法。
　（項１３）　一般式（１）において、Ｒ１が一般式（e）、又は一般式（f）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
で表される芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である上記（項１０）～（項１２）の何れかに記載の方法。
　（項１４）　アミド化合物が、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドである上記（項１０）～（項１３）の何れかに記載の方法。
　（項１５）　脂肪酸カルシウム塩がベヘン酸カルシウムである、上記（項１０）～（項１４）の何れかに記載の方法。
　（項１６）　（i）ポリプロピレン系樹脂、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物及び炭素数２２～３２の飽和又は不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩を含むポリプロピレン系樹脂組成物を加熱し、溶融したポリプロピレン系樹脂中にアミド化合物を溶解させる工程、
（ii）前記工程（i）で得られた溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物を冷却して、アミド化合物の針状結晶を析出させる工程、及び
（iii）前記工程（ii）で得られたアミド化合物の針状結晶を析出させたポリプロピレン系樹脂組成物を、Ｔ１＋１０℃～Ｔ２－１０℃（Ｔ１は、ポリプロピレン系樹脂の融点を表し、Ｔ２は、ポリプロピレン系樹脂にアミド化合物が溶解する温度を表す）の温度範囲で溶融させ、成形する工程
を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法により得られる、ポリプロピレン系樹脂成形体であって、
ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、アミド化合物を０．００１～２重量部、脂肪酸カルシウム塩を０．００１～０．５重量部含有するポリプロピレン系樹脂成形体。
　一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
［式（１）中、Ｒ１は一般式（e）、又は一般式（f）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
で表される芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基を表す］
　（項１７）　アミド化合物が、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドである上記（項１６）に記載のポリプロピレン系樹脂成形体。
　（項１８）　脂肪酸カルシウム塩がベヘン酸カルシウムである、上記（項１６）又は（項１７）に記載のポリプロピレン系樹脂成形体。
　（項１９）　上記（項１６）～（項１８）の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体を、更に成形することによって得られる二次加工成形品。
　上記（項１）又は（項２）に記載の発明によれば、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際の溶融ポリプロピレン系樹脂中に存在するアミド化合物の針状結晶の巨大化（肥大化）を抑制することができる。
　また、（項３）に記載の発明によれば、溶融ポリプロピレン系樹脂中に溶解したアミド化合物の結晶を析出させるに際して、脂肪酸カルシウム塩を共存させることにより、その結晶の針状化、即ち縦方向への結晶成長が促進され、更にポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際に、アミド化合物の融解・再結晶化による針状結晶の横方向への結晶成長、即ち結晶の巨大化（肥大化）を抑制することができる。
　その結果、得られた成形品は、剛性及び耐熱性において優れるだけでなく、耐衝撃性においても向上する。また、押出時のフィルター目詰まりによる生産性の低下がなくなり、得られた成形体の中でのフィッシュアイ発生等の問題が解消され、得られたポリプロピレン系樹脂成形体の品質低下の懸念が大幅に低下する。更に、その成形体から多孔性フィルム等の延伸フィルムや熱成形品を生産する際の二次加工性も大きく改善することが可能である。
ポリオレフィン系樹脂成形体（実施例１３）の、結晶成長速度の抑制効果の評価（１時間加熱静置）時の顕微鏡写真である。 ポリオレフィン系樹脂成形体（実施例１３）の、結晶成長速度の抑制効果の評価（２時間加熱静置）時の顕微鏡写真である。 ポリオレフィン系樹脂成形体（比較例８）の、結晶成長速度の抑制効果の評価（１時間加熱静置）時の顕微鏡写真である。 ポリオレフィン系樹脂成形体（比較例８）の、結晶成長速度の抑制効果の評価（２時間加熱静置）時の顕微鏡写真である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞
　本発明において、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造するには、所望の樹脂組成物が得られる限り、特に限定されることなく、当該技術分野で公知の製造方法を用いることができる。例えば、後述のポリプロピレン系樹脂（粉末又はフレーク）、アミド化合物及び脂肪酸カルシウム塩、並びに必要に応じて他の添加剤を混合することにより製造される。
　＜ポリプロピレン系樹脂＞
　本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンを主要な構成成分とする重合体であって、具体的には、プロピレンホモポリマー、プロピレンを主体とするランダム又はブロックプロピレン共重合体を挙げることができる。
　該プロピレン共重合体としては、例えば、プロピレンとコモノマーとのランダム共重合体又はブロック共重合体であって、プロピレンを主成分とするものが例示できる。該コモノマーとしては、プロピレン以外の１－アルケン（エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチルペンテン等）の他、他のコモノマー、例えば、スチレン、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等を例示できる。また、該共重合体は、プロピレン－エチレン多元共重合体であってもよく、例えば、プロピレン、エチレンに加えて、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン等を含む共重合体等が例示される。
　上記共重合体におけるプロピレンの含有量は、７０～９９重量％程度、特に８０～９８重量％程度であることが好ましい。また、プロピレンを主体とする共重合体のなかでも、プロピレン－エチレン共重合体が好ましい。プロピレン－エチレン共重合体としては、エチレンコンテントが１～３０重量％程度、特に２～２０重量％程度の共重合体が好ましい。
　本明細書において、上記「エチレンコンテント」とは、プロピレン－エチレンコポリマーに含まれているエチレン含有量（エチレン由来の構造部分の含有量）を意味する。上記エチレンコンテントは、一般的に赤外線スペクトル法（J.Polym.Sci.,7,203(1964)）により測定することができる。
　また、上記ポリプロピレン系樹脂は、他に少量の熱可塑性樹脂、例えば、高密度ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１等を含んでいるポリマーブレンドとして使用してもよい。これらポリマーブレンドにおけるポリプロピレン系樹脂の含有割合は、樹脂中、７０～９９重量％程度、特に８０～９８重量％程度であることが好ましい。
　これらのポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（「ＭＦＲ」と略記する。ＪＩＳ　Ｋ－７２１０（１９９９））としては、０．５～６０ｇ／１０分程度、好ましくは２～３０ｇ／１０分程度が推奨される。射出成形品の場合は、５～６０ｇ／１０分程度、好ましくは１０～３０ｇ／１０分程度が推奨される。また、延伸フィルムの場合は、０．５～４０ｇ／１０分程度、好ましくは２～１５ｇ／１０分程度が推奨される。上記ポリマーブレンドのＭＦＲも同様に、０．５～６０ｇ／１０分程度、好ましくは２～３０ｇ／１０分程度が推奨される。なお、上記のＭＦＲは、荷重２１６０ｇ、２３０℃における数値である。
　本発明において用いられるポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、得られた成形体の剛性、耐衝撃性との機械的特性に影響することが確認されている。例えば、ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲが高くなると、延伸により多孔化したフィルムの透気性は向上するが、全般に延伸フィルムそのものの強度は低下する。また、二次加工時の延伸性が低下し、成形時に破断し易くなる傾向が見られる。一方、ＭＦＲが低くなると、成形時の延伸性や得られるフィルムの強度は改善されるが、例えば多孔性フィルムの場合、透気性は低下する傾向が見られる。
