WO2013002489A2 - 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 - Google Patents

점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 Download PDF

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WO2013002489A2
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Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display including the same that can change the viscosity is suppressed to improve the process stability and to improve the productivity by shortening the curing period.
  • a liquid crystal display device includes a liquid crystal panel including a liquid crystal cell and a polarizing plate bonded to both surfaces of the liquid crystal cell via an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive for bonding the liquid crystal cell and the polarizing plate must satisfy physical properties such as reworkability as well as adhesion to the substrate, light leakage resistance, heat and moisture resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive together with the above-mentioned physical properties is required to shorten the curing period to improve productivity.
  • Korean Patent Laid-Open No. 2008-0047030 discloses a pressure-sensitive adhesive composition containing Lewis acid as a crosslinking accelerator for promoting a crosslinking reaction.
  • the pressure-sensitive adhesive composition configured as described above can improve productivity by shortening the curing period while satisfying adhesive durability, cutting property, light leakage resistance, light transmittance, etc., but the viscosity change suddenly causes poor storage stability and the pot-life of the pressure-sensitive adhesive.
  • the disadvantage is that the pot-life is shortened.
  • An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of suppressing the viscosity change to secure a sufficient pot-life and to improve process stability, and to improve the productivity by shortening the curing period without using a crosslinking accelerator.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is laminated.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having the polarizing plate on at least one side of a liquid crystal cell.
  • An adhesive composition comprising an acrylic copolymer containing a functional group capable of crosslinking with isocyanate, a toluene diisocyanate-based crosslinking agent and an organic acid stabilizer.
  • the boiling point of the organic acid stabilizer is less than 150 °C pressure-sensitive adhesive composition.
  • the organic acid stabilizer is one or more pressure-sensitive adhesive composition selected from the group consisting of acetic acid, formic acid and acrylic acid.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing 0.001 to 12 parts by weight of the organic acid stabilizer based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 15 parts by weight of toluene diisocyanate-based crosslinking agent based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a Lewis acid crosslinking accelerator.
  • Polarizing plate of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of any one of 1 to 6 above.
  • Liquid crystal display device having a polarizing plate of the above 7 on at least one side of the liquid crystal cell.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is excellent in storage stability and secures sufficient pot-life through the action of a stabilizer that controls the activity of the acrylic copolymer and toluene diisocyanate-based crosslinking agent to ensure sufficient pot-life (process stability) Can also be improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can significantly shorten the curing period without using a crosslinking accelerator while maintaining the physical properties required as a conventional pressure-sensitive adhesive.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display including the same that can change the viscosity is suppressed to improve the process stability and to improve the productivity by shortening the curing period.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by comprising an acrylic copolymer containing a functional group crosslinkable with isocyanate, a toluene diisocyanate-based crosslinking agent and an organic acid stabilizer.
  • the acrylic copolymer containing a functional group crosslinkable with isocyanate may be a copolymer of a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a monomer having a functional group crosslinkable with isocyanate.
  • (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
  • n-butyl (meth) acrylate As a (meth) acrylate monomer which has a C1-C12 alkyl group, n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acryl Elate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate,
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferably contained in an amount of 80 to 99.9% by weight, more preferably 90 to 98% by weight, based on 100% by weight of the total monomers used for preparing the acrylic copolymer. It is good to be%. If the content is less than 80% by weight, the adhesive strength may not be sufficient, and when the content is more than 99.9% by weight, durability may decrease due to the decrease in cohesion.
  • the monomer having a functional group crosslinkable with isocyanate is a component for reinforcing the cohesive force or adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition by chemical bonding with an isocyanate-based crosslinking agent to impart durability and cutting property.
  • a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, and an amide for example, a monomer having a hydroxy group, a monomer having a carboxyl group, and an amide.
  • the monomer which has a group, the monomer which has a tertiary amine group, the monomer which has a vinyl group, etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate As a monomer which has a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Hydroxyalkylene glycols having 2 to 4 carbon atoms of alkylene groups such as 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2 hydroxyethylene glycol (meth) acrylate and 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate ( Methacrylate, etc. are mentioned, Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable.
  • Monovalent acids such as (meth) acrylic acid, a crotonic acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate; Diacids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate with 2-3 carbon atoms of an alkyl group, Succinic anhydride ring opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate with 2-4 carbon atoms of an alkylene group And a compound obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to a caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 3 carbon atoms of an alkyl group.
