WO2013032283A2 - 액정셀 - Google Patents
액정셀 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2013032283A2 WO2013032283A2 PCT/KR2012/007007 KR2012007007W WO2013032283A2 WO 2013032283 A2 WO2013032283 A2 WO 2013032283A2 KR 2012007007 W KR2012007007 W KR 2012007007W WO 2013032283 A2 WO2013032283 A2 WO 2013032283A2
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- liquid crystal
- compound
- crystal cell
- network
- weight
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/56—Aligning agents
Definitions
- the present application relates to a liquid crystal cell, a precursor of a liquid crystal layer, a method for producing a liquid crystal cell, and a use of a liquid crystal cell.
- LCD Liquid Crystal Display
- a nematic or smectic liquid crystal compound in a certain direction, and switches an orientation through application of a voltage to implement an image.
- the manufacturing process of the LCD is a costly process requiring a complicated process, so a large production line and equipment are required.
- PDLC Polymer Dispersed Liquid Crystal implemented by dispersing the liquid crystal in the polymer matrix
- PNLC Polymer Network Liquid Crystal
- PDLC Polymer Stabilized Liquid Crystal
- the present application provides a liquid crystal cell, a precursor of the liquid crystal layer, a manufacturing method of the liquid crystal cell and the use of the liquid crystal cell.
- An exemplary liquid crystal cell includes a liquid crystal layer.
- the liquid crystal layer may include an alignment network and a liquid crystal region.
- the liquid crystal region includes a liquid crystal compound and may be included inside the alignment network.
- liquid crystal region refers to a region containing a liquid crystal compound, and may refer to a region dispersed in the network in a state separated from the orientation network.
- the oriented network can be a network of precursors comprising an oriented compound.
- the term “network of precursors comprising an oriented compound” may mean, for example, a polymer network comprising a precursor comprising an oriented compound or a polymer network comprising such precursors crosslinked or polymerized.
- the term "orientation compound” is, for example, aligned in a predetermined direction through irradiation of light or the like, and the adjacent liquid crystal compound is determined through an interaction such as anisotropic interaction in the aligned state. It can mean a compound that can be oriented in the direction.
- the compound may be a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound, or a high molecular compound.
- a photo-alignment compound can be used, for example.
- the photo-alignment compound may refer to a compound which can be aligned in a predetermined direction by irradiation of light, for example, irradiation of linearly polarized light, to induce alignment of adjacent liquid crystal compounds.
- the photoalignable compound may be a compound including a photosensitive moiety.
- Various photo-alignment compounds that can be used for the alignment of the liquid crystal compound are known.
- Photo-alignment compounds include, for example, compounds aligned by trans-cis photoisomerization; Compounds aligned by photo-destruction, such as chain scission or photo-oxidation; Compounds ordered by photocrosslinking or photopolymerization such as [2 + 2] addition cyclization ([2 + 2] cycloaddition), [4 + 4] addition cyclization or photodimerization; Compounds aligned by photo-Fries rearrangement or compounds aligned by ring opening / closure reaction may be used.
- azo compounds or stilbenes such as sulfated diazo dyes or azo polymers
- cyclobutane tetracarboxylic dianhydride cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride
- aromatic polysilane or polyester polystyrene or polyimide and the like
- polystyrene or polyimide and the like can be exemplified.
- a compound aligned by photocrosslinking or photopolymerization a cinnamate compound, a coumarin compound, a cinnanam compound, a tetrahydrophthalimide compound, a maleimide compound , Benzophenone compounds, diphenylacetylene compounds, compounds having chalconyl residues (hereinafter referred to as chalconyl compounds) or compounds having anthracenyl residues (hereinafter referred to as anthracenyl compounds) as photosensitive residues;
- chalconyl compounds compounds having chalconyl residues
- anthracenyl compounds compounds having anthracenyl residues
- examples of the compounds aligned by the optical freeze rearrangement include aromatic compounds such as benzoate compounds, benzoamide compounds, and methacrylamidoaryl methacrylate compounds.
- the compound aligned by the ring-opening / ring-closure reaction such as a spiropyran compound A [4 + 2] ⁇ electron system ([4 + 2] ⁇ electronic system), but may be exemplified by compounds such as sorting by a ring opening / ring-closure reaction of, without being limited thereto.
- the photo-alignment compound may be a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound, or a high molecular compound, or may be in the form of a blend of the photo-alignment compound and the polymer.
- the oligomeric or polymeric compound as described above may have a residue derived from the above-described photoalignable compound or a photosensitive residue described above in the main chain or in the side chain.
- Polymers having residues or photosensitive residues derived from photo-alignment compounds or that can be mixed with the photo-alignment compounds include polynorbornene, polyolefins, polyarylates, polyacrylates, poly (meth) acrylates, poly Examples include mead, poly (amic acid), polymaleimide, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl ether, polyvinyl ester, polystyrene, polysiloxane, polyacrylonitrile or polymethacrylonitrile It may be, but is not limited thereto.
- Polymers that may be included in the oriented compound are typically polynorbornene cinnamates, polynorbornene alkoxy cinnamates, polynorbornene allylyloxy cinnamates, polynorbornene fluorinated cinnamates, polynorbornene chlorinated cinnamates or Polynorbornene discinnamate and the like can be exemplified, but is not limited thereto.
- the oriented compound is a polymeric compound
- the compound may have, for example, a number average molecular weight of about 10,000 g / mol to about 500,000 g / mol, but is not limited thereto.
- the orientation compound is orientationally ordered, and the liquid crystal compound of the liquid crystal region may exist in a state that is oriented by the network in the alignment state without voltage application.
- the alignment compound may simply be included in the alignment network in the alignment state or crosslinked and / or polymerized in the alignment state to form the orientation network.
- the oriented compound may include one or more crosslinkable or polymerizable functional groups to crosslink or polymerize to form an oriented network.
- a crosslinkable or polymeric functional group the functional group which reacts by application of heat or irradiation of active energy rays, such as an ultraviolet-ray, can be used, for example.
- Such functional groups include alkenyl groups such as hydroxy groups, carboxyl groups, vinyl groups or allyl groups, epoxy groups, oxetanyl groups, vinyl ether groups, cyano groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, acryloyloxy groups or methacrylo Iloxy group and the like can be exemplified but is not limited thereto.
- Such functional groups include, for example, functional groups capable of participating in a crosslinking or polymerization reaction by radical reaction or cationic reaction by heat or irradiation of active energy rays or under a basic environment. Such functional groups may be introduced into, for example, the main chain or side chain of the alignment compound.
- the precursor forming the oriented network may further comprise a crosslinking agent.
- the crosslinking agent may be added to control the afterimage or strength of the liquid crystal cell.
- a crosslinking agent the compound which can implement
- Various crosslinking agents which can implement a crosslinking structure are known according to a high molecular compound.
- a crosslinking agent it is a polyhydric compound which has two or more functional groups, and isocyanate compound, an epoxy compound, an isothiocyanate compound, a vinyl ether compound, an alcohol, an amine compound, a thiol compound, a carboxylic acid compound, an aziridine compound, or a metal Chelating compounds and the like.
- crosslinking agent capable of participating in a crosslinking reaction by irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays
- active energy rays such as ultraviolet rays
- alkenyl groups such as vinyl or allyl groups, epoxy groups, oxetanyl groups, vinyl ether groups, acryloyl groups, methacryloyl groups
- Compounds containing two or more acryloyloxy groups or methacryloyloxy groups may be used.
- polyfunctional acrylate etc. can be illustrated typically.
- trimethylolpropane tri (meth) acrylate pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, triglycerol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, tris [2- (acryloyloxy) ethyl] isocyanurate, urethane acrylate, glycerol 1 , 3-diglycerol di (meth) acrylate
- the crosslinking agent may be included in an appropriate ratio in consideration of the degree of control and intensity of the afterimage, the phase separation characteristics of the liquid crystal region and the alignment network, the anchoring characteristics, the photosensitivity, the dielectric constant and the refractive index, and the like.
- the precursor of the oriented network is 0.1 part by weight to 100 parts by weight, 5 parts by weight to 100 parts by weight, 10 parts by weight to 90 parts by weight, 10 parts by weight to 80 parts by weight, 10 parts by weight of 100 parts by weight of the orientation compound. It may comprise from about 70 parts by weight, about 10 parts by weight to about 60 parts by weight, or about 10 parts by weight to about 50 parts by weight of the crosslinking agent.
- the proportion of the crosslinking agent may be changed depending on the kind of the crosslinking agent and the alignment compound used.
- the unit weight part may mean a ratio of weight between components, unless otherwise specified.
- Precursors of the oriented network may further comprise additives such as solvents, radical or cationic initiators, basic materials, other reactive compounds or surfactants capable of forming the network, if necessary.
- the alignment network may satisfy the following Equation 1 together with the liquid crystal compound in the liquid crystal region.