　従って、延伸フィルムの場合は、フィルム製造時の破断を防止しつつ、また、多孔性フィルムである場合には、十分な透気性を得る観点から、ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、上記のように、０．５～４０ｇ／１０分程度であることが好ましい。
　＜アミド化合物＞
　本発明に用いられるアミド化合物は、下記一般式（１）で示されるアミド化合物が例示される。前記アミド化合物は、β晶核剤として多用される。
一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４～２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基又は炭素数６～２８の芳香族ジカルボン酸残基を表す。Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式（ａ）～（ｄ）中、Ｒ４は水素原子、炭素数１～１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６～１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は炭素数１～１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）。］
　本明細書及び特許請求の範囲において、Ｒ１で表される飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基又は芳香族ジカルボン酸残基とは、対応するジカルボン酸から２つのカルボキシル基を除いて得られる基を指す。
　また、本明細書及び特許請求の範囲において、Ｒ１で表される飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基又は芳香族ジカルボン酸残基の炭素数とは、ジカルボン酸残基としての炭素数（即ち、ジカルボン酸の炭素数から２個の炭素数を引いたもの）を意味する。
　一般式（１）で示されるアミド化合物は、一般式（１ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
［式中、Ｒ８は前記一般式（１）におけるＲ１と同義である。］
で表される脂肪族、脂環族、又は芳香族のジカルボン酸と一般式（１ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
［式中、Ｒ９は前記一般式（１）におけるＲ２及びＲ３と同義である。］
で表される１種若しくは２種の脂環族又は芳香族のモノアミンをアミド化することにより容易に調製することができる。
　本発明に係るアミド化合物は、公知であるか又は公知の方法に従い製造できる。例えば、特開平５－３１０６６５号公報や特開平７－１８８２４６号公報の記載に従って、ジカルボン酸とモノアミンを原料にアミド化反応を行うことにより製造できる。また、これらのジカルボン酸の酸無水物、塩化物、該ジカルボン酸と炭素数１～４程度の低級アルコールとのエステル化合物等の反応性誘導体をアミド化に供することによっても製造できる。公知の方法に従い製造されたアミド化合物は、若干不純物を含むものであってもよいものの、好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９７重量％以上が推奨される。不純物としては、反応中間体又は未反応物由来の部分アミド化物、副反応物由来のイミド化合物等が例示される。
　脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数３～２６、好ましくは３～１４程度の飽和又は不飽和の脂肪族ジカルボン酸が例示され、より具体的には、マロン酸、ジフェニルマロン酸、コハク酸、フェニルコハク酸、ジフェニルコハク酸、グルタル酸、３，３－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２－ドデカン二酸、１，１４－テトラデカン二酸、１，１８－オクタデカン二酸が例示される。脂環族ジカルボン酸としては、炭素数６～３０、好ましくは８～１２程度の脂環族ジカルボン酸が例示され、より具体的には、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジ酢酸が例示される。
　芳香族ジカルボン酸としては、炭素数８～３０、好ましくは８～２２程度の芳香族ジカルボン酸が例示され、より具体的には、ｐ－フェニレンジ酢酸、ｐ－フェニレンジエタン酸、フタル酸、４－ｔｅｒｔ－ブチルフタル酸、イソフタル酸、５－ｔｅｒｔ－ブチルイソフタル酸、テレフタル酸、１，８－ナフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、３，３’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビナフチルジカルボン酸、ビス（３－カルボキシフェニル）メタン、ビス（４－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、３，３’－スルホニルジ安息香酸、４，４’－スルホニルジ安息香酸、３，３’－オキシジ安息香酸、４，４’－オキシジ安息香酸、３，３’－カルボニルジ安息香酸、４，４’－カルボニルジ安息香酸、３，３’－チオジ安息香酸、４，４’－チオジ安息香酸、４，４’－（ｐ－フェニレンジオキシ）ジ安息香酸、４，４’－イソフタロイルジ安息香酸、４，４’－テレフタロイルジ安息香酸、ジチオサリチル酸、３，９－ビス（ｐ－カルボキシフェニル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９－ビス（ｍ－カルボキシフェニル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９－ビス（ｏ－カルボキシフェニル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等の芳香族ジカルボン酸が例示される。
　脂環族モノアミンとしては、炭素数３～１８のシクロアルキルアミン、一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
［式中、Ｒ１０は前記一般式（ｂ）におけるＲ５と同義である。］
で表される化合物、又は一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
［式中、Ｒ１１は前記一般式（ｄ）におけるＲ７と同義である。］
で表される化合物が例示される。
　より具体的には、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２－メチルシクロヘキシルアミン、３－メチルシクロヘキシルアミン、４－メチルシクロヘキシルアミン、２－エチルシクロヘキシルアミン、４－エチルシクロヘキシルアミン、２－プロピルシクロヘキシルアミン、２－イソプロピルシクロヘキシルアミン、４－プロピルシクロヘキシルアミン、４－イソプロピルシクロヘキシルアミン、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアミン、４－ｎ－ブチルシクロヘキシルアミン、４－イソブチルシクロヘキシルアミン、４－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキシルアミン、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアミン、４－ｎ－アミルシクロヘキシルアミン、４－イソアミルシクロヘキシルアミン、４－ｓｅｃ－アミルシクロヘキシルアミン、４－ｔｅｒｔ－アミルシクロヘキシルアミン、４－ヘキシルシクロヘキシルアミン、４－ヘプチルシクロヘキシルアミン、４－オクチルシクロヘキシルアミン、４－ノニルシクロヘキシルアミン、４－デシルシクロヘキシルアミン、４－ウンデシルシクロヘキシルアミン、４－ドデシルシクロヘキシルアミン、４－シクロヘキシルシクロヘキシルアミン、４－フェニルシクロヘキシルアミン、シクロヘプチルアミン、シクロドデシルアミン、シクロヘキシルメチルアミン、α－シクロヘキシルエチルアミン、β－シクロヘキシルエチルアミン、α－シクロヘキシルプロピルアミン、β－シクロヘキシルプロピルアミン、γ－シクロヘキシルプロピルアミンが例示される。
　芳香族モノアミンとしては、一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
［式中、Ｒ１２は前記一般式（ａ）におけるＲ４と同義である。］
で表される化合物、又は一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
［式中、Ｒ１３は前記一般式（ｃ）におけるＲ６と同義である。］
で表される化合物が例示される。
　より具体的には、アニリン、ｏ－トルイジン、ｍ－トルイジン、ｐ－トルイジン、ｏ－エチルアニリン、ｐ－エチルアニリン、ｏ－プロピルアニリン、ｍ－プロピルアニリン、ｐ－プロピルアニリン、ｏ－クミジン、ｍ－クミジン、ｐ－クミジン、ｏ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン、ｐ－ｎ－ブチルアニリン、ｐ－イソブチルアニリン、ｐ－ｓｅｃ－ブチルアニリン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリン、ｐ－ｎ－アミルアニリン、ｐ－イソアミルアニリン、ｐ－ｓｅｃ－アミルアニリン、ｐ－ｔｅｒｔ－アミルアニリン、ｐ－ヘキシルアニリン、ｐ－ヘプチルアニリン、ｐ－オクチルアニリン、ｐ－ノニルアニリン、ｐ－デシルアニリン、ｐ－ウンデシルアニリン、ｐ－ドデシルアニリン、ｐ－シクロヘキシルアニリン、ｏ－アミノジフェニル、ｍ－アミノジフェニル、ｐ－アミノジフェニル、ベンジルアミン、α－フェニルエチルアミン、β－フェニルエチルアミン、α－フェニルプロピルアミン、β－フェニルプロピルアミン、γ－フェニルプロピルアミンが例示される。