  • Monovalent acids such as (meth) acrylic acid, a crotonic acid, 2-carboxyethyl (meth)
  • Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, and of these, (meth) acrylamide is preferable.
  • Monomers having a tertiary amine group include N, N- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N, N- (diethylamino) ethyl (meth) acrylate, and N, N- (dimethylamino) propyl (meth ) Acrylates and the like.
  • N-vinylpyrrolidone, N-vinyl caprolactam, etc. are mentioned as a monomer which has a vinyl group.
  • the monomer having a functional group capable of crosslinking with isocyanate is preferably contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on 100% by weight of the total monomers used for producing the acrylic copolymer. If the content is less than 0.1% by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced, the durability may be lowered. If the content is more than 20% by weight, the adhesive strength is lowered due to a high gel fraction and may cause problems in durability.
  • polymerizable monomers in addition to the monomers may be further included in a range that does not lower the adhesion, such as 10% by weight or less.
  • the production method of the copolymer is not particularly limited, and may be prepared using a method such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable.
  • a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control, and the like, which are usually used in the polymerization may be used.
  • the acrylic copolymer has a weight average molecular weight (Mw, polystyrene equivalent) measured by gel permeation chromatography (GPC) in general of 50,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,500,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • GPC gel permeation chromatography
  • the crosslinking agent is a component for strengthening the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by appropriately crosslinking the acrylic copolymer, and among the isocyanate crosslinking agents, a toluene diisocyanate crosslinking agent is particularly preferable.
  • Examples of the toluene diisocyanate crosslinking agent include an adduct obtained by reacting 3 mol of toluene diisocyanate with 1 mol of a polyhydric alcohol compound such as toluene diisocyanate and trimethylolpropane, and an isocyanurate body obtained by self-condensing 3 mol of toluene diisocyanate and toluene. And a burette body in which the remaining 1 mole of toluene diisocyanate is condensed to toluene diisocyanate urea obtained from 2 moles of 3 moles of diisocyanate.
  • Toluene diisocyanate crosslinking agent is an acrylic copolymer based on solid content It is preferable that it is contained in 0.01-15 weight part with respect to 100 weight part, More preferably, it is 0.2-5 weight part. If the content is less than 0.01 parts by weight, the cohesion force becomes small due to insufficient crosslinking degree, which may cause durability deterioration such as lifting and damage of cutting property.In case of more than 15 parts by weight, durability deterioration is caused by excessive crosslinking reaction and storage stability. Can also fall.
  • the present invention is characterized by including an organic acid stabilizer that can control the activity of the crosslinking reaction of the acrylic copolymer containing a functional group capable of crosslinking with isocyanate and toluene diisocyanate-based crosslinking agent.
  • the organic acid stabilizer lowers the activity of the acrylic copolymer and the toluene diisocyanate crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition before the coating process to suppress the change in viscosity to secure storage stability, and volatilizes from the pressure-sensitive adhesive composition after coating to increase the crosslinking reaction efficiency. give. Through this, it is possible to secure the process stability and curing curing effect at the same time.
  • the type of organic acid as a stabilizer is not particularly limited, and for example, malonic acid, succinic acid, glutamic acid, oxalic acid, acetic acid, ethoxyacetic acid, methoxyacetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid, acrylic acid, etc. may be used alone or in combination of two or more kinds. have.
  • acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid, acrylic acid and the like having a boiling point of 150 ° C. or lower are preferable, and more preferably, a boiling point of 120 ° C. or lower is easy to remove by volatilization after coating or drying of the pressure-sensitive adhesive composition, and thus crosslinking reaction efficiency It is preferable at that it can raise more.
  • the organic acid stabilizer may be included in an amount of 0.001 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, preferably 0.005 to 8 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight.
  • the content is less than 0.001 part by weight, it is difficult to sufficiently reduce the activity of the acrylic copolymer and the crosslinking agent after the preparation of the pressure-sensitive adhesive composition, so that it is difficult to suppress the viscosity change, and when it exceeds 12 parts by weight, it is not completely volatilized during drying and remains in the pressure-sensitive adhesive property and durability. Can be lowered.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may include a Lewis acid crosslinking accelerator.