- n p is the refractive index of the oriented network
- n o is the ordinary refractive index of the liquid crystal compound
- n e is the extraordinary refractive index of the liquid crystal compound
- a is 0 ⁇ a ⁇ 0.5 Is a number that satisfies
- the refractive index may be, for example, a refractive index measured for light having a wavelength of 550 nm.
- refractive index of an oriented network used in this specification means the normal refractive index of the said network.
- a may be, for example, less than 0.4, less than 0.3, less than 0.2, less than 0.1, or 0.
- the oriented network may also have a dielectric anisotropy of at least 3, at least 3.5 or at least 4. It is possible to maintain excellent driving voltage characteristics of the liquid crystal cell in the dielectric constant range.
- the upper limit of the dielectric constant is not particularly limited and may be, for example, about 20 or less, about 15 or less, or about 10 or less.
- the liquid crystal region dispersed in the orientation network contains a liquid crystal compound.
- a liquid crystal compound any kind of compound may be used as long as it can be phase-separated in the orientation network and exist in an orientation oriented by the orientation network.
- a smectic liquid crystal compound, a nematic liquid crystal compound, or a cholesteric liquid crystal compound may be used as the liquid crystal compound.
- the liquid crystal compound may be in a phase-separated state, which is not coupled to the orientation network, and may change in orientation when a voltage is applied from the outside.
- the liquid crystal compound may be a compound having no polymerizable group or crosslinkable group.
- a nematic liquid crystal compound may be used as the liquid crystal compound.
- fills following formula 2 can be used, for example.
- b may be 0.1 to 0.9, 0.1 to 0.7, 0.1 to 0.5, or 0.1 to 0.3 in another example.
- Liquid crystal compounds also have a difference between an ideal dielectric constant ( ⁇ e , an extraordinary dielectric anisotropy) and a normal dielectric constant ( ⁇ o , an ordinary dielectric anisotropy, a uniaxial dielectric constant) of at least 3, at least 3.5, at least 4, at least 6, 8 or more or 10 or more. Having such a dielectric constant can provide a device having excellent driving voltage characteristics.
- the difference in the dielectric constant is that the higher the numerical value, the more the device can exhibit appropriate characteristics, and its upper limit is not particularly limited.
- the liquid crystal compound has an ideal dielectric constant ( ⁇ e , extraordinary dielectric anisotropy) of about 6 to 50, and a normal dielectric constant ( ⁇ o , ordinary dielectric anisotropy, dielectric constant in the uniaxial direction) of about 2.5 to 7 Phosphorus compounds can be used.
- ⁇ e extraordinary dielectric anisotropy
- ⁇ o normal dielectric constant
- the liquid crystal compound of the liquid crystal region in the liquid crystal cell is 100 parts by weight to 2,500 parts by weight, 100 parts by weight to 2,000 parts by weight, 100 parts by weight to 1,900 parts by weight, 100 parts by weight to 1,800 parts by weight, 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the alignment network.
- the ratio of the liquid crystal compound can be changed as necessary.
- the liquid crystal cell can exhibit excellent transparency even in a state where no voltage is applied.
- the liquid crystal cell may exhibit a light transmittance of 80% or more, 85% or more, 90% or more, or 95% or more in a voltage-free state.
- the light transmittance may be a light transmittance for a visible light region, for example, a wavelength in the range of about 400 nm to 700 nm.
- the liquid crystal cell may further include one or two or more base layers.
- the liquid crystal layer may be formed on the surface of the substrate layer or between two or more substrate layers.
- the liquid crystal cell further includes a base layer facing each other, and the liquid crystal layer may be present between the opposite base layer.
- FIG. 1 illustrates an example including a liquid crystal layer 102 that is disposed between base layers 101A and 101B spaced apart from each other at predetermined intervals, and includes an orientation network 1021 and a liquid crystal region 1022. Typical liquid crystal cell is shown. In FIG. 1, the liquid crystal compound is indicated by an arrow in the liquid crystal region 1022.
- a base material layer a well-known material can be used without a restriction
- inorganic films, plastic films, etc. such as a glass film, a crystalline or amorphous silicon film, a quartz, or an Indium Tin Oxide (ITO) film, can be used.
- the optically isotropic base material layer the optically anisotropic base material layer like a retardation layer, a polarizing plate, a color filter substrate, etc. can be used.
- plastic substrate layer examples include triacetyl cellulose (TAC); COP (cyclo olefin copolymer) such as norbornene derivatives; Poly (methyl methacrylate); PC (polycarbonate); PE (polyethylene); PP (polypropylene); PVA (polyvinyl alcohol); DAC (diacetyl cellulose); Pac (Polyacrylate); PES (poly ether sulfone); PEEK (polyetheretherketon PPS (polyphenylsulfone), PEI (polyetherimide); PEN (polyethylenemaphthatlate); PET (polyethyleneterephtalate); PI (polyimide); PSF (polysulfone); PAR (polyarylate) or amorphous fluorine resin
- the substrate layer may include a coating layer of a silicon compound such as gold, silver, silicon dioxide or silicon monoxide, or a coating layer such as an antireflection layer, if necessary.
- An electrode layer may be included on the surface of the substrate layer, for example, the surface of the substrate layer on the liquid crystal layer side (for example, the surface of the substrate layer 101A or 101B in contact with the liquid crystal layer 102 in FIG. 1).
- it may be formed by depositing a conductive polymer, a conductive metal, a conductive nanowire, or a metal oxide such as indium tin oxide (ITO), etc.
- the electrode layer may be formed to have transparency.
- Various materials and formation methods capable of forming the electrode layer are known, and all of these methods can be applied, and if necessary, the electrode layer formed on the surface of the base layer may be appropriately patterned.
- the liquid crystal cell may further include a polarizing plate disposed on one side or both sides of the liquid crystal layer.
- a polarizing plate a conventional material used in an existing LCD may be used without particular limitation.
- the polarizing plates are disposed on both sides of the liquid crystal cell, for example, the light absorption axes of the respective polarizing plates may be disposed to be perpendicular to each other.
- exemplary precursors may include precursors and liquid crystal compounds of an oriented network.
- the precursor of the oriented network may comprise an oriented compound, for example the photoalignable compound.
- the precursor material may form an oriented network, and the liquid crystal compound may be phase-separated from the network to form the liquid crystal region in the process of forming the network.
- oriented compound a compound described above, for example, a photo-alignment compound or a precursor compound capable of forming the compound can be used, and the same compound as described above can also be used as the liquid crystal compound.
- the precursor is a compound capable of forming an oriented network together with the oriented compound, if necessary, and may suitably include the crosslinking agent described above.
- the types described above may be equally applied to the types and proportions of the alignment compound, the crosslinking agent, and the liquid crystal compound.
- the precursor and the liquid crystal compound of the alignment network may satisfy the following Equation 1.
- n p is the refractive index of the oriented network formed by the precursor
- n o is the normal refractive index of the liquid crystal compound
- n e is the extraordinary refractive index of the liquid crystal compound
- a may be, for example, less than 0.4, less than 0.3, less than 0.2, less than 0.1, or 0.
- the precursors of the oriented network may also be selected to form a network having a dielectric anisotropy of at least 3, at least 3.5 or at least 4.
- liquid crystal compound may be a nematic liquid crystal compound, for example, may be a nematic liquid crystal compound satisfying the following formula (2).
- n o is the normal refractive index of the liquid crystal compound, for example, the refractive index in the uniaxial direction of the nematic liquid crystal compound
- n e is the extraordinary refractive index of the liquid crystal compound, for example, It is the refractive index of the long-axis direction of a nematic liquid crystal compound
- b is a number which satisfy
- the liquid crystal compound also has a difference between an ideal dielectric constant ( ⁇ e , an extraordinary dielectric anisotropy) and a normal dielectric constant ( ⁇ o , an ordinary dielectric anisotropy; , 8 or more or 10 or more. Having such a dielectric constant can provide a device having excellent driving voltage characteristics.
- the liquid crystal compound may have an abnormal dielectric constant ( ⁇ e , permittivity in the major axis direction) of about 6 to 50, and a normal dielectric constant ( ⁇ o , ordinary dielectric anisotropy, permittivity in the short axis direction) of about 2.5 to about 7.
- the liquid crystal compound in the precursor 100 parts by weight to 2,500 parts by weight, 100 parts by weight to 2,000 parts by weight, 100 parts by weight to 1,900 parts by weight, 100 parts by weight to 1,800 parts by weight, 100 parts by weight to 1,700 with respect to 100 parts by weight of the precursor Parts by weight, 100 parts by weight to 1,600 parts by weight, 100 parts by weight to 1,500 parts by weight, 100 parts by weight to 1,400 parts by weight, 100 parts by weight to 1,300 parts by weight, 100 parts by weight to 1,200 parts by weight, 100 parts by weight to 1,100 parts by weight , 100 parts by weight to 1,000 parts by weight, 100 parts by weight to 900 parts by weight, 100 parts by weight to 800 parts by weight, 100 parts by weight to 700 parts by weight, 100 parts by weight to 600 parts by weight, 100 parts by weight to 500 parts by weight, 100 parts by weight It may be included in the ratio of about 400 parts by weight, 100 parts by weight to 300 parts by weight, or about 150 parts by weight to 250 parts by weight, but this may be appropriately changed as necessary.