　上記一般式（１）の化合物の中でも、好ましくは、Ｒ１が炭素数１～１２程度の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～１０程度の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基又は炭素数６～２０程度の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、炭素数３～１２程度のシクロアルキル基、又は、一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基である。
　より好ましくは、Ｒ１が炭素数４～８程度の飽和脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～８程度の飽和脂環族ジカルボン酸残基又は炭素数６～２０程度の芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、１個の炭素数１～４程度のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又はフェニル基である。
更に好ましくは、Ｒ１が炭素数６～２０程度の芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、１個の炭素数１～４程度のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である。
特に、Ｒ１が、下記一般式（e）又は一般式（f）で表される芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が１個の炭素数１～４程度のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であることが推奨される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　一般式（１）で表されるアミド化合物の中でも、好ましい化合物としては、アジピン酸ジアニリド、テレフタル酸ジ（シクロヘキシルアミド）、テレフタル酸ジ（２－メチルシクロヘキシルアミド）、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジ（２－メチルシクロヘキシル）－２，６－ナフタレンジカルボキサミド、３，９－ビス［４-（Ｎ－シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９－ビス［４-（Ｎ－４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルカルバモイル）フェニル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９－ビス｛４-[Ｎ－（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）カルバモイル]フェニル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等が例示でき、特に好ましい化合物としてはＮ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドが推奨される。
　本発明に用いられるアミド化合物の最大粒径としては、２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下であることが推奨される。最大粒径が２０μｍを越えるとポリプロピレン系樹脂組成物を製造する際に、アミド化合物が完全に溶解せず、溶け残りが生ずる可能性がある。溶け残った未溶融アミド化合物は、次の成形過程で結晶の巨大化（肥大化）の原因となり、得られた成形品の衝撃強度の低下、更には二次加工時の破断等の原因となる。ここで、最大粒径は、レーザー回折方式に基づく方法により測定した場合の粒径を指す。
　＜脂肪酸カルシウム塩＞
　本発明に用いられる脂肪酸カルシウム塩は、炭素数２２～３２の飽和又は不飽和の脂肪酸カルシウム塩である。炭素数２２～３２の飽和の脂肪酸カルシウム塩としては、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、カルボセリック酸、モンタン酸、メリシン酸、ラセロイン酸等が挙げられる。
　また、炭素数２２～３２の不飽和の脂肪酸カルシウム塩としては、エルカ酸、ドコサジエン酸、アドレン酸、オズボンド酸、イワシ酸、ネルボン酸、テトラコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ニシン酸等が挙げられる。
　これらは、それぞれ単独で又は２種以上適宜組み合わせて使用することもできる。
　これらの内でも、炭素数２２～２８程度の飽和の脂肪酸カルシウム塩が好ましく、更にベヘン酸、モンタン酸のカルシウム塩が特に好ましい。
　従来汎用のステアリン酸カルシウム等の炭素数２１以下の脂肪酸カルシウム塩を使用した場合は、溶融ポリプロピレン系樹脂中のアミド化合物の針状結晶の成長を促進させる効果が認められ、その針状結晶が存在するポリプロピレン系樹脂組成物の成形品は、機械特性（例えば剛性）や耐熱性が向上し、二次加工成形品である延伸フィルムの透気性等のフィルム特性の向上にも寄与する。しかしながら、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際にアミド化合物の融解・再結晶化により、針状結晶が横方向に結晶成長、即ち結晶の巨大化（肥大化）する傾向が認められた。その結晶の巨大化により、例えば、成形品の耐衝撃性が安定的に発揮されないことがあったり、二次加工の際の押出機のフィルターが閉塞することがあったり、得られた延伸フィルムの安定的な物性が発現されなかったりすること等があった。その要因と考えられる結晶の巨大化を抑制する方法を開発することは容易ではなかった。
　本発明によれば、本発明に係る脂肪酸カルシウム塩の少なくとも１種を共存させることにより、ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する際にアミド化合物の融解・再結晶化により、針状結晶が横方向に結晶成長、即ち結晶の巨大化（肥大化）することを抑制することが可能となる。また、溶融ポリプロピレン系樹脂中に溶解したアミド化合物の結晶析出に際してもその針状結晶化、即ち縦方向への結晶成長の促進に寄与することが可能である。
　＜他の添加剤＞
　本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物には、使用目的やその用途に応じて、適宜、従来公知のポリオレフィン用改質剤を本発明の効果を損なわない程度の範囲で配合してもよい。特に、アミド化合物によるβ晶核剤の核剤効果を阻害する添加剤については、その核剤効果を損なわない範囲で配合することが好ましい。
　かかるポリオレフィン用改質剤としては、例えば、ポリオレフィン等衛生協議会編「ポジティブリストの添加剤要覧」（２００１年５月）に記載されている各種添加剤が挙げられ、より具体的には、安定剤（金属化合物、エポキシ化合物、窒素化合物、燐化合物、硫黄化合物、フェノール系化合物、ＵＶ吸収剤等）、界面活性剤（非イオン性、陰イオン性、両イオン性、陽イオン性等）、滑剤（パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８～２２程度の高級脂肪酸、炭素数８～１８程度の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４～２２程度の高級脂肪酸と炭素数４～１８程度の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８～２２程度の高級脂肪酸アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体等）、充填剤（酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩等）、発泡剤、発泡助剤、ポリマー添加材、本発明に係るアミド化合物以外の有機造核剤等の各種添加剤が例示される。
　前記有機造核剤として、例えば、従来公知のβ晶ポリプロピレン用核剤が例示される。
　具体的には、下記一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
［式中、Ｒ１４は水素原子、炭素数１～１２程度の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基又はカルボキシル基を表し、ａは０～１２程度の整数を表し、Ａは下記の一般式（ｇ）、一般式（ｈ）、一般式（ｉ）、一般式（ｊ）又は一般式（ｋ）で表される基を表す