  • the type of the Lewis acid crosslinking accelerator is not particularly limited, and may be, for example, a metal halide or an organometallic compound represented by the following Chemical Formula 1 having an electron accepting property:
  • R 1 is at least one organic group selected from the group consisting of a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, an alkoxy group unsubstituted or substituted with an acyl group, and an acyloxy group
  • M is B, Mg, Al, Ca, Sn, Pb or a transition metal atom belonging to any one of 3A-7A group and 1B group
  • n is an integer of 1-6
  • m is an integer of 0-2 .
  • Lewis acids are classified according to the nomenclature of inorganic chemistry (1988) by IUPAC. Specific examples of the Lewis acid include boron trifluoride, aluminum trichloride, titanium trichloride, titanium tetrachloride, ferrochloride, ferri chloride, zinc chloride, zinc bromide, stanus chloride, stan chloride, stanus bromide, stan bromide Metal halides such as; Trialkylboron, trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, monoalkylaluminum halide, tetraalkyltin, aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zirconium acetylacetonate, dibutyltin oxide, dibutyltin acetylacetonate, di Butyltin dilaurate, dioctyltin ester maleate, magnesium naphthenate, calcium naphthenate
  • the Lewis acid crosslinking accelerator may be included in an amount of 0 to 1 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content, and preferably 0.001 to 0.5 parts by weight. If the content is more than 1 part by weight, the adhesive properties may be degraded due to excessive curing of the adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a silane coupling agent.
  • the kind of the silane coupling agent is not particularly limited, and for example, vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-metha Krilloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane , N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyld
  • the silane coupling agent may be included in an amount of 0 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer based on the solid content. If the content is more than 10 parts by weight, durability may be reduced.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a tackifying resin, antioxidant, corrosion inhibitor, leveling agent, surface lubricant in order to adjust the adhesion, cohesion, viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, antistatic properties, etc. required according to the application It may further include additives such as dyes, pigments, antifoaming agents, fillers, light stabilizers, antistatic agents.
  • the pressure-sensitive adhesive composition configured as described above is able to secure sufficient pot-life and increase process stability by controlling the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition before coating revolving through the action of an organic acid stabilizer while maintaining the physical properties required as a conventional pressure-sensitive adhesive.
  • the reaction is further accelerated and the curing period can be dramatically shortened to improve productivity.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used both as a pressure-sensitive adhesive for surface protection film as well as pressure-sensitive adhesive for polarizing plate for bonding with a liquid crystal cell.
  • it can be used as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photo adhesive sheet, a lane display adhesive sheet, an optical adhesive product, an adhesive for an electronic component, as well as a general commercial adhesive sheet product and a medical patch.
  • the polarizing plate of the present invention is characterized in that an adhesive layer made of an adhesive composition is laminated.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted according to the adhesive force, it is usually preferably 3 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • a polarizing plate can be applied to all conventional liquid crystal display devices, and in particular, a polarizing plate in which an adhesive layer is stacked may constitute a liquid crystal display device including a liquid crystal panel provided on at least one side of a liquid crystal cell.
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 1 part by weight of cidoxipropyl trimethoxysilane (KBM-403, Shin-Etsu) and 0.5 part by weight of acetic acid (AcA) as a stabilizer, and then diluting to 25% in consideration of coating properties.
  • the pressure-sensitive adhesive composition was dried on a film coated with a silicone release agent and then applied to have a thickness of 25 ⁇ m, and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • An adhesive sheet was prepared by laminating another release film thereon.
  • the pressure-sensitive adhesive layer was laminated on an iodine-based polarizing plate having a thickness of 185 ⁇ m to prepare a polarizing plate with pressure-sensitive adhesive.
  • the components and contents of the pressure-sensitive adhesive composition was used as in Table 1. At this time, the content is parts by weight.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut into a size of 25 mm ⁇ 150 mm, the release film was peeled off, laminated on a glass substrate (# 1737, Corning Co., Ltd.) at a pressure of 0.25 MPa, and autoclaved to prepare a specimen. After room temperature adhesiveness was left for 24 hours under 23 ° C and 50% RH, the warm adhesive strength was measured after 48 hours under 50 ° C and 50% RH, and then the universal tensile tester (UTM, Instron) was used. The pressure-sensitive adhesive layer was peeled off at a peeling rate of 300 mm / min and a peeling angle of 180 °, and measured. At this time, the measurement was performed under the conditions of 23 degreeC and 50% RH.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cut to a size of 90 mm x 170 mm, the release film was peeled off, and the specimens were prepared by attaching the optical absorption axis perpendicular to both surfaces of the glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm).