- the precursor may further comprise a solvent if necessary.
- the solvent that can be used is not particularly limited and, for example, an appropriate kind can be selected from known solvents such as toluene, xylene, cyclopentanone or cyclohexanone.
- Precursors may further contain, for example, appropriate radicals or catalysts such as cationic initiators and amines, or other reactive compounds or surfactants capable of forming a network, in order to promote network formation reactions such as an oriented compound and / or a crosslinking agent. It may further include an additive.
- appropriate radicals or catalysts such as cationic initiators and amines, or other reactive compounds or surfactants capable of forming a network, in order to promote network formation reactions such as an oriented compound and / or a crosslinking agent. It may further include an additive.
- the present application also relates to a method for manufacturing a liquid crystal cell.
- the manufacturing method of the liquid crystal cell may include, for example, irradiating light to the layer of the precursor. By irradiating the layer of the precursor with light, it is possible to induce the formation of a network by the alignment, crosslinking and / or polymerization of the above-described alignment compound and phase separation of the liquid crystal compound.
- Irradiation of light may be performed so that the alignment compound included in the layer of the precursor can be aligned.
- the alignment of the orienting compound can be performed using linearly polarized light.
- the wavelength or intensity of the irradiated light can be selected to provide for proper alignment of the oriented compound.
- oriented compounds for example photoalignable compounds, are aligned by visible or near ultraviolet light, although far ultraviolet or near infrared light may be used if necessary. have.
- FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a process of irradiating light to a layer 201 of a precursor including a liquid crystal compound (arrow) formed on the substrate layer 1011 and having an isotropic state.
- irradiation of light may be performed at an isotropic transition temperature (T NI ) or higher temperature range of the liquid crystal compound.
- FIG. 3 is a diagram schematically showing the liquid crystal layer 102 including the alignment network 1021 and the liquid crystal region 1022 formed on the substrate layer 1011 after light irradiation.
- an appropriate heat application or exposure process may be performed before or after the irradiation process of light, or at the same time, in order to further promote formation of an oriented network.
- an additional base layer for example, a base layer having a transparent electrode layer formed on the surface thereof is attached to the liquid crystal layer formed as necessary to form an element having a structure as shown in FIG. 1. It may be.
- the manufacturing process of the liquid crystal cell as described above may be continuously performed by, for example, a roll to roll method.
- the present application also relates to the use of the liquid crystal cell.
- Exemplary liquid crystal cells can be produced simply and continuously through, for example, a roll-to-roll process.
- the liquid crystal cell can also be implemented as a flexible element, and can secure an excellent contrast ratio.
- the liquid crystal cell may be applied to various applications, and may be applied to various fields such as a smart window, a window protective film, a flexible display device, an active retarder for viewing 3D images, or a viewing angle control film.
- Exemplary liquid crystal cells of the present application can be produced simply and continuously through, for example, a roll-to-roll process.
- the liquid crystal cell may also be implemented as a flexible device, and can secure an excellent contrast ratio.
- the liquid crystal cell may be applied to various applications, including, for example, a smart window, a window protective film, a flexible display device, an active retarder for viewing 3D images, a viewing angle adjusting film, and the like.
- FIG. 1 shows an exemplary liquid crystal cell.
- FIGS. 2 and 3 are diagrams for explaining a manufacturing process of an exemplary liquid crystal cell.
- FIG. 4 is a photograph showing luminance variation between two polarizers of a liquid crystal cell manufactured in an embodiment.
- FIG. 5 is a graph showing the transmittance of the liquid crystal cell manufactured in the embodiment.
- FIG. 6 is a diagram illustrating a phase difference according to rotation of polarized visible light of a liquid crystal cell manufactured in an embodiment.
- liquid crystal cell will be described in detail through examples according to the present application, but the range of the liquid crystal cell is not limited by the following examples.
- a precursor prepared on the electrode layer of the transparent polycarbonate base layer having the ITO transparent electrode layer formed on the surface thereof was coated with a bar coater, and toluene as a solvent was volatilized to form a layer of a precursor having a thickness of about 7 ⁇ m.
- the layer of precursor was then placed on a hot plate with a WGP (Wire Grid Polarizer) placed thereon and the temperature of the hot plate was set to 90 ° C. After maintaining the layer of the precursor until it is transparent, the layer of the precursor in a transparent state was irradiated with linearly polarized ultraviolet rays (1,200 mJ / cm 2 ) through the WGP to form a liquid crystal layer comprising an alignment network and a liquid crystal region.
- the refractive index measured using the prism coupler for the formed orientation network was about 1.573. Thereafter, the surface of the ITO transparent electrode layer of the polycarbonate film having the ITO transparent electrode layer formed on the surface was attached to the formed liquid crystal layer to prepare a liquid crystal cell.
- the liquid crystal cell prepared in Example was positioned between two polarizing plates (upper and lower polarizing plates) arranged so that the light absorption axes were perpendicular to each other. Luminance was evaluated while irradiating light to the lower polarizing plate side in the state which arrange
- 4 is a photograph showing the evaluation result, the left figure of FIG. 4 shows a case of 45 degrees with a light transmission axis, and the right figure shows a case of 90 degrees.
- a liquid crystal cell was manufactured in the same manner as in Example, but the liquid crystal cell was manufactured while changing the irradiation intensity of light, and the transmittance thereof was measured and shown in FIG. 5. It can be seen from FIG. 5 that the transparency of the liquid crystal cell changes depending on the degree of alignment of the alignment network.
- the liquid crystal cell was manufactured in the same manner as in the embodiment, but the liquid crystal cell was manufactured by changing the irradiation intensity of light, and the phase difference characteristic according to the rotation of polarized visible light according to the exposure amount was evaluated using an axostep equipment. 6 is shown.
- the liquid crystal cell prepared in Example was positioned between two polarizing plates (upper and lower polarizing plates) arranged so that the light absorption axes were perpendicular to each other.
- the alignment direction of the liquid crystal cell was disposed to form 45 degrees with the light transmission axis of any one of the two polarizing plates.
- an AC power source was connected to the ITO transparent electrode layer of the upper and lower base layer (polycarbonate film), and the transmittance according to the driving voltage was measured using a photodiode laser, and this is illustrated in FIG. 7.
- the liquid crystal cell of the embodiment exhibited a contrast ratio of about 400: 1 at a voltage of about 43V.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
본 출원은, 액정셀, 액정층의 전구체, 액정셀의 제조 방법 및 액정셀의 용도에 관한 것이다. 본 출원의 예시적인 액정셀은, 예를 들면, 롤투롤 공정 등을 통하여 간단하고 연속적으로 제조할 수 있다. 상기 액정셀은 또한 플렉서블 소자로 구현될 수 있고, 우수한 콘트라스트 비율을 확보할 수 있다. 이러한 액정셀은, 예를 들면, 스마트 윈도우, 윈도우 보호막, 플렉서블 디스플레 소자, 3D 영상 표시용 액티브 리타더(active retarder) 또는 시야각 조절 필름 등을 포함한 다양한 용도에 적용될 수 있다.
Description
본 출원은, 액정셀, 액정층의 전구체, 액정셀의 제조 방법 및 액정셀의 용도에 관한 것이다.
LCD(Liquid Crystal Display)는, 네마틱 또는 스멕틱 액정 화합물을 일정 방향으로 배향시키고, 전압의 인가를 통해 배향을 스위칭시켜서 화상을 구현한다. LCD의 제조 공정은 복잡한 공정이 요구되는 고비용의 공정이기 때문에 대형의 생산 라인 및 설비가 필요하다.
LCD 제조 공정의 문제를 해결하기 위하여 제시된 방식 중에는 고분자 매트릭스 내에 액정을 분산시켜서 구현되는 소위 PDLC(Polymer Dispersed Liquid Crystal, 본 명세서에서 용어 PDLC는 소위 PNLC(Polymer Network Liquid Crystal)나 PSLC(Polymer Stabilized Liquid Crystal) 등을 포함하는 상위 개념이다.) 소자가 알려져 있다. PDLC는, 액정 용액의 코팅을 통하여 제조가 가능하므로, 기존 LCD 대비 간단한 공정으로 제조할 수 있다.
PDLC 내에서 통상 액정 화합물은 배향되어 있지 않은 상태로 존재한다. 따라서 PDLC는 전압이 인가되지 않은 상태에서는 뿌연 불투명 상태이다. PDLC에 전압이 인가되면, 액정 화합물이 그에 따라 정렬되어 투명한 상태가 되는데, 이를 이용하여 투명과 불투명 상태의 스위칭이 가능하다. 그렇지만, 2개의 편광판의 사이에서 흑백이 스위칭되는 통상적인 LCD에 비하여 PDLC는 콘트라스트 비율이 크게 떨어지게 된다.