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式(ｇ)～(ｋ)中、Ｒ１５は、水素原子、炭素数１～１２程度の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はハロゲン原子を表し、ｘは１～４程度の整数、ｙは１～６程度の整数を表す。尚、ｘ又はｙが２以上の整数の場合、２以上のＲ１５は同一又は異なってもよい）。］
で表される化合物、有機二塩基酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩（例えばピメリン酸カルシウム、テレフタル酸カルシウム等）、１２－ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、コハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウム等、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナフタリンスルホン酸ナトリウム等の芳香族スルホン酸化合物、ジカルボン酸ジエステル類又はトリカルボン酸トリエステル類、テトラオキサスピロ化合物類、イミドカルボン酸誘導体、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系、キナクリドン、キナクリドンキノン等のキナクリドン系等の顔料、前記有機二塩基酸と周期律表第IIＡ族金属の酸化物、水酸化物又は塩とからなる二成分系等が例示される。
　＜ポリプロピレン系樹脂成形体及びその二次加工成形品の製造方法＞
　本発明のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法は、アミド化合物の結晶が溶融状態のポリプロピレン系樹脂中に存在する溶融ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程を具備し、その溶融ポリプロピレン系樹脂中に本発明に係るアミド化合物と脂肪酸カルシウム塩が共存した状態で成形することを特徴とする。更に、得られたポリプロピレン系樹脂成形体を当該技術分野で採用されている方法にて成形加工することにより、二次加工成形品が得られる。例えば、当該成形体を原反シートとして用いた場合、その原反シートを熱成形（例えば、一軸延伸、又は同時若しくは逐次二軸延伸）に供することにより、二次加工成形品が得られる。
　以下、推奨されるポリプロピレン系樹脂成形体及びその二次加工成形品の製造条件について、製造工程に沿って詳しく説明する。
　まずポリプロピレン系樹脂成形体の製法方法としては、通常次の手順（工程）が採用される。
　ポリプロピレン系樹脂（粉末又はフレーク）、アミド化合物及び脂肪酸カルシウム塩、並びに必要に応じて他の添加剤を混合して、ドライブレンド物を得る。混合方法には特に制限はなく、ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、スーパーミキサー、タンブラー型等の公知の混合機を用いて混合する。混合温度は、通常室温～１００℃程度であり、混合時間は、装置の回転速度等にもよるが、一般に１～６０分間程度である。その後、当該技術分野で採用されている一軸あるいは二軸スクリュー押出機、タンデム型混練押出機等によって、そのドライブレンド物を混練温度１８０～３３０℃程度、好ましくは２５０～３２０℃程度で混練し、ペレット化する。このペレットは、ポリプロピレン系樹脂組成物に該当する。
　ここで、ポリプロピレン系樹脂成形体の剛性、耐熱性等の観点から、重要なことは前記ポリプロピレン系樹脂組成物中のアミド化合物が針状結晶であることである。針状結晶のアミド化合物を含むポリプロピレン系樹脂組成物を得る方法としては、次の様な方法が例示されるが、針状結晶の形状をコントロールできる点で、（II）の方法が好ましい。また、その際に脂肪酸カルシウム塩を共存させることが、針状結晶の形状をコントロールする面でより効果的である。
（I） 予め針状結晶のアミド化合物を添加し、該アミド化合物が溶解しない条件で混練する方法。
（II） 添加したアミド化合物をいったん溶融ポリプロピレン系樹脂中に溶解し、その後冷却してペレット化する際に針状結晶としてポリプロピレン系樹脂中に析出させる方法、即ち、ポリプロピレン系樹脂及びアミド化合物を含むポリプロピレン系樹脂組成物を加熱し、溶融したポリプロピレン系樹脂中にアミド化合物を溶解させる工程、及び前記工程で得られた溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物を冷却して、アミド化合物の結晶を析出させる工程による方法。
　本発明のアミド化合物の配合量としては、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、０．００１～２重量部程度が推奨され、より好ましくは、０．０１～１重量部程度である。当該推奨範囲とすることにより、アミド化合物による効果（例えば核剤効果等）が優位に発揮されることが認められる。
　また、アミド化合物をβ晶核剤として使用した場合には、その配合量を０．００１重量部以上に設定することにより、β晶含量をより多くすることが可能となる。２重量部以下に設定することにより、例えば延伸等の二次加工時の破断を抑制することができるという効用も認められる。
　本発明の脂肪酸カルシウム塩の配合量は、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００１～０．５重量部程度、より好ましくは０．０１～０．３重量部程度である。当該推奨範囲とすることにより、溶融ポリプロピレン系樹脂中の前記アミド化合物の結晶の巨大化を優位に抑制する効果が得られる傾向が認められる。なお、脂肪酸カルシウム塩の配合量を０．５重量部以下に設定することは、経済的観点から好ましい。
　また、本発明に係る脂肪酸カルシウム塩は、比較的少量の添加で効果が得られる傾向があり、例えば抽出溶媒への溶出量が少ないことから、ポリプロピレン系樹脂成形体の品質を損なう可能性が小さいと言える。
　＜ポリプロピレン系樹脂成形体＞
　本発明に係るポリプロピレン系樹脂成形体は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物から、当該技術分野で採用されている射出成形機、Ｔダイ等が装着された押出成形機、円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の公知の成形機を用いて成形する工程を経て製造される。
　また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂成形体は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物をペレット化せず、直接成形機で製造することもできる。例えば、ポリプロピレン系樹脂（粉末又はフレーク）とアミド化合物及び脂肪酸カルシウム塩や必要に応じて他の添加剤を高濃度に配合した高濃度添加剤配合物（例えば、上記添加剤を高濃度にポリプロピレン系樹脂に配合したマスターバッチ等）をポリプロピレン系樹脂（粉末又はフレーク）や必要に応じて他の添加剤を配合した未混練原料を、ペレット化工程を経ることなく、直接、射出成形機や押出機に投入して溶融混練し、ノズルやＴダイから押し出すことにより製造することもできる。
　この場合も、ポリプロピレン系樹脂成形体を成形する時点におけるアミド化合物が針状結晶であることが重要である。
　本発明に係るアミド化合物の針状結晶が溶融状態のポリプロピレン系樹脂中に存在する溶融ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程において、当該溶融ポリプロピレン系樹脂組成物とする為の溶融温度の範囲は、好ましくは（Ｔ１＋１０℃）～（Ｔ２－１０℃）程度の温度範囲、より好ましくは（Ｔ１＋１５℃）～（Ｔ２－１５℃）程度、特に（Ｔ１＋２０℃）～（Ｔ２－１５℃）程度が推奨される。
　ここで、Ｔ１は、「ポリプロピレン系樹脂の融点」を表し、Ｔ２は、ポリプロピレン系樹脂組成物（目的とするポリプロピレン系樹脂成形体の組成と一致している組成物）において存在する当該アミド化合物が完全に溶解する温度を「アミド化合物の溶解温度」として表す。なお、当該温度範囲の関係には、（Ｔ１＋１０℃）＜（Ｔ２－１０℃）、（Ｔ１＋１５℃）＜（Ｔ２－１５℃）、或いは（Ｔ１＋２０℃）＜（Ｔ２－１５℃）が成立する。
　より具体的には、上記成形工程における溶融温度（樹脂温度）としては、アミド化合物の種類及び配合量にもよるが、１９０～２６０℃程度、好ましくは２００～２４０℃程度、更に好ましくは２００～２３０℃程度の範囲である。溶融温度（樹脂温度）を１９０℃以上に設定することによって、未溶融樹脂の発生が抑制され、２６０℃以下に設定することによって、ポリプロピレン系樹脂成形体の剛性、耐熱性等の物性を優位に向上させる傾向が認められる。
　また、溶融温度を推奨範囲とすることにより、二次加工成形品へ良影響を及ぼす場合もある。例えば、二次加工時における延伸工程での破断の発生を優位に抑制することができ、多孔性延伸フィルムを成形した場合には、透気性の低下を優位に抑制することができる。
　射出成形等の金型温度（結晶化温度）としては、通常３０～９０℃程度、好ましくは４０～８０℃程度の範囲が推奨される。当該推奨範囲において、得られた成形品の剛性、耐熱性が優位に向上する傾向が認められる。また生産性の面でも有利である。ポリプロピレン系成形体（射出成形品）のβ晶含量の観点から、同様の金型温度の範囲が推奨される。