  • the applied pressure was 5kg / cm2 and the clean room work so as not to generate bubbles or foreign matter.
  • the heat resistance characteristics were observed whether bubbles or peeling occurred after 1000 hours at 80 °C temperature, and the heat-resistant characteristics were bubbles or peeling after 1000 hours at 60 °C temperature and 90% RH conditions Was observed. At this time, it was observed after leaving for 24 hours at room temperature immediately before evaluating the state of the specimen.
  • the prepared pressure-sensitive adhesive polarizing plate was cured at 23 ° C. and 65% RH for 1 day. About 0.25 g of the adhesive layer of the polarizing plate with an adhesive is affixed on the fixed 250 mesh wire mesh (100 mm x 100 mm), and it wraps so that a gel may not leak. After accurate weighing by precision balance, the wire mesh is immersed in ethyl acetate solution for 3 days. The immersed wire mesh is taken out, washed with a small amount of ethyl acetate solution, dried at 120 ° C. for 24 hours, and weighed. The gel fraction was calculated by the following equation 1 using the measured weight.
  • A is the weight of the wire mesh (g)
  • B is the weight of the wire mesh with the adhesive layer (BA: adhesive weight, g)
  • C is the weight of the dried wire mesh after immersion (CA: weight of the gelled resin, g )being].
  • the pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 8 comprising an acrylic copolymer, a toluene diisocyanate-based crosslinking agent and an organic acid stabilizer according to the present invention is excellent in adhesive strength and durability compared to the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Examples 1 and 2 In addition, it was confirmed that the change in viscosity is suppressed, so that the storage stability is excellent and the curing period can be shortened.
  • the organic acid stabilizer is included at 0.005-8 parts by weight and the organic acid stabilizer having a boiling point of 120 ° C. or less is used, the effect is more preferable.

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Abstract

본 발명은 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 및 유기산 안정제를 포함함으로써 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서도 점도 변화가 억제되어 저장 안정성이 우수하고 충분한 포트-라이프를 확보하여 공정 안정성을 향상시킬 수 있으며 양생 기간을 단축시켜 생산상도 향상시킬 수 있는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.

Description

점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치
본 발명은 점도 변화가 억제되어 공정 안정성을 향상시킬 수 있고 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치(Liquid crystal display device, LCD)는 액정셀과 상기 액정셀의 양면에 점착제층을 매개로 접합된 편광판을 포함하는 액정패널을 구비한다.
액정셀과 편광판의 접합을 위한 점착제는 기재와의 밀착성, 빛샘 방지성, 내열 및 내습열 내구성뿐만 아니라 리워크성과 같은 물성을 동시에 만족시켜야 한다. 또한, 상기 언급된 물성과 함께 점착제는 양생 기간을 단축시켜 생산성도 향상시킬 것이 요구된다.
이와 같이 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서도 양생 기간을 단축시키기 위한 방법으로, 한국공개특허 제2008-0047030호에는 가교반응을 촉진시키는 가교촉진제로서 루이스 산을 포함하는 점착제 조성물이 개시되어 있다. 이와 같이 구성된 점착제 조성물은 점착 내구성, 절단성, 빛샘 방지성, 광투과성 등을 충족시키면서 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시킬 수 있으나, 점도 변화가 급격하게 일어나 저장 안정성이 좋지 못하고 점착제의 포트-라이프(pot-life)가 짧아지는 단점이 있다.
본 발명은 점도 변화를 억제하여 충분한 포트-라이프를 확보하고 공정 안정성을 향상시킬 수 있으며, 가교촉진제를 사용하지 않고도 양생 기간을 단축시켜 생산성도 향상시킬 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 액정셀의 적어도 한 면에 상기 편광판이 구비된 액정표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
1. 이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 및 유기산 안정제를 포함하는 점착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 유기산 안정제의 끓는점은 150℃ 이하인 점착제 조성물.
3. 위 2에 있어서, 유기산 안정제는 아세트산, 포름산 및 아크릴산 으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.
4. 위 1에 있어서, 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 유기산 안정제 0.001 내지 12중량부를 포함하는 점착제 조성물.
5. 위 1에 있어서, 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 0.01 내지 15중량부를 포함하는 점착제 조성물.
6. 위 1에 있어서, 루이스 산 가교촉진제를 더 포함하는 점착제 조성물.
7. 위 1 내지 6 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판.