본 출원은, 액정셀, 액정층의 전구체, 액정셀의 제조 방법 및 액정셀의 용도를 제공한다.
예시적인 액정셀(liquid crystal cell)은, 액정층을 포함한다. 상기에서 액정층은, 배향성 네트워크와 액정 영역을 포함할 수 있다. 액정 영역은, 액정 화합물을 포함하고, 상기 배향성 네트워크의 내부에 포함될 수 있다.
용어 「액정 영역」은, 액정 화합물을 포함하는 영역으로서, 상기 배향성 네트워크와는 상분리된 상태로 상기 네트워크 내에 분산되어 있는 영역을 의미할 수 있다.
배향성 네트워크는, 배향성 화합물을 포함하는 전구체의 네트워크일 수 있다. 용어 「배향성 화합물을 포함하는 전구체의 네트워크」는, 예를 들면, 배향성 화합물을 포함하는 전구체를 포함하는 고분자 네트워크 또는 가교 또는 중합된 상기 전구체를 포함하는 고분자 네트워크를 의미할 수 있다.
용어 「배향성 화합물」은, 예를 들면, 광의 조사 등을 통하여 소정 방향으로 정렬(orientationally ordered)되고, 상기 정렬된 상태에서 이방성 상호 작용(anisotropic interaction) 등의 상호 작용을 통하여 인접하는 액정 화합물을 소정 방향으로 배향시킬 수 있는 화합물을 의미할 수 있다. 상기 화합물은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물일 수 있다. 배향성 화합물로는, 예를 들면, 광배향성 화합물을 사용할 수 있다. 광배향성 화합물은 광의 조사, 예를 들면, 직선 편광된 광의 조사에 의해서 소정 방향으로 정렬하여, 인접하는 액정 화합물의 배향을 유도할 수 있는 화합물을 의미할 수 있다.
광배향성 화합물은, 광감응성 잔기(photosensitive moiety)를 포함하는 화합물일 수 있다. 액정 화합물의 배향에 사용될 수 있는 광배향성 화합물은 다양하게 공지되어 있다. 광배향성 화합물로는, 예를 들면, 트랜스-시스 광이성화(trans-cis photoisomerization)에 의해 정렬되는 화합물; 사슬 절단(chain scission) 또는 광산화(photo-oxidation) 등과 같은 광분해(photo-destruction)에 의해 정렬되는 화합물; [2+2] 첨가 환화([2+2] cycloaddition), [4+4] 첨가 환화 또는 광이량화(photodimerization) 등과 같은 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물; 광 프리즈 재배열(photo-Fries rearrangement)에 의해 정렬되는 화합물 또는 개환/폐환(ring opening/closure) 반응에 의해 정렬되는 화합물 등을 사용할 수 있다. 트랜스-시스 광이성화에 의해 정렬되는 화합물로는, 예를 들면, 술포화 디아조 염료(sulfonated diazo dye) 또는 아조고분자(azo polymer) 등의 아조 화합물이나 스틸벤 화합물(stilbenes) 등이 예시될 수 있고, 광분해에 의해 정렬되는 화합물로는, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물(cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride), 방향족 폴리실란 또는 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리이미드 등이 예시될 수 있다. 또한, 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물로는, 신나메이트(cinnamate) 화합물, 쿠마린(coumarin) 화합물, 신남아미드(cinnamamide) 화합물, 테트라히드로프탈이미드(tetrahydrophthalimide) 화합물, 말레이미드(maleimide) 화합물, 벤조페논 화합물 또는 디페닐아세틸렌(diphenylacetylene) 화합물이나 광감응성 잔기로서 찰코닐(chalconyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 찰콘 화합물) 또는 안트라세닐(anthracenyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 안트라세닐 화합물) 등이 예시될 수 있고, 광 프리즈 재배열에 의해 정렬되는 화합물로는 벤조에이트(benzoate) 화합물, 벤조아미드(benzoamide) 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트(methacrylamidoaryl methacrylate) 화합물 등의 방향족 화합물이 예시될 수 있으며, 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물로는 스피로피란 화합물 등과 같이 [4+2] π 전자 시스템([4+2] π electronic system)의 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
광배향성 화합물은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물이거나, 상기 광배향성 화합물과 고분자의 블랜드(blend) 형태일 수 있다. 상기에서 올리고머성 또는 고분자성 화합물은, 상기 기술한 광배향성 화합물로부터 유도된 잔기 또는 상기 기술한 광감응성 잔기를 주쇄 내 또는 측쇄에 가질 수 있다.
광배향성 화합물로부터 유도된 잔기 또는 광감응성 잔기를 가지거나, 상기 광배향성 화합물과 혼합될 수 있는 고분자로는, 폴리노르보넨, 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴라아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리암산(poly(amic acid)), 폴리말레인이미드, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리스티렌, 폴리실록산, 폴리아크릴니트릴 또는 폴리메타크릴니트릴 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
배향성 화합물에 포함될 수 있는 고분자로는, 대표적으로는 폴리노르보넨 신나메이트, 폴리노르보넨 알콕시 신나메이트, 폴리노르보넨 알릴로일옥시 신나메이트, 폴리노르보넨 불소화 신나메이트, 폴리노르보넨 염소화 신나메이트 또는 폴리노르보넨 디신나메이트 등이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
배향성 화합물이 고분자성 화합물인 경우에 상기 화합물은, 예를 들면, 약 10,000 g/mol 내지 500,000 g/mol 정도의 수평균분자량을 가질 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
배향성 네트워크에서 상기 배향성 화합물은, 방향성을 가지는 정렬 상태(orientationally ordered)이고, 상기 액정 영역의 액정 화합물은 전압 무인가 상태에서 상기 정렬 상태의 네트워크에 의해 배향되어 있는 상태로 존재할 수 있다.
예를 들면, 배향성 화합물은, 상기 정렬 상태로 배향성 네트워크에 단순히 포함되어 있거나, 정렬 상태에서 가교 및/또는 중합되어 배향성 네트워크를 형성하고 있을 수 있다.
배향성 화합물은, 가교 또는 중합되어 배향성 네트워크를 형성하기 위하여 하나 이상의 가교성 또는 중합성 관능기를 포함할 수 있다. 가교성 또는 중합성 관능기로는, 예를 들면, 열의 인가 또는 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 반응하는 관능기를 사용할 수 있다. 이러한 관능기로는, 히드록시기, 카복실기, 비닐기 또는 알릴기 등의 알케닐기, 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐 에테르기, 시아노기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등이 예시될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 관능기에는, 예를 들면, 열 또는 활성 에너지선의 조사에 의한 라디칼 반응 또는 양이온 반응 등이나 염기 환경 하에서 의해 가교 또는 중합 반응에 참여할 수 있는 관능기가 포함된다. 상기와 같은 관능기는, 예를 들면, 배향성 화합물의 주쇄 또는 측쇄 등에 도입되어 있을 수 있다.
배향성 네트워크를 형성하는 전구 물질은, 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제는, 액정셀의 잔상이나 강도의 조절을 위하여 첨가될 수 있다. 가교제로는, 예를 들면, 열의 인가나 활성 에너지선의 조사에 의해 배향성 화합물과 반응하여 가교 구조를 구현할 수 있는 화합물을 사용할 수 있다. 고분자 화합물 등에 따라서 가교 구조를 구현할 수 있는 다양한 가교제가 공지되어 있다. 예를 들어, 가교제로는, 2개 이상의 관능기를 가지는 다가 화합물로서, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 이소티오시아네이트 화합물, 비닐 에테르 화합물, 알코올, 아민 화합물, 티올 화합물, 카복실산 화합물, 아지리딘 화합물 또는 금속 킬레이트 화합물 등이 예시될 수 있다.
자외선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 가교 반응에 참여할 수 있는 가교제로서, 예를 들면, 비닐기 또는 알릴기와 같은 알케닐기, 에폭시기, 옥세타닐기, 비닐 에테르기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등을 2개 이상 포함하는 화합물이 사용될 수도 있다. 이러한 화합물로는, 다관능성 아크릴레이트 등이 대표적으로 예시될 수 있다. 다관능성 아크릴레이트로는, 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol) 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 트리스[2-(아크릴로일옥시)에틸] 이소시아누레이트, 우레탄 아크릴레이트, 글리세롤 1,3-디글리세롤레이트 디(메타)아크릴레이트 또는 트리(프로필렌글리콜) 글리세롤레이트 디아크릴레이트 등이 예시될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.