　また、押出シート成形の場合のチルロールの表面温度（結晶化温度）としては、通常５０～１２０℃程度、好ましくは７０～１１０℃程度が推奨される。ポリプロピレン系成形体（原反シート）のβ晶含量をできる限り高くしたい場合、１１０～１３０℃程度が好ましく、特に１１５～１２５℃程度が好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂成形体のβ晶含量としては、本発明の効果を損なわない範囲から選択されるが、通常、射出成形品の場合は、２０～７０％程度とすることが好ましく、延伸フィルム等の原反シートとして用いる場合には、６０～９０％程度、特に７０～８５％程度とすることが好ましい。
　尚、β晶含量は、ポリプロピレン系樹脂成形体を適当な大きさに切り取ったサンプルを、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎでＤＳＣ装置（パーキンエルマー社製「ダイヤモンドＤＳＣ」）により示差走査熱量分析を行い、このとき得られるＤＳＣサーモグラムのα晶とβ晶の融解熱量から以下の式に従い求めた値である。
　　β晶含量（％）＝１００×Ｈβ／（Ｈα＋Ｈβ）
［式中、Ｈβはβ晶の融解熱量を示し、Ｈαはα晶の融解熱量を示す。］。
　延伸フィルム等の原反シートとして用いる場合の厚さは、最終製品に応じて適宜選択すればよく、通常、５０～２０００μｍ程度、好ましくは１００～１０００μｍ程度とすることが好ましいが、この範囲に限定されない。また、原反シートの幅も、最終製品に応じて適宜選択すればよく、通常、１００～２０００ｍｍ程度、好ましくは１００～１０００ｍｍ程度とすることが好ましいが、特にこの範囲に限定されることはない。
　＜二次加工成形品＞
　本発明に係る二次加工方法としては、真空成形、圧空成形等の熱成形、一軸延伸、同時又は逐次二軸延伸等の延伸成形等の通常の方法が用いられる。次に、その中で、逐次二軸延伸による多孔性フィルム製造方法について更に詳しく説明する。
　（縦延伸）
　上記ポリプロピレン系樹脂成形体（原反シート）は、通常、Ｔダイ等が装着された押出成形機を用いて溶融混練し、Ｔダイから押し出された溶融シートを所定温度のチルロール上で冷却固化して得られる。
　そして、そのポリプロピレン系樹脂成形体（原反シート）は、次に縦延伸ロールへと連続的に導かれ、ロールの回転速度差を利用して縦方向に延伸される。また、かかる縦延伸は複数の延伸ロールを用いて数回に分けて行ってもよい。そのときの延伸温度、即ちロール表面温度は６０～１４０℃程度、好ましくは７０～１３０℃程度、更に好ましくは７０～１００℃程度、縦総延伸倍率は３～８倍程度、好ましくは３～５倍程度が望ましい。延伸温度を６０℃以上に設定することで、均一な延伸を行うことができ、１４０℃以下に設定することで、例えば、多孔性フィルムを成形した場合には、透気性の低下を抑制できる。
　（横延伸）
　続いて、縦延伸シート又はアニーリング処理された縦延伸シートは、横延伸装置に導かれ、延伸温度１２０～１５５℃程度、好ましくは１２５～１５０℃程度、延伸倍率３～１０倍程度、好ましくは５～８倍程度、横延伸歪み速度１０～３００％／ｓｅｃ程度、好ましくは２０～２００％／ｓｅｃ程度、より好ましくは４０～１５０％／ｓｅｃ程度の条件で横延伸される。
　ここで、横延伸歪み速度は、縦延伸シートの幅Ｄｔに対する横延伸速度Ｖｔの比Ｖｔ／Ｄｔ（又は１００Ｖｔ％／Ｄｔ）として求められる速度である。
　延伸温度を１２０℃以上に設定することによって、延伸工程における破断を抑制することができ、１５５℃以下に設定することによって、多孔性フィルムを成形した場合には、透気性の低下を抑制できる。また、延伸倍率が４倍以上に設定することで、生産性が損なわないという効果が得られ、１０倍以下に設定することにより、横延伸工程において破断を抑制することができる。
　かくして得られた本発明に係るポリプロピレン系樹脂成形体は、剛性、耐熱性、耐衝撃性に優れており、いずれも、従来公知のポリプロピレン系樹脂成形体が使用されてきた分野と同様の分野において利用することができる。特に、衝撃強度が高いので、自動車部品、機械光学部品、化学工業部品、家電部品等の成形品として使用することができる。更に、得られた成形体は二次加工性に優れており、延伸成形、真空成形、圧空成形等の従来公知の二次加工成形に供することが可能であり、従来公知の二次加工成形品の分野において利用することができる。中でも、延伸成形により延伸フィルムは優れた機械的特性だけでなく、多孔性フィルム分野における透気性、空孔性にも優れており、従来公知の多孔性フィルムの用途で有用に利用することができる。
　また、二次加工後の多孔性フィルムは、同様に、従来の多孔性フィルムが使用されてきたと同様の分野において利用できる。
　具体的には、簡易雨具、簡易作業服等の透湿防水衣料、衛生製品（例えば、紙おむつ（使い捨ておむつ、パンツ型おむつ等）、生理用ナプキン等の生理用品、失禁パッド等の吸収性物品、ベッドシーツ等の衛生用品等）、防水シート、壁紙等の建築材料、除湿剤、脱酸素剤、ケミカルカイロ等の各種包装材料、合成紙、照明や液晶等の反射板、濾過膜や分離膜、電池や電気分解等に使われる電池用セパレーター、医療材料及び農業用マルチシート等の分野で利用することができる。
　［実施例］
　以下に実施例及び比較例を示し、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。尚、ポリプロピレン系樹脂成形体のβ晶含量、剛性（曲げ弾性率）、耐熱性（熱変形温度）、耐衝撃性（デュポン衝撃強度）、結晶成長速度の抑制効果の評価方法、押出時のスクリーンメッシュの状態、ポリプロピレン系樹脂成形体（原反シート）の外観、延伸フィルムのガーレ透気度、及び空孔率は、以下の方法により求めた。
　（１）β晶含量：
　ポリプロピレン系樹脂成形体（射出成形品，原反シート）から切り取ったサンプルを窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎでＤＳＣ装置（パーキンエルマー社製「ダイヤモンドＤＳＣ」）により示差走査熱量分析を行い、このとき得られるＤＳＣサーモグラムのα晶とβ晶の融解熱量から以下の式に従い求めた。
　　β晶含量（％）＝１００×Ｈβ／（Ｈα＋Ｈβ）
［式中、Ｈβはβ晶の融解熱量を示し、Ｈαはα晶の融解熱量を示す。］。
　（２）剛性：曲げ弾性率
　ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して、２５℃にてポリプロピレン系樹脂成形体を用いて測定した。
　（３）耐熱性：熱変形温度（ＨＤＴ）
　ＪＩＳ Ｋ ７２０７に準拠して、ポリプロピレン系樹脂成形体の荷重４．６ｋｇｆ／ｃｍ２における熱変形温度を測定した。熱変形温度が高いほど、耐熱性に優れていることを示す。
　（４）耐衝撃性：デュポン衝撃強度
　デュポン式衝撃試験機（安田精機社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ５４００（１９９０）に準じた方法でデュポン衝撃値を測定した。評価試料には、２ｍｍ厚み射出成形品のポリプロピレン系樹脂成形体を使用し、落下重錘３００ｇ、撃芯先端寸法１／４インチの条件で２０回実施し、それらの平均値をデュポン衝撃値（Ｊ）とした。その数値が大きいほど耐衝撃性に優れていることを示す。
　（５）結晶成長速度の抑制効果の評価方法：
　２３０℃にセットしたホットステージ（ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ株式会社製、Ｈｏｔ Ｓｔａｇｅ（ＦＰ８２ＨＴ型））に、ポリプロピレン系樹脂成形体及びスペーサーとしてテフロン(登録商標)シート（１００μｍ厚）をカバーガラス（松浪硝子工業株式会社製／１８ｍｍ×１８ｍｍ／Ｎｏ．１［０．１２－０．１７ｍｍ］）で挟み込み、１分間加熱してポリプロピレン系樹脂成形体を溶融させた。１分間経過直後に、ピンセットでガラスの上を押さえて、ポリプロピレン系樹脂成形体が均一な薄膜（１００μｍ）となるように調整した。ホットステージ上で１時間静置させ、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製、偏光顕微鏡ＥＣＬＩＰＳＥ　ＬＶ１００ＰＯＬ（接眼レンズ：１０倍、対物レンズ：５０倍））にて、溶融ポリプロピレン系樹脂中に存在するアミド化合物の結晶の最大の長さを目視で判断して評価した。更に、ホットステージ上で１時間静置（合計２時間静置）させた溶融ポリプロピレン系樹脂中のアミド化合物の結晶の最大の長さを目視で判断して評価した。
評価方法としては、光学顕微鏡の視野が縦１７０μｍ、横１３０μｍの四角形の範囲内において、溶融温度と同じ温度にセットしたホットステージ上で１時間及び２時間それぞれ静置させ、溶融ポリプロピレン系樹脂中のアミド化合物の結晶の最大の長さが１０μｍ以上の結晶の個数と、前記１分間後の１０μｍ以上の結晶の個数との差により、結晶成長速度の抑制の効果を評価した。
　（６）押出時のスクリーンメッシュの状態
　連続押出成形を実施した実施例及び比較例について、スクリーンメッシュ（金網；５００ｍｅｓｈ）の状態を下記の判定基準で目視により判断して評価した。
　　○；目詰まりが殆ど認められない。
　　△；僅かながら目詰まりが認められる。
　　×；明らかに目詰まりが認められる。
　（７）外観
　原反シートの外観を下記の判定基準で目視により判断して評価した。
　　○；外観が良好である。
　　△；僅かながら淡黄色の着色が知覚できる。
　　×；着色、フィッシュアイ、白点、クレーター等、外観に異常が認められる。
　（８）ガーレ透気度：