8. 액정셀의 적어도 한 면에 위 7의 편광판이 구비된 액정표시장치.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체와 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제의 활성도를 조절하는 안정제의 작용을 통해 점도 변화가 억제되어 저장 안정성이 우수하고 충분한 포트-라이프(pot-life)를 확보하여 공정 안정성도 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서 가교촉진제를 사용하지 않고도 양생 기간을 획기적으로 단축시킬 수 있다.
본 발명은 점도 변화가 억제되어 공정 안정성을 향상시킬 수 있고 양생 기간을 단축시켜 생산성을 향상시킬 수 있는 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물은 이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 및 유기산 안정제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체는 탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체와, 이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 갖는 단량체의 공중합체일 수 있다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트 모두를 의미한다.
탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체로는 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
탄소수 1-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 80 내지 99.9중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90 내지 98중량%인 것이 좋다. 함량이 80중량% 미만인 경우 점착력이 충분하지 못하고, 99.9중량% 초과인 경우 응집력 저하에 의해 내구성이 떨어질 수 있다.
이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 갖는 단량체는 이소시아네이트계 가교제와 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분으로서, 예컨대 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체, 3차 아민기를 갖는 단량체, 비닐기를 갖는 단량체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트와 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이 중에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하다.
카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 2-카르복시에틸(메타)아크릴레이트 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있다.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
비닐기를 갖는 단량체로는 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 등을 들 수 있다.
이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 갖는 단량체는 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량%에 대하여 0.1 내지 20중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10중량%인 것이 좋다. 함량이 0.1중량% 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 20중량% 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다.
또한, 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 10중량% 이하로 더 포함될 수 있다.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.
아크릴계 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(Mw, 폴리스티렌 환산)이 통상 50,000 내지 2,000,000이며, 바람직하게는 100,000 내지 1,500,000인 것이 좋다.
가교제는 아크릴계 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 이소시아네이트계 가교제 중에서도 특히 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.
톨루엔 디이소시아네이트계 가교제로는 톨루엔 디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 톨루엔 디이소시아네이트 3몰을 반응시킨 부가체, 톨루엔 디이소시아네이트 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 톨루엔 디이소시아네이트 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 톨루엔 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 톨루엔 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체 등을 들 수 있다.
톨루엔 디이소시아네이트계 가교제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.01 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 5중량부인 것이 좋다. 함량이 0.01중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 15중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 오히려 내구성 저하가 유발되고 저장 안정성도 떨어질 수 있다.
본 발명에서는 이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체와 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제의 가교반응의 활성도를 조절할 수 있는 유기산 안정제를 포함하는데 특징이 있다.
보다 상세하게, 유기산 안정제는 도공 공정 전 점착제 조성물 내에서 아크릴계 공중합체와 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제의 활성도를 낮추어 점도 변화를 억제하여 저장 안정성을 확보하고, 도공 후 점착제 조성물로부터 휘발되어 가교반응 효율을 높여준다. 이를 통하여, 공정 안정성과 양생 단축 효과를 동시에 확보할 수 있게 된다.
안정제인 유기산의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 말론산, 숙신산, 글루탐산, 옥살산, 아세트산, 에톡시아세트산, 메톡시아세트산, 포름산, 트리플루오로아세트산, 아크릴산 등을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서 끓는점이 150℃ 이하인 아세트산, 포름산, 트리플루오로아세트산, 아크릴산 등이 바람직하고, 보다 바람직하게는 끓는점이 120℃ 이하인 것이 점착제 조성물의 도공 또는 건조 공정 후에 휘발에 의해 제거가 용이하여 가교반응 효율을 보다 높일 수 있다는 점에서 바람직하다.
유기산 안정제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0.001 내지 12중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.005 내지 8중량부, 보다 바람직하게 0.1 내지 5중량부인 것이 좋다. 함량이 0.001중량부 미만인 경우 점착제 조성물의 조액 후 아크릴계 공중합체와 가교제의 활성도를 충분히 낮추기 어려워 점도 변화를 억제하기 어렵고, 12중량부 초과인 경우 건조 시 완전히 휘발되지 못하고 점착제 내에 잔존하여 점착 물성과 내구성을 저하시킬 수 있다.
상기 점착제 조성물에는 루이스 산 가교촉진제를 포함할 수 있다.