가교제는, 잔상의 조절과 강도 부여의 정도와 액정 영역과 배향성 네트워크의 상분리 특성 및 앵커링(anchoring) 특성, 감광성, 유전율 및 굴절률 등을 고려하여 적절한 비율로 포함될 수 있다. 예를 들면, 배향성 네트워크의 전구 물질은, 배향성 화합물 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 100 중량부, 5 중량부 내지 100 중량부, 10 중량부 내지 90 중량부, 10 중량부 내지 80 중량부, 10 중량부 내지 70 중량부, 10 중량부 내지 60 중량부 또는 10 중량부 내지 50 중량부의 가교제를 포함할 수 있다. 가교제의 비율은 사용되는 가교제 및 배향성 화합물의 종류에 따라서 변경될 수 있다. 본 명세서에서 단위 중량부는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
배향성 네트워크의 전구 물질은, 필요한 경우에, 용매, 라디칼 또는 양이온 개시제, 염기성 물질, 네트워크를 형성할 수 있는 기타 반응성 화합물 또는 계면 활성제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
배향성 네트워크는 액정 영역의 액정 화합물과 함께 하기 수식 1을 만족할 수 있다.
[수식 1]
(1-a)×{(2no
2+ne
2)/3}0.5 < np < (1+a)×{(2no
2+ne
2)/3}0.5
수식 1에서, np는 배향성 네트워크의 굴절률이고, no는 액정 화합물의 정상 굴절률(ordinary refractive index)이며, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률(extraordinary refractive index)이고, a는 0 ≤ a < 0.5를 만족하는 수이다.
상기 굴절률은, 예를 들면, 550 nm의 파장의 광에 대하여 측정된 굴절률일 수 있다. 또한, 배향성 네트워크의 정상 굴절률과 이상 굴절률이 상이한 경우에는, 본 명세서에서 사용하는 용어 배향성 네트워크의 굴절률은 상기 네트워크의 정상 굴절률을 의미한다. 배향성 네트워크와 액정 화합물을 상기 수식 1을 만족하도록 선택함으로써, 전압 무인가 하에서도 투명성이 우수하고, 콘트라스트 비율이 우수한 소자를 제공할 수 있다.
수식 1에서 a는, 예를 들면, 0.4 미만, 0.3 미만, 0.2 미만 또는 0.1 미만이거나, 0일 수 있다.
배향성 네트워크는, 또한 3 이상, 3.5 이상 또는 4 이상의 유전율(dielectric anisotropy)을 가질 수 있다. 이러한 유전율의 범위에서 액정셀의 구동 전압 특성을 우수하게 유지할 수 있다. 상기 유전율의 상한은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 20 이하, 15 이하 또는 10 이하 정도일 수 있다.
배향성 네트워크에 분산되어 있는 액정 영역은, 액정 화합물을 포함한다. 액정 화합물로는, 배향성 네트워크 내에서 상분리되고, 배향성 네트워크에 의하여 배향된 상태로 존재할 수 있는 것이라면, 모든 종류의 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 액정 화합물로는 스멕틱(smectic) 액정 화합물, 네마틱(nematic) 액정 화합물 또는 콜레스테릭(cholesteric) 액정 화합물 등을 사용할 수 있다. 액정 화합물은, 상분리되어 배향성 네트워크와는 결합되어 있지 않으며, 외부에서 전압이 인가될 경우에 그에 따라서 배향이 변경될 수 있는 형태일 수 있다. 이를 위하여, 예를 들면, 액정 화합물은, 중합성기 또는 가교성기를 가지지 않는 화합물일 수 있다.
하나의 예시에서 액정 화합물로는, 네마틱 액정 화합물을 사용할 수 있다. 상기 화합물로는, 예를 들면, 하기 수식 2를 만족하는 네마틱 액정 화합물을 사용할 수 있다.
[수식 2]
(1.53 - b) < {(2no
2+ne
2)/3}0.5 < (1.53+b)
수식 2에서, no는 수식 1에서 정의한 액정 화합물의 정상 굴절률(ordinary refractive index), 예를 들면 네마틱 액정 화합물의 단축 방향의 굴절률이고, ne는 수식 1에서 정의한 액정 화합물의 이상 굴절률(extraordinary refractive index), 예를 들면, 네마틱 액정 화합물의 장축 방향의 굴절률이며, b는 0.1 = b =1을 만족하는 수이다.
수식 2를 만족하는 액정 화합물을 선택하여, 전압이 인가되지 않은 상태에서도 우수한 투명성이 확보되는 액정셀을 제작할 수 있다.
수식 2에서 b는 다른 예시에서는 0.1 내지 0.9, 0.1 내지 0.7, 0.1 내지 0.5 또는 0.1 내지 0.3일 수 있다.
액정 화합물은 또한 이상 유전율(εe, extraordinary dielectric anisotropy, 장축 방향의 유전율)과 정상 유전율(εo, ordinary dielectric anisotropy, 단축 방향의 유전율)의 차이가 3 이상, 3.5 이상, 4 이상, 6 이상, 8 이상 또는 10 이상일 수 있다. 이러한 유전율을 가지면 구동 전압 특성이 우수한 소자를 제공할 수 있다. 상기 유전율의 차이는, 그 수치가 높을수록 소자가 적절한 특성을 나타낼 수 있는 것으로, 그 상한은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 액정 화합물로는 이상 유전율(εe, extraordinary dielectric anisotropy, 장축 방향의 유전율)이 6 내지 50 정도이고, 정상 유전율(εo, ordinary dielectric anisotropy, 단축 방향의 유전율)이 2.5 내지 7 정도인 화합물을 사용할 수 있다.
액정셀에서 액정 영역의 액정 화합물은, 배향성 네트워크 100 중량부 대비 100 중량부 내지 2,500 중량부, 100 중량부 내지 2,000 중량부, 100 중량부 내지 1,900 중량부, 100 중량부 내지 1,800 중량부, 100 중량부 내지 1,700 중량부, 100 중량부 내지 1,600 중량부, 100 중량부 내지 1,500 중량부, 100 중량부 내지 1,400 중량부, 100 중량부 내지 1,300 중량부, 100 중량부 내지 1,200 중량부, 100 중량부 내지 1,100 중량부, 100 중량부 내지 1,000 중량부, 100 중량부 내지 900 중량부, 100 중량부 내지 800 중량부, 100 중량부 내지 700 중량부, 100 중량부 내지 600 중량부, 100 중량부 내지 500 중량부, 100 중량부 내지 400 중량부, 100 중량부 내지 300 중량부 또는 150 중량부 내지 250 중량부 정도의 비율로 포함될 수 있다. 액정 화합물의 비율은 필요에 따라서 변경될 수 있다. 액정셀은, 예를 들면, 전압이 인가되지 않은 상태에서도 우수한 투명성을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 액정셀은, 전압 무인가 상태에서 80% 이상, 85% 이상, 90% 이상 또는 95% 이상의 광투과율을 나타낼 수 있다. 상기 광투과율은, 가시광 영역, 예를 들면, 약 400 nm 내지 700 nm 범위의 파장에 대한 광투과율일 수 있다.
액정셀은, 하나 또는 2개 이상의 기재층을 추가로 포함할 수 있다. 액정층은, 기재층의 표면 또는 2개 또는 그 이상의 기재층의 사이에 형성되어 있을 수 있다. 예를 들면, 액정셀은 서로 대향되어 있는 기재층을 추가로 포함하고, 상기 액정층이 상기 대향되어 있는 기재층의 사이에 존재할 수 있다. 도 1은, 서로 소정 간격으로 이격되어 대향 배치되어 있는 기재층(101A, 101B)의 사이에 존재하고, 배향성 네트워크(1021) 및 액정 영역(1022)을 포함하는 액정층(102)을 포함하는 예시적인 액정셀을 나타내고 있다. 도 1에서 액정 화합물은 액정 영역(1022) 내에 화살표로 표시되어 있다.
기재층으로는, 특별한 제한 없이 공지의 소재를 사용할 수 있다. 예를 들면, 유리 필름, 결정성 또는 비결정성 실리콘 필름, 석영 또는 ITO(Indium Tin Oxide) 필름 등의 무기계 필름이나 플라스틱 필름 등을 사용할 수 있다. 기재층으로는, 광학적으로 등방성인 기재층이나, 위상차층과 같이 광학적으로 이방성인 기재층 또는 편광판이나 컬러 필터 기판 등을 사용할 수 있다.
플라스틱 기재층으로는, TAC(triacetyl cellulose); 노르보르넨 유도체 등의 COP(cyclo olefin copolymer); PMMA(poly(methyl methacrylate); PC(polycarbonate); PE(polyethylene); PP(polypropylene); PVA(polyvinyl alcohol); DAC(diacetyl cellulose); Pac(Polyacrylate); PES(poly ether sulfone); PEEK(polyetheretherketon); PPS(polyphenylsulfone), PEI(polyetherimide); PEN(polyethylenemaphthatlate); PET(polyethyleneterephtalate); PI(polyimide); PSF(polysulfone); PAR(polyarylate) 또는 비정질 불소 수지 등을 포함하는 기재층을 사용할 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 기재층에는, 필요에 따라서 금, 은, 이산화 규소 또는 일산화 규소 등의 규소 화합물의 코팅층이나, 반사 방지층 등의 코팅층이 존재할 수도 있다.