　Ｇｕｒｌｅｙ社製のｄｅｎｓｏｍｅｔｅｒ４１１８を用いて、ＪＩＳ　Ｐ－８１１７（１９９８）に準拠して測定した。この値が小さいほど透気性に優れていることを示す。
　（９）空孔率：
　延伸フィルムを正方形状に切り取り、一辺の長さＬ（ｃｍ）、重量Ｗ（ｇ）、厚みＤ（ｃｍ）を測定し、以下の式より求めた。
　　　　　空孔率（％）＝１００－１００（Ｗ／ρ）／（Ｌ２×Ｄ）
［式中、ρは、延伸前の原反シートの密度を示す］。
　＜実施例１＞
　ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝１０ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃），融点；１６８℃）１００重量部、アミド化合物としてＮ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド（商品名；エヌジェスターＮＵ－１００，新日本理化株式会社製）０.３重量部、及び脂肪酸カルシウム塩としてベヘン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「ＣＳ－７」）０．０５重量部、並びにポリオレフィン用改質剤としてテトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）０．０５重量部、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（チバスペシャルティーケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」）０．１０重量部、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸と（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトとの１：２（重量比）ブレンド（商品名、「サイアノックス２７７７」、サイテック・インダストリーズ社製）０．１重量部をドライブレンドした。そのドライブレンド物を二軸押出機（（株）テクノベル社製Ｌ/Ｄ=４５、スクリュー径１５ｍｍ）にて混練温度（樹脂温度）３００℃で溶融混練して、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドを溶解させ、押し出されたストランドを水冷し、ペレタイザーでカッティングして、ペレット状のポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。当該ストランドは透明であり、未溶解物は認められなかった。
　次に、得られたポリプロピレン系樹脂組成物を射出温度２００℃、金型温度４０℃の条件下で射出して、本発明のポリプロピレン系樹脂成形体（試験片）を得た。得られた試験片の曲げ弾性率、熱変形温度及びデュポン衝撃強度を測定し、それらの結果を表１にまとめた。
　＜実施例２＞
　射出温度を２４０℃に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例３＞
　射出成形における金型温度を８０℃に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例４＞
　ベヘン酸カルシウムの配合量を０．１重量部に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例５＞
　ベヘン酸カルシウムの配合量を０．０３重量部に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体及びポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例６＞
　射出成形における金型温度を８０℃に代えた以外は、実施例５と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例７＞
　Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドの配合量を０．０５重量部に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例８＞
　ベヘン酸カルシウムからモンタン酸カルシウムに代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例９＞
　アミド化合物として３，９-ビス［４-（Ｎ-シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］-２，４，８，１０-テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン０．２重量部を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例１０＞
　ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝３０ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃），融点；１６８℃）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例１１＞
　ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝２ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃），融点；１６８℃）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜実施例１２＞
　ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンブロックコポリマー（ＭＦＲ＝１０ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃），融点；１６８℃）を用いた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜比較例１＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表1に示した。
　＜比較例２＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例２と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表1に示した。
　＜比較例３＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜比較例４＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例９と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜比較例５＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１０と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜比較例６＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
　＜比較例７＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１２と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　＜実施例１３＞
　実施例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を、Ｔダイ一軸押出機（（株）テクノベル社製、Ｌ/Ｄ=２８、スクリュー径２５ｍｍ）を用いて、二軸押出機にて調製したペレットを２００℃の樹脂温度で溶融混練してスクリュー回転数２０ｒｐｍにて溶融押出し、表面温度１２０℃のチルロールで冷却固化し、厚さ３００μｍのポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。押出時のスクリーンメッシュの状態、外観、β晶含量及びポリプロピレン系樹脂成形体の結晶成長速度の抑制効果について表２にまとめた。また図１及び図２に、ポリプロピレン系樹脂成形体の結晶成長速度の抑制効果の評価（１時間、２時間加熱静置）時の顕微鏡写真を示す。
　＜実施例１４＞
　Ｔダイ押出温度を２４０℃に代えた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例１５＞
　ベヘン酸カルシウムの配合量を０．１重量部に代えた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例１６＞
　ベヘン酸カルシウムの配合量を０．０３重量部に代えた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例１７＞
　Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドの配合量を０．０５重量部に代えた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例１８＞
　ベヘン酸カルシウムからモンタン酸カルシウムに代えた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例１９＞