루이스 산 가교촉진제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 전자의 수용특성을 갖는 하기 화학식 1로 표시되는 금속 할라이드 또는 유기금속성 화합물일 수 있다:
[화학식 1]
(R1)nM(=O)m
화학식 1 중, R1은 할로겐 원자, 탄소수 1-20의 알킬기, 아릴기, 아실기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1-20의 알콕시기, 및 아실옥시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 유기 그룹이고, M은 B, Mg, Al, Ca, Sn, Pb 또는 3A-7A 그룹 및 1B 그룹 중 어느 한 그룹에 속해있는 전이금속 원자이며, n은 1-6의 정수이고, m은 0-2의 정수이다.
루이스 산을 형성하는 금속은 IUPAC에 의한 무기 화학의 명명법(1988)에 따라 분류된다. 루이스 산의 구체적인 예로는, 보론 트리플루오라이드, 알루미늄 트리클로라이드, 티타늄 트리클로라이드, 티타늄 테트라클로라이드, 페로스 클로라이드, 페리 클로라이드, 아연 클로라이드, 아연 브로마이드, 스태너스 클로라이드, 스탠 클로라이드, 스태너스 브로마이드, 스탠 브로마이드 등의 금속 할라이드; 트리알킬보론, 트리알킬알루미늄, 디알킬알루미늄 할라이드, 모노알킬알루미늄 할라이드, 테트라알킬틴, 알루미늄 아세틸아세토네이트, 철 아세틸아세토네이트, 지르코늄 아세틸아세토네이트, 디부틸틴옥시드, 디부틸틴 아세틸아세토네이트, 디부틸틴 디라우레이트, 디옥틸틴 에스테르 말레이트, 마그네슘 나프테네이트, 칼슘 나프테네이트, 망간 나프테네이트, 철 나프테네이트, 코발트 나프테네이트, 구리 나프테네이트, 아연 나프테네이트, 지르코늄 나프테네이트, 납 나프테네이트, 칼슘 옥타노네이트, 망간 옥타노네이트, 철 옥타노네이트, 코발트 옥타노네이트, 아연 옥타노네이트, 지르코늄 옥타노네이트, 틴 옥타노네이트, 납 옥타노네이트, 아연 라우레이트, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 코발트 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 납 스테아레이트 등의 유기금속 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서 디부틸틴 디라우레이트가 바람직하다.
루이스 산 가교촉진제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 1중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.001 내지 0.5중량부인 것이 좋다. 함량이 1중량부 초과인 경우 점착제의 과도한 경화로 인해 점착 물성이 저하될 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 10중량부, 바람직하게 0.005 내지 5중량부로 포함되는 것이 좋다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
이와 같이 구성된 점착제 조성물은 종래 점착제로서 요구되는 물성을 유지하면서도 유기산 안정제의 작용을 통해 도공 공전 전 점착제 조성물의 점도 변화가 억제되어 충분한 포트-라이프를 확보하고 공정 안정성을 높일 수 있으며, 도공 공정 후 가교반응이 더욱 촉진되어 양생 기간도 획기적으로 단축시켜 생산성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제뿐만 아니라 표면보호필름용 점착제로서도 모두 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.
본 발명의 편광판은 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 것을 특징으로 한다.
점착제층의 두께는 그 점착력에 따라 조절될 수 있으며, 통상 3 내지 100㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛인 것이 좋다.
이러한 편광판은 통상의 액정표시장치에 모두 적용 가능하며, 구체적으로 점착제층이 적층된 편광판이 액정셀의 적어도 한 면에 구비된 액정패널을 포함하는 액정표시장치를 구성할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예
제조예 1. 아크릴계 공중합체
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 97중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA) 2중량부 및 아크릴산(AA) 0.5중량부, 2-카르복시에틸아크릴레이트(2CEA) 0.5중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 용매로 에틸아세테이트(EA) 100중량부를 투입하였다. 그 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 온도를 62℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고 8시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 50만 이상인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
실시예 1
(1) 점착제 조성물
고형분 함량을 기준으로, 제조예 1의 아크릴계 공중합체 100중량부, 가교제로 트리메틸올프로판의 톨루렌 디이소시아네이트 부가체(COR-L, 일본폴리우레탄공업) 0.5중량부, 실란커플링제로 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(KBM-403, 신에츠) 1중량부, 안정제로 아세트산(AcA) 0.5중량부를 혼합한 후 코팅성을 고려하여 25% 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.