기재층의 표면, 예를 들면, 기재층의 액정층측의 표면(예를 들면, 도 1에서 액정층(102)과 접하는 기재층(101A 또는 101B)의 표면에는 전극층이 포함될 수 있다. 전극층은, 예를 들면, 전도성 고분자, 전도성 금속, 전도성 나노와이어 또는 ITO(Indium Tin Oxide) 등의 금속 산화물 등을 증착하여 형성할 수 있다. 전극층은, 투명성을 가지도록 형성될 수 있다. 이 분야에서는, 투명 전극층을 형성할 수 있는 다양한 소재 및 형성 방법이 공지되어 있고, 이러한 방법은 모두 적용될 수 있다. 필요한 경우에, 기재층의 표면에 형성되는 전극층은, 적절하게 패턴화되어 있을 수도 있다.
액정셀은 또한 상기 액정층의 일측 또는 양측에 배치된 편광판을 추가로 포함할 수 있다. 편광판으로는 특별한 제한 없이 기존 LCD 등에서 사용되는 통상의 소재를 사용할 수 있다. 액정셀의 양측에 편광판이 배치되는 경우에, 예를 들면, 각 편광판의 광 흡수축이 서로 수직하도록 배치될 수 있다.
본 출원은 또한 상기 기술한 액정층을 형성할 수 있는 전구체에 대한 것이다. 예시적인 전구체는, 배향성 네트워크의 전구 물질 및 액정 화합물을 포함할 수 있다. 상기 배향성 네트워크의 전구 물질은, 배향성 화합물, 예를 들면, 상기 광배향성 화합물을 포함할 수 있다. 상기 전구 물질은, 배향성 네트워크를 형성하고, 액정 화합물은 네트워크의 형성 과정에서 네트워크와 상분리되어 상기 액정 영역을 형성할 수 있다.
배향성 화합물로는, 상기 기술한 화합물, 예를 들면, 광배향성 화합물이나 그 화합물을 형성할 수 있는 전구체 화합물을 사용할 수 있으며, 액정 화합물로도 이미 기술한 것과 동일한 화합물을 사용할 수 있다. 전구 물질은, 필요한 경우에 배향성 화합물과 함께 배향성 네트워크를 형성할 수 있는 화합물로서, 이미 기술한 가교제를 적절하게 포함할 수 있다. 배향성 화합물, 가교제 및 액정 화합물의 종류 및 그 비율 등에 대해서는 이미 기술한 내용이 동일하게 적용될 수 있다.
예를 들어, 상기 배향성 네트워크의 전구 물질과 액정 화합물은 하기 수식 1을 만족할 수 있다.
[수식 1]
(1-a)×{(2no
2+ne
2)/3}0.5 < np < (1+a)×{(2no
2+ne
2)/3}0.5
수식 1에서, np는 상기 전구 물질에 의해 형성된 배향성 네트워크의 굴절률이고, no는 액정 화합물의 정상 굴절률(ordinary refractive index)이며, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률(extraordinary refractive index)이고, a는 0 ≤ a < 0.5를 만족하는 수이다.
수식 1에서 a는, 예를 들면, 0.4 미만, 0.3 미만, 0.2 미만 또는 0.1 미만이거나, 0일 수 있다.
배향성 네트워크의 전구 물질은, 또한 3 이상, 3.5 이상 또는 4 이상의 유전율(dielectric anisotropy)을 가지는 네트워크를 형성할 수 있도록 선택될 수 있다.
또한, 상기 액정 화합물은, 네마틱 액정 화합물일 수 있고, 예를 들면, 하기 수식 2를 만족하는 네마틱 액정 화합물일 수 있다.
[수식 2]
(1.53 - b) < {(2no
2+ne
2)/3}0.5 < (1.53+b)
수식 2에서, no는 액정 화합물의 정상 굴절률(ordinary refractive index), 예를 들면 네마틱 액정 화합물의 단축 방향의 굴절률이고, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률(extraordinary refractive index), 예를 들면, 네마틱 액정 화합물의 장축 방향의 굴절률이며, b는 0.1 = b =1을 만족하는 수이다.
수식 2에서 b는 다른 예시에서는 0.1 내지 0.9, 0.1 내지 0.7, 0.1 내지 0.5 또는 0.1 내지 0.3일 수 있다.
상기 액정 화합물은 또한 이상 유전율(εe, extraordinary dielectric anisotropy, 장축 방향의 유전율)과 정상 유전율(εo, ordinary dielectric anisotropy, 단축 방향의 유전율)의 차이가 3 이상, 3.5 이상, 4 이상, 6 이상, 8 이상 또는 10 이상일 수 있다. 이러한 유전율을 가지면 구동 전압 특성이 우수한 소자를 제공할 수 있다. 액정 화합물로는 이상 유전율(εe, extraordinary dielectric anisotropy, 장축 방향의 유전율)이 6 내지 50 정도이고, 정상 유전율(εo, ordinary dielectric anisotropy, 단축 방향의 유전율)이 2.5 내지 7 정도일 수 있다.
전구체에서 액정 화합물은, 상기 전구 물질 100 중량부 대비 100 중량부 내지 2,500 중량부, 100 중량부 내지 2,000 중량부, 100 중량부 내지 1,900 중량부, 100 중량부 내지 1,800 중량부, 100 중량부 내지 1,700 중량부, 100 중량부 내지 1,600 중량부, 100 중량부 내지 1,500 중량부, 100 중량부 내지 1,400 중량부, 100 중량부 내지 1,300 중량부, 100 중량부 내지 1,200 중량부, 100 중량부 내지 1,100 중량부, 100 중량부 내지 1,000 중량부, 100 중량부 내지 900 중량부, 100 중량부 내지 800 중량부, 100 중량부 내지 700 중량부, 100 중량부 내지 600 중량부, 100 중량부 내지 500 중량부, 100 중량부 내지 400 중량부, 100 중량부 내지 300 중량부 또는 150 중량부 내지 250 중량부 정도의 비율로 포함될 수 있으나, 이는 필요에 따라서 적절하게 변경될 수 있다.
전구체는, 필요한 경우에 용매를 추가로 포함할 수 있다. 사용될 수 있는 용매는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 톨루엔, 크실렌, 시클로펜타논 또는 시클로헥사논 등의 공지의 용매에서 적절한 종류가 선택될 수 있다.
전구체는, 또한 필요에 따라서, 배향성 화합물 및/또는 가교제 등의 네트워크 형성 반응을 촉진하기 위하여, 적절한 라디칼 또는 양이온 개시제나 아민 등의 촉매 등이나 네트워크를 형성할 수 있는 기타 반응성 화합물 또는 계면 활성제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 출원은 또한 액정셀의 제조 방법에 대한 것이다. 액정셀의 제조 방법은, 예를 들면, 상기 전구체의 층에 광을 조사하는 것을 포함할 수 있다. 전구체의 층에 광을 조사하는 것에 의하여 상기 기술한 배향성 화합물의 배향, 가교 및/또는 중합에 의한 네트워크의 형성 및 액정 화합물의 상분리를 유도할 수 있다.
전구체의 층은, 전구체를 적절한 기판, 예를 들면, 상기 기재층에 코팅하여 형성할 수 있다. 전구체의 층은, 예를 들어, 전구체가 액상인 경우에는, 바 코팅, 콤마 코팅, 잉크젯 코팅 또는 스핀 코팅 등의 통상의 코팅 방식으로 형성될 수 있다. 전구체의 층이 형성되는 기재층의 표면에는, 예를 들면, 상기 기술한 투명 전극층이 형성되어 있을 수 있다.
전구체의 층을 형성한 후에 상기 층에 광을 조사할 수 있다. 광의 조사는, 예를 들어, 전구체가 용매 등을 포함하는 경우에는, 형성된 층을 적절한 조건에서 건조하여 용매를 휘발시킨 후에 수행할 수 있다. 이러한 건조는 예를 들면, 약 80℃ 내지 130℃의 온도에서 약 1분 내지 10분 동안 수행할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
광의 조사는, 전구체의 층에 포함되는 배향성 화합물이 정렬될 수 있도록 수행될 수 있다. 통상적으로 배향성 화합물의 정렬은 직선 편광된 광을 사용하여 수행될 수 있다. 조사되는 광의 파장이나 세기는 배향성 화합물의 적절한 정렬을 제공할 수 있도록 선택될 수 있다. 전형적으로 배향성 화합물, 예를 들어 광배향성 화합물은, 가시광이나 근자외선(near ultraviolet) 범위의 광에 의해 정렬하지만, 필요한 경우에 원자외선(far ultraviolet)이나 근적외선(near Infrared) 범위의 광이 사용될 수도 있다.