　アミド系化合物として３，９-ビス［４-（Ｎ-シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］-２，４，８，１０-テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン０．２重量部を用いた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例２０＞
　ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝２ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃），融点；１６８℃）を用いた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜実施例２１＞
　ポリプロピレン系樹脂としてポリプロピレンブロックコポリマー（ＭＦＲ＝１０ｇ/１０分（荷重２１６０ｇ、温度２３０℃），融点；１６８℃）を用いた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜比較例８＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１３と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。図３及び図４に、ポリプロピレン系樹脂成形体の結晶成長速度の抑制効果の評価（１時間、２時間加熱静置）時の顕微鏡写真を示す。
　＜比較例９＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１４と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜比較例１０＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例１９と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出原反シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜比較例１１＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例２０と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
　＜比較例１２＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例２１と同様の操作を行って、ポリプロピレン系樹脂成形体（押出シート）を得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
　＜実施例２２＞
　実施例１３で得られた押出シート（原反シート）を二軸延伸機（東洋精機株式会社製）を用いて、縦方向に１２５℃、５３％／ｓｅｃの延伸速度で４倍延伸を行い、連続して横方向に１２５℃、５３％／ｓｅｃの延伸速度で３倍延伸を行い、白色不透明な多孔性ポリプロピレンフィルム（本発明の二次加工成形品）を得た。得られたフィルムの厚さは、２５～３５μｍであった。表３に組成、製造条件、及び評価結果をまとめた。
　＜実施例２３＞
　Ｔダイ押出温度を２４０℃に代えた以外は、実施例２２と同様の操作を行って、白色不透明な多孔性ポリプロピレンフィルムを得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表３に示した。
　＜実施例２４＞
　アミド系化合物として３，９-ビス［４-（Ｎ-シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］-２，４，８，１０-テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン０．２重量部を用いた以外は、実施例２２と同様の操作を行って、白色不透明な多孔性ポリプロピレンフィルムを得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表３に示した。
　＜比較例１３＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例２２と同様の操作を行って、白色不透明な多孔性ポリプロピレンフィルムを得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表３に示した。
　＜比較例１４＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例２３と同様の操作を行って、白色不透明な多孔性ポリプロピレンフィルムを得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表３に示した。
　＜比較例１５＞
　脂肪酸カルシウム塩をベヘン酸カルシウムからステアリン酸カルシウム（日東化成工業株式会社製、商品名「Ｃａ－Ｓｔ ＣＰ」）に代えた以外は、実施例２４と同様の操作を行って、白色不透明な多孔性ポリプロピレンフィルムを得た。組成、製造条件、及び得られた結果をまとめて表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
　　なお、表に示す略号は、以下の通りである。
　ｈ－ＰＰ（２）：ポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝２ｇ/１０分，融点；１６８℃）
　ｈ－ＰＰ（10）：ポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝１０ｇ/１０分，融点；１６８℃）
　ｈ－ＰＰ（30）：ポリプロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝３０ｇ/１０分，融点；１６８℃）
　ｂ－ＰＰ（10）：エチレンプロピレンブロックコポリマー（ＭＦＲ＝１０ｇ/１０分，融点；１６８℃）
　Ａ：Ｎ，Ｎ’-ジシクロヘキシル-２，６-ナフタレンジカルボキサミド
　Ｂ：３，９-ビス［４-（Ｎ-シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］-２，４，８，１０-テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン
　Ｉ：ベヘン酸カルシウム
　II：モンタン酸カルシウム
　III：ステアリン酸カルシウム
　本発明により、溶融ポリプロピレン中のアミド化合物の結晶成長速度を制御することができる。その結果、例えば、得られた成形品の剛性、耐熱性だけでなく、耐衝撃性の向上も可能となる。また、押出時のフィルター目詰まりによる押出機運転時のトラブルが抑制され、長期安定生産が可能となり、生産性の低下が大幅に抑制される。得られた押出シートの中でのフィッシュアイ発生等の問題が解消され、得られたシートの品質低下の懸念が著しく縮小される。更に、二次加工成形品である多孔性フィルム等の延伸フィルムや熱成形品を生産する際の延伸等の二次加工性も大きく改善することが可能となることから、工業的に効率良く製造することに寄与することができる。

Claims (19)

  1. 下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物の針状結晶が溶融状態のポリプロピレン系樹脂中に存在する溶融ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法であって、
    前記溶融ポリプロピレン系樹脂組成物中に、前記アミド化合物と、炭素数２２～３２の飽和又は不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩が共存していることを特徴とするポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
    　一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４～２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（ａ）～（ｄ）中、Ｒ４は水素原子、炭素数１～１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６～１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は炭素数１～１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）。］
  2. 脂肪酸カルシウム塩が、ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．００１～０．５重量部含有する請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  3. アミド化合物の針状結晶を含有するポリプロピレン系樹脂組成物が、（i）ポリプロピレン系樹脂及びアミド化合物を含むポリプロピレン系樹脂組成物を加熱し、溶融したポリプロピレン系樹脂中にアミド化合物を溶解させる工程、及び（ii）前記工程（i）で得られた溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物を冷却して、アミド化合物の針状結晶を析出させる工程を具備する製造方法で得られる組成物であり、