(2) 점착시트
제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 필름 상에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 1분 동안 건조하여 점착제층을 형성하였다. 그 위에 다른 한 층의 이형필름을 라미네이션하여 점착시트를 제조하였다.
(3) 점착제 부착 편광판
제조된 점착시트의 이형필름을 박리한 후 두께 185㎛의 요오드계 편광판에 점착제층을 점착 가공하여 적층하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다.
실시예 2-8, 비교예 1-2
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 점착제 조성물의 성분 및 함량을 하기 표 1에서와 같이 사용하였다. 이때, 함량은 중량부이다.
표 1
Figure PCTKR2012003824-appb-T000001
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 조성물 및 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1. 저장 안정성(점도 변화)
제조된 점착제 조성물의 초기 점도와 상온에서 24시간 동안 방치한 후의 점도를 점도측정계(Brookfield LVDV-Ⅱ+B형(spindle no.3, 30rpm))를 이용하여 측정하였다. 측정된 점도의 변화율(△η)을 계산하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다.
<평가기준>
○: 5% ≤ △η < 10%
△: 5% ≤ △η < 15%
×: 15% ≤ △η
2. 점착력(N/25㎜)
제조된 점착제 부착 편광판을 25㎜×150㎜의 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(#1737, 코닝사)에 0.25MPa의 압력으로 라미네이션하고 오토클레이브 처리하여 시편을 제작하였다. 상온 점착력은 제작된 시편을 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 가온 점착력은 시편을 50℃, 50%RH의 조건 하에서 48시간 방치한 후 만능인장시험기(UTM, Instron)를 사용하여 박리속도 300㎜/분, 박리각도 180°로 점착제층을 박리하여 측정하였다. 이때, 측정은 23℃, 50%RH의 조건 하에서 실시하였다.
3. 내구성(내열, 내습열)
제조된 점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜ 크기로 절단하고 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면에 광학 흡수축이 직교하도록 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하였다.
<평가기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
4. 겔분율(%)
제조된 점착제 부착 편광판을 23℃, 65%RH에서 1일 동안 양생하였다. 정칭(精秤)한 250메쉬의 철망(100㎜×100㎜)에 점착제 부착 편광판의 점착제층을 약 0.25g 첩부하고, 겔분이 새어나가지 않도록 감싼다. 정밀 천칭으로 중량을 정확하게 측정한 후 철망을 에틸아세테이트 용액에 3일간 침지한다. 침지된 철망을 꺼내어 소량의 에틸아세테이트 용액으로 세정하고, 120℃에서 24시간 건조한 후 중량을 측정한다. 측정된 중량을 이용하여 하기 수학식 1로 겔분율을 계산하였다.
[수학식 1]
겔분율(%)= (C - A) / (B - A) × 100
[식 중, A는 철망의 중량(g), B는 점착제층을 첩부한 철망의 중량(B-A: 점착제 중량, g), C는 침지 후 건조한 철망의 중량(C-A: 겔화된 수지의 중량, g)임].
표 2
Figure PCTKR2012003824-appb-T000002
위 표 2와 같이, 본 발명에 따라 아크릴계 공중합체, 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 및 유기산 안정제를 포함하는 실시예 1 내지 8의 점착제 조성물은 비교예 1 및 2의 점착제 조성물과 비교하여 점착력과 내구성이 우수하면서도 점도 변화가 억제되어 저장 안정성이 우수하고 양생 기간도 단축시킬 수 있음을 확인하였다. 특히, 유기산 안정제가 0.005-8중량부로 포함되는 경우와 끓는점이 120℃ 이하인 유기산 안정제를 사용하는 경우 그 효과가 더 좋아 바람직하였다.

Claims (8)

  1. 이소시아네이트와 가교 가능한 관능기를 함유하는 아크릴계 공중합체, 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 및 유기산 안정제를 포함하는 점착제 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 유기산 안정제의 끓는점은 150℃ 이하인 점착제 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서, 유기산 안정제는 아세트산, 포름산 및 아크릴산 으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 유기산 안정제 0.001 내지 12중량부를 포함하는 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 고형분 함량을 기준으로 아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 톨루엔 디이소시아네이트계 가교제 0.01 내지 15중량부를 포함하는 점착제 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, 루이스 산 가교촉진제를 더 포함하는 점착제 조성물.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 점착제 조성물로 이루어진 점착제층이 적층된 편광판.
  8. 액정셀의 적어도 한 면에 청구항 7의 편광판이 구비된 액정표시장치.
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