광의 조사는, 액정 화합물이 등방성인 상태(Isotropic state)에서 수행될 수 있다. 도 2는, 기재층(1011)상에 형성되어 있으면서 등방성 상태인 액정 화합물(화살표)을 포함하는 전구체의 층(201)에 광을 조사하는 과정을 모식적으로 보여주는 도면이다. 액정 화합물을 등방성인 상태로 유지하기 위하여, 예를 들어, 광의 조사는 액정 화합물의 등방성 전이 온도(TNI, isotropic transition temperature) 또는 그 이상의 온도 범위에서 수행할 수 있다.
광의 조사를 통하여 배향성 화합물은 방향성을 가진 상태로 정렬되고, 내부에 분산된 액정 화합물은 상기 배향성 화합물의 정렬 방향에 따라서 배향될 수 있다. 도 3은, 광 조사 후에 기재층(1011) 상에 형성된 배향성 네트워크(1021) 및 액정 영역(1022)을 포함하는 액정층(102)을 모식적으로 보여주는 도면이다.
필요한 경우에 배향성 네트워크의 형성 등을 보다 촉진하기 위하여 상기 광의 조사 공정의 전 또는 후, 또는 그와 동시에 적절한 열의 인가 또는 노광 공정을 수행할 수 있다.
상기 과정을 통하여 액정층을 형성한 후에 필요한 경우에 형성된 액정층에 추가적인 기재층, 예를 들면, 표면에 투명 전극층이 형성되어 있는 기재층을 부착하여 도 1에 나타난 바와 같은 구조의 소자를 형성할 수도 있다.
상기와 같은 액정셀의 제조 과정은, 예를 들면, 롤투롤(roll to roll) 방식 등에 의해 연속적으로 진행할 수 있다.
본 출원은 또한, 액정셀의 용도에 대한 것이다. 예시적인 액정셀은, 예를 들면, 롤투롤 공정 등을 통하여 간단하고 연속적으로 제조할 수 있다. 액정셀은 또한 플렉서블 소자로 구현될 수 있으며, 우수한 콘트라스트 비율을 확보할 수 있다.
이러한 액정셀은 다양한 용도에 적용될 수 있으며, 예를 들면, 스마트 윈도우, 윈도우 보호막, 플렉서블 디스플레 소자, 3D 영상 표시용 액티브 리타더(active retarder) 또는 시야각 조절 필름 등에 이르는 다양한 분야에 응용될 수 있다.
본 출원의 예시적인 액정셀은, 예를 들면, 롤투롤 공정 등을 통하여 간단하고 연속적으로 제조할 수 있다. 상기 액정셀은 또한 플렉서블 소자로 구현될 수 있고, 우수한 콘트라스트 비율을 확보할 수 있다. 이러한 액정셀은, 예를 들면, 스마트 윈도우, 윈도우 보호막, 플렉서블 디스플레 소자, 3D 영상 표시용 액티브 리타더(active retarder) 또는 시야각 조절 필름 등을 포함한 다양한 용도에 적용될 수 있다.
도 1은 예시적인 액정셀을 보여준다.
도 2 및 3은, 예시적인 액정셀의 제조 과정을 설명하기 위한 도면이다.
도 4는 실시예에서 제조된 액정셀의 두 장의 편광판 사이에서의 휘도 변화를 보여주는 사진이다.
도 5는, 실시예에서 제조된 액정셀의 투과율을 보여주는 그래프이다.
도 6은, 실시예에서 제조된 액정셀의 편광 가시광의 회전에 따른 위상차를 보여주는 도면이다.
도 7은, 실시예에서 제조된 액정셀의 콘트라스트 비율을 측정한 그래프이다.
<부호의 설명>
101A, 101B, 1011: 기재층
102: 액정층
201: 전구체의 층
1021: 배향성 네트워크
1022: 액정 영역
이하 본 출원에 따른 실시예를 통하여 상기 액정셀을 구체적으로 설명하지만, 상기 액정셀의 범위가 하기 제시된 실시에에 의해 제한되는 것은 아니다.
실시예
전구체의 조제
액정 화합물(ZGS-8017, JNC, 이상 굴절률: 약 1.597, 정상 굴절률: 약 1.487) 7 g, 배향성 화합물로서 하기 화학식 1의 반복 단위를 가지는 폴리노르보넨 불소화 신나메이트 화합물(PNBCi, 중량평균분자량 85,000, PDI(polydispersity index): 약 4.75) 3 g 및 자외선 경화성 화합물(NOA-65, Norland Optical Adhesive 65) 1 g을 100 g의 톨루엔에 배합하고, 개시제를 적정량 배합하여 전구체를 제조하였다.
액정셀의 제조
표면에 ITO 투명 전극층이 형성되어 있는 투명 폴리카보네이트 기재층의 전극층상에 제조된 전구체를 바 코터로 코팅하고, 용매인 톨루엔을 휘발시켜서 약 7 ㎛의 두께의 전구체의 층을 형성시켰다. 그 후 전구체의 층을 상부에 WGP(Wire Grid Polarizer)가 배치된 핫 플레이트에 위치시킨 후에 핫 플레이트의 온도를 90℃로 설정하였다. 전구체의 층이 투명해질 때까지 유지시킨 후에 투명한 상태의 전구체의 층에 WGP를 매개로 직선 편광된 자외선(1,200 mJ/cm2)을 조사하여 배향성 네트워크 및 액정 영역을 포함하는 액정층을 형성시켰다. 상기 형성된 배향성 네트워크에 대하여 프리즘 커플러를 이용하여 측정한 굴절률은 약 1.573 정도였다. 그 후 표면에 ITO 투명 전극층이 형성된 폴리카보네이트 필름의 ITO 투명 전극층의 면을 형성된 액정층에 부착하여 액정셀을 제조하였다.
시험예 1.
실시예에서 제조된 액정셀을 광흡수축이 서로 직교하도록 배치된 두 장의 편광판(상부 및 하부 편광판) 사이에 위치시켰다. 액정셀의 액정의 배향 방향을 상부 편광판의 광 투과축과 45도 또는 90도를 이루도록 배치한 상태에서 하부 편광판측으로 광을 조사하면서 휘도를 평가하였다. 도 4는 상기 평가 결과를 보여주는 사진이고, 도 4의 좌측 도면은 광 투과축과 45도를 이루는 경우를 보여주며, 우측 도면은 90도를 이루는 경우를 보여준다.
시험예 2.
실시예와 동일한 방식으로 액정셀을 제조하되, 광의 조사 강도를 변화시켜 가면서 액정셀을 제조하고, 그에 따른 투과율을 측정하여 이를 도 5에 도시하였다. 도 5로부터 배향성 네트워크의 정렬 정도에 따라서 액정셀의 투명성이 변화하는 것을 확인할 수 있다.
시험예 3.
실시예와 동일한 방식으로 액정셀을 제조하되, 광의 조사 강도를 변화시켜 가면서 액정셀을 제조하고, 엑소스텝(axostep) 장비로 노광량에 따른 편광 가시광의 회전에 따른 위상차 특성을 평가하여 그 결과를 도 6에 도시하였다.
시험예 4.
실시예에서 제조된 액정셀을 광흡수축이 서로 직교하도록 배치된 두 장의 편광판(상부 및 하부 편광판) 사이에 위치시켰다. 액정셀의 배향 방향이 두 개의 편광판 중 어느 하나의 편광판의 광 투과축과 45도를 이루도록 배치하였다. 이어서, 상하 기재층(폴리카보네이트 필름)의 ITO 투명 전극층에 AC 전원을 연결하고, 포토다이오드 레이저로 구동 전압에 따른 투과율을 측정하여 이를 도 7에 도시하였다. 도 7에서 확인되는 바와 같이, 실시예의 액정셀은 약 43 V의 전압에서 약 400:1의 콘트라스트 비율을 나타내었다.
Claims (20)
- 배향성 네트워크 및 상기 배향성 네트워크 내에 존재하며, 액정 화합물을 포함하는 액정 영역을 가지는 액정층을 포함하는 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 배향성 네트워크는 광배향성 화합물을 포함하는 전구 물질의 네트워크인 액정셀.
- 제 2 항에 있어서, 배향성 네트워크에서 광배향성 화합물은, 방향성을 가지도록 정렬된 상태이고, 액정 영역의 액정 화합물은 상기 정렬 상태의 네트워크에 의해 배향되어 있는 액정셀.