    前記ポリプロピレン系樹脂組成物を成形する工程における溶融温度の範囲が、Ｔ１＋１０℃～Ｔ２－１０℃（Ｔ１は、ポリプロピレン系樹脂の融点を表し、Ｔ２は、ポリプロピレン系樹脂にアミド化合物が溶解する温度を表す）の温度範囲であり、かつ、
    前記工程（i）において、脂肪酸カルシウム塩をポリプロピレン系樹脂組成物に配合することを特徴とする請求項１又は２に記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  4. 一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１～１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～１０の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す請求項１～３の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  5. 一般式（１）において、Ｒ１が炭素数４～８の飽和脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～８の飽和脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又はフェニル基である請求項１～４の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  6. 一般式（１）において、Ｒ１が、一般式（e）、又は一般式（f）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     で表される芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である請求項１～５の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  7. アミド化合物が、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドである請求項１～６の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  8. 前記溶融ポリプロピレン系樹脂中でアミド化合物と共存する脂肪酸カルシウム塩が、ベヘン酸カルシウムである請求項１～７の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  9. ポリプロピレン系樹脂の２３０℃、荷重２１６０ｇにおけるメルトフローレートが０．５～４０．０ｇ／１０分である請求項１～８の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法。
  10. 溶融ポリプロピレン系樹脂中に存在する下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物の針状結晶の巨大化を抑制する方法であって、
    溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物中で、アミド化合物と、炭素数２２～３２の飽和及び不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩を共存状態で存在させることを特徴とする方法。
    　一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２４の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数４～２８の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基又は炭素数６～２８の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１８のシクロアルキル基、下記の一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式（ａ）～（ｄ）において、Ｒ４は水素原子、炭素数１～１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数６～１０のシクロアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ５は炭素数１～１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、Ｒ６は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ｒ７は、炭素数１～４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を表す）］
  11. 一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数１～１２の飽和若しくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～１０の飽和若しくは不飽和の脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ炭素数３～１２のシクロアルキル基、又は一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）又は一般式（ｄ）で示される基を表す請求項１０に記載の方法。
  12. 一般式（１）において、Ｒ１が炭素数４～８の飽和脂肪族ジカルボン酸残基、炭素数６～８の飽和脂環族ジカルボン酸残基、又は炭素数６～２０の芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基又はフェニル基である請求項１０又は１１に記載の方法。
  13. 一般式（１）において、Ｒ１が一般式（e）、又は一般式（f）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     で表される芳香族ジカルボン酸残基であり、Ｒ２及びＲ３が、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基である請求項１０～１１の何れかに記載の方法。
  14. アミド化合物が、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドである請求項１０～１３の何れかに記載の方法。
  15. 脂肪酸カルシウム塩が、ベヘン酸カルシウムである請求項１０～１４の何れかに記載の方法。
  16. （i）ポリプロピレン系樹脂、下記一般式（１）で表される少なくとも１種のアミド化合物及び炭素数２２～３２の飽和又は不飽和の脂肪酸カルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の脂肪酸カルシウム塩を含むポリプロピレン系樹脂組成物を加熱し、溶融したポリプロピレン系樹脂中にアミド化合物を溶解させる工程、
    （ii）前記工程（i）で得られた溶融状態のポリプロピレン系樹脂組成物を冷却して、アミド化合物の針状結晶を析出させる工程、及び
    （iii）前記工程（ii）で得られたアミド化合物の針状結晶を析出させたポリプロピレン系樹脂組成物を、Ｔ１＋１０℃～Ｔ２－１０℃（Ｔ１は、ポリプロピレン系樹脂の融点を表し、Ｔ２は、ポリプロピレン系樹脂にアミド化合物が溶解する温度を表す）の温度範囲で溶融させ、成形する工程
    を含むポリプロピレン系樹脂成形体の製造方法により得られる、ポリプロピレン系樹脂成形体であって、
    ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、アミド化合物を０．００１～２重量部、脂肪酸カルシウム塩を０．００１～０．５重量部含有するポリプロピレン系樹脂成形体。
    一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式（１）中、Ｒ１は一般式（e）、又は一般式（f）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     で表される芳香族ジカルボン酸残基を表し、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、それぞれ１個の炭素数１～４のアルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基を表す］
  17. アミド化合物が、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミドである請求項１６に記載のポリプロピレン系樹脂成形体。
  18. 脂肪酸カルシウム塩が、ベヘン酸カルシウムである請求項１６又は１７に記載のポリプロピレン系樹脂成形体。
  19. 請求項１６～１８の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂成形体を、更に成形することによって得られる二次加工成形品。
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