- 제 2 항에 있어서, 광배향성 화합물이 아조 화합물, 스틸벤 화합물, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물, 방향족 폴리실란, 방향족 폴리에스테르, 폴리스티렌, 신나메이트 화합물, 쿠마린 화합물, 신남아미드 화합물, 테트라히드로프탈이미드 화합물, 말레이미드 화합물, 벤조페논 화합물, 디페닐아세틸렌 화합물, 찰콘 화합물, 안트라세닐 화합물, 벤조에이트 화합물, 벤조아미드 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트 화합물 또는 스피로피란 화합물인 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 배향성 네트워크 및 액정 화합물은 하기 수식 1을 만족하는 액정셀:[수식 1](1-a)×{(2no 2+ne 2)/3}0.5 < np < (1+a)×{(2no 2+ne 2)/3}0.5상기 수식 1에서, np는 배향성 네트워크의 굴절률이고, no는 액정 화합물의 정상 굴절률이며, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률이고, a는 0 ≤ a < 0.5를 만족하는 수이다.
- 제 1 항에 있어서, 배향성 네트워크는, 유전율이 3 이상인 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 액정 화합물은 하기 수식 2를 만족하는 네마틱 액정 화합물인 액정셀:[수식 2](1.53-b) < {(2no 2+ne 2)/3}0.5 < (1.53+b)상기 수식 2에서, no는 액정 화합물의 정상 굴절률이고, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률이며, b는 0.1 = b =1을 만족하는 수이다.
- 제 1 항에 있어서, 액정 화합물의 이상 유전율(εe)과 정상 유전율(εo)의 차이(εe-εo)가 3 이상인 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 액정층은 배향성 네트워크 100 중량부 대비 100 중량부 내지 2,500 중량부의 액정 화합물을 포함하는 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 전압이 인가되지 않은 상태에서 광투과율이 80% 이상인 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 서로 대향하여 배치된 2개의 기재층을 추가로 포함하고, 액정층이 상기 기재층의 사이에 형성되어 있는 액정셀.
- 제 11 항에 있어서, 기재층의 액정층측면에는 전극층이 형성되어 있는 액정셀.
- 제 1 항에 있어서, 액정층의 양측에 배치된 편광판을 추가로 포함하는 액정셀.
- 배향성 화합물을 포함하는 배향성 네트워크의 전구 물질 및 액정 화합물을 포함하는 제 1 항의 액정층의 전구체.
- 제 14 항에 있어서, 배향성 네트워크 및 액정 화합물은 하기 수식 1을 만족하는 액정층의 전구체:[수식 1](1-a)×{(2no 2+ne 2)/3}0.5 < np < (1+a)×{(2no 2+ne 2)/3}0.5상기 수식 1에서, np는 배향성 네트워크 전구 물질로부터 형성된 배향성 네트워크의 굴절률이고, no는 액정 화합물의 정상 굴절률이며, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률이고, a는 0 ≤ a < 0.5를 만족하는 수이다.
- 제 14 항에 있어서, 액정 화합물은 하기 수식 2를 만족하는 네마틱 액정 화합물인 액정층의 전구체:[수식 2](1.53-b) < {(2no 2+ne 2)/3}0.5 < (1.53+b)상기 수식 2에서, no는 액정 화합물의 정상 굴절률이고, ne는 액정 화합물의 이상 굴절률이며, b는 0.1 = b =1을 만족하는 수이다.
- 제 14 항에 있어서, 액정 화합물의 이상 유전율(εe)과 정상 유전율(εo)의 차이(εe-εo)가 3 이상인 액정층의 전구체.
- 제 17 항의 전구체의 층에 광을 조사하는 것을 포함하는 액정셀의 제조 방법.
- 제 18 항에 있어서, 조사되는 광이 직선 편광된 광인 액정셀의 제조 방법.
- 제 18 항에 있어서, 광의 조사는 액정 화합물의 등방성 전이 온도 또는 그 이상의 온도에서 수행하는 액정셀의 제조 방법.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201280053334.4A CN103907052B (zh) | 2011-08-31 | 2012-08-31 | 液晶盒 |
JP2014528288A JP2014527202A (ja) | 2011-08-31 | 2012-08-31 | 液晶セル |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20110087945 | 2011-08-31 | ||
KR10-2011-0087945 | 2011-08-31 | ||
KR1020120096135A KR101415127B1 (ko) | 2011-08-31 | 2012-08-31 | 액정셀 |
KR10-2012-0096135 | 2012-08-31 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2013032283A2 true WO2013032283A2 (ko) | 2013-03-07 |
WO2013032283A3 WO2013032283A3 (ko) | 2013-04-25 |
Family
ID=47757077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/KR2012/007007 WO2013032283A2 (ko) | 2011-08-31 | 2012-08-31 | 액정셀 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
WO (1) | WO2013032283A2 (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015114864A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 公立大学法人兵庫県立大学 | 光反応性液晶組成物、表示素子、光学素子、表示素子の製造方法、光学素子の製造方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR960035121A (ko) * | 1995-03-10 | 1996-10-24 | 세끼자와 다다시 | 액정표시장치 및 그 제조방법 |
KR19980024919A (ko) * | 1996-09-25 | 1998-07-06 | 모리시타 요이찌 | 고분자분산형 액정표시소자, 그 제조방법 및 그 제조방법에 사용하는 장치 |
JP2827720B2 (ja) * | 1992-06-26 | 1998-11-25 | 日本電気株式会社 | 液晶光学素子およびその製造方法 |
JPH11326911A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-26 | Fuji Xerox Co Ltd | 反射型液晶表示素子およびその製造方法 |
US6368680B1 (en) * | 1996-09-13 | 2002-04-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Macromolecular dispersion type liquid crystal display element and method of manufacturing the same |
JP2004163867A (ja) * | 2002-04-30 | 2004-06-10 | Hewlett Packard Co <Hp> | 双安定ネマチック液晶デバイス |
JP2010002506A (ja) * | 2008-06-18 | 2010-01-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 光書込型表示装置、書込装置、及び光書き込み方法 |
-
2012
- 2012-08-31 WO PCT/KR2012/007007 patent/WO2013032283A2/ko active Application Filing
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2827720B2 (ja) * | 1992-06-26 | 1998-11-25 | 日本電気株式会社 | 液晶光学素子およびその製造方法 |
KR960035121A (ko) * | 1995-03-10 | 1996-10-24 | 세끼자와 다다시 | 액정표시장치 및 그 제조방법 |
US6368680B1 (en) * | 1996-09-13 | 2002-04-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Macromolecular dispersion type liquid crystal display element and method of manufacturing the same |
KR19980024919A (ko) * | 1996-09-25 | 1998-07-06 | 모리시타 요이찌 | 고분자분산형 액정표시소자, 그 제조방법 및 그 제조방법에 사용하는 장치 |
JPH11326911A (ja) * | 1998-05-15 | 1999-11-26 | Fuji Xerox Co Ltd | 反射型液晶表示素子およびその製造方法 |
JP2004163867A (ja) * | 2002-04-30 | 2004-06-10 | Hewlett Packard Co <Hp> | 双安定ネマチック液晶デバイス |
JP2010002506A (ja) * | 2008-06-18 | 2010-01-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 光書込型表示装置、書込装置、及び光書き込み方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015114864A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 公立大学法人兵庫県立大学 | 光反応性液晶組成物、表示素子、光学素子、表示素子の製造方法、光学素子の製造方法 |
KR20160114674A (ko) * | 2014-01-30 | 2016-10-05 | 코우리츠다이가쿠호우징 효고켄리츠다이가쿠 | 광 반응성 액정 조성물, 표시 소자, 광학 소자, 표시 소자의 제조 방법, 광학 소자의 제조 방법 |
JPWO2015114864A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2017-03-23 | 公立大学法人兵庫県立大学 | 光反応性液晶組成物、表示素子、光学素子、表示素子の製造方法、光学素子の製造方法 |
US10752839B2 (en) | 2014-01-30 | 2020-08-25 | University Of Hyogo | Photoreactive liquid crystal composition, display element, optical element, method for manufacturing display element, and method for manufacturing optical element |
KR102226644B1 (ko) | 2014-01-30 | 2021-03-10 | 코우리츠다이가쿠호우징 효고켄리츠다이가쿠 | 광 반응성 액정 조성물, 표시 소자, 광학 소자, 표시 소자의 제조 방법, 광학 소자의 제조 방법 |
US11560517B2 (en) | 2014-01-30 | 2023-01-24 | University Of Hyogo | Photoreactive liquid crystal composition, display element, optical element, method for manufacturing display element, and method for manufacturing optical element |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2013032283A3 (ko) | 2013-04-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101593757B1 (ko) | 액정 소자의 제조 방법 | |
KR101415127B1 (ko) | 액정셀 | |
WO2013085315A1 (ko) | 액정셀 | |
KR101560032B1 (ko) | 액정셀 | |
WO2015047013A1 (ko) | 광학 소자 | |
WO2013032283A2 (ko) | 액정셀 | |
WO2018080089A1 (ko) | 투과도 가변 필름 | |
EP2933273B1 (en) | Polymerizable composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 12828685 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A2 |
|
ENP | Entry into the national phase in: |
Ref document number: 2014528288 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase in: |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 12828685 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A2